WO2024113800A1 - 有机发光二极管材料、器件及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种有机发光二极管材料、器件及装置。本发明中的磷光材料及组合物具有很好的化学稳定性，能够改进并平衡空穴和电子的输运，使主体和客体间的能量传输更加高效，其具体表现为用本发明的组合物作为有机电致发光器件的电流效率及寿命的提升，在OLED显示和照明领域具有很大的应用前景。
Description
本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种有机发光二极管材料、器件及装置，其中客体为一种基于吡啶并卡宾配位的四齿环金属铂(II)配合物磷光材料，或者是其敏化的含硼有机分子发光材料。
有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode,OLED)是新一代的全彩显示和照明技术。相比于液晶显示响应速度慢、可视角小、需要背光源、能耗高等缺点，OLED作为一种自主发光器件无需背光源，节能；且其驱动电压低、响应速度快、分辨率和对比度高、视角广、低温性能出众；OLED的器件可以做的更薄，并且可以做成柔性结构。此外，还具有生产成本低、生产工艺简单、可进行大面积生产等优点。因此，OLED在高端电子产品、航空航天方面有着广泛而巨大的应用前景；随着投资的逐步加大、研发的进一步深入、及生产设备的升级改造，OLEDs在未来有着非常广泛的应用场景和发展前景。
OLED发展的核心是发光材料的设计和开发。早期OLED器件中其发光材料主要为有机小分子荧光材料。然而自旋统计量子学表明，在电致发光的情况下，产生的单线态激子和三线态激子(exciton)分别为25％和75％，由于传统荧光材料只能利用处于单线态的激子，因此其最大理论内部量子效率仅为25％，其余75％的三重态激子通过非辐射跃迁损失。美国普林斯顿大学的Forrest教授和南加州大学的Thompson教授于1998年发现了室温下重金属有机配合物分子的磷光电致发光现象。由于重金属原子的强自旋轨道耦合作用，可以使激子更容易由单线态向三线态发生系间蹿越(ISC)，从而使得OLED器件可以充分利用电激发所产生所有单线态和三线态激子，使发光材料的理论内部量子效率可达到100％(Nature,1998,395,151)。
目前应用的OLED器件中发光层几乎全部使用主客体发光体系机制，即在主体材料中掺杂客体发光材料，主题材料的能系一般大于客体发光材料，将能量由主体材料传递给客体材料，使客体材料被激发而发光。常用的有机磷光客体材料一般为重金属原子如铱(III)、铂(II)、Pd(II)等。常用的磷光有机材料mCBP(3,3′-bis(9-carbazolyl)-biphenyl)和2,6-mCPy(2,6-bis(9-carbazolyl)-pyridine)具有高效和高三线态能级，当其作为有机材料时，三线态能量能够有效地从发光有机材料转移到客体磷光发光材料。但是由于mCBP的空穴易传输而电子难流动的特性，而2,6-mCPy空穴传输不佳，使得发光层的电荷不平衡，结果降低了器件的电流效率。并且，目前应用的重金属磷光有机配合物分子环金属铱(III)配合物分子，且数量有限。地壳中金属铂元素的含量和世界范围内的年产均为金属铱元素的约十倍，用于制备铱(III)配合物磷光材料的IrCl3
.H2O(1100人民币/克)价格也要远高于制备铂(II)配合物磷光材料的PtCl2(210人民币/克)；此外，制备铱(III)配合物磷光材料时涉及含铱(III)二聚体、铱(III)中间体配体交换、mer-铱(III)配合物的合成和mer-到fac-铱(III)配合物异构体转换四步反应，使总收率大为降低，大大降低了原料IrCl3·H2O的利用率，提高了铱(III)配合物磷光材料的制备成本。相比之下，铂(II)配合物磷光材料的制备只有最后一步配体的金属化设计铂盐的反应，铂元素利用率高，可进一步降低铂(II)配合物磷光材料的制备成本。综上所述，铂(II)配合物磷光材料的制备成本要远低于铱(III)配合物磷光材料。然而目前铂配合物材料和器件的开发仍存在一些技术难点，如何提高器件效率及寿命是比较重要的研究问题。因此亟需开发新型磷光金属铂(II)配合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种或多种应用于有机电致发光器件发光层的客体磷光材料和主体材料及其组合以及包含该组合的有机电致发光器件。本发明发现特定主体材料和客体磷光材料的组合可提高有机电致发光器件的电流效率、改善器件寿命、亦可降低元器件的操作电压。
本发明提供了一种或多种由结构式Pt(I)或Pt(II)表示的铂(II)配合物，如下所示：
其中：
在式Pt-(I)和Pt-(II)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示为单取代、双取代、三取代、四取代或者无取代；
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示为氢、氘、C1–C30的烷基、C1–C30的卤代烷基、C1–C30的环烷基、C1–C30的烷氧基、取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、取代或未取代的C6–C60芳氧基、卤素、取代或未取代的C3–C30杂环基、氰基、单或二(C1–C30烷基)氨基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、C1–C30烷硫基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基任意一种；
Ra和Rb自独立地表示为C3–C30的烷基或C5–C30的环烷基。
进一步的，所述的Pt(I)或Pt(II)表示的铂(II)配合物可选自如下结构：
本发明还提供了一种组合物，其包括上述的一个或多个金属铂(II)配合物和一个或多个主体材料，其中所述主体材料由式(A)或式(B)所示：
其中：
在式(A)中，X1、X2和X3各自独立地表示为CH或N，且其中至少一者为N；
Ar1、Ar2和Ar3各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者；
在式(B)中，虚线表示两个芳基未连接、或通过单键及其它链接原子或基团形成五至七元环；
Ra1、Rb1和Rc1各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者。
本发明还提供了一种有机发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；
设置在所述第一电极与所述第二电极之间的发光层，所述发光层包括上述组合物。
进一步的，所述发光层包含所述金属铂(II)配合物。
进一步的，所述发光层包含主体材料和掺杂材料，所述主体材料的量大于所述掺杂材料的量，以及所述掺杂材料包括所述的Pt-(I)或式Pt-(II)表示的金属铂(II)配合物。
进一步的，所述主体材料包括不同的两种主体材料。
进一步的，所述掺杂剂进一步包括金属铂(II)配合物和荧光掺杂材料。
进一步的，所述主体材料包括由式(A)表示的电子传输型主体材料和由式(B)表示的空穴传输型主体材料：
其中：
在式(A)，X1、X2和X3各自独立地表示为CH或N，且其中至少又一个为N；Ar1、Ar2和Ar3各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基任意一种；
在式(B)，虚线表示两个芳基未连接、或通过单键及其它链接原子或基团形成五至七元环；Ra1、Rb1和Rc1各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基任意一种；
本发明还提供了一种有机发光器件，其包括：阴极、阳极及有机层，其中所述有机层包括发光层、电子传输层、空穴传输层，其中所述发光层包括组合物，所述组合物包括上述一个或多个金属铂(II)配合物和一个或多个主体材料，其中所述主体材料由式(A)或式(B)所示：
其中：
在式(A)中，X1、X2和X3各自独立地表示为CH或N，且其中至少一者为N；
Ar1、Ar2和Ar3各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者；
在式(B)中，虚线表示两个芳基未连接、或通过单键及其它链接原子或基团形成五至七元环；
Ra1、Rb1和Rc1各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷
基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者。
进一步地，所述电子传输型主体材料选自下列化合物ETH-1至化合物ETH-132中任一者：
所述空穴传输型主体材料选自化合物HTH-1至化合物HTH-147中任一者：
进一步的，其中所述荧光掺杂材料包括由式(BN1)、式(BN2)或式(BN3)表示的化合物：
其中，X、X1、X2、X3、X4和X5各自独立地表示为O、S、Se或NR300；
R10、R11、R12、R13、R14、R100、R101、R102、R103、R104、R200、R201、R202、R203、R204和R300各自独立地表示为单取代、双取代、三取代、四取代或者无取代；
R10、R11、R12、R13、R14、R100、R101、R102、R103、R104、R200、R201、R202、R203、R204和R300各自独立地表示为氢、氘、C1–C30的烷基、C1–C30的卤代烷基、C1–C30的环烷基、C1–C30的烷氧基、取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、取代或未取代的C6–C60芳氧基、卤素、取代或未取代的C3–C30杂环基、氰基、单或二(C1–C30烷基)氨基、单或二(C6–C60芳基)氨基、C1–C30烷硫基、取代或未取代的(C5–C60杂芳基)胺基、C1–C30的烷基硅基、取代或未取代的(C6–C60芳基)硅基、取代或未取代的(C5–C60杂芳基)硅基、取代或未取代的(C6–C60芳基)氧硅基、或取代或未取代的(C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者。
进一步的，其中所述荧光掺杂材料是化合物BN1-1至化合物BN1-44、BN2-1至化合物BN2-96或BN3-1至化合物BN3-50中的一种：
其中：其中Ph表示苯基基团，并且D4和D5分别意指被4个和5个氘原子取代。
本发明还提供了上述组合物在用于制作有机发光器件中的应用。
本发明更提供了一种显示或照明装置，所述的显示或照明装置含有上述有机发光器件。
本发明所述的有机电致器件是有机光伏器件、有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)、有机薄膜晶体管(OTFT)及有机内存器件(Organic Memory Element)、照明和显示装置中任意一种。
在本发明中，有机光电器件是可以利用喷溅涂覆法、电子束蒸发、真空蒸镀等方法在基板上蒸镀金属或具有导电性的氧化物以及它们的合金形成阳极；在制备得到的阳极表面按顺序蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空气阻挡层和电子传输层，以后再蒸镀阴极的方法制备。以上方法以外基板上按阴极、有机物层、阳极顺序蒸镀制作有机电致器件。所述有机物层是也可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层等多层结构。在本发明中有机物层是采用高分子材料按溶剂工程(旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等)替代蒸镀方法制备，可以减少器件层数。
根据本发明的有机电致器件所使用的材料可以分为顶发射、低发射或双面发射。根据本发明实施方案的有机电致器件的化合物可以有机发光器件类似的原理适用于有机太阳能电池、照明的OLED、柔性OLED、有机感光体，有机薄膜晶体管等电致器件方面。
本发明的有益效果：相较于苯并卡宾铂(II)配合物，由于吡啶并卡宾具有更强的吸电子能力，因此基于吡啶并卡宾的四齿环金属铂(II)配合物磷光材料激发态具有更多的金属到吡啶并卡宾电荷转移态(3MLCT)，利于提高其辐射速率，进而提高器件寿命。此外，本发明的涉及的主体材料均具有很好的化学稳定性和热稳定性，易于制备蒸镀型OLED器件，主体材料组合物能够平衡空穴和电子的传输，使主体和客体间的能量传递更加高效，其具体表现为用本发明的组合物作为发光层制作的有机电致发光器件电流效率和寿命的提升，以及起亮电压降低。进一步采用磷光敏化含硼化合物体系可提高器件的光色纯度。
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据
这些附图获得其它的附图，其中：
图1为本发明有机电致发光二极管器件结构层图，其中，110代表基板，120表示阳极，130表示空穴注入层，140表示空穴传输层，150表示发光层，160表示空穴阻挡层，170表示电子传输层，180表示电子注入层，190表示阴极。
本发明所使用的术语“可选的”或“可选地”意味着随后描述的事件或情况可以或不发生，并且该描述包括所述事件或情况发生的情况及它不发生的情况。
披露了可用于制备本发明所述的组合物的组分，以及要用于本发明中披露的方法中的组合物本身。这些和其它物质披露于本发明中，并且应该理解当披露了这些物质的组合、子集、相互作用、组、等，而不能具体地披露这些化合物的每个各种单独和总的组合和置换的具体参参考时，每个都具体地在本发明中预期和描述了。例如，如果披露和讨论了具体的化合物，和讨论了能够对许多包含该化合物的分子进行的许多改性，那么具体地预期该化合物的各种和每种组合和置换，并且可能进行所述改性，否则会另外具体地相反地指出。因此，如果披露了一类分子A、B和C以及一类分子D、E和F，和组合分子A-D的实例，那么即使每个没有单独地记载，也考虑披露了每个单独地和总地预期的含义组合，A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F。同样地，也披露了任何子集或者这些的组合。因此，例如，应该考虑披露了小组A-E、B-F和C-E。这些观念适用于本发明的所有方面，包括但不限于制备和使用该组合物的方法的步骤中。因此，如果存在各种另外的步骤能够进行，应该理解，这些另外的步骤各自能够以该方法的具体实施方式或者实施方式的组合进行。
本发明使用的连接原子能够连接两个基团，例如，N和C基团。该连接原子能够任选地(如果价键允许)具有其他附接的化学部分。例如，在一方面，氧不会具有任何其它的化学基团附接，因为一旦键合至两个原子(例如，N或C)价键已经被满足。相反，当碳是连接原子时，两个另外的化学部分能够附接至该碳原子。合适的化学部分包括但不限于氢、羟基、烷基、烷氧基、＝O、卤素、硝基、胺、酰胺、巯基、芳基、杂芳基、环烷基和杂环基。
本发明使用的术语“环状结构”或类似术语是指任何环状化学结构，其包括但不限于芳基、杂芳基、环烷基、环烯基、杂环基、卡宾和N-杂环卡宾。
本发明使用的术语“取代的”预期包含有机化合物的所有允许的取代基。在宽的方面，允许的取代基包括有机化合物的非环和环状、支化的和非支化的、碳环的和杂环的，和芳族和非芳族取代基。说明性的取代基包括，例如，以下描述的那些。对于合适的有机化合物来说，允许的取代基可为一个或多个，相同或者不同。对于本发明的目的而言，杂原子(例如氮)能够具有氢取代基和/或本发明所述的有机化合物的任何允许的取代基，其满足该杂原子的价键。本公开不意图以任何方式用有机化合物允许的取代基来进行任何限制。同样，术语“取代”或“取代有”包含隐含条件是这种取代符合取代的原子和该取代基的允许的价键，和该取代导致稳定的化合物(例如，不会自发地进行转化(例如通过重排、环化、消去等)的化合物)。也预期，在某些方面，除非明确地相反地指出，否则，单独的取代基能够进一步任选地是取代的(即，进一步是取代或未取代的)。
在定义各种术语时，“R1”、“R2”、“R3”和“R4”在本发明中用作总的符号来表示各种具体的取代基。这些符号能够是任何取代基，不限于本发明披露的那些，和当将他们在一种情况下限定为某些取代基时，他们在其它情况下可限定为一些其它的取代基。
本发明使用的术语“烷基”是支化的或未支化的1至24个碳原子的饱和的烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、半基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。该烷基可为环状或非环的。该烷基可为支化或者非支化的。该烷基也可为取代或未取代的。例如，该烷基可取代有一个或多个基团，包括但不限于本发明所述的任选取代的烷基、环烷基、烷氧基、氨基、卤素、羟基、硝基、甲硅烷基、硫-氧代(Sulfo-oxo)或巯基。“低级烷基”基团是含有1至6个(例如1至4个)碳原子的烷基。
在整个说明书中，“烷基”通常用于同时指代未取代烷基和取代烷基；但是，取代烷基也在本发明中通过确定烷基上的具体的取代基来具体地提及。例如，术语“卤化的烷基”或者“卤代烷基”具体地是指取代有一个或多个卤素(例如，氟、氯、溴或碘的)烷基。术语“烷氧基烷基”具体地是指取代有一个或多个烷氧基的烷基，如下所述。术语“烷基氨基”具体地是指取代有一个或多个氨基的烷基，如下所述，等。当在一种情况中使用“烷基”而在另一情况中使用具体的术语如“烷基醇”时，不意味着暗示该术语“烷基”不同时指代具体的术语如“烷基醇”等。
本实践也用于本发明所述的其它组。也即，当术语如“环烷基”同时指代未取代的和取代的环烷基部分时，该取代的部分可另外具体地在本发明中确定；例如，具体取代的环烷基可称为例如“烷基环烷基”。类似的，取代的烷氧基可具体地称为例如“卤化的烷氧基”，具体的取代烯基可为例如“烯醇”等。同样地，使用总的术语如“环烷基”和具体的术语如“烷基环烷基”的实践不意图暗示该总术语不同时包含该具体术语。
本发明使用的术语“环烷基”是由至少三个碳原子构成的非芳族基于碳的环。环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环壬基等。术语“杂环烷基”是一类如上定义的环烷基，并且包含在术语“环烷基”的含义中，其中至少一个环碳原子被杂原子例如但不限于氮、氧、硫或磷取代。该环烷基和杂环烷基可为取代或未取代的。该环烷基和杂环烷基可取代有一个或多个基团，包括但不限于如本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、氨基、卤素、羟基、硝基、甲硅烷基、硫-氧代(sulfo-oxo)或巯基。
术语“聚烯烃基团”其用在本发明中用来指代含有两个或更多的CH2基团且连接着其他相同部分。“聚烯烃基团”可以表示为-(CH2)a-，其中“a”是整数2至500。
术语“烷氧基”和“烷氧基基团”，其用在本发明中用来指代通过醚连接基键合的烷基或环烷基；也即，“烷氧基”可定义为-OR1，其中R1是如上定义的烷基或环烷基。“烷氧基”也包含刚刚描述的烷氧基的聚合物；也即，烷氧基可为聚醚如-OR1-OR2或者-OR1-(OR2)a-OR3，其中“a”是整数1至200，而R1、R2和R3各自独立地为烷基、环烷基或其组合。
本发明使用的术语“烯基”是2至30个碳原子的烃基，其结构式含有至少一个碳-碳双键。不对称结构例如(R1R2)C＝C(R3R4)意图包含E和Z异构体。这可推定在本发明的结构式中，其中存在不对称烯烃，或者它可通过键符号C＝C明确表示。该烯基可取代有一个或多个基团，包括但不限于本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧基、酯基、卤素、羟基、羰基、叠氮基、硝基、甲硅烷基、硫基-氧代(sulfo-oxo)或巯基。
本发明使用的术语“环烯基”是非芳族的基于碳的环，其由至少3个碳原子构成，并且含有至少一个碳碳双键，即，C＝C。环烯基的实例包括但不限于环丙烯基，环丁烯基，环戊烯基，环戊二烯基，环己烯基，环己二烯基，降冰片烯基(norbornenyl)，等。术语“杂环烯基”是一类如上定义的环烯基，并且包含在术语“环烯基”的含义中，其中该环的至少一个碳原子用杂原子例如但不限于氮、氧、硫、或磷取代。环烯基和杂环烯基可为取代或未取代的。该环烯基和杂环烯基可取代有一个或多个基团，包括但不限于本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧基、酯基、卤素、羟基、羰基、叠氮基、硝基、甲硅烷基、硫基-氧代(sulfo-oxo)或巯基。
本发明使用的术语“炔基”是具有2至30个碳原子的烃基，其具有含有至少一个碳-碳三键的结构式。炔基可为未取代的或者取代有一个或者多个基团，所述基团包括但不限于本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧基、酯基、卤素、羟基、羰基、叠氮基、硝基、甲硅烷基、硫基-氧代(sulfo-oxo)或巯基。
本发明使用的术语“环炔基”是非芳族的基于碳的环，其包含至少七个碳原子并含有至少一个碳-碳三键。环炔基的实例包括但不限于环庚炔基、环辛炔基、环壬炔基等。术语“杂环炔基”是一种类型的如上所定义的环烯基，并且包含在术语“环炔基”的含义内，其中所述环的碳原子中的至少一个被杂原子替代，所述杂原子例如但不限于氮、氧、硫或者磷。环炔基和杂环炔基可为取代或未取代的。环炔基和杂环炔基可取代有一个或者多个基团，所述基团包括但不限于本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧基、酯基、卤素、羟基、羰基、叠氮基、硝基、甲硅烷基、硫基-氧代(sulfo-oxo)或巯基。
本发明使用的术语“芳基”是含有任何基于碳的芳族基团的基团，所述基于碳的芳族基团包括但不限于苯基、萘基、苯基基、联苯基、苯氧基苯基、蒽基、菲基等。术语“芳基”也包括“杂芳基”，其被定义为含有芳族基团的基团，所述芳族基团具有至少一个引入芳族基团的环内的杂原子。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫，和磷。同样，术语“非杂芳基”(其也包括在术语“芳基”中)定义了含有芳族基团的基团，所述芳族基团不含杂原子。芳基可为取代或未取代的。芳基可取代有一个或者多个基团，所述基团包括但不限于本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧基、酯基、卤素、羟基、羰基、叠氮基、硝基、甲硅烷基、硫基-氧代(sulfo-oxo)或巯基。术语“联芳基(biaryl)”是特定类型的芳基并且包含在“芳基”的定义中。联芳基是指经稠合的环结构结合在一起的两个芳基，如在萘中一样，或者经一个或者多个碳-碳键连接的两个芳基，如在联苯中一样。
本发明使用的术语“醛”通过式-C(O)H表示。在整个说明书中，“C(O)”是羰基(即，C＝O)的简写形式。
本发明使用的术语“胺”或“氨基”通过式-NR1R2表示，其中R1和R2可以独立的从氢、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基中选择。
本发明使用的术语“烷基氨基”通过式-NH(-烷基)表示，其中烷基如本发明所述。代表性实例包括但不限于甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、(仲丁基)氨基、(叔丁基)氨基、戊基氨基、异戊基氨基、(叔戊基)氨基、己基氨基等。
本发明使用的术语“二烷基氨基”通过式-N(烷基)2表示，其中烷基如本发明所述。代表性实例包括但不限于二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二异丙基氨基、二丁基氨基、二异丁基氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二戊基氨基、二异戊基氨基、二(叔戊基)氨基、二己基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-乙基-N-丙基氨基等。
本发明使用的术语“羧酸”通过式-C(O)OH表示。
本发明使用的术语“酯”通过式-OC(O)R1或者-C(O)OR1表示，其中R1可为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或者杂芳基。本发明使用的术语“聚酯”通过式-(R1O(O)C-R2-C(O)O)a-或者-(R1O(O)C-R2-OC(O))a-表示，其中R1和R2可独立地为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基，或者杂芳基并且“a”为1至500的整数。术语“聚酯”用于描述通过具有至少两个羧基的化合物与具有至少两个羟基的化合物之间的反应产生的基团。
本发明使用的术语“醚”通过式R1OR2表示，其中R1和R2可独立地为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或者杂芳基。本发明使用的术语“聚醚”通过式-(R1O-R2O)a-表示，其中R1和R2可独立地为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基，或者杂芳基并且“a”为1至500的整数。聚醚基团的实例包括聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯。
本发明使用的术语“卤素”是指卤素氟、氯、溴和碘。
本发明使用的术语“杂环基”是指3至30个碳原子单环的和多环的非芳族环系，并且本发明使用的“杂芳基”是指单环和多环的不多于60个碳原子的芳香族环系：其中环成员中的至少一个不为碳。该术语包括氮杂环丁烷基、二噁烷基、呋喃基、咪唑基、异噻唑基、异噁唑基、吗啉基、噁唑基、包括1，2，3-噁二唑基、1，2，5-噁二唑基和1，3，4-噁二唑基的噁唑基、哌嗪基、哌啶基、吡嗪基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、包括1,2,4,5-四嗪基的四嗪基、包括1,2,3,4-四唑基和1,2,4,5-四唑基的四唑基、包括1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基和1,3,4-噻二唑基的噻二唑基、噻唑基、噻吩基、包括1,3,5-三嗪基和1,2,4-三嗪基的三嗪基、包括1,2,3-三唑基和1,3,4-三唑基的三唑基等。
本发明使用的术语“羟基”通过式-OH表示。
本发明使用的术语“酮”通过式R1C(O)R2表示，其中R1和R2可独立地为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基，或者杂芳基。
本发明使用的术语“叠氮基”通过式-N3表示。
本发明使用的术语“硝基”通过式-NO2表示。
本发明使用的术语“腈”通过式-CN表示。
本发明使用的术语“甲硅烷基”通过式—SiR1R2R3表示，其中R1、R2和R3可独立地为氢或者本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或者杂芳基。
本发明使用的术语“硫-氧代基团”通过式-S(O)R1、-S(O)2R1、-OS(O)2R1或者-OS(O)2OR1表示，其中R1可为氢或者本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基，或者杂芳基。在整个说明书中，“S(O)”为S＝O的简写形式。本发明使用的术语“磺酰基”是指通过式-S(O)2R1表示的硫-氧代基团，其中R1可为烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或者杂芳基。本发明使用的术语“砜”通过式R1S(O)2R2表示，其中R1和R2可独立地为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或者杂芳基。本发明使用的术语“亚砜”通过式R1S(O)R2表示，其中R1和R2可独立地为本发明所述的烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或者杂芳基。
本发明使用的术语“巯基”通过式-SH表示。
本发明使用的“R1”、“R2”、“R3”、“Rn”(其中n为整数)可独立地具有上面列举的基团中的一个或者多个。例如，如果R1为直链烷基，那么烷基的一个氢原子可任选取代有羟基、烷氧基、烷基、卤素等。取决于选择的基团，第一基团可结合在第二基团内，或者可选择地，第一基团可悬挂即连接至第二基团。例如，对于短语“包含氨基的烷基”，氨基可结合在烷基的主链内。可选择地，氨基可连接至烷基的主链。所选基团的性质将决定是否第一基团嵌入或者连接至第二基团。
本发明所述化合物可含有“任选取代的”部分。通常，术语“取代的”(无论在前面是否存在术语“任选”)意味着指出的部分的一个或者多个氢被适合的取代基替代。除非另作说明，否则“任选取代的”基团可在基团的每个可取代位置具有适合的取代基，以及当在任何给出的结构中超过一个位置可取代有超过一个选自指定基团的取代基时，在每个位置的取代基可相同或者不同。本发明设想的取代基组合优选为形成稳定的或者化学上可行的化合物的那些。在某些方面，除非清楚地相反指示，否则还涵盖的是，各个取代基可进一步任选被取代(即，进一步取代或未取代)。
本发明使用的术语“稠环”是指相邻的两个取代基可以稠合成六元芳环、杂芳环，例如苯环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、间二氮杂环等，以及饱和的六元或七元碳环或碳杂环等。
化合物的结构可通过下式表示：
其被理解为等同于下式：
其中n通常为整数。即，Rn被理解为表示五个单独的取代基Ra(1)、Ra(2)、Ra(3)、Ra(4)、Ra(5)。“单独的取代基”是指每个R取代基可独立地限定。例如，如果在一个情况中Ra(m)为卤素，那么在这种情况下Ra(n)不一定是卤素。
在本发明公开的和描述的化学结构和部分中数次提及R1、R2、R3、R4、R5、R6等。在说明书中R1、R2、R3、R4、R5、R6等的任何描述分别适用于引用R1、R2、R3、R4、R5、R6等的任何结构或者部分，除非另作说明。
本发明使用的术语“稠环”是指相邻的两个取代基可以稠合成六元芳环、杂芳环，例如苯环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、间二氮杂环等，以及饱和的六元或七元碳环或碳杂环等。
由于多种原因，使用有机材料的光电子器件变得越来越迫切。用于制造这种装置的许多材料相对便宜，因此有机光电装置具有无机装置成本优势的潜力。此外，有机材料的固有特性，例如它们的柔性，可以使它们非常适合于诸如在柔性基底上的制造等特殊应用。有机光电子器件的实例包括有机发光器件(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电探测器。对于OLED，有机材料可能具有优于常规材料的性能优点。例如，有机发光层发光的波长通常可以用适当的掺杂剂调谐。
激子从单重激发态衰减到基态以产生即时发光，其是荧光。如果激子从三重激发态衰减到基态以产生发光，这是磷光。由于重金属原子在单线态和三线态激发态之间的强自旋轨道耦合，有效地增强了系间穿越(ISC)，所以磷光金属配合物(如铂配合物)已经表现出其同时利用单线态和三线态激子的潜力，实现100％内部量子效率。因此，磷光金属配合物是有机发光器件(OLED)的发光层中的掺杂剂的良好选择，并且在学术和工业领域中已经获得了极大的关注。在过去十年中，已经取得了许多成果，从而导致了该技术的有利可图的应用，例如，OLED已被用于智能手机，电视和数码相机的高级显示器。
然而，迄今为止，蓝色电致发光器件仍然是该技术中最具挑战性的领域，蓝色器件的稳定性是其一大问题。已经证明，主体材料的选择对蓝色器件的稳定性非常重要。但是，蓝色发光材料的三重激发态(T1)最低能量非常高，这意味着蓝色器件的主体材料的三重激发态(T1)最低能量应该更高。这导致蓝色设备的主体材料的开发困难加大。
本发明的金属配合物可以被定制或调谐到期望具有特定发射或吸收特性的特定应用。可以通过改变围绕金属中心的配体的结构或改变配体上的荧光发光体的结构来调节本发明公开的金属配合物的光学性质。例如，在发射和吸收光谱中，具有给电子取代基的配体的金属配合物或吸电子取代基通常可以表现出不同的光学性质。可以通过修饰荧光发光体和配体上的共轭基团来调节金属配合物的颜色。
本发明的配合物的发射可以例如通过改变配体或荧光发光体结构来调节，例如从紫外线到近红外。荧光发光体是有机分子中的一组原子，其可以吸收能量以产生单重态激发态，单重激子迅速衰变以产生即时发光。一方面，本发明的配合物可提供大部分可见光谱的发射。在具体实例中，本发明的配合物可以在可见光或近红外光的波段范围内发光。另一方面，本发明的配合物相对于传统的发射配合物具有改进的稳定性和效率。另外，本发明的配合物可用作例如生物应用，抗癌剂，有机发光二极管(OLED)中的发射体或其组合的发光标记。在另一方面，本发明的配合物可用于发光器件，例如紧凑型荧光灯(CFL)、发光二极管(LED)、白炽灯及其组合。
本文公开了包含铂的化合物或复合配合物。术语化合物或配合物在本发明可互换使用。另外，本文公开的化合物具有中性电荷。
本文公开的化合物可以表现出期望的性质并且具有可以通过选择合适的配体调节的发射和/或吸收光谱。在另一方面，本发明可以排除本文具体叙述的任何一种或多种化合物，结构或其部分。
本文公开的化合物适用于各种各样的光学和电光装置，包括但不限于光吸收装置，例如太阳能和感光装置，有机发光二极管(OLEDs)，光发射器件或能够兼容光吸收和发射的器件以及用作生物应用的标记物。
如上所述，所公开的化合物是铂配合物。同时，本文公开的化合物可用作OLED应用的主体材料，例如全色显示器。
本文公开的化合物可用于各种应用。作为发光材料，该化合物可用于有机发光二极管(OLED)，发光装置和显示器以及其他发光器件。
另外，相对于传统材料，本发明中的化合物用于发光器件(如OLEDs)中，可以提高发光效率和器件的操作时间。
本发明的化合物可以使用多种方法制备，包括但不限于本文提供的实施例中所述的那些。
本文公开的化合物可以是延迟的荧光和/或磷光发射体。一方面，本文公开的化合物可以是延迟的荧光发射体。一方面，
本文公开的化合物可以是磷光发射体。另一方面，本文公开的化合物可以是延迟荧光发射体和磷光发射体。
本发明的实施方式所公开的化合物适用于各种各样的光学和电光装置，包括但不限于太阳能和光敏感器件这样的光吸收器件、有机发光二极管(OLEDs)，光发射器件或既有光吸收又有光发射能力的器件以及用作生物应用的标记物。
本发明的实施方式所提供的化合物可用在一种诸如OLED之类的发光器件中，器件包括至少一个阴极、至少一个阳极和至少一层发光层，所述发光层中的至少一层包括上述的基于苯基咔唑的四齿环金属铂配合物。具体来说，发光器件可以包括依次沉积形成的阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层和阴极。其中空穴传输层、发光层、电子传输层均为有机层，阳极和阴极与电连接。
需要指出的是，上面的一般说明和下面的详细说明都只是示范性和解释性的，不具有限定性。
可通过参考以下具体实施方式和其中包含的实施例而更容易地理解本公开。
在披露和描述本发明的化合物、器件和/或方法之前，应该理解他们不限于具体的合成方法(否则会另外指出)，或者具体的试剂(否则会另外指出)，因为这当然是能够变化的。也应该理解本发明中使用的术语仅是用于描述具体方面的目的，而不意图是限制。虽然与本发明描述的那些类似或者等价的任何方法和材料都可用于该实践或者试验，下面描述示例性的方法和材料。
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有空穴传输层，空穴传输材料可以优选自已知或未知的材料，特别优选地选自以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有的空穴传输层，其包含一种或多种p型掺杂剂。本发明优选的p型掺杂剂为以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
本发明的一种优选实施方式中，所述的电子传输层可以选自化合物ET-1至ET-13的至少一种，但并不代表本发明限于以下结构：
合成实施例
以下关于化合物合成、成分、器件或者方法的例子只是为向该行业领域提供一个一般的方法，并不是用于限制该专利的保护范围.对于专利中提到的数据(数量，温度等)尽可能的保证精确，但也可能会存在一些误差。除非特别指出，否则称重都是分开称重，温度是℃，或者是常温，压力是接近常压。
下面例子中提供了新化合物的制备方法，但是该类化合物的制备不受限于此方法。在该专业技术领域中，由于本专利中的所保护的化合物易于修饰制备，因此，其制备可以采用下列所列举的方法或者采用其他的方法。下面的例子仅作为实施例，并不用于限制该专利的保护范围。温度、催化剂、浓度、反应物以及反应过程均可以改变，用于对不同的反应物，选择不同条件制备所述化合物。
1H NMR(500MHz)、1H NMR(400MHz)、13C NMR(126MHz)谱在ANANCEⅢ(500M)型核磁共振波谱仪上测定；如无特别说明，核磁均用DMSO-d6或者含0.1％TMS的CDCl3做溶剂，其中1H NMR谱若以CDCl3作溶剂时，以TMS(δ＝0.00ppm)作为内标；以DMSO-d6作溶剂时，以TMS(δ＝0.00ppm)或残留DMSO峰(δ＝2.50ppm)或残留水峰(δ＝3.33ppm)做内标。13C NMR谱中，以CDCl3(δ＝77.00ppm)或者DMSO-d6(δ＝39.52ppm)作为内标。HPLC-MS Agilent 6210 TOF LC/MS型质谱仪上测定；HRMS谱在Agilent 6210 TOF LC/MS型液相色谱-飞行时间质谱仪上测定。1H NMR谱图数据中：s＝singlet，d＝doublet，t＝triplet，q＝quartet，p＝quintet，m＝multiplet，br＝broad。
合成路线
实施例1：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt1合成路线如下：
中间体(DtBu-NO2)的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入DtBu-Br(10g，37.14mmol，1.0当量)、NH2-NO2(6.20g，44.57mmol，1.2当量)、醋酸钯(500mg，1.86mmol，5mol％)、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(XantPhos)(2.15g，3.71mmol，10mol％)和碳酸铯(24.20g，74.29mmol，2.0当量)。然后抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(150mL)。110℃油浴锅中反应50小时后冷却至室温，过滤，减压蒸馏除去溶剂后粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝50:1-20:1，得到棕色固体6.47g，收率53％。未进行结构表征，直接用于下一步。
中间体(DtBu-NH2)的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入DtBu-NO2(6.40g，19.54mmol，1.0当量)、钯碳(624mg，0.29mmol，1.5mmol％)，再加入乙醇(100mL)和乙酸乙酯(20mL)。氢气氛围下反应16小时后硅藻土过滤，减压蒸馏除去溶剂后得到白色固体5.80g，收率99％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ1.23(s,18H),5.58(s,2H),6.52(dd,J＝7.5,5.0Hz,1H),6.71(d,J＝1.5Hz,2H),6.84(t,J＝1.5Hz,1H),7.03(s,1H),7.25(dd,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.60(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H)。
中间体(NH1)的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入DtBu-NH2(1.20g，4.04mmol，1.0当量)、tBu-Cl(1.95g，4.04mmol，1.0当量)、三二亚苄基丙酮二钯(111mg，0.12mmol，3mol％)、2-(二叔丁基膦)联苯(JohnPhos)(72mg，0.24mmol，6mol％)和叔丁醇钠(776mg，8.07mmol，2.0当量)。抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(25mL)。110℃油浴锅中反应36小时后冷却至室温，过滤，减压蒸馏除去溶剂后粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝50:1-10:1，得到棕色固体1.37g，收率46％。此二胺中间体易被氧化而部分变质，影响下一步反应；因此为了减少产物变坏，可直接用于下一步反应。1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ1.20(s,18H),1.23(s,9H),1.23(s,9H),6.65(t,J＝2.0Hz,1H),6.70(dd,J＝7.5,5.0Hz,1H),6.74(d,J＝1.5Hz,2H),6.86(t,J＝1.5Hz,1H),7.07(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),7.29–7.33(m,4H),7.38(dd,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.39–7.43(m,2H),7.54(t,J＝2.0Hz,1H),7.58(dd,J＝2.0,0.5Hz,1H),7.67(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H),7.73(dt,J＝8.5,1.0Hz,1H),8.03(s,1H),8.16–8.20(m,1H),8.22(d,J＝8.5Hz,1H),8.54(dd,J＝5.5,0.5Hz,1H)。
配体L1的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入NH1(1.10g，1.48mmol，1.0当量)、六氟磷酸铵(482mg，2.96mmol，2.0当量)，抽换氮气三次，在氮气保护下加入元甲酸三乙酯(6mL)。90℃油浴锅中反应19小时后冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，硅胶层析柱分离，洗脱剂：二氯/乙酸乙酯＝100:1-20:1，得到棕色固体820mg，收率61％。未进行结构表征，直接用于下一步。
Pt1的合成:向带有磁力搅拌子的封管中加入L1(500mg，0.56mmol，1.0当量)、(1,5-环辛二烯)二氯化铂(208mg，0.56mmol，1.0当量)和醋酸钠(137mg，1.67mmol，3.0当量)，抽换氮气三次，在氮气保护下加入四氢呋喃(10mL)，氮气鼓泡除氧30min。120℃油浴锅中反应44小时，反应冷却至室温后减压蒸馏除去溶剂，所得粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/二氯甲烷＝2:1-1:1，得到黄色固体212mg，收率40％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ1.19(s,9H),1.31(br,18H),1.51(s,9H),6.10(dd,J＝6.5,2.0Hz,1H),7.25(d,J＝2.0Hz,1H),7.30(dd,J＝8.0,5.0Hz,1H),7.32–7.38(m,2H),7.39(t,J＝2.0
Hz,1H),7.46(d,J＝8.0Hz,1H),7.64(s,2H),7.70–7.74(m,2H),7.86(d,J＝8.0Hz,1H),7.93(d,J＝2.0Hz,1H),8.03–8.06(m,1H),8.60(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H),8.68(d,J＝6.5Hz,1H),8.77(d,J＝2.0Hz,1H)。
实施例2：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt2合成路线如下：
中间体(NH2)的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入DtBu-NH2(2.09g，7.03mmol，1.2当量)、H-Cl(2.50g，5.86mmol，1.0当量)、三二亚苄基丙酮二钯(161mg，0.18mmol，3mol％)、2-(二叔丁基膦)联苯(JohnPhos)(209mg，0.70mmol，12mol％)和叔丁醇钠(1.13g，11.72mmol，2.0当量)。抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(35mL)。120℃油浴锅中反应54小时后冷却至室温，过滤，减压蒸馏除去溶剂后粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝50:1-10:1，得到棕色固体2.58g，收率64％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ1.20(s,18H),1.25(s,9H),6.61(ddd,J＝8.0,2.5,1.0Hz,1H),6.72–6.78(m,3H),6.86(t,J＝1.5Hz,1H),7.08(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),7.23(t,J＝8.0Hz,1H),7.27(d,J＝2.0Hz,1H),7.29–7.34(m,2H),7.38–7.44(m,3H),7.46(ddd,J＝8.5,2.0,1.0Hz,1H),7.56(t,J＝2.0Hz,1H),7.60(dd,J＝2.0,0.5Hz,1H),7.72–7.77(m,2H),8.08(s,1H),8.19(dt,J＝7.5,1.0Hz,1H),8.23(d,J＝8.5Hz,1H),8.56(dd,J＝5.5,0.5Hz,1H)。
配体L2的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入NH2(2.40g，3.49mmol，1.0当量)、六氟磷酸铵(1.71g，10.47mmol，3.0当量)，抽换氮气三次，在氮气保护下加入元甲酸三乙酯(10mL)。70℃油浴锅中反应36小时后冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，硅胶层析柱分离，洗脱剂：二氯/乙酸乙酯＝100:1-20:1，得到棕色固体2.48g，收率84％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ1.30(s,9H),1.37(s,18H),7.18(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),7.34(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),7.42–7.48(m,3H),7.49(d,J＝2.0Hz,1H),7.66(d,J＝1.5Hz,2H),7.69(d,J＝1.0Hz,1H),7.72–7.81(m,5H),7.86(dd,J＝8.5,5.0Hz,1H),8.24(dt,J＝7.5,1.0Hz,1H),8.33(d,J＝8.5Hz,1H),8.47(dd,J＝8.5,1.5Hz,1H),8.59(dd,J＝5.5,0.5Hz,1H),8.83(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H),10.77(s,1H)。
Pt2的合成:向带有磁力搅拌子的封管中加入L2(2.48g，2.94mmol，1.0当量)、(1,5-环辛二烯)二氯化铂(1.10g，2.94mmol，1.0当量)和醋酸钠(724mg，8.82mmol，3.0当量)，抽换氮气三次，在氮气保护下加入四氢呋喃(40mL)，氮气鼓泡除氧30min。120℃油浴锅中反应70小时，反应冷却至室温后减压蒸馏除去溶剂，所得粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/二氯甲烷＝2:1-1:1，得到黄色固体917mg，收率35％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ0.89(s,9H),1.21(br,18H),5.57(s,1H),7.03–7.12(m,2H),7.26–7.35(m,4H),7.45(d,J＝8.0Hz,1H),7.54(s,2H),7.59–7.64(m,3H),7.83(d,J＝8.0Hz,1H),7.97–8.01(m,1H),8.38(d,J＝6.5Hz,1H),8.61(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H),8.70(d,J＝6.0Hz,1H)。
实施例3：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt4合成路线如下：
中间体(NH4)的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入H-NH2(6.55g，16.07mmol，1.0当量)、DiPr-Cl(5.57g，19.29mmol，1.2当量)、三二亚苄基丙酮二钯(221mg，0.24mmol，1.5mol％)、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP)(600mg，0.96mmol，6mol％)和叔丁醇钠(3.86g，40.18mmol，2.5当量)。抽换氮气三次，在氮气保护下加入甲苯(60mL)。110℃油浴锅中反应24小时后冷却至室温，过滤，减压蒸馏除去溶剂后粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝50:1-5:1，得到棕色固体9.91g，收率93％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ1.00(d,J＝4.5Hz,6H),1.12(d,J＝4.5Hz,6H),1.25(s,9H),2.99–3.07(m,2H),6.08(dd,J＝7.5,1.5Hz,1H),6.54(dd,J＝7.5,5.0Hz,1H),6.64(ddd,J＝8.0,2.5,1.0Hz,1H),6.70(s,1H),7.12(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),7.22–7.33(m,6H),7.40–7.46(m,3H),7.54(ddd,J＝8.5,2.0,1.0Hz,1H),7.59(dd,J＝1.5,0.5Hz,1H),7.70(t,J＝2.0Hz,1H),7.77(dt,J＝8.5,1.0Hz,1H),8.19–8.21(m,2H),8.26(d,J＝8.5Hz,1H),8.57(dd,J＝5.5,0.5Hz,1H)。
配体L4的合成:向带有磁力搅拌子的三口瓶中加入NH4(9.90g，15mmol，1.0当量)、六氟磷酸铵(7.34g，45mmol，3.0当量)，抽换氮气三次，在氮气保护下加入元甲酸三乙酯(15mL)。75℃油浴锅中反应9小时后冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，硅胶层析柱分离，洗脱剂：二氯/乙酸乙酯＝100:1-20:1，得到棕色固体8.24g，收率67％。1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ1.30(s,9H),1.37(s,18H),7.18(dd,J＝8.5,2.0Hz,1H),7.34(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),7.41–7.48(m,3H),7.49(d,J＝2.0Hz,1H),7.66(d,J＝1.5Hz,2H),7.69(dd,J＝1.5,0.5Hz,1H),7.73–7.79(m,5H),7.86(dd,J＝8.5,5.0Hz,1H),8.24(dt,J＝7.5,1.0Hz,1H),8.33(d,J＝8.5Hz,1H),8.47(dd,J＝8.5,1.5Hz,1H),8.59(dd,J＝5.5,0.5Hz,1H),8.83(dd,J＝5.0,1.5Hz,1H),10.77(s,1H)。
Pt4的合成:向带有磁力搅拌子的封管中加入L4(3.70g，4.54mmol，1.0当量)、(1,5-环辛二烯)二氯化铂(1.70g，4.54mmol，1.0当量)和醋酸钠(1.12g，13.62mmol，3.0当量)，抽换氮气三次，在氮气保护下加入四氢呋喃(60mL)，氮气鼓泡除氧30min。120℃油浴锅中反应65小时，反应冷却至室温后减压蒸馏除去溶剂，所得粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/二氯甲烷＝2:1-1:1，得到黄色固体1.57g，收率40％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ0.90(br,6H),1.14(br,6H),1.26(s,9H),3.07(br,2H),6.04(dd,J＝6.0,2.0Hz,1H),7.21–7.29(m,5H),7.32(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),7.35–7.46(m,4H),7.73–7.79(m,2H),7.96(d,J＝2.0Hz,1H),7.99–8.01(m,1H),8.55–8.58(m,2H),8.62(d,J＝6.5Hz,1H)。
实施例4：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt5合成路线如下：
中间体NH5的合成:按照实施例3中的中间体NH4相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-NH2替换成H-NH2-D4，合成得到目标产物NH5，棕色固体1.93g，收率92％。由于其易于被氧化，不够稳定，故直接用于下一步反应。
配体L5的合成:按照实施例3中的配体L4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L5，棕色固体1.26g，收率64％。MS：理论分子量[M]+:674.4；实测分子量[M]+:674.2。
Pt5的合成:按照实施例3中的金属配合物Pt4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt5，黄色固体787mg，收率41％。理论分子量[M+H]+:867.3；实测分子量[M+H]+:867.4。
实施例5：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt18合成路线如下：
中间体NH18的合成:按照实施例3中的中间体NH4相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-NH2替换成tBu-NH2-D4，合成得到目标产物NH18，棕色固体1.68g，收率94％。直接用于下一步反应。
配体L18的合成:按照实施例3中的配体L4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L18，棕色固体1.01g，收率68％。理论分子量[M]+:730.4；实测分子量[M]+:730.5。
Pt18的合成:按照实施例3中的金属配合物Pt4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt18，黄色固体584mg，收率38％。理论分子量[M+H]+:923.4；实测分子量[M+H]+:923.3。
实施例6：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt19合成路线如下：
中间体NH19的合成:按照实施例3中的中间体NH4相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-NH2替换成Si-NH2-D4，合成得到目标产物NH19，棕色固体1.52g，收率86％。直接用于下一步反应。
配体L19的合成:按照实施例3中的配体L4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L19，棕色固体861mg，收率58％。理论分子量[M]+:932.5；实测分子量[M]+:932.5。
Pt19的合成:按照实施例3中的金属配合物Pt4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt19，黄色固体486mg，收率32％。理论分子量[M+H]+:1125.4；实测分子量[M+H]+:1125.3。
实施例7：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt8合成路线如下：
中间体NH8的合成:按照实施例3中的中间体NH4相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-NH2替换成DiPr-NH2-D4，合成得到目标产物NH8，棕色固体1.26g，收率95％。直接用于下一步反应。
配体L8的合成:按照实施例3中的配体L4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L8，棕色固体756mg，收率71％。理论分子量[M]+:834.5；实测分子量[M]+:834.4。
Pt8的合成:按照实施例3中的金属配合物Pt4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt8，黄色固体453mg，收率34％。理论分子量[M+H]+:1027.5；实测分子量[M+H]+:1027.6。
实施例8：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt22合成路线如下：
中间体NH22的合成:按照实施例2中的中间体NH2相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-Cl替换成H-Cl-D4，合成得到目标产物NH22，棕色固体1.59g，收率68％。直接用于下一步反应。
配体L22的合成:按照实施例2中的配体L2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L22，棕色固体872mg，收率87％。理论分子量[M]+:702.4；实测分子量[M]+:702.2。
Pt22的合成:按照实施例2中的金属配合物Pt2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt22，黄色固体623mg，收率36％。理论分子量[M+H]+:895.4；实测分子量[M+H]+:895.3。
实施例9：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt111合成路线如下：
中间体NH111的合成:按照实施例2中的中间体NH2相似的合成步骤和反应条件，将中间体DtBu-NH2替换成Me-DtBu-NH2，中间体H-Cl替换成H-Cl-D6，合成得到目标产物NH111，棕色固体1.31g，收率68％。直接用于下一步反应。
配体L111的合成:按照实施例2中的配体L2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L111，棕色固体778mg，收率85％。理论分子量[M]+:718.4；实测分子量[M]+:718.3。
Pt111的合成:按照实施例2中的金属配合物Pt2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt111，黄色固体513mg，收率35％。理论分子量[M+H]+:911.4；实测分子量[M+H]+:911.5。
实施例10：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt29合成路线如下：
中间体NH29的合成:按照实施例2中的中间体NH2相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-Cl替换成DiPr-Cl-D4，合成得到目标产物NH29，棕色固体1.51g，收率67％。直接用于下一步反应。
配体L29的合成:按照实施例2中的配体L2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L29，棕色固体803mg，收率67％。理论分子量[M]+:904.6；实测分子量[M]+:904.83。
Pt29的合成:按照实施例2中的金属配合物Pt2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt29，黄色固体327mg，收率30％。理论分子量[M+H]+:1097.5；实测分子量[M+H]+:1097.4。
实施例11：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt49合成路线如下：
中间体NH49的合成:按照实施例2中的中间体NH2相似的合成步骤和反应条件，将中间体DtBu-NH2替换成Me-DtBu-NH2，将中间体H-Cl替换成DiPr-Cl-D4-tBu，合成得到目标产物NH49，棕色固体1.21g，收率75％。直接用于下一步反应。
配体L49的合成:按照实施例2中的配体L2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L49，棕色固体811mg，收率61％。理论分子量[M]+:876.6；实测分子量[M]+:876.5。
Pt49的合成:按照实施例2中的金属配合物Pt2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt49，黄色固体325mg，收率31％。理论分子量[M+H]+:1069.5；实测分子量[M+H]+:1069.3。
实施例12：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt124合成路线如下：
中间体NH124的合成:按照实施例2中的中间体NH2相似的合成步骤和反应条件，将中间体DtBu-NH2替换成tBu-DtBu-NH2，将中间体H-Cl替换成DiPr-Cl-D6-tBu，合成得到目标产物NH124，棕色固体1.29g，收率77％。直接用于下一步反应。
配体L124的合成:按照实施例2中的配体L2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L124，棕色固体801mg，收率63％。理论分子量[M]+:920.6；实测分子量[M]+:920.8。
Pt124的合成:按照实施例2中的金属配合物Pt2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt124，黄色固体319mg，收率30％。理论分子量[M+H]+:1113.6；实测分子量[M+H]+:1113.5。
实施例13：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt37合成路线如下：
中间体NH37的合成:按照实施例2中的中间体NH2相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-Cl替换成tBu-Cl-D4-D2，合成得到目标产物NH37，棕色固体1.59g，收率77％。直接用于下一步反应。
配体L37的合成:按照实施例2中的配体L2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L37，棕色固体831mg，收率57％。理论分子量[M]+:774.5；实测分子量[M]+:774.5。
Pt37的合成:按照实施例2中的金属配合物Pt2相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt37，黄色固体313mg，收率35％。理论分子量[M+H]+:967.5；实测分子量[M+H]+:967.6。
实施例14：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt44合成路线如下：
中间体NH44的合成:按照实施例3中的中间体NH4相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-NH2替换成DiPr-NH2-D4-D2，合成得到目标产物NH44，棕色固体1.29g，收率85％。直接用于下一步反应。
配体L44的合成:按照实施例3中的配体L4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L44，棕色固体659mg，收率57％。理论分子量[M]+:850.5；实测分子量[M]+:850.4。
Pt44的合成:按照实施例3中的金属配合物Pt4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt44，黄色固体356mg，收率29％。理论分子量[M+H]+:1043.5；实测分子量[M+H]+:1043.4。
实施例15：四齿环金属铂(II)配合物磷光发光材料Pt43合成路线如下：
中间体NH43的合成:按照实施例3中的中间体NH4相似的合成步骤和反应条件，将中间体H-NH2替换成tBu-NH2-D4-D2，合成得到目标产物NH43，棕色固体1.31g，收率87％。直接用于下一步反应。
配体L43的合成:按照实施例3中的配体L4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物L43，棕色固体602mg，收率58％。理论分子量[M]+:746.5；实测分子量[M]+:746.4。
Pt43的合成:按照实施例3中的金属配合物Pt4相似的合成步骤和反应条件，合成得到目标产物Pt43，黄色固体337mg，收率27％。理论分子量[M+H]+:939.4；实测分子量[M+H]+:939.5。
理论计算说明
利用密度泛函理论(DFT)优化了基态(S0)分子的几何结构。使用B3LYP泛函进行DFT计算，其中C、H、O和N原子使用6-31G(d)基组，Pt原子使用LANL2DZ基组。
表1：部分金属配合物的前线轨道能级
由以上计算数据可以，此类材料均具有大的能隙(>3.20eV)，可满足蓝光材料的需求；此外，从表中可知，铂(II)配合物的前线轨道能级(HOMO和LUMO)可以通过调控配体结构进行调节。
重要的是，相较于对照物苯并卡宾铂(II)配合物R1的LUMO绝大部分处于吡啶部分，上述吡啶并卡宾铂(II)配合物的LUMO大部分处于吡啶并卡宾部分，材料激发态具有更多的金属到吡啶并卡宾电荷转移态(3MLCT)成分；且由于卡宾和铂(II)之间既有配位键亦有反馈π键，其稳定性高于吡啶和铂(II)之间的配位键；上述结果利于提高其辐射速率，进而提高器件寿命。
本发明中涉及的主体材料通过已知的合成方法获得。
OLED器件的制备：在发光面积为2mm×2mm大小的ITO玻璃的表面或阳极上蒸镀p掺杂材料P-1～P-5或者将此p掺杂材料以1％～50％浓度与表中所述的化合物共蒸形成5-100nm的空穴注入层(HIL)，5-200nm的空穴传输层(HTL)，随后在空穴
传输层上形成10-100nm的发光层(EML)(可含有所述的化合物)，最后依次用所述的化合物形成电子传输层(ETL)20-200nm和阴极50-200nm，如有必要在HTL和EML层中间加入电子阻挡层(EBL)，在ETL和阴极间加入电子注入层(EIL)从而制造了有机发光元件。通过标准方法测试所述的OLED。
对比器件结构：ITO/P-4(10nm)/NPD(60nm)/TAPC(10nm)/2,6-mCPy:铂(II)配合物(25nm)(2,6-mCPy:铂(II)配合物质量比为90：10)/2,6-mCPy(10nm)/ET-14(40nm)/LiQ(1nm)/Al(100nm)，其中P-4即HATCN，ET-14即BPyTP。
本申请器件结构(器件结构1)选自：ITO/P-4(10nm)/NPD(60nm)/HTH-85(5nm)/铂(II)配合物:HTH-85:ETH-45(25nm)(铂(II)配合物：HTH-85：ETH-45质量比为10：60：30)/ETH-5(5nm)/ET-14(40nm)/LiQ(1nm)/Al(100nm),其中P-4即HATCN，ET-14即BPyTP。
本申请器件结构(器件结构2)选自：ITO/P-4(10nm)/NPD(60nm)/HTH-85(5nm)/铂(II)配合物:含硼化合物：HTH-85:ETH-45(25nm)(铂(II)配合物：含硼化合物：HTH-85：ETH-45质量比为10：1：59：30)/ETH-5(5nm)/ET-14(40nm)/LiQ(1nm)/Al(100nm),其中P-4即HATCN，ET-14即BPyTP。
表2
表3
热稳定性测试表明在吡啶的对位引入大位阻的烷基，如叔丁基，上述五至7个碳的烷基，会使铂(II)配合物的热稳定性显
著提高；分子左下方苯环上大位阻烷基或取代芳基的引入亦会有助于热稳定性的提高。
由表2可以看出，与使用传统的主体材料2,6-mCPy器件例R1相比，使用本发明提供化合物组合作为主体(两个主体材料)的器件例1具有显著的电流效率和器件寿命的提升，同时降低驱动电压。
由表3可以看出，铂(II)配合物材料分子结构对器件性能有显著影响，吡啶的对位引入大位阻的烷基、苯环上大位阻烷基或取代芳基、以及氘代的引入对电流效率和器件寿命具有显著提升，如器件例1至器件例15。采用铂(II)配合物作为敏化剂，含硼化合物作为发光材料的器件性能亦有显著提升，如器件例16、器件例17和器件例18。
表2和表3中均为深蓝光器件，CIEy值均小于0.20。此外，实验表明加入含硼化合物，采用敏化器件结构，可使器件发光颜色纯度进一步提高。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (13)
- 一种金属铂(II)配合物，其结构式如式Pt-(I)或式Pt-(II)所示：
其中：在式Pt-(I)和Pt-(II)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示为单取代、双取代、三取代、四取代或者无取代；R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示为氢、氘、C1–C30的烷基、C1–C30的卤代烷基、C1–C30的环烷基、C1–C30的烷氧基、取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、取代或未取代的C6–C60芳氧基、卤素、取代或未取代的C3–C30杂环基、氰基、单或二(C1–C30烷基)氨基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、C1–C30烷硫基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基、或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者；Ra和Rb各自独立地表示为C3–C30的烷基或C5–C30的环烷基。 - 如权利要求1所述的金属铂(II)配合物，所述金属铂(II)配合物选自下列结构中的一者或多者：
- 一种组合物，其包括权利要求1-2中任一项所述的一个或多个金属铂(II)配合物和一个或多个主体材料，其中所述主体材料由式(A)或式(B)所示：
其中：在式(A)中，X1、X2和X3各自独立地表示为CH或N，且其中至少一者为N；Ar1、Ar2和Ar3各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者；在式(B)中，虚线表示两个芳基未连接、或通过单键及其它链接原子或基团形成五至七元环；Ra1、Rb1和Rc1各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者。 - 一种有机发光器件，包括：第一电极；第二电极；设置在所述第一电极与所述第二电极之间的发光层，其中，所述发光层包括权利要求3所述的组合物。
- 如权利要求4所述的有机发光器件，其中所述发光层包含主体材料和掺杂材料，所述主体材料的量大于所述掺杂材料的量。
- 如权利要求5所述的有机发光器件，其中所述掺杂材料进一步包括金属铂(II)配合物和荧光掺杂材料。
- 一种有机发光器件，其包括：阴极、阳极及有机层，其中所述有机层包括发光层、电子传输层、空穴传输层，其中所述发光层包括组合物，所述组合物包括权利要求1-2中任一项所述的一个或多个金属铂(II)配合物和一个或多个主体材料，其中所述主体材料由式(A)或式(B)所示：
其中：在式(A)中，X1、X2和X3各自独立地表示为CH或N，且其中至少一者为N；Ar1、Ar2和Ar3各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者；在式(B)中，虚线表示两个芳基未连接、或通过单键及其它链接原子或基团形成五至七元环；Ra1、Rb1和Rc1各自独立地表示为取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、单或二(取代或未取代的C6–C60芳基)氨基、二(取代或未取代的C5–C60杂芳基)胺基、9-(二取代或未取代的C5–C60杂芳基)咔唑基、C1–C30的烷 基硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)硅基、(取代或未取代的C5–C60杂芳基)硅基、(取代或未取代的C6–C60芳基)氧硅基或(取代或未取代的C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者。 - 根据权利要求7所述的有机发光器件，所述电子传输型主体材料选自下列化合物ETH-1至化合物ETH-132中任一者：
- 根据权利要求7所述的有机发光器件，所述空穴传输型主体材料选自化合物HTH-1至化合物HTH-147中任一者：
- 如权利要求6所述的有机发光器件，其中所述荧光掺杂材料由式BN1、式BN2或式BN3所示：
其中，X、X1、X2、X3、X4和X5各自独立地表示为O、S、Se或NR300；R10、R11、R12、R13、R14、R100、R101、R102、R103、R104、R200、R201、R202、R203、R204和R300各自独立地表示为单取代、双取代、三取代、四取代或者无取代；R10、R11、R12、R13、R14、R100、R101、R102、R103、R104、R200、R201、R202、R203、R204和R300各自独立地表示为氢、氘、C1–C30的烷基、C1–C30的卤代烷基、C1–C30的环烷基、C1–C30的烷氧基、取代或未取代的C6–C60芳基、取代或未取代的C5–C60杂芳基、取代或未取代的C6–C60芳氧基、卤素、取代或未取代的C3–C30杂环基、氰基、单或二(C1–C30烷基)氨基、单或二(C6–C60芳基)氨基、C1–C30烷硫基、取代或未取代的(C5–C60杂芳基)胺基、C1–C30的烷基硅基、取代或未取代的(C6–C60芳基)硅基、取代或未取代的(C5–C60杂芳基)硅基、取代或未取代的(C6–C60芳基)氧硅基或取代或未取代的(C5–C60杂芳基)氧硅基中任一者。 - 如权利要求10所述的有机发光器件，其中所述荧光掺杂材料选自下列化合物中的一者或多者：
其中Ph表示苯基基团，并且D4和D5分别意指被4个和5个氘原子取代。 - 根据权利要求3所述的组合物在用于制作有机发光器件中的应用。
- 一种装置，其特征在于，所述装置含有权利要求7所述的有机发光器件。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211523366.8 | 2022-11-30 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| WO2024113800A1 true WO2024113800A1 (zh) | 2024-06-06 |
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