CN106132997A - 作为洗涤剂助洗剂的氧化的聚α‑1，3‑葡聚糖 - Google Patents

Abstract

本文公开了包含氧化的聚α‑1，3‑葡聚糖化合物的组合物。通过在水性条件下使聚α‑1，3‑葡聚糖与至少一种N‑氧代铵盐接触来制得氧化的聚α‑1，3‑葡聚糖化合物。

Description

作为洗涤剂助洗剂的氧化的聚α-1，3-葡聚糖

本申请要求美国临时申请61/950878(2014年3月11日提交)的优先权，该申请全文以引用方式并入本文。

技术领域

本发明为聚α-1，3-葡聚糖衍生物领域。具体地，本发明涉及氧化的聚α-1，3-葡聚糖及其制备方法。

背景技术

受到利用微生物或植物宿主的酶合成或基因工程以寻找新结构多糖的期望的驱动，研宄人员已经发现了可生物降解且可从基于可再生资源的原料经济制得的多糖。一种此类多糖是聚α-1，3-葡聚糖，其是特征在于具有α-1，3-糖苷键的葡聚糖聚合物。通过使蔗糖水性溶液与分离自唾液链球菌的葡萄糖基转移酶接触，已经分离出该聚合物(Simpson等人，Microbiology 141：1451-1460，1995)。由聚α-1，3-葡聚糖制得的膜耐受至多150℃的温度，并且提供优于得自β-1，4-连接的多糖的聚合物的优点(Ogawa等人，FiberDifferentiation Methods 47：353-362，1980)。

美国专利7,000,000公开了包含己糖单元的多糖纤维的制备，其中聚合物内至少50％的己糖单元经由α-1，3-糖苷键，利用唾液链球菌gtfJ酶连接。该酶利用蔗糖作为聚合反应的底物，产生聚α-1，3-葡聚糖和果糖作为终产物(Simpson等人，1995)。本发明所公开的聚合物当它在溶剂或包含溶剂的混合物中以高于临界浓度的浓度溶解时形成液晶溶液。从该溶液纺出高度适用于纺织品的连续、强力、棉花状纤维，并且使用其。

Kiho等人(Carb.Res.189：273-270，1989)和Zhang等人(国际专利公布CN1283633)公开了制备醚衍生的聚α-1，3-葡聚糖羧甲基葡聚糖。Yui等人(Int.J.Biol.Macromol.14：87-96，1992)和Ogawa等人(Carb.Poly.3：287-297，1983)公开了将聚α-1，3-葡聚糖酯化以制得聚α-1，3-葡聚糖三乙酸酯。

给定它们在多种应用中的潜在用途，期望开发新型聚α-1，3-葡聚糖衍生物(例如氧化的聚α-1，3-葡聚糖)和制备此类衍生物的方法。

发明内容

在一个实施方案中，本发明涉及包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的组合物，所述氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物通过在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触而制得。

在另一个实施方案中，与至少一种N-氧代铵盐接触的聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键。在另一个实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖具有至少1000的重均分子量。

在另一个实施方案中，所述N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。在另一个实施方案中，所述N-氧代铵盐可包括4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

在另一个实施方案中，所述水性条件为酸性。

在另一个实施方案中，所述组合物为家用产品、个人护理产品、工业产品、药物产品或食物产品。在另一个实施方案中，所述组合物为洗涤剂组合物。洗涤剂组合物优选为例如家用产品。

在另一个实施方案中，本发明涉及用于制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的方法。该方法包括：在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触，其中所述聚α-1，3-葡聚糖被所述N-氧代铵盐氧化，从而制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。可任选分离由该方法制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

在另一个实施方案中，与至少一种N-氧代铵盐接触的聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键。在另一个实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖具有至少1000的重均分子量。

在另一个实施方案中，所述N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。在所述方法的另一个实施方案中，所述N-氧代铵盐可包括4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

在另一个实施方案中，通过在水性条件下氧化包含TEMPO的试剂，在所述方法中提供TEMPO氧代铵盐。在另一个实施方案中，包含TEMPO的试剂为4-乙酰胺基-TEMPO。

在另一个第十二实施方案中，所述方法的水性条件为酸性。

在另一个实施方案中，所述方法涉及制备含水组合物的方法，所述含水组合物具有提高的助洗和/或抗再沉积能力。该方法包括：使根据本公开制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与含水组合物接触，其中与接触步骤前存在的含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力相比，所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力因氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物而提高。

在另一个实施方案中，本发明涉及处理材料的方法。该方法包括：使材料与包含根据本公开制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的含水组合物接触。

具体实施方式

本文引用的所有专利和非专利文献的公开全文以引用方式并入本文。

如本文所用，术语“发明”或“本发明所公开的”不旨在限制但一般适用于权利要求中所限定的或本文所述的任何发明。这些术语在本文中可互换使用。

术语“聚α-1，3-葡聚糖”、“α-1，3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换使用。聚α-1，3-葡聚糖是包含经由糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键为α-1，3-糖苷键。聚α-1，3-葡聚糖是一类多糖。聚α-1，3-葡聚糖的结构可如下所示：

该结构示出，聚α-1，3-葡聚糖在每个单体单元的碳2、4和6处具有羟基基团。碳2和4表示仲醇基团(R₁R₂CH-OH)，而碳6表示伯醇基团(R-CH₂-OH)。

可用于制备本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖可采用化学方法制得。另选地，它可通过从产生聚α-1，3-葡聚糖的多种生物体诸如真菌中将它提取出来而制得。还另选地，聚α-1，3-葡聚糖可使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)(例如gtfJ)，由蔗糖酶促制得，诸如美国专利7,000,000和美国专利申请公布2013/0244288、2013/0244287和2014/0087431中所述(所有文献均以引用方式并入本文)。

术语“葡糖基转移酶”、“gtf酶”、“gtf酶催化剂”、“gtf”、“葡聚糖蔗糖酶”等在本文中可互换使用。本文gtf酶的活性催化底物蔗糖的反应，以制得产物聚α-1，3-葡聚糖和果糖。gtf反应的其它产物(副产物)可包括葡萄糖(在从葡糖基-gtf酶中间体复合物水解出葡萄糖的情况下)、各种可溶性低聚糖(例如DP2-DP7)和白菌二糖(在葡糖基-gtf酶中间体复合物的葡萄糖连接至果糖的情况下)。白菌二糖是由通过α-1，5键连接的葡萄糖和果糖组成的二糖。葡糖基转移酶的野生型形式一般包含(N-末端至C-末端方向)信号肽、可变域、催化域和葡聚糖结合域。根据CAZy(碳水化合物-活性酶)数据库(Cantarel等人，Nucleic AcidsRes.37：D233-238，2009)，本文中gtf被归类为配糖水解酶家族70(GH70)。

用于制备本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的糖苷键(为α-1，3)百分比为至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％(或介于50％和100％之间的任何整数值)。因此在此类实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％(或介于0％和50％之间的任何整数值)的不为α-1，3的糖苷键。

用于制备本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖优选是直链/非支链的。在某些实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖不具有分支点，或具有作为聚合物中糖苷键百分比形式的小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的分支点。分支点的示例包括α-1，6分支点，诸如存在于变聚糖聚合物中的那些。

术语“糖苷键连接基”和“糖苷键”在本文可互换使用，并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键类型。如本文所用，术语“α-1，3-糖苷键”是指将α-D-葡萄糖分子通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳3彼此连接的共价键类型。该键如上文提供的聚α-1，3-葡聚糖结构所示。本文中“α-D-葡萄糖”将被称为“葡萄糖”。

本文术语“氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物”、“氧化的聚α-1，3-葡聚糖衍生物”、“氧化的聚α-1，3-葡聚糖”等可互换使用。本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物是由聚α-1，3-葡聚糖的2、4和/或6位的一个或多个羟基氧化所得的化合物。该氧化可独立地将这些羟基基团中的每个转化成醛、酮、或羧基基团。本文可通过例如在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与N-氧代铵盐接触来将聚α-1，3-葡聚糖氧化。据信，如果需要，如本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖也可通过采用其它氧化方法而制得，如加拿大专利公布2028284和2038640，以及美国专利4985553、2894945、5747658和7595392中所公开的方法，所有文献均以引用方式并入本文。

如本文所用，术语“氧化的”表征已从其移除电子的化合物或化合物内的原子。就聚α-1，3-葡聚糖氧化而言，由于聚α-1，3-葡聚糖单体单元的6位碳代表伯醇(R-CH₂-OH)，因此该碳可被氧化成醛(R-CHO)或羧酸(R-COOH)。聚α-1，3-葡聚糖单体单元的2位和4位碳代表可各自独立被氧化成酮(R₁R₂CH＝OH)的仲醇(R₁R₂CH-OH)。另选地，聚α-1，3-葡聚糖的碳2和碳4可各自独立地被氧化成醛或羧酸基团，在这种情况下聚α-1，3-葡聚糖的单体环单元是打开的(即不再是环状的)。

本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物是人造合成化合物。

术语“N-氧代铵盐”和“氧代铵盐”在本文中可互换使用。本文N-氧代铵盐是指以下结构：

其中R¹和R²各自代表相同或不同的有机基团(例如直链或支链碳链)，并且X^-为抗衡离子。另选地，R¹和R²可各自为与N⁺结合的相同基团的一部分，在这种情况下N⁺为环结构的一部分。具有环结构的N-氧代铵盐的本文示例(即“环状N-氧代铵盐”)为TEMPO氧代铵盐。

本文“用于氧化聚α-1，3-葡聚糖的试剂”可包括N-氧代铵盐。

本文术语“TEMPO氧代铵盐”是指以下结构：

其中每个Me代表甲基基团，并且X^-为抗衡离子。包括TEMPO氧代铵盐的N-氧代铵盐的示例为4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

术语“4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐”和“4-乙酰亚胺基-TEMPO氧代铵盐”在本文中可互换使用。本文4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐是指以下结构：

其中每个Me代表甲基基团，并且X^-为抗衡离子。

本文“包含TEMPO的试剂”是指包含2，2，6，6-四甲基哌啶1-氧基(TEMPO)的试剂/化合物。TEMPO具有以下结构：

包含TEMPO的试剂的示例为TEMPO自身和4-乙酰胺基-TEMPO。“4-乙酰胺基-TEMPO”(或称为“4-乙酰亚胺基-TEMPO”)具有以下结构：

包含TEMPO的试剂可被氧化成其相应的N-氧代铵盐。例如，TEMPO可被氧化成TEMPO氧代铵盐，并且4-乙酰胺基-TEMPO可被氧化成4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。因此，“N-氧代铵盐的前体”如TEMPO或4-乙酰胺基-TEMPO可用于在诸如本文所公开的氧化反应中提供N-氧代铵盐。

术语“反应”、“反应制剂”、“反应组合物”、“氧化反应”等在本文中可互换使用，并且是指在水性条件下至少包含聚α-1，3-葡聚糖和N-氧代铵盐的反应。反应制剂可为混合物或溶液，一般来讲取决于制备反应时聚α-1，3-葡聚糖的溶解度。例如，反应可以浆液形式开始，并且随着聚α-1，3-葡聚糖被氧化而变成溶液。反应在适合N-氧代铵盐的条件(例如时间、温度、pH)下进行，以氧化聚α-1，3-葡聚糖葡萄糖单体单元的一个或多个羟基基团，从而获得氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

术语“水性条件”、“水性反应条件”、“水性环境”、“含水体系”等在本文中可互换使用。本文水性条件是指其中溶剂为例如至少约60重量％水的溶液或混合物。本文氧化反应可在水性条件下进行。水性条件可为酸性。

术语“酸性”、“酸性条件”、“酸性含水条件”等在本文中可互换使用。本文酸性条件可涉及例如5.5或更低的溶液或混合物pH。酸性条件可由本领域已知的任何方法准备，诸如将乙酸和/或乙酸盐加入到溶液或混合物中。

本文术语“聚α-1，3-葡聚糖浆液”涉及包含葡糖基转移酶酶促反应组分的含水混合物，所述组分诸如聚α-1，3-葡聚糖、蔗糖、一种或多种葡糖基转移酶、葡萄糖和果糖。

本文术语“聚α-1，3-葡聚糖湿饼”涉及已从浆液中分离出来并且用水或水性溶液洗涤的聚α-1，3-葡聚糖。在制备湿饼时，聚α-1，3-葡聚糖未干燥。

本文聚α-1，3-葡聚糖和氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的“分子量”可表示为数均分子量(M_n)或重均分子量(M_w)。另选地，分子量可表示为道尔顿、克/摩尔、DPw(重均聚合度)、或DPn(数均聚合度)。用于计算这些分子量量度的各种方法是本领域已知的，诸如高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)、或凝胶渗透色谱法(GPC)。

本文术语“交联”涉及将一个或多个分子中的两个相邻原子连接的化学键、原子或原子基团。应当理解，在包含交联的氧化的聚α-1，3-葡聚糖的组合物中，交联可介于至少两个氧化的聚α-1，3-葡聚糖分子之间(即分子间交联)；也可存在分子内交联。如本文所用，“交联剂”为可形成交联的原子或化合物。

本文“含水组合物”具有包含例如至少约10重量％水的液体组分。含水组合物的示例包括例如混合物、溶液、分散体(例如胶态分散体)、悬浮液和乳液。在某些实施方案中，含水组合物包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖，其(i)溶解于含水组合物中(即溶液中)，或(ii)不溶解于含水组合物中(例如呈现为胶态分散体)。

如本文所用，术语“胶态分散体”是指具有分散相和分散介质的异质体系，即微观分散的不溶性颗粒(例如一定形式的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖)充分悬浮在另一种物质(例如含水组合物诸如水或水性溶液)中。本文胶态分散体的示例为水性胶体。所有或一部分的胶态分散体诸如水性胶体颗粒可包含本公开某些氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。术语“分散剂”和“分散试剂”在本文中可互换使用，是指促进分散体形成和/或稳定的材料。

术语“水性胶体”和“水凝胶”在本文中可互换使用。水性胶体是指其中水或水性溶液为分散介质的胶体体系。

本文术语“水性溶液”是指以下溶液，在该溶液中溶剂包含水。在本文某些方面，水性溶液可用作分散剂。在某些实施方案中，氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可溶解、分散、或混合于水性溶液中。

如本文所用，术语“粘度”是指流体或含水组合物抵抗趋于致使其流动的力的程度的量度。本文可用的粘度的各种单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡-秒(Pa·s)。一泊等于0.100kg·m^-1·s^-1或1mPa·s。因此，如本文所用，术语“粘度调节剂”和“粘度调节试剂”是指可改变/调节流体或含水组合物粘度的任何材料。

如本文所用，术语“剪切致稀行为”是指含水组合物的粘度随着剪切速率的提高而降低。如本文所用，术语“剪切增稠行为”是指含水组合物的粘度随着剪切速率的提高而增加。本文“剪切速率”是指向含水组合物施加的渐进式剪切变形的速率。例如，剪切变形可轮流施加。

如本文所用，与提高含水组合物助洗能力和/或抗再沉积能力的方法相关的术语“接触”是指致使含水组合物与至少一种如本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物结合在一起的任何行为。例如，接触可由本领域已知的任何方式进行，诸如例如混合、振摇或均化。

术语“织物”、“纺织物”、“布料”等在本文中可互换使用，是指具有天然和/或人造纤维的网络的织造材料。此类纤维可为例如线或纱形式。

本文“织物护理组合物”为适于以一定方式处理织物的任何组合物。此类组合物的示例包括衣物洗涤剂和织物软化剂。

术语“重型洗涤剂”、“多用途清洁剂”等在本文中可互换使用，是指可用于在任何温度下常规洗涤白色和有色纺织物的洗涤剂。术语“轻型洗涤剂”、“精细织物洗涤剂”等在本文中可互换使用，是指可用于精致织物护理的洗涤剂，所述织物如粘胶纤维、羊毛、丝绸、微纤维或其它需要特殊护理的织物。“特殊护理”可包括使用例如过量水、低速搅拌和/或无漂白剂的条件。

本文“洗涤剂组合物”通常至少包含表面活性剂(洗涤剂化合物)和/或助洗剂。本文“表面活性剂”是指物质，该物质趋于降低物质溶解于其中的液体的表面张力。表面活性剂可充当例如洗涤剂、润湿剂、乳化剂、发泡剂、和/或分散剂。

本文术语“助洗剂”、“助洗试剂”等是指例如可与硬水阳离子诸如钙和镁阳离子配位的组合物，诸如氧化的聚α-1，3-葡聚糖。据信，此类配合物形成阻止由一种或多种阳离子形成一种或多种水不溶性盐。不旨在受任何具体理论的束缚，据信本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖通过阳离子螯合作用(螯合)或阳离子交换协调助洗活性。在用于清洁应用的洗涤剂组合物的情况下，加入到其中的助洗剂通常可增强或保持存在于所述洗涤剂组合物中的表面活性剂的清洁功效。术语“助洗能力”、“助洗活性”等在本文中可互换使用，并且是指含水组合物表现出由存在于所述含水组合物中的一种或多种助洗剂(例如氧化的聚α-1，3-葡聚糖)所赋予的特征的能力。

本文术语“抗再沉积剂”、“抗污垢再沉积剂”、“抗泛灰剂”等是指在污垢已被去除后，有助于防止这些污垢再沉积至衣物洗涤水中的衣服上的试剂，从而防止衣物泛灰/变色。抗再沉积剂可通过有助于保持污垢分散于洗涤水中和/或阻隔污垢附着至织物表面上而起作用。

本文“口腔护理组合物”为适于处理口腔中软表面或硬表面诸如牙齿(牙)和/或齿龈表面的任何组合物。

本文术语“吸附”是指化合物(例如本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖)吸附至材料表面。

术语“按体积计的百分比”、“体积百分比”、“体积％”、“v/v％”等在本文中可互换使用。按溶液中溶质体积计的百分比可采用下式测定：[(溶质体积)/(溶液体积)]×100％。

术语“按重量计的百分比”、“重量百分比(重量％)”、“重量-重量百分比(重量/重量％)”等在本文中可互换使用。按重量计的百分比是指当材料包含于组合物、混合物或溶液中时，其按质量计的百分比。

如本文所用，术语“提高”可指提高的数量或活性与相比较的数量或活性相比，数量或活性高至少约1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、50％、100％、或200％。术语“增加的”、“提高的”、“增强的”、“大于”、“改善的”等在本文中可互换使用。

如本文所用，术语“分离”是指材料(例如氧化的聚α-1，3-葡聚糖)已被完全或部分纯化。本公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物为人造合成化合物。据信，此类化合物不存在于自然中。

所公开发明的实施方案涉及包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的组合物，所述氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物通过在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触而制得。因此，公开了氧化的聚α-1，3-葡聚糖。

据信，本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物为通过将聚α-1，3-葡聚糖的2、4和/或6位碳处的一个或多个羟基基团氧化而获得的化合物。在某些非限制性示例中，聚α-1，3-葡聚糖单体单元的以下一个或多个碳位可被氧化：(i)仅碳2；(ii)仅碳4；(iii)仅碳6；(iv)所有碳2、4和6；(v)碳2和4；(vi)碳2和6；以及(vii)碳4和6。此类氧化(例如氧化示例i-vii中的任何一个)可发生在所有或至少60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、或99％(或介于60％和100％之间的任何整数)的聚α-1，3-葡聚糖组成单体单元中。

据信，本文聚α-1，3-葡聚糖6位碳处发生的氧化将羟基基团转化成醛或羧酸基团。通常，增强的氧化条件(例如增加的氧化反应时间和/或N-氧代铵盐的量)可致使6位碳被转化成羧酸基团，而较弱的氧化条件可致使6位碳被转化成醛基团。

据信，本文聚α-1，3-葡聚糖的2位和/或4位碳处发生的氧化将这些位置任一者或两者处的羟基基团转化成酮、醛或羧酸基团。通常，增强的氧化条件(例如增加的氧化反应时间和/或N-氧代铵盐的量)可致使2和/或4位碳被转化成羧酸基团。较弱的氧化条件可致使2和/或4位碳被转化成醛基团或酮基团，它们的氧化度均低于羧酸基团。

聚α-1，3-葡聚糖单体环单元的2或4位碳氧化成醛基团或羧酸基团会打开单体环(即单体单元不再是环状的)。此类开环将归因于碳-碳键断裂。具体地，据信，碳2氧化成醛或羧酸基团使聚α-1，3-葡聚糖单体单元的介于碳1与2之间的键或介于碳2与3之间的键断裂。据信，碳4氧化成醛或羧酸基团使聚α-1，3-葡聚糖单体单元的介于碳3与4之间的键或介于碳4与5之间的键断裂。因此，聚α-1，3-葡聚糖的2和/或4位碳氧化成醛和/或羧酸基团，可制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖产物，其中所有或至少约50％、60％、70％、80％、或90％(或介于50％和100％之间的任何整数)的聚α-1，3-葡聚糖的组成单体环单元已经打开。一般来讲，一定百分比的单体环单元仅在碳2或碳4处(非两个位置)打开将制得氧化产物，该氧化产物的分子量大于其中相同百分比的单体环单元在碳2位和4位处均打开的产物的分子量。

本文通过例如使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触而制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。在某些实施方案中，N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。此类N-氧代铵盐的示例包括TEMPO氧代铵盐自身(结构II)和4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐(结构III)。结构II包含于结构III中。

需注意，结构II和III是环状的，本文N-氧代铵盐可为“环状N-氧代铵盐”(或“环状氧代铵盐”)。本文环状N-氧代铵盐可由以下结构表示：

其中每个Me代表甲基基团，X^-为抗衡离子，并且R为氢(H)、乙酰胺基基团(-NH-CO-CH₃)、羟基(-OH)、氨基(-NH₂)、羧基(-COOH)、甲氧基(-OCH₃)、氰基(-CN)、氧代基(＝O)、膦酰氧基[-O-PO(OH)₂]、乙酰氧基(-O-CO-CH₃)、苯甲酰氧基、乙酰氨基、马来酰亚胺基、或异硫腈基基团。应当理解，当结构VI中的R为H时，环状N-氧代铵盐为TEMPO氧代铵盐。结构VI(其中R为不是氢的部分)的示例代表在4位碳处取代的TEMPO氧代铵盐(结构VI中的N⁺为环中1位的情况)。例如，当R为乙酰胺基基团时，具有结构VI的环状N-氧代铵盐为4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。因此，例如，本文N-氧代铵盐可为在4位碳处具有取代基的TEMPO氧代铵盐(TEMPO氧代铵盐环中N⁺为1位的情况)。

在某些实施方案中，可通过在水性条件下氧化包含TEMPO的试剂，提供TEMPO氧代铵盐，其中使TEMPO氧代铵盐与聚α-1，3-葡聚糖接触。包含TEMPO的试剂为具有结构IV的试剂/化合物。包含TEMPO的试剂的示例为TEMPO自身(结构IV)和4-乙酰胺基-TEMPO(结构V)。包含TEMPO的试剂的其它示例可由以下结构表示：

其中每个Me代表甲基基团，并且R为氢(H)、乙酰胺基基团(-NH-CO-CH₃)、羟基(-OH)、氨基(-NH₂)、羧基(-COOH)、甲氧基(-OCH₃)、氰基(-CN)、氧代基(＝O)、膦酰氧基[-O-PO(OH)₂]、乙酰氧基(-O-CO-CH₃)、苯甲酰氧基、乙酰氨基、马来酰亚胺基、或异硫腈基基团。这些试剂中的每一者可通过在水性条件下使其与一种或多种氧化试剂接触，而转化成其相应的氧代铵盐，如由结构VI所示。因此，结构VI也可被认为是N-氧代铵盐的前体。TEMPO及其衍生物诸如上文衍生物(例如4-乙酰胺基-TEMPO)是环状硝酰基化合物的示例。因此，可使用环状硝酰基化合物来提供本文TEMPO氧代铵盐。

包含TEMPO的试剂可通过使所述试剂与一种或多种“氧化试剂”(或“氧化剂”)接触，在本文水性条件下氧化成其相应的氧代铵盐。该接触可在相同水性条件下进行，其中使聚α-1，3-葡聚糖与N-氧代铵盐接触。通常，可初始准备用于氧化聚α-1，3-葡聚糖的本文反应，以在水性条件下至少包含聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO的试剂(例如结构VII)和一种或多种氧化试剂。一种或多种氧化试剂可将包含TEMPO的试剂转化成其相应的氧代铵盐(例如结构VI)，该氧代铵盐继而可氧化聚α-1，3-葡聚糖。

氧化试剂的非限制性示例包括一种或多种“无机氧化试剂”(或“无机氧化剂”)。本文无机试剂不是氧代铵盐诸如TEMPO氧代铵盐，因为此类化合物包含有机组分(称为例如结构I-III)。可用于将包含TEMPO的试剂转化成其相应氧代铵盐的氧化试剂的示例包括一种或多种亚卤酸盐(例如亚氯酸盐诸如亚氯酸钠[NaClO₂])或次卤酸盐(例如次氯酸盐诸如次氯酸钠[NaClO])。可用于将包含TEMPO的试剂转化成其相应氧代铵盐的氧化试剂的其它示例包括一种或多种卤化物盐如KCl、KBr、NaCl、NaBr或NaI；次卤酸盐如NaOBr；金属如Fe(III)、Mn(II)、Mn(III)、或Cu(II)；KMnO₄；Mn(OAc)₃；Mn₂O₃；MnO₂；Mn(NO₃)₂；MgCl₂；Mg(OAc)₂；Cu(NO₃)₂；碘苯二乙酸盐[PhI(OAc)₂]；Ca(ClO)₂；t-BuOCl；CuCl-O₂；NaBrO₂；Cl₂；Br₂；和三氯异氰尿酸。

在本文所公开的反应中采用水性条件以氧化聚α-1，3-葡聚糖。本文水性条件涉及其中溶剂为至少约60重量％水的溶液或混合物。另选地，本文水性条件为例如至少约65、70、75、80、85、90、或95重量％的水(或介于60和95重量％之间的任何整数值)。本文水性条件可包括适宜浓度的缓冲剂如酸性、中性或碱性缓冲剂，并且基于由缓冲剂所提供的pH范围来选择。缓冲剂的示例包括柠檬酸、乙酸、KH₂PO₄、CHES和硼酸盐。

本文水性条件可为酸性的，具有5.5或更低的pH。另选地，所述pH可为约2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、或5.5。酸性条件可由本领域已知的任何方法准备，如将乙酸和/或乙酸盐加入到溶液或混合物中。例如，乙酸钠缓冲剂(乙酸盐缓冲剂)(pH 4-5)(例如0.2-0.3M溶液)可提供酸性条件。

聚α-1，3-葡聚糖可以例如占所述反应约或至少约0.1、0.25、0.5、0.75、1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10重量％的量包含于本文反应中。可在将包含TEMPO的试剂和/或氧化试剂(其将包含TEMPO的试剂转化成其相应的氧代铵盐)加入到水性条件中之前或之后，将聚α-1，3-葡聚糖混合或溶解于水性条件中。在这些具体实施方案中，所述氧化试剂可为例如亚氯酸钠和/或次氯酸钠。

包含TEMPO如TEMPO和/或4-乙酰胺基-TEMPO的试剂可以例如占所述反应约或至少约0.05、0.075、0.1、0.25、0.5、0.75、1、或2重量％的量包含于本文反应中。在某些实施方案中，可将包含TEMPO的试剂加入到其中聚α-1，3-葡聚糖已经混合或溶解的反应中。此类加料可在氧化试剂加入到反应中之前、之后或同时进行。

氧化试剂如亚氯酸钠和/或次氯酸钠可以例如占所述反应约或至少约0.1、0.25、0.5、0.75、1、2、3、4、或5重量％的量包含于本文反应中。在某些实施方案中，可将一种或多种氧化试剂加入到其中聚α-1，3-葡聚糖已经混合或溶解的反应中。

在某些实施方案中，反应可初始包含溶解于缓冲溶液(例如约4-5pH下的乙酸钠缓冲液)中的聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO(例如4-乙酰胺基-TEMPO)的试剂、和一种或两种氧化试剂(例如亚氯酸钠和/或次氯酸钠)。任选地，制备该特定反应时不包含附加组分。

被氧化以制得本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖可具有至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、或100％(或介于50％和100％之间的任何整数)的为α-1，3的糖苷键。因此在此类实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％、或0％(或介于0％和50％之间的任何整数值)的不为α-1，3的糖苷键。在用于制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的某些优选实施方案中的聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键。

被氧化以制得本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖优选具有直链/非支链的主链。在某些实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖不具有分支点，或具有作为聚合物中糖苷键百分比形式的小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的分支点。分支点的示例包括α-1，6分支点。

被氧化以制得本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖的分子量可作为数均分子量(M_n)或重均分子量(M_w)测定。另选地，分子量可以道尔顿或克/摩尔为单位测定。它也可用于表示聚α-1，3-葡聚糖聚合物的DP_w(重均聚合度)或DP_n(数均聚合度)。

被氧化以制得本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖的M_n或M_w可为至少约1000。另选地，M_n或M_w可为至少约1000至约600000。还另选地，M_n或M_w可为例如至少约10000、25000、50000、75000、100000、150000、200000、250000、300000、350000、400000、450000、500000、550000、或600000(或介于1000和600000之间的任何整数)。

在某些实施方案中，包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的组合物可为含水组合物，具有或不具有可检出水平的粘度。据信，在一些方面，包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖的含水组合物可具有约或至少约3、4、5、10、15、20、25、30、35、40、45、或50cPs(或介于3和50cPs之间的任何整数)的粘度。本文含水组合物的示例包括含水混合物、胶态分散体(例如水性胶体)和水性溶液。

可在介于约3℃至约110℃之间(或介于3和110℃之间的任何整数)的任何温度下，测定本文含水组合物的粘度。另选地，粘度可在例如介于约4℃至30℃之间，或介于约20℃至25℃之间的温度下测定。粘度可在环境压力(约760托)或任何其它更高或更低压力下测定。

本文含水组合物的粘度可使用粘度计或流变仪，或使用本领域中已知的任何其它方法测定。此类实施方案的粘度可在例如约0.1至1000rpm(每分钟转数)旋转剪切速率下测定。在其它示例中，粘度可在约10、60、150、250、或600rpm旋转剪切速率下测定。

本文含水组合物的pH可介于例如约2.0至约12.0之间。另选地，pH可为例如约2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0、12.0；或介于5.0至约12.0之间；或介于约4.0和8.0之间；或介于约5.0和8.0之间。

本文含水组合物可包含具有至少约10重量％水的溶剂。在其它实施方案中，溶剂为例如至少约20、30、40、50、60、70、80、90、或100重量％的水(或介于10和100重量％之间的任何整数值)。

本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以例如约或至少约0.01、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.2、1.4、1.6、1.8、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、或90重量％的重量％存在于含水组合物中。

除了氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物以外，本文含水组合物还可包含其它组分。例如，含水组合物可包含一种或多种盐，诸如钠盐(例如NaCl、Na₂SO₄)。盐的其它非限制性示例包括具有以下的那些：(i)铝、铵、钡、钙、铬(II或III)、铜(I或II)、铁(II或III)、氢、铅(II)、锂、镁、锰(II或III)、汞(I或II)、钾、银、钠、锶、锡(II或IV)、或锌阳离子，和(ii)乙酸根、硼酸根、溴酸根、溴离子、碳酸根、氯酸根、氯离子、亚氯酸根、铬酸根、氰氨根、氰根、重铬酸根、磷酸二氢根、氰铁酸根、亚铁氰酸根、氟离子、碳酸氢根、磷酸氢根、硫酸氢根、硫氢根、亚硫酸氢根、氢负离子、氢氧根、次氯酸根、碘酸根、碘离子、硝酸根、氮负离子、亚硝酸根、草酸根、氧负离子、高氯酸根、过锰酸根、过氧根、磷酸根、磷负离子、亚磷酸根、硅酸根、锡酸根、亚锡酸根、硫酸根、硫负离子、亚硫酸根、酒石酸根、或硫氰酸根阴离子。因此，具有得自上文(i)的阳离子和得自上文(ii)的阴离子的任何盐可存在于例如含水组合物中。盐可以例如约.01至约10.00(或介于.01和10.00之间的任何百分比增量)的重量％存在于本文含水组合物中。

包含本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的组合物可以是非水的(例如干燥组合物)。此类实施方案的示例包括粉末、颗粒、微胶囊、薄片、或任何其它形式的颗粒物。其它示例包括较大的组合物如球剂、块状物、内核、小珠、片剂、棒状物、或其它凝聚物。本文非水或干燥组合物通常具有小于3、2、1、0.5、或0.1重量％的包含于其中的水。本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖在非水或干燥组合物中的量可为例如约或至少约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、2S、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、99.5、或99.9重量％。

包含在如上文所公开的某些实施方案中的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可以是交联的。可使用本领域中已知的任何方法来交联一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。此类交联可为硼酸盐交联，其中硼酸根来自例如任何含硼化合物(例如硼酸、二硼酸盐、四硼酸盐[例如四硼酸盐十水合物]、五硼酸盐、聚合化合物诸如硼酸的聚合化合物、碱性硼酸盐)。另选地，交联可具有多价金属诸如钛或锆。可使用例如含钛(IV)化合物诸如乳酸钛铵、三乙醇胺合钛、乙酰丙酮钛、和钛的多羟基配合物来提供钛交联。可使用例如含锆(IV)化合物诸如乳酸锆、碳酸锆、乙酰丙酮锆、三乙醇胺合钛、二异丙基胺乳酸锆、和锆的多羟基配合物来提供锆交联。还另选地，可使用例如乙二醛来提供交联，诸如美国专利申请公布2008/0112907中所公开的，所述文献以引用方式并入本文。在某些方面，乙二醛可在酸性条件下施用(例如略酸性条件诸如H 5-6.5)。还另选地，交联可具有美国专利4462917、4464270、4477360和4799550中所述的任何交联剂，所述文献均以引用方式并入本文。交联剂(例如硼酸盐)可以例如约0.2％至20重量％，或约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、或20重量％的浓度存在于本文含水组合物中。

据信，在某些实施方案中，氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与其非交联的对应物相比，在含水组合物中可具有更高的粘度。据信，包含本文交联的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的含水组合物(例如分散体或水性溶液)具有至少约25cPs的粘度。另选地，此类含水组合物可具有例如至少约25、50、75、100、125、150、175、200、225、250、500、750、或1000cPs(或介于25和1000cPs之间的任何整数)的粘度。

包含交联的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的本文含水组合物可为例如个人护理产品、药物产品、食物产品、家用产品、或工业产品形式。此类产品的示例公开于下文中。

本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可采用本领域中已知的任何方法交联。此类交联可介于相同氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物之间，或介于两种或更多种不同氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物之间。而且，交联可以是分子间的和/或分子内的。

例如，可如下制备交联的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可溶于水或水性溶液中，以制得0.2、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10重量％的一种或多种化合物的溶液。可采用本领域已知的任何方法，诸如通过升温、手动搅拌和/或均化，溶解或混合一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

接着，将交联剂溶解于包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的制剂中。所述交联剂在所得制剂中的浓度可为例如约0.2至20重量％，或约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、或20重量％。

可将包含一种或多种交联剂和一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物两者的制剂的pH调节至碱性(例如8、8.5、9、9.5、或10的pH)。可通过本领域已知的任何方法，诸如用碱性氢氧化物如氢氧化钠的水性浓溶液，实现pH的调节。在碱性pH下将交联剂溶解于包含一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的制剂中，致使一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物交联。

本文组合物可任选包含一种或多种活性酶。适宜酶的非限制性示例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶(例如金属脂解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素降解酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、果糖胺氧化酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯糖呋喃糖苷酶、植酸酶、异构酶、转移酶和淀粉酶。如果包含一种或多种酶，则它可以例如约0.0001-0.1重量％(例如0.01-0.03重量％)活性酶(例如以纯酶蛋白质计算)包含于本文组合物中。

本文纤维素酶可具有内切型纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切型纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)、或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。本文纤维素酶为在适于保持纤维素酶活性的条件下具有活性的“活性纤维素酶”；确定此类适宜条件属于本领域的技术。除了能够降解纤维素以外，纤维素酶在某些实施方案中也可降解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素。预计对纤维素酶不稳定的纤维素醚衍生物的示例公开于美国专利7012053、7056880、6579840、7534759和7576048中。

本文纤维素酶可来源于任何微生物源，诸如细菌或真菌。包括化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化突变纤维素酶。适宜的纤维素酶包括但不限于来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、链霉菌属、木霉属、腐质霉属、镰孢属、草根霉属和枝顶孢属的纤维素酶。又如，纤维素酶可来源于特异腐质霉、嗜热毁丝霉或尖孢鐮刀菌；这些和其它纤维素酶公开于美国专利4435307、5648263、5691178、5776757和7604974中，所有文献均以引用方式并入本文。示例性里氏木霉纤维素酶公开于美国专利4689297、5814501、5324649、以及国际专利申请公布WO92/06221和WO92/06165中，所有文献均以引用方式并入本文。示例性芽孢杆菌属纤维素酶公开于美国专利6562612中，所述文献以引用方式并入本文。纤维素酶如上述任何纤维素酶优选为缺乏N-末端信号肽的成熟形态。可用于本文的可商购获得的纤维素酶包括和(Novozymes A/S)；和HA(DuPont Industrial Biosciences)、和(Kao Corporation)。

另选地，本文纤维素酶可由本领域已知的任何方法制得，如美国专利4435307、5776757和7604974中所述，所述文献以引用方式并入本文。例如，纤维素酶可在异源表达体系(如微生物或真菌异源表达体系)中重组制得。异源表达体系的示例包括细菌(例如大肠杆菌、芽孢杆菌)和真核体系。真核体系可采用例如酵母(例如毕赤酵母、酿酒酵母)或真菌(例如木霉菌属如里氏木霉、曲霉属如黑曲霉)表达体系。

当制备本文所公开的组合物时，可将一种或多种纤维素酶作为成分直接加入。另选地，一种或多种纤维素酶可间接(无意地)提供于所公开的组合物中。例如，纤维素酶因存在于用于制备组合物的非纤维素酶制剂中，从而可提供于本文组合物中。其中向其间接提供纤维素酶的组合物中的纤维素酶可以例如约0.1-10ppb(例如小于1ppm)存在。由于使用氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物替代基于纤维素的化合物，本文组合物的设想有益效果在于，可使用可具有本底纤维素酶活性的非纤维素酶制剂，而无需担心氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的期望功效因本底纤维素酶活性而失效。

在某些实施方案中，纤维素酶可以是热稳定性的。纤维素酶热稳定性是指酶暴露于高温(如约60-70℃)下一段时间(例如约30-60分钟)后保持活性的能力。可通过以分钟、小时或天给出的纤维素酶半衰期(t1/2)，测定其热稳定性，期间纤维素酶活性的一半在限定条件下损失。

在某些实施方案中，纤维素酶在广泛pH值范围内(例如中性或碱性pH如～7.0至～11.0的pH)可以是稳定的。此类酶在此类pH条件下，可在预定时间段(如至少约15分钟、30分钟或1小时)内保持稳定。

本文组合物中可包含至少一种、两种或更多种纤维素酶。组合物中纤维素酶的总量通常为适于在所述组合物中使用纤维素酶之目的的量(“有效量”)。例如，旨在改善包含纤维素的织物的感觉和/或外观的组合物中纤维素酶的有效量为在织物感觉方面产生可测改善的量(如改善织物光滑性和/或外观，去除趋于降低织物外观锐度的绒球和纤维)。又如，本文织物石磨水洗组合物中纤维素酶的有效量为将提供所期望效应的量(例如在接缝中和在织物面料上产生磨损和褪色外观)。本文组合物中的纤维素酶的量也可取决于例如其中使用所述组合物的工艺参数(例如设备、温度、时间等)和纤维素酶活性。其中处理织物的含水组合物中纤维素酶的有效浓度可易于由技术人员测定。在织物护理过程中，纤维素酶可以例如最低约0.01-0.1ppm总纤维素酶蛋白质，或约0.1-10ppb总纤维素酶蛋白质(例如小于1ppm)至最高约100、200、500、1000、2000、3000、4000、或5000ppm总纤维素酶蛋白质的浓度存在于其中处理织物的含水组合物(例如洗涤液体)中。

本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物对纤维素酶降解是基本上或完全稳定的(耐抗的)。例如，氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物被一种或多种纤维素酶降解的百分比小于10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％，或为0％。可通过例如比较用纤维素酶处理一段时间(例如～24小时)之前和之后氧化的聚α-1，3-葡聚糖的分子量，测定此类降解百分比。

据信，在某些实施方案中，含水组合物具有剪切致稀行为或剪切增稠行为。剪切致稀行为观察为含水组合物的粘度随剪切速率提高而降低，而剪切增稠行为观察为含水组合物的粘度随剪切速率提高而增加。本文含水组合物的剪切致稀行为或剪切增稠行为的调节归因于氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物和含水组合物的混合。因此，在一些方面中，可将一种或多种本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物加入到含水组合物中以改变其流变学特征(即调节含水液体、溶液或混合物的流动特性)。而且，在一些方面中，可将一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物加入到含水组合物中以改变其粘度。

可通过测定随旋转剪切速率提高(例如约0.1rpm至约1000rpm)的粘度，观察本文含水组合物的流变特性。例如，含水组合物的剪切致稀行为可观察为，随着旋转剪切速率从约10rpm增至60rpm，从10rpm增至150rpm，从10rpm增至250rpm，从60rpm增至150rpm，从60rpm增至250rpm，或从150rpm增至250rpm，粘度(cPs)降低至少约5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、或95％(或介于5％和95％之间的任何整数)。又如，含水组合物的剪切增稠行为可观察为，随着旋转剪切速率从约10rpm增至60rpm，从10rpm增至150rpm，从10rpm增至250rpm，从60rpm增至150rpm，从60rpm增至250rpm，或从150rpm增至250rpm，粘度(cPs)增加至少约5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％、100％、125％、150％、175％、或200％(或介于5％和200％之间的任何整数)。

本文所公开的含水组合物可为例如家用产品、个人护理产品、工业产品、药物产品、或食物产品的形式和/或包含于其中，如下述那些产品中的任一种。本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物在这些产品类型的一种或多种中可任选被用作助洗剂和/或抗再沉积剂-部分取决于产品应用的此类用途可由技术人员设想，尤其是借鉴本文所公开的某些实施方案。在其它实施方案中，据信本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物在一种或多种此类产品中具有如增稠剂的某些用途。如果需要，此类增稠剂可与一种或多种其它类型的增稠剂一起使用，如美国专利8541041中所公开的那些，所述文献以引用方式并入本文。

本文个人护理产品没有具体的限制，并且包括例如护肤组合物、化妆品组合物、抗真菌组合物、和抗菌组合物。本文个人护理产品可为例如洗剂、霜膏、糊剂、香脂、油膏剂、润发油、凝胶、液体、这些的组合等的形式。如果需要，本文公开的个人护理产品可包含至少一种活性成分。一般认为活性成分是产生预期药理效应的成分。在某些实施方案中，本文个人护理产品可用于个人护理清洁应用中。

在某些实施方案中，可将护肤产品施用于皮肤，以解决与缺乏水分相关的皮肤损伤。也可使用护肤产品解决皮肤视觉外观(例如减少起皮、开裂和/或发红皮肤的外观)和/或皮肤触觉感受(例如降低皮肤粗糙度和/或干燥度，同时改善皮肤柔软度和敏感度)。护肤产品通常可包含至少一种活性成分以治疗或预防皮肤疾病，提供美容效果，或向皮肤提供保湿有益效果，所述活性成分如氧化锌、凡士林、白凡士林、矿物油、鱼肝油、羊毛脂、聚二甲基硅氧烷、硬脂肪、维生素A、尿囊素、菱锌矿、高岭土、甘油、或胶状燕麦、以及这些的组合。护肤产品可包含例如一种或多种天然保湿因子，诸如神经酰胺、透明质酸、甘油、角鲨烷、氨基酸、胆固醇、脂肪酸、三甘油酯、磷脂、糖鞘脂、脲、亚油酸、糖胺聚糖、黏多糖、乳酸钠、或吡咯烷酮甲酸钠。可包含于护肤产品中的其它成分包括但不限于甘油酯、杏仁油、低芥酸菜籽油、角鲨烷、角鲨烯、椰油、玉米油、霍霍巴油、霍霍巴蜡、卵磷脂、橄榄油、红花油、芝麻油、牛油脂、大豆油、甜杏仁油、向日葵油、茶树油、牛油脂、棕榈油、胆固醇、胆固醇酯、蜡酯、脂肪酸、和橙油。

例如，本文个人护理产品也可为以下形式：化妆品、唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线、唇线笔、唇彩、其它化妆品、防晒霜、防晒乳、指甲油、护甲霜、沐浴露、沐浴乳、沐浴液、洗面奶、润唇膏、皮肤调理剂、冷霜、保湿剂、身体喷雾剂、肥皂、身体磨砂剂、去角质剂、收敛剂、紧肤水、脱毛剂、烫发液、去头皮屑制剂、止汗剂组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、皮肤凝胶、冲洗剂、牙粉组合物、牙膏、或漱口水。

在一些方面，个人护理产品可为毛发护理产品。本文毛发护理产品的示例包括洗发剂、毛发调理剂(免洗型或洗去型)、润丝膏、染发剂、毛发着色产品、亮发产品、护发素、毛发抗毛躁产品、发梢分叉端修复产品、摩丝、喷发胶、和定型发胶。在一些实施方案中，毛发护理产品可为液体、糊剂、凝胶、固体或粉末形式。如本文所公开的毛发护理产品通常包含一种或多种通常用于配制毛发护理产品的以下成分：阴离子表面活性剂如聚氧乙烯月桂醚硫酸钠；阳离子表面活性剂如硬脂基三甲基氯化铵和/或二硬脂基三甲基氯化铵；非离子表面活性剂如单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸脱水山梨糖醇酯和/或聚氧乙烯鲸蜡基醚；润湿剂如丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、山梨醇、焦谷氨酸盐、氨基酸和/或三甲基甘氨酸；烃如液体石蜡、凡士林、固体石蜡、角鲨烷和/或烯烃低聚物；高级醇如硬脂醇和/或鲸蜡醇；富脂剂；去头皮屑剂；消毒剂；抗炎剂；生药；水溶性聚合物如甲基纤维素、羟基纤维素和/或部分脱乙酰壳多糖；防腐剂如对羟基苯甲酸酯；紫外线吸收剂；珠光剂；pH调节剂；香料；和颜料。

本文药物产品可为例如乳液、液体、酏剂、凝胶、悬浮液、溶液、霜膏或油膏剂的形式。而且，本文药物产品可为本文所公开的任何个人护理产品的形式，如抗菌或抗真菌组合物。药物产品还可包含一种或多种药学上可接受的载体、稀释剂和/或药学上可接受的盐。本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物也可用于药剂和药物的胶囊、包封材料、片剂包衣和赋形剂中。

本文食物产品的非限制性示例包括蔬菜饼、肉饼和豆饼；再成形海鲜；再成形奶酪棒；奶油汤；卤汁和酱汁；沙拉酱；蛋黄酱；洋葱圈；果酱、果冻和糖浆；饼馅；马铃薯产品如炸薯条和膨化薯条；油炸食品、煎饼/华夫饼和蛋糕的面糊；宠物食品；糖果(蜜饯)；饮料；冷冻甜品；冰淇淋；发酵乳制品如干酪、酸奶、奶酪和酸乳酪；蛋糕糖霜和蛋糕淋面；植脂奶油；发酵的和未经发酵的焙烤产品；等等。

本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可通常以例如约0.01-10重量％、0.01-5重量％、0.1-3重量％、0.1-4重量％、0.1-5重量％、或0.1-10重量％的含量用于食物产品或任何其它可摄取材料(例如肠道药物制剂)中。

本文家用和/或工业产品可为例如以下形式：干墙带条粘接化合物；砂浆；泥浆；水泥灰泥；喷膏；水泥粉刷；粘合剂；糊剂；墙壁/吊顶调质剂；用于流延成型、挤出成型、注塑和陶瓷的粘结剂和加工助剂；用于杀虫剂、除草剂和化肥的喷雾粘附剂和悬浮/分散助剂；织物护理产品如织物柔软剂和衣物洗涤剂；盘碟洗涤剂、硬质表面清洁剂；空气清新剂；聚合物乳液；凝胶如水基凝胶；表面活性剂溶液；颜料如水基颜料；保护性涂层；粘合剂；密封剂和填缝剂；油墨如水基油墨；金属加工液；或电镀、磷化、镀锌和/或普通金属清洁操作中所用的乳液基金属清洁液。在某些实施方案中，本文家用产品或工业产品可用于清洁应用中，由此可包含于例如洗涤剂组合物中。

据信，本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可用于向个人护理产品、药物产品、家用产品、工业产品、或食物产品提供例如以下物理特性中的一种或多种：增稠、冻/融稳定性、润滑性、保湿和水分释放、质地、稠度、形状保持、乳化、粘结、悬浮、分散、胶凝、矿物硬度下降。产品中氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物浓度或量的示例可为例如上文提供的任何重量百分比。

本文食物产品可为例如糖果的形式。本文糖果可包含一种或多种用于增甜的糖(例如蔗糖、果糖、右旋糖)，或是无糖的。

本文糖果的示例包括熬制的糖(硬熬制的糖果[即硬糖])、糖衣片、果冻糖果、橡皮糖、甘草、咀嚼片、焦糖、太妃糖、乳脂软糖、口香糖、泡泡糖、牛轧糖、耐嚼膏、芝麻酥糖、片剂、锭剂、糖霜、霜花、布丁和凝胶(例如水果凝胶、明胶甜点)。糖果的其它示例包括充气糖果如棉花糖，和烘焙点心。

本文糖果可任选用巧克力以任何形式制得(例如条块、糖果、夹心糖、松露、糖豆)。例如，糖果可涂覆有巧克力，是糖包衣的，拔丝的，涂覆糖霜的和/或膜包衣的。膜包衣方法通常包括向糖果表面施加成膜液体组合物，所述成膜液体组合物在干燥后变成保护性膜。该膜包衣用于例如保护糖果中所含的活性成分；保护糖果自身以防水分、震动和/或脆碎；和/或向糖果赋予诱人的视觉特性(例如光泽、均匀颜色、光滑表面)。

在某些实施方案中，糖果可填充有填充物，所述填充物为液体、糊剂、固体或粉末。本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可包含于此类填充物中，在该情况下所述化合物还任选包含于所填充的糖果组分中。

本文糖果任选是无糖的，不包含糖，并且反而通常具有一种或多种人造和/或无糖甜味剂(优选无热量)(例如天冬甜素、糖精、甜菊糖、三氯蔗糖)。在某些实施方案中，无糖糖果可包含一种或多种多元醇(例如赤藓醇、甘油、乳糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、木糖醇)、可溶性纤维和/或蛋白质，来替代糖。

本文食物产品可为例如宠物食品的形式。本文宠物食品可为例如家畜如狗或猫(或任何其它伴侣动物)的食品。在某些实施方案中，宠物食品向家畜提供以下中的一种或多种：必要的饮食需求、零食(例如狗饼干)、食物补充剂。宠物食品的示例包括干燥宠物食品(例如核仁、粗磨食物)、半湿润组合物、湿润的宠物食品(例如罐装宠物食品)、或它们的任何组合。湿润的宠物食品通常具有超过65％的含水量。半湿润宠物食品通常具有20-65％的含水量，并且可包含湿润剂如丙二醇、山梨酸钾、和防止微生物(细菌和霉菌)生长的成分。干燥宠物食品通常具有低于20％的含水量，并且其加工通常包括挤出、干燥和/或烘焙。宠物食品可任选为肉汁、酸奶、粉末、悬浮液、咀嚼片或零食(例如饼干)的形式；如果需要，所有这些组合物也可用作宠物食品补充剂。宠物零食可为例如半湿润咀嚼零食；干零食；咀嚼骨头；烘烤、挤出或压制的零食；或糖果零食。其中可加入本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的宠物食品组合物/制剂的示例包括美国专利申请公布2013/0280352和2010/0159103，和美国专利6977084中所公开的那些，所述文献均以引用方式并入本文。

本文公开的组合物可为织物护理组合物的形式。本文织物护理组合物可用于例如手洗、机洗和/或其它用途，如织物的浸泡和/或预处理。织物护理组合物可采取例如衣物洗涤剂；织物调理剂；任何洗涤-、漂洗-、或烘干机-添加产品；单位剂型；或喷雾剂的形式。液体形式的织物护理组合物可为如本文所公开的含水组合物的形式。在其它方面，织物护理组合物可为干燥形式，如颗粒状洗涤剂或烘干机-添加的织物软化剂片。本文织物护理组合物的其它非限制性示例包括：颗粒或粉末形式的多用途或重型洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多用途或重型洗涤剂；液体或干燥精细织物(例如精致织物)洗涤剂；清洁辅助剂如漂白活性物质、“粘污棒”或预处理物；载有基底的产品如干和湿擦拭物、垫或海绵；喷剂和雾化剂。

本文洗涤剂组合物可为任何可用形式，如为粉末、颗粒、糊剂、条块、单位剂型、或液体。液体洗涤剂可以是含水的，通常包含至多约70重量％的水和0重量％至约30重量％的有机溶剂。它也可为仅包含约30重量％水的致密凝胶类型的形式。

本文洗涤剂组合物通常包含一种或多种表面活性剂，其中所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性电解质表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一些实施方案中，所述表面活性剂的含量按所述洗涤剂组合物的重量计为约0.1％至约60％，而在另外的实施方案中，所述含量为约1％至约50％，而在其它实施方案中，所述含量为约5％至约40％。洗涤剂通常包含0重量％至约50重量％的阴离子表面活性剂，如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯；烷基或链烯基琥珀酸、或皂。此外，洗涤剂组合物可任选包含0重量％至约40重量％的非离子表面活性剂，如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基聚葡糖苷、烷基二甲基氧化胺、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烷基脂肪酸酰胺(如例如WO 92/06154中所述，所述文献以引用方式并入本文)。

本文洗涤剂组合物通常包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。可包含例如一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物作为助洗剂。在一些方面，可包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖作为共助洗剂，其中它与一种或多种附加助洗剂诸如本文所公开的任何助洗剂一起使用。在掺入至少一种助洗剂的一些实施方案中，所述清洁组合物包含按所述组合物的重量计至少约1％，约3％至约60％，或甚至约5％至约40％的助洗剂。助洗剂(除了氧化的聚α-1，3-葡聚糖以外)包括但不限于：聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐；碱金属硅酸盐；碱土金属和碱金属碳酸盐；硅铝酸盐；聚羧酸盐化合物；醚羟基聚羧酸盐；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸；和羧甲基氧基琥珀酸；聚乙酸(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐；以及聚羧酸盐，如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三甲酸、羧甲基氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐。实际上，预期任何合适的助洗剂将应用于本发明的各种实施方案中。洗涤剂助洗剂或配位剂的其它示例包括沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。

在一些实施方案中，助洗剂形成水溶性硬度离子配合物(例如螯合助洗剂)，诸如柠檬酸盐和聚磷酸盐(例如三聚磷酸钠与六水合三聚磷酸钠、三聚磷酸钾、以及三聚磷酸钠与三聚磷酸钾的混合物等)。预期任何适宜的助洗剂将应用于本发明中，所述助洗剂包括本领域已知的那些(参见例如EP2100949)。

在一些实施方案中，适宜的助洗剂可包括磷酸盐助洗剂和非磷酸盐助洗剂。在一些实施方案中，助洗剂为磷酸盐助洗剂。在一些实施方案中，助洗剂为非磷酸盐助洗剂。助洗剂的用量按所述组合物的重量计可为0.1％至80％，或5％至60％，或10％至50％。在一些实施方案中，产品包含磷酸盐助洗剂和非磷酸盐助洗剂的混合物。适宜的磷酸盐助洗剂包括单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐或低聚磷酸盐，包括这些化合物的碱金属盐，包括钠盐。在一些实施方案中，助洗剂可为三聚磷酸钠(STPP)。另外，所述组合物可包含碳酸盐和/或柠檬酸盐，优选有助于获得中性pH组合物的柠檬酸盐。其它适宜的非磷酸盐助洗剂包括多元羧酸和它们部分或完全中和的盐的均聚物和共聚物，单体多元羧酸和羟基羧酸以及它们的盐。在一些实施方案中，上述化合物的盐包括铵和/或碱金属盐，即锂盐、钠盐和钾盐，包括钠盐。适宜的多元羧酸包括无环、脂环、杂环和芳族羧酸，其中在一些实施方案中，它们可包含至少两个羧基，其在每种情况下彼此间隔，在一些情况下，间隔不大于两个碳原子。

本文洗涤剂组合物可包含至少一种螯合剂。适宜的螯合剂包括但不限于铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。在其中使用至少一种螯合剂的实施方案中，所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.1％至约15％，或甚至约3.0％至约10％的螯合剂。

本文洗涤剂组合物可包含至少一种沉积助剂。适宜的沉积助剂包括但不限于聚乙二醇；聚丙二醇；聚羧酸盐；去垢聚合物，如聚对苯二甲酸；粘土，如高岭土、蒙脱土、绿坡缕石、伊利石、膨润土、多水高岭土；以及它们的混合物。

本文洗涤剂组合物可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。附加的染料转移抑制剂包括锰酞菁、过氧化物酶、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑和/或它们的混合物；螯合剂，其示例包括乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)、羟基乙烷二膦酸(HEDP)、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、丙二胺四乙酸(PDTA)、2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸N，N-二乙酸[N，N-二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)]、次氮基三乙酸(NTA)、4，5-二羟基间苯二磺酸、柠檬酸及其任何盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三乙烯四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)、以及它们的衍生物，这些可单独使用或与上述任何一者组合使用。在其中使用至少一种染料转移抑制剂的实施方案中，本文组合物可包含按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％，或甚至约0.1％至约3％的染料转移抑制剂。

本文洗涤剂组合物可包含硅酸盐。在这些实施方案的一些中，使用硅酸钠(例如二硅酸钠、偏硅酸钠和/或结晶页硅酸钠)。在一些实施方案中，按组合物的重量计，硅酸盐以约1％至约20％的含量存在。在一些实施方案中，按组合物的重量计，硅酸盐以约5％至约15％的含量存在。

本文洗涤剂组合物可包含分散剂。合适的水溶性有机材料包括但不限于均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。

本文洗涤剂组合物还可包含一种或多种酶。酶的示例包括以下的任何组合：蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶(例如金属脂解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶、酚氧化酶)、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素降解酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、果糖胺氧化酶、葡糖淀粉酶、α-淀粉酶、β-淀粉酶、半乳糖苷酶、半乳聚糖酶、过氧化氢酶、卡拉胶酶、透明质酸酶、角蛋白酶、乳糖酶、木质酶、过氧化物酶、磷酸酶、聚半乳糖醛酸酶、支链淀粉酶、鼠李糖半乳糖醛酸酶、鞣酸酶、转谷氨酰胺酶、木葡聚糖酶、木糖苷酶、金属蛋白酶、阿拉伯糖呋喃糖苷酶、植酸酶、异构酶、转移酶和/或淀粉酶。

设想上文所公开的任何纤维素酶用于所公开的洗涤剂组合物中。适宜的纤维素酶包括但不限于特异腐质霉纤维素酶(参见例如美国专利4435307)。设想用于本文的示例性纤维素酶是对于纺织物具有颜色护理有益效果的那些。提供颜色护理有益效果的纤维素酶的示例公开于EP0495257、EP0531372、EP531315、WO96/11262、WO96/29397、WO94/07998；WO98/12307；WO95/24471、WO98/08940和美国专利5457046、5686593和5763254中，所有文献均以引用方式并入本文。可用于洗涤剂中的可商购获得的纤维素酶的示例包括 知(NovoNordisk A/S和Novozymes A/S)；知REVITALENZ^TM(DuPont Industrial Biosciences)；(AB Enzymes)；和KAC-500(B)^TM(KaoCorporation)。其它纤维素酶公开于例如US7595182、US8569033、US7138263、US3844890、US4435307、US4435307、和GB2095275中。

在一些实施方案中，洗涤剂组合物可包含一种或多种酶(例如本文所公开的任何酶)，每种酶的含量按所述组合物的重量计为约0.00001％至约10％，并且余量为按组合物重量计的清洁助剂材料。在某些其它实施方案中，洗涤剂组合物还可包含含量按所述组合物的重量计为约0.0001％至约10％，约0.001％至约5％，约0.001％至约2％，或约0.005％至约0.5％的各种酶。

适宜的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。在一些实施方案中，使用微生物蛋白酶。在一些实施方案中，包括经化学改性或经基因修饰的突变体。在一些实施方案中，所述蛋白酶是丝氨酸蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的示例包括枯草杆菌蛋白酶，尤其是来源于芽孢杆菌属的那些枯草杆菌蛋白酶(例如，枯草杆菌蛋白酶、迟缓芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶、解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶、枯草菌溶素、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147、枯草杆菌蛋白酶168)。另外的示例包括在美国专利RE34606、5955340、5700676、6312936和6482628中所述的那些突变体蛋白酶，所述文献均以引用方式并入本文。其它蛋白酶示例包括但不限于胰蛋白酶(例如猪源或牛源的胰蛋白酶)，以及WO89/06270中所述的镰孢属蛋白酶。在一些实施方案中，可商购获得的蛋白酶包括但不限于MAXACAL^TM、MAXAPEM^TM、 OXP、PURAMAX^TM、EXCELLASE^TM、PREFERENZ^TM蛋白酶(例如P100、P110、P280)、EFFECTENZ^TM蛋白酶(例如P1000、P1050、P2000)、EXCELLENZ^TM蛋白酶(例如P1000)、和PURAFAST^TM(Genencor)； DURAZYM^TM、 知(Novozymes)；BLAP^TM和BLAP^TM变体(HenkelKommanditgesellschaft auf Aktien，Duesseldorf，Germany)、和KAP(B.alkalophilussubtilisin；Kao Corp.，Tokyo，Japan)。各种蛋白酶描述于WO95/23221、WO92/21760、WO09/149200、WO09/149144、WO09/149145、WO11/072099、WO10/056640、WO10/056653、WO11/140364、WO12/151534、美国专利公布2008/0090747和美国专利5801039、5340735、5500364、5855625、RE34606、5955340、5700676、6312936、6482628、8530219、以及各种其它专利中。在某些其它实施方案中，中性金属蛋白酶可用于本发明中，包括但不限于WO1999014341、WO1999033960、WO1999014342、WO1999034003、WO2007044993、WO2009058303和WO2009058661中所述的中性金属蛋白酶，所有文献均以引用方式并入本文。示例性金属蛋白酶包括nprE(枯草芽孢杆菌中表达的中性金属蛋白酶重组形式)(参见例如WO07/044993)和PMN(得自解淀粉芽孢杆菌的纯化中性金属蛋白酶)。

适宜的甘露聚糖酶包括但不限于来源于细菌或真菌的那些。在一些实施方案中，包括经化学改性或经基因修饰的突变体。可用于本发明中的各种甘露聚糖酶是已知的(参见例如美国专利6566114、6602842和6440991，所有文献均以引用方式并入本文)。可用于本发明中的可商购获得的甘露聚糖酶包括但不限于PURABRITE^TM、和

适宜的脂肪酶包括源自细菌或真菌的那些。包含化学改性的、蛋白质水解改性的、或蛋白质工程化的突变体。可用脂肪酶的示例包括来自以下种属的那些：腐质霉属(例如柔毛腐质霉，EP258068和EP305216；特异腐质霉，WO96/13580)、假单胞菌属(例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌，EP218272；洋葱假单胞菌，EP331376；固氮斯氏假单胞菌，GB1372034；荧光假单胞菌和假单胞菌菌株SD 705，WO95/06720和WO96/27002；威斯康星假单胞菌，WO96/12012)；和芽孢杆菌属(例如枯草芽孢杆菌，Dartois等人，Biochemica etBiophysica Acta 1131：253-360；嗜热脂肪芽孢杆菌，JP64/744992；短小芽孢杆菌，WO91/16422)。此外，多种克隆的脂肪酶可用于本发明一些实施方案中，包括但不限于卡门柏青霉脂肪酶(参见Yamaguchi等人，Gene 103：61-67[1991])、白地霉脂肪酶(参见Schimada等人，J.Biochem.，106：383-388[1989])，以及多种根霉属脂肪酶，如德氏根霉脂肪酶(参见Hass等人，Gene 109：117-113[1991])、雪白根霉脂肪酶(Kugimiya等人，Biosci.Biotech.Biochem.56：716-719[1992])和米根霉脂肪酶。可用于本文的其它脂肪酶包括例如WO92/05249、WO94/01541、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079、WO97/07202、EP407225和EP260105中所公开的那些。其它类型的脂肪酶多肽酶如角质酶也可用于本发明的一些实施方案中，包括但不限于来源于门多萨假单胞菌的角质酶(参见WO88/09367)和来源于豌豆根腐镰孢菌的角质酶(参见WO90/09446)。可用于本文的某些可商购获得的脂肪酶的示例包括M1LIPASE^TM、LUMAFAST^TM、和LIPOMAX^TM(Genencor)； 知ULTRA(Novozymes)；和LIPASE P^TM“Amano”(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Japan)。

适宜的聚酯酶包括例如WO01/34899、WO01/14629和美国专利6933140中所公开的那些。

本文洗涤剂组合物还可包含2，6-β-D-果聚糖水解酶，其可有效地用于去除/清洁家庭和/或工业纺织物/衣物上存在的某些生物膜。

适宜的淀粉酶包括但不限于来源于细菌或真菌的那些。在一些实施方案中，包括经化学改性或经基因修饰的突变体。可用于本发明中的淀粉酶包括但不限于得自地衣芽孢杆菌的α-淀粉酶(参见例如GB1296839)。其它适宜的淀粉酶包括公开于WO9510603、WO9526397、WO9623874、WO9623873、WO9741213、WO9919467、WO0060060、WO0029560、WO9923211、WO9946399、WO0060058、WO0060059、WO9942567、WO0114532、WO02092797、WO0166712、WO0188107、WO0196537、WO0210355、WO9402597、WO0231124、WO9943793、WO9943794、WO2004113551、WO2005001064、WO2005003311、WO0164852、WO2006063594、WO2006066594、WO2006066596、WO2006012899、WO2008092919、WO2008000825、WO2005018336、WO2005066338、WO2009140504、WO2005019443、WO2010091221、WO2010088447、WO0134784、WO2006012902、WO2006031554、WO2006136161、WO2008101894、WO2010059413、WO2011098531、WO2011080352、WO2011080353、WO2011080354、WO2011082425、WO2011082429、WO2011076123、WO2011087836、WO2011076897、WO94183314、WO9535382、WO9909183、WO9826078、WO9902702、WO9743424、WO9929876、WO9100353、WO9605295、WO9630481、WO9710342、WO2008088493、WO2009149419、WO2009061381、WO2009100102、WO2010104675、WO2010117511、和WO2010115021中的那些，所有文献均以引用方式并入本文。

适宜的淀粉酶包括例如可商购获得的淀粉酶，如STAINZYMETERMAMYL 和BAN^TM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S)；知PREFERENZ^TM(DuPontIndustrial Biosciences)。

设想在组合物中使用的适宜过氧化物酶/氧化酶包括来源于植物、细菌或真菌的那些。包括经化学改性的或蛋白质工程化的突变体。可用于本文的过氧化物酶的示例包括来自鬼伞属的那些(例如灰色鬼伞，WO93/24618、WO95/10602、和WO98/15257)，以及WO2005056782、WO2007106293、WO2008063400、WO2008106214、和WO2008106215中标引的那些。可用于本文的可商购获得的过氧化物酶包括例如GUARDZYME^TM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S)。

在一些实施方案中，在本发明组合物中结合使用过氧化物酶与过氧化氢或其来源(例如，过碳酸盐、过硼酸盐或过硫酸盐)。在一些可供选择的实施方案中，结合使用氧化酶与氧气。两种类型的酶均用于“溶液漂白”(即，将染色织物与另一种织物一起在洗涤液中洗涤时，用于防止纺织物染料从染色织物转移到另一种织物)，优选连同增强剂一起(参见例如WO 94/12621和WO 95/01426)。适宜的过氧化物酶/氧化酶包括但不限于来源于植物、细菌或真菌的那些。在一些实施方案中，包括经化学改性或经遗传修饰的突变体。

可包含于本文洗涤剂组合物中的酶可使用常规稳定剂稳定，所述常规稳定剂例如多元醇，诸如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)。

在某些实施方案中，洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物。适宜聚合物的示例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)。

本文洗涤剂组合物可包含漂白体系。例如，漂白体系可包含H₂O₂源诸如过硼酸盐或过碳酸盐，其可与形成过酸的漂白活化剂(如四乙酰乙二胺(TAED)或壬酰羟苯磺酸盐(NOBS))混合。另选地，漂白体系可包含过氧酸(例如酰胺、酰亚胺或砜类型的过氧酸)。还另选地，漂白体系可为包含过水解酶的酶漂白体系，如WO2005/056783中所述的体系。

本文洗涤剂组合物还可包含常规洗涤剂成分，如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、抗垢再沉积剂、染料、杀菌剂、变色抑制剂、荧光增白剂、或香料。本文洗涤剂组合物的pH(在使用浓度下，在水性溶液中测定)通常为中性或碱性的(例如约7.0至约11.0的pH)。

据信，如果需要，可包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖作为洗涤剂组合物如织物护理组合物中的抗再沉积剂和/或粘土污垢去除剂(在某些方面，此类试剂可任选表征为白度保持剂)。本文其它适宜抗再沉积剂和/或粘土污垢去除剂的示例包括多乙氧基两性离子表面活性剂、丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸-环氧乙烷缩聚物的水溶性共聚物(例如美国专利3719647)、纤维素衍生物如羧甲基纤维素和羟丙基纤维素(例如美国专利3597416和3523088)、以及包含非离子烷基多乙氧基表面活性剂、多乙氧基烷基季铵阳离子表面活性剂和脂肪酰胺表面活性剂的混合物(例如美国专利4228044)。其它适宜抗再沉积剂和粘土污垢去除剂的非限制性示例公开于美国专利4597898和4891160，以及国际专利申请公布WO95/32272中，所有文献均以引用方式并入本文。

可适于本文所公开用途的洗涤剂组合物的具体形式公开于例如US20090209445A1、US20100081598A1、US7001878B2、EP1504994B1、WO2001085888A2、WO2003089562A1、WO2009098659A1、WO2009098660A1、WO2009112992A1、WO2009124160A1、WO2009152031A1、WO2010059483A1、WO2010088112A1、WO2010090915A1、WO2010135238A1、WO2011094687A1、WO2011094690A1、WO2011127102A1、WO2011163428A1、WO2008000567A1、WO2006045391A1、WO2006007911A1、WO2012027404A1、EP1740690B1、WO2012059336A1、US6730646B1、WO2008087426A1、WO2010116139A1、和WO2012104613A1中，所有文献均以引用方式并入本文。

本文衣物洗涤剂组合物可任选为重型(多用途)衣物洗涤剂组合物。示例性重型衣物洗涤剂组合物包含去污表面活性剂(10％-40％重量/重量)，包括阴离子去污表面活性剂(选自直链或支链或无规链的、取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐，烷基膦酸盐，烷基羧酸盐、和/或它们的混合物)和任选的非离子表面活性剂(选自直链或支链或无规链的、取代或未取代的烷基烷氧基化醇，例如C8-C18烷基乙氧基化醇和/或C6-C12烷基酚烷氧基化物)，其中阴离子去污表面活性剂(具有从6.0至9的亲水指数(HIc))与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1。适宜的去污表面活性剂还包括阳离子去污表面活性剂(选自烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍化合物、和/或它们的混合物)；两性离子和/或两性去污表面活性剂(选自链烷醇胺磺基甜菜碱)；两性电解质表面活性剂；半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。

本文洗涤剂如重型衣物洗涤剂组合物可任选包含表面活性增强聚合物，所述表面活性增强聚合物由两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物(选自具有支化亲水性和疏水性特性的烷氧基化聚合物，如在0.05重量％-10重量％范围内的烷氧基化聚亚烷基亚胺)和/或无规接枝聚合物(通常包含具有选自以下的单体的亲水性主链：不饱和的C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和多元醇如甘油、以及它们的混合物；以及选自以下的一个或多个疏水性侧链：C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物)组成。

本文洗涤剂如重型衣物洗涤剂组合物可任选包含其它聚合物如去垢性聚合物(包括阴离子封端的聚酯，例如SRP1、包含至少一种选自以下的单体单元(选自多糖、二元羧酸、多元醇、以及它们的组合)的无规或嵌段构型的聚合物、基于对苯二甲酸乙二醇酯的无规或嵌段构型的聚合物及其共聚合物(例如REPEL-O-TEX SF、SF-2和SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325、MARLOQUEST SL)、本文一种或多种抗再沉积剂(0.1重量％至10重量％)(包括羧酸酯聚合物，如包含至少一种单体的聚合物，所述单体选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、以及它们的任何混合物)、乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或聚乙二醇(分子量在500至100,000Da范围内)；和聚合羧酸酯(如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酯均聚物)。

本文洗涤剂如重型衣物洗涤剂组合物还可任选包含饱和或不饱和的脂肪酸，优选饱和或不饱和的C12-C24脂肪酸(0重量％至10重量％)；本文所公开的沉积助剂(其示例包括多糖、纤维素聚合物、聚二烯丙基二甲基铵卤化物(DADMAC)，以及DAD MAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、咪唑卤化物、以及它们混合物的无规或嵌段构型的共聚物，阳离子瓜尔胶，阳离子淀粉，阳离子聚丙烯酰胺，以及它们的混合物。

本文洗涤剂如重型衣物洗涤剂组合物还可任选包含染料转移抑制剂，其示例包括锰酞菁、过氧化物酶、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑和/或它们的混合物；螯合剂，其示例包括乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)、羟基乙烷二膦酸(HEDP)、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、丙二胺四乙酸(PDTA)、2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)、或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸N，N-二乙酸(N，N-二羧甲基谷氨酸四钠盐)(GLDA)、次氮基三乙酸(NTA)、4，5-二羟基间苯二磺酸、柠檬酸和它们的任何盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三乙烯四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)、以及它们的衍生物。

本文洗涤剂如重型衣物洗涤剂组合物可任选包含基于硅氧烷或脂肪酸的抑泡剂；调色染料、钙阳离子和镁阳离子、可视信号成分、消泡剂(0.001重量％至约4.0重量％)、和/或结构剂/增稠剂(0.01重量％至5重量％，选自甘油二酯和甘油三酯、二硬脂酸乙二醇酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物)。在某些实施方案中，除了一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物以外，此类结构剂/增稠剂也将包含于所述洗涤剂中。结构剂也可被称为结构试剂。

本文洗涤剂可为例如重型干燥/固体衣物洗涤剂组合物的形式。此类洗涤剂可包含：(i)去污表面活性剂，如本文所公开的任何阴离子去污表面活性剂、本文所公开的任何非离子去污表面活性剂、本文所公开的任何阳离子去污表面活性剂、本文所公开的任何两性离子和/或两性去污表面活性剂、任何两性电解质表面活性剂、任何半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物；(ii)助洗剂，如任何无磷助洗剂(例如0重量％至小于10重量％范围内的沸石助洗剂)、任何磷酸盐助洗剂(例如0重量％至小于10重量％范围内的三聚磷酸钠)、柠檬酸、柠檬酸盐和次氮基三乙酸、任何硅酸盐(例如0重量％至小于10重量％范围内的硅酸钠或硅酸钾或偏硅酸钠)；任何碳酸盐(例如0重量％至小于80重量％范围内的碳酸钠和/或碳酸氢钠)、以及它们的混合物；(iii)漂白剂，如任何光漂白剂(例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、呫吨染料、以及它们的混合物)、任何疏水性或亲水性漂白活化剂(例如十二碳酰羟苯磺酸盐、癸酰羟苯磺酸盐、癸酰羟基苯甲酸或它们的盐、3，5，5-三甲基己酰羟苯磺酸盐、四乙酰乙二胺-TAED、壬酰羟苯磺酸盐-NOBS、腈季铵化合物、以及它们的混合物)、任何过氧化氢源(例如无机过氧化氢合物盐，其示例包括单或四水合过硼酸钠盐、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、或过硅酸钠盐)、任何预成形亲水性和/或疏水性过酸(例如过羧酸和盐、过碳酸和盐、过碘酸和盐、过氧单硫酸和盐、以及它们的混合物)；和/或(iv)任何其它组分如漂白催化剂(例如亚胺漂白增效剂，其示例包括亚胺阳离子和聚离子、亚胺两性离子、改性胺、改性氧化胺、N-磺酰亚胺、N-膦酰亚胺、N-酰基亚胺、噻二唑二氧化物、全氟亚胺、环糖酮、以及它们的混合物)、和包含金属的漂白催化剂(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼、或锰阳离子连同辅助金属阳离子如锌或铝和多价螯合剂如EDTA、乙二胺四(亚甲基膦酸))。

本文所公开的组合物可为盘碟洗涤剂组合物的形式。盘碟洗涤剂的示例包括自动盘碟洗涤剂(通常用于盘碟洗涤机中)和手洗盘碟洗涤剂。盘碟洗涤剂组合物可为例如本文所公开的任何干燥或液体/含水形式。可包含于盘碟洗涤剂组合物的某些实施方案中的组分包括例如一种或多种磷酸盐；氧基或氯基漂白剂；非离子表面活性剂；碱性盐(例如偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠)；本文所公开的任何活性酶；抗腐蚀剂(例如硅酸钠)；消泡剂；减缓从陶瓷上去除釉料和图案的添加剂；香料；抗结块剂(颗粒洗涤剂中)；淀粉(基于片剂形式的洗涤剂)；胶凝剂(基于液体/凝胶形式的洗涤剂)；和/或砂(粉末状洗涤剂)。

盘碟洗涤剂如自动盘碟洗涤机用洗涤剂或液体盘碟洗涤剂可包含(i)含量为0至10重量％的非离子表面活性剂，包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧树脂封端的聚(烷氧基化)醇、或氧化胺表面活性剂；(ii)约5-60重量％范围内的助洗剂，包括氧化的聚α-1，3-葡聚糖和任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其它低聚磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何无磷助洗剂(例如基于氨基酸的化合物，包括甲基甘氨酸二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N，N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)、聚羧酸的均聚物和共聚物及它们的部分或完全中和的盐、0.5重量％至50重量％范围内的单体聚羧酸和羟基羧酸及其盐、或约0.1重量％至约50重量％范围内的磺化/羧基化聚合物；(iii)约0.1重量％至约10重量％范围内的干燥助剂(例如聚酯，尤其是阴离子聚酯，任选连同具有3至6个官能团(通常为有利于缩聚的酸、醇或酯官能团)的其它单体，聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或它们的前体化合物，尤其是反应性环状碳酸酯和脲类型)；(iv)约1重量％至约20重量％范围内的硅酸盐(例如硅酸钠或硅酸钾，如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸钠)；(v)无机漂白剂(例如过氧化氢合物盐，如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂(例如有机过氧酸，如二酰基和四酰基过氧化物，尤其是双过氧化十二烷二酸、双过氧化十四烷二酸、和双过氧化十六烷二酸)；(vi)漂白活化剂(例如约0.1重量％至约10重量％范围内的有机过酸前体)和/或漂白催化剂(例如锰三氮杂环壬烷和相关配合物；Co、Cu、Mn和Fe双吡啶胺和和相关配合物；和戊胺乙酸钴(III)和相关配合物)；(vii)约0.1重量％至5重量％范围内的金属护理剂(例如苯并三唑、金属盐和配合物、和/或硅酸盐)；和/或(viii)每克自动盘碟洗涤剂组合物约0.01至5.0mg活性酶范围内的本文所公开的任何活性酶、和酶稳定剂组分(例如低聚糖、多糖、和无机二价金属盐)。

下文公开了包含至少一种本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的洗涤剂制剂的各种示例(1-19)：

1)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约7-12重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约1-4重量％的醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇，1-2个亚乙基氧[EO])或烷基硫酸盐(例如C16-18)；约5-9重量％的醇乙氧基化物(例如C14-15醇)；约14-20重量％的碳酸钠；约2-6重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O2SiO₂)；约15-22重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约0-6重量％的硫酸钠；约0-15重量％的柠檬酸钠/柠檬酸；约11-18重量％的过硼酸钠；约2-6重量％的TAED；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0-3重量％的聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料、荧光增白剂、光漂白剂)。

2)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约6-11重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约1-3重量％的醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇，1-2个EO)或烷基硫酸盐(例如C16-18)；约5-9重量％的醇乙氧基化物(例如C14-15醇)；约15-21重量％的碳酸钠；约1-4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O 2SiO₂)；约24-34重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约4-10重量％的硫酸钠；约0-15重量％的柠檬酸钠/柠檬酸；约11-18重量％的过硼酸钠；约2-6重量％的TAED；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-6重量％的聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料、荧光增白剂、光漂白剂)。

3)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约5-9重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约7-14重量％的醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇，7个EO)；约1-3重量％的为脂肪酸的皂(例如C16-22脂肪酸)；约10-17重量％的碳酸钠；约3-9重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O 2SiO₂)；约23-33重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约0-4重量％的硫酸钠；约8-16重量％的过硼酸钠；约2-8重量％的TAED；约0-1重量％的膦酸盐(例如EDTMPA)；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0-3重量％的聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料、荧光增白剂)。

4)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约8-12重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约10-25重量％的醇乙氧基化物(例如C12-18醇，7个EO)；约14-22重量％的碳酸钠；约1-5重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O2SiO₂)；约25-35重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约0-10重量％的硫酸钠；约8-16重量％的过硼酸钠；约2-8重量％的TAED；约0-1重量％的膦酸盐(例如EDTMPA)；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-3重量％的聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料)。

5)含水液体洗涤剂组合物，所述含水液体洗涤剂组合物包含：约15-21重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约12-18重量％的醇乙氧基化物(例如C12-18醇，7个EO；或C12-15醇，5个EO)；约3-13重量％的为脂肪酸的皂(例如油酸)；约0-13重量％的链烯基琥珀酸(C12-14)；约8-18重量％的氨基乙醇；约2-8重量％的柠檬酸；约0-3重量％的膦酸盐；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0-3重量％的聚合物(例如PVP、PEG)；约0-2重量％的硼酸盐；约0-3重量％的乙醇；约8-14重量％的丙二醇；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、荧光增白剂)。

6)含水结构化液体洗涤剂组合物，所述含水结构化液体洗涤剂组合物包含：约15-21重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约3-9重量％的醇乙氧基化物(例如C12-18醇，7个EO；或C12-15醇，5个EO)；约3-10重量％的为脂肪酸的皂(例如油酸)；约14-22重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约9-18重量％的柠檬酸钾；约0-2重量％的硼酸盐；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0-3重量％的聚合物(例如PVP、PEG)；约0-3重量％的乙醇；约0-3重量％的锚固聚合物(例如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物，摩尔比25∶1，MW 3800)；约0-5重量％的甘油；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、荧光增白剂)。

7)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约5-10重量％的脂肪醇硫酸盐、约3-9重量％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；约0-3重量％的为脂肪酸的皂；约5-10重量％的碳酸钠；约1-4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O2SiO₂)；约20-40重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约2-8重量％的硫酸钠；约12-18重量％的过硼酸钠；约2-7重量％的TAED；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-5重量％的聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如荧光增白剂、抑泡剂、香料)。

8)配制成颗粒的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约8-14重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约5-11重量％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；约0-3重量％的为脂肪酸的皂；约4-10重量％的碳酸钠；约1-4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O 2SiO₂)；约30-50重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约3-11重量％的硫酸钠；约5-12重量％的柠檬酸钠；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-5重量％的聚合物(例如PVP、马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料)。

9)配制成颗粒的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约6-12重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约1-4重量％的非离子表面活性剂；约2-6重量％的为脂肪酸的皂；约14-22重量％的碳酸钠；约18-32重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约5-20重量％的硫酸钠；约3-8重量％的柠檬酸钠；约4-9重量％的过硼酸钠；约1-5重量％的漂白活化剂(例如NOBS或TAED)；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-5重量％的聚合物(例如聚羧酸酯或PEG)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如荧光增白剂、香料)。

10)含水液体洗涤剂组合物，所述含水液体洗涤剂组合物包含：约15-23重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约8-15重量％的醇乙氧基硫酸盐(例如C12-15醇，2-3个EO)；约3-9重量％的醇乙氧基化物(例如C12-15醇，7个EO；或C12-15醇，5个EO)；约0-3重量％的为脂肪酸的皂(例如月桂酸)；约1-5重量％的氨基乙醇；约5-10重量％的柠檬酸钠；约2-6重量％的水溶助长剂(例如甲苯磺酸钠)；约0-2重量％的硼酸盐；至多约1重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-3重量％的乙醇；约2-5重量％的丙二醇；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如分散剂、香料、荧光增白剂)。

11)含水液体洗涤剂组合物，所述含水液体洗涤剂组合物包含：约20-32重量％的直链烷基苯磺酸盐(作为酸计算)；约6-12重量％的醇乙氧基化物(例如C12-15醇，7个EO；或C12-15醇，5个EO)；约2-6重量％的氨基乙醇；约8-14重量％的柠檬酸；约1-3重量％的硼酸盐；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约1-3重量％的乙醇；约2-5重量％的丙二醇；约0-3重量％的其它聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、锚固聚合物如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)；约3-8重量％的甘油；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如水溶助长剂、分散剂、香料、荧光增白剂)。

12)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约25-40重量％的阴离子表面活性剂(例如直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基磺酸盐、皂)；约1-10重量％的非离子表面活性剂(例如醇乙氧基化物)；约8-25重量％的碳酸钠；约5-15重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O 2SiO₂)；约0-5重量％的硫酸钠；约15-28重量％的沸石(NaAlSiO₄)；约0-20重量％的过硼酸钠；约0-5重量％的漂白活化剂(例如TAED或NOBS)；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-3重量％的微量成分(例如香料、荧光增白剂)。

13)如上文(1)-(12)中所述的洗涤剂组合物，但是其中所有或部

分直链烷基苯磺酸盐被C12-C18烷基硫酸盐替代。

14)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约9-15重量％的C12-C18烷基硫酸盐；约3-6重量％的醇乙氧基化物；约1-5重量％的多羟基烷基脂肪酸酰胺；约10-20重量％的沸石(例如NaAlSiO₄)；约10-20重量％的层状二硅酸盐(例如得自Hoechst的SK56)；约3-12重量％的碳酸钠；0-6重量％可溶性硅酸盐(例如Na₂O 2SiO₂)；约4-8重量％的柠檬酸钠；约13-22重量％的过碳酸钠；约3-8重量％的TAED；至多约2重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0-5重量％的聚合物(例如聚羧酸酯和PVP)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-5重量％的微量成分(例如荧光增白剂、光漂白剂、香料、抑泡剂)。

15)配制成颗粒的具有至少600g/L堆密度的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：约4-8重量％的C12-C18烷基硫酸盐；约11-15重量％的醇乙氧基化物；约1-4重量％的皂；约35-45重量％的沸石MAP或沸石A；约2-8重量％的碳酸钠；0-4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na₂O 2SiO₂)；约13-22重量％的过碳酸钠；约1-8重量％的TAED；至多约3重量％的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物；约0-3重量％的聚合物(例如聚羧酸酯和PVP)；约0.0001-0.1重量％的任选一种或多种酶(作为纯酶蛋白计算)；和约0-3重量％的微量成分(例如荧光增白剂、膦酸盐、香料)。

16)如上文(1)-(15)中所述的洗涤剂制剂，但是其包含稳定的或胶囊包封的过酸作为附加组分，或作为已指定的一种或多种漂白体系的替代物。

17)如上文(1)、(3)、(7)、(9)和(12)中所述的洗涤剂组合物，但是其中过硼酸盐被过碳酸盐替代。

18)如上文(1)、(3)、(7)、(9)、(12)、(14)和(15)中所述的洗涤剂组合物，但是其还包含锰催化剂。锰催化剂为例如由Hage等人(1994，Nature 369：637-639)所述的化合物之一，所述文献以引用方式并入本文。

19)配制成非水性洗涤剂液体的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含液体非离子表面活性剂(例如直链烷氧基化伯醇)、助洗剂体系(例如磷酸盐)、本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物、任选的一种或多种酶、和碱。所述洗涤剂还可包含阴离子表面活性剂和/或漂白体系。

据信，多种可商购获得的洗涤剂制剂可适于包含如本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。示例包括ULTRAPACKS(Henkel)、QUANTUM(ReckittBenckiser)、CLOROX^TM 2PACKS(Clorox)、OXICLEAN MAX FORCE POWER PAKS(Church&Dwight)、STAIN RELEASE、ACTIONPACS、和PODS^TM(Procter&Gamble)。

本文所公开的组合物可为例如口腔护理组合物形式。口腔护理组合物的示例包括提供某些口腔护理形式(例如龋齿[蛀齿]、齿龈炎、牙斑、牙垢和/或牙周病的治疗或预防)的牙粉、牙膏、漱口水、漱口液、口香糖和食用条。口腔护理组合物也可用于处理“口腔表面”，所述口腔表面包括口腔内的任何软或硬表面，包括舌面、硬腭和软腭、颊粘膜、齿龈和牙齿表面。本文“牙齿表面”是天然牙齿表面或人造齿列硬表面，包括例如牙冠、牙帽、牙体填料、牙桥、假牙、或种植牙。

本文口腔护理组合物可包含例如约0.01-15.0重量％(例如～0.1-10重量％或～0.1-5.0重量％，～0.1-2.0重量％)的一种或多种如本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。包含于口腔护理组合物中的一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可有时在本文中作为增稠剂和/或分散剂提供在其中，其可用于向所述组合物赋予期望的稠度和/或口感。本文口腔护理组合物中还可提供例如一种或多种其它增稠剂或分散剂，如羧乙烯基聚合物、角叉菜胶(例如L-角叉菜胶)、天然树胶(例如刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶)、胶态硅酸镁铝、或胶态二氧化硅。在一些实施方案中，可包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖作为助洗剂。

本文口腔护理组合物可为例如牙膏或其它牙粉。此类组合物以及本文任何其它口腔护理组合物还可非限制地包含一种或多种防龋剂、抗微生物剂或抗菌剂、抗牙结石剂或牙垢控制剂、表面活性剂、磨料、pH-调节剂、发泡调节剂、湿润剂、风味剂、甜味剂、颜料/着色剂、增白剂、和/或其它适宜组分。其中可加入一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的口腔护理组合物示例公开于美国专利申请公布2006/0134025、2002/0022006和2008/0057007中，所述文献均以引用方式并入本文。

本文防龋剂可为口服可接受的氟离子来源。适宜的氟离子来源包括例如氟化物、单氟磷酸盐和氟硅酸盐以及氟化胺，包括奥拉氟(N′-十八烷基三亚甲基二胺-N，N，N′-三(2-乙醇)-二氢氟化物)。可存在一定量的防龋剂，向所述组合物提供例如共约100-20000ppm，约200-5000ppm，或约500-2500ppm的氟离子。在其中氟化钠为唯一氟离子来源的口腔护理组合物中，例如约0.01-5.0重量％，约0.05-1.0重量％，或约0.1-0.5重量％的量的氟化钠可存在于所述组合物中。

适用于本文口腔护理组合物中的抗微生物剂或抗菌剂包括例如酚类化合物(例如4-烯丙基儿茶酚；对羟基苯甲酸酯如对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯；2-苄基苯酚；丁基化羟基茴香醚；丁基化羟基甲苯；辣椒碱；香芹酚；木焦油醇；丁子香酚；愈创木酚；卤化双酚，如六氯酚和溴氯芬；4-己基间苯二酚；8-羟基喹啉及其盐；水杨酸酯，如水杨酸薄荷酯、水杨酸甲酯和水杨酸苯酯；苯酚；焦儿茶酚；水杨酰苯胺；百里酚；卤化二苯醚化合物，如三氯生和三氯生一磷酸盐)、铜(II)化合物(例如氯化铜(II)、氟化铜(II)、硫酸铜(II)和氢氧化铜(II))、锌离子来源(例如乙酸锌、柠檬酸锌、葡萄糖酸锌、甘氨酸锌、氧化锌、和硫酸锌)、邻苯二甲酸及其盐(例如邻苯二甲酸单钾镁)、合克替啶、奥替尼啶、血根碱、苯扎氯铵、溴化度米芬、烷基氯化吡啶(例如十六烷基氯化吡啶、十四烷基氯化吡啶、N-十四烷基-4-乙基氯化吡啶)、碘、磺酰胺、双胍(例如阿立西定、洗必泰、葡萄糖酸氯己定)、哌啶衍生物(例如地莫匹醇、辛哌醇)、玉兰提取物、葡萄籽提取物、迷迭香提取物、薄荷醇、香叶醇、柠檬醛、桉叶醇、抗生素(例如奥格门汀、阿莫西林、四环素、强力霉素、米诺环素、甲硝唑、新霉素、卡那霉素、克林霉素)、和/或美国专利5776435中所公开的任何抗菌剂，所述文献以引用方式并入本文。一种或多种抗微生物剂可任选以例如约0.01-10重量％(例如0.1-3重量％)存在于所公开的口腔护理组合物中。

适用于本文口腔护理组合物中的抗牙结石剂或牙垢控制剂包括例如磷酸盐和多磷酸盐(例如焦磷酸盐)、聚胺基丙烷磺酸(AMPS)，三水合柠檬酸锌、多肽(例如聚天门冬氨酸和聚谷氨酸)、聚烯烃磺酸盐、聚烯烃磷酸盐、二膦酸盐(例如氮杂环烷-2，2-二膦酸盐，如氮杂环庚烷-2，2-二膦酸)、N-甲基氮杂环戊烷-2，3-二膦酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸(EHDP)、乙烷-1-氨基-1，1-二膦酸、和/或磷酰烷羧酸和它们的盐(例如它们的碱金属盐和铵盐)。可用的无机磷酸盐和聚磷酸盐包括例如磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和磷酸钠、三聚磷酸钠、四聚磷酸盐，焦磷酸一钠、焦磷酸二钠、焦磷酸三钠和焦磷酸四钠、焦磷酸二氢二钠、三偏磷酸钠，六偏磷酸钠、或其中钠被钾或铵替代的这些中的任一种。某些实施方案中，其它可用的抗牙结石剂包括阴离子聚羧酸盐聚合物(例如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐的聚合物或共聚物，如聚乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物)。其它可用的抗牙结石剂包括多价螯合剂，如羟基羧酸(例如柠檬酸、富马酸、苹果酸、戊二酸和草酸、以及它们的盐)和氨基聚羧酸(例如EDTA)。一种或多种抗牙结石剂或牙垢控制剂可任选以例如约0.01-50重量％(例如约0.05-25重量％或约0.1-15重量％)存在于所公开的口腔护理组合物中。

适用于本文口腔护理组合物中的表面活性剂可为例如阴离子的、非离子的或两性的。适宜的阴离子表面活性剂包括但不限于水溶性C_8-20烷基硫酸盐、C_8-20脂肪酸的磺化单甘油酯、肌氨酸盐和牛磺酸盐。阴离子表面活性剂的示例包括月桂基硫酸钠、椰油单甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基羟乙磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚甲酸钠、和十二烷基苯磺酸钠。适宜的非离子表面活性剂包括但不限于泊洛沙姆、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔胺氧化物、叔膦氧化物、和二烷基亚砜。适宜的两性表面活性剂包括但不限于具有阴离子基团如羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根的C_8-20脂族仲胺和叔胺的衍生物。适宜两性表面活性剂的示例为椰油酰胺基丙基甜菜碱。一种或多种表面活性剂任选以例如约0.01-10重量％(例如约0.05-5.0重量％或约0.1-2.0重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

适用于本文口腔护理组合物中的磨料可包括例如二氧化硅(例如硅胶、水合二氧化硅、沉淀二氧化硅)、氧化铝、不溶性磷酸盐、碳酸钙、和树脂磨料(例如脲-甲醛缩合产物)。可用作本文磨料的不溶性磷酸盐的示例为正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐，并且包括二水合正磷酸二钙、焦磷酸钙、β-焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙、和不溶性聚偏磷酸钠。一种或多种磨料任选以例如约5-70重量％(例如约10-56重量％或约15-30重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。在某些实施方案中，磨料的平均粒度为约0.1-30微米(例如约1-20微米或约5-15微米)。

在某些实施方案中，口腔护理组合物可包含至少一种pH-调节剂。可选择此类试剂以酸化、使之更碱性或缓冲组合物的pH，至约2-10的pH范围(例如约2-8、3-9、4-8、5-7、6-10、或7-9范围内的pH)。可用于本文的pH-调节剂的示例包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸；酸盐(例如柠檬酸单钠、柠檬酸二钠、苹果酸单钠)；碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、碳酸盐如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐)；硼酸盐；硅酸盐；磷酸盐(例如磷酸二氢钠、磷酸钠、焦磷酸盐)；和咪唑。

适用于本文口腔护理组合物中的发泡调节剂可为例如聚乙二醇(PEG)。高分子量PEG是适宜的，包括例如具有约200000-7000000(例如约500000-5000000或约1000000-2500000)平均分子量的那些。一种或多种PEG任选以例如约0.1-10重量％(例如约0.2-5.0重量％或约0.25-2.0重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

在某些实施方案中，口腔护理组合物可包含至少一种湿润剂。在某些实施方案中，湿润剂可为多元醇，如甘油、山梨醇、木糖醇、或低分子量PEG。最适宜的湿润剂也可用作本文甜味剂。一种或多种湿润剂任选以例如约1.0-70重量％(例如约1.0-50重量％，约2-25重量％，或约5-15重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

天然或人造甜味剂可任选包含于本文口腔护理组合物中。适宜甜味剂的示例包括右旋糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(例如高果糖玉米糖浆或玉米糖浆固体)、部分水解的淀粉、氢化淀粉水解物、山梨醇、甘露醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、阿斯巴甜、纽甜、糖精及其盐、基于二肽的强力甜味剂、和甜蜜素。一种或多种甜味剂任选以例如约0.005-5.0重量％的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

天然或人造风味剂可任选包含于本文口腔护理组合物中。适宜风味剂的示例包括香草醛；鼠尾草；牛至属植物；欧芹油；留兰香油；肉桂油；冬青油(水杨酸甲酯)；胡椒薄荷油；丁香油；月桂油；茴香油；桉树油；柑橘油；果油；精油如来源于柠檬、橙、酸橙、葡萄柚、杏、香蕉、葡萄、苹果、草莓、樱桃或菠萝的那些；来源于豆类和坚果类的风味剂如咖啡、可可、可乐、花生或杏仁；以及吸附和包封的风味剂。本文的风味剂还包括在口中提供芳香和/或其它感官效果包括清凉或温热效果的成分。此类成分包括但不限于薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、樟脑、桉树油、桉叶脑、茴香脑、丁子香酚、桂皮、噁烷酮、丙烯基乙基愈创木酚、百里酚、里哪醇、苯甲醛、肉桂醛、N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺、N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、3-(1-薄荷氧基)-丙-1，2-二-醇、肉桂醛甘油缩醛(CGA)、和薄荷酮甘油缩醛(MGA)。一种或多种风味剂任选以例如约0.01-5.0重量％(例如约0.1-2.5重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

在某些实施方案中，口腔护理组合物可包含至少一种碳酸氢盐。可使用任何口服可接受的碳酸氢盐，包括例如碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠或碳酸氢钾、和碳酸氢铵。一种或多种碳酸氢盐任选以例如约0.1-50重量％(例如约1-20重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

在某些实施方案中，口腔护理组合物可包含至少一种增白剂和/或着色剂。适宜的增白剂为过氧化物化合物，如美国专利8540971中所公开那些中的任一种，所述文献均以引用方式并入本文。本文适宜的着色剂包括例如颜料、染料、色淀以及赋予特定光泽或反射的试剂如珠光剂。可用于本文的着色剂的具体示例包括滑石；云母；碳酸镁；碳酸钙；硅酸镁；硅酸镁铝；二氧化硅；二氧化钛；氧化锌；红色、黄色、褐色和黑色氧化铁；亚铁氰化铁铵；锰紫；群青；云母钛；和氯氧化铋。一种或多种着色剂任选以例如约0.001-20重量％(例如约0.01-10重量％或约0.1-5.0重量％)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。

可任选包含于本文口腔组合物中的附加组分包括例如一种或多种酶(上文)、维生素、和抗粘剂。本文可用维生素的示例包括维生素C、维生素E、维生素B5、和叶酸。适宜抗粘剂的示例包括对羟基苯甲酸乙酯、无花果蛋白酶、和群体感应抑制剂。

所公开的发明还涉及制备含水组合物的方法，所述组合物具有提高的助洗和/或抗再沉积能力。该方法包括使至少一种如本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与含水组合物接触，其中与接触步骤前存在的含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力相比，所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力因所述化合物而提高。在一些实施方案中，抗再沉积能力提高也可以是指粘土去除能力提高。

例如，该方法中的含水组合物可为如本文所公开的任何含水组合物，如家庭护理产品、个人护理产品、工业产品、药物产品、或食物产品。适宜家庭护理产品的示例包括织物护理产品，如衣物洗涤剂和织物软化剂，和盘碟洗涤剂。适宜个人护理产品的示例包括毛发护理产品(例如洗发剂、调理剂)、牙粉组合物(例如牙膏、漱口水)、和护肤产品(例如洗手皂或沐浴皂、洗剂、化妆品)。

在一些实施方案中，该方法中的含水组合物为洗涤剂和/或表面活性剂组合物。本文此类组合物可包含例如约0.01-10重量％(例如约0.05-5.0重量％或约0.1-2.0重量％)的至少一种洗涤剂/表面活性剂成分，如本公开中的任何成分。技术人员将认识到本文公开的所有各种产品，所述产品构成包含洗涤剂/表面活性剂的组合物的示例，如某些家庭护理产品(例如衣物洗涤剂、盘碟洗涤剂)和个人护理产品(例如洗手皂/沐浴皂、牙粉)，尤其是清洁应用中所用那些。

使含水组合物与一种或多种本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物接触，可提高含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力。与接触步骤之前所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力相比，该提高可为提高例如至少约1％、5％、10％、25％、50％、100％、500％、或1000％(或介于1％和1000％之间的任何整数)。可通过例如将由所述方法获得的含水组合物助洗和/或抗再沉积能力(即接触步骤后)与所述方法之前已存在的含水组合物助洗和/或抗再沉积能力(即接触步骤之前)相比较，测定助洗和/或抗再沉积能力的提高。另选地，可使用对照含水组合物，其不与氧化的聚α-1，3-葡聚糖接触，但是包含与测试组合物相同的内容物。

可根据例如美国专利4597898的公开内容，测定使用本发明所公开主题获得的抗再沉积和/或粘土去除能力的程度，所述文献以引用的方式并入本文。例如，可在5缸自动微型洗衣机(AMW)中，使用7格令重硬度的水和95°F温度，实施抗再沉积比较。将测试样本洗涤10分钟，并且用水(7格令重硬度)，在75°F下漂洗两次，每次2分钟。AMW缸各填充有6升水，之后加入待测试洗涤剂组合物(对照物或还包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖[例如20ppm])，并且搅拌2分钟。然后加入背景污垢混合物(200ppm人造体垢，100ppm真空吸尘器污垢和200ppm粘土污垢)，并且再搅拌3分钟。然后将三个5英寸正方形测试样本(50％聚酯/50％棉制T恤材料)连同两个80％棉/20％聚酯厚绒布料和两个11英寸100％聚酯针织织物正方形样本一起加入。此时开始10分钟洗涤循环。漂洗循环后，将测试样本在微型烘干机中干燥。然后测定三个测试样本的Gardner白度仪读数(L、a和b)。然后根据下式计算抗再沉积性能(ARD)：ARD＝(7(L²)-40(L)(b))/700。然后将三个测试样本的ARD值取平均。将包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖的洗涤剂组合物的抗再沉积性能改善测量为相对于对照组合物的ARD值差异。作为测定抗再沉积度的另一个示例，可部分根据下文实施例中所公开的方法(吸附研究)将其衡量。

可根据任何数目的方法，测定使用本发明所公开的主题所获得的助洗能力的提高度。例如，可通过测定氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物向含水组合物提供碱性的程度，或将含水组合物缓冲以保持碱性的程度，来估计由所述化合物影响的提高的助洗能力。又如，可通过测定氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物降低含水组合物硬度的程度(据信氧化的聚α-1，3-葡聚糖可通过多价螯合或螯合硬水阳离子实现该特征)和/或有助于移去除悬浮液中污垢的程度(该特征通常应用于织物护理组合物中)，来估计由所述化合物影响的提高的助洗能力。又如，可根据下文实施例中所公开的方法(钙分散性能力)，来测定提高的助洗能力。

可通过本领域中已知的任何方法，将如本文所公开的任何氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物混合或溶解于含水组合物中，来实施用于提高含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力的方法中的接触步骤。例如，混合或溶解可手动进行或用机器进行(例如工业搅拌器或共混机、轨道式震荡器、搅拌板、匀化器、超声波破碎仪、砂磨机)。在某些实施方案中，混合或溶解可包括均化步骤。均化(以及任何其它类型的混合)可进行约5至60、5至30、10至60、10至30、5至15、或10至15秒(或介于5和60秒之间的任何整数)，或按需要更长的时间，以使氧化的聚α-1，3-葡聚糖与所述含水组合物混合。匀化器可在例如约5000至30000rpm、10000至30000rpm、15000至30000rpm、15000至25000rpm、或20000rpm(或介于5000和30000rpm之间的任何整数)下使用。

将本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与含水组合物混合或溶解于含水组合物中后，可将所得含水组合物过滤，或可不过滤。例如，用均化步骤制得的含水组合物可或可不过滤。

据信，其中将含水组合物的组分(包括氧化的聚α-1，3-葡聚糖)混合在一起形成含水组合物的顺序不重要。例如，在加入一种或多种其它成分的同时，将氧化的聚α-1，3-葡聚糖作为成分加入。因此，使氧化的聚α-1，3-葡聚糖与含水组合物接触的特征不旨在仅涉及其中将氧化的聚α-1，3-葡聚糖加入到最终或临近最终制得的含水组合物中的实施方案。

所公开的发明还涉及处理材料的方法。该方法包括使材料与含水组合物接触，所述含水组合物包含至少一种如本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

在某些实施方案中，本文接触方法中与含水组合物接触的材料可包括织物。本文织物可包括天然纤维、合成纤维、半合成纤维、或它们的任何组合。本文半合成纤维采用已经化学衍生的天然存在材料制得，其示例为人造丝。本文织物类型的非限制性示例包括由以下制得的织物：(i)纤维素纤维，如棉(例如宽幅细毛织品、帆布、条纹布、雪尼尔、轧光印花布、灯芯绒、印花棉布、锦缎、牛仔布、法兰绒、条格平布、提花布、针织布、马特拉斯凸纹布、牛津布、高级密织棉布、府绸、泡泡布、棉缎、泡泡纱、薄纱、毛圈布、斜纹布、天鹅绒)、人造丝(例如粘胶纤维、莫代尔、莱赛尔)、亚麻布和(ii)蛋白质纤维如丝、羊毛和相关哺乳动物纤维；(iii)合成纤维，如聚酯、丙烯酸类树脂、尼龙等；(iv)得自黄麻、亚麻、苎麻、椰壳纤维、木棉、剑麻、龙舌兰、蕉麻、亚麻和菽麻的长植物纤维；以及(v)(i)-(iv)织物的任何组合。包含纤维类型(例如天然和合成)的组合的织物包括例如具有棉纤维和聚酯两者的那些。包含一种或多种本文织物的材料/制品包括例如衣服、窗帘、消毒盖布、家具装饰材料、地毯、床单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰等。包含天然和/或合成纤维的其它材料包括例如非织造织物、填料、纸材和泡沫。

与织物接触的含水组合物可为例如织物护理组合物(例如衣物洗涤剂、织物软化剂)。因此，在某些实施方案中，如果其中采用织物护理组合物，则处理方法可被认为是织物护理方法或衣物洗涤方法。设想本文织物护理组合物以实现以下织物护理有益效果中的一种或多种(即表面亲和效应)：皱纹去除、皱纹减少、抗皱、织物磨损减少、抗织物磨损、织物起球减少、织物寿命延长、织物颜色保持、织物颜色褪色减少、染料转移减少、织物颜色复原、织物染污减少、织物去污、织物保形、织物光滑度增强、织物上污垢抗再沉积、抗衣物泛灰、改善织物手感/触感、和/或织物收缩减少。

用于实施本文织物护理方法或衣物洗涤方法的条件示例(例如时间、温度、洗涤/漂洗体积公开于WO1997/003161以及美国专利4794661、4580421和5945394中，所述文献以引用方式并入本文。在其它示例中，包含织物的材料可与本文含水组合物接触：(i)至少约5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、或120分钟；(ii)在至少约10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、或95℃温度(例如就衣物洗涤或漂洗而言：约15-30℃的“冷”温，约30-50℃的“温热”温度，约50-95℃的“热”温)；(iii)约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12的pH(例如约2-12或约3-11的pH范围)；(iv)至少约0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、或4.0重量％的盐(例如NaCl)浓度；或(i)-(iv)的任何组合。

织物护理方法或衣物洗涤方法中的接触步骤可包括例如洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中的任一个。在其它实施方案中，接触材料或织物可通过本领域已知的任何方法进行，如溶解、混合、振摇、喷涂、处理、浸没、冲洗、倒于其上或其中、组合、绘涂、涂布、施用、附连和/或连通有效量的本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与所述织物或材料。在其它实施方案中，可采用接触来处理织物，以提供表面亲和效应。如本文所用，术语“织物手感”或“触感”是指人对织物的触觉响应，其可以是物理的、生理的、心理的、社会的、或它们的任何组合。在一个实施方案中，织物手感可采用用于测定相对手感值的体系(购自NuCybertek，Inc.，Davis，CA)来测定(American Association of Textile Chemists andColorists(AATCC测试方法“202-2012，Relative Hand Value of Textiles：InstrumentalMethod”))。

在处理包括织物的材料的某些实施方案中，所述含水组合物的一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖组分吸附于所述织物。据信，该特征部分使得本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可用作织物护理组合物中的抗再沉积剂和/或抗泛灰剂(除了它们的污垢分散功效以外)。本文抗再沉积剂和/或抗泛灰剂有助于在污垢已被去除后，防止污垢再沉积到洗涤水中的衣物上。还预期，本文一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物对织物的吸附增强了所述织物的机械性能。

可采用例如比色技术(例如Dubois等人，1956，Anal.Chem.28：350-356；等人，2006，Lenzinger Berichte 85：68-76；两篇文献均以引用方式并入本文)或本领域中已知的任何其它方法，测定氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物对本文织物的吸附。

在上文处理方法中可接触的其它材料包括可用盘碟洗涤剂(例如自动盘碟洗涤剂或手洗盘碟洗涤剂)处理的表面。此类材料的示例包括盘碟、玻璃、盆罐、平锅、烤盘、器具和由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)和木材制得的餐具(本文统称为“餐具”)的表面。因此，在某些实施方案中，处理方法可被认为是例如盘碟洗涤方法或餐具洗涤方法。用于实施本文盘碟洗涤或餐具洗涤方法的条件(例如时间、温度、洗涤体积)的示例公开于美国专利8575083中，所述文献以引用方式并入本文。在其它示例中，在一组适宜条件下，如与接触包含织物的材料相关的上文所公开那些中的任一种，可使餐具制品与本文含水组合物接触。

在上文处理方法中可接触的其它材料包括口腔表面如口腔内的任何软或硬表面，包括舌面、硬腭和软腭、颊粘膜、齿龈和牙齿表面(例如天然牙齿或人造齿列硬表面，例如牙冠、牙帽、牙体填料、牙桥、假牙、或种植牙)。因此，在某些实施方案中，处理方法可被认为是例如口腔护理方法或牙齿护理方法。用于使口腔表面与本文含水组合物接触的条件(例如时间、温度)应适于进行此类接触的预期用途。在处理方法中可接触的其它表面还包括表皮系统如皮肤、毛发或指/趾甲的表面。

因此，所公开发明的某些实施方案涉及包含本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的材料(例如织物)。例如，可根据如本文所公开的材料处理方法，制得此类材料。在某些实施方案中，如果氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物吸附于或以其它方式接触材料表面，则所述材料可包含所述化合物。

本文处理材料的方法的某些实施方案还包括干燥步骤，其中材料在与所述含水组合物接触后进行干燥。干燥步骤可在接触步骤之后直接进行，或在一个或多个可能在接触步骤后的其它步骤之后进行(例如在本文含水组合物中洗涤后，在例如水中漂洗后干燥织物)。例如，可经由本领域已知的若干方法中的任一种，如风干(例如～20-25℃)，或者在至少约30、40、50、60、70、80、90、100、120、140、160、170、175、180、或200℃温度下，进行干燥。本文已干燥的材料通常具有小于3、2、1、0.5、或0.1重量％的水包含于其中。织物是用于实施任选干燥步骤的优选材料。

本文处理方法中所用的含水组合物可为本文所公开的任何含水组合物。因此，含水组合物的一种或多种氧化的聚α-1，3-葡聚糖组分可为如本文所公开的任一种。含水组合物的示例包括洗涤剂(例如衣物洗涤剂或盘碟洗涤剂)和含水牙粉如牙膏。

所公开的发明还涉及用于制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的方法。该方法包括：在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触，其中所述聚α-1，3-葡聚糖被所述N-氧代铵盐氧化，从而制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。可任选分离由该方法制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

在某些实施方案中，所述方法中的N-氧代铵盐可包括TEMPO氧代铵盐。此类N-氧代铵盐的示例包括TEMPO氧代铵盐自身(结构II)和4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐(结构III)。本文N-氧代铵盐可为例如环状N-氧代铵盐。在某些实施方案中，环状N-氧代铵盐由结构VI(上文)表示。所公开方法中的N-氧代铵盐可为在4位碳具有取代基的TEMPO氧代铵盐(TEMPO氧代铵盐环中N⁺为1位的情况)。

可通过例如在水性条件下将包含TEMPO的试剂氧化，在所公开方法中提供TEMPO氧代铵盐，其中使TEMPO氧代铵盐与聚α-1，3-葡聚糖接触。包含TEMPO的试剂为具有结构IV的试剂/化合物。包含TEMPO的试剂的示例为TEMPO自身(结构IV)和4-乙酰胺基-TEMPO(结构V)。包含TEMPO的试剂的其它示例可由结构VII(上文)表示。这些试剂中的每一者可通过在水性条件下使其与一种或多种氧化试剂接触而被转化成其相应的氧代铵盐，如由结构VI所示。鉴于TEMPO及其衍生物如上文那些(例如4-乙酰胺基-TEMPO)是环状硝酰基化合物的示例，可使用环状硝酰基化合物提供本文TEMPO氧代铵盐。

包含TEMPO的试剂可通过使所述试剂与一种或多种“氧化试剂”(或“氧化剂”)接触，而在所公开方法的水性条件下被氧化成其相应的氧代铵盐。该接触可在相同水性条件下进行，其中聚α-1，3-葡聚糖与N-氧代铵盐接触。通常，可初始准备用于氧化聚α-1，3-葡聚糖的本文反应，以在水性条件下至少包含聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO的试剂(例如结构VII)和一种或多种氧化试剂。一种或多种氧化试剂可将包含TEMPO的试剂转化成其相应的氧代铵盐(例如结构VI)，其继而氧化聚α-1，3-葡聚糖。

用于所公开方法中的氧化试剂的非限制性示例包括一种或多种“无机氧化试剂”(或“无机氧化剂”)。可用于在所述方法的水性条件下将包含TEMPO的试剂转化成其相应氧代铵盐的氧化试剂的示例包括一种或多种亚卤酸盐(例如亚氯酸盐如亚氯酸钠[NaClO₂])或次卤酸盐(例如次氯酸盐如次氯酸钠[NaClO])。氧化试剂的其它示例包括一种或多种卤化物盐如KCl、KBr、NaCl、NaBr或NaI；次卤酸盐如NaOBr；金属如Fe(III)、Mn(II)、Mn(III)、或Cu(II)；KMnO₄；Mn(OAc)₃；Mn₂O₃；MnO₂；Mn(NO₃)₂；MgCl₂；Mg(OAc)₂；Cu(NO₃)₂；碘苯二乙酸盐[PhI(OAc)₂]；Ca(ClO)₂；t-BuOCl；CuCl-O₂；NaBrO₂；Cl₂；Br₂；和三氯异氰尿酸。

用于氧化聚α-1，3-葡聚糖的所公开方法中采用水性条件。所述方法中的水性条件涉及溶液或混合物，其中所述溶剂为例如至少约60重量％的水。另选地，水性条件可为例如至少约65、70、75、80、85、90、或95重量％的水(或介于60和95重量％之间的任何整数值)。本文水性条件可包括适宜浓度的缓冲剂如酸性、中性或碱性缓冲剂，并且基于由缓冲剂提供的pH范围选择。缓冲剂的示例包括柠檬酸、乙酸、KH₂PO₄、CHES和硼酸盐。

本文方法的水性条件可为酸性(例如pH 5.5或更低)。另选地，所述pH可为约2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、或5.5。酸性条件可由本领域已知的任何方法准备，诸如将乙酸和/或乙酸盐加入到溶液或混合物中。例如，乙酸钠缓冲剂(乙酸盐缓冲剂)(pH 4-5)(例如0.2-0.3M溶液)可提供酸性条件。

在所述方法的水性条件下，可包含例如约或至少约0.1、0.25、0.5、0.75、1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10重量％的聚α-1，3-葡聚糖。可在将包含TEMPO的试剂和/或氧化试剂(其将包含TEMPO的试剂转化成其相应的氧代铵盐)加入到水性条件中之前或之后，在水性条件下将聚α-1，3-葡聚糖混合或溶解。在这些具体实施方案中，所述氧化试剂可为例如亚氯酸钠和/或次氯酸钠。

在所述方法的水性条件下，可包含例如约或至少约0.05、0.075、0.1、0.25、0.5、0.75、1、或2重量％的包含TEMPO的试剂如TEMPO和/或4-乙酰胺基-TEMPO。在某些实施方案中，可将包含TEMPO的试剂加入到其中聚α-1，3-葡聚糖已经混合或溶解的水性条件中。此类加料可在氧化试剂加入到水性条件中之前、之后或同时进行。

在所述方法的水性条件中，可包含例如约或至少约0.1、0.25、0.5、0.75、1、2、3、4、或5重量％的氧化试剂如亚氯酸钠和/或次氯酸钠。在某些实施方案中，可将一种或多种氧化试剂加入到其中聚α-1，3-葡聚糖已经混合或溶解的水性条件。

在所公开方法的某些实施方案中，水性条件可初始包含溶解于缓冲溶液(例如约4-5pH下的乙酸钠缓冲液)中的聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO的试剂(例如4-乙酰胺基-TEMPO)、和一种或两种氧化试剂(例如亚氯酸钠和/或次氯酸钠)。任选地，制备这些特定水性条件时不包含附加组分。这些特定水性条件可在约18℃至约40℃(例如室温或～35℃)温度下保持约20-28小时(例如～24小时)。

例如，可在水性条件下通过混合使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触。混合可通过例如手动混合、使用顶置式搅拌器混合、使用磁力搅拌棒混合、或振摇来进行。可在将聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO的试剂和一种或多种氧化试剂中的每一者加入到水性条件期间和/或之后，进行此类混合。如上所述，此类水性条件允许包含TEMPO的试剂与一种或多种氧化试剂之间的接触，从而将包含TEMPO的试剂转化成其相应的N-氧代铵盐。随后，该N-氧代铵盐可接触并且氧化聚α-1，3-葡聚糖。

在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触的时间段可为例如至少约1、4、8、12、16、20、24、28、32、36、40、44、或48小时(或介于1和48小时之间的任何整数值)。在某些实施方案中，可将反应保持约20-28小时(例如～24小时)。在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触的时间段可自例如聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO的试剂、和一种或多种氧化试剂中的每一者已经溶解和/或混合于水性条件中之后的时间点测定。

所公开方法的水性条件的温度可为例如约18℃至约40℃(或介于18至40℃之间的任何整数值)。在所述方法的某些实施方案中，水性条件可保持在约20-25℃(即室温)或约34-36℃(例如～35℃)的温度下。水性条件的温度可自其中聚α-1，3-葡聚糖、包含TEMPO的试剂和一种或多种氧化试剂中的每一者已经在水性条件下溶解和/或混合的时间起，保持直至反应结束。任选地，加入每种反应组分的初始水性条件可在反应所保持的温度下。

任选地，可加热或不加热，将本文反应保持在惰性气体下。如本文所用，术语“惰性气体”是指在一组给定条件(如所公开的用于制备本文反应的那些)下，不经历化学反应的气体。

其中采用酸性水性条件的氧化反应结束时，反应的pH可任选为中性。可使用一种或多种碱(例如碱性氢氧化物如氢氧化钠)，进行酸性反应的中和。如本文所用，术语“中性pH”是指既不显著酸性也不显著碱性的pH(例如约6-8、或约6.0、6.2、6.4、6.6、6.8、7.0、7.2、7.4、7.6、7.8、或8.0的pH)。

可任选分离本文反应中制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。此类产品可首先从反应的水性条件中沉淀出来。可通过向反应中加入过量(例如为反应体积的至少2-3倍的体积)醇如乙醇或异丙醇(例如100％或95％)，进行沉淀。然后可使用过滤漏斗、离心机、压滤机、或本领域已知的能够从固体中去除液体的任何其它方法或设备，将沉淀出的产物分离。例如，可使用真空过滤分离氧化的聚α-1，3-葡聚糖产物。可采用本领域已知的任何方法，如真空干燥、风干或冷冻干燥，干燥分离出的化合物。

沉淀后，本文反应中制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可任选用不易溶解所述化合物的液体洗涤一次或多次。例如，可用醇、丙酮、芳族化合物、或这些的任何组合来洗涤氧化的聚α-1，3-葡聚糖，这取决于所述氧化的化合物在其中的溶解度(就洗涤而言，期望溶解度不足)。例如，可用包含甲醇或乙醇的水性溶液将氧化的聚α-1，3-葡聚糖洗涤一次或多次。例如，可使用70-95重量％乙醇洗涤所述产物。

可使用本文制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物作为原料，重复任何上述氧化反应，以进一步改性。

可使用本领域已知的各种物理化学分析方法如NMR光谱法和尺寸排阻色谱法(SEC)，确认氧化的聚α-1，3-葡聚糖产物的结构和分子量。

所公开方法中使用的聚α-1，3-葡聚糖可具有至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、或100％(或介于50％和100％之间的任何整数)的为α-1，3的糖苷键。因此在此类实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％、或0％(或介于0％和50％之间的任何整数值)的不为α-1，3的糖苷键。在用于制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的某些优选实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键。

所公开方法中使用的聚α-1，3-葡聚糖优选具有直链/非支链的主链。在某些实施方案中，聚α-1，3-葡聚糖不具有分支点，或具有为聚合物中糖苷键百分比形式的小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的分支点。分支点的示例包括α-1，6分支点。

所公开方法中使用的聚α-1，3-葡聚糖的M_n或M_w可为至少约1000。另选地，M_n或M_w可为至少约1000至约600000。还另选地，M_n或M_w可为例如至少约10000、25000、50000、75000、100000、150000、200000、250000、300000、350000、400000、450000、500000、550000、或600000(或介于1000和600000之间的任何整数)。

如上所公开的，用于制备本文氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的聚α-1，3-葡聚糖可使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)，由蔗糖酶促制得。该酶促反应的聚α-1，3-葡聚糖产物可在其用于所公开方法之前进行纯化。另选地，可几乎不或不处理，使用gtf反应的聚α-1，3-葡聚糖产物以制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

聚α-1，3-葡聚糖浆液可直接用于任何上述方法中，以制备本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。如本文所用，“聚α-1，3-葡聚糖浆液”是指包含gtf酶促反应组分的混合物。除了聚α-1，3-葡聚糖自身以外，gtf酶促反应还可包含多种组分，如蔗糖、一种或多种gtf酶、葡萄糖、果糖、白菌二糖、缓冲剂、可溶性低聚糖、低聚糖引物、细菌酶提取组分、硼酸盐、氢氧化钠、盐酸、细胞裂解液、蛋白质和/或核酸。最低限度地，除了聚α-1，3-葡聚糖自身以外，gtf酶促反应组分还可包括例如蔗糖、一种或多种gtf酶、葡萄糖和果糖。在另一个示例中，除了聚α-1，3-葡聚糖自身以外，gtf酶促反应组分还可包括蔗糖、一种或多种gtf酶、葡萄糖、果糖、白菌二糖和可溶性低聚糖(和任选的细菌酶提取物组分)。应显而易见的是，当存在于如本文所公开的浆液中时，聚α-1，3-葡聚糖未被纯化或洗涤。还应显而易见的是，浆液表现出gtf酶促反应，所述反应是完全的或已形成可观察量的聚α-1，3-葡聚糖，所述聚α-1，3-葡聚糖形成固体，因为它不溶于含水反应介质(具有例如5-7的pH)中。例如，聚α-1，3-葡聚糖浆液可通过建立gtf反应制得，如美国专利7,000,000或美国专利申请公布2013/0244288、2013/0244287或2014/0087431中所公开的，所有文献均以引用方式并入本文。

另选地，可将聚α-1，3-葡聚糖湿饼直接用于上述任何方法中，以制备本文所公开的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。如本文所用，“聚α-1，3-葡聚糖湿饼”是指已从浆液中分离(例如已过滤的)并且用水或水性溶液洗涤过的聚α-1，3-葡聚糖。可将湿饼洗涤例如至少1、2、3、4、5或更多次。在制备湿饼时，聚α-1，3-葡聚糖未干燥。由于洗涤过的聚α-1，3-葡聚糖保留水，因此湿饼被称为“湿的”。

可采用本领域已知的用于从液体中分离出固体的任何设备如过滤器或离心机来制得聚α-1，3-葡聚糖湿饼。例如，可将浆液中的聚α-1，3-葡聚糖固体收集于在滤纸上使用目筛网的布氏漏斗上。可将过滤后的湿饼再悬浮于水(例如去离子水)中，并且过滤一次或多次，以去除所述浆液的可溶性组分如蔗糖、果糖和白菌二糖。作为用于制备湿饼的另一个示例，可将得自浆液的聚α-1，3-葡聚糖固体以粒料形式经由离心收集，再悬浮于水(例如去离子水)中，并且再重新粒化和再悬浮一次或多次。

在根据本公开被氧化前，可任选以预处理形式提供本文聚α-1，3-葡聚糖。预处理形式的示例为已用氧化试剂处理的聚α-1，3-葡聚糖，所述氧化试剂不是本发明所公开主题的实施方案中所用的那些。因此，在本文某些方面，聚α-1，3-葡聚糖可以预氧化形式提供。在某些实施方案中，预期此类预氧化材料将包含一定量的未氧化的未触及聚α-1，3-葡聚糖聚合物。用于预处理聚α-1，3-葡聚糖的氧化试剂可包括例如高碘酸盐诸如高碘酸金属盐(例如高碘酸钠或高碘酸钾)。在一些方面，高碘酸盐可为偏高碘酸盐(例如NaIO₄)。用诸如包含高碘酸盐的试剂预处理(预氧化)聚α-1，3-葡聚糖的条件可依照例如如美国专利3086969、6800753、5747658和6635755中所公开的条件，所述文献均以引用方式并入本文。

本文所公开的组合物和方法的非限制性示例包括：

1.一种包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的组合物，其中所述化合物通过在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触而制得。

2.实施方案1的组合物，其中所述聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键，和/或至少1000的重均分子量。

3.实施方案1或2的组合物，其中所述N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。

4.实施方案3的组合物，其中所述N-氧代铵盐包括4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

5.实施方案1、2、3或4的组合物，其中所述组合物为家用产品、个人护理产品、工业产品、药物产品、或食物产品。

6.实施方案5的组合物，其中所述组合物为洗涤剂组合物，并且另外其中所述组合物优选为家用产品。

7.一种制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的方法，所述方法包括：

(a)在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触，其中所述聚α-1，3-葡聚糖被所述N-氧代铵盐氧化，从而制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物，以及

(b)任选地分离所述氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

8.实施方案7的方法，其中所述聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键，和/或至少1000的重均分子量。

9.实施方案7或8的方法，其中所述N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。

10.实施方案9的方法，其中所述N-氧代铵盐包括4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

11.实施方案9的方法，其中通过在所述水性条件下氧化包含TEMPO的试剂来提供所述TEMPO氧代铵盐。

12.实施方案11的方法，其中包含TEMPO的所述试剂为4-乙酰胺基-TEMPO。

13.实施方案7、8、9、10、11、或12的方法，其中所述水性条件为酸性。

14.一种提高含水组合物助洗能力和/或抗再沉积能力的方法，其中所述方法包括：

使根据实施方案7-13中任一项所述的方法制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与含水组合物接触，其中与所述接触步骤之前所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力相比，所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力因所述化合物而提高。

15.一种处理材料的方法，所述方法包括：

使材料与包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的含水组合物接触，所述化合物根据实施方案7-13中任一项的方法制得。

实施例

所公开的发明将在以下的实施例中进一步阐述。应该理解，尽管这些实施例说明了本发明的某些优选方面，但仅是以例证的方式给出的。通过上述论述和这些实施例，本领域的技术人员可确定本发明的必要特征，并且在不脱离本发明的实质和范围内的前提下，可对本发明进行各种变化和修改以适应多种用途和条件。

制备聚α-1，3-葡聚糖

使用gtfJ酶制剂制备聚α-1，3-葡聚糖，如美国专利申请公布2013/0244288中所述，所述文献全文以引用方式并入本文。

实施例1

高温下制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖

该实施例描述了高温下氧化聚α-1，3-葡聚糖。

在配备有用于温度监测的热电偶、橡皮塞、和磁力搅拌棒的500mL容量锥形瓶中，将1g聚α-1，3-葡聚糖(M_w[重均分子量]＝165，616)加入到100mL乙酸钠缓冲液(1.64g乙酸钠溶于100mL 5％乙酸中，并且使用氢氧化钠将pH调节至4.6)中。然后将亚氯酸钠(0.68g)和4-乙酰胺基-TEMPO(0.096g，Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)加入到该制剂中，并且混合直至溶解。接着将次氯酸钠(0.74g)加入到所述制剂中，然后将其在35℃热板上搅拌24小时。通过加入过量(～5X)乙醇来猝灭反应，从而沉淀出固体氧化的葡聚糖产物。由此形成的固体经由真空过滤而收集，用乙醇(95％)洗涤四次，并且在20-25℃下真空干燥。

因此，制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖衍生物，并且将其从保持高温的反应中分离出来。

实施例2

室温下制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖

该实施例描述了室温下氧化聚α-1，3-葡聚糖。

在配备有用于温度监测的热电偶、橡皮塞、和磁力搅拌棒的500mL容量锥形瓶中，将1g聚α-1，3-葡聚糖(M_w＝165，616)加入到100mL乙酸钠缓冲液(1.64g乙酸钠溶于100mL5％乙酸中，并且使用氢氧化钠将pH调节至4.6)中。然后将亚氯酸钠(0.68g)和4-乙酰胺基-TEMPO(0.096g)加入到该制剂中，并且混合直至溶解。接着将次氯酸钠(0.74g)加入到所述制剂中，然后将其在室温(20-25℃)下搅拌24小时。通过加入过量(～5X)乙醇来猝灭反应，从而沉淀出固体氧化的葡聚糖产物。由此形成的固体经由真空过滤而收集，用乙醇(95％)洗涤四次，并且在20-25℃下真空干燥。

因此，制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖衍生物，并且将其从保持在室温下的反应中分离出来。

实施例3

氧化的聚α-1，3-葡聚糖具有助洗活性

该实施例公开了测试氧化的聚α-1，3-葡聚糖是否具有助洗活性。通过测量氧化的聚α-1，3-葡聚糖材料在水性条件下的钙分散能力来测定该活性。

实施测定，以确定氧化的聚α-1，3-葡聚糖样品的钙分散能力。使用M_w＝～160000(样品1)和M_w＝～5000(样品2)的原料(未氧化的聚α-1，3-葡聚糖)，依照实施例2制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖(表1)的样品1和2。样品3使用M_w＝～5000的原料，然后使其经历高碘酸钠处理，接着经历TEMPO处理。对于每个测定，在使用磁力搅拌棒搅拌下，将氧化的聚合物产物溶于100mL水中。记录已溶解的氧化的聚α-1，3-葡聚糖的精确质量，之后使用4.5％氢氧化钠将pH调节至8。向该溶液中加入10g 2％碳酸钠，然后使用氢氧化钠将pH调节至11(如果需要的话)。使用浊度仪测定溶液的浊度。使用玻璃滴定管将4.4％乙酸钙溶液滴定到所述溶液中，每次加料后取样以进行浊度测定。当所述溶液的透射百分比下降时，此下降表明，氧化的聚α-1，3-葡聚糖聚合物不再分散碳酸钙。采用测定期间加入的乙酸钙的量，测定氧化的聚α-1，3-葡聚糖的钙分散能力。每种氧化的聚α-1，3-葡聚糖样品的钙分散能力列于表1中。

表1

氧化的聚α-1，3-葡聚糖的钙分散能力

a CCDC，碳酸钙分散能力

在该测试中，每种氧化的聚α-1，3-葡聚糖样品表现出延迟碳酸钙沉淀的能力，从而示出氧化的聚α-1，3-葡聚糖具有助洗活性。设想，此助洗活性可用于得益于使用助洗剂的各种应用中，如织物护理组合物中。

实施例4

氧化的聚α-1，3-葡聚糖在各种织物上的吸附

该实施例公开了可如何测试氧化的聚α-1，3-葡聚糖在不同织物类型上的吸附度。

首先，制作可用于测定氧化的聚α-1，3-葡聚糖在织物表面上的相对吸附量的校准曲线。

使用直接红80和甲苯胺蓝O染料，制备已知浓度(ppm)的溶液。使用LAMOTTESMART2色度计，在520或620nm下测定这些溶液的吸光度。将吸光度信息绘图，以使其可用于测定与织物样本接触的溶液的染料浓度。每个校准曲线的浓度和吸光度提供于表2和3中。

表2

直接红80染料校准曲线数据

表3

甲苯胺蓝O染料校准曲线数据

这些校准曲线可用于确定氧化的聚α-1，3-葡聚糖在织物表面上的相对吸附度，如依照以下方法。

制备0.07重量％或0.25重量％的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物在去离子水中的溶液。将各溶液分成具有不同化合物浓度的若干等分试样(表4)。加入其它组分，如调节pH的酸(稀盐酸)或碱(氢氧化钠)，或NaCl盐。

表4

可用于织物吸附研究中的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物溶液

将四种不同织物类型(印花棉布、聚酯、65∶35聚酯/印花棉布、漂白棉)切成0.17g的片。将每片放置于48孔细胞培养板中的2-mL孔中。使每个织物样本接触1mL的上述各溶液(表4)(每个织物测试包含无化合物的对照溶液)。使织物样本在化合物溶液中静置至少30分钟。将织物样本从化合物溶液中取出，并且在DI水中漂洗至少一分钟，以去除任何未结合的化合物。然后将织物样本在60℃下干燥至少30分钟，直至达到恒干。干燥后称量织物样本，并且各自放置于干净的48孔细胞培养板中的2-mL孔中。然后使织物样本接触1mL的250ppm直接红80染料溶液或250ppm甲苯胺蓝染料溶液。使样本在染料溶液中保留至少15分钟。将每个织物样本从染料溶液中取出，之后将染料溶液稀释10倍。

相对于对照物样本，测定稀释后的溶液的吸光度。如果适当的话，基于上文形成的直接红80和/或甲苯胺蓝染料的校准曲线，计算吸附于织物的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的相对量度。具体地，与氧化的化合物接触的织物样本的紫外吸光度与对照物(未与化合物接触的织物)相比的差异代表吸附于织物的化合物的相对量度。该紫外吸光度差异也可表示为与织物结合的染料量(超出与对照物结合的染料量)，其可使用校准曲线计算(即将紫外吸光度转变成ppm染料)。正值代表超出与对照织物结合的染料量的染料量，而负值代表小于与对照织物结合的染料量的染料量。正值反映吸附于织物表面的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

据信，该测定展示，氧化的聚α-1，3-葡聚糖可在不同盐和pH条件下，吸附于各种类型的织物。该吸附表明，氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物可用于织物护理洗涤剂中(例如作为抗再沉积剂)。

Claims (15)

1.一种包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的组合物，其中所述化合物通过在水性条件下使聚α-1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触而制得。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键，和/或至少1000的重均分子量。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述N-氧代铵盐包括4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为家用产品、个人护理产品、工业产品、药物产品、或食物产品。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述组合物为洗涤剂组合物，并且另外其中所述组合物优选为家用产品。

7.一种制备氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的方法，所述方法包括：

(a)在水性条件下使聚α一1，3-葡聚糖与至少一种N-氧代铵盐接触，其中所述聚α-1，3-葡聚糖被所述N-氧代铵盐氧化，从而制得氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物，以及

(b)任选地，分离所述氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述聚_α-1，3-葡聚糖具有至少90％的α-1，3糖苷键，和/或至少1000的重均分子量。

9.根据权利要求7所述的方法，其中所述N-氧代铵盐包括TEMPO氧代铵盐。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述N-氧代铵盐包括4-乙酰胺基-TEMPO氧代铵盐。

11.根据权利要求9所述的方法，其中通过在所述水性条件下氧化包含TEMPO的试剂来提供所述TEMPO氧代铵盐。

12.根据权利要求11所述的方法，其中包含TEMPO的所述试剂为4-乙酰胺基-TEMPO。

13.根据权利要求7所述的方法，其中所述水性条件为酸性。

14.一种提高含水组合物的助洗能力和/或抗再沉积能力的方法，其中所述方法包括：

使根据权利要求7所述的方法制得的氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物与含水组合物接触，其中与所述接触步骤之前的所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力相比，所述含水组合物的助洗和/或抗再沉积能力因所述化合物而提高。

15.一种处理材料的方法，所述方法包括：

使材料与包含氧化的聚α-1，3-葡聚糖化合物的含水组合物接触，所述化合物根据权利要求7所述的方法制得。