WO2025242529A1 - Dispositif de vieillissement chimique d'une pluralite d'echantillons de membrane en polymere - Google Patents

Dispositif de vieillissement chimique d'une pluralite d'echantillons de membrane en polymere

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WO2025242529A1
WO2025242529A1 PCT/EP2025/063363 EP2025063363W WO2025242529A1 WO 2025242529 A1 WO2025242529 A1 WO 2025242529A1 EP 2025063363 W EP2025063363 W EP 2025063363W WO 2025242529 A1 WO2025242529 A1 WO 2025242529A1
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WO
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test
aging
chemical
aging device
chemical aging
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Pending
Application number
PCT/EP2025/063363
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English (en)
Inventor
Paul-Ayme TOULEMONDE
Clément NAGODE
Nicolas CAUMON
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
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Publication date
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/10—Testing of membranes or membrane apparatus; Detecting or repairing leaks
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N17/00—Investigating resistance of materials to the weather, to corrosion, or to light
    • G01N17/002—Test chambers

Definitions

  • the present invention relates to a device for testing the resistance to aging of different membrane samples, for example polymer.
  • the invention aims to provide a device for testing the resistance to aging of samples of ion exchange membranes, or polymer electrolyte membranes, used in fuel cells for the production of electricity or in electrolyzers for the generation of hydrogen.
  • Document CN115201096A relates to an aging device for the gas diffusion layer of a fuel cell membrane.
  • This aging device comprises an aging container for holding a solution containing a reactive agent capable of aging the material of a gas diffusion layer of a fuel cell membrane.
  • This aging device also includes a sample support frame for installation in the aging container and immersion in the solution containing the aging reactive agent. This support frame allows several samples of a gas diffusion layer to be fully immersed in the solution containing the reactive agent, with both sides of each sample in contact with the solution.
  • the aging container includes a lid for sealing the container tightly.
  • This lid includes an inlet port for the injection of a gas intended to cause or amplify the chemical reaction of aging the samples, and a connection port to a condensation tube used to condense the reactive aging agent that has turned into vapor and reintroduce it in liquid form inside the aging container.
  • a first drawback of the solution presented in document CN115201096A is that it does not allow for the simultaneous testing of different samples of the same membrane in different aqueous solutions, or simultaneously different samples of different membranes in different aqueous solutions.
  • Another drawback of the solution presented in document CN115201096A is that it does not allow for the treatment of overpressure risks related to the temperature rise of gases in the aging container or to the production of gas by chemical reactions which take place in the aging container, as well as the risks related to the release of corrosive gases outside the aging container.
  • the present invention aims to overcome the drawbacks of prior art membrane sample aging devices.
  • the invention relates to a device for the chemical aging of various membrane samples, the chemical aging device comprising a closed chamber inside which a plurality of test vessels are installed, each test vessel containing a certain quantity of aqueous solution and a membrane sample immersed in this aqueous solution, each test vessel being sealed against gases and liquids, each test vessel being equipped with a gas and vapor vent connected to its internal volume in a gas and liquid-tight manner, the various vents of the various test vessels being connected inside the closed chamber to a gas and vapor extraction vent, this extraction vent passing through a wall of the closed chamber, this extraction vent being connected to a guard flask located outside the closed chamber, and this extraction vent opening into a buffer solution contained in this guard flask, at least one non-return valve being fitted to each vent of a test vessel, and the chemical aging device comprising a device for agitating the test containers inside the closed enclosure.
  • the invention may also provide that:
  • valve is fitted to each discharge pipe of a test container, the valve being located between the test container and the non-return valve fitted to that discharge pipe,
  • the chemical aging device includes a temperature control device to maintain the test containers and their aqueous solution at a set temperature inside the closed chamber,
  • the temperature maintenance system operates by airflow
  • the temperature maintenance device operates by water bath, with the test containers being partially immersed in a temperature maintenance liquid,
  • the chemical aging device includes a feeding device allowing the reintroduction of temperature-maintaining liquid inside the closed chamber,
  • the aging device includes an immersion tank for the test containers, arranged inside the closed enclosure and containing the temperature-maintaining liquid in which the test containers are immersed.
  • Each membrane sample to be tested is held in a flat position in a test container using a support frame
  • the support frame comprises two half-frames hollowed in their center and enclosing the membrane sample by its edges.
  • the present invention also relates to a method for testing the aging of a plurality of membrane samples using the chemical aging device according to the invention.
  • a first step of this test method consists of measuring at least one mechanical, conductive, or physicochemical characteristic of each membrane sample before proceeding with the aging test.
  • a second step consists of placing each sample in a test container of the chemical aging device, each test container containing an aqueous solution intended to induce aging of the material of a membrane sample.
  • a third step consists of again measuring the mechanical, conductive, or physicochemical characteristic(s) of each membrane sample after aging.
  • This aging test method may also provide that:
  • test containers and their aqueous solution are maintained at a set temperature between 10°C and 80°C inside the closed chamber during the second stage of the test procedure.
  • the membrane samples are immersed for a period ranging from a few tens of minutes to several months in the aqueous solution of their test container during the second stage of the test process.
  • the membranes tested are membranes formed from a polymer bearing ionic or ionizable functional groups, this polymer being able to be impregnated or assembled with a reinforcement which may be in the form of a layer of fibrillar or porous material, and this polymer being able to be mixed with formulation additives, such as antioxidant agents or catalysts for redox reactions,
  • - aqueous solutions are aqueous solutions with a pH less than 4 containing a strong acid such as nitric, hydrochloric or sulfuric acid, or aqueous solutions with a pH greater than 12 containing a strong base such as potassium or sodium hydroxide, or aqueous solutions containing oxidizing species.
  • FIG. 1 represents a first embodiment of the aging device according to the invention, with a temperature maintenance device operating by water bath,
  • FIG.2 represents a second embodiment of the aging device according to the invention, with a temperature maintenance device operating by airflow,
  • FIG.3 represents a membrane sample in a support frame according to the invention.
  • the invention relates to a device for the chemical aging of different membrane samples.
  • the aging device 10 allows for the simultaneous testing of the aging of a plurality of membrane samples 12.
  • the aging device according to the invention also allows for the simultaneous testing of the aging of different samples of the same membrane or of different membranes in different aqueous solutions, and therefore under different aging conditions.
  • the chemical aging device 10 comprises a closed chamber 14 inside which a plurality of test containers 16 are installed, each test container 16 containing a certain quantity of aqueous solution 18 and a membrane sample 12 immersed in this aqueous solution.
  • the closed chamber 14 prevents the release of hazardous or corrosive liquids into the external environment of the aging device.
  • a test container may, for example, have a capacity of between 100 milliliters and 1 liter.
  • the closed enclosure 14 is parallelepiped-shaped and formed by several metal walls assembled together. At least one wall of this closed enclosure includes an opening providing access to the interior volume of the enclosure, this opening being, for example, equipped with a closing door for closing the closed enclosure 14.
  • at least one wall of the closed enclosure is equipped with a window allowing visual inspection of the test containers 16 and the membrane samples 12 inside the closed enclosure. Since aqueous solutions can be acidic, basic, and possibly oxidizing, the test containers 16 are made of a material resistant to acidic, basic, and possibly oxidizing agents.
  • the test containers 16 are, for example, made of plastic, such as high-density polyethylene or polypropylene.
  • each test container 16 is sealed against gases and liquids.
  • the different membrane samples 12 present in the different test containers 16 can be tested independently in different aqueous solutions corresponding to different aging conditions.
  • each test container includes a cap A sealing plug 20 allows for a gas- and liquid-tight closure.
  • These plugs are also made of a material resistant to acid, alkaline, and potentially oxidizing agents.
  • they are made of plastic, such as high-density polyethylene.
  • These plugs can be fitted with a membrane or a sealing gasket.
  • each test vessel 16 is equipped with a gas and vapor vent 22 connected to its internal volume in a gas- and liquid-tight manner.
  • each vent 22 is connected to the sealing plug 20 of a test vessel via a fitting 23, also called a bulkhead adapter.
  • the fittings 23 are made of plastic, in particular polyethylene.
  • the different exhaust ducts 22 of the different test containers are connected inside the closed enclosure 14 to an extraction duct 24 for gases and vapors which passes through a wall of the closed enclosure 14.
  • This extraction duct 24 is connected to a guard flask 26 located outside the closed enclosure 14 and it opens into a buffer solution 28 contained in this guard flask.
  • the various exhaust ducts 22 are connected to the gas and vapor extraction duct 24 via a manifold 30.
  • This manifold 30 comprises a plurality of inlet ports receiving the various exhaust ducts 22, an outlet port connected to the extraction duct 24, and an internal chamber allowing the inlet ports to communicate with the outlet port.
  • the various exhaust ducts 22, the gas and vapor extraction duct 24, and the manifold 30 are made of plastic, in particular polyethylene.
  • the gas and vapor extraction duct 24 opens into the buffer solution contained in the guard flask in order to conduct the vapors or gases from the various test containers directly into this buffer solution.
  • This guard flask also includes an outlet for excess gas.
  • the buffer solution contained in the guard flask allows the vapors or gases from the different test containers to be washed away before the excess gases are released into the atmosphere surrounding the aging device.
  • the buffer solution in the guard flask comprises species capable of carrying out acid-base reactions with the gases from the different test containers and intended to readjust the pH of the corresponding vapors to a value of 7 or to values close to 7.
  • a buffer solution may, for example, consist of a mixture of sodium hydrogen phosphate and potassium dihydrogen phosphate.
  • the exhaust ducts 22, the extraction duct 24 and the guard flask 26 make it possible to manage the gas overpressures related to the temperature rise of the gases in the test containers and/or related to the production of gas by the chemical reactions which take place in the test containers, and to avoid releasing corrosive or environmentally harmful gases outside the closed enclosure 14.
  • a non-return valve 32 is fitted to each discharge duct 22 of a test container.
  • a non-return valve 32 comprises a body made of plastic, in particular polypropylene, and an internal membrane made of fluoroelastomer, in particular Viton®.
  • a valve 36 is fitted to each discharge conduit 22 of a test vessel 16, the valve being located between the test vessel 16 and the non-return valve 32 fitted to this discharge conduit.
  • This valve 36 ensures that the discharge conduit 22 is closed when it is not in use or when it is disconnected from a test vessel, for example during the installation of new membrane samples 12 in test containers 16.
  • a valve 36 is made of plastic material, in particular polypropylene.
  • the chemical aging device 10 includes a stirring device 34 for the test containers 16 inside the closed enclosure 14.
  • the stirring device 34 is a vibrating or rotating plate on which the test containers 16 are arranged.
  • the chemical aging device 10 includes a temperature maintenance device 38 to maintain the test containers and their aqueous solution at a set temperature inside the closed enclosure 14.
  • the set temperature is between 10°C and 80°C.
  • the temperature maintenance device 38 operates by means of a water bath.
  • the test vessels 16 are partially immersed in a temperature maintenance liquid, such as water.
  • the temperature maintenance liquid is maintained at the set temperature by the temperature maintenance device 38, for example, by heat exchange between a heating circuit for transporting water vapor and the temperature maintenance liquid.
  • the temperature maintenance device 38 comprises, for example, a temperature probe (not shown) immersed in the temperature maintenance liquid and coupled to a solenoid valve (not shown) controlling the circulation of water vapor in the heating circuit.
  • the chemical aging device 10 includes a supply device 40 for reintroducing temperature-maintaining liquid into the closed chamber.
  • the aging device 10 comprises, for example, an immersion tank 42 for the test containers arranged inside the closed enclosure 14 and containing the temperature-maintaining liquid in which the test containers are immersed.
  • the supply device 40 allows the temperature-maintaining liquid to be reintroduced into the immersion tank 42.
  • this immersion tank is made of stainless steel.
  • the temperature maintenance device 38 operates by means of an airflow.
  • the temperature maintenance device 38 allows the temperature of the gases inside the closed enclosure to be regulated.
  • the temperature maintenance device 38 includes means for generating an airflow, such as a fan, and means for heating this airflow, such as a heating element.
  • the closed enclosure contributes to maintaining the test containers 16, their aqueous solutions, and the membrane samples 12 they contain at the set temperature.
  • the closed enclosure 14, and optionally the immersion tank 42, also act as a safety receptacle in case of accidental spillage of an aqueous solution into the closed enclosure.
  • each membrane sample 12 to be tested is held in a flat position in a test container using a support frame 42, such as the one illustrated in Figure 3.
  • the support frame 42 comprises two half-frames 44, 46, hollow in their center, which enclose the membrane sample 12 by its edges.
  • the two half-frames 44, 46 are, for example, hinged to each other and joined together by interlocking.
  • the invention also relates to a method for testing the aging of a plurality of membrane samples using the aging device 10 which has just been described.
  • a first step in this aging test process consists of measuring at least one mechanical, conductive or physicochemical characteristic(s) of each membrane sample 12 before proceeding with the aging test.
  • a second step in this aging test procedure consists of placing each membrane sample 12 in a test container 16 of the chemical aging device 10, each test container 16 containing an aqueous solution intended to induce aging of the material of a membrane sample.
  • the membrane samples 12 are immersed for several hours to several days in the aqueous solution in their test container during this second step of the test procedure.
  • a third step in this aging test process consists of measuring again the mechanical, conductive or physicochemical characteristic(s) of each membrane sample after aging.
  • the invention aims to test the resistance to aging of samples of ion exchange membranes, or polymer electrolyte membranes, used in fuel cells for the production of electricity or in electrolyzers for the generation of hydrogen.
  • the membranes tested are membranes formed from a polymer bearing ionic or ionizable functional groups.
  • This polymer may be impregnated or assembled with a reinforcement that can be in the form of a layer of fibrillar or porous material, and this polymer may be mixed with formulation additives, such as antioxidants or catalysts for redox reactions.
  • the constituent polymers of the membranes are typically polymers having a hydrocarbon main chain, possibly substituted, for example, by fluorine atoms as in the case of NationalTM, or polysulfones, polyarylethers, or polyketones.
  • the main chain or backbone of these polymers bears ionic groups such as quaternary ammonium groups, sulfonates, or ionizable groups such as sulfonic acid groups (SO3H).
  • Aqueous solutions are typically aqueous solutions of pH less than 4 containing a strong acid such as nitric, hydrochloric or sulfuric acid, or aqueous solutions with a pH greater than 12 containing a strong base such as potassium or sodium hydroxide, or aqueous solutions containing oxidizing species.
  • a strong acid such as nitric, hydrochloric or sulfuric acid
  • aqueous solutions with a pH greater than 12 containing a strong base such as potassium or sodium hydroxide
  • aqueous solutions containing oxidizing species are typically aqueous solutions of pH less than 4 containing a strong acid such as nitric, hydrochloric or sulfuric acid, or aqueous solutions with a pH greater than 12 containing a strong base such as potassium or sodium hydroxide, or aqueous solutions containing oxidizing species.
  • aqueous solutions are more concentrated in the chemical species that cause the aging of the material of membrane samples than is the humid environment in which these membranes will be used, for example, in fuel cells or electrolyzers.
  • test vessels and their aqueous solution are maintained at a set temperature between 10°C and 80°C inside the closed enclosure 14 during the second step of the test procedure.

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Abstract

L'invention concerne un dispositif de vieillissement chimique comprenant une enceinte à l'intérieur de laquelle sont installés une pluralité de récipients de test (16), chaque récipient de test contenant une certaine quantité de solution aqueuse (18) et un échantillon de membrane (12), chaque récipient de test (16) étant équipé d'un conduit d'évacuation (22) de gaz et de vapeur relié à son volume interne, les différents conduits d'évacuation (22) des différents récipients de test (16) étant reliés à un conduit d'extraction (24) des gaz et des vapeurs, ce conduit d'extraction (24) traversant une paroi de l'enceinte fermée, ce conduit d'extraction (24) étant relié à une fiole de garde (26) située à l'extérieur de l'enceinte fermée et débouchant dans une solution tampon (28) contenue dans cette fiole de garde, au moins un clapet anti-retour (32) équipant chaque conduit d'évacuation, et le dispositif de vieillissement chimique comprenant un dispositif d'agitation (34) des récipients de test.

Description

DISPOSITIF DE VIEILLISSEMENT CHIMIQUE D'UNE PLURALITE D'ECHANTILLONS DE MEMBRANE EN POLYMERE
[0001] La présente invention est relative à un dispositif permettant de tester la résistance au vieillissement de différents échantillons de membrane, par exemple polymère.
[0002] Plus particulièrement, l'invention vise à fournir un dispositif pour tester la résistance au vieillissement d'échantillons de membranes échangeuses d'ions, ou membranes à électrolyte polymère, utilisées dans des piles à combustible pour la production d'électricité ou dans des électrolyseurs pour la génération d'hydrogène.
[0003] En effet, lors de leur utilisation dans des piles à combustible ou dans des électrolyseurs, les membranes à électrolyte polymère sont dans un environnement humide dans lequel ont lieu des réactions électrochimiques permettant de générer de l'électricité ou de l'hydrogène, mais utilisant et libérant aussi différents composés chimiques acides ou basiques, et éventuellement oxydants, susceptibles d'attaquer chimiquement le matériau des membranes. Ces attaques chimiques dégradent progressivement le matériau des membranes qui perdent peu à peu leurs propriétés et leurs performances initiales. Dans certains cas, ces attaques chimiques peuvent détruire les membranes et les rendre inopérantes.
[0004] Aussi, dans l'objectif de développer de nouveaux matériaux de réalisation des membranes à électrolyte polymère ou d'essayer de nouveaux matériaux pour la réalisation de ces membranes à électrolyte polymère, il est utile de disposer d'un dispositif permettant de soumettre des échantillons de membrane aux différents composés chimiques susceptibles d'attaquer chimiquement ces membranes lorsqu'elles sont utilisées dans une pile à combustible ou dans un électrolyseur.
[0005] Le document CN115201096A est relatif à un dispositif de vieillissement pour la couche de diffusion des gaz d'une membrane de pile à combustible. Ce dispositif de vieillissement comprend un container de vieillissement destiné à contenir une solution contenant un agent réactif et susceptible de causer le vieillissement du matériau d'une couche de diffusion des gaz d'une membrane de pile à combustible. Ce dispositif de vieillissement comprend aussi un cadre support d'échantillons destiné à être installé dans le container de vieillissement et plongé dans la solution contenant l'agent réactif de vieillissement. Ce cadre support permet de maintenir plusieurs échantillons d'une couche de diffusion des gaz complètement immergés dans la solution contenant l'agent réactif et de façon que les deux faces de chaque échantillon soient en contact avec la solution contenant l'agent réactif. Le container de vieillissement comprend un couvercle permettant de refermer le container de manière étanche. Ce couvercle comprend un orifice d'entrée pour l'injection d'un gaz destiné à provoquer ou amplifier la réaction chimique de vieillissement des échantillons, et un orifice de connexion à un tube à condensation utilisé pour condenser l'agent réactif de vieillissement qui s'est transformé en vapeur et le réintroduire sous forme liquide à l'intérieur du container de vieillissement.
[0006] Un premier inconvénient de la solution présentée dans le document CN115201096A est de ne pas permettre de tester simultanément différents échantillons d'une même membrane dans différentes solutions aqueuses, ou simultanément différents échantillons de différentes membranes dans différentes solutions aqueuses.
[0007] Un autre inconvénient de la solution présentée dans le document CN115201096A est de ne pas permettre de traiter les risques de surpression liés à la montée en température des gaz dans le container de vieillissement ou à la production de gaz par les réactions chimiques qui ont lieu dans le container de vieillissement, ainsi que les risques liés au relargage de gaz corrosifs en dehors du container de vieillissement. [0008] La présente invention a pour objectif de remédier aux inconvénients des dispositifs de vieillissement d'échantillons de membrane de l'art antérieur.
[0009] A cet effet, l'invention a pour objet un dispositif de vieillissement chimique de différents échantillons de membrane, le dispositif de vieillissement chimique comprenant une enceinte fermée à l'intérieur de laquelle sont installés une pluralité de récipients de test, chaque récipient de test contenant une certaine quantité de solution aqueuse et un échantillon de membrane plongé dans cette solution aqueuse, chaque récipient de test étant fermé de manière étanche aux gaz et aux liquides, chaque récipient de test étant équipé d'un conduit d'évacuation de gaz et de vapeur relié à son volume interne de manière étanche aux gaz et aux liquides, les différents conduits d'évacuation des différents récipients de test étant reliés à l'intérieur de l'enceinte fermée à un conduit d'extraction des gaz et des vapeurs, ce conduit d'extraction traversant une paroi de l'enceinte fermée, ce conduit d'extraction étant relié à une fiole de garde située à l'extérieur de l'enceinte fermée et ce conduit d'extraction débouchant dans une solution tampon contenue dans cette fiole de garde, au moins un clapet anti-retour équipant chaque conduit d'évacuation d'un récipient de test, et le dispositif de vieillissement chimique comprenant un dispositif d'agitation des récipients de test à l'intérieur de l'enceinte fermée.
[0010] Avantageusement mais non obligatoirement, l'invention peut aussi prévoir que :
- une vanne équipe chaque conduit d'évacuation d'un récipient de test, la vanne étant située entre le récipient de test et le clapet anti-retour équipant ce conduit d'évacuation,
- le dispositif de vieillissement chimique comprend un dispositif de maintien en température permettant de maintenir les récipients de test et leur solution aqueuse à une température de consigne à l'intérieur de l'enceinte fermée,
- le dispositif de maintien en température fonctionne par flux d'air,
- le dispositif de maintien en température fonctionne par bain-marie, les récipients de test étant partiellement immergés dans un liquide de maintien en température,
- le dispositif de vieillissement chimique comprend un dispositif d'alimentation permettant de réintroduire du liquide de maintien en température à l'intérieur de l'enceinte fermée,
- le dispositif de vieillissement comprend un bac d'immersion des récipients de test disposé à l'intérieur de l'enceinte fermée et contenant le liquide de maintien en température dans lequel sont immergés les récipients de test,
- chaque échantillon de membrane à tester est maintenu en forme plane dans un récipient de test à l'aide d'un cadre support,
- le cadre support comprend deux demi-cadres évidés en leur centre et enserrant l'échantillon de membrane par ses bordures.
[0011] La présente invention a aussi pour objet un procédé de test de vieillissement d'une pluralité d'échantillons de membrane utilisant le dispositif de vieillissement chimique selon l'invention. Une première étape de ce procédé de test consiste à mesurer au moins une caractéristique mécanique(s), de conduction ou physicochimique(s) de chaque échantillon de membrane avant de procéder au test de vieillissement. Une deuxième étape consiste à disposer chaque échantillon dans un récipient de test du dispositif de vieillissement chimique, chaque récipient de test contenant une solution aqueuse destinée à provoquer un vieillissement du matériau d'un échantillon de membrane. Une troisième étape consiste à mesurer à nouveau la (ou les) caractéristique(s) mécanique(s), de conduction ou physicochimique(s) de chaque échantillon de membrane après vieillissement.
[0012] Ce procédé de test de vieillissement peut aussi prévoir que :
- les récipients de test et leur solution aqueuse sont maintenus à une température de consigne comprise entre 10°C et 80°C à l'intérieur de l'enceinte fermée lors de la deuxième étape du procédé de test, - les échantillons de membrane sont immergés de quelques dizaines de minutes à plusieurs mois dans la solution aqueuse de leur récipient de test durant la deuxième étape du procédé de test,
- les membranes testées sont des membranes formées à partir d'un polymère portant des groupes fonctionnels ioniques ou ionisables, ce polymère pouvant être imprégné ou assemblé avec un renfort qui peut se présenter sous la forme d'une couche de matériau fibrillaire ou poreux, et ce polymère pouvant être mélangé à des additifs de formulation, comme des agents antioxydants ou des catalyseurs de réactions d'oxydo-réduction,
- les solutions aqueuses sont des solutions aqueuses de pH inférieur à 4 contenant un acide fort tel que l'acide nitrique, chlorhydrique ou sulfurique, ou bien des solutions aqueuses ayant un pH supérieur à 12 contenant une base forte telle que l'hydroxyde de potassium ou de sodium, ou encore des solutions aqueuses comportant des espèces oxydantes.
[0013] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront dans la description qui va suivre. Cette description, donnée à titre d'exemple et non limitative, se réfère aux dessins joints en annexe sur lesquels :
- [Fig.l] représente un premier mode de réalisation du dispositif de vieillissement selon l'invention, avec un dispositif de maintien en température fonctionnant par bain-marie,
- [Fig.2] représente un second mode de réalisation du dispositif de vieillissement selon l'invention, avec un dispositif de maintien en température fonctionnant par flux d'air ,
- [Fig.3] représente un échantillon de membrane dans un cadre support selon l'invention.
[0014] L'invention est relative à un dispositif de vieillissement chimique de différents échantillons de membrane.
[0015] Comme l'illustrent les figures 1 et 2, le dispositif de vieillissement 10 selon l'invention permet de tester simultanément le vieillissement d'une pluralité d'échantillons de membrane 12. Avantageusement, le dispositif de vieillissement selon l'invention permet aussi de tester simultanément le vieillissement de différents échantillons d'une même membrane ou de membranes différentes dans différentes solutions aqueuses, et donc dans différentes conditions de vieillissement. [0016] A cet effet, le dispositif de vieillissement chimique 10 comprend une enceinte fermée 14 à l'intérieur de laquelle sont installés une pluralité de récipients de test 16, chaque récipient de test 16 contenant une certaine quantité de solution aqueuse 18 et un échantillon de membrane 12 plongé dans cette solution aqueuse. L'enceinte fermée 14 permet d'éviter le relâchement de liquide dangereux ou corrosifs dans l'environnement extérieur du dispositif de vieillissement. Un récipient de test a par exemple une contenance comprise entre 100 millilitres et 1 litre.
[0017] Par exemple, l'enceinte fermée 14 est parallélépipédique et formée par différentes parois métalliques assemblées les unes aux autres. Au moins une paroi de cette enceinte fermée comprend une ouverture donnant accès au volume intérieur de l'enceinte, cette ouverture étant par exemple munie d'une porte de fermeture permettant de refermer l'enceinte fermée 14. Avantageusement, au moins une paroi de l'enceinte fermée est équipée d'une vitre permettant d'avoir un contrôle visuel des récipients de test 16 et des échantillons de membrane 12 à l'intérieur de l'enceinte fermée. Les solutions aqueuses pouvant être acides, basiques et éventuellement oxydantes, les récipients de test 16 sont réalisés dans un matériau résistant aux attaques acides, basiques et éventuellement oxydantes. Les récipients de test 16 sont par exemple réalisés en matière plastique, par exemple en polyéthylène haute densité ou en polypropylène.
[0018] Chaque récipient de test 16 est fermé de manière étanche aux gaz et aux liquides. Ainsi, les différents échantillons de membrane 12 présents dans les différents récipients de test 16 peuvent être testés de manière indépendante, dans différentes solutions aqueuses correspondant à différentes conditions de vieillissement. Par exemple, chaque récipient de test comprend un bouchon d'obturation 20 permettant de le refermer de manière étanche aux gaz et aux liquides. Les bouchons d'obturation 20 sont aussi réalisés dans un matériau résistant aux attaques acides, basiques et éventuellement oxydantes. Les bouchons d'obturation 20 sont par exemple réalisés en matière plastique, par exemple en polyéthylène haute densité. Les bouchons d'obturation 20 peuvent être équipés d'une membrane ou d'un joint d'étanchéité.
[0019] Afin de gérer les différentes émanations de gaz provenant des différentes réactions chimiques qui ont lieu dans les différents récipients de test 16, chaque récipient de test 16 est équipé d'un conduit d'évacuation 22 de gaz et de vapeur relié à son volume interne de manière étanche aux gaz et aux liquides. Par exemple, chaque conduit d'évacuation 22 est relié au bouchon d'obturation 20 d'un récipient de test via un raccord 23 aussi appelé adaptateur de traversée de cloison. Par exemple, les raccords 23 sont réalisés en matière plastique, notamment en polyéthylène.
[0020] Toujours en vue de gérer les différentes émanations de gaz provenant des différentes réactions chimiques qui ont lieu dans les différents récipients de test 16, les différents conduits d'évacuation 22 des différents récipients de test sont reliés à l'intérieur de l'enceinte fermée 14 à un conduit d'extraction 24 des gaz et des vapeurs qui traverse une paroi de l'enceinte fermée 14. Ce conduit d'extraction 24 est relié à une fiole de garde 26 située à l'extérieur de l'enceinte fermée 14 et il débouche dans une solution tampon 28 contenue dans cette fiole de garde. Par exemple, les différents conduits d'évacuation 22 sont reliés au conduit d'extraction 24 des gaz et des vapeurs via une nourrice 30. Cette nourrice 30 comprend une pluralité d'orifices d'entrée recevant les différents conduits d'évacuation 22, un orifice de sortie connecté au conduit d'extraction 24, et une chambre interne permettant de mettre les orifices d'entrée en communication avec l'orifice de sortie. Par exemple, les différents conduits d'évacuation 22, le conduit d'extraction 24 des gaz et des vapeurs et la nourrice 30 sont réalisés en matière plastique, notamment en polyéthylène. Le conduit d'extraction 24 des gaz et des vapeurs débouche dans la solution tampon contenue dans la fiole de garde afin de conduire les vapeurs ou les gaz issus des différents récipients de test directement dans cette solution tampon. Cette fiole de garde comprend aussi un orifice d'évacuation des gaz en excès. Ainsi, la solution tampon contenue dans la fiole de garde permet de laver les vapeurs ou les gaz issus des différents récipients de test avant de relâcher les gaz en excès dans l'atmosphère entourant le dispositif de vieillissement.
[0021] Par exemple, la solution tampon de la fiole de garde comprend des espèces susceptibles de réaliser des réactions acido-basiques avec les gaz issus des différents récipients de test et ayant pour but de réajuster le pH des vapeurs correspondantes à une valeur de 7 ou à des valeurs proches de 7. Une solution tampon peut par exemple être constituée d'un mélange d'hydrogénophosphate de sodium et de dihydrogénophosphate de potassium.
[0022] Avantageusement, les conduits d'évacuation 22, le conduit d'extraction 24 et la fiole de garde 26 permettent de gérer les surpressions de gaz liées à la montée en température des gaz dans les récipients de test et/ou liées à la production de gaz par les réactions chimiques qui ont lieu dans les récipients de test, et d'éviter de relâcher des gaz corrosifs ou nocifs pour l'environnement à l'extérieur de l'enceinte fermée 14.
[0023] Pour éviter un retour des différents gaz circulant dans la nourrice 30 et le conduit d'extraction 24 vers les récipients de test 16, au moins un clapet anti-retour 32 équipe chaque conduit d'évacuation 22 d'un récipient de test. Par exemple, un clapet anti-retour 32 comprend un corps en matière plastique, notamment en polypropylène, et une membrane interne en fluoroélastomère, notamment en Viton ®.
[0024] Avantageusement, une vanne 36 équipe chaque conduit d'évacuation 22 d'un récipient de test 16, la vanne étant située entre le récipient de test 16 et le clapet anti-retour 32 équipant ce conduit d'évacuation. Cette vanne 36 permet de garantir l'obturation du conduit d'évacuation 22 lorsqu'il n'est pas utilisé ou lorsqu'il est déconnecté d'un récipient de test, par exemple lors de la mise en place de nouveaux échantillons de membrane 12 dans les récipients de test 16. Par exemple, une vanne 36 est réalisée en matière plastique, notamment en polypropylène.
[0025] Pour favoriser les réactions de vieillissement chimique entre les différents échantillons de membrane 12 et les agents de vieillissement chimique contenus dans les différentes solutions aqueuses, le dispositif de vieillissement chimique 10 comprend un dispositif d'agitation 34 des récipients de test 16 à l'intérieur de l'enceinte fermée 14. Par exemple, le dispositif d'agitation 34 est une plaque vibrante ou tournante sur laquelle sont disposés les récipients de test 16.
[0026] Toujours pour favoriser les réactions de vieillissement chimique entre les différents échantillons de membrane 12 et les agents de vieillissement chimique contenus dans les différentes solutions aqueuses, le dispositif de vieillissement chimique 10 comprend un dispositif de maintien en température 38 permettant de maintenir les récipients de test et leur solution aqueuse à une température de consigne à l'intérieur de l'enceinte fermée 14. Par exemple, la température de consigne est comprise entre 10°C et 80°C.
[0027] Dans un premier mode de réalisation du dispositif de vieillissement 10 selon l'invention et illustré en figure 1, le dispositif de maintien en température 38 fonctionne par bain-marie. A cet effet, les récipients de test 16 sont partiellement immergés dans un liquide de maintien en température, tel de l'eau. Le liquide de maintien en température est maintenu à la température de consigne par le dispositif de maintien en température 38 par exemple par échange de chaleur entre un circuit calorifique de transport de vapeur d'eau et le liquide de maintien en température. Le dispositif de maintien en température 38 comprend par exemple une sonde de température (non illustrée) plongée dans le liquide de maintien en température et couplée à une électrovanne (non illustrée) pilotant la circulation de vapeur d'eau dans le circuit calorifique.
[0028] Dans le cas où une température de consigne élevée est utilisée pour la réalisation des tests de vieillissement, le liquide de maintien en température peut s'évaporer. En effet, l'enceinte fermée 14 n'est pas nécessairement fermée de manière étanche aux gaz. Aussi, dans ce premier mode de réalisation, le dispositif de vieillissement chimique 10 comprend un dispositif d'alimentation 40 permettant de réintroduire du liquide de maintien en température à l'intérieur de l'enceinte fermée.
[0029] Dans ce premier mode de réalisation du dispositif de vieillissement 10 selon l'invention, le dispositif de vieillissement 10 comprend par exemple un bac d'immersion 42 des récipients de test disposé à l'intérieur de l'enceinte fermée 14 et contenant le liquide de maintien en température dans lequel sont immergés les récipients de test. Dans ce cas, le dispositif d'alimentation 40 permet de réintroduire du liquide de maintien en température à l'intérieur du bac d'immersion 42. Par exemple, ce bac d'immersion est fabriqué en acier inoxydable.
[0030] Dans un second mode de réalisation du dispositif de vieillissement 10 selon l'invention et illustré en figure 2, le dispositif de maintien en température 38 fonctionne par flux d'air. Dans ce cas, le dispositif de maintien en température 38 permet de réguler la température des gaz à l'intérieur de l'enceinte fermée. Par exemple, le dispositif de maintien en température 38 comprend des moyens de génération d'un flux d'air, tel un ventilateur, et des moyens de chauffage de ce flux d'air, tels une résistance chauffante.
[0031] Dans l'un ou l'autre des modes de réalisation, l'enceinte fermée participe au maintien à la température de consigne des récipients de test 16, de leurs solutions aqueuses et des échantillons de membrane 12 qu'ils contiennent. L'enceinte fermée 14, et éventuellement le bac d'immersion 42, font aussi office de réceptacle de sécurité en cas de déversement accidentel d'une solution aqueuse dans l'enceinte fermée.
[0032] En complément du dispositif d'agitation 34 des récipients de test, et pour garantir une mise en contact optimal des deux faces d'un échantillon de membrane 12 avec la solution aqueuse dans laquelle il est plongé, chaque échantillon de membrane 12 à tester est maintenu en forme plane dans un récipient de test à l'aide d'un cadre support 42, tel celui qui illustré en figure 3. Par exemple, ce cadre support 42 comprend deux demi-cadres 44,46 évidés en leur centre et enserrant l'échantillon de membrane 12 par ses bordures. Les deux demi-cadres 44,46 sont par exemple articulés l'un par rapport l'autre et sont solidarisés l'un à l'autre par emboitement.
[0033] L'invention vise aussi un procédé de test de vieillissement d'une pluralité d'échantillons de membrane utilisant le dispositif de vieillissement 10 qui vient d'être décrit.
[0034] Une première étape de ce procédé de test de vieillissement consiste à mesurer au moins une caractéristique mécanique(s), de conduction ou physicochimique(s) de chaque échantillon de membrane 12 avant de procéder au test de vieillissement.
[0035] Une deuxième étape de ce procédé de test de vieillissement consiste à disposer chaque échantillon de membrane 12 dans un récipient de test 16 du dispositif de vieillissement chimique 10, chaque récipient de test 16 contenant une solution aqueuse destinée à provoquer un vieillissement du matériau d'un échantillon de membrane. Par exemple, les échantillons de membrane 12 sont immergés de plusieurs heures à plusieurs jours dans la solution aqueuse de leur récipient de test durant cette deuxième étape du procédé de test.
[0036] Une troisième étape de ce procédé de test de vieillissement consiste à mesurer à nouveau la (ou les) caractéristique(s) mécanique(s), de conduction ou physicochimique(s) de chaque échantillon de membrane après vieillissement.
[0037] Ainsi, en comparant la ou les caractéristiques mesurées avant et après vieillissement, on peut estimer la résistance au vieillissement des différents échantillons de membrane dans différentes conditions de vieillissement.
[0038] Comme indiqué précédemment, l'invention vise à tester la résistance au vieillissement d'échantillons de membranes échangeuses d'ions, ou membranes à électrolyte polymère, utilisées dans des piles à combustible pour la production d'électricité ou dans des électrolyseurs pour la génération d'hydrogène.
[0039] Par exemple, les membranes testées sont des membranes formées à partir d'un polymère portant des groupes fonctionnels ioniques ou ionisables, ce polymère pouvant être imprégné ou assemblé avec un renfort qui peut se présenter sous la forme d'une couche de matériau fibrillaire ou poreux, et ce polymère pouvant être mélangé à des additifs de formulation, comme des agents antioxydants ou des catalyseurs de réactions d'oxydo-réduction. Les polymères constitutifs des membranes sont typiquement des polymères ayant une chaîne principale hydrocarbonée, éventuellement substituée, par exemple par des atomes de fluor comme dans le cas du Nation™, ou bien des polysulfones, des polyaryléthers, des polycétones. La chaîne principale ou squelette de ces polymères porte des groupes ioniques tels que des groupes ammoniums quaternaires, sulfonates ou des groupes ionisables tels que des groupes acides sulfoniques SO3H.
[0040] Les solutions aqueuses sont typiquement des solutions aqueuses de pH inférieur à 4 contenant un acide fort tel que l'acide nitrique, chlorhydrique ou sulfurique, ou bien des solutions aqueuses ayant un pH supérieur à 12 contenant une base forte telle que l'hydroxyde de potassium ou de sodium, ou encore des solutions aqueuses comportant des espèces oxydantes.
[0041] Pour obtenir des résultats de vieillissement plus rapidement, les solutions aqueuses sont plus concentrées en les espèces chimiques qui entraînent le vieillissement du matériau des échantillons de membrane que ne l'est le milieu humide dans lequel ces membranes seront utilisées par exemple dans des piles à combustible ou dans des électrolyseurs.
[0042] Par exemple, les récipients de test et leur solution aqueuse sont maintenus à une température de consigne comprise entre 10°C et 80°C à l'intérieur de l'enceinte fermée 14 lors de la deuxième étape du procédé de test.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispositif de vieillissement chimique (10) de différents échantillons de membrane (12), le dispositif de vieillissement chimique comprenant une enceinte fermée (14) à l'intérieur de laquelle sont installés une pluralité de récipients de test (16), chaque récipient de test contenant une certaine quantité de solution aqueuse (18) et un échantillon de membrane (12) plongé dans cette solution aqueuse, chaque récipient de test (16) étant fermé de manière étanche aux gaz et aux liquides, chaque récipient de test (16) étant équipé d'un conduit d'évacuation (22) de gaz et de vapeur relié à son volume interne de manière étanche aux gaz et aux liquides, les différents conduits d'évacuation (22) des différents récipients de test (16) étant reliés à l'intérieur de l'enceinte fermée à un conduit d'extraction (24) des gaz et des vapeurs, ce conduit d'extraction (24) traversant une paroi de l'enceinte fermée, ce conduit d'extraction (24) étant relié à une fiole de garde (26) située à l'extérieur de l'enceinte fermée et ce conduit d'extraction débouchant dans une solution tampon (28) contenue dans cette fiole de garde, au moins un clapet anti-retour (32) équipant chaque conduit d'évacuation d'un récipient de test, et le dispositif de vieillissement chimique comprenant un dispositif d'agitation (34) des récipients de test à l'intérieur de l'enceinte fermée.
2. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon la revendication 1, dans lequel une vanne (36) équipe chaque conduit d'évacuation d'un récipient de test (16), la vanne étant située entre le récipient de test (16) et le clapet anti-retour (32) équipant ce conduit d'évacuation.
3. Dispositif de vieillissement chimique selon l'une des revendications précédentes, lequel dispositif de vieillissement chimique (10) comprend un dispositif de maintien en température permettant de maintenir les récipients de test et leur solution aqueuse à une température de consigne à l'intérieur de l'enceinte fermée.
4. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon la revendication 3, dans lequel le dispositif de maintien en température fonctionne par flux d'air.
5. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon la revendication 3, dans lequel le dispositif de maintien en température fonctionne par bain-marie, les récipients de test étant partiellement immergés dans un liquide de maintien en température.
6. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon la revendication 5, lequel dispositif de vieillissement chimique comprend un dispositif d'alimentation (40) permettant de réintroduire du liquide de maintien en température à l'intérieur de l'enceinte fermée (14).
7. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon la revendication 5 ou 6, lequel dispositif de vieillissement chimique (10) comprend un bac d'immersion (42) des récipients de test disposé à l'intérieur de l'enceinte fermée (14) et contenant le liquide de maintien en température dans lequel sont immergés les récipients de test.
8. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon l'une des revendications précédentes, dans lequel chaque échantillon de membrane (12) à tester est maintenu en forme plane dans un récipient de test à l'aide d'un cadre support (42).
9. Dispositif de vieillissement chimique (10) selon la revendication 8, dans lequel le cadre support (42) comprend deux demi-cadres (44,46) évidés en leur centre et enserrant l'échantillon de membrane (12) par ses bordures.
10. Procédé de test de vieillissement d'une pluralité d'échantillons de membrane (12) utilisant le dispositif de vieillissement chimique (10) selon l'une des revendications 1 à 9 et comprenant les étapes suivantes : - mesure d'au moins une caractéristique mécanique(s), de conduction ou physicochimique(s) de chaque échantillon de membrane (12) avant de procéder au test de vieillissement,
- disposition de chaque échantillon de membrane (12) dans un récipient de test (16) du dispositif de vieillissement chimique (10), chaque récipient de test (16) contenant une solution aqueuse destinée à provoquer un vieillissement du matériau d'un échantillon de membrane,
- nouvelle mesure de la (ou les) caractéristique(s) mécanique(s), de conduction ou physicochimique(s) de chaque échantillon de membrane après vieillissement.
11. Procédé de test de vieillissement selon la revendication 10, dans lequel les récipients de test et leur solution aqueuse sont maintenus à une température de consigne comprise entre 10°C et 80°C à l'intérieur de l'enceinte fermée (14) lors de la deuxième étape du procédé de test.
12. Procédé de test de vieillissement selon la revendication 10 ou 11, dans lequel les échantillons de membrane (12) sont immergés de plusieurs heures à plusieurs jours dans la solution aqueuse de leur récipient de test durant la deuxième étape du procédé de test.
13. Procédé de test de vieillissement selon l'une des revendications 10 à 12, dans lequel les membranes testées sont des membranes formées à partir d'un polymère portant des groupes fonctionnels ioniques ou ionisables, ce polymère pouvant être imprégné ou assemblé avec un renfort qui peut se présenter sous la forme d'une couche de matériau fi brillaire ou poreux, et ce polymère pouvant être mélangé à des additifs de formulation, comme des agents antioxydants ou des catalyseurs de réactions d'oxydo-réduction.
14. Procédé de test de vieillissement selon l'une des revendications 10 à 13, dans lequel les solutions aqueuses sont des solutions aqueuses de pH inférieur à 4 contenant un acide fort tel que l'acide nitrique, chlorhydrique ou sulfurique, ou bien des solutions aqueuses ayant un pH supérieur à 12 contenant une base forte telle que l'hydroxyde de potassium ou de sodium, ou encore des solutions aqueuses comportant des espèces oxydantes.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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