WO2024203369A1 - 粘着シート付き偏光フィルム、光学積層体及び画像表示装置 - Google Patents

粘着シート付き偏光フィルム、光学積層体及び画像表示装置 Download PDF

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悟士 山本
智之 木村
和樹 久野
普史 形見
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Nitto Denko Corp
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing film with an adhesive sheet, an optical laminate, and an image display device.
  • Various image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices, generally include an optical laminate that includes an optical film, such as a polarizing film, and an adhesive sheet.
  • Adhesive sheets are usually used to bond the optical films included in the optical laminate and to bond the optical laminate to an image display panel.
  • a typical adhesive sheet is a sheet in which a monomer group including an acrylic monomer, a silicone monomer, etc. is cured by polymerization and crosslinking.
  • Patent Document 1 discloses a polarizing film with an adhesive sheet that includes an adhesive sheet formed from a photocurable composition (hereinafter referred to as a photocurable adhesive sheet) and a polarizing film as an optical film.
  • a type of adhesive sheet different from the photocurable type is a heat-curable adhesive sheet formed by thermally curing a layer containing an adhesive composition and a solvent.
  • the present invention aims to provide an optical film with an adhesive sheet that is suitable for use in image display devices that may be exposed to high-temperature environments, while still having a photocurable adhesive sheet.
  • the present invention relates to
  • the optical film is a photocurable adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet comprises an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet, the optical film comprising a polymer having a structural unit derived from a nitrogen atom-containing monomer; to provide.
  • the present invention relates to There is provided an optical laminate comprising the above-mentioned optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the present invention relates to The present invention provides an image display device including the above-mentioned optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the present invention provides an optical film with a photocurable adhesive sheet that is suitable for use in image display devices that may be exposed to high-temperature environments.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a schematic example of an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram for explaining one example of a method for forming a pressure-sensitive adhesive sheet that can be provided in the pressure-sensitive adhesive sheet-attached optical film of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of an optical laminate of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of an optical laminate of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of an optical laminate of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view that illustrates an example of an image display device of the present invention.
  • the optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet according to the first aspect of the present invention is
  • the optical film is a photocurable adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet contains a polymer having a structural unit derived from a nitrogen atom-containing monomer.
  • the polymer is a (meth)acrylic polymer.
  • the polymer further has a structural unit derived from a carboxyl group-containing monomer.
  • the weight-average molecular weight of the polymer is 600,000 or more, and the polymerization rate of the polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet is 98% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet contains a silane coupling agent.
  • the thickness of the adhesive sheet is 30 ⁇ m or less.
  • the solvent content in the pressure-sensitive adhesive sheet is 5% by weight or less.
  • the adhesive sheet and the optical film are in contact with each other.
  • the optical film is a polarizing film.
  • the optical laminate according to the tenth aspect of the present invention comprises an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the first to ninth aspects.
  • the image display device includes an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the first to ninth aspects.
  • FIG. 1 An example of an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is shown in Fig. 1.
  • the optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet 11 in Fig. 1 includes a pressure-sensitive adhesive sheet 1 and an optical film 2.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the optical film 2 are in contact with each other.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is a photocurable pressure-sensitive adhesive sheet formed from a photocurable composition.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 contains a polymer A having a structural unit derived from a nitrogen atom-containing monomer.
  • the adhesive sheet in the optical laminate and the adherend (object to be adhered) in contact therewith tend to peel off at high temperatures.
  • Another factor may be the deterioration of visibility due to the foaming of the monomer remaining in the adhesive sheet at high temperatures.
  • the photocurable adhesive sheet 1 containing polymer A is suitable for improving the polymerization rate during formation, and that the balance of its stress relaxation properties and cohesive force is suitable for suppressing the above-mentioned peeling at high temperatures.
  • Polymer A is formed by photopolymerization of a photocurable composition containing a nitrogen atom-containing monomer.
  • the polymerization rate When a nitrogen atom-containing monomer is present in the photopolymerization system, there is a tendency for the polymerization rate to improve and the molecular weight of the polymer to increase, even when, for example, the cumulative light amount of the irradiated light is small.
  • the above tendency may be contributed to by the fact that the viscosity of the polymerization system increases due to the formation of hydrogen bonds, which suppresses the termination reaction between the growing ends of the polymer, making it easier for the monomer to remain at the end of the growing chain. It is also presumed that the increase in molecular weight contributes to an excellent balance between stress relaxation properties and cohesive strength.
  • the molecular weight will not increase easily due to the increased number of radicals generated at the same time.
  • the monomer is dispersed in the solvent, making it difficult for hydrogen bonds to form, and there is also a lot of chain transfer of radicals to the solvent, so the above-mentioned effect of the nitrogen atom-containing monomer is not observed.
  • the adhesive sheet 1 is formed from a photocurable composition.
  • the photocurable composition usually contains a monomer group and/or a partial polymer of the monomer group. By irradiating the photocurable composition with light, a polymer A is generated from the monomer group and/or the partial polymer, and the adhesive sheet 1 is formed.
  • the monomer group may contain a (meth)acrylic monomer.
  • the content of the (meth)acrylic component in the photocurable composition, i.e., the (meth)acrylic monomer and its partial polymer may be 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, or even 80% by weight or more.
  • an acrylic adhesive sheet containing a (meth)acrylic polymer as a main component can be formed.
  • the polymer A may be a (meth)acrylic polymer.
  • the photocurable composition contains a nitrogen atom-containing monomer, the photocurable composition is not limited to the above examples.
  • (meth)acrylic means acrylic and methacrylic.
  • (Meth)acrylate means acrylate and methacrylate.
  • the term "main component" refers to the component having the largest content. The content of the main component is, for example, 50% by weight or more, and may be 60% by weight or more, 70% by weight or more, or even 80% by weight or more.
  • An example of a (meth)acrylic monomer is a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms on the side chain.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be 7 or less, 6 or less, 5 or less, or even 4 or less.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters are methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester may be n-butyl (meth)acrylate.
  • the content of (meth)acrylic acid alkyl ester in the monomer group is, for example, 40% by weight or more, and may be 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, or even 95% by weight or more.
  • the weight of the partially polymerized product is converted into the weight of each monomer before polymerization.
  • the monomer group may contain a carboxyl group-containing monomer.
  • polymer A further has a constituent unit derived from the carboxyl group-containing monomer.
  • the carboxyl group-containing monomer contributes to improving the viscosity of the photopolymerization system by being present together with the nitrogen atom-containing monomer.
  • the carboxyl group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer, in other words, the (meth)acrylic monomer may contain a carboxyl group-containing monomer.
  • Examples of the carboxyl group-containing monomer are (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • the content of the carboxyl group-containing monomer in the monomer group may be, for example, 10% by weight or less, 9% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5.5% by weight or less, or even 5% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.1% by weight or more, and may be 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 1.5% by weight or more, 2% by weight or more, 2.5% by weight or more, 3% by weight or more, 3.5% by weight or more, 4% by weight or more, or even 4.5% by weight or more.
  • the monomer group may not include a carboxyl group-containing monomer.
  • the monomer group may contain a hydroxy group-containing monomer.
  • polymer A further has a structural unit derived from the hydroxy group-containing monomer.
  • the hydroxy group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer, in other words, the (meth)acrylic monomer may contain a hydroxy group-containing monomer.
  • hydroxy group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate.
  • the hydroxy group-containing monomer is preferably 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or 4-hydroxybutyl (meth)acrylate.
  • the content of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer group is, for example, 10% by weight or less, and may be 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, 1% by weight or less, 0.8% by weight or less, 0.5% by weight or less, 0.3% by weight or less, 0.2% by weight or less, or even 0.1% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.03% by weight or more, or even 0.05% by weight or more.
  • the monomer group may not contain a hydroxyl group-containing monomer.
  • the monomer group includes nitrogen atom-containing monomers.
  • Nitrogen atom-containing monomers refer to monomers that have at least one nitrogen atom in the molecule (per molecule). In this specification, monomers that have a hydroxyl group and a nitrogen atom in the molecule are classified as nitrogen atom-containing monomers. Monomers that have a carboxyl group and a nitrogen atom in the molecule are classified as carboxyl group-containing monomers.
  • N-vinyl cyclic amide and (meth)acrylamide Preferred examples of the nitrogen atom-containing monomer include N-vinyl cyclic amide and (meth)acrylamide.
  • the nitrogen atom-containing monomer may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the N-vinyl cyclic amide is preferably one represented by the following formula (A).
  • R 1 is a divalent organic group, preferably a divalent saturated or unsaturated hydrocarbon group, more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (e.g., an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms). Note that formula (A) shows that N and R 1 are directly bonded to each other via a single bond to form a ring structure.
  • N-vinyl cyclic amide represented by formula (A) N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, etc. are preferred, more preferably N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-caprolactam, and even more preferably N-vinyl-2-pyrrolidone.
  • Examples of (meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl (meth)acrylamide, and N,N-dialkyl (meth)acrylamide.
  • Examples of N-alkyl (meth)acrylamide include N-ethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-n-butyl (meth)acrylamide, and N-octyl acrylamide.
  • Examples of N-alkyl (meth)acrylamides include (meth)acrylamides having an amino group, such as dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, diethylaminoethyl (meth)acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide.
  • N,N-dialkyl(meth)acrylamides include N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl(meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, and N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide.
  • (Meth)acrylamides also include, for example, various N-hydroxyalkyl(meth)acrylamides.
  • N-hydroxyalkyl(meth)acrylamides include N-methylol(meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(1-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(4-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, and N-methyl-N-2-hydroxyethyl(meth)acrylamide.
  • (Meth)acrylamides also include, for example, various N-alkoxyalkyl(meth)acrylamides.
  • N-alkoxyalkyl(meth)acrylamides include N-methoxymethyl(meth)acrylamide and N-butoxymethyl(meth)acrylamide.
  • Nitrogen atom-containing monomers other than N-vinyl cyclic amide and (meth)acrylamide include, for example, amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone, (meth)
  • the content of the nitrogen atom-containing monomer in the monomer group is, for example, 40% by weight or less, and may be 35% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 18% by weight or less, 15% by weight or less, 13% by weight or less, 12% by weight or less, or even 11% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 5% by weight or more, and may be 7% by weight or more, 8% by weight or more, 9% by weight or more, or even 10% by weight or more.
  • the monomer group preferably further includes a carboxyl group-containing monomer.
  • each of the above-mentioned monomers may be contained as a partial polymer.
  • the partial polymer may be either a homopolymer or a copolymer.
  • the photocurable composition does not have to contain a partial polymer.
  • the photocurable composition usually contains a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator is a photoradical generator that generates radicals when irradiated with light.
  • the photopolymerization initiator has an absorption coefficient for light with a wavelength of 340 nm of, for example, 0.1 L/(g cm) or more, and may be 0.5 L/(g cm) or more, 1.0 L/(g cm) or more, 3.0 L/(g cm) or more, or even 5.0 L/(g cm) or more. There is no particular upper limit to this absorption coefficient, and it is, for example, 50 L/(g cm) or less.
  • the absorption coefficient of the photopolymerization initiator is a calculated value from the absorbance of a 0.01 mg/mL methanol solution measured with a visible-ultraviolet spectrophotometer using a quartz cell with an optical path length of 1 cm.
  • photopolymerization initiators include benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzil dimethyl ketal; substituted benzoin ethers such as anisole methyl ether; substituted acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; ⁇ -hydroxyalkylphenones such as 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone, and 2,2'-dihydroxy-2,2'-dimethyl-1,1'-[methylenebis(4,1-phenylene)]bis(propan-1-one); 2-methyl-2-hydroxypropiophenone substituted alpha-ketols such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalene
  • photopolymerization initiator is a compound having a chemical structure shown in the following formula (1) (hereinafter, referred to as chemical structure X) in the molecule.
  • R 1 and R 2 in the formula (1) are each independently a C1 to C8 alkyl group; a C1 to C4 alkyl group in which a hydrogen atom is substituted by -OH, a C1 to C4 alkoxy group, -CN, -COOR 51 , -OOCR 52 , or -NR 53 R 54 ; a C3 to C6 alkenyl group; or -CH 2 -C 6 H 4 -R 55.
  • R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a C2 to C9 alkylene group, a C3 to C6 oxyalkylene group, or an azaalkylene group.
  • R 51 is a C1 to C8 alkyl group.
  • R 52 is a C1 to C4 alkyl group.
  • R 53 and R 54 are each independently a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl group, a C2-C4 alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with at least one group selected from the group consisting of -OH, a C1-C4 alkoxy group, -CN and -COOR 59 , a C3-C5 alkenyl group, or a cyclohexyl group.
  • R 53 and R 54 may be bonded to each other to form a C3-C9 alkylene group which may be interrupted by -O- or -N(R 60 )-.
  • R 55 is a C1-C4 alkyl group.
  • R 59 is a C1-C4 alkyl group.
  • R 60 is a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, an allyl group, a C1-C4 hydroxyalkyl group, -CH 2 CH 2 -COOR 61 or -CH 2 CH 2 CN.
  • R 61 is a C1 to C4 alkyl group.
  • X is -OR 56 or -NR 57 R 58.
  • R 56 is a hydrogen atom, -SiR 62 3 , a C1-C8 alkyl group, or a C3-C6 alkenyl group.
  • R 57 and R 58 are a C1-C12 alkyl group; a C2-C4 alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with at least one group selected from the group consisting of -OH, a C1-C4 alkoxy group, -CN, and -COOR 63 ; a C3-C5 alkenyl group; or a cyclohexyl group.
  • R 57 and R 58 may be bonded to each other to form a C3-C9 alkylene group which may be interrupted by -O- or -N(R 64 )-.
  • R 62 is a C1-C6 alkyl group.
  • R 63 is a C1-C4 alkyl group.
  • R 64 is a hydrogen atom, a C1 to C4 alkyl group, an allyl group, a C1 to C4 hydroxyalkyl group, --CH 2 CH 2 --COOR 65 or --CH 2 CH 2 CN.
  • R 65 is a C1 to C4 alkyl group.
  • Chemical structure X can be bonded to a hydrogen atom or a hydrogen atom substitution structure via the carbon atom indicated by * in formula (1).
  • alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, alkylene group, oxyalkylene group, azaalkylene group, and hydroxyalkyl group described in the explanation of formula (1) may be unbranched or branched.
  • description of "Cn1-Cn2" (n1 and n2 are natural numbers) in this specification, including the explanation of formula (1), means that the number of carbon atoms is in the range of n1 to n2.
  • R 1 and R 2 may be, independently of each other, a C1 to C8 alkyl group, a C3 to C6 alkenyl group, or a C1 to C8 alkyl group.
  • R 1 and R 2 may be, independently of each other, a C1 to C4 alkyl group, a C1 to C3 alkyl group, or a C1 to C2 alkyl group.
  • R 1 and R 2 may be a methyl group.
  • R 1 and R 2 may be the same.
  • X may be -OR 56.
  • R 56 may be a hydrogen atom or a C1 to C8 alkyl group, or may be a hydrogen atom. In other words, X may be -OH.
  • R 1 , R 2 and X may be any combination of the preferred examples given above.
  • Chemical structure X may be a structure shown in the following formula (2): In the chemical structure X of formula (2), when a hydrogen atom substitution structure is bonded to the carbon atom marked with *, the substitution structure and the -COCR1XR2 group in formula ( 2 ) are in a para-position relationship with respect to the benzene ring of chemical structure X.
  • the photopolymerization initiator may be a compound having two or more chemical structures X in one molecule.
  • the photopolymerization initiator may be a compound represented by the following formula (3).
  • the compound of formula (3) has two chemical structures X in one molecule.
  • the two chemical structures X are located at both ends of the molecule of the photopolymerization initiator, respectively. More specifically, the two chemical structures X are bonded to each other via -A- at the carbon atom of the phenylene group represented by * above.
  • R 1 ' and R 2 ' in formula (3) are possible groups for R 1 and R 2 , independently of each other and of R 1 and R 2.
  • R 1 ' and/or R 2 ' may be the same as R 1 and/or R 2.
  • R 1 , R 2 , R 1 ' and R 2 ' may all be the same.
  • X' in formula (3) is a group that can be X, independent of X in formula (1).
  • X' and X may be the same.
  • A is --O--, --CYR 3 --, or --C(CH 3 )R 4 .
  • Y is a hydrogen atom, -Cl, -Br, -O-R 71 , -NR 72 R 73 or -S-R 74.
  • R 3 is a hydrogen atom, a C1 to C8 alkyl group, a C3 to C6 alkenyl group, a benzyl group, -CH 2 -C 6 H 4 -R 75 or a phenyl group.
  • R 4 is a C1 to C6 alkyl group or alkylene group, and this alkylene group is bonded to a carbon atom of the phenylene group of the compound of formula (3).
  • R 71 is a hydrogen atom, --Si(R 76 ) 3 , a C1 to C12 alkyl group, a C2 to C18 acyl group, --CO-NH-R 77 , a C2 to C20 hydroxyalkyl group, a C2 to C20 methoxyalkyl group, 3-R 78 -2-hydroxypropyl group, 3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]-propyl group, a 2,3-dihydroxypropyl group, a C2 to C21 hydroxyalkyl group in which the carbon chain is interrupted by 1 to 9 oxygen atoms, or a C3 to C25 alkyl group.
  • R 72 and R 73 are each independently a C1 to C12 alkyl group, a C2 to C4 alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with at least one group selected from the group consisting of -OH, a C1 to C4 alkoxy group, -CN, and -COOR 79 , a C3 to C5 alkenyl group, a cyclohexyl group, or a C7 to C9 phenylalkyl group.
  • R 72 and R 73 may be bonded to each other to form a C3 to C9 alkylene group which may be interrupted by -O- or -N(R 80 )-.
  • R 74 is a C1 to C18 alkyl group, a hydroxyethyl group, a 2,3-dihydroxypropyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group, a phenyl group, a C1 to C12 alkylphenyl group, -CH 2 -COOR 81 -CH 2 CH 2 -COOR 82 or -CH(CH 3 )-COOR 83.
  • R 75 is a C1 to C4 alkyl group.
  • R 76 is a C1 to C6 alkyl group.
  • R 77 is a C1 to C12 alkyl group.
  • R 78 is a C1 to C18 alkoxy group.
  • R 79 is a C1 to C4 alkyl group.
  • R 80 is a hydrogen atom, a C1 to C4 alkyl group, an allyl group, a benzyl group, a C1 to C4 hydroxyalkyl group, -CH 2 CH 2 -COOR 84 , or -CH 2 CH 2 CN.
  • R 81 , R 82 and R 83 are each independently a C1 to C18 alkyl group.
  • R 84 is a C1 to C4 alkyl group.
  • alkyl group, alkenyl group, acyl group, hydroxyalkyl group, methoxyalkyl group, alkoxy group, alkyl portion of the phenylalkyl group, and alkylene group described in the explanation of formula (3) may be unbranched or branched.
  • R 1 , R 2 , R 1 ' and R 2 ' in formula (3) are the same as the preferred examples of R 1 and R 2 described above in the explanation of formula (1).
  • Preferred examples of X' in formula (3) are the same as the preferred examples of X described above in the explanation of formula (1).
  • A may be -CYR 3 -.
  • Y may be a hydrogen atom.
  • R 3 may be a hydrogen atom.
  • A may be -CYR 3 - and Y and R 3 may both be hydrogen atoms. In other words, A may be -CH 2 -.
  • R 1 , R 2 , R 1 ', R 2 ', X, X' and A in formula (3) may be any combination of the preferred examples given above.
  • the photopolymerization initiator may be a compound represented by the following formula (4):
  • the compound of formula (4) is a type of compound of formula (3).
  • the photopolymerization initiator may be a compound represented by at least one formula selected from the group consisting of formulas (5) to (9), a compound represented by at least one formula selected from the group consisting of formulas (5) to (8), a compound represented by at least one formula selected from the group consisting of formulas (5) to (7), or a compound represented by formula (5).
  • the compound represented by formula (8) is derived from a vinyl compound having the chemical structure X in its side chain. More specifically, it is an oligomer of the vinyl compound.
  • the photopolymerization initiators shown in formulas (5) to (9) are commercially available as Omnirad 127, Esacure KIP 160, Esacure one, Esacure KIP 150, and Omnirad 1173 (all manufactured by IGM Resins).
  • the photopolymerization initiator may be at least one selected from this group.
  • photopolymerization initiators are 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, and 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)2-methylpropan-1-one. Of these, 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)2-methylpropan-1-one is preferred.
  • Each of the above photopolymerization initiators is commercially available as Omnirad 184, Omnirad 819, and Omnirad 127 (all manufactured by IGM Resin).
  • the amount of the photopolymerization initiator in the photocurable composition is, for example, 20 parts by weight or less, and may be 10 parts by weight or less, 5.0 parts by weight or less, 3.0 parts by weight or less, 1.0 parts by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.3 parts by weight or less, 0.25 parts by weight or less, or even 0.2 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of the monomer group and its partial polymers.
  • the lower limit of the amount of the photopolymerization initiator is, for example, 0.01 parts by weight or more, and may be 0.03 parts by weight or more, 0.05 parts by weight or more, or even 0.06 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total of the monomer group and its partial polymers.
  • the photocurable composition may contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent is a polyfunctional monomer having two or more polymerizable functional groups in one molecule.
  • the polyfunctional monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • polyfunctional monomers examples include (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate ( Polyfunctional acrylates (such as ester compounds of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid) such as 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tetramethylolmethane tri(meth)acrylate; allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acryl
  • the polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional acrylate, and more preferably 1,9-nonanediol diacrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
  • the amount of the crosslinking agent varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, etc., but may be, for example, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.3 parts by weight or less, 0.2 parts by weight or less, or even 0.15 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the total of the monomer group and its partial polymers.
  • the lower limit of the amount may be, for example, 0.01 parts by weight or more, 0.03 parts by weight or more, 0.05 parts by weight or more, 0.06 parts by weight or more, 0.08 parts by weight or more, or even 0.1 parts by weight or more.
  • the photocurable composition may not contain a crosslinking agent.
  • the photocurable composition may contain additives other than those mentioned above.
  • additives are chain transfer agents, silane coupling agents, viscosity modifiers, tackifiers, plasticizers, softeners, antiaging agents, fillers, colorants, antioxidants, surfactants, antistatic agents, and ultraviolet absorbers.
  • the photocurable composition may not contain additives.
  • silane coupling agents include epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane; (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; and isocyanate group-
  • the silane coupling agent may be an oligomeric silane coupling agent.
  • An oligomeric silane coupling agent usually has multiple alkoxysilyl groups in one molecule.
  • Specific examples of oligomeric silane coupling agents are the product names "X-41-1053”, “X-41-1056", “X-41-1059A”, “X-41-1805”, “X-41-1810", “X-41-1818", “X-40-2651” and "X-24-9591F” manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.
  • the oligomeric silane coupling agent may have a reactive functional group. Examples of reactive functional groups are an epoxy group, a mercapto group, an acid anhydride group and an amino group.
  • oligomeric silane coupling agents having an epoxy group are the above-mentioned "X-41-1053”, “X-41-1056” and “X-41-1059A”.
  • oligomeric silane coupling agents having a mercapto group are the above-mentioned "X-41-1805”, “X-41-1810” and "X-41-1818”.
  • An example of an oligomeric silane coupling agent having an acid anhydride group is the above-mentioned "X-24-9591F”.
  • An example of an oligomeric silane coupling agent having an amino group is the above-mentioned "X-40-2651”.
  • the silane coupling agent may be an acetoacetyl group-containing silane coupling agent (e.g., product name "A-100” manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd.).
  • the amount of the silane coupling agent is, for example, 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.2 parts by weight or less, 0.1 parts by weight or less, or even 0.05 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of the monomer group and its partial polymer.
  • the photocurable composition does not have to contain a silane coupling agent.
  • the viscosity of the photocurable composition is preferably 5 to 100 poise. Photocurable compositions having a viscosity in the above range are particularly suitable for forming the adhesive sheet 1.
  • the solvent content in the photocurable composition may be, for example, 5% by weight or less, and may be 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, 1% by weight or less, or even 0.5% by weight or less.
  • the photocurable composition may be substantially free of solvent. "Substantially free of solvent” means that solvents derived from additives and the like are permitted at a content of, for example, 0.1% by weight or less, preferably 0.05% by weight or less, and more preferably 0.01% by weight or less.
  • the solvent content in the adhesive sheet 1 may be within the above range.
  • the adhesive sheet 1 may be substantially free of solvent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be formed, for example, by irradiating light 24 onto a first laminate 20 including, in this order, a base sheet 21, a coating layer 22 containing a photocurable composition, and a release liner 23 (see FIG. 2).
  • the coating layer 22 is irradiated with light 24 and hardened to become the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • Irradiation with light 24 is typically performed from the side of the base sheet 21. At this time, the light 24 passes through the base sheet 21 and reaches the coating layer 22, hardening the coating layer 22.
  • irradiation with light 24 may be performed from the side of the release liner 23, or may be performed from both the side of the release liner 23 and the side of the base sheet 21.
  • the formed adhesive sheet 1 is sandwiched between the base sheet 21 and the release liner 23 until the release liner 23 is peeled off, forming part of the second laminate 27.
  • a third laminate 25 including the base sheet 21 and the adhesive sheet 1 is obtained.
  • the surface of the adhesive sheet 1 is exposed to the outside.
  • An optical film can be laminated onto the exposed surface of the adhesive sheet 1 directly or via another layer.
  • the light 24 is, for example, visible light or ultraviolet light having a wavelength shorter than 450 nm.
  • the light may contain light having a wavelength in the same region as the absorption wavelength of the photopolymerization initiator contained in the photocurable composition.
  • Light with a short wavelength of 300 nm or less may be cut using a filter or the like, and cutting short wavelength light is suitable for suppressing deterioration of the base sheet 21 and/or the release liner 23 caused by the light 24.
  • the light source 28 of the light 24 is, for example, a light irradiation device equipped with an ultraviolet irradiation lamp.
  • ultraviolet irradiation lamps examples include ultraviolet LEDs, low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, extra high pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, microwave excited mercury lamps, black light lamps, chemical lamps, germicidal lamps, low pressure discharge mercury lamps, and excimer lasers. Two or more ultraviolet irradiation lamps may be combined. With ultraviolet LEDs, the band of ultraviolet light to be irradiated can be narrower than when other light sources are used.
  • the light source 28 may be an LED. Compared to a black light source, an LED not only has an easily adjustable illuminance, but also tends to have a longer light source life. Compared to a black light source that uses mercury, an LED is also superior in terms of reducing the environmental load. When using an ultraviolet LED as the light source, an LED having a peak wavelength of 325 to 350 nm may be selected.
  • the use of an LED having a peak wavelength of 325 to 350 nm may contribute to at least one of the following: an improvement in the polymerization rate of the monomer group in the adhesive sheet 1, an improvement in the molecular weight of the polymer A, and a reduction in the amount of remaining photopolymerization initiator, compared to, for example, the use of a black light source.
  • an LED that emits light 14 with a peak wavelength of 325 nm to 350 nm tends to generate less heat and to control the temperature of the coating layer 22 more easily than an LED that emits light with a peak wavelength of about 365 nm.
  • LED340 an LED having a peak wavelength of 325 to 350 nm
  • LED340 an LED having a peak wavelength of 340 ⁇ 10 nm
  • the peak wavelength of the light 24 irradiated to the first laminate 20 may be 325 nm to 350 nm.
  • the peak wavelength of the light 24 is preferably 340 ⁇ 10 nm (330 nm to 350 nm), may be 340 ⁇ 5 nm (335 nm to 345 nm), may be 340 ⁇ 2 nm (338 nm to 342 nm), or may be 340 nm.
  • the peak wavelength means the wavelength at which the intensity is at a maximum value in the spectrum showing the relationship between the wavelength and intensity of the light 24.
  • the light 24 may further have a peak wavelength in a wavelength range other than 325 nm to 350 nm, but it is preferable that it does not have such a peak wavelength.
  • the illuminance of the light 24 irradiated to the first laminate 20 is, for example, 2.0 to 30 mW/cm 2.
  • the illuminance may be 2.5 mW/cm 2 or more, 3.0 mW/cm 2 or more, 3.5 mW/cm 2 or more, 4.0 mW/cm 2 or more, 5.0 mW/cm 2 or more, 6.0 mW/cm 2 or more, 7.0 mW/cm 2 or more, 8.0 mW/cm 2 or more, 9.0 mW/cm 2 or more, or even 10 mW/cm 2 or more.
  • the upper limit of the illuminance is, for example, 25 mW/cm 2 or less, 20 mW/cm 2 or less, or even 15 mW/cm 2 or less.
  • the integrated light amount of the light 24 on the first laminate 20 is, for example, 25 mJ/cm 2 or more, 100 mJ/cm 2 or more, 250 mJ/cm 2 or more, 500 mJ/cm 2 or more, 750 mJ/cm 2 or more, 850 mJ/cm 2 or more, 1000 mJ/cm 2 or more, 1250 mJ/cm 2 or more, or even 1500 mJ/cm 2 or more.
  • the upper limit of the integrated light amount is not particularly limited, and may be, for example, 3000 mJ/cm 2 or less, 2500 mJ/cm 2 or less, 2000 mJ/cm 2 or less, 1750 mJ/cm 2 or less, 1500 mJ/cm 2 or less, 1250 mJ/cm 2 or less, or even 1000 mJ/cm 2 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is suitable for formation with a low integrated light amount, and therefore the pressure-sensitive adhesive sheet-attached optical film 11 has excellent productivity.
  • liner substrate is a resin film.
  • resins that may be contained in the liner substrate are polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyolefin, (meth)acrylic resins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyarylate, and polyphenylene sulfide.
  • the resin is preferably a polyester such as polyethylene terephthalate.
  • the release liner 23 may have a layer other than the liner substrate.
  • the release liner 23 may have a release layer.
  • the release liner 23 has, for example, a liner substrate and a release layer formed on one side of the liner substrate. This release liner 23 can be used such that the release layer is on the coating layer 22 side.
  • the release layer is typically a cured layer of a release agent composition containing a release agent.
  • various release agents such as silicone-based release agents, fluorine-based release agents, long-chain alkyl-based release agents, fatty acid amide-based release agents, and silica powder can be used.
  • the release liner 23 may be in the form of a sheet or a long piece.
  • An example of the base sheet 21 is a resin film.
  • Examples of resins contained in the base sheet 21 are the same as the examples of resins that can be contained in the liner base material.
  • the thickness of the base sheet 21 is, for example, 10 to 200 ⁇ m, and may be 25 to 150 ⁇ m.
  • the base sheet 21 may have a release layer on the surface on the side of the coating layer 22.
  • Examples of the release layer that may be provided on the base sheet 21 are the same as the examples of the release layer that may be provided on the release liner 23. Both the release liner 23 and the base sheet 21 may have a release layer.
  • a sheet that has a greater peel strength with respect to the adhesive sheet 1 than the release liner 23 can usually be selected.
  • the base sheet 21 may be in the form of a sheet or a long piece.
  • the first laminate 20 can be formed, for example, by forming a coating layer 22 on a base sheet 21 (or a release liner 23) and then placing the release liner 23 (or base sheet 21) on the formed coating layer 22.
  • the first laminate 20 can also be formed by applying a photocurable composition in a poured manner into the space between the base sheet 21 and the release liner 23, which are held at a predetermined distance so that their main surfaces face each other.
  • a variety of coating methods can be used to form the coating layer 22, including roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and die coating.
  • the thickness of the coating layer 22 can be adjusted according to the desired thickness of the adhesive sheet 1, and may be, for example, 5 to 100 ⁇ m, 5 to 50 ⁇ m, 5 to 25 ⁇ m, or even 5 to 20 ⁇ m.
  • the first laminate 20 may include a long base sheet 21, a long coating layer 22, and a long release liner 23, in other words, may be long.
  • the long first laminate 20 can be obtained, for example, by forming the coating layer 22 between the base sheet 21 and the release liner 23 while transporting them, which are unwound from a roll.
  • the Mw of polymer A contained in adhesive sheet 1 is, for example, 600,000 or more, and may be 650,000 or more, 700,000 or more, 750,000 or more, 800,000 or more, 850,000 or more, 900,000 or more, 950,000 or more, 1 million or more, 1.1 million or more, 1.2 million or more, 1.3 million or more, or even 1.4 million or more. There is no particular limit to the upper limit of Mw, and it is, for example, 3 million or less.
  • the Mw of polymer A is determined from the value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
  • the polymerization rate of the monomer group in the adhesive sheet 1 may be 97.5% or more, 98% or more, or even 98.5% or more.
  • the upper limit of the polymerization rate is, for example, 99.99% or less.
  • a high polymerization rate can contribute, for example, to suppressing the odor of the adhesive sheet 1.
  • both the molecular weight of the polymer and the polymerization rate of the monomer group can be increased.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the adhesive sheet 1 may be 600,000 or more, and the polymerization rate of the monomer group in the adhesive sheet 1 may be 98% or more.
  • the Mw and polymerization rate may each be within the numerical ranges described above.
  • the gel fraction of the adhesive sheet 1 is, for example, 55% or more, and may be 60% or more, 65% or more, 70% or more, 75% or more, 78% or more, 80% or more, more than 80%, 81% or more, 82% or more, 83% or more, 84% or more, or even 85% or more.
  • the upper limit of the gel fraction may be 95% or less, 94% or less, 93% or less, 92% or less, 91% or less, 90% or less, or even 89% or less.
  • the gel fraction of the adhesive sheet 1 can be evaluated as follows. A test piece of about 0.1 g is taken from the adhesive sheet 1, wrapped in a polytetrafluoroethylene porous sheet (average pore size 0.2 ⁇ m, product name "NTF1122", manufactured by Nitto Denko Corporation), and then tied with a kite string to obtain a measurement sample. Next, the weight of the obtained measurement sample (weight C before immersion) is measured. The weight C before immersion is the total weight of the test piece, the polytetrafluoroethylene porous sheet, and the kite string. Separately from this, the bag weight B, which is the total weight of the polytetrafluoroethylene porous sheet and the kite string, is measured.
  • the thickness of the adhesive sheet 1 is, for example, 2 to 70 ⁇ m.
  • the thickness may be 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, or even 20 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness may be 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or even 15 ⁇ m or more.
  • a thin adhesive sheet 1, for example, an adhesive sheet 1 having a thickness of 30 ⁇ m or less, is susceptible to polymerization inhibition due to oxygen in the environment when formed by photocuring.
  • the adhesive sheet 1 is suitable for formation with a low integrated light amount, in other words, suitable for formation by photocuring in a short time.
  • the adhesive sheet 1 is thin, the influence of polymerization inhibition can be suppressed. Furthermore, even when the adhesive sheet 1 has a thickness of, for example, 30 ⁇ m or less, it is suitable for suppressing foaming and peeling from the adherend in a high-temperature environment.
  • the adherend is, for example, a glass substrate.
  • optical film 2 examples include a polarizing film, a retardation film, and a laminated film including a polarizing film and/or a retardation film.
  • the optical film 2 is not limited to the above examples.
  • the optical film 2 may include a film made of glass.
  • the optical film 2 may be a polarizing film, and the adhesive sheet 1 may be in contact with the polarizing film.
  • polarizing films tend to have a large tendency to undergo dimensional change due to heat. Dimensional change in the polarizing film may cause peeling from the adhesive film. For this reason, the present invention is particularly advantageous when the optical laminate further comprises a polarizing film.
  • the polarizing film includes a polarizer.
  • the polarizing film typically includes a polarizer and a protective film (transparent protective film).
  • the protective film is, for example, disposed in contact with the main surface (the surface having the widest area) of the polarizer.
  • the polarizer may be disposed between two protective films.
  • the protective film may be disposed on at least one surface of the polarizer.
  • the polarizer is not particularly limited, and examples include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which have been uniaxially stretched after adsorbing dichroic substances such as iodine and dichroic dyes; and polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride.
  • Polarizers are typically made of polyvinyl alcohol films (polyvinyl alcohol films include partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films) and a dichroic substance such as iodine.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, and may be, for example, 80 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, or even 20 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the polarizer thickness is not particularly limited, and may be, for example, 1 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or even 15 ⁇ m or more.
  • a thin polarizer (for example, a thickness of 20 ⁇ m or less) suppresses dimensional changes and can contribute to improving the durability of the optical laminate, particularly its durability at high temperatures.
  • thermoplastic resins excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropy, etc.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, poly
  • the material of the protective film may be a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin such as a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone.
  • a protective film made of a thermoplastic resin may be attached to one main surface of the polarizer via an adhesive
  • a protective film made of a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin may be attached to the other main surface of the polarizer.
  • the protective film may contain one or more types of additives. Examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, color inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants, etc.
  • the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally around 5 to 200 ⁇ m, taking into consideration strength, ease of handling, thinness, etc.
  • the polarizer and protective film are usually attached to each other via a water-based adhesive or the like.
  • water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex, water-based polyurethane, and water-based polyester.
  • adhesives other than the above-mentioned adhesives include ultraviolet-curable adhesives and electron beam-curable adhesives.
  • Electron beam-curable polarizing film adhesives exhibit suitable adhesion to various protective films.
  • the adhesive may contain a metal compound filler.
  • polarizing films instead of a protective film, a phase difference film or the like can be formed on the polarizer.
  • Another protective film can be further provided on the protective film, or a phase difference film or the like can be provided.
  • the protective film may have a hard coat layer on the surface opposite to the surface attached to the polarizer, and may also be treated for the purposes of anti-reflection, anti-sticking, diffusion, anti-glare, etc.
  • the polarizing film may be a circular polarizing film.
  • the thickness of the polarizing film is, for example, 500 ⁇ m or less, and may be 300 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, or even 60 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness is, for example, 10 ⁇ m or more, 25 ⁇ m or more, or even 40 ⁇ m or more.
  • a retardation film is a film that has birefringence in the in-plane direction and/or thickness direction.
  • Retardation films are, for example, stretched resin films, or films in which liquid crystal material is oriented and fixed.
  • the retardation film may be a ⁇ /4 plate, a ⁇ /2 plate, an anti-reflection retardation film (see, for example, paragraphs 0221, 0222, and 0228 of JP 2012-133303 A), a retardation film for compensating the viewing angle (see, for example, paragraphs 0225 and 0226 of JP 2012-133303 A), or an inclined orientation retardation film for compensating the viewing angle (see, for example, paragraph 0227 of JP 2012-133303 A).
  • the retardation film is not limited to the above examples as long as it has birefringence in the in-plane direction and/or the thickness direction. There are also no limitations on the retardation value, arrangement angle, three-dimensional birefringence, whether it is a single layer or a multilayer, and the like, of the retardation film. Any known film can be used for the retardation film.
  • the thickness of the optical film 2 is, for example, 1 to 200 ⁇ m.
  • the optical film 2 may be a single layer or a laminated film composed of two or more layers.
  • the adhesive sheet 1 may be used to bond the layers.
  • the optical film 11 with adhesive sheet may have layers other than the adhesive sheet 1 and the optical film 2. Other layers may be disposed between the adhesive sheet 1 and the optical film 2, but it is preferable that the adhesive sheet 1 and the optical film 2 are in contact with each other.
  • the optical film 11 with adhesive sheet can be used, for example, in an optical laminate or an image display device.
  • the uses of the optical film 11 with adhesive sheet are not limited to the above examples.
  • optical laminate 30A in Fig. 3 includes the optical film 11 with the adhesive sheet of this embodiment.
  • the optical laminate 30A has a layered structure in which a release liner 3, an adhesive sheet 1, and an optical film 2 are layered in this order.
  • the optical laminate 30A can be used as the optical film 11 with the adhesive sheet by peeling off the release liner 3.
  • the release liner 3 is typically a resin film.
  • resins constituting the release liner 3 include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate, acrylic, polystyrene, polyamide, and polyimide.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the surface of the release liner 3 that comes into contact with the adhesive sheet 1 may be subjected to a release treatment.
  • the release treatment is, for example, a treatment using a silicone compound.
  • the release liner 3 is not limited to the above example.
  • the release liner 3 is peeled off when the optical laminate 30A is used, for example, when it is attached to the image forming layer.
  • the optical laminate 30B in FIG. 4 includes the optical film 11 with the adhesive sheet of this embodiment.
  • the optical laminate 30B has a layered structure in which a release liner 3, an adhesive sheet 4, a retardation film 2B, an adhesive sheet 1, and a polarizing film 2A are layered in this order. After the release liner 3 is peeled off, the optical laminate 30B can be used by, for example, attaching it to an image forming layer.
  • Adhesive sheet 1 may also be used for adhesive sheet 4.
  • the optical laminate 30C in FIG. 5 includes the optical film 11 with the adhesive sheet of this embodiment.
  • the optical laminate 30C has a layered structure in which a release liner 3, an adhesive sheet 4, a retardation film 2B, an adhesive sheet 1, a polarizing film 2A, and a protective film 5 are layered in this order. After the release liner 3 is peeled off, the optical laminate 30C can be used by, for example, attaching it to an image forming layer.
  • the protective film 5 has a function of protecting the optical film 2 (polarizing film 2A), which is the outermost layer, during distribution and storage of the optical laminate 30C and when the optical laminate 30C is incorporated into an image display device.
  • the protective film 5 may also function as a window to the external space when incorporated into an image display device.
  • the protective film 5 is typically a resin film. Resins constituting the protective film 5 include, for example, polyesters such as PET, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, acrylics, cycloolefins, polyimides, and polyamides, with polyesters being preferred.
  • the protective film 5 is not limited to the above examples.
  • the protective film 5 may be a glass film or a laminated film including a glass film.
  • the protective film 5 may be subjected to surface treatments such as anti-glare, anti-reflection, and anti-static.
  • the protective film 5 may be bonded to the optical film 2 with any adhesive. Bonding with an adhesive sheet 1 is also possible.
  • the optical laminate of this embodiment may include any layer other than the layers described above.
  • the optical laminate of this embodiment may have any configuration as long as it includes the optical film 11 with the adhesive sheet.
  • the optical laminate of this embodiment can be distributed and stored, for example, as a rolled body obtained by rolling up a strip-shaped optical laminate, or as a sheet-shaped optical laminate.
  • the optical laminate of this embodiment is typically used in image display devices.
  • Image display devices are, for example, EL displays such as liquid crystal displays, organic EL displays, and inorganic EL displays.
  • the image display device 31 of Fig. 6 has a laminated structure in which a substrate 7, an image forming layer (e.g., an organic EL layer or a liquid crystal layer) 6, an adhesive sheet 4, a retardation film 2B, an adhesive sheet 1, a polarizing film 2A, and a protective film 5 are laminated in this order.
  • the image display device 31 includes the adhesive sheet-attached optical film 11 of Fig. 1, and the optical laminates 30A, 30B, and 30C of Figs. 3 to 5 (excluding the release liner 3).
  • the substrate 7 and the image forming layer 6 may have the same configurations as the substrate and the image forming layer of a known image display device, respectively.
  • the image display device 31 in FIG. 6 may be an organic EL display or a liquid crystal display. However, the image display device 31 is not limited to this example.
  • the image display device 31 may be an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED: Field Emission Display), etc.
  • EL electroluminescence
  • PD plasma display
  • FED field emission display
  • the image display device 31 may be used for home appliance applications, in-vehicle applications, public information display (PID) applications, etc.
  • the image display device 31 may have any configuration as long as it includes an optical film 11 with an adhesive sheet and/or the optical laminate of this embodiment.
  • n-butyl acrylate HBA 4-hydroxybutyl acrylate AA: acrylic acid
  • Omnirad 184 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone (Omnirad 184, manufactured by IGM Resin)
  • Omnirad 819 bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (Omnirad 819, manufactured by IGM Resins)
  • Omnirad 127 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)2-methylpropan-1-one (Omnirad 127, manufactured by IGM Resin)
  • Example 1 (Preparation of release liner) Addition reaction curing type silicone (LTC761 containing hexenyl group-containing polyorganosiloxane, 30 wt% toluene solution, manufactured by Toray Dow Corning) 30 parts by weight, release control agent (BY24-850 containing unreactive silicone resin, manufactured by Toray Dow Corning) 0.9 parts by weight, and curing catalyst (SRX212 containing platinum catalyst, manufactured by Toray Dow Corning) 2 parts by weight, and toluene / hexane mixed solvent (volume ratio 1: 1) as a dilution solvent were mixed to obtain a silicone-based release agent composition.
  • LTC761 containing hexenyl group-containing polyorganosiloxane, 30 wt% toluene solution, manufactured by Toray Dow Corning
  • release control agent BY24-850 containing unreactive silicone resin, manufactured by Toray Dow Corning
  • curing catalyst SRX212 containing platinum catalyst, manufactured by To
  • the concentration of silicone solids in the release agent composition was 1.0 wt%.
  • the release agent composition was applied to one side of a liner substrate (Lumirror XD500P, a polyester film, thickness 75 ⁇ m) with a wire bar, and heated at 130 ° C. for 1 minute to produce a release liner having a release layer (thickness 60 nm) on one side.
  • a liner substrate Limirror XD500P, a polyester film, thickness 75 ⁇ m
  • Monomer syrup C1 was applied to one side of a base sheet (PET separator, manufactured by Mitsubishi Plastics, MRF38) with an applicator to form a coating layer (thickness 20 ⁇ m).
  • a release liner was placed on the formed coating layer to obtain a first laminate.
  • the release liner was placed so that the release layer was in contact with the coating layer.
  • light was irradiated from the side of the base sheet in the first laminate under conditions of an illuminance of 8.8 mW/cm 2 and an irradiation time of 60 seconds (accumulated light amount 528 mJ/cm 2 ).
  • An LED was used as the light source, and the peak wavelength of the irradiated light was 340 nm.
  • the coating layer was photocured, and the pressure-sensitive adhesive sheet (thickness 20 ⁇ m) of Example 1 sandwiched between the base sheet and the release liner was obtained.
  • the illuminance of the light was measured using an illuminometer (manufactured by Topcon Technohouse, UD-T3040T2) at a position near the ultraviolet ray incidence surface of the base sheet.
  • Examples 2 to 8 Comparative Examples 1 and 2> Pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the photocurable composition and light irradiation conditions used were changed as shown in Table 3.
  • NDP-free composition Analytical equipment: Tosoh Corporation, HLC-8320GPC Column: Tosoh Corporation, TSKgel GMH-H (S) x 2 Column size: 7.8 mm diameter x 30 cm each, total 60 cm Column temperature: 40°C ⁇ Flow rate: 0.5mL/min Injection volume: 100 ⁇ L Eluent: Tetrahydrofuran Detector: Differential refractometer (RI) ⁇ Standard sample: polystyrene
  • NDP-containing composition Analytical equipment: Agilent Technologies, Agilent 1200 Column: Tosoh Corporation, TSKgel SuperAWM-H + superAW4000 + superAW2500 Column size: 6.0 mm diameter x 15 cm, total 45 cm Column temperature: 40°C ⁇ Flow rate: 0.4mL/min Injection volume: 40 ⁇ L Eluent: N,N-dimethylformamide (DMF) Detector: differential refractometer (RI) ⁇ Standard sample: polystyrene
  • ⁇ Reliability test> (Preparation of Polarizing Film) A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 ⁇ m was stretched to 3 times while being dyed for 1 minute in an iodine solution having a concentration of 0.3% at a temperature of 30° C. between rolls having different speed ratios. Next, the film was stretched to a total stretch ratio of 6 times while being immersed for 0.5 minutes in an aqueous solution having a temperature of 60° C. and containing boric acid at a concentration of 4% and potassium iodide at a concentration of 10%. Next, the film was immersed for 10 seconds in an aqueous solution having a temperature of 30° C.
  • a polarizer having a thickness of 28 ⁇ m A transparent protective film having a thickness of 30 ⁇ m and made of a modified acrylic polymer having a lactone ring structure was attached to one side of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive. Furthermore, a 47 ⁇ m-thick transparent protective film made of a triacetyl cellulose film (Konica Minolta, product name "KC4UY”) with a hard coat layer (HC) was attached to the other surface of the polarizer using a polyvinyl alcohol adhesive.
  • KC4UY triacetyl cellulose film
  • a polarizing film was produced by heating and drying for 5 minutes in an oven set at 70°C. Furthermore, a corona treatment was performed with a discharge amount of 63 W/ m2 ⁇ min on the surface of the polarizing film on the transparent protective film side made of modified acrylic polymer.
  • the prepared polarizing film with adhesive sheet was evaluated for reliability (85°C reliability) by the following method. First, the polarizing film with adhesive sheet was cut into a strip of 228 mm length x 128 mm width to prepare a test piece. Next, the test piece was attached to the surface of alkali-free glass (manufactured by Corning, product name "EG-XG") with a thickness of 0.7 mm with an adhesive sheet. The test piece was attached to the alkali-free glass using a laminator.
  • alkali-free glass manufactured by Corning, product name "EG-XG”
  • test piece After the test piece was attached, it was placed in an autoclave at 50°C and 0.5 MPa for 15 minutes to homogenize the bonding between the alkali-free glass and the adhesive sheet, and the adhesive sheet was adhered to the alkali-free glass.
  • the test piece was subjected to a heat treatment at 85°C under atmospheric pressure for 500 hours. The vicinity of the end of the test piece was observed with an optical microscope to confirm the presence or absence of peeling from the end of the test piece and foaming near the end.
  • A No peeling or foaming that would affect the image display was observed.
  • B Slight foaming at the edge, but not to the extent that would affect the image display.
  • C Multiple bubbles at the edge, but not to the extent that would affect the image display.
  • D Peeling and/or foaming that would affect the image display.
  • E Peeling and/or foaming that would significantly affect the image display.
  • ⁇ Adhesive slippage (85°C)> The polarizing film with the adhesive sheet prepared in the reliability test evaluation was cut into a rectangular shape of 228 mm long x 128 mm wide to prepare a test sample. Next, the test sample was subjected to a heating test at 85°C for 500 hours, and the amount of the adhesive sheet protruding from the end face of the polarizing film was measured based on observation with an optical microscope using a 20x objective lens, and this was defined as the amount of adhesive slippage (85°C). For the observation, the transmitted light was set to 0 (zero) and adjustment was made so that only reflected light was observed.
  • the evaluation results are shown in Table 4 below.
  • the polymerization rate is shown along with the evaluation results A to D.
  • the adhesive sheet of the embodiment had a higher polymerization rate and improved reliability in high-temperature environments compared to the adhesive sheet of the comparative example.
  • optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used in optical laminates and image display devices.

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Abstract

提供される粘着シート付き光学フィルムは、光硬化型の粘着シートと、光学フィルムと、を備える。粘着シートは、窒素原子含有単量体に由来する構成単位を有する重合体を含む。上記粘着シート付き光学フィルムは、光硬化型の粘着シートを備えながらも、高温環境に曝されうる画像表示装置への使用に適している。

Description

粘着シート付き偏光フィルム、光学積層体及び画像表示装置
　本発明は、粘着シート付き偏光フィルム、光学積層体及び画像表示装置に関する。
　液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置に代表される各種の画像表示装置は、一般に、偏光フィルム等の光学フィルムと粘着シートとを含む光学積層体を備えている。光学積層体に含まれる光学フィルム間の接合や、光学積層体と画像表示パネルとの接合には、通常、粘着シートが使用される。粘着シートとしては、アクリル単量体やシリコーン単量体等を含む単量体群を重合及び架橋により硬化させたシートが典型的である。特許文献１には、光硬化性組成物から形成された粘着シート（以下、光硬化型粘着シートと記載）と、光学フィルムとして偏光フィルムと、を備えた粘着シート付き偏光フィルムが開示されている。光硬化型とは異なる粘着シートのタイプとしては、粘着剤組成物及び溶剤を含む層を熱により硬化させて形成した熱硬化型の粘着シートがある。
特開２０２１－５６５１０号公報
　光硬化型の粘着シートを粘着シート付き光学フィルムに使用した場合、高温環境に曝されうる画像表示装置において画像の品質に問題が生じる傾向にある。
　本発明は、光硬化型の粘着シートを備えながらも、高温環境に曝されうる画像表示装置への使用に適した粘着シート付き光学フィルムを提供することを目的とする。
　本発明は、
　光硬化型の粘着シートと、光学フィルムと、を備え、
　前記粘着シートは、窒素原子含有単量体に由来する構成単位を有する重合体を含む、粘着シート付き光学フィルム、
　を提供する。
　さらに本発明は、
　上記の粘着シート付き光学フィルムを備える光学積層体を提供する。
　さらに本発明は、
　上記の粘着シート付き光学フィルムを備える画像表示装置を提供する。
　本発明によれば、光硬化型の粘着シートを備えながらも、高温環境に曝されうる画像表示装置への使用に適した粘着シート付き光学フィルムを提供できる。
本発明の粘着シート付き光学フィルムの一例を模式的に示す断面図である。 本発明の粘着シート付き光学フィルムが備えうる粘着シートを形成する方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一例を模式的に示す断面図である。
　本発明の第１態様にかかる粘着シート付き光学フィルムは、
　光硬化型の粘着シートと、光学フィルムと、を備え、
　前記粘着シートは、窒素原子含有単量体に由来する構成単位を有する重合体を含む。
　本発明の第２態様において、例えば、第１態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記重合体は（メタ）アクリル重合体である。
　本発明の第３態様において、例えば、第１又は第２態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記重合体は、カルボキシル基含有単量体に由来する構成単位をさらに有する。
　本発明の第４態様において、例えば、第１から第３態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記重合体の重量平均分子量が６０万以上であり、前記粘着シートにおける前記重合体の重合率が９８％以上である。
　本発明の第５態様において、例えば、第１から第４態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記粘着シートは、シランカップリング剤を含む。
　本発明の第６態様において、例えば、第１から第５態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記粘着シートの厚さが３０μｍ以下である。
　本発明の第７態様において、例えば、第１から第６態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記粘着シートにおける溶剤の含有率が５重量％以下である。
　本発明の第８態様において、例えば、第１から第７態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記粘着シートと、前記光学フィルムとが接している。
　本発明の第９態様において、例えば、第１から第８態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムでは、前記光学フィルムが偏光フィルムである。
　本発明の第１０態様にかかる光学積層体は、第１から第９態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムを備える。
　本発明の第１１態様にかかる画像表示装置は、第１から第９態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムを備える。
　以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
［粘着シート付き光学フィルム］
　本実施形態の粘着シート付き光学フィルムの一例を図１に示す。図１の粘着シート付き光学フィルム１１は、粘着シート１と光学フィルム２とを備える。粘着シート１と光学フィルム２とは接している。粘着シート１は、光硬化性組成物から形成された光硬化型の粘着シートである。粘着シート１は、窒素原子含有単量体に由来する構成単位を有する重合体Ａを含む。
　本発明者らの検討によれば、高温環境に曝されることによる画像品質の劣化は、光学積層体における粘着シートとこれに接する被着体（粘着対象物）とが高温下で剥がれやすくなることが要因の一つであると判明した。また、粘着シートに残存した単量体が高温下で発泡することによる視認性の悪化も要因となりうる。重合体Ａを含む光硬化型の粘着シート１は、形成時における重合率の向上に適すると共に、その応力緩和特性及び凝集力のバランスが高温下での上記剥がれの抑制に適していると推定される。重合体Ａは、窒素原子含有単量体を含む光硬化性組成物の光重合により形成される。窒素原子含有単量体が光重合系に存在すると、例えば照射光の積算光量が小さい場合においても、重合率が向上すると共に重合体の分子量が増大する傾向が見られる。上記傾向には、水素結合の生成による重合系の粘度上昇によって重合体の成長末端同士の停止反応が抑制され、単量体が成長鎖の末端に滞留し易くなることが寄与している可能性がある。また、分子量の増大は、応力緩和特性及び凝集力の優れたバランスに寄与すると推定される。なお、重合率の向上を目的として、光重合開始剤の配合量を増加させたり、光の照度を大きくして積算光量を大きくしたりした場合には、同時に生じるラジカルが多くなることで分子量は増大し難くなる。また、熱硬化型の粘着剤組成物では、溶剤中に単量体が分散して存在するために水素結合が生じにくく、溶剤へのラジカルの連鎖移動も多く生じることから、窒素原子含有単量体による上記の作用は見られない。
　＜粘着シート＞
　（光硬化性組成物）
　粘着シート１は、光硬化性組成物から形成される。光硬化性組成物は、通常、単量体群及び／又は当該単量体群の部分重合物を含む。光硬化性組成物に光を照射することで、単量体群及び／又は部分重合物から重合体Ａが生成し、粘着シート１が形成される。単量体群は、（メタ）アクリル系単量体を含んでいてもよい。光硬化性組成物における（メタ）アクリル系成分、すなわち（メタ）アクリル系単量体及びその部分重合物、の含有率は、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、さらには８０重量％以上であってもよく、この場合、（メタ）アクリル重合体を主成分とするアクリル系の粘着シートを形成できる。換言すれば、重合体Ａは（メタ）アクリル重合体であってもよい。ただし、窒素原子含有単量体を含む限り、光硬化性組成物は上記例に限定されない。本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。本明細書において主成分とは、含有率の最も大きな成分を意味する。主成分の含有率は、例えば５０重量％以上であり、６０重量％以上、７０重量％以上、さらには８０重量％以上であってもよい。
　（メタ）アクリル系単量体の例は、炭素数１～２０のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、７以下、６以下、５以下、さらには４以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－へキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びオクタデシル（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートであってもよい。
　単量体群における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば４０重量％以上であり、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、さらには９５重量％以上であってもよい。なお、含有率の計算にあたり、部分重合物の重量は、重合前の各単量体としての重量に換算する。
　単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。この場合、重合体Ａは、カルボキシル基含有単量体に由来する構成単位をさらに有する。カルボキシル基含有単量体は、窒素原子含有単量体と共に存在することで、光重合系の粘度向上に寄与する。カルボキシル基含有単量体は（メタ）アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、（メタ）アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体の例は、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。単量体群におけるカルボキシル基含有単量体の含有率は、例えば１０重量％以下であり、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５．５重量％以下、さらには５重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば０．１重量％以上であり、０．５重量％以上、１重量％以上、１．５重量％以上、２重量％以上、２．５重量％以上、３重量％以上、３．５重量％以上、４重量％以上、さらには４．５重量％以上であってもよい。単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいなくてもよい。
　単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。この場合、重合体Ａは、ヒドロキシ基含有単量体に由来する構成単位をさらに有する。ヒドロキシ基含有単量体は（メタ）アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、（メタ）アクリル系単量体がヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体の例は、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル及び（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレートである。ヒドロキシ基含有単量体は、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルである。単量体群におけるヒドロキシ基含有単量体の含有率は、例えば１０重量％以下であり、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、０．８重量％以下、０．５重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、さらには０．１重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば０．０１重量％以上であり、０．０３重量％以上、さらには０．０５重量％以上であってもよい。単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいなくてもよい。
　単量体群は、窒素原子含有単量体を含む。窒素原子含有単量体とは、分子内（１分子内）に窒素原子を少なくとも１つ有する単量体を意味する。なお、本明細書において、分子内にヒドロキシ基及び窒素原子を有する単量体は、窒素原子含有単量体に分類する。分子内にカルボキシル基及び窒素原子を有する単量体は、カルボキシル基含有単量体に分類する。
　窒素原子含有単量体としては、Ｎ－ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド等が好ましい。なお、窒素原子含有単量体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　Ｎ－ビニル環状アミドは、下記式（Ａ）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（Ａ）において、Ｒ1は、２価の有機基であり、好ましくは２価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは２価の飽和炭化水素基（例えば、炭素数３～５のアルキレン基等）である。なお、式（Ａ）は、ＮとＲ1が単結合により直接結合して環構造を形成していることを表している。
　式（Ａ）で表されるＮ－ビニル環状アミドとしては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン等が好ましく、より好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムであり、さらに好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドンである。
　（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのようなアミノ基を有する（メタ）アクリルアミドも含まれる。
　Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　（メタ）アクリルアミドには、例えば、各種のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　（メタ）アクリルアミドには、例えば、各種のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドも含まれる。Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　Ｎ－ビニル環状アミド、（メタ）アクリルアミド以外の窒素原子含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル等のアミノ基含有単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、（メタ）アクリロイルピロリドン、（メタ）アクリロイルピロリジン、（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－メチルビニルピロリドン等の複素環含有単量体；Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系単量体、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系単量体等のイミド基含有単量体；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有単量体等が挙げられる。
　単量体群における窒素原子含有単量体の含有率は、例えば４０重量％以下であり、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下、さらには１１重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば５重量％以上であり、７重量％以上、８重量％以上、９重量％以上、さらには１０重量％以上であってもよい。
　単量体群は、カルボキシル基含有単量体をさらに含むことが好ましい。
　光硬化性組成物において、上述した各単量体は部分重合物として含まれていてもよい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。光硬化性組成物は、部分重合物を含まなくてもよい。
　光硬化性組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤の例は、光の照射によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤である。光重合開始剤では、波長３４０ｎｍの光に対する吸光係数が、例えば０．１Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上であり、０．５Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上、１．０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上、３．０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上、さらには５．０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以上であってもよい。この吸光係数の上限は、特に限定されず、例えば５０Ｌ／（ｇ・ｃｍ）以下である。光重合開始剤の吸光係数は、光路長１ｃｍの石英セルを用いて、可視－紫外分光光度計により測定した０．０１ｍｇ／ｍＬのメタノール溶液の吸光度からの算出値である。
　光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類；アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル；２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン；１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシエトキシ)－２－メチルプロピオフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－２，２’－ジメチル－１，１’－［メチレンビス（４，１－フェニレン）］ビス（プロパン－１－オン）等のα－ヒドロキシアルキルフェノン；２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール；２－ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド；１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシム等の光活性オキシム；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；並びにチタノセン系化合物である。光硬化性組成物は、１種又は２種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。なお、α－ヒドロキシアルキルフェノンは、波長３４０±１０ｎｍの光の吸収が大きい傾向がある。
　光重合開始剤の別の一例は、以下の式（１）に示す化学構造（以下、化学構造Ｘと記載）を分子内に有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　前記式（１）のＲ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基；－ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４のアルコキシ基、－ＣＮ、－ＣＯＯＲ51、－ＯＯＣＲ52、若しくは－ＮＲ53Ｒ54によって水素原子が置換されているＣ１～Ｃ４のアルキル基；Ｃ３～Ｃ６のアルケニル基；又は、－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－Ｒ55である。Ｒ1及びＲ2は、互いに結合して、Ｃ２～Ｃ９のアルキレン基、又は、Ｃ３～Ｃ６のオキシアルキレン基、若しくはアザアルキレン基を構成していてもよい。Ｒ51は、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基である。Ｒ52は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。Ｒ53及びＲ54は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基；－ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４のアルコキシ基、－ＣＮ及び－ＣＯＯＲ59からなる群から選択される少なくとも１つの基によって水素原子が置換されているＣ２～Ｃ４のアルキル基；Ｃ３～Ｃ５のアルケニル基；又は、シクロヘキシル基である。Ｒ53及びＲ54は、互いに結合して、－Ｏ－又は－Ｎ（Ｒ60）－によって中断されていてもよいＣ３～Ｃ９のアルキレン基であってもよい。Ｒ55は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。Ｒ59は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。Ｒ60は、水素原子、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基、アリル基、Ｃ１～Ｃ４のヒドロキシアルキル基、－ＣＨ2ＣＨ2－ＣＯＯＲ61又は－ＣＨ2ＣＨ2ＣＮである。Ｒ61は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。
　Ｘは、－ＯＲ56、又は、－ＮＲ57Ｒ58である。Ｒ56は、水素原子、－ＳｉＲ62 3、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基、又は、Ｃ３～Ｃ６のアルケニル基である。Ｒ57及びＲ58は、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基；－ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４のアルコキシ基、－ＣＮ及び－ＣＯＯＲ63からなる群から選択される少なくとも１つの基によって水素原子が置換されているＣ２～Ｃ４のアルキル基；Ｃ３～Ｃ５のアルケニル基；又は、シクロヘキシル基である。Ｒ57及びＲ58は、互いに結合して、－Ｏ－又は－Ｎ（Ｒ64）－によって中断されていてもよいＣ３～Ｃ９のアルキレン基であってもよい。Ｒ62は、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基である。Ｒ63は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。Ｒ64は、水素原子、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基、アリル基、Ｃ１～Ｃ４のヒドロキシアルキル基、－ＣＨ2ＣＨ2－ＣＯＯＲ65又は－ＣＨ2ＣＨ2ＣＮである。Ｒ65は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。
　化学構造Ｘは、式（１）において＊で示された炭素原子を介して水素原子又は水素原子の置換構造と結合しうる。
　式（１）の説明において記載しているアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキレン基、オキシアルキレン基、アザアルキレン基、及び、ヒドロキシアルキル基は、いずれも、非分岐鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。また、式（１）の説明を含め、本明細書における「Ｃｎ１～Ｃｎ２」との記載（ｎ１及びｎ２は自然数）は、炭素数がｎ１～ｎ２の範囲にあることを意味する。
　Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基、又は、Ｃ３～Ｃ６のアルケニル基であってもよく、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基であってもよい。Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基であってもよく、Ｃ１～Ｃ３のアルキル基、Ｃ１～Ｃ２のアルキル基であってもよい。Ｒ1及びＲ2は、メチル基であってもよい。
　Ｒ1及びＲ2は、同一であってもよい。
　Ｘは、－ＯＲ56であってもよい。Ｒ56は、水素原子、又は、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基であってもよく、水素原子であってもよい。換言すれば、Ｘは、－ＯＨであってもよい。
　Ｒ1、Ｒ2及びＸは、上記好ましい例を任意の組み合わせでとりうる。
　化学構造Ｘは、以下の式（２）に示す構造であってもよい。式（２）の化学構造Ｘでは、＊で示された炭素原子に水素原子の置換構造が結合した場合、当該置換構造と、式（２）における－ＣＯＣＲ1ＸＲ2基とは、化学構造Ｘが有するベンゼン環に対してパラ位の関係にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　光重合開始剤は、２以上の化学構造Ｘを１分子内に有する化合物であってもよい。
　光重合開始剤は、以下の式（３）に示す化合物であってもよい。式（３）の化合物は、２つの化学構造Ｘを１分子内に有する。２つの化学構造Ｘは、光重合開始剤の分子の双方の末端に各々位置している。より具体的には、２つの化学構造Ｘは、－Ａ－によって、上記＊で示されたフェニレン基の炭素原子にて互いに結合されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（３）のＲ1’及びＲ2’は、互いに、及び、Ｒ1及びＲ2とは独立して、Ｒ1及びＲ2としてとりうる基である。Ｒ1’及び／又はＲ2’は、Ｒ1及び／又はＲ2と同一であってもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1’及びＲ2’は、全て同一であってもよい。
　式（３）のＸ’は、式（１）のＸとは独立して、Ｘしてとりうる基である。Ｘ’及びＸは、同一であってもよい。
　Ａは、－Ｏ－、－ＣＹＲ3－、又は、－Ｃ（ＣＨ3）Ｒ4である。
　Ｙは、水素原子、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｏ－Ｒ71、－ＮＲ72Ｒ73、又は、－Ｓ－Ｒ74である。Ｒ3は、水素原子、Ｃ１～Ｃ８のアルキル基、Ｃ３～Ｃ６のアルケニル基、ベンジル基、－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ4－Ｒ75、又は、フェニル基である。Ｒ4は、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基又はアルキレン基であって、このアルキレン基は、式（３）の化合物が有するフェニレン基の炭素原子に結合している。
　Ｒ71は、水素原子、－Ｓｉ（Ｒ76）3、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ２～Ｃ１８のアシル基、－ＣＯ－ＮＨ－Ｒ77、Ｃ２～Ｃ２０のヒドロキシアルキル基、Ｃ２～Ｃ２０のメトキシアルキル基、３－Ｒ78－２－ヒドロキシ－プロピル基、３－〔１，３，３，３－テトラメチル－１－〔（トリメチルシリル）オキシ〕ジシロキサニル〕－プロピル基、２，３－ジヒドロキシ－プロピル基、又は、１～９個の酸素原子によって炭素鎖が中断されているＣ２～Ｃ２１のヒドロキシアルキル基、若しくはＣ３～Ｃ２５のアルキル基である。Ｒ72及びＲ73は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基；－ＯＨ、Ｃ１～Ｃ４のアルコキシ基、－ＣＮ、及び－ＣＯＯＲ79からなる群から選択される少なくとも１つの基によって水素原子が置換されているＣ２～Ｃ４のアルキル基；Ｃ３～Ｃ５のアルケニル基；シクロヘキシル基；又は、Ｃ７～Ｃ９のフェニルアルキル基である。Ｒ72及びＲ73は、互いに結合して、－Ｏ－又は－Ｎ（Ｒ80）－によって中断されていてもよいＣ３～Ｃ９のアルキレン基であってもよい。Ｒ74は、Ｃ１～Ｃ１８のアルキル基、ヒドロキシエチル基、２，３－ジヒドロキシプロピル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、Ｃ１～Ｃ１２のアルキルフェニル基、－ＣＨ2－ＣＯＯＲ81－ＣＨ2ＣＨ2－ＣＯＯＲ82、又は、－ＣＨ（ＣＨ3）－ＣＯＯＲ83である。Ｒ75は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。Ｒ76は、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基である。Ｒ77は、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基である。Ｒ78は、Ｃ１～Ｃ１８のアルコキシ基である。Ｒ79は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。Ｒ80は、水素原子、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基、アリル基、ベンジル基、Ｃ１～Ｃ４のヒドロキシアルキル基、－ＣＨ2ＣＨ2－ＣＯＯＲ84、又は、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＮである。Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ１８のアルキル基である。Ｒ84は、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。
　式（３）の説明において記載しているアルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、メトキシアルキル基、アルコキシ基、フェニルアルキル基におけるアルキル基の部分、アルキレン基は、いずれも、非分岐鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　式（３）のＲ1、Ｒ2、Ｒ1’及びＲ2’の好ましい例は、式（１）の説明において上述したＲ1及びＲ2の好ましい例と同じである。式（３）のＸ’の好ましい例は、式（１）の説明において上述したＸの好ましい例と同じである。Ａは、－ＣＹＲ3－であってもよい。Ｙは水素原子であってもよい。Ｒ3は水素原子であってもよい。Ａが－ＣＹＲ3－であると共に、Ｙ及びＲ3は、共に水素原子であってもよい。換言すれば、Ａは、－ＣＨ2－であってもよい。
　式（３）のＲ1、Ｒ2、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｘ、Ｘ’、Ａは、上記好ましい例を任意の組み合わせでとりうる。
　光重合開始剤は、以下の式（４）に示す化合物であってもよい。式（４）の化合物は、式（３）の化合物の１種である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　光重合開始剤の具体例を以下の式（５）～（９）に示す。光重合開始剤は、式（５）～（９）からなる群から選択される少なくとも１つの式に示された化合物であってもよく、式（５）～（８）からなる群から選択される少なくとも１つの式に示された化合物であってもよく、式（５）～（７）からなる群から選択される少なくとも１つの式に示された化合物であってもよく、式（５）に示された化合物であってもよい。なお、式（８）の化合物は、化学構造Ｘを側鎖に有するビニル化合物に由来する。より具体的には、当該ビニル化合物のオリゴマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（５）～（９）に示す光重合開始剤は、それぞれ、Ｏｍｎｉｒａｄ１２７、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ１６０、Ｅｓａｃｕｒｅ　ｏｎｅ、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ１５０、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３（いずれもＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ製）として市販されている。光重合開始剤は、これらの群から選択される少なくとも１つであってもよい。
　具体的な光重合開始剤の例は、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、及び、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）２－メチルプロパン－１－オンである。この中では、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）２－メチルプロパン－１－オンが好ましい。上記各光重合開始剤は、それぞれ、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９及びＯｍｎｉｒａｄ１２７として市販されている（いずれもＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製）。
　光硬化性組成物における光重合開始剤の配合量は、単量体群及びその部分重合物の合計１００重量部に対して、例えば２０重量部以下であり、１０重量部以下、５．０重量部以下、３．０重量部以下、１．０重量部以下、０．５重量部以下、０．３重量部以下、０．２５重量部以下、さらには０．２重量部以下であってもよい。光重合開始剤の配合量の下限は、単量体群及びその部分重合物の合計１００重量部に対して、例えば０．０１重量部以上であり、０．０３重量部以上、０．０５重量部以上、さらには０．０６重量部以上であってもよい。
　光硬化性組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、１分子中に２以上の重合性官能基を有する多官能単量体である。多官能単量体は（メタ）アクリル系単量体であってもよい。多官能単量体の例は、１分子中に２以上のＣ＝Ｃ結合を有する単量体、及び１分子中に１以上のＣ＝Ｃ結合と、１以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有する単量体である。多官能単量体は、好ましくは、１分子中に２以上のＣ＝Ｃ結合を有する単量体である。
　多官能単量体の例は、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２－エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート（多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物等）；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートである。多官能単量体は、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、１，９－ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである。
　架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、単量体群及びその部分重合物の合計１００重量部に対して、例えば５重量部以下であり、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．３重量部以下、０．２重量部以下、さらには０．１５重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば０．０１重量部以上であり、０．０３重量部以上、０．０５重量部以上、０．０６重量部以上、０．０８重量部以上、さらには０．１重量部以上であってもよい。光硬化性組成物は、架橋剤を含んでいなくてもよい。
　光硬化性組成物は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、シランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤である。光硬化性組成物は、添加剤を含んでいなくてもよい。
　シランカップリング剤の例は、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤である。
　シランカップリング剤は、オリゴマー型のシランカップリング剤であってもよい。オリゴマー型シランカップリング剤は、通常、一分子内に複数のアルコキシシリル基を有している。オリゴマー型シランカップリング剤の具体例は、信越シリコーン社製の商品名「Ｘ－４１－１０５３」、「Ｘ－４１－１０５６」、「Ｘ－４１－１０５９Ａ」、「Ｘ－４１－１８０５」、「Ｘ－４１－１８１０」、「Ｘ－４１－１８１８」、「Ｘ－４０－２６５１」及び「Ｘ－２４－９５９１Ｆ」である。オリゴマー型シランカップリング剤は、反応性官能基を有しうる。反応性官能基の例は、エポキシ基、メルカプト基、酸無水物基及びアミノ基である。なかでも、エポキシ基を有するものが好ましく、一分子内に複数のエポキシ基を有するものがより好ましい。エポキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤の例は、上記「Ｘ－４１－１０５３」、「Ｘ－４１－１０５６」及び「Ｘ－４１－１０５９Ａ」である。メルカプト基を有するオリゴマー型シランカップリング剤の例は、上記「Ｘ－４１－１８０５」、「Ｘ－４１－１８１０」及び「Ｘ－４１－１８１８」である。酸無水物基を有するオリゴマー型シランカップリング剤の例は、上記「Ｘ－２４－９５９１Ｆ」である。アミノ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤の例は、上記「Ｘ－４０－２６５１」である。
　シランカップリング剤は、アセトアセチル基含有シランカップリング剤（例えば、綜研化学社製、商品名「Ａ－１００」）であってもよい。
　光硬化性組成物がシランカップリング剤を含む場合、その配合量は、単量体群及びその部分重合物の合計１００重量部に対して、例えば５重量部以下であり、３重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．２重量部以下、０．１重量部以下、さらには０．０５重量部以下であってもよい。光硬化性組成物は、シランカップリング剤を含まなくてもよい。
　光硬化性組成物の粘度は、好ましくは、５～１００ポイズである。上記範囲の粘度を有する光硬化性組成物は、粘着シート１の形成に特に適している。
　光硬化性組成物における溶剤の含有率は、例えば５重量％以下であり、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、さらには０．５重量％以下であってもよい。光硬化性組成物は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下の含有率で許容する趣旨である。また、粘着シート１における溶剤の含有率が上記範囲にあってもよい。粘着シート１は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。
　（粘着シートの製法）
　粘着シート１は、例えば、基材シート２１、光硬化性組成物を含む塗布層２２及びはく離ライナー２３をこの順に含む第１の積層体２０に光２４を照射して形成できる（図２参照）。塗布層２２は、光２４の照射を受けて硬化し、粘着シート１となる。光２４の照射は、典型的には、基材シート２１の側から実施する。このとき、光２４は、基材シート２１を透過して塗布層２２に到達し、塗布層２２を硬化させる。ただし、光２４の照射は、はく離ライナー２３の側から実施してもよいし、はく離ライナー２３及び基材シート２１の双方の側から実施してもよい。
　形成された粘着シート１は、はく離ライナー２３が剥離されるまでは、基材シート２１及びはく離ライナー２３によって挟持されて、第２の積層体２７の一部を構成している。第２の積層体２７からはく離ライナー２３を剥離することによって、基材シート２１及び粘着シート１を含む第３の積層体２５が得られる。第３の積層体２５では、粘着シート１の表面が外部に露出している。露出した粘着シート１の表面に対して、直接又は他の層を介して、光学フィルムを積層できる。
　光２４は、例えば、波長４５０ｎｍよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光は、光硬化性組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長３００ｎｍ以下の短波長光をフィルター等でカットした光を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光２４による基材シート２１及び／又ははく離ライナー２３の劣化の抑制に適している。光２４の光源２８は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光ＬＥＤ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。２以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。紫外光ＬＥＤによれば、照射する紫外線の帯域を他の光源を用いた場合に比べて狭くできる。
　光源２８は、ＬＥＤであってもよい。ＬＥＤは、ブラックライト光源と比べて、照度を容易に調整できるだけでなく、光源寿命が長い傾向がある。水銀を利用しているブラックライト光源と比べて、ＬＥＤは、環境負荷を低減する観点からも優れていると言える。紫外光ＬＥＤを光源に使用する場合、３２５～３５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤを選択してもよい。本発明者らの検討によれば、３２５～３５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤの使用は、例えばブラックライト光源を使用する場合に比べて、粘着シート１における単量体群の重合率の向上、重合体Ａの分子量の向上、及び、光重合開始剤の残存量の低減から選ばれる少なくとも１つに寄与する可能性がある。さらに、ピーク波長が３２５ｎｍ～３５０ｎｍの光１４を放射するＬＥＤは、ピーク波長が３６５ｎｍ程度の光を放射するＬＥＤと比べて、発熱しにくく、塗布層２２の温度を制御しやすい傾向がある。なお、本発明者らの知る限り、ピーク波長が３２５ｎｍ～３５０ｎｍである光を放出するＬＥＤを用いて、粘着シートを作製した例はこれまで報告されていない。
　３２５～３５０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤとして、３４０±１０ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤ（以下、ＬＥＤ３４０と記載）を選択してもよい。
　光２４のピーク波長に着目すると、第１の積層体２０（詳細には塗布層２２）に照射される光２４のピーク波長は、３２５ｎｍ～３５０ｎｍであってもよい。光２４のピーク波長は、好ましくは３４０±１０ｎｍ（３３０ｎｍ～３５０ｎｍ）であり、３４０±５ｎｍ（３３５ｎｍ～３４５ｎｍ）であってもよく、３４０±２ｎｍ（３３８ｎｍ～３４２ｎｍ）であってもよく、３４０ｎｍであってもよい。ピーク波長とは、光２４の波長と強度の関係を示すスペクトルにおいて、強度が極大値となる波長を意味する。光２４は、３２５ｎｍ～３５０ｎｍ以外の他の波長域において、ピーク波長をさらに有していてもよいが、有さないことが好ましい。
　第１の積層体２０（詳細には塗布層２２）に照射する光２４の照度は、例えば２．０～３０ｍＷ／ｃｍ2である。照度は、２．５ｍＷ／ｃｍ2以上、３．０ｍＷ／ｃｍ2以上、３．５ｍＷ／ｃｍ2以上、４．０ｍＷ／ｃｍ2以上、５．０ｍＷ／ｃｍ2以上、６．０ｍＷ／ｃｍ2以上、７．０ｍＷ／ｃｍ2以上、８．０ｍＷ／ｃｍ2以上、９．０ｍＷ／ｃｍ2以上、さらには１０ｍＷ／ｃｍ2以上であってもよい。照度の上限は、例えば２５ｍＷ／ｃｍ2以下であり、２０ｍＷ／ｃｍ2以下、さらには１５ｍＷ／ｃｍ2以下であってもよい。
　第１の積層体２０（詳細には塗布層２２）に光２４を照射する時間は、例えば１０秒～１０００秒であり、６０秒以上、１００秒以上、１５０秒以上、２００秒以上、２５０秒以上、さらには３００秒以上であってもよい。時間の上限は、例えば８００秒以下であり、６００秒以下、５００秒以下、４００秒以下、３５０秒以下、３００秒以下、さらには２５０秒以下であってもよい。光２４の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。
　第１の積層体２０（詳細には塗布層２２）に対する光２４の積算光量は、例えば２５ｍＪ／ｃｍ2以上であり、１００ｍＪ／ｃｍ2以上、２５０ｍＪ／ｃｍ2以上、５００ｍＪ／ｃｍ2以上、７５０ｍＪ／ｃｍ2以上、８５０ｍＪ／ｃｍ2以上、１０００ｍＪ／ｃｍ2以上、１２５０ｍＪ／ｃｍ2以上、さらには１５００ｍＪ／ｃｍ2以上であってもよい。積算光量の上限は、特に限定されず、例えば３０００ｍＪ／ｃｍ2以下であり、２５００ｍＪ／ｃｍ2以下、２０００ｍＪ／ｃｍ2以下、１７５０ｍＪ／ｃｍ2以下、１５００ｍＪ／ｃｍ2以下、１２５０ｍＪ／ｃｍ2以下、さらには１０００ｍＪ／ｃｍ2以下であってもよい。粘着シート１は低い積算光量での形成に適しており、したがって、粘着シート付き光学フィルム１１は生産性に優れている。
　はく離ライナー２３の基材（以下、「ライナー基材」）の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。
　はく離ライナー２３は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー２３は、離型層を備えていてもよい。はく離ライナー２３は、例えば、ライナー基材と、ライナー基材の一方の面に形成された離型層とを備える。このはく離ライナー２３は、離型層が塗布層２２の側となるように使用できる。離型層は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。
　はく離ライナー２３は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
　基材シート２１の例は、樹脂フィルムである。基材シート２１に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
　基材シート２１の厚さは、例えば１０～２００μｍであり、２５～１５０μｍであってもよい。
　基材シート２１は、塗布層２２の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート２１が備えうる離型層の例は、はく離ライナー２３が備えうる離型層の例と同じである。はく離ライナー２３及び基材シート２１の双方が離型層を備えていてもよい。
　基材シート２１には、通常、粘着シート１との剥離力がはく離ライナー２３に比べて大きなシートを選択できる。
　基材シート２１は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
　第１の積層体２０は、例えば、基材シート２１（又ははく離ライナー２３）の上に塗布層２２を形成し、形成した塗布層２２の上にはく離ライナー２３（又は基材シート２１）を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された基材シート２１及びはく離ライナー２３の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第１の積層体２０を形成してもよい。
　塗布層２２の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。
　塗布層２２の厚さは、目的とする粘着シート１の厚さに応じて調整でき、例えば５～１００μｍであり、５～５０μｍ、５～２５μｍ、さらには５～２０μｍであってもよい。
　第１の積層体２０は、長尺状の基材シート２１、長尺状の塗布層２２及び長尺状のはく離ライナー２３を含んでいてもよく、換言すれば、長尺状であってもよい。長尺状の第１の積層体２０は、例えば、巻回体から繰り出した基材シート２１及びはく離ライナー２３を搬送しながら両者の間に塗布層２２を形成して得ることができる。
　粘着シート１に含まれる重合体ＡのＭｗは、例えば６０万以上であり、６５万以上、７０万以上、７５万以上、８０万以上、８５万以上、９０万以上、９５万以上、１００万以上、１１０万以上、１２０万以上、１３０万以上、さらには１４０万以上であってもよい。Ｍｗの上限は、特に限定されず、例えば３００万以下である。重合体ＡのＭｗは、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
　粘着シート１における単量体群の重合率は、９７．５％以上、９８％以上、さらには９８．５％以上であってもよい。重合率の上限は、例えば、９９．９９％以下である。高い重合率は、例えば、粘着シート１の臭気の抑制に寄与しうる。
　粘着シート１では、重合体の分子量及び単量体群の重合率を共に高めうる。粘着シート１に含まれる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が６０万以上であり、粘着シート１における単量体群の重合率が９８％以上であってもよい。Ｍｗ及び重合率は、それぞれ、上述した数値範囲にあってもよい。
　粘着シート１のゲル分率は、例えば５５％以上であり、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、７８％以上、８０％以上、８０％超、８１％以上、８２％以上、８３％以上、８４％以上、さらには８５％以上であってもよい。ゲル分率の上限は、９５％以下、９４％以下、９３％以下、９２％以下、９１％以下、９０％以下、さらには８９％以下であってもよい。
　粘着シート１のゲル分率は、以下のように評価できる。粘着シート１から約０．１ｇの試験片を採取し、ポリテトラフルオロエチレン多孔質シート（平均孔径０．２μｍ、商品名「ＮＴＦ１１２２」、日東電工社製）に包んだ後、凧糸で縛って測定サンプルを得る。次に、得られた測定サンプルの重量（浸漬前重量Ｃ）を測定する。浸漬前重量Ｃは、試験片、ポリテトラフルオロエチレン多孔質シート及び凧糸の総重量である。これとは別に、ポリテトラフルオロエチレン多孔質シート及び凧糸の合計重量である包袋重量Ｂを測定しておく。次に、測定サンプルを酢酸エチルで満たした容積５０ｍＬの容器に収容し、２３℃で７日間静置する。静置後、容器から測定サンプルを取り出して、アルミニウム製カップに移し、乾燥機を用いた１３０℃及び２時間の乾燥によって酢酸エチルを除去する。乾燥後の測定サンプルの重量（浸漬後重量Ａ）を測定する。以下の式から算出した値を粘着シート１のゲル分率として特定する。
　ゲル分率（％）＝（Ａ－Ｂ）／（Ｃ－Ｂ）×１００
　粘着シート１の厚さは、例えば２～７０μｍである。厚さは５０μｍ以下であってもよく、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、さらには２０μｍ以下であってもよい。厚さの下限は、５μｍ以上、１０μｍ以上、さらには１５μｍ以上であってもよい。薄い粘着シート１、例えば厚さ３０μｍ以下の粘着シート１、は、光硬化による形成時に環境中の酸素による重合阻害を受けやすい。一方、粘着シート１は低い積算光量での形成に適しており、換言すれば、短時間での光硬化による形成に適している。このため、薄い場合においても重合阻害による影響を抑制できる。また、粘着シート１は、例えば３０μｍ以下の厚さとしたときにおいても、高温環境下での発泡や被着体からの剥がれの抑制に適している。被着体は、例えば、ガラス基板である。
　＜光学フィルム＞
　光学フィルム２の例は、偏光フィルム、位相差フィルム、並びに偏光フィルム及び／又は位相差フィルムを含む積層フィルムである。ただし、光学フィルム２は、上記例に限定されない。光学フィルム２は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。
　光学フィルム２が偏光フィルムであり、粘着シート１は偏光フィルムに接していてもよい。偏光フィルムは、光学フィルムのなかでも、熱による寸法変化が大きい傾向にある。偏光フィルムの寸法変化は、粘着フィルムとの剥がれの要因となりうる。このため、光学積層体が偏光フィルムをさらに備える場合に、本発明は特に有利である。
　偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム（透明保護フィルム）を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面（最も広い面積を有する表面）に接して配置されている。偏光子は、２つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。
　偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの；ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム（ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる）、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。
　偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば８０μｍ以下であり、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、さらには２０μｍ以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば１μｍ以上であり、５μｍ以上、１０μｍ以上、さらには１５μｍ以上であってもよい。薄型の偏光子（例えば、厚さ２０μｍ以下）は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。
　保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが２つの保護フィルムを有する場合、２つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を１種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。
　保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より５～２００μｍ程度である。
　偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
　偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。
　保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。
　偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。
　偏光フィルムの厚さは、例えば５００μｍ以下であり、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１００μｍ以下、さらには６０μｍ以下であってもよい。厚さの下限は、例えば１０μｍ以上であり、２５μｍ以上、さらには４０μｍ以上であってもよい。
　位相差フィルムは、面内方向及び／又は厚さ方向に複屈折を有するフィルムである。位相差フィルムは、例えば、延伸された樹脂フィルム、液晶材料を配向及び固定化させたフィルムである。
　位相差フィルムは、λ／４板、λ／２板、反射防止用位相差フィルム（例えば特開２０１２－１３３３０３号公報の段落０２２１，０２２２，０２２８参照）、視野角補償用位相差フィルム（例えば特開２０１２－１３３３０３号公報の段落０２２５，０２２６参照）、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム（例えば特開２０１２－１３３０３号公報の段落０２２７参照）であってもよい。位相差フィルムは、面内方向及び／又は厚さ方向に複屈折を有する限り、上記例に限定されない。位相差フィルムの位相差値、配置角度、３次元複屈折率、単層であるか多層であるか等についても限定されない。位相差フィルムには、公知のフィルムを使用可能である。
　光学フィルム２の厚さは、例えば１～２００μｍである。
　光学フィルム２は、単層であっても、２以上の層から構成される積層フィルムであってもよい。光学フィルム２が積層フィルムである場合、各層の接合に粘着シート１を使用してもよい。
　粘着シート付き光学フィルム１１は、粘着シート１及び光学フィルム２以外の他の層を備えていてもよい。粘着シート１と光学フィルム２との間に他の層が配置されていてもよいが、粘着シート１と光学フィルム２とが接していることが好ましい。
　粘着シート付き光学フィルム１１は、例えば、光学積層体や画像表示装置に使用できる。ただし、粘着シート付き光学フィルム１１の用途は、上記例に限定されない。
［光学積層体］
　本実施形態の光学積層体の一例を図３に示す。図３の光学積層体３０Ａは、本実施形態の粘着シート付き光学フィルム１１を備える。光学積層体３０Ａは、はく離ライナー３、粘着シート１及び光学フィルム２がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体３０Ａは、はく離ライナー３を剥離することで、粘着シート付き光学フィルム１１として使用できる。
　はく離ライナー３は、典型的には、樹脂フィルムである。はく離ライナー３を構成する樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル、ポリスチレン、ポリアミド、並びにポリイミドである。はく離ライナー３における粘着シート１と接する面には、剥離処理がなされていてもよい。剥離処理は、例えばシリコーン化合物による処理である。ただし、はく離ライナー３は上記例に限定されない。はく離ライナー３は、光学積層体３０Ａの使用時、例えば画像形成層への貼付時、には剥離される。
　本実施形態の光学積層体の別の一例を図４に示す。図４の光学積層体３０Ｂは、本実施形態の粘着シート付き光学フィルム１１を備える。光学積層体３０Ｂは、はく離ライナー３、粘着シート４、位相差フィルム２Ｂ、粘着シート１、及び偏光フィルム２Ａがこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体３０Ｂは、はく離ライナー３を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
　粘着シート４には、公知の粘着シートを使用できる。粘着シート１を粘着シート４に使用してもよい。
　本実施形態の光学積層体の別の一例を図５に示す。図５の光学積層体３０Ｃは、本実施形態の粘着シート付き光学フィルム１１を備える。光学積層体３０Ｃは、はく離ライナー３、粘着シート４、位相差フィルム２Ｂ、粘着シート１、偏光フィルム２Ａ、及び保護フィルム５がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体３０Ｃは、はく離ライナー３を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
　保護フィルム５は、光学積層体３０Ｃの流通及び保管時、並びに光学積層体３０Ｃを画像表示装置に組み込んだ状態において、最外層である光学フィルム２（偏光フィルム２Ａ）を保護する機能を有する。また、画像表示装置に組み込んだ状態において、外部空間へのウィンドウとして機能する保護フィルム５であってもよい。保護フィルム５は、典型的には、樹脂フィルムである。保護フィルム５を構成する樹脂は、例えば、ＰＥＴ等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル、シクロオレフィン、ポリイミド、並びにポリアミドであり、ポリエステルが好ましい。ただし、保護フィルム５は上記例に限定されない。保護フィルム５は、ガラス製のフィルム、又はガラス製のフィルムを含む積層フィルムであってもよい。保護フィルム５には、アンチグレア、反射防止、帯電防止等の表面処理が施されていてもよい。
　保護フィルム５は、任意の粘着剤によって光学フィルム２に接合されていてもよい。粘着シート１による接合も可能である。
　本実施形態の光学積層体は、上述した層以外の任意の層を備えていてもよい。本実施形態の光学積層体は、粘着シート付き光学フィルム１１を備える限り、任意の構成を有しうる。
　本実施形態の光学積層体は、例えば、帯状の光学積層体を巻回した巻回体として、あるいは枚葉状の光学積層体として、流通及び保管が可能である。
　本実施形態の光学積層体は、典型的には、画像表示装置に用いられる。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ及び無機ＥＬディスプレイ等のＥＬディスプレイである。
［画像表示装置］
　本実施形態の画像表示装置の一例を図６に示す。図６の画像表示装置３１は、基板７、画像形成層（例えば有機ＥＬ層又は液晶層）６、粘着シート４、位相差フィルム２Ｂ、粘着シート１、偏光フィルム２Ａ及び保護フィルム５がこの順に積層された積層構造を有している。画像表示装置３１は、図１の粘着シート付き光学フィルム１１、及び、図３～５の光学積層体３０Ａ，３０Ｂ，３０Ｃを備えている（ただし、はく離ライナー３を除く）。基板７及び画像形成層６は、公知の画像表示装置が備える基板及び画像形成層と、それぞれ同様の構成を有していればよい。
　図６の画像表示装置３１は、有機ＥＬディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置３１はこの例に限定されない。画像表示装置３１は、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Field Emission Display）等であってもよい。画像表示装置３１は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ（ＰＩＤ）用途等に用いてもよい。
　画像表示装置３１は、粘着シート付き光学フィルム１１及び／又は本実施形態の光学積層体を備える限り、任意の構成を有しうる。
　以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
［光硬化性組成物の作製］
　（モノマーシロップＡ１）
　ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．０重量部、及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１．０重量部と、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製）０．１６重量部及びＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製）０．０４重量部とを４つ口フラスコに投入した。次に、フラスコ内の液体に対して窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、単量体を部分的に光重合させたモノマーシロップＡ１を得た。紫外線の照射は、フラスコ内の液体の粘度（計測条件：ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が２０Ｐａ・ｓになるまで実施した。
　（モノマーシロップＡ２～Ａ４）
　単量体及び光重合開始剤を表１のように変更したことを除き、モノマーシロップＡ１と同じ方法によって、モノマーシロップＡ２～Ａ４を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１中の略称は以下のとおりである。
　ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
　ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
　ＡＡ：アクリル酸
　Ｏｍｎｉｒａｄ１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製）
　Ｏｍｎｉｒａｄ８１９：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ８１９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）
　Ｏｍｎｉｒａｄ１２７：２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）２－メチルプロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ１２７、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎ社製）
　（光硬化性組成物Ｃ１～Ｃ１０）
　次に、以下の表２に示す組成となるように、モノマーシロップ、単量体、架橋剤及びシランカップリング剤を混合して、光硬化性組成物Ｃ１～Ｃ１０を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表２中の略称は以下のとおりである。
　ＡＡ：アクリル酸
　ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
　ＮＤＤＡ：１，９－ノナンジオールジアクリレート
　ＫＢＭ４０３：：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製、商品名「ＫＢＭ－４０３」）
　Ｘ－４１－１０５６：エポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤（信越シリコーン社製、商品名「Ｘ－４１－１０５６」）
　各光硬化性組成物に含まれる単量体の最終組成を以下の表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
［粘着シートの作製］
　＜実施例１＞
　（はく離ライナーの作製）
　付加反応硬化型シリコーン（ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むＬＴＣ７６１、３０重量％トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製）３０重量部、剥離コントロール剤（未反応性シリコーン樹脂を含むＢＹ２４－８５０、東レ・ダウコーニング製）０．９重量部、及び硬化触媒（白金触媒を含むＳＲＸ２１２、東レ・ダウコーニング製）２重量部、及び希釈溶媒としてトルエン／ヘキサン混合溶媒（体積比１：１）を混合して、シリコーン系離型剤組成物を得た。離型剤組成物におけるシリコーン固形分の濃度は、１．０重量％であった。次に、ライナー基材（ポリエステルフィルムであるルミラーＸＤ５００Ｐ、厚さ７５μｍ）の片面に離型剤組成物をワイヤーバーにより塗布し、１３０℃で１分間加熱して、離型層（厚さ６０ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーを作製した。
　（粘着シートの作製）
　基材シート（ＰＥＴセパレータ、三菱樹脂製、ＭＲＦ３８）の片面に、モノマーシロップＣ１をアプリケーターにより塗布し、塗布層（厚さ２０μｍ）を形成した。次に、形成した塗布層の上にはく離ライナーを配置して第１の積層体を得た。はく離ライナーは、離型層が塗布層に接するように配置した。次に、第１の積層体における基材シートの側から、照度８．８ｍＷ／ｃｍ2及び照射時間６０秒の条件で光を照射した（積算光量は５２８ｍＪ／ｃｍ2）。光源にはＬＥＤを使用し、照射した光のピーク波長は３４０ｎｍであった。これにより、塗布層が光硬化し、基材シート及びはく離ライナーに挟持された実施例１の粘着シート（厚さ２０μｍ）を得た。なお、光の照度は、照度計（トプコンテクノハウス社製、ＵＤ－Ｔ３０４０Ｔ２）を用い、基材シートにおける紫外線の入射面の近傍にあたる位置での照度を測定した。
　＜実施例２～８、比較例１～２＞
　使用する光硬化性組成物及び光の照射条件を表３に示すように変更したことを除き、実施例１と同じ方法によって、実施例２～８及び比較例１～２の粘着シートを得た。
［評価方法］
　＜重合体のＭｗ＞
　架橋剤を含まないことを除き、実施例１～８及び比較例１～２で用いた光硬化性組成物と同じ組成を有する試料を準備した。試料に対して、対応する実施例及び比較例の条件で光を照射した。これにより、試料に含まれる単量体群が重合し、重合体が形成された。この重合体についてＭｗを測定した。Ｍｗは、ＧＰＣにより測定した。測定装置及び測定条件は、以下のとおりとした。なお、測定装置及び測定条件は、ＮＶＰ含有組成及びＮＶＰ非含有組成で異なるものとした。
　（ＮＶＰ非含有組成）
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、ＴＳＫgel　ＧＭＨ-Ｈ（Ｓ）×２
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ　計６０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン
　（ＮＶＰ含有組成）
・分析装置：アジレント・テクノロジー製、Ａｇｉｌｅｎｔ　１２００
・カラム：東ソー社製、ＴＳＫgel　ＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ＋ｓｕｐｅｒＡＷ４０００＋ｓｕｐｅｒＡＷ２５００
・カラムサイズ：各６．０ｍｍφ×１５ｃｍ　計４５ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：４０μＬ
・溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン
　＜ゲル分率＞
　実施例及び比較例の各粘着シートのゲル分率は、上記の方法により測定した。
　＜単量体群の重合率＞
　実施例及び比較例の各粘着シートの重合率は、１３０℃及び２時間の加熱乾燥の前後における粘着シートの重量の変化より算出した。具体的には、基材シート及びはく離ライナーを剥離した直後の粘着シートの重量をＷ0（乾燥前重量）とし、上記加熱の後、常温（２３℃）で約２０分冷却した時点での粘着シートの重量をＷ1（乾燥後重量）として、式：重合率（％）＝Ｗ1／Ｗ0×１００により求めた。また、求めた重合率に基づき、以下の判定を実施した。
　Ａ：重合率９８．５％以上
　Ｂ：重合率９８．０％以上９８．５％未満
　Ｃ：重合率９７．５％以上９８．０％未満
　Ｄ：重合率９７．５％未満
　＜信頼性試験＞
　（偏光フィルムの作製）
　厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、温度３０℃、濃度０．３％のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。次に、濃度４％でホウ酸を含み、かつ濃度１０％でヨウ化カリウムを含む、温度６０℃の水溶液中に０．５分間浸漬しながら、総合延伸倍率が６倍になるまで延伸した。次に、濃度１．５％でヨウ化カリウムを含む、温度３０℃の水溶液中に１０秒間浸漬させて洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行うことによって、厚さ２８μｍの偏光子を得た。当該偏光子の片面に、ラクトン環構造を有する変性アクリル系ポリマーからなる厚さ３０μｍの透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。さらに、偏光子の他方の面に、トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）にハードコート層（ＨＣ）を形成した厚さ４７μｍの透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。７０℃に設定されたオーブン内で５分間加熱乾燥させることによって偏光フィルムを作製した。さらに、変性アクリル系ポリマーからなる透明保護フィルム側の偏光フィルムの表面に対して、放電量６３Ｗ／ｍ2・ｍｉｎでコロナ処理を行った。
　（粘着シート付き偏光フィルムの作製）
　実施例及び比較例で作製した各粘着シートの露出面に、上述の偏光フィルムを配置することによって粘着シート付き偏光フィルムを作製した。なお、偏光フィルムは、変性アクリル系ポリマーからなる透明保護フィルム側の表面が粘着シートに接するように配置した。
　＜信頼性試験（８５℃）＞
　作製した粘着シート付き偏光フィルムについて、次の方法によって信頼性（８５℃信頼性）を評価した。まず、粘着シート付き偏光フィルムを縦２２８ｍｍ×横１２８ｍｍの短冊状に切り出して試験片とした。次に、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、商品名「ＥＧ－ＸＧ」）の表面に試験片を粘着シートにより貼り付けた。無アルカリガラスへの試験片の貼り付けは、ラミネーターを用いて行った。試験片を貼り付けた後、５０℃及び０．５ＭＰａのオートクレーブ内に１５分収容して無アルカリガラスと粘着シートとの接合を均質化させ、粘着シートを無アルカリガラスに密着させた。次に、試験片について、大気圧下、８５℃で５００時間加熱処理を行った。試験片の端部付近を光学顕微鏡で観察し、試験片の端部からの剥がれ及び端部付近における発泡の有無を確認した。
　Ａ：画像表示に影響を与える剥がれ及び発泡は確認されない
　Ｂ：端部にわずかな発泡があるが、画像表示に影響を与えるレベルではない
　Ｃ：端部に複数の気泡があるが、画像表示に影響を与えるレベルではない
　Ｄ：画像表示に影響を与える剥がれ及び／又は発泡がある
　Ｅ：画像表示に著しい影響を与える剥がれ及び／又は発泡がある
　＜信頼性試験（９５℃）＞
　加熱処理の温度を８５℃から９５℃に変更したことを除き、８５℃信頼性と同じ方法によって９５℃信頼性を評価した。評価項目の分類Ａ～Ｅは、８５℃信頼性と同一とした。
　＜糊ずれ量（８５℃）＞
　信頼性試験の評価において作製した粘着シート付き偏光フィルムを縦２２８ｍｍ×横１２８ｍｍの短冊状に切り出して試験サンプルとした。次に、試験サンプルを８５℃及び５００時間の加熱試験に供した後、偏光フィルムの端面からの粘着シートのはみ出し量を、２０倍の対物レンズを用いた光学顕微鏡による観察に基づいて測定し、これを糊ずれ量（８５℃）とした。観察にあたっては、透過光を０（ゼロ）とし、反射光のみとなるように調整した。
　評価結果を以下の表４に示す。なお、重合率については、Ａ～Ｄの判定結果と共に、その数値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表４に示すように、実施例の粘着シートでは、比較例の粘着シートに比べて重合率を向上できると共に、高温環境下における信頼性を向上できた。
　本発明の粘着シート付き光学フィルムは、光学積層体及び画像表示装置に利用できる。
 

Claims (11)

  1. 　光硬化型の粘着シートと、光学フィルムと、を備え、
    　前記粘着シートは、窒素原子含有単量体に由来する構成単位を有する重合体を含む、粘着シート付き光学フィルム。
  2. 　前記重合体は（メタ）アクリル重合体である、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  3. 　前記重合体は、カルボキシル基含有単量体に由来する構成単位をさらに有する、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  4. 　前記重合体の重量平均分子量が６０万以上であり、前記粘着シートにおける前記重合体の重合率が９８％以上である、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  5. 　前記粘着シートは、シランカップリング剤を含む、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  6. 　前記粘着シートの厚さが３０μｍ以下である、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  7. 　前記粘着シートにおける溶剤の含有率が５重量％以下である、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  8. 　前記粘着シートと、前記光学フィルムとが接している、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  9. 　前記光学フィルムが偏光フィルムである、請求項１に記載の粘着シート付き光学フィルム。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着シート付き光学フィルムを備える光学積層体。
  11. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着シート付き光学フィルムを備える画像表示装置。
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