WO2026008232A1 - Transparentes, wässriges sonnenschutzmittel - Google Patents

Transparentes, wässriges sonnenschutzmittel

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WO2026008232A1
WO2026008232A1 PCT/EP2025/065342 EP2025065342W WO2026008232A1 WO 2026008232 A1 WO2026008232 A1 WO 2026008232A1 EP 2025065342 W EP2025065342 W EP 2025065342W WO 2026008232 A1 WO2026008232 A1 WO 2026008232A1
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preparation according
cosmetic preparation
cosmetic
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David SCHLENKER
Nina Budnick
Lätitia WESTERMANN
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Beiersdorf AG
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Beiersdorf AG
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a water-based cosmetic preparation containing a) 0.2 to 10 wt% 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid salts, b) 0.1 to 5 wt% hydrolyzed corn starch (INCI: Hydrolyzed Corn Starch) with a glass transition temperature of at least -20 °C, measured by DSC, wherein the weight specifications refer to the total weight of the water-based preparation.
  • INCI Hydrolyzed Corn Starch
  • UVA and UVB filters are listed in positive lists in most industrialized countries, such as Annex 7 of the Cosmetics Regulation.
  • UV filter substances based on sulfonic acids are suitable.
  • benzophenone-4 IUPAC: 5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonic acid
  • these include in particular 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, terephthalidene dicamphor sulfonic acid (INCI: Terephthalidiene Dicamphor Sulfonic Acid), and disodium phenylbenzimidazole sulfonic acid (INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate).
  • aqueous preparations containing these UV filters have a number of disadvantages: According to current technology, high sun protection factors cannot be achieved with such aqueous systems. They typically remain well below SPF 20.
  • Water-based cosmetic sunscreens which offers high UV protection (i.e., a sun protection factor of at least 20 and preferably a sun protection factor of 30).
  • Water-based sunscreens should ideally be transparent (i.e., clear and see-through) and, although thin, spread easily in larger quantities on the skin without immediately running off upon application.
  • the formulation should be free of polyacrylates and polyacrylic acid copolymers.
  • a water-based cosmetic preparation containing a) 0.2 to 10 wt% 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid salts, b) 0.1 to 5 wt% hydrolyzed corn starch (INCI: Hydrolyzed Corn Starch) with a glass transition temperature of at least -20 °C, measured by DSC with a continuous heating rate of 10 K/min in the range of -100 to 95 °C, where the weight specifications refer to the total weight of the water-based preparation.
  • INCI Hydrolyzed Corn Starch
  • a glass transition temperature of at least -20 °C means that higher temperatures (e.g., -10 °C, +10 °C, etc.) are within the scope of the invention, i.e., higher temperatures fall below the protected range. Furthermore, the value of the second measurement is decisive for the glass transition temperature determined by DSC.
  • the hydrolyzed corn starch according to the invention can be purchased, for example, under the trade name “MaizeCare Clarity Polymer” from Dow Chemical.
  • the 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid salts are contained in the water-based preparation in an amount of 0.5 to 4% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the hydrolyzed corn starch (INCI: Hydrolyzed Corn Starch) with a glass transition temperature of at least -20 °C is included in the water-based preparation in an amount of 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • Preferred embodiments of the present invention are characterized in that hydrolyzed corn starch (INCI: Hydrolyzed Corn Starch) with a glass transition temperature of at least -19 °C, measured by DSC with a continuous heating rate of 10 K/min in the range of -100 to 95 °C, is used. This is the case with the "MaizeCare Clarity Polymer” from Dow Chemical.
  • the water-based preparation is transparent.
  • a preparation is considered “transparent” or “clear” within the meaning of the present invention if it is possible to see through a disposable cuvette (Brand company, 2.5 ml, wavelength range: 220 nm–900 nm) filled with the preparation according to the invention with the naked eye in daylight. Text (Arial font, size 8) located directly behind the disposable cuvette must be clearly visible and legible.
  • the water-based preparation has a viscosity of less than 25 mPas -1 , measured with measuring body 1 at 25°C.
  • the viscosity is measured as follows:
  • the measurement is performed at 25°C and a frequency of 10 ⁇ 1 rad/s in a 150 mL rolled-rimmed vial using a Rheomat R 123 from proRheo.
  • measuring body 1 up to 10 ⁇ 10 Pa ⁇ s
  • measuring body 2 from 10 ⁇ 10 Pa ⁇ s
  • All viscosity measurements are always performed 24 hours after preparation of the sample.
  • the water-based preparation contains salts of 3,3'-(1,4-phenylenedimethylene)bis[7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo[2.2.1]heptane-1-methanesulfonic acid] (INCI: Terephthalidiene Dicamphor Sulfonic Acid) in an amount of 0.5 to 3.5% by weight, based on the total weight of the water-based preparation.
  • the water-based preparation contains the disodium salt of 2,2'-(biphenyl-4,4'-diyldiethene-2,1-diyl)dibenzenesulfonic acid (INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate) in an amount of 0.5 to 3.5% by weight, based on the total weight of the water-based preparation.
  • the preparation contains a combination of both UV filters (Terephthalidiene Dicamphor Sulfonic Acid and Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate).
  • UV filters Tephthalidiene Dicamphor Sulfonic Acid and Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate.
  • Preferred embodiments of the present invention are further characterized in that the sulfonic acid salts are a mixture of triethanolamine and sodium salts.
  • Such a mixture is obtained, in particular, by neutralizing (at least partially) the sulfonic acids of the three sulfonic acid groups of UV filters (2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, terephthalide dicamphor sulfonic acid, and disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate) with triethanolamine and sodium hydroxide solution.
  • UV filters 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, terephthalide dicamphor sulfonic acid, and disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate
  • the water-based preparation contains water in an amount of at least 60% by weight, based on the total weight of the water-based preparation.
  • a water quantity of at least 70% by weight, based on the total weight of the water-based preparation, is preferred according to the invention.
  • the water-based preparation contains ethylhexylglycerin in an amount of at least 0.05 to 1.0% by weight, based on the total weight of the water-based preparation.
  • the water-based preparation contains phenoxyethanol in an amount of at least 0.05 to 1.0% by weight, based on the total weight of the water-based preparation.
  • the water-based preparation contains one or more alkanediols from the group consisting of 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, and 2-methyl-1,3-propanediol.
  • alkanediols from the group consisting of 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, and 2-methyl-1,3-propanediol.
  • 1,2-hexanediol is preferred according to the invention.
  • the preparation according to the invention contains one or more gums (INCI: Gum).
  • the water-based preparation contains one or more gums selected from the group of compounds xanthan gum (INCI: Xanthan Gum), dehydroxanthan gum (INCI: Dehydroxanthan Gum), sclerotium gum (INCI: Sclerotium Gum) and/or carob gum (INCI: Ceratonia Siliqua Gum).
  • xanthan gum INCI: Xanthan Gum
  • dehydroxanthan gum INCI: Dehydroxanthan Gum
  • sclerotium gum INCI: Sclerotium Gum
  • carob gum INCI: Ceratonia Siliqua Gum
  • Another advantageous component of the water-based preparation according to the invention is EDTA.
  • the water-based preparation according to the invention can, advantageously according to the invention, be used in two different forms: as an aqueous preparation, in particular as an aqueous spray or gel, and as the aqueous phase of an emulsion.
  • the water-based preparation is presented as an aqueous spray or gel.
  • the water-based preparation forms the water phase of an emulsion.
  • the emulsion is in the form of an O/W emulsion.
  • one or more O/W emulsifiers are preferably selected from the group consisting of the following compounds: glyceryl stearate citrate, glyceryl stearate (self-emulsifying), stearic acid, stearate salts, polyglyceryl-3-methylglycosedearate, sodium cetearyl sulfate, potassium cetyl phosphate, polyglyceryl-10 stearate, and sodium stearoyl glutamate.
  • the preparation is free of polyethylene glycol, polyethylene glycol ethers and polyethylene glycol esters (so-called PEG derivatives), polyacrylates and polyacrylic acid copolymers.
  • the preparation is free of polymers based on polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • the preparation is free from parabens, methylisothiazolinone, chloromethylisothiazolinone and DMDM hydantoin.
  • the preparation contains one or more active ingredients selected from the group of compounds alpha-lipoic acid, folic acid, phytoene, D-biotin, coenzyme Q10, alpha-glucosylrutin, carnitine, carnosine, natural and/or synthetic isoflavonoids, flavonoids, creatine, creatinine, taurine, ⁇ -alanine, panthenol, magnolol, honokiol, tocopheryl acetate, dihydroxyacetone; 8-hexadecene-1,16-dicarboxylic acid, Contains glyceryl glycose, (2-hydroxyethyl) urea, vitamin E or its derivatives, hyaluronic acid and/or its salts, /V-[4-(2,4-dihydroxyphenyl)-1 ,3-thiazol-2-yl]-2-methylpropanamide (INGI: Isobutylamido Thiazoly
  • composition Gotaras#142 The following formulations were produced and their transparency 1 , glass transition temperature 4 , spreading value 2 and light protection factor 3 were determined: Composition Gotaras#142:
  • the transparency was determined optically using the method described above. 2.
  • the spreading value is determined at 20 °C using the following method: 25 pl of the test solution are dispensed from an Eppendorf pipette from a drop height of 30 mm onto a round filter paper (Whatman 589/2, 110 mm ashless/white) lying on a horizontal, smooth surface. The circular spread is determined after 10 min, and the diameter is measured at three points. The measurement is repeated five times, and the mean of all area measurements (area of filter paper wetted by the test solution) is determined. The spreading value is given in mm2 /25 pl per 10 min.
  • the SPF is determined using the following method: The in-vitro SPF is measured on 3 or 4 PMMA plates (WW5, 3 using an older method, 4 using a newer method).
  • the PMMA plates conform to Annex D of ISO method 24443 and are 5 x 5 cm in size.
  • a vinyl finger cot is pre-conditioned with the product. Approximately 5-10 ml of the product to be measured is placed on the finger cot and rubbed against another PMMA plate for 90 seconds. After 90 seconds, the excess product is completely removed from the finger cot with a lint-free cloth.
  • 1 liter of droplets are distributed as evenly as possible onto the PMMA plate using an Eppendorf pipette.
  • a mass of 1.3 mg/cm2 should be applied (total 32.5 mg +/- 0.5 mg).
  • the compound is then evenly spread with a finger (vinyl finger cot) for 90 seconds without applying pressure. Afterward, the compound is spread again 10 times in each direction with greater pressure. Once the record is coated, it is dried for at least 30 minutes at 35°C. Finally, the record is measured at at least 9 (12) evenly spaced points using the Labsphere UV2000 S. (Labsphere)
  • the glass transition temperature is determined using the following method: Sample preparation:
  • Tg is, according to STARe, the temperature at which the bisector of the angle between the extrapolated baselines before and after the effect touches the DSC measurement curve.

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Abstract

Kosmetische Zubereitung auf Wasserbasis enthaltend a) 0,2 bis 10 Gewichts-% 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze, b) 0,1 bis 5 Gewichts-% hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -20 °C, gemessen mittels DSC mit einer kontinuierlichen Aufheizrate von 10K/min. im Bereich von -100 bis 95 °C, wobei sich die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis beziehen.

Description

Beschreibung
Transparentes, wässriges Sonnenschutzmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung auf Wasserbasis enthaltend a) 0,2 bis 10 Gewichts-% 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze, b) 0,1 bis 5 Gewichts-% hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -20 °C, gemessen mittels DSC, wobei sich die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis beziehen.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut“ ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen, setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA- Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.
Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der Kosmetikverordnung zusammengefasst.
Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen.
Die meisten kosmetischen Sonnenschutzmittel werden in Form von Emulsionen, Ölen oder ethanolischen Lösungen angeboten. Die Tatsache, dass es praktisch keine rein wässrigen Sonnenschutzmittel gibt, liegt im Wesentlichen darin begründet, dass die meisten UV- Filtersubstanzen entweder in Ethanol oder in Lipiden löslich sind. Der Umstand, dass für einen ausgewogenen und hohen UV-A und UV-B Schutz nicht genügend wasserlösliche UV-Filter zur Verfügung stehen, stellt für den Fachmann eine erste große Hürde für die Entwicklung wässriger Produkte dar.
Für wässrige Systeme kommen praktisch nur UV-Filtersubstanzen auf Basis von Sulfonsäuren in Frage. Neben Benzophenon-4 (IUPAC: 5-Benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzolsulfonsäure) sind dies insbesondere 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Terephtalidendikampfersulfonsäure (INCI: Terephtalydiene Dicamphor Sulfonic Acid) und Dinatriumphenylbenzimidazolsulfonsäure (INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate).
Wässrige Zubereitungen, welche diese UV-Filter enthalten, haben jedoch eine Reihe von Nachteilen: So lassen sich nach dem Stande der Technik mit solchen wässrigen Systemen keine hohen Lichtschutzfaktoren erzielen. In der Regel liegen diese bei Werten von deutlich unter SPF 20.
Darüber hinaus haben derartige Zubereitungen einen sehr hohen Spreitwert. Dies bedeutet, dass sie sehr schnell und stark auf der Haut verlaufen und von dieser herunter tropfen. An sich wären Sonnenschutzmittel mit einem hohen Spreitwert sensorisch sehr attraktiv, da sich die Zubereitungen auf der Haut leicht anfühlen und schnell einziehen. Ein gleichmäßiger Auftrag größerer Mengen an Sonnenschutzmitteln auf der Haut ist nach dem Stande der Technik jedoch aufgrund der hohen Spreitwerte praktisch unmöglich. Nach allgemeinem Fachwissen begegnet man diesem Problem mit dem Zusatz von viskositätsregulierenden Verdickungsmitteln. Diese Verdickungsmittel reduzieren zwar die Spreitwerte. Sie erhöhen jedoch auch die Viskosität der Rezeptur. Damit wird die Verteilbarkeit auf der Haut erschwert und die Formulierung fühlt sich relativ schwer und reichhaltig auf der Haut an. Darüber hinaus lassen sich nur mit Polyacrylaten transparente Zubereitungen entwickeln, während Polymere auf Zellulose- oder Stärke-Basis die Zubereitung eintrüben oder gänzlich undurchsichtig machen. Polyacrylate sind aufgrund der Diskussion über „Mikroplastik“ beim Verbraucher jedoch zunehmend unerwünscht (ob zu Recht oder zu Unrecht, kann im Rahmen der vorliegenden Offenbarung dahingestellt bleiben). Es besteht daher das Ziel, Kosmetika möglichst „Polyacrylat-frei“ zu entwickeln.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein kosmetisches Sonnenschutzmittel auf Wasserbasis zu entwickeln, welches einen hohen UV-Schutz bietet (d.h. einen Lichtschutzfaktor von mindestens 20 und bevorzugt einen Lichtschutzfaktor von 30). Dieses Sonnenschutzmittel auf Wasserbasis sollte idealerweise transparent (d.h. klar durchsichtig) sein und sich, obgleich dünnflüssig, gut in größeren Mengen auf der Haut verteilen lassen ohne sofort beim Aufträgen „herunterzutropfen“. Darüber hinaus sollte die Zubereitung frei sein von Polyacrylaten und Polyacrylsäure-Copolymerisaten.
Überraschend gelöst wird diese Aufgabe durch eine kosmetische Zubereitung auf Wasserbasis enthaltend a) 0,2 bis 10 Gewichts-% 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze, b) 0,1 bis 5 Gewichts-% hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -20 °C, gemessen mittels DSC mit einer kontinuierlichen Aufheizrate von 10K/min. im Bereich von -100 bis 95 °C, wobei sich die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis beziehen.
Dabei bedeutet eine Glasübergangstemperatur von mindestens -20 °C, dass höhere Temperaturen (z.B. -10 °C, + 10 °C etc.) erfindungsgemäß sind, also höhere Temperaturen unter den Schutzbereich fallen. Darüber hinaus ist für die mittels DSC bestimmte Glasübergangstemperatur der Wert der 2. Messung maßgeblich.
Die erfindungsgemäße hydrolysierte Maisstärke kann beispielsweise unter dem Handelsnamen „MaizeCare Clarity Polymer“ bei der Firma Dow Chemical erworben werden.
Zwar ist die Verwendung dieser Maisstärke in der Kosmetik an sich bekannt. Doch wurde sie bisher nur als „Hair-styling Polymer“ in Mitteln für die Frisur-Gestaltung eingesetzt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze in einer Menge von 0,5 bis 4 Gewichts-%, bezogen auf das auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, in dieser enthalten sind.
Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -20 °C in einer Menge von 0,5 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, in dieser enthalten sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -19 °C, gemessen mittels DSC mit einer kontinuierlichen Aufheizrate von 10K/min. im Bereich von -100 bis 95 °C, eingesetzt wird. Dies ist bei dem „MaizeCare Clarity Polymer“ bei der Firma Dow Chemical der Fall. Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis transparent ist. Als „Transparent“ oder „klar“ im Sinne der vorliegenden Erfindung gilt eine Zubereitung dann, wenn es möglich ist bei Tageslicht durch eine mit der erfindungsgemäßen Zubereitung gefüllten Einmal-Küvette (Firma Brand, 2,5ml, Wellenlängenbereich: 220nm-900nm) mit dem bloßen Auge zu schauen. Schriftzeichen (Schrifttyp Arial Schriftgröße 8), die sich unmittelbar hinter der Einmal-Küvette befinden, müssen klar erkennbar und lesbar sein.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis eine Viskosität von weniger als 25 mPas-1, gemessen mit Messkörper 1 bei 25°C aufweist.
Dabei wird die Viskosität erfindungsgemäß wie folgt gemessen:
Die Messung erfolgt bei 25°C und einer Frequenz von 10'1 rad/s im 150 mL Rollrandglas mittels Rheomat R 123 von der Firma proRheo. Es werden abhängig von der Viskosität der Probe Messkörper 1 (bis 10 Pas) und Messkörper 2 (ab 10 Pas) verwendet. Alle Messungen zur Viskosität erfolgen immer 24h nach Herstellung der Zubereitung.
Soll ein ausgewogener Schutz vor IIV-A und UV-B Strahlung erzielt werden, ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, weitere UV-Filter einzusetzen.
So ist es einerseits erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis Salze der 3,3'-(1,4-Phenylenedimethylen)bis[7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo[2.2.1]heptan-1- methansulfonsäure] (INCI: Terephtalydiene Dicamphor Sulfonic Acid) in einer Menge von 0,5 bis 3,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält. Dabei ist eine Menge von 1 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, erfindungsgemäß bevorzugt.
Eine erfindungsgemäß vorteilhafte Alternative ist dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis das Di-Natriumsalz der 2,2'-(biphenyl-4,4'-diyldiethene-2, 1 - diyl)dibenzenesulfonsäure (INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate) in einer Menge von 0,5 bis 3,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält. Dabei ist eine Menge von 0,5 bis 3,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, erfindungsgemäß bevorzugt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn die Zubereitung eine Kombination aus beiden UV-Filtern (Terephtalydiene Dicamphor Sulfonic Acid und Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate) enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Sulfonsäuresalzen um eine Mischung aus Triethanolamin- und Natriumsalzen handelt.
Eine solche Mischung wird insbesondere dadurch erhalten, dass man die Sulfonsäuren der drei Sulfonsäure-Gruppen enthaltenden UV-Filter (2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Terephtalydiene Dicamphor Sulfonic Acid und Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate) mit Triethanolamin und Natriumhydroxid-Lösung (zumindest teilweise) neutralisiert. Mit derartig neutralisierten Rezepturen lassen sich besonders hohe Lichtschutzfaktoren erzielen.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis Wasser in einer Menge von mindestens 60 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält. Erfindungsgemäß bevorzugt ist dabei eine Wassermenge von mindestens 70 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis.
Darüber hinaus ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis Ethylhexylglycerin in einer Menge von mindestens 0,05 bis 1 ,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
Außerdem ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis Phenoxyethanol in einer Menge von mindestens 0,05 bis 1 ,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
Desweiteren ist es vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis ein oder mehrere Alkandiole aus der Gruppe der Verbindungen 1 ,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,2-Decandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol enthält. Dabei ist der Einsatz von 1,2-Hexandiol erfindungsgemäß bevorzugt.
Ist es aus unterschiedlichen Gründen erwünscht, dass die erfindungsgemäße Zubereitung eine höhere Viskosität aufweist, so hat es sich als erfindungsgemäß vorteilhaft erwiesen, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis ein oder mehrere Gummis (INCI: Gum) enthält.
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis ein oder mehrere Gummis gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Xanthangummi (INCI: Xanthan Gum), Dehydroxanthangummi (INCI: Dehydroxanthan Gum, Sclerotiumgummi (INCI: Sclerotium Gum) und/oder Johannesbrotbaumgummi (INCI: Ceratonia Siliqua Gum) enthält. Zur Erhöhung der Viskosität kann ferner erfindungsgemäß vorteilhaft die Zubereitung auf Wasserbasis Hydroxypropylguar enthalten.
Ein weiterer, erfindungsgemäß vorteilhafter Bestandteil der Zubereitung auf Wasserbasis ist EDTA.
Die erfindungsgemäße Zubereitung auf Wasserbasis kann, erfindungsgemäß vorteilhaft, in zwei unterschiedlichen Formen zum Einsatz kommen: Als wässrige Zubereitung, insbesondere als wässriges Spray oder Gel und als Wasserphase einer Emulsion.
Es ist also einerseits erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis als wässriges Spray oder Gel dargereicht wird.
Andererseits ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung auf Wasserbasis die Wasserphase einer Emulsion bildet.
In einem solchen Falle ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Emulsion in Form einer O/W-Emulsion vorliegt. Liegt eine solche O/W-Emulsion vor, so werden bevorzugt ein oder mehrere O/W-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsäure, Stearatsalze, Polyglyceryl-3- methylglycosedistearat, Natriumcetearylsulfat, Kaliumcetylphosphat, Polyglyceryl- 10 Stearate, Natriumstearoylglutamat, eingesetzt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung frei ist von Polyethylenglycol, Polyethylenglycolethern und Polyethylenglycolestern (sogenannten PEG-Derivaten), Polyacrylaten und Polyacrylsäure-Copolymerisaten.
Außerdem ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung frei ist von Polymeren auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP).
Insbesondere ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung frei ist von Zubereitung frei ist von Parabenen, Methylisothiazolinon, Chlormethylisothiazolinon und DMDM-Hydantoin.
Es kann darüber hinaus erfindungsgemäß von Vorteil sein, wenn die Zubereitung einen oder mehrere Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe der Verbindungen alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, ß-Alanin, Panthenol, Magnolol, Honokiol, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1,16-dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2- Hydroxyethyl) harnstoff, Vitamin E bzw. seine Derivate, Hyaluronsäure und/oder deren Salze, /V-[4-(2,4-dihydroxyphenyl)-1 ,3-thiazol-2-yl]-2-methylpropanamide (INGI: Isobutylamido Thiazolyl Resorcinol) und/oder Licochalcon A enthält.
Verqleichsversuche/Ausführunqsbeispiel
Es wurden die folgenden Rezepturen hergestellt und deren Transparenz1, Glasübergangstemperatur4, Spreitwert2 und Lichtschutzfaktor3 bestimmt: Zusammensetzung Gotaras#142:
1 Die Transparenz wurde nach der oben beschriebenen Methode optisch bestimmt 2 Die Spreitwert-Bestimmung erfolgt bei 20 °C nach der folgenden Methode: Es werden aus einer Eppendorf-Pipette aus einer Fallhöhe von 30 mm 25 pl der Testlösung auf ein auf einer waagerechten, glatten Unterlage liegendes, rundes Filterpapier (Whatman 589/2, 110 mm ashless/white) zentral aufgetragen und die kreisförmige Ausbreitung nach 10 min. bestimmt und der Durchmesser an drei Stellen gemessen. Die Messung wird 5 fach wiederholt und der Mittelwert aller Flächenwerte (von der Testlösung benetzte Fläche Filterpapier) bestimmt. Die Einheit des Spreitwertes wird in mm2/25pl und 10 min. angegeben.
3 Der SPF wird nach der folgenden Methode bestimmt: Gemessen wird der In-Vitro SPF auf 3 bzw. 4 PMMA Platten (WW5, 3 eher alte Methode, 4 neue Methode). Die PMMA-Platten entsprechen dem ANNEX D in der ISO-Methode 24443 und sind 5x5cm groß. Bevor die Masse auf der PMMA Platte verteilt wird, wird ein Fingerling (Vinyl) mit Produkt vorkonditioniert. Dazu wird ca 5-10ml des zu messenden Produktes auf den Fingerling gegeben und 90 Sekunden über eine weiter PMMA platte gerieben. Nach den 90 Sekunden wird der Überschuss mit einem Fusselfreien Tuch komplett vom Fingerling entfernt. gemäß der ISO 24443 Methode werden mit einer Eppendorf Pipette 1 l Tröpfchen auf der PMMA möglichst gleichmäßig verteilt. Es soll eine Masse von 1 ,3mg/cm2 dabei aufgetragen werden (gesamt 32,5mg +/- 0,5mg). Anschließend wird die Masse mit dem Finger (Fingerling aus Vinyl) gleichmäßig für 90 Sekunden, ohne Druck aus zu üben, verteilt. Nach dem wird mit dem Finger je 10 mal in jede Richtung unter größerem Druck nachgeschmiert. Nach dem Die Platte beschmiert ist, wird diese für mindestens 30 Minuten bei 35°C getrocknet. Anschließend wird die Platte mit dem Labsphere UV2000 S an mindestens 9 (12) gleichmäßig verteilten Punkten vermessen. (Wl Labsphere)
4 die Glasübergangstemperatur wird nach der folgenden Methode bestimmt: Probenvorbereitung:
Probe lösen in Wasser (49-51% m/m)
Einwaage 9- 12mg
Geschlossener Tiegel
Messung:
Kein Vorspülen 10K/min Heizrate -100 bis 95°C (ohne Halten) Tg (Midlso) ist laut STARe die Temperatur, bei der die Winkelhalbierende zwischen den extrapolierten Basislinien vor und nach dem Effekt die DSC-Messkurve berührt.
Maßgeblich ist dabei der Wert der 2. Messung. Beispielrezepturen
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zube- reitungen bezogen.

Claims

1. Kosmetische Zubereitung auf Wasserbasis enthaltend a) 0,2 bis 10 Gewichts-% 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze, b) 0,1 bis 5 Gewichts-% hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -20 °C, gemessen mittels DSC mit einer kontinuierlichen Aufheizrate von 10K/min. im Bereich von -100 bis 95 °C, wobei sich die Gewichtsangaben auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis beziehen.
2. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass hydrolysierte Maisstärke (INCI: Hydrolized Corn Starch) mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens -15 °C, gemessen mittels DSC mit einer kontinuierlichen Aufheizrate von 10K/min. im Bereich von -100 bis 95 °C, eingesetzt wird.
3. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis transparent ist.
4. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis eine Viskosität von weniger als 25 mPas-1, gemessen mit Messkörper 1 (RheoMat R123) bei 25 °C aufweist.
5. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis Salze der 3,3'-(1 ,4- Phenylenedimethylen)bis[7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo[2.2.1]heptan-1-methansulfonsäure] (INCI: Terephtalydiene Dicamphor Sulfonic Acid) in einer Menge von 1,0 bis 3,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
6. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis das Di-Natriumsalz der 2,2'- (biphenyl-4,4'-diyldiethene-2,1-diyl)dibenzenesulfonsäure (INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate) in einer Menge von 0,5 bis 3,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
7. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Sulfonsäuresalzen um eine Mischung aus Triethanolamin- und Natriumsalzen handelt.
8. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis Wasser in einer Menge von mindestens 60 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
9. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis Ethylhexylglycerin in einer Menge von mindestens 0,05 bis 1 ,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
10. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis Phenoxyethanol in einer Menge von mindestens 0,05 bis 1,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung auf Wasserbasis, enthält.
11. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis ein oder mehrere Alkandiole aus der Gruppe der Verbindungen 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,2- Decandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol enthält.
12. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis ein oder mehrere Gummis (INGI: Gum) enthält.
13. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis ein oder mehrere Gummis gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Xanthangummi (INCI: Xanthan Gum), Dehydroxanthangummi (INCI: Dehydroxanthan Gum, Sclerotiumgummi (INCI: Sclerotium Gum) und/oder Johannesbrotbaumgummi (INCI: Ceratonia Siliqua Gum) enthält.
14. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis Hydroxypropylguar enthält.
15. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis EDTA enthält.
16. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis als wässriges Spray oder Gel dargereicht wird.
17. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung auf Wasserbasis die Wasserphase einer Emulsion bildet.
18. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion in Form einer O/W-Emulsion vorliegt, die einen oder mehrere O/W- Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsäure, Stearatsalze, Polyglyceryl-3- methylglycosedistearat, Natriumcetearylsulfat, Kaliumcetylphosphat, Polyglyceryl-10 Stearate, Natriumstearoylglutamat, enthält.
19. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Polyethylenglycol, Polyethylenglycolethern und Polyethylenglycolestern (sogenannten PEG-Derivaten), Polyacrylaten und Polyacrylsäure-Copolymerisaten.
20. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Polymeren auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP).
21. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Zubereitung frei ist von Parabenen, Methylisothiazolinon, Chlormethylisothiazolinon und DMDM-Hydantoin.
22. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe der Verbindungen alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, ß-Alanin, Panthenol, Magnolol, Honokiol, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1,16-dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2-Hydroxyethyl)harnstoff, Vitamin E bzw. seine Derivate, Hyaluronsäure und/oder deren Salze, /V-[4-(2,4-dihydroxyphenyl)-1 ,3-thiazol-2-yl]-2-methylpropanamide (INCI: Isobutylamido Thiazolyl Resorcinol) und/oder Licochalcon A enthält.
23. Transparentes Packmittel enthaltend eine Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
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