WO2025197866A1 - 粘着剤組成物、粘着シート、光学積層体、及び画像表示装置 - Google Patents

粘着剤組成物、粘着シート、光学積層体、及び画像表示装置

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WO2025197866A1
WO2025197866A1 PCT/JP2025/010293 JP2025010293W WO2025197866A1 WO 2025197866 A1 WO2025197866 A1 WO 2025197866A1 JP 2025010293 W JP2025010293 W JP 2025010293W WO 2025197866 A1 WO2025197866 A1 WO 2025197866A1
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WO
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weight
less
pressure
sensitive adhesive
adhesive composition
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Application number
PCT/JP2025/010293
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English (en)
French (fr)
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拓也 井上
和樹 久野
一輝 笹原
普史 形見
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, an optical laminate, and an image display device.
  • Image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices and inorganic EL display devices), have rapidly become popular.
  • Image display devices generally include an optical laminate containing optical substrates such as polarizing films and retardation films.
  • a bonding layer is typically disposed between adjacent optical substrates to bond them together.
  • a bonding layer is an adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition.
  • Patent Document 1 discloses a thermosetting adhesive composition that contains an acrylic polymer with a specific composition and weight-average molecular weight as the base polymer, inorganic particles, a plasticizer, and a silane coupling agent.
  • Embodiments of the present invention can provide a pressure-sensitive adhesive composition suitable for forming a pressure-sensitive adhesive sheet that has a high refractive index yet is capable of suppressing lifting or peeling from an adherend. It can also provide a pressure-sensitive adhesive sheet formed from such a pressure-sensitive adhesive composition. It can also provide an optical laminate comprising such a pressure-sensitive adhesive sheet and an optical film. It can also provide an image display device comprising such an optical laminate.
  • adhesive composition (A) is a first composition containing monomer component M.
  • the first composition may be a photocurable adhesive composition.
  • a portion of monomer component M may be in the form of a partial polymer.
  • the weight-average molecular weight of the partial polymer may be greater than 10,000, greater than 20,000, greater than 20,000, greater than 30,000, greater than 30,000, greater than 40,000, greater than 50,000, greater than 75,000, or even greater than 100,000.
  • Another example of adhesive composition (A) is a second composition containing a base polymer that is a polymer of monomer component M.
  • the base polymer polymer has structural units formed by polymerization of monomer a.
  • the second composition may be a thermosetting adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (A) further contains an ultraviolet absorber (hereinafter referred to as "UVA").
  • UVA ultraviolet absorber
  • Monomer a has light absorption in the short wavelength region due to the double bond-containing ring, and therefore tends to have poorer resistance to ultraviolet light than (meth)acrylic monomers that do not contain double bond-containing rings. According to the inventors' studies, the above-mentioned low resistance of monomer a may contribute to lifting and peeling from the adherend. UVA may contribute to mitigating the effects of ultraviolet light on monomer a and the structural units formed by polymerization of monomer a.
  • the refractive index (hereinafter referred to as "refractive index n1") of the adhesive sheet formed from the adhesive composition (A) may be 1.56 or more, 1.57 or more, 1.58 or more, 1.59 or more, 1.60 or more, 1.61 or more, 1.62 or more, 1.63 or more, or even 1.64 or more.
  • the upper limit of refractive index n1 is, for example, 1.70 or less, and may be 1.69 or less, 1.68 or less, 1.67 or less, 1.66 or less, 1.65 or less, 1.64 or less, 1.63 or less, or even 1.62 or less.
  • the refractive index of the adhesive sheet refers to the refractive index of the surface of the adhesive sheet.
  • the refractive index of an adhesive sheet can be measured using a prism coupler at a measurement temperature of 25°C and a measurement wavelength of 594 nm.
  • measurement in optical propagation mode is generally suitable.
  • measurement in critical angle mode is generally suitable.
  • a commercially available measuring device can be used for the prism coupler, such as the Metricon Model 2010/M prism coupler or an equivalent.
  • the refractive index n1 can be evaluated specifically by the procedure described in the Examples (including the procedure for forming an adhesive sheet from the adhesive composition).
  • the refractive index n1 can be evaluated by the following method.
  • a release liner with a release layer on one side, as described in the Examples, is prepared.
  • the adhesive composition to be evaluated is applied to the release layer of the release liner using an applicator to form a coating layer.
  • the entire assembly is heated at 130°C for 3 minutes to form a 50 ⁇ m thick adhesive sheet.
  • the exposed surface of the formed adhesive sheet is used as the evaluation surface to evaluate the refractive index n1.
  • the monomer component M includes a monomer a having a double bond-containing ring.
  • the monomer component M may include one or more types of monomer a.
  • a double bond-containing ring refers to a ring in which at least one of the bonds constituting the ring is a double bond. Examples of double bonds include a carbon-carbon double bond, a carbon-heteroatom double bond, and a heteroatom-heteroatom double bond. Examples of heteroatoms include nitrogen, sulfur, and oxygen.
  • the number of double bonds in the double bond-containing ring is not particularly limited and may be, for example, 1 to 10, or 2 to 5. When the double bond-containing ring contains two or more double bonds, these double bonds may be conjugated or non-conjugated.
  • the double bond-containing ring is preferably an aromatic ring.
  • the double bond-containing ring may be a carbocyclic ring.
  • carbocyclic rings include a benzene ring (which may be a benzene ring constituting a part of a biphenyl structure or a fluorene structure), a naphthalene ring, an indene ring, an azulene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring.
  • the double bond-containing ring may be a heterocyclic ring.
  • heterocyclic rings examples include a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, and a thiophene ring.
  • heteroatoms that may be contained in the heterocyclic ring as ring-constituting atoms include at least one selected from the group consisting of nitrogen, sulfur, and oxygen. The heteroatom may be either or both nitrogen and sulfur.
  • the double bond-containing ring may be a fused ring.
  • An example of monomer a has a structure in which one or more carbocyclic rings and one or more heterocyclic rings are fused, such as a dinaphthothiophene structure.
  • the double bond-containing ring may have one or more substituents (excluding ethylenically unsaturated groups, as described below) on the ring-constituting atoms, or may have no substituents.
  • substituents include alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, hydroxyl groups, halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.), hydroxyalkyl groups, hydroxyalkyloxy groups, and glycidyloxy groups.
  • substituents are not limited to the above examples.
  • the substituent may contain carbon atoms, and in such cases, the number of carbon atoms contained in the substituent may be, for example, 1 to 4, 1 to 3, or even 1 to 2.
  • One example of a double bond-containing ring has no substituents on the ring-constituting atoms.
  • Another example of a double bond-containing ring has one or more substituents selected from the group consisting of alkyl groups, alkoxy groups, and halogen atoms (e.g., bromine atoms) on the ring-constituting atoms.
  • the number of double bond-containing rings contained in one molecule is, for example, 1, and may be 2 or more.
  • the upper limit may be 12 or less, 8 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, or even 2 or less.
  • the double bond-containing ring is preferably located in a side chain.
  • monomer a preferably has at least one double bond-containing ring and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • Monomer a may also be a monomer (aromatic ring-containing monomer) that has at least one aromatic ring and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • a compound containing one ethylenically unsaturated group in one molecule is preferably used as monomer a.
  • Examples of ethylenically unsaturated groups are (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and (meth)allyl groups. From the viewpoint of polymerization reactivity, (meth)acryloyl groups are preferred, and from the viewpoints of flexibility and adhesiveness, acryloyl groups are more preferred.
  • monomer a preferably contains a (meth)acrylic monomer having a double bond-containing ring, and more preferably contains an acrylic monomer having a double bond-containing ring.
  • Examples of (meth)acrylic monomers having a double bond-containing ring include aromatic ring-containing (meth)acrylates. Specific examples of aromatic ring-containing (meth)acrylates will be described later.
  • the double bond-containing ring and the ethylenically unsaturated group may be bonded directly or via a linking group.
  • linking groups include one or more selected from the group consisting of alkylene groups, oxyalkylene groups, poly(oxyalkylene) groups, phenyl groups, alkylphenyl groups, alkoxyphenyl groups, groups in which one or more hydrogen atoms in these groups have been replaced with hydroxyl groups (e.g., hydroxyalkylene groups), oxy groups (-O-), and thiooxy groups (-S-).
  • the double bond-containing ring and the ethylenically unsaturated group are bonded directly.
  • the double bond-containing ring and the ethylenically unsaturated group are bonded via a linking group selected from the group consisting of alkylene groups, oxyalkylene groups, and poly(oxyalkylene) groups.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group and oxyalkylene group that may be included in the linking group is, for example, 1 to 4, and may be 1 to 3, or even 1 to 2.
  • the number of repeating oxyalkylene units in the poly(oxyalkylene) group that can be contained in the linking group is, for example, 1 to 8, but may also be 1 to 6, 1 to 4, 1 to 3, 2 to 3, or even 1 to 2, 2, or 1.
  • monomer a is aromatic ring-containing (meth)acrylates and aromatic ring-containing vinyl compounds.
  • the aromatic ring-containing (meth)acrylates and aromatic ring-containing vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Monomer a may contain two or more aromatic rings (preferably carbon rings) in one molecule.
  • Monomers having two or more aromatic rings and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule are particularly suitable for increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Examples of monomers containing multiple aromatic rings include monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group, monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded, monomers having fused rings, monomers having a fluorene structure, monomers having a dinaphthothiophene structure, and monomers having a dibenzothiophene structure.
  • monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group for example, phenoxybenzyl (meth)acrylate, described below
  • a linking group for example, phenoxybenzyl (meth)acrylate, described below
  • the linking group may contain an atom such as P, Ge, Te, Se, N, S, or Si, and these atoms may be bonded to an oxygen atom. However, the linking group does not have to contain any of the above atoms.
  • Examples of the linking group include an oxy group (-O-), a thiooxy group (-S-), an oxyalkylene group (e.g., -O-( CH2 ) n- ; n is 1 to 3, preferably 1), a thiooxyalkylene group (e.g., -S-( CH2 ) n- ; n is 1 to 3, preferably 1), a straight-chain alkylene group (-( CH2 ) n- ; n is 1 to 6, preferably 1 to 3), and the above oxyalkylene group, the above thiooxyalkylene group, and the above straight-chain alkylene group in which the alkylene group is partially or completely halogenated.
  • Examples of monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded include biphenyl structure-containing (meth)acrylates, triphenyl structure-containing (meth)acrylates, and vinyl group-containing biphenyls. Specific examples include o-phenylphenol (meth)acrylate, biphenylmethyl (meth)acrylate, and biphenylmethyl (meth)acrylate.
  • Examples of monomers having a fused ring are naphthalene ring-containing (meth)acrylates, anthracene ring-containing (meth)acrylates, vinyl group-containing naphthalenes, and vinyl group-containing anthracenes.
  • Specific examples include 1-naphthylmethyl (meth)acrylate (also known as 1-naphthalenemethyl (meth)acrylate), hydroxyethylated ⁇ -naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, and 2-(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate.
  • monomers having a fluorene structure examples include 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene(meth)acrylate and 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene(meth)acrylate. Because monomers having a fluorene structure have a structure in which two benzene rings are directly bonded, they are included in the concept of monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded.
  • Examples of the monomer having a dinaphthothiophene structure are (meth)acryloyl group-containing dinaphthothiophene, vinyl group-containing dinaphthothiophene, and (meth)allyl group-containing dinaphthothiophene.
  • (meth)acryloyloxymethyldinaphthothiophene e.g., a compound having a structure in which a CH2CH ( R1 )C(O) OCH2 group is bonded to the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring;
  • R1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • (meth)acryloyloxyethyldinaphthothiophene e.g., a compound having a structure in which a CH2CH ( R1 )C(O)OCH( CH3 ) group or a CH2CH ( R1 )C(O) OCH2CH2 group is bonded to the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring
  • R1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • vinyldinaphthothiophene e.g., a compound having a structure in which a vinyl group is bonded
  • a monomer having a dinaphthothiophene structure is included in the concept of a monomer having a fused ring because it has a naphthalene structure and also has a structure in which a thiophene ring and two naphthalene structures are fused together.
  • Examples of monomers having a dibenzothiophene structure include (meth)acryloyl group-containing dibenzothiophenes and vinyl group-containing dibenzothiophenes. Note that monomers having a dibenzothiophene structure are included in the concept of monomers having fused rings, since they have a structure in which a thiophene ring and two benzene rings are fused. Neither the dinaphthothiophene structure nor the dibenzothiophene structure corresponds to a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded.
  • Monomer a may be a monomer having one aromatic ring (preferably a carbon ring) and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule (aromatic ring-single-containing monomer).
  • aromatic ring-containing monomers include carbon aromatic ring-containing (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, ethoxylated phenol (meth)acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, and chlorobenzyl (meth)acrylate; 2-(4,6-dibromo-2-s-butylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(4,6-dibromo-2-isopropylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, and 6-(4 Bromine-substituted aromatic ring-containing (meth)acrylates such as 2,6-dibromo-2-s-butylphenoxy)hexyl (meth)acrylate
  • Monomer a may have a structure in which an oxyethylene chain is interposed between the ethylenically unsaturated group and the double bond-containing ring in the various monomers a described above. Monomers having such a structure can be understood as ethoxylated products of the original monomers.
  • the number of repeating oxyethylene units (—CH 2 CH 2 O—) in the oxyethylene chain is, for example, 1 to 8, and may be 1 to 6, 1 to 4, 1 to 3, or even 1 to 2, or even 1.
  • Examples of monomer a that is an ethoxylated product include ethoxylated o-phenylphenol (meth)acrylate, ethoxylated nonylphenol (meth)acrylate, ethoxylated cresol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate.
  • the proportion of the multiple aromatic ring-containing monomer in monomer a is not particularly limited, and may be 5% by weight or more, 25% by weight or more, or even 40% by weight or more. From the perspective of further increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet, the proportion may be 50% by weight or more, more than 50% by weight, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 75% by weight or more, 80% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, or even 98% by weight or more.
  • Substantially 100% by weight of monomer a may be multiple aromatic ring-containing monomer. In other words, only one or two or more multiple aromatic ring-containing monomers may be used as monomer a.
  • the upper limit of the proportion is not particularly limited, and may be less than 100% by weight, 98% by weight or less, 97% by weight or less, 96% by weight or less, or even 95% by weight or less.
  • the proportion of the monomer containing multiple aromatic rings in monomer component M is not particularly limited, and may be 3% by weight or more, 10% by weight or more, or even 25% by weight or more. From the perspective of increasing the refractive index of the adhesive sheet, the proportion may be more than 35% by weight, more than 50% by weight, more than 60% by weight, 70% by weight or more, 75% by weight or more, 80% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, more than 90% by weight, or even 95% by weight or more.
  • the upper limit of the proportion is not particularly limited, and may be less than 100% by weight, 98% by weight or less, 97% by weight or less, 96% by weight or less, or even 95% by weight or less.
  • Monomer a may include a high refractive index monomer.
  • a high refractive index monomer refers to a monomer having a refractive index of 1.51 or more, 1.53 or more, 1.55 or more, 1.56 or more, 1.57 or more, 1.58 or more, 1.59 or more, 1.60 or more, 1.61 or more, 1.62 or more, 1.63 or more, 1.64 or more, 1.65 or more, 1.66 or more, 1.67 or more, 1.68 or more, or even 1.69 or more.
  • the refractive index of the high refractive index monomer there is no particular upper limit to the refractive index of the high refractive index monomer, and it may be, for example, 3.00 or less, 2.50 or less, 2.00 or less, 1.90 or less, 1.80 or less, or even 1.70 or less.
  • One high refractive index monomer can be used alone, or two or more high refractive index monomers can be used in combination.
  • the refractive index of a monomer can be measured using an Abbe refractometer at a wavelength of 589 nm and a temperature of 25°C.
  • the Abbe refractometer may be an ATAGO DR-M4 model or an equivalent (e.g., DR-M2 model). If the monomer manufacturer provides a nominal value for the refractive index at 25°C, that nominal value can be used as the refractive index.
  • high refractive index monomers examples include phenoxybenzyl acrylate (refractive index 1.566), 1-naphthylmethyl acrylate (refractive index 1.595), ethoxylated o-phenylphenol acrylate (refractive index 1.578 when the number of repeating oxyethylene units is 1), benzyl acrylate (refractive index 1.519), phenoxyethyl acrylate (refractive index 1.517), phenoxydiethylene glycol acrylate (refractive index 1.510), 6-acryloyloxymethyldinaphthothiophene (refractive index 1.75), 6-methacryloyloxymethyldinaphthothiophene (refractive index 1.726), 5-acryloyloxyethyldinaphthothiophene (refractive index 1.786), 6-acryloyloxyethyldinaphthothiophene (refractive index 1.722), and 6-vinyldinaph
  • the proportion of the high refractive index monomer in monomer a is not particularly limited and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, 35% by weight or more, or even 40% by weight or more. From the perspective of further increasing the refractive index of the adhesive sheet, the above proportion may be 50% by weight or more, 70% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, or even 95% by weight or more. As monomer a, only the high refractive index monomer may be contained in monomer component M. The upper limit of the above proportion may be less than 100% by weight, 98% by weight or less, 97% by weight or less, 96% by weight or less, or even 95% by weight or less.
  • the proportion of the high refractive index monomer in monomer component M is not particularly limited, and may be 3 wt% or more, 10 wt% or more, 25 wt% or more, or even more than 35 wt%. From the perspective of increasing the refractive index of the adhesive sheet, the above proportion may be more than 50 wt%, more than 60 wt%, 70 wt% or more, 75 wt% or more, 80 wt% or more, 85 wt% or more, 90 wt% or more, more than 90 wt%, 95 wt% or more, or even 100 wt%.
  • the upper limit of the above proportion is not particularly limited, and may be less than 100 wt%, 98 wt% or less, 97 wt% or less, 96 wt% or less, or even 95 wt% or less.
  • Monomer a may include a low Tg monomer whose Tg when made into a homopolymer (hereinafter, this Tg will be referred to as "monomer Tg") is 10°C or less.
  • the Tg of the low Tg monomer is, for example, 5°C or less, and may be 0°C or less, -10°C or less, -20°C or less, -25°C or less, or even -30°C or less.
  • the lower limit of the Tg of the low Tg monomer is not particularly limited, and may be, for example, -70°C or more, -55°C or more, or even -45°C or more.
  • the low Tg monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Tg monomers examples include phenoxybenzyl acrylate (Tg: -35°C), benzyl acrylate (Tg: 6°C), phenoxyethyl acrylate (Tg: 2°C), and phenoxydiethylene glycol acrylate (Tg: -35°C).
  • the proportion of low Tg monomer in monomer a is not particularly limited and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 75% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, or even 95% by weight or more. Only low Tg monomer as monomer a may be contained in monomer component M.
  • the upper limit of the above proportion may be less than 100% by weight, 98% by weight or less, 97% by weight or less, 96% by weight or less, or even 95% by weight or less.
  • the proportion of the low Tg monomer in monomer component M is not particularly limited, and may be 3 wt% or more, 10 wt% or more, 25 wt% or more, or even more than 35 wt%. From the perspective of increasing the refractive index of the adhesive sheet, the above proportion may be more than 50 wt%, more than 60 wt%, 70 wt% or more, 75 wt% or more, 80 wt% or more, 85 wt% or more, 90 wt% or more, more than 90 wt%, 95 wt% or more, or even 100 wt%.
  • the upper limit of the above proportion is not particularly limited, and may be less than 100 wt%, 98 wt% or less, 97 wt% or less, 96 wt% or less, or even 95 wt% or less.
  • Monomer a may be a combination of a low Tg monomer and a high Tg monomer contained in monomer component M.
  • the Tg of the high Tg monomer may be greater than 10°C, greater than 15°C, or even greater than 20°C.
  • Monomer a may contain phenoxybenzyl acrylate. Due to its refractive index and Tg, phenoxybenzyl acrylate is particularly suitable for achieving both a high refractive index and adhesive properties in the adhesive sheet.
  • Monomer a may be selected from compounds that do not have a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded (e.g., a biphenyl structure).
  • the proportion of compounds in monomer a that have a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded may be 5% by weight or less, less than 3% by weight, or even 0% by weight.
  • the content of monomer a in monomer component M may be, for example, 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, more than 70% by weight, 75% by weight or more, 80% by weight or more, 85% by weight or more, 87% by weight or more, 90% by weight or more, 92% by weight or more, 93% by weight or more, 94% by weight or more, or even 95% by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 100% by weight, and may be 98% by weight or less, 97% by weight or less, 96% by weight or less, 95% by weight or less, 93% by weight or less, 90% by weight or less, less than 90% by weight, 85% by weight or less, 80% by weight or less, 75% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, 50% by weight or less, 25% by weight or less, 10% by weight or less, or even 5% by weight or less.
  • Monomer component M may contain a monomer other than the above-mentioned monomer a.
  • An example of the other monomer is a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer has at least one hydroxyl group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • Monomer component M may contain one or more hydroxyl group-containing monomers.
  • the hydroxyl group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • hydroxyl group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate.
  • Hydroxyl group-containing monomers are preferably 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate.
  • the content of the hydroxyl group-containing monomer in monomer component M may be, for example, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, or even 2% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • Monomer component M may not contain a hydroxyl group-containing monomer. In calculating the content in monomer component M, a monomer containing a double bond-containing ring and a hydroxyl group is treated as monomer a.
  • monomer component M Another example of a monomer that can be included in monomer component M is a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms on the side chain.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be 7 or less, 6 or less, 5 or less, or even 4 or less.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester may be n-butyl (meth)acrylate.
  • the content of (meth)acrylic acid alkyl ester in monomer component M is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, or even 4% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • Monomer component M may not contain (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • a monomer that can be included in monomer component M is an aliphatic ring-containing monomer.
  • the aliphatic ring-containing monomer has at least one aliphatic ring and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • the aliphatic ring-containing monomer may be used alone or in combination of two or more types.
  • the aliphatic ring-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • aliphatic ring-containing monomers examples include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, and adamantyl (meth)acrylate.
  • the content of the aliphatic ring-containing monomer in the monomer component M is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, or even 4% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • the monomer component M may not contain an aliphatic ring-containing monomer.
  • a monomer that can be included in monomer component M is a carboxyl group-containing monomer.
  • the carboxyl group-containing monomer that can be included in monomer component M has at least one carboxyl group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • Monomer component M may include one or more types of carboxyl group-containing monomers.
  • the carboxyl group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • carboxyl group-containing monomers examples include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer in monomer component M is, for example, 10% by weight or less, and may be 7% by weight or less, 5% by weight or less, 3% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • Monomer component M may not contain a carboxyl group-containing monomer. Note that in calculating the content in monomer component M, a monomer containing a double bond-containing ring and a carboxyl group is treated as monomer a.
  • thermosetting pressure-sensitive adhesive compositions a pressure-sensitive adhesive sheet formed by the same method as the pressure-sensitive adhesive sheet used to measure the refractive index n1 can be used as a measurement sample for evaluation.
  • Th (%) (Td/Tt) x 100
  • the adhesive composition (A) may contain a UVA that is liquid at 25°C, and the haze of the adhesive sheet formed from the adhesive composition (A) may be 2.0% or less or within the above-mentioned range.
  • the light transmittance in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A) may be 25% or less for light with a wavelength of 380 nm and 80% or more for light with a wavelength of 420 nm.
  • the transmittance of light with a wavelength of 380 nm may be 20% or less, 18% or less, 16% or less, 15% or less, 13% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 7% or less, 5% or less, 4% or less, 2% or less, or even 1% or less.
  • the lower limit of the transmittance is 0%.
  • the transmittance of light with a wavelength of 420 nm may be 82% or more, 84% or more, 85% or more, 87% or more, 88% or more, or even 90% or more.
  • the upper limit of the transmittance is not particularly limited and may be 95% or less. Reducing the transmittance of light with a wavelength of 380 nm can contribute to improving the UV resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the transmittance in the thickness direction of the adhesive sheet can be evaluated using a commercially available transmittance meter.
  • the above transmittance as a characteristic of the adhesive composition can be evaluated specifically by the procedures described in the Examples (including the procedures for forming an adhesive sheet from the adhesive composition).
  • an adhesive sheet formed by the same method as the adhesive sheet used to measure the refractive index n1 can be used as the measurement sample for evaluation.
  • the chromaticity of the PSA sheet formed from the PSA composition (A) may be 2.0 or less, expressed as the absolute value of chromaticity b * in the CIE1976 L * , a * , b * color space defined in Japanese Industrial Standards (JIS) Z8781-4:2013.
  • a low absolute value of chromaticity b * means that coloration such as yellowing is suppressed.
  • the absolute value of chromaticity b * may be 1.7 or less, 1.5 or less, 1.2 or less, 1.0 or less, 0.9 or less, 0.8 or less, or even 0.7 or less.
  • the lower limit of the absolute value of chromaticity b * is 0, and it may be 0.1 or more.
  • the chromaticity b * of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated using a commercially available colorimeter capable of measurements in accordance with JIS Z8781-4:2013.
  • the chromaticity b * as a characteristic of the pressure-sensitive adhesive composition can be evaluated specifically by the procedures described in the Examples (including the procedures for forming a pressure-sensitive adhesive sheet from the pressure-sensitive adhesive composition).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet formed by the same method as the pressure-sensitive adhesive sheet used to measure the refractive index n1 can be used as a measurement sample for evaluation.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A) may have any combination of two or more properties selected from the group consisting of haze, light transmittance, and chromaticity described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (A) may be a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a photopolymerization initiator. Note that being a photocurable pressure-sensitive adhesive composition is particularly preferred in terms of environmental protection and sustainability, since the amount of energy required to form the pressure-sensitive adhesive sheet can be reduced compared to a thermosetting pressure-sensitive adhesive composition that mainly uses heat to form the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the photopolymerization initiator that may be contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition (A) may be a photoradical generator that generates radicals in response to visible light and/or ultraviolet light with a wavelength shorter than 450 nm.
  • photopolymerization initiators include benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzil dimethyl ketal; substituted benzoin ethers such as anisole methyl ether; substituted acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; ⁇ -hydroxyalkylphenones such as 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone; substituted alpha-ketol such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; and photoactive initiators such as 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzil dimethyl ketal
  • oximes such as benzophenone compounds such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, and 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s -triazine, 2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)
  • Triazine-based compounds such as 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)], and O-(acetyl)-N-(1-phenyl-2-oxo-2-(4'-methoxy-naphthyl)ethylidene)hydroxylamine; phosphine-based compounds such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone-based compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and ethylanthraquinone; borate-based compounds; carbazole-based compounds; imidazole-based compounds; and titanocene-based compounds.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition (A) may contain one or more photopolymerization initiators.
  • photopolymerization initiators include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (Omnirad 651, manufactured by IGM Resins) and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (Omnirad 819, manufactured by IGM Resins).
  • the photopolymerization initiators that may be contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition (A) are not limited to the above examples.
  • the photopolymerization initiator may have an absorbance of 3 ⁇ 10 ⁇ 2 or more at a wavelength of 370 nm when dissolved in acetonitrile at a concentration of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g/mL.
  • the residual amount of photopolymerization initiator in a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A) may be 200 ppm (by weight; the same applies hereinafter). Furthermore, in a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A), the residual amount of photopolymerization initiator having an absorbance of 3 ⁇ 10 ⁇ 2 or more at a wavelength of 370 nm when dissolved in acetonitrile at a concentration of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g/mL may be 200 ppm or less.
  • the foaming may be influenced by the absorption of visible light near the ultraviolet range by the photopolymerization initiator. Reducing the residual amount of the photopolymerization initiator in the formed pressure-sensitive adhesive sheet can contribute to the suppression of the foaming.
  • the amount of remaining photopolymerization initiator as a characteristic of the adhesive composition can be specifically evaluated by the procedures described in the Examples (including the procedure for forming an adhesive sheet from the adhesive composition).
  • the content of the photopolymerization initiator in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition (A) is, for example, 0.02 to 10 parts by weight, or may be 0.05 to 5 parts by weight, 0.1 to 3 parts by weight, or even 0.2 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer component M.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition (A) may contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent is a polyfunctional monomer having two or more polymerizable functional groups in one molecule.
  • the polyfunctional monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • polyfunctional monomers examples include (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate ( Polyfunctional acrylates (such as ester compounds of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid) such as 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tetramethylolmethane tri(meth)acrylate; allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acryl
  • the polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional acrylate, more preferably trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, or dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
  • the amount of crosslinking agent in the thermosetting adhesive composition (A) is, for example, 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the base polymer.
  • the inorganic particles can be selected from, for example, metal compound particles and metal particles, and one or more types can be selected depending on the desired purpose, such as improving the refractive index.
  • the metal compound particles may be metal oxide particles. Examples of materials that make up the metal compound particles are titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, barium titanate, and niobium oxide.
  • the metal oxide particles can be used alone or in combination of two or more types.
  • the inorganic particles preferably contain zirconium oxide, and may be zirconium oxide particles composed essentially of zirconium oxide alone. The zirconium oxide particles can contribute to increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the material of the inorganic particles may be a high-entropy alloy containing multiple elements.
  • the inorganic particles may be surface-treated.
  • One example of a surface treatment is a hydrophobic treatment.
  • the inorganic particles may be nanoparticles having an average particle size of less than 1 ⁇ m.
  • the average particle size of the inorganic particles may be 100 nm or less.
  • the average particle size may be 70 nm or less, 50 nm or less, 30 nm or less, 20 nm or less, 15 nm or less, 10 nm or less, 7 nm or less, 5 nm or less, or even 4 nm or less.
  • the lower limit of the average particle size is, for example, 1 nm or more, and may be 1.5 nm or more, 2 nm or more, or even 2.5 nm or more.
  • the average particle size can be specified as the median diameter (D50) in the particle size distribution measured by dynamic light scattering.
  • the content of inorganic particles (more specifically, a mixture of inorganic particles and a dispersant) in the pressure-sensitive adhesive composition (A) is, for example, 1 part by weight or more, and may be 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 35 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 60 parts by weight or more, 70 parts by weight or more, 80 parts by weight or more, 85 parts by weight or more, 90 parts by weight or more, or even 95 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the monomer component M and its polymer.
  • the upper limit of the content is, for example, 200 parts by weight or less, and may be 170 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 130 parts by weight or less, 120 parts by weight or less, 110 parts by weight or less, or even 100 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the monomer component M and its polymer.
  • the content of inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive composition (A) generally roughly corresponds to the content of inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A). Therefore, the content of inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive composition (A) can be interpreted as the content of inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the PSA composition (A) may further contain a dispersant for inorganic particles.
  • the dispersant is a component for sufficiently dispersing the inorganic particles in the PSA composition.
  • the dispersant is preferably in contact with the surfaces of the inorganic particles, and more preferably coats the surfaces of the inorganic particles.
  • An example of a dispersant is a compound that has a hydrophilic portion and a hydrophobic portion in one molecule.
  • the hydrophilic portion and hydrophobic portion of the dispersant are presumed to exhibit relatively high affinity for inorganic particles, as well as for the monomer component M and its polymers.
  • the dispersant may or may not have a polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group.
  • the hydrophilic portion of the dispersant preferably has a hydrophilic group.
  • hydrophilic groups include ether groups and ester groups.
  • the hydrophilic portion of the dispersant preferably has a functional group F that exhibits adsorptivity or reactivity toward inorganic particles.
  • An example of the functional group F is at least one selected from the group consisting of alkaline groups and acidic groups. Specific examples of the functional group F are hydroxy groups, carboxy groups, nitrogen atom-containing groups, sulfur atom-containing groups, phosphorus atom-containing groups, and silicon atom-containing groups.
  • the number of functional groups F contained in one molecule of the dispersant may be one, or two or more (for example, about 2 to 5). The types of two or more functional groups F present in one molecule may be the same or different from each other.
  • the hydrophilic portion of the dispersant may have a chain structure, or may have a composite structure of a chain structure and a cyclic structure.
  • the dispersant may include, for example, a structure in which a functional group F and a hydrophobic portion are linked via a chain structure; a structure in which a functional group F is located on a side chain of a chain structure whose one end is linked to a hydrophobic portion; or a structure in which a chain structure whose other end is linked to a hydrophobic portion does not have a functional group F (for example, the other end of the chain structure is open).
  • the dispersant may have two or more of the above structures.
  • the dispersant may be an aliphatic compound, for example, represented by the following formula (1):
  • R is an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably an ethyl group.
  • m is 1 to 10, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 7.
  • n is 5 to 20, preferably 8 to 12.
  • the dispersant may be an aromatic compound having an aromatic ring.
  • aromatic rings are the same as those mentioned above in the description of monomer a.
  • the dispersant may be selected from known surfactants.
  • surfactants include anionic surfactants (carboxylic acid type, phosphate ester type, sulfate ester type, sulfonic acid type, etc.), nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • Surfactants that can serve as dispersants are preferably anionic surfactants.
  • the content of dispersant per 100 parts by weight of inorganic particles is, for example, 0.1 parts by weight or more, and may be 0.5 parts by weight or more, or even 1.0 part by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 30 parts by weight or less, and may be 20 parts by weight or less.
  • the content of dispersant in the pressure-sensitive adhesive composition (A) can be interpreted as the content of dispersant in the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (A) may further contain a polymer B having a weight-average molecular weight of 1500 to 30000. Depending on its composition, the polymer B may function as a tackifier.
  • the weight average molecular weight of Polymer B may be 25,000 or less, 20,000 or less, 18,000 or less, 16,000 or less, 15,000 or less, 13,000 or less, 10,000 or less, 8,000 or less, or even 6,000 or less.
  • the lower limit of the weight average molecular weight is 1,500 or more, 2,000 or more, 2,500 or more, 3,000 or more, 3,500 or more, or even 4,000 or more.
  • the weight average molecular weight may be 2,000 to 16,000, and preferably 4,000 to 16,000.
  • the weight average molecular weight is determined by measurement using GPC (gel permeation chromatography) and calculated in polystyrene equivalent terms.
  • Polymer B preferably contains a structural unit derived from monomer b having a double bond-containing ring. Polymer B containing a structural unit derived from monomer b can contribute to improving the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of monomer b include those mentioned above for monomer a. Monomer b may be the same as or different from monomer a.
  • the double bond-containing ring is preferably an aromatic ring.
  • Monomer b may contain two or more aromatic rings (preferably carbon rings) in one molecule, and preferably contains a monomer having two or more aromatic rings and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule (a monomer containing multiple aromatic rings). It is particularly preferable that monomer b contains phenoxybenzyl acrylate.
  • the content of structural units derived from monomer b in polymer B is, for example, 10% by weight or more, and may be 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, 97% by weight or more, 98% by weight or more, 99% by weight or more, or even 100% by weight. In some cases, the above content may be 10% by weight or less, 5% by weight or less, or even 1% by weight or less. Polymer B may not contain structural units derived from monomer b.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester in polymer B may be, for example, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, or even 4% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. In some cases, the lower limit of the content may be 50% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the content of structural units derived from alicyclic-containing monomers in polymer B is, for example, 50% by weight or less, and may be 40% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, or even 2% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. In some cases, the lower limit of the content may be 50% by weight or more, 80% by weight or more, or even 90% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from alicyclic-containing monomers.
  • the content of structural units derived from carboxyl group-containing monomers in polymer B is, for example, 10% by weight or less, and may be 7% by weight or less, 5% by weight or less, 3% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. It is preferable that polymer B does not contain structural units derived from carboxyl group-containing monomers.
  • a nitrogen atom-containing monomer refers to a monomer that has at least one nitrogen atom in the molecule (per molecule).
  • nitrogen-containing monomers examples include N-vinyl cyclic amides and (meth)acrylamides.
  • the nitrogen-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • N-vinyl cyclic amides include N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, and vinylmethyloxazolidinone.
  • NRP N-vinyl-2-pyrrolidone
  • N-vinyl-2-piperidone N-vinyl-2-caprolactam
  • N-vinyl-3-morpholinone N-vinyl-1,3-oxazin-2-one
  • N-vinyl-3,5-morpholinedione N-vinyl-3,5-morpholinedione
  • vinylmethyloxazolidinone vinylmethyloxazolidinone.
  • (Meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamides, and
  • Nitrogen atom-containing monomers other than N-vinyl cyclic amides and (meth)acrylamides include amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone, (meth)acrylo
  • the content of structural units derived from nitrogen-atom-containing monomers in polymer B is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or even 0.5% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from nitrogen-atom-containing monomers.
  • the other monomer is an ether group-containing monomer.
  • the ether group-containing monomer has at least one ether group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • the ether group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more types.
  • the ether group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • the content of structural units derived from ether group-containing monomers in polymer B is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or even 0.5% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from ether group-containing monomers.
  • Polymer B can be produced by known polymerization methods, such as solution polymerization, radiation polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations, including polymerization under supercritical conditions. Radiation that can be used for radiation polymerization includes electron beams, UV, and microwaves. The resulting polymer B may be a random copolymer, block copolymer, graft copolymer, or the like.
  • the content of polymer B relative to 100 parts by weight of monomer component M is, for example, 0.1 parts by weight or more, and may be 0.5 parts by weight or more, 1.0 parts by weight or more, 2.0 parts by weight or more, 3.0 parts by weight or more, 4.0 parts by weight or more, 5.0 parts by weight or more, 6.0 parts by weight or more, 7.0 parts by weight or more, 8.0 parts by weight or more, 9.0 parts by weight or more, 10.0 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 25 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 35 parts by weight or more, or even 40 parts by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 60 parts by weight or less, and may be 55 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, or even 45 parts by weight or less.
  • the content of polymer B relative to a total of 100 parts by weight of monomer component M, its polymer, and inorganic particles is, for example, 0.1 parts by weight or more, and may be 0.5 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 2 parts by weight or more, 3 parts by weight or more, 4 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 6 parts by weight or more, 7 parts by weight or more, 8 parts by weight or more, 9 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, or even 20 parts by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 35 parts by weight or less, or even 30 parts by weight or less.
  • the content is preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 2 to 30 parts by weight.
  • a pressure-sensitive adhesive composition (a) according to another embodiment of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of a monomer component M containing phenoxybenzyl acrylate and polymers thereof, and a UVA.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (a) may comprise any combination of the components described above as components that the pressure-sensitive adhesive composition (A) may comprise.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (a) may be photocurable or thermosetting.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (a) may have any combination of the properties described above as properties that the pressure-sensitive adhesive composition (A) may have.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention may be formed from the pressure-sensitive adhesive composition (a).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition (a) may have a refractive index of 1.55 or more.
  • Adhesive sheet 2-1.
  • Adhesive sheet An example of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is shown in Fig. 1.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in Fig. 1 is a pressure-sensitive adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition (A).
  • the refractive index n2 of the adhesive sheet 1 can be 1.55 or greater.
  • the refractive index n2 may be 1.56 or greater, 1.57 or greater, 1.58 or greater, 1.59 or greater, 1.60 or greater, 1.61 or greater, 1.62 or greater, 1.63 or greater, or even 1.64 or greater.
  • the upper limit of the refractive index n2 is, for example, 1.70 or less, and may be 1.69 or less, 1.68 or less, 1.67 or less, 1.66 or less, 1.65 or less, 1.64 or less, 1.63 or less, or even 1.62 or less.
  • Some optical substrates that can be included in the optical laminate have a high refractive index. Using an adhesive sheet 1 with a high refractive index to bond these optical substrates is advantageous in reducing reflected light at the interface between the optical substrate and the adhesive sheet.
  • the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be 2.0% or less.
  • the haze may be 1.7% or less, 1.5% or less, 1.2% or less, 1.0% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, or even 0.7% or less. There is no particular lower limit for the haze, and it may be 0.1% or more.
  • the light transmittance through the thickness of the adhesive sheet 1 may be 25% or less for light with a wavelength of 380 nm and 80% or more for light with a wavelength of 420 nm.
  • the transmittance for light with a wavelength of 380 nm may be 20% or less, 18% or less, 16% or less, 15% or less, 13% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 7% or less, 5% or less, 4% or less, 2% or less, or even 1% or less.
  • the lower limit of this transmittance is 0%.
  • the transmittance for light with a wavelength of 420 nm may be 82% or more, 84% or more, 85% or more, 87% or more, 88% or more, or even 90% or more.
  • the upper limit of this transmittance is not particularly limited and may be 95% or less.
  • An adhesive sheet 1 with reduced transmittance for light with a wavelength of 380 nm is particularly suitable for improving durability against ultraviolet rays.
  • the chromaticity of the PSA sheet may be 2.0 or less, expressed as the absolute value of chromaticity b * in the CIE 1976 L * , a * , b * color space defined in JIS Z8781-4:2013.
  • the absolute value of chromaticity b * may be 1.7 or less, 1.5 or less, 1.2 or less, 1.0 or less, 0.9 or less, 0.8 or less, or even 0.7 or less.
  • the lower limit of the absolute value of chromaticity b * is 0, and it may be 0.1 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may have any combination of two or more properties selected from the group consisting of haze, light transmittance, and chromaticity described above.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may contain a photopolymerization initiator that has an absorbance of 3 ⁇ 10 ⁇ 2 or more at 370 nm wavelength light when dissolved in acetonitrile at a concentration of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g/mL.
  • the residual amount of photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be 200 ppm or less. Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the residual amount of photopolymerization initiator having an absorbance of 3 ⁇ 10 ⁇ 2 or more at a wavelength of 370 nm when dissolved in acetonitrile at a concentration of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g/mL may be 200 ppm or less.
  • the gel fraction of the adhesive sheet 1 is, for example, 50% or more, and may be 75% or more, 80% or more, or even 85% or more.
  • the thickness of the adhesive sheet 1 is, for example, 2 to 500 ⁇ m, and may be 2 to 300 ⁇ m, 2 to 200 ⁇ m, or even 2 to 150 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness may be 100 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 55 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 45 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 35 ⁇ m or less, or even 30 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness may be 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, 25 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 35 ⁇ m or more, 40 ⁇ m or more, 45 ⁇ m or more, or even 50 ⁇ m or more.
  • the adhesive sheet 1 can be used, for example, in optical laminates and image display devices. However, the uses of the adhesive sheet 1 are not limited to the above examples.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be formed from the photocurable pressure-sensitive adhesive composition (A) by, for example, irradiating light 14 onto a first laminate 10 including, in this order, a base sheet 11, a coating layer 12 containing the pressure-sensitive adhesive composition (A), and a release liner 13 (see FIG. 2 ).
  • the coating layer 12 is cured by irradiation with light 14 to form the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • Irradiation with light 14 is typically carried out from the side of the base sheet 11. In this case, the light 14 passes through the base sheet 11 and reaches the coating layer 12, curing the coating layer 12. However, irradiation with light 14 may also be carried out from the side of the release liner 13, or from both the side of the release liner 13 and the side of the base sheet 11.
  • the formed adhesive sheet 1 is sandwiched between the base sheet 11 and the release liner 13 until the release liner 13 is peeled off, and forms part of the second laminate 17.
  • a third laminate 15 is obtained that includes the base sheet 11 and the adhesive sheet 1.
  • the surface of the adhesive sheet 1 is exposed to the outside.
  • An optical film can be laminated onto the exposed surface of the adhesive sheet 1 directly or via another layer.
  • Light 14 is, for example, visible light or ultraviolet light having a wavelength shorter than 450 nm.
  • the light may include light with a wavelength in the same region as the absorption wavelength of the photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (A).
  • Light with a wavelength of 300 nm or less may be filtered out using a filter or the like. Filtering out short-wavelength light is suitable for suppressing deterioration of the base sheet 11 and/or release liner 13 due to light 14.
  • Light source 18 is, for example, a light irradiation device equipped with an ultraviolet irradiation lamp.
  • ultraviolet irradiation lamps include ultraviolet LEDs, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, microwave-excited mercury lamps, black light lamps, chemical lamps, germicidal lamps, low-pressure discharge mercury lamps, and excimer lasers. Two or more ultraviolet irradiation lamps may be combined.
  • the illuminance of the light 14 irradiated onto the first laminate 10 is, for example, 2.0 to 30 mW/cm 2.
  • the illuminance may be 2.5 mW/cm 2 or more, 3.0 mW/cm 2 or more, 3.5 mW/cm 2 or more, 4.0 mW/cm 2 or more, 5.0 mW/cm 2 or more, 6.0 mW/cm 2 or more, 7.0 mW/cm 2 or more, 8.0 mW/cm 2 or more, 9.0 mW/cm 2 or more, or even 10 mW/cm 2 or more.
  • the upper limit of the illuminance is, for example, 25 mW/cm 2 or less, and may be 20 mW/cm 2 or less.
  • the time for which the first laminate 10 (specifically, the coating layer 12) is irradiated with light 14 is, for example, 10 to 1000 seconds, and may be 60 seconds or more, 100 seconds or more, 150 seconds or more, or even 200 seconds or more.
  • the upper limit of the time is, for example, 800 seconds or less, and may be 600 seconds or less, 500 seconds or less, 400 seconds or less, 300 seconds or less, or even 250 seconds or less.
  • the irradiation with light 14 may be continuous or intermittent.
  • the integrated light amount of the light 14 on the first laminate 10 is, for example, 25 mJ/cm 2 or more, 100 mJ/cm 2 or more, 500 mJ/cm 2 or more, 1000 mJ/cm 2 or more, 2000 mJ/cm 2 or more, 2500 mJ/cm 2 or more, 3000 mJ/cm 2 or more, 5000 mJ/cm 2 or more, 7500 mJ/cm 2 or more, or even 10000 mJ/cm 2 or more.
  • the upper limit of the integrated light amount is not particularly limited, and may be, for example, 30000 mJ/cm 2 or less, 25000 mJ/cm 2 or less, 20000 mJ/cm 2 or less, or even 18000 mJ/cm 2 or less.
  • Light 14 may be irradiated onto the first laminate 10 in multiple stages.
  • the illuminance and/or cumulative light amount of light 14 in each stage may be the same or different.
  • the light source in each stage may be the same or different.
  • the substrate of the release liner 13 is a resin film.
  • resins that can be contained in the liner substrate include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyolefin, (meth)acrylic resins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyarylate, and polyphenylene sulfide.
  • the resin is preferably a polyester such as polyethylene terephthalate.
  • the release liner 13 may include layers other than the liner substrate.
  • the release liner 13 may include a release layer.
  • the release liner 13 includes, for example, a liner substrate and a release layer formed on one surface of the liner substrate. This release liner 13 can be used with the release layer facing the coating layer 12.
  • the release layer is typically a cured layer of a release agent composition containing a release agent.
  • Various release agents can be used, such as silicone-based release agents, fluorine-based release agents, long-chain alkyl-based release agents, fatty acid amide-based release agents, and silica powder.
  • the release liner 13 may be in sheet or continuous form.
  • An example of the base sheet 11 is a resin film.
  • Examples of resins contained in the base sheet 11 are the same as the examples of resins that can be contained in the liner base material.
  • the thickness of the base sheet 11 is, for example, 10 to 200 ⁇ m, and may be 25 to 150 ⁇ m.
  • the base sheet 11 may have a release layer on the surface facing the coating layer 12.
  • release layers that may be provided on the base sheet 11 are the same as the examples of release layers that may be provided on the release liner 13. Both the release liner 13 and the base sheet 11 may have release layers.
  • a sheet can usually be selected that has a greater peel strength from the adhesive sheet 1 than the release liner 13.
  • the base sheet 11 may be in the form of a sheet or a continuous piece.
  • the first laminate 10 can be formed, for example, by forming a coating layer 12 on a base sheet 11 (or a release liner 13), and then placing the release liner 13 (or base sheet 11) on top of the formed coating layer 12.
  • the first laminate 10 can be formed by applying a photocurable composition by pouring it into the space between the base sheet 11 and the release liner 13, which are held at a predetermined distance so that their main surfaces face each other.
  • a variety of coating methods can be used to form the coating layer 12, including roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and die coating.
  • the thickness of the coating layer 12 can be adjusted depending on the desired thickness of the adhesive sheet 1, and may be, for example, 2 to 500 ⁇ m, 2 to 300 ⁇ m, 2 to 200 ⁇ m, or even 2 to 150 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness may be 100 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, or even 20 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness may be 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or even 15 ⁇ m or more.
  • the first laminate 10 may include a long base sheet 11, a long coating layer 12, and a long release liner 13; in other words, it may be long.
  • the long first laminate 10 can be obtained, for example, by forming the coating layer 12 between the base sheet 11 and release liner 13 while transporting them after they have been unwound from a roll.
  • the adhesive sheet 1 can be formed from the thermosetting adhesive composition (A), for example, by drying a coating film of the adhesive composition (A) provided on a substrate sheet. Heat can be used for drying.
  • a release film may be used for the substrate sheet.
  • the adhesive sheet 1 formed on the release film can be transferred to another layer that may be included in the optical laminate 1. A known film can be used for the release film.
  • the substrate sheet may also be another layer that may be included in the optical laminate.
  • the drying temperature for the coated film is, for example, 130°C or lower, and may be 125°C or lower, 120°C or lower, 110°C or lower, or even 100°C or lower.
  • the drying temperature is, for example, 60°C or higher, and may be 80°C or higher.
  • the drying time for the coated film can be adjusted appropriately depending on the composition of the pressure-sensitive adhesive composition (A), and may be, for example, 30 to 300 seconds, 40 to 240 seconds, or even 60 to 180 seconds.
  • Optical laminate An example of an optical laminate according to an embodiment of the present invention is shown in Fig. 3.
  • the optical laminate 20A in Fig. 3 includes a pressure-sensitive adhesive sheet 1 and an optical film 2.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the optical film 2 are laminated together.
  • the optical laminate 20A can be used as an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • optical film 2 examples include a polarizing film, a retardation film, and a laminate film including a polarizing film and/or a retardation film.
  • the optical film 2 is not limited to the above examples.
  • the optical film 2 may also include a glass film.
  • the optical film 2 may be a polarizing film, and the adhesive sheet 1 may be in contact with the optical film 2.
  • a polarizing film includes a polarizer.
  • a polarizing film typically includes a polarizer and a protective film (transparent protective film).
  • the protective film is, for example, arranged in contact with the main surface (the surface having the largest area) of the polarizer.
  • the polarizer may be arranged between two protective films.
  • the protective film may be arranged on at least one surface of the polarizer.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited and may be, for example, 80 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, 18 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, or even 12 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the polarizer thickness is not particularly limited and may be, for example, 1 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, or even 10 ⁇ m or more. In some cases, the lower limit of the polarizer thickness may be 15 ⁇ m or more.
  • Thin polarizers (for example, those with a thickness of 20 ⁇ m or less) have reduced dimensional change and can contribute to improving the durability of the optical laminate, particularly its durability at high temperatures.
  • the polarizer can be produced by any suitable method. Specifically, the polarizer may be produced from a single-layer resin film, or may be produced using a laminate of two or more layers.
  • a typical method for producing a polarizer from the above-mentioned single-layer resin film involves dyeing the resin film with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and then stretching it.
  • resin films that can be used include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA)-based films, partially formalized PVA-based films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films. This method may also include insolubilization, swelling, crosslinking, and other treatments. Such manufacturing methods are well known and commonly used in the industry, so a detailed description will be omitted.
  • a polarizer obtained using the above laminate can be produced, for example, using a laminate of a resin substrate and a resin film or resin layer (typically, a PVA-based resin layer). Specifically, a PVA-based resin solution is applied to a resin substrate and dried to form a PVA-based resin layer on the resin substrate, thereby obtaining a laminate of the resin substrate and the PVA-based resin layer; and the laminate is stretched and dyed to convert the PVA-based resin layer into a polarizer.
  • a PVA-based resin layer containing a halide and a PVA-based resin is preferably formed on one side of the resin substrate. The stretching typically involves immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching it.
  • the stretching may optionally further involve in-air stretching of the laminate at a high temperature (e.g., 95°C or higher) before stretching in the aqueous boric acid solution.
  • the laminate is preferably subjected to a drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being transported in the longitudinal direction, thereby shrinking the laminate by 2% or more in the width direction.
  • the manufacturing method of this embodiment includes subjecting a laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing the auxiliary stretching treatment, it is possible to increase the crystallinity of the PVA, even when the PVA is coated on a thermoplastic resin, thereby achieving high optical properties.
  • a polarized film can be obtained by laminating a protective film on the peeled surface of the obtained resin substrate/polarizer laminate after peeling the resin substrate, or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the manufacturing method for such polarizers are described, for example, in JP 2012-73580 A and Japanese Patent No. 6470455. The entire disclosures of these publications are incorporated herein by reference.
  • the protective film may be made of a thermoplastic resin that has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, etc.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate
  • the protective film may be made of a thermosetting resin or a UV-curable resin, such as a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone-based resin.
  • a protective film made of a thermoplastic resin may be bonded to one major surface of the polarizer via an adhesive
  • a protective film made of a thermosetting resin or a UV-curable resin may be bonded to the other major surface of the polarizer.
  • the protective film may contain one or more optional additives. Examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, color inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and colorants.
  • the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally around 10 to 200 ⁇ m, taking into account factors such as strength, ease of handling, thinness, etc.
  • the polarizer and protective film are usually adhered to each other via a water-based adhesive.
  • water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex, water-based polyurethane, and water-based polyester.
  • adhesives other than those mentioned above include ultraviolet-curable adhesives and electron beam-curable adhesives.
  • Electron beam-curable polarizing film adhesives exhibit suitable adhesion to various protective films.
  • the adhesive may contain a metal compound filler.
  • polarizing films instead of a protective film, a phase difference film or the like can be formed on the polarizer. It is also possible to further form another protective film or a phase difference film or the like on the protective film.
  • the protective film may have a hard coat layer on the surface opposite the surface that is adhered to the polarizer, and may also be treated for purposes such as anti-reflection, anti-sticking, diffusion, and anti-glare.
  • the polarizing film may be a circular polarizing film.
  • the thickness of the polarizing film is, for example, 500 ⁇ m or less, and may be 300 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, or even 60 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness may be, for example, 10 ⁇ m or more, 25 ⁇ m or more, or even 40 ⁇ m or more.
  • a retardation film is a film that has birefringence in the in-plane direction and/or thickness direction.
  • Retardation films are, for example, stretched resin films or films in which liquid crystal material has been oriented and fixed.
  • the retardation film may be a ⁇ /4 plate, a ⁇ /2 plate, an anti-reflection retardation film (see, for example, paragraphs 0221, 0222, and 0228 of JP 2012-133303 A), a viewing angle compensation retardation film (see, for example, paragraphs 0225 and 0226 of JP 2012-133303 A), or an inclined orientation retardation film for viewing angle compensation (see, for example, paragraph 0227 of JP 2012-133303 A).
  • the retardation film is not limited to the above examples, as long as it has birefringence in the in-plane direction and/or the thickness direction. There are also no limitations on the retardation value, arrangement angle, three-dimensional birefringence, or whether the retardation film is single-layer or multi-layer. Any known film can be used as the retardation film.
  • the thickness of the optical film 2 is, for example, 1 to 200 ⁇ m.
  • the optical film 2 may be a single layer or a laminated film composed of two or more layers. If the optical film 2 is a laminated film, an adhesive sheet 1 may be used to bond the layers together.
  • optical laminate 20B in Figure 4 has a layered structure in which a release liner 3, a pressure-sensitive adhesive sheet 1, and an optical film 2 are layered in this order. By peeling off the release liner 3, the optical laminate 20B can be used as an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the release liner 3 is typically a resin film.
  • resins that can be used to form the release liner 3 include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate, acrylic, polystyrene, polyamide, and polyimide.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the surface of the release liner 3 that comes into contact with the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be subjected to a release treatment.
  • the release treatment is, for example, treatment with a silicone compound.
  • the release liner 3 is not limited to the above example.
  • the release liner 3 is peeled off when the optical laminate 20B is used, for example, when it is attached to the image-forming layer.
  • optical laminate 20C in Figure 5 has a layered structure in which a release liner 3, an adhesive sheet 4, a retardation film 2B, an adhesive sheet 1, and a polarizing film 2A are layered in this order. After peeling off the release liner 3, the optical laminate 20C can be used by being attached to, for example, an image forming layer.
  • Adhesive sheet 1 may also be used for adhesive sheet 4.
  • optical laminate 20D in Figure 6 has a layered structure in which a release liner 3, an adhesive sheet 4, a retardation film 2B, an adhesive sheet 1, a polarizing film 2A, and a protective film 5 are layered in this order. After peeling off the release liner 3, the optical laminate 20D can be used by being attached to, for example, an image forming layer.
  • the protective film 5 functions to protect the optical film 2 (polarizing film 2A), which is the outermost layer, during distribution and storage of the optical laminate 20D, and when the optical laminate 20D is incorporated into an image display device.
  • the protective film 5 may also function as a window to the external space when incorporated into an image display device.
  • the protective film 5 is typically a resin film. Resins that make up the protective film 5 include, for example, polyesters such as PET, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, acrylics, cycloolefins, polyimides, and polyamides, with polyesters being preferred.
  • the protective film 5 is not limited to the above examples.
  • the protective film 5 may also be a glass film or a laminated film including a glass film.
  • the protective film 5 may be subjected to surface treatments such as anti-glare, anti-reflection, and anti-static.
  • the protective film 5 may be bonded to the optical film 2 using any adhesive. Bonding using an adhesive sheet 1 is also possible.
  • optical laminate 20E in Figure 7 has a layered structure in which a polarizing film 2A, a first adhesive layer 30, a first retardation film 2B, a second adhesive layer 35, a second retardation film 2C, a pressure-sensitive adhesive sheet 1, and a release liner 3 are layered in this order. After the release liner 3 is peeled off, the optical laminate 20E can be used by being attached to, for example, an image-forming layer.
  • the polarizing film 2A has a laminated structure in which a first protective film 26A, a polarizer 25, and a second protective film 26B are laminated in this order.
  • the first protective film 26A may be formed, for example, from any suitable resin film that can be used as a protective layer for the polarizer 25.
  • resins that are the main component of the resin film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyethersulfone-based resins, polysulfone-based resins, polystyrene-based resins, cycloolefin-based resins such as polynorbornene, polyolefin-based resins, (meth)acrylic-based resins, acetate-based resins, etc.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the optical laminate 20E is typically placed on the viewing side of an image display device (e.g., an organic EL display device), and the first protective film 26A is placed on the viewing side. Therefore, the first protective film 26A may be subjected to surface treatments such as hard coat (HC) treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, as needed.
  • HC hard coat
  • anti-reflection treatment anti-sticking treatment
  • anti-glare treatment anti-glare treatment
  • the thickness of the first protective film 26A is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 40 ⁇ m, and even more preferably 15 ⁇ m to 35 ⁇ m. Note that if the above-mentioned surface treatment has been applied, the thickness of the first protective film 26A includes the thickness of the surface treatment layer.
  • the second protective film 26B may be formed, for example, from any suitable resin film that can be used as a protective layer for the polarizer 25.
  • the second protective film 26B is formed from a resin film, the same explanation as for the first protective film 26A can be applied.
  • the second protective film 26B may be a solidified or cured layer of a coating film of an organic solvent solution containing a resin.
  • adhesion to the polarizer 25 may be improved.
  • the resin (base polymer) forming the solidified or cured layer may have a glass transition temperature (Tg) of 85°C or higher and a weight average molecular weight (Mw) of 25,000 or higher. Having the resin's Tg and Mw within these ranges allows for excellent durability in high-temperature, high-humidity environments despite a very thin thickness.
  • the resin's Tg is preferably 90°C or higher, more preferably 100°C or higher, even more preferably 110°C or higher, and particularly preferably 120°C or higher.
  • the Tg may be, for example, 200°C or lower.
  • the resin's Mw is preferably 30,000 or higher, more preferably 35,000 or higher, and even more preferably 40,000 or higher.
  • the Mw may be, for example, 150,000 or lower.
  • thermoset product any suitable resin can be used as long as it can form a solidified or cured product (e.g., a thermoset product) from the coated film of the organic solvent solution.
  • Thermoplastic or thermosetting resins having the Tg and Mw described above are preferred, with thermoplastic resins being more preferred. Only one type of resin may be used, or two or more types may be used in combination.
  • thermoplastic resins examples include acrylic resins and epoxy resins. Acrylic resins and epoxy resins may also be used in combination.
  • Acrylic resins typically contain, as their main component, repeating units derived from (meth)acrylic acid ester monomers with a linear or branched structure. Acrylic resins may contain repeating units derived from any appropriate copolymerizable monomer depending on the purpose. Examples of copolymerizable monomers (comonomers) include carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amide group-containing monomers, aromatic ring-containing (meth)acrylates, and heterocycle-containing vinyl monomers. By appropriately setting the type, number, combination, and copolymerization ratio of the monomer units, an acrylic resin with the above-mentioned specified Mw can be obtained. Specific examples of acrylic resins include the boron-containing acrylic resins and lactone ring-containing acrylic resins described in paragraphs [0034] to [0056] of JP 2021-117484 A.
  • an epoxy resin having an aromatic ring is preferably used as the epoxy resin.
  • an epoxy resin having an aromatic ring as the epoxy resin can improve the adhesion between the second protective film 26B and the polarizer 25. Furthermore, the anchoring strength of the first adhesive layer 30 adjacent to the second protective film 26B can be improved.
  • epoxy resins having an aromatic ring examples include bisphenol-type epoxy resins such as bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, and bisphenol S-type epoxy resin; novolac-type epoxy resins such as phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac epoxy resin; multifunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, and epoxidized polyvinylphenol; naphthol-type epoxy resin, naphthalene-type epoxy resin, and biphenyl-type epoxy resin.
  • Bisphenol A-type epoxy resin, biphenyl-type epoxy resin, and bisphenol F-type epoxy resin are preferably used. Only one type of epoxy resin may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the second protective film 26B can be formed by applying an organic solvent solution of the resin to form a coating film, and then solidifying or thermally curing the coating.
  • Any suitable organic solvent capable of dissolving or uniformly dispersing acrylic resin or epoxy resin can be used.
  • Specific examples of organic solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclopentanone, and cyclohexanone.
  • the resin concentration in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of solvent. Such a resin concentration allows for the formation of a uniform coating film.
  • the solution may be applied to any suitable substrate or to the polarizer 25.
  • the solidified or cured product (resin layer) of the coating film formed on the substrate is transferred to the polarizer 25.
  • the second protective film 26B is formed directly on the polarizer 25 by drying (solidifying) or curing the coating film.
  • the solution is applied to the polarizer 25, and the second protective film 26B is formed directly on the polarizer 25.
  • the adhesive or pressure-sensitive adhesive layer required for transfer can be omitted, allowing the polarizing film 2A to be made even thinner.
  • Any appropriate method can be used to apply the solution. Specific examples include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, and knife coating (such as comma coating).
  • the second protective film 26B can be formed by solidifying or thermally curing the applied film of the solution.
  • the heating temperature for solidification or thermal curing is preferably 100°C or less, and more preferably 50°C to 70°C. A heating temperature within this range can prevent adverse effects on the polarizer 25.
  • the heating time can vary depending on the heating temperature. The heating time can be, for example, 1 to 10 minutes.
  • the second protective film 26B may contain any appropriate additives depending on the purpose.
  • additives include ultraviolet absorbers; leveling agents; hindered phenol, phosphorus, sulfur, and other antioxidants; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, and heat stabilizers; reinforcing materials such as glass fiber and carbon fiber; near-infrared absorbers; flame retardants such as tris(dibromopropyl)phosphate, triallyl phosphate, and antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic, and nonionic surfactants; colorants such as inorganic pigments, organic pigments, and dyes; organic or inorganic fillers; resin modifiers; organic or inorganic fillers; plasticizers; lubricants; and flame retardants.
  • the type, number, combination, and amount of additives can be appropriately determined depending on the purpose.
  • the thickness is preferably 0.05 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.08 ⁇ m to 5 ⁇ m, even more preferably 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m, and particularly preferably 0.2 ⁇ m to 0.7 ⁇ m.
  • the first retardation film 2B may have any appropriate optical and/or mechanical properties depending on the purpose.
  • the first retardation film 2B typically has a slow axis.
  • the angle ⁇ between the slow axis of the first retardation film 2B and the absorption axis of the polarizer 25 is, for example, 40° to 50°, preferably 42° to 48°, and more preferably approximately 45°. If the angle ⁇ is within this range, by using a ⁇ /4 plate as the first retardation film 2B, an optical laminate 20E with excellent circular polarization properties (and, as a result, excellent anti-reflection properties) can be obtained.
  • the first retardation film 2B preferably has refractive index characteristics that satisfy the relationship nx>ny ⁇ nz.
  • the first retardation film 2B can function as a ⁇ /4 plate.
  • the in-plane retardation Re(550) of the first retardation film 2B is, for example, 100 nm to 190 nm, preferably 110 nm to 170 nm, and more preferably 130 nm to 160 nm.
  • the Nz coefficient of the first retardation film 2B is preferably 0.9 to 3, more preferably 0.9 to 2.5, even more preferably 0.9 to 1.5, and particularly preferably 0.9 to 1.3.
  • the first retardation film 2B may exhibit an inverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases with the wavelength of the measurement light, a positive wavelength dispersion characteristic in which the retardation value decreases with the wavelength of the measurement light, or a flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value changes little with the wavelength of the measurement light.
  • the first retardation film 2B exhibits an inverse dispersion wavelength characteristic.
  • the Re(450)/Re(550) of the first retardation film 2B is, for example, 0.8 or greater and less than 1, and preferably 0.8 or greater and 0.95 or less. With this configuration, extremely excellent anti-reflection properties can be achieved.
  • the first retardation film 2B contains a resin having an absolute photoelastic coefficient of preferably 2 ⁇ 10 ⁇ 11 m 2 /N or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 ⁇ 13 m 2 /N to 1.5 ⁇ 10 ⁇ 11 m 2 /N, and even more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 m 2 /N to 1.2 ⁇ 10 ⁇ 11 m 2 /N. If the absolute photoelastic coefficient is within this range, a change in retardation is unlikely to occur even when shrinkage stress occurs during heating. As a result, thermal unevenness in the resulting image display device can be effectively prevented.
  • the first retardation film 2B is typically composed of a stretched resin film.
  • the thickness of the first retardation film 2B is, for example, 70 ⁇ m or less, preferably 60 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, and even more preferably 20 ⁇ m to 45 ⁇ m. If the thickness of the first retardation film 2B is within this range, good bendability can be ensured, making it suitable for flexible applications.
  • the first phase difference film 2B can be composed of any appropriate resin film that satisfies the above characteristics.
  • Typical examples of such resins include polycarbonate-based resins, polyester carbonate-based resins, polyester-based resins, polyvinyl acetal-based resins, polyarylate-based resins, cyclic olefin-based resins, cellulose-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyether-based resins, polystyrene-based resins, and acrylic-based resins. These resins can be used alone or in combination (e.g., blends or copolymers).
  • the first phase difference film 2B is composed of a resin film that exhibits reverse dispersion wavelength characteristics
  • polycarbonate-based resins or polyester carbonate-based resins hereinafter sometimes simply referred to as polycarbonate-based resins
  • the polycarbonate-based resin contains structural units derived from a fluorene-based dihydroxy compound, structural units derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, and structural units derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of alicyclic diols, alicyclic dimethanols, di-, tri-, or polyethylene glycols, and alkylene glycols or spiro glycols.
  • the polycarbonate-based resin contains structural units derived from a fluorene-based dihydroxy compound, structural units derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, structural units derived from an alicyclic dimethanol, and/or structural units derived from di-, tri-, or polyethylene glycol; more preferably, it contains structural units derived from a fluorene-based dihydroxy compound, structural units derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, and structural units derived from di-, tri-, or polyethylene glycol.
  • the polycarbonate-based resin may also contain structural units derived from other dihydroxy compounds, as needed.
  • polycarbonate resins that can be suitably used for the first retardation film 2B and methods for forming the first retardation film 2B are described in, for example, JP 2014-10291 A, JP 2014-26266 A, JP 2015-212816 A, JP 2015-212817 A, and JP 2015-212818 A, the disclosures of which are incorporated herein by reference.
  • an organic solvent is brought into contact with the surface of the first retardation film 2B facing the second adhesive layer 35, and then the second adhesive layer 35 is provided on the contact surface.
  • a compatible region in which the composition continuously changes toward the second adhesive layer 35, to be formed on the second adhesive layer 35 side of the first retardation film 2B.
  • the formation of a compatible region in which the components of the first retardation film 2B and the components of the second adhesive layer 35 are compatible with each other can improve the adhesion between the first retardation film 2B and the second retardation film 2C.
  • a compatible region as needed, taking into consideration the adhesion strength between the first retardation film 2B and the second retardation film 2C, the application or usage environment of the optical laminate 20E, and the like. Details of the method for forming the compatible region are described in JP 2019-56820 A, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
  • the thickness direction retardation Rth(550) of the second retardation film 2C is preferably -50 nm to -300 nm, more preferably -70 nm to -250 nm, even more preferably -90 nm to -200 nm, and particularly preferably -100 nm to -180 nm.
  • the in-plane retardation Re(550) of the second retardation film 2C can be less than 10 nm.
  • the second retardation film 2C is preferably made of a film containing a liquid crystal material fixed in homeotropic alignment.
  • the liquid crystal material (liquid crystal compound) that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer.
  • Specific examples of such liquid crystal compounds and methods for forming the second retardation film 2C include the liquid crystal compounds and retardation layer formation methods described in paragraphs [0020] to [0028] of JP 2002-333642 A.
  • the thickness of the second retardation film 2C is preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 8 ⁇ m, and even more preferably 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • any suitable adhesive may be used as the adhesive that constitutes the first adhesive layer 30 and the second adhesive layer 35.
  • adhesives include those described above for the optical laminate 20A.
  • the optical laminate can have any configuration as long as it includes an adhesive sheet 1 and an optical film 2.
  • the adhesive sheet 1 can be disposed between any of the layers included in the optical laminate.
  • the adhesive sheet 1 may be a so-called interlayer adhesive layer.
  • Optical laminates according to embodiments of the present invention can be distributed and stored, for example, as rolls of a strip-shaped optical laminate, or as sheet-shaped optical laminates.
  • the optical laminate according to an embodiment of the present invention is typically used in image display devices.
  • Image display devices are, for example, EL displays such as liquid crystal displays, organic EL displays, and inorganic EL displays.
  • the image display device 21 in Figure 8 has a layered structure in which a substrate 7, an image forming layer (e.g., an organic EL layer or a liquid crystal layer) 6, a pressure-sensitive adhesive sheet 4, a retardation film 2B, a pressure-sensitive adhesive sheet 1, a polarizing film 2A, and a protective film 5 are layered in this order.
  • the image display device 21 has the optical laminate 20D of Figure 6 (excluding the release liner 3).
  • the image display device 21 may have the optical laminates 20A, 20B, 20C, and 20E of Figures 3 to 5 and 7 instead of the optical laminate 20D.
  • the substrate 7 and the image forming layer 6 may have the same configurations as the substrate and the image forming layer, respectively, of known image display devices.
  • the image display device 21 in Figure 8 may be an organic EL display or a liquid crystal display. However, the image display device 21 is not limited to this example.
  • the image display device 21 may also be an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED), etc.
  • EL electroluminescence
  • PD plasma display
  • FED field emission display
  • the image display device 21 may also be used for home appliance applications, in-vehicle applications, public information display (PID) applications, etc.
  • the image display device 21 can have any configuration as long as it includes the adhesive sheet 1 and/or the optical laminate 20.
  • the solvent was removed under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a dispersion of zirconium oxide particles.
  • the resulting dispersion contained zirconium oxide particles/dispersant/POB-A in a weight ratio of 50/2.5/47.5.
  • the liquid temperature in the flask was then maintained at 72-74°C, and the polymerization reaction was carried out for 6 hours to prepare a solution of polymer B.
  • the solution was heated at 90°C for 12 hours, and then subjected to reduced pressure treatment at 120°C for 3 hours to remove ethyl acetate. This resulted in a polymer B (weight average molecular weight 4000) in which the amount of ethyl acetate detected by gas chromatography was less than 0.1 parts by weight.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the obtained polymer B was measured by GPC (gel permeation chromatography) using the following measuring device and conditions.
  • Analytical equipment Alliance, manufactured by Waters Column: Tosoh TSKgel SuperHZM-H x 2 Column temperature: 40°C ⁇ Eluent: THF ⁇ Flow rate: 0.2mL/min ⁇ Injection volume: 30 ⁇ L Detector: Refractive index (RI) Standard sample: Polystyrene (PS) manufactured by Agilent
  • the weight ratio of POB-A, 4HBA, and zirconium oxide particles was 50/5/45, and the weight ratio of monomer component M and zirconium oxide particles was 55/45.
  • the proportion of POB-A in monomer component M was 90.9% by weight, and the proportion of 4HBA was 9.1% by weight.
  • Photocurable pressure-sensitive adhesive compositions A2 to A22 were prepared in the same manner as pressure-sensitive adhesive composition A1, except that the type and amount of monomer, the type and amount of photopolymerization initiator, the type and amount of UVA, and whether or not a zirconium oxide dispersion was mixed were changed as shown in Table 1.
  • Example 1 [Preparation of release liner] A silicone-based release agent composition was obtained by mixing 30 parts by weight of an addition reaction curable silicone (LTC761 containing a hexenyl group-containing polyorganosiloxane, a 30 wt% toluene solution, manufactured by Dow Corning Toray), 0.9 parts by weight of a release control agent (BY24-850 containing an unreactive silicone resin, manufactured by Dow Corning Toray), 2 parts by weight of a curing catalyst (SRX212 containing a platinum catalyst, manufactured by Dow Corning Toray), and a toluene/hexane mixed solvent (volume ratio 1:1) as a dilution solvent.
  • an addition reaction curable silicone LTC761 containing a hexenyl group-containing polyorganosiloxane, a 30 wt% toluene solution, manufactured by Dow Corning Toray
  • BY24-850 containing an unreactive silicone resin, manufactured by Dow Corning Toray
  • the concentration of silicone solids in the release agent composition was 1.0 wt%.
  • the release agent composition was applied with a wire bar to one side of a liner substrate (Lumirror XD500P, a polyester film, 75 ⁇ m thick), and heated at 130°C for 1 minute to produce a release liner having a release layer (thickness 60 nm) on one side.
  • a liner substrate Limirror XD500P, a polyester film, 75 ⁇ m thick
  • the PSA composition A1 was applied to the release liner prepared above as a base sheet using an applicator to form a coating layer.
  • the coating layer was formed on the release layer.
  • a release liner was placed on the formed coating layer to obtain a first laminate.
  • the release liner was positioned so that the release layer was in contact with the coating layer.
  • the first laminate was irradiated from the base sheet side with ultraviolet light from a black light source at an illuminance of 2.5 mW/cm 2 and an accumulated light dose of 2,400 mJ/cm 2 seconds (first-stage irradiation).
  • the first laminate was irradiated from the base sheet side with ultraviolet light from a metal halide lamp at an illuminance of 18 mW/cm 2 and an accumulated light dose of 17,280 mJ/cm 2 (second-stage irradiation).
  • This photocured the coating layer yielding a PSA sheet (50 ⁇ m thick) of Example 1 sandwiched between the base sheet and the release liner.
  • the illuminance of the light was measured using an illuminance meter (UD-T36T2, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.) near the surface of the substrate sheet where ultraviolet light was incident.
  • Example 2 to 21 and Comparative Example 1 Pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 2 to 21 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive compositions used were changed as shown in Table 2.
  • Light resistance test 1 peeling
  • the substrate sheet and release liner were peeled off, and an alkali-free glass plate (thickness 0.7-0.8 mm, total light transmittance 92%, haze 0.06%) was attached to each exposed surface to prepare a test specimen.
  • the test specimen was placed in a Super Xenon Weather Meter SX75 (Suga Test Instruments Co., Ltd.), which is capable of conducting accelerated sunlight irradiation tests, and a light resistance test was conducted for 500 hours under conditions of an irradiance of 120 W/ m2 at 300-400 nm and a temperature of 30°C.
  • the test specimen was visually inspected, and the state of peeling of the PSA sheet from the glass plate was evaluated according to the following criteria.
  • Lightfastness Test 2 Foaming
  • a light resistance test was carried out in the same manner as in Light Resistance Test 1. After the test, the test piece was visually inspected, and the state of foaming in the pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated according to the following criteria. A: No foaming observed overall, very good B: Slight foaming observed, but good C: Foaming observed, but no problem in use D: Foaming observed to a level that may cause problems in use depending on the application or size of the image display device
  • test specimen For each PSA sheet in the Examples and Comparative Examples, the substrate sheet and release liner were peeled off, and an alkali-free glass plate (thickness 0.7 to 0.8 mm, total light transmittance 92%, haze 0.06%) was attached to each exposed surface to prepare a test specimen.
  • This test specimen was left in an environment of 23°C and 50% RH for 30 minutes, then placed in a pressure degassing apparatus (autoclave) and autoclaved for 30 minutes at a temperature of 50°C and a pressure of 0.5 MPa. Next, the specimen was left in an atmosphere of 23°C and 50% RH for 24 hours. The haze of the test specimen was then measured using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) in a measurement environment of 23°C.
  • HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory
  • the light transmittance of the test specimen for light with wavelengths of 300 nm to 800 nm was measured using a UV-Visible-Near-Infrared Spectrophotometer (Hitachi High-Technologies, UH4150).
  • the chromaticity b * was also calculated from the obtained spectral data using a color calculation program (Hitachi High-Technologies, UV Solutions).
  • the adhesive sheets of the Examples were able to reduce the degree of peeling that occurred in the light resistance test compared to the Comparative Examples.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used in image display devices such as EL displays and liquid crystal displays.

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Abstract

提供される粘着剤組成物は、モノマー成分M、及び、その重合物からなる群から選択される少なくとも1種を含み、前記モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含み、前記粘着剤組成物は紫外線吸収剤を含み、前記粘着剤組成物から形成される粘着シートの屈折率が1.55以上である。この粘着剤組成物は、高屈折率でありながらも被着体に対する浮きや剥がれを抑制しうる粘着シートの形成に適している。

Description

粘着剤組成物、粘着シート、光学積層体、及び画像表示装置
 本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、光学積層体、及び画像表示装置に関する。
 近年、液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置は、一般に、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学基材を含む光学積層体を備える。複数の光学基材を含む光学積層体において近接する光学基材の間には、通常、両者を接合する接合層が配置される。接合層の一例は、粘着剤組成物から形成された粘着シートである。
 画像表示装置における表面輝度の向上には、高い屈折率を有する粘着シートの使用が有利である(特許文献1参照)。特許文献1には、ベースポリマーとして特定の組成及び重量平均分子量を有するアクリル系重合体と、無機粒子、可塑剤及びシランカップリング剤とを含む熱硬化型の粘着剤組成物が開示されている。
特開2017-14376号公報
 本発明者らの検討によれば、粘着シートの屈折率を高めた場合に、被着体に対する浮きや剥がれが、特にスマートフォン等の携帯機器のディスプレイにおいて生じる傾向にある。
 本発明の課題は、高屈折率でありながらも被着体に対する浮きや剥がれを抑制しうる粘着シートの形成に適した粘着剤組成物を提供することにある。
 [1]本発明の実施形態による粘着剤組成物は、モノマー成分M、及び、その重合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む、粘着剤組成物であって、前記モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含み、前記粘着剤組成物は紫外線吸収剤を含み、前記粘着剤組成物から形成される粘着シートの屈折率が1.55以上である。
 [2]上記[1]に記載の粘着剤組成物において、前記二重結合含有環が芳香環であってもよい。
 [3]上記[1]又は[2]に記載の粘着剤組成物において、前記モノマーaは、前記二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーを含んでいてもよい。
 [4]上記[1]から[3]までのいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記モノマーaは、フェノキシベンジルアクリレートを含んでいてもよい。
 [5]上記[1]から[4]までのいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記モノマー成分M中の前記モノマーaの含有率が30重量%以上であってもよい。
 [6]上記[1]から[5]までのいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記紫外線吸収剤は25℃で液状であってもよい。
 [7]上記[1]から[6]までのいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記粘着シートのヘイズが2.0%以下であってもよい。
 [8]上記[1]から[7]までのいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記粘着シートの厚さ方向の光線透過率が、波長380nmの光について25%以下であり、420nmの光について80%以上であってもよい。
 [9]上記[1]から[8]までのいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記粘着シートの色度が、JIS Z8781-4:2013に定められたCIE1976 L*,a*,b*色空間の色度b*の絶対値により表示して、2.0以下であってもよい。
 [10]上記[1]から[9]までのいずれかに記載の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む光硬化型の粘着剤組成物であってもよい。
 [11]上記[10]に記載の粘着剤組成物において、前記光重合開始剤は、濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときに波長370nmの光の吸光度が3×10-2以上であってもよい。
 [12]上記[10]又は[11]に記載の粘着剤組成物において、前記粘着シート中の前記光重合開始剤の残存量が200ppm(重量基準)以下であってもよい。
 [13]上記[1]から[12]までのいずれかに記載の粘着剤組成物は、無機粒子をさらに含んでいてもよい。
 [14]本発明の実施形態による粘着シートは、上記[1]から[13]までのいずれかに記載の粘着剤組成物から形成された粘着シートである。
 [15]本発明の実施形態による光学積層体は、上記[14]に記載の粘着シートと、光学フィルムと、を備える。
 [16]本発明の実施形態による画像表示装置は、上記[15]に記載の光学積層体を備える。
 本発明の実施形態によれば、高屈折率でありながらも被着体に対する浮きや剥がれを抑制しうる粘着シートの形成に適した粘着剤組成物を提供できる。また、そのような粘着剤組成物から形成された粘着シートを提供できる。さらに、そのような粘着シートと光学フィルムとを備える光学積層体を提供できる。さらに、そのような光学積層体を備える画像表示装置を提供できる。
本発明の1つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。 本発明の粘着剤組成物から本発明の粘着シートを形成する方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による画像表示装置の概略断面図である。
 以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
[用語等]
 本明細書において、「重量」との表現がある場合は、重さを示すSI系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。逆も同様である。
 本明細書において、「(メタ)アクリル」との表現がある場合は、「アクリル及び/又はメタクリル」を意味し、「(メタ)アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレート及び/又はメタクリレート」を意味し、「(メタ)アリル」との表現がある場合は、「アリル及び/又はメタリル」を意味し、「(メタ)アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレイン及び/又はメタクロレイン」を意味する。
 粘着剤組成物がモノマー成分Mの重合物を含む場合、モノマーの割合及び含有率の計算にあたっては、重合物の重量は、重合前の各モノマーとしての重量に換算するものとする。
≪≪1.粘着剤組成物≫≫
 本発明の実施形態による粘着剤組成物(以下、「粘着剤組成物(A)」と記載)は、モノマー成分M、及び、その重合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む。モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含む。モノマーaは、粘着シートの屈折率を高めることに寄与しうる。粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートの屈折率は、1.55以上である。
 粘着剤組成物(A)の一例は、モノマー成分Mを含む第1の組成物である。第1の組成物は、光硬化型の粘着剤組成物であってもよい。第1の組成物において、モノマー成分Mの一部は部分重合物となっていてもよい。部分重合物の重量平均分子量は、10000超であってもよく、20000以上、20000超、30000以上、30000超、40000以上、50000以上、75000以上、さらには100000以上であってもよい。粘着剤組成物(A)の別の一例は、モノマー成分Mの重合物であるベースポリマーを含む第2の組成物である。ベースポリマーである重合物は、モノマーaの重合により形成された構成単位を有している。第2の組成物は、熱硬化型の粘着剤組成物であってもよい。
 粘着剤組成物(A)は、紫外線吸収剤(以下、「UVA」と記載)をさらに含む。モノマーaは、二重結合含有環による光の吸収を短波長領域に持つことから、二重結合含有環を含有しない(メタ)アクリルモノマーに比べて紫外線への耐性に劣る傾向にある。本発明者らの検討によれば、モノマーaの上記耐性の低さが、被着体に対する浮きや剥がれに作用している可能性がある。UVAは、モノマーa及びモノマーaの重合により形成された構成単位に対する紫外線の影響の緩和に寄与しうる。
 粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートの屈折率(以下、「屈折率n1」と記載)は、1.56以上、1.57以上、1.58以上、1.59以上、1.60以上、1.61以上、1.62以上、1.63以上、さらには1.64以上であってもよい。屈折率n1の上限は、例えば1.70以下であり、1.69以下、1.68以下、1.67以下、1.66以下、1.65以下、1.64以下、1.63以下、さらには1.62以下であってもよい。本明細書において粘着シートの屈折率とは、粘着シートの表面の屈折率を意味する。
 粘着シートの屈折率は、プリズムカプラを用いて、測定温度25℃及び測定波長594nmの条件で測定できる。厚さ20μm未満の粘着シートについては、光伝搬モードによる測定が一般に適している。厚さ20μm以上の粘着シートについては、臨界角モードによる測定が一般に適している。プリズムカプラには市販の測定装置を使用でき、例えば、メトリコン社製のモデル2010/Mプリズムカプラ、又はその相当品を使用できる。光硬化型の粘着剤組成物について、屈折率n1は、具体的には、実施例に記載の手順(粘着剤組成物から粘着シートを形成する手順を含む)により評価できる。熱硬化型の粘着剤組成物について、屈折率n1は、以下の方法により評価できる。まず、実施例に記載されている、離型層を片面に備えたはく離ライナーを準備する。次に、はく離ライナーの離型層上に評価対象の粘着剤組成物をアプリケーターにより塗布し、塗布層を形成する。次に、全体を130℃で3分間加熱して、厚さ50μmの粘着シートを形成する。形成した粘着シートの露出面を評価面として屈折率n1を評価する。
≪1-1.モノマー成分M≫
<1-1-a.二重結合含有環を有するモノマーa>
 上述のとおり、モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含む。モノマー成分Mは、1種又は2種以上のモノマーaを含んでいてもよい。本明細書において、二重結合含有環とは、環を構成する結合の少なくとも1つが二重結合である環を意味する。二重結合としては、炭素-炭素二重結合、炭素-ヘテロ原子二重結合、ヘテロ原子-ヘテロ原子二重結合などが挙げられる。ヘテロ原子としては、窒素、硫黄、酸素などが挙げられる。
 二重結合含有環中の二重結合の数は、特に限定されず、例えば1~10であり、2~5であってもよい。二重結合含有環が2つ以上の二重結合を含む場合、これらの二重結合は、共役していてもよく、非共役であってもよい。二重結合含有環は、芳香環であることが好ましい。
 二重結合含有環は、炭素環であってもよい。炭素環の例は、ベンゼン環(ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であってもよい)、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環及びフェナントレン環である。二重結合含有環は複素環(ヘテロ環)であってもよい。ヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環及びチオフェン環である。環構成原子として複素環に含まれうるヘテロ原子の例は、窒素、硫黄及び酸素からなる群から選択される少なくとも1種である。ヘテロ原子は、窒素及び硫黄の一方又は両方であってもよい。二重結合含有環は縮合環であってもよい。モノマーaの一例は、ジナフトチオフェン構造のように、1又は2以上の炭素環と1又は2以上の複素環とが縮合した構造を有する。
 二重結合含有環は、1又は2以上の置換基(後述するエチレン性不飽和基を除く)を環構成原子上に有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基の例は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基及びグリシジルオキシ基である。ただし、置換基は上記例に限定されない。置換基は炭素原子を含んでいてもよく、その場合、置換基に含まれる炭素原子の数は、例えば1~4であり、1~3、さらには1~2であってもよい。二重結合含有環の一例は、環構成原子上に置換基を有しない。二重結合含有環の別の一例は、アルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子(例えば臭素原子)からなる群から選択される1又は2以上の置換基を環構成原子上に有する。
 モノマーaにおいて、1分子中に含まれる二重結合含有環の数は、例えば1であり、2以上であってもよい。二重結合含有環の数の上限は特に制限されず、例えば16以下である。上限は、12以下、8以下、6以下、5以下、4以下、3以下、さらには2以下であってもよい。
 モノマーaにおいて、二重結合含有環は、側鎖に位置することが好ましい。換言すれば、モノマーaは、1分子中に、少なくとも1つの二重結合含有環と、少なくとも1つのエチレン性不飽和基を有することが好ましい。モノマーaは、少なくとも1つの芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環含有モノマー)であってもよい。モノマーaとしては、1分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が1である化合物(換言すれば、単官能モノマー)が好ましく用いられる。
 エチレン性不飽和基の例は、(メタ)アクリロイル基、ビニル基及び(メタ)アリル基である。重合反応性の観点から(メタ)アクリロイル基が好ましく、柔軟性や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。換言すれば、モノマーaは、二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーを含むことが好ましく、二重結合含有環を有するアクリルモノマーを含むことがより好ましい。二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば芳香環含有(メタ)アクリレートが挙げられる。芳香環含有(メタ)アクリレートの具体例は後述する。
 二重結合含有環とエチレン性不飽和基とは直接結合していてもよく、リンキング基を介して結合していてもよい。リンキング基の一例は、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリ(オキシアルキレン)基、フェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、これらの基において1又は2以上の水素原子が水酸基で置換された基(例えば、ヒドロキシアルキレン基)、オキシ基(-O-)、及びチオオキシ基(-S-)からなる群から選択される1又は2以上を含む。モノマーaの一例では、二重結合含有環とエチレン性不飽和基とは直接結合している。モノマーaの別の一例では、二重結合含有環とエチレン性不飽和基とはアルキレン基、オキシアルキレン基、及びポリ(オキシアルキレン)基からなる群から選択されるリンキング基を介して結合している。リンキング基に含まれうるアルキレン基及びオキシアルキレン基中の炭素原子数は、例えば1~4であり、1~3、さらには1~2であってもよい。リンキング基に含まれうるポリ(オキシアルキレン)基中のオキシアルキレン単位の繰り返し数は、例えば1~8であり、1~6、1~4、1~3、2~3、さらには1~2であってもよく、2であっても、1であってもよい。
 モノマーaの具体的な例は、芳香環含有(メタ)アクリレート及び芳香環含有ビニル化合物である。芳香環含有(メタ)アクリレートと芳香環含有ビニル化合物とは、1種又は2種以上の各々を組み合わせてもよい。
 モノマーaは、1分子中に2以上の芳香環(好ましくは炭素環)を含んでいてもよい。2以上の芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環複数含有モノマー)は、粘着シートの屈折率を高めることに特に適している。
 芳香環複数含有モノマーの例は、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有するモノマー、縮合環を有するモノマー、フルオレン構造を有するモノマー、ジナフトチオフェン構造を有するモノマー、及びジベンゾチオフェン構造を有するモノマーである。なかでも、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー(例えば、後述のフェノキシベンジル(メタ)アクリレート)が好ましく用いられる。
 リンキング基は、P、Ge、Te、Se、N、S、Siなどの原子を含んでいてもよく、これらの原子が酸素原子と結合していてもよい。ただし、リンキング基は上記の原子を含んでいなくてもよい。リンキング基の例は、オキシ基(-O-)、チオオキシ基(-S-)、オキシアルキレン基(例えば-O-(CH2)n-;nは1~3、好ましくは1)、チオオキシアルキレン基(例えば-S-(CH2)n-;nは1~3、好ましくは1)、直鎖アルキレン基(-(CH2)n-;nは1~6、好ましくは1~3)、並びに、上記オキシアルキレン基、上記チオオキシアルキレン基、及び上記直鎖アルキレン基中のアルキレン基が部分ハロゲン化又は完全ハロゲン化された基である。リンキング基は、オキシ基、チオオキシ基、オキシアルキレン基、及び直鎖アルキレン基からなる群から選択される1種又は2種以上を含んでいてもよい。2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマーの具体例は、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、チオフェノキシベンジル(メタ)アクリレート、及びベンジルベンジル(メタ)アクリレートである。
 2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有するモノマーの例は、ビフェニル構造含有(メタ)アクリレート、トリフェニル構造含有(メタ)アクリレート、及びビニル基含有ビフェニルである。具体例は、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、ビフェニルメチル(メタ)アクリレート及びビフェニルメチル(メタ)アクリレートである。
 縮合環を有するモノマーの例は、ナフタレン環含有(メタ)アクリレート、アントラセン環含有(メタ)アクリレート、ビニル基含有ナフタレン、及びビニル基含有アントラセンである。具体例は、1-ナフチルメチル(メタ)アクリレート(別名:1-ナフタレンメチル(メタ)アクリレート)、ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート、及び2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレートである。
 フルオレン構造を有するモノマーの例は、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(メタ)アクリレート、及び9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(メタ)アクリレートである。なお、フルオレン構造を有するモノマーは、2つのベンゼン環が直接結合した構造を有するため、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有するモノマーの概念に包含される。
 ジナフトチオフェン構造を有するモノマーの例は、(メタ)アクリロイル基含有ジナフトチオフェン、ビニル基含有ジナフトチオフェン、及び(メタ)アリル基含有ジナフトチオフェンである。具体例は、(メタ)アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位又は6位にCH2CH(R1)C(O)OCH2基が結合した構造を有する化合物;R1は水素原子又はメチル基)、(メタ)アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位又は6位に、CH2CH(R1)C(O)OCH(CH3)基、又はCH2CH(R1)C(O)OCH2CH2基が結合した構造を有する化合物;R1は水素原子又はメチル基)、ビニルジナフトチオフェン(例えば、ナフトチオフェン環の5位又は6位にビニル基が結合した構造を有する化合物)、及び、(メタ)アリルオキシジナフトチオフェンである。なお、ジナフトチオフェン構造を有するモノマーは、ナフタレン構造を有するため、また、チオフェン環と2つのナフタレン構造とが縮合した構造を有するため、縮合環を有するモノマーの概念に包含される。
 ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーの例は、(メタ)アクリロイル基含有ジベンゾチオフェン、及びビニル基含有ジベンゾチオフェンである。なお、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーは、チオフェン環と2つのベンゼン環とが縮合した構造を有することから、縮合環を有するモノマーの概念に包含される。ジナフトチオフェン構造及びジベンゾチオフェン構造は、いずれも、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造には該当しない。
 モノマーaは、1つの芳香環(好ましくは炭素環)と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環単数含有モノマー)であってもよい。
 芳香環単数含有モノマーの例は、べンジル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、エトキシ化フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート等の炭素芳香環含有(メタ)アクリレート;2-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、2,6-ジブロモ-4-ノニルフェニルアクリレート、2,6-ジブロモ-4-ドデシルフェニルアクリレート等の臭素置換芳香環含有(メタ)アクリレート;スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、tert-ブチルスチレン等の炭素芳香環含有ビニル化合物;N-ビニルピリジン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール等の複素芳香環上にビニル置換基を有する化合物である。
 モノマーaは、上述した各種のモノマーaにおけるエチレン性不飽和基と二重結合含有環との間にオキシエチレン鎖を介在させた構造を有していてもよい。当該構造を有するモノマーは、元のモノマーのエトキシ化物として把握できる。オキシエチレン鎖におけるオキシエチレン単位(-CH2CH2O-)の繰返し数は、例えば1~8であり、1~6、1~4、1~3、さらには1~2であってもよく、1であってもよい。エトキシ化物であるモノマーaの例は、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化クレゾール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、及びフェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートである。
 モノマーa中の芳香環複数含有モノマーの割合は、特に制限されず、5重量%以上、25重量%以上、さらには40重量%以上であってもよい。粘着シートの屈折率をより高める観点からは、上記割合は50重量%以上、50重量%超、60重量%以上、70重量%以上、75重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、95重量%以上、さらには98重量%以上であってもよい。モノマーaの実質的に100重量%が芳香環複数含有モノマーであってもよい。換言すれば、モノマーaとして1種又は2種以上の芳香環複数含有モノマーのみを用いてもよい。上記割合の上限は、特に制限されず、100重量%未満、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、さらには95重量%以下であってもよい。
 モノマー成分M中の芳香環複数含有モノマーの割合は、特に制限されず、3重量%以上、10重量%以上、さらには25重量%以上であってもよい。粘着シートの屈折率を高める観点からは、上記割合は35重量%超、50重量%超、60重量%超、70重量%以上、75重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、90重量%超、さらには95重量%以上であってもよい。上記割合の上限は、特に制限されず、100重量%未満、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、さらには95重量%以下であってもよい。
 モノマーaは、高屈折率モノマーを含んでもよい。本明細書において高屈折率モノマーとは、1.51以上、1.53以上、1.55以上、1.56以上、1.57以上、1.58以上、1.59以上、1.60以上、1.61以上、1.62以上、1.63以上、1.64以上、1.65以上、1.66以上、1.67以上、1.68以上、さらには1.69以上の屈折率を有するモノマーを意味する。高屈折率モノマーの屈折率の上限は特に制限されず、例えば3.00以下であり、2.50以下、2.00以下、1.90以下、1.80以下、さらには1.70以下であってもよい。高屈折率モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 モノマーの屈折率は、アッベ屈折計を用いて、測定波長589nm及び測定温度25℃の条件で測定できる。アッベ屈折計には、ATAGO社製の型式DR-M4又はその相当品(例えば型式DR-M2)を用いてもよい。モノマーの製造会社等から25℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、当該公称値を屈折率とすることができる。
 高屈折率モノマーの例は、フェノキシベンジルアクリレート(屈折率1.566)、1-ナフチルメチルアクリレート(屈折率1.595)、エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート(オキシエチレン単位の繰返し数1の場合の屈折率1.578)、ベンジルアクリレート(屈折率1.519)、フェノキシエチルアクリレート(屈折率1.517)、フェノキシジエチレングリコールアクリレート(屈折率1.510)、6-アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(屈折率1.75)、6-メタアクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(屈折率1.726)、5-アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(屈折率1.786)、6-アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(屈折率1.722)、及び6-ビニルジナフトチオフェン(屈折率1.802)、5-ビニルジナフトチオフェン(屈折率1.793)である。ただし、高屈折率モノマーは、上記例に限定されない。
 モノマーa中の高屈折率モノマーの割合は、特に制限されず、例えば5重量%以上であり、25重量%以上、35重量%以上、さらには40重量%以上であってもよい。粘着シートの屈折率をより高める観点からは、上記割合は50重量%以上、70重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、さらには95重量%以上であってもよい。モノマーaとして高屈折率モノマーのみがモノマー成分Mに含まれていてもよい。上記割合の上限は、100重量%未満、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、さらには95重量%以下であってもよい。
 モノマー成分M中の高屈折率モノマーの割合は、特に制限されず、3重量%以上、10重量%以上、25重量%以上、さらには35重量%超であってもよい。粘着シートの屈折率を高める観点からは、上記割合は50重量%超、60重量%超、70重量%以上、75重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、90重量%超、95重量%以上、さらには100重量%であってもよい。上記割合の上限は、特に制限されず、100重量%未満、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、さらには95重量%以下であってもよい。
 モノマーaは、ホモポリマーとしたときのTg(以下、当該Tgを「モノマーのTg」と記載)が10℃以下である低Tgモノマーを含んでもよい。低TgモノマーのTgは、例えば5℃以下であり、0℃以下、-10℃以下、-20℃以下、-25℃以下、さらには-30℃以下であってもよい。低TgモノマーのTgの下限は特に制限されず、例えば-70℃以上であり、-55℃以上、さらには-45℃以上であってもよい。低Tgモノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 低Tgモノマーの例は、フェノキシベンジルアクリレート(Tg:-35℃)、ベンジルアクリレート(Tg:6℃)、フェノキシエチルアクリレート(Tg:2℃)、及びフェノキシジエチレングリコールアクリレート(Tg:-35℃)である。
 モノマーa中の低Tgモノマーの割合は、特に制限されず、例えば5重量%以上であり、25重量%以上、40重量%以上、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、75重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、さらには95重量%以上であってもよい。モノマーaとして低Tgモノマーのみがモノマー成分Mに含まれていてもよい。上記割合の上限は、100重量%未満、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、さらには95重量%以下であってもよい。
 モノマー成分M中の低Tgモノマーの割合は、特に制限されず、3重量%以上、10重量%以上、25重量%以上、さらには35重量%超であってもよい。粘着シートの屈折率を高める観点からは、上記割合は50重量%超、60重量%超、70重量%以上、75重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、90重量%超、95重量%以上、さらには100重量%であってもよい。上記割合の上限は、特に制限されず、100重量%未満、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、さらには95重量%以下であってもよい。
 モノマーaとして低Tgモノマーと高Tgモノマーとが組み合わされてモノマー成分Mに含まれていてもよい。高TgモノマーのTgは10℃超であり、15℃超、さらには20℃超であってもよい。
 モノマーaは、フェノキシベンジルアクリレートを含んでもよい。フェノキシベンジルアクリレートは、その屈折率及びTgから、粘着シートの屈折率と接着性との両立に特に適している。
 モノマーaは、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造(例えばビフェニル構造)を有しない化合物から選択してもよい。モノマーa中の、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有する化合物の割合は、5重量%以下、3重量%未満であってもよく、0重量%であってもよい。
 モノマー成分M中のモノマーaの含有率は、例えば30重量%以上であり、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、70重量%超、75重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、87重量%以上、90重量%以上、92重量%以上、93重量%以上、94重量%以上、さらには95重量%以上であってもよい。上記含有率の上限は、例えば100重量%であり、98重量%以下、97重量%以下、96重量%以下、95重量%以下、93重量%以下、90重量%以下、90重量%未満、85重量%以下、80重量%以下、75重量%以下、70重量%以下、60重量%以下、50重量%以下、25重量%以下、10重量%以下、さらには5重量%以下であってもよい。
<1-1-b.他のモノマー>
 モノマー成分Mは、上記のモノマーa以外の他のモノマーを含みうる。他のモノマーの一例は、水酸基含有モノマーである。水酸基含有モノマーは、少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。モノマー成分Mは、1種又は2種以上の水酸基含有モノマーを含んでいてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。水酸基含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 水酸基含有モノマーの例は、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、及び(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートである。水酸基含有モノマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルである。モノマー成分M中の水酸基含有モノマーの含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、さらには2重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、水酸基含有モノマーを含んでいなくてもよい。なお、モノマー成分M中の含有率の計算において、二重結合含有環と水酸基とを含有するモノマーはモノマーaとして扱う。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、7以下、6以下、5以下、さらには4以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、及びオクタデシル(メタ)アクリレートである。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、n-ブチル(メタ)アクリレートであってもよい。
 モノマー成分M中の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、さらには4重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含んでいなくてもよい。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、脂肪族環含有モノマーである。脂肪族環含有モノマーは、少なくとも1つの脂肪族環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。なお、脂肪族環含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。脂肪族環含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 脂肪族環含有モノマーとしては、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 モノマー成分M中の脂肪族環含有モノマーの含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、さらには4重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、脂肪族環含有モノマーを含んでいなくてもよい。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、カルボキシル基含有モノマーである。モノマー成分Mが含みうるカルボキシル基含有モノマーは、少なくとも1つのカルボキシル基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。モノマー成分Mは、1種又は2種以上のカルボキシル基含有モノマーを含んでいてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。カルボキシル基含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 カルボキシル基含有モノマーの例は、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、及びクロトン酸である。モノマー成分M中のカルボキシル基含有モノマーの含有率は、例えば10重量%以下であり、7重量%以下、5重量%以下、3重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、カルボキシル基含有モノマーを含んでいなくてもよい。なお、モノマー成分M中の含有率の計算において、二重結合含有環とカルボキシル基とを含有するモノマーはモノマーaとして扱う。
 モノマー成分Mは、上述した以外のモノマーを含みうる。
≪1-2.UVA≫
 UVAの例は、トリアジン系UVA、ベンゾトリアゾール系UVA、ベンゾフェノン系UVA、オキシベンゾフェノン系UVA、サリチル酸エステル系UVA、及びシアノアクリレート系UVAである。各UVAは、それぞれ、トリアジン骨格、ベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、オキシベンゾフェノン骨格、サリチル酸エステル構造、及びシアノアクリレート構造を有する化合物である。UVAは、好ましくはトリアジン系又はベンゾトリアゾール系UVAであり、より好ましくはベンゾトリアゾール系UVAである。
 トリアジン系UVAの例は、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN 460、BASF製)、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2-(4,6-ジフェニルー1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)である。
 ベンゾトリアゾール系UVAの例は、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF製)、2-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN 571、BASF製)、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖及び直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384-2、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、メチル-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2-〔5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル〕-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3、4、5,6-テトラヒドロフタルイミドーメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業製)である。
 UVAは25℃で液状であってもよい。25℃で液状であることは、粘着剤組成物(A)から形成された粘着シートにおけるUVAの析出、例えば粘着シート保管時の析出、の抑制に寄与しうる。
 UVAは、25℃で液状のベンゾトリアゾール系UVAであってもよい。
 粘着剤組成物(A)は、1種又は2種以上のUVAを含んでいてもよい。
 粘着剤組成物(A)中のUVAの含有量は、モノマー成分M及びその重合物の合計100重量部に対して、例えば0.1重量部以上であり、0.2重量部以上、0.3重量部以上、0.4重量部以上、0.5重量部以上、0.6重量部以上、0.7重量部以上、0.8重量部以上、0.9重量部以上、1.0重量部以上、1.1重量部以上、1.2重量部以上、1.3重量部以上、1.5重量部以上、1.8重量部以上、2.0重量部以上、2.5重量部以上、さらには3.0重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、特に限定されず、例えば10.0重量部以下であり、8.0重量部以下、6.0重量部以下、さらには5.0重量部以下であってもよい。
≪1-3.特性≫
<1-3-1.ヘイズ>
 粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートのヘイズは、2.0%以下でありうる。ヘイズは、1.7%以下、1.5%以下、1.2%以下、1.0%以下、0.9%以下、0.8%以下、さらには0.7%以下であってもよい。ヘイズの下限は、特に限定されず、0.1%以上であってもよい。低ヘイズの粘着シートを形成可能な粘着剤組成物は、光学積層体が備える粘着シートの形成に特に適している。
 本明細書において粘着シートのヘイズとは、測定対象物である厚さ50μmの粘着シートに可視光を照射したときの、全透過光に対する拡散透過光の割合を意味する。ヘイズは、以下の式により求めることができる。以下の式において、Thはヘイズ(%)、Tdは散乱光透過率、Ttは全光透過率である。市販のヘイズメーターを用いて評価してもよい。光硬化型の粘着剤組成物について、粘着剤組成物の特性としての上記ヘイズは、具体的には、実施例に記載の手順(粘着剤組成物から粘着シートを形成する手順を含む)により評価できる。熱硬化型の粘着剤組成物については、屈折率n1の測定に使用する粘着シートと同じ方法により形成した粘着シートを測定用サンプルとして評価できる。
 式:Th(%)=(Td/Tt)×100
 粘着剤組成物(A)が25℃で液状のUVAを含むと共に、粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートのヘイズが2.0%以下又は上述の範囲にあってもよい。
<1-3-2.光線透過率>
 粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートの厚さ方向の光線透過率が、波長380nmの光について25%以下であり、波長420nmの光について80%以上であってもよい。波長380nmの光の透過率は、20%以下、18%以下、16%以下、15%以下、13%以下、11%以下、10%以下、9%以下、7%以下、5%以下、4%以下、2%以下、さらには1%以下であってもよい。当該透過率の下限は0%である。波長420nmの光の透過率は、82%以上、84%以上、85%以上、87%以上、88%以上、さらには90%以上であってもよい。当該透過率の上限は、特に限定されず、95%以下であってもよい。波長380nmの光の透過率を抑えることは、粘着シートの耐紫外線特性の向上に寄与しうる。
 粘着シートの厚さ方向の透過率は、市販の透過率計を用いて評価できる。光硬化型の粘着剤組成物について、粘着剤組成物の特性としての上記透過率は、具体的には、実施例に記載の手順(粘着剤組成物から粘着シートを形成する手順を含む)により評価できる。熱硬化型の粘着剤組成物については、屈折率n1の測定に使用する粘着シートと同じ方法により形成した粘着シートを測定用サンプルとして評価できる。
<1-3-3.色度>
 粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートの色度は、日本産業規格(JIS)Z8781-4:2013に定められたCIE1976 L*,a*,b*色空間の色度b*の絶対値により表示して、2.0以下であってもよい。色度b*の絶対値が低いことは、黄変等の着色が抑制されていることを意味する。色度b*の絶対値は、1.7以下、1.5以下、1.2以下、1.0以下、0.9以下、0.8以下、さらには0.7以下であってもよい。色度b*の絶対値の下限は0であり、0.1以上であってもよい。
 粘着シートの色度b*は、JIS Z8781-4:2013に準拠した測定が可能な市販の色度計を用いて評価できる。光硬化型の粘着剤組成物について、粘着剤組成物の特性としての上記色度b*は、具体的には、実施例に記載の手順(粘着剤組成物から粘着シートを形成する手順を含む)により評価できる。熱硬化型の粘着剤組成物については、屈折率n1の測定に使用する粘着シートと同じ方法により形成した粘着シートを測定用サンプルとして評価できる。
 粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートは、上述したヘイズ、光線透過率及び色度からなる群から選択される2以上の特性を任意の組み合わせで有しうる。
≪1-4.硬化型≫
<1-4-1.光硬化型>
 粘着剤組成物(A)は、光重合開始剤を含む光硬化型の粘着剤組成物であってもよい。なお、光硬化型であることは、主に熱を利用して粘着シートを形成する熱硬化型に比べて、粘着シートの形成に必要なエネルギー量を抑制できることから、環境保護や持続可能性(サステナビリティ)のためには特に好ましい態様である。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)が含みうる成分について説明する。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)が含みうる光重合開始剤は、波長450nmよりも短い波長の可視光及び/又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤であってもよい。
 光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類;アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル;2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン;1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン等のα-ヒドロキシアルキルフェノン;2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール;2-ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド;1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等の光活性オキシム;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2-クロルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ピペロニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシ-ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(ピペロニル)-6-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(4’-メトキシスチリル)-6-トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)〕、O-(アセチル)-N-(1-フェニル-2-オキソ-2-(4’-メトキシ-ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物;ボレート系化合物;カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;並びにチタノセン系化合物である。光硬化型の粘着剤組成物(A)は、1種又は2種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。
 光重合開始剤の具体例は、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(Omnirad651、IGM Resins社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(Omnirad819、IGM Resins社製)である。ただし、光硬化型の粘着剤組成物(A)が含みうる光重合開始剤は、上記例に限定されない。
 光重合開始剤は、濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときに波長370nmの光の吸光度が3×10-2以上であってもよい。
 粘着剤組成物(A)から形成される粘着シート中の光重合開始剤の残存量が200ppm(重量基準;以下同じ)以下であってもよい。また、粘着剤組成物(A)から形成される粘着シートでは、濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときに波長370nmの光の吸光度が3×10-2以上である光重合開始剤の残存量が200ppm以下であってもよい。本発明者らの検討によれば、所定以上の吸光度を波長370nmに有する光重合開始剤が多く残留していると、粘着シートの使用時に微細な発泡が生じることがある。発泡には、紫外域に近い可視光線による光重合開始剤の吸光が影響している可能性がある。形成された粘着シート中の当該光重合開始剤の残存量が抑制されていることは、上記発泡の抑制に寄与しうる。
 粘着組成物の特性としての上記光重合開始剤の残存量は、具体的には、実施例に記載の手順(粘着剤組成物から粘着シートを形成する手順を含む)により評価できる。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)中の光重合開始剤の含有量は、モノマー成分M100重量部に対して、例えば0.02~10重量部であり、0.05~5重量部、0.1~3重量部、さらには0.2~2重量部であってもよい。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、1分子中に2以上の重合性官能基を有する多官能モノマーである。多官能モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。多官能モノマーの例は、1分子中に2以上のC=C結合を有するモノマー、及び1分子中に1以上のC=C結合と、1以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有するモノマーである。多官能モノマーは、好ましくは、1分子中に2以上のC=C結合を有するモノマーである。
 多官能モノマーの例は、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート(多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物等);アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートである。多官能モノマーは、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートである。
 架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、モノマー成分M100重量部あたり、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、さらには0.05重量部以上であってもよい。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、シランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤、及び紫外線吸収剤である。
 シランカップリング剤の配合量は、モノマー成分M100重量部あたり、例えば3重量部以下であり、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば0.1重量部以上であり、さらには0.2重量部以上であってもよい。粘着剤組成物(A)は、シランカップリング剤を含まなくてもよい。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)中の溶剤の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、さらには0.5重量%以下であってもよい。光硬化型の粘着剤組成物(A)は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば0.1重量%以下、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下の含有率で許容する趣旨である。
 光硬化型の粘着剤組成物(A)の粘度は、好ましくは、25℃で5~100ポイズである。上記範囲の粘度を有する粘着剤組成物(A)は、後述する塗布層の形成に特に適している。
<1-4-2.熱硬化型>
 粘着剤組成物(A)は熱硬化型であってもよい。熱硬化型の粘着剤組成物(A)が含みうる成分について説明する。
 熱硬化型の粘着剤組成物(A)は、通常、モノマー成分Mの重合物であるベースポリマーを含む。ベースポリマーは、溶液重合、電子線や紫外線等を用いた放射線重合、塊状重合、乳化重合といった各種の公知の重合方法により形成できる。重合は、典型的には、ラジカル重合である。ベースポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。ただし、ベースポリマーの形成方法は、上記例に限定されない。
 ベースポリマーの重量平均分子量は、例えば70万以上であり、80万以上、90万以上、さらには100万以上であってもよい。重量平均分子量の上限は、例えば200万以下であり、180万以下、160万以下、さらには150万以下であってもよい。
 溶液重合の重合溶媒には、例えば、酢酸エチル、トルエン等の公知の重合溶媒を使用できる。溶液重合は、例えば、重合開始剤を使用すると共に、窒素等の不活性ガス気流下で実施できる。重合条件は、例えば、50~70℃及び5~30時間である。
 ラジカル重合に使用する重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は、特に限定されず、適宜選択することが可能である。
 熱硬化型の粘着剤組成物(A)は架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤、及び多官能性金属キレートである。熱硬化型の粘着剤組成物(A)は、イソシアネート系架橋剤及び/又は過酸化物系架橋剤を含むことが好ましく、イソシアネート系架橋剤を含むことがより好ましい。
 イソシアネート系架橋剤としては、少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合物(イソシアネート化合物)を用いることができる。イソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基の数は、3以上であることが好ましい。イソシアネート基の数の上限は、特に限定されず、例えば5である。イソシアネート化合物の例は、芳香族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、及び脂肪族イソシアネート化合物である。
 芳香族イソシアネート化合物の例は、フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、及びキシリレンジイソシアネートである。
 脂環族イソシアネート化合物の例は、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、及び水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートである。
 脂肪族イソシアネート化合物の例は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートである。
 イソシアネート系架橋剤は、上記イソシアネート化合物の多量体(2量体、3量体、5量体等)、トリメチロールプロパン等の多価アルコールに付加して得られた付加物、ウレア変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等に付加して得られたウレタンプレポリマーであってもよい。
 イソシアネート系架橋剤は、好ましくは芳香族イソシアネート化合物及びその誘導体であり、より好ましくは、トリレンジイソシアネート及びその誘導体、換言すれば、トリレンジイソシアネート系(TDI系)架橋剤である。反応性の観点からは、TDI系架橋剤が、キシリレンジイソシアネート及びその誘導体、換言すれば、キシリレンジイソシアネート系(XDI系)架橋剤に比べて適している。イソシアネート系架橋剤は、TDI系架橋剤として、多価アルコール及びトリレンジイソシアネートの付加物を含んでいてもよい。付加物の具体例は、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物である。
 イソシアネート系架橋剤には市販品を使用できる。市販品の例は、ミリオネートMT、ミリオネートMTL、ミリオネートMR-200、ミリオネートMR-400、コロネートL、コロネートHL、コロネートHX(以上、東ソー社製)、タケネートD-101E、タケネートD-110N、タケネートD-120N、タケネートD-140N、タケネートD-160N、タケネートD-165N、タケネートD-170HN、タケネートD-178N、タケネート500、タケネート600(以上、三井化学社製)である。これらの中では、タケネートD-101E及びタケネートD110Nが好ましい。
 イソシアネート系架橋剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 熱硬化型の粘着剤組成物(A)中の架橋剤の配合量は、ベースポリマー100重量部に対して、例えば0.01~20重量部である。
 熱硬化型の粘着剤組成物(A)は、公知の添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の例は、シランカップリング剤、溶剤、着色剤、顔料、粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤(タッキファイヤー)、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子、及び箔状物である。
 熱硬化型の粘着剤組成物(A)は、光重合開始剤等の光硬化剤を実質的に含まなくてもよい。
≪1-5.その他の成分≫
 粘着剤組成物(A)は、上述した以外の成分を含みうる。
<1-5-1.無機粒子>
 粘着剤組成物(A)は、無機粒子をさらに含んでいてもよい。無機粒子は、粘着剤組成物(A)中で分散した状態にあることが好ましい。
 無機粒子は、例えば、金属化合物粒子及び金属粒子の中から、屈折率の向上等の所望の目的に応じて1種又は2種以上を選択できる。金属化合物粒子は、金属酸化物粒子であってもよい。金属化合物粒子を構成する材料の例は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、チタン酸バリウム、及び酸化ニオブである。金属酸化物粒子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。無機粒子は、酸化ジルコニウムを含むことが好ましく、実質的に酸化ジルコニウムのみから構成された酸化ジルコニウム粒子であってもよい。酸化ジルコニウム粒子は、粘着シートの屈折率を高めることに寄与しうる。
 金属化合物粒子を構成する材料は、水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の金属水酸化物、並びに水和金属化合物であってもよい。金属粒子を構成する材料の例は、鉄、亜鉛、タングステン、及び白金である。
 無機粒子の材料は、複数種類の元素が混合されたハイエントロピー合金であってもよい。
 無機粒子は、表面処理がなされたものであってもよい。表面処理の一例は、疎水化処理である。なお、本明細書において、無機粒子は、カーボンブラック粒子を含まないことが好ましい。
 無機粒子は、高屈折率材料を含んでいてもよい。高屈折率材料の屈折率は、例えば1.60以上であり、1.70以上、1.80以上、さらには2.00以上であってもよい。高屈折率材料の屈折率の上限は、特に限定されず、例えば3.00以下であり、2.80以下、2.50以下、さらには2.20以下であってもよい。無機粒子に含まれる材料の屈折率は、当該材料の単層膜に対して市販の分光エリプソメーターを用いて23℃及び549nmの条件で測定される屈折率として特定できる。分光エリプソメーターには、例えば、製品名「EC-400」(JA.Woolam社製)又はその相当品を使用できる。
 無機粒子は、1μm未満の平均粒子径を有するナノ粒子であってもよい。無機粒子の平均粒子径は、100nm以下であってもよい。平均粒子径は、70nm以下、50nm以下、30nm以下、20nm以下、15nm以下、10nm以下、7nm以下、5nm以下、さらには4nm以下であってもよい。平均粒子径の下限は、例えば1nm以上であり、1.5nm以上、2nm以上、さらには2.5nm以上であってもよい。なお、平均粒子径は、動的光散乱法により測定した粒度分布におけるメジアン径(D50)として特定できる。
 粘着剤組成物(A)中の無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の含有量は、モノマー成分M及びその重合物100重量部に対して、例えば1重量部以上であり、3重量部以上、5重量部以上、10重量部以上、20重量部以上、35重量部以上、50重量部以上、60重量部以上、70重量部以上、80重量部以上、85重量部以上、90重量部以上、さらには95重量部以上であってもよい。含有量の上限は、モノマー成分M及びその重合物100重量部に対して、例えば200重量部以下であり、170重量部以下、150重量部以下、130重量部以下、120重量部以下、110重量部以下、さらには100重量部以下であってもよい。なお、粘着剤組成物(A)中の無機粒子の含有量は、通常、粘着剤組成物(A)から形成される粘着シート中の無機粒子の含有量に概ね対応している。したがって、粘着剤組成物(A)中の無機粒子の含有量は、粘着シート中の無機粒子の含有量に読み替えることができる。
<1-5-2.分散剤>
 粘着剤組成物(A)は、無機粒子の分散剤をさらに含んでいてもよい。分散剤は、粘着剤組成物中に無機粒子を十分に分散させるための成分である。分散剤は、無機粒子の表面と接触していることが好ましく、無機粒子の表面を被覆していることがより好ましい。
 分散剤の例は、1分子中に親水部と疎水部とを有する化合物である。分散剤の親水部及び疎水部は、それぞれ、無機粒子、並びにモノマー成分M及びその重合物に対して相対的に高い親和性を示すと推定される。分散剤は、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。
 分散剤の親水部は、親水基を有することが好ましい。親水基としては、エーテル基、エステル基などが挙げられる。
 分散剤の親水部は、無機粒子に対して吸着性又は反応性を示す官能基Fを有することが好ましい。官能基Fの例は、アルカリ性基及び酸性基からなる群から選択される少なくとも1種である。官能基Fの具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、窒素原子含有基、硫黄原子含有基、リン原子含有基、及びケイ素原子含有基である。分散剤が1分子中に有する官能基Fの数は、1でもよく、2以上(例えば2~5程度)でもよい。1分子中に存在する2以上の官能基Fの種類は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
 分散剤の親水部は、鎖状構造部を有していてもよく、鎖状構造部と環状構造部との複合構造を有していてもよい。分散剤は、例えば、官能基Fと疎水部とが鎖状構造部を介して連結された構造;一端が疎水部に連結された鎖状構造部の側鎖に官能基Fを有する構造;一端が疎水部に連結された鎖状構造部の他端に官能基Fを有しない構造(例えば、鎖状構造部の他端は開放)を含みうる。分散剤は、2以上の上記構造を有していてもよい。
 分散剤は、脂肪族化合物であってもよい。脂肪族化合物は、例えば、下記式(1)で表される。
 式(1)において、Rは、アルキル基であり、好ましくは炭素数が1~3のアルキル基であり、より好ましくはエチル基である。mは、1~10であり、好ましくは2~8であり、より好ましくは3~7である。nは、5~20であり、好ましくは8~12である。
 分散剤は、芳香環を有する芳香族化合物であってもよい。芳香環の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。
 分散剤は、公知の界面活性剤から選択してもよい。界面活性剤の例は、アニオン性界面活性剤(カルボン酸型、リン酸エステル型、硫酸エステル型、スルホン酸型等)、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等である。分散剤でありうる界面活性剤は、好ましくはアニオン性界面活性剤である。
 無機粒子100重量部に対する分散剤の含有量は、例えば0.1重量部以上であり、0.5重量部以上、さらには1.0重量部以上であってもよい。含有量の上限は、例えば30重量部以下であり、20重量部以下であってもよい。無機粒子の含有量と同様に、粘着剤組成物(A)中の分散剤の含有量は、粘着シート中の分散剤の含有量に読み替えることができる。
<1-5-3.重合物B>
 粘着剤組成物(A)は、重量平均分子量が1500~30000である重合物Bをさらに含んでいてもよい。重合物Bは、その組成によっては、粘着付与剤として機能しうる。
 重合物Bの重量平均分子量は、25000以下であってもよく、20000以下、18000以下、16000以下、15000以下、13000以下、10000以下、8000以下、さらには6000以下であってもよい。重量平均分子量の下限は、1500以上であり、2000以上であってもよく、2500以上、3000以上、3500以上、さらには4000以上であってもよい。重量平均分子量は、2000~16000であってもよく、4000~16000であることが好ましい。重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
 重合物Bは、二重結合含有環を有するモノマーbに由来する構成単位を含むことが好ましい。モノマーbに由来する構成単位を含む重合物Bは、粘着シートの屈折率の向上に寄与しうる。モノマーbとしては、モノマーaについて上述したものが挙げられる。モノマーbは、モノマーaと同じであってもよく、異なってもよい。
 モノマーbにおいて、二重結合含有環は、芳香環であることが好ましい。モノマーbは、1分子中に2以上の芳香環(好ましくは炭素環)を含んでいてもよく、2以上の芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環複数含有モノマー)を含むことが好ましい。モノマーbは、フェノキシベンジルアクリレートを含むことが特に好ましい。
 重合物B中のモノマーbに由来する構成単位の含有率は、例えば10重量%以上であり、30重量%以上、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、80重量%以上、90重量%以上、95重量%以上、97重量%以上、98重量%以上、99重量%以上、さらには100重量%であってもよい。上記含有率は、場合によっては、10重量%以下であってもよく、5重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。重合物Bは、モノマーbに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物Bは、上記のモノマーb以外の他のモノマーに由来する構成単位を含みうる。他のモノマーと例としては、モノマー成分Mについて上述したもの(水酸基含有モノマー、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、脂肪族環含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー)が挙げられる。
 重合物B中の水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、さらには0.5重量%以上であってもよい。重合物Bは、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物B中の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有率は、例えば50重量%以下であり、40重量%以下、30重量%以下、25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、さらには4重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。含有率の下限は、場合によっては50重量%以上であってもよい。重合物Bは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物B中の脂肪族環含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば50重量%以下であり、40重量%以下、30重量%以下、25重量%以下、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、さらには2重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。含有率の下限は、場合によっては50重量%以上であってもよく、80重量%以上、さらには90重量%以上であってもよい。重合物Bは、脂肪族環含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物B中のカルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば10重量%以下であり、7重量%以下、5重量%以下、3重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。重合物Bは、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を含まないことが好ましい。
 他のモノマーの別の一例は、窒素原子含有モノマーである。窒素原子含有モノマーとは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。
 窒素原子含有モノマーとしては、N-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 N-ビニル環状アミドとしては、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、ビニルメチルオキサゾリジノンなどが挙げられる。(メタ)アクリルアミドとしては、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。(メタ)アクリルアミドには、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドやN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。
 N-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミド以外の窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジン、N-メチルビニルピロリドン等の複素環含有モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミドのスクシンイミド系モノマーのイミド基含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートのイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。
 重合物B中の窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、さらには0.5重量%以上であってもよい。重合物Bは、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 他のモノマーの別の一例は、エーテル基含有モノマーである。エーテル基含有モノマーは、少なくとも1つのエーテル基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。なお、エーテル基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。エーテル基含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 エーテル基含有モノマーの例は、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート及びメトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレートである。エーテル基含有モノマーは、好ましくは、2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート(CBA)である。
 重合物B中のエーテル基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、さらには0.5重量%以上であってもよい。重合物Bは、エーテル基含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物Bは、溶液重合、放射線重合、塊状重合、乳化重合、超臨界条件下での重合などの各種ラジカル重合などの公知の重合方法によって作製できる。放射線重合に利用できる放射線としては、電子線、UV、マイクロ波などが挙げられる。得られる重合物Bは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などのいずれでもよい。
 粘着剤組成物(A)が重合物Bを含む場合、モノマー成分M100重量部に対する重合物Bの含有量は、例えば0.1重量部以上であり、0.5重量部以上、1.0重量部以上、2.0重量部以上、3.0重量部以上、4.0重量部以上、5.0重量部以上、6.0重量部以上、7.0重量部以上、8.0重量部以上、9.0重量部以上、10.0重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、25重量部以上、30重量部以上、35重量部以上、さらには40重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、例えば60重量部以下であり、55重量部以下、50重量部以下、さらには45重量部以下であってもよい。
 粘着剤組成物(A)が無機粒子及び重合物Bを含む場合、モノマー成分M、その重合物及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対する重合物Bの含有量は、例えば0.1重量部以上であり、0.5重量部以上、1重量部以上、2重量部以上、3重量部以上、4重量部以上、5重量部以上、6重量部以上、7重量部以上、8重量部以上、9重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、さらには20重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、例えば50重量部以下であり、40重量部以下、35重量部以下、さらには30重量部以下であってもよい。上記含有量は、好ましくは1~30重量部であり、より好ましくは2~30重量部である。
≪1-6.他の実施形態≫
 本発明の他の実施形態による粘着剤組成物(a)は、フェノキシベンジルアクリレートを含むモノマー成分M、及び、その重合物からなる群から選択される少なくとも1種と、UVAとを含む。粘着剤組成物(a)は、粘着剤組成物(A)が含みうる成分として上述した成分を任意の組み合わせで含んでいてもよい。粘着剤組成物(a)は、光硬化型であっても熱硬化型であってもよい。粘着剤組成物(a)は、粘着剤組成物(A)が有しうるとして上述した特性を任意の組み合わせで有していてもよい。粘着剤組成物(a)から本発明の実施形態による粘着シートを形成してもよい。粘着剤組成物(a)から形成される粘着シートは、1.55以上の屈折率を有しうる。
≪≪2.粘着シート≫≫
≪2-1.粘着シート≫
 本発明の実施形態による粘着シートの一例を図1に示す。図1の粘着シート1は、粘着剤組成物(A)から形成された粘着シートである。
 粘着シート1の屈折率n2は1.55以上でありうる。屈折率n2は、1.56以上、1.57以上、1.58以上、1.59以上、1.60以上、1.61以上、1.62以上、1.63以上、さらには1.64以上であってもよい。屈折率n2の上限は、例えば1.70以下であり、1.69以下、1.68以下、1.67以下、1.66以下、1.65以下、1.64以下、1.63以下、さらには1.62以下であってもよい。光学積層体が備えうる光学基材には高屈折率のものがある。当該光学基材の接合に高屈折率の粘着シート1を用いると、光学基材と粘着シートとの界面における反射光の低減に有利である。
 粘着シート1のヘイズは、2.0%以下でありうる。ヘイズは、1.7%以下、1.5%以下、1.2%以下、1.0%以下、0.9%以下、0.8%以下、さらには0.7%以下であってもよい。ヘイズの下限は、特に限定されず、0.1%以上であってもよい。
 粘着シート1の厚さ方向の光線透過率は、波長380nmの光について25%以下であり、波長420nmの光について80%以上であってもよい。波長380nmの光の透過率は、20%以下、18%以下、16%以下、15%以下、13%以下、11%以下、10%以下、9%以下、7%以下、5%以下、4%以下、2%以下、さらには1%以下であってもよい。当該透過率の下限は0%である。波長420nmの光の透過率は、82%以上、84%以上、85%以上、87%以上、88%以上、さらには90%以上であってもよい。当該透過率の上限は、特に限定されず、95%以下であってもよい。波長380nmの光の透過率が抑えられた粘着シート1は、紫外線に対する耐久性の向上に特に適している。
 粘着シートの色度は、JIS Z8781-4:2013に定められたCIE1976 L*,a*,b*色空間の色度b*の絶対値により表示して、2.0以下であってもよい。色度b*の絶対値は、1.7以下、1.5以下、1.2以下、1.0以下、0.9以下、0.8以下、さらには0.7以下であってもよい。色度b*の絶対値の下限は0であり、0.1以上であってもよい。
 粘着シート1は、上述したヘイズ、光線透過率及び色度からなる群から選択される2以上の特性を任意の組み合わせで有しうる。
 粘着シート1は、濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときに波長370nmの光の吸光度が3×10-2以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。
 粘着シート1中の光重合開始剤の残存量が200ppm以下であってもよい。また、粘着シート1では、濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときに波長370nmの光の吸光度が3×10-2以上である光重合開始剤の残存量が200ppm以下であってもよい。
 粘着シート1のゲル分率は、例えば50%以上であり、75%以上、80%以上、さらには85%以上であってもよい。
 粘着シート1の厚さは、例えば2~500μmであり、2~300μm、2~200μm、さらには2~150μmであってもよい。厚さの上限は100μm以下であってもよく、70μm以下、60μm以下、55μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下、35μm以下、さらには30μm以下であってもよい。厚さの下限は、5μm以上、10μm以上、15μm以上、20μm以上、25μm以上、30μm以上、35μm以上、40μm以上、45μm以上、さらには50μm以上であってもよい。
 粘着シート1は、例えば、光学積層体や画像表示装置に使用できる。ただし、粘着シート1の用途は、上記例に限定されない。
≪2-2.製法≫
 光硬化型の粘着剤組成物(A)からの粘着シート1の形成は、例えば、基材シート11、粘着剤組成物(A)を含む塗布層12、及びはく離ライナー13をこの順に含む第1の積層体10に光14を照射して形成できる(図2参照)。塗布層12は、光14の照射を受けて硬化し、粘着シート1となる。光14の照射は、典型的には、基材シート11の側から実施する。このとき、光14は、基材シート11を透過して塗布層12に到達し、塗布層12を硬化させる。ただし、光14の照射は、はく離ライナー13の側から実施してもよいし、はく離ライナー13及び基材シート11の双方の側から実施してもよい。
 形成された粘着シート1は、はく離ライナー13が剥離されるまでは、基材シート11及びはく離ライナー13によって挟持されて、第2の積層体17の一部を構成している。第2の積層体17からはく離ライナー13を剥離することによって、基材シート11及び粘着シート1を含む第3の積層体15が得られる。第3の積層体15では、粘着シート1の表面が外部に露出している。露出した粘着シート1の表面に対して、直接又は他の層を介して、光学フィルムを積層できる。
 光14は、例えば、波長450nmよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光は、粘着剤組成物(A)が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長300nm以下の短波長光をフィルター等でカットした光を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光14による基材シート11及び/又ははく離ライナー13の劣化の抑制に適している。光の光源18は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光LED、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。2以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。
 第1の積層体10(詳細には塗布層12)に照射する光14の照度は、例えば2.0~30mW/cm2である。照度は、2.5mW/cm2以上、3.0mW/cm2以上、3.5mW/cm2以上、4.0mW/cm2以上、5.0mW/cm2以上、6.0mW/cm2以上、7.0mW/cm2以上、8.0mW/cm2以上、9.0mW/cm2以上、さらには10mW/cm2以上であってもよい。照度の上限は、例えば25mW/cm2以下であり、20mW/cm2以下であってもよい。
 第1の積層体10(詳細には塗布層12)に光14を照射する時間は、例えば10秒~1000秒であり、60秒以上、100秒以上、150秒以上、さらには200秒以上であってもよい。時間の上限は、例えば800秒以下であり、600秒以下、500秒以下、400秒以下、300秒以下、さらには250秒以下であってもよい。光14の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。
 第1の積層体10(詳細には塗布層12)に対する光14の積算光量は、例えば25mJ/cm2以上であり、100mJ/cm2以上、500mJ/cm2以上、1000mJ/cm2以上、2000mJ/cm2以上、2500mJ/cm2以上、3000mJ/cm2以上、5000mJ/cm2以上、7500mJ/cm2以上、さらには10000mJ/cm2以上であってもよい。積算光量の上限は、特に限定されず、例えば30000mJ/cm2以下であり、25000mJ/cm2以下、20000mJ/cm2以下、さらには18000mJ/cm2以下であってもよい。
 光14は、第1の積層体10に対して多段階で照射してもよい。各段階における光14の照度及び/又は積算光量は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。また、各段階における光源は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。
 はく離ライナー13の基材(以下、「ライナー基材」と記載)の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。
 はく離ライナー13は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー13は、離型層を備えていてもよい。はく離ライナー13は、例えば、ライナー基材と、ライナー基材の一方の面に形成された離型層とを備える。このはく離ライナー13は、離型層が塗布層12の側となるように使用できる。離型層は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。
 はく離ライナー13は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
 基材シート11の例は、樹脂フィルムである。基材シート11に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
 基材シート11の厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
 基材シート11は、塗布層12の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート11が備えうる離型層の例は、はく離ライナー13が備えうる離型層の例と同じである。はく離ライナー13及び基材シート11の双方が離型層を備えていてもよい。
 基材シート11には、通常、粘着シート1との剥離力がはく離ライナー13に比べて大きなシートを選択できる。
 基材シート11は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
 第1の積層体10は、例えば、基材シート11(又ははく離ライナー13)の上に塗布層12を形成し、形成した塗布層12の上にはく離ライナー13(又は基材シート11)を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された基材シート11及びはく離ライナー13の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第1の積層体10を形成してもよい。
 塗布層12の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。
 塗布層12の厚さは、目的とする粘着シート1の厚さに応じて調整でき、例えば2~500μmであり、2~300μm、2~200μm、さらには2~150μmであってもよい。厚さの上限は100μm以下であってもよく、70μm以下、60μm以下、50μm以下、40μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。厚さの下限は、5μm以上、10μm以上、さらには15μm以上であってもよい。
 第1の積層体10は、長尺状の基材シート11、長尺状の塗布層12及び長尺状のはく離ライナー13を含んでいてもよく、換言すれば、長尺状であってもよい。長尺状の第1の積層体10は、例えば、巻回体から繰り出した基材シート11及びはく離ライナー13を搬送しながら両者の間に塗布層12を形成して得ることができる。
 熱硬化型の粘着剤組成物(A)からの粘着シート1の形成は、例えば、基材シート上に設けられた粘着剤組成物(A)の塗布膜を乾燥して形成できる。乾燥には加熱を利用できる。基材シートには、離型フィルムを用いてもよい。離型フィルム上に形成された粘着シート1は、光学積層体1が含みうる他の層に転写できる。離型フィルムには、公知のフィルムを使用できる。基材シートは、光学積層体が含みうる他の層であってもよい。
 塗布膜の乾燥温度は、例えば130℃以下であり、125℃以下、120℃以下、110℃以下、さらには100℃以下であってもよい。乾燥温度は、例えば60℃以上であり、80℃以上であってもよい。塗布膜の乾燥時間は、粘着剤組成物(A)の組成に応じて適宜調節でき、例えば30秒~300秒であり、40秒~240秒、さらには60秒~180秒であってもよい。
≪≪3.光学積層体≫≫
 本発明の実施形態による光学積層体の一例を図3に示す。図3の光学積層体20Aは、粘着シート1と光学フィルム2とを含む。粘着シート1と光学フィルム2とは互いに積層されている。光学積層体20Aは、粘着シート付き光学フィルムとして使用できる。
 光学フィルム2の例は、偏光フィルム、位相差フィルム、並びに偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む積層フィルムである。ただし、光学フィルム2は、上記例に限定されない。光学フィルム2は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。
 光学フィルム2が偏光フィルムであり、粘着シート1は光学フィルム2に接していてもよい。
 偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム(透明保護フィルム)を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面(最も広い面積を有する表面)に接して配置されている。偏光子は、2つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。
 偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの;ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム(ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる)、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。
 偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば80μm以下であり、50μm以下、30μm以下、25μm以下、20μm以下、18μm以下、15μm以下、さらには12μm以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば1μm以上であり、5μm以上、さらには10μm以上であってもよい。偏光子の厚さの下限は、場合によっては15μm以上であってもよい。薄型の偏光子(例えば、厚さ20μm以下)は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。
 偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~46.0%であり、好ましくは42.0%~46.0%であり、より好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。
 偏光子は、任意の適切な方法で作製し得る。具体的には、偏光子は、単層の樹脂フィルムから作製してもよく、二層以上の積層体を用いて作製してもよい。
 上記単層の樹脂フィルムから偏光子を作製する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。
 上記積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、樹脂基材と樹脂フィルムまたは樹脂層(代表的には、PVA系樹脂層)との積層体を用いて作製され得る。具体的には、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含むPVA系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成し得る。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解等の問題を防止することができ、高い光学特性を達成し得る。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、PVA分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得、高い光学特性を達成し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、高い光学特性を達成し得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に保護フィルムを積層して偏光フィルムが得られ得る。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
 保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが2つの保護フィルムを有する場合、2つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を1種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。
 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より10~200μm程度である。
 偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
 偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。
 保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。
 偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。
 偏光フィルムの厚さは、例えば500μm以下であり、300μm以下、200μm以下、100μm以下、さらには60μm以下であってもよい。厚さの下限は、例えば10μm以上であり、25μm以上、さらには40μm以上であってもよい。
 位相差フィルムは、面内方向及び/又は厚さ方向に複屈折を有するフィルムである。位相差フィルムは、例えば、延伸された樹脂フィルム、液晶材料を配向及び固定化させたフィルムである。
 位相差フィルムは、λ/4板、λ/2板、反射防止用位相差フィルム(例えば特開2012-133303号公報の段落0221,0222,0228参照)、視野角補償用位相差フィルム(例えば特開2012-133303号公報の段落0225,0226参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム(例えば特開2012-13303号公報の段落0227参照)であってもよい。位相差フィルムは、面内方向及び/又は厚さ方向に複屈折を有する限り、上記例に限定されない。位相差フィルムの位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層であるか多層であるか等についても限定されない。位相差フィルムには、公知のフィルムを使用可能である。
 光学フィルム2の厚さは、例えば1~200μmである。
 光学フィルム2は、単層であっても、2以上の層から構成される積層フィルムであってもよい。光学フィルム2が積層フィルムである場合、各層の接合に粘着シート1を使用してもよい。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図4に示す。図4の光学積層体20Bは、はく離ライナー3、粘着シート1及び光学フィルム2がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Bは、はく離ライナー3を剥離することで、粘着シート付き光学フィルムとして使用できる。
 はく離ライナー3は、典型的には、樹脂フィルムである。はく離ライナー3を構成する樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル、ポリスチレン、ポリアミド、並びにポリイミドである。はく離ライナー3における粘着シート1と接する面には、剥離処理がなされていてもよい。剥離処理は、例えばシリコーン化合物による処理である。ただし、はく離ライナー3は上記例に限定されない。はく離ライナー3は、光学積層体20Bの使用時、例えば画像形成層への貼付時、には剥離される。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図5に示す。図5の光学積層体20Cは、はく離ライナー3、粘着シート4、位相差フィルム2B、粘着シート1、及び偏光フィルム2Aがこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Cは、はく離ライナー3を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
 粘着シート4には、公知の粘着シートを使用できる。粘着シート1を粘着シート4に使用してもよい。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図6に示す。図6の光学積層体20Dは、はく離ライナー3、粘着シート4、位相差フィルム2B、粘着シート1、偏光フィルム2A、及び保護フィルム5がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Dは、はく離ライナー3を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
 保護フィルム5は、光学積層体20Dの流通及び保管時、並びに光学積層体20Dを画像表示装置に組み込んだ状態において、最外層である光学フィルム2(偏光フィルム2A)を保護する機能を有する。また、画像表示装置に組み込んだ状態において、外部空間へのウィンドウとして機能する保護フィルム5であってもよい。保護フィルム5は、典型的には、樹脂フィルムである。保護フィルム5を構成する樹脂は、例えば、PET等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル、シクロオレフィン、ポリイミド、並びにポリアミドであり、ポリエステルが好ましい。ただし、保護フィルム5は上記例に限定されない。保護フィルム5は、ガラス製のフィルム、又はガラス製のフィルムを含む積層フィルムであってもよい。保護フィルム5には、アンチグレア、反射防止、帯電防止等の表面処理が施されていてもよい。
 保護フィルム5は、任意の粘着剤によって光学フィルム2に接合されていてもよい。粘着シート1による接合も可能である。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図7に示す。図7の光学積層体20Eは、偏光フィルム2A、第1接着層30、第1位相差フィルム2B、第2接着層35、第2位相差フィルム2C、粘着シート1及びはく離ライナー3がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Eは、はく離ライナー3を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
 光学積層体20Eにおいて、偏光フィルム2Aは、第1保護フィルム26A、偏光子25及び第2保護フィルム26Bがこの順に積層された積層構造を有する。
 第1保護フィルム26Aは、例えば、偏光子25の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムで形成され得る。当該樹脂フィルムの主成分となる樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、アセテート系樹脂等が挙げられる。
 光学積層体20Eは、代表的には、画像表示装置(例えば、有機EL表示装置)の視認側に配置され、第1保護フィルム26Aは視認側に配置される。したがって、第1保護フィルム26Aには、必要に応じて、ハードコート(HC)処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
 第1保護フィルム26Aの厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは15μm~35μmである。なお、上記表面処理が施されている場合、第1保護フィルム26Aの厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
 第2保護フィルム26Bは、例えば、偏光子25の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムで形成され得る。樹脂フィルムで形成される場合の第2保護フィルム26Bについては、第1保護フィルム26Aと同様の説明を適用することができる。また例えば、第2保護フィルム26Bは、樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であり得る。第2保護フィルム26Bが樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であることにより、偏光子25との密着性が向上し得る。
 1つの実施形態において、固化層または硬化層を形成する樹脂(ベースポリマー)のガラス転移温度(Tg)が85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwが25000以上であり得る。樹脂のTgおよびMwがこのような範囲であることにより、厚みが非常に薄いにもかかわらず、高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。樹脂のTgは、好ましくは90℃以上であり、より好ましくは100℃以上であり、さらに好ましくは110℃以上であり、特に好ましくは120℃以上である。Tgは、例えば200℃以下であり得る。また、樹脂のMwは、好ましくは30000以上であり、より好ましくは35000以上であり、さらに好ましくは40000以上である。Mwは、例えば150000以下であり得る。
 樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または硬化物(例えば、熱硬化物)を形成可能できる限りにおいて任意の適切な樹脂を用いることができる。上記のようなTgおよびMwを有する熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が好ましく、熱可塑性樹脂がより好ましい。樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。
 アクリル系樹脂は、代表的には、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を主成分として含有する。アクリル系樹脂は、目的に応じた任意の適切な共重合単量体由来の繰り返し単位を含有し得る。共重合単量体(共重合モノマー)としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有(メタ)アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。モノマー単位の種類、数、組み合わせおよび共重合比等を適切に設定することにより、上記所定のMwを有するアクリル系樹脂が得られ得る。アクリル系樹脂の具体例としては、特開2021-117484号公報の[0034]~[0056]に記載のホウ素含有アクリル系樹脂、ラクトン環等含有アクリル系樹脂が挙げられる。
 エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、第2保護フィルム26Bと偏光子25との密着性が向上し得る。さらに、第2保護フィルム26Bに隣接する第1接着層30の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノール等の多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられる。好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 第2保護フィルム26Bは、上記樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化または熱硬化させることにより形成され得る。有機溶媒としては、アクリル系樹脂またはエポキシ樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。溶液の樹脂濃度は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部~20重量部である。このような樹脂濃度であれば、均一な塗布膜を形成することができる。
 溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよく、偏光子25に塗布してもよい。溶液を基材に塗布する場合には、基材上に形成された塗布膜の固化または硬化物(樹脂層)が偏光子25に転写される。溶液を偏光子25に塗布する場合には、塗布膜を乾燥(固化)または硬化させることにより、偏光子25上に第2保護フィルム26Bが直接形成される。好ましくは、溶液は偏光子25に塗布され、偏光子25上に第2保護フィルム26Bが直接形成される。このような構成であれば、転写に必要とされる接着層または粘着剤層を省略することができるので、偏光フィルム2Aをさらに薄くすることができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)が挙げられる。
 溶液の塗布膜を固化または熱硬化させることにより、第2保護フィルム26Bが形成され得る。固化または熱硬化の加熱温度は、好ましくは100℃以下であり、より好ましくは50℃~70℃である。加熱温度がこのような範囲であれば、偏光子25に対する悪影響を防止することができる。加熱時間は、加熱温度に応じて変化し得る。加熱時間は、例えば1分~10分であり得る。
 第2保護フィルム26B(実質的には、上記樹脂の有機溶媒溶液)は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤;レベリング剤;ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーまたは無機フィラー;樹脂改質剤;有機充填剤や無機充填剤;可塑剤;滑剤;難燃剤等が挙げられる。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
 樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である場合の第2保護フィルム26Bの厚みは、好ましくは0.05μm~10μmであり、より好ましくは0.08μm~5μmであり、さらに好ましくは0.1μm~1μmであり、特に好ましくは0.2μm~0.7μmである。
 第1位相差フィルム2Bは、目的に応じて任意の適切な光学的特性および/または機械的特性を有し得る。第1位相差フィルム2Bは、代表的には遅相軸を有する。1つの実施形態においては、第1位相差フィルム2Bの遅相軸と偏光子25の吸収軸とのなす角度θは、例えば40°~50°であり、好ましくは42°~48°であり、より好ましくは約45°である。角度θがこのような範囲であれば、第1位相差フィルム2Bをλ/4板とすることにより、非常に優れた円偏光特性(結果として、非常に優れた反射防止特性)を有する光学積層体20Eが得られ得る。
 第1位相差フィルム2Bは、好ましくは屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示す。1つの実施形態において、第1位相差フィルム2Bは、λ/4板として機能し得る。この場合、第1位相差フィルム2Bの面内位相差Re(550)は、例えば100nm~190nmであり、好ましくは110nm~170nmであり、より好ましくは130nm~160nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny<nzとなる場合があり得る。
 第1位相差フィルム2BのNz係数は、好ましくは0.9~3、より好ましくは0.9~2.5、さらに好ましくは0.9~1.5、特に好ましくは0.9~1.3である。このような関係を満たすことにより、得られる光学積層体20Eを画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。
 第1位相差フィルム2Bは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。1つの実施形態においては、第1位相差フィルム2Bは、逆分散波長特性を示す。この場合、第1位相差フィルム2BのRe(450)/Re(550)は、例えば0.8以上1未満であり、好ましくは0.8以上0.95以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。
 第1位相差フィルム2Bは、光弾性係数の絶対値が好ましくは2×10-11m2/N以下、より好ましくは2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N、さらに好ましくは1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/Nの樹脂を含む。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が発生した場合に位相差変化が生じにくい。その結果、得られる画像表示装置の熱ムラが良好に防止され得る。
 第1位相差フィルム2Bは、代表的には、樹脂フィルムの延伸フィルムで構成される。第1位相差フィルム2Bの厚みは、例えば70μm以下であり、好ましくは60μm以下であり、より好ましくは10μm~50μmであり、さらに好ましくは20μm~45μmである。第1位相差フィルム2Bの厚みがこのような範囲であれば、良好な曲げ性を確保でき、フレキシブル用途への適応が可能となる。
 第1位相差フィルム2Bは、上記の特性を満足し得る任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。そのような樹脂の代表例としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、組み合わせて(例えば、ブレンド、共重合)用いてもよい。第1位相差フィルム2Bが逆分散波長特性を示す樹脂フィルムで構成される場合、ポリカーボネート系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂(以下、単にポリカーボネート系樹脂と称する場合がある)が好適に用いられ得る。
 上記ポリカーボネート系樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート系樹脂を用いることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに/あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み;さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート系樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、第1位相差フィルム2Bに好適に用いられ得るポリカーボネート系樹脂および第1位相差フィルム2Bの形成方法の詳細は、例えば、特開2014-10291号公報、特開2014-26266号公報、特開2015-212816号公報、特開2015-212817号公報、特開2015-212818号公報に記載されており、これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。
 1つの実施形態において、第1位相差フィルム2Bの第2接着層35側表面に有機溶剤を接触させ、次いで、当該接触面に第2接着層35を設けることにより、第1位相差フィルム2Bの第2接着層35側に、第2接着層35側に向かって組成が連続的に変化する相溶領域を形成することができる。第1位相差フィルム2Bの構成成分と第2接着層35の構成成分とが相溶した相溶領域の形成により、第1位相差フィルム2Bと第2位相差フィルム2Cとの接着性を向上し得る。一方で、第1位相差フィルム2Bへの水分の浸入を厳しく抑制する観点からは、相溶領域を設けないことが好ましい。よって、相溶領域は、第1位相差フィルム2Bと第2位相差フィルム2Cとの密着力、光学積層体20Eの用途または使用環境等を考慮し、必要に応じて形成されることが好ましい。相溶領域の形成方法の詳細については、特開2019-56820号公報に記載されており、その記載は本明細書に参考として援用される。
 第2位相差フィルム2Cは、代表的には、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す、いわゆるポジティブCプレートであり得る。第2位相差フィルム2CとしてポジティブCプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。
 第2位相差フィルム2Cの厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは-50nm~-300nm、より好ましくは-70nm~-250nm、さらに好ましくは-90nm~-200nm、特に好ましくは-100nm~-180nmである。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、第2位相差フィルム2Cの面内位相差Re(550)は10nm未満であり得る。
 nz>nx=nyの屈折率特性を有する第2位相差フィルム2Cは、任意の適切な材料で形成され得る。第2位相差フィルム2Cは、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料(液晶化合物)は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および第2位相差フィルム2Cの形成方法の具体例としては、特開2002-333642号公報の[0020]~[0028]に記載の液晶化合物および位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、第2位相差フィルム2Cの厚みは、好ましくは0.5μm~10μmであり、より好ましくは0.5μm~8μmであり、さらに好ましくは0.5μm~5μmである。
 第1接着層30及び第2接着層35を構成する接着剤としては、任意の適切な接着剤が採用され得る。接着剤としては、光学積層体20Aについて上述したものが挙げられる。
 光学積層体は、粘着シート1及び光学フィルム2を備える限り、任意の構成を有しうる。
 粘着シート1は、光学積層体が備える任意の層の間に配置されうる。換言すれば、粘着シート1は、いわゆる層間粘着剤層であってもよい。
 本発明の実施形態による光学積層体は、例えば、帯状の光学積層体を巻回した巻回体として、あるいは枚葉状の光学積層体として、流通及び保管が可能である。
 本発明の実施形態による光学積層体は、典型的には、画像表示装置に用いられる。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ及び無機ELディスプレイ等のELディスプレイである。
≪≪4.画像表示装置≫≫
 本発明の実施形態による画像表示装置の一例を図8に示す。図8の画像表示装置21は、基板7、画像形成層(例えば有機EL層又は液晶層)6、粘着シート4、位相差フィルム2B、粘着シート1、偏光フィルム2A及び保護フィルム5がこの順に積層された積層構造を有している。画像表示装置21は、図6の光学積層体20Dを有している(ただし、はく離ライナー3を除く)。画像表示装置21は、光学積層体20Dに代えて、図3~5及び7の光学積層体20A,20B,20C,20Eを有していてもよい。基板7及び画像形成層6は、公知の画像表示装置が備える基板及び画像形成層と、それぞれ同様の構成を有していればよい。
 図8の画像表示装置21は、有機ELディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置21はこの例に限定されない。画像表示装置21は、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等であってもよい。画像表示装置21は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途等に用いてもよい。
 画像表示装置21は、粘着シート1及び/又は光学積層体20を備える限り、任意の構成を有しうる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
[分散剤の合成]
 トリスチレン化フェノール415g(1モル)及び水酸化カリウム1g(0.018モル)をオートクレーブに仕込み、均一に混合して得た反応系を130℃とし、エチレンオキシド(EO)352g(8モル)を滴下した。滴下終了後、引き続き130℃において圧力を0.1MPaに維持して1時間熟成させ、トリスチレン化フェノールのEO8モル付加物を得た。次に、得られたトリスチレン化フェノールEO8モル付加物767g(1モル)及びモノクロロ酢酸ナトリウム152g(1.3モル)を反応器に入れ、均一になるように撹拌した。次に、反応系を60℃として水酸化ナトリウム52gを添加した後、80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、50℃まで冷却し、同温度で98重量%硫酸117g(1.2モル)を滴下して、白色の懸濁溶液を得た。得られた懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去して分散剤を得た。
[酸化ジルコニウム分散体の調製]
 酸化ジルコニウム粒子のメタノール分散液(堺化学工業製、グレード名「SZR-M」、動的光散乱法に基づく平均粒子径(D50):3nm、酸化ジルコニウム粒子の濃度:30重量%)100重量部に対し、上記作製した分散剤1.5重量部部と、フェノキシベンジルアクリレート(共栄社化学製、商品名「ライトアクリレートPOB-A」;以下、「POB-A」と記載)28.5重量部とを加えて混合した。次に、ロータリーエバポレータにより溶媒を減圧除去して、酸化ジルコニウム粒子の分散体を得た。得られた分散体は、酸化ジルコニウム粒子/分散剤/POB-Aを、50/2.5/47.5の重量比で含有する。
[重合物Bの調製]
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、及び冷却器を備えた4つ口フラスコに、POB-A99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.30重量部、連鎖移動剤として1-チオグリセロール3重量部、並びに、酢酸エチル300重量部を仕込み、70℃に保持した状態で緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して1時間以上十分に窒素置換した後、フラスコ内の液温を72~74℃に保って6時間重合反応を行い、重合物Bの溶液を調製した。次に、溶液を90℃で12時間加熱し、その後120℃で3時間減圧処理することによって酢酸エチルを除去した。これにより、ガスクロマトグラフィーで検出される酢酸エチルの量が0.1重量部未満となった重合物B(重量平均分子量4000)を得た。
[重合物Bの重量平均分子量]
 得られた重合物Bの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。測定装置及び測定条件は、以下のとおりとした。
・分析装置:Waters製、Alliance
・カラム:東ソー製、TSKgel SuperHZM-H×2本
・カラム温度:40℃
・溶離液:THF
・流速:0.2mL/min
・注入量:30μL
・検出器:示差屈折率(RI)
・標準試料:Agilent製、ポリスチレン(PS)
[粘着剤組成物A1の調製]
 上記作製した酸化ジルコニウム分散体に対して、フェノキシベンジルアクリレート(POB-A)及び4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)を混合した。酸化ジルコニウム分散体の量は、POB-A(酸化ジルコニウム分散体に含まれるPOB-Aとジルコニア分散体に混合したPOB-Aとの合計)及び4HBAの重量の合計、換言すればモノマー成分Mの重量、である100重量部に対して、酸化ジルコニウム粒子の重量が81.8重量部となるようにした。POB-A、4HBA及び酸化ジルコニウム粒子の重量比は50/5/45、モノマー成分M及び酸化ジルコニウム粒子の重量比は55/45であった。モノマー成分M中のPOB-Aの割合は90.9重量%、4HBAの割合は9.1重量%であった。次に、上記混合物100重量部に対して、光重合開始剤としてビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(Omnirad819、IGM Resins社製)0.4重量部と、UVAとしてTinuvin571(BASF社製)1.25重量部、架橋剤として1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)0.025重量部と、酸化防止剤としてIrganox1010(BASF社製)0.5重量部と、上記作製した重合物B10重量部と、を混合した。次に、フラスコ内の混合物に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することで、モノマー成分Mを部分的に光重合させた光硬化型の粘着剤組成物A1を得た。紫外線の照射は、フラスコ内の液体の粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで実施した。
[粘着剤組成物A2~A22の調製]
 モノマーの種類及び混合量、光重合開始剤の種類及び混合量、UVAの種類及び混合量、並びに酸化ジルコニウム分散体の混合の有無を表1のように変更したことを除き、粘着剤組成物A1と同じ方法によって、光硬化型の粘着剤組成物A2~A22を調製した。
 表1中の略称は以下のとおりである。
(モノマー)
・POB-A:フェノキシベンジルアクリレート
・OPPE:о-フェニルフェノールアクリレート
・PEA:フェノキシエチルアクリレート
・4HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート
・BA:n-ブチルアクリレート
(光重合開始剤)
・Omnirad819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IGM Resins社製;濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときの波長370nmの光の吸光度は3×10-2以上)
・Omnirad651:2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(IGM Resins社製;濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときの波長370nmの光の吸光度は3×10-2未満)
(UVA)
・Tinuvin571(BASF社製;ベンゾトリアゾール系、25℃で液状)
・Tinuvin928(BASF社製;ベンゾトリアゾール系、25℃で粉末)
・Tinuvin384-2(BASF社製;ベンゾトリアゾール系、25℃で液状)
・Tinuvin405(BASF社製;トリアジン系、25℃で粉末)
・Tinosorb S(BASF社製;トリアジン系、25℃で粉末)
(実施例1)
[はく離ライナーの作製]
 付加反応硬化型シリコーン(ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むLTC761、30重量%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製)30重量部、剥離コントロール剤(未反応性シリコーン樹脂を含むBY24-850、東レ・ダウコーニング製)0.9重量部、硬化触媒(白金触媒を含むSRX212、東レ・ダウコーニング製)2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物を得た。離型剤組成物におけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、ライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラーXD500P、厚さ75μm)の片面に離型剤組成物をワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ60nm)を片面に備えるはく離ライナーを作製した。
[粘着シートの作製]
 基材シートとして上記作製したはく離ライナー上に、粘着剤組成物A1をアプリケーターにより塗布し、塗布層を形成した。塗布層は、離型層上に形成した。次に、形成した塗布層の上にはく離ライナーを配置して第1の積層体を得た。はく離ライナーは、離型層が塗布層に接するように配置した。次に、第1の積層体における基材シートの側から、照度2.5mW/cm2及び積算光量2400mJ/cm2秒の条件でブラックライト光源からの紫外光を照射した(1段目照射)。次に、第1の積層体における基材シートの側から、照度18mW/cm2及び積算光量17280mJ/cm2の条件でメタルハライドランプからの紫外光を照射した(2段目照射)。これにより、塗布層が光硬化し、基材シート及びはく離ライナーに挟持された実施例1の粘着シート(厚さ50μm)を得た。なお、光の照度は、照度計(トプコンテクノハウス社製、UD-T36T2)を用い、基材シートにおける紫外線の入射面の近傍で測定した。
(実施例2~21及び比較例1)
 使用する粘着剤組成物を表2に示すように変更したことを除き、実施例1と同じ方法によって、実施例2~21及び比較例1の粘着シートを得た。
[評価]
(粘着シートの屈折率)
 実施例及び比較例の各粘着シートについて、はく離ライナーを剥がすことで露出した表面に対して、測定温度25℃及び測定波長594nmの条件にて、プリズムカプラ(メトリコン社製、モデル「2010M」)により臨界角モードでその屈折率を測定した。
(耐光性試験1:剥がれ)
 実施例及び比較例の各粘着シートについて、基材シート及びはく離ライナーを剥がすことで露出した各表面に無アルカリガラス板(厚さ0.7~0.8mm、全光線透過率92%、ヘイズ0.06%)を貼り合わせて試験片とした。太陽光の加速照射試験を実施可能なスーパーキセノンウェザーメーターSX75(スガ試験機社)に試験片をセットし、300-400nmの放射照度120W/m2及び温度30℃の条件で500時間の耐光性試験を実施した。試験実施後の試験片を目視により確認し、ガラス板に対する粘着シートの剥がれの状態を以下の基準により評価した。
A:全体的に剥がれは確認されず非常に良好
B:周縁部に僅かな剥がれは見られるが良好
C:剥がれは見られるものの使用に問題ないレベル
D:用途や画像表示装置のサイズによっては使用に問題となるレベルの剥がれが見られる
(耐光性試験2:発泡)
 耐光性試験1と同様に耐光性試験を実施した。試験実施後の試験片を目視により確認し、粘着シート中の発泡の状態を以下の基準により評価した。
A:全体的に発泡は確認されず非常に良好
B:僅かな発泡は見られるが良好
C:発泡は見られるものの使用に問題ないレベル
D:用途や画像表示装置のサイズによっては使用に問題となるレベルの発泡が見られる
(ヘイズ)
 実施例及び比較例の各粘着シートについて、基材シート及びはく離ライナーを剥がすことで露出した各表面に無アルカリガラス板(厚さ0.7~0.8mm、全光線透過率92%、ヘイズ0.06%)を貼り合わせて試験片とした。この試験片を23℃、50%RHの環境下で30分間放置した後に、加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で30分間のオートクレーブ処理を行った。次に、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した。次に、23℃の測定環境下において、ヘイズメータ(村上色彩技術研究所製、HM-150)により、上記試験片のヘイズを測定した。
(色度b*及び光線透過率)
 実施例及び比較例の各粘着シートについて、基材シート及びはく離ライナーを剥がすことで露出した各表面に無アルカリガラス板(厚さ0.7~0.8mm、全光線透過率92%、色度b*0.20)を貼り合わせて試験片とした。この試験片を23℃、50%RHの環境下で30分間放置した後に、加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で30分間のオートクレーブ処理を行った。次に、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した。次に、23℃の測定環境下において、紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテク製、UH4150)により、波長300nmから800nmの光に対する上記試験片の光線透過率を測定した。また、色彩計算プログラム(日立ハイテク製、UV Solutions)を用いて、得られたスペクトルデータから色度b*を求めた。
(光重合開始剤の残存量)
 実施例及び比較例の各粘着シートについて、その組成を分析し、得られた結果に基づいて、光重合開始剤の残存量(含有率)を算出した。なお、組成の分析は、液体クロマトグラフィー(LC)を用いて、以下の条件で行った。
・使用装置:1290 Infinity II(Agilent Technologies製)
・カラム:Acquity UPLC BEH C18(Waters製、2.1mmφ×100mm、1.7μm)・溶離液組成:超純水/アセトニトリルのグラジエント条件
・カラム温度:40℃
・カラム流量:0.2mL/min
・注入量:2μL
・検出器:フォトダイオードアレイ検出器(PDA)
・測定波長:190~400nm
・抽出波長:Omnirad651=253nm、Omnirad819=296nm
・試料調製方法:試料(粘着シート)約0.5gを秤量し、クロロホルム2mLを加えて一晩振とうした。得られた溶液にメタノール8mLを加えた後、上清を0.45μmメンブレンフィルターで濾過した。得られた濾過液をLCに注入して分析した。
(粘着シート保管試験)
 実施例の各粘着シートを、基材シート及びはく離ライナーを接合させたまま20℃及び98%RHの恒温恒湿槽内に30日間静置した後、粘着シート内の結晶析出物の有無を確認し、析出の状態を以下の基準により評価した。
A:結晶の析出は見られず
B:目視では確認できないサイズの結晶の析出が僅かに見られる
C:用途や画像表示装置のサイズによっては使用に問題となるレベルの結晶の析出が見られる
 評価結果を以下の表3に示す。
 表3に示すように、実施例の各粘着シートでは、比較例に比べて、耐光性試験における剥がれの発生の程度を抑制できた。
 本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートは、ELディスプレイ、液晶ディスプレイ等の画像表示装置に使用できる。
 

Claims (16)

  1.  モノマー成分M、及び、その重合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む粘着剤組成物であって、
     前記モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含み、
     前記粘着剤組成物は紫外線吸収剤を含み、
     前記粘着剤組成物から形成される粘着シートの屈折率が1.55以上である、
     粘着剤組成物。
  2.  前記二重結合含有環が芳香環である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3.  前記モノマーaは、前記二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーを含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  4.  前記モノマーaは、フェノキシベンジルアクリレートを含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  5.  前記モノマー成分M中の前記モノマーaの含有率が30重量%以上である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  6.  前記紫外線吸収剤は25℃で液状である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  7.  前記粘着シートのヘイズが2.0%以下である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  8.  前記粘着シートの厚さ方向の光線透過率が、波長380nmの光について25%以下であり、420nmの光について80%以上である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  9.  前記粘着シートの色度が、JIS Z8781-4:2013に定められたCIE1976 L*,a*,b*色空間の色度b*の絶対値により表示して、2.0以下である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  10.  前記粘着剤組成物が、光重合開始剤を含む光硬化型の粘着剤組成物である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  11.  前記光重合開始剤は、濃度1×10-4g/mLのアセトニトリル溶液としたときに波長370nmの光の吸光度が3×10-2以上である、請求項10に記載の粘着剤組成物。
  12.  前記粘着シート中の前記光重合開始剤の残存量が200ppm(重量基準)以下である、請求項10に記載の粘着剤組成物。
  13.  無機粒子をさらに含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  14.  請求項1~13のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から形成された粘着シート。
  15.  請求項14に記載の粘着シートと、光学フィルムと、を備える光学積層体。
  16.  請求項15に記載の光学積層体を備える画像表示装置。
     
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