ES2271845T3 - PRE-PERFORMED - Google Patents
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Abstract
Description
Preimpregnado.Prepreg.
La invención se refiere a preimpregnados, a un procedimiento para su producción así como a materiales de recubrimiento decorativos que pueden obtenerse a partir de los mismos.The invention relates to prepregs, to a procedure for its production as well as materials decorative coating that can be obtained from the same.
Los materiales de recubrimiento decorativos, los denominados papeles de decoración o láminas de decoración, se utilizan preferiblemente para el recubrimiento de superficies en la fabricación de muebles y en la construcción interior, especialmente para suelos laminados. Estas láminas de decoración son bandas de papel impregnadas de resina artificial y dado el caso tratadas en la superficie posteriormente, que están estampadas o no estampadas de manera decorativa y en un estado que ya no puede reactivarse por presión y calor. Según cada tipo del procedimiento de impregnación se diferencia entre láminas de decoración duroplásticas con núcleo de impregnación directa (procedimiento fuera de línea / "off-line") y láminas de decoración a base de preimpregnados (procedimiento en línea / "on-line"), en los que posteriormente pueden llevarse a cabo un recubrimiento de acabado. Por consiguiente se genera una lámina de decoración, que tiene una superficie terminada.Decorative coating materials, called decoration papers or decoration sheets, it preferably used for surface coating in the furniture manufacturing and interior construction, especially for laminate floors. These decoration sheets are bands of paper impregnated with artificial resin and if necessary treated in the surface subsequently, which are stamped or not stamped in a decorative way and in a state that can no longer be reactivated by pressure and heat According to each type of impregnation procedure differs between duroplastic decoration sheets with core direct impregnation (offline procedure / "off-line") and decorative sheets based on pre-impregnated (online procedure / "on-line"), where you can later a finishing coating is carried out. Therefore it generates a decoration sheet, which has a surface finished
Las láminas de decoración a base de preimpregnados se impregnan ya dentro de la máquina para la fabricación de papel, inmediatamente después de la formación de hojas y el secado, con una mezcla de resina dependiendo de la masa con respecto a la superficie del papel de base de una manera más o menos profunda. Tras el secado y el alisado, en la mayoría de los casos igualmente dentro de la máquina para la fabricación de papel, debe reticularse el papel o la lámina y por tanto ser resistente a las fisuras, para que en las etapas de tratamiento posteriores del recubrimiento de acabado y pegado por capas a soportes correspondientes no se produzca ninguna separación de fibras dentro de la lámina de decoración. Además se pretende de los preimpregnados para los tratamientos adicionales una alta fuerza cubriente y calidad de superficie, buena imprimibilidad en la impresión profunda rotativa, buena capacidad para el lacado (nivel de laca alto), buena planeidad y capacidad de adhesión con tableros MDF y tableros de partículas (tableros de fibras de densidad media).Decoration sheets based on pre-impregnated are already impregnated inside the machine for papermaking, immediately after the formation of sheets and drying, with a resin mixture depending on the dough with respect to the surface of the base paper in a more or less deep After drying and smoothing, in most cases also inside the papermaking machine, the paper or sheet must be crosslinked and therefore be resistant to the fissures, so that in the later treatment stages of the finish coating and glued to layers corresponding there is no separation of fibers within of the decoration sheet. It is also intended for preimpregnados for additional treatments a high covering force and surface quality, good printability in printing deep rotary, good lacquering capacity (lacquer level high), good flatness and adhesion capacity with MDF boards and particle board (medium density fibreboard).
Las resinas de impregnación que pueden reticularse térmicamente, utilizadas habitualmente para la producción de preimpregnados, son disoluciones de resinas que contienen formaldehído, que pueden diluirse en agua, a base de resinas de urea, de melamina o de fenol. Dado que su único uso conduce a productos relativamente frágiles, se utilizan estas disoluciones de resinas en general en combinación con dispersiones de polímeros que pueden reticularse térmicamente, que pueden diluirse en agua, a base de ácido acrílico, éster del ácido acrílico, estireno, butadieno, acetato de vinilo o acrilonitrilo.The impregnating resins that can thermally crosslink, commonly used for prepreg production, are solutions of resins that they contain formaldehyde, which can be diluted in water, based on urea, melamine or phenol resins. Since its only use leads to relatively fragile products, these are used resin solutions in general in combination with dispersions of thermally crosslinkable polymers, which can dilute in water, based on acrylic acid, acid ester Acrylic, styrene, butadiene, vinyl acetate or acrylonitrile
En el caso de preimpregnados la absorción de resina puede ascender a entre el 5 y el 35% en peso, penetrando en general el porcentaje de disoluciones de resina más profundamente en el papel de base que el porcentaje de las dispersiones de polímeros. Estas últimas se concentra más o menos en el lado superior y posterior del papel y garantizan una buena capacidad de alisado y por tanto imprimibilidad así como impermeabilidad de superficie y por tanto capacidad para el lacado (nivel de laca) del papel. Por otra parte las disoluciones de resinas deben garantizar la buena resistencia a las fisuras y planeidad del preimpregnado mediante la reticulación del complejo fibra-resina durante los procesos de tratamiento adicionales.In the case of preimpregnados the absorption of resin can amount to between 5 and 35% by weight, penetrating into general the percentage of resin solutions more deeply in the base role that the percentage of dispersions of polymers The latter focuses more or less on the side top and back of the paper and ensure a good ability to smoothing and therefore printability as well as impermeability of surface and therefore capacity for lacquering (lacquer level) of paper. On the other hand, resin solutions must guarantee good crack resistance and prepreg flatness by crosslinking the fiber-resin complex during additional treatment processes.
La profundidad de penetración de las dispersiones de polímeros puede aumentarse mediante diferentes aditivos, tal como por ejemplo mediante polímeros solubles en agua a base de alcoholes polivinílicos, gelatinas, almidones, derivados de celulosa, alginatos y sus mezclas (documento EP 0739 435 B1), copolímeros de ácido maleico, (documento EP 0 223 922 A1) o de un copolímero de (met)acrilamida y ácido (met)acrílico (documentos DE 197 28 250 A1 y DE 197 584 79 A1).The depth of penetration of polymer dispersions can be increased by different additives, such as by water soluble polymers based on polyvinyl alcohols, jellies, starches, derivatives of cellulose, alginates and mixtures thereof (EP 0739 435 B1), copolymers of maleic acid, (EP 0 223 922 A1) or of a copolymer of (meth) acrylamide and (meth) acrylic acid (documents DE 197 28 250 A1 and DE 197 584 79 A1).
Parcialmente se prescinde en la producción de los preimpregnados con el uso de los aditivos mencionados anteriormente totalmente de la aplicación de disoluciones de resina que contienen formaldehído clásicas. Sin embargo estos preimpregnados entonces libres de formaldehído se limitan en su resistencia a las fisuras, planeidad e imprimibilidad.Partially dispenses with the production of those pre-impregnated with the use of the mentioned additives previously fully of the application of resin solutions containing classic formaldehyde. However these preimpregnated then formaldehyde free are limited in their crack resistance, flatness and printability.
Mediante el uso de una disolución de resina libre de formaldehídos, que puede endurecerse térmicamente, que en primer lugar se reticula en su mayoría en un tratamiento térmico del preimpregnado en un periodo de tiempo de aproximadamente 40 segundos a aproximadamente 132ºC según el documento DE 101 34 302 C1 (grado de reticulación de cómo máximo el 85%), se evita esta desventaja. La disolución de resina usada para esto, cuya producción y posibilidades de aplicación, entre otros para la impregnación de papeles para aplicaciones decorativas, se describen en el documento DE 197 35 959 A1. Es desventajoso que el preimpregnado de este tipo, completamente no reticulado hasta la inyección en caliente en el material de soporte (por ejemplo tablero de espaciamiento) como último paso de trabajo adicional según el documento DE 101 34 302 C2, no tiene ni mejor ni incluso peor resistencia interna que los preimpregnados que contienen o que están libres de formaldehído conocidos. Especialmente presenta hasta la inyección en caliente una impermeabilidad de superficie y por tanto un peor lacado (bajo nivel de laca) así como una peor planeidad durante el pegado de capas (adhesión) que los preimpregnados que contienen y están libres de formaldehído hasta ahora conocidos.Through the use of a resin solution formaldehyde-free, which can be thermally hardened, than in first of all it is crosslinked mostly in a heat treatment of the prepreg over a period of approximately 40 seconds at approximately 132 ° C according to DE 101 34 302 C1 (degree of crosslinking of maximum 85%), this is avoided disadvantage. The resin solution used for this, whose production and application possibilities, among others for the impregnation of papers for decorative applications, are described in the document DE 197 35 959 A1. It is disadvantageous that prepreg of this type, completely uncrosslinked until hot injection into the support material (eg spacing board) as last additional work step according to document DE 101 34 302 C2, has neither better nor even worse internal resistance than Prepreg containing or free of formaldehyde known. Especially presents until hot injection a surface impermeability and therefore a worse lacquer (low lacquer level) as well as a worse flatness during gluing of layers (adhesion) that the prepregs that contain and are Formaldehyde-free so far known.
Por tanto la invención se basa en el objetivo de preparar preimpregnados reticulados parcialmente, que evitan en su mayoría, ya en el final de la máquina para la fabricación de papel, las desventajas mencionadas y se distinguen según la posibilidad mediante alta calidad de superficie, buena imprimibilidad y una mayor resistencia a las fisuras que los preimpregnados que contienen o están libres de formaldehído conocidos, buena capacidad para el lacado (alto nivel de laca), buena planeidad y adhesividad con adhesivos habituales en las etapas de tratamiento posteriores y por tanto son casi equivalentes a los papeles impregnados fuera de línea en sus propiedades.Therefore the invention is based on the objective of prepare pre-impregnated partially crosslinked, which avoid in their most, already at the end of the papermaking machine, the mentioned disadvantages and are distinguished according to the possibility through high surface quality, good printability and a greater resistance to cracks than prepregs than contain or are known formaldehyde free, good ability for lacquering (high level of lacquer), good flatness and adhesiveness with usual adhesives in the subsequent treatment stages and therefore they are almost equivalent to papers impregnated outside of line in its properties.
Este objetivo se soluciona mediante un preimpregnado libre de formaldehído con las características según la reivindicación 1. Formas de realización adicionales de manera ventajosa se obtienen a partir de las reivindicaciones dependientes.This objective is solved by formaldehyde free prepreg with the characteristics according to the claim 1. Additional embodiments in a manner advantageous are obtained from the claims Dependents
En el aspecto según el procedimiento se soluciona el objetivo mediante un procedimiento según la reivindicación 8, exponiéndose formas de realización adicionales de manera ventajosa en las correspondientes reivindicaciones dependientes.In the aspect according to the procedure solve the objective through a procedure according to claim 8, further embodiments of advantageously in the corresponding claims Dependents
El preimpregnado según la invención se obtiene mediante la impregnación de un papel de base con una combinación de impregnación, que contiene una disolución de resina libre de formaldehído que puede reticularse térmicamente y una dispersión de polímeros. El papel de base impregnado se seca y se alisa. El alisado tiene lugar convenientemente dentro de la máquina para fabricar papel usada para la producción del preimpregnado. El grado de reticulación del preimpregnado asciende a al menos el 10% y como máximo al 85%. El papel de base impregnado tiene una humedad residual de desde el 2 hasta el 3% en peso.The prepreg according to the invention is obtained by impregnating a base paper with a combination of impregnation, which contains a resin solution free of formaldehyde that can be thermally crosslinked and a dispersion of polymers The impregnated base paper is dried and smoothed. He smoothing conveniently takes place inside the machine to manufacture paper used for prepreg production. The grade pre-impregnated cross-linking amounts to at least 10% and as maximum 85%. The impregnated base paper has moisture residual from 2 to 3% by weight.
El grado de reticulación se determina de manera
análoga al método de prueba descrito en el documento DE
101
34 302 C1, en el que en un preimpregnado se perfora un orificio de
una superficie de 100 cm^{2}, se pesa y durante 15 min se mantiene
en agua a una temperatura de 60ºC, se lava, se seca en el horno a
130ºC y se pesa de nuevo. A partir de la diferencia de peso y de la
capa conocida de la resina de impregnación o de la combinación de
impregnación (por ejemplo 12 g/m^{2} secos en un preimpregnado de
60 g/m^{2}) puede determinarse el porcentaje soluble del o de los
polímeros. El grado de reticulación en % es entonces 100 -
porcentaje soluble en %.The degree of crosslinking is determined analogously to the test method described in DE
101 34 302 C1, in which a hole with a surface area of 100 cm2 is drilled in a prepreg, weighed and kept for 15 minutes in water at a temperature of 60 ° C, washed, dried in the oven at 130 ° C and weighed again. From the weight difference and the known layer of the impregnating resin or the impregnation combination (for example 12 g / m2 dry in a prepreg of 60 g / m2) it can be determined the soluble percentage of the polymer (s). The degree of cross-linking in% is then 100 - percentage soluble in%.
Es también objeto de la invención un procedimiento para la producción de preimpregnados libres de formaldehído, parcialmente reticulados térmicamente, dentro de la máquina para la fabricación de papel y su uso como material de recubrimiento decorativo. Por preimpegnados se entiende según la invención papeles impregnados parcialmente con disoluciones de resinas libres de formaldehído en combinación con dispersiones de polímeros. El porcentaje de los componentes de impregnación asciende a del 5 al 35% en peso, preferiblemente del 10 al 30% en peso, con respecto al peso del papel de base.It is also the object of the invention a procedure for the production of prepreg free from formaldehyde, partially thermally crosslinked, within the papermaking machine and its use as a material decorative coating Preimpegnados is understood according to the invention partially impregnated papers with solutions of formaldehyde free resins in combination with dispersions of polymers The percentage of the impregnation components amounts to 5 to 35% by weight, preferably 10 to 30% in weight, with respect to the weight of the base paper.
La humedad residual del preimpregnado asciende a entre el 1,5 al 3% en peso. En el caso de humedades residuales de más del 3,5% en peso puede adherirse el preimpregnado a partes de la máquina, por ejemplo a los rodillos del lustrador de la máquina para fabricar papel.The residual prepreg moisture amounts to between 1.5 to 3% by weight. In the case of residual humidity of more than 3.5% by weight the prepreg can adhere to parts of the machine, for example to machine polish rollers To make paper.
Las disoluciones de resina libres de formaldehído adecuadas para la impregnación, son las composiciones de polímeros descritas en el documento DE 197 35 959 A1, que contienenResin free solutions of Formaldehyde suitable for impregnation, are the compositions of polymers described in DE 197 35 959 A1, which they contain
- A)TO)
- al menos un polímero que puede obtenerse mediante la polimerización por radicales, que contiene incluido por polimerización menos del 5% en peso de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-insaturado etilénica- mente, at least one polymer that can be obtained by the radical polymerization, which contains included by polymerization less than 5% by weight of a mono or dicarboxylic acid α, β-unsaturated ethylenic- mind,
- B)B)
- al menos un polímero que puede obtenerse mediante la polimerización por radicales, que contiene incluido por polimerización más del 15% en peso de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-insaturado etilénicamente, at least one polymer that can be obtained by the radical polymerization, which contains included by polymerization more than 15% by weight of a mono or dicarboxylic acid α, β-ethylenically unsaturated,
- C)C)
- al menos una alcanolamina con al menos dos grupos hidroxilo. at least one alkanolamine with at least two groups hydroxyl
Según una forma de realización especialmente preferida puede utilizarse para la impregnación del papel de base una resina, que contiene los componentes anteriormente mencionados B) y C), pero no el componente A). Tales resinas se dan a conocer en el documento DE 197 35 959 A1.According to an embodiment especially Preferred can be used for impregnating the base paper a resin, which contains the aforementioned components B) and C), but not component A). Such resins are disclosed in document DE 197 35 959 A1.
La mezcla de impregnación que puede diluirse en agua según la invención de las disoluciones de resina libre de formaldehído mencionadas anteriormente A) + B) + C) o B) + C) y las dispersiones de polímeros usados habitualmente se aplican al menos en un lado del papel, posteriormente se seca hasta una dar una humedad residual de desde el 2 hasta el 3% en peso y entonces se alisa. El papel de base impregnado se reticula parcialmente por esto, ascendiendo el grado de reticulación según la razón de mezcla de la combinación de impregnación a entre al menos el 10% y como máximo el 85%. En las etapas de tratamiento posteriores, tales como la impresión, lacado y pegado de capas / adhesión este preimpregnado solamente reticulado parcialmente es suficientemente flexible. Es especialmente ventajoso para la calidad del preimpregnado cuando se ajusta la humedad residual ya en la máquina para fabricar papel ("en línea"). A este respecto por una máquina para fabricar papel se entiende de acuerdo con la práctica en general de la palabra la instalación para la producción de papel, que empieza por la criba de la suspensión de pasta fibrosa hasta el enrollamiento del papel de base.The impregnation mixture that can be diluted in water according to the invention of the resin solutions free of formaldehyde mentioned above A) + B) + C) or B) + C) and dispersions of commonly used polymers are applied at least on one side of the paper, it is subsequently dried until a residual moisture from 2 to 3% by weight and then smooth. The impregnated base paper is partially crosslinked by this, increasing the degree of crosslinking according to the mixing ratio of the impregnation combination to at least 10% and as maximum 85%. In the subsequent treatment stages, such as printing, lacquering and bonding of layers / adhesion this prepreg only partially crosslinked is sufficiently flexible. It is especially advantageous for the quality of the prepreg when the residual humidity is set already in the machine to make paper ("online"). In this regard for a papermaking machine is understood in accordance with practice in general the word the installation for the production of paper, which begins by sieving the fibrous pulp suspension until the base paper curl.
La razón de mezcla entre la disolución (I) de resina y la dispersión (II) de polímeros puede ascender a de 49:51 a 10:90 (sólido:sólido), preferiblemente de 45:55 a 20:80. Especialmente preferidas son las razones de mezcla de desde 35:65 hasta 30:70, dado que los preimpregnados, que se produjeron con combinaciones de impregnación con estas razones de mezcla, pueden imprimirse especialmente bien y son suficientemente flexibles.The mixing ratio between the solution (I) of resin and dispersion (II) of polymers can amount to 49:51 at 10:90 (solid: solid), preferably from 45:55 to 20:80. Especially preferred are the mixing ratios of from 35:65 until 30:70, given that the preimpregnated, which occurred with impregnation combinations with these mixing ratios, may Print especially well and are flexible enough.
La concentración de la mezcla de impregnación según la invención, que contiene en caso necesario aditivos adicionales, puede ascender a hasta el 50% en peso. La combinación de impregnación según la invención puede aplicarse en línea en la banda del papel en una cantidad de entre el 5 y el 35% en peso, preferiblemente entre el 10 y el 30% en peso, con respecto al peso por unidad de superficie del papel de base. Como dispositivos de aplicación pueden utilizarse todas las unidades empleadas habitualmente dentro de la máquina para fabricar papel, preferiblemente dispositivos de aplicación con rodillos, tal como por ejemplo una prensa encoladora o prensa de película.The concentration of the impregnation mixture according to the invention, which contains additives if necessary additional, can amount to up to 50% by weight. The combination of impregnation according to the invention can be applied online in the paper band in an amount between 5 and 35% by weight, preferably between 10 and 30% by weight, based on weight per unit area of base paper. As devices of application all units used can be used usually inside the machine to make paper, preferably roller application devices, such as for example a glue press or film press.
Sorprendentemente se determinó que los preimpregnados según la invención presentan ya inmediatamente tras la máquina para fabricar papel, propiedades mejoradas que los preimpregnados libres de formaldehído y que contienen formaldehído conocidos hasta ahora con respecto a la imprimibilidad y resistencia de superficie (resistencia de adhesión). Pero al mismo tiempo mantienen una alta impermeabilidad de superficie (alto nivel de laca) así como estabilidad de dimensión / planeidad, que no tienen los preimpregnados no reticulados libres de formaldehído según el documento DE 101 34 302 C1, por consiguiente impregnados con las disoluciones de resina libres de formaldehído mencionadas anteriormente según el documento DE 197 35 959 A1 tras la máquina para fabricar papel. En el caso del preimpregnado mencionado en último lugar, no tiene lugar la reticulación parcial hasta el final de cadena de procesos total del tratamiento adicional, es decir de la inyección en caliente.Surprisingly it was determined that pre-impregnated according to the invention present immediately after the papermaking machine, improved properties than Preimpregnated free of formaldehyde and containing formaldehyde known so far regarding printability and strength surface (adhesion resistance). But at the same time maintain a high surface impermeability (high level of lacquer) as well as stability of dimension / flatness, which do not have pre-impregnated non-crosslinked formaldehyde free according to DE 101 34 302 C1, therefore impregnated with the formaldehyde-free resin solutions mentioned previously according to document DE 197 35 959 A1 after the machine To make paper. In the case of the prepreg mentioned in last place, partial crosslinking does not take place until the end of the total process chain of the additional treatment, that is to say hot injection.
Estas propiedades excelentes del preimpregnado según la invención se consiguen mediante la combinación de disoluciones de resina y dispersiones de polímeros en una razón de mezcla determinada, en la que se ajusta un valor óptimo entre las propiedades de formación de películas y penetrantes de los componentes individuales en la impregnación del papel de base y que ya dentro de la máquina para fabricar papel se consigue presumiblemente mediante efectos sinérgicos e influencia de la temperatura en su mayor parte su estado final.These excellent prepreg properties according to the invention are achieved by combining resin solutions and polymer dispersions in a ratio of determined mixture, in which an optimum value is adjusted between film-forming and penetrating properties of individual components in the impregnation of the base paper and that already inside the machine to make paper you get presumably through synergistic effects and influence of temperature mostly its final state.
El preimpregnado según la invención puede aplicarse por esto de una manera mucho más universal en las etapas de tratamiento adicionales y no está sujeto a ninguna limitación tecnológica con respecto a los distintos parámetros de procesamiento, tales como la velocidad, la temperatura y la presión. Especialmente pueden producirse los preimpregnados según la invención de tal modo que tienen una flexibilidad más alta, estabilidad de dimensión, y buenas propiedades de bloqueo frente al agua y disolventes y pueden utilizarse especialmente como material de base para papel especial de alta calidad, tal como soporte de folletos e impresos, materiales decorativos para la pared, papel abrasivo, bandas adhesivas o revestimientos del suelo.The prepreg according to the invention can apply for this in a much more universal way in the stages of additional treatment and is not subject to any limitations technological with respect to the different parameters of processing, such as speed, temperature and pressure. Especially prepreg can be produced according to the invention in such a way that they have a higher flexibility, dimension stability, and good blocking properties against water and solvents and can be used especially as a material base for special high quality paper, such as brochures and prints, decorative materials for the wall, paper abrasive, adhesive strips or floor coverings.
Especialmente pueden obtenerse buenas calidades de preimpregnado, cuando el grado de reticulación del preimpregnado asciende a más del 50%, preferiblemente al 70% y superior.Especially good qualities can be obtained prepreg, when the degree of prepreg crosslinking amounts to more than 50%, preferably 70% and higher.
Los papeles de base que van a impregnarse según la invención son aquellos que entre otros se describen en las memorias de las patentes EP 0223 922 A1, EP 0870 872 A1 y DE 101 34 302 A1. Igualmente a este respecto se describen los procedimientos de impregnación, de secado y de alisado aplicados en los documentos mencionados así como detalladamente en la revista técnica "Wochenblatt für Papierfabrikation" nº 6 (2000), páginas 350 a 355 y en el estado de la técnica conocida.The base papers to be impregnated according the invention are those that among others are described in Patent Reports EP 0223 922 A1, EP 0870 872 A1 and DE 101 34 302 A1. The procedures are also described in this regard. impregnation, drying and smoothing applied in the documents mentioned as well as in detail in the technical journal "Wochenblatt für Papierfabrikation" nº 6 (2000), pages 350 to 355 and in the state of the known art.
Los ejemplos siguientes explican la invención. Todos los datos de las cantidades se refieren a los sólidos o al contenido en sólidos, siempre que no se indique lo contrario.The following examples explain the invention. All quantity data refer to solids or solids content, unless otherwise indicated.
(Comparativo)(Comparative)
Se produjo un papel de base según la invención a partir del 20% de la celulosa de sulfato de pino y el 80% de celulosa de eucalipto. El grado de molienda ascendió a 30º SR (Schopper-Riegler). Se utilizaron como aditivos en la celulosa totalmente secada el 25% de dióxido de titanio y el 4% de agentes resistentes al mojado libres de formaldehído. Se impregnó por ambos lados este papel de base sin aplicación de adhesivo a la masa y con una masa con respecto a la superficie de 48 g/m^{2}, en una prensa encoladora de laboratorio con una disolución de resina libre de formaldehído de aproximadamente el 30% de contenido sólido de ácido poliacrílico modificado y un alcohol polivalente (Acrodur 950 L de la empresa BASF) y posteriormente se secó a distintas temperaturas durante aproximadamente 18 segundos hasta conseguir una humedad residual de aproximadamente el 2%.A base paper according to the invention was produced a from 20% of pine sulfate cellulose and 80% of eucalyptus cellulose. The grinding grade amounted to 30º SR (Schopper-Riegler). They were used as additives in Fully dried cellulose 25% titanium dioxide and 4% of wetting agents free of formaldehyde. It was impregnated on both sides this base paper without adhesive application to the mass and with a mass with respect to the surface of 48 g / m2, in a laboratory glue press with a resin solution Formaldehyde free of approximately 30% solid content of modified polyacrylic acid and a polyvalent alcohol (Acrodur 950 L of the company BASF) and subsequently dried to different temperatures for approximately 18 seconds until a residual humidity of approximately 2%.
La cantidad de aplicación tras el secado ascendió a 10 g/m^{2}.The amount of application after drying amounted to 10 g / m2.
En la tabla 1 se agrupan los grados de reticulación de los preimpregnados secados a distintas temperaturas. Después tiene lugar una reticulación parcial de los preimpregnados hasta aproximadamente el 30%, en condiciones de secado habituales en la máquina para fabricar papel (hasta 110ºC, duración del secado aproximadamente de 14 segundos a 300 m/min).Table 1 groups the degrees of cross-linking of prepregs dried at different temperatures. Then a partial cross-linking of the prepregs takes place up to about 30%, under usual drying conditions in the paper machine (up to 110ºC, drying time approximately 14 seconds at 300 m / min).
(Preimpregnado según la invención)(Prepreg according to invention)
Se impregnó el papel de base del ejemplo 1 por medio de una prensa encoladora de laboratorio con la mezcla de impregnación según la invención de una disolución de resina libre de formaldehído (Acrodur 950 L) y una dispersión de estireno-acrilato (Acronal 305 D de la empresa BASF) en la razón de 35:65 (sólido:sólido) y se secó a temperaturas de aproximadamente 110ºC hasta conseguir una humedad residual de aproximadamente el 2% durante aproximadamente 18 segundos.The base paper of Example 1 was impregnated by medium of a laboratory glue press with the mixture of impregnation according to the invention of a resin solution free of formaldehyde (Acrodur 950 L) and a dispersion of styrene-acrylate (Acronal 305 D from BASF) in the ratio of 35:65 (solid: solid) and dried at temperatures of approximately 110 ° C until a residual humidity of about 2% for about 18 seconds.
La cantidad de aplicación ascendió a aproximadamente 12 g/m^{2}. El grado de reticulación del preimpregnado según la invención ascendió a aproximadamente el 70%. Según esto la adición de dispersión de polímeros a la disolución de resina aumenta de manera significativa el grado de reticulación.The application amount amounted to approximately 12 g / m2. The degree of crosslinking of prepreg according to the invention amounted to approximately 70%. According to this the addition of polymer dispersion to the solution of Resin significantly increases the degree of crosslinking.
(Comparativo)(Comparative)
Se impregnó el papel de base del ejemplo 1 por medio de una prensa encoladora de laboratorio con una mezcla de impregnación utilizada habitualmente para preimpregnados clásicos de dispersión de estireno-acrilato libre de formaldehído (Acronal 305) y disolución de resina que contiene aldehído (Urecoll TS) en la razón de 70:30 (A) y 90:10 (B) (sólido calculado) y después se secó de manera análoga al ejemplo 2. La cantidad de aplicación ascendió a aproximadamente 13 g/m^{2} respectivamente.The base paper of Example 1 was impregnated by middle of a laboratory glue press with a mixture of impregnation commonly used for classic prepregs of styrene-acrylate free dispersion of formaldehyde (Acronal 305) and resin solution containing aldehyde (Urecoll TS) in the ratio of 70:30 (A) and 90:10 (B) (solid calculated) and then dried analogously to example 2. The application amount amounted to approximately 13 g / m2 respectively.
El grado de reticulación del preimpregnado clásico ascendió al 76% (A) o al 84% (B) y por tanto se encuentra de manera significativa más elevado que el de los preimpregnados según la invención con porcentajes de disoluciones de resina libres de formaldehído según los ejemplos 1 y 2.The degree of cross-linking of the prepreg Classic amounted to 76% (A) or 84% (B) and is therefore significantly higher than that of the prepregs according to the invention with percentages of free resin solutions of formaldehyde according to examples 1 and 2.
Se alisaron los preimpregnados producidos según los ejemplos 1 a 3 en condiciones constantes en una calandria de laboratorio. Las propiedades del papel obtenidas se agrupan en la tabla 2.Preimpregnados produced according to Examples 1 to 3 under constant conditions in a calender of laboratory. The paper properties obtained are grouped in the table 2.
En comparación con los preimpregnados que contienen formaldehídos o pobres en formaldehídos utilizados habitualmente (ejemplos comparativos 3A y 3B), el preimpregnado libre de formaldehído según la invención (ejemplo 2) presenta una resistencia a las fisuras claramente mejorada e imprimibilidad. El nivel de laca se mantiene en niveles de calidad altos, mientras que la planeidad pasa a ser un poco peor.Compared to the prepregs that contain formaldehydes or poor in formaldehydes used usually (comparative examples 3A and 3B), the prepreg free of formaldehyde according to the invention (example 2) has a Clearly improved crack resistance and printability. He Lacquer level is maintained at high quality levels, while the flatness becomes a little worse.
Al contrario que el preimpregnado libre de formaldehído según el ejemplo 1, se distingue el preimpregnado según la invención (ejemplo 2) por una impermeabilidad de superficie mejorada y por tanto un nivel de laca claramente superior, menor paso de pintura (ensayo Pinhole) y mejor imprimibilidad así como una mayor planeidad.Unlike the prepreg free of formaldehyde according to example 1, the prepreg is distinguished according to the invention (example 2) by a surface impermeability improved and therefore a level of lacquer clearly higher, lower paint step (Pinhole test) and better printability as well as a greater flatness
Las mejores propiedades de manera significativa del preimpregnado parcialmente reticulado térmicamente según la invención se ocasionan mediante la combinación de disolución de resina y dispersión de polímeros en un intervalo determinado de razones de mezcla así como el mayor grado de reticulación ajustado según esto, que con la disolución de resina sola.The best properties significantly of the pre-impregnated partially thermally crosslinked according to the invention are caused by combining dissolution of resin and polymer dispersion in a given range of mixing ratios as well as the highest degree of crosslinking adjusted according to this, that with the resin solution alone.
Impregnación con disolución de resina libre de formaldehídoImpregnation with resin solution free of formaldehyde
Acrodur 350 L, al 30%Acrodur 350 L, 30%
Aplicación de aproximadamente 10 g/m^{2}.Application of approximately 10 g / m2.
Claims (14)
- a)to)
- un polímero que puede obtenerse mediante la polimerización por radicales, que contiene incluido por polimerización menos del 5% en peso de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-insaturado etilénicamente, a polymer that can be obtained by polymerization by radicals, containing polymerization included less than 5% in weight of a mono or dicarboxylic acid α, β-ethylenically unsaturated,
- b)b)
- un polímero que puede obtenerse mediante la polimerización por radicales, que contiene incluido por polimerización más del 15% en peso de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-insaturado etilénicamente, a polymer that can be obtained by polymerization by radicals, containing more than 15% polymerization included in weight of a mono or dicarboxylic acid α, β-ethylenically unsaturated,
- c)C)
- una alcanolamina con al menos dos grupos hidroxilo. an alkanolamine with at least two hydroxyl groups.
- a)to)
- impregnar un papel de base con una combinación de impregnación que puede reticularse térmicamente, que contiene una disolución de resina libre de formaldehído y un dispersión de polímeros, ascendiendo la razón de mezcla entre la disolución de resina y la dispersión de polímeros en la combinación de impregnación a de 45:55 a 10:90 (sólido:sólido), y impregnate a base paper with an impregnation combination that can be thermally crosslinked, which contains a solution of formaldehyde free resin and a polymer dispersion, increasing the mixing ratio between the resin solution and the dispersion of polymers in the impregnation combination a of 45:55 to 10:90 (solid: solid), and
- b)b)
- secar el papel de base impregnado, de tal modo que la combinación de impregnación presenta un grado de reticulación de al menos el 10% y como máximo el 85% y una humedad residual de desde el 2 hasta el 3% en peso. dry the impregnated base paper, so that the combination of impregnation has a degree of crosslinking of at least 10% and a maximum of 85% and a residual humidity of from 2 to 3% in weigh.
- a)to)
- un polímero que puede obtenerse mediante la polimerización por radicales, que contiene incluido por polimerización menos del 5% en peso de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-insaturado etilénicamente, a polymer that can be obtained by polymerization by radicals, containing polymerization included less than 5% in weight of a mono or dicarboxylic acid α, β-ethylenically unsaturated,
- b)b)
- un polímero que puede obtenerse mediante la polimerización por radicales, que contiene incluido por polimerización más del 15% en peso de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-insaturado etilénicamente, a polymer that can be obtained by polymerization by radicals, containing more than 15% polymerization included in weight of a mono or dicarboxylic acid α, β-ethylenically unsaturated,
- c)C)
- una alcanolamina con al menos dos grupos hidroxilo. an alkanolamine with at least two hydroxyl groups.
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