WO2025239391A1 - 電気剥離用粘着剤組成物、電気剥離型粘着シート、及び接合体 - Google Patents
電気剥離用粘着剤組成物、電気剥離型粘着シート、及び接合体Info
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- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
Definitions
- the present invention relates to an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition, an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet, and a bonded structure.
- a known double-sided PSA sheet that achieves the above-mentioned adhesive strength and releasability is one that uses an ionic liquid consisting of cations and anions as a component of the adhesive composition, and is peeled off by applying a voltage to the adhesive layer (electrically peelable PSA sheet) (Patent Documents 1 and 2).
- an electrically peelable adhesive sheet firmly bonds components when no voltage is applied, and can be peeled off with little force when voltage is applied. Therefore, it is preferable that an electrically peelable adhesive sheet exhibits a large rate of decrease in adhesive strength when voltage is applied.
- the present invention was completed in light of the above, and aims to provide an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition that can sufficiently reduce its adhesive strength upon application of voltage even in low-humidity environments, and an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet that includes an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer formed from the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition.
- the means for solving the above problems are as follows.
- [1] comprising a polymer and an ionic substance A,
- the ionic substance A contains an anion and a cation, the cation is a saturated alicyclic structure containing an N element,
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition wherein the anion does not contain a trifluoromethane group.
- [2] The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the ionic substance A has an ionic conductivity of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 mS/cm or more.
- [3] The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the anion of the ionic substance A is represented by the following formula (X), formula (Y), or formula (Z):
- the electrically peelable adhesive composition of the present invention exhibits the function of sufficiently reducing adhesive strength upon application of voltage, even in low-humidity environments.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- FIG. 5 is a cross-sectional view showing an outline of the method of the 180° peel test in the examples.
- FIG. 6 is an equivalent circuit diagram of the assembly sample for measuring capacitance and ionic conductivity.
- FIG. 7 is a cross-sectional view showing an outline of the method of the 180° peel test in the examples.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet [Electrically peelable adhesive sheet] [Configuration of electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet]
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention comprises an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer formed from an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition described below.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may have a plurality of electrically peelable pressure-sensitive adhesive layers, and may also have, in addition to the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer, a conductive substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention may be in the form of, for example, a roll or a sheet.
- the term "electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet” also includes the meaning of "adhesive tape.” That is, the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention may be an adhesive tape in the form of a tape.
- the electrically releasing pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may be a single-sided electrically releasing pressure-sensitive adhesive sheet having a conductive substrate and an electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer on only one side of the conductive substrate.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may further comprise another pressure-sensitive adhesive layer that does not have electrical peeling properties, or may further comprise another pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet facing the support substrate.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may be a double-sided electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet in which the conductive substrate has conductive layers on both sides of the supporting substrate, and each conductive layer is provided with an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer on each conductive layer.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention may have a release liner for the purpose of protecting the surface of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer and other pressure-sensitive adhesive layers, but such a release liner is not included in the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention further comprises another pressure-sensitive adhesive layer, It is also preferable that the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet has the other pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the supporting substrate opposite to the conductive layer.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention further comprises another pressure-sensitive adhesive layer, a second conductive layer, and a second other pressure-sensitive adhesive layer, the other pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the supporting substrate opposite to the conductive layer, the second conductive layer and a second other pressure-sensitive adhesive layer are formed in this order on a surface of the electrically releasing pressure-sensitive adhesive layer opposite to the conductive layer; It is also preferable that the electrically releasable pressure-sensitive adhesive sheet is one in which the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer and the second conductive layer are in contact with each other.
- the structure of the electrically peelable adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is not particularly limited, but preferred examples include electrically peelable adhesive sheet X0 shown in Figure 1, electrically peelable adhesive sheet X1 shown in Figure 2, electrically peelable adhesive sheet X2 shown in Figure 3, and electrically peelable adhesive sheet X3 shown in Figure 4.
- the electrically peelable adhesive sheet X0 shown in Figure 1 is an electrically peelable adhesive sheet having a layer structure consisting only of an electrically peelable adhesive layer 1.
- the electrically peelable adhesive sheet X1 shown in Figure 2 is an electrically peelable adhesive sheet having a layer structure of an electrically peelable adhesive layer 1 and a conductive substrate 5 (conductive layer 3 and supporting substrate 4).
- the electrically peelable adhesive sheet X2 shown in Figure 3 is an electrically peelable adhesive sheet having a layer structure of an additional adhesive layer 6, a conductive substrate 5 (support substrate 4 and conductive layer 3), and an electrically peelable adhesive layer 1.
- the electrically peelable adhesive sheet X3 shown in Figure 4 is an electrically peelable adhesive sheet having a layer structure comprising, in this order, another adhesive layer 6, a conductive substrate 5 (support substrate 4, conductive layer 3), an electrically peelable adhesive layer 1, a conductive substrate 5 (conductive layer 3, support substrate 4), and another adhesive layer 6.
- the electrically peelable adhesive layer 1 in the electrically peelable adhesive sheet X3 shown in Figure 4 is a double-sided electrically peelable adhesive sheet having, in this order, a conductive layer 3, a support substrate 4, and another adhesive layer 6 on both sides thereof.
- the conductive layer 3 is not particularly limited as long as it is a layer that is conductive, but may be a metal substrate such as a metal (e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, gold, etc.) foil, a metal plate (e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, silver, etc.), a conductive polymer, or a metal vapor deposition film provided on the support substrate 4.
- a metal e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, gold, etc.
- a metal plate e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, silver, etc.
- a conductive polymer e.g., aluminum, magnesium, copper, iron, tin, silver, etc.
- the thickness of the conductive layer 3 is preferably 0.001 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness is more preferably 500 ⁇ m, even more preferably 300 ⁇ m, even more preferably 100 ⁇ m, even more preferably 50 ⁇ m, even more preferably 10 ⁇ m, even more preferably 5 ⁇ m, even more preferably 1 ⁇ m, even more preferably 0.5 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 0.01 ⁇ m, even more preferably 0.02 ⁇ m, even more preferably 0.03 ⁇ m, even more preferably 0.04 ⁇ m, even more preferably 0.05 ⁇ m.
- the surface resistance of the conductive layer 3 is, for example, 1.0 ⁇ 10 ⁇ / ⁇ or less, preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ / ⁇ or less.
- the surface resistance can be calculated by dividing the resistivity measured by a four-terminal method in accordance with JIS K 7194:1994 by the thickness of the conductive layer 3.
- the support substrate 4 is not particularly limited, but examples include paper-based substrates such as paper, fiber-based substrates such as cloth and nonwoven fabric, plastic-based substrates such as films and sheets made of various plastics (polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene, polyester-based resins such as polyethylene terephthalate, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, etc.), and laminates of these.
- the substrate may have a single layer structure or a multi-layer structure.
- the substrate may also be subjected to various treatments, such as back surface treatment, antistatic treatment, and primer treatment, as necessary.
- the thickness of the support substrate 4 is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness is more preferably 500 ⁇ m, even more preferably 300 ⁇ m, even more preferably 100 ⁇ m, even more preferably 70 ⁇ m, even more preferably 50 ⁇ m, even more preferably 40 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 12 ⁇ m, even more preferably 25 ⁇ m.
- the conductive substrate 5 is not particularly limited as long as it includes a support substrate 4 and a conductive layer 3, but examples include a support substrate 4 on which a conductive layer is formed, such as a support substrate exemplified above, on which the conductive layer is formed by plating, chemical vapor deposition, sputtering, or other methods.
- the conductive substrate 5 may further include a conductive carbon layer in the position in contact with the electrically releasable adhesive layer 1.
- the conductive carbon layer is not particularly limited as long as it is made of conductive carbon, and is preferably made of carbon having sp2 bonds and sp3 bonds from the viewpoints of electrical peeling property and durability under high temperature and high humidity for a long period of time.
- the conductive carbon layer is made of carbon having sp2 bonds and sp3 bonds
- the conductive carbon layer is a layer having a graphite structure and a diamond structure.
- the thickness of the conductive carbon layer is preferably 1 nm or more, more preferably 2 nm or more, even more preferably 3 nm or more, particularly preferably 5 nm or more, and is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, even more preferably 70 nm or less, particularly preferably 50 nm or less, and most preferably 40 nm or less.
- the thickness of the conductive carbon layer can be calculated by measuring its X-ray reflectance.
- the conductive carbon layer may contain additives other than carbon.
- the conductive carbon layer may also be composed of multiple layers with different structures, compositions, additive concentrations, etc., and may also be configured so that the structure, composition, additive concentration, etc. change in stages (in a gradational manner).
- the thickness of the conductive substrate 5 is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness is more preferably 500 ⁇ m, even more preferably 300 ⁇ m, even more preferably 100 ⁇ m, even more preferably 70 ⁇ m, even more preferably 50 ⁇ m, even more preferably 40 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 12 ⁇ m, even more preferably 25 ⁇ m.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 is a pressure-sensitive adhesive layer having the property of decreasing adhesive strength upon application of a voltage.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer contains a polymer as a pressure-sensitive adhesive and an ionic substance A as an ionic substance.
- ionic substance is a general term for substances composed of at least one pair of anion and cation.
- the term "ionic substance” includes both ionic substance A and ionic substances other than ionic substance A.
- the state of an ionic substance in a room temperature environment (25°C) does not matter as long as it is in a state other than a gas.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 can be formed from an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer and an ionic substance A.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention will now be described.
- the adhesive strength when no voltage is applied may be referred to as "initial adhesive strength.”
- a composition containing components other than ionic substances among the components contained in an electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition may be referred to as an "ionic substance-free pressure-sensitive adhesive composition.”
- a pressure-sensitive adhesive layer formed from an ionic substance-free pressure-sensitive adhesive composition may be referred to as an “ionic substance-free pressure-sensitive adhesive layer.”
- the property of adhesive strength decreasing with the application of voltage is called “electrical releasability," and a large rate of decrease in adhesive strength with the application of voltage is sometimes referred to as "excellent electrical releasability.”
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition comprises a polymer and an ionic substance A, wherein the ionic substance A comprises an anion and a cation, the cation has a saturated alicyclic structure containing an N element, and the anion does not contain a trifluoromethane group.
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention contains a polymer.
- the polymer is not particularly limited as long as it is a general organic polymer compound, and is, for example, a polymer or partial polymer of a monomer.
- the monomer may be one type of monomer or a mixture of two or more types of monomers.
- the partial polymer refers to a polymer in which at least a portion of the monomer or monomer mixture is partially polymerized.
- the polymer in this embodiment is not particularly limited as long as it is normally used as a pressure-sensitive adhesive and has adhesive properties, and examples thereof include acrylic polymers, rubber polymers, vinyl alkyl ether polymers, silicone polymers, polyester polymers, polyamide polymers, urethane polymers, fluorine-based polymers, and epoxy polymers.
- the polymers can be used alone or in combination of two or more. In order to increase the dielectric constant of the components other than the ionic substance in the resulting electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer and improve the electrical peelability, it is preferable that the polymer have a high dielectric constant.
- the polymer in this embodiment preferably contains at least one selected from the group consisting of polyester polymers and acrylic polymers having carboxyl groups and/or hydroxyl groups. Because polyester polymers have easily polarizable hydroxyl groups at their terminals, and because acrylic polymers having carboxyl groups and/or hydroxyl groups have easily polarizable carboxyl groups and/or hydroxyl groups, the use of these polymers makes it possible to obtain polymers with relatively high dielectric constants.
- the total content of the polyester polymer and the acrylic polymer having carboxyl groups and/or hydroxyl groups in the polymer according to the embodiment of the present invention is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
- the polymer in this embodiment is preferably an acrylic polymer.
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention is preferably an acrylic electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as the polymer.
- the acrylic polymer preferably contains a monomer unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester (formula (1) below) having an alkyl group with 1 to 14 carbon atoms. Such a monomer unit is suitable for obtaining a large initial adhesive strength.
- the alkyl group R b in formula (1) below preferably has a small number of carbon atoms, particularly preferably 8 or less, and more preferably 4 or less.
- CH 2 C(R a )COOR b (1) [In formula (1), R a represents a hydrogen atom or a methyl group, and R b represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms which may have a substituent]
- Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, 1,3-dimethylbutyl acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, and 2-ethylbutyl (meth)acrylate.
- Suitable acrylates include acrylate, heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate.
- (Meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group containing 1 to 14 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more.
- the proportion of (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 1 to 14 carbon atoms relative to the total monomer components (100% by mass) that make up the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 85% by mass or more.
- the proportion of (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 1 to 14 carbon atoms is 70% by mass or more, it becomes easier to achieve high initial adhesive strength.
- the acrylic polymer preferably contains a monomer unit derived from a polar group-containing monomer copolymerizable with a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms, in addition to the monomer unit.
- a monomer unit can provide crosslinking points and is suitable for obtaining high initial adhesive strength.
- polar group-containing monomers examples include carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl group-containing monomers, aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, vinyl ether monomers, N-acryloylmorpholine, sulfo group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, and acid anhydride group-containing monomers.
- carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, and amide group-containing monomers are preferred due to their excellent cohesive properties, with carboxyl group-containing monomers being particularly preferred.
- Carboxyl group-containing monomers are particularly suitable for achieving high initial adhesive strength.
- Polar group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
- carboxyl group-containing monomers examples include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Acrylic acid is particularly preferred.
- Carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
- hydroxyl group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. 2-Hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are particularly preferred. Hydroxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
- amide group-containing monomers examples include acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-diethylacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, N,N'-methylenebisacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, and diacetoneacrylamide.
- Amide group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
- cyano group-containing monomers examples include acrylonitrile and methacrylonitrile.
- vinyl group-containing monomers examples include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate, with vinyl acetate being particularly preferred.
- Aromatic vinyl monomers include, for example, styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and other substituted styrenes.
- imide group-containing monomers examples include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
- amino group-containing monomers examples include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.
- epoxy group-containing monomers examples include glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether.
- vinyl ether monomers examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether.
- the proportion of the polar group-containing monomer relative to all monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is preferably 0.1% by mass or more and 35% by mass or less.
- the upper limit of the polar group-containing monomer proportion is more preferably 25% by mass, even more preferably 20% by mass, and the lower limit is more preferably 0.5% by mass, even more preferably 1% by mass, and particularly preferably 2% by mass.
- the polar group-containing monomer proportion is 35% by mass or less, it is easier to prevent the electrically-release pressure-sensitive adhesive layer from adhering excessively to the adherend, resulting in heavy peeling.
- the proportion is 2% by mass or more and 20% by mass or less, it is easier to achieve both releasability from the adherend and adhesion between the electrically-release pressure-sensitive adhesive layer and the conductive layer.
- the monomer components that make up the acrylic polymer may contain a polyfunctional monomer to introduce a crosslinked structure into the acrylic polymer, making it easier to obtain the necessary cohesive strength.
- polyfunctional monomers examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, divinylbenzene, and N,N'-methylenebisacrylamide.
- Polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the polyfunctional monomer relative to the total monomer components (100% by mass) constituting the acrylic polymer is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less.
- the upper limit of the polyfunctional monomer content is more preferably 10% by mass, and the lower limit is more preferably 3% by mass.
- a polyfunctional monomer content of 0.1% by mass or more is preferred because it tends to improve the flexibility and adhesiveness of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer.
- a polyfunctional monomer content of 15% by mass or less does not result in an excessively high cohesive force, making it easier to achieve appropriate adhesiveness.
- Polyester-based polymers are typically polymers having a condensation structure of a polycarboxylic acid such as a dicarboxylic acid or its derivative (hereinafter also referred to as a "polycarboxylic acid monomer”) and a polyhydric alcohol such as a diol or its derivative (hereinafter referred to as a “polyhydric alcohol monomer”).
- a polycarboxylic acid such as a dicarboxylic acid or its derivative
- a polyhydric alcohol such as a diol or its derivative
- the polycarboxylic acid monomer is not particularly limited, but examples thereof include adipic acid, azelaic acid, dimer acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dodecenylsuccinic anhydride, fumaric acid, succinic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, dodecanedioic acid, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, and derivatives thereof.
- the polycarboxylic acid monomers may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the polyhydric alcohol monomer is not particularly limited, but for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyloctanediol, 1,10-decanediol, dimer diol, and derivatives thereof can be used.
- the polyhydric alcohol monomers can be used alone or in combination of two or more kinds.
- the polymer according to the embodiment of the present invention may contain an ionic polymer.
- An ionic polymer is a polymer having an ionic functional group.
- the relative dielectric constant of the polymer increases, improving the electro-detachment properties.
- the content of the ionic polymer is preferably 0.05 parts by mass or more and 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polymer.
- the polymer can be obtained by (co)polymerizing the monomer components.
- the polymerization method is not particularly limited, but examples include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and photopolymerization (active energy ray polymerization). From the standpoints of cost and productivity, solution polymerization is particularly preferred.
- the polymer may be any of a random copolymer, block copolymer, alternating copolymer, graft copolymer, etc.
- solution polymerization methods include a method in which monomer components, a polymerization initiator, etc. are dissolved in a solvent and heated to polymerize, thereby obtaining a polymer solution containing the polymer.
- solvents can be used as the solvent for solution polymerization.
- solvents include organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene, and xylene; esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; and ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
- Solvents can be used alone or in combination of two or more.
- the amount of solvent used is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more and 1,000 parts by mass or less relative to the total monomer components (100 parts by mass) that make up the polymer.
- the upper limit of the amount of solvent used is more preferably 500 parts by mass, and the lower limit is more preferably 50 parts by mass.
- Polymerization initiators used in solution polymerization methods include, but are not limited to, peroxide-based polymerization initiators, azo-based polymerization initiators, etc.
- Peroxide-based polymerization initiators include, but are not limited to, peroxycarbonates, ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, and peroxyesters.
- More specific examples include benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, and 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, etc.
- the azo polymerization initiator is not particularly limited, but examples thereof include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4,4-trimethylpentane), 4,4'-azobis
- Examples of polymerization initiators include 4-cyanovaleric acid, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis(N,N'-d
- the amount of polymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts by mass relative to the total monomer components (100 parts by mass) that make up the polymer.
- the upper limit of the amount of polymerization initiator used is more preferably 3 parts by mass, and the lower limit is more preferably 0.05 parts by mass.
- the heating temperature when heating to polymerize is not particularly limited, but is, for example, 50°C or higher and 80°C or lower.
- the heating time is not particularly limited, but is, for example, 1 hour or higher and 24 hours or lower.
- the weight-average molecular weight of the polymer is not particularly limited, but is preferably 100,000 or more and 5,000,000 or less.
- the upper limit of the weight-average molecular weight is more preferably 4,000,000, and even more preferably 3,000,000, and the lower limit is more preferably 200,000, and even more preferably 300,000. If the weight-average molecular weight is 100,000 or more, the cohesive force will be weak, which will effectively prevent the problem of adhesive residue remaining on the adherend surface after the electrically-releasable pressure-sensitive adhesive layer has been peeled off. Furthermore, if the weight-average molecular weight is 5,000,000 or less, it will effectively prevent the problem of insufficient wettability on the adherend surface after the electrically-releasable pressure-sensitive adhesive layer has been peeled off.
- the weight average molecular weight is obtained by measurement by gel permeation chromatography (GPC). More specifically, for example, it can be measured using a GPC measurement device with the trade name "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation) under the following conditions, and calculated as a value converted into standard polystyrene.
- GPC gel permeation chromatography
- the glass transition temperature (Tg) of the polymer is not particularly limited, but a temperature of 0°C or below is preferred as this will prevent a decrease in initial adhesive strength, more preferably -10°C or below, and even more preferably -20°C or below. Furthermore, a temperature of -40°C or below is particularly preferred as the rate of decrease in adhesive strength due to voltage application will be particularly large, and a temperature of -50°C or below is most preferred.
- the above formula (Y) is a calculation formula when the polymer is composed of n types of monomer components, namely, Monomer 1, Monomer 2, . . . , Monomer n.
- the glass transition temperature when a homopolymer is formed refers to the glass transition temperature of a homopolymer of the monomer in question, and refers to the glass transition temperature (Tg) of a polymer formed using only a certain monomer (sometimes referred to as "monomer X") as the monomer component. Specific values are listed in the "Polymer Handbook” (3rd Edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989). Note that the glass transition temperature (Tg) of a homopolymer not listed in this document refers to a value obtained, for example, by the following measurement method.
- This homopolymer solution was then cast onto a release liner and dried to produce a test sample (homopolymer sheet) approximately 2 mm thick. Approximately 1-2 mg of this test sample was then weighed into an aluminum open cell, and the reversing heat flow (specific heat component) behavior of the homopolymer was measured using a temperature-modulated DSC (product name "Q-2000" manufactured by TA Instruments) at a heating rate of 5°C/min under a nitrogen atmosphere of 50 ml/min.
- a temperature-modulated DSC product name "Q-2000” manufactured by TA Instruments
- the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer was determined by the temperature at the point where a line equidistant along the vertical axis from the line extending the low-temperature and high-temperature baselines of the obtained reversing heat flow intersects with the curve representing the stepwise change in the glass transition.
- the polymer content in the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention is preferably 50% by mass or more and 99.9% by mass or less, relative to the total amount (100% by mass) of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition; the upper limit is more preferably 99.5% by mass, and even more preferably 99% by mass; and the lower limit is more preferably 60% by mass, and even more preferably 70% by mass.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention contains an ionic substance A.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention contains an ionic substance, and the ionic substance includes at least one type of ionic substance A.
- Examples of anions of ionic substances include (FSO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ , Br ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , NO 3 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , CH 3 COO ⁇ , CF 3 COO ⁇ , CF 3 CF 2 CF 2 COO ⁇ , CF 3 SO 3 ⁇ , CF 3 (CF 2 ) 3 SO 3 ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , and F(HF) n ⁇ .
- anions of sulfonylimide compounds such as (FSO 2 ) 2 N ⁇ [bis(fluorosulfonyl)imide anion] and (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ [bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion] are commonly used because they are chemically stable and suitable for improving electrical peeling properties. That is, the anion of the ionic substance is generally at least one selected from the group consisting of bis(fluorosulfonyl)imide anion and bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion.
- the cation in the ionic substance is generally at least one selected from the group consisting of nitrogen-containing onium cations, sulfur-containing onium cations, and phosphorus-containing onium cations, as these are chemically stable and suitable for improving electrical peeling properties.
- nitrogen-containing onium cations sulfur-containing onium cations, and phosphorus-containing onium cations, as these are chemically stable and suitable for improving electrical peeling properties.
- Imidazolium-based, ammonium-based, pyrrolidinium-based, and pyridinium-based cations are more commonly used.
- imidazolium cations include 1-methylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-propyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-pentyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-heptyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-nonyl-3-methylimidazolium cation, 1-undecyl-3-methylimidazolium cation, and 1-dodecyl-3-methylimidazolium Examples include 1-tridecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation, 1-pentadecyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexade
- pyridinium cations include 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, and 1-octyl-4-methylpyridinium cation.
- pyrrolidinium cations include 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation.
- ammonium cations include tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, methyltrioctylammonium cation, tetradecyltrihexylammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, and trimethylaminoethyl acrylate cation.
- a constituent cation having a molecular weight of 160 or less is generally used, and ionic substances containing the above-mentioned (FSO 2 ) 2 N ⁇ [bis(fluorosulfonyl)imide anion] or (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ [bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion] and a cation having a molecular weight of 160 or less are particularly commonly used.
- Examples of cations having a molecular weight of 160 or less include 1-methylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-propyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-pentyl-3-methylimidazolium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation, tetraethylammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, and trimethylaminoethyl acrylate cation.
- cations represented by the following formulas (2-A) to (2-D) are also commonly used as cations of ionic substances.
- R 1 represents a hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 4 to 6 carbon atoms), which may contain a heteroatom
- R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, even more preferably a hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms), which may contain a heteroatom.
- R 3 does not exist.
- R 4 represents a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms), which may contain a heteroatom;
- R 5 , R 6 , and R 7 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, even more preferably a hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms), which may contain a heteroatom.
- R 8 represents a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms), which may contain a heteroatom;
- R 9 , R 10 , and R 11 are the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms), which may contain a heteroatom.
- X represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom
- R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, even more preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms), which may contain a heteroatom.
- R 12 when X is a sulfur atom, R 12 does not exist.
- the molecular weight of the cation in the ionic substance is, for example, 500 or less, preferably 400 or less, more preferably 300 or less, even more preferably 250 or less, particularly preferably 200 or less, and most preferably 160 or less. It is usually 50 or more. It is believed that the cation in the ionic substance has the property of migrating to the cathode side in the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer when a voltage is applied, and becoming concentrated near the interface between the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. In an embodiment of the present invention, this causes the adhesive strength during voltage application to decrease relative to the initial adhesive strength, resulting in electro-releasability.
- Cations with a small molecular weight are suitable for facilitating the migration of cations to the cathode side in the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer and increasing the rate of decrease in adhesive strength when a voltage is applied.
- ionic substances include, for example, "E1452,” “E0599,” “M2098,” “M2980,” “M2981,” and “M2998” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., "ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE” manufactured by Boron Molecular Inc., "HMI-FSI” manufactured by Mitsubishi Materials Corporation, and "CIL-312” and “CIL-313” manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.
- the ionic substance A according to an embodiment of the present invention contains an anion and a cation, the cation having a saturated alicyclic structure containing an N element, and the anion not containing a trifluoromethane group. If the anion of the ionic substance contains a trifluoromethane group, it may be subject to the regulation of organic fluorine compounds (PFAS). Therefore, even when the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention contains an ionic substance other than ionic substance A, it is preferable that the anion of the ionic substance does not contain a trifluoromethane group.
- PFAS organic fluorine compounds
- the anion of the ionic substance contains a trifluoromethane group, the ionic conductivity of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer tends to be low. From the viewpoint of increasing the rate of decrease in adhesive strength upon voltage application, it is preferable that the anion of the ionic substance does not contain a trifluoromethane group.
- Examples of ionic substances containing an anion and a cation, wherein the cation has a saturated alicyclic structure containing an N element and the anion does not contain a trifluoromethane group include (FSO 2 ) 2 N—, Br ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , NO 3 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , CH 3 COO ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , and F(HF) n — , with (FSO 2 ) 2 N— being more preferred.
- An example of a commercially available ionic substance is 1-methyl-1-propylpyrrolidine bis(fluorosulfonyl)imide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
- the anion of ionic substance A is preferably an anion represented by formula (X), formula (Y), or formula (Z) below.
- the molecular weight of the anion of ionic substance A is preferably less than 280, and particularly preferably less than 200.
- the ionic conductivity of the ionic substance A according to the embodiment of the present invention is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 mS/cm or more.
- the upper limit of the ionic conductivity is preferably 20 mS/cm, more preferably 15 mS/cm, and even more preferably 10 mS/cm, and the lower limit is more preferably 1 mS/cm, even more preferably 3 mS/cm, and particularly preferably 5 mS/cm.
- the ionic conductivity of the ionic substance A according to the embodiment of the present invention is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 mS/cm or more, since the adhesive strength is sufficiently reduced after voltage application, and is preferably 20 mS/cm or less, since the influence of a weak external current is suppressed and electrical peeling is possible only when a voltage is intentionally applied.
- Ionic substances having an ionic conductivity of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 mS/cm or more include imidazolium-based, pyridinium-based, pyrrolidinium-based, piperidinium-based and ammonium-based cations with a molecular weight of 160 or less, and anions such as (FSO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , BF 4 ⁇ and PF 6 Among these , 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-(2-ethoxymethyl)-1-methylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-(2-methoxyethyl)-1-methylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-methyl-1-(2-propen-1-yl)pyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide,
- Ionic conductivity can be measured by the AC impedance method using, for example, a Solartron 1260 frequency response analyzer. Specifically, it can be measured using the method described in JIS K 0130:2008. More specifically, three types of samples are prepared by dissolving an ionic substance in water at different concentrations, and measurements are taken. A linear approximation is made from the values obtained from the measurements, and the value of the intercept is taken as the ionic conductivity of the ionic substance.
- the content (blending amount) of ionic substance A in the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention is preferably 0.5 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of polymer, from the viewpoint of reducing adhesive strength during voltage application, and preferably 30 parts by mass or less, from the viewpoint of increasing initial adhesive strength. From the same viewpoint, it is more preferably 20 parts by mass or less, even more preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and most preferably 5 parts by mass or less. It is also more preferably 0.6 parts by mass or more, even more preferably 0.8 parts by mass or more, particularly preferably 1.0 part by mass or more, and most preferably 1.5 parts by mass or more.
- the ionic substance may be ionic substance A alone, two or more types of ionic substance A may be used in combination, or ionic substance A may be used in combination with an ionic substance other than ionic substance A.
- ionic substance A may be used in combination with an ionic substance other than ionic substance A.
- the total content of the ionic substances relative to 100 parts by mass of polymer is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and even more preferably 1.5 parts by mass or more. Furthermore, it is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less.
- a combination of 2 to 5 ionic substances including ionic substances other than ionic substance A according to an embodiment of the present invention, more preferably to use a combination of 2 to 3 ionic substances, and even more preferably to use a combination of 2 ionic substances.
- an ionic substance other than ionic substance A it is preferable to include an ionic substance other than ionic substance A according to an embodiment of the present invention, from the viewpoint of increasing the rate of decrease in adhesive strength when a voltage is applied in applications involving exposure to high-temperature, high-humidity environments.
- an ionic substance other than ionic substance A it is more preferable to use in combination with an ionic substance other than ionic substance A.
- the cation of the ionic substance other than ionic substance A may contain a conjugated double bond. In another embodiment, the cation of the ionic substance other than ionic substance A may contain an imidazolium skeleton.
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention may contain one or more components other than the polymer and ionic substance (hereinafter, sometimes referred to as "other components"), as needed, within a range that does not impair the effects of the present invention.
- other components that may be contained in the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention will be described.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may contain a crosslinking agent, if necessary, to improve creep and shear properties by crosslinking the polymer.
- crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, peroxide-based crosslinking agents, urea-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and amine-based crosslinking agents.
- isocyanate-based crosslinking agents examples include toluene diisocyanate and methylene bisphenyl isocyanate.
- epoxy-based crosslinking agents include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidyl aniline, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether.
- the content is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polymer.
- the crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more types.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may contain polyethylene glycol, if necessary, to aid in the migration of ionic substances when a voltage is applied.
- Polyethylene glycol having a number-average molecular weight of 200 to 6000 can be used.
- the content is preferably 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may contain a conductive filler, if necessary, for the purpose of imparting electrical conductivity to the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition.
- a conductive filler there are no particular limitations on the conductive filler, and any commonly known or commonly used conductive filler can be used, such as graphite, carbon black, carbon fiber, or metal powder such as silver or copper.
- the content is preferably 0.1 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the polymer.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may also contain various additives such as fillers, plasticizers, antioxidants, antioxidants, pigments (dyes), flame retardants, solvents, surfactants (leveling agents), rust inhibitors, adhesion promoters, tackifying resins, corrosion inhibitors, and antistatic agents.
- various additives such as fillers, plasticizers, antioxidants, antioxidants, pigments (dyes), flame retardants, solvents, surfactants (leveling agents), rust inhibitors, adhesion promoters, tackifying resins, corrosion inhibitors, and antistatic agents.
- the total content of these components is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of polymer.
- Fillers include, for example, silica, iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, pyrophyllite clay, kaolin clay, and calcined clay.
- the plasticizer can be any known or commonly used plasticizer used in general resin compositions, etc., such as oils such as paraffin oil and process oil, liquid rubbers such as liquid polyisoprene, liquid polybutadiene, and liquid ethylene-propylene rubber, tetrahydrophthalic acid, azelaic acid, benzoic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citric acid, and derivatives thereof, dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate, diisononyl adipate (DINA), and isodecyl succinate.
- oils such as paraffin oil and process oil
- liquid rubbers such as liquid polyisoprene, liquid polybutadiene, and liquid ethylene-propylene rubber
- tetrahydrophthalic acid azel
- antioxidants include hindered phenol compounds, aliphatic and aromatic hindered amine compounds, etc.
- antioxidants examples include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
- pigments examples include inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine, red iron oxide, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochlorides, and sulfates, as well as organic pigments such as azo pigments and copper phthalocyanine pigments.
- rust inhibitors include zinc phosphate, tannic acid derivatives, phosphate esters, basic sulfonates, and various rust-preventive pigments.
- adhesion promoters examples include titanium coupling agents and zirconium coupling agents.
- Antistatic agents generally include quaternary ammonium salts or hydrophilic compounds such as polyglycolic acid and ethylene oxide derivatives.
- tackifying resins examples include rosin-based tackifying resins, terpene-based tackifying resins, phenol-based tackifying resins, hydrocarbon-based tackifying resins, ketone-based tackifying resins, as well as polyamide-based tackifying resins, epoxy-based tackifying resins, and elastomer-based tackifying resins.
- Tackifying resins can be used alone or in combination of two or more types.
- Corrosion inhibitors include carbodiimide compounds, adsorptive inhibitors, and chelating metal deactivators, and examples of such inhibitors include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-059908.
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention exhibits a function of sufficiently reducing adhesive strength upon application of voltage even in a low-humidity environment. Due to this characteristic, the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present invention can be suitably applied to the applications of electrically peeling pressure-sensitive adhesive sheets described below. In particular, it can be preferably used for fixing components in electrical and electronic devices.
- the ionic conductivity of the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer correlates with the ease of movement of ionic substances in the pressure-sensitive adhesive layer, and the higher the ionic conductivity, the easier the movement of ionic substances.
- the above-mentioned ionic conductivity can be controlled, for example, by appropriately adjusting the polymer components in the electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition, the type and content of the ionic substance, and the type and content of the ionic additive within the preferred ranges described above.
- ionic conductivity refers to the ionic conductivity measured as follows:
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer (adhesive sheet) was cut into a sheet measuring 10 mm x 80 mm, and the metal layer side of a metal layer-attached film (product name "1005CR", manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd., thickness 25 ⁇ m, size 10 mm x 100 mm) was laminated to the substrate to produce a substrate-attached single-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
- the release liner was peeled off from the substrate-attached single-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and a stainless steel plate (SUS316) was attached to the peeled surface as an adherend.
- the release liner was pressed back and forth once with a 2 kg roller and left for 72 hours in an environment of 25°C and 50% RH to obtain an assembly consisting of stainless steel plate 7'/electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer (adhesive sheet) 1'/metal layer-attached film (conductive substrate) 5'. An overview of this assembly is shown in Figure 5.
- the ionic conductivity is measured using a potentio/galvanostat (for example, SP-300 manufactured by Biologic Co., Ltd.).
- a potentio/galvanostat for example, SP-300 manufactured by Biologic Co., Ltd.
- an AC voltage of 10 mV is applied between the stainless steel plate and the metal layer surface of the metal layer-coated film using a potentio/galvanostat, and the frequency is changed from 1 Hz to 200 kHz to obtain a Cole-Cole plot.
- the bulk of the adhesive layer is considered to be a parallel circuit of resistance Radh and pseudo-capacitance Qadh, and the equivalent circuit of the assembly sample is set as shown in Figure 6.
- the obtained cole-cole plot is fitted using equation (A) below.
- the capacitance Cadh is calculated by substituting the pseudo-capacitance Qadh obtained by fitting and the fractal parameter ⁇ into equation (B) below.
- the resistance component R0 is the wiring resistance.
- the ionic conductivity ⁇ of the adhesive layer can be calculated using the following formula (C):
- l is the thickness of the adhesive layer, and A is the area of the adhesive surface of the adhesive layer.
- the ionic conductivity of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 mS/cm or greater.
- the upper limit of the ionic conductivity is preferably 50 mS/cm, more preferably 40 mS/cm, and even more preferably 30 mS/cm, and the lower limit is more preferably 4 mS/cm, even more preferably 5 mS/cm, and particularly preferably 6 mS/cm.
- the ionic conductivity of the adhesive layer tends to increase by selecting a polymer with a low Tg and/or an ionic substance with a low viscosity and/or increasing the amount of ionic substance added, and tends to decrease by selecting a polymer with a high Tg and/or an ionic substance with a high viscosity and/or decreasing the amount of ionic substance added.
- the adhesive strength of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer according to the embodiment of the present invention can be evaluated by various methods, for example, the 180° peel test described in the Examples section.
- the electrically peelable adhesive layer according to an embodiment of the present invention is prepared by forming an electrically peelable adhesive sheet as described in the Examples section, storing it in a low-humidity environment for a long period of time, and then applying a voltage and conducting a 180° peel test.
- the electrical peel strength measured is preferably 2.0 N/cm or less, and more preferably 1.0 N/cm or less.
- the greater the difference from the initial adhesive strength, the better the electrical peelability, and the difference from the initial adhesive strength is, for example, preferably 3.0 N/cm or more, and more preferably 6.0 N/cm or more.
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer according to an embodiment of the present invention is formed into an electrically peeling pressure-sensitive adhesive sheet as described in the Examples section, and after storing the sheet in a high-temperature, high-humidity environment for a long period of time, the sheet is subjected to a voltage application and then a 180° peel test.
- the electrical peel strength of the electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer according to an embodiment of the present invention is preferably, for example, 2.0 N/cm or less, more preferably 1.0 N/cm or less, even more preferably 0.5 N/cm or less, and particularly preferably 0.1 N/cm or less.
- the difference from the initial adhesive strength is, for example, preferably 3.0 N/cm or more, and more preferably 6.0 N/cm or more.
- the applied voltage is preferably 1 V or more, more preferably 3 V or more, more preferably 5 V or more, more preferably 6 V or more, and even more preferably 10 V or more. Also, it is preferably 500 V or less, more preferably 300 V or less, even more preferably 100 V or less, and particularly preferably 50 V or less.
- the voltage application time is preferably 300 seconds or less, more preferably 180 seconds or less, even more preferably 120 seconds or less, even more preferably 60 seconds or less, and particularly preferably 30 seconds or less. In such a case, workability is excellent. The shorter the application time, the better, but it is usually 1 second or more.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention is not particularly limited, but can be produced by appropriately stirring and mixing a polymer, an ionic substance, and, if necessary, additives such as a crosslinking agent, polyethylene glycol, and a conductive filler.
- the thickness of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 is preferably 1 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer 1 is more preferably 500 ⁇ m, even more preferably 300 ⁇ m, even more preferably 200 ⁇ m, even more preferably 150 ⁇ m, even more preferably 100 ⁇ m, even more preferably 80 ⁇ m, even more preferably 70 ⁇ m, even more preferably 60 ⁇ m, even more preferably 50 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 5 ⁇ m, even more preferably 10 ⁇ m, even more preferably 20 ⁇ m, even more preferably 30 ⁇ m.
- the thickness of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is preferably 20 ⁇ m or more and 3000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness is more preferably 1000 ⁇ m, even more preferably 500 ⁇ m, even more preferably 300 ⁇ m, even more preferably 250 ⁇ m, even more preferably 200 ⁇ m, even more preferably 150 ⁇ m, and even more preferably 100 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 30 ⁇ m, even more preferably 50 ⁇ m.
- the thickness of the electrically peelable adhesive sheet is preferably 20 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness is more preferably 1000 ⁇ m, even more preferably 500 ⁇ m, even more preferably 300 ⁇ m, even more preferably 250 ⁇ m, even more preferably 200 ⁇ m, even more preferably 150 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 30 ⁇ m, even more preferably 50 ⁇ m, even more preferably 100 ⁇ m.
- the thickness of the electrically peelable adhesive sheet is preferably 50 ⁇ m or more and 3000 ⁇ m or less.
- the upper limit of the thickness is more preferably 1000 ⁇ m, and even more preferably 500 ⁇ m, and the lower limit is more preferably 50 ⁇ m, and even more preferably 100 ⁇ m, and even more preferably 200 ⁇ m.
- the electrically releasable adhesive layer of the electrically releasable adhesive sheet according to an embodiment of the present invention, and the surface of any other adhesive layer, may be protected by a release liner.
- release liners include, but are not limited to, release liners in which the surface of a substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is silicone-treated, and release liners in which the surface of a substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is laminated with a polyolefin resin.
- the thickness of the release liner is, but is not limited to, preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, even more preferably 30 ⁇ m or more, and preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention can be produced by a known or commonly used production method.
- the electrically releasing adhesive layer in the electrically releasing adhesive sheet according to an embodiment of the present invention can be formed by, for example, applying a solution of the electrically releasing adhesive composition according to an embodiment of the present invention, optionally in a solvent, onto a release liner, followed by drying and/or curing.
- the other adhesive layer can be formed by, for example, applying a solution of a pressure-sensitive adhesive composition containing no ionic substances or additives, optionally in a solvent, onto a release liner, followed by drying and/or curing.
- the solvents and release liners listed above can be used.
- a conventional coater e.g., gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray roll coater, etc.
- a conventional coater e.g., gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray roll coater, etc.
- the above method can be used to produce an electrically peelable adhesive layer and other adhesive layers, and by laminating an electrically conductive substrate, an electrically peelable adhesive layer, and, if necessary, other adhesive layers, an electrically peelable adhesive sheet according to an embodiment of the present invention can be produced.
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention can be peeled from an adherend by applying a voltage to the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer, thereby generating a potential difference in the thickness direction of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer.
- an assembly in which the electrically-releasable pressure-sensitive adhesive sheet X1 or X2 is attached to a conductive adherend can be peeled off by passing electricity between the conductive layer and the conductive adherend and applying a voltage to the electrically-releasable pressure-sensitive adhesive layer.
- the electrically releasable pressure-sensitive adhesive sheet X3 it can be peeled from the adherend by passing electricity through both conductive layers and applying a voltage to the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer.
- the current is preferably applied by connecting terminals to one end and the other end of the electrically-releasable pressure-sensitive adhesive sheet so that a voltage is applied to the entire electrically-releasable pressure-sensitive adhesive layer.
- the adherend has a metal surface
- the one end and the other end may be part of the adherend having a metal surface.
- water may be added to the interface between the conductive adherend surface and the electrically-releasable pressure-sensitive adhesive layer before applying a voltage.
- the electrically peelable adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is suitable for use in fixing secondary batteries (e.g., lithium-ion battery packs) used in mobile devices such as smartphones, mobile phones, laptops, video cameras, and digital cameras to the housings.
- secondary batteries e.g., lithium-ion battery packs
- examples of rigid members that can be bonded with the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention include silicon substrates for semiconductor wafers, sapphire substrates for LEDs, SiC substrates and metal-based substrates, TFT substrates and color filter substrates for displays, and base substrates for organic EL panels.
- Examples of fragile members that can be bonded with the double-sided electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet include semiconductor substrates such as compound semiconductor substrates, silicon substrates for MEMS devices, passive matrix substrates, front cover glass for smartphones, OGS (One Glass Solution) substrates in which a touch panel sensor is attached to the cover glass, organic substrates and organic-inorganic hybrid substrates whose main component is silsesquioxane, flexible glass substrates for flexible displays, and graphene sheets.
- semiconductor substrates such as compound semiconductor substrates, silicon substrates for MEMS devices, passive matrix substrates, front cover glass for smartphones, OGS (One Glass Solution) substrates in which a touch panel sensor is attached to the cover glass, organic substrates and organic-inorganic hybrid substrates whose main component is silsesquioxane, flexible glass substrates for flexible displays, and graphene sheets.
- the bonded body according to an embodiment of the present invention comprises an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention and a conductive material, and the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet is adhered to the conductive material.
- the conductive material is preferably an adherend having a metal surface, and examples of adherends having a metal surface include those made of metals whose main components are aluminum, copper, iron, magnesium, tin, gold, silver, and lead, among which metals containing aluminum are preferred.
- An example of a bonded body according to an embodiment of the present invention is a bonded body in which an electrically peelable adhesive sheet X1 and the electrically peelable adhesive layer 1 side of the electrically peelable adhesive sheet X1 are adhered to a conductive adherend having, for example, a metal adherend surface.
- the electrically peeling pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention further comprises another pressure-sensitive adhesive layer, a second conductive substrate containing a resin component, and a second other pressure-sensitive adhesive layer, the other pressure-sensitive adhesive layer being formed on the surface of the support substrate opposite the conductive layer, the second conductive substrate and the second other pressure-sensitive adhesive layer being formed in this order on the surface of the electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer opposite the conductive layer, and the electrically peeling pressure-sensitive adhesive layer being in contact with the second conductive substrate
- another aspect of the bonded body according to an embodiment of the present invention is a bonded body comprising the electrically peeling pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention and an adherend material, and the other pressure-sensitive adhesive layer being attached to the adherend material.
- the adherend material is selected from conductive materials and non-conductive materials.
- Examples of bonded bodies according to embodiments of the present invention include bonded bodies in which the other adhesive layers 6 on both sides of the electrically peelable adhesive sheet X3 are adhered to a conductive material having a metal surface, and bonded bodies in which any of the other adhesive layers 6 on the electrically peelable adhesive sheet X3 are adhered to a non-conductive material.
- ⁇ 1> comprising a polymer and an ionic substance A
- the ionic substance A contains an anion and a cation, the cation is a saturated alicyclic structure containing an N element
- the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition wherein the anion does not contain a trifluoromethane group.
- ⁇ 2> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to ⁇ 1>, wherein the ionic substance A has an ionic conductivity of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 mS/cm or more.
- ⁇ 3> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the anion of the ionic substance A is represented by the following formula (X), formula (Y), or formula (Z):
- ⁇ 4> ⁇ 4> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the molecular weight of the anion of the ionic substance A is less than 280.
- ⁇ 5> ⁇ 4> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, which contains the ionic substance A and an ionic substance other than the ionic substance A.
- ⁇ 6> ⁇ 5> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the cation of the ionic substance other than the ionic substance A contains a conjugated double bond.
- ⁇ 7> ⁇ 6> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the cation of the ionic substance other than the ionic substance A contains an imidazolium skeleton.
- ⁇ 9> ⁇ 8> An electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet comprising an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer formed from the electrically peelable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
- ⁇ 10> ⁇ 9> The electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to ⁇ 9> and a conductive material, A bonded body in which the electrically releasable pressure-sensitive adhesive layer is attached to the conductive material.
- the weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyester polymer 1 was 130,000, and the glass transition temperature (Tg) was -43°C.
- the weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyester polymer 2 was 130,000, and the glass transition temperature (Tg) was -12°C.
- Example 1 Preparation of electrically peelable adhesive layer
- the acrylic polymer (solution), crosslinking agent, ionic substance M2980, additive (corrosion inhibitor), and ethyl acetate obtained above were added and stirred and mixed to obtain each electropeelable pressure-sensitive adhesive composition (solution) adjusted to a solids concentration of 25 mass %.
- Table 1 shows the amounts of each component.
- the resulting electrically peelable adhesive composition (solution) was applied to a uniform thickness using an applicator onto the release-treated surface of a polyethylene terephthalate release liner (product name "MRF38", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
- the resulting composition was then heated and dried for 3 minutes at 150°C, and the release-treated surface of a polyethylene terephthalate release liner (product name "MRE38", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was then laminated onto the adhesive using a hand roller, yielding an electrically peelable adhesive layer 60 ⁇ m thick.
- the ionic conductivity of the above ionic substances was determined from the values listed in the catalog.
- the electrically-release pressure-sensitive adhesive layer thus obtained was cut into a sheet measuring 10 mm x 80 mm, the release liner was peeled off, and the conductive layer side of a conductive substrate was attached to the exposed surface of the electrically-release pressure-sensitive adhesive layer to obtain a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate.
- the conductive substrate used was a film with a metal layer (product name "Metalme 25S", manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 25 ⁇ m).
- the release liner (MRF38) was peeled off from the substrate-attached single-sided PSA sheet, and SUS316 was attached to the peeled surface as an adherend so that one edge of the PSA sheet protruded from the adherend by about 20 mm, and the sheet was pressed back and forth once with a 2 kg roller. This was then left for 30 minutes in an environment of 22°C/50% RH, yielding an assembly consisting of conductive substrate/electrically releasable PSA layer (adhesive sheet)/SUS316.
- Example 2 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that M2998 was used as the ionic substance.
- Example 3 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that M2981 was used as the ionic substance.
- Example 4 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that the blending amount of the ionic substance was changed to 6 parts by mass.
- Example 5 A single-sided PSA sheet and an assembly with a substrate were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that a urethane polymer (trade name "Polysic 310-S", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used as the polymer.
- a urethane polymer trade name "Polysic 310-S", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
- Example 6 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembled body were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that E1452 and ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE were used as the ionic substances in the amounts shown in Table 1 (E1452: 3 parts by mass, ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE: 2 parts by mass).
- Example 7 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that E1452 and M2981 were used as ionic substances in the amounts shown in Table 1 (E1452: 3 parts by mass, M2981: 2 parts by mass).
- Example 8 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that no corrosion inhibitor was added.
- Example 9 Substrate-attached single-sided PSA sheets and joined bodies were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that polyester polymer 1 (solution), a crosslinking agent, M2980 as an ionic substance in the amount shown in Table 2 (M2980: 3 parts by mass), and ethyl acetate were added and stirred to mix to obtain each electrically peelable PSA composition (solution) adjusted to a solids concentration of 25% by mass.
- Example 10 Substrate-attached single-sided PSA sheets and joined bodies were obtained using the same procedures and conditions as in Example 9, except that polyester polymer 2 (solution), E1452 and ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE as ionic substances in the amounts shown in Table 2 (E1452: 3 parts by mass, ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE: 2 parts by mass), and ethyl acetate were added, stirred, and mixed to obtain electro-peelable PSA compositions (solutions) adjusted to a solids concentration of 25% by mass.
- polyester polymer 2 solution
- E1452 3 parts by mass
- ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE 2 parts by mass
- ethyl acetate were added, stirred, and mixed to obtain electro-peelable PSA compositions (solutions)
- Example 11 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 10, except that E1452 and ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE were used as the ionic substances in the amounts shown in Table 2 (E1452: 4 parts by mass, ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE: 2 parts by mass).
- Example 12 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 10, except that E1452 and ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE were used as the ionic substances in the amounts shown in Table 2 (E1452: 6 parts by mass, ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE: 2 parts by mass).
- Example 13 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 10, except that E1452 and ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE were used as the ionic substances in the amounts shown in Table 2 (E1452: 10 parts by mass, ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE: 5 parts by mass).
- Example 14 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 10, except that E1452 and ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE were used as the ionic substances in the amounts shown in Table 2 (E1452: 5 parts by mass, ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE: 10 parts by mass).
- Example 15 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 10, except that E1452 and IL-0166 were used as the ionic substances in the amounts shown in Table 2 (E1452: 3 parts by mass, IL-0166: 2 parts by mass).
- Example 1 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that E1452 was used as the ionic substance.
- Example 2 A substrate-attached single-sided PSA sheet and an assembly were obtained using the same procedures and conditions as in Example 1, except that B2851 was used as the ionic substance.
- the joined bodies using the electrically peelable pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 15 exhibited good adhesive strength and electrical peel strength in both the test under an environment of 22°C/50% RH and the test after storage for 500 hours at 22°C/15% RH.
- the bonded structure using the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 showed good adhesive strength and electrical peeling strength in tests under a 22°C/50% RH environment, but showed a small rate of decrease in adhesive strength due to voltage application in tests after 500 hours of storage at 22°C/15% RH.
- the bonded structure using the electrically peeling pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2 showed a small rate of decrease in adhesive strength due to voltage application in tests under a 22°C/50% RH environment and in tests after 500 hours of storage at 22°C/15% RH. In other words, it was found that the bonded structures using the electrically peeling pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2 may not function sufficiently in low-humidity environments, such as winter.
- the electrically peelable adhesive sheet of the present invention can be used, for example, to secure secondary batteries used in mobile devices to their housings, as well as to join rigid or fragile members.
Landscapes
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Abstract
本発明は、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する機能を発揮することができる電気剥離用粘着剤組成物、及び、当該電気剥離用粘着剤組成物から形成される電気剥離型粘着剤層を備える電気剥離型粘着シートを提供することを目的とする。本発明は、ポリマーとイオン性物質Aとを含み、前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない、電気剥離用粘着剤組成物に関する。
Description
本発明は、電気剥離用粘着剤組成物、電気剥離型粘着シート、及び接合体に関する。
電子部品製造工程において、歩留まり向上のためのリワークや、使用後に部品を分解して回収するリサイクル等に関する要望が増えている。このような要望に応えるべく、電子部品製造工程等で部材間を接合する上で、一定の接着力とともに一定の剥離性をも伴った両面電気剥離型粘着シートが利用される場合がある。
上記の接着力と剥離性を実現する両面粘着シートとして、粘着剤組成物を形成する成分にカチオンとアニオンからなるイオン性液体を使用し、粘着剤層に電圧を印加することにより剥離する粘着シート(電気剥離型粘着シート)が知られている(特許文献1~2)。
特許文献1~2の電気剥離型粘着シートでは、電圧の印加により、陰極側ではイオン性液体のカチオンが移動して還元が起こり、陽極側ではイオン性液体のアニオンが移動して酸化が起こり、その結果として、接着界面の接着力が弱くなり剥離しやすくなると考えられる。
電気剥離型粘着シートは、電圧非印加時には部材を強固に接合し、電圧印加時には少ない力で剥離できることが好ましい。したがって、電気剥離型粘着シートにおいて、電圧印加による接着力の低下率は大きいことが好ましい。
しかし、例えば冬季等の湿度が低い環境においては、電圧印加による接着力の低下率が小さくなることが問題となっていた。
本発明は、上記に鑑みて完成されたものであり、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する機能を発揮することができる電気剥離用粘着剤組成物、及び、当該電気剥離用粘着剤組成物から形成される電気剥離型粘着剤層を備える電気剥離型粘着シートを提供することを目的とする。
本発明者らが検討を重ねた結果、ポリマー及び特定のイオン性物質(本明細書において、「イオン性物質A」ともいう。)を含む電気剥離用粘着剤組成物とすることで、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する電気剥離用粘着剤組成物が得られることを見出した。
前記課題を解決するための手段は、以下のとおりである。
[1]
ポリマーとイオン性物質Aとを含み、
前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、
前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、
前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない、電気剥離用粘着剤組成物。
[2]
前記イオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上である、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[3]
前記イオン性物質Aのアニオンが下記式(X)、式(Y)又は式(Z)で表される、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[1]
ポリマーとイオン性物質Aとを含み、
前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、
前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、
前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない、電気剥離用粘着剤組成物。
[2]
前記イオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上である、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[3]
前記イオン性物質Aのアニオンが下記式(X)、式(Y)又は式(Z)で表される、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[4]
前記イオン性物質Aのアニオンの分子量が280未満である、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[5]
前記イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質を含む、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[6]
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、共役二重結合を含む、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[7]
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、イミダゾリウム骨格を含む、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[8]
電気電子機器における部材固定用である、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[9]
[1]~[8]のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える、電気剥離型粘着シート。
[10]
[9]に記載の電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、
前記電気剥離型粘着剤層が前記導電性の材料に貼着した、接合体。
前記イオン性物質Aのアニオンの分子量が280未満である、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[5]
前記イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質を含む、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[6]
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、共役二重結合を含む、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[7]
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、イミダゾリウム骨格を含む、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[8]
電気電子機器における部材固定用である、[1]に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
[9]
[1]~[8]のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える、電気剥離型粘着シート。
[10]
[9]に記載の電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、
前記電気剥離型粘着剤層が前記導電性の材料に貼着した、接合体。
本発明による電気剥離用粘着剤組成物は、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する機能を発揮する。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
[電気剥離型粘着シート]
〔電気剥離型粘着シートの構成〕
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、後述する電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える。
〔電気剥離型粘着シートの構成〕
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、後述する電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは電気剥離型粘着剤層を複数有していてもよく、電気剥離型粘着剤層以外に、導電性基材、粘着剤層、中間層、及び下塗り層等を有していてもよい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、例えば、ロール状に巻回された形態や、シート状の形態であってもよい。なお、「電気剥離型粘着シート」には、「粘着テープ」の意味も含むものとする。即ち、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、テープ状の形態を有する粘着テープであってもよい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、例えば、ロール状に巻回された形態や、シート状の形態であってもよい。なお、「電気剥離型粘着シート」には、「粘着テープ」の意味も含むものとする。即ち、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、テープ状の形態を有する粘着テープであってもよい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、導電性基材を有し、当該導電性基材の片面のみに電気剥離型粘着剤層を備えた片面電気剥離型粘着シートであってもよい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、電気剥離性を有さないその他の粘着剤層をさらに備えていてもよく、電気剥離型粘着シートの支持基材側の面に、その他の粘着剤層をさらに備えていてもよい。
また、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、導電性基材が支持基材の両面に導電性層を有し、それぞれの導電性層上に電気剥離型粘着剤層をそれぞれ備えた両面電気剥離型粘着シートであってもよい。
なお、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、電気剥離型粘着剤層、及びその他の粘着剤層表面を保護する目的のはく離ライナーを有していてもよいが、当該はく離ライナーは、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートに含まれないものとする。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、電気剥離性を有さないその他の粘着剤層をさらに備えていてもよく、電気剥離型粘着シートの支持基材側の面に、その他の粘着剤層をさらに備えていてもよい。
また、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、導電性基材が支持基材の両面に導電性層を有し、それぞれの導電性層上に電気剥離型粘着剤層をそれぞれ備えた両面電気剥離型粘着シートであってもよい。
なお、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、電気剥離型粘着剤層、及びその他の粘着剤層表面を保護する目的のはく離ライナーを有していてもよいが、当該はく離ライナーは、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートに含まれないものとする。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、さらにその他の粘着剤層を備え、
前記支持基材の前記導電性層とは反対側の面上に前記その他の粘着剤層が形成されている電気剥離型粘着シートであることも好ましい。
前記支持基材の前記導電性層とは反対側の面上に前記その他の粘着剤層が形成されている電気剥離型粘着シートであることも好ましい。
また、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、さらにその他の粘着剤層、第2の導電性層、及び第2のその他の粘着剤層を備え、
前記支持基材の前記導電性層とは反対側の面上に前記その他の粘着剤層が形成され、
前記電気剥離型粘着剤層の前記導電性層とは反対側の面上に、前記第2の導電性層、及び第2のその他の粘着剤層がこの順に形成され、
前記電気剥離型粘着剤層と前記第2の導電性層とが接している電気剥離型粘着シートであることも好ましい。
前記支持基材の前記導電性層とは反対側の面上に前記その他の粘着剤層が形成され、
前記電気剥離型粘着剤層の前記導電性層とは反対側の面上に、前記第2の導電性層、及び第2のその他の粘着剤層がこの順に形成され、
前記電気剥離型粘着剤層と前記第2の導電性層とが接している電気剥離型粘着シートであることも好ましい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの構造としては、特に制限されないが、図1に示す電気剥離型粘着シートX0、図2に示す電気剥離型粘着シートX1、図3に示す電気剥離型粘着シートX2、図4に示す電気剥離型粘着シートX3が好ましく挙げられる。
図1に示す電気剥離型粘着シートX0は、電気剥離型粘着剤層1のみの層構成を有する電気剥離型粘着シートである。
図2に示す電気剥離型粘着シートX1は、電気剥離型粘着剤層1、導電性基材5(導電性層3及び支持基材4)の層構成を有する電気剥離型粘着シートである。
図3に示す電気剥離型粘着シートX2は、その他の粘着剤層6、導電性基材5(支持基材4及び導電性層3)、電気剥離型粘着剤層1の層構成を有する電気剥離型粘着シートである。
図4に示す電気剥離型粘着シートX3は、その他の粘着剤層6、導電性基材5(支持基材4、導電性層3)、電気剥離型粘着剤層1、導電性基材5(導電性層3、支持基材4)、その他の粘着剤層6をこの順に備える層構成を有する電気剥離型粘着シートである。すなわち、図4に示す電気剥離型粘着シートX3における電気剥離型粘着剤層1は、その両方の面に導電性層3、支持基材4、その他の粘着剤層6をこの順に備える両面電気剥離型粘着シートである。
導電性層3としては、導電性を有する層である限り特に限定されないが、金属(例えば、アルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、スズ、金等)箔、金属板(例えば、アルミニウム、マグネシウム、銅、鉄、スズ、銀等)等の金属系基材、導電性ポリマー、などであってもよく、また、支持基材4上に設けられた金属蒸着膜などであってもよい。
導電性層3の厚みは、0.001μm以上1000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは100μmであり、さらに好ましくは50μmであり、さらに好ましくは10μmであり、さらに好ましくは5μmであり、さらに好ましくは1μmであり、さらに好ましくは0.5μmであり、下限は、より好ましくは0.01μmであり、さらに好ましくは0.02μmであり、さらに好ましくは0.03μmであり、さらに好ましくは0.04μmであり、さらに好ましくは0.05μmである。
導電性層3の表面抵抗値は、例えば1.0×104Ω/□以下、好ましくは、1.0×103Ω/□以下である。表面抵抗値は、JIS K 7194:1994年に準じて、4端子法により測定した抵抗率を導電性層3の厚みで除することにより算出することができる。
支持基材4としては、特に限定されないが、紙等の紙系基材、布、不織布等の繊維系基材、各種プラスチック(ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂等)によるフィルムやシート等のプラスチック系基材、これらの積層体等が挙げられる。基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。なお、基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理等の各種処理が施されていてもよい。
支持基材4の厚みは、10μm以上1000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは100μmであり、さらに好ましくは70μmであり、さらに好ましくは50μmであり、さらに好ましくは40μmであり、下限は、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは25μmである。
導電性基材5は支持基材4と導電性層3とを含むものである限り特に限定されないが、支持基材4の表面に導電性層を形成させたもの等が挙げられ、例えば、上記に例示した支持基材の表面に、メッキ法、化学蒸着法、スパッタリング等の方法により上記導電性層を形成させたものが挙げられる。
導電性基材5は、電気剥離型粘着剤層1と接する位置に、さらに導電性カーボン層を含むことができる。
導電性カーボン層は、導電性を有する炭素から形成されていれば特に制限がなく、電気剥離性と長期間高温高湿下の耐久性の点からsp2結合及びsp3結合を有する炭素から形成されていることが好ましい。導電性カーボン層がsp2結合及びsp3結合を有する炭素から形成されているとき、導電性カーボン層は、グラファイト型構造及びダイヤモンド構造を有する層である。
導電性カーボン層単独の表面抵抗値は、例えば、1.0×108Ω/□以下、好ましくは、1.0×103Ω/□以下である。表面抵抗値は、JIS K 7194:1994年に準じて、4端子法により測定した抵抗率を導電性カーボン層の厚みで除することにより算出することができる。
導電性カーボン層の厚みは、好ましくは1nm以上、より好ましくは2nm以上であり、さらに好ましくは3nm以上であり、特に好ましくは5nm以上であり、また、好ましくは200nm以下、より好ましくは100nm以下であり、さらに好ましくは70nm以下であり、特に好ましくは50nm以下であり、最も好ましくは40nm以下である。
導電性カーボン層の厚みは、そのX線反射率を測定することにより算出することができる。
導電性カーボン層の厚みは、そのX線反射率を測定することにより算出することができる。
なお、導電性カーボン層は、炭素以外にもその他の添加剤を含有していてもよい。また、導電性カーボン層は、構造、組成、添加剤濃度などが異なる複数の層から構成であってもよく、また、導電性カーボン層は、構造、組成、添加剤濃度などが段階的に(グラデーション状に)変化する構成であってもよい。
導電性基材5の厚みは、10μm以上1000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは100μmであり、さらに好ましくは70μmであり、さらに好ましくは50μmであり、さらに好ましくは40μmであり、下限は、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは25μmである。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、導電性の材料に貼付し接合体とすることができる。
導電性の材料としては、例えば、金属被着面等の被着体が挙げられ、金属被着面としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、及び鉛等を主成分とする金属からなる面が挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属からなる面が好ましい。金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、及び鉛等を主成分とする金属からなるシート、部品、及び板等が挙げられる。金属被着面を有する被着体以外の被着体としては、特に限定されないが、紙、布、及び不織布等の繊維シート、各種プラスチックのフィルムやシート等が挙げられる。
導電性の材料としては、例えば、金属被着面等の被着体が挙げられ、金属被着面としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、及び鉛等を主成分とする金属からなる面が挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属からなる面が好ましい。金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、及び鉛等を主成分とする金属からなるシート、部品、及び板等が挙げられる。金属被着面を有する被着体以外の被着体としては、特に限定されないが、紙、布、及び不織布等の繊維シート、各種プラスチックのフィルムやシート等が挙げられる。
電気剥離型粘着剤層1は、電圧印加により接着力が低下する性質を有する粘着剤層である。
電気剥離型粘着剤層は、粘着剤たるポリマー及びイオン性物質たるイオン性物質Aを含有する。ここで、イオン性物質とは、少なくとも一対のアニオンとカチオンから構成される物質の総称である。本明細書において、単に「イオン性物質」という場合は、イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質とを含む。
常温環境下(25℃)におけるイオン性物質は、気体以外の状態であればその状態を問わない。すなわち、イオン性物質は、常温環境下(25℃)において固体、液体、又は、固体と液体の中間の状態(例えば、液晶、柔粘性結晶、粘稠固体、粘稠液体)であってもよい。イオン性物質が常温環境下(25℃)においてどのような状態にあるかは、その分子構造によって異なる。
電気剥離型粘着剤層は、粘着剤たるポリマー及びイオン性物質たるイオン性物質Aを含有する。ここで、イオン性物質とは、少なくとも一対のアニオンとカチオンから構成される物質の総称である。本明細書において、単に「イオン性物質」という場合は、イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質とを含む。
常温環境下(25℃)におけるイオン性物質は、気体以外の状態であればその状態を問わない。すなわち、イオン性物質は、常温環境下(25℃)において固体、液体、又は、固体と液体の中間の状態(例えば、液晶、柔粘性結晶、粘稠固体、粘稠液体)であってもよい。イオン性物質が常温環境下(25℃)においてどのような状態にあるかは、その分子構造によって異なる。
電気剥離型粘着剤層1は、ポリマーとイオン性物質Aとを含む電気剥離用粘着剤組成物により形成することができる。以下、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物について説明する。
なお、本明細書において、電圧非印加時の接着力のことを「初期接着力」ということがある。
また、電気剥離用粘着剤組成物に含まれる成分のうち、イオン性物質以外の成分からなる組成物のことを「イオン性物質非含有粘着剤組成物」ということがある。
また、イオン性物質非含有粘着剤組成物により形成される粘着剤層のことを「イオン性物質非含有粘着剤層」ということがある。
また、電圧印加により接着力が低下する性質のことを「電気剥離性」といい、電圧印加による接着力の低下率が大きいことを「電気剥離性に優れる」などということがある。
また、電気剥離用粘着剤組成物に含まれる成分のうち、イオン性物質以外の成分からなる組成物のことを「イオン性物質非含有粘着剤組成物」ということがある。
また、イオン性物質非含有粘着剤組成物により形成される粘着剤層のことを「イオン性物質非含有粘着剤層」ということがある。
また、電圧印加により接着力が低下する性質のことを「電気剥離性」といい、電圧印加による接着力の低下率が大きいことを「電気剥離性に優れる」などということがある。
〔電気剥離用粘着剤組成物の成分〕
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、ポリマーとイオン性物質Aとを含み、前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、ポリマーとイオン性物質Aとを含み、前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない。
(ポリマー)
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、ポリマーを含有する。本実施形態において、ポリマーは、一般的な有機高分子化合物であれば特に制限されず、例えば、モノマーの重合物又は部分重合物である。モノマーは、1種のモノマーであっても、2種以上のモノマー混合物であってもよい。なお、部分重合物とは、モノマー又はモノマー混合物のうちの少なくとも一部が部分的に重合している重合物を意味する。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、ポリマーを含有する。本実施形態において、ポリマーは、一般的な有機高分子化合物であれば特に制限されず、例えば、モノマーの重合物又は部分重合物である。モノマーは、1種のモノマーであっても、2種以上のモノマー混合物であってもよい。なお、部分重合物とは、モノマー又はモノマー混合物のうちの少なくとも一部が部分的に重合している重合物を意味する。
本実施形態におけるポリマーは、通常粘着剤として使用され、粘着性を有するものである限り特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、及びエポキシ系ポリマー等である。ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
得られる電気剥離型粘着剤層のイオン性物質以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるためには、ポリマーの比誘電率が大きいことが好ましく、この観点からは特に本実施形態におけるポリマーは、ポリエステル系ポリマー、並びに、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。ポリエステル系ポリマーは末端に分極しやすい水酸基を有することから、また、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーは、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基が分極しやすいことから、これらのポリマーを用いることで、比誘電率が比較的大きいポリマーを得ることができる。本発明の実施形態に係るポリマー中のポリエステル系ポリマー、並びにカルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーの含有量は、合計で60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。
また、特に、コストや生産性、及び初期接着力を大きくするためには、本実施形態におけるポリマーは、アクリル系ポリマーであることが好ましい。
すなわち、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーをポリマーとして含むアクリル系電気剥離用粘着剤組成物であることが好ましい。
得られる電気剥離型粘着剤層のイオン性物質以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるためには、ポリマーの比誘電率が大きいことが好ましく、この観点からは特に本実施形態におけるポリマーは、ポリエステル系ポリマー、並びに、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。ポリエステル系ポリマーは末端に分極しやすい水酸基を有することから、また、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーは、カルボキシル基及び/又はヒドロキシル基が分極しやすいことから、これらのポリマーを用いることで、比誘電率が比較的大きいポリマーを得ることができる。本発明の実施形態に係るポリマー中のポリエステル系ポリマー、並びにカルボキシル基及び/又はヒドロキシル基を有するアクリル系ポリマーの含有量は、合計で60質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。
また、特に、コストや生産性、及び初期接着力を大きくするためには、本実施形態におけるポリマーは、アクリル系ポリマーであることが好ましい。
すなわち、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーをポリマーとして含むアクリル系電気剥離用粘着剤組成物であることが好ましい。
アクリル系ポリマーは、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(下記式(1))に由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。このようなモノマーユニットは、大きな初期接着力を得るために好適である。また、電気剥離型粘着剤層のイオン性物質以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるには下記式(1)におけるアルキル基Rbの炭素数は小さいことが好ましく、特に8以下であることが好ましく、4以下であることがより好ましい。
CH2=C(Ra)COORb (1)
[式(1)中のRaは、水素原子又はメチル基であり、Rbは置換基を有していてもよい炭素数1~14のアルキル基である]
CH2=C(Ra)COORb (1)
[式(1)中のRaは、水素原子又はメチル基であり、Rbは置換基を有していてもよい炭素数1~14のアルキル基である]
炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、1,3-ジメチルブチルアクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2-エチルブチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、及び2-メトキシエチルアクリレート等が挙げられる。中でもn-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレートが好ましい。炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量%)に対する炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、70質量%以上が好ましく、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上である。炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合が70質量%以上であると、大きな初期接着力を得やすくなる。
アクリル系ポリマーとしては、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットの他に、これと共重合可能な極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。このようなモノマーユニットは、架橋点を付与することができ、大きな初期接着力を得るために好適である。また、電気剥離型粘着剤層のイオン性物質以外の成分の比誘電率を大きくし、電気剥離性を向上させるという観点からも、極性基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含むことが好ましい。
極性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニル基含有モノマー、芳香族ビニルモノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、N-アクリロイルモルホリン、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、及び酸無水物基含有モノマー等が挙げられる。中でも凝集性に優れる点から、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマーが好ましく、特に、カルボキシル基含有モノマーが好ましい。カルボキシル基含有モノマーは、特に大きな初期接着力を得るために好適である。極性基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、及びイソクロトン酸等が挙げられる。特に、アクリル酸が好ましい。カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、及びジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。特に、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等が挙げられる。
ビニル基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びラウリン酸ビニル等のビニルエステル類等が挙げられ、特に酢酸ビニルが好ましい。
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン、及びその他の置換スチレン等が挙げられる。
イミド基含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、及びイタコンイミド等が挙げられる。
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、及びN,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、及びアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等が挙げられる。
アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量%)に対する極性基含有モノマーの割合は、0.1質量%以上35質量%以下が好ましい。極性基含有モノマーの割合の上限は、より好ましくは25質量%であり、さらに好ましくは20質量%であり、下限は、より好ましくは0.5質量%であり、さらに好ましくは1質量%であり、特に好ましくは2質量%である。極性基含有モノマーの割合が0.1質量%以上であると、凝集力が得やすくなるため、電気剥離型粘着剤層を剥離した後の被着体表面に糊残りが生じにくくなり、また、電気剥離性が向上する。また、極性基含有モノマーの割合が35質量%以下であると、電気剥離型粘着剤層が被着体に過度に密着し重剥離化することを防ぎやすくなる。特に2質量%以上20質量%以下であると、被着体に対する剥離性と、電気剥離型粘着剤層と導電性層との密着性との両立が図りやすくなる。
また、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、アクリル系ポリマーに架橋構造を導入して、必要な凝集力を得やすくするために、多官能モノマーが含まれていてもよい。
多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、及びN,N’-メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。多官能モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量%)に対する多官能モノマーの含有量は、0.1質量%以上15質量%以下が好ましい。多官能モノマーの含有量の上限は、より好ましくは10質量%であり、下限は、より好ましくは3質量%である。多官能モノマーの含有量が、0.1質量%以上であると、電気剥離型粘着剤層の柔軟性、接着性が向上しやすくなり好ましい。多官能モノマーの含有量が、15質量%以下であると、凝集力が高くなりすぎず、適度な接着性が得やすくなる。
ポリエステル系ポリマーは、典型的にはジカルボン酸等の多価カルボン酸やその誘導体(以下「多価カルボン酸モノマー」ともいう)と、ジオール等の多価アルコールやその誘導体(以下「多価アルコールモノマー」)とが縮合した構造を有するポリマーである。
多価カルボン酸モノマーとしては、特に限定されないが例えば、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、4-メチル-1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、ドデセニル無水コハク酸、フマル酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びこれらの誘導体等を用いることができる。
多価カルボン酸モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
多価カルボン酸モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
多価アルコールモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコ-ル、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロパンジオ-ル、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオ-ル、1,6-ヘキサンジオ-ル、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,5-ペンタンジオール、2-エチル-2-ブチルプロパンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチルオクタンジオール、1,10-デカンジオール、ダイマージオール、及びこれらの誘導体等を用いることができる。
多価アルコールモノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
多価アルコールモノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
また、本発明の実施形態に係るポリマーは、イオン性ポリマーを含んでもよい。イオン性ポリマーは、イオン性官能基を有するポリマーである。ポリマーがイオン性ポリマーを含むことで、ポリマーの比誘電率が増加し、電気剥離性が向上する。ポリマーがイオン性ポリマーを含む場合、イオン性ポリマーの含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.05質量部以上2質量部以下が好ましい。
本実施形態においてポリマーは、モノマー成分を(共)重合することにより得ることができる。重合方法としては、特に限定されないが、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、光重合(活性エネルギー線重合)法等が挙げられる。特に、コストや生産性の観点から、溶液重合法が好ましい。ポリマーは、共重合させた場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。
溶液重合法としては、特に限定されないが、モノマー成分、重合開始剤等を、溶剤に溶解し、加熱して重合し、ポリマーを含むポリマー溶液を得る方法等が挙げられる。
溶液重合法に用いられる溶剤としては、各種の一般的な溶剤を用いることができる。このような溶剤(重合溶剤)としては、例えば、トルエン、ベンゼン、及びキシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル、及び酢酸n-ブチル等のエステル類;n-ヘキサン、及びn-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、及びメチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン等のケトン類等の有機溶剤等が挙げられる。溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
溶剤の使用量は、特に限定されないが、ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量部)に対して、10質量部以上1000質量部以下が好ましい。溶剤の使用量の上限は、より好ましくは500質量部であり、下限は、より好ましくは50質量部である。
溶液重合法に用いられる重合開始剤としては、特に限定されないが、過酸化物系重合開始剤、アゾ系重合開始剤等が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、特に限定されないが、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、及びパーオキシエステル等が挙げられ、より具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、及び1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン等が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、特に限定されないが、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)ヒドロクロライド、及び2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート等が挙げられる。重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、ポリマーを構成する全モノマー成分(100質量部)に対して、0.01質量部以上5質量部以下が好ましい。重合開始剤の使用量の上限は、より好ましくは3質量部であり、下限は、より好ましくは0.05質量部である。
溶液重合法で、加熱して重合する際の加熱温度は、特に限定されないが、例えば50℃以上80℃以下である。加熱時間は、特に限定されないが、例えば1時間以上24時間以下である。
ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、10万以上500万以下が好ましい。重量平均分子量の上限は、より好ましくは400万であり、さらに好ましくは300万であり、下限は、より好ましくは20万であり、さらに好ましくは30万である。重量平均分子量が10万以上であると、凝集力が小さくなり、電気剥離型粘着剤層を剥離した後の被着体表面に糊残りが生じるという不具合を効果的に抑制できる。また、重量平均分子量が500万以下であると、電気剥離型粘着剤層を剥離した後の被着体表面の濡れ性が不十分となるという不具合を効果的に抑制できる。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定して得られたものであり、より具体的には、例えば、GPC測定装置として、商品名「HLC-8220GPC」(東ソー株式会社製)を用いて、下記の条件にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出することができる。
(重量平均分子量測定条件)
・サンプル濃度:0.2質量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:10μL
・サンプルカラム:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+T
SKgel SuperHZM-H(2本)
・リファレンスカラム:TSKgel SuperH-RC(1本)
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.6mL/min
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度(測定温度):40℃
(重量平均分子量測定条件)
・サンプル濃度:0.2質量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:10μL
・サンプルカラム:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+T
SKgel SuperHZM-H(2本)
・リファレンスカラム:TSKgel SuperH-RC(1本)
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流量:0.6mL/min
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度(測定温度):40℃
ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、0℃以下であると、初期接着力の低下を抑制できるため好ましく、より好ましくは-10℃以下であり、さらに好ましくは-20℃以下である。また、-40℃以下であると電圧印加による接着力の低下率が特に大きくなるため特に好ましく、最も好ましくは-50℃以下である。
ガラス転移温度(Tg)は、例えば、下記式(Y)(Fox式)に基づいて計算することができる。
1/Tg
=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn (Y)
[式(Y)中、Tgはポリマーのガラス転移温度(単位:K)、Tgi(i=1、2、・・・n)はモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wi(i=1、2、・・・n)はモノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す]
上記式(Y)は、ポリマーが、モノマー1、モノマー2、・・・、モノマーnのn種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
1/Tg
=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn (Y)
[式(Y)中、Tgはポリマーのガラス転移温度(単位:K)、Tgi(i=1、2、・・・n)はモノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)、Wi(i=1、2、・・・n)はモノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す]
上記式(Y)は、ポリマーが、モノマー1、モノマー2、・・・、モノマーnのn種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
なお、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度とは、当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度を意味し、あるモノマー(「モノマーX」と称する場合がある)のみをモノマー成分として形成される重合体のガラス転移温度(Tg)を意味する。具体的には、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons,Inc,1989年)に数値が挙げられている。なお、当該文献に記載されていない単独重合体のガラス転移温度(Tg)は、例えば、以下の測定方法により得られる値をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器に、モノマーX100質量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部及び重合溶剤として酢酸エチル200質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33質量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚み約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。そして、この試験サンプルをアルミニウム製のオープンセルに約1~2mg秤量し、温度変調DSC(商品名「Q-2000」 ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて、50ml/minの窒素雰囲気下で昇温速度5℃/minにて、ホモポリマーのReversing Heat Flow(比熱成分)挙動を得る。JIS K 7121:2012年を参考にして、得られたReversing Heat Flowの低温側のベースラインと高温側のベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度をホモポリマーとした時のガラス転移温度(Tg)とする。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物におけるポリマーの含有量は、電気剥離用粘着剤組成物全量(100質量%)に対して、50質量%以上99.9質量%以下が好ましく、上限は、より好ましくは99.5質量%、さらに好ましくは99質量%であり、下限は、より好ましくは60質量%、さらに好ましくは70質量%である。
(イオン性物質)
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、イオン性物質Aを含む。言い換えると、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物はイオン性物質を含み、前記イオン性物質はイオン性物質Aを少なくとも1種含む。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、イオン性物質Aを含む。言い換えると、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物はイオン性物質を含み、前記イオン性物質はイオン性物質Aを少なくとも1種含む。
イオン性物質のアニオンは、例えば、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(CF3CF2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、Br-、AlCl4
-、Al2Cl7
-、NO3
-、BF4
-、PF6
-、CH3COO-、CF3COO-、CF3CF2CF2COO-、CF3SO3
-、CF3(CF2)3SO3
-、AsF6
-、SbF6
-、及びF(HF)n
-等が挙げられる。なかでもアニオンとしては、(FSO2)2N-[ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン]、及び(CF3SO2)2N-[ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン]などのスルホニルイミド系化合物のアニオンが、化学的に安定であり、電気剥離性を良好にするために好適であることから一般的に用いられている。すなわち、イオン性物質のアニオンは、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、及びビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオンからなる群より選択される少なくとも一種が一般的に用いられている。
イオン性物質におけるカチオンは、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン、及びリン含有オニウムカチオンからなる群より選択される少なくとも一種であることが、化学的に安定であり、電気剥離性を良好にするために好適であることから一般的に用いられており、イミダゾリウム系、アンモニウム系、ピロリジニウム系、及びピリジニウム系カチオンがより一般的に用いられている。
イミダゾリウム系カチオンとしては、例えば、1-メチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ペンチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へプチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ノニル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ウンデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-トリデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ペンタデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ヘプタデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ウンデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ベンジル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、及び1,3-ビス(ドデシル)イミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
ピリジニウム系カチオンとしては、例えば、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-ヘキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、及び1-オクチル-4-メチルピリジニウムカチオン等が挙げられる。
ピロリジニウム系カチオンとしては、例えば、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン及び1-ブチル-1-メチルピロリジニウムカチオン等が挙げられる。
アンモニウム系カチオンとしては、例えば、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、メチルトリオクチルアンモニウムカチオン、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン及びトリメチルアミノエチルアクリレートカチオン等が挙げられる。
イオン性物質としては、電圧印加時の接着力の低下率を大きくするという観点から、構成するカチオンとしては分子量160以下のカチオンが一般的に用いられ、上記の(FSO2)2N-[ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン]又は(CF3SO2)2N-[ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン]と分子量160以下のカチオンとを含むイオン性物質が特に一般的に用いられている。分子量160以下のカチオンとしては、例えば、1-メチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ペンチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-ヘキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、1-ブチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、及びトリメチルアミノエチルアクリレートカチオン等が挙げられる。
また、イオン性物質のカチオンとしては、下記式(2-A)~(2-D)で表されるカチオンも一般的に用いられている。
式(2-A)中のR1は、炭素数4~10の炭化水素基(好ましくは炭素数4~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数4~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R2及びR3は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数1~12の炭化水素基(好ましくは炭素数1~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数2~4の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が隣接する炭素原子と2重結合を形成する場合、R3は存在しない。
式(2-B)中のR4は、炭素数2~10の炭化水素基(好ましくは炭素数2~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R5、R6、及びR7は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数1~12の炭化水素基(好ましくは炭素数1~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数2~4の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。
式(2-C)中のR8は、炭素数2~10の炭化水素基(好ましくは炭素数2~8の炭化水素基、より好ましくは炭素数2~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R9、R10、及びR11は、同一又は異なって、水素原子若しくは炭素数1~16の炭化水素基(好ましくは炭素数1~10の炭化水素基、より好ましくは炭素数1~8の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。
式(2-D)中のXは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、R12、R13、R14、及びR15は、同一又は異なって、炭素数1~16の炭化水素基(好ましくは炭素数1~14の炭化水素基、より好ましくは炭素数1~10の炭化水素基、さらに好ましくは炭素数1~8の炭化水素基、特に好ましくは炭素数1~6の炭化水素基)を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、Xが硫黄原子の場合、R12は存在しない。
イオン性物質におけるカチオンの分子量は、例えば500以下、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、さらに好ましくは250以下、特に好ましくは200以下、最も好ましくは160以下である。また、通常は50以上である。イオン性物質におけるカチオンは、電気剥離型粘着剤層中で電圧印加時に陰極側に移動して、電気剥離型粘着剤層と被着体の界面付近に偏る性質を有すると考えられる。本発明の実施形態では、このため初期接着力に対して電圧印加中の接着力が低下し、電気剥離性が生じる。分子量が500以下といった分子量が小さいカチオンは、電気剥離型粘着剤層中の陰極側へのカチオンの移動がより容易になり、電圧印加時における接着力の低下率を大きくするうえで好適である。
イオン性物質の市販品としては、例えば、東京化成工業株式会社製の「E1452」、「E0599」、「M2098」、「M2980」、「M2981」、「M2998」、Boron Molecular Inc.製の「ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE」、三菱マテリアル株式会社製の「HMI-FSI」、日本カーリット株式会社製の「CIL-312」、及び「CIL-313」等が挙げられる。
本発明の実施形態に係るイオン性物質Aは、アニオンとカチオンとを含み、前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない。
イオン性物質のアニオンがトリフルオロメタン基を含む場合、有機フッ素化合物(PFAS)の規制対象となる可能性がある。このため、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物がイオン性物質A以外のイオン性物質を含む場合においても、イオン性物質のアニオンはトリフルオロメタン基を含まないことが好ましい。また、イオン性物質のアニオンがトリフルオロメタン基を含む場合、電気剥離型粘着剤層のイオン伝導度が低い傾向がある。電圧印加時の接着力の低下率を大きくするという観点から、イオン性物質のアニオンはトリフルオロメタン基を含まないことが好ましい。
イオン性物質のアニオンがトリフルオロメタン基を含む場合、有機フッ素化合物(PFAS)の規制対象となる可能性がある。このため、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物がイオン性物質A以外のイオン性物質を含む場合においても、イオン性物質のアニオンはトリフルオロメタン基を含まないことが好ましい。また、イオン性物質のアニオンがトリフルオロメタン基を含む場合、電気剥離型粘着剤層のイオン伝導度が低い傾向がある。電圧印加時の接着力の低下率を大きくするという観点から、イオン性物質のアニオンはトリフルオロメタン基を含まないことが好ましい。
アニオンとカチオンとを含み、前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まないイオン性物質としては、(FSO2)2N-、Br-、AlCl4
-、Al2Cl7
-、NO3
-、BF4
-、PF6
-、CH3COO-、AsF6
-、SbF6
-、及びF(HF)n
-が挙げられ、これらのうち、(FSO2)2N-がより好ましい。また、そのようなイオン性物質の市販品としては、1-Methyl-1-propylpyrrolidinium Bis(fluorosulfonyl)imide(東京化成工業株式会社製)が挙げられる。
イオン性物質Aのアニオンは、電圧印加時の接着力の低下率を大きくするという観点から、下記式(X)、式(Y)又は式(Z)で表されるアニオンであることが好ましい。
また、イオン性物質Aのアニオンの分子量は280未満であることが好ましく、200未満であることが特に好ましい。
本発明の実施形態に係るイオン性物質Aのイオン伝導度は1.0×10-4mS/cm以上が好ましい。イオン伝導度の上限は、好ましくは20mS/cmであり、より好ましくは15mS/cmであり、さらに好ましくは10mS/cmであり、下限は、より好ましくは1mS/cmであり、さらに好ましくは3mS/cmであり、特に好ましくは5mS/cmである。
本発明の実施形態に係るイオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上であると、電圧印加後に十分に接着力が低下するため好ましい。また、20mS/cm以下であると、外部からの微弱な電流の影響が抑えられ、意図的に電圧が印加された時のみ電気剥離ができるため好ましい。
本発明の実施形態に係るイオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上であると、電圧印加後に十分に接着力が低下するため好ましい。また、20mS/cm以下であると、外部からの微弱な電流の影響が抑えられ、意図的に電圧が印加された時のみ電気剥離ができるため好ましい。
イオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上であるイオン性物質としては、カチオンが分子量160以下であるイミダゾリウム系、ピリジニウム系、ピロリジニウム系、ピぺリジニウム系及びアンモニウム系であり、アニオンが(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、Cl-、Br-、BF4
-及びPF6
-の組み合わせからなるものが挙げられ、これらのうち、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-(2-エトキシメチル)-1-メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-(2-メトキシエチル)-1-メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチル-1-(2-プロペン-1-イル)ピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピぺリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミドが好ましく、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミドがより好ましい。また、そのようなイオン性物質の市販品としては、1-Methyl-1-propylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl)imide(東京化成工業株式会社製)、N-Methyl-N-propylpiperidinium bis(fluorosulfonyl)imide(関東化学株式会社製)が挙げられる。
なお、イオン伝導度は、例えば、Solartron社製1260周波数応答アナライザを用い、ACインピーダンス法により測定することができる。具体的には、JIS K 0130:2008年に記載される方法にて測定することができる。より詳細には、イオン性物質を異なる濃度で水に溶解した試料を3種類作成し、測定を行う。測定により得られた数値から線形近似を作成し、切片の数値をイオン性物質のイオン伝導度とする。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物におけるイオン性物質Aの含有量(配合量)は、ポリマー100質量部に対して、0.5質量部以上であることが電圧印加中の接着力を低下させる観点から好ましく、30質量部以下であることが初期接着力を高くする観点から好ましい。同様の観点から20質量部以下であることがより好ましく、15質量部以下であることがさらに好ましく、10質量部以下であることが特に好ましく、5質量部以下であることが最も好ましい。また、0.6質量部以上であることがより好ましく、0.8質量部以上であることがさらに好ましく、1.0質量部以上であることが特に好ましく、1.5質量部以上であることが最も好ましい。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物において、イオン性物質は、イオン性物質Aを1種のみ用いてもよく、イオン性物質Aを2種以上組み合わせて用いてもよく、イオン性物質Aとイオン性物質A以外のイオン性物質とを組み合わせて用いてもよい。イオン性物質を2種以上組み合わせて用いる場合、イオン性物質の少なくとも1種は本発明の実施形態に係るイオン性物質Aである。また、イオン性物質Aとイオン性物質A以外のイオン性物質とを組み合わせて用いる場合、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する機能を発揮する観点から、ポリマー100質量部に対して、イオン性物質の合計の含有量が0.5質量部以上であることが好ましく、1.0質量部以上であることがより好ましく、1.5質量部以上であることがさらに好ましい。また、30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましい。
イオン性物質を2種以上組み合わせて用いる場合、本発明の実施形態に係るイオン性物質A以外のイオン性物質を含め、2~5種のイオン性物質を組み合わせて用いることが好ましく、2~3種のイオン性物質を組み合わせて用いることがより好ましく、2種のイオン性物質を組み合わせて用いることがさらに好ましい。
イオン性物質を2種以上組み合わせて用いる場合、高温高湿環境下に曝露される用途における電圧印加時の接着力の低下率を大きくする観点から、本発明の実施形態に係るイオン性物質A以外のイオン性物質を含むことが好ましい。
特に、低湿度環境下における電圧印加時の接着力の低下率と高温高湿環境下に曝露した後の電圧印加時の接着力の低下率とを両立させる観点から、本発明の実施形態に係るイオン性物質Aとイオン性物質A以外のイオン性物質を併用することがより好ましい。
特に、低湿度環境下における電圧印加時の接着力の低下率と高温高湿環境下に曝露した後の電圧印加時の接着力の低下率とを両立させる観点から、本発明の実施形態に係るイオン性物質Aとイオン性物質A以外のイオン性物質を併用することがより好ましい。
一態様として、イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンは、共役二重結合を含むことができる。また、別の一態様として、イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンは、イミダゾリウム骨格を含むことができる。
(その他の成分)
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、ポリマー及びイオン性物質以外の成分(以下、「その他の成分」と称する場合がある)を1種又は2種以上含有することができる。以下、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物に含有され得るその他の成分について説明する。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、ポリマー及びイオン性物質以外の成分(以下、「その他の成分」と称する場合がある)を1種又は2種以上含有することができる。以下、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物に含有され得るその他の成分について説明する。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、ポリマーを架橋させることによりクリープ性やせん断性を改良する目的で、必要に応じて架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤や、カルボジイミド系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、及びアミン系架橋剤等が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トルエンジイソシアネート、及びメチレンビスフェニルイソシアネート等が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン及び1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。架橋剤を含有する場合の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下が好ましい。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、電圧印加時のイオン性物質の移動を助ける目的で必要に応じて、ポリエチレングリコールを含有してもよい。ポリエチレングリコールとしては、200~6000の数平均分子量を有するものを使用できる。ポリエチレングリコールを含有する場合の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上30質量部以下が好ましい。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、電気剥離用粘着剤組成物に導電性を付与する目的で必要に応じて、導電性フィラーを含有してもよい。導電性フィラーとしては、特に限定されず、一般的な公知乃至慣用の導電性フィラーを用いることができ、例えば、黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維、銀や銅等の金属粉等を用いることができる。導電性フィラーを含有する場合の含有量は、ポリマー100質量部に対して、0.1質量部以上200質量部以下が好ましい。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、他にも充填剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料(染料)、難燃剤、溶剤、界面活性剤(レベリング剤)、防錆剤、接着付与剤、粘着付与樹脂、腐食防止剤、及び帯電防止剤等の各種添加剤を含有してもよい。これらの成分の総含有量は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に制限されないが、ポリマー100質量部に対して、0.01質量部以上20質量部以下が好ましく、より好ましくは10質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下である。
充填剤としては、例えば、シリカ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ろう石クレー、カオリンクレー、及び焼成クレー等が挙げられる。
可塑剤は、一般的な樹脂組成物等に用いられる公知慣用の可塑剤を用いることができ、例えば、パラフィンオイル、プロセスオイル等のオイル、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状エチレン-プロピレンゴム等の液状ゴム、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸、及びこれらの誘導体、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル(DINA)、及びコハク酸イソデシル等を用いることができる。
老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族及び芳香族のヒンダードアミン系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、及びブチルヒドロキシアニソール(BHA)等が挙げられる。
顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、及び銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、ジンクホスフェート、タンニン酸誘導体、リン酸エステル、塩基性スルホン酸塩、及び各種防錆顔料等が挙げられる。
接着付与剤としては、例えば、チタンカップリング剤、及びジルコニウムカップリング剤等が挙げられる。
帯電防止剤としては、一般的に、第4級アンモニウム塩、あるいはポリグリコール酸やエチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂の他、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、及びエラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。なお、粘着付与樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
腐食防止剤としては、カルボジイミド化合物、吸着型インヒビター、及びキレート形成型金属不活性剤等が挙げられ、例えば、日本国特開2019-059908号公報に記載されたものを使用できる。
〔電気剥離用粘着剤組成物の用途〕
上記のとおり、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する機能を発揮する。かかる特徴から、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、電気剥離型粘着シートについて後述する用途に好適に適用することができる。特に、電気電子機器における部材固定用として好ましく用いることができる。
上記のとおり、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、低湿度環境下においても電圧の印加により十分に接着力が低下する機能を発揮する。かかる特徴から、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、電気剥離型粘着シートについて後述する用途に好適に適用することができる。特に、電気電子機器における部材固定用として好ましく用いることができる。
<電気剥離型粘着剤層のイオン伝導度>
電気剥離型粘着剤層のイオン伝導度は、粘着剤層におけるイオン性物質の動きやすさと相関を有し、イオン伝導度が大きいほど、イオン性物質が移動しやすい。
電気剥離型粘着剤層のイオン伝導度は、粘着剤層におけるイオン性物質の動きやすさと相関を有し、イオン伝導度が大きいほど、イオン性物質が移動しやすい。
上記のイオン伝導度は、例えば電気剥離用粘着剤組成物におけるポリマーの成分や、イオン性物質の種類や含有量、イオン性添加剤の種類や含有量を、先述の好適な範囲で適宜調節することにより、制御することができる。
なお、上述のイオン伝導度とは、以下のように測定されたイオン伝導度をいうものとする。
(測定用サンプル(複合体接合体サンプル)の製造)
電気剥離型粘着剤層(粘着シート)を10mm×80mmのサイズのシートとし、基材として金属層付きフィルム(商品名「1005CR」、東レフィルム加工株式会社製、厚み25μm、サイズ10mm×100mm)の金属層面を貼り合わせ、基材付き片面粘着シートとする。基材付き片面粘着シートのはく離ライナーを剥がし、剥がした面に被着体としてステンレス板(SUS316)を貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧し、25℃、50%RHの環境下で72時間放置し、ステンレス板7’/電気剥離型粘着剤層(粘着シート)1’/金属層付きフィルム(通電用基材)5’からなる接合体を得る。当該接合体の概要を図5に示す。
電気剥離型粘着剤層(粘着シート)を10mm×80mmのサイズのシートとし、基材として金属層付きフィルム(商品名「1005CR」、東レフィルム加工株式会社製、厚み25μm、サイズ10mm×100mm)の金属層面を貼り合わせ、基材付き片面粘着シートとする。基材付き片面粘着シートのはく離ライナーを剥がし、剥がした面に被着体としてステンレス板(SUS316)を貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧し、25℃、50%RHの環境下で72時間放置し、ステンレス板7’/電気剥離型粘着剤層(粘着シート)1’/金属層付きフィルム(通電用基材)5’からなる接合体を得る。当該接合体の概要を図5に示す。
(イオン伝導度の測定)
イオン伝導度の測定には、ポテンショ/ガルバノスタット(例えば、バイオロジック社製、SP-300)を使用する。
まず、ポテンショ/ガルバノスタットを用いてステンレス板と金属層付きフィルムの金属層面の間に10mVの交流電圧を印加し、周波数を1Hzから200kHzまで変化させてcole-coleプロットを得る。
イオン伝導度の測定には、ポテンショ/ガルバノスタット(例えば、バイオロジック社製、SP-300)を使用する。
まず、ポテンショ/ガルバノスタットを用いてステンレス板と金属層付きフィルムの金属層面の間に10mVの交流電圧を印加し、周波数を1Hzから200kHzまで変化させてcole-coleプロットを得る。
次に、粘着剤層のバルクを抵抗Radhと疑似容量Qadhとの並列回路とみなし、接合体サンプルの等価回路を図6に示すように設定し、得られたcole-coleプロットを下記式(A)によりフィッティングする。フィッティングにより得られた疑似容量Qadhとフラクタルパラメータαを下記式(B)に代入することで、キャパシタンスCadhが算出される。なお、抵抗成分R0は配線抵抗である。
次いで、式(A)より求められた粘着剤層のバルクの抵抗成分Radhを用いて下記式(C)を用いて粘着剤層のイオン伝導度σを求めることができる。
なお、式(C)において、lは粘着剤層の厚み、Aは粘着剤層の粘着面の面積である。
本実施形態において、粘着剤層のイオン伝導度は特に限定されないが、1mS/cm以上であることが好ましい。イオン伝導度の上限は、好ましくは50mS/cmであり、より好ましくは40mS/cmであり、さらに好ましくは30mS/cmであり、下限は、より好ましくは4mS/cmであり、さらに好ましくは5mS/cmであり、特に好ましくは6mS/cmである。
粘着剤層のイオン伝導度は、Tgの低いポリマーの選択、及び/又は粘度の低いイオン性物質の選択、及び/又はイオン性物質の添加量の増量により上昇する傾向があり、また、Tgの高いポリマーの選択、及び/又は粘度の高いイオン性物質の選択、及び/又はイオン性物質の添加量の減量により減少する傾向がある。
〔初期接着力、電圧印加による接着力の低下率〕
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着剤層の接着力は種々の方法で評価することができるが、例えば実施例の欄に記載の180°ピール試験により評価できる。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着剤層の接着力は種々の方法で評価することができるが、例えば実施例の欄に記載の180°ピール試験により評価できる。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着剤層は、実施例の欄に記載のように電気剥離型粘着シートを形成し、長期間低湿度環境下で保存後、電圧を印加したのちに180°ピール試験を行って測定される電気剥離力が、例えば、2.0N/cm以下であることが好ましく、1.0N/cm以下であることがより好ましい。また、初期接着力との差が大きいほど電気剥離性に優れ、初期接着力との差としては、例えば、3.0N/cm以上であることが好ましく、6.0N/cm以上であることがより好ましい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着剤層は、実施例の欄に記載のように電気剥離型粘着シートを形成し、長期間高温高湿度環境下で保存後、電圧を印加したのちに180°ピール試験を行って測定される電気剥離力が、例えば、2.0N/cm以下であることが好ましく、1.0N/cm以下であることがより好ましく、0.5N/cm以下であることがさらに好ましく、0.1N/cm以下であることが特に好ましい。
また、初期接着力との差が大きいほど電気剥離性に優れる。初期接着力との差としては、例えば、3.0N/cm以上であることが好ましく、6.0N/cm以上であることがより好ましい。
また、初期接着力との差が大きいほど電気剥離性に優れる。初期接着力との差としては、例えば、3.0N/cm以上であることが好ましく、6.0N/cm以上であることがより好ましい。
印加電圧は、1V以上であることが好ましく、3V以上であることが好ましく、5V以上であることがより好ましく、6V以上であることがより好ましく、10V以上であることがさらに好ましい。また、500V以下であることが好ましく、300V以下であることがより好ましく、100V以下であることがさらに好ましく、50V以下であることが特に好ましい。
電圧印加時間は、300秒以下であることが好ましく、180秒以下であることがより好ましく、120秒以下であることがさらに好ましく、60秒以下であることさらに好ましく、30秒以下であることが特に好ましい。このような場合、作業性に優れる。また、印加時間は短いほどよいが、通常1秒以上である。
電圧印加時間は、300秒以下であることが好ましく、180秒以下であることがより好ましく、120秒以下であることがさらに好ましく、60秒以下であることさらに好ましく、30秒以下であることが特に好ましい。このような場合、作業性に優れる。また、印加時間は短いほどよいが、通常1秒以上である。
本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物は、特に制限されないが、ポリマー、イオン性物質、及び必要に応じて配合する、架橋剤、ポリエチレングリコール、導電性フィラー等の添加剤を適宜撹拌して混合することで製造することができる。
電気剥離型粘着剤層1の厚みは1μm以上1000μm以下であることが、初期接着力の観点から好ましい。電気剥離型粘着剤層1の厚みの上限は、より好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは200μmであり、さらに好ましくは150μmであり、さらに好ましくは100μmであり、さらに好ましくは80μmであり、さらに好ましくは70μmであり、さらに好ましくは60μmであり、さらに好ましくは50μmであり、下限は、より好ましくは5μmであり、さらに好ましくは10μmであり、さらに好ましくは20μmであり、さらに好ましくは30μmである。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの厚みは、20μm以上3000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは250μmであり、さらに好ましくは200μmであり、さらに好ましくは150μmであり、さらに好ましくは100μmであり、下限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmである。
特に、図2及び図3に示す電気剥離型粘着シートX1及びX2である場合、電気剥離型粘着シートの厚みは、20μm以上2000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは500μmであり、さらに好ましくは300μmであり、さらに好ましくは250μmであり、さらに好ましくは200μmであり、さらに好ましくは150μmであり、下限は、より好ましくは30μmであり、さらに好ましくは50μmであり、さらに好ましくは100μmである。
特に、図4に示す電気剥離型粘着シートX3である場合、電気剥離型粘着シートの厚みは、50μm以上3000μm以下が好ましい。厚みの上限は、より好ましくは1000μmであり、さらに好ましくは500μmであり、下限は、より好ましくは50μmであり、さらに好ましくは100μmであり、さらに好ましくは200μmである。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの電気剥離型粘着剤層、及びその他の粘着剤層を有する場合の粘着剤層の表面は、はく離ライナーによって保護されていてもよい。はく離ライナーとしては、特に限定されないが、紙やプラスチックフィルム等の基材(ライナー基材)の表面がシリコーン処理されたはく離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材(ライナー基材)の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされたはく離ライナー等が挙げられる。はく離ライナーの厚みは、特に限定されないが、好ましくは10μm以上であり、より好ましくは20μm以上であり、さらに好ましくは30μm以上であり、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは80μm以下であり、さらに好ましくは50μm以下である。
〔電気剥離型粘着シートの製造方法〕
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの製造方法は、公知乃至慣用の製造方法を用いることができる。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートにおける電気剥離型粘着剤層は、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、はく離ライナー上に塗布し、乾燥及び/又は硬化して形成する方法等が挙げられる。また、その他の粘着剤層を設ける場合、その他の粘着剤層は、イオン性物質及び添加剤を含まない粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、はく離ライナー上に塗布し、乾燥及び/又は硬化する方法等が挙げられる。なお、溶剤及びはく離ライナーは、上記で挙げたものを使用することができる。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの製造方法は、公知乃至慣用の製造方法を用いることができる。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートにおける電気剥離型粘着剤層は、本発明の実施形態に係る電気剥離用粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、はく離ライナー上に塗布し、乾燥及び/又は硬化して形成する方法等が挙げられる。また、その他の粘着剤層を設ける場合、その他の粘着剤層は、イオン性物質及び添加剤を含まない粘着剤組成物を必要に応じて溶剤に溶した溶液を、はく離ライナー上に塗布し、乾燥及び/又は硬化する方法等が挙げられる。なお、溶剤及びはく離ライナーは、上記で挙げたものを使用することができる。
塗布に際しては、慣用のコーター(例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーロールコーター等)を用いることができる。
上記方法により、電気剥離型粘着剤層、及びその他の粘着剤層を製造することができ、適宜、導電性基材、電気剥離型粘着剤層、及び必要に応じその他の粘着剤層を積層させることで、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートを製造することができる。
〔電気剥離型粘着シートの電気剥離方法〕
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの被着体からの剥離は、電気剥離型粘着剤層への電圧の印加により、電気剥離型粘着剤層の厚み方向に電位差を生じさせることにより行うことができる。
例えば、電気剥離型粘着シートX1又はX2を導電性の被着体に貼付した接合体は、導電性層と導電性の被着体に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより剥離することができる。
例えば、電気剥離型粘着シートX3の場合、両方の導電性層に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより被着体から剥離することができる。
通電は、電気剥離型粘着剤層全体に電圧がかかるよう、電気剥離型粘着シートの一端と他方の端に端子をつないで行うことが好ましい。なお、上記の一端と他方の端は、被着体が金属被着面を有する場合、金属被着面を有する被着体の一部であってもよい。なお、剥離の際に、導電性の被着体の被着面と電気剥離型粘着剤層の界面に水を添加してから電圧を印加してもよい。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートの被着体からの剥離は、電気剥離型粘着剤層への電圧の印加により、電気剥離型粘着剤層の厚み方向に電位差を生じさせることにより行うことができる。
例えば、電気剥離型粘着シートX1又はX2を導電性の被着体に貼付した接合体は、導電性層と導電性の被着体に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより剥離することができる。
例えば、電気剥離型粘着シートX3の場合、両方の導電性層に通電し、電気剥離型粘着剤層に電圧を印加することにより被着体から剥離することができる。
通電は、電気剥離型粘着剤層全体に電圧がかかるよう、電気剥離型粘着シートの一端と他方の端に端子をつないで行うことが好ましい。なお、上記の一端と他方の端は、被着体が金属被着面を有する場合、金属被着面を有する被着体の一部であってもよい。なお、剥離の際に、導電性の被着体の被着面と電気剥離型粘着剤層の界面に水を添加してから電圧を印加してもよい。
〔電気剥離型粘着シートの用途〕
従来の再剥離技術としては、紫外線(UV)照射により硬化させて剥離する粘着剤層や熱により剥離する粘着剤層がある。このような粘着剤層を用いた電気剥離型粘着シートでは、紫外線(UV)照射が困難である場合や熱により被着体である部材にダメージが生じる場合などは使用できない。上記電気剥離型粘着剤層を備える本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、紫外線や熱を使用しないため、被着体である部材を傷めずに、電圧を印加することで容易に剥離が可能である。よって、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、スマートフォン、携帯電話、ノートパソコン、ビデオカメラ、デジタルカメラ等のモバイル端末に使用される二次電池(例えば、リチウムイオン電池パック)の筐体への固定の用途に好適である。
従来の再剥離技術としては、紫外線(UV)照射により硬化させて剥離する粘着剤層や熱により剥離する粘着剤層がある。このような粘着剤層を用いた電気剥離型粘着シートでは、紫外線(UV)照射が困難である場合や熱により被着体である部材にダメージが生じる場合などは使用できない。上記電気剥離型粘着剤層を備える本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、紫外線や熱を使用しないため、被着体である部材を傷めずに、電圧を印加することで容易に剥離が可能である。よって、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートは、スマートフォン、携帯電話、ノートパソコン、ビデオカメラ、デジタルカメラ等のモバイル端末に使用される二次電池(例えば、リチウムイオン電池パック)の筐体への固定の用途に好適である。
また、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートによる接合の対象としての剛性部材としては、例えば、半導体ウエハ用途のシリコン基板、LED用のサファイア基板、SiC基板及び金属ベース基板、ディスプレイ用のTFT基板及びカラーフィルター基板、並びに有機ELパネル用のベース基板が挙げられる。両面電気剥離型粘着シートによる接合の対象としての脆弱部材としては、例えば、化合物半導体基板などの半導体基板、MEMSデバイス用途のシリコン基板、パッシブマトリックス基板、スマートフォン用の表面カバーガラス、当該カバーガラスにタッチパネルセンサーが付設されてなるOGS(One Glass Solution)基板、シルセスキオキサンなどを主成分とする有機基板及び有機無機ハイブリッド基板、フレキシブルディスプレイ用のフレキシブルガラス基板、並びにグラフェンシートが挙げられる。
[接合体]
本発明の実施形態に係る接合体は、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、電気剥離型粘着シートにおける電気剥離型粘着剤層が導電性の材料に貼着した接合体である。
導電性の材料は金属被着面を有する被着体であることが好ましく、金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、及び鉛等を主成分とする金属からなるものが挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属が好ましい。
本発明の実施形態に係る接合体は、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、電気剥離型粘着シートにおける電気剥離型粘着剤層が導電性の材料に貼着した接合体である。
導電性の材料は金属被着面を有する被着体であることが好ましく、金属被着面を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、スズ、金、銀、及び鉛等を主成分とする金属からなるものが挙げられ、なかでもアルミニウムを含む金属が好ましい。
本発明の実施形態に係る接合体としては、例えば、電気剥離型粘着シートX1と、電気剥離型粘着シートX1の電気剥離型粘着剤層1側を、例えば金属被着面等を有する導電性の被着体に貼着した接合体等が挙げられる。
本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートが、さらにその他の粘着剤層、樹脂成分を含有する第2の導電性基材、及び第2のその他の粘着剤層を備え、前記支持基材の前記導電性層とは反対側の面上に前記その他の粘着剤層が形成され、前記電気剥離型粘着剤層の前記導電性層とは反対側の面上に、前記第2の導電性基材、及び第2のその他の粘着剤層がこの順に形成され、前記電気剥離型粘着剤層と前記第2の導電性基材とが接している場合において、本発明の実施形態に係る接合体の別の態様は、本発明の実施形態に係る電気剥離型粘着シートと、被着体材料と、を備え、前記その他の粘着剤層が、前記被着体材料に貼着した接合体である。被着体材料は、導電性の材料及び非導電性の材料より選択される。
本発明の実施形態に係る接合体としては、例えば、電気剥離型粘着シートX3における両面のその他の粘着剤層6を、例えば金属被着面等を有する導電性の材料に貼着した接合体、電気剥離型粘着シートX3におけるいずれかのその他の粘着剤層6を、非導電性の材料に貼着した接合体等が挙げられる。
以上説明したように、本明細書には次の事項が開示されている。
<1>
ポリマーとイオン性物質Aとを含み、
前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、
前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、
前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない、電気剥離用粘着剤組成物。
<2>
前記イオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上である、<1>に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<3>
前記イオン性物質Aのアニオンが下記式(X)、式(Y)又は式(Z)で表される、<1>又は<2>に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<1>
ポリマーとイオン性物質Aとを含み、
前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、
前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、
前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない、電気剥離用粘着剤組成物。
<2>
前記イオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上である、<1>に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<3>
前記イオン性物質Aのアニオンが下記式(X)、式(Y)又は式(Z)で表される、<1>又は<2>に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<4>
前記イオン性物質Aのアニオンの分子量が280未満である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<5>
前記イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<6>
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、共役二重結合を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<7>
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、イミダゾリウム骨格を含む、<1>~<6>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<8>
電気電子機器における部材固定用である、<1>~<7>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<9>
<1>~<8>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える、電気剥離型粘着シート。
<10>
<9>に記載の電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、
前記電気剥離型粘着剤層が前記導電性の材料に貼着した、接合体。
前記イオン性物質Aのアニオンの分子量が280未満である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<5>
前記イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<6>
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、共役二重結合を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<7>
前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、イミダゾリウム骨格を含む、<1>~<6>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<8>
電気電子機器における部材固定用である、<1>~<7>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物。
<9>
<1>~<8>のいずれか1つに記載の電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える、電気剥離型粘着シート。
<10>
<9>に記載の電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、
前記電気剥離型粘着剤層が前記導電性の材料に貼着した、接合体。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。下記の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により上記の方法で測定されたものである。
(アクリル系ポリマー溶液の作製)
モノマー成分として、n-ブチルアクリレート(BA):87質量部、2-メトキシエチルアクリレート(MEA):10質量部、アクリル酸(AA):3質量部、及び重合溶剤として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN):0.2質量部を加え、63℃に昇温して6時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度30質量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、70万であった。
モノマー成分として、n-ブチルアクリレート(BA):87質量部、2-メトキシエチルアクリレート(MEA):10質量部、アクリル酸(AA):3質量部、及び重合溶剤として酢酸エチル:150質量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN):0.2質量部を加え、63℃に昇温して6時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度30質量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、70万であった。
(ポリエステル系ポリマー溶液1の作製)
四つ口セパラブルフラスコに撹拌機、温度計、窒素管及び水分離管を付し、多価カルボン酸とポリオールとを各1当量となるように仕込んだ。重合触媒としてジ-n-ブチルスズオキシド(キシダ化学株式会社製、分子量249)を多価カルボン酸とポリオールとの合計量100部当たり0.05部添加し、反応水排出溶剤としてキシレンを仕込み、窒素雰囲気で撹拌しながら180℃まで昇温し、この温度を保持した。しばらくすると反応水の流出分離が認められ、反応が進行しはじめた。約24時間反応を続けて、ポリエステル系ポリマー溶液1を得た。
ポリエステル系ポリマー溶液1では、多価カルボン酸として、アジピン酸(AD)とセバシン酸(SB)とイソフタル酸(IP)とテレフタル酸(TP)とを、AD:SB:IP:TP=3:35:12:0.1のモル比で使用し、さらに、ポリオールとして、ネオペンチルグリコール(NPG)と、1,4-ブタンジオール(BD)と1,6-ヘキサンジオール(HD)を、32:9:9のモル比で使用した。
得られたポリエステル系ポリマー1の重量平均分子量(Mw)は13万であり、ガラス転移温度(Tg)は-43℃であった。
四つ口セパラブルフラスコに撹拌機、温度計、窒素管及び水分離管を付し、多価カルボン酸とポリオールとを各1当量となるように仕込んだ。重合触媒としてジ-n-ブチルスズオキシド(キシダ化学株式会社製、分子量249)を多価カルボン酸とポリオールとの合計量100部当たり0.05部添加し、反応水排出溶剤としてキシレンを仕込み、窒素雰囲気で撹拌しながら180℃まで昇温し、この温度を保持した。しばらくすると反応水の流出分離が認められ、反応が進行しはじめた。約24時間反応を続けて、ポリエステル系ポリマー溶液1を得た。
ポリエステル系ポリマー溶液1では、多価カルボン酸として、アジピン酸(AD)とセバシン酸(SB)とイソフタル酸(IP)とテレフタル酸(TP)とを、AD:SB:IP:TP=3:35:12:0.1のモル比で使用し、さらに、ポリオールとして、ネオペンチルグリコール(NPG)と、1,4-ブタンジオール(BD)と1,6-ヘキサンジオール(HD)を、32:9:9のモル比で使用した。
得られたポリエステル系ポリマー1の重量平均分子量(Mw)は13万であり、ガラス転移温度(Tg)は-43℃であった。
(ポリエステル系ポリマー溶液2の作製)
多価カルボン酸として、アジピン酸(AD)とセバシン酸(SB)とイソフタル酸(IP)とテレフタル酸(TP)とを、AD:SB:IP:TP=3:21:26:0.1のモル比で使用し、さらに、ポリオールとして、ネオペンチルグリコール(NPG)と、1,4-ブタンジオール(BD)と1,6-ヘキサンジオール(HD)を、32:9:9のモル比で使用した以外はポリエステル系ポリマー溶液1と同様の方法により、ポリエステル系ポリマー2を合成した。
得られたポリエステル系ポリマー2の重量平均分子量(Mw)は13万であり、ガラス転移温度(Tg)は-12℃であった。
多価カルボン酸として、アジピン酸(AD)とセバシン酸(SB)とイソフタル酸(IP)とテレフタル酸(TP)とを、AD:SB:IP:TP=3:21:26:0.1のモル比で使用し、さらに、ポリオールとして、ネオペンチルグリコール(NPG)と、1,4-ブタンジオール(BD)と1,6-ヘキサンジオール(HD)を、32:9:9のモル比で使用した以外はポリエステル系ポリマー溶液1と同様の方法により、ポリエステル系ポリマー2を合成した。
得られたポリエステル系ポリマー2の重量平均分子量(Mw)は13万であり、ガラス転移温度(Tg)は-12℃であった。
[実施例1]
(電気剥離型粘着剤層の作製)
上記で得られたアクリル系ポリマー(溶液)、架橋剤、イオン性物質であるM2980、添加剤(腐食防止剤)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した各電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た。
表1に各成分の配合量を示す。
(電気剥離型粘着剤層の作製)
上記で得られたアクリル系ポリマー(溶液)、架橋剤、イオン性物質であるM2980、添加剤(腐食防止剤)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した各電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た。
表1に各成分の配合量を示す。
得られた電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレートはく離ライナー(商品名「MRF38」、三菱ケミカル株式会社製)の剥離処理面上に、アプリケータを用いて均一な厚みとなるように塗布した。次に、150℃で3分間の加熱乾燥を行い、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレートはく離ライナー(商品名「MRE38」、三菱ケミカル株式会社製)の剥離処理面をハンドローラーを用いて粘着剤上にラミネートし、厚み60μmの電気剥離型粘着剤層を得た。
実施例1及び後述する実施例2~15並びに比較例1~2で用いるイオン性物質、架橋剤、腐食防止剤の略称は、以下のとおりである。
(イオン性物質)
・E1452
カチオン:1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製、イオン伝導度16.5mS/cm
・M2980
カチオン:1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製、イオン伝導度8.2mS/cm
・M2998
カチオン:1-(2-メトキシエチル)-1-メチルピロリジニウム、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製
・M2981
カチオン:1-メチル-1-プロピルピぺリジニウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製、イオン伝導度3.7mS/cm
・ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE
カチオン:1-エチル-1-メチルピロリジニウム、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、Boron Molecular Inc.製、イオン伝導度1.2×10-3mS/cm
・B2851
カチオン:N-ブチル-N-メチルピロリジニウム、アニオン:ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製
・IL-0166
カチオン:1-エチルメチルピロリジニウム、アニオン:ヘキサフルオロリン酸アニオン、Ionic Liquids Technologies GmbH製
・E1452
カチオン:1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製、イオン伝導度16.5mS/cm
・M2980
カチオン:1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製、イオン伝導度8.2mS/cm
・M2998
カチオン:1-(2-メトキシエチル)-1-メチルピロリジニウム、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製
・M2981
カチオン:1-メチル-1-プロピルピぺリジニウムカチオン、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製、イオン伝導度3.7mS/cm
・ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE
カチオン:1-エチル-1-メチルピロリジニウム、アニオン:ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、Boron Molecular Inc.製、イオン伝導度1.2×10-3mS/cm
・B2851
カチオン:N-ブチル-N-メチルピロリジニウム、アニオン:ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、東京化成工業株式会社製
・IL-0166
カチオン:1-エチルメチルピロリジニウム、アニオン:ヘキサフルオロリン酸アニオン、Ionic Liquids Technologies GmbH製
なお、上記イオン性物質のイオン伝導度は、カタログに記載の値を採用した。
(架橋剤)
・V-05
ポリカルボジイミド樹脂、商品名「カルボジライト V-05」、日清紡ケミカル株式会社製
・D101E
イソシアネート樹脂、商品名「タケネート D101E」、三井化学株式会社製
・TETRAD-C
多官能エポキシ樹脂、商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学株式会社製
・V-05
ポリカルボジイミド樹脂、商品名「カルボジライト V-05」、日清紡ケミカル株式会社製
・D101E
イソシアネート樹脂、商品名「タケネート D101E」、三井化学株式会社製
・TETRAD-C
多官能エポキシ樹脂、商品名「TETRAD-C」、三菱ガス化学株式会社製
(腐食防止剤)
・Amine O
2-(8-ヘプタデセン-1-イル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-1-エタノール、商品名「AMINE O」、BASFジャパン株式会社製
・Irgacor DSSG
セバシン酸ナトリウム、商品名「Irgacor DSSG」、BASFジャパン株式会社製
・Irgamet 30
N,N-ビス(2-エチルヘキシル)-[(1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル]アミン、商品名「Irgamet 30」BASFジャパン株式会社製
・Amine O
2-(8-ヘプタデセン-1-イル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-1-エタノール、商品名「AMINE O」、BASFジャパン株式会社製
・Irgacor DSSG
セバシン酸ナトリウム、商品名「Irgacor DSSG」、BASFジャパン株式会社製
・Irgamet 30
N,N-ビス(2-エチルヘキシル)-[(1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル]アミン、商品名「Irgamet 30」BASFジャパン株式会社製
(基材付き片面粘着シートの作製)
得られた電気剥離型粘着剤層を10mm×80mmのサイズのシートとし、はく離ライナーを剥がし、露出した電気剥離型粘着剤層の面に、導電性基材の導電層側の面を貼り合わせ、基材付きの片面粘着シートとした。導電性基材としては、金属層つきフィルム(商品名「メタルミー25S」、東レ株式会社製、厚み25μm)を使用した。
得られた電気剥離型粘着剤層を10mm×80mmのサイズのシートとし、はく離ライナーを剥がし、露出した電気剥離型粘着剤層の面に、導電性基材の導電層側の面を貼り合わせ、基材付きの片面粘着シートとした。導電性基材としては、金属層つきフィルム(商品名「メタルミー25S」、東レ株式会社製、厚み25μm)を使用した。
(接合体の作製)
基材付き片面粘着シートのはく離ライナー(MRF38)を剥がし、剥がした面に被着体としてSUS316を当該粘着シートの一端が20mm程度被着体からはみ出すように貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧した。その後、22℃/50%RHの環境下で30分放置し、導電性基材/電気剥離型粘着剤層(粘着シート)/SUS316からなる接合体を得た。
基材付き片面粘着シートのはく離ライナー(MRF38)を剥がし、剥がした面に被着体としてSUS316を当該粘着シートの一端が20mm程度被着体からはみ出すように貼り付け、2kgのローラーで1往復押圧した。その後、22℃/50%RHの環境下で30分放置し、導電性基材/電気剥離型粘着剤層(粘着シート)/SUS316からなる接合体を得た。
[実施例2]
イオン性物質としてM2998を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてM2998を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例3]
イオン性物質としてM2981を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてM2981を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例4]
イオン性物質の配合量を6質量部に変更した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質の配合量を6質量部に変更した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例5]
ポリマーとしてウレタン系ポリマー(商品名「ポリシック310-S」、三洋化成工業株式会社製)を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
ポリマーとしてウレタン系ポリマー(商品名「ポリシック310-S」、三洋化成工業株式会社製)を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例6]
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表1に記載の量(E1452:3質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)で使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表1に記載の量(E1452:3質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)で使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例7]
イオン性物質としてE1452とM2981を表1に記載の量(E1452:3質量部、M2981:2質量部)で使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とM2981を表1に記載の量(E1452:3質量部、M2981:2質量部)で使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例8]
腐食防止剤を添加せずに使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
腐食防止剤を添加せずに使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例9]
ポリエステル系ポリマー1(溶液)、架橋剤、イオン性物質としてM2980を表2に記載の量(M2980:3質量部)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した各電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
ポリエステル系ポリマー1(溶液)、架橋剤、イオン性物質としてM2980を表2に記載の量(M2980:3質量部)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した各電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例10]
ポリエステル系ポリマー2(溶液)、イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:3質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した各電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た以外は、実施例9と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
ポリエステル系ポリマー2(溶液)、イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:3質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)、酢酸エチルを加えて撹拌、混合し、固形分濃度25質量%に調製した各電気剥離用粘着剤組成物(溶液)を得た以外は、実施例9と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例11]
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:4質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:4質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例12]
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:6質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:6質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:2質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例13]
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:10質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:5質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:10質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:5質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例14]
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:5質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:10質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDEを表2に記載の量(E1452:5質量部、ETHYLMETHYLPYRROLIDINIUM BIS(FLUOROSULFONYL)IMIDE:10質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[実施例15]
イオン性物質としてE1452とIL-0166を表2に記載の量(E1452:3質量部、IL-0166:2質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452とIL-0166を表2に記載の量(E1452:3質量部、IL-0166:2質量部)で使用した以外は、実施例10と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[比較例1]
イオン性物質としてE1452を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてE1452を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
[比較例2]
イオン性物質としてB2851を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
イオン性物質としてB2851を使用した以外は、実施例1と同様の手順及び条件にて基材付き片面粘着シート、接合体を得た。
(通常接着力)
実施例1~15及び比較例1~2について評価を行った。
作製した接合体を、剥離試験機(商品名「変角度ピール試験機YSP」、旭精工株式会社製)にて、図7中の矢印方向にピールし、180°ピール試験(引張速度:300mm/min、剥離温度22℃、湿度50%RH)における接着力(22℃/50%RH)を測定した。
実施例1~15及び比較例1~2について評価を行った。
作製した接合体を、剥離試験機(商品名「変角度ピール試験機YSP」、旭精工株式会社製)にて、図7中の矢印方向にピールし、180°ピール試験(引張速度:300mm/min、剥離温度22℃、湿度50%RH)における接着力(22℃/50%RH)を測定した。
(電気剥離力(通常))
ピールの前に接合体の図7におけるαとβの箇所に直流電流機のプラス極及びマイナス極の電極をそれぞれ取り付け、30V30秒の電圧を印加した直後に、図7中の矢印方向にピールした点以外は上記の接着力測定と同様にして、電気剥離力(通常)を測定した。
ピールの前に接合体の図7におけるαとβの箇所に直流電流機のプラス極及びマイナス極の電極をそれぞれ取り付け、30V30秒の電圧を印加した直後に、図7中の矢印方向にピールした点以外は上記の接着力測定と同様にして、電気剥離力(通常)を測定した。
(電気剥離力(低湿度))22℃15%RH,500hr
上記接合体を22℃15%RHの恒温恒湿装置内に500時間保管し、取り出し後、すぐに上記の電気剥離力(通常)の測定と同様にして電気剥離力(低湿度)を測定した。
上記接合体を22℃15%RHの恒温恒湿装置内に500時間保管し、取り出し後、すぐに上記の電気剥離力(通常)の測定と同様にして電気剥離力(低湿度)を測定した。
(電気剥離力(高温高湿度))60℃90%RH,168hr
上記接合体を60℃90%RHの恒温恒湿装置内に168時間保管し、取り出し後、22℃50%RH環境下に24時間静置した後、上記の電気剥離力(通常)の測定と同様にして電気剥離力(高温高湿度)を測定した。
上記接合体を60℃90%RHの恒温恒湿装置内に168時間保管し、取り出し後、22℃50%RH環境下に24時間静置した後、上記の電気剥離力(通常)の測定と同様にして電気剥離力(高温高湿度)を測定した。
得られた結果を表1~表2に示す。
表1~表2に示される結果から、実施例1~15の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、22℃/50%RH環境下の試験及び22℃15%RHで500時間保管後の試験の両方において良好な接着力及び電気剥離力を示した。
これに対し、比較例1の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、22℃/50%RH環境下の試験では良好な接着力及び電気剥離力を示すものの、22℃15%RHで500時間保管後の試験では電圧印加による接着力の低下率が小さくなることが分かった。また、比較例2の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、22℃/50%RH環境下の試験、及び22℃15%RHで500時間保管後の試験における電圧印加による接着力の低下率が小さいことがわかった。すなわち、比較例1~2の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、例えば冬季等の湿度が低い環境においては、十分に機能が発揮されないおそれがあることが分かった。
これに対し、比較例1の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、22℃/50%RH環境下の試験では良好な接着力及び電気剥離力を示すものの、22℃15%RHで500時間保管後の試験では電圧印加による接着力の低下率が小さくなることが分かった。また、比較例2の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、22℃/50%RH環境下の試験、及び22℃15%RHで500時間保管後の試験における電圧印加による接着力の低下率が小さいことがわかった。すなわち、比較例1~2の電気剥離用粘着剤組成物を用いた接合体は、例えば冬季等の湿度が低い環境においては、十分に機能が発揮されないおそれがあることが分かった。
本発明は前述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
X0,X1,X2,X3 電気剥離型粘着シート
1 電気剥離型粘着剤層
3 導電性層
4 支持基材
5 導電性基材
6 その他の粘着剤層
7 導電性被着体
8 積層体
1 電気剥離型粘着剤層
3 導電性層
4 支持基材
5 導電性基材
6 その他の粘着剤層
7 導電性被着体
8 積層体
以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。
なお、本出願は、2024年5月15日出願の日本特許出願(特願2024-079375)に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
本発明の電気剥離型粘着シートは、例えば、モバイル端末に使用される二次電池の筐体への固定、並びに、剛性部材又は脆弱部材の接合に利用することができる。
Claims (10)
- ポリマーとイオン性物質Aとを含み、
前記イオン性物質Aはアニオンとカチオンとを含み、
前記カチオンはN元素を含む飽和脂環式構造であり、
前記アニオンはトリフルオロメタン基を含まない、電気剥離用粘着剤組成物。 - 前記イオン性物質Aのイオン伝導度が1.0×10-4mS/cm以上である、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 前記イオン性物質Aのアニオンが下記式(X)、式(Y)又は式(Z)で表される、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 前記イオン性物質Aのアニオンの分子量が280未満である、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 前記イオン性物質Aと、イオン性物質A以外のイオン性物質を含む、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、共役二重結合を含む、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 前記イオン性物質A以外のイオン性物質のカチオンが、イミダゾリウム骨格を含む、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 電気電子機器における部材固定用である、請求項1に記載の電気剥離用粘着剤組成物。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の電気剥離用粘着剤組成物から形成された電気剥離型粘着剤層を備える、電気剥離型粘着シート。
- 請求項9に記載の電気剥離型粘着シートと、導電性の材料とを備え、
前記電気剥離型粘着剤層が前記導電性の材料に貼着した、接合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2024-079375 | 2024-05-15 | ||
| JP2024079375 | 2024-05-15 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2025239391A1 true WO2025239391A1 (ja) | 2025-11-20 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2025/017562 Pending WO2025239391A1 (ja) | 2024-05-15 | 2025-05-14 | 電気剥離用粘着剤組成物、電気剥離型粘着シート、及び接合体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2025239391A1 (ja) |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2013231157A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-11-14 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物、及び、粘着シート |
| JP2022000507A (ja) * | 2015-10-16 | 2022-01-04 | 日東電工株式会社 | 電気剥離用粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体 |
| WO2025095000A1 (ja) * | 2023-10-30 | 2025-05-08 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体 |
-
2025
- 2025-05-14 WO PCT/JP2025/017562 patent/WO2025239391A1/ja active Pending
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2013231157A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-11-14 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物、及び、粘着シート |
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| WO2025095000A1 (ja) * | 2023-10-30 | 2025-05-08 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体 |
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