YU22601A - Postupak za pervolframatnu epoksidaciju alfa, beta -nezasićenih kiselina - Google Patents

Abstract

Razvijen je nov postupak za pervolframatnu epoksidaciju α,ß-nezasicenih kiselina. Epoksidacioni sistem sacinjavaju voda, α,ß-nezasicena kiselina, natrijum hidroksid, natrijum volframat i vodonik peroksid. Potenciometrijskom titracijom smo utvrdili da epoksidacija treba da se vodi ispod pH 4,64-jer je tada maksimalna koncentracija dinatrijum tetraperoksidivolframata Na2W2O11 koji vrsi transport kiseonika sa vodonik peroksida na dvogubu vezu supstrata - a ne iznad pH 4,64 jer tada pocinje da se gradi dinatrijum tetraperoksimonovolframat Na2W2O8 koji samo razlaze vodonik peroksid i smanjuje njegov stepen iskoriscenja. Zato smo odredili da nase radno pH bude 4,5±0,1. Posto cis-dikarbonske i trikarbonske kiseline mogu da grade bidentatne komplekse sa natrijum volframatom koji smanjuju stepen iskoriscenja katalizatora, one se prvo dodavanjem 1,1 ekvivalenta, odnosno 2,1 ekvivalenta natrijum hidroksida prevode u monohidrogen soli, koje kao monodentati ne mogu da grade komplekse, i tek onda se dodaje natrijum volframat pa vodonik peroksid. Posto za vreme epoksidacije nastaju α,ß-epoksi-kiseline koje su desetak puta jace od polaznih α,ß-nezasicenih kiselina, pH reakcione smese pada i odrzava se u granicama 4,5±0,1 dodavanjem 5N rastvora natrijum hidroksida. Ovim postupkom smo za vreme od 1-2 sata i temperaturi 20-80°C epoksidovali osam komercijalnih α,ß-nezasicenih kiselina i uz znatnu ustedu katalizatora dobili odgovarajuce α,ß-epoksi-kiseline sa 100% retencijom konfiguracije i dobrim prinosima i tackama topljenja.