WO2024061938A1 - Keramikelement - Google Patents

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WO2024061938A1
WO2024061938A1 PCT/EP2023/075862 EP2023075862W WO2024061938A1 WO 2024061938 A1 WO2024061938 A1 WO 2024061938A1 EP 2023075862 W EP2023075862 W EP 2023075862W WO 2024061938 A1 WO2024061938 A1 WO 2024061938A1
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WO
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ceramic
interference
periodic
properties
cover layer
Prior art date
Application number
PCT/EP2023/075862
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English (en)
French (fr)
Inventor
Sabri Alamri
Tim Kunze
Original Assignee
Fusion Bionic Gmbh
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Publication date
Application filed by Fusion Bionic Gmbh filed Critical Fusion Bionic Gmbh
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/53After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone involving the removal of at least part of the materials of the treated article, e.g. etching, drying of hardened concrete
    • C04B41/5338Etching
    • C04B41/5346Dry etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
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    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/91After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics involving the removal of part of the materials of the treated articles, e.g. etching
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00Flooring
    • E04F15/02Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/02161Floor elements with grooved main surface
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
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    • E04F15/08Flooring or floor layers composed of a number of similar elements only of stone or stone-like material, e.g. ceramics, concrete; of glass or with a top layer of stone or stone-like material, e.g. ceramics, concrete or glass
    • E04F15/082Flooring or floor layers composed of a number of similar elements only of stone or stone-like material, e.g. ceramics, concrete; of glass or with a top layer of stone or stone-like material, e.g. ceramics, concrete or glass with a top layer of stone or stone-like material, e.g. ceramics, concrete or glass in combination with a lower layer of other material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00362Friction materials, e.g. used as brake linings, anti-skid materials

Definitions

  • the present invention relates to a ceramic element, for example an anti-slip ceramic element, having at least one cover layer with at least a first outer surface, which is formed by a structured area and an unstructured area.
  • the structured area has a first periodic structure formed from depressions with a first interference period.
  • the invention further relates to a module with several ceramic elements, a method for producing a ceramic element and the use of a laser structuring device for producing structures on a ceramic element.
  • Ceramic elements for example tiles, hollow bodies, pipes, tiles or bathroom ceramics are used in many areas. Their optical properties, their wetting properties, but also their haptic properties play an important role in the possible uses.
  • Optical properties such as the transparency of the ceramic elements or their reflection properties, are particularly relevant for their area of application but also the visual impression of a viewer and have an immense influence on the design options.
  • the tactile properties are particularly relevant for walkable ceramic elements, as slippery surfaces can easily lead to falls, which can have serious consequences and which often result in high costs, especially treatment costs.
  • Chemical processes can also be used to increase slip resistance.
  • dulling i.e. creating a roughness using etching processes
  • the floor covering using hydrofluoric acid or silica the high-gloss polish of polished tiles suffers, in particular their visual impression, and the sensitivity of the treated surface to dirt can be increased.
  • the handling of hydrofluoric acid poses a serious health risk to humans as well as ecological problems, particularly because of the fluoride it contains.
  • Another known chemical method uses an agent containing an ammonium compound, which changes the surface structure of a tile in the microscopic range and increases the coefficient of friction, especially when wet, i.e. when wetted with water.
  • the disadvantage is that the anti-slip properties produced are not sufficient.
  • Another option is to attach or stick anti-slip strips, for example, on tiles in shower cubicles, on the edges of swimming pools or on steps.
  • anti-slip strips for example, on tiles in shower cubicles, on the edges of swimming pools or on steps.
  • plastic granules or mineral grains are incorporated into the anti-slip strips.
  • the sticker tends to damage and peel off, which is why the sticker is not long-lasting.
  • DE 198 16 442 A1 describes a method for surface structuring of installed floor coverings.
  • microcraters are introduced into the stone surface of, for example, polished natural stone floors made of granite, thus creating an anti-slip structure, while at the same time maintaining the shine and color intensity of the surface.
  • the structure period used is 0.4 mm and the crater diameter is 100 - 400 pm, with the depth of the structure created being a maximum of half the crater diameter.
  • the disadvantage of this process is comparatively slow, which severely limits the process speed. This makes such a process very complex and therefore cost-intensive.
  • Another disadvantage is the lack of adaptability, in particular scalability, of the structuring, which means that the structuring cannot be flexibly adapted to the specified properties. The resulting blind holes still tend to become dirty.
  • the visual impression of the surface also changes disadvantageously.
  • US 6,167,879 B1 describes a method for producing a non-slip floor covering and presents a non-slip floor covering, which can be made from mineral materials, in particular stone and granite.
  • lens-shaped, sharp-edged flat depressions are arranged on the surface, which largely preserve the shine of the surface.
  • inhomogeneously distributed microcraters that are invisible to the human eye are created in the highly polished surface using pulsed laser bombardment.
  • the disadvantage is that this is a very slow process and due to the process-related inhomogeneity, the optical properties cannot be adjusted in a targeted manner.
  • the present invention is therefore based on the technical task of producing a ceramic element with improved properties, in particular anti-slip properties, anti-reflection properties and improved wetting properties, which can be produced using a simple process.
  • a further object of the present invention is to provide a method with which such ceramic elements can be produced in a targeted and reliably reproducible manner with predetermined properties.
  • an outer and/or inner surface is selectively roughened.
  • the aspect ratio of the first periodic structure, in particular a first periodic point or line structure, or a second periodic structure is preferably at least 0.05, preferably at least 0.5, particularly preferably at least 0.75, very particularly preferably at least 1.0.
  • the inventors have discovered that a high aspect ratio of structured surfaces has an advantageous effect on their properties.
  • These periodic structures with the aforementioned aspect ratio play a central role in various technological applications, as they can, for example, manipulate light effectively, which leads to lower reflection (anti-reflection properties or anti-glare effect) and improved optical absorption.
  • Periodic structures with a high aspect ratio described herein can improve heat transfer efficiency through greater surface area and lower thermal resistance. This is of great benefit for cooling technologies, heat-resistant ceramic elements and microelectronics, for example.
  • the inventors have discovered that the high aspect ratios defined herein in periodically structured surfaces serve as a fundamental building block for a variety of applications and drive advances in materials science and technology. It is particularly advantageous that the higher aspect ratio defined herein offers greater resistance to mechanical, chemical and biological wear of the surface structured in this way, preferably an outer surface with a periodic structure.
  • a high aspect ratio (AV) of preferably at least 0.5, preferably at least 1.0 for periodic structures in the sense of the present invention is preferably achieved by laser structuring and requires precise control of the parameters, with the focus on adjusting the pulse energy and the Pulse overlap lies.
  • a higher aspect ratio further improves slip resistance as it increases the grip of the surface, especially in damp or wet areas such as bathing areas, bathrooms, entrance areas. Therefore, the special design and structuring ensures increased safety in damp or wet areas and at the same time offers a high level of flexibility in design and application.
  • a ceramic element preferably in the form of a rod, a plate, a board, a panel, a tile, a tile or a hollow body, for example a pipe or a tub, particularly preferably a tile or a bathroom ceramic, which comprises: a cover layer which has at least a first outer surface.
  • the first outer surface of the ceramic element preferably a rod, a plate, a tile, a tile or a hollow body, for example a tube or a tub
  • the structured region has a first periodic structure with a first structural period, the first periodic structure being formed from depressions.
  • the structured area is formed by the different applied structures. These can be a single line structure, a single point structure, several superimposed line structures, several superimposed point structures or even superimposed point and line structures. Even if the structured area consists of several individual structured subareas that are not necessarily connected to one another, such as individual pins, inverse pins or individual groove-shaped depressions, in the sense of the invention the entire portion of the surface that is structured is its surface has therefore changed due to treatment using a laser structuring method, for example a laser interference method, is considered a structured area. So each surface can only have one structured area.
  • a depression can be a groove-shaped depression, a groove-shaped elevation, a pin or an inverse pin.
  • a groove-shaped depression or a groove-shaped elevation has an extent in a first dimension that is significantly larger, preferably at least 10 times larger, than the extent in the two other dimensions.
  • the groove-shaped depression or the groove-shaped elevation run parallel to the surface which has the structured area, in particular parallel to the first outer surface of the cover layer.
  • the first interference period i.e. the period of the first periodic structure or the distance from a center or a center line of a depression to a depression arranged adjacently in a period direction, is in the range from 50 nm to 200 pm, preferably 100 nm to 100 pm, preferably 1 pm to 70 pm, particularly preferably 5 pm to 50 pm, very particularly preferably 10 pm to 50 pm.
  • the period of the structure i.e. the structure period
  • the ceramic element is designed as a slip-resistant ceramic element, preferably a slip-resistant tile or a slip-resistant bathroom ceramic.
  • the ceramic element therefore has a non-slip surface.
  • the ceramic element is preferably suitable for achieving an evaluation group according to DIN 51097, preferably at least evaluation group B or evaluation group C.
  • the present invention is based on the knowledge that the properties, in particular the anti-slip properties, of a surface can be positively influenced by applying a structured area and that this increases the slip resistance of a ceramic element, in particular a ceramic element, without the need to apply an additional layer Plate or a tile, can be improved.
  • the haptic properties, the optical ones can advantageously be achieved.
  • Properties of the surface or interface or the properties of the surface when wetted with liquids, such as water, or with regard to small particles or with regard to further layers can be specifically influenced.
  • Structural parameters are the properties of the structure on the surface, in particular the interference period of a periodic structure and also the average structure depth of a periodic structure as well as the average distance between the depressions that form the structured area and also the average structure depth of the depressions that form the structured area and also the resulting aspect ratio, i.e. the quotient of the average structural depth of the depressions forming the structured area and the average distance of the depressions that form the structured area.
  • the haptic properties of a surface can advantageously be influenced in such a way that the surface has improved, i.e. increased, slip resistance.
  • the bathroom ceramic according to the invention can advantageously be structured in such a way that the first outer surface of the cover layer has a high coefficient of sliding friction, particularly when wetted with water.
  • the wetting properties of the surface can advantageously be adjusted so that hydrophilic or superhydrophilic or hydrophobic or superhydrophobic properties of the surface are generated. This allows, for example, anti-fogging effects to be generated on the surface of the top layer, for hydrophilic and superhydrophilic surfaces, i.e. anti-fog effects, as well as anti-dirt effects.
  • the holding or sticking properties of the surface can be adjusted by adapting the structuring of the surface. In this way, the surface structuring can be specifically generated in such a way that the adhesion of solid particles to the surface is reduced. In conjunction with the optimized wetting properties, dirt particles are washed off more quickly.
  • the properties of the surface can be influenced due to the structuring in such a way that an improved antibacterial effect is generated.
  • the optical properties can be influenced in such a way that a larger proportion of the incident electromagnetic radiation, for example visible light a plane of the substrate, in particular the surface of the substrate or the surface of a cover layer or a base layer of a ceramic element, passes through this plane.
  • the proportion of electromagnetic radiation passing through this surface can thus be increased.
  • a possible structuring increases this proportion due to a changed, preferably gradual, refractive index of the substrate, which reduces the reflection on the surface.
  • the heat exchange or heat transfer of the ceramic elements can be adjusted using the structural parameters defined herein.
  • the structural parameters defined herein e.g. the interference period, the structure depth, the diameter, the shape and the size of the depressions, in particular the inverse pins or the groove-shaped depressions
  • the surface of the cover layer and/or a sub-cover layer of the plurality of sub-cover layers of a cover layer, which has a structured area, preferably the outer partial cover layer, can be specifically enlarged, so that the surface that is available for heat exchange with the environment is enlarged compared to an unstructured surface.
  • Ceramic elements structured in this way are used in particular under high-temperature loads, such as in space travel.
  • the structuring of the surfaces with the structural parameters defined here preferably allows the use of cheaper, originally less heat-resistant ceramic elements that are coated with a cover layer that is a ceramic and/or glass-ceramic material and/or metal-ceramic composite material and/or a technical one Has email or is formed from it.
  • a ceramic element with a structuring positioned on an interface between two individual layers can advantageously improve the adhesion properties of the two layers.
  • the structure can be applied/produced directly (i.e. without the need to necessarily apply the structure indirectly via a further layer) to a surface of a cover layer of a ceramic element. Since the structuring does not depend on the refractive index or the adhesion of certain coating materials to the ceramic element, this structure can be used more flexibly than conventional chemical structuring or nanostructuring, in which metal grids have to be applied to the arrangements.
  • the stability and robustness of the structures produced is also advantageous because it is improved compared to other processes, especially coatings.
  • the durability of the ceramic element is thus optimized with specifically adjusted surface properties.
  • the background here is that the structures are applied directly to the surface of a cover layer of a ceramic element and/or introduced into the ceramic element and cannot detach from the surface over time and the use-related material stress, in particular mechanical material stress.
  • the structures are chemical resistant to solvents and glass cleaners.
  • the resulting structuring i.e. the dot structure and/or the line structure of the structured substrate
  • Texturing, i.e. the insertion of a structure, inside the material is interesting for areas of application such as product protection, optical data storage, decoration, etc. Even if structuring inside a component or inside a layer does not lead to an improvement in the anti-slip properties Anti-fogging or anti-dirt properties, the diffraction efficiency can still be increased due to the interaction of the light with the structure inside. In this way, an anti-reflection property of a layer, in particular a cover layer, can also be achieved.
  • a further advantage of the ceramic element with a structured cover layer or the application process defined herein is that only certain ones can be achieved without much effort
  • Sections/areas of a level of a cover layer can be structured specifically and/or partially.
  • the structural parameters e.g. the interference period, the structure depth, the diameter, the shape and the size of the depressions, in particular the inverted cones or the groove-shaped depressions
  • the associated properties can be adapted in a targeted and tailor-made manner.
  • Another advantage is the possibility of achieving several of the advantageous properties simultaneously on one surface or at least on one ceramic element.
  • either different structures, in particular periodic point structures and/or Periodic line structures can be arranged superimposed on a surface and/or different surfaces or interfaces of a ceramic element can also be structured.
  • the significantly lower interference periods of less than 200 pm which are preferably in the range of less than 80 pm, as well as the small diameters or widths of the depressions of less than 100 pm and the small structure depths of less than 50 pm, can be used to generate structures that with are not perceptible to the eye.
  • a ceramic element is a shaped element, i.e. an element of a certain external shape, which is usually brought into a harder, more durable final state due to a drying and / or firing process, such a ceramic element usually having at least one mineral element Material, preferably a metal oxide, in particular a ceramic material and / or a glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material, wherein the mineral materials preferably form a basis of such a ceramic element.
  • a ceramic element is not limited to mineral materials, but refers to elements such as tiles or bathroom ceramics that provide a preferably smooth and preferably hard surface, whereby the ceramic element does not allow water penetration.
  • the surface of the ceramic element is preferably waterproof.
  • a smooth surface has a low surface roughness, with the average roughness value (R a ) according to DIN EN ISO 4287:2010 being less than 1 mm, preferably less than 200 pm, preferably less than 10 pm, with a shape that is not necessarily flat.
  • a surface is considered hard if a surface presents a mechanical resistance to penetration by another body that has at least a value of 2 on the Mohs hardness scale, preferably a hardness of 3, preferably a hardness of 4, particularly preferably has a hardness of 5.
  • the water absorption of the ceramic elements is preferably a maximum of 6% according to DIN EN ISO 10545-3, preferably a maximum of 3.5%, particularly preferred is less than 0.5%, even more preferably >0%.
  • a positive value is achieved, for example, with glazed tiles.
  • a ceramic element can be a rod, a plate, a board, a panel, a tile, a tile or a hollow body, for example a pipe, or a tub.
  • the ceramic element is a plate, a board, a tile or a tile.
  • a tile is a plate-shaped element which, when used as intended, is used as a covering for walls, floors, worktops or window sills, but also for other areas.
  • Tiles are preferably made of ceramic materials.
  • the materials used are preferably ceramic and/or glass-ceramic starting materials (as precursors of ceramic materials) and/or metal-ceramic composite material, such as feldspars, quartz, chalk, kaolin, talc and clay , used. It can be provided that these materials serve only as a base layer or as a molding, in particular as a shaping base body of the ceramic element, in particular the tile or plate, which is dried, for example, before firing and / or with a cover layer, for example a coloring one Top layer or a glass ceramic top layer or a top layer made of technical enamel is covered.
  • a ceramic element also includes a base layer or a molding, in particular a shaping base body made of another material, for example steel, which is coated with a cover layer which is a ceramic and/or glass-ceramic material and/or metal-ceramic material. Composite material and / or a technical enamel or is formed from this.
  • the ceramic element has or consists of at least one cover layer.
  • a “cover layer” is a substrate, preferably a partially transparent substrate, which, when used as intended, is designed to seal off the ceramic element from the environment.
  • the cover layer delimits the ceramic element in at least one spatial direction and provides the end of the Ceramic element preferably directly opposite the medium surrounding the ceramic element, preferably air or water.
  • a cover layer has a first outer surface which, when used as intended, closes off the ceramic element from the outside, i.e. from the environment, with the first outer surface of the cover layer defining the interface between the cover layer and the environment.
  • the environment surrounding the ceramic element is air.
  • the cover layer has a second outer surface which is arranged on the side of the cover layer facing away from the first outer surface.
  • the second outer surface can form a closure of the ceramic element to the environment or can be designed as an interface to a base layer, preferably made of a carrier material, such as a shaping base body.
  • the normal of the first outer surface facing the environment is referred to as the stacking direction or as the coating direction.
  • the cover layer is a coating which is applied to the base layer in the stacking direction.
  • the base layer is then coated with the cover layer.
  • the cover layer can also be designed as a layer stack made up of several partial cover layers, with the depressions according to the invention of the structured region of the first outer surface of the cover layer penetrating several of the partial cover layers or at least extending into them.
  • the cover layer can comprise a “first cover layer” and a “second cover layer”, whereby a) the “first cover layer” in the stacking direction (S) is preferably arranged downstream of the base layer and upstream of the second cover layer and preferably the optionally present one Base layer is downstream, and b) the “second cover layer” is arranged downstream of the first cover layer in the stacking direction (S) and preferably represents the direct closure of the ceramic element in the stacking direction from the environment.
  • Both the first cover layer and the second cover layer have a first outer surface and a second outer surface. It can thus be provided that the first outer surface and/or the second outer surface of the first cover layer and/or the first outer surface and/or the second outer surface of the second cover layer are formed from a structured and an unstructured region (as defined herein). is.
  • the second outer surface of a cover layer is the surface of the cover layer that faces away from the first outer surface of the cover layer.
  • the second outer surface can face the base layer or even be adjacent to it.
  • a coating can influence the properties of an originally water-permeable base layer in such a way that a ceramic element coated in this way prevents water penetration.
  • the coating preferably forms the top layer or the first top layer or the second top layer.
  • the cover layer forms the ceramic element.
  • the cover layer preferably the partial cover layer, which, when used as intended, delimits the ceramic element directly from the surroundings, can have or be formed from a ceramic material and/or a glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material, for example a steel-ceramic composite casting .
  • This cover layer or partial cover layer preferably has the first outer surface with a structured and an unstructured area.
  • At least one cover layer of the optionally plurality of cover layers and/or a partial cover layer of the plurality of partial cover layers of a cover layer which has a structured area has a ceramic material and/or a glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material, for example. a steel-ceramic composite casting, or is formed from it.
  • One of the partial cover layers also has a structured area if a structured area, which is formed from depressions, in particular from pins or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, at least also extends into this partial cover layer.
  • a base layer of the ceramic element which has a surface that is formed from a structured and an unstructured area, a ceramic material and / or a glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material, for example, a steel-ceramic composite casting, or be formed from it.
  • a structured area or the structured area extends at least into such a partial layer.
  • the cover layer preferably the partial cover layer, which, when used as intended, immediately delimits the ceramic element from the surroundings, has or preferably consists of a ceramic material and / or a glass-ceramic material, the ceramic material or the glass-ceramic material preferably made of materials such as defined herein or mixtures thereof are selected.
  • the partial cover layer which delimits the ceramic element directly from the surroundings, is formed from the ceramic material and/or the glass-ceramic material, the ceramic material and/or the glass-ceramic material forms the direct closure to the surroundings.
  • the phrase “ceramic material and/or glass-ceramic material” means in the sense of the invention that the material can be a ceramic material or a glass-ceramic material or that it can be a mixture of a ceramic material and a glass-ceramic material .
  • the challenge particularly with ceramic and/or glass-ceramic materials, can be that - unlike glass - they have crystalline/polycrystalline areas and glassy areas.
  • the stability of ceramic and glass-ceramic materials is influenced by both the grain size and shape of the crystals. Crystals in the crystal phase can have average grain sizes of up to 10 pm and are therefore in the size ranges of the structuring parameters defined herein, in particular the structure depth, the interference period and/or the diameter of the structures. For pressed ceramic and/or glass-ceramic materials, the grain size can be up to 50 pm.
  • the structuring or structures proposed herein are therefore preferably characterized by small structural parameters, in particular structural depths, interference periods and / or diameters (each as described herein defined).
  • the structures disclosed herein for example pins or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, are also preferably characterized by a smooth side surface. It can be advantageous to ensure that the energy input to the surface to be structured is not too high in order to avoid or at least reduce the formation of “injuries” (e.g. structural defects due to crystal grains bursting out or gaps in the crystal lattice). . This can be done through low laser pulse durations and/or low laser pulse energy (each as defined herein).
  • this can be achieved, for example, by irradiating the individual depressions during structuring using laser structure application methods, in particular using direct laser interference structuring, not more than four times, in particular not more than three times, particularly preferably not more than twice, most preferably only once .
  • laser structuring processes with low energy input supports the healing of the structures without causing local overheating, which promotes the formation of defect structures (e.g. LIPSS).
  • ceramic materials refer to a variety of inorganic non-metallic materials that can be roughly divided into the types of earthenware, stoneware, sintered goods (stoneware and porcelain) and special ceramic materials. Typical examples of ceramic materials that can be used herein are feldspars, quartz, chalk, kaolins, talc and clay.
  • Examples of silicate-based ceramic materials in which [SiO4] 4 '-tetrahedrons are incorporated into the Krista II structure include clays, in particular clay minerals (hydrous aluminosilicates) and mixtures thereof.
  • the main components are lllite, montmorillonite and kaolinite. The grain sizes are in the pm range.
  • Ceramic materials are feldspar, quartz, chalk, kaolin, talc, clay and mixtures thereof. It can be intended that these ceramic materials serve only as a base layer or as a molding, in particular as a shaping base body, which is dried before firing, for example, and/or covered with a covering layer, e.g. a color-giving covering layer or a glass-ceramic covering layer.
  • Ceramic materials are (highly sintered) oxide ceramics, such as aluminum oxide (Al2O3), zirconium dioxide (ZrÜ2), magnesium oxide (MgO), dialuminum magnesium tetroxide (AhMgO4), beryllium oxide (BeO), titanium dioxide (TiÜ2), zinc oxide (ZnO) and other oxides are preferably free of silicon dioxide (SiÜ2).
  • Al2O3 aluminum oxide
  • ZrÜ2 zirconium dioxide
  • MgO magnesium oxide
  • AhMgO4 dialuminum magnesium tetroxide
  • BeO beryllium oxide
  • TiÜ2 titanium dioxide
  • ZnO zinc oxide
  • other oxides are preferably free of silicon dioxide (SiÜ2).
  • non-oxide ceramics as special ceramic materials, including, for example, silicon carbide (SiC), silicon nitride (SisN 4 ), boron nitride (BN), boron carbides (B4C), aluminum nitride (AIN), tungsten carbide (WC), borides and silicides, such as .Molybdenum disilicide (MoSi2, MosSi and MosSis).
  • Ceramic materials in particular a special ceramic material, are spinel ceramics, such as Mg-Al spinel, in particular fine-crystalline spinel ceramics, the latter being characterized by a high light transmission for electromagnetic radiation that is almost independent of the thickness and has wavelengths in the spectral range that is optically visible to humans , in the range of ultraviolet radiation, and/or infrared radiation.
  • Spinel ceramics can form mixed crystals by incorporating metal ions such as iron, chromium, zinc, cobalt and/or manganese.
  • traditional spinel ceramics have a very coarse structure of crystal grains.
  • fine-crystalline spinel ceramics have very small microstructure grain sizes of less than 1 pm, so that they have a high transmission characterized by a wide wavelength range from UV to IR radiation and at the same time high hardness. Due to the very good transmission properties and the very small microstructure grain sizes, it is advisable to have a spinel ceramic, in particular a fine-crystalline spinel ceramic, on the surface and/or in the volume of a layer, in particular a cover layer, particularly preferably the outer partial cover layer.
  • a spinel ceramic in particular a fine-crystalline spinel ceramic
  • cover layer particularly preferably the outer partial cover layer
  • ceramic composite materials such as ceramic coatings and fiber composite materials with ceramic fibers or with a ceramic matrix.
  • Glass-ceramic materials are non-metallic, inorganic materials that are formed from a polycrystalline and a glassy phase and are very similar to glass or sintered ceramic in their chemical composition, but their production promotes the effect of crystal growth in the glass melt - which is undesirable in glass production.
  • There are many different glass ceramic material systems. Some of the important ones are MgO x AI2O3 x nSiO2 system (MAS system), ZnO x AI2O3 x nSiO2 system (ZAS system), U2O x AI2O3 x nSiO2 system (LAS system), lithium glass ceramic materials Disilicate and glass-ceramic materials with phlogopite as the basic system.
  • color pigments can be mixed into the precursor of a glass-ceramic material (glass-ceramic starting material), through which, for example, the color of the resulting glass-ceramic material can be adjusted.
  • Glass-ceramic materials or glass-ceramic starting materials are preferably used to form a cover layer, for example in the form of a glaze.
  • Glass-ceramic materials may be formed as transparent or at least partially transparent substrates (as defined herein). It is therefore advisable to structure the surface and/or the volume of transparent or at least partially transparent glass-ceramic materials, particularly if the optical effects defined herein are to be achieved.
  • a metal-ceramic composite material for example a steel-ceramic composite casting, is a preferably homogeneous mixture of at least one metal, preferably steel, and a ceramic material (as defined herein). This combines the high hardness of ceramic materials by integrating them into a tough metal matrix in such a way that sufficiently high fracture toughness can be achieved with increased strength. Areas of application for this include, for example, safety components in automobiles and wear parts in mechanical engineering.
  • a mixture of at least one metal and one ceramic material is processed into various geometric structures such as foam, honeycomb, spherical or spaghetti shapes using special shaping processes.
  • the materials gain their final strength through sintering.
  • the powder mixture of both components is compressed into compact components at temperatures below the melting temperature.
  • a second variant for producing a moldable mass is filling ceramic moldings with metal melts, for example steel melts.
  • the hardness of the top layer also has a positive effect on the abrasion resistance of the ceramic element. Therefore, additives such as titanium dioxide (TiÜ2) and zirconium dioxide (ZrÜ2) can be added to the ceramic and/or glass-ceramic materials.
  • glazes are thin glass-ceramic coatings or glass coatings, which make porous ceramic materials almost waterproof.
  • glazes enable a varied, decorative design of the ceramics, as color pigments can be added to them.
  • Glazes can be colored, transparent or opaque, glossy, semi-matt or matt.
  • glass-based glazes a distinction can be made based on their chemical composition, for example, between borosilicate, feldspar, salt, gold and lead-containing glazes.
  • glass-based glazes are preferably only applied after the ceramic element has been fired (e.g. by dipping, spraying, brushing, stamping) and glazed in a new firing process (smooth firing).
  • Technical enamels in particular semi-crystalline enamels, in which crystalline precipitates are embedded in a glass matrix, are also used as the material for the cover layer and/or a partial cover layer of the several partial cover layers of a cover layer which has a structured area, preferably the outer partial cover layer, or Particulate substances and/or hard materials (e.g. carbides) are embedded, which, for example, increase the wear resistance of the enamel compared to conventional enamels.
  • technical enamels are glasses, but the glass matrix in technical enamels only serves as a carrier for crystals or particulate substances embedded in it, which are used to adjust certain properties, for example resistance to temperature changes, impact resistance, wear resistance, electrical conductivity, and anti-bacterial properties .
  • the term ceramic element is therefore also to be understood as meaning a base layer or a molding, in particular a shaping base body, which has a cover layer and/or a partial cover layer of the plurality of partial cover layers of a cover layer, which has a structured area has, preferably the outer partial cover layer, is coated, which has or is formed from a technical enamel.
  • enamels are used synonymously with ceramic and/or glass-ceramic materials, unless explicitly stated separately, so that the same structural parameters and designs apply.
  • Electrically conductive enamels are also used, with metallic particles that are electrically conductive (e.g. platinum, silver or gold) distributed throughout the glass matrix (which is an electrical insulator).
  • metallic particles that are electrically conductive (e.g. platinum, silver or gold) distributed throughout the glass matrix (which is an electrical insulator).
  • antibacterial enamels in which antibacterial substances (e.g. silver particles) are embedded.
  • silver as a bacteria-killing substance is available as a high-quality surface enamel coating for special applications in biotechnology and other areas where the risk of contamination by viruses and microorganisms is to be reduced.
  • the ceramic element is an enamelled panel, which is used, for example, in architecture to cover walls.
  • a ceramic element has a metal or a metal alloy, for example a sheet metal, as a base layer, in particular a shaping base body, on the surface of which at least one cover layer made of an enamel (as defined herein) is applied.
  • the enamel can be applied to the base layer as a shaping process using screen printing, digital printing, roller coating or other methods.
  • Another option is to apply the enamel slip using a spray gun or brush as a shaping process. The component is then fired.
  • cladding Road tunnel walls with enamelled panels whereby the ease of cleaning and the non-flammability of the material are the application benefits.
  • the ceramic element is a sanitary element, for example a bathtub and shower tray or a washbasin, with a base layer, in particular a shaping base body, for example made of a metal or a metal alloy, on the at least one cover layer made of an enamel , for example comprising glass, quartz, borax, soda, titanium dioxide particles.
  • the slip is preferably sprayed or dipped, dried and baked.
  • the ceramic element comprises a base layer, which is preferably designed as a shaping base body for the cover layer, on the surface of which the cover layer is at least partially arranged.
  • the base layer is designed as a shaping base body, the cover layer is applied to it.
  • the base layer is a substrate which gives shape to the ceramic element, with at least one cover layer or
  • Partial cover layer such as a layer made of a ceramic and / or glass-ceramic material, a metal-ceramic composite material and / or a glaze layer is arranged.
  • shaping base body refers to an object with a structural shape to which this shape was actively given and which was produced, for example, by non-cutting shaping (e.g. by pressing, press-molding or injection molding) in tools that are closed on all sides.
  • the shaped body is a deliberately shaped body/object in the form of blanks, such as pipes, rods, plates, tiles or tubs.
  • the outer surface of the base layer is structured. This can, for example, improve the adhesion of the top layer to the outer surface of the base layer.
  • the base layer preferably has a periodic structure defined herein.
  • the base layer in particular the shaping base body, is made of a ceramic and/or glass-ceramic material (as here defined, a metal or a metal alloy, a plastic and / or a composite material.
  • the shaping base body is made of a metal or an alloy thereof.
  • an alloy is steel or cast steel, for example stainless steels according to EN 10020, such as alloyed steels, comprising, in addition to iron, alloying elements selected from the group comprising aluminum, silicon, chromium, nickel, molybdenum, titanium, niobium, tungsten, vanadium, cobalt and mixtures thereof, for example V2A steel; V4A steel; Cr steel; CrNi steel; CrNiMo steel; WStE 26 to 36; WStE 39 to 51; 15 MnNi 53; 20 MnMoNi 55; 19 Mn 5; 15 Mo 3; 13 CrMo 44; 10 CrMo 9 10; 14 MoV 6 3.
  • a typical example of a ceramic element comprising at least or consisting of a base layer and a top layer is steel enamel, for example for plumbing.
  • the base layer in particular the shaping base body, can also be formed from a metal-ceramic composite material, for example a steel-ceramic composite casting.
  • a metal-ceramic composite material for example a steel-ceramic composite casting.
  • the high hardness of ceramics is combined by integrating them into a tough metal matrix in such a way that sufficiently high fracture toughness can be achieved with increased strength.
  • the material that forms the base layer or the shaping base body can also be from the group of plastics, in particular thermoplastics, such as polymethyl methacrylate (e.g. for acrylic sanitary and furnishing components); or composite materials, such as sheet molding compounds (SMCs), for example comprising (crosslinkable) resin (such as thermoset reaction resins, in particular polyester or vinyl ester resins), mineral fillers, glass fibers; or mineral casting, a polymer concrete or reaction resin concrete that consists of mineral fillers such as quartz gravel, quartz sand and rock powder and a small proportion of epoxy binder.
  • thermoplastics such as polymethyl methacrylate (e.g. for acrylic sanitary and furnishing components)
  • composite materials such as sheet molding compounds (SMCs)
  • crosslinkable resin such as thermoset reaction resins, in particular polyester or vinyl ester resins
  • mineral fillers such as quartz gravel, quartz sand and rock powder and a small proportion of epoxy binder.
  • the shaping base body is a blank or a molding, for example a plate for a tile (a single-firing or double-firing), the shaping base body being a ceramic and/or glass-ceramic material and/or a metal-ceramic composite material has or consists of.
  • the first or second outer surface of the top layer or the surface of the base layer facing the top layer is a smooth surface. Since various raw materials, such as stoneware, usually have a high degree of roughness, the corresponding surface may have been polished.
  • polishing is the smoothing of a surface of the top layer, preferably the first outer surface and/or second outer surface of the top layer, or a surface of the base layer, i.e. the creation of a smooth surface with an average roughness Ra ⁇ 1 mm, preferably Ra ⁇ 500 pm, particularly preferably Ra ⁇ 100 pm, very particularly preferably Ra ⁇ 1 pm, even more preferably Ra ⁇ 100 nm.
  • polishing is, on the one hand, to create a uniform, smooth surface that allows structuring or provides a suitable starting point for creating the properties to be generated by the structures.
  • polishing is the (fine) machining processes from the group of metal-cutting manufacturing processes according to DIN 8589, for example grinding or lapping, in which the desired surface is achieved by removing a small amount of material, by plastic or partially plastic deformation or by flattening the roughness peaks of the surface structure are achieved.
  • the polishing i.e. creating a smooth surface of the cover layer with Ra ⁇ 1 mm, preferably Ra ⁇ 500 pm, particularly preferably Ra ⁇ 100 pm, very particularly preferably Ra ⁇ 1 pm, can be carried out by remelting a thin edge layer ( ⁇ 100 pm) of the top layer with laser radiation (laser polishing), for example with thermoplastic materials and glasses.
  • laser polishing for example with thermoplastic materials and glasses.
  • polishing also includes producing a smooth surface with a surface roughness Ra ⁇ 1 mm, preferably Ra ⁇ 500 pm, particularly preferably Ra ⁇ 100 pm, very particularly preferably Ra ⁇ 1 pm, even more preferably Ra ⁇ 100 nm, by applying a top coat to a surface.
  • the application of a top layer to a surface in order to polish this surface, i.e. to limit its roughness, is also known as coating module
  • the invention also includes a module having at least two ceramic elements according to the invention. Two adjacent ceramic elements are connected via connecting means. According to an advantageous embodiment, a spanning network is arranged on the back of the ceramic elements, which faces away from the first outer surface of the cover layer. A further embodiment provides that joints are arranged between adjacent ceramic elements.
  • the ceramic elements can either be structured first, with the joining step then taking place.
  • a module can also advantageously be initially assembled from individual ceramic elements, with the structuring step being carried out subsequently on the outer surface. It is also advantageous to subsequently create such properties.
  • the term substrate refers to a material or a material composition from which the cover layer or base layer is formed and whose surface extends in several spatial directions.
  • a substrate preferably a flat and/or transparent substrate, can be a planar substrate or a curved substrate, for example a parabolic substrate.
  • flat is also to be understood as meaning that the extent of a substrate, preferably a flat and/or transparent substrate, for example a planar substrate in the x and y directions, or the extent of a curved substrate along its radius of curvature is greater than the extent of the Area in which the at least three partial beams interfere with each other.
  • the substrate is a substrate whose extent in the x and y directions, or whose extent along a radius of curvature, is less than or equal to the extent of the region in which the at least three partial beams interfere with one another.
  • a homogeneous structuring of the substrate is possible in one processing step (during a laser pulse).
  • the substrate is a flat substrate whose extent in the x and y directions, or whose extent along a radius of curvature, is greater than the extent of the region in which the at least three partial beams interfere with each other.
  • the substrates that can be processed by applying the method according to the invention in particular by means of a laser interference structuring method with a dot structure and/or line structure defined herein, in particular with anti-slip properties, anti-reflective properties, anti-glare properties, antibacterial properties and/or anti-dirt properties, there is a wide range of materials to choose from within the scope of the present invention.
  • the substrate is preferably a flat and/or transparent substrate.
  • a substrate is flat, in particular plate-shaped, if its extent in two directions is significantly larger, preferably at least 10 times, than in a third dimension.
  • the substrate in particular the cover layer, preferably consists of a transparent material.
  • a material or substrate is transparent in the sense of the present invention if it has a high transmittance for at least a portion of the spectrum of electromagnetic radiation between 1 nm and 10 m, preferably for light that is visible to the human eye or light in the range of Infrared or ultraviolet radiation.
  • Such partial areas are, for example, electromagnetic radiation in the range of ultraviolet (UV) light from 100 nm to 380 nm, in particular UV-A from 315 nm to 380 nm or UV-B from 280 nm to 315 nm or UV-C from 100 nm to 280 nm, of visible light from 380 nm to 780 nm or in a range that also includes infrared light, from 780 nm to 5,000 nm or in a range of infrared light (heat radiation) or in a range of microwave radiation, in particular radar beams in the wavelength range of 1 mm to 10 m, or another partial range that is adapted to the desired application, in particular to the wavelength of the laser source.
  • UV ultraviolet
  • UV-A from 315 nm to 380 nm
  • UV-B from 280 nm to 315 nm or UV-C from 100 nm to 280 nm
  • visible light from 380 nm to 780
  • Such a sub-region preferably has a width of at least 10% or 50% of the wavelength, which forms the lower limit of the sub-region.
  • a high transmittance in a partial area is a transmittance of at least 50% or preferably at least 70% or particularly preferably at least 80% or at least 90% for each wavelength in the partial area, i.e. for the entire spectrum in the partial area.
  • a substrate is said to be partially transparent if it has at least a certain degree of transparency Transmittance has, preferably at least 20% for each wavelength in the sub-range, i.e. for the entire spectrum in a sub-range described herein.
  • the substrate in particular the cover layer, is transparent, i.e. has a transmittance of at least 50%, preferably at least 70%, particularly preferably at least 80%, at least 90% for each wavelength in a sub-range of the electromagnetic spectrum, preferably in the range of visible light or near-infrared light or the UV range, in particular UV-A and/or UV-B and/or UV-C.
  • a transparent substrate can also be referred to as a substrate which has a high permeability selectively for certain wavelength ranges in the range of visible light, for example.
  • the substrate has a high permeability for electromagnetic radiation with wavelengths in the range from 500 nm to 800 nm
  • the transmittance can vary over the wavelength range that is transmitted, for example for wavelengths in the range from 380 nm to 500 nm it is not less than 70%, and in the range from 500 nm to 750 nm it is not less than 90%.
  • the substrate transmits radiation with wavelengths from 380 nm to 780 nm. It has particularly high transmission, for example a transmittance of 90%, at wavelengths from 450 nm to 690 nm; the transmittance at the wavelengths below and above is, for example, 70%.
  • an advantage of the invention is that the transparent substrate, the outer surface and/or inner surface of which is formed from a structured and an unstructured area, after its structuring (i.e. after application of a first, second and/or further line or dot structure, such as defined herein) continues to be transparent or at least partially transparent, in particular retaining its transparent properties.
  • the difficulty here is that transparent or partially transparent substrates generally do not absorb or at least absorb little in the wavelength range of laser light. This challenge generally arises with transparent or partially transparent substrates.
  • a beam splitter element is designed to be displaceable along the optical path of the excitation laser, so that the interference period can be adjusted, with the remaining optical elements being fixed.
  • the substrate can also comprise an opaque material.
  • a structured substrate is suitable as a negative form for indirectly applying or producing structures on another, preferably transparent or translucent, substrate.
  • the first periodic structure is formed as a first periodic point structure of at least one interference pixel with the first interference period.
  • the interference pixel has a periodic grid of at least three, preferably at least seven, preferably at least thirteen, particularly preferably at least 19, cones or inverse cones, or the interference pixel is formed from a periodic grid of three, preferably seven, preferably thirteen, particularly preferably 19, cones or inverse cones.
  • inverse pin refers to structures with a circular, elliptical, polygonal, such as octagonal, hexagonal, pentagonal, triangular or essentially rectangular base area (based on the surface of the substrate), in particular with a circular one or elliptical base surface, which taper conically or pyramidally, in particular conically, into the substrate in the vertical direction to the surface of the substrate and have a rounded cone tip or a truncated cone, in particular a rounded cone tip, at the saddle point.
  • a circular, elliptical, polygonal such as octagonal, hexagonal, pentagonal, triangular or essentially rectangular base area (based on the surface of the substrate)
  • a circular one or elliptical base surface which taper conically or pyramidally, in particular conically, into the substrate in the vertical direction to the surface of the substrate and have a rounded cone tip or a truncated cone, in particular a rounded cone tip, at the saddle point.
  • the structuring of the surface of a substrate with inverse pegs ie the application of the structured areas comprising a first, second, third and/or further interference pixel, in particular on the cover layer or on the first cover layer and/or on the second cover layer, is preferably carried out by a mechanical process, laser structure application process and/or by means of chemical (post-)treatment.
  • the inverse pegs are preferably generated during the structuring process by means of laser structure application methods, in particular direct laser interference structuring, that is to say they are formed when a laser pulse hits the substrate to be structured as a result of a region of high intensity hitting it, the regions between the inverse pegs being on or .Within the substrate, ideally due to destructive interference whose intensity is zero, in particular below a material-dependent intensity threshold, remain essentially unstructured. Consequently, by focusing the laser (partial) beams on or within the substrate, the negative of what specifies the intensity distribution is formed.
  • the shape of the inverse cones described refers to point structures which are arranged on the surface of the substrate.
  • An arrangement of the point structures in one or along a plane within the volume leads to a shape which is more symmetrical, i.e. more like the shape of an ellipsoid.
  • the point structures generated within a volume using laser interference structuring are also referred to as inverse cones.
  • Inverse cones with an elliptical base surface can be created in a structuring process using laser structure application methods, for example by inclining the substrate in relation to the angle of incidence of the focused laser (partial) beam(s).
  • Cones are structures with a circular, elliptical, triangular or essentially rectangular base area, in particular with a circular base area, which protrude conically from the substrate in the vertical direction and in their saddle point via a rounded cone tip or a Have a truncated cone, especially a rounded cone tip. Cones can be inserted into or applied to a surface by applying a negative mold that has inverse cones. Imprint lithography, for example nanoimprint lithography (as defined herein), is suitable for this.
  • the periodic point structures defined herein which are preferably formed from cones and/or inverse cones (corresponding to the orientation to an outer surface of a cover layer or in the direction of the stacking or coating direction), have the advantage over (periodic) line or wave structures: that the individual depressions or elevations span a lateral surface which preferably extends radially over the pin cross section (diameter of the base of the pin or inverse pin) to the saddle point.
  • optical effects such as the anti-reflection properties and wetting effects can be adjusted independently of the orientation of the respective cover layer of the ceramic element in space.
  • the interface is structured in such a way that one of the two adjacent layers has inverse pegs, whereas the one on it adjacent layer has cones.
  • the pegs of one layer are designed to be complementary to the inverse pegs of the adjacent layer, particularly preferably designed so complementary to the inverse pegs of the adjacent layer that each peg on one surface is arranged in an inverse peg on the other surface (so-called " “Lego principle”).
  • a layer stack arranged in such a complementary manner and consisting of at least two layers, in particular a first cover layer and a second cover layer or a cover layer and a base layer, also has the advantage that the layers arranged adjacent to one another interlock, which results in the layers interlocking with one another and thus into one increased stability of the layer structure.
  • this has the great advantage that the layers cannot be moved relative to one another in a spatial direction and/or not over large distances, in particular over the width/length of a layer over just one web , which is formed by the line or wave structure, are connected to each other.
  • interference pixel for example first, second, third and/or further interference pixel, in the sense of the present invention, refers to a periodic pattern or grid of at least three cones or inverse cones, preferably of at least seven cones or inverse cones, very particularly preferred at least 19 cones or inverse cones on the surface of a substrate, which form within an interference pixel (see Fig. 15).
  • An interference pixel which is formed from cones or inverse cones, is preferably characterized in that the cones or inverse cones are aligned repetitively with one another in such a way that when there are three cones or inverse cones, they are aligned with one another in such a way that their Vertices (the height centers of cones or the centers of the recesses of inverse cones) are at the same distance from one another (so-called interference period).
  • the periodic pattern or grating of the interference pixel is produced by mechanical methods, laser structure application methods and/or by means of chemical (post-)treatment, in particular by direct laser interference structuring.
  • the periodic pattern or grating is preferably produced by superimposing at least three, particularly preferably at least four laser (partial) beams as a result of focusing (bundling) these laser (partial) beams on the surface or in the interior of the substrate, whereby the partial beams interfere constructively and destructively on the surface or in the interior of the substrate.
  • the use of laser structure application methods, in particular direct laser interference structuring, for direct production or indirect production (e.g. in the case of imprint lithography, in particular nanoimprint lithography) for producing structured and unstructured areas on the surface of a substrate has the advantage that the pegs or inverse pegs a periodic point structures within a type of interference pixel have identical or almost identical dimensions.
  • the coefficient of variation, i.e. the value that results from the quotient of the standard deviation and the average value, of the pin cross section (diameter of the base of the pin or inverse pin) is preferably a maximum of 15.0% or less, more preferably a maximum of 10.0% or less, even more preferably max. 5.0% or less, in particular max.
  • the point structures generated in this way within an interference pixel are designed as periodically arranged cones or inverse cones, with the interference period, i.e. the distance, being used to produce a structure on a surface of the substrate between the vertices of two adjacent cones or inverse cones - i.e. their height centers or centers of the depressions, based on cones that are formed by an interference pixel, on a statistical average in the range from 50 nm to 200 pm, preferably in the range from 500 nm to 100 pm , more preferably in the range from 1 pm to 70 pm, particularly preferably 5 pm to 50 pm, very particularly preferably 10 pm to 20 pm.
  • the interference periods are preferably smaller than 700 nm, preferably smaller than 500 nm, and/or larger than 15 pm. This can advantageously create targeted surface properties, while still avoiding unwanted shimmering effects on the surface. Such shimmering effects result from the fact that diffraction effects occur on the periodic structures, in particular on the periodic lattice structures. At certain grating periods, i.e. interference periods, this causes a rainbow-like shimmer to appear in the visible light range, which is generally undesirable. The interference periods mentioned can prevent such effects and still achieve the desired properties of the first outer surface of a ceramic element.
  • the first periodic structure is designed as a first periodic line structure, which is formed from at least three, preferably at least 5, preferably at least 7, parallel groove-shaped depressions.
  • the groove-shaped depressions are arranged in such a way that the distance from a groove-shaped depression to a groove-shaped depression arranged adjacently within the periodic line structure is always identical.
  • the individual groove-shaped depressions within the first periodic line structure are therefore arranged equidistantly.
  • the resulting period of the periodic line structure i.e. the structure period, is referred to as the interference period (p n ) in the sense of the invention.
  • the interference period is the shortest distance from a point of a groove-shaped depression to an analogous point of the groove-shaped depression arranged adjacently within the periodic line structure.
  • the interference period corresponds to the shortest path between two center lines or deepest lines of a groove-shaped depression.
  • the deepest lines of a groove-shaped depression are the center lines where most of the material was removed. Depth here applies to the corresponding surface, especially to the unstructured area of the surface.
  • groove-shaped elevations are structures that rise from the surface in the same shape as a groove or groove-shaped depression.
  • One way to create such groove-shaped elevations is to apply groove-shaped depressions to a negative mold and then transfer this structure to the top layer.
  • the groove-shaped depressions and the groove-shaped elevations can also be arranged within an interference pixel.
  • An interference pixel has at least three, preferably at least five, preferably at least seven parallel, equidistantly arranged groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • Interference pixels arranged repetitively next to one another can form either a periodic or a non-periodic global structure.
  • the degrees of freedom are the selected interference period, the direction of the first dimension along which the greatest extent of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations is formed, the structure depth and also the distance or offset of the individual interference pixels.
  • the global structure forms the structured area.
  • the groove-shaped depressions are preferably created using a mechanical process, a laser structure application process and/or chemical (post-)treatment.
  • the structure in particular its interference period, is generally dependent on the structuring of a mask, the negative of the desired periodic point structure on a mold or the wavelength of the interfering laser beams, the angle of incidence of the interfering laser beams and the number of interfering laser beams.
  • the groove-shaped depressions are preferably generated during the structuring process by means of laser structure application methods, in particular direct laser interference structuring, that is to say they are formed when a laser pulse hits the substrate to be structured as a result of the impact of a region of high intensity, the regions between the groove-shaped depressions being on or .Remain essentially unstructured within the substrate, ideally due to destructive interference whose intensity is below a material-dependent intensity threshold. Consequently, by focusing the laser (partial) beams on or within the substrate, the negative of what specifies the intensity distribution is formed.
  • the periodic structure is preferably created by superimposing at least two, preferably exactly two, laser (partial) beams as a result of the focusing (bundling) of these laser (partial) rays are generated onto the surface or into the interior of the substrate, whereby the partial beams on the surface or into the interior of the substrate interfere constructively and destructively.
  • the use of laser structure application methods, in particular direct laser interference structuring, for direct production or indirect production (e.g. in the case of imprint lithography, in particular nanoimprint lithography) for producing structured and unstructured areas on the surface of a substrate has the advantage that the depressions, in particular the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations of a periodic point structure within a type of periodic structure, in particular a periodic line structure, have identical or almost identical dimensions.
  • the coefficient of variation i.e. the value that results from the quotient of the standard deviation and the average value, is preferably max. 15.0% or less, more preferably max. 10.0% or less, even more preferably max. 5.0% or less, especially max. 2.5% or less, even more preferably max. 1.0% or less exhibit.
  • the depressions created in this way within a periodic line structure are designed in the form of periodically arranged, groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • the interference period of the periodic line structure i.e. the distance between the center lines of two adjacent groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, is on a statistical average in the range from 50 nm to 200 pm, preferably in the range from 500 nm to 100 pm, more preferably in the range from 1 pm to 70 pm, particularly preferably 5 pm to 50 pm, very particularly preferably 10 pm to 20 pm.
  • the interference periods are preferably smaller than 700 nm, preferably smaller than 500 nm, and/or larger than 15 pm. This can advantageously create targeted surface properties, while still avoiding unwanted shimmering effects on the surface become.
  • Such shimmering effects result from the fact that diffraction effects occur on the periodic structures, in particular on the periodic lattice structures. At certain grating periods, i.e. interference periods, this causes a rainbow-like shimmer to appear in the visible light range, which is generally undesirable.
  • the interference periods mentioned can prevent such effects and still achieve the desired properties of the first outer surface of a ceramic element.
  • a flat, optionally homogeneous one can be created and periodic, dot or line structure are generated on the surface or in the interior of a substrate, preferably a flat and/or transparent substrate.
  • the focusing point can also be guided over the sample or substrate (e.g. using scanner-based methods).
  • a displacement of the substrate to be structured, preferably a flat and/or transparent substrate, in the laser beam can be comparatively complex and slow due to the relatively large masses moved. It is therefore advantageous to provide the substrate, preferably flat and/or transparent substrate, in a stationary manner during processing and to realize the flat structuring of the substrate by focusing the partial beams on the surface or the volume of the substrate by manipulating the partial laser beams with optical elements ( Focusing mirror or galvo mirror (laser scanner)) is effected in the beam direction. Since the masses moved are relatively small, this can be done with much less effort and much faster.
  • the substrate is preferably arranged in a stationary manner during the process. It is also possible to switch between moving the substrate and guiding the focusing point over the substrate, whereby large substrates, for example larger than 200 mm x 200 mm, can be structured efficiently and yet in a defined and reproducible manner.
  • the individual pixels of a type of interference pixel can optionally be periodic globally (ie over the extent of the plane/surface to be structured). or form a non-periodic global point structure, which forms the structured area.
  • a periodic global dot structure is either a fully periodic global dot structure or a quasi-periodic global dot structure.
  • a fully periodic global point structure is created or exists when the preceding pixel and the following pixel of a type of interference pixel are each a whole multiple (e.g. 2, 3, 4, 5) of the interference period (p n ) in a spatial direction relative to one another are shifted.
  • a fully periodic pattern whose period corresponds to the first interference period (pi) can also be formed by a single interference pixel.
  • a quasi-periodic global dot structure is created or exists when the preceding pixel and the following pixel of a type of interference pixel are each increased by an equal multiple (e.g. 0.5; 1, 3; 2). ,6) of the interference period (p n ) are shifted in a spatial direction relative to one another.
  • a non-periodic global dot structure is created or exists when the interference period of the subsequent pixel is varied to the neighboring, preceding pixel and/or adjacent pixels arranged repetitively offset from one another are rotated, for example applied in a successively rotated manner.
  • the global dot structure which is formed by adjacent, repetitively offset pixels of a type of interference pixel, is a fully periodic global dot structure or a quasi-periodic global dot structure (each as defined above).
  • a global line structure can be created in which the global line structure forms the structured area.
  • the type of structuring in particular the choice of the interference period and the exact positioning of the interference pixel generating a periodic line structure or the interference pixels which are arranged repetitively offset from one another and generating a periodic line structure, this arises a global line structure, which is fully periodic or quasi-periodic or non-periodic.
  • a global structure describes a structure that forms the structured area and consists of any depressions, preferably of inverse pins and/or groove-shaped depressions or, according to a further preferred embodiment, of pins and/or groove-shaped elevations.
  • Such a global structure can be fully periodic, which preferably only allows one type of deepening, or quasi-periodic or non-periodic.
  • the type of periodicity has a major influence on the surface properties to be achieved, especially on the optical properties.
  • deeper structural depths can be created by multiple irradiation of already existing depressions, for example groove-shaped depressions.
  • the structure depths become deeper, i.e. larger, the greater the overlap, in particular the pulse overlap, i.e. the overlap of the interference pixels, in the line direction.
  • an overlap occurs transversely to the direction of the line, which also leads to deeper structures.
  • structure depth i.e., the depth of the inverse pegs measured from their saddle point of the depression to the apex
  • optical properties as defined herein
  • a ceramic element with a structured substrate in particular with a cover layer, is also included, wherein the surface consists of a structured and an unstructured area, wherein the structured area is formed by a first periodic point structure with a first interference period or by a first periodic line structure in the micrometer or submicrometer range.
  • the periodic point structure is formed from pegs or inverse pegs or the periodic line structure is formed from groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, which are arranged periodically at a distance from one another in relation to their respective saddle point or height center (circular base area of the pegs or inverse pegs) or in relation to the corresponding center lines in accordance with the haptic or optical property to be adapted in each case or the wetting effect to be achieved in the area as defined herein.
  • the The first periodic point structure or the first periodic line structure consists of one or more interference pixels arranged offset from one another with the first interference period (pi).
  • a substrate structured in this way is characterized by the fact that it has exactly one periodic structure (point or line structure) with exactly one interference period. There are no superimposed periodic structures that have a second interference period and/or a different type of depression. This results in more precise control of the substrate properties, in particular the transparency of the substrate, which is not impaired by the structuring due to the small structure depths, which result from the fact that each interference pixel is irradiated only once.
  • the structured region of the surface of the substrate further has a second periodic point structure, the second periodic structure being formed from at least one second interference pixel (11) with a second interference period (P2).
  • the second interference pixel (11) has a periodic grid of at least three cones or inverse cones with a second interference period (P2).
  • the structured area i.e. the global structure, is thus formed from a superposition of a first periodic point or line structure and at least one second periodic point structure.
  • the structured region has a second periodic point structure or line structure with a second interference period in the micrometer or submicrometer range.
  • the second periodic point structure or line structure is formed from at least one second interference pixel with a second interference period (P2).
  • P2 second interference period
  • the second interference pixel has at least three inverse cones or three parallel groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • a global structure which is a superposition of a first periodic point or line structure and a second periodic point or line structure.
  • the ratio of the first interference period (pi) to the second interference period (P2) is in the range from 20:1 to 1:20, preferably in the range from 10:1 to 1:10, particularly preferably in the range of 5 :1 to 1:5, especially 3:1 to 1:3.
  • a cover layer preferably an at least partially transparent cover layer of a ceramic element Structuring can be created that has anti-glare properties and/or the trapping effect defined herein.
  • the pins or inverse pins or the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations of the structured region of a substrate have side surfaces.
  • the side surfaces have a superimposed quasi-periodic or periodic line structure or a smooth side surface.
  • the superimposed quasi-periodic line structure is preferably generated by LIPSS.
  • the superimposed quasi-periodic or periodic line structure can also be generated by downstream structuring of the surface of the substrate, for example by further scanning the surface of the substrate with a laser structure application method, in particular direct laser interference structuring, the structure parameters of the superimposed quasi-periodic or periodic line structure is chosen to be smaller than that of the cones or inverse cones or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • a smooth side surface (outer surface) of the depressions i.e. the pins or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, is preferably achieved in that the individual depressions are not more than four times, in particular not more, during structuring using laser structure application methods, in particular using direct laser interference structuring be irradiated more than three times, particularly preferably not more than twice, most preferably only once.
  • Each interference pixel is preferably generated by single irradiation.
  • a side surface of a structure for example a pin or inverse pin or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, is considered smooth if the average roughness value (R a ) according to DIN EN ISO 4287:2010 is less than 200 nm, preferably less than 50 nm, particularly preferably smaller than 20 nm, very particularly preferably smaller than 5 nm.
  • a smooth side surface, also referred to as a lateral surface, of the depressions i.e. the pins and/or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, has the advantage over a rough surface that, particularly when electromagnetic radiation is irradiated, it is not scattered back diffusely on the surface or . can be.
  • the side surface of the depressions is therefore used, for example, to set the desired optical properties.
  • the lateral surface serves the pin or inverse pin thus, when exploiting the trap effect, acts as a quasi-homogeneous mirror surface, which reflects the proportion of reflected incident electromagnetic radiation within the pins and/or inverse pins, in particular inverse pins, up to the saddle point, with a portion at each further reflection point within the lateral surface (remaining) electromagnetic couples into the substrate, the outer surface and / or inner surface of which is formed from such a structured and an unstructured area (see, for example, Fig. 23).
  • a trap effect occurring within the pins or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations can be improved and the permeability of the light through this interface can be increased, since the side surface serves as a quasi-homogeneous mirror surface, which reflects the proportion of reflected incident electromagnetic radiation within the Depressions, in particular the inverse pins, are reflected up to the saddle point, with a portion of (remaining) electromagnetic radiation being coupled into the substrate, the first outer surface of which is formed from such a structured and an unstructured area, at each further reflection point within the lateral surface.
  • a side surface or lateral surface of a recess is preferably smooth in the sense of the invention even if the structure of the side surface is interrupted by a further superimposed structure. Even if the limited average roughness value is resolved at the point of overlap, it is crucial that the individual structures are smooth in this sense when viewed individually. This can be achieved by generation using laser interference structuring.
  • a first periodic structure and a second periodic point or line structure are arranged superimposed on the first outer surface or on another surface of the ceramic element.
  • both the first periodic structure and the second periodic point or line structure have a smooth surface. This allows both the advantages of the smooth side surface to be achieved and the advantages of the superimposed structures to be exploited.
  • the first periodic structure and/or the second periodic point or line structure has hierarchical structures in which the interference period and/or average structure depth preferably differs by at least a factor of 10 compared to the first periodic structure or the second periodic one Point or line structure differs.
  • Structural parameters advantageously allow good adaptation to the respective requirements.
  • any interference pixels of a type that may be present there is no overlap of any interference pixels of a type that may be present. So no pulse overlap then occurs. If an overlap of the interference pixels, also referred to as a pulse overlap, does occur, multiple irradiation of the same inverse cone or the same groove-shaped depression is preferably avoided, so that the depressions of the overlapping, subsequently applied interference pixel are in the areas between the previously generated inverse cones or groove-shaped Depressions, especially inverse cones, i.e. in the unstructured area, are generated. (As visualized in Fig. 8.) This allows a superimposed structure of several periodic structures, in particular several periodic point structures, to be achieved without the LIPSS occurring. This enables reliable generation of the specified properties due to increased reproducibility of the process. This can be realized, for example, by applying a structure shifted by 30% of the interference period with the same interference period. Multiple irradiation of the inverse cones or groove-shaped depressions can then be avoided, although there is an overlap of the interference pixels.
  • the base of the pin or the inverse pin is circular or elliptical.
  • the circular line then has no unevenness, as is usually the case when etching through a mask with circular or elliptical openings.
  • a ceramic element produced by the method and device disclosed herein is also suitable for further processing by means of a coating process, wherein the ceramic element can receive a physical and/or chemical coating.
  • a coating can enhance the properties of the structured substrate, for example the anti-reflection properties and/or hydrophilic and/or hydrophobic properties. It is conceivable to apply a chemical spray coating and/or to apply a coating using chemical vapor deposition and/or sputtering.
  • the invention thus also includes a ceramic element which has a cover layer with a coating.
  • a coating preferably a protective coating, preferably a transparent coating, is applied to the structured surface of the cover layer.
  • Protective coating arranged.
  • Such a coating, preferably protective coating, preferably transparent protective coating is preferably very thin and has, for example, a thickness of 1 nm to 5 pm.
  • the coating, preferably protective coating has a high hardness, whereby the longevity of the structured surface of the cover layer, in particular the first outer surface of the cover layer, or of the ceramic element is increased and thus improved. What is relevant here is that the underlying substrate already has a structured surface, i.e.
  • not only the coating is structured.
  • a structured cover layer in particular the first outer surface of the cover layer, and a thin coating arranged on top of it, special properties of the surface, in particular special wetting properties of the resulting structured surface, can be generated through the surface change in combination with the properties of the materials.
  • the coating is arranged on the ceramic element on the structured cover layer in such a way that the first point structure is formed in the coating and is also formed in the underlying layer adjacent to the coating, in particular the cover layer.
  • the choice of material for the coating can advantageously set the water contact angle of the surface in a defined manner.
  • the surface tension is modified by functional end groups within the coating, resulting in either hydrophilic or hydrophobic properties.
  • the material for the coating has hydrophobic wetting properties. This means that a super-hydrophobic property can also be achieved on an underlying hydrophilic material, such as glass.
  • the material for the coating has hydrophilic wetting properties. This allows a particularly long-lasting and stable superhydrophilic surface to be achieved.
  • Suitable materials for a hydrophobic coating are (nano) coatings based on silicon dioxide, fluorinated silanes and fluoropolymer coatings, manganese oxide-polystyrene (MnO2/PS) nanocomposites, zinc oxide-polystyrene (ZnO/PS) nanocomposites, coatings based on calcium carbonate and also Carbon nanotube structure coatings, i.e. a coating which Carbon nanotubes have, preferably transparent carbon nanotube structure coatings.
  • MnO2/PS manganese oxide-polystyrene
  • ZnO/PS zinc oxide-polystyrene
  • Suitable materials for a hydrophilic coating are, for example, ceramic materials such as BeO-based, MgO-based, TiO2-based, Al2O3-based, ZrO2-based, ZnO-based, SnO-based, SiO2-based, aluminosilicate-based coatings, Silicate-based coatings, spinel ceramics such as Mg-Al-spinel, aluminum oxynitride (ALON), yttrium aluminum garnet, yttrium oxide-based coatings, mixed oxide ceramics such as ATZ / ZTA, silicon carbide (SiC), tungsten carbide (WC), aluminosilicates, (layered) silicate materials as well as combinations of these TiO2-based coatings, hydrogels / sol-gel coatings, acrylate-based polymers / acrylamide copolymers, polyurethane-based coatings or even polyalcohol diepoxide.
  • ceramic materials such as BeO-based, MgO-based, Ti
  • Coatings such as hydrogels, acrylate-based polymers, silicon dioxide-based coatings and carbon nanotubes are advantageously transparent at low thicknesses, in particular up to 5 pm, and thus have a high transmission. This makes it possible to produce cover layers with a coating that have a high transmission (as described herein) or the optical impression of the ceramic element can advantageously be retained.
  • the advantageous modifications of the surface include the provision of hydrophobic polymers, such as alkyl chains and/or alkylsilane and/or fluorinated alkyl chains, which are preferably designed as polymer brushes.
  • Polymer brushes in the context of the present invention are dense layers of polymer chains bonded or grafted to a surface, often at one end of the chains.
  • the methods by which surfaces are modified to create chemical attachment points for the chains are known to those skilled in the art and include, for example, bioconjugation, radical/anionic/catonic chain polymerization, particularly preferably living chain polymerization and/or surface-induced polymerization (SIP). This allows surface properties such as wettability and adhesion to be subsequently improved after structuring and processing processes.
  • SIP surface-induced polymerization
  • These layers preferably have a layer thickness of 10 to 250 nm, more preferably 20 to 150 nm. These layers are preferably transparent and allow physical properties such as hydrophobicity to be influenced while the optical properties are not influenced.
  • the coatings are advantageously designed such that a change in conditions, such as temperature or pH, influences the surface properties. In this way, the hydrophobicity of the material can be controlled, e.g. B. by increasing the temperature. This advantageously allows the wettability and adhesion to be controlled.
  • Layer thicknesses can be determined using an atomic force microscope (AFM) and/or ellipsometry in the UV/Vis range.
  • AFM atomic force microscope
  • the aim of the invention is to provide structured areas on surfaces of cover layers of ceramic elements, and thereby to adjust the slip resistance and/or the optical effects and/or the wetting effects, in particular the anti-dirt properties, of these ceramic elements.
  • Ceramic elements are also often used in areas where they act as floor coverings. For example, ceramic elements are used as floor tiles or shower trays. Particularly when interacting with water, which wets the surfaces of the ceramic elements, the disadvantage is that there is often a lack of slip resistance or a sliding friction value on these surfaces that is too low.
  • a coefficient of sliding friction is a force which inhibits, i.e. brakes, the movement of two adjacent layers or elements that are displaced against one another and thus acts against the moving force.
  • a coefficient of sliding friction can be defined, which is a measure of the properties of a surface, i.e. how easily a body or a layer can slide along the surface having the coefficient of sliding friction. A surface with a low coefficient of sliding friction is perceived as slippery, while an anti-slip property is correlated with a high coefficient of sliding friction.
  • the element to be tested for example the floor covering, is mounted on a frame for testing, so that an adjustable inclination of the element to be tested is possible.
  • 200 ml of a specified engine oil is applied per square meter of the surface of the element to be tested.
  • a test person walks over the surface with a defined work shoe while it is slowly raised, i.e. the angle of inclination is changed.
  • the test person walks on the floor at an increasingly steep angle.
  • the decisive moment is when the test person slips or feels inadequate surefootedness.
  • the limit angle of inclination of the element achieved is measured and used to classify it into different slip resistance classes R1 to R13.
  • Slip resistance applies according to DIN 51130 according to R9 at a limit angle of inclination of 3° to 10°, according to R10 at a limit angle of inclination of 10° to 19°, according to R11 at a limit angle of inclination of 19° to 27°, according to R12 at a limit angle of inclination of 27 ° to 35°, and according to R13 at a limit angle of inclination of over 35°.
  • DIN 51097 regulates another way of classifying slip-resistant surfaces into slip resistance assessment groups for public barefoot areas, such as swimming pools, saunas or showers. The classification is made into three evaluation groups for wet barefoot areas: A (lowest requirement), B and C (highest requirement).
  • a (lowest requirement), B and C (highest requirement) the surface of the surface to be tested must be sprayed evenly with tap water containing wetting agent.
  • a barefoot test person walks the surface to be tested forwards and backwards and the angle of inclination of the inclined plane is gradually increased.
  • the angle of inclination (hereinafter also the limit angle) at which the test person reaches the limit of safe walking is used as a measure of slip resistance and group division.
  • an outer and/or inner surface is selectively roughened.
  • the aspect ratio of the first periodic structure, in particular a first periodic point or line structure, or a second periodic structure is preferably at least 0.05, preferably more than 0.4, such as at least 0.45 or 0.50, more preferably at least 0 .5, such as at least 0.55, 0.60, 0.65, 0.70, particularly preferably at least 0.75, most preferably at least 1.0.
  • a higher aspect ratio improves slip resistance as it increases the grip of the surface, especially in damp or wet areas such as bathing areas, bathrooms, entrance areas.
  • the special design and structuring ensures increased safety in damp or wet areas and at the same time offers a high level of flexibility in design and application.
  • the invention also includes a ceramic element with anti-slip properties, that is to say with anti-slip properties, in particular a tile with anti-slip properties or a bathroom ceramic with anti-slip properties, the ceramic element having at least one cover layer for sealing the ceramic element from the environment, the cover layer being a first has an outer surface which faces the environment, when used as intended, an essentially fluid medium, for example air or water.
  • the first outer surface is formed by a structured and an unstructured area.
  • the structured region has at least a first periodic structure with a first interference period.
  • the periodic structure is formed from depressions. These depressions can be pins, inverse pins, groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • the properties of the surface are significantly influenced by the various structural parameters.
  • the properties to be achieved can be adjusted via the type of depressions and the corresponding structural parameters.
  • Anti-slip properties on a surface are preferably achieved in that the structured area has a periodic point or line structure in the micro- or nano-range (sub-micrometer range) of inverse pins or tenons or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations with average dimensions in the micro- or sub-micrometer range.
  • the first periodic point or line structure of an interference pixel has, in particular, an interference period, ie an average distance based on the respective saddle point or height center or center line of two adjacent inverse pins or pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations of an interference pixel, from 50 nm to 200 pm, preferably 500 nm to 100 pm, particularly preferably 1 pm to 70 pm , very particularly preferably from 5 pm to 50 pm, even more 10 mm to 20 pm or 20 pm to 50 pm.
  • the average structure width or the pin diameter is preferably a maximum of half of the interference period, preferably a maximum of a third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameter of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that with structured layers , particularly in the case of a structured cover layer which has or is formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which adversely lead to the formation of cracks and/or could serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the depressions of an interference pixel in particular the inverse pins or pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, according to a preferred embodiment of the present invention an average structure depth or profile depth in the statistical average dso in the range from 50 nm to 20 pm, in particular in the range from 100 nm to 10 pm, particularly preferably in the range from 100 nm to 5 pm, even more preferably at most 2 pm.
  • the structure depth of the depressions is generally described by the average structure depth (dso), which defines the portions of the depressions, in particular cones, within an interference pixel with a specific structure depth smaller or larger than the specified value for the structure depth.
  • the small structure depths also have the advantage that in the case of structured layers, in particular in the case of a structured cover layer, which has a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic material on its outer surface. Containing or formed from composite material, there are fewer “injuries” (as defined herein) that could adversely result in the formation of cracks and/or serve as targets for undesirable material degradation.
  • the average structural height of the depressions in particular the pins or groove-shaped elevations, is also referred to as the structure depth.
  • the depressions of an interference pixel in particular the inverse pins or pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, according to a preferred embodiment of the present invention an average structure width or pin diameter of 20 nm to 20 pm, preferably from 50 nm to 10 pm, preferably 1 pm to 20 pm.
  • the average structure width or the pin diameter is preferably a maximum of half of the interference period, preferably a maximum of a third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameters of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that with structured layers , particularly in the case of a structured cover layer which has or is formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which disadvantageously lead to the formation of cracks and/or could serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the small structure depths advantageously enable, in addition to the anti-slip properties, the preservation of the optical properties, in particular the original transparency of the unstructured substrate, since the periodic structures introduced do not have a “disturbing” effect due to the small structure depth.
  • the transparency of the structured substrate differs from the unstructured substrate of the same structure by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, with the transparency of the structured substrate preferably being lower than that of the unstructured substrate of the same material and structure.
  • these small structure depths can be created by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the creation of LIPSS structures.
  • a first outer surface with a structured area which has at least one periodic point or line structure with a first interference period, can advantageously have improved haptic properties, in particular improved slip resistance of the first outer surface.
  • the ceramic element, the first outer surface of which has improved anti-slip properties is referred to as a non-slip ceramic element in the sense of the invention.
  • an anti-slip ceramic element can be designed as a floor covering, in particular as an anti-slip tile or as an anti-slip bathroom ceramic.
  • non-slip bathroom ceramics refers in particular to non-slip bathtubs or anti-slip showers, but is not limited to these.
  • Non-slip bathroom ceramics also refer in particular to other devices or elements in which anti-slip properties are relevant for walking on when wet, in particular safety-relevant.
  • swimming pools i.e. pools which, when used as intended, have a water level that enables movement by walking and/or running, preferably up to 1.50 m, preferably 0.80 m, Water level, viewed as bathroom ceramics.
  • a ceramic element achieves at least the slip resistance class R10, preferably at least R11, particularly preferably at least R12, very particularly preferably at least R13, the slip resistance classes being determined according to DIN 51130. Since oil films on ceramic elements can be very slippery, an anti-slip effect according to DIN 51130 is a reliable measure.
  • the slip resistance classes R11 and higher provide particularly good protection against slipping and the resulting injuries.
  • the first outer surface of the ceramic element reaches at least evaluation group B, preferably evaluation group C, these evaluation groups being determined in accordance with DIN 51097. Achieving these evaluation groups is particularly advantageous since wetting with water is a typical source of danger on ceramic elements. For example, surfaces in shower or bathing areas often have a film of water on the floor area. Furthermore, melted snow in winter or rain in warmer weather can lead to reduced friction. If rating group B or C is achieved, this means a reliable friction effect in wet conditions.
  • the anti-slip ceramic element i.e.
  • the ceramic element with anti-slip properties preferably has a displacement space below the walking level on the first outer surface of the cover layer for the drainage of water of at least 4 cm 3 /dm 3 , preferably 6 cm 3 /dm 3 , particularly preferably of 8 cm 3 /dm 3 , even more preferably of 10 cm 3 /dm 3 .
  • line structures are preferably used; the global structure is preferably formed from a periodic line structure.
  • the depressions can be designed either as groove-shaped depressions or as groove-shaped elevations. However, point structures are also suitable for creating high displacement spaces; the depressions are then preferably designed as pins.
  • the water can be drained away easily through the displacement spaces.
  • ceramic elements can also be used advantageously in work rooms and production facilities in which slip-promoting substances, such as fats, are produced.
  • the first outer surface of the cover layer of the anti-slip ceramic element has a coefficient of sliding friction, preferably when wetted with water, which is at least 0.2.
  • This coefficient of sliding friction is preferably at least 0.3, particularly preferably at least 0.45.
  • increased friction can minimize the risk of slipping.
  • the sliding friction values refer to a determination using a sliding friction measuring device, in particular using a sliding friction measuring device GMG 100 / 200 according to DIN 51 131. A body equipped with sliders (sliding body) is pulled over the floor covering at a constant speed and the force required for this is applied measured. To calculate the coefficient of sliding friction, the measured force is divided by the weight of the body. NaLS water is used as the standard lubricant and an SBR glider is used as a standardized glider (rubber material). The coefficient of sliding friction is determined when it is new (zero measurement).
  • the coefficient of sliding friction when wetted with water is a maximum of 1.5. This advantageously avoids excessive friction between the surface and those walking on this surface. This minimizes the risk of tripping due to excessive friction.
  • Slip-resistant properties can also be achieved by overlaying different periodic structures.
  • point and line structures can be combined with each other and periodic structures can also be used with different structural parameters, in particular interference periods, are combined with one another on the first outer surface and thus form the structured area.
  • ceramic elements can preferably be achieved with a cover layer whose first outer surface has both anti-slip and anti-dirt properties.
  • the ceramic element with a first outer surface with anti-slip properties also has antibacterial properties.
  • a further embodiment of a ceramic element has a cover layer whose first outer surface has improved optical properties, for example anti-reflection properties or anti-glare properties.
  • the boundary layers i.e. the surface of the base layer or base body or the side of the cover layer facing away from the first outer surface of the cover layer, can also have a structured area . Such structuring on the boundary layers can lead to improved optical properties and/or improved adhesive properties between the layers.
  • the invention also includes a method for producing a ceramic element of a predetermined external shape with anti-slip properties, comprising the following steps: a1) Providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite material starting material in the form of starting material powder or a starting material mass a2) Preferably dispensing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite starting material, in particular by means of a dispenser unit, c) shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite starting material d) firing the shaped and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material into a ceramic element, with a structured area being produced on a first outer surface of a cover layer by means of laser interference structuring before step c) or following step c), thereby creating anti-slip properties.
  • a suitable option is to create hierarchical structures in which the interference period and/or average structure depth differs by at least a factor of 10.
  • Hierarchical structures are particularly preferably produced in such a way that self-organization processes effectively produce quasi-periodic structures, in particular quasi-periodic line structures, by means of multiple irradiation. This can advantageously increase the surface roughness and simply increase the density of the depressions. This advantageously enables a high process speed. Furthermore, additional properties, in particular optical properties, can be effectively created on the surface.
  • a possible embodiment of the method provides that a periodic structure is first generated on a negative mold using a laser interference process and applied to the cover layer using the negative mold. In this way, structures inverse or corresponding to the structures created on the negative mold can be effectively created in the manner of a stamp in a deformable material.
  • the method for producing the structures uses only a single irradiation or at least a maximum of 2-fold or a maximum of three-fold irradiation, in which LIPSS structures can be avoided due to self-organization processes. In this way, very reliably reproducible structures can be created.
  • Ceramic elements tend to become very dirty when used in numerous areas of application. For example, ceramic elements are used in swimming pools where they are subjected to high levels of wear and tear. Furthermore, ceramic elements are also used outdoors, for example in outdoor swimming pools, both in the area of the swimming pools and in the area around the swimming pools. As a result, ceramic elements used in this way are heavily exposed to the influence of the environment and the surfaces that close off the ceramic element from the environment tend to cause water, also in the form of mist or condensation, to be deposited on the surfaces the surfaces become dirty due to dirt particles that adhere to the surfaces. These contamination effects are particularly relevant for rough surfaces, which are often used to achieve suitable slip resistance in the walking area.
  • a high aspect ratio of preferably at least 0.5, more preferably at least 1.0 has an advantageous effect on the properties of structured surfaces.
  • Their ability to fine-tune surface wettability enables the creation of superhydrophobic or superhydrophilic surfaces, enabling the provision of self-cleaning ceramic surfaces and microfluidic devices. This allows the surfaces to be cleaned more easily.
  • the device disclosed herein and the method disclosed herein are also suitable for producing surfaces with hydrophobic and/or superhydrophobic as well as hydrophilic and/or superhydrophilic properties. It is advantageous that by applying a periodic structure to the surface of the substrate (as defined herein), in particular the periodic point structures or periodic line structures, the optical properties, in particular the original transparency of the substrate, in particular when applied to the outer surface of a cover layer not or hardly be affected.
  • the invention also includes a ceramic element with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties, in particular a tile with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties or a bathroom ceramic with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties, wherein the ceramic element has at least one cover layer for sealing the ceramic element from the environment, the cover layer having a first outer surface which faces the environment, when used as intended, a substantially fluid medium, for example air or water.
  • the first outer surface is formed by a structured and an unstructured area.
  • the structured region has at least a first periodic structure, in particular a point structure or a line structure, with a first interference period.
  • the periodic structure is formed from depressions. These depressions can be pins, inverse pins, groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • the properties of the surface are significantly influenced by the various structural parameters.
  • the properties to be achieved can be adjusted via the type of depressions and the corresponding structural parameters.
  • the surface is modified in such a way that droplet formation is avoided, so that fogging of the surface with the finest water droplets is avoided.
  • This can be achieved through a hydrophilic, preferably super-hydrophilic, surface.
  • a surface with anti-fogging properties advantageously means that water hitting the surface, for example from rain outdoors or from a water jet indoors, is distributed so evenly over the surface that it is advantageously easier to remove adhering dirt particles from such a surface.
  • the property of reducing the number of adhering dirt particles to the surface is also known as an anti-dirt property.
  • a surface with anti-dirt properties can also be achieved by generating a hydrophobic, preferably super-hydrophobic, surface on a ceramic element.
  • the water contact angle (defined below) is over 90°, and for a super-hydrophobic surface it is even well over 90°.
  • the strong droplet formation that occurs on such a surface in which the liquid drops are almost spherical and only extend a little along the surface, also leads to adhering dirt particles being removed from the liquid when a liquid, for example water, hits it and so the number of particles adhering to this surface - compared to a surface without these properties - can be reduced.
  • the degree of hydrophobicity or hydrophilicity of a surface can be determined using: Water contact angle of a surface wetted with water can be determined.
  • Water contact angles of less than 90° are considered hydrophilic and a
  • Water contact angles of more than 90° are referred to as hydrophobic.
  • a surface has an anti-dirt property if, when wetted with water, it has a water contact angle of less than 20° or greater than 130°, preferably less than 10° or greater than 140°, particularly preferably less than 5° or greater than 150°.
  • the water contact angle of a surface is determined using drop contour analysis.
  • This image analysis method uses the shadow image of a drop arranged or lying on the surface, whereby its shape on the surface is analyzed.
  • a drop of 2 pl of deionized water is used on the surface of the substrate.
  • the ambient temperature is 22°C.
  • Another effect that can be achieved on the structured surfaces is an anti-sticking property, i.e. a reduced holding property or a reduced adhesion property, of solid particles, in particular dirt and dust particles.
  • a structuring applied to a first outer surface of a cover layer advantageously leads to a cleaner first outer surface of the cover layer and, in the case of materials that are at least partially transparent, preferably transparent, also to better transparency of the cover layer, since dirt and dust particles also have one Absorb or reflect part of the light.
  • the interference period is preferably chosen to be smaller than the average particle size of the particles whose adhesion is to be reduced. As a result, adhesion is disrupted or can be greatly reduced. This effect is also known as the anti-soiling effect.
  • the first periodic point structure or a line structure preferably a superimposed line structure, has interference periods of less than 100 pm, preferably less than 20 pm and most preferably less than 10 pm.
  • the interference periods are in a range from 50 nm to 5 pm. Due to the anti-soiling effect occurring on the surface against dust particles with larger diameters than the respective interference period, the van der Waals forces acting between the dust particles and the surface of the cover layer are then reduced by the structuring. This leads to a reduction in the adhesion of the dust or particles, in particular the dirt particles, to the surface of the cover layer, due to the reduced contact area between the dust particles and the surface.
  • the structure is chosen so that the functional laser structure is just smaller than the average particle distribution. The greater the deviation from the average particle size, the stronger the anti-soiling effect.
  • the structure depth in particular the average structure depth in the statistical average dso, of the first periodic point structure and/or the superimposed line structure, i.e. in combination with the above-mentioned interference periods to optimize the anti-soiling effect, is in the range from 10 nm to 20 pm, preferably at 20 nm to 1 pm, preferably in the range from 50 nm to 200 nm.
  • the anti-soiling effect can advantageously be achieved without significantly reducing the transparency.
  • the human eye does not see the structuring, but the dust or dirt still reacts to it by less adhering.
  • Such small structure depths also require only low laser pulse energies or laser pulse powers, so that the process speed can advantageously be very high with surface speeds of 0.01 m 2 /min and higher.
  • the “Fakir effect” is created on a surface by targeted roughening of an outer and/or inner surface, preferably an outer surface.
  • the aspect ratio of the first periodic structure, in particular a first periodic point or line structure, or a second periodic structure is preferably at least 0.05, preferably at least 0.5, particularly preferably at least 1.0.
  • the aspect ratio is a maximum of 0.1 and in particular only 0.005. This can be achieved, for example, with an interference period of 20 pm and a structure depth of 100 nm. This can advantageously ensure the adhesion of Dust particles, but also other particles, especially desert sand, can be reduced.
  • the aspect ratio is the quotient of structure depth, in particular medium structure depth, and interference period.
  • only one type of structuring i.e. with a specific interference period, can have such an aspect ratio.
  • the parameters of this type of structuring i.e. this periodic structure, are taken into account to determine the aspect ratio.
  • the mean arithmetic height SA i.e. the mean roughness of each point compared to the arithmetic mean of the surface, is optionally at least 0.001 pm, preferably at least 0, 05 pm, preferably at least 0.2 pm, particularly preferably at least 1.0.
  • the structures formed are comparatively deep in relation to a predetermined interference period, the contact area is reduced and adhesion of liquids and particles, such as dirt particles, can be reduced.
  • the invention also includes a ceramic element with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties, in particular a tile with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties or a bathroom ceramic with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties, wherein the ceramic element has at least one cover layer for sealing the ceramic element from the environment, the cover layer having a first outer surface which faces the environment, when used as intended, a substantially fluid medium, for example air or water.
  • the first outer surface is formed by a structured and an unstructured area.
  • the structured region has at least a first periodic structure with a first interference period.
  • the periodic structure is formed from depressions. These depressions can be pins, inverse pins, groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • Surface of the cover layer of the ceramic element to achieve the anti- Dirt properties are less than 20° or greater than 130°, preferably less than 10' or greater than 140°, particularly preferably less than 5° or greater than 150°.
  • the water contact angle achieved by the first outer surface of the cover layer of the ceramic element when wetted with water is less than 20°, preferably less than 10°, particularly preferably less than 5°.
  • the properties of the surface are significantly influenced by the various structural parameters.
  • the properties to be achieved can be adjusted via the type of depressions and the corresponding structural parameters.
  • anti-dirt properties and/or anti-fogging properties are achieved on a surface in that the structured area has a periodic point or line structure in the micro or nano range (submicrometer range) of inverse pins or tenons or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations with medium dimensions Micro or submicrometer range.
  • the first periodic point or line structure of an interference pixel has, in particular, an interference period, i.e.
  • an average distance based on the respective saddle point or height center or center line of two adjacent inverse pegs or pegs or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations of an interference pixel of 200 nm to 50 pm, preferably 200 nm to 20 pm, particularly preferably 200 nm to 10 pm, very particularly preferably from 200 nm to 500 nm.
  • the average structure width or the pin diameter is preferably a maximum of half of the interference period, preferably a maximum of a third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameters of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that with structured layers , particularly in the case of a structured cover layer which has or is formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which disadvantageously lead to the formation of cracks and/or could serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • This structure preferably in the micrometer range, can be superimposed on another structure, preferably in the nanometer range, wherein the average dimension of the superimposed structure preferably has dimensions in the range of the laser wavelength A, or A/2, in particular from 100 nm to 1,000 nm, particularly preferably from 200 nm to 500 nm.
  • Such an overlay can be designed, for example, as a hierarchical structure, i.e. as an overlay of large and small structures.
  • line structures in particular quasi-periodic line structures, can be arranged on the depressions of the first structure.
  • the structures in the micrometer or submicrometer range preferably have interference periods of 50 nm to 700 nm and/or of 10 pm to 50 pm, preferably of 100 nm to 500 nm and/or of 15 pm to 50 pm.
  • This advantageously allows effective anti-dirt properties and/or anti-fogging properties to be created, while still avoiding unwanted shimmering effects on the surface.
  • Such shimmering effects result from the fact that diffraction effects occur on the periodic structures, in particular on the periodic lattice structures.
  • grating periods i.e. interference periods
  • a rainbow-like shimmer occurs in the visible light range, which is generally undesirable.
  • the interference periods mentioned can prevent such effects and still achieve the desired properties, in particular anti-dirt properties and/or anti-fogging properties.
  • the base area of the depressions preferably the inverse cones, is preferably 10% to 40% of the interference period of the periodic point structure.
  • the depressions preferably an interference pixel
  • the depressions have, according to a preferred embodiment of the present invention, an average structure depth or profile depth in statistical average dso in the range from 0.05 pm to 20 pm, particularly preferably in the range from 0.05 pm to 10 pm, very particularly preferably from 0.05 pm to 5 pm, in particular from 0.05 pm to 2 pm, more preferably in the range from 0.1 pm to 1 pm, very particularly preferably from 0.5 pm to 800 nm.
  • the structure depth of the depressions is generally described by the average structure depth (dso), which defines the proportions of the depressions, in particular cones, within an interference pixel with a specific structure depth smaller or larger than the specified value for the structure depth .
  • the small structure depths also have the advantage that with structured layers, in particular with a structured cover layer, which has a ceramic and/or on its outer surface have or are formed from a glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material, there are fewer “injuries” (as defined herein) that could adversely lead to the formation of cracks and/or serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the small structure depths advantageously enable, in addition to the anti-dirt properties and/or anti-fogging properties, the preservation of the optical properties, in particular the original transparency of the unstructured substrate, since the periodic structures introduced do not have a “disturbing” effect due to the small structure depth.
  • the transparency of the structured substrate differs from the unstructured substrate of the same structure by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, with the transparency of the structured substrate preferably being lower than that of the unstructured substrate of the same material and structure.
  • these small structure depths can be created by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the creation of LIPSS structures. This is relevant, for example, when structuring ceramic elements where the top layer is a glaze that covers an underlying pattern or drawing.
  • the present invention also includes a ceramic element having a cover layer with a first outer surface with antibacterial properties, the surface consisting of a structured and an unstructured region, the structured region being formed by a first periodic structure with a first interference period in the micrometer or submicrometer range.
  • the periodic structure is formed from depressions, in particular from pegs or inverse pegs or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, the depressions being arranged periodically with a first interference period pi in the range from 50 nm to 50 pm.
  • a substrate structured in this way is characterized in that it has a periodic structure with exactly one interference period. There are no superimposed periodic structures which have a second interference period.
  • each interference pixel i.e. each depression
  • each interference pixel is only slightly irradiated, preferably a maximum of three times or a maximum of twice, preferably just once.
  • such a ceramic element offers good control of the hydrophilic properties of the top layer, since a specific water contact angle can be reliably generated at the first outer surface.
  • a surface in which a single periodic structure forms the structured region can be achieved, for example, by avoiding potentially occurring LIPSS structures by using a single irradiation, i.e. a single laser pulse, to generate the periodic point structure.
  • Single irradiation prevents the occurrence of uncontrolled self-organization processes, which lead to LIPSS structures, also referred to as quasi-periodic wave structures in the context of the invention.
  • the advantage here is the reliable reproducibility of the water contact angle.
  • the periodic structure for generating the anti-dirt properties and/or anti-fogging properties can also be superimposed on a further structure, in particular a point structure and/or line structure, to influence further properties, such as the optical or anti-slip properties.
  • the resulting global structure, which therefore forms the structured area can then be fully periodic or quasi-periodic or non-periodic.
  • a structured substrate with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties can also be formed from several superimposed, preferably hierarchical structures, having at least a first structure with an interference period in the micrometer and/or submicrometer range and a second structure with an interference period in the micrometer and/or submicrometer range, wherein the first structure has interference periods that are significantly larger than those of the second structure, and wherein at least one structure is formed from inverse cones (as defined herein) that can be generated in particular by interfering laser beams.
  • the second structure has interference periods with dimensions in the range of 1% to 30%, in particular from 5% to 20%, preferably from 5% to 15% of the dimensions of the interference period of the first point structure.
  • the anti-dirt properties and/or anti-fogging properties of a substrate can be additionally enhanced by hierarchical structures, since a higher degree of hydrophilicity or hydrophobicity can be achieved. This is due to the fact that hierarchical structures achieve a significant increase in surface roughness compared to conventional structuring in the micro- or sub-micrometer range.
  • the invention also includes a method for producing hydrophobic or hydrophilic, preferably super-hydrophobic or super-hydrophilic properties, on a first outer surface of a cover layer of a ceramic element.
  • a method for producing ceramic elements with a first outer surface with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties is included in the invention, in which the following steps are to be carried out to produce a ceramic element of a predetermined outer shape with anti-dirt properties and/or anti-fogging properties: a1) Providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material in the form of starting material powder or a starting material mass a2) Preferably dispensing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material, in particular by means of a dispenser unit, c) Shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material d) Firing the shaped ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material to form a ceramic element, wherein preceding step c) or following step c) a structured region is produced on a first outer surface of a cover layer
  • Hydrophobic properties and also hydrophilic properties depend on the material properties, both on the chemical and/or physical material properties, as well as on the surface properties, in particular the surface roughness, of a substrate.
  • the method according to the invention in particular hydrophobic or hydrophilic substrates, can be obtained by introducing structures in the micrometer and submicrometer range, in particular superimposed structures (as defined herein), substrate surfaces which have superhydrophobic or super hydrophilic and self-cleaning properties .
  • Substrates with superhydrophobic or superhydrophilic properties are particularly preferably substrates with a hierarchical
  • Hierarchical surface structuring is to be understood herein as being a surface on which there is a first periodic structure with a first interference period and a first average structure depth and a second periodic structure with a second interference period and a second average structure depth, the first interference period and / or the first average structure depth is at least 10 times the second interference period and/or average structure depth.
  • Regular structures with dimensions, in particular the interference period and/or the average structure depth, in the micrometer range are preferably formed on the surface, which in turn have a structure on their surface with dimensions in the submicrometer range. For example, quasi-periodic line structures superimposed on cones or inverse cones of a point structure are arranged. Hierarchical structuring can lead to high surface roughness.
  • substrates that have been patterned primarily by a device or method disclosed herein are characterized by pronounced hydrophobic or hydrophilic properties on the surface of a substrate.
  • structuring for producing a surface texture, in particular a surface roughness, on the surface of a substrate is also possible, which results in the substrate being hydrophobic or has superhydrophobic or hydrophilic or super hydrophilic properties.
  • Hydrophobic or hydrophilic material properties can be created by using direct laser interference structuring to create a structure with dimensions in the micro and/or submicrometer range.
  • a hierarchical structure is generated, whereby first a periodic structure with a first interference period and a first average structure depth is generated, whereby a second periodic structure with a second interference period and a second average structure depth is then generated, the first interference period and / or average structure depth is at least 10 times the second.
  • the higher structuring density preferably increases the effect achieved, in particular an anti-dirt property and/or anti-fogging property is thereby effectively achieved.
  • a structure with dimensions in the micrometer range is first created on the surface.
  • a structure with dimensions in is then created by moving the beam splitter element in the beam path of the laser Submicrometer range generated on the surface of the first structure, with multiple irradiation of the substrate preferably taking place.
  • the hierarchical structure thus created has hydrophobic or superhydrophobic or hydrophilic or super hydrophilic properties.
  • a further variant of the generation of hierarchical structures advantageously uses multiple irradiation, in which several laser pulses hit one position of the substrate.
  • the resulting depressions are irradiated several times with the energy of the laser beam, so that so-called LIPSS structures appear in the existing depressions.
  • Such structures can advantageously be generated efficiently without moving the beam splitter element.
  • an interference pixel is preferably irradiated with a maximum of three, preferably with a maximum of two, particularly preferably with only one laser pulse.
  • ceramic elements with hydrophobic and/or superhydrophobic or hydrophilic and/or superhydrophilic properties can be produced in a technically easily realizable manner by using a hierarchical structure, preferably a structure with dimensions, in particular with average distances the depressions, in the micro- or sub-micrometer range and/or a structure with hierarchical superposition in the micro- and sub-micrometer range is created.
  • a hierarchical structure preferably a structure with dimensions, in particular with average distances the depressions, in the micro- or sub-micrometer range and/or a structure with hierarchical superposition in the micro- and sub-micrometer range is created.
  • ceramic elements have a high germ load due to their typical areas of application, which are usually in areas exposed to moisture. Due to the moisture present, bacteria accumulate. This is particularly relevant for ceramic elements with a surface that has anti-slip properties. In the prior art, such a surface with anti-slip properties is often achieved through a high surface roughness, which has a detrimental effect on the cleaning properties of the surface. This leads to particle accumulation and therefore also to bacterial accumulation and/or bacterial growth on the surfaces.
  • a further aim of the invention is to reduce the presence of bacteria on the surface of a ceramic element.
  • the invention also includes a ceramic element, in particular a tile or a bathroom ceramic, with a first outer surface of a cover layer which has antibacterial properties.
  • the cover layer for sealing off the ceramic element from the environment has a first outer surface which is formed from a structured and an unstructured area.
  • the structured region has at least a first periodic structure with a first interference period pi.
  • the first periodic structure in particular a periodic point structure or line structure, is formed from depressions. These depressions can be pins, inverse pins, groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • the properties of the surface are significantly influenced by the various structural parameters.
  • the properties to be achieved can be adjusted via the type of depressions and the corresponding structural parameters, in particular the interference period and the structure depth or the average structure depth, and a surface with antibacterial properties can be generated.
  • Antibacterial properties on a surface are preferably achieved in that the structured area has a periodic point or line structure in the micro- or nano-range (sub-micrometer range) of inverse pins or tenons or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations with average dimensions in the micro- or sub-micrometer range.
  • the first periodic point or line structure of an interference pixel has in particular an interference period, ie an average distance based on the respective saddle point or height center or center line of two adjacent inverse pins or pegs or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations of an interference pixel, from 50 nm to 10 pm, preferably 50 nm to 3 pm, particularly preferably 100 nm to 1 pm, very particularly preferably 200 nm to 800 nm .
  • Interference periods of a maximum of 3 pm or even a maximum of 1 pm are particularly suitable, as these can penetrate the cell envelope and thus directly damage the bacteria, which then advantageously die. This also advantageously reduces the adhesion force of the surface, especially for small particles, including bacteria.
  • the average structure width or the pin diameter is preferably a maximum of half of the interference period, preferably a maximum of a third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameter of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that with structured layers , particularly in the case of a structured cover layer which has or is formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which adversely lead to the formation of cracks and/or could serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • a further structure preferably in the nanometer range, can be superimposed on a first periodic structure in the micrometer range, the average dimension of the superimposed structure preferably having dimensions in the range of the laser wavelength A or A/2, in particular from 50 nm to 10 pm, preferably 50 nm to 3 pm, particularly preferably from 100 nm to 1000 nm, even more preferably 200 nm to 800 nm.
  • such an overlay can be designed as a hierarchical structure.
  • Line structures, in particular quasi-periodic line structures can be arranged on the depressions of the first structure, in particular the first periodic structure.
  • the structures in the submicrometer range preferably have interference periods of 50 nm to 700 nm, preferably 100 nm to 500 nm. This advantageously allows effective antibacterial properties to be created, while still avoiding unwanted shimmering effects on the surface. Such shimmering effects result from the fact that diffraction effects occur on the periodic structures, in particular on the periodic lattice structures. At certain grating periods, i.e. interference periods, this causes a rainbow-like shimmer to appear in the visible light range, which is generally undesirable.
  • the interference periods mentioned can prevent such effects and still achieve the desired properties of the first outer surface of a ceramic element, in particular antibacterial properties.
  • the base area of the depressions preferably the inverse cones, is preferably 10% to 40% of the interference period of the periodic point structure.
  • the depressions, preferably interference pixels, of a periodic structure, preferably the first periodic structure have an average structure depth or profile depth on the statistical average dso in the range from 0.05 pm to 20 pm, particularly preferably in the range from 0.05 pm to 10 pm, very particularly preferably from 0.05 pm to 5 pm, in particular from 0.05 pm to 2 pm, more preferably in the range from 0.1 pm to 1 pm, very particularly preferably from 0.5 pm to 800 nm.
  • the structural depth of the depressions in particular the inverse cones of an interference pixel, is generally described by the average structure depth (dso), which within an interference pixel represents the proportions of the depressions, in particular the inverse cones, with a specific structural depth smaller or larger than the specified value for the Structure depth defined.
  • the small structure depths also have the advantage that in the case of structured layers, in particular in the case of a structured cover layer, which has a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic material on its outer surface. Containing or formed from composite material, there are fewer “injuries” (as defined herein) that could adversely result in the formation of cracks and/or serve as targets for undesirable material degradation.
  • the small structure depths advantageously enable, in addition to the antibacterial properties, the preservation of the optical properties, in particular the original transparency of the unstructured substrate, i.e. the cover layer of the ceramic element, since the periodic structures introduced do not have a “disturbing” effect due to the small structure depth.
  • the transparency of the structured substrate differs from the unstructured substrate of the same structure preferably by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, with the transparency of the structured substrate preferably being lower than that of the unstructured substrate of the same material and structure.
  • these small structure depths can be created by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the creation of LIPSS structures.
  • the transparency of the top layer and also general preservation of the optical properties the cover layer is relevant, for example, when structuring ceramic elements in which the cover layer is a glaze that covers an underlying pattern or drawing.
  • the “Fakir effect” is created on a surface by targeted roughening of an outer and/or inner surface, preferably an outer surface.
  • the aspect ratio of the first dot structure or a second dot structure or a line structure is preferably at least 0.5, preferably at least 1.0.
  • the aspect ratio is the quotient of structure depth, in particular medium structure depth, and interference period. Because the structures formed are comparatively deep in relation to a predetermined interference period, the contact area is reduced and adhesion of liquids and particles, such as bacteria, can be reduced.
  • a hierarchical structuring only one type of structuring, i.e. with a specific interference period, can have such an aspect ratio.
  • the parameters of this type of structuring, i.e. this periodic structure are taken into account to determine the aspect ratio.
  • the present invention also includes a ceramic element, in particular a tile or a bathroom ceramic with a cover layer with a first outer surface with antibacterial properties, the first outer surface consisting of a structured and an unstructured area, the structured area being characterized by a first periodic Structure is formed with a first interference period in the micro- or sub-micrometer range.
  • the first periodic structure is formed from depressions, in particular from cones or inverse cones or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, the depressions being periodically with a first interference period p1 in the range from 50 nm to 50 pm, preferably 100 nm to 3 pm, preferably 200 nm to 2 pm, are arranged to each other.
  • a first outer surface of a cover layer structured in this way is characterized by the fact that it has a periodic structure with exactly one interference period p1. There are no superimposed periodic structures that have a second interference period. This results in a more precise control of the substrate properties, in particular the transparency of the substrate, which is due to the small structure depths that result from the fact that every interference pixel, i.e. also every depression, preferably irradiated with only a few (maximum three or maximum two) laser pulses, preferably just once, is not affected by the structuring.
  • such a ceramic element offers good control of the antibacterial properties of the cover layer, since a reproducible structure, preferably with an aspect ratio of at least 0.5, preferably at least 1, can be reliably produced on the first outer surface.
  • a surface in which a single periodic structure forms the structured region can be achieved, for example, by avoiding potentially occurring LIPSS structures by using a single irradiation, i.e. a single laser pulse, to generate the periodic point structure.
  • Single irradiation prevents the occurrence of uncontrolled self-organization processes, which lead to LIPSS structures, also referred to as quasi-periodic wave structures in the context of the invention.
  • the advantage here is the reliable reproducibility of the properties of the first outer surface of the cover layer of the ceramic element.
  • the periodic structure for generating the antibacterial properties can also be superimposed on a further structure, in particular a point structure and/or line structure, to influence the same and/or further properties, such as the optical or anti-slip properties.
  • the resulting global structure which therefore forms the structured area, can then be fully periodic or quasi-periodic or non-periodic.
  • a ceramic element having a first outer surface with antibacterial properties can also be formed from a plurality of superimposed, preferably hierarchical structures, preferably having at least a first structure with a first interference period in the micrometer and/or submicrometer range and a second structure with a second interference period in the Micrometer and/or submicrometer range, wherein the first structure has interference periods that are significantly larger, i.e. at least 10 times, preferably 100 times, than those of the second structure, and wherein at least one structure is formed from inverse cones (as defined herein). is, which can be generated in particular by interfering laser beams.
  • the second structure preferably has interference periods with dimensions in the range from 1% to 30%, in particular from 5% to 20%, preferably from 5% to 15% of the dimensions of the interference period of the first point structure.
  • Hierarchical structures can advantageously further enhance the antibacterial properties of a substrate, since a higher Aspect ratio, i.e. the ratio of the average structure depth to the average distance between the individual depressions, can be achieved.
  • hierarchical structures can advantageously produce additional properties, preferably suitable haptic properties, preferably anti-slip properties, or even very small, for example LIPSS structures, for an antibacterial property of the surface.
  • the invention also includes a method for producing surfaces with antibacterial properties on a first outer surface of a cover layer of a ceramic element.
  • a method for producing ceramic elements with a first outer surface with antibacterial properties is covered by the invention.
  • a first or further periodic structure with an interference period is produced on the first outer surface, in which the interference period is in the range from 50 nm to 2 pm.
  • a preferred embodiment represents a ceramic element whose cover layer has a first outer surface which has both anti-dirt properties and/or anti-fogging properties as well as antibacterial properties.
  • the ceramic element has a cover layer with a first outer surface with antibacterial and also anti-slip properties. This makes it possible to provide a slip-resistant ceramic element, wherein the first outer surface also has antibacterial properties. This combination has advantages over the prior art.
  • the invention also includes a method for producing a ceramic element of a predetermined external shape with antibacterial properties, comprising the following steps: a1) providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material in the form of starting material powder or a starting material mass a2 ) Preferably dispensing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite starting material, in particular by means of a dispenser unit, b) shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite starting material c) firing the shaped ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material into a ceramic element, with a structured region being produced on a first outer surface of a cover layer by means of laser interference structuring before step c) or following step c). , thereby producing antibacterial properties.
  • a suitable option is to create hierarchical structures in which the interference period and/or average structure depth differs by at least a factor of 10.
  • Hierarchical structures are particularly preferably produced in such a way that self-organization processes effectively produce quasi-periodic structures, in particular quasi-periodic line structures, by means of multiple irradiation. This can advantageously increase the surface roughness and simply increase the density of the depressions. This advantageously enables a high process speed. Furthermore, additional properties, in particular optical properties, can be effectively created on the surface.
  • a possible embodiment of the method provides that a periodic structure is first generated on a negative mold using a laser interference process and applied to the cover layer using the negative mold. In this way, structures inverse or corresponding to the structures created on the negative mold can be effectively created in the manner of a stamp in a deformable material.
  • the method for generating the structures uses only a single irradiation or at least a maximum of two or three irradiations, in which LIPSS structures can be avoided due to self-organization processes. In this way, very reliably reproducible structures can be generated.
  • the optical impression of a ceramic element is essentially influenced by the transparency, absorption and reflection of the cover layer of the ceramic element.
  • the optical properties of a ceramic element can be optimized by means of structuring.
  • the light reflected on the individual interfaces or surfaces of the ceramic element plays a particularly important role, as this creates the optical impression in the eye of the person the viewer is particularly influenced.
  • the reflection should preferably be suppressed or the ceramic element should at least be modified in such a way that strong reflection in a certain direction is avoided. Suppression of reflection can advantageously be achieved according to the invention by a ceramic element with a surface and/or an interface which has anti-reflection properties, as explained below. Avoiding strong reflection in individual directions can in turn be achieved by a ceramic element with a surface and/or interface with anti-glare properties.
  • the invention also includes a ceramic element, in particular a tile or bathroom ceramic, with improved optical properties.
  • the ceramic element has a cover layer with a first outer surface.
  • the first outer surface is formed from a structured area and an unstructured area, the structured area being formed from depressions, in particular from pins, inverse pins, groove-shaped depressions and/or groove-shaped elevations.
  • the structured region has at least a first periodic structure of depressions, in particular pins, inverse pins, groove-shaped depressions or groove-shaped elevations, with an interference period p1.
  • the structured area can also have additional superimposed structures, whereby the properties of the surface, in particular the optical properties, can be influenced in a targeted manner.
  • the structured region can also be formed from a periodic structure and thus only have a periodic structure with exactly one interference period, which advantageously improves the reproducibility.
  • a cover layer which is partially transparent or transparent can also be advantageously influenced by such a structure in that the partially transparent or transparent cover layer, which has a first outer surface with a structured region formed from a periodic structure, is almost as partially transparent or transparent even after structuring.
  • the transparency of the cover layer differs from the unstructured cover layer of the same structure preferably by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, with the transparency of the structured cover layer preferably being lower than that of the unstructured cover layer of the same material and structure.
  • these small structure depths can be generated by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the generation of LIPSS structures.
  • the transparency of the cover layer and also generally a Maintaining the optical properties of the top layer is relevant, for example, when structuring ceramic elements where the top layer is a glaze that covers an underlying pattern or drawing.
  • the cover layer can comprise a “first cover layer” and a “second cover layer”, wherein a) the “first cover layer” is arranged upstream of the second cover layer in the stacking direction (S) and preferably downstream of the optionally present base layer and the second Cover layer is arranged upstream, and b) the “second cover layer” is arranged downstream of the first cover layer in the stacking direction (S) and preferably represents the direct closure of the ceramic element in the stacking direction from the environment.
  • Both the first cover layer and the second cover layer have a first outer surface and a second outer surface. It can thus be provided that the first outer surface and/or the second outer surface of the first cover layer and/or the first outer surface and/or the second outer surface of the second cover layer are formed from a structured and an unstructured region (as defined herein). is.
  • optical properties of individual surfaces can be advantageously influenced in a targeted manner and also several surfaces can be advantageously influenced at the same time.
  • the invention further comprises a ceramic element with at least one cover layer, wherein the cover layer has a first and/or a second outer surface with anti-reflection properties.
  • the first and/or second outer surface is formed from a structured and an unstructured area.
  • the structured area has at least a first periodic structure, in particular a point structure or line structure, with a first interference period, which is formed from depressions, in particular pins or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations.
  • the ceramic element further comprises a base layer, the surface of which facing the cover layer is formed by a structured and an unstructured region, so that this surface facing the cover layer has anti-reflection properties.
  • anti-reflection properties here relate in particular to the increased transmission or diffraction of incident electromagnetic radiation with wavelengths in the spectral range optically visible to humans, in particular 380 to 780 nm, or in the range of ultraviolet radiation (in particular 100 to 380 nm) or infrared radiation (in particular 780 to 10,000 nm).
  • the structural parameters defined herein for producing a surface that has anti-reflection properties such as the interference period and structure depth, in particular the interference period, advantageously allow the proportion of reflected radiation at an interface of a substrate, preferably a cover layer, to be increased by at least 50%, preferably at least 70%. , particularly preferably at least 80%, very particularly preferably at least 90%, in particular at least 95%.
  • the anti-reflection properties for visible light come about in particular when the dimensions of the structure produced, i.e. the interference period and dimensions of the depressions, in particular the individual cones or inverse cones, are in areas smaller than the wavelength of visible light, i.e. preferably below 700 nm.
  • reflection is the throwing back of an electromagnetic wave at an interface between materials with different refractive indices.
  • the refractive index of the top or base layer changes in the area of the surface or interface in such a way that a gradual refractive index results.
  • the result is that light with wavelengths longer than the interference period (p n ) of the periodic point structure is transmitted to an increased extent.
  • Light with wavelengths less than or equal to the periodic structure, preferably the periodic point structure is diffracted at the surface.
  • anti-reflection properties refer to structures, preferably point structures, but also line structures, whose dimensions are in the range of the incident electromagnetic wave, so that the refractive index difference is “softened”, whereby the incident wave is coupled into the corresponding layer. Part of the incident electromagnetic wave can also be slightly bent away from the viewer.
  • anti-reflection properties in the sense of the invention also includes that the refractive index at the boundary between the first medium, for example air, and the substrate, preferably flat and/or transparent substrate, is gradual, so that there is no clear transition for the incident electromagnetic wave from one medium to another and the incident electromagnetic wave is increasingly transmitted.
  • an anti-reflection property is to be understood as referring to visible light.
  • the refractive index of the structured substrate is gradual due to the periodic point structure created. It decreases over the height of the structure, so there is no clear medium-medium transition. This results in increased transmission of incident electromagnetic waves with a wavelength greater than the interference period of the generated structure, preferably point structure, and diffraction of incident electromagnetic waves with a wavelength in the range of the interference period of the generated structure into the top or base layer.
  • a ceramic element with a cover layer with anti-reflection properties also describes such a cover layer which has a structured area which consists of superimposed structures, with a further structure being superimposed on the first periodic structure, with at least one structure having dimensions in the micro- or submicrometer range, and wherein at least one structure is formed from depressions, in particular from pins or inverse pins or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations (as defined herein), which can be generated in particular by interfering laser beams.
  • the further structure is a line structure of groove-shaped depressions or groove-shaped elevations or a further periodic point structure of cones or inverse cones. In this way, several properties of the surface can advantageously be adjusted at the same time.
  • the structured area in particular the structure, made up of overlapping periodic structures, can be optimally adapted to the requirements of the respective application when using interfering laser beams by appropriately designing the parameters, in particular the process parameters (selection of the laser radiation source, arrangement of the optical elements). become.
  • a ceramic element with a cover layer with a first outer surface and/or a second outer surface with anti-reflective properties has a periodic structure with a first interference period, which forms the structured region.
  • the anti-reflection properties can be set very reliably and easily reproducibly.
  • the proportion of the structured surface (degree of coverage of depressions, in particular inverse pegs, per unit area, which is determined by the number and the diameter or the width of the recesses, preferably the inverse pegs), i.e. the proportion of the structured area of the surface is preferably 3% to 99%, particularly preferably 5% to 80%, very particularly preferably 7% to 70%, in particular 10% to 50%.
  • This not only allows better detectability compared to conventional methods for structuring/coating surfaces, but also has the advantage over them that fewer defects or more susceptible structures are introduced into the plane of the surface and/or interface in order to achieve the properties defined herein.
  • the depressions, in particular the pins or inverse pins or the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations, of an interference pixel have an average structure depth or profile depth on the statistical average dso in the range from 5 nm to 10 pm, in particular in the range from 10 nm to 5 pm, particularly preferably in the range from 50 nm to 800 nm, very particularly preferably from 100 nm to 500 nm.
  • the structure depth of the inverse cones of an interference pixel is generally described by the mean structure depth (dso), which defines the proportions of cones within an interference pixel with a specific structure depth smaller or larger than the specified value for the structure depth.
  • the small structure depths also have the advantage that in the case of structured layers, in particular in the case of a structured cover layer, which has a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic material on its outer surface. Containing or formed from composite material, there are fewer “injuries” (as defined herein) that could adversely result in the formation of cracks and/or serve as targets for undesirable material degradation.
  • the depressions of the first periodic structure preferably the inverse cones of the first periodic point structure
  • the fact that the depressions, in particular the inverse pins, have such a small structural depth has the advantage that very thin cover layers, in particular the cover layers of ceramic elements, with pronounced anti-reflection properties can be obtained, without compromising the properties, in particular the transparency, of the cover layer affect.
  • Such small structure depths can preferably be obtained using laser structure application methods, in particular direct laser interference structuring.
  • these even smaller structure depths have the advantage that with structured layers, in particular with a structured cover layer, the outer surface has a ceramic and / or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material have or are formed therefrom, still less “injuries” (as defined herein) which could adversely lead to the formation of cracks and/or serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the small structure depths advantageously enable, in addition to the anti-reflection properties, the preservation of other optical properties, in particular the original transparency of the unstructured substrate, in particular the cover layer of the ceramic element such as a glaze, since the periodic structures introduced are not “disturbing” due to the small structure depth.
  • the transparency of the structured substrate differs from the unstructured substrate of the same structure preferably by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, whereby the transparency of the structured substrate is preferably lower than that of the unstructured substrate of the same material and structure.
  • these small structure depths can be created by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the creation of LIPSS structures.
  • the transparency of the cover layer and also generally maintaining the optical properties of the cover layer is relevant, for example, when structuring ceramic elements in which the cover layer is a glaze that covers an underlying pattern or drawing.
  • Anti-reflection properties on a surface are preferably achieved in that the structured area is formed by a periodic structure, preferably by a periodic point structure, in the nano range (submicrometer range) from depressions, preferably inverse pins or pins, with average dimensions in the submicrometer range, or such a periodic point structure at least in the nano range.
  • the periodic point structure of an interference pixel has, in particular, an interference period of 100 nm to 1,000 nm, particularly preferably 200 nm to 700 nm, very particularly preferably 200 nm to 450 nm.
  • the average structure width or the pin diameter is a maximum of half of the interference period, preferably a maximum one third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameter of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that with structured layers , particularly in the case of a structured cover layer which has or is formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which adversely lead to the formation of cracks and/or could serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the periodic structure preferably periodic point structure, in the nanometer range is preferably designed in such a way that the structured surface of the cover layer or base layer in the case of a periodic structure with an interference period of less than 1,000 nm emits electromagnetic radiation with a wavelength of more than 550 nm, preferably at one Interference period of less than 750 nm electromagnetic radiation with a wavelength of more than 500 nm, most preferably with an interference period of less than 600 nm electromagnetic radiation with a wavelength of more than 450 nm due to the gradual refractive index introduced transmitted. This effect is increased for materials that are not transparent, or at least only partially transparent.
  • wavelengths in the red and/or yellow light spectrum, in the green light spectrum up to the blue light spectrum can therefore transmit into the respective layer, preferably into the top layer or into the base layer, due to the anti-reflection properties.
  • a surface with anti-reflection properties preferably has a structure which is formed in the form of periodically arranged inverse cones, the interference period being in the range from 50 nm to 50 pm, preferably in the range from 50 nm to 20 pm are arranged, more preferably in the range from 100 nm to 1,000 nm, particularly preferably in the range from 100 nm to 600 nm.
  • anti-reflection properties refer to the increased transmission or diffraction of incident electromagnetic radiation with wavelengths in the range of visible light, in particular with wavelengths in the range from 400 nm to 780 nm, as well as in the range of infrared radiation or thermal radiation , in particular with wavelengths in the range from 780 nm to 10 pm, preferably 780 nm to 0.1 mm.
  • the ceramic element is characterized in that the periodic structure it comprises, preferably periodic point structure, preferably has dimensions, i.e. interference periods, in the submicrometer range, particularly preferably in the nanometer range. Very particularly preferred are the dimensions, preferably the interference periods, of the periodic structure in the wavelength range of electromagnetic radiation in the visible light range.
  • the dimensions of the periodic structure are preferably in the range from 630 nm to 700 nm for transmitting or diffracting red light, in the range from 590 nm to 630 nm for transmitting or diffracting red and orange light , in the range from 560 nm to 590 nm for transmitting or diffracting red, orange and yellow light, in the range from 500 nm to 560 nm for transmitting or diffracting red, orange, yellow and green light, in the range of 475 nm to 500 nm for transmitting or bending red, orange, yellow, green and turquoise light, in the range of 450 nm to 475 nm for transmitting or bending red, orange, yellow, green, turquoise and blue light , in the range from 425 nm to 450 nm for transmitting or diffracting red, orange, yellow, green, turquoise, blue and indigo light, in the range from 400 nm to 425 nm for transmitting or diffracting red,
  • the method disclosed herein and the device disclosed herein are suitable for producing a substrate, preferably a cover layer of a ceramic element or a base layer of a ceramic element, which has a periodic structure, preferably periodic dot structure, in the nanometer range, which is generated, for example, by means of laser interference structuring was included and which is characterized by anti-reflection properties.
  • anti-reflection properties also refer to the increased transmission or diffraction of incident electromagnetic radiation with wavelengths in the range of invisible light, in particular in the range of ultraviolet radiation (UV radiation), in particular with wavelengths in the range from 100 nm to 380 nm.
  • the substrate is characterized by the fact that the periodic point structure it comprises preferably has interference periods in the nanometer range. A substrate structured in this way can advantageously be used in areas where protection from UV radiation is necessary.
  • the periodic dot structure for generating the anti-reflection properties can also be superimposed on a further dot structure and/or line structure for influencing further properties, such as the wetting properties.
  • the resulting global point structure i.e. the resulting point structure that forms the structured area, can then be fully periodic or quasi-periodic or non-periodic.
  • the ceramic element has both anti-reflection properties and anti-slip and/or anti-dirt properties.
  • a superimposed structure made up of different periodic structures with different structural parameters can be arranged on a first outer surface of the cover layer, the different structural parameters generating the individual properties on the surface.
  • structural parameters of one or more periodic structures will be chosen so that individual periodic structures have several properties on one Generate surface, for example at the same time anti-dirt and / or anti-fogging properties and anti-reflection properties.
  • anti-slip properties and/or anti-dirt and/or anti-fogging properties are produced on the first outer surface of the cover layer, while at least one of the other surfaces or boundary surfaces, preferably on the second outer surface of a cover layer, also has anti-reflection properties or general optical properties are created.
  • Such a structured area is preferably generated using a laser structure application method, in particular using direct laser interference structuring.
  • the invention also includes a method for producing a ceramic element of a predetermined external shape with anti-reflection properties, comprising the following steps: a1) Providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite material starting material in the form of starting material powder or a starting material mass , a2) Preferably dispensing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite starting material, in particular by means of a dispenser unit, b) shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite starting material , c) firing the shaped ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material into a ceramic element, with a structured area on a first outer surface or a second outer surface preceding step c) or following step c). Surface of a cover layer or a surface of the base layer facing the cover layer is generated by means of laser interference structuring, thereby producing anti-reflection properties.
  • a structured area which is formed from a periodic structure, can preferably be generated by having an interference pixel a maximum of three times. preferably irradiated a maximum of twice, particularly preferably only with single irradiation by a laser pulse. This advantageously makes it possible to avoid the occurrence of self-organization processes within the irradiated layer, in particular the top layer or base layer, which can lead to LIPSS structures. This results in a preferably fully periodic structure, which is easily reproducible.
  • a surface can also be modified in such a way that a surface with an anti-glare property is generated in accordance with scattering at a large number of scattering centers.
  • a surface or interface with an anti-glare property scatters incident electromagnetic radiation, e.g.
  • the invention also includes a ceramic element with a top layer and optionally with a base layer, wherein a first outer surface of a top layer and/or a second outer surface of a top layer and/or a surface of the base layer adjacent to a top layer has anti-glare properties.
  • Such a surface with anti-glare properties is formed by a structured and an unstructured area, the structured area having a periodic structure, preferably a point structure or a line structure, made of depressions, preferably of cones or inverse cones or of groove-shaped depressions or groove-shaped Increases.
  • a surface of a ceramic element has anti-glare properties if it is anti-reflective, non-glossy, glare-protected or glare-free in at least two spatial directions.
  • a reduction in directed reflection is achieved by scattering processes occurring on structures that have been inserted into a surface or interface of a ceramic element.
  • the periodic structures, preferably periodic point structures, generated in this way within an interference pixel are designed in the form of periodically arranged depressions, preferably cones or inverse cones.
  • the interference period i.e. the distance between the depressions, preferably the distance between the vertices of two adjacent inverse cones - or the height centers based on the cones or the center lines of the groove-shaped depressions or the center lines of the groove-shaped elevations
  • the average structure width or the pin diameter is preferably a maximum of half of the interference period, preferably a maximum of a third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameter of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that with structured layers , particularly in the case of a structured cover layer which has or is formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which adversely lead to the formation of cracks and/or could serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the individual pixels of a type of interference pixel i.e. with the same interference period and average structure depth, for example a first interference pixel, a second interference pixel and/or a further interference pixel, which are arranged adjacently and repetitively offset from one another, can be used globally (ie over the extent of the to structuring level) can optionally form a periodic or a non-periodic structure, preferably a periodic or non-periodic point structure.
  • One A fully periodic point structure is created or exists when the preceding pixel and the following pixel of a type of interference pixel are each shifted in a spatial direction relative to one another by a whole multiple (e.g. 2, 3, 4, 5) of the interference period (p n ).
  • a quasi-periodic point structure is created or exists when the preceding pixel and the following pixel of a type of interference pixel are each by an equal multiple (e.g. 0.5; 1.3; 2.6) that deviates from a whole multiple Interference period (p n ) are shifted in a spatial direction relative to one another.
  • a non-periodic dot structure is created or exists when the interference period of the subsequent pixel is varied with respect to the neighboring, preceding pixel and/or adjacent pixels arranged repetitively offset from one another are rotated, for example applied in a successively rotated manner.
  • the structured area is formed from a superposition of several periodic structures.
  • several interference pixels are arranged adjacent to one another in such a repetitive manner that the global structure generated, i.e. the structure that forms the structured region, is preferably not periodic.
  • This preferably creates many scattering centers on the surface, which, due to their irregularity, scatter the electromagnetic radiation, i.e. light, in different directions. This advantageously avoids strong reflections in individual directions. Furthermore, effects can be advantageously avoided or at least reduced, which act like a rainbow-like shimmer effect due to refraction effects due to periodicity.
  • At least 70%, preferably at least 90%, particularly preferably at least 98% of the adjacent interference pixels have different structural parameters, i.e. at least one different structural parameter or at least two different structural parameters selected from the interference period, the structure depth or average structure depth, and the arrangement of the cones or inverse cones within an interference pixel.
  • the position of the depressions, in particular the cones or inverse cones can be changed in order to obtain a non-periodic global structure.
  • the change in the structural parameter(s) takes place according to a random distribution, in particular by means of a stochastic procedure.
  • the dot structure which is formed by adjacent, repetitively offset pixels of a type of interference pixel, is a fully periodic dot structure or a quasi-periodic dot structure (each as defined above).
  • the depressions, preferably the cones or inverse cones, of an interference pixel have an average structural depth or profile depth on the statistical average dso in the range from 5 nm to 20 pm, particularly preferably in the range from 50 nm to 10 pm, very particularly preferably from 100 nm to 5 pm, even more preferably 200 nm to 2 pm.
  • the structure depth of the inverse cones of an interference pixel is generally described by the average structure depth (dso), which defines the proportions of the cones within an interference pixel with a specific structure depth smaller or larger than the specified value for the structure depth.
  • the small structure depths also have the advantage that in the case of structured layers, in particular in the case of a structured cover layer, which has a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic material on its outer surface. Containing or formed from composite material, there are fewer “injuries” (as defined herein) that could adversely result in the formation of cracks and/or serve as targets for undesirable material degradation.
  • the small structure depths advantageously enable, in addition to the anti-glare properties, the preservation of other optical properties, in particular the original transparency of the unstructured substrate, in particular the cover layer of the ceramic element, since the periodic structures introduced do not have a “disturbing” effect due to the small structure depth.
  • the transparency of the structured substrate differs from the unstructured substrate of the same structure preferably by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, with the transparency of the structured substrate preferably being lower than that of the unstructured substrate of the same material and structure.
  • these small structure depths can be created by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the creation of LIPSS structures becomes.
  • the transparency of the cover layer and also generally maintaining the optical properties of the cover layer is relevant, for example, when structuring ceramic elements in which the cover layer is a glaze that covers an underlying pattern or drawing.
  • first interference pixels (10) and/or second interference pixels (11) arranged adjacent to one another have varying structural parameters, preferably selected, at least to a high proportion of at least 70%, preferably at least 90%, preferably at least 98% the group comprising the interference period of the interference pixel, the structure depth of the depressions, preferably the inverse cones, the diameter of the cones or inverse cones, the width of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations, the shape of the cones or inverse cones and the size of the cones or inverses Cones, have.
  • another possible structural parameter is the arrangement or position of the depressions, preferably the pins or inverse pins.
  • the interference period of the point structure of at least each additional interference pixel of a type for example each interference pixel of a first interference pixel, each interference pixel of a second interference pixel and/or each interference pixel of a third interference pixel, are essentially identical, i.e. differ by a maximum of 0 % to 2.0%, particularly preferably a maximum of 0 to 1.0%.
  • the interference periods are particularly preferably identical.
  • the interference pixels of one type which are arranged adjacently and repetitively offset from one another, for example the first interference pixel, the second interference pixel and/or the third interference pixel, are successively moved to the previous interference pixel of this one type by a distance arranged within the interference pixel (preferably by one centric) axis of rotation (ie a normal to the plane) rotated, for example alternately or successively in relation to the previous previous twisted.
  • the subsequent interference pixel is, in relation to the preceding interference pixel, the interference pixel of a type in the range of 51° to 90°, further in the range of 3° to 85°, particularly preferably around 5° to 80°, 10° to 75°, very particularly preferred rotated by 10° to 75°, especially in the range of 15° to 60°.
  • a high degree of disorder ie non-periodic structures, is generated globally across a plane of the substrate, which is spanned by a surface of the substrate or within the volume of the substrate, which also results in undesirable or disturbing optical effects, such as moiré effects or color effects , which arise from diffraction on applied microstructures, can be minimized or prevented.
  • the aim is to generate a point structure with broken periodicity, i.e. without resulting periodicity, through the specific selection of the structural parameters of the first and second interference pixels and any other type of interference pixel.
  • the point structures produced are therefore preferably arranged non-periodically, with the interference periods of the first and second interference pixels or each other type of interference pixel preferably being different (not identical) to one another. Periodic effects that disrupt the resulting image can thus be advantageously avoided.
  • a superposition of first and second interference pixels, which have identical interference periods, can result in periodic point structures in which the undesirable moiré effect occurs.
  • the existing dot structure leads to a scattering behavior of the incident light, which involves a large number of minimal deflection processes of the photons at the introduced dot structures.
  • An existing periodicity of the dot structures can therefore lead to an increase in deflections of the photons, i.e. the light, in certain directions, which would produce a glitter or glitter effect. While this effect is desired for certain applications, it should be avoided for many other applications.
  • the generation of non-periodic structures advantageously leads to a reduction or avoidance of these glitter effects.
  • the offset between the interference pixel of a first type and the interference pixel of a second type is in the range of 5% ⁇ x ⁇ 50%, preferably in the range of 10% ⁇ x ⁇ 50%, in particular in the range of 20% ⁇ x ⁇ 50%, particularly preferably in the range of 25% ⁇ x ⁇ 45% of the interference period.
  • the periodic dot structure is designed such that an interference pixel of a further type is provided, at least a third interference pixel, then this is arranged superimposed on the interference pixel of the previous type in such a way that the offset between the interference pixel of the further type, e.g.
  • the third interference pixel, and the second interference pixel is in the range of 5% ⁇ x ⁇ 50%, preferably in the range of 10% ⁇ x ⁇ 50%, in particular in the range of 20% ⁇ x ⁇ 50%, particularly preferably in the range of 25% ⁇ x ⁇ 45% of the interference period.
  • An offset which is below the interference period leads to an increase in the structure density or density of the dot structure, which therefore results in an increased scattering cross section and advantageously a greater scattering effect or a greater reduction in the directed reflection.
  • the structured substrate in particular the dot structure applied to the surface of the substrate, has at least one further type of interference pixel with a further interference period (pn), for example a third interference pixel (12) with a third interference period (p3) on, wherein the further, for example the third interference pixel (12) is arranged superimposed on the first interference pixel (10) and second interference pixel (11) in accordance with the aforementioned claims.
  • pn further interference period
  • the third interference pixel (12) is arranged superimposed on the first interference pixel (10) and second interference pixel (11) in accordance with the aforementioned claims.
  • non-periodic structures thereby minimizing or preventing undesirable or disturbing optical effects, such as moiré effects or color effects that arise from diffraction of applied microstructures.
  • this reduces or avoids the occurrence of a glitter effect that occurs as a result of surface structures larger than or equal to display pixels.
  • a glitter effect a display pixel only illuminates part of the surface feature, creating scattering effects that are perceived macroscopically as a periodic pattern.
  • the ratio of the further interference period (p n ) to the other interference periods is preferably in the range from 20:1 to 1:20, preferably in the range from 10:1 to 1:10, particularly preferably in the range from 5:1 to 1 :5, in particular 3:1 to 1:3, whereby the properties defined herein, in particular the anti-glare properties or the reduction in reflection due to the trapping effect of the top layer, can be optimized.
  • the structure defined here for generating anti-glare properties is a non-periodic point structure of cones or inverse cones with average dimensions in the micrometer range, the structure of an interference pixel in particular having an average distance based on the respective one Saddle point or height center of two adjacent cones of an interference pixel of 1 pm to 50 pm, particularly preferably 5 pm to 50 pm, most preferably 10 pm to 30 pm.
  • a further structure in the nanometer range can be superimposed on this preferably antiperiodic point structure in the micrometer range, the average dimension of the superimposed structure preferably having dimensions in the range of the laser wavelength A or A/2, in particular from 100 nm to 1,000 nm, particularly preferably from 200 nm to 500 nm.
  • such a structure is also referred to as a hierarchical structure.
  • the invention also includes a ceramic element with anti-glare properties, preferably a tile or bathroom ceramic, with a top layer and optionally with a base layer, wherein a first outer surface of a top layer and/or a second outer surface of a top layer and/or a Top layer adjacent surface of the base layer has anti-glare properties.
  • a surface preferably further has a second periodic structure, preferably second periodic point structure, with a second interference period.
  • a variation of the interference period can reduce the periodicity of the structure, in particular the global structure, thereby improving the anti-glare effect.
  • a second periodic structure can also create further properties.
  • the invention also includes a ceramic element with anti-glare properties, preferably a tile or bathroom ceramic, with a top layer and optionally with a base layer, wherein a first outer surface of a top layer and/or a second outer surface of a top layer and/or a surface of the base layer adjacent to a cover layer has anti-glare properties and also other properties, such as anti-slip properties and/or anti-dirt properties and/or anti-fogging properties and/or antibacterial properties and/or advantageous adhesion properties.
  • the superimposed structures are created as described in the corresponding sections on the specific properties.
  • the ceramic element with anti-glare properties is flat, i.e. plate-shaped, preferably as a tile.
  • matt surfaces can be created, which are well suited for interior design, but also for outdoor design. Indoors, but especially outdoors, a combination with anti-dirt properties can be very advantageous, as the adhesion of dirt particles is reduced.
  • the invention also includes a method for producing a ceramic element of a predetermined external shape with anti-glare properties, comprising the following steps: a1) providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite material starting material in the form of starting material powder or a starting material mass, a2) preferably dispensing a ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite starting material, in particular by means of a dispenser unit, b) shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite material comprising starting material, c) firing the shaped ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite starting material into a ceramic element, wherein preceding step c) or following step c) a structured area on a first outer surface or a second outer surface of a cover layer or a surface of the base layer facing the cover layer is produced by means of laser interference structuring, thereby producing anti-glare properties.
  • a suitable option is to create hierarchical structures in which the interference period and/or average structure depth differs by at least a factor of 10.
  • Hierarchical structures are particularly preferably produced in such a way that self-organization processes effectively produce quasi-periodic structures, in particular quasi-periodic line structures, by means of multiple irradiation. This can advantageously increase the surface roughness and simply increase the density of the depressions. This advantageously enables a high process speed.
  • One possible embodiment of the method provides that a periodic structure is first created on a negative mold by means of a laser interference process and is then applied to the cover layer by means of the negative mold.
  • the method for producing the structures uses only a single irradiation or at least a maximum of 2-fold or a maximum of three-fold irradiation, in which LIPSS structures can be avoided. In this way, very reliably reproducible structures can be created.
  • At least one of the structure parameters differs when generating neighboring interference pixels to a high proportion of at least 70%, preferably at least 90%, preferably at least 98%.
  • the interference pixels of one type which are arranged adjacently and repetitively offset from one another, for example the first interference pixel, the second interference pixel and/or the third interference pixel, are generated by means of a laser interference method and successively modified to the previous interference pixel of this one type in that a phase shift occurs in at least one of the at least two partial beams used for the laser interference method leads to a change in the position of the depressions within an interference pixel.
  • the polarization of a partial beam used for interference structuring is preferably varied.
  • the phase shift can lead to a change in the structural parameters, in particular the position of the depressions.
  • the inventors have also found that a modification of the structural parameters selected from the group comprising the interference period of the interference pixel, the structural depth of the inverse cones, the diameter of the inverse cones, the shape of the inverse cones and the size of the inverse cones contribute to a preferred asymmetry (non-periodicity) within the global point structure and thus to a desired asymmetry of the roughened structure. It can thus be provided that the aforementioned structural parameters of individual pixels of a type of interference pixel arranged adjacently and repetitively offset from one another, for example the pixels of the first interference pixel, are modified alternately or successively, for example gradually.
  • each subsequent pixel has a varying, for example gradually increasing, pulse energy (in the range as defined herein) and/or a gradually increasing pulse duration or pulse width (as defined herein) on the surface of the substrate or in the volume of the substrate is applied.
  • the rotation of a subsequent pixel to the adjacent, preceding pixel cannot occur successively (i.e. uniformly), but rather alternately within the angular range defined herein, for example first in one direction and then in another or the same direction, each with the same or another angular displacement.
  • a preferred embodiment of the method provides that one or more structure parameters are distributed randomly or according to a stochastic method among the different interference pixels, so that most neighboring interference pixels do not have identical structure parameters.
  • a gloss meter is used to determine the anti-glare properties.
  • this is understood to mean an instrument which is suitable for measuring the gloss of a surface through specular reflection.
  • Gloss is determined by projecting a beam of light at a specific intensity and angle onto a surface and measuring the amount of reflected light at an equal but opposite angle. Angles of 30° to 45° to the normal of the surface are preferably used for this, particularly preferably of 30° to the normal or 60° to the surface.
  • the ratio of reflected to incident light for the sample compared to the ratio for the gloss standard is recorded as gloss units (GU).
  • a structured substrate has a gloss unit of less than 120, preferably less than 60, particularly preferably less than 20. Reduced reflection due to the trapping effect
  • Reducing reflection due to the trapping effect by forming appropriate structured and unstructured regions on the outer surface and/or inner surface of a substrate can reduce the absorption and/or the interaction between the material of the ceramic element's cover layer and the incident electromagnetic Increase radiation.
  • the structured areas which reduce the reflection due to the trap effect within the structured areas, are arranged in such a way that, based on the direction of incidence of electromagnetic radiation, preferably light, there are inverse cones at this interface into which the light enters are arranged in such a way that they are formed into the substrate, in particular into the cover layer.
  • electromagnetic radiation preferably light
  • the structures are produced on an outer surface of a cover layer and/or a sub-cover layer of the plurality of sub-cover layers of a cover layer which has a structured area, preferably the outer sub-cover layer.
  • the lateral surface of the pins or inverse pins serves as a mirror surface, preferably a quasi-homogeneous mirror surface, which reflects the proportion of reflected incident electromagnetic radiation within the pins and/or inverse pins, in particular inverse pins, up to the saddle point, at each Another reflection point within the lateral surface couples a portion (remaining) electromagnetic into the substrate, the outer surface and / or inner surface of which is formed from such a structured and an unstructured area (see, for example, Fig. 23).
  • the lateral surface of the pins or inverse pins is smooth.
  • the cones or inverse cones of an interference pixel have an average structural depth or profile depth in the statistical average dso in the range from 0.05 pm to 20 pm, particularly preferably in the range from 0.05 pm to 10 pm, very particularly preferably from 0.1 pm to 5 pm, in particular 0.1 pm to 2 pm.
  • the structural depth of the inverse tenons of an interference pixel is generally described by the average structure depth (dso), which defines the proportions of cones within an interference pixel with a specific structure depth smaller or larger than the specified value for the structure depth.
  • a structural depth designed in this way has the advantage, for example, that a high proportion of remaining electromagnetic radiation, which is not yet coupled into the substrate during the first interaction with the surface of the substrate, is released through further interaction with the lateral surface within the pin or inverse pin is forwarded to its saddle point and as a result (no longer escaping the pin or inverse pin) into the substrate with an efficiency of more than 90%, preferably more than 95%, particularly preferably more than 98%, very particularly preferably more than 99% coupled.
  • the structural depth of a point structure having depressions is the average structure depth of a point structure having pegs, that is, the statistical mean of the distance from the surface to the height center of the pegs. Even if the tenons basically protrude from the structure, the average distance between the height centers of the tenons and the surface is still referred to as the structure depth or mean structure depth dso, in analogy to the inverse tenons.
  • a structured substrate or a cover layer with properties for reducing reflection due to the trapping effect also describes such a substrate which has a structured area which consists of superimposed structures, with a further structure being superimposed on the periodic point structure, wherein at least one structure has dimensions in the micrometer or submicrometer range, and wherein at least one structure is formed from pins or inverse pins (as defined herein), which can be generated in particular by interfering laser beams.
  • the further structure is preferably a line structure or a further periodic point structure made of cones or inverse cones.
  • a global point structure in particular the global point structure made up of overlapping structures, can be optimally adapted to the requirements of the respective application when using interfering laser beams by appropriately designing the parameters (selection of the laser radiation source, arrangement of the optical elements).
  • a ceramic element with a cover layer with a surface or interface with properties for reducing reflection due to the trap effect has a periodic global point structure.
  • conventional methods for influencing surface or interface properties e.g. etching, sandblasting, polymer coatings
  • the proportion of the surface structured in this way (degree of coverage of pegs per unit area, which is determined by the number and diameter of the inverse pegs), i.e. the proportion on the structured substrate, is preferably 3% to 99%, particularly preferably 5% to 80%, very particularly preferably 7% to 70%, in particular 10% to 50%.
  • This not only allows better detectability compared to conventional methods for structuring/coating substrates, but also has the advantage over these that fewer defects or more vulnerable structures are introduced into the plane of a substrate, in particular into the surface, in order to achieve the properties defined herein.
  • the structured substrate not only comprises a single interference pixel of one type, for example a first interference pixel, a second interference pixel and/or a third interference pixel, but rather there are several interference pixels of one type, for example several first interference pixels and/or or a plurality of second interference pixels, each arranged independently of one another within a plane in at least one spatial direction (x and/or y orientation), particularly preferably in two spatial directions (planar), adjacent and repetitively offset from one another.
  • x and/or y orientation particularly preferably in two spatial directions (planar), adjacent and repetitively offset from one another.
  • first interference pixels (10) are applied within a plane in at least one spatial direction adjacent to one another, repetitively offset from one another, on a plane on a surface or in the volume of the substrate to be structured (see, for example, Fig. 15) and in a second step, several second interference pixels (11) are applied adjacent to these several first interference pixels (10) within a plane in at least the same spatial direction, repeatedly offset from one another.
  • these several first interference pixels (10) and several second interference pixels (11) are applied to the plane alternately, i.e. alternately - i.e. a first interference pixel, then a second interference pixel and again from the front.
  • this advantageously increases the area in which the reflection is reduced by the trap effect. Furthermore, an arrangement in which a large number of interference pixels are arranged adjacent to one another and repetitively offset at least in one spatial direction opens up a series of adjustable degrees of freedom, which can be used to efficiently influence the properties of the surface.
  • properties in particular a reduction in reflection, i.e. a reduction in the light that is neither transmitted nor absorbed, can be achieved over a large area, in particular flatly on a plane of the substrate that passes through a surface of the substrate is spanned, or is achieved/applied within the volume of the substrate.
  • Such structuring with a plurality of first interference pixels (10) and a plurality of second interference pixels (11) can be achieved, for example, by scanning the substrate with a polygon scanner.
  • the superimposed interference pixels of different types can form either a periodic or a non-periodic global point structure globally (i.e. over the extent of the plane to be structured).
  • a fully periodic global point structure is created or exists when the pixels of an interference pixel of a first type and the superimposed pixels of an interference pixel of a different type are each shifted from one another in one spatial direction by a whole multiple (e.g. 2, 3, 4, 5) of the interference period (p n ). This results in a fully periodic pattern over the extent of the plane to be structured, the period of which corresponds to the interference period (p n ).
  • a quasi-periodic global point structure is generated or exists when the pixels of a first type and the superimposed pixels of an interference pixel of a different type are each shifted relative to one another in a spatial direction by an equal multiple (e.g. 0.5; 1.3; 2.6) of the interference period (p n ) that deviates from a whole multiple.
  • a non-periodic global point structure is generated or exists by the pixels of a first type and the superimposed pixels of an interference pixel of a different type when the superimposed first interference pixels and the superimposed second interference pixels have different interference periods and/or the adjacent, repetitively offset pixels of at least one type of interference pixel are rotated, e.g. applied successively rotated.
  • the global point structures comprising at least a plurality of first interference pixels of at least a first interference period (pi) and a plurality of second interference pixels of at least a second interference period (P2), are quasi-periodic or non-periodic, particularly preferred designed non-periodically, such a global point structure preferably being formed from the superposition of at least a first interference pixel and a second interference pixel, each of which is individually divided into at least one Spatial direction are arranged repetitively offset from one another and each form a periodic or quasi-periodic global dot structure.
  • first interference pixels (10) and/or second interference pixels (11) arranged adjacent to one another have varying structural parameters, selected from the group comprising the interference period of the interference pixel, the structural depth of the inverse cones, the diameter of the inverse cones, and the shape the inverse cone and the size of the inverse cone.
  • a high degree of disorder i.e. non-periodic structures, can advantageously be generated locally, whereby undesirable or disturbing optical effects, such as moiré effects or color effects that arise from diffraction of applied microstructures, are minimized or prevented.
  • the interference period of the point structure of at least each additional interference pixel of a type for example each interference pixel of a first interference pixel, each interference pixel of a second interference pixel and/or each interference pixel of a third interference pixel, are essentially identical, i.e. differ by a maximum of 0 % to 2.0%, particularly preferably a maximum of 0% to 1.0%.
  • the interference periods are particularly preferably identical.
  • the interference pixels of one type which are arranged adjacently and repetitively offset from one another, for example the first interference pixel, the second interference pixel and/or the third interference pixel, become the previous interference pixel of this one type by an arrangement within the interference pixel (preferably around a centric one ) Axis of rotation (ie a normal to the plane) rotated, for example alternately or successively rotated in relation to the previous one.
  • the subsequent interference pixel in relation to the preceding interference pixel, is the interference pixel of a type in the range of 1° to 90°, further in the range of 3° to 85°, particularly preferably of 5° to 80°, very particularly preferably of 10° to 75 °, especially twisted in the range of 15° to 60°.
  • a high degree of disorder ie non-periodic structures, is generated globally across a plane of the substrate, which is spanned by a surface of the substrate or within the volume of the substrate, which also results in undesirable ones or disruptive optical effects, such as moiré effects or color effects that arise from diffraction on applied microstructures, are minimized or prevented.
  • the creation of structured areas that have a non-periodic global dot structure can be advantageous.
  • a superposition of first and second interference pixels, which have identical interference periods, can result in periodic point structures in which the undesirable moiré effect occurs, so that, according to an advantageous embodiment, the interference periods of superimposed interference pixels are varied by a non-integer factor.
  • a disadvantageous change in color behavior, such as can occur due to diffraction effects on the introduced structures, is also avoided by a high degree of disorder.
  • the offset between the interference pixel of a first type and the interference pixel of a second type, for example the second interference pixel and the first interference pixel is preferably in the range of
  • the periodic point structure is designed in such a way that an interference pixel of a further type is provided, at least a third interference pixel, this is arranged superimposed on the interference pixel of the previous type in such a way that the offset between the interference pixel of the further type, for example the third interference pixel and the second interference pixel preferably in the range of 5% ⁇ x ⁇ 50%, preferably in the range of 10% ⁇ x ⁇ 50%, in particular in the range of 20% ⁇ x ⁇ 50%, particularly preferably in the range of 25% ⁇ x ⁇ 45 % of the interference period.
  • An offset that is below the interference period leads to an increase in the structure density or density of the point structure, which results in an increase in the density of the cones or inverse cones that potentially act as traps and thus advantageous
  • the structured substrate in particular the structured cover layer and the point structure applied to the surface of the cover layer, has at least one further type of interference pixel with a further interference period (p n ), for example a third interference pixel (12) with a third interference period (ps), wherein the further, for example the third interference pixel (12) is arranged superimposed on the first interference pixel (10) and second interference pixel (11) in accordance with the aforementioned claims.
  • p n further interference period
  • ps third interference pixel
  • the third interference pixel (12) is arranged superimposed on the first interference pixel (10) and second interference pixel (11) in accordance with the aforementioned claims.
  • the global dot structure which forms the structured region is a non-periodic global dot structure made of inverse cones with average dimensions in the micrometer range.
  • the periodic point structure of an interference pixel has in particular an interference period, i.e. an average distance based on the respective saddle point or height center of two adjacent cones of an interference pixel of 1 pm to 50 pm, particularly preferably 1 pm to 30 pm, very particularly preferably from 1 pm to 20 pm has.
  • a further structure in the nanometer range can be superimposed on this preferably non-periodic point structure in the micrometer range, with the average dimension of the superimposed structure preferably having dimensions in the range of the laser wavelength A or A/2, in particular from 100 nm to 1,000 nm, preferably from 200 nm to 500 nm, particularly preferably from 200 nm to 450 nm.
  • such a structure is also referred to as a hierarchical structure.
  • a hierarchical structuring refers to a structure in which a first structure with dimensions in the micrometer or submicrometer range, in particular in the micrometer range, which corresponds to an interference pattern, is overlaid by a further structure which has dimensions that are below the dimensions of the first structure and which, for example, is formed through a self-organization process.
  • the dimensions of the further structure, the structure in the nanometer range superimposing the point structure in the micrometer range, which is formed, for example, by a self-organization process are preferably in the range from 1% to 30%, particularly preferably in the range from 1% to 10% of the dimensions of the first Structure that corresponds to an interference pattern.
  • the structure overlying the dot structure in the micrometer range has a periodic wave structure in the nanometer range, preferably a fully periodic wave structure, wherein the material on the surface of the substrate in the area of the superimposed structure has a sequence of wave crests and troughs, the periodicity of which is preferably in the submicrometer range in the range from 100 nm to 1,000 nm, particularly preferably from 200 nm to 500 nm, in particular in a range as defined herein for anti-reflection properties.
  • additional anti-reflection properties can advantageously be introduced in the structured plane, in particular on the surface of the substrate.
  • the structures in the nanometer range ensure that light that hits the substrate is reflected less or is reflected at such a flat angle that it does not appear “disturbing” when the material surface is viewed normally.
  • the periodic dot structure in the nanometer range is preferably designed in such a way that the structured substrate emits electromagnetic radiation with a wavelength of more than 550 nm for a periodic dot structure of less than 1,000 nm, preferably more than 500 nm for a periodic dot structure of less than 750 nm , most preferably with a periodic point structure of less than 600 nm transmitted by more than 450 nm.
  • wavelengths in the red and/or yellow light spectrum, in the green light spectrum and even in the blue light spectrum can therefore transmit into the substrate.
  • the average structure depth of this structure in the nanometer range, which superimposes the dot structure in the micrometer range, is preferably in the range from 10 nm to 500 nm.
  • the wave structure which superimposes the periodic point structure of inverse cones with average dimensions in the micrometer range, can be formed during the structuring process, ie when a laser pulse hits the substrate to be structured as a result of the appearance of a high intensity region, the structuring being carried out by a self-organization process , which through this at least partial melting of the substrate material is stimulated by means of a laser pulse in a high intensity area.
  • the wave structure is generated using laser-induced periodic surface structures (Laser-induced Periodic Surface Structures - LIPSS), whereby the appearance of these surface structures is coupled to the generation of the point structures using interfering laser beams.
  • the wave structure which superimposes the point structure according to the invention made of inverse cones with average dimensions in the micro- or sub-micrometer range, can also be achieved by subsequently applying a further interference pixel to the surface of the (pre-structured) substrate, the structures generated with the further interference pixel being one Interference period based on the cones that are formed by the further interference pixel, on a statistical average in the range from 100 nm to 1,000 nm, preferably in the range from 200 nm to 500 nm.
  • Hierarchical structures there are numerous technical areas of application for hierarchical structures, such as in the area of producing substrates with hydrophobic or superhydrophobic as well as hydrophilic or superhydrophilic surfaces and substrates with anti-icing or anti-fogging properties in addition to the substrates mentioned above with properties for reducing reflection due to the trap effects.
  • a flat structuring of a substrate for example with properties for reducing reflection due to trapping effects caused by interfering laser beams and taking advantage of laser-induced periodic surface structures, is therefore advantageously possible without having to accept a long processing time or a large number of process steps that can be carried out successively must.
  • the invention thus enables simultaneous creation of hierarchical structures, which can be used in the technical field both in the field of substrates with anti-reflection properties and in the field of self-cleaning, hydrophobic or superhydrophobic, as well as hydrophilic or superhydrophilic substrates with anti-reflection properties and / or anti-fogging properties .
  • the invention further enables the introduction of periodic structures with structure widths in the micrometer and/or submicrometer range, which diffract the incident light on the first surface of a cover layer of a ceramic element in such a way that diffraction effects occur on the first outer surface of the cover layer of the ceramic element are created, which give the surface a rainbow-like shimmer.
  • periodic structures with interference periods in the range from 500 nm to 5 pm are particularly suitable for this purpose.
  • the structure depths are preferably in the range from 50 nm to 500 nm, preferably between 250 nm and 350 nm. At such structures, the incident visible light is diffracted in such a way that a noticeable shimmer effect is created by so-called diffraction effects on the structured surface.
  • a ceramic element that has such an effect is ideal for decorative interior design.
  • such a decorative structuring has the advantage compared to conventional decorative coatings that it is resistant to impacts and abrasion, and can also be combined with the anti-slip and/or anti-dirt and/or anti-bacterial properties already described.
  • the small structure sizes in particular the small structure depths and the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameters of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, also have the advantage that
  • structured layers in particular in the case of a structured cover layer, which have or are formed from a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on its outer surface, there are fewer “injuries” (as defined herein) which are detrimental to the formation could lead to cracks and/or serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the ceramic element preferably has a periodic dot structure with such interference periods. This creates isotropic structures and ensures the effect is advantageously uniform in all spatial directions.
  • the ceramic element has line structures, whereby the effect is direction-dependent and very intense color effects can be achieved at the right angle.
  • the invention also includes a ceramic element, with a top layer and optionally with a base layer, wherein a first outer surface of a top layer and/or a second outer surface of a top layer and/or a surface of a base layer adjacent to a top layer has improved adhesion properties, preferably has adhesion-promoting properties.
  • a ceramic element always has a cover layer and a base layer and/or a further cover layer.
  • Such a surface with improved adhesion properties is formed by a structured and an unstructured area, the structured area being an adhesion-promoting structure, for example line structures and/or point structures, in particular periodic structure, preferably a point structure or a line structure, made of depressions, preferably of cones or inverse pins or from groove-shaped depressions or from groove-shaped elevations.
  • an adhesion-promoting structure for example line structures and/or point structures, in particular periodic structure, preferably a point structure or a line structure, made of depressions, preferably of cones or inverse pins or from groove-shaped depressions or from groove-shaped elevations.
  • a surface of a ceramic element has improved adhesion properties within the meaning of the invention if either increased roughness means that a layer to be applied can very well and effectively produce a material or force connection with the surface and/or if improved static friction of the surface leads to this that a layer to be applied cannot be moved much in its position relative to the surface.
  • the improved static friction is based on a certain roughness of the surface.
  • the generated average roughness value or the generated average arithmetic height of the corresponding surface is preferably in a range between 100 nm and 50 pm, preferably between 200 nm and 20 pm, particularly preferably between 0.5 pm and 5 pm.
  • the mean arithmetic height SA is the mean roughness of each point compared to the arithmetic mean of the surface.
  • the depressions preferably an interference pixel, according to a preferred embodiment of the present invention, have an average structure depth or profile depth in the statistical average dso in the range of 0.05 pm to 20 pm, particularly preferably in the range from 0.05 pm to 10 pm, very particularly preferably from 0.05 pm to 5 pm, in particular from 0.05 pm to 2 pm, more preferably in the range from 0.1 pm to 1 pm, very particularly preferably from 0.5 pm to 800 nm.
  • the structure depth of the depressions is generally described by the average structure depth (dso), which defines the proportions of the depressions, in particular cones, within an interference pixel with a specific structure depth smaller or larger than the specified value for the structure depth .
  • the small structure depths also have the advantage that in the case of structured layers, in particular in the case of a structured cover layer, which is on its outer surface have or are formed from ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material, there are fewer “injuries” (as defined herein) that could adversely lead to the formation of cracks and/or serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • the small structure depths advantageously enable, in addition to the improved adhesion properties, the preservation of the optical properties, in particular the original transparency of the unstructured substrate, here in particular the layer which is applied to the structured surface and in which inverse structures to the applied structures, in particular to the depressions created.
  • the transparency of the structured substrate differs from the unstructured substrate of the same structure preferably by a maximum of 10%, preferably by a maximum of 5% or 2%, with the transparency of the structured substrate preferably being lower than that of the unstructured substrate of the same material and structure.
  • these small structure depths can be created by a single irradiation using a laser pulse, which avoids the creation of LIPSS structures.
  • the transparency of the cover layer and also generally maintaining the optical properties of the cover layer is relevant, for example, when structuring ceramic elements in which the cover layer is a glaze that covers an underlying pattern or drawing.
  • the structured area has a periodic point or line structure in the micro- or nano-range (sub-micrometer range) of inverse pins or tenons or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations with average dimensions in the micro- or sub-micrometer range .
  • the first periodic point or line structure of an interference pixel has, in particular, an interference period, i.e.
  • an average distance based on the respective saddle point or height center or center line of two adjacent inverse pegs or pegs or groove-shaped depressions or groove-shaped elevations of an interference pixel of 200 nm to 50 pm, preferably 200 nm to 20 pm, particularly preferably 200 nm to 10 pm, very particularly preferably from 200 nm to 500 nm.
  • the average structure width or the cone diameter is a maximum of half the interference period, preferably a maximum of one third of the interference period.
  • the small structure sizes in particular the widths of the groove-shaped depressions or the groove-shaped elevations or the diameters of the pins or inverse pins, also referred to as pin diameters, have the additional advantage that in the case of structured layers, in particular in the case of a structured cover layer, which have a ceramic and/or glass-ceramic material or a metal-ceramic composite material on their outer surface or are formed therefrom, there are fewer "injuries" (as defined herein) that could disadvantageously lead to the formation of cracks and/or serve as points of attack for undesirable material degradation.
  • a “Lego effect” is preferably used to improve static friction.
  • adjacent layers for example a cover layer and a base layer, the surfaces of which are formed from a structured and an unstructured area
  • the interface is structured in such a way that one of the two adjacent layers is inverse Has pegs, whereas the layer adjacent to it has pegs.
  • the pegs of one layer are designed to be complementary to the inverse pegs of the adjacent layer, particularly preferably designed so complementary to the inverse pegs of the adjacent layer that each peg on one surface is arranged in an inverse peg on the other surface (so-called " “Lego principle”).
  • a layer stack arranged in such a complementary manner and consisting of at least two layers, in particular a first cover layer and a second cover layer or a cover layer and a base layer, also has the advantage that the layers arranged adjacent to one another interlock, which results in the layers interlocking with one another and thus into one increased stability of the layer structure.
  • this has the great advantage that the layers cannot be moved relative to one another in a spatial direction and/or not over large distances, in particular over the width/length of a layer over just one web , which is formed by the line or wave structure, are connected to each other.
  • inverse cones or tenons are first produced on one of the surfaces and the second layer is then applied using a coating process. This automatically creates the corresponding tenons or inverse tenons in the layer that is applied later.
  • a high aspect ratio of preferably at least 0.5, more preferably at least 1.0 has an advantageous effect on the properties of structured surfaces, such as heat exchange or heat transfer of the ceramic elements.
  • the surface of the cover layer and/or a sub-cover layer of the plurality of sub-cover layers of a cover layer which has a structured area, preferably the outer sub-cover layer is specifically enlarged, so that the surface that is available for heat exchange with the environment is opposite an unstructured surface is enlarged.
  • Ceramic elements structured in this way are used in particular under high-temperature loads, such as in space travel.
  • the structuring of the surfaces with a high aspect ratio preferably allows the use of cheaper, originally less heat-resistant ceramic elements that are coated with a cover layer that has a ceramic and/or glass-ceramic material and/or metal-ceramic composite material and/or a technical enamel or is formed from this.
  • Periodic nano- and micro-structures with a high aspect ratio described herein can improve heat transfer efficiency through greater surface area and lower thermal resistance. This is of great benefit for cooling technologies, heat-resistant ceramic elements and microelectronics, for example.
  • the present invention also includes a method for producing a ceramic element according to the invention, in which the first outer surface and/or the second outer surface of a cover layer and/or a surface of the base layer facing the cover layer is formed from a structured and an unstructured region .
  • the cover layer preferably transparent or at least partially transparent cover layer, has a periodic structure, preferably a periodic dot structure or periodic line structure, with dimensions in the micrometer and/or submicrometer range, which is preferably achieved by means of mechanical methods, laser structure application methods and/or by means of chemical (post-) Treatment, in particular produced by direct laser interference structuring.
  • a periodic structure preferably a periodic dot structure or periodic line structure, with dimensions in the micrometer and/or submicrometer range, which is preferably achieved by means of mechanical methods, laser structure application methods and/or by means of chemical (post-) Treatment, in particular produced by direct laser interference structuring.
  • the method for producing a ceramic element includes the following steps: a) providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite starting material (as defined herein) in the form of starting material powder or a starting material mass, b) shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite material (as defined herein) starting material comprising composite material, in particular by means of a mold (as defined herein), c) firing the shaped ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material, in particular by means of a firing device, preceding step c) and/or Subsequent to step c), a structured area is generated on a first outer surface of a cover layer by means of laser structuring, for example laser interference structuring.
  • laser structuring for example laser interference structuring.
  • the method for producing a ceramic element comprises the following steps: a1) providing a ceramic and/or glass-ceramic and/or metal-ceramic composite material starting material (as defined herein) in the form of starting material powder or a starting material mass, a2) Preferably dispensing a starting material comprising a ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic composite material, in particular by means of a dispenser unit (as defined herein), b) shaping the ceramic and/or glass-ceramic and/or a metal-ceramic -Composite material starting material, in particular by means of a mold, c) firing the shaped ceramic and / or glass-ceramic and / or a metal-ceramic composite material starting material, in particular by means of a firing device, preceding step c) and / or following step c ) a structured area is generated on a first outer surface of a cover layer by means of laser structuring, for example laser interference structuring, for example laser interference structuri
  • a plastic ceramic mass is a malleable, coherent one
  • a ceramic powder refers to a ceramic material atomized into fine particles, in particular into fine grains. The individual particles have no adhesion to one another.
  • the shaping of the ceramic starting material according to step c) includes shaping by means of a pressing process, in particular a dry pressing process, with a tool for shaping, in particular a pressing mold, being used, the pressing mold being designed in such a way that the ceramic processed in it Starting material takes on the desired final shape of the processed ceramic element, for example a tile.
  • a pressing process is particularly suitable for processing ceramic starting material, which is in the form of a starting material powder.
  • the shaping of the ceramic starting material according to step c) comprises an extrusion process, whereby the ceramic starting material is initially brought into the form of a quasi-endless strand.
  • the quasi-endless strand is separated in such a way that the processed ceramic starting material takes on the desired final shape of the processed ceramic element, for example a tile.
  • Such an extrusion process is particularly suitable for processing ceramic starting material which is in the form of a starting material mass.
  • the extrusion process is a roller pressing process, whereby the starting material, in particular the starting material mass, is pressed into the desired shape between moving rollers.
  • the method is characterized in that the shaping according to step c) is carried out by applying the ceramic starting material to a base body, which preferably has steel.
  • a base body which preferably has steel.
  • the firing of the shaped starting material after step c) takes place in particular at 1,000°C to 1,600°C, preferably at 1,000°C to 1,350°C, particularly preferably at 1,000°C to 1,200°C.
  • the firing step has a single firing process, which causes the starting material to harden.
  • the surface of the ceramic element thus has a high level of strength.
  • the firing step has a plurality of firing processes, with, for example, between a first and a further firing process, or before the first firing process, a coating being applied to the ceramic element, which hardens in the further firing process and then becomes the top layer of the Ceramic element forms.
  • Both optical elements, such as decorations or coloring of the ceramic element, as well as sealing of the ceramic element can be advantageously implemented.
  • the method according to the invention is characterized in that it comprises generating a structured region on a first outer surface of a cover layer of the ceramic element by means of laser interference structuring.
  • the creation of a structured area on the first outer surface of the cover layer of the ceramic element takes place before and/or after step d).
  • Such structuring makes it possible to give the ceramic element anti-dirt properties, antibacterial properties, slip resistance, better adhesion, as well as optical effects, in particular anti-reflection properties and anti-glare properties.
  • the ceramic element is essentially formed by a base layer which has a first outer surface.
  • the first outer surface can be structured using the method according to the invention with a periodic structure with dimensions in the micrometer and/or submicrometer range. Such structuring makes it possible to give the first outer surface of the ceramic element anti-dirt properties, anti-bacterial properties, slip resistance, better adhesion, as well as optical effects, in particular anti-reflection properties and anti-glare properties.
  • the ceramic element is composed of a base layer and a first cover layer.
  • both the first surface of the base layer and the first outer surface of the first cover layer can be structured using laser interference structuring, or after processing using a laser structuring device, in particular a Laser interference structuring device has periodic structures with dimensions in the micro and/or submicrometer range.
  • the first cover layer is a transparent cover layer, in particular a glaze.
  • a laser structuring device in particular a laser interference structuring device
  • a laser structuring device in particular a laser interference structuring device
  • structuring a surface of a ceramic element also includes structuring a surface which is subsequently coated, with the initially structured surface then forming a structured interface of the ceramic element. Furthermore, the structuring of a surface of a cover layer is also included, with the cover layer then being connected to a base layer or a base body and with the initially structured surface then forming an interface or a surface of the ceramic element.
  • the ceramic element is composed of a base layer and a cover layer, the cover layer being formed from several partial cover layers.
  • the cover layer of the ceramic element can be structured in particular in such a way that the periodic structures produced are structured through several partial cover layers.
  • structured refers to a periodic structure whose structure depth is greater than the thickness of the individual partial cover layers.
  • the structured region has a first periodic
  • Structure with a first interference period (p1) wherein the first periodic structure consists of depressions, the first interference period (p1) being in the range from 50 nm to 200 pm, preferably 40 pm to 100 pm.
  • the inventors have found that by selecting structure periods in the micrometer range, a slip-resistant or adhesion-enhancing effect can be achieved particularly favorably. Furthermore, additional effects can also be created, either by a structure with suitable structure parameters or by superimposing different structures, each with suitable structure parameters.
  • partial beams are preferably generated by means of a beam splitter element (2), which divides a laser beam emitted by a laser radiation source into partial beams.
  • the interference period (p) of an interference pixel preferably the first interference period (p1) of the first interference pixel (10)
  • the interference period (p) of an interference pixel can be continuously adjusted by moving the beam splitter element (2), preferably further optical elements which are part of a laser structuring device used for structuring, in particular belonging to a laser interference structuring device, are fixed in the beam path of the laser.
  • no complex calibration of the optical device is necessary, since setting the desired structure period only requires moving the beam splitter element.
  • the structure period is therefore infinitely adjustable and the easy adjustment enables the desired structure periods to be generated homogeneously.
  • wear of the fixed optical elements of the laser structuring device, in particular of the laser interference structuring device is prevented, since the fixing prevents the movement and adjustment of the optical elements in the beam path.
  • the periodic structure is created on the cover layer of the ceramic element by first producing a negative mold using a laser interference process, which can be used in the form of a stamp to transfer the structure onto or into the cover layer of the ceramic element by means of an embossing process .
  • a laser interference process which can be used in the form of a stamp to transfer the structure onto or into the cover layer of the ceramic element by means of an embossing process .
  • This advantageously allows the process speed to be increased, since an embossing process is less time-consuming than a laser interference process.
  • ceramic elements structured in this way are characterized by a high degree of uniformity between individual structured elements.
  • a hierarchical structure with a line structure arranged in the depressions is generated by multiple irradiation of an interference pixel with identical process parameters.
  • a hierarchical structure refers to a superposition of periodic and/or quasi-periodic and/or non-periodic structures with different structure widths, the structure width of a first structure being greater than the structure width of a second structure.
  • the structural width of the second structure is at least a factor of 10 smaller than the structural width of the first structure, particularly preferably at least a factor of 100, very particularly preferably at least a factor of 1000 smaller than the structural width of the first structure.
  • the first structure is a structure with structure widths in the micrometer range, on which a further structure with structure widths in the nanometer range is superimposed.
  • the further structure is a quasi-periodic line structure, with the quasi-periodic line structure having dimensions in the nanometer range.
  • multiple irradiation accelerates the process because, due to short laser pulse widths, it can be carried out very quickly compared to processes that require the laser parameters to be adjusted.
  • only a simple sweep of the surface of the cover layer of a ceramic element is necessary to create a hierarchical structure, which further accelerates the process speed compared to processes based on multiple irradiation with different process parameters.
  • hierarchical structures in particular a periodic line and/or point structure superimposed on the first periodic structure, are generated by means of multiple irradiation with varied process parameters, the structure dimensions of the further periodic line and/or point structure being variable .
  • such a method is characterized by the fact that the structure width of the further periodic line and/or point structure can advantageously be freely adjusted by the user and is not dependent of material properties and/or properties of the laser radiation source used.
  • Hierarchical structures can thus be created which have precisely selectable structural periods, so that specific effects can be achieved on the surface of the cover layer of a ceramic element, in particular anti-slip or adhesion-increasing effects, anti-dirt and/or anti-bacterial properties, anti-reflection and/or anti- Glare properties as well as decorative optical effects can be achieved.
  • this is also suitable for producing a module from ceramic elements.
  • the method has the following steps: a) providing a plurality of ceramic elements, b) connecting the ceramic elements, c) producing a structured area on a first outer surface of a cover layer using laser interference structuring.
  • the method is therefore also suitable for structuring larger surfaces created by connecting individual ceramic elements. It is advantageous to create homogeneously structured modules consisting of individual ceramic elements.
  • a device is used for producing a structured ceramic element, which uses a pulsed laser radiation source (1).
  • a device is used for producing a structured ceramic element, which has a holding device for the ceramic element which is freely movable in the xy plane, perpendicular to the beam path (3) of the laser beam emitted by the laser radiation source (1).
  • the pixel density Pd i.e. the distance at which an interference pixel with the width D can be applied to the ceramic element
  • Pd is smaller than D.
  • the resulting pulse overlap OV leads to multiple irradiation of the ceramic element within an interference pixel. In this way, non-textured surfaces can preferably be avoided.
  • the same interference pixels are irradiated multiple times in the method for producing a structured ceramic element. This makes it possible to increase the depth of the resulting microstructures.
  • a structure produced in this way with dimensions in the micrometer and/or submicrometer range preferably has a coefficient of variation (a value resulting from dividing the standard deviation by the average value) of the structural feature cross section, in particular pin cross section, of 15% or less, more preferably 10% or less , more preferably 5% or less.
  • the laser pulse energy is preferably 50 pJ to 20 mJ, preferably 200 pJ to 5 mJ, particularly preferably 300 pJ to 2 mJ, very particularly preferably 500 to 800 pJ.
  • This low laser pulse energy per laser pulse can prevent undesirable and/or uncontrolled melting of the ceramic element, in particular of the first outer surface of the ceramic element (for example in the form of a structural or chemical transformation), in particular as a result of local overheating, for example due to excessive energy input or at least minimized.
  • This is particularly advantageous in the case of the “sensitive” materials used here which have the ceramic elements or from which the ceramic elements are made, or in particular when structuring of the base layer of the ceramic element is provided before it is hardened by a firing process.
  • the periodic structure is generated within an interference pixel by means of a single laser pulse, referred to herein as single irradiation, on the first outer surface of the cover layer.
  • Single irradiation means that the interference pixel is preferably exposed only once within a processing step using a single laser pulse becomes.
  • a periodic structure with an interference period is therefore created within an interference pixel by exposure to just one laser pulse.
  • Interference pixels arranged next to one another preferably do not overlap, so that an inverse cone that is created is not illuminated again.
  • the maximum laser pulse energy depends on the pixel size and the material. Preferably the minimum pulse energy is 200 pJ.
  • a process that uses single irradiation can therefore advantageously achieve a high process speed.
  • single irradiation prevents the occurrence of quasi-periodic wave structures, so-called LIPSS, due to uncontrolled self-organization processes, which change the optical and/or haptic properties of the first outer surface of the ceramic element in such a way that the transparency and reproducibility of the haptic properties are changed can.
  • LIPSS quasi-periodic wave structures
  • Single irradiation can prevent the appearance of LIPSS structures. This achieves precise process control, which means that a specific property can be reliably generated.
  • the laser pulse duration is preferably 50 fs to 200 ns, preferably 100 fs to 50 ns, particularly preferably 500 fs to 0.5 ns, very particularly preferably 800 fs to 20 ps.
  • This short laser pulse duration can prevent or at least minimize unwanted and/or uncontrolled melting of the substrate (e.g. in the form of a structural or chemical transformation), particularly as a result of local overheating, e.g. due to excessive energy input. This is particularly advantageous for the "sensitive" materials used here which the substrates have or are made of.
  • the laser wavelength is preferably 200 nm to 10 pm, preferably 266 nm to 1064 nm.
  • a flat, optionally homogeneous and periodic, dot structure can be created on the surface or in the interior of a substrate, preferably flat and/or transparent substrate.
  • Ceramic elements can advantageously be structured with a high process speed, preferably in the range of 0.1 m 2 /min to 3 m 2 /min. This refers here to creating structures on a surface. According to an advantageous embodiment of the method, before a first periodic point structure is generated on a surface, preferably on the first outer surface of the cover layer, this surface is polished.
  • the method according to the invention provides a high aspect ratio (AV) of preferably at least 0.50, preferably at least 1.00 for periodic structures that are achieved by laser structuring, preferably laser interference structuring, and requires precise control of the parameters , which focuses on adjusting pulse energy and pulse overlap.
  • AV high aspect ratio
  • increasing the overlap parameter preferably has a greater influence than increasing the pulse energy.
  • the overlap parameters are therefore preferably optimized in the process. There are several methods for influencing the overlap parameters and thus the overlap, e.g. B.
  • polishing is defined as smoothing a surface of the top layer, preferably the first outer surface and/or second outer surface of the top layer, or a surface of the base layer, i.e. producing a smooth surface with an average roughness value Ra ⁇ 10 pm, preferably Ra ⁇ 1 pm, particularly preferably Ra ⁇ 0.2 pm, very particularly preferably Ra ⁇ 0.05 pm, and may be necessary as a pretreatment to produce the structures.
  • the purpose of polishing in the sense of the invention can be, on the one hand, to create a uniform, smooth surface that allows structuring or provides a suitable starting point for generating the properties to be generated by the structures and, on the other hand, to create a smooth surface that receives incident light evenly reflected, which creates an advantageous optical impression as a gloss, and/or creates less friction in contact with other surfaces, which e.g. B. can be important for floors or bathroom ceramics, for example to enable easy cleaning.
  • polishing is the (fine) machining processes from the group of metal-cutting manufacturing processes according to DIN 8589, for example grinding or lapping, in which the desired surface is achieved by removing a small amount of material, by plastic or partially plastic deformation or by flattening the roughness peaks of the surface structure are achieved.
  • the polishing i.e. producing a smooth surface of the cover layer with Ra ⁇ 1 mm, preferably Ra ⁇ 500 pm, particularly preferably Ra ⁇ 10 pm, very particularly preferably Ra ⁇ 1 pm, even more preferably Ra ⁇ 0.2 pm , even more preferably Ra ⁇ 0.05 pm, by remelting a thin edge layer ( ⁇ 100 pm) of the cover layer with laser radiation (laser polishing), for example in the case of thermoplastic materials and glasses.
  • laser radiation laser polishing
  • polishing also includes producing a smooth surface with a surface roughness Ra ⁇ 1 mm, preferably Ra ⁇ 500 pm, particularly preferably Ra ⁇ 10 pm, very particularly preferably Ra ⁇ 1 pm, even more preferably Ra ⁇ 0.2 pm, even more preferably Ra ⁇ 0.05 pm, by applying a top layer to a surface.
  • the application of a top layer to a surface in order to polish this surface, i.e. to limit its roughness, is also known as coating
  • a ceramic element produced by the method and device disclosed herein is also suitable for further processing by means of a coating process, wherein the ceramic element can receive a physical and/or chemical coating.
  • a coating can enhance the properties of the structured substrate or the cover layer or the ceramic element, for example the anti-reflection properties and/or hydrophilic and/or hydrophobic properties. It is conceivable to apply a chemical spray coating and/or to apply a coating using chemical vapor deposition and/or sputtering.
  • the invention therefore also includes a method in which the ceramic element is coated after structuring according to one of the types of coating mentioned herein.
  • the structuring in particular the first periodic point structure, then occurs both in the coating and in the cover layer underneath.
  • the device for producing a structured ceramic element has a laser radiation source (1) that emits a laser beam.
  • the radiation profile of the emitted laser beam corresponds either to a Gaussian profile or a top hat profile, particularly preferably a top hat profile.
  • the top hat profile is helpful in order to structure or cover a surface of a ceramic element to be structured more homogeneously and, if necessary, to enable a faster structuring rate.
  • the laser radiation source (1) is a source that generates a pulsed laser beam.
  • the pulse width of the pulsed laser radiation source is, for example, in the range from 50 fs to 1 ns, in particular 50 fs to 100 ns, very particularly preferably 50 femtoseconds to 10 ps.
  • laser beam or partial beam does not mean an idealized beam of geometric optics, but rather a real light beam, such as a laser beam, which does not have an infinitesimally small but rather an extensive beam cross section (Gaussian distribution profile or an intrinsic top hat -beam).
  • Top-hat profile or top-hat intensity distribution refers to an intensity distribution that can be described, at least with respect to one direction, essentially by a rectangular function (rect (x)).
  • Real intensity distributions that have deviations from a rectangular function in the percentage range or inclined flanks are also referred to as top-hat distribution or top-hat profile.
  • Methods and devices for generating a top-hat profile are well known to those skilled in the art and are described, for example, in EP 2 663 892.
  • Optical elements for transforming the intensity profile of a laser beam are also already known.
  • laser beams with a Gaussian intensity profile can be transformed into laser beams that have a top-hat-shaped intensity profile in one or more defined planes, such as a Gauss-to-Top Hat Focus Beam Shaper from TOPAG Lasertechnik GmbH, see, for example, DE102010005774A1.
  • a Gauss-to-Top Hat Focus Beam Shaper from TOPAG Lasertechnik GmbH, see, for example, DE102010005774A1.
  • Such laser beams with top-hat-shaped intensity profiles are particularly attractive for laser material processing, especially when using laser pulses that are shorter than 50 ps, since particularly good and reproducible processing results can be achieved with the essentially constant energy or power density.
  • the laser radiation source (1) contained in the device according to the invention can have an intensity of 50 pJ to 20 mJ, particularly preferably 300 pJ to 800 pJ.
  • the intensity of the laser radiation source can be flexibly selected within a range using the device according to the invention.
  • the beam diameter plays no role in generating the interference pattern on a surface, preferably the first outer surface, of a ceramic element. Due to the preferred arrangement of the optical elements in the beam path of the laser, no unit for controlling the intensity of the laser beam is necessary.
  • the laser radiation source is preferably set up to emit wavelengths in the range from 100 nm to 15 pm (e.g. CO2 laser in the range from 10.6 pm), most preferably in the range from 266 nm to 1,064 nm.
  • Suitable laser radiation sources include, for example, UV laser beam sources (155 nm to 355 nm), laser beam sources that emit green light (532 nm), diode lasers (typically 800 nm to 1000 nm) or laser beam sources that emit radiation in the near infrared (typically 1064 nm). , in particular with a wavelength in the range of 200 nm to 650 nm wavelength.
  • Lasers suitable for microprocessing include, for example, HeNe lasers, HeAg lasers (approx. 224 nm), NeCu lasers (approx. 249 nm), Nd:YAG lasers (approx. 355 nm), YAG lasers (approx. 532 nm), InGaN laser (approx. 532 nm).
  • the device according to the invention has at least one further laser radiation source, which is designed such that it generates a laser beam which interferes with the laser beam of the first laser radiation source, or the laser beam of the first laser radiation source divided into partial beams, in an interference region.
  • the further laser radiation source has the same properties as described above, although these can be the same as or different from those of the first laser radiation source.
  • the present invention includes a variety of optical elements. These elements are primarily prisms and lenses.
  • These lenses can be refractive or diffractive.
  • Spherical, aspherical or cylindrical lenses can be used.
  • cylindrical lenses are used. This makes it possible to compress the overlap areas of the partial beams (herein also referred to as interference pixels) in one spatial direction and stretch them in another. If the lenses are not spherical/aspherical but cylindrical, this has the advantage that the rays are deformed at the same time can.
  • the processing spot ie the interference pattern generated on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element
  • this line can be in the range of 10 - 15 mm long (and approximately 100 pm thick).
  • SLM Spatial Light Modulators
  • SLMs can also be used to shape the beam.
  • SLMs to spatially modulate the phase or intensity or the phase and intensity of an incident light beam is known to those skilled in the art.
  • LcoS-SLM Liquid Crystal on Silicon
  • SLMs can also be used to focus the partial beams on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element.
  • Such an SLM can be controlled optically, electronically or acoustically.
  • the beam path of the laser refers to the course of both the laser beam emitted by the laser radiation source and the course of the partial beams split by a beam splitter element.
  • the optical axis of the beam path (3) is understood to be the optical axis of the laser beam emitted by the laser radiation source (1).
  • all optical elements are arranged perpendicular to the optical axis of the beam path (3).
  • the beam splitter element (2) can be a diffractive or a refractive beam splitter element.
  • Diffractive beam splitter elements are also briefly referred to as diffractive optical elements (DOE).
  • DOE diffractive optical elements
  • a diffractive beam splitter element refers to an optical element which contains micro- or nanostructures, preferably microstructures, which divide an input beam into different beams according to the different diffraction orders.
  • a refractive beam splitter element refers to a beam splitter element in which the beams are divided on surfaces due to differences in refractive index, these generally being transparent optical elements, such as. B.
  • the beam splitter element (2) is preferably a refractive beam splitter element.
  • the beam splitter element is a single optical element, in particular a diffractive or refractive optical element, which is constructed in such a way that the division of the incident laser beam is based on the optical properties of the beam splitter element.
  • This advantageously ensures that a simple optical structure can be implemented compared to a multi-part beam splitter element, which consists of several optical elements (e.g. mirrors, prisms, etc.).
  • the desired beam splitting can be achieved without calibrating or adjusting the arrangement of several optical elements to one another.
  • the mobility of the beam splitter element in the beam is also very easy to implement, since only a single optical element has to be moved.
  • using a one-piece beam splitter element results in components that are less susceptible to wear and need to be replaced if necessary.
  • the beam splitter is designed as a polarizing beam splitter, in which one of the resulting beams has a different polarization than the other, or as a non-polarizing beam splitter, in which the polarization plays no role in splitting the beam.
  • the beam splitter element (2) divides the emitted laser beam into at least 3, preferably at least 4, in particular 4 to 8, i.e. 4, 5, 6, 7 or 8 partial beams.
  • the beam splitter element (2) divides the emitted laser beam into at least 2, preferably at least 3 to 4, in particular 4 to 10, i.e. 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 partial beams.
  • the beam splitter element (2) is freely movable along its optical axis. That is, it can be moved toward or away from the laser radiation source along its optical axis.
  • the movement of the beam splitter element (2) changes the expansion of the at least 3 partial beams, so that they impinge on a focusing element at different distances from one another.
  • the angle 0 at which the partial beams impinge on a surface, preferably on the first outer surface, of the ceramic element can be changed. This results in a seamless change in the interference period p n when four partial beams are superimposed where A is the wavelength of the emitted laser beam.
  • the beam splitter element is designed as a rotating element. This advantageously allows the polarization of the partial beams to be modified.
  • the angle 0 at which the partial beams impinge on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element is 0.1° to 90°.
  • the angle 0 is also dependent on the distances between the optical elements, in particular on the distance between the optical elements and the beam splitter element, and especially on the distance between the focusing element and the beam splitter element.
  • the position of the beam splitter element can be adjusted or calculated so that the desired interference period can be set.
  • the position of the optical elements comprised by the device, in particular the position of the focusing element in relation to the beam splitter element, is taken into account in such a way that if the distance between the optical elements is greater or smaller, the position of the beam splitter element can be adjusted accordingly.
  • a distance from the beam splitter element (2) to the deflection element (7) is set to 10 mm to 50 mm or 150 mm to 200 mm.
  • the device also comprises a measuring device, in particular a measuring device that works by means of a laser or an optical sensor, which is used to measure the position of the beam splitter element and, if necessary, the distance of the beam splitter element to the other optical elements, in particular to the position of the Focusing element is set up.
  • a measuring device in particular a measuring device that works by means of a laser or an optical sensor, which is used to measure the position of the beam splitter element and, if necessary, the distance of the beam splitter element to the other optical elements, in particular to the position of the Focusing element is set up.
  • the device according to the invention can comprise a control device which is connected in terms of signals to the measuring device and which is in particular connected to a computing unit in such a way that the measured position of the beam splitter element is comparable to a first predetermined comparison value, the control device being set up in terms of programming in such a way that, if the Distance of the beam splitter element to the further optical elements, in particular to the position of the focusing element and / or the deflection element (7) is larger or smaller than the first predetermined comparison value, then a control signal is generated via the control device, with which at least one position of an optical element, in particular the
  • Beam splitter element (2) is changed in such a way, in particular of the beam splitter element (2) in relation to the deflection element (7), that the desired interference period is generated on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element.
  • the method for producing a ceramic element with a point structure in the micrometer or submicrometer range can also include the following steps:
  • the laser beam can be divided in the beam splitter element (2) both by a partially reflective beam splitter element, for example a semi-transparent mirror, and by a transmissive beam splitter element, for example a dichroic prism.
  • a partially reflective beam splitter element for example a semi-transparent mirror
  • a transmissive beam splitter element for example a dichroic prism.
  • further beam splitter elements are arranged downstream of the beam splitter element (2) in the beam path of the laser. These beam splitter elements are arranged in such a way that they divide each of the at least three partial beams into at least two further partial beams. This allows a higher number of partial beams to be generated which are directed onto a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element, so that they interfere on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element. This allows the interference period of the interference pattern to be adjusted.
  • a focusing element (4) is arranged downstream of the beam splitter element (2), which is set up in such a way that the partial beams pass through it in such a way that the partial beams are on a surface, preferably the first outer surface structuring ceramic element (5) interfere in an interference area.
  • the focusing element (4) focuses the at least three partial beams in a spatial direction without focusing the at least three partial beams in the spatial direction perpendicular thereto.
  • the focusing element (4) can be a focusing optical lens.
  • focusing is understood to mean bundling the at least three partial beams on a surface, preferably the first outer surface, of a ceramic element.
  • the focusing element (4) can be freely movable in the beam path (3). According to a preferred embodiment of the present invention, the focusing element (4) is fixed in the beam path or along the optical axis.
  • optical elements defined herein can be arranged in a common housing, for example for beam splitting and for aligning the partial beams in the direction of a ceramic element to be structured accordingly.
  • the focusing element (4) is a spherical lens.
  • the spherical lens is designed such that the at least three incident partial beams pass through it in such a way that they interfere on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element to be structured, in an interference region.
  • the width of the interference region is preferably 1 pm to 600 pm, particularly preferably 10 pm to 400 pm, very particularly preferably 20 pm to 200 pm. This simultaneously makes it possible to set a high structuring rate, for example as defined herein.
  • the focusing element (4) is a cylindrical lens.
  • the cylindrical lens is set up in such a way that the area in which the at least three partial beams are on a surface, preferably the first outer surface, a ceramic element, is superimposed and stretched in a spatial direction.
  • the area of a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element, on which the interference pattern can be generated assumes an elliptical shape.
  • the semimajor axis of this ellipse can reach a length of 20 pm to 15 mm. This increases the area that can be structured during irradiation.
  • a deflection element (7) which is preferably arranged in the beam path (3) of the laser, is located in front of the focusing element (4) and after the beam splitter element (2).
  • This deflection element (7) is used to expand the distances between the at least three partial beams and can therefore also change the angle at which the partial beams impinge on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element. It is set up in such a way that it increases the divergence of the at least three partial beams and thus moves the area in which the at least three partial beams interfere along the optical axis of the beam path (3) away from the laser radiation source (1).
  • expanding the distances between the at least three partial beams means that the angle of the respective partial beams to the optical axis of the laser beam emitted by the laser radiation source (1) increases.
  • the expansion and the resulting deflection of the partial beams has the advantage that the partial beams can be focused more strongly by the focusing element (4). This results in a higher intensity in the area in which the at least three partial beams interfere on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element.
  • a unit for controlling the intensity of the laser beam can be dispensed with.
  • a deflection element (7) is used which, by expanding the at least three partial beams, allows the at least three partial beams to be focused on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element (5) by means of a focusing element (4). , wherein the intensity of the interference points on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element can be achieved without additional adjustment of the intensity of the laser radiation source (1).
  • laser radiation sources with low intensity (power per area) are also used to structure a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element to produce the periodic point structure can, which protects the optical elements from wear and makes it easier to create small structure depths.
  • a further deflection element (6) is arranged in the beam path (3) of the laser radiation source (1) downstream of the beam splitter element (3), which deflects the partial beams in such a way that after they emerge from the further deflection element (6).
  • the device can be set up in such a way that the processing point, i.e. the point at which the at least three partial beams interfere on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element, remains constant when the beam splitter element is displaced in the beam path of the laser along its optical axis .
  • the term “essentially parallel” is intended to mean an angular offset of between +15° and -15°, in particular only between +10° and -10°, very particularly preferably between +5° and -5° the two partial beams, but in particular of course no angular offset, i.e. 0°, can be understood.
  • the further deflection element (6) can be a conventional, refractive lens.
  • the further deflection element (6) can also be designed as a diffractive lens (e.g. Fresnel lens). Diffractive lenses have the advantage of being significantly thinner and lighter, which simplifies miniaturization of the device disclosed herein.
  • the distances between optical elements and ceramic element, as well as the interference period (p n ), can be adjusted.
  • All optical elements with the exception of the beam splitter element (2) can preferably be fixed within the beam path (3) of the laser. This particularly preferred embodiment therefore offers the advantage that only one element, namely the beam splitter element (2), has to be moved to adapt the interference range or the interference angle. This saves steps when setting up the device, such as calibrating the device to the desired interference period.
  • a fixed setting ie all optical elements are preferably fixed within the beam path (3) of the laser, prevents wear of the optical elements.
  • a polarization element behind the deflection element, particularly preferably in a structure with two deflection elements (6), (7) is located behind the further deflection element (6), and in front of the focusing element (4) in at least one of the beam paths of the at least 3 partial beams a polarization element (8).
  • the polarization elements can modify the polarization of the partial beams relative to one another. This allows the resulting interference pattern, which the at least 3 partial beams image on a surface, preferably the first outer surface, or in the volume of a ceramic element, to be modified.
  • the polarization plane can advantageously be at least one partial beam is rotated in the beam path and the pattern of an interference pixel is thus “disturbed” in the plane of a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element.
  • the interfering partial beams can therefore be non-polarized, linearly polarized, circularly polarized, elliptically polarized, radially polarized or azimuthally polarized.
  • the laser radiation source (1) has a radiation profile that corresponds to a Gaussian profile, as described above.
  • a further optical element for beam shaping can be located behind the laser radiation source (1) and in front of the beam splitter element (2). This element serves to adapt the radiation profile of the laser radiation source to a top hat profile.
  • An optical element with a concave, parabolic or planar reflecting surface can also be provided in the device according to the invention, the optical element being designed, for example, to be rotatable about at least one axis or displaceable along the beam path (3).
  • laser beams or partial laser beams can be directed onto the surface of the focusing element (4) or a through this optical element another focusing optical element must be directed before the beams for forming structural elements reach the ceramic element to be structured.
  • At least one optical element can be provided with a concave parabolic or planar reflecting surface, which is designed to be rotatable about at least one axis or displaceable along the beam path (3), for example, this optical element being the first deflection element (7) and the further Deflection element (6) is positioned downstream in the beam path.
  • the partial beams can be deflected in the beam path (deflection mirror) or focused in the beam path in such a way that the ceramic element to be structured can be positioned in a fixed position during processing (so-called focusing mirror or galvo mirror (laser scanner) (9)).
  • At least one optical element comprises a periodically rotating prism, preferably a periodically rotating mirror prism, in particular a polygonal mirror or polygonal wheel, and a focusing element (4) arranged downstream of the periodically rotating prism in the beam path.
  • the focusing element is set up in such a way that the partial beams pass through it in such a way that the partial beams interfere in an interference region on a surface, preferably the first outer surface, of a ceramic element.
  • the optical element further comprises at least another deflecting element, for example a reflecting deflecting element for deflecting the partial beams in the beam path.
  • the at least one further deflection element can be arranged upstream and/or downstream of the periodically rotating prism in the beam path.
  • the at least one further deflection element is arranged upstream of the focusing element in the beam path.
  • Such a structure advantageously allows the rapid scanning of a surface, preferably a first outer surface, of a ceramic element, so that a high structuring rate of up to 3 m 2 /min, in particular in the range from 0.05 to 2 m 2 /min, particularly preferably in the range from 0.1 to 1 m 2 /min, very particularly preferably in the range from 0.1 m 2 /min to 0.9 m 2 /min can be achieved.
  • the exact structuring rate depends in particular on the available laser power. With future technologies that have a higher laser power, even higher structuring rates can therefore be achieved. Holding device for the ceramic element
  • the ceramic element is movable in the xy plane.
  • surface processing can be ensured using laser interference structuring.
  • an interference pixel (as defined herein) is generated, which has a size D depending on the angle of incidence and the intensity distribution of the laser beam, as well as the focusing properties of the optical elements.
  • the distance between the different interference pixels, the pixel density Pd is determined by the repetition rate of the laser radiation source (1) and the movement of the ceramic element in relation to the focusing point of the optical elements, i.e. the point at which the interference region is on the surface or inside the ceramic element is generated. If the pixel density Pd is smaller than the size of the interference pixels D, flat, homogeneous processing is possible.
  • a flat, optionally homogeneous and periodic dot structure can be generated on the surface of a ceramic element.
  • the focusing point can also be guided over the sample or the ceramic element (e.g. using scanner-based methods).
  • a displacement of the ceramic element to be structured in the laser beam can be comparatively complex and slow due to the relatively large moving masses. It is therefore advantageous to provide the ceramic element in a stationary manner during processing and to realize the flat structuring of the ceramic element by focusing the partial beams on the surface of the ceramic element by manipulating the partial laser beams with optical elements (focusing mirror or galvo mirror (laser scanner)). Beam direction is effected. Since the masses moved are relatively small, this can be done with much less effort and much faster.
  • the ceramic element is arranged in a stationary manner during the process.
  • the present invention also relates to a mobile device which has a laser structuring device.
  • laser structuring devices come Laser devices for direct laser writing (DLS), laser devices for defocused laser writing or laser devices for direct laser interference structuring (laser interference structuring devices, DLIP) are used.
  • the mobile device is designed such that it has a mobile part which is set up to accommodate optical elements for beam shaping, so that this mobile part of the device can be guided over a surface of a ceramic element to be structured, so that on the surface of the The substrate to be structured forms a continuously structured area.
  • the mobile device can also have a device according to the invention for laser structuring, in particular laser interference structuring, as defined herein.
  • the mobile part of the device is preferably designed in such a way that it has its own drive, which controls the mobile part at a defined, predeterminable speed over the surface to be structured.
  • the speed can be adjusted in such a way that the pulse overlap between two laser pulses can be controlled.
  • the pulse overlap between two neighboring interference pixels can be freely adjusted by the user in the range from 100% to 0%. Both single and multiple irradiation can therefore be achieved using the device according to the invention.
  • the device preferably has a control element which enables the mobile part of the device to be controlled automatically.
  • the control element is particularly preferably programmable in such a way that its movement in the x and y directions can be adjusted via a surface. This means that an area can be driven automatically.
  • the control element preferably has a sensor system that enables the mobile part of the device to be positioned above the surface, particularly preferably by means of an optical, acoustic and/or radar-based positioning method. This ensures that a surface to be structured can be structured homogeneously.
  • the mobile part of the device can be controlled manually. This means that both the position in relation to the surface to be structured and the speed can be specified.
  • Such a device is particularly suitable for the selective structuring of large surfaces, with the device over a structuring area is brought into position, while areas not to be structured can be left out by the user.
  • the mobile part of the device is set up in such a way that the plane of the surface of the ceramic element to be structured is arranged orthogonally to the beam path of the laser, which runs in the z-direction.
  • the normal of the surface to be structured runs essentially parallel to the incident laser beam.
  • the mobile part of the device is set up in such a way that the plane of the surface of the ceramic element to be structured is arranged at an angle to the beam path of the laser that deviates from 90°.
  • the normal of the surface to be structured forms an angle with the incident laser beam. Interference patterns, in particular point patterns, can thus advantageously be generated, with the resulting cone structures having an elliptical base area.
  • ceramic materials are brought into the desired shape by shaping processes or by applying a ceramic or glass-ceramic material as a cover layer to a shaping base body.
  • the ceramic materials are not yet dimensionally stable, which makes it difficult to structure the surface of ceramic materials in a dimensionally stable manner, especially through structures in the micro- or sub-micrometer range.
  • ceramic materials are also, for example in the strand forming process for the production of tiles, before firing using shaping/maintaining tools (herein also referred to as molding tools referred to) or stored therein.
  • the challenge in the post-processing of (fired/sintered) ceramic materials is, in particular, that after the firing process they have a high resistance to pressure and chemicals, such as acids or alkalis.
  • the post-treatment of fired ceramic elements e.g. tiles, tubs and the like
  • acids or alkalis for example to structure the surface of ceramic materials
  • the acids and alkalis must also be used in high concentrations, so that there are increased safety requirements and consequently increased safety measures must be taken.
  • Conventional methods for post-processing ceramic elements do not allow ceramic elements to be processed while they are still hot immediately after the firing process. Conventional post-processing methods cannot therefore be integrated into the production line. Rather, the pre-produced ceramic elements have to be taken to another location for post-processing.
  • the present invention therefore also relates to a manufacturing device for ceramic elements which have a structuring that is produced by a laser interference process.
  • the manufacturing device is set up in such a way that it has a reservoir for providing the ceramic starting material, a molding tool for shaping the ceramic or glass-ceramic starting material, a firing device, and a laser structuring device, in particular a laser interference structuring device, for forming a structuring on the outer surface or in the volume of a Layer, in particular the cover layer, of the ceramic element.
  • the manufacturing device also has a dispenser unit for dispensing or dispensing the ceramic starting material.
  • structuring refers to the
  • Manufacturing device and the method for producing a ceramic element both on the one hand (1) to any structure, in particular surface structure, for example line structure, point-like structure, periodic structure (as defined herein), which has the properties (for example the slip resistance described herein, haptic effects, anti-dirt effects, anti-bacterial effects and/or optical effects) and decorative effects or aesthetic impressions of a ceramic element, and on the other hand (2) to a structure which is composed of periodic structures (as defined herein), which are preferably within an interference region on a surface, preferably the first outer surface of a ceramic element can be produced.
  • the structuring has globally periodic or non-periodic patterns and is characterized by slip resistance and/or improved adhesion properties and/or anti-dirt effects and/or anti-bacterial effects and/or optical effects, in particular anti-reflection, anti-glare and/or decorative effects.
  • the reservoir for providing the ceramic starting material refers to a spatially limited storage unit in which the ceramic starting material is provided in the form of a starting material powder or a starting material mass.
  • This is, for example, a cymbal, a drum or any other differently shaped container.
  • An area in which the material is stored in loose and/or unprocessed form, i.e. in its initial form, for example as bulk material, is also to be seen as a reservoir in the sense of the invention.
  • the dispenser unit refers to an output and/or dispensing device for the starting material, in particular a ceramic and/or glass-ceramic material, from which it can be removed manually and/or automatically, for example a spray device, a casting basin, a mixing drum , or a mold.
  • the dispenser unit also functions as a reservoir for providing the ceramic starting material.
  • the molding tool refers to a shaping element which brings the ceramic starting material into a desired shape for further processing.
  • a molding tool is to be understood as meaning both a press mold and an extrusion press, in particular a roller press.
  • the molding tool is an extrusion press that shapes the ceramic starting material into a quasi-endless strand.
  • a strand of the ceramic or glass ceramic material continuously from a dispenser unit, for example a mold. This creates a (quasi-) endless strand made of the ceramic or glass-ceramic material.
  • the device preferably additionally has a separating device, which is set up to separate the quasi-endless strand formed by the extrusion system in such a way that the quasi-endless strand consisting of ceramic starting material is formed into the desired final shape, for example single or double plates. of the ceramic element can be transferred.
  • the manufacturing device according to the invention for ceramic elements which have a structuring that is generated by a laser structuring device, in particular a laser interference structuring device, also has a firing device, in particular a high-temperature furnace, which is set up to burn the raw ceramic element so that its surface hardens.
  • a firing device in particular a high-temperature furnace, which is set up to burn the raw ceramic element so that its surface hardens.
  • this is a kiln.
  • roller kilns and tunnel kilns are used as firing devices in the production of tiles or panels.
  • the firing device can be designed with one or more levels.
  • the firing device can be a roller kiln, in which the moldings (the shaped ceramic starting material) pass through the firing device on heat-resistant, uniformly rotating rollers.
  • the firing device can be a tunnel kiln in which the moldings pass through a tunnel on firing cars, for example rail-mounted firing cars.
  • the combustion device can have different zones.
  • the combustion device has a heating zone, a combustion zone and/or a cooling zone.
  • the ceramic element manufacturing apparatus is characterized in that it has a laser structuring apparatus.
  • Laser devices for direct laser writing DLIP
  • laser devices for defocused laser writing or laser devices for direct laser interference structuring DLIP
  • the laser structuring device is set up in such a way that it provides a surface, preferably a first outer surface, of the ceramic element with laser structuring, i.e. creates depressions on a surface.
  • Laser structuring device in particular a laser interference structuring device, the structuring of flat areas with laser pulses from a laser radiation source, in particular interference pixels, the interference pixels having a periodic pattern of depressions which is regularly repeatable and homogeneous.
  • a uniform periodic pattern or any other pattern, in particular the periodic structure defined herein can be applied to a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element.
  • the laser structuring device is a laser interference structuring device.
  • the deviations from the periodicity are significantly smaller compared to processes which involve the successive application of one depression at a time using a single laser pulse, in particular a direct laser writing process.
  • the use of a laser interference structuring device enables a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element to be structured more quickly compared to a direct laser writing process using a single beam technique.
  • each laser pulse creates a structural feature, preferably a depression, on the surface of the substrate to be structured, normally working in focus.
  • the achievable resolution smallest achievable structural feature
  • the achievable resolution is typically 50 pm, but can also be chosen to be smaller than 10 pm through high focusing. However, due to the strong focus, the process can be very slow.
  • the DLS can also be parallelized using special optics.
  • the individual beam is usually divided into a beam bundle before focusing. The number of partial beams that can be achieved can be up to several thousand beams, provided there is sufficient pulse energy for division.
  • DLITe Diffractive Laser Induced Texturing
  • a high-power laser beam can be divided into a precise array of laser spots with resolutions of, for example, 10 pm.
  • the disadvantage of DLITe is its sensitivity to the operating point, so that the smallest deviations lead to a disruption in the energy distribution, resulting in inaccurate structures in the substrate.
  • the resolution of the structures that can be achieved can be increased by an alternative approach in which the laser beam of the laser device is guided slightly defocused over the surface of the substrate to be structured. As a result, the laser energy (or laser fluence) is distributed over a larger area of the surface to be structured.
  • LIPSS laser-induced periodic surface structures
  • DLIP direct laser interference patterning
  • laser beams are split in a targeted manner and then brought into interference on the material surface in a controlled manner.
  • the surface can be structured in a targeted and reproducible manner, with structures down to a few hundred nanometers or less.
  • the DLIP process can achieve very high process speeds, as defined herein, e.g. 1-3 m 2 /min, while at the same time achieving high structural resolution.
  • the interference effects generated are volumetric in their nature, so that 3D surfaces (i.e. surfaces with elevations and valleys) can also be processed quickly.
  • the interference effects enable better use of the available laser energy, so that for industrially available pulse energies, e.g. 17,000,000 structural features, preferably a depression, can be generated per second on the surface of the substrate to be structured.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device, is arranged at a position in which the molding enters the firing device, for example immediately in front of the firing device or in the heating zone.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device
  • an outer surface or the volume of the molding for example the first outer surface of the cover layer, on a Structuring position located directly at the entrance to the combustion device can be structured. Since the ceramic or glass-ceramic material is still plastically deformable in this area, this has the advantage that less energy is required to structure the surface or volume.
  • the material is hardened immediately afterwards by the burning process that begins, so that the previously created structuring, which in particular has structures in the micrometer and/or submicrometer range and which can be affected on a plastically deformable material by impact and/or shaking movements over a period of time , preserved.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device, is arranged at a position at which the molding emerges from the firing device, for example in the cooling zone or downstream of the firing device, so that with the laser structuring device an outer surface or the volume of the fired ceramic element, for example, the first outer surface of the cover layer can be structured at a structuring position located at the end of the combustion device.
  • the ceramic element for example the first outer surface of the cover layer, can be structured during the ongoing production process, in particular at a time when the ceramic element is still hot or at least warm.
  • the individual elements of the manufacturing device for ceramic elements which have a structuring that is generated by a laser interference process, are arranged in such a way that the ceramic starting material is first collected in a reservoir and/or a dispenser unit. It can then be transferred to a mold for shaping the ceramic element.
  • the manufacturing device for ceramic elements which have a structuring that is generated by a laser structuring process, is characterized in that in the process sequence following the molding, or in the structure of the manufacturing device immediately after the molding tool for shaping the ceramic element according to one embodiment Laser structuring device, in particular the laser interference structuring device.
  • any structure in particular a periodic structuring, can be applied to a surface, preferably a first outer surface, of the ceramic element.
  • the structuring by means of the laser structuring device is next followed by the firing process, the manufacturing device for ceramic elements being constructed in such a way that it has a firing device, which in the Process flow is arranged after the laser structuring device.
  • Structures created using laser structuring, in particular using laser interference structuring can advantageously be produced with lower laser pulse energy, since the unfired ceramic starting material is easier to shape than the fired one.
  • defects and/or irregularities on the surface of the periodic structure(s) produced during laser structuring can heal during the firing process.
  • the manufacturing device for ceramic elements has a device for processing the unfired outer surface, in particular the base layer of the ceramic element, in particular a coating device for applying at least one cover layer to the base layer of the ceramic element, one of the surfaces of one of the cover layers being in the Following the application, the first outer surface of the cover layer of the ceramic element forms.
  • the first outer surface of the last applied cover layer of the ceramic element forms an outer surface of the ceramic element.
  • the coating device for applying at least one cover layer to the base layer of the ceramic element is arranged in such a way that it is located in front of the firing device during the process.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device, is arranged within the manufacturing device for ceramic elements in such a way that it is located behind the firing device in the process sequence.
  • a structure, in particular a periodic structure can thus be applied to a surface, preferably the first outer surface, of a ceramic element, this surface of the ceramic element having already hardened.
  • the hardened first outer surface of the ceramic element can therefore be structured particularly reliably and homogeneously using a laser structuring device, since the applied cover layer has already hardened and the structuring produced does not run.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device, is spatially fixed within the manufacturing device for ceramic elements, preferably in the process sequence after the device for shaping the ceramic element and before the firing device and/or after the firing device.
  • the step of structuring a surface of the ceramic element preferably the first or second outer surface, can thus be carried out Cover layer and/or a surface of the base layer of the ceramic element, firmly integrated into the process flow.
  • serial structuring of the ceramic element can be implemented in the process flow, with several ceramic elements being structurable sequentially and/or in parallel using one or more laser structuring devices, in particular laser interference structuring devices.
  • the laser structuring device(s) can be adjusted in such a way that the structuring can be carried out automatically and without adjusting the process parameters between different ceramic elements, thereby saving time during and simplifying the process flow.
  • a laser structuring device in particular a laser interference structuring device, can be arranged within the manufacturing device for ceramic elements or in the manufacturing process after a drying step and/or intermediate drying step.
  • adhesion-promoting structures for example line structures and/or point structures, preferably periodic structures, can be created on the surface of the pre-dried material, which improve the adhesion properties and thus the binding of subsequently applied cover layers.
  • the laser structuring device is set up in such a way that the plane of the surface of the ceramic element to be structured is arranged orthogonally to the beam path of the laser, which runs in the z-direction.
  • the normal of the surface to be structured runs essentially parallel to the incident laser beam.
  • the laser structuring device is set up in such a way that the plane of the surface of the ceramic element to be structured is arranged at an angle to the beam path of the laser that deviates from 90°.
  • the normal of the surface to be structured forms an angle with the incident laser beam. Interference patterns, in particular point patterns, can thus advantageously be generated, with the resulting cone structures having an elliptical base area.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device, has a mobile part, which is in the Process flow of the manufacturing device for ceramic elements can be freely positioned.
  • the mobile part of the laser structuring device can be positioned within the process flow of the manufacturing device immediately before and/or after the firing device, so that structuring can be carried out using a laser structuring method, in particular a laser interference structuring method, before and/or after firing the ceramic element.
  • the same device can therefore advantageously be used for structuring at different times in the process flow, which enables hardware to be saved.
  • the invention further relates to a method for producing a ceramic element (as defined herein), in particular with a manufacturing device for producing ceramic elements (as defined herein), in which at least the first outer surface of the cover layer is characterized by structured and unstructured areas (each as defined herein).
  • DLS a laser device for defocused laser writing or a laser device for direct laser interference structuring (DLIP), in particular a laser interference structuring device, structured areas are generated on the outer surface of the top layer or the base layer.
  • DLIP direct laser interference structuring
  • structured areas are generated on the outer surface of the top layer or the base layer.
  • the shaping of ceramic and/or glass-ceramic starting materials into moldings or blanks in the production of ceramic elements can be carried out using a variety of shaping processes. These include slip casting, whereby the molding is formed by introducing a liquid ceramic mass (also slip) into hollow plaster molds, freeze casting, injection molding and temperature-inverse injection molding, film casting, extrusion, pressing, for example the extrusion process and the compression molding process, in particular for the production of plates, tubes and rods.
  • plate and tile moldings can generally be obtained through three shaping processes.
  • the ceramic or glass-ceramic material has a low water content, for example approximately 5% to 10%
  • the moldings are preferably dry-pressed.
  • a powdery and/or fine-grained material is pressed into lying shapes under high pressure.
  • the water content is approximately 15% to 25%
  • the plastically deformable ceramic or glass-ceramic material is preferably extruded.
  • the plastically deformable material is formed into a strand using an extruder, from which the panels are cut to a specific length.
  • the ceramic or glass-ceramic material has a water content between 26% and 40%, the material is preferably cast into moldings for plates and tiles.
  • the shaping of ceramic and/or glass-ceramic starting materials can also be achieved by depositing them on a base layer, for example a shaping base body.
  • the deposition can take place, for example, by spray application or when the shaping base body passes through a (casting) basin.
  • the deposition of a ceramic and/or glass-ceramic starting material can be carried out by chemical vapor deposition (CVD) or physical vapor deposition (PVD).
  • the shaped ceramic and/or glass-ceramic material is dried before the firing step (before step (c)). Drying preferably causes water to escape from the ceramic and/or glass-ceramic material, so that the water content of the shaped ceramic and/or glass-ceramic material is reduced.
  • a shaping base body is first formed from a ceramic material, which, after an intermediate drying step, is coated with a precursor of a glass-ceramic material (glass-ceramic starting material). Since the precursors of glass-ceramic materials are usually more liquid and therefore less dimensionally stable than the precursors of ceramic materials (ceramic starting materials), it can be useful to first fire the (pre-)formed glass-ceramic starting material and to have its outer surface or volume immediately after firing ( i.e. to structure after step (c)) by means of laser structuring, for example by means of laser interference structuring.
  • the laser structuring device for example a laser device for direct laser writing (DLS), a laser device for defocused laser writing or a laser device for direct laser interference structuring (DLIP), in particular the laser interference structuring device is arranged in a position where the molding emerges from the combustion device, for example in the cooling zone or downstream of the combustion device.
  • the laser structuring device for example a laser device for direct laser writing (DLS), a laser device for defocused laser writing or a laser device for direct laser interference structuring (DLIP), in particular the laser interference structuring device is arranged in a position where the molding emerges from the combustion device, for example in the cooling zone or downstream of the combustion device.
  • the laser structuring device for example a laser device for direct laser writing (DLS), a laser device for defocused laser writing or a laser device for direct laser interference structuring (DLIP), in particular the laser interference structuring device, is arranged at a position, in which the molding enters the combustion device, for example immediately in front of the combustion device or in the heating zone.
  • the laser structuring device in particular the laser interference structuring device, an outer surface or the volume of the molding, for example the first outer surface of the cover layer, can be structured at a structuring position located directly at the entrance to the combustion device. Since the ceramic or glass-ceramic material is still plastically deformable in this area, this has the advantage that less energy is required to structure the surface or volume.
  • the material is hardened immediately afterwards by the firing process that begins, so that the previously created structuring, which in particular has structures in the micrometer and/or submicrometer range and which is on a plastic deformable material can be affected by impact and/or shaking movements over a period of time.
  • step (b) a shaping base body is provided, on the surface of which the ceramic and/or glass-ceramic material in step (b) is at least partially, for example by spray application or when the shaping base body passes through a (casting). -) Basin, is formed.
  • steps (a) to (c) of the method for producing a ceramic element are repeated at least once (two-firing), whereby a production device for producing ceramic elements (as defined herein) can also be used.
  • a production device for producing ceramic elements as defined herein
  • a layer of ceramic, glass-ceramic and/or glass-like starting material is applied to the ceramic element, for example as a shaping base body, in a shaping process (steps (a) to (b)) and fired again (for example in the so-called biporosa process).
  • a further aspect of the invention relates to the use of a laser structuring device, in particular a laser interference structuring device, for producing a periodic structure (as defined herein) on the surface of a ceramic element, for example before or after a firing process, in particular on the first outer surface of a cover layer of the ceramic element.
  • a laser structuring device in particular a laser interference structuring device, for producing a periodic structure (as defined herein) on the surface of a ceramic element, for example before or after a firing process, in particular on the first outer surface of a cover layer of the ceramic element.
  • the invention relates to the use of a laser structuring device, in particular a laser interference structuring device, within a manufacturing device and the method for producing a ceramic element (as defined herein), in particular for forming a structure, for example a periodic structure, on the surface, preferably on the outer surface the top layer, a ceramic element.
  • Fig. 1 a section through a ceramic element made of a cover layer with a periodic dot structure
  • Fig. 2 a section through a ceramic element consisting of a cover layer and a base layer with a periodic dot structure
  • Fig. 3 a ceramic element with a periodic structure, which is designed as a periodic line structure.
  • Fig. 4 a ceramic element in which the cover layer is formed from several partial cover layers.
  • Fig. 5 a module made up of several ceramic elements that are connected via connecting means.
  • Fig. 6 a groove-shaped depression.
  • Fig. 7A a schematic representation of an inverse pin.
  • Fig. 7B a schematic representation of a peg-like depression with a circular base.
  • Fig. 7C a schematic representation of a cone-like depression with an irregular base.
  • Fig. 10 a schematic perspective view of a device according to the invention.
  • Fig. 11 a schematic perspective view of a device according to the invention, which contains a deflection element (6) for parallelizing the partial beams.
  • Fig. 12 a schematic perspective view of a device according to the invention, which contains a deflection element (7) for widening the angle of the partial beams to the optical axis of the beam path (3).
  • Fig. 13A a schematic perspective view of a device according to the invention, which contains optical elements (6) with a planar, reflecting surface that deflect the partial beams onto the focusing element (4).
  • Fig. 13B a schematic perspective view of a device according to the invention, which comprises a galvo mirror (9) as an optical element for beam shaping, which allows a stationary positioning of the substrate to be structured, in particular a ceramic element, during the structuring process.
  • a galvo mirror 9 as an optical element for beam shaping, which allows a stationary positioning of the substrate to be structured, in particular a ceramic element, during the structuring process.
  • Fig. 14 a schematic perspective view of a device according to the invention, the device containing a polarization element (8), which shifts the phase profile of the partial beams to one another, where
  • the beam splitter element (2) is positioned in the beam path (3) close to the laser radiation source (1).
  • the beam splitter element (2) is positioned in the beam path (3) close to the deflection element (7).
  • Fig. 15 a schematic view of the interference pixels resulting on the surface or inside the substrate with the width D, and the distribution of the individual interference pixels on the surface or inside the substrate, which preferably forms a cover layer of a ceramic element, the interference pixels are shifted to each other with the pixel density Pd.
  • Fig. 16 a schematic perspective view of the structured substrate (5) with the generated periodic point structures, consisting of inverse cones, with dimensions in the micro- and sub-micrometer range, and symbolically the transmission of incident electromagnetic waves with wavelengths greater than the interference period of the generated structures , as well as the diffraction of incident electromagnetic waves with wavelengths in the range or smaller of the structures created.
  • Fig. 17 a schematic perspective view of a device according to the invention, which contains as an optical element a galvo mirror (9) with a planar, reflecting surface, which deflects the partial beams onto the focusing element (4), and a polygon wheel (91).
  • a galvo mirror 9 with a planar, reflecting surface, which deflects the partial beams onto the focusing element (4), and a polygon wheel (91).
  • Fig. 18 a graphical representation of the diffraction angle of incident light versus the wavelength of the incident light for structured substrates with three different structure widths.
  • Fig. 19 a schematic perspective view of the structured substrate (5) with the periodic point structures created, consisting of inverse cones Dimensions in the micrometer range, on which a periodic wave structure in the submicrometer range is superimposed.
  • Fig. 20 a schematic
  • Fig. 21 a ceramic element with a cover layer whose second outer surface has an overlay of a dot structure and a quasi-periodic wave structure and whose first outer surface has a dot structure.
  • Fig. 22 a visualization of the water contact angle.
  • Fig. 23 a schematic sectional view of a ceramic element with structuring on the first outer surface of the cover layer.
  • a section of a ceramic element 30 is shown in a perspective view, which has a cover layer 31, the ceramic element 30 shown being formed from the cover layer 31.
  • the cover layer 31 is designed as a substrate 5 for sealing the ceramic element from the environment and the cover layer 31 has a first outer surface 32.
  • the first outer surface 32 faces the environment, i.e. in particular the air, water or another fluid.
  • the second outer surface 33 of the ceramic element 30, which is the side of the cover layer 31 and facing away from the first outer surface 32 here also forms the ceramic element 30, facing and adjacent to a support device, such as a wall or a floor.
  • the first outer surface 32 is formed from a structured area 28 and an unstructured area 29.
  • the structured area 28 shown here is formed from a periodic structure of depressions 34.
  • the structured area 28 can also be formed from a superposition of several periodic structures, so that the superimposed structure, also referred to as a global structure, also referred to as a global point structure in the case of point structures, does not have to be periodic, in particular not fully periodic.
  • the depressions 34 are designed here as inverse pins 14, the periodic structure being a periodic point structure.
  • a section of a ceramic element 30 consisting of a base layer 35 and a cover layer 31 arranged above it is shown in a perspective view in FIG.
  • the first outer surface 32 of the cover layer 31 is formed from a structured area 28 and an unstructured area 29.
  • the entirety of the inverse pins 14 forms the structured area 28.
  • Fig. 3 shows a ceramic element 30 with a periodic structure, which is designed as a periodic line structure.
  • the depressions 34 arranged on the first outer surface 32 of the cover layer 31, from which the structured region 28 is formed are designed as groove-shaped depressions 36 with a large extent in a first dimension Dim1.
  • the extent of the groove-shaped depressions 36 in a second dimension Dim2 and in a third dimension Dim3 is significantly smaller.
  • the periodicity of the structure results from the repetition of the groove-shaped depressions 36 at a uniform distance, so that the interference period p, in particular the first interference period p1, from a certain point of the groove-shaped
  • Depression 36 for example the deepest point, to the point corresponding to this point of the groove-shaped depression 36 arranged next to it.
  • Fig. 4 shows a ceramic element 30, which has a cover layer 31 and a base layer 35, the cover layer 31 being formed from several partial cover layers 31.1.
  • the first outer surface 32 of the cover layer 31 has a periodic dot structure.
  • a periodic line structure or a superposition of several periodic point and/or line structures can also be arranged on the first outer surface 32 and form the structured area 28.
  • the depressions 34 are designed here as inverse pins 14, which form the structured area 28.
  • the inverse pins 14 protrude into several of the
  • FIG. 5 shows a module 37 which has three ceramic elements 30.
  • the individual ceramic elements 30 can be designed as a tile, for example.
  • connecting means 38 are arranged between the ceramic elements 30.
  • the connecting means are joints 38.1 arranged between the ceramic elements 30.
  • An alternative variant also includes other connecting means, such as a network arranged on the second outer surface 33, which spans several ceramic elements 30, in particular tiles.
  • a depression 34 designed as a groove-shaped depression 36 is shown schematically.
  • the deepest line in such a symmetrical structure is the center line 39.
  • the area of the intersection of the groove-shaped depression 36 with the corresponding surface is referred to as the base area 40 of the depression.
  • the base area 40 then forms the section of the structured area of the surface which can be assigned to this depression.
  • the side surfaces 41 are smooth here.
  • a groove-shaped depression can also be overlaid with a quasi-periodic line structure.
  • the width b of the groove-shaped depression 36 is made smaller in this exemplary embodiment than the structure depth x.
  • FIG. 7A shows a schematic representation of an inverse pin 14, which is produced by means of a laser interference process and has the structure depth x.
  • the base surface 40 of the inverse pin 14 is circular here with a diameter d.
  • the side surfaces 41 are smooth.
  • FIG. 7B A schematic representation of a peg-like depression 42, as can be generated, for example, by means of an etching process using a mask with circular openings, not shown here, is shown in FIG. 7B.
  • the base area 40 shown is circular, but the side surfaces 41 are irregular.
  • FIG. 7C shows a schematic representation of a peg-like depression 42 with an irregular base surface 40 and an irregular, completely variable side surface 41.
  • a depression is generated, for example, during etching without a mask.
  • Fig. 8 visualizes the cumulative structure of the point structure from a superposition of several interference pixels (10, 11, 12, 13).
  • Each interference pixel (10, 11, 12, 13) consists of several inverse cones (14) introduced into a surface, preferably the first outer surface, of a ceramic element by means of laser interference structuring.
  • Partial image (A) shows the first interference pixel (10), which has several inverse cones (14, 14.1).
  • Partial image (B) visualizes an overlay of the first interference pixel (10) and the second interference pixel (11), whereby this overlay consists of inverse cones (14.1) of the first interference pixel (10) and of inverse cones (14.2) of the second interference pixel (11).
  • Partial figure ⁇ visualizes an overlay in which a third interference pixel (12) is also superimposed on the first two interference pixels (10, 11).
  • the superimposed structure in partial image ⁇ thus has inverse cones (14.1) of the first interference pixel (10), inverse cones (14.2) of the second interference pixel (11) and inverse cones (14.3) of the third interference pixel (12).
  • the third interference pixel (12) is shifted to the second interference pixel (11) in the same spatial direction along the x-axis as the second interference pixel (11) to the first interference pixel (10).
  • Partial image (D) shows an overlay in which a fourth interference pixel (13) is also superimposed, this being shifted in a different spatial direction along the y-axis compared to the third interference pixel (12).
  • the section in partial image (D) therefore has a dot structure consisting of an overlay of four interference pixels (10, 11, 12, 13).
  • the graphs which are arranged below the interference pixels (10, 11, 12, 13), serve to visualize the periodic structures within an interference pixel (10, 11, 12, 13). Due to the creation of the interference pixels (10, 11, 12, 13) via the process of laser interference structuring, i.e. according to the interference image of the laser (partial beams), each individual interference pixel (10, 11, 12, 13), which is within an illumination - or irradiation process within a selected pulse duration, a periodic arrangement of the inverse cones (14). The distance between the inverse cones (14.1) of the first interference pixel (10), which results from the distance between the intensity maxima of the interference image generating the first interference pixel (10), represents the interference period (p1).
  • the intensity corresponds to that for generating the inverse cones (14.1) necessary intensity in the interference pattern of the laser (partial) beams.
  • the distance between the intensity maxima of the interference image therefore corresponds to the interference period (pi).
  • the second interference pixel (11) has a second interference period (P2).
  • Fig. 9 shows a point structure (16), which is formed from the superposition of several first interference pixels (10) with a first interference period (pi) and several second interference pixels (11) with a second interference period (P2).
  • the first interference pixels (10) have inverse cones (14.1), which are shown here with a vertical pattern filling.
  • the second interference pixels (11) have inverse cones (14.2), which are shown with a horizontal pattern filling.
  • the interference period (pi) of the first interference pixel (10) is smaller than the second interference period (p2) of the second interference pixel (11).
  • the area of the interference pixels (10, 11) consequently varies, which is achieved here the circles are visualized.
  • One of the first interference pixels (10) is shown schematically here by all inverse cones (14.1) with vertical pattern filling within the smaller circle.
  • One of the second interference pixels is in turn visualized within the larger circle by the inverse cones (14.2), which are shown with a horizontal pattern structure.
  • the plurality of first interference pixels (10) are arranged adjacent to one another in a repetitive manner and the plurality of first interference pixels (10) thereby form a pattern with the interference period (p1). Furthermore, the plurality of the second interference pixels (11) are arranged adjacently and repetitively offset from one another and the plurality of the second interference pixels (11) thus form a pattern with the second interference period (P2) which differs from the first interference period (p1).
  • the graph arranged below the dot structure (16) visualizes the arrangement of the inverse cones (14.1, 14.2) along a line through the dot structure (16).
  • the intensity maxima correspond to the center of the inverse cones (14.1, 14.2).
  • this graph serves to illustrate the principle.
  • the intensity corresponds to the intensity in the interference pattern of the laser (partial) beams necessary to generate the inverse cones (14.1, 14.2).
  • Fig. 10 visualizes in a first embodiment the device according to the invention, comprising a laser radiation source (1) for emitting a laser beam.
  • a laser radiation source (1) for emitting a laser beam.
  • a beam splitter element (2) which is arranged to be movable in the beam path (3).
  • a focusing element (4) In the beam path (3) of the laser beam behind the beam splitter element (2) there is a focusing element (4).
  • a holding device In the beam path (3) of the laser beam behind the Arranged on the focusing element (4) is a holding device on which a substrate (5), preferably a flat and/or transparent substrate, is mounted.
  • the laser radiation source (1) emits a pulsed laser beam.
  • the laser radiation source here is a UV laser with a wavelength of 355 nm and a pulse duration of 12 ps.
  • the radiation profile of the laser radiation source corresponds to a top hat profile in this embodiment.
  • the beam splitter element (2) corresponds to a diffractive beam splitter element.
  • a diffractive beam splitter element is a beam splitter element that contains micro- or nanostructures.
  • the beam splitter element (2) divides the laser beam into 4 partial beams.
  • the focusing element (4) corresponds to a refractive, spherical lens which directs the partial beams running essentially parallel to one another onto the substrate (5), preferably a flat and/or transparent substrate, preferably onto a surface, preferably the first outer surface, of a ceramic element, in such a way that they interfere there in an interference region.
  • the interference angle in this embodiment corresponds to 27.2°, which results in an interference period of 550 nm for the periodic point structure with the same polarization state.
  • the flat substrate is irradiated once, so that there is a processing time per structural unit, i.e. H. per interference pixel, of 12 ps.
  • the substrate (5) preferably a flat and/or transparent substrate, is, for example, a tile, especially a clay tile, which is mounted on a holding device so that it is in the xy plane, perpendicular to the beam path of the Laser radiation source (1) emitted laser beam is movable.
  • Fig. 11 visualizes the device as described in Fig. 10, additionally comprising a deflection element (6), which is located in the beam path (3) of the laser after the beam splitter element (2) and the focusing element (4).
  • the deflection element is a conventional, refractive, convex lens.
  • the partial beams impinge on the deflection element (6) in such a way that they run essentially parallel to one another after passing through the deflection element. This allows the point at which the partial beams interfere on the surface or in the interior of the substrate (5), preferably on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element, to be adjusted.
  • FIG. 12 visualizes a device based on the structure shown in FIGS. 10 and 11.
  • this structure includes a further deflection element (7), which is arranged in the beam path (3) of the laser between the beam splitter element (2) and the deflection element (6).
  • the further deflection element (7) is a conventional, refractive, concave lens.
  • the partial beams hit the further deflection element in such a way that their angle to the optical axis of the beam path is widened. This allows the interference angle with which the partial beams interfere on the surface or in the interior of the substrate, preferably flat and/or transparent substrate, preferably on a surface, preferably the first outer surface, of the ceramic element to be changed.
  • all optical elements apart from the beam splitter element (2) are fixed along the optical axis of the beam path (3).
  • the interference angle of the partial beams on the substrate is adjusted by moving the beam splitter element (2) along the optical axis of the beam path.
  • FIG. 13A shows, in a further exemplary embodiment, a device as in FIG. 12, comprising the optical elements (6) with a planar, reflecting surface, which are set up in such a way that they deflect the partial beams onto the focusing element (4).
  • the at least three partial beams are directed at a preferred angle onto the substrate (5), which preferably forms a cover layer of a ceramic element, by shifting the optical elements (6).
  • a deflection element in the form of a lens reference number (6) in Fig. 12
  • Fig. 13 B shows a schematic perspective view of a device according to the invention, which comprises a galvo mirror (9) as an optical element for beam shaping, which ensures a stationary positioning of the substrate (5) to be structured, which preferably forms a cover layer of a ceramic element during the process structuring allowed.
  • Fig. 14 visualizes a device as in Fig. 10, additionally comprising one polarization element (8) per partial beam, which are arranged in the beam path (3) of the laser beam between the deflection element (6) and the focusing element (4).
  • the polarization element is arranged in such a way that it changes the polarization of the individual partial beams relative to one another in such a way that a change in the interference pattern results.
  • Fig. 14A the beam splitter element (2) is positioned in the beam path (3) close to the laser radiation source (1).
  • Fig. 14 B the beam splitter element (2) is positioned in the beam path (3) close to the deflection element (7).
  • the interference pattern of the interfering partial beams on the surface of the substrate (5) which preferably forms a cover layer of a ceramic element, can be adjusted continuously without the other optical elements in the structure or the substrate or the ceramic element having to be moved.
  • the arrangement could contain an additional optical element for beam shaping, which is arranged downstream of the laser radiation source (1) in the beam path (3) of the laser beam.
  • the radiation profile of the laser radiation source corresponds to a Gaussian profile.
  • the optical beam shaping element converts this profile into a top hat profile.
  • Fig. 15 contains a schematic view of the interference pixels with the width D resulting on the surface or inside the substrate, which preferably forms a cover layer of a ceramic element, and the distribution of the individual interference pixels on the surface or inside the substrate, whereby the Interference pixels are shifted to each other with the pixel density Pd.
  • the pixel density Pd is smaller than the width of an interference pixel, D.
  • the interference pixels applied one after the other are preferably arranged next to one another. In this embodiment, there is an overlap between two interference pixels arranged next to one another. Due to the multiple irradiation, self-organization processes within the structured area, i.e. within the inverse cones 14, are preferably stimulated. This allows a hierarchical structure to be created efficiently.
  • Fig. 16 visualizes the structured substrate (5) produced by the method according to the invention, which preferably has a cover layer or a base layer of a Ceramic element forms, with the generated periodic point structures, consisting of inverse cones, with dimensions in the micro and submicrometer range. It also symbolically illustrates the transmission of incident electromagnetic waves with wavelengths longer than the interference period of the generated structures, as well as the diffraction of incident electromagnetic waves with wavelengths in the range or smaller of the generated structures.
  • FIG. 17 shows, in a further exemplary embodiment, a device as in FIG. 13B, comprising the optical element (91) with a planar, reflecting surface, which is a polygonal wheel which is set up in such a way that it rotates about an axis shown .
  • the incident partial beams are deflected in such a way that they hit a galvo mirror (9), which directs the beams via a focusing element (4) onto the substrate (5), which preferably forms a cover layer of a ceramic element.
  • the rotation of the polygon wheel causes the point at which the rays are focused on the substrate to move along a line during the exposure process.
  • the partial beams scan the substrate, which leads to increased process speed.
  • Fig. 18 shows a graphic representation of the transmission or diffraction ability of a structured substrate depending on the structure width.
  • the diffraction angle of light is shown depending on its wavelength for structures with three different structural widths. If the wavelength of the incident light is greater than the structure width, the light is completely transmitted. At wavelengths in the range of the structural width or smaller, diffraction occurs. The diffraction angles can be seen from the graphic.
  • Fig. 19 visualizes the structured substrate (5) produced by the method according to the invention, which preferably forms a cover layer of a ceramic element, with the periodic point structures produced, consisting of inverse cones, with dimensions in the micrometer range. Superimposed on this periodic point structure in the micrometer range is a periodic wave structure in the submicrometer range, which can also be generated in one production step by the method according to the invention described herein.
  • Fig. 20A visualizes a quasi-periodic wave structure (19) in a top view and Fig.
  • FIG. 20B in a sectional view, as it has a structured substrate, preferably a surface, preferably the first outer surface of a cover layer, a ceramic element, which is formed by a herein disclosed method, in particular by multiple irradiation or by single irradiation with high intensity, can be generated.
  • 11B represents a cross section through the structure shown in FIG. 11A approximately along the section line AA.
  • Self-organization processes occurring in the materials lead to wave-shaped structures with wave crests (20) and wave troughs (21) within such a irradiated area arise.
  • the resulting structures basically have a certain periodicity, although defects (22), i.e. irregularities, also occur.
  • defects (22) i.e. irregularities
  • the 21 shows a ceramic element 30 with a cover layer 31.
  • the cover layer 31 has a first outer surface 32, which closes off the ceramic element 30 from the environment, and a second outer surface 33.
  • the base layer 35 adjoins the second outer surface 33 of the cover layer 31.
  • the second outer surface 33 has pins 43, which form a point structure, with a superimposed structure, which is here designed as a quasi-periodic wave structure 19, being arranged on the pins 43.
  • the inverse structuring is also arranged on the surface of the base layer 35, which faces the cover layer 31 and is adjacent to it.
  • a periodic dot structure of inverse cones 14 is arranged on the first outer surface 32 of the cover layer 31, wherein the interference period of the dot structures on the first outer surface 32 is significantly smaller than the dot structure on the second outer surface 33.
  • FIG. 22 A visualization of the water contact angle (23) is shown in Figure 22.
  • Water (24) is arranged here in drop form on a substrate (5). Outside the water drop (24) there is air in the gas phase (25).
  • the angle between the surface of the substrate (5) and the tangent (26) lying on the water drop (24) is referred to as the water contact angle (23).
  • the tangent (26) is on the surface of the Substrate (5) viewed adjacent.
  • To determine the water contact angle (23) a silhouette image of a water drop (24) is usually recorded.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Keramikelement, insbesondere eine Fliese oder Badkeramik, aufweisend wenigstens eine Deckschicht mit wenigstens einer ersten äußeren Oberfläche, wobei die erste äußere Oberfläche durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet ist, wobei der strukturierte Bereich eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode aufweist. Durch eine solche Struktur können haptische, optische und Benetzungseigenschaften des Keramikelementes vorteilhaft gezielt eingestellt werden. So ist es insbesondere möglich die Oberfläche des Keramikelementes mit Anti-Rutscheigenschaften und/oder Anti-Schmutzeigenschaften zu versehen. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Modul aus Keramikelementen, ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes sowie die Verwendung einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung zur Erzeugung einer periodischen Struktur auf einer Oberfläche eines Keramikelementes.

Description

KERAMIKELEMENT
TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Keramikelement, bspw. ein rutschhemmendes Keramikelement, aufweisend wenigstens eine Deckschicht mit wenigstens einer ersten äußeren Oberfläche, die durch einen strukturierten Bereich und einen un strukturierten Bereich gebildet ist. Dabei weist der strukturierte Bereich eine aus Vertiefungen gebildete erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode auf. Durch eine solche Struktur können vorteilhaft optische Eigenschaften, haptische Eigenschaften und Benetzungseigenschaften des Keramikelementes vorteilhaft gezielt eingestellt werden.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Modul mit mehreren Keramikelementen, ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes sowie die Verwendung einer Laserstrukturierungsvorrichtung zur Erzeugung von Strukturen an einem Keramikelement.
STAND DER TECHNIK
Keramikelemente, bspw. Kacheln, Hohlkörper, Rohre, Fliesen oder auch Badkeramiken werden in vielen Bereichen eingesetzt. Dabei spielen deren optische Eigenschaften, deren Benetzungseigenschaften, aber auch deren haptische Eigenschaften, eine wichtige Rolle für die möglichen Einsatzzwecke.
Optische Eigenschaften, wie beispielweise die Transparenz der Keramikelemente oder aber auch deren Reflexionseigenschaften sind besonders relevant für deren Einsatzgebiet aber auch den optischen Eindruck eines Betrachters und beeinflussen die Gestaltungsmöglichkeiten immens.
Die haptischen Eigenschaften, wie beispielsweise die Rutschhemmungseigenschaften, sind besonders bei begehbaren Keramikelementen relevant, da es aufgrund von rutschigen Oberflächen leicht zu Stürzen kommen kann, welche schwerwiegende Folgen haben können und die nicht selten hohe Kosten, insbesondere Behandlungskosten, verursachen.
Um rutschige Oberflächen zu vermeiden, sind unterschiedliche Arten der Oberflächenbehandlung bekannt, welche die rutschhemmenden Eigenschaften einer äußeren Oberfläche des Keramikelementes verbessern sollen. Aus dem Stand der Technik sind mehrere Verfahren zur Erzeugung von Rutschhemmungseigenschaften bekannt. Übliche Verfahren zur Einstellung einer bspw. normgerechten Rutschhemmung sind mechanische Verfahren wie Schleifen, Fräsen oder Strahlen. Derartige, insbesondere mechanische, Verfahren sind in der ES 2 338 399 B1 beschrieben. Bei einem Einsatz derartiger Verfahren entstehen nachteilig gesundheitsgefährdende Stäube. Die Rutschhemmung der Oberflächen wird zwar dauerhaft erhöht, allerdings verschlechtern sich die Reinigungseigenschaften der behandelten Oberfläche, da Schmutzpartikel an den rauen Oberflächen stark haften.
Darüber hinaus kommen chemische Verfahren zur Erhöhung der Rutschhemmung in Frage. Beim Abstumpfen, also dem Herstellen einer Rauheit mittels Ätzprozessen, des Bodenbelags mittels Flusssäure oder Kieselsäure leidet die Hochglanzpolitur polierter Fliesen, also insbesondere deren optischer Eindruck, und die Schmutzempfindlichkeit der behandelten Oberfläche kann erhöht werden. Darüber hinaus ist das Handling von Flusssäure mit starker Gesundheitsgefährdung für den Menschen sowie mit ökologischen Problemen, besonders wegen enthaltener Fluoride, verbunden.
Ein weiteres bekanntes chemisches Verfahren verwendet ein Mittel, aufweisend eine Ammoniumverbindung, welche die Oberflächenstruktur einer Fliese im mikroskopischen Bereich verändert und den Reibungskoeffizienten, insbesondere bei Nässe, also bei einer Benetzung mit Wasser erhöht. Nachteilig sind die erzeugten rutschhemmenden Eigenschaften nicht ausreichend.
Eine weitere Möglichkeit stellt das Anbringen bzw. Bekleben von Antirutsch-Streifen bspw. auf Fliesen in Duschkabinen, an Schwimmbeckenrändern oder auf Treppenstufen dar. In die Antirutschstreifen ist dabei bspw. ein Kunststoffgranulat oder eine mineralische Körnung eingearbeitet. Die Beklebung neigt zu Beschädigungen und Ablösen, weshalb die Beklebung nicht dauerhaft beständig ist.
Darüber hinaus ist in DE 198 16 442 A1 ein Verfahren zur Oberflächenstrukturierung von verlegten Fußbodenbelägen beschrieben. Mittels eines Laserstrahls werden Mikrokrater in die Steinoberfläche von bspw. polierten Natursteinfußböden aus Granit eingebracht und somit eine rutschhemmende Struktur erzeugt, wobei gleichzeitig der Glanz sowie die Farbintensität der Oberfläche erhalten bleiben. Die verwendete Strukturperiode beträgt dabei 0,4 mm sowie die Kraterdurchmesser 100 - 400 pm, wobei die Tiefe der erzeugten Struktur maximal halb so groß ist wie der Kraterdurchmesser. Nachteilig ist dieses Verfahren vergleichsweise langsam, was die Prozessgeschwindigkeit stark limitiert. Dadurch ist ein solches Verfahren sehr aufwändig und dadurch kostenintensiv. Ein weiterer Nachteil ist die mangelnde Anpassbarkeit, insbesondere Skalierbarkeit, der Strukturierung, wodurch die Strukturierung nicht flexibel an die vorgegebenen Eigenschaften angepasst werden können. Die entstehenden Sacklöcher neigen weiterhin zu Verschmutzungen. Nachteilig ändert sich zudem der optische Eindruck der Oberfläche.
In der US 6,167,879 B1 wird ein Verfahren zur Herstellung eines rutschfesten Bodenbelags beschrieben sowie ein rutschfester Bodenbelag vorgestellt, welcher aus mineralischen Werkstoffen, insbesondere aus Stein und Granit, hergestellt sein kann. Zur
Herstellung einer Rutschfestigkeit sind linsenförmige, scharfkantige flache Vertiefungen auf der Oberfläche angeordnet, welche den Glanz der Oberfläche weitestgehend erhalten. Dafür werden mittels Impulslaserbeschuss inhomogen verteilte, für das menschliche Auge unsichtbare Mikrokrater in die hochglanzpolierte Oberfläche eingebracht. Nachteilig ist dies ein sehr langsames Verfahren und durch die verfahrensbedingte Inhomogenität können die optischen Eigenschaften nicht gezielt eingestellt werden.
AUFGABE
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die technische Aufgabe zugrunde, ein Keramikelement mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere rutschhemmende Eigenschaften, Anti-Reflexionseigenschaften und verbesserte Benetzungseigenschaften, welches über ein einfaches Verfahren erzeugt werden kann.
Dabei ist es darüber hinaus Aufgabe der vorliegenden Erfindung, verbesserte Eigenschaften bereitzustellen, wobei die Oberfläche des Keramikelementes robust, insbesondere gegenüber äußeren Einflüssen, wie Umwelt, Witterung ausgebildet ist und die Degradation der Materialien mit der Zeit nur gering ausgeprägt ist.
Ferner ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren bereitzustellen, mit dem derartige Keramikelemente gezielt und zuverlässig reproduzierbar mit vorgegebenen Eigenschaften hergestellt werden können.
LÖSUNG
Die Aufgabe wird durch ein Keramikelement mit den Merkmalen des Anspruchs 1 sowie ein Modul und ein Verfahren sowie eine Verwendung mit den Merkmalen der nebengeordneten Ansprüche erfüllt. Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen sind den Unteransprüchen, der Beschreibung und den Ausführungsbeispielen zu entnehmen.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt ein gezieltes Aufrauen einer äußeren und/oder inneren Oberfläche, vorzugsweise einer äußeren Oberfläche. Dabei ist das Aspektverhältnis der ersten periodischen Struktur, insbesondere einer ersten periodischen Punkt- oder Linienstruktur, oder einer zweiten periodischen Struktur vorzugsweise wenigstens 0,05, bevorzugt wenigstens 0,5, besonders bevorzugt wenigstens 0,75, ganz besonders bevorzugt wenigstens 1 ,0. Die Erfinder haben herausgefunden, dass sich ein hohes Aspektverhältnis bei strukturierten Oberflächen vorteilhaft auf deren Eigenschaften auswirken. So spielen diese periodischen Strukturen mit dem vorbezeichneten Aspektverhältnis eine zentrale Rolle in verschiedenen technologischen Anwendungen, da sie beispielsweise Licht effektiv manipulieren können, was zu einer geringeren Reflexion (Antireflexions-eigenschaften oder auch Anti-Glare Effekt) und einer verbesserten optischen Absorption führt. Darüber hinaus ermöglicht ihre Fähigkeit, die Oberflächenbenetzbarkeit fein einzustellen, die Schaffung superhydrophober oder superhydrophiler Oberflächen, was die Bereitstellung von selbstreinigenden, keramischen Oberflächen und mikrofluidischen Vorrichtungen ermöglicht. Periodische Strukturen mit einem hierin beschriebenen hohen Aspektverhältnis können die Effizienz der Wärmeübertragung durch eine größere Oberfläche und einen geringeren Wärmewiderstand verbessern. Dies ist beispielsweise für Kühltechnologien, hitzeresistenten Keramik- Elementen und die Mikroelektronik von großem Nutzen. Zusammenfassend lässt sich sagen, dass die Erfinder herausgefunden haben, dass die hierin definierten hohen Aspektverhältnisse in periodisch strukturierten Oberflächen als grundlegender Baustein für eine Vielzahl von Anwendungen dienen und Fortschritte in der Materialwissenschaft und - technologie vorantreiben. Von besonderem Vorteil ist, dass das hierin definierte höhere Aspektverhältnis eine größere Widerstandsfähigkeit der derart strukturierten Oberfläche bietet, vorzugsweise einer Außenfläche mit einer periodischen Struktur, gegenüber mechanischem, chemischem und biologischem Verschleiß bewirken. Durch flächige Abrasionseffekte können die periodischen Strukturen langsamer abgetragen werden, und durch chemische oder biologische Korrosion muss mehr Material von der Oberfläche abgetragen werden, bevor die Strukturierung nicht mehr von einer rauen Oberfläche zu unterscheiden ist, so dass die technische Wirkung über einen längeren Zeitraum erhalten bleibt. Ein hohes Aspektverhältnis (AV) von vorzugsweise wenigstens 0,5, bevorzugt von wenigstens 1 ,0 bei periodischen Strukturen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt durch eine Laserstrukturierung erreicht und erfordert eine präzise Steuerung der Parameter, wobei der Schwerpunkt auf der Anpassung der Pulsenergie und der Pulsüberlappung liegt. Ein höheres Aspektverhältnis verbessert weiterhin die Rutschfestigkeit, da es die Griffigkeit der Oberfläche erhöht, insbesondere in feuchten oder nassen Bereichen wie Badebereichen, Badezimmern, Eingangsbereichen. Daher sorgt die spezielle Ausgestaltung und Strukturierung für eine erhöhte Sicherheit in feuchten oder nassen Bereichen und bietet gleichzeitig eine hohe Flexibilität in Design und Anwendung.
Die Aufgabe wird insbesondere durch ein Keramikelement, vorzugsweise in Form einer Stange, einer Platte, einer Tafel, eines Paneels, einer Kachel, einer Fliese oder eines Hohlkörpers, bspw. ein Rohr oder eine Wanne, besonders bevorzugt eine Fliese oder eine Badkeramik, gelöst, welches folgendes aufweist: eine Deckschicht, welche wenigstens eine erste äußere Oberfläche aufweist.
Erfindungsgemäß ist die erste äußere Oberfläche des Keramikelements, vorzugsweise eine Stange, eine Platte, eine Kachel, eine Fliese oder ein Hohlkörper, bspw. ein Rohr oder eine Wanne, durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet. Dabei weist der strukturierte Bereich eine erste periodische Struktur mit einer ersten Strukturperiode auf, wobei die erste periodische Struktur aus Vertiefungen gebildet ist.
Der strukturierte Bereich wird dabei durch die unterschiedlichen, aufgebrachten Strukturen gebildet. Diese können eine einzelne Linienstruktur, eine einzelne Punktstruktur, mehrere überlagerte Linienstrukturen, mehrere überlagerte Punktstrukturen oder auch überlagerte Punkt- und Linienstrukturen sein. Auch wenn der strukturierte Bereich aus mehreren, nicht zwingend miteinander verbundenen, einzelnen strukturierten Teilbereichen, wie beispielsweise einzelnen Zapfen, inversen Zapfen oder einzelnen rillenförmigen Vertiefungen, besteht, so wird im Sinne der Erfindung doch der gesamte Anteil der Oberfläche, der strukturiert ist, dessen Oberfläche sich folglich aufgrund einer Behandlung mittels eines Laserstrukturierungsverfahrens, bspw. eines Laserinterferenzverfahrens geändert hat, als ein strukturierter Bereich angesehen. Es kann also jede Oberfläche lediglich einen strukturierten Bereich aufweisen.
Jeglicher Teil der Oberfläche, der nicht dem strukturierten Bereich zuzuordnen ist, gilt dann als zum unstrukturierten Bereich gehörend.
Eine Vertiefung kann im Sinne der Erfindung eine rillenförmige Vertiefung, eine rillenförmige Erhöhung, ein Zapfen oder ein inverser Zapfen sein. Dabei weist eine rillenförmige Vertiefung oder eine rillenförmige Erhöhung eine Ausdehnung in einer ersten Dimension auf, die deutlich größer, bevorzugt wenigstens 10-fach größer, ist als die Ausdehnung in den beiden anderen Dimensionen. Die rillenförmige Vertiefung oder die rillenförmige Erhöhung verlaufen dabei parallel zur Oberfläche, welche den strukturierten Bereich aufweist, insbesondere parallel zur ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht.
Erfindungsgemäß liegt die erste Interferenzperiode, also die Periode der ersten periodischen Struktur bzw. der Abstand von einem Mittelpunkt oder einer Mittellinie einer Vertiefung zu einer in einer Periodenrichtung benachbart angeordneten Vertiefung, im Bereich von 50 nm bis 200 pm, vorzugsweise 100 nm bis 100 pm, bevorzugt 1 pm bis 70 pm, besonders bevorzugt 5 pm bis 50 pm, ganz besonders bevorzugt 10 pm bis 50 pm.
Die Periode der Struktur, also die Strukturperiode, wird für periodische Punktstrukturen oder für periodische Linienstrukturen im Sinne der Erfindung als Interferenzperiode (pn) bezeichnet. Sie ist im Allgemeinen abhängig von der Strukturierung einer Maske, dem Negativ der gewünschten periodischen Punkt- oder Linienstruktur auf einem Formwerkzeug oder der Wellenlänge der interferierenden Laserstrahlen, dem Einfallswinkel der interferierenden Laserstrahlen und der Anzahl der interferierenden Laserstrahlen.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung ist das Keramikelement als rutschhemmendes Keramikelement, vorzugsweise eine rutschhemmende Fliese oder eine rutschhemmende Badkeramik, ausgebildet. Das Keramikelement weist also eine rutschhemmende Oberfläche auf. Dabei ist das Keramikelement bevorzugt geeignet eine Bewertungsgruppe gemäß der DIN 51097, bevorzugt wenigstens Bewertungsgruppe B oder Bewertungsgruppe C zu erreichen.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass die Eigenschaften, insbesondere die rutschhemmenden Eigenschaften, einer Oberfläche durch ein Aufbringen eines strukturierten Bereiches positiv beeinflusst werden können und dass dadurch, ohne die Notwendigkeit eine zusätzliche Schicht aufbringen zu müssen, die Rutschsicherheit eines Keramikelementes, insbesondere einer Platte oder einer Fliese, verbessert werden kann.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen ergeben sich aus den Unteransprüchen sowie aus der Beschreibung unter Bezugnahme auf die Figuren.
ALLGEMEINE VORTEILE
Mit Hilfe einer hierin beschriebenen Strukturierung von Oberflächen und/oder Grenzflächen von Substraten, insbesondere einer Deckschicht und/oder einer Grundschicht von Keramikelementen, können vorteilhaft die haptischen Eigenschaften, die optischen Eigenschaften der Oberfläche oder Grenzfläche bzw. die Eigenschaften der Oberfläche beim Benetzen mit Flüssigkeiten, wie beispielsweise Wasser, oder auch bezüglich kleiner Partikel oder auch bezüglich weiterer Schichten gezielt beeinflusst werden.
Die Einstellung der Strukturparameter des strukturierten Bereiches an einer Oberfläche und/oder Grenzfläche führt zu einer gezielten Einstellung der Oberflächen- und/oder Grenzflächeneigenschaften. Strukturparameter sind dabei die Eigenschaften der Struktur auf der Oberfläche, insbesondere die Interferenzperiode einer periodischen Struktur und auch die mittlere Strukturtiefe einer periodischen Struktur sowie auch der mittlere Abstand der Vertiefungen, die den strukturierten Bereich bilden, und ferner die mittlere Strukturtiefe der den strukturierten Bereich bildenden Vertiefungen und auch das sich daraus ergebende Aspektverhältnis, also der Quotient aus der mittleren Strukturtiefe der den strukturierten Bereich bildenden Vertiefungen und dem mittleren Abstand der Vertiefungen, die den strukturierten Bereich bilden.
Vorteilhaft können die haptischen Eigenschaften einer Oberfläche so beeinflusst werden, dass die Oberfläche eine verbesserte, also erhöhte, Rutschhemmung aufweist. Die erfindungsgemäße Badkeramik kann vorteilhaft derart strukturiert ausgebildet sein, dass die erste äußere Oberfläche der Deckschicht besonders bei Benetzen mit Wasser einen hohen Gleitreibkoeffizienten aufweist.
Weiterhin können vorteilhaft die Benetzungseigenschaften der Oberfläche eingestellt werden, sodass hydrophile oder superhydrophile oder auch hydrophobe oder superhydrophobe Eigenschaften der Oberfläche generiert werden. Dadurch können auf der Oberfläche der Deckschicht beispielsweise Anti-Fogging-Effekte, bei hydrophilen und superhydrophilen Oberflächen, also Anti-Beschlagseffekte, sowie Anti-Schmutz-Effekte generiert werden. Weiterhin können durch eine angepasste Strukturierung der Oberfläche die Halte- bzw. Stickingeigenschaften der Oberfläche angepasst werden. So kann die Oberflächenstrukturierung gezielt so generiert werden, dass die Haftung von Festpartikeln an der Oberfläche reduziert ist. In Verbindung mit den optimierten Benetzungseigenschaften werden Schmutzpartikel somit schneller abgewaschen.
Ferner können die Eigenschaften der Oberfläche aufgrund der Strukturierung dahingehend beeinflusst werden, dass eine verbesserte antibakterielle Wirkung generiert wird.
Zudem können die optischen Eigenschaften derart beeinflusst werden, dass ein größerer Anteil der auftreffenden elektromagnetischen Strahlung, bspw. des sichtbaren Lichtes an einer Ebene des Substrates, insbesondere der Oberfläche des Substrates bzw. der Oberfläche einer Deckschicht oder einer Grundschicht eines Keramikelementes, durch diese Ebene hindurch gelangt. Somit kann der Anteil, der diese Oberfläche durchquerenden elektromagnetischen Strahlung erhöht werden. Eine mögliche Strukturierung erhöht diesen Anteil dabei aufgrund eines veränderten, vorzugsweise graduellen, Brechungsindex des Substrates, welcher die Reflexion an der Oberfläche reduziert.
Darüber hinaus lassen sich durch die hierin definierten Strukturparameter der Wärmeaustausch bzw. der Wärmetransfer der Keramikelemente einstellen. Durch die hierin definierten Strukturparameter (bspw. die Interferenzperiode, die Strukturtiefe, die Durchmesser, die Form und die Größe der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen oder der rillenförmigen Vertiefungen) kann die Oberfläche der Deckschicht und/oder eine Teildeckschicht der mehreren Teildeckschichten einer Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, vorzugsweise die äußere Teildeckschicht, gezielt vergrößert werden, sodass die Oberfläche, die für einen Wärmeaustausch mit der Umgebung zur Verfügung steht, gegenüber einer unstrukturierten Oberfläche vergrößert ist. Derart strukturierte Keramikelemente kommen insbesondere bei Hochtemperaturbelastungen, wie bspw. in der Raumfahrt zum Einsatz. So erlaubt es die Strukturierung der Oberflächen mit den hierin definierten Strukturparametern vorzugsweise den Einsatz preiswerterer, originär weniger wärmebeständiger Keramikelemente, die mit einer Deckschicht beschichtet sind, die ein keramisches und/oder glaskeramisches Material und/oder Metall-Keramik- Verbundmaterial und/oder ein technisches Email aufweist oder aus diesem gebildet ist.
Weiterhin kann ein Keramikelement mit einer auf einer Grenzfläche zwischen zwei einzelnen Schichten positionierte Strukturierung vorteilhaft die Haftungseigenschaften der beiden Schichten verbessern.
Des Weiteren kann die Struktur direkt (d.h. ohne das Erfordernis, die Struktur zwingend über eine weitere Schicht indirekt aufzubringen) auf eine Oberfläche einer Deckschicht eines Keramikelementes appliziert/erzeugt werden. Da die Strukturierung nicht vom Brechungsindex oder der Haftung bestimmter Beschichtungsmaterialien auf dem Keramikelement abhängig ist, ist diese Struktur also flexibler einsetzbar als herkömmliche chemische Strukturierungen oder Nanostrukturierungen, bei denen Metallgitter auf die Anordnungen aufgebracht werden müssen.
Auch ist die Stabilität und Robustheit der erzeugten Strukturen vorteilhaft, da diese im Vergleich zu anderen Verfahren, insbesondere gegenüber Beschichtungen, verbessert ist. Somit wird die Beständigkeit des Keramikelementes mit gezielt eingestellten Oberflächeneigenschaften optimiert. Der Hintergrund ist hier, dass die Strukturen direkt auf die Oberfläche einer Deckschicht eines Keramikelementes aufgebracht und/oder in das Keramikelement eingebracht sind und sich nicht über die Zeit und der einsatzbedingten Materialbeanspruchung, insbesondere mechanischen Materialbeanspruchung von der Oberfläche (ab)lösen können. Darüber hinaus sind die Strukturen chemikalienbeständig gegenüber Lösungsmitteln und Glasreinigern.
Wird die Strukturierung im Volumen, d.h. im Inneren eines Substrats des Keramikelementes, insbesondere in einer transparenten oder teiltransparenten oder transluzenten Deckschicht vorgenommen, so ist die entstandene Strukturierung (d.h. die Punktstruktur und/ oder die Linienstruktur des strukturierten Substrates) unempfindlicher gegen Stöße und Abrieb als herkömmliche Beschichtungen. Die Texturierung, also das Einfügen einer Struktur, im Inneren des Materials ist für Anwendungsgebiete interessant, wie Produktschutz, optische Datenspeicherung, Dekoration, usw. Auch wenn eine Strukturierung im Inneren eines Bauelementes oder im Inneren einer Schicht nicht zu einer Verbesserung der rutschhemmenden Eigenschaften, des Anti-Fogging oder der Anti-Schmutz-Eigenschaften führt, so kann dennoch aufgrund der Wechselwirkung des Lichtes mit der Struktur im Inneren die Beugungseffizienz erhöht werden. So kann auch eine Antireflexionseigenschaft einer Schicht, insbesondere einer Deckschicht, erreicht werden.
Entgegen herkömmlicher Methoden (wie beim Ätzen, Sandstrahlen, Polymerbeschichtungen) zum Auf-/Einbringen einer Struktur (bspw. Rauigkeit) auf einem Substrat besteht ein weiterer Vorteil des hierin definierten Keramikelementes mit strukturierter Deckschicht bzw. des Applikationsverfahrens darin, dass ohne großen Aufwand lediglich gewisse Ausschnitte/Bereiche einer Ebene einer Deckschicht zielgerichtet und/oder partiell strukturiert werden können. So kann bspw. auch auf das aufwendige Anfertigen und Anordnen einer Maske zum Anbringen auf einer zu strukturierenden Oberfläche, die bspw. gewisse Bereiche der Oberfläche vor der Behandlung abschirmt/schützt, verzichtet werden. Zudem lassen sich die Strukturparameter (bspw. die Interferenzperiode, die Strukturtiefe, die Durchmesser, die Form und die Größe der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen oder der rillenförmigen Vertiefungen) und somit auch die damit verbundenen Eigenschaften zielgerichtet und maßgeschneidert anpassen.
Ein weiterer Vorteil ist die Möglichkeit mehrere der vorteilhaften Eigenschaften gleichzeitig auf einer Oberfläche oder wenigstens an einem Keramikelement zu erzielen. Dafür werden entweder verschiedene Strukturen, insbesondere periodische Punktstrukturen und/oder periodische Linienstrukturen auf einer Oberfläche überlagert angeordnet und/oder es können auch verschiedenen Oberflächen oder Grenzflächen eines Keramikelementes strukturiert werden.
Vorteilhaft können durch die deutlich geringeren Interferenzperioden von unter 200 pm, welche vorzugsweise im Bereich von unter 80 pm liegen, sowie der geringen Durchmesser bzw. Breiten der Vertiefungen von unter 100 pm und den geringen Strukturtiefen von weniger als 50 pm Strukturen erzeugt werden, die mit dem Auge nicht wahrnehmbar sind.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Keramikelement
Ein Keramikelement ist im Sinne der Erfindung ein geformtes Element, also ein Element einer bestimmten äußeren Form, welches in der Regel aufgrund eines Trocken- und/oder Brennprozesses in einen härteren, dauerhafteren Endzustand gebracht wird, wobei ein solches Keramikelement in der Regel wenigstens ein mineralisches Material, vorzugsweise ein Metalloxid, insbesondere ein keramisches Material und/oder ein glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial, aufweist, wobei die mineralischen Materialien bevorzugt eine Grundlage eines solchen Keramikelementes bilden. Dabei ist ein Keramikelement nicht auf mineralische Materialien beschränkt, sondern bezeichnet Elemente, wie beispielsweise Fliesen oder Badkeramik, die eine vorzugsweise glatte und bevorzugt harte Oberfläche bereitstellen, wobei das Keramikelement keine Wasserdurchdringung erlaubt. Bevorzugt ist die Oberfläche des Keramikelementes wasserdicht. Eine glatte Oberfläche weist dabei eine geringe Oberflächenrauheit auf, wobei also der Mittenrauwert (Ra) gemäß DIN EN ISO 4287:2010 kleiner ist als 1 mm, vorzugsweise kleiner als 200 pm, bevorzugt kleiner als 10 pm, mit nicht zwingend planer Form.
Eine Oberfläche gilt im Sinne der Erfindung als hart, wenn eine Oberfläche einen mechanischen Widerstand gegenüber einem Eindringen eines anderen Körpers entgegensetzt, der wenigstens einem Wert von 2 auf der Härteskala nach Mohs, vorzugsweise einen Härtegrad von 3, bevorzugt einen Härtegrad von 4, besonders bevorzugt einen Härtegrad von 5, aufweist.
Die Wasseraufnahme der Keramikelemente liegt dabei vorzugsweise nach DIN EN ISO 10545 - 3 bei maximal 6 %, bevorzugt bei maximal 3,5 %, besonders bevorzugt bei weniger als 0,5 %, noch mehr bevorzugt bei >0 % liegt. Ein positiver Wert wird beispielsweise bei glasierten Fliesen erreicht.
Ein Keramikelement kann im Sinne dieser Erfindung kann eine Stange, eine Platte, eine Tafel, ein Paneel, eine Kachel, eine Fliese oder ein Hohlkörper, bspw. ein Rohr, oder eine Wanne sein. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Keramikelement eine Platte, eine Tafel, eine Kachel oder eine Fliese.
Eine Fliese ist im Sinne der Erfindung ein plattenförmiges Element, welches bei bestimmungsgemäßem Gebrauch als Belag für Wände, Böden, Arbeitsplatten oder Fenstersimse, aber auch für andere Bereiche verwendet wird. Fliesen sind vorzugsweise aus keramischen Materialien ausgebildet.
Für die Herstellung eines Keramikelements, insbesondere Platten, Kacheln oder Fliesen, werden als Materialien vorzugsweise keramische und/oder glaskeramische Ausgangsmaterialien (als Vorstufen keramischer Materialien) und/oder Metall-Keramik- Verbundmaterial, wie Feldspate, Quarze, Kreide, Kaoline, Talkum und Ton, eingesetzt. Es kann vorgesehen sein, dass diese Materialien lediglich als Grundschicht, bzw. als Formling, insbesondere als formgebender Grundkörper des Keramikelements, insbesondere der Fliese oder Platte, dienen, die vor dem Brennen beispielsweise getrocknet wird und/oder mit einer Deckschicht, bspw. einer farbgebenden Deckschicht oder einer glaskeramischen Deckschicht oder einer Deckschicht aus technischem Email überzogen wird.
Im Sinne der Erfindung umfasst ein Keramikelement auch eine Grundschicht, bzw. einen Formling, insbesondere einen formgebenden Grundkörper aus einem anderen Material, beispielsweise Stahl, die mit einer Deckschicht beschichtet ist, die ein keramisches und/oder glaskeramisches Material und/oder Metall-Keramik-Verbundmaterial und/oder ein technisches Email aufweist oder aus diesem gebildet ist.
Deckschicht
Das Keramikelement weist zumindest eine Deckschicht auf oder besteht aus dieser.
Im Sinne der Erfindung ist eine „Deckschicht“ ein Substrat, vorzugsweise ein teiltransparentes Substrat, welches bei bestimmungsgemäßem Gebrauch zum Abschließen des Keramikelement gegenüber der Umwelt ausgebildet ist. Dabei begrenzt die Deckschicht das Keramikelement in wenigstens einer Raumrichtung und stellt den Abschluss des Keramikelementes vorzugsweise direkt gegenüber dem das Keramikelement umgebenden Medium, vorzugsweise Luft oder Wasser, dar.
Eine Deckschicht weist eine erste äußere Oberfläche auf, welche das Keramikelement bei bestimmungsgemäßem Gebrauch nach außen, also gegenüber der Umwelt, abschließt, wobei die erste äußere Oberfläche der Deckschicht die Grenzfläche zwischen der Deckschicht und der Umgebung definiert. Beispielsweise ist die, das Keramikelement umgebende, Umwelt Luft.
Die Deckschicht weist eine zweite äußere Oberfläche auf, die auf der der ersten äußeren Oberfläche abgewandten Seite der Deckschicht angeordnet ist. Dabei kann die zweite äußere Oberfläche einen Abschluss des Keramikelementes zur Umwelt bilden oder aber als Grenzfläche zu einer Grundschicht, vorzugsweise aus einem Trägermaterial, wie einem formgebenden Grundkörper, ausgebildet sein.
Im Sinne der Erfindung wird die zur Umwelt weisende Normale der ersten äußeren Oberfläche als Stapelrichtung oder als Beschichtungsrichtung bezeichnet.
Die Deckschicht ist nach einer vorteilhaften Ausgestaltung eine Beschichtung, welche in Stapelrichtung auf die Grundschicht aufgebracht wird. Die Grundschicht ist dann also mit der Deckschicht beschichtet.
Dabei kann die Deckschicht auch als Schichtstapel aus mehreren Teildeckschichten ausgebildet sein, wobei die erfindungsgemäßen Vertiefungen des strukturierten Bereiches der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht mehrere der Teildeckschichten durchdringen oder wenigstens in diese Hineinreichen.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung kann die Deckschicht eine „erste Deckschicht“ und eine „zweite Deckschicht“ umfassen, wobei a) die „erste Deckschicht“ in Stapelrichtung (S) vorzugsweise der Grundschicht nachgelagert und der zweiten Deckschicht vorgelagert angeordnet ist und vorzugsweise der optional vorhandenen Grundschicht nachgelagert ist, und b) die „zweite Deckschicht“ in Stapelrichtung (S) der ersten Deckschicht nachgelagert angeordnet ist und vorzugsweise den direkten Abschluss des Keramikelementes in Stapelrichtung gegenüber der Umwelt darstellt. Sowohl die erste Deckschicht als auch die zweite Deckschicht weisen eine erste äußere Oberfläche und eine zweite äußere Oberfläche auf. So kann vorgesehen sein, dass die erste äußere Oberfläche und/oder die zweite äußere Oberfläche der ersten Deckschicht und/oder die erste äußere Oberfläche und/oder die zweite äußere Oberfläche der zweiten Deckschicht aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich (wie hierin definiert) gebildet ist.
Die zweite äußere Oberfläche einer Deckschicht ist die Oberfläche der Deckschicht, die der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht abgewandt ist. Optional kann die zweite äußere Oberfläche der Grundschicht zugewandt oder sogar an diese angrenzend sein.
Eine Beschichtung kann die Eigenschaften einer ursprünglich wasserdurchlässigen Grundschicht derart beeinflussen, dass ein derart beschichtetes Keramikelement eine Wasserdurchdringung verhindert. Dabei bildet die Beschichtung bevorzugt die Deckschicht oder die erste Deckschicht oder die zweite Deckschicht.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung bildet die Deckschicht das Keramikelement.
Die Deckschicht, vorzugsweise die Teildeckschicht, die bei bestimmungsgemäßem Gebrauch das Keramikelement unmittelbar zur Umgebung abgrenzt, kann ein keramisches Material und/oder ein glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial, bspw. einen Stahl-Keramik-Verbundguss, aufweisen oder daraus gebildet sein. Dabei weist diese Deckschicht bzw. Teildeckschicht bevorzugt die erste äußere Oberfläche mit einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich auf.
Nach einer möglichen Ausgestaltung des Keramikelementes weist wenigstens eine Deckschicht der optional mehreren Deckschichten und/oder eine Teildeckschicht der mehreren Teildeckschichten einer Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, ein keramisches Material und/oder ein glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial, bspw. einen Stahl-Keramik-Verbundguss, auf oder ist daraus gebildet.
Dabei weist eine der Teildeckschichten auch dann einen strukturierten Bereich auf, wenn ein strukturierter Bereich, der aus Vertiefungen, insbesondere aus Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, gebildet ist, wenigstens auch in diese Teildeckschicht hineinreicht.
Es kann auch eine Grundschicht des Keramikelementes, welche eine Oberfläche aufweist, die aus einem strukturierten und einem un strukturierten Bereich gebildet ist, ein keramisches Material und/oder ein glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial, bspw. einen Stahl-Keramik-Verbundguss, aufweisen oder daraus gebildet sein. Kennzeichnend dabei ist jeweils, dass in einer Schicht oder Teilschicht des Keramikelementes, welche ein keramisches Material und/oder ein glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial, bspw. einen Stahl-Keramik-Verbundguss, aufweist oder daraus gebildet ist, einen strukturierten Bereich aufweist bzw. der strukturierte Bereich wenigstens in eine solche Teilschicht hineinreicht.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung weist die Deckschicht, vorzugsweise die Teildeckschicht, die bei bestimmungsgemäßem Gebrauch das Keramikelement unmittelbar zur Umgebung abgrenzt, ein keramisches Material und/oder ein glaskeramisches Material auf oder besteht vorzugsweise daraus, wobei das keramische Material oder das glaskeramische Material vorzugsweise aus Materialien wie hierin definiert oder Mischungen daraus ausgewählt sind. Im Falle, dass die Teildeckschicht, die das Keramikelement unmittelbar zur Umgebung abgrenzt, aus dem keramischen Material un/oder dem glaskeramischen Material gebildet ist, bildet das keramische Material und/oder das glaskeramische Material den direkten Abschluss zur Umgebung. Die Formulierung „keramisches Material und/oder glaskeramisches Material“ bezeichnet in diesem Zusammenhang im Sinne der Erfindung, dass das Material ein keramisches Material oder ein glaskeramisches Material sein kann oder, dass es sich um eine Mischung aus einem keramischen Material und einem glaskeramischen Material handeln kann.
Anders als bspw. bei Glas oder Metallen, welche beim Abkühlen erstarren, ohne zu kristallisieren, kann insbesondere bei keramischen und/oder glaskeramischen Materialien die Herausforderung darin bestehen, dass diese - anders als Glas - kristalline/polykristalline Bereiche und glasige Bereiche aufweisen. Die Stabilität keramischer und glaskeramischer Materialien wird sowohl durch die Korngröße als auch durch Kornform der Kristalle beeinflusst. So können Kristalle in der Kristallphase mittlere Korngrößen von bis zu 10 pm aufweisen und liegen somit in den Größenbereichen der hierin definierten Strukturierungsparameter, insbesondere der Strukturtiefe, der Interferenzperiode und/oder des Durchmessers der Strukturen. Bei gepressten keramischen und/oder glaskeramischen Materialien kann die Korngröße gar bis zu 50 pm betragen. Entscheidend für die Stabilität keramischer und/oder glaskeramischer Materialien ist jedoch nicht nur die Korngröße, sondern auch die Kornform. Je runder die Körner sind, desto geringer ist die Festigkeit des Endprodukts. Dabei haben herkömmliche Bearbeitungsverfahren den Nachteil, dass diese zur Strukturierung der Oberfläche von keramischen oder glaskeramischen Materialien einen zu hohen Energieeintrag auf das Material ausüben und/oder zu große Strukturparameter im Material erzeugen, sodass es bei der Bearbeitung zum Herausplatzen der Kristalle bzw. Kristallkörner kommen kann. Derartige „Verletzungen“ können zur Bildung von Rissen führen und/oder dienen als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen, die das Material schneller altern lassen, sodass die derart behandelten Keramikelemente schneller ausgetauscht werden müssen. Darüber hinaus kann es beim Einsatz herkömmlicher Bearbeitungsverfahren, insbesondere unter dem Einsatz von Chemikalien, wie bspw. das Ätzen, oder zu hohem Energieeintrag, bspw. bei dem Einsatz von Lasern, zu einem unkontrollierten Aufrauen der Grund- und Seitenflächen der so erzeugten Strukturen kommen, sodass sich Lücken im Kristallgitter bilden, die die bearbeiteten keramischen und/oder glaskeramischen Materialsysteme ebenfalls anfällig für Materialdegradationen machen. So können bspw. Wassermoleküle eindringen, mit dem Metalloxidverbund reagieren und zu einer unerwünschten Phasenumwandlung führen.
Um die vorgenannten Nachteile zu überwinden, zeichnen sich die hierin vorgeschlagene Strukturierung bzw. die Strukturen, bspw. eines Zapfens oder inversen Zapfens oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, daher vorzugsweise durch kleine Strukturparameter, insbesondere Strukturtiefen, Interferenzperioden und/oder Durchmesser (jeweils wie hierin definiert) aus.
Durch die Strukturierung keramischer und/oder glaskeramischer Materialien mittels Laser (Laserstrukturierung), insbesondere mittels Laserinterferenzstrukturierug zeichnen sich die hierin offenbarten Strukturen, bspw. Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, zudem vorzugsweise durch eine glatte Seitenfläche aus. Es kann hierfür vorteilhaft sein, darauf zu achten, dass der Energieeintrag auf die zu strukturierende Oberfläche nicht zu hoch gewählt wird, um die Bildung von „Verletzungen“ (bspw. Strukturdefekte durch Herausplatzen von Kristallkörnern oder Lücken im Kristallgitter) zu vermeiden oder zumindest zu verringern. Dies kann durch geringe Laserpulsdauern und/oder eine geringe Laserpulsenergie (jeweils wie hierin definiert) erfolgen. Gleichwohl oder alternativ kann dies bspw. dadurch erreicht werden, dass die einzelnen Vertiefungen bei der Strukturierung mittels Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere mittels direkter Laserinterferenzstrukturierung nicht mehr als viermal, insbesondere nicht mehr als dreimal, besonders bevorzugt nicht mehr als zweimal, ganz besonders bevorzugt nur einmal bestrahlt werden. Der Einsatz von Laserstrukturierungsverfahren mit geringem Energieeintrag unterstützt das Ausheilen der Strukturen ohne, dass es zu lokalen Überhitzungen kommt, die die Ausbildung von Defektstrukturen (bspw. LIPSS) fördern. Keramische Materialien bezeichnet in der Fachsprache eine Vielzahl anorganischer nichtmetallischer Werkstoffe, die grob in die Typen Irdengut, Steingut, Sintergut (Steinzeug und Porzellan) und keramische Sondermassen unterteilt werden können. Typische Beispiele für keramische Materialien, die hierin verwendet werden können, sind Feldspate, Quarze, Kreide, Kaoline, Talkum und Ton.
Beispiele für silikatbasierte, keramische Materialien, bei denen [SiO4]4'-Tetraeder in die Krista II Struktur eingebaut sind, umfassen Tone, insbesondere Tonminerale (wasserhaltige Alumosilikate) und deren Gemische. Die Hauptbestandteile sind lllit, Montmorillonit und Kaolinit. Die Korngrößen liegen hierbei im pm-Bereich.
Weitere Beispiele für keramische Materialien (bzw. die als Vorstufen keramischer Materialien eingesetzt werden können), sind Feldspate, Quarze, Kreide, Kaoline, Talkum, Ton und Mischungen daraus. Es kann vorgesehen sein, dass diese keramischen Materialien lediglich als Grundschicht, bzw. als Formling insbesondere als formgebender Grundkörper dienen, der vor dem Brennen beispielsweise getrocknet wird und/oder mit einer Deckschicht, bspw. einer farbgebenden Deckschicht oder einer glaskeramischen Deckschicht überzogen wird.
Beispiele für keramische Sondermassen sind (hochgesinterte) Oxidkeramiken, wie Aluminiumoxid (AI2O3), Zirconiumdioxid (ZrÜ2), Magnesiumoxid (MgO), Dialuminiummagnesiumtetraoxid (AhMgO4), Berylliumoxid (BeO), Titandioxid (TiÜ2), Zinkoxid (ZnO) und weitere Oxide, die vorzugsweise frei von Siliziumdioxid (SiÜ2) sind. Darüber hinaus gibt es Nichtoxidkeramiken als keramische Sondermassen, zu denen bspw. Siliziumcarbid (SiC), Siliziumnitrid (SisN4), Bornitrid (BN), Borcarbide (B4C), Aluminiumnitrid (AIN), Wolframcarbid (WC), Boride und Silizide, wie bspw. Molybdändisilicid (MoSi2, MosSi und MosSis).
Ein weiteres Beispiel für keramische Materialien, insbesondere eine keramische Sondermasse sind Spinell-Keramiken, wie Mg-Al-Spinell, insbesondere feinkristallinen Spinell-Keramiken, wobei sich letztere durch eine nahezu dickenunabhängig hoher Lichttransmission für elektromagnetische Strahlung mit Wellenlängen im für den Menschen optisch sichtbaren Spektralbereich, im Bereich von Ultraviolettstrahlung, und/oder Infrarotstrahlung auszeichnen. Spinell-Keramiken können durch Einlagerung von Metallionen, wie bspw. Eisen, Chrom, Zink, Cobalt und/oder Mangan, Mischkristalle ausbilden. In der Regel weisen traditionelle Spinell-Keramiken sehr grobe Gefüge von Kristallkörnern auf. Demgegenüber weisen feinkristalline Spinell-Keramiken sehr kleine Gefügekorngröße kleiner 1 pm auf, sodass sie sich durch eine hohe Transmission über einen weiten Wellenlängenbereich von UV- bis IR-Strahlung und zugleich hohe Härten auszeichnen. Aufgrund der sehr guten Transmissionseigenschaften und der sehr kleinen Gefügekorngrößen bietet es sich an, auf der Oberfläche und/oder im Volumen einer Schicht, insbesondere einer Deckschicht, besonders bevorzugt der äußeren Teildeckschicht, die eine Spinell-Keramik, insbesondere eine feinkristalline Spinell-Keramik aufweist oder aus dieser besteht, Strukturen mit Strukturparametern zu applizieren, die die hierin definierten optischen Effekte, insbesondere Antireflexionseigenschaften einstellen. Gleichwohl können i Abhängigkeit der Anwendung auch andere Strukturen auf der Oberfläche und/oder im Volumen dieser Schicht appliziert werden, die die anderen hierin definierten Effekte einstellen.
Darüber hinaus existieren keramische Verbundwerkstoffe, wie bspw. Keramikbeschichtungen als auch Faserverbundwerkstoffe mit Keramikfasern oder mit keramischer Matrix.
Glaskeramische Materialien sind nichtmetallische, anorganische Werkstoffe, die aus einer polykristallinen und einer glasigen Phase gebildet sind und in ihrer chemischen Zusammensetzung Glas oder Sinterkeramik sehr ähnlich sind, bei deren Herstellung man jedoch den - bei der Glasherstellung ungewünschten Effekt - des Kristallwachstums in der Glasschmelze fördert. Es existieren viele unterschiedliche glaskeramische Materialsysteme. Einige der wichtigsten sind das MgO x AI2O3 x nSiO2-System (MAS-System), das ZnO x AI2O3 x nSiO2-System (ZAS-System), U2O x AI2O3 x nSiO2-System (LAS-System), glaskeramische Materialien aus Lithium-Disilikat und glaskeramische Materialien mit Phlogopit als Grundsystem. Der Fachmann weiß, dass der Vorstufe eines glaskeramischen Materials (glaskeramisches Ausgangsmaterial) Farbpigmente zugemischt werden können, durch welche bspw. die Farbgebung des resultierenden glaskeramischen Materials eingestellt werden kann. Glaskeramische Materialien bzw. glaskeramische Ausgangsmaterialien werden vorzugweise zur Ausbildung einer Deckschicht, bspw. in Form einer Glasur eingesetzt.
Glaskeramische Materialien können als transparente oder zumindest teiltransparente Substrate (wie hierin definiert) ausgebildet sein. Es bietet sich daher an, die Oberfläche und/oder das Volumen transparenter oder zumindest teiltransparenter, glaskeramischer Materialien zu strukturieren, insbesondere, wenn die hierin definierten optischen Effekte erzielt werden sollen. Bei einem Metall-Keramik-Verbundmaterial, bspw. einem Stahl-Keramik-Verbundguss, handelt es sich um ein vorzugsweise homogenes Gemisch aus zumindest einem Metall, vorzugsweise Stahl und einem keramischen Material (wie hierin definiert). Hierdurch wird die hohe Härte von keramischen Materialien durch die Einbindung in eine zähe Metallmatrix so kombiniert, dass sich hinreichend hohe Bruchzähigkeiten bei erhöhten Festigkeiten einstellen lassen. Anwendungsgebiete hierfür finden sich bspw. als Sicherheitsbauteile in Automobilen sowie für Verschleißteile im Maschinenbau. Zur Herstellung eines Metall- Keramik-Verbundmaterials wird ein Gemisch aus zumindest einem Metall und einem keramischen Material, vorzugsweise ein Pulvergemisch beider Komponenten, mit Hilfe spezieller Formgebungsverfahren zu verschiedenen geometrischen Strukturen wie Schaum-, Waben-, Kugel- oder Spaghettiformen verarbeitet. Ihre endgültige Festigkeit erhalten die Werkstoffe durch Sintern. Dabei wird das Pulvergemisch beider Komponenten bei Temperaturen unterhalb der Schmelztemperatur zu kompakten Bauteilen verdichtet. Eine zweite Variante zum Herstellen einer formbaren Masse ist das Befüllen keramischer Formkörper mit Metallschmelzen, bspw. Stahlschmelzen.
Die Härte der Deckschicht, bspw. in Form einer Glasur wirkt sich zudem positiv auf die Abriebfestigkeit des Keramikelements aus. Daher können den keramischen und/oder den glaskeramischen Materialien Zuschlagsstoffe, wie Titandioxid (TiÜ2), Zirconiumdioxid (ZrÜ2), zugesetzt werden.
Beispiele für Glasuren sind dünne glaskeramische Überzüge oder Glasüberzüge, die poröse keramische Materialien nahezu wasserdicht. Zudem ermöglichen Glasuren eine abwechslungsreiche, dekorative Gestaltung der Keramiken, da diesen Farbpigmente beigemisch werden können. Glasuren können farbig, transparent oder deckend (opak), glänzend, halbmatt oder matt sein. Bei Glasuren auf Glasbasis kann man nach ihrer chemischen Zusammensetzung bspw. zwischen Borosilikat-, Feldspat-, Salz-, Gold- und bleihaltigen Glasuren unterscheiden. Glasuren auf Glasbasis werden in der Herstellung von Keramikelementen vorzugsweise erst nach dem Brennen des Keramikelements aufgebracht (bspw. durch Tauchen, Spritzen, Pinseln, Stempeln) und in einem erneuten Brennprozess (Glattbrand) verglast.
Als Material für die Deckschicht und/oder eine Teildeckschicht der mehreren Teildeckschichten einer Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, vorzugsweise die äußere Teildeckschicht, kommen auch technische Emails, insbesondere teilkristalline Emails, zum Einsatz, bei denen in einer Glasmatrix kristalline Ausscheidungen eingelagert sind, oder partikuläre Stoffe und/oder Hartstoffe (bspw. Karbide) eingelagert sind, welche bspw. die Verschleißfestigkeit der Email gegenüber konventionellen Emails erhöhen. Technische Emails sind vom Prinzip her Gläser, allerdings dient die Glasmatrix bei technischen Emails nur noch als Träger für darin eingebettete Kristalle bzw. partikuläre Stoffe, die zum Einstellen bestimmter Eigenschaften, bspw. Temperaturwechselbeständigkeit, Schlagfestigkeit, Verschleißfestigkeit, elektrischer Leitfähigkeit, anti-bakterieller Eigenschaften dienen. Durch den Einschluss partikulärer Stoffe, stellen sich bei der Bearbeitung solcher technischen Emails dieselben Herausforderungen wie bei keramischen und/oder glaskeramischen Materialien (wie hierin definiert), die kristalline Bereiche aufweisen. Im Sinne der Erfindung ist daher unter dem Begriff Keramikelement (wie hierin definiert) auch eine Grundschicht, bzw. ein Formling, insbesondere ein formgebender Grundkörper zu verstehen, die mit einer Deckschicht und/oder einer Teildeckschicht der mehreren Teildeckschichten einer Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, vorzugsweise die äußere Teildeckschicht, beschichtet ist, die ein technisches Email aufweist oder aus diesem gebildet ist. Um Doppelungen zu vermeiden, werden Emails, sofern nicht explizit separat ausgewiesen, synonym zu keramischen und/oder glaskeramischen Materialien verwendet, sodass dieselben Strukturparameter und Ausgestaltungen gelten. Auf die Ausführungen zu den jeweiligen Effekten und die bevorzugten Strukturparameter (jeweils wie hierin beschrieben) wird hierin Bezug genommen. Es kommen auch elektrisch ableitfähige Emails zum Einsatz, wobei in der Glasmatrix (die ein elektrischer Isolator ist), metallische Partikel, die elektrisch leitfähig sind (bspw. Platin, Silber oder Gold), verteilt eingebracht sind. Es existieren auch antibakteriell wirksame Emails, bei denen anti-bakterielle Stoffe (bspw. Silberpartikel) eingelagert sind. Die Wirkung von Silber als bakterienabtötender Stoff steht als hochwertige Oberflächen-Emailbeschichtung für spezielle Anwendungen in der Biotechnologie und anderen Bereichen zur Verfügung, bei denen Kontaminationsrisiken durch Viren und Mikroorganismen verringert werden sollen.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Keramikelement eine emaillierte Tafel, die bspw. in der Architektur zum Verkleiden von Wänden verwendet werden. In der Regel weist ein solches Keramikelement ein Metall oder eine Metalllegierung, bspw. ein Blech als Grundschicht, insbesondere formgebenden Grundkörper auf, auf dessen Oberfläche zumindest eine Deckschicht aus einem Email (wie hierin definiert) aufgebracht ist. Das Email kann durch Siebdruck, Digitaldruck, Rollercoating oder andere Verfahren als formgebenden Prozess auf die Grundschicht aufgebracht werden. Eine weitere Möglichkeit besteht im Aufträgen des Emailschlickers mittels Sprühpistole oder Pinsel als formgebenden Prozess. Anschließend wird das Bauteil gebrannt. Eine Anwendung ist die Verkleidung von Straßentunnel-Wänden mit emaillierten Tafeln, wobei die einfache Reinigung sowie die Unbrennbarkeit des Werkstoffs den Anwendungsnutzen bilden.
In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Keramikelement ein Sanitärelement, bspw. eine Bade- und Duschwannen oder ein Waschbecken, wobei eine Grundschicht, insbesondere ein formgebender Grundkörper, bspw. aus einem Metall oder einer Metalllegierung, auf die zumindest eine Deckschicht aus einer Email, bspw. umfassend Glas, Quarz, Borax, Soda, Titandioxidpartikel, aufgebracht wird. Vorzugsweise wird der Schlicker aufgespritzt oder getaucht, getrocknet und eingebrannt.
Grundschicht/Grundkörper
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung umfasst das Keramikelement eine Grundschicht, die vorzugsweise für die Deckschicht als formgebender Grundkörper ausgebildet ist, auf deren Oberfläche die Deckschicht zumindest teilweise angeordnet ist. Insbesondere wenn die Grundschicht als formgebender Grundkörper ausgebildet ist, ist die Deckschicht auf diesem aufgebracht.
Die Grundschicht ist im Sinne dieser Erfindung ein Substrat, welches formgebend für das Keramikelement ist, wobei daran angrenzend wenigstens eine Deckschicht bzw.
Teildeckschicht, wie beispielsweise eine Schicht aus einem keramischen und/oder glaskeramischen Material, einem Metall-Keramik-Verbundmaterial und/oder eine Glasurschicht angeordnet ist.
Der Begriff „formgebender Grundkörper“ bezeichnet im Sinne der Erfindung einen Gegenstand von konstruktiver Gestalt dem diese aktiv gegeben wurde, und der z.B. durch spanlose Formung (z.B. durch Pressen, Pressspritzen oder Spritzgießen) in allseitig geschlossenen Werkzeugen hergestellt worden ist. Alternativ dazu ist der Formkörper ein gewollt geformter Körper/Gegenstand in Form von Rohlingen, wie Rohren, Stangen, Platten, Kacheln oder Wannen.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die äußere Oberfläche der Grundschicht strukturiert. Hierdurch kann beispielsweise die Haftvermittlung der Deckschicht auf der äußeren Oberfläche der Grundschicht verbessert werden. Vorzugsweise weist die Grundschicht hierzu eine hierin definierte periodische Struktur auf.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung ist die Grundschicht, insbesondere der formgebende Grundkörper aus einem keramischen und/oder glaskeramischen Material (wie hierin definiert, einem Metall oder einer Metalllegierung, einem Kunststoff und/oder einem Verbundwerkstoff gebildet.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung ist der formgebende Grundkörper aus einem Metall oder einer Legierung daraus gebildet. Ein typisches Beispiel für eine Legierung ist Stahl oder Stahlguss, bspw. Edelstahle nach EN 10020, wie legierte Stähle, umfassend neben Eisen Legierungselemente ausgewählt aus der Gruppe umfassend Aluminium, Silizium, Chrom, Nickel, Molybdän, Titan, Niob, Wolfram, Vanadium, Cobalt und Mischungen daraus, bspw. V2A-Stahl; V4A-Stahl; Cr-Stahl; CrNi-Stahl; CrNiMo-Stahl; WStE 26 bis 36; WStE 39 bis 51; 15 MnNi 53; 20 MnMoNi 55; 19 Mn 5; 15 Mo 3; 13 CrMo 44; 10 CrMo 9 10; 14 MoV 6 3. Ein typisches Beispiel für ein Keramikelement umfassend zumindest oder bestehend aus eine(r) Grundschicht und eine(r) Deckschicht ist Stahl-Emaille, bspw. für Sanitär.
Die Grundschicht, insbesondere der formgebende Grundkörper kann auch aus einem Metall- Keramik-Verbundmaterial, bspw. einem Stahl-Keramik-Verbundguss gebildet sein. Hierbei wird die hohe Härte von Keramiken durch die Einbindung in eine zähe Metallmatrix so kombiniert, dass sich hinreichend hohe Bruchzähigkeiten bei erhöhten Festigkeiten einstellen lassen.
Das Material, welches die Grundschicht oder den formgebenden Grundkörper bildet, kann auch aus der Gruppe der Kunststoffe, insbesondere der thermoplastischen Kunststoffe, wie Polymethylmethacrylat (bspw. für Acryl-Sanitär und Einrichtungsbauteile); oder Verbundwerkstoffe, wie Sheet Molding Compounds (SMCs), bspw. umfassend (vernetzungsfähiges) Harz (wie duroplastische Reaktionsharze, insbesondere Polyesteroder Vinylesterharze), mineralische Füllstoffe, Glasfasern; oder Mineralguss, ein Polymerbeton bzw. Reaktionsharzbeton, der aus mineralischen Füllstoffen wie Quarzkies, Quarzsand und Gesteinsmehl und einem geringen Anteil Epoxid-Binder besteht.
Es kann vorgesehen sein, dass der formgebende Grundkörper ein Rohling oder ein Formling, bspw. eine Platte für eine Fliese (ein Einbrand oder Zweibrand) ist, wobei der formgebende Grundkörper ein keramisches und/oder glaskeramisches Material und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweist oder daraus besteht.
Polieren
Vorzugsweise ist die erste oder zweite äußere Oberfläche der Deckschicht oder die Oberfläche der Grundschicht, welche der Deckschicht zugewandt ist, eine glatte Oberfläche. Da verschiedene Ausgangsmaterialien, wie beispielsweise Steingut, in der Regel eine hohe Rauheit aufweisen, kann die entsprechende Oberfläche poliert worden sein.
Im Sinne der Erfindung wird als Polieren das Glätten einer Oberfläche der Deckschicht, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche und/oder zweiten äußere Oberfläche der Deckschicht, oder einer Oberfläche der Grundschicht, also das Herbeiführen einer glatten Oberfläche mit einem Mittenrauwert Ra <1 mm, bevorzugt Ra <500 pm, besonders bevorzugt Ra <100 pm, ganz besonders bevorzugt Ra <1 pm, noch mehr bevorzugt Ra <100 nm, bezeichnet.
Der Zweck des Polierens ist dabei einerseits das Erzeugen einer gleichmäßigen, glatten Oberfläche, die das Strukturieren erlaubt bzw. einen geeigneten Ausgangspunkt zum Erzeugen der durch die Strukturen zu generierenden Eigenschaften bereitet.
Vorteilhaft kann so auch durch das Erzeugen einer glatten Oberfläche, die einfallendes Licht gleichmäßig reflektiert, ein Glanz und somit ein vorteilhafter optischer Eindruck erzeugt werden.
Eine Möglichkeit des Polierens stellen die Verfahren der (Fein-)Bearbeitung aus der Gruppe der spanenden Fertigungsverfahren gemäß DIN 8589, beispielsweise Schleifen oder Läppen, dar, bei denen durch geringes Abtragen von Material die gewünschte Oberfläche, durch plastische oder teilplastische Verformung oder durch eine Ebnung der Rauhigkeitsspitzen der Oberflächenstruktur erzielt wird.
Ferner kann darüber hinaus das Polieren, also Erzeugen einer glatten Oberfläche der Deckschicht mit Ra <1 mm, bevorzugt Ra <500 pm, besonders bevorzugt Ra <100 pm, ganz besonders bevorzugt Ra <1 pm, durch das Umschmelzen einer dünnen Randschicht (<100 pm) der Deckschicht mit Laserstrahlung (Laserpolieren), beispielsweise bei thermoplastischen Werkstoffen sowie Gläsern, erfolgen.
Das Polieren umfasst im Sinne der Erfindung auch das Erzeugen einer glatten Oberfläche mit einer Oberflächenrauheit Ra <1 mm, bevorzugt Ra <500 pm, besonders bevorzugt Ra <100 pm, ganz besonders bevorzugt Ra <1 pm, noch mehr bevorzugt Ra <100 nm, durch das Aufbringen einer Deckschicht auf eine Oberfläche. Das Aufbringen einer Deckschicht auf eine Oberfläche, um diese Oberfläche zu polieren, also deren Rauheit zu begrenzen wird auch als beschichten bezeichnet Modul
Die Erfindung umfasst auch ein Modul, aufweisend wenigstens zwei erfindungsgemäße Keramikelemente. Dabei sind zwei benachbarte Keramikelemente über Verbindungsmittel verbunden. So ist an der Rückseite der Keramikelemente, welche also der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht abgewandt ist, nach einer vorteilhaften Ausführung ein überspannendes Netz angeordnet. Eine weitere Ausführung sieht vor, dass zwischen benachbarten Keramikelementen Fugen angeordnet sind.
Zur Herstellung eines solchen Moduls können die Keramikelemente entweder zunächst strukturiert werden, wobei danach der Schritt des Zusammenfügens erfolgt. Vorteilhaft kann ein solches Modul aber auch zunächst aus einzelnen Keramikelementen zusammengefügt werden, wobei der Schritt des Strukturierens auf der äußeren Oberfläche nachfolgend vorgenommen wird. Vorteilhaft ist so auch ein nachträgliches Erzeugen solcher Eigenschaften möglich.
Substrat
Im Sinne der Erfindung bezieht sich der Begriff Substrat auf ein Material oder eine Materialzusammensetzung aus der die Deckschicht oder Grundschicht gebildet ist und dessen Oberfläche eine Ausdehnung in mehrere Raumrichtungen hat. Es kann sich bei einem Substrat, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrat, um ein planares Substrat oder ein gekrümmtes Substrat, beispielsweise ein parabolisches Substrat handeln. Unter flächig ist im Sinne der Erfindung ferner zu verstehen, dass die Ausdehnung eines Substrats, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrats, beispielsweise eines planaren Substrates in x und y Richtung, beziehungsweise die Ausdehnung eines gekrümmten Substrates entlang seines Krümmungsradius größer ist als die Ausdehnung des Bereichs, in dem die zumindest drei Teilstrahlen miteinander interferieren.
In einer bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei dem Substrat um ein Substrat, dessen Ausdehnung in x und y Richtung, beziehungsweise dessen Ausdehnung entlang eines Krümmungsradius kleiner oder gleich der Ausdehnung des Bereichs ist, in dem die zumindest drei Teilstrahlen miteinander interferieren. Eine homogene Strukturierung des Substrats ist in einem Bearbeitungsschritt (während eines Laserpulses) möglich.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei dem Substrat um ein flächiges Substrat, dessen Ausdehnung in x und y Richtung, beziehungsweise dessen Ausdehnung entlang eines Krümmungsradius größer der Ausdehnung des Bereichs ist, in dem die zumindest drei Teilstrahlen miteinander interferieren. Durch Bewegen des Substrats in der x- und y-Ebene ist eine flächige, homogene Strukturierung des Substrats in mehreren Bearbeitungsschritten (mit mehreren Laserpulsen) möglich. Die Bewegung des Substrats kann hierbei durch Rotation oder Translation erfolgen.
Hinsichtlich der Substrate, die durch die Applizierung des erfindungsgemäßen Verfahrens, insbesondere mittels Laserinterferenzstrukturierungsverfahrens mit einer hierin definierten Punktstruktur und/oder Linienstruktur, insbesondere mit rutschhemmenden Eigenschaften, antireflektierenden Eigenschaften, Anti-Glare-Eigenschaften, antibakteriellen Eigenschaften und/oder Anti-Schmutzeigenschaften bearbeitet werden können, besteht im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine breite Auswahlmöglichkeit an Materialien.
Vorzugsweise ist das Substrat ein flächiges und/oder transparentes Substrat. Dabei ist ein Substrat flächig, insbesondere plattenförmig, wenn dessen Ausdehnung in zwei Richtungen deutlich größer, vorzugsweise wenigstens 10-fach, ist als in einer dritten Dimension.
Transparenz
Vorzugsweise besteht das Substrat, insbesondere die Deckschicht, aus einem transparenten Material. Ein Material bzw. Substrat ist im Sinne der vorliegenden Erfindung transparent, wenn es eine hohe Durchlässigkeit für zumindest einen Teilbereich des Spektrums elektromagnetischer Strahlung zwischen 1 nm und 10 m aufweist, vorzugsweise für Licht, dass für das menschliche Auge sichtbar ist oder Licht im Bereich von Infrarot- oder Ultraviolettstrahlung. Derartige Teilbereiche sind beispielsweise elektromagnetische Strahlung im Bereich des ultravioletten (UV) Lichtes von 100 nm bis 380 nm, insbesondere UV-A von 315 nm bis 380 nm oder UV-B von 280 nm bis 315 nm oder UV-C von 100 nm bis 280 nm, des sichtbaren Lichts von 380 nm bis 780 nm oder in einem Bereich, der auch infrarotes Licht umfasst, von 780 nm bis 5.000 nm oder in einem Bereich des infraroten Lichtes (Wärmestrahlung) oder in einem Bereich der Mikrowellenstrahlung, insbesondere Radarstrahlen im Wellenlängenbereich von 1 mm bis 10 m, oder auch ein anderer Teilbereich, der entsprechend der gewünschten Anwendung, insbesondere an die Wellenlänge der Laserquelle, angepasst ist. Ein solcher Teilbereich hat bevorzugt wenigstens eine Breite von 10 % oder von 50 % der Wellenlänge, welche die untere Grenze des Teilbereiches bildet. Eine hohe Durchlässigkeit in einem Teilbereich ist im Sinne der Erfindung ein Transmissionsgrad von wenigstens 50 % oder vorzugsweise wenigstens 70 % oder besonders bevorzugt wenigstens 80 % oder wenigstens 90 % für jede Wellenlänge in dem Teilbereich, also für das gesamte Spektrum in dem Teilbereich. Im Gegensatz dazu wird ein Substrat als teiltransparent bezeichnet, wenn es wenigstens eine gewissen Transmissionsgrad aufweist, vorzugsweise wenigstens 20 % für jede Wellenlänge in dem Teilbereich, also für das gesamte Spektrum in einem hierin beschriebenen Teilbereich, aufweist.
Vorzugsweise ist das Substrat, insbesondere die Deckschicht, transparent, weist also in einem Teilbereich des elektromagnetischen Spektrums, vorzugsweise im Bereich des sichtbaren Lichtes oder des nahinfraroten Lichtes oder des UV-Bereiches, insbesondere UV- A und/oder UV-B und/oder UV-C, einen Transmissionsgrad von wenigstens 50 %, vorzugsweise wenigstens 70 %, besonders bevorzugt wenigstens 80 %, wenigstens 90 % für jede Wellenlänge in dem Teilbereich auf.
Als ein transparentes Substrat kann aber auch ein Substrat bezeichnet werden, welches selektiv für bestimmte Wellenlängenbereiche im Bereich des sichtbaren Lichts eine hohe Durchlässigkeit aufweist, bspw. Hat das Substrat eine hohe Durchlässigkeit für elektromagnetische Strahlung mit Wellenlängen im Bereich von 500 nm bis 800 nm. Dabei kann der Transmissionsgrad über den Wellenlängenbereich, welcher transmittiert wird, variieren, bspw. Für Wellenlängen im Bereich von 380 nm bis 500 nm nicht weniger als 70 % betragen, und im Bereich von 500 nm bis 750 nm nicht weniger als 90 % betragen. Beispielsweise transmittiert das Substrat Strahlung mit Wellenlängen von 380 nm bis 780 nm. Besonders hohe Transmission, bspw. Einen Transmissionsgrad von 90% weist es bei Wellenlängen von 450 nm bis 690 nm auf; der Transmissionsgrad bei den Wellenlängen darunter und darüber beträgt bspw. 70 %.
Ein Vorteil der Erfindung ist, dass das transparente Substrat, dessen äußere Oberfläche und/oder innere Oberfläche aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist, nach dessen Strukturierung (d.h. nach Applikation einer ersten, zweiten und/oder weiteren Linien- oder Punktstruktur, wie hierin definiert) weiterhin transparent oder zumindest teiltransparent ist, insbesondere seine transparenten Eigenschaften beibehält.
Die Schwierigkeit liegt dabei darin, dass transparente oder teiltransparente Substrate in der Regel nicht oder zumindest wenig im Wellenlängenbereich des Laserlichts absorbieren. Diese Herausforderung stellt sich grundsätzlich bei transparenten oder teiltransparenten Substraten.
Es ist folglich eine große Herausforderung eine präzise, insbesondere eine zuverlässig reproduzierbare Materialveränderung auf der Oberfläche oder im Volumen des Substrates zu erzeugen. Um dennoch einen Energieeintrag in das Substrat zu gewährleisten, ist es zielführend, nichtlinear optische Effekte, wie beispielsweise Frequenzverdopplung, auszunutzen, weshalb die erfindungsgemäßen Substrate unter hohem Energieeintrag bei sehr kurzen Laserpulsdauern (jeweils insbesondere wie hierin definiert) erzeugt werden.
Eine präzise Fokussierung auf transparenten oder teiltransparenten Substraten ist eine weitere Herausforderung. Es wird nach einer vorteilhaften Ausgestaltung dadurch gelöst, dass ein Strahlteilerelement entlang des optischen Weges des Anregungslasers verschiebbar ausgebildet ist, sodass dadurch die Interferenzperiode anpassbar ist, wobei die restlichen optischen Elemente fixiert sind.
Alternativ dazu kann das Substrat auch ein intransparentes Material umfassen. Beispielsweise eignet sich ein solches strukturiertes Substrat als Negativform zur indirekten Aufbringung oder Erzeugung von Strukturen auf einem anderen, vorzugsweise transparenten oder transluzenten, Substrat.
Punktförmige Struktur/Interferenzmuster
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung ist die erste periodische Struktur als eine erste periodische Punktstruktur aus wenigstens einem Interferenzpixel mit der ersten Interferenzperiode ausgebildet. Dabei weist das Interferenzpixel ein periodisches Gitter aus zumindest drei, vorzugsweise zumindest sieben, bevorzugt wenigstens dreizehn, besonders bevorzugt wenigstens 19, Zapfen oder inversen Zapfen auf oder das Interferenzpixel ist aus einem periodischen Gitter aus drei, vorzugsweise sieben, bevorzugt dreizehn, besonders bevorzugt 19, Zapfen oder inversen Zapfen gebildet.
Der Begriff „inverser Zapfen“ bezieht sich im Sinne dieser Erfindung auf Strukturen mit einer kreisförmigen, elliptischen, mehreckigen, wie bspw. Achteckigen, sechseckigen, fünfeckigen, dreieckigen oder im Wesentlichen rechteckigen Grundfläche (bezogen auf die Oberfläche des Substrates), insbesondere mit einer kreisförmigen oder elliptischen Grundfläche, die in vertikaler Richtung zur Oberfläche des Substrates kegelförmig oder pyramidenförmig, insbesondere kegelförmig in das Substrat zulaufen und in deren Sattelpunkt über eine abgerundete Kegelspitze oder einen Kegelstumpf, insbesondere eine abgerundete Kegelspitze, verfügen. Bevorzugt erfolgt das Strukturieren der Oberfläche eines Substrates mit inversen Zapfen, d.h. das Applizieren der strukturierten Bereiche umfassend ein erstes, zweites, drittes und/oder weiteres Interferenzpixel, insbesondere auf der Deckschicht oder auf der ersten Deckschicht und/oder auf der zweiten Deckschicht, durch ein mechanisches Verfahren, Laserstrukturapplikationsverfahren und/oder mittels chemischer (Nach-)Behandlung. In einer bevorzugten Ausgestaltung werden die inversen Zapfen vorzugsweise während des Strukturierungsprozesses mittels Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung erzeugt, d.h. beim Auftreffen eines Laserpulses als Folge des Auftreffens eines Bereiches hoher Intensität in das zu strukturierende Substrat ausgebildet, wobei die Bereiche zwischen den inversen Zapfen auf bzw. innerhalb des Substrates idealerweise durch destruktive Interferenz deren Intensität Null, insbesondere unterhalb einer materialabhängigen Intensitätsschwelle, ist, im Wesentlichen unstrukturiert verbleiben. Folglich wird durch die Fokussierung der Laser(teil)strahlen auf bzw. innerhalb des Substrats das Negativ von dem, was die Intensitätsverteilung vorgibt, ausgebildet. Die beschriebene Form der inversen Zapfen bezieht sich auf Punktstrukturen, welche an der Oberfläche des Substrates angeordnet sind. Eine Anordnung der Punktstrukturen in einer oder entlang einer Ebene innerhalb des Volumens führt zu einer Form welche symmetrischer, also eher nach der Form eines Ellipsoids, ausgebildet ist. Im Sinne der Erfindung sind auch die mittels Laserinterferenzstrukturierung innerhalb eines Volumens generierten Punktstrukturen als inverse Zapfen bezeichnet.
Inverse Zapfen mit einer elliptischen Grundfläche können in einem Strukturierungsprozess mittels Laserstrukturapplikationsverfahren beispielsweise durch Neigung des Substrates im Verhältnis zum Einfallswinkel des bzw. der fokussierten Laser(teil)strahlen erzeugt werden.
Als „Zapfen“ werden im Sinne dieser Erfindung Strukturen mit einer kreisförmigen, elliptischen, dreieckigen oder im Wesentlichen rechteckigen Grundfläche, insbesondere mit einer kreisförmigen Grundfläche, bezeichnet, die in vertikaler Richtung kegelförmig aus dem Substrat herausragen und in deren Sattelpunkt über eine abgerundete Kegelspitze oder einen Kegelstumpf, insbesondere eine abgerundete Kegelspitze, verfügen. Zapfen können durch ein Aufbringen einer Negativform, die inverse Zapfen aufweist, in eine Oberfläche ein- bzw. auf eine Oberfläche aufgebracht werden. Hierfür eignen sich bspw. Die Imprint- Lithographie, bspw. Der Nanoprägelithografie (wie hierin definiert).
Die hierin definierten periodischen Punktstrukturen, die vorzugsweise aus Zapfen und/oder inversen Zapfen (entsprechend der Ausrichtung zu einer äußeren Oberfläche einer Deckschicht bzw. in Richtung der Stapel- oder Beschichtungsrichtung) gebildet sind, haben gegenüber (periodischen) Linien- oder Wellenstrukturen den Vorteil, dass die einzelnen Vertiefungen bzw. Erhebungen eine Mantelfläche aufspannen, die sich vorzugsweise radial über den Zapfenquerschnitt (Durchmesser der Grundfläche des Zapfens oder inversen Zapfens) bis zum Sattelpunkt erstreckt. Dies ermöglicht es, dass die hierin definierten optischen Effekte, wie die Antireflexionseigenschaften und Benetzungseffekte unabhängig von der Ausrichtung der jeweiligen Deckschicht des Keramikelementes im Raum eingestellt werden können.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist für aneinander angrenzende Schichten, deren Oberflächen aus einem strukturierten und einem un strukturierten Bereich gebildet sind, vorgesehen, dass die Grenzfläche derart strukturiert ist, dass eine, der beiden zueinander angrenzenden, Schichten inverse Zapfen aufweist, wohingegen die daran angrenzende Schicht Zapfen aufweist. Vorzugsweise sind die Zapfen der einen Schicht dabei komplementär zu den inversen Zapfen der angrenzenden Schicht ausgebildet, besonders bevorzugt derart komplementär zu den inversen Zapfen der angrenzenden Schicht ausgebildet, dass jeder Zapfen der einen Oberfläche in einem inversen Zapfen der anderen Oberfläche angeordnet ist (sog. „Lego-Prinzip“). Ein derartig komplementär angeordneter Schichtstapel aus zumindest zwei Schichten, insbesondere einer ersten Deckschicht und einer zweiten Deckschicht oder einer Deckschicht und einer Grundschicht, hat darüber hinaus den Vorteil, dass die benachbart zueinander angeordneten Schichten ineinandergreifen, was zu einer Verzahnung der Schichten untereinander und somit zu einer erhöhten Stabilität des Schichtaufbaus führt. Anders als bei (periodisch zueinander angeordneten) Linien- oder Wellenstrukturen hat dies den großen Vorteil, dass sich die Schichten nicht gegenseitig zueinander in einer Raumrichtung verschieben lassen und/oder nicht über große Strecken, insbesondere über die Breite/Länge einer Schicht über lediglich einen Steg, der durch die Linien- oder Wellenstruktur gebildet wird, miteinander verbunden sind.
Der Begriff „Interferenzpixel“, bspw. Erstes, zweites, drittes und/oder weiteres Interferenzpixel bezeichnet im Sinne der vorliegenden Erfindung ein periodisches Muster bzw. Gitter von zumindest drei Zapfen oder inversen Zapfen, vorzugsweise von zumindest sieben Zapfen oder inversen Zapfen, ganz besonders bevorzugt zumindest 19 Zapfen oder inversen Zapfen auf der Oberfläche eines Substrates, die sich innerhalb eines Interferenzpixels ausbilden (vgl. Fig. 15). Dabei zeichnet sich ein Interferenzpixel, welches aus Zapfen oder inversen Zapfen gebildet ist, vorzugsweise dadurch aus, dass die Zapfen oder inversen Zapfen derart repetitiv zueinander ausgerichtet sind, dass bei dem Vorliegen von drei Zapfen bzw. inversen Zapfen diese so zueinander ausgerichtet sind, dass deren Scheitelpunkte (bei Zapfen deren Höhenmittelpunkte oder bei inversen Zapfen deren Zentren der Vertiefungen) zueinander den gleichen Abstand aufweisen (sog. Interferenzperiode). Bei dem Vorliegen von sieben Zapfen bzw. inversen Zapfen sind diese so zueinander ausgerichtet, dass ein Zapfen bzw. inverser Zapfen zentral im Gitter angeordnet ist, wohingegen die sechs verbleibenden Zapfen bzw. inverser Zapfen um das Zentrum derart angeordnet sind, dass jeder der Scheitelpunkte (bei Zapfen deren Höhenmittelpunkte oder bei inversen Zapfen deren Zentren der Vertiefungen) der sechs verbleibenden Zapfen bzw. inverser Zapfen zu dem Zapfen bzw. inverser Zapfen im Zentrum und zumindest zu weiteren zwei seiner benachbarten Zapfen bzw. inversen Zapfen den gleichen Abstand aufweist (sog. Interferenzperiode).
Vorzugsweise wird das periodische Muster bzw. Gitter des Interferenzpixels, insbesondere umfassend inverse Zapfen, durch mechanische Verfahren, Laserstrukturapplikationsverfahren und/oder mittels chemischer (Nach-)Behandlung, insbesondere durch direkte Laserinterferenzstrukturierung hergestellt. Im Falle der direkten Laserinterferenzstrukturierung wird das periodische Muster bzw. Gitter vorzugsweise durch das Überlagern von zumindest drei, besonders bevorzugt von zumindest vier Laser(teil-)strahlen infolge des Fokussierens (Bündelns) dieser Laser(teil-)strahlen auf die Oberfläche oder in das Innere des Substrats erzeugt, wodurch die Teilstrahlen auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats konstruktiv und destruktiv interferieren.
Der Einsatz von Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung zur direkten Herstellung oder indirekten Herstellung (bspw. Im Falle der Imprint-Lithographie, insbesondere der Nanoprägelithografie) zur Herstellung strukturierter und unstrukturierter Bereiche auf der Oberfläche eines Substrates hat den Vorteil, dass die Zapfen oder inversen Zapfen einer periodischen Punktstrukturen innerhalb einer Art eines Interferenzpixels identische oder nahezu identische Abmessungen aufweisen. Vorzugsweise beträgt der Variationskoeffizient, also der Wert, der sich aus dem Quotienten aus Standardabweichung und Durchschnittswert ergibt, des Zapfenquerschnitts (Durchmesser der Grundfläche des Zapfens oder inversen Zapfens) max. 15,0 % oder weniger, mehr bevorzugt max. 10,0 % oder weniger, noch mehr bevorzugt max. 5,0 % oder weniger, insbesondere max. 2,5 % oder weniger, noch bevorzugter max. 1 ,0 % oder weniger aufweisen. Es lassen sich somit Zapfen oder inverse Zapfen herstellen, die zueinander in der Ausformung nahezu identisch sind. Dies erlaubt zudem eine bessere Nachweisbarkeit des erfindungsgemäß strukturierten Substrates gegenüber herkömmlichen Verfahren zur Strukturierung/Beschichtung von Substraten (bspw. Ätzen, Partikelstrahlen, Polymerbeschichtung).
Dabei sind die so innerhalb eines Interferenzpixels erzeugten Punktstrukturen in Form als periodisch angeordnete, Zapfen oder inverse Zapfen ausgebildet, wobei zur Erzeugung einer Struktur auf einer Oberfläche des Substrates die Interferenzperiode, das heißt der Abstand zwischen den Scheitelpunkten zweier benachbarter Zapfen oder inverser Zapfen - also deren Höhenmittelpunkte oder Zentren der Vertiefungen, bezogen auf Zapfen, die durch ein Interferenzpixel gebildet sind, im statistischen Mittel im Bereich von 50 nm bis 200 pm, bevorzugt im Bereich von 500 nm bis 100 pm, mehr bevorzugt im Bereich von 1 pm bis 70 pm, besonders bevorzugt 5 pm bis 50 pm, ganz besonders bevorzugt 10 pm bis 20 pm. Vorzugsweise sind die Interferenzperioden kleiner als 700 nm, bevorzugt kleiner als 500 nm, und/oder größer als 15 pm. Vorteilhaft können dadurch gezielte Oberflächen-Eigenschaften erzeugt werden, wobei dennoch ungewollte Schimmereffekte auf der Oberfläche vermieden werden. Solche Schimmereffekte resultieren daraus, dass an den periodischen Strukturen, insbesondere an den periodischen Gitterstrukturen Beugungseffekte auftreten. Bei bestimmten Gitterperioden, also Interferenzperioden, kommt hierdurch im Bereich des sichtbaren Lichts zu einem Auftreten von regenbogenartigem Schimmer, der in der Regel unerwünscht ist. Die genannten Interferenzperioden können solche Effekte verhindern und trotzdem die gewünschten Eigenschaften der ersten äußeren Oberfläche eines Keramikelementes, erreichen.
Linienstruktur oder linienförmige Struktur
Die erste periodische Struktur ist nach einer möglichen Ausgestaltung als erste periodische Linienstruktur ausgebildet, die aus wenigstens drei, vorzugsweise wenigstens 5, bevorzugt wenigstens 7, parallel verlaufenden rillenförmigen Vertiefungen ausgebildet ist. Die rillenförmigen Vertiefungen sind derart angeordnet, dass der Abstand von einer rillenförmigen Vertiefung zu einer innerhalb der periodischen Linienstruktur benachbart angeordneten rillenförmigen Vertiefung immer identisch ist. Die einzelnen rillenförmigen Vertiefungen innerhalb der ersten periodischen Linienstruktur sind also äquidistant angeordnet. Die sich ergebende Periode der periodischen Linienstruktur, also die Strukturperiode, wird im Sinne der Erfindung als Interferenzperiode (pn) bezeichnet. Dabei ist die Interferenzperiode der kürzeste Abstand von einem Punkt einer rillenförmigen Vertiefung zu einem analogen Punkt der innerhalb der periodischen Linienstruktur benachbart angeordneten rillenförmigen Vertiefung. So entspricht die Interferenzperiode beispielsweise dem kürzesten Weg zwischen zwei Mittellinien oder tiefsten Linien einer rillenförmigen Vertiefung. Die tiefsten Linien einer rillenförmigen Vertiefung sind dabei die Mittellinien, an denen das meiste Material abgetragen wurde. Tiefe gilt hier gegenüber der entsprechenden Oberfläche, insbesondere gegenüber dem unstrukturierten Bereich der Oberfläche.
Das gilt analog für rillenförmige Erhöhungen, wobei die tiefste Linie dann die höchste Linie ist. Rillenförmige Erhöhungen sind dabei im Sinne der Erfindung Strukturen, die sich formgleich zu einer Rille bzw. zu einer rillenförmigen Vertiefung aus der Oberfläche erheben. Eine Möglichkeit solche rillenförmigen Erhöhungen zu erzeugen ist das Aufbringen von rillenförmigen Vertiefungen auf eine Negativform und das anschließende Übertragen dieser Struktur auf die Deckschicht.
Analog zu den Punkstrukturen, also den Zapfen oder inversen Zapfen, können auch die rillenförmigen Vertiefungen und die rillenförmigen Erhöhungen innerhalb eines Interferenzpixels angeordnet sein. Dabei weist ein Interferenzpixel wenigstens drei, vorzugsweise wenigstens fünf, bevorzugt wenigstens sieben parallel verlaufende, äquidistant angeordnete rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen auf.
Es können repetitiv nebeneinander angeordnete Interferenzpixel entweder eine periodische oder eine nicht-periodische Global-Struktur bilden. Die Freiheitsgrade sind dabei die gewählte Interferenzperiode, die Richtung der ersten Dimension, entlang derer die größte Ausdehnung der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen ausgebildet ist, die Strukturtiefe sowie auch der Abstand bzw. Versatz der einzelnen Interferenzpixel. Dabei bildet die Globalstruktur den strukturierten Bereich.
Das Erzeugen der rillenförmigen Vertiefungen erfolgt bevorzugt mittels eines mechanischen Verfahrens, eines Laserstrukturapplikationsverfahrens und/oder mittels chemischer (Nach-)Behandlung.
Die Struktur, insbesondere auch deren Interferenzperiode ist im Allgemeinen abhängig von der Strukturierung einer Maske, dem Negativ der gewünschten periodischen Punktstruktur auf einem Formwerkzeug oder der Wellenlänge der interferierenden Laserstrahlen, dem Einfallswinkel der interferierenden Laserstrahlen und der Anzahl der interferierenden Laserstrahlen.
In einer bevorzugten Ausgestaltung werden die rillenförmigen Vertiefungen vorzugsweise während des Strukturierungsprozesses mittels Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung erzeugt, d.h. beim Auftreffen eines Laserpulses als Folge des Auftreffens eines Bereiches hoher Intensität in das zu strukturierende Substrat ausgebildet, wobei die Bereiche zwischen den rillenförmigen Vertiefungen auf bzw. innerhalb des Substrates idealerweise durch destruktive Interferenz deren Intensität unterhalb einer materialabhängigen Intensitätsschwelle ist, im Wesentlichen unstrukturiert verbleiben. Folglich wird durch die Fokussierung der Laser(teil)strahlen auf bzw. innerhalb des Substrats das Negativ von dem, was die Intensitätsverteilung vorgibt, ausgebildet. Im Falle des Erzeugens der Vertiefungen, insbesondere der rillenförmigen Vertiefungen, durch direkte Laserinterferenzstrukturierung wird die periodische Struktur vorzugsweise durch das Überlagern von zumindest zwei, bevorzugt von genau zwei, Laser(teil-)strahlen infolge des Fokussierens (Bündelns) dieser Laser(teil-)strahlen auf die Oberfläche oder in das Innere des Substrats erzeugt, wodurch die Teilstrahlen auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats konstruktiv und destruktiv interferieren.
Der Einsatz von Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung zur direkten Herstellung oder indirekten Herstellung (bspw. Im Falle der Imprint-Lithographie, insbesondere der Nanoprägelithografie) zur Herstellung strukturierter und unstrukturierter Bereiche auf der Oberfläche eines Substrates hat den Vorteil, dass die Vertiefungen, insbesondere die rillenförmigen Vertiefungen oder die rillenförmigen Erhöhungen, einer periodischen Punktstrukturen innerhalb einer Art einer periodischen Struktur, insbesondere periodischen Linienstruktur, identische oder nahezu identische Abmessungen aufweisen. Vorzugsweise beträgt der Variationskoeffizient, also der Wert, der sich aus dem Quotienten aus Standardabweichung und Durchschnittswert ergibt, der Rillenbreite (Breite der rillenförmigen Vertiefung oder Breite der rillenförmigen Erhöhung, ermittelt an der Oberfläche, also bevorzugt an der Grenze zu dem unstrukturierten Bereich) max. 15,0 % oder weniger, mehr bevorzugt max. 10,0 % oder weniger, noch mehr bevorzugt max. 5,0 % oder weniger, insbesondere max. 2,5 % oder weniger, noch bevorzugter max. 1,0 % oder weniger aufweisen. Es lassen sich somit rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen erzeugen, die zueinander in der Ausformung nahezu identisch sind. Dies erlaubt zudem eine bessere Nachweisbarkeit des erfindungsgemäß strukturierten Substrates gegenüber herkömmlichen Verfahren zur Strukturierung/Beschichtung von Substraten (bspw. Ätzen, Partikelstrahlen, Polymerbeschichtung).
Dabei sind die so innerhalb einer periodischen Linienstruktur erzeugten Vertiefungen, in Form von periodisch angeordneten, rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, ausgebildet. Dabei liegt die Interferenzperiode der periodischen Linienstruktur, also der Abstand zwischen den Mittellinien zweier benachbarter rillenförmiger Vertiefungen oder rillenförmiger Erhöhungen im statistischen Mittel im Bereich von 50 nm bis 200 pm, bevorzugt im Bereich von 500 nm bis 100 pm, mehr bevorzugt im Bereich von 1 pm bis 70 pm, besonders bevorzugt 5 pm bis 50 pm, ganz besonders bevorzugt 10 pm bis 20 pm. Vorzugsweise sind die Interferenzperioden kleiner als 700 nm, bevorzugt kleiner als 500 nm, und/oder größer als 15 pm. Vorteilhaft können dadurch gezielte Oberflächen-Eigenschaften erzeugt werden, wobei dennoch ungewollte Schimmereffekte auf der Oberfläche vermieden werden. Solche Schimmereffekte resultieren daraus, dass an den periodischen Strukturen, insbesondere an den periodischen Gitterstrukturen Beugungseffekte auftreten. Bei bestimmten Gitterperioden, also Interferenzperioden, kommt hierdurch im Bereich des sichtbaren Lichts zu einem Auftreten von regenbogenartigem Schimmer, der in der Regel unerwünscht ist. Die genannten Interferenzperioden können solche Effekte verhindern und trotzdem die gewünschten Eigenschaften der ersten äußeren Oberfläche eines Keramikelementes, erreichen.
Rastern
In einer bevorzugten Ausgestaltung kann durch das Bewegen des Substrats, insbesondere des gesamten Keramikelementes, in Relation zum Fokussierpunkt, welcher das Interferenzpixel mit einer periodischen Punktstruktur oder einer periodischen Linienstruktur erzeugt, in Kombination mit gepulsten Laser(teil-)strahlen somit eine flächige, optional homogene und periodische, Punkt- oder Linienstruktur auf der Oberfläche oder im Inneren eines Substrats, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrats, erzeugt werden.
Alternativ zum Bewegen des Substrats in Relation zum Fokussierpunkt kann auch der Fokussierpunkt (bspw. Durch scannerbasierte Methoden) über die Probe bzw. das Substrat geführt werden.
Eine Verschiebung des zu strukturierenden Substrates, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrats, im Laserstrahl kann aufgrund der relativ großen dabei bewegten Massen vergleichsweise aufwändig und langsam sein. Es ist daher vorteilhaft das Substrat, bevorzugt flächige und/oder transparente Substrat während der Bearbeitung ortsfest vorzusehen und die flächige Strukturierung des Substrates dadurch zu realisieren, dass die Fokussierung der Teilstrahlen auf die Oberfläche oder das Volumen des Substrats durch Manipulation der Laserteilstrahlen mit optischen Elementen (Fokussierspiegel bzw. Galvo- Spiegel (Laserscanner)) in Strahlrichtung bewirkt wird. Da die dabei bewegten Massen relativ klein sind, ist dies mit weit geringerem Aufwand bzw. viel schneller möglich. Vorzugsweise ist das Substrat während des Verfahrens ortsfest angeordnet. Es ist auch möglich zwischen einem Bewegen des Substrates und einem Führen des Fokussierpunktes über das Substrat zu wechseln, wodurch große Substrate, beispielsweise größer als 200 mm x 200 mm, effizient und dennoch definiert und reproduzierbar strukturiert werden können. Global-Struktur, insbesondere Global-Punktstruktur
Vorteilhaft können die einzelnen Pixel einer Art eines Interferenzpixels, bspw. Eines ersten Interferenzpixels, eines zweiten Interferenzpixels und/oder eines weiteren Interferenzpixels, die benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet sind, global (d.h. über die Ausdehnung der zu strukturierenden Ebene/Oberfläche) wahlweise eine periodische oder eine nicht-periodische Global-Punktstruktur, welche also den strukturierten Bereich bildet, ausbilden. Dabei ist eine periodische Global-Punktstruktur entweder eine vollperiodische Global-Punktstruktur oder eine quasi-periodische Global-Punktstruktur. Eine vollperiodische Global-Punktstruktur wird erzeugt bzw. liegt vor, wenn der vorhergehende Pixel und der nachfolgende Pixel einer Art eines Interferenzpixels jeweils um ein ganzes Vielfaches (bspw. 2, 3, 4, 5) der Interferenzperiode (pn) in eine Raumrichtung zueinander verschoben sind. Es ergibt sich dadurch über die Ausdehnung der zu strukturierenden Ebene ein vollperiodisches Muster, dessen Periode der Interferenzperiode (pn) entspricht. Dieses vollperiodische Muster ist dann die erste periodische Struktur. Ein vollperiodisches Muster, dessen Periode der ersten Interferenzperiode (pi) entspricht, kann auch durch ein einzelnes Interferenzpixel gebildet werden.
Eine quasi-periodische Global-Punktstruktur wird erzeugt bzw. liegt vor, wenn der vorhergehende Pixel und der nachfolgende Pixel einer Art eines Interferenzpixels jeweils um ein gleiches, von einem ganzen Vielfachen abweichendem, Vielfachen (bspw. 0,5; 1 ,3; 2,6) der Interferenzperiode (pn) in eine Raumrichtung zueinander verschoben sind. Dem gegenüber wird eine nicht-periodische Global-Punktstruktur erzeugt bzw. liegt vor, wenn die Interferenzperiode des nachfolgenden Pixels zum benachbarten, vorhergehenden Pixel variiert wird und/oder benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnete Pixel verdreht, bspw. Sukzessive verdreht appliziert werden.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist die Global- Punktstruktur, die durch benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnete Pixel einer Art eines Interferenzpixels ausgebildet ist, eine vollperiodische Global-Punktstruktur oder eine quasi-periodische Global-Punktstruktur (jeweils wie vorstehend definiert).
Analog dazu kann eine Global-Linienstruktur erzeugt werden, bei der die Global- Linienstruktur den strukturierten Bereich bildet. Je nach Art der Strukturierung, insbesondere nach Wahl der Interferenzperiode sowie der exakten Positionierung des eine periodische Linienstruktur erzeugenden Interferenzpixels bzw. der repetitiv versetzt zueinander angeordneten eine periodische Linienstruktur erzeugender Interferenzpixel entsteht dabei eine Global-Linienstruktur, welche vollperiodisch oder quasi-periodisch oder nicht periodisch ausgebildet ist.
Im Sinne der Erfindung beschreibt eine Global-Struktur eine den strukturierten Bereich bildende Struktur aus beliebigen Vertiefungen, vorzugsweise aus inversen Zapfen und/oder rillenförmigen Vertiefungen oder gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung aus Zapfen und/oder rillenförmigen Erhöhungen. Eine solche Global-Struktur kann vollperiodisch, wobei dies vorzugsweise nur eine Art der Vertiefung erlaubt, oder quasiperiodisch oder nicht-periodisch ausgebildet sein. Die Art der Periodizität hat einen großen Einfluss auf die zu erreichenden Eigenschaften der Oberfläche, insbesondere auf die optischen Eigenschaften.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung können tiefere Strukturtiefen dadurch erzeugt werden, dass eine Mehrfachbestrahlung von bereits bestehenden Vertiefungen, beispielsweise rillenförmiger Vertiefungen, erfolgt. Bei Linienstrukturen werden die Strukturtiefen tiefer, also größer, je stärker der Überlapp, insbesondere der Pulsüberlapp, also der Überlapp der Interferenzpixel, in Linienrichtung ist. Vorzugsweise erfolgt ein Überlapp quer zur Linienrichtung, was ebenfalls zu tieferen Strukturen führt.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben darüber hinaus herausgefunden, dass neben der Periodizität auch die Strukturtiefe (d.h. die Tiefe der inversen Zapfen, gemessen von deren Sattelpunkt der Vertiefung bis zum Scheitelpunkt) einen Einfluss auf die optischen Eigenschaften (wie hierin definiert) und die Benetzungseigenschaften und die haptischen Eigenschaften haben.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist auch ein Keramikelement mit einem strukturierten Substrat, insbesondere mit einer Deckschicht umfasst, wobei die Oberfläche aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich besteht, wobei der strukturierte Bereich durch eine erste periodische Punktstruktur mit einer ersten Interferenzperiode oder durch eine erste periodische Linienstruktur im Mikro- oder Submikrometerbereich gebildet ist. Dabei ist die periodische Punktstruktur aus Zapfen oder inversen Zapfen oder die periodische Linienstruktur aus rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen gebildet, welche periodisch mit einem Abstand bezogen auf deren jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt (kreisförmige Grundfläche der Zapfen oder inversen Zapfen) bzw. bezogen auf die entsprechenden Mittellinien entsprechend der jeweils anzupassenden haptischen oder optischen Eigenschaft oder des zu erzielenden Benetzungseffekts im Bereich wie jeweils hierin definiert zueinander angeordnet sind. Vorzugsweise besteht die erste periodische Punktstruktur oder die erste periodische Linienstruktur dabei aus einem oder mehreren versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixeln mit der ersten Interferenzperiode (pi).
Ein derart strukturiertes Substrat zeichnet sich dadurch aus, dass es über genau eine periodische Struktur (Punkt- oder Linienstruktur) mit genau einer Interferenzperiode verfügt. Es sind dabei keine überlagerten periodischen Strukturen vorhanden, welche eine zweite Interferenzperiode und/oder eine andere Art der Vertiefungen aufweisen. Somit ergibt sich eine präzisere Kontrolle der Substrateigenschaften, insbesondere der Transparenz des Substrats, welche aufgrund geringer Strukturtiefen, welche daraus resultieren, dass jedes Interferenzpixel gerade nur einmal bestrahlt wird, nicht durch die Strukturierung beeinträchtigt wird.
Vorzugsweise weist der strukturierte Bereich der Oberfläche des Substrates weiterhin eine zweite periodische Punktstruktur, auf, wobei die zweite periodische Struktur aus zumindest einem zweiten Interferenzpixel (11) mit einer zweiten Interferenzperiode (P2) gebildet ist. Dabei weist das zweite Interferenzpixel (11) zur Bildung einer zweiten periodischen Punktstruktur ein periodisches Gitter von zumindest drei Zapfen oder inversen Zapfen mit einer zweiten Interferenzperiode (P2) auf. Der strukturierte Bereich, also die Global-Struktur, wird somit aus einer Überlagerung aus einer ersten periodischen Punktoder Linienstruktur und zumindest einer zweiten periodischen Punktstruktur gebildet.
Optional weist der strukturierte Bereich eine zweite periodische Punktstruktur oder Linienstruktur mit einer zweiten Interferenzperiode im Mikro oder Submikrometerbereich auf. Vorzugsweise ist die zweite periodische Punktstruktur oder Linienstruktur aus wenigstens einem zweiten Interferenzpixel mit einer zweiten Interferenzperiode (P2) gebildet. Zur Bildung einer zweiten periodischen Punktstruktur oder Linienstruktur weist das zweite Interferenzpixel wenigstens drei inverse Zapfen oder drei parallel verlaufende rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen auf. Es liegt dann eine Global-Struktur vor, die eine Überlagerung aus einer ersten periodischen Punkt- oder Linienstruktur und einer zweiten periodischen Punkt- oder Linienstruktur ist. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung liegt das Verhältnis der ersten Interferenzperiode (pi) zur zweiten Interferenzperiode (P2) im Bereich von 20:1 bis 1:20, vorzugsweise im Bereich von 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt im Bereich von 5:1 bis 1:5, insbesondere 3:1 bis 1 :3. Besonders vorteilhaft kann hierdurch auf dem Substrat, insbesondere auf einer Deckschicht, vorzugweise einer zumindest teiltransparenten Deckschicht eines Keramikelements, eine Strukturierung erzeugt werden, die Anti-Glare Eigenschaften und/oder den hierin definierten Falleneffekt aufweist.
Nach einer möglichen Ausführungsform weisen die Zapfen oder inversen Zapfen oder die rillenförmigen Vertiefungen oder die rillenförmigen Erhöhungen des strukturierten Bereiches eines Substrates Seitenflächen auf. Dabei weisen die Seitenflächen eine überlagerte quasiperiodische oder periodische Linienstruktur oder eine glatte Seitenfläche auf. Die überlagerte quasi-periodische Linienstruktur wird bevorzugt durch LIPSS erzeugt. Alternativ dazu kann die überlagerte quasi-periodische oder periodische Linienstruktur auch durch ein nachgelagertes Strukturieren der Oberfläche des Substrates, bspw. Durch ein weiteres Abrastern der Oberfläche des Substrates mit einem Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung erzeugt werden, wobei die Strukturparameter der überlagernden quasi-periodischen oder periodischen Linienstruktur kleiner gewählt ist, als die der Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen.
Eine glatte Seitenfläche (Mantelfläche) der Vertiefungen, also der Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, wird dabei vorzugsweise dadurch erreicht, dass die einzelnen Vertiefungen bei der Strukturierung mittels Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere mittels direkter Laserinterferenzstrukturierung nicht mehr als viermal, insbesondere nicht mehr als dreimal, besonders bevorzugt nicht mehr als zweimal, ganz besonders bevorzugt nur einmal bestrahlt werden. Dabei erfolgt die Erzeugung jedes Interferenzpixels vorzugsweise durch Einfach bestrahlung.
Im Sinne der Erfindung gilt eine Seitenfläche einer Struktur, bspw. eines Zapfens oder inversen Zapfens oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, als glatt, wenn der Mittenrauwert (Ra) gemäß DIN EN ISO 4287:2010 kleiner ist als 200 nm, vorzugsweise kleiner als 50 nm, besonders bevorzugt kleiner als 20 nm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 5 nm.
Eine glatte Seitenfläche, auch als Mantelfläche bezeichnet, der Vertiefungen, also der Zapfen und/oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, hat gegenüber einer rauen Oberfläche den Vorteil, dass insbesondere bei Einstrahlung elektromagnetischer Strahlung diese nicht diffus an der Oberfläche zurückgestreut wird bzw. werden kann. Die Seitenfläche der Vertiefungen dient somit bspw. bei der Einstellung von gewünschten optischen Eigenschaften. Bspw. dient die Mantelfläche der Zapfen oder inversen Zapfen somit bei der Ausnutzung des Falleneffekts als quasihomogene Spiegelfläche, die den Anteil reflektierter einfallender elektromagnetischer Strahlung innerhalb der Zapfen und/oder inversen Zapfen, insbesondere inversen Zapfen, bis zum Sattelpunkt reflektiert, wobei an jedem weiteren Reflexionspunkt innerhalb der Mantelfläche ein Anteil (verbleibender) elektromagnetischer in das Substrat, dessen äußere Oberfläche und/oder innere Oberfläche aus einem derartigen strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist, einkoppelt (siehe bspw. Fig. 23).
So kann beispielsweise ein innerhalb der Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen auftretender Falleneffekt verbessert und so die Durchlässigkeit des Lichtes durch diese Grenzfläche erhöht werden, da die Seitenfläche als quasi-homogene Spiegelfläche dient, die den Anteil reflektierter einfallender elektromagnetischer Strahlung innerhalb der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen, bis zum Sattelpunkt reflektiert, wobei an jedem weiteren Reflexionspunkt innerhalb der Mantelfläche ein Anteil (verbleibender) elektromagnetischer Strahlung in das Substrat, dessen erste äußere Oberfläche aus einem derartigen strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist, einkoppelt.
Dabei ist eine Seitenfläche oder Mantelfläche einer Vertiefung vorzugsweise auch dann glatt im Sinne der Erfindung, wenn die Struktur der Seitenfläche durch eine weitere überlagerte Struktur unterbrochen wird. Auch wenn der begrenzte Mittenrauwert an der Stelle des Überlapps aufgelöst ist, so ist dabei entscheidend, dass die einzelnen Strukturen für sich betrachtet glatt in diesem Sinne sind. Dies kann durch eine Erzeugung mittels Laserinterferenzstrukturierung erreicht werden.
Nach einer möglichen Ausgestaltung sind eine erste periodische Struktur und eine zweite periodische Punkt- oder Linienstruktur auf der ersten äußeren Oberfläche oder auf einer anderen Oberfläche des Keramikelementes überlagert angeordnet. Dabei weisen optional sowohl die erste periodische Struktur als auch die zweite periodische Punkt- oder Linienstruktur eine glatte Oberfläche auf. Dadurch können sowohl die Vorteile der glatten Seitenfläche erreicht werden als auch die Vorteile der überlagerten Strukturen ausgenutzt werden.
Nach einer weiteren möglichen Ausgestaltung weist die erste periodische Struktur und/oder die zweite periodische Punkt- oder Linienstruktur hierarchische Strukturen auf, bei denen sich die Interferenzperiode und/oder mittlere Strukturtiefe vorzugsweise um wenigstens einen Faktor 10 gegenüber der ersten periodischen Struktur bzw. der zweiten periodischen Punkt- oder Linienstruktur unterscheidet. Die Kombination derart unterschiedlicher
Strukturparameter erlaubt vorteilhaft eine gute Anpassung an die jeweiligen Anforderungen.
Vorzugsweise wird auf einen Überlapp eventuell vorhandener mehrerer Interferenzpixel einer Art verzichtet. Es tritt dann also kein Pulsüberlapp auf. Wenn doch ein Überlapp der Interferenzpixel, auch als Pulsüberlapp bezeichnet, auftritt, so wird dennoch vorzugsweise ein mehrfaches Bestrahlen desselben inversen Zapfens oder derselben rillenförmigen Vertiefung vermieden, sodass die Vertiefungen des überlappenden, nachfolgend aufgebrachten Interferenzpixels in den Bereichen zwischen den vorhergehend erzeugten inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen, insbesondere inversen Zapfen, also im unstrukturierten Bereich, generiert werden. (Wie in Fig. 8 visualisiert.) Dadurch kann eine überlagerte Struktur aus mehreren periodischen Strukturen, insbesondere mehreren periodischen Punktstrukturen, ohne ein Auftreten der LIPSS erreicht werden. Dies ermöglicht eine zuverlässige Generierung der vorgegebenen Eigenschaften aufgrund einer erhöhten Reproduzierbarkeit des Prozesses. Dies kann beispielsweise realisiert werden, in dem eine um 30 % der Interferenzperiode verschobene Struktur mit derselben Interferenzperiode aufgebracht wird. Dabei kann dann eine Mehrfachbestrahlung der inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen vermieden werden, obwohl es einen Überlapp der Interferenzpixel gibt.
Vorzugsweise ist die Grundfläche des Zapfens oder des inversen Zapfens kreisförmig oder elliptisch ausgebildet. Die Kreislinie weist dann also keine Unebenheiten auf, wie sie in der Regel beim Ätzen durch eine Maske mit kreisförmigen oder elliptischen Öffnungen auftreten.
Ein durch das hierin offenbarte Verfahren und die hierin offenbarte Vorrichtung erzeugtes Keramikelement eignet sich darüber hinaus zum weiteren Bearbeiten mittels eines Beschichtungsprozesses, wobei das Keramikelement eine physikalische und/oder chemische Beschichtung erhalten kann. Durch eine solche Beschichtung können die Eigenschaften des strukturierten Substrats, beispielsweise die Antireflexionseigenschaften und/oder hydrophile und/oder hydrophobe Eigenschaften verstärkt werden. Denkbar ist das Aufbringen einer chemischen Sprühbeschichtung und/oder das Aufbringen einer Beschichtung mittels chemical vapor deposition und/oder Sputtern.
Die Erfindung umfasst somit auch ein Keramikelement, welches eine Deckschicht mit einer Beschichtung aufweist. Dabei ist auf der strukturierten Oberfläche der Deckschicht eine Beschichtung, vorzugsweise eine Schutzbeschichtung, bevorzugt eine transparente Schutzbeschichtung, angeordnet. Eine solche Beschichtung, vorzugsweise Schutzbeschichtung, bevorzugt transparente Schutzbeschichtung, ist vorzugsweise sehr dünn ausgebildet und weist beispielsweise eine Dicke von 1 nm bis 5 pm auf. Dadurch bleibt die Struktur der strukturierten Oberfläche im Wesentlichen erhalten. Bevorzugt weist die Beschichtung, vorzugsweise Schutzbeschichtung, eine hohe Härte auf, wodurch die Langlebigkeit der strukturierten Oberfläche der Deckschicht, insbesondere der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht, bzw. des Keramikelementes erhöht und damit verbessert wird. Relevant ist hier, dass das unterliegende Substrat bereits eine strukturierte Oberfläche aufweist, also nicht nur die Beschichtung strukturiert ist. Durch die Kombination aus einer strukturierten Deckschicht, insbesondere der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht, und einer dünnen darauf angeordneten Beschichtung können durch die Oberflächenveränderung in Kombination mit den Eigenschaften der Materialien besondere Eigenschaften der Oberfläche, insbesondere spezielle Benetzungseigenschaften der resultierenden strukturierten Oberfläche, generiert werden.
Dabei ist die Beschichtung derart an dem Keramikelement auf der strukturierten Deckschicht angeordnet, dass die erste Punktstruktur in der Beschichtung ausgebildet ist und auch in der an die Beschichtung angrenzenden, unterliegenden Schicht, insbesondere der Deckschicht, ausgebildet ist.
Durch die Materialwahl der Beschichtung kann vorteilhaft der Wasserkontaktwinkel der Oberfläche definiert eingestellt werden. Die Oberflächenspannung wird dabei durch funktionale Endgruppen innerhalb der Beschichtung modifiziert, sodass entweder hydrophile oder hydrophobe Eigenschaften entstehen.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung weist das Material für die Beschichtung hydrophobe Benetzungseigenschaften auf. Dadurch kann eine super-hydrophobe Eigenschaft auch auf einem darunter liegenden hydrophilen Material, wie beispielsweise Glas, erreicht werden.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung weist das Material für die Beschichtung hydrophile Benetzungseigenschaften auf. Dadurch kann eine besonders langlebige und stabile superhydrophile Oberfläche erreicht werden.
Geeignete Materialien für eine hydrophobe Beschichtung sind dabei (Nano-)Beschichtungen auf Siliziumdioxidbasis, Fluorierte Silane und Fluorpolymerbeschichtungen, Manganoxid- Polystyrol (MnO2/PS)-Nanokomposite, Zinkoxid-Polystyrol (ZnO/PS)-Nanokomposite, Beschichtungen auf Basis von Kalziumkarbonat und auch Kohlenstoff- Nanoröhrenstrukturbeschichtungen, also eine Beschichtung welche Kohlenstoffnanoröhrchen aufweist , bevorzugt transparente Kohlenstoff- Nanoröhrenstrukturbeschichtungen.
Geeignete Materialien für eine hydrophile Beschichtung sind dabei beispielsweise keramische Materialien, wie BeO-basierte, MgO-basierte, TiO2-basierte, AI2O3-basierte, ZrO2-basierte, ZnO-basierte, SnO-basierte, SiO2-basierte, Alumosilikat-basierte Beschichtungen, Silikat-basierte Beschichtungen, Spinell-Keramiken, wie Mg-Al-Spinell, Aluminiumoxynitrid (ALON), Yttriumaluminiumgranat, Yttriumoxid-basierte Beschichtungen, Mischoxidkeramiken wie ATZ / ZTA, Siliciumcarbid (SiC), Wolframcarbid (WC), Alumosilikate, (Schicht)Silikatmatierialien sowie Kombinationen davonTiO2-basierte Beschichtungen, Hydrogele / Sol-Gel-Beschichtungen, Polymere auf Acrylatbasis / Acrylamid-Copolymere, Beschichtungen auf Polyurethan-Basis oder auch Polyalkoholdiepoxid.
Vorteilhaft sind Beschichtungen wie Hydrogele, Polymere auf Acrylatbasis sowie Beschichtungen auf Siliziumdioxidbasis und auch Kohlenstoff-Nanoröhrchen bei geringer Dicke, insbesondere bis zu 5 pm, transparent, weisen also eine hohe Transmission auf. Dadurch können Deckschichten mit einer Beschichtung erzeugt werden, welche eine hohe Transmission (wie hierin beschrieben) aufweisen bzw. es kann vorteilhaft der optische Eindruck des Keramikelementes erhalten bleiben.
Zu den vorteilhaften Modifikationen der Oberfläche gehört die Bereitstellung hydrophober Polymere, wie Alkylketten und/oder Alkylsilan- und/oder fluorierte Alkylketten, die bevorzugt als Polymerbürsten ausgeführt sind. Polymerbürsten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dichte Schichten von Polymerketten, die an eine Oberfläche gebunden oder gepfropft sind, häufig an einem Ende der Ketten. Die Methoden, mit denen Oberflächen modifiziert werden, um chemische Befestigungspunkte für die Ketten zu schaffen, sind dem Fachmann bekannt und umfassen beispielsweise Biokonjugation, radikalische/anionische/katonische Kettenpolymerisation, besonders bevorzugt lebende Kettenpolymerisation und/oder oberflächeninduzierte Polymerisation (SIP). Dadurch lassen sich die Oberflächeneigenschaften wie Benetzbarkeit und Haftung nach Strukturierungs- und Verarbeitungsprozessen nachträglich verbessern. Bevorzugt weisen diese Schichten eine Schichtdicke von 10 bis 250 nm, bevorzugter von 20 bis 150 nm auf. Diese Schichten sind bevorzugt transparent und erlauben es, physikalische Eigenschaften wie die Hydrophobie zu beeinflussen, während die optischen Eigenschaften nicht beeinflusst werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Beschichtungen vorteilhaft so gestaltet, dass eine Änderung der Bedingungen, wie Temperatur oder pH-Wert, die Oberflächeneigenschaften beeinflusst. So kann die Hydrophobie des Materials gesteuert werden, z. B. durch Erhöhung der Temperatur. Vorteilshaft ermöglicht dies die Steuerung der Benetzbarkeit und Adhäsion erlauben.
Schichtdicken können mittels eines Rasterkraftmikroskops (atomic force microscopy, AFM) und/oder durch Ellipsometrie im UV/Vis Bereich bestimmt werden.
Zu erreichende Effekte
Ziel der Erfindung ist es strukturierte Bereiche auf Oberflächen von Deckschichten von Keramikelementen bereitzustellen, und dadurch die Rutschhemmung und/oder die optischen Effekte und/oder die Benetzungseffekte, insbesondere die Anti-Schmutzeigenschaften, dieser Keramikelemente einzustellen.
Haptischer Effekt oder Rutschhemmung:
Keramikelemente werden häufig auch in Bereichen eingesetzt, in denen sie als Bodenbeläge fungieren. So werden Keramikelemente beispielsweise als Bodenfliesen oder als Duschwannen genutzt. Insbesondere auch im Zusammenspiel mit Wasser, welches die Oberflächen der Keramikelemente benetzt, kommt es nachteilig häufig zu mangelnder Rutschhemmung bzw. einem zu geringen Gleitreibwert dieser Oberflächen.
Ein Gleitreibwert ist dabei im Sinne der Erfindung eine Kraft, welche bei zwei aneinander anliegenden Schichten oder Elementen, die gegeneinander verschoben werden, die Bewegung hemmt, also bremst und somit entgegen die Bewegungskraft wirkt. Dafür kann ein Gleitreibungskoeffizient definiert werden, welcher ein Maß für die Eigenschaften einer Oberfläche ist, also wie leicht ein Körper oder eine Schicht, an der den Gleitreibungskoeffizienten aufweisenden Oberfläche entlang gleiten kann. Eine Oberfläche mit einem geringen Gleitreibungskoeffizienten wird dabei als rutschig empfunden, während eine rutschhemmende Eigenschaft mit einem hohen Gleitreibungskoeffizienten korreliert ist.
Da rutschige Oberflächen häufig dazu führen, dass Personen, welche diese Oberflächen begehen, ausrutschen, bergen rutschige Oberflächen ein hohes Unfallpotential. Aus diesem Grund sind Anti-Rutscheigenschaften, insbesondere auf Bodenbelägen, sehr sicherheitsrelevant. Um die einzelnen Arten der Oberflächen diesbezüglich zu bewerten und zu unterscheiden, wurden verschiedene Normen entwickelt, welche Oberflächen und Beläge nach unterschiedlichen Kriterien einteilen.
Um rutschige Oberflächen zu vermeiden und Stürze möglichst zu verhindern gibt es insbesondere im gewerblichen Bereich eine Reihe von Normen und Richtlinien, die festlegen, welche Anforderungen an eine Rutschhemmung entsprechende Oberflächen erfüllen müssen.
So werden nach der DIN 51130 das zu prüfende Element, beispielsweise der Bodenbelag, zum Testen auf einem Gestell angebracht, sodass eine einstellbare Neigung des zu testenden Elementes möglich ist. Für den Test werden 200 ml eines festgelegten Motoröls pro Quadratmeter der zu testenden Oberfläche des Elementes aufgebracht. Eine Prüfperson geht mit einem definierten Arbeitsschuh über den Belag, während dieser langsam angehoben, also im Neigungswinkel verändert, wird. So geht die Prüfperson in einem immer steiler werdenden Winkel auf dem Bodenbelag. Entscheidend ist der Moment, in dem die Prüfperson ausrutscht oder eine unzureichende Trittsicherheit verspürt. Der dabei erreichte Grenzneigungswinkel des Elementes wird gemessen und für eine Einteilung in verschiedene Rutschsicherheitsklassen R1 bis R13 verwendet. Dabei gilt eine Rutschsicherheit nach DIN 51130 gemäß R9 bei einem Grenzneigungswinkel von 3° bis 10°, gemäß R10 bei einem Grenzneigungswinkel von 10° bis 19°, gemäß R11 bei einem Grenzneigungswinkel von 19° bis 27°, gemäß R12 bei einem Grenzneigungswinkel von 27° bis 35°, und gemäß R13 bei einem Grenzneigungswinkel von über 35°.
Eine weitere Art der Einteilung von rutschhemmenden Oberflächen in Bewertungsgruppen der Rutschsicherheit regelt DIN 51097 für öffentliche Barfußbereiche, wie beispielsweise von Schwimmbädern, Saunen oder Duschen. Die Einteilung erfolgt dabei in die drei Bewertungsgruppen für nassbelastete Barfußbereiche A (geringste Anforderung), B und C (höchste Anforderung). Die Oberfläche der zu prüfenden Oberfläche ist nach DIN 51097 gleichmäßig mit netzmittelhaltigem Leitungswasser zu besprühen. Eine barfüßige Prüfperson begeht die zu prüfende Oberfläche vor- sowie rückwärts und der Neigungswinkel der schiefen Ebene wird stufenweise gesteigert. Als Maß für die Rutschhemmung und die Gruppeneinteilung wird der Neigungswinkel (im Folgenden auch Grenz-Winkel), bei dem die Prüfperson die Grenze des sicheren Gehens erreicht, herangezogen. Beträgt dieser Grenz- Winkel mindestens 12° fällt die geprüfte Oberfläche gemäß DIN 51097 in die Bewertungsklasse A, ab einem Grenz-Winkel von 18° in Bewertungsklasse B sowie ab Grenz-Winkel 24° in Bewertungsklasse C. Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung erfolgt ein gezieltes Aufrauen einer äußeren und/oder inneren Oberfläche, vorzugsweise einer äußeren Oberfläche. Dabei ist das Aspektverhältnis der ersten periodischen Struktur, insbesondere einer ersten periodischen Punkt- oder Linienstruktur, oder einer zweiten periodischen Struktur vorzugsweise wenigstens 0,05, bevorzugt mehr als 0,4, wie wenigstens 0,45 oder 0,50, mehr bevorzugt wenigstens 0,5, wie wenigstens 0,55, 0,60, 0,65, 0,70, besonders bevorzugt wenigstens 0,75, ganz besonders bevorzugt wenigstens 1,0. Ein höheres Aspektverhältnis verbessert die Rutschfestigkeit, da es die Griffigkeit der Oberfläche erhöht, insbesondere in feuchten oder nassen Bereichen wie Badebereichen, Badezimmern, Eingangsbereichen. Zusammenfassend sorgt die spezielle Ausgestaltung und Strukturierung für eine erhöhte Sicherheit in feuchten oder nassen Bereichen und bietet gleichzeitig eine hohe Flexibilität in Design und Anwendung.
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement mit Anti-Rutscheigenschaften, also mit rutschhemmenden Eigenschaften, insbesondere eine Fliese mit Anti-Rutscheigenschaften oder eine Badkeramik mit rutschhemmenden Eigenschaften, wobei das Keramikelement wenigstens eine Deckschicht zum Abschluss des Keramikelementes gegenüber der Umwelt aufweist, wobei die Deckschicht eine erste äußere Oberfläche aufweist, welche zur Umwelt, bei bestimmungsgemäßem Gebrauch zu einem im wesentlichen fluiden Medium, beispielsweise Luft oder Wasser, weist. Dabei wird die erste äußere Oberfläche durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet.
Der strukturierte Bereich weist wenigstens eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode auf. Die periodische Struktur ist dabei aus Vertiefungen gebildet. Diese Vertiefungen können dabei Zapfen, inverse Zapfen, rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen sein.
Die Eigenschaften der Oberfläche werden dabei wesentlich von den verschiedenen Strukturparametern beeinflusst. So können über die Art der Vertiefungen sowie die entsprechenden Strukturparameter die zu erzielenden Eigenschaften eingestellt werden.
Bevorzugt werden rutschhemmende Eigenschaften auf einer Oberfläche dadurch erreicht, dass der strukturierte Bereich eine periodische Punkt- oder Linienstruktur im Mikro- oder Nanobereich (Submikrometerbereich) aus inversen Zapfen oder Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen mit mittleren Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich aufweist. Die erste periodische Punkt- oder Linienstruktur eines Interferenzpixels weist insbesondere eine Interferenzperiode, d.h. einen mittleren Abstand bezogen auf den jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt bzw. Mittellinie zweier benachbarter inverser Zapfen bzw. Zapfen bzw. rillenförmigen Vertiefungen bzw. rillenförmigen Erhöhungen eines Interferenzpixels, von 50 nm bis 200 pm, vorzugsweise 500 nm bis 100 pm, besonders bevorzugt 1 pm bis 70 pm, ganz besonders bevorzugt von 5 pm bis 50 pm, noch mehr 10 mm bis 20 pm oder 20 pm bis 50 pm, auf. Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode.
Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Für die Erzeugung einer ersten äußeren Oberfläche, die rutschhemmende Eigenschaften aufweist, vorzugsweise wenigstens derart, dass eine Sicherheitsklasse R11 erreicht wird, weisen die Vertiefungen eines Interferenzpixels, insbesondere die inversen Zapfen oder Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 50 nm bis 20 pm, insbesondere im Bereich von 100 nm bis 10 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 100 nm bis 5 pm, noch mehr bevorzugt maximal 2 pm, auf. Die Strukturtiefe der Vertiefungen, insbesondere die inversen Zapfen eines Interferenzpixels wird im Allgemeinen durch die mittlere Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Vertiefungen, insbesondere Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturtiefen darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten. Als Strukturtiefe wird entsprechend auch die mittlere Strukturhöhe der Vertiefungen, insbesondere der Zapfen oder rillenförmigen Erhöhungen bezeichnet.
Für die Erzeugung einer ersten äußeren Oberfläche, die rutschhemmende Eigenschaften aufweist, vorzugsweise wenigstens derart, dass eine Sicherheitsklasse R11 erreicht wird, weisen die Vertiefungen eines Interferenzpixels, insbesondere die inversen Zapfen oder Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturbreite oder Zapfendurchmesser von 20 nm bis 20 pm, vorzugsweise von 50 nm bis 10 pm, bevorzugt 1 pm bis 20 pm auf. Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode.
Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die geringen Strukturtiefen ermöglichen vorteilhaft zusätzlich zu den Anti- Rutscheigenschaften auch das Erhalten der optischen Eigenschaften, insbesondere der originären Transparenz des unstrukturierten Substrats, da die eingebrachten periodischen Strukturen aufgrund der geringen Strukturtiefe nicht „störend“ wirken. Dabei weicht die Transparenz des strukturierten Substrats gegenüber dem unstrukturierten Substrat gleichen Aufbaus um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz des strukturierten Substrates bevorzugt geringer ist als die des unstrukturierten Substrates gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS-Strukturen vermieden wird. Dies ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt. Eine erste äußere Oberfläche mit einem strukturierten Bereich, welcher wenigstens eine periodische Punkt- oder Linienstruktur mit einer ersten Interferenzperiode aufweist, kann vorteilhaft verbesserte haptische Eigenschaften, insbesondere eine verbesserte Rutschhemmung der ersten äußeren Oberfläche aufweisen. Das Keramikelement, dessen erste äußere Oberfläche verbesserte rutschhemmende Eigenschaften aufweist wird dabei im Sinne der Erfindung als rutschhemmendes Keramikelement bezeichnet.
Ein rutschhemmendes Keramikelement kann nach einer vorteilhaften Ausgestaltung als Bodenbelag, insbesondere als rutschhemmende Fliese oder als rutschhemmende Badkeramik ausgebildet sein. Der Begriff der rutschhemmenden Badkeramik bezeichnet dabei insbesondere rutschhemmende Badewannen oder rutschhemmende Duschen, ist aber nicht auf diese beschränkt. Rutschhemmende Badkeramik bezeichnet dabei insbesondere auch andere Einrichtungen oder Elemente, bei denen rutschhemmende Eigenschaften zum Begehen im nassen Zustand relevant, insbesondere sicherheitsrelevant, sind.
Dabei werden im Sinne der Erfindung auch weitere Einrichtungen, wie beispielsweise Schwimmbecken, also Becken, die bei bestimmungsgemäßem Gebrauch einen Wasserstand aufweisen, der eine Fortbewegung durch gehen und/oder laufen ermöglicht, vorzugsweise bis zu 1,50 m, bevorzugt 0,80 m, Wasserstand, als Badkeramik angesehen.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung erreicht ein Keramikelement wenigstens die Rutschsicherheitsklasse R10, bevorzugt wenigstens R11 , besonders bevorzugt wenigstens R12, ganz besonders bevorzugt wenigstens R13, wobei die Rutschsicherheitsklassen nach der DIN 51130 bestimmt wurden. Da gerade Ölfilme auf Keramikelementen sehr rutschig sein können, ist eine rutschhemmende Wirkung nach der DIN 51130 ein zuverlässiges Maß. Dabei schützen insbesondere die Rutschsicherheitsklassen R11 und höher besonders gut vor einem Ausrutschen und daraus resultierenden Verletzungen.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung erreicht die erste äußere Oberfläche des Keramikelementes wenigstens die Bewertungsgruppe B, vorzugsweise die Bewertungsgruppe C, wobei diese Bewertungsgruppen entsprechend der DIN 51097 zu ermitteln sind. Ein Erreichen dieser Bewertungsgruppen ist besonders vorteilhaft, da ein Benetzen mit Wasser eine typische Gefahrenquelle auf Keramikelementen ist. So ist auf Oberflächen in Dusch- oder Badebereichen oft ein Wasserfilm auf dem Bodenbereich. Weiterhin kann geschmolzener Schnee im Winter oder Regen bei wärmerem Wetter zu einer verminderten Reibung führen. Wenn die Bewertungsgruppe B oder C erreicht wird, so bedeutet das einen zuverlässige Reibwirkung bei Nässe. Das rutschhemmende Keramikelement, also das Keramikelement mit Anti- Rutscheigenschaften, weist an der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht vorzugsweise einen Verdrängungsraum unter der Gehebene zum Abfluss von Wasser von wenigstens 4 cm3/dm3, bevorzugt von 6 cm3/dm3, besonders bevorzugt von 8 cm3/dm3, noch mehr bevorzugt von 10 cm3/dm3. Um solche guten Werte der Verdrängung zu erreichen, werden bevorzugt Linienstrukturen verwendet, bevorzugt wird die Global-Struktur dabei aus einer periodischen Linienstruktur gebildet. Die Vertiefungen können dabei entweder als rillenförmige Vertiefungen oder als rillenförmige Erhöhungen ausgebildet sein. Es sind aber auch Punktstrukturen geeignet, um hohe Verdrängungsräume zu erzeugen, vorzugsweise sind die Vertiefungen dann als Zapfen ausgebildet.
Vorteilhaft kann durch die Verdrängungsräume das Wasser gut abgeleitet werden. Dadurch können solche Keramikelemente vorteilhaft auch in Arbeitsräumen und Produktionsstätten eingesetzt werden, in denen gleitfördernde Stoffe, wie beispielsweise Fette, anfallen.
Bevorzugt weist die erste äußere Oberfläche der Deckschicht des rutschhemmenden Keramikelements einen Gleitreibwert, bevorzugt bei einer Benetzung mit Wasser, auf, der wenigstens 0,2 beträgt. Bevorzugt ist dieser Gleitreibwert wenigstens 0,3, besonders bevorzugt wenigstens 0,45. Vorteilhafterweise kann eine erhöhte Reibung die Gefahr des Ausrutschens minimieren. Die Gleitreibwerte beziehen sich dabei auf eine Ermittlung mittels eines Gleitreibungsmessgerätes, insbesondere mittels Gleitreibungsmessgerät GMG 100 / 200 nach DIN 51 131. Dabei wird ein Körper, der mit Gleitern ausgerüstet ist (Gleitkörper), mit konstanter Geschwindigkeit über den Bodenbelag gezogen und die hierzu erforderliche Kraft gemessen. Zur Berechnung des Gleitreibungskoeffizienten wird die gemessene Kraft durch die Gewichtskraft des Körpers dividiert. Als Standardgleitmittel wird NaLS Wasser und ein SBR Gleiter als standardisierter Gleiter (Gummi-Material) verwendet. Der Gleitreibwert wird dabei im Neuzustand bestimmt (Nullmessung).
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung beträgt der Gleitreibwert bei einer Benetzung mit Wasser maximal 1 ,5. Dadurch wird eine zu große Reibung zwischen der Oberfläche und den diese Oberfläche begehenden vorteilhaft vermieden. Somit wird das Risiko des Stolperns durch zu große Reibung minimiert.
Rutschhemmende Eigenschaften können auch durch Überlagerungen verschiedener periodischer Strukturen erreicht werden. So können beispielsweise Punkt- und Linienstrukturen miteinander kombiniert werden und es können auch periodische Strukturen mit unterschiedlichen Strukturparametern, insbesondere Interferenzperioden, miteinander auf der ersten äußeren Oberfläche kombiniert werden und so den strukturierten Bereich bilden.
Dadurch können vorzugsweise Keramikelemente mit einer Deckschicht erzielt werden, deren erste äußere Oberfläche sowohl rutschhemmende als auch Anti-Schmutzeigenschaften aufweisen.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung weist das Keramikelement mit einer ersten äußeren Oberfläche mit rutschhemmenden Eigenschaften auch antibakterielle Eigenschaften auf.
Eine weitere Ausbildung eines Keramikelementes weist eine Deckschicht auf, deren erste äußere Oberfläche verbesserte optische Eigenschaften, beispielsweise Antireflexionseigenschaften oder Anti-Glare-Eigenschaften auf.
Bei einer Ausbildung eines Keramikelementes mit Anti-Rutscheigenschaften, mit einer Deckschicht und einer Grundschicht oder einem Grundkörper können auch die Grenzschichten, also die Oberfläche der Grundschicht bzw. des Grundkörpers oder die der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht abgewandte Seite der Deckschicht, einen strukturierten Bereich aufweisen. Derartige Strukturierungen auf den Grenzschichten können dabei zu verbesserten optischen Eigenschaften und/oder verbesserten Hafteigenschaften zwischen den Schichten führen.
Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes einer vorgegebenen äußeren Form mit Anti-Rutscheigenschaften, aufweisend folgende Schritte: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit, c) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials d) Brennen des geformten und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement wobei vorhergehend zu Schritt c) oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird, wobei dadurch Anti-Rutscheigenschaften erzeugt werden.
Eine geeignete Möglichkeit ist dabei das Erzeugen von hierarchischen Strukturen, bei denen die Interferenzperiode und/oder mittlere Strukturtiefe sich um wenigstens einen Faktor 10 unterscheidet. Besonders bevorzugt werden hierarchische Strukturen so erzeugt, dass mittels Mehrfachbestrahlung Selbstorganisationsprozesse effektiv quasi-periodische Strukturen, insbesondere quasiperiodische Linienstrukturen, erzeugen. Dadurch kann vorteilhaft die Oberflächenrauheit erhöht und die Dichte der Vertiefungen einfach erhöht werden. Dies ermöglicht vorteilhaft eine hohe Prozessgeschwindigkeit. Weiterhin können so effektiv weitere Eigenschaften, insbesondere optische Eigenschaften, auf der Oberfläche erzeugt werden.
Eine mögliche Ausgestaltung des Verfahrens sieht vor, dass eine periodische Struktur zunächst mittels eines Laserinterferenzverfahrens auf einer Negativform erzeugt und mittels der Negativform auf der Deckschicht aufgebracht wird. So können effektiv zu den auf der Negativform erzeugten Strukturen inverse bzw. korrespondierende Strukturen nach Art eines Stempels in einem verformbaren Material erzeugt werden.
Alternativ nutzt das Verfahren zur Erzeugung der Strukturen nur eine Einfachbestrahlung oder wenigstens eine maximal 2-fache oder maximal drei-fache Bestrahlung, bei der LIPSS- Strukturen aufgrund von Selbstorganisationsprozessen vermieden werden können. So können sehr zuverlässig reproduzierbare Strukturen erzeugt werden.
Anti-Schmutz
Keramikelemente neigen bei einem Einsatz in zahlreichen Anwendungsbereichen stark zum Verschmutzen. So werden Keramikelemente beispielsweise in Schwimmhallen eingesetzt, in denen sie stark beansprucht werden. Weiterhin werden Keramikelemente auch im Außenbereich, beispielsweise in Freibädern sowohl im Bereich der Schwimmbecken, als auch im Bereich um die Schwimmbecken herum eingesetzt. Dadurch sind derartig eingesetzte Keramikelemente stark dem Einfluss der Umwelt ausgesetzt und die Oberflächen, welche das Keramikelement zur Umwelt hin abschließen, neigen dazu, dass sich Wasser, auch in Form von Nebel oder Kondenswasser an den Oberflächen ablagert und die Oberflächen durch enthaltene Schmutzpartikel, welche an den Oberflächen haften, verschmutzen. Besonders relevant sind diese Verschmutzungseffekte bei rauen Oberflächen, welche oft eingesetzt werden, um eine geeignete Rutschhemmung im Laufbereich zu erzielen.
Die Erfinder haben herausgefunden, dass sich ein hohes Aspektverhältnis von bevorzugt mindestens 0,5, bevorzugter von mindestens 1,0, bei strukturierten Oberflächen vorteilhaft auf deren Eigenschaften auswirken. Ihre Fähigkeit die Oberflächenbenetzbarkeit fein einzustellen, ermöglicht die Schaffung superhydrophober oder superhydrophiler Oberflächen, was die Bereitstellung von selbstreinigenden, keramischen Oberflächen und mikrofluidischen Vorrichtungen ermöglicht. Dies erlaubt die vereinfachte Reinigung der Flächen.
Folglich ist es ein Ziel der Erfindung ein Keramikelement bereitzustellen, dessen äußere Oberfläche derart modifiziert ist, dass die Benetzungseigenschaften der Oberfläche optimiert werden, wodurch eine Verbesserung der daraus resultierenden Anti-Fogging-Eigenschaften und/oder Anti-Schmutzeigenschaften erreicht werden kann.
Aufgrund der erzeugbaren, sehr geringen Strukturabmessungen eignen sich die hierin offenbarte Vorrichtung und das hierin offenbarte Verfahren auch zum Erzeugen von Oberflächen mit hydrophoben und/oder superhydrophoben sowie hydrophilen und/oder superhydrophilen Eigenschaften. Dabei ist es vorteilhaft, dass durch Applikation einer periodischen Struktur auf die Oberfläche des Substrates (wie hierin definiert), insbesondere der periodischen Punktstrukturen oder periodischen Linienstrukturen, die optischen Eigenschaften, insbesondere die originäre Transparenz des Substrates, insbesondere bei Applikation auf die äußere Oberfläche einer Deckschicht nicht bzw. kaum beeinträchtigt werden.
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften, insbesondere eine Fliese mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften oder eine Badkeramik mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften, wobei das Keramikelement wenigstens eine Deckschicht zum Abschluss des Keramikelementes gegenüber der Umwelt aufweist, wobei die Deckschicht eine erste äußere Oberfläche aufweist, welche zur Umwelt, bei bestimmungsgemäßem Gebrauch zu einem im wesentlichen fluiden Medium, beispielsweise Luft oder Wasser, weist. Dabei wird die erste äußere Oberfläche durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet. Der strukturierte Bereich weist wenigstens eine erste periodische Struktur, insbesondere eine Punktstruktur oder eine Linienstruktur, mit einer ersten Interferenzperiode auf. Die periodische Struktur ist dabei aus Vertiefungen gebildet. Diese Vertiefungen können dabei Zapfen, inverse Zapfen, rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen sein.
Die Eigenschaften der Oberfläche werden dabei wesentlich von den verschiedenen Strukturparametern beeinflusst. So können über die Art der Vertiefungen sowie die entsprechenden Strukturparameter die zu erzielenden Eigenschaften eingestellt werden.
Um ein Auftreten von Anti-Fogging-Eigenschaften auf einer Oberfläche eines Keramikelementes zu erzielen, wird die Oberfläche derart modifiziert, dass es zu einem Vermeiden von Tröpfchenbildung kommt, sodass ein Beschlagen der Oberfläche mit feinsten Wassertröpfchen vermieden wird. Dies kann durch eine hydrophile, bevorzugt durch eine super-hydrophile, Oberfläche erreicht werden.
Eine Oberfläche mit Anti-Fogging-Eigenschaften führt vorteilhaft dazu, dass auf die Oberfläche auftreffendes Wasser, beispielsweise im Außenbereich durch Regen oder aber im Innenbereich durch einen Wasserstrahl, sich derart gleichmäßig auf der Oberfläche verteilt, dass vorteilhaft ein Abtragen von anhaftenden Schmutzpartikeln auf einer solchen Oberfläche erleichtert wird. Die Eigenschaft, die Anzahl von anhaftenden Schmutzpartikeln an der Oberfläche zu reduzieren, wird auch als Anti-Schmutzeigenschaft bezeichnet.
Eine Oberfläche mit Anti-Schmutzeigenschaften kann aber auch dadurch erreicht werden, dass eine hydrophobe, bevorzugt super-hydrophobe, Oberfläche an einem Keramikelement generiert wird. Bei einer hydrophoben Oberfläche liegt der (unten definierte) Wasserkontaktwinkel bei über 90°, bei einer super-hydrophoben Oberfläche sogar bei deutlich über 90°. Die dabei auftretende starke Tröpfchenbildung an einer solchen Oberfläche, bei der die Flüssigkeitstropfen nahezu kugelförmig ausgebildet sind und nur wenig entlang der Oberfläche verlaufen, führt bei einem Auftreffen einer Flüssigkeit, beispielsweise Wasser, ebenfalls dazu, dass anhaftende Sch mutz- Partikel von der Flüssigkeit abgetragen werden und so die Anzahl anhaftender Partikel an dieser Oberfläche - verglichen mit einer Oberfläche ohne diese Eigenschaften - reduziert werden.
Oberflächen mit Anti-Schmutzeigenschaften sind somit gerade dadurch charakterisiert, dass sie entweder stark hydrophobe oder stark hydrophile Eigenschaften aufweisen. Der Grad der Hydrophobie oder Hydrophilie einer Oberfläche kann dabei mittels des Wasserkontaktwinkels einer mit Wasser benetzten Oberfläche bestimmt werden. Ein
Wasserkontaktwinkel von weniger als 90° wird dabei als hydrophil und ein
Wasserkontaktwinkel von mehr als 90° wird dabei als hydrophob bezeichnet.
Im Sinne der Erfindung hat eine Oberfläche eine Anti-Schmutzeigenschaft wenn sie bei Benetzen mit Wasser einen Wasserkontaktwinkel von kleiner als 20° oder größer als 130°, bevorzugt kleiner als 10° oder größer als 140°, besonders bevorzugt kleiner als 5° oder größer als 150° aufweist.
Der Wasserkontaktwinkel einer Oberfläche wird mittels Tropfenkonturanalyse ermittelt. Diese Bildanalysemethode nutzt das Schattenbild eines auf der Oberfläche angeordneten bzw. liegenden Tropfens, wobei dessen Form auf der Oberfläche analysiert wird. Es wird dabei ein Tropfen von 2 pl deionisiertem Wasser auf der Oberfläche des Substrats verwendet. Die Umgebungstemperatur beträgt 22°C.
Ein weiterer Effekt, der an den strukturierten Oberflächen erreicht werden kann, ist eine Anti- Stickingeigenschaft, also eine reduzierte Halteeigenschaft bzw. eine reduzierte Hafteigenschaft, von festen Partikeln, insbesondere Schmutz- und Staubpartikeln. Dadurch bleibt ein geringerer Anteil an festen Partikeln an der Oberfläche haften. Vorteilhaft führt eine solche an einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht aufgebrachte Strukturierung zu einer saubereren ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht und bei Materialien, die zumindest teiltransparent, bevorzugt transparent, ausgebildet sind, auch zu einer besseren Transparenz der Deckschicht, da Schmutz- und Staubpartikel auch einen Teil des Lichtes absorbieren oder reflektieren. Vorzugsweise wird die Interferenzperiode kleiner gewählt als die mittlere Partikelgröße der Partikel deren Anhaften reduziert werden soll. Dadurch ist ein Anhaften gestört bzw. kann stark verringert werden. Dieser Effekt wird auch als Anti-Soiling- Effekt bezeichnet.
Gerade für Keramikelemente, bei denen die Transparenz der Oberflächen sehr relevant ist, ist es sehr problematisch, dass Partikel, insbesondere besonders kleine Partikel wie Staub, sehr stark an einer Oberfläche haften. Dies gilt ganz besonders für Staubpartikel mit einem Durchmesser von 0,2 pm bis 100 pm, besonders relevant sind auch Staubpartikel mit einem Durchmesser von 0,5 bis 20 pm, ganz besonders relevant sind Durchmesser von 1 bis 10 pm. Diese Partikel verschmutzen die Keramikelemente, was zu unerwünschtem Reibungsverhalten auf der Oberfläche oder auch einem unerwünschten optischen Eindruck führen kann. Zudem wird die Transparenz der Oberfläche reduziert, wodurch der optische Eindruck weiter verändert wird. Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung weist die erste periodische Punktstruktur oder eine Linienstruktur, bevorzugt eine überlagerte Linienstruktur, Interferenzperioden von kleiner als 100 pm, bevorzugt kleiner als 20 pm und ganz besonders bevorzugt kleiner als 10 pm auf. Nach einer besonders bevorzugten Ausgestaltung liegen die Interferenzperioden in einem Bereich von 50 nm bis 5 pm. Durch den an der Oberfläche gegenüber Staubpartikeln mit größeren Durchmessern als die jeweilige Interferenzperiode auftretenden Anti-Soiling-Effekt werden dann die zwischen den Staubpartikeln und der Oberfläche der Deckschicht wirkenden Van-der- Waals- Kräfte durch die Strukturierung reduziert. Dies führt zu einer Reduzierung der Haftung des Staubs bzw. der Partikel, insbesondere der Schmutzpartikel, an der Oberfläche der Deckschicht, aufgrund der reduzierten Kontaktfläche zwischen den Staubpartikeln und der Oberfläche.
Die Struktur wird dabei so gewählt, dass die funktionale Laserstruktur gerade kleiner ist als die mittlere Partikelverteilung. Je größer die Abweichung von der mittleren Partikelgröße, desto stärker ist der Anti-Soiling-Effekt.
Vorzugsweise ist die Strukturtiefe, insbesondere die mittlere Strukturtiefe im statistischen Mittel dso , der ersten periodischen Punktstruktur und/oder der überlagerten Linienstruktur dabei, also in Kombination mit den oben genannten Interferenzperioden zur Optimierung des Anti-Soiling-Effektes, im Bereich von 10 nm bis 20 pm, vorzugsweise bei 20 nm bis 1 pm, bevorzugt im Bereich von 50 nm bis 200 nm. Vorteilhaft kann dabei der Anti-Soiling-Effekt erreicht werden, ohne die Transparenz wesentlich zu reduzieren. Vorteilhaft sieht das menschliche Auge die Strukturierung nicht, wobei der Staub bzw. Schmutz aber dennoch darauf durch geringeres Anhaften reagiert. Derart geringe Strukturtiefen erfordern auch nur geringe Laserpulsenergien bzw. Laserpulsleistungen, sodass die Prozessgeschwindigkeit vorteilhaft sehr hoch mit Flächengeschwindigkeiten von 0,01 m2/min und höher sein kann.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird auf einer Oberfläche der „Fakir- Effekt“ durch ein gezieltes Aufrauen einer äußeren und/oder inneren Oberfläche, vorzugsweise einer äußeren Oberfläche, erzeugt. Dabei ist das Aspektverhältnis der ersten periodischen Struktur, insbesondere einer ersten periodischen Punkt- oder Linienstruktur, oder einer zweiten periodischen Struktur vorzugsweise wenigstens 0,05, bevorzugt wenigstens 0,5, besonders bevorzugt wenigstens 1 ,0.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung beträgt das Aspektverhältnis maximal 0,1 und insbesondere nur 0,005. Dies kann beispielsweise durch eine Interferenzperiode von 20 pm und eine Strukturtiefe von 100 nm erreicht werden. Dadurch kann vorteilhaft das Haften von Staubpartikeln, aber auch von weiteren Partikeln, insbesondere von Wüsten-Sand, reduziert werden. Das Aspektverhältnis ist dabei im Sinne der Erfindung der Quotient aus Strukturtiefe, insbesondere mittlerer Strukturtiefe, und Interferenzperiode. Nach einer vorteilhaften Variante kann bei einer hierarchischen Strukturierung auch nur eine Art der Strukturierung, also mit einer bestimmten Interferenzperiode, ein solches Aspektverhältnis aufweisen. Dabei werden jeweils die Parameter dieser Art der Strukturierung also dieser periodischen Struktur zur Ermittlung des Aspektverhältnisses berücksichtigt.
Dieser "Fakir“-Effekt ist auch mit hohen Rauheiten bei nicht-periodischen Strukturen korreliert. Dabei ist die mittlere arithmetische Höhe SA, also die mittlere Rauheit eines jeden Punkts im Vergleich zum arithmetischen Mittel der Oberfläche, optional wenigstens 0,001 pm, vorzugsweise wenigstens 0,05 pm, bevorzugt wenigstens 0,2 pm, besonders bevorzugt wenigstens 1 ,0.
Dadurch, dass somit die ausgebildeten Strukturen vergleichsweise tief im Verhältnis zu einer vorgegebenen Interferenzperiode sind, wird die Kontaktfläche reduziert und es kann so ein Anhaften von Flüssigkeiten und Partikeln, wie beispielsweise Schmutzpartikeln, reduziert werden.
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften, insbesondere eine Fliese mit Anti- Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften oder eine Badkeramik mit Anti- Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften, wobei das Keramikelement wenigstens eine Deckschicht zum Abschluss des Keramikelementes gegenüber der Umwelt aufweist, wobei die Deckschicht eine erste äußere Oberfläche aufweist, welche zur Umwelt, bei bestimmungsgemäßem Gebrauch zu einem im wesentlichen fluiden Medium, beispielsweise Luft oder Wasser, weist. Dabei wird die erste äußere Oberfläche durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet.
Der strukturierte Bereich weist wenigstens eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode auf. Die periodische Struktur ist dabei aus Vertiefungen gebildet. Diese Vertiefungen können dabei Zapfen, inverse Zapfen, rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen sein.
Bei Benetzen mit Wasser ist der erreichte Wasserkontaktwinkel der ersten äußeren
Oberfläche der Deckschicht des Keramikelementes zur Erreichung der Anti- Schmutzeigenschaften dabei kleiner als 20° oder größer als 130°, bevorzugt kleiner als 10' oder größer als 140°, besonders bevorzugt kleiner als 5° oder größer als 150°.
Zum Erreichen der Anti-Fogging-Eigenschaften ist der erreichte Wasserkontaktwinkel der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht des Keramikelementes bei Benetzen mit Wasser dabei kleiner als 20°, bevorzugt kleiner als 10°, besonders bevorzugt kleiner als 5°.
Die Eigenschaften der Oberfläche werden dabei wesentlich von den verschiedenen Strukturparametern beeinflusst. So können über die Art der Vertiefungen sowie die entsprechenden Strukturparameter die zu erzielenden Eigenschaften eingestellt werden.
Bevorzugt werden Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften auf einer Oberfläche dadurch erreicht, dass der strukturierte Bereich eine periodische Punktoder Linienstruktur im Mikro- oder Nanobereich (Submikrometerbereich) aus inversen Zapfen oder Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen mit mittleren Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich aufweist. Die erste periodische Punkt- oder Linienstruktur eines Interferenzpixels weist insbesondere eine Interferenzperiode, d.h. einen mittleren Abstand bezogen auf den jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt bzw. Mittellinie zweier benachbarter inverser Zapfen bzw. Zapfen bzw. rillenförmigen Vertiefungen bzw. rillenförmigen Erhöhungen eines Interferenzpixels, von 200 nm bis 50 pm, vorzugsweise 200 nm bis 20 pm, besonders bevorzugt 200 nm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 200 nm bis 500 nm, auf.
Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Dieser Struktur, vorzugsweise im Mikrometerbereich, kann eine weitere Struktur, bevorzugt im Nanometerbereich, überlagert sein, wobei die mittlere Abmessung der überlagernden Struktur bevorzugt Abmessungen im Bereich der Laserwellenlänge A, bzw. A/2, insbesondere von 100 nm bis 1.000 nm, besonders bevorzugt von 200 nm bis 500 nm aufweist. So kann eine solche Überlagerung beispielsweise als hierarchische Struktur, also als Überlagerung aus großen und kleinen Strukturen, ausgebildet sein. Beispielsweise können an den Vertiefungen der ersten Struktur dabei Linienstrukturen, insbesondere quasi-periodische Linienstrukturen, angeordnet sein.
Die Strukturen im Mikrometer oder Submikrometerbereich weisen bevorzugt Interferenzperioden von 50 nm bis 700 nm und/oder von 10 pm bis 50 pm, bevorzugt von 100 nm bis 500 nm und/oder von 15 pm bis 50 pm auf. Vorteilhaft können dadurch effektiv Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften erzeugt werden, wobei dennoch ungewollte Schimmereffekte auf der Oberfläche vermieden werden. Solche Schimmereffekte resultieren daraus, dass an den periodischen Strukturen, insbesondere an den periodischen Gitterstrukturen Beugungseffekte auftreten. Bei bestimmten Gitterperioden, also Interferenzperioden, kommt es im Bereich des sichtbaren Lichts zu einem Auftreten von regenbogenartigem Schimmer, der in der Regel unerwünscht ist. Die genannten Interferenzperioden können solche Effekte verhindern und trotzdem die gewünschten Eigenschaften, insbesondere Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging- Eigenschaften, erreichen.
Die Grundfläche der Vertiefungen, vorzugsweise der inversen Zapfen, beträgt vorzugsweise 10 % bis 40 % der Interferenzperiode der periodischen Punktstruktur.
Für die Erzeugung eines Keramikelementes, aufweisend eine Deckschichtmit einer ersten äußeren Oberfläche, die Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften aufweist, weisen die Vertiefungen, vorzugsweise eines Interferenzpixels, nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 0,05 pm bis 20 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 pm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,05 pm bis 5 pm, insbesondere von 0,05 pm bis 2 pm, mehr bevorzugt im Bereich von 0,1 pm bis 1 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,5 pm bis 800 nm auf. Die Strukturtiefe der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen eines Interferenzpixels, wird im Allgemeinen durch die mittlere Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Vertiefungen, insbesondere Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturtiefen darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die geringen Strukturtiefen ermöglichen vorteilhaft zusätzlich zu den Anti- Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften auch das Erhalten der optischen Eigenschaften, insbesondere der originären Transparenz des unstrukturierten Substrats, da die eingebrachten periodischen Strukturen aufgrund der geringen Strukturtiefe nicht „störend“ wirken. Dabei weicht die Transparenz des strukturierten Substrats gegenüber dem unstrukturierten Substrat gleichen Aufbaus um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz des strukturierten Substrates bevorzugt geringer ist als die des unstrukturierten Substrates gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS-Strukturen vermieden wird. Dies ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt.
Von der vorliegenden Erfindung ist auch ein Keramikelement, aufweisend eine Deckschicht mit einer ersten äußeren Oberfläche mit antibakteriellen Eigenschaften umfasst, wobei die Oberfläche aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich besteht, wobei der strukturierte Bereich durch eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode im Mikro- oder Submikrometerbereich gebildet ist. Dabei ist die periodische Struktur aus Vertiefungen, insbesondere aus Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, gebildet, wobei die Vertiefungen periodisch mit einer ersten Interferenzperiode pi im Bereich von 50 nm bis 50 pm zueinander angeordnet sind. Ein derart strukturiertes Substrat zeichnet sich dadurch aus, dass es über eine periodische Struktur mit genau einer Interferenzperiode verfügt. Es sind keine überlagerten periodischen Strukturen vorhanden, welche eine zweite Interferenzperiode aufweisen. Somit ergibt sich eine präzisere Kontrolle der Substrateigenschaften, insbesondere der Transparenz des Substrats, welche aufgrund geringer Strukturtiefen, welche daraus resultieren, dass jedes Interferenzpixel, also auch jede Vertiefung, nur wenig, vorzugsweise maximal dreimal oder maximal zweimal, bevorzugt gerade nur einmal bestrahlt wird, nicht durch die Strukturierung beeinträchtigt wird. Zusätzlich bietet ein solches Keramikelement eine gute Kontrolle der hydrophilen Eigenschaften der Deckschicht, da zuverlässig ein spezifischer Wasserkontaktwinkel an der ersten äußeren Oberfläche erzeugt werden kann.
Eine Oberfläche, bei der eine einzelne periodische Struktur den strukturierten Bereich bildet, kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass potenziell auftretende LIPSS-Strukturen dadurch vermieden werden, dass eine Einfachbestrahlung, also ein einzelner Laserpuls zum Erzeugen der periodischen Punktstruktur, genutzt wird. Einfachbestrahlung verhindert das Auftreten von unkontrollierten Selbstorganisationsprozessen, welche zu LIPSS-Strukturen, im Sinne der Erfindung auch als quasi-periodische Wellenstrukturen bezeichnet, führen. Vorteilhaft ist dabei die zuverlässige Reproduzierbarkeit des Wasserkontaktwinkels.
Der periodischen Struktur zur Erzeugung der Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti- Fogging-Eigenschaften kann aber auch eine weitere Struktur, insbesondere eine Punktstruktur und/oder Linienstruktur, zur Beeinflussung weiterer Eigenschaften, wie beispielsweise der optischen oder der rutschhemmenden Eigenschaften, überlagert sein. Die resultierende Global-Struktur, welche also den strukturierten Bereich bildet, kann dann vollperiodisch oder quasi-periodisch oder nicht periodisch ausgebildet sein.
Vorzugsweise kann ein strukturiertes Substrat mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti- Fogging-Eigenschaften auch aus mehreren überlagerten, vorzugsweise hierarchischen Strukturen gebildet sein, aufweisend zumindest eine erste Struktur mit einer Interferenzperiode im Mikro- und/oder Submikrometerbereich und eine zweite Struktur mit einer Interferenzperiode im Mikro- und/oder Submikrometerbereich, wobei die erste Struktur Interferenzperioden aufweist, die deutlich größer sind als die der zweiten Struktur, und wobei zumindest eine Struktur aus inversen Zapfen (wie hierin definiert) gebildet ist, welche insbesondere durch interferierende Laserstrahlen erzeugbar sind. Bevorzugt weist die zweite Struktur Interferenzperioden mit Abmessungen im Bereich von 1 % bis 30 %, insbesondere von 5 % bis 20 %, bevorzugt von 5 % bis 15 % der Abmessungen der Interferenzperiode der ersten Punktstruktur auf. Vorteilhaft können durch hierarchische Strukturen die Anti- Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften eines Substrats zusätzlich verstärkt werden, da ein höherer Grad an Hydrophilie oder Hydrophobie erreicht werden kann. Dieser ist darauf zurückzuführen, dass hierarchische Strukturen im Vergleich zu herkömmlichen Strukturierungen im Mikro- oder Submikrometerbereich eine deutliche Erhöhung der Oberflächenrauigkeit erzielen. Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Erzeugung von hydrophoben oder hydrophilen, bevorzugt mit super-hydrophoben oder super-hydrophilen Eigenschaften, auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht eines Keramikelementes. Somit ist ein Verfahren zur Erzeugung von Keramikelementen mit einer ersten äußeren Oberfläche mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften von der Erfindung umfasst, bei dem zur Herstellung eines Keramikelementes einer vorgegebenen äußeren Form mit Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Foggingeigenschaften, folgende Schritte durchzuführen sind: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit, c)Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials d) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement wobei vorhergehend zu Schritt c) oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird, wobei dadurch Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging- Eigenschaften erzeugt werden.
Hydrophobe Eigenschaften und auch hydrophile Eigenschaften hängen von der Materialbeschaffenheit, sowohl von der chemischen und/oder physikalischen Materialbeschaffenheit, als auch von der Oberflächenbeschaffenheit, insbesondere der Oberflächenrauigkeit, eines Substrats ab.
Die Erfinder haben nun überraschend herausgefunden, dass durch das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere hydrophobe oder hydrophile Substrate durch das Einbringen von Strukturierungen im Mikrometer- und Submikrometerbereich, insbesondere sich überlagernden Strukturen (wie hierin definiert) Substratoberflächen erhalten werden, die superhydrophobe oder super hydrophile und selbstreinigende Eigenschaften aufweisen. Besonders bevorzugt handelt es sich bei Substraten mit superhydrophoben oder superhydrophilen Eigenschaften um Substrate mit einer hierarchischen
Oberflächenstrukturierung. Unter einer hierarchischen Oberflächenstrukturierung ist hierin zu verstehen, dass es sich um eine Oberfläche handelt, auf der sich eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode und einer ersten mittleren Strukturtiefe und eine zweite periodische Struktur mit einer zweiten Interferenzperiode und einer zweiten mittleren Strukturtiefe befindet, wobei die erste Interferenzperiode und/oder die erste mittlere Strukturtiefe wenigstens das 10-fache der zweiten Interferenzperiode und/ oder mittleren Strukturtiefe ist. Vorzugsweise sind auf der Oberfläche regelmäßige Strukturen mit Abmessungen, insbesondere der Interferenzperiode und/oder der mittleren Strukturtiefe, im Mikrometerbereich ausgebildet, welche wiederum ihrerseits an ihrer Oberfläche eine Strukturierung mit Abmessungen im Submikrometerbereich aufweisen. Beispielsweise ist dabei in Zapfen oder inversen Zapfen einer Punktstruktur überlagerte quasi-periodische Linienstrukturen angeordnet. Eine hierarchische Strukturierung kann zu einer hohen Oberflächenrauigkeit führen.
Die Erfinder haben zudem herausgefunden, dass sich Substrate, die vornehmlich durch eine hierin offenbarte Vorrichtung oder ein hierin offenbartes Verfahren strukturiert wurden, durch ausgeprägte hydrophobe oder hydrophile Eigenschaften an der Oberfläche eines Substrats auszeichnen. Mittels der hierin offenbarten Vorrichtung und des Verfahrens zur Erzeugung von Punktstrukturen mit Abmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich ist auch eine Strukturierung zur Erzeugung von einer Oberflächenbeschaffenheit, insbesondere einer Oberflächenrauigkeit auf der Oberfläche eines Substrats möglich, welche dazu führt, dass das Substrat hydrophobe oder superhydrophobe oder hydrophile oder super hydrophile Eigenschaften aufweist. Hydrophobe oder hydrophile Materialeigenschaften können erzeugt werden, indem mittels der direkten Laserinterferenzstrukturierung eine Struktur mit Abmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich erzeugt wird.
Nach einer möglichen Ausgestaltung wird eine hierarchische Struktur erzeugt, wobei zunächst eine periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode und einer ersten mittleren Strukturtiefe erzeugt, wobei daraufhin eine zweite periodische Struktur mit einer zweiten Interferenzperiode und einer zweiten mittleren Strukturtiefe erzeugt wird, wobei die erste Interferenzperiode und/oder mittlere Strukturtiefe wenigstens das 10-fache der zweiten beträgt. Die höhere Strukturierungsdichte erhöht vorzugsweise den erzielten Effekt, insbesondere wird dadurch effektiv eine Anti-Schmutzeigenschaft und/oder Anti-Fogging- Eigenschaft erzielt.
In einer bevorzugten Ausführung wird zunächst eine Struktur mit Abmessungen im Mikrometerbereich an der Oberfläche erzeugt. Danach wird durch Verschieben des Strahlteilerelements im Strahlengang des Lasers eine Struktur mit Abmessungen im Submikrometerbereich auf der Oberfläche der ersten Struktur generiert, wobei vorzugsweise eine Mehrfachbestrahlung des Substrats erfolgt. Die so erzeugte hierarchische Struktur hat hydrophobe oder superhydrophobe oder hydrophile oder super hydrophile Eigenschaften.
Eine weitere Variante der Erzeugung von hierarchischen Strukturen verwendet vorteilhaft eine Mehrfachbestrahlung, bei der mehrere Laserpulse auf eine Position des Substrates treffen. Dadurch werden entstandene Vertiefungen mehrfach mit der Energie des Laserstrahls bestrahlt, sodass dadurch sogenannte LIPSS-Strukturen in den vorhandenen Vertiefungen auftreten. Dadurch entstehen insbesondere quasi-periodische Linienstrukturen innerhalb der Vertiefungen, vorzugsweise innerhalb der inversen Zapfen. Vorteilhaft können derartige Strukturen effizient ohne eine Verschiebung des Strahlteilerelements erzeugt werden.
Zum Erzeugen eines Substrates mit hydrophoben oder hydrophilen Eigenschaften ist es ebenfalls denkbar, dass lediglich eine periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode im Mikro- oder Submikrometerbereich oder eine nicht-periodische Struktur mit mittleren Abständen der Vertiefungen im Mikro- oder Nanobereich erzeugt wird, ohne dass das Strahlteilerelement in einem Zwischenschritt bewegt wird. Um das Auftreten von unkontrollierten Selbstorganisationsprozessen, welche zu LIPSS-Strukturen, im Sinne der Erfindung auch als quasi-periodische Wellenstrukturen bezeichnet, führen, zu vermeiden, wird ein Interferenzpixel vorzugsweise mit maximal drei, bevorzugt mit maximal zwei, besonders bevorzugt mit nur einem Laserpuls bestrahlt.
Vorteilhaft können somit mittels desselben Verfahrens und auf Basis derselben Vorrichtung in technisch leicht realisierbarer Art und Weise Keramikelemente mit hydrophoben und/oder superhydrophoben oder hydrophilen und/oder superhydrophilen Eigenschaften erzeugt werden, indem eine hierarchische Struktur, vorzugsweise eine Struktur mit Abmessungen, insbesondere mit mittleren Abständen der Vertiefungen, im Mikro- oder Submikrometerbereich und/oder eine Struktur mit hierarchischer Überlagerung im Mikro- und Submikrometerbereich erzeugt wird. Durch das Verschieben des Strahlteilerelements ist vorteilhaft eine zumindest zweifache, aber auch eine beliebige Anzahl an weiterer Strukturierung auf der Oberfläche des Substrates ohne weitere Veränderung des Aufbaus, bspw. Ohne den Austausch von optischen Elementen oder Verschieben des Substrats, realisierbar. Dadurch ist sowohl die Präzision in der Ausrichtung der Strukturen als auch die Geschwindigkeit des Prozesses gesteigert gegenüber herkömmlichen Verfahren oder Vorrichtungen. Antibakteriell
Grundsätzlich haben Keramikelemente aufgrund deren typischer Einsatzgebiete, welche in der Regel in feuchtigkeitsbelasteten Bereichen liegen, eine hohe Keimbelastung. Aufgrund der vorliegenden Feuchtigkeit kommt es zu einer Anreicherung von Bakterien. Dabei ist dies besonders relevant, bei Keramikelementen mit einer Oberfläche, die Anti- Rutscheigenschaften aufweist. Eine solche Oberfläche mit Anti-Rutscheigenschaften wird im Stand der Technik häufig durch eine hohe Oberflächenrauheit erreicht, wodurch nachteilig die Reinigungseigenschaften der Oberfläche negativ beeinflusst werden. Dadurch kommt es zu Partikelanlagerungen und dadurch auch zu einer Bakterienanlagerung und/oder einem Bakterienwachstum auf den Oberflächen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es somit das Bakterienvorkommen an der Oberfläche eines Keramikelementes zu reduzieren. Dafür umfasst die Erfindung auch ein Keramikelement, insbesondere eine Fliese oder eine Badkeramik, mit einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht, welche antibakterielle Eigenschaften aufweist. Die Deckschicht zum Abschließen des Keramikelementes gegenüber der Umwelt weist dabei eine erste äußere Oberfläche auf, die aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist. Der strukturierte Bereich weist wenigstens eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode pi auf. Die erste periodische Struktur, insbesondere periodische Punktstruktur oder Linienstruktur, ist dabei aus Vertiefungen gebildet. Diese Vertiefungen können dabei Zapfen, inverse Zapfen, rillenförmige Vertiefungen oder rillenförmige Erhöhungen sein.
Die Eigenschaften der Oberfläche, insbesondere die Eigenschaften der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht eines Keramikelementes, werden dabei wesentlich von den verschiedenen Strukturparametern beeinflusst. So können über die Art der Vertiefungen sowie die entsprechenden Strukturparameter, insbesondere die Interferenzperiode und die Strukturtiefe oder die mittlere Strukturtiefe, die zu erzielenden Eigenschaften eingestellt und so kann eine Oberfläche mit antibakteriellen Eigenschaften generiert werden.
Bevorzugt werden antibakterielle Eigenschaften auf einer Oberfläche dadurch erreicht, dass der strukturierte Bereich eine periodische Punkt- oder Linienstruktur im Mikro- oder Nanobereich (Submikrometerbereich) aus inversen Zapfen oder Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen mit mittleren Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich aufweist. Die erste periodische Punkt- oder Linienstruktur eines Interferenzpixels weist insbesondere eine Interferenzperiode, d.h. einen mittleren Abstand bezogen auf den jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt bzw. Mittellinie zweier benachbarter inverser Zapfen bzw. Zapfen bzw. rillenförmigen Vertiefungen bzw. rillenförmigen Erhöhungen eines Interferenzpixels, von 50 nm bis 10 pm, vorzugsweise 50 nm bis 3 pm, besonders bevorzugt 100 nm bis 1 pm,, ganz besonders bevorzugt 200 nm bis 800 nm, auf. Besonders geeignet sind dabei Interferenzperioden von maximal 3 pm oder sogar maximal 1 pm, da diese die Zellhülle durchdringen können und damit die Bakterien direkt beschädigen, welche dann vorteilhaft absterben. Vorteilhaft wird so auch die Adhäsionskraft der Oberfläche besonders für kleine Partikel, also auch Bakterien, reduziert.
Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode.
Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Einer ersten periodischen Struktur im Mikrometerbereich kann dabei eine weitere Struktur, bevorzugt im Nanometerbereich, überlagert sein, wobei die mittlere Abmessung der überlagernden Struktur bevorzugt Abmessungen im Bereich der Laserwellenlänge A, bzw. A/2, insbesondere von 50 nm bis 10 pm, vorzugsweise 50 nm bis 3 pm, besonders bevorzugt von 100 nm bis 1000 nm, noch mehr bevorzugt 200 nm bis 800 nm, aufweist. So kann eine solche Überlagerung beispielsweise als hierarchische Struktur ausgebildet sein. An den Vertiefungen der ersten Struktur, insbesondere der ersten periodischen Struktur, können dabei Linienstrukturen, insbesondere quasi-periodische Linienstrukturen, angeordnet sein.
Die Strukturen im Submikrometerbereich weisen bevorzugt Interferenzperioden von 50 nm bis 700 nm, bevorzugt von 100 nm bis 500 nm auf. Vorteilhaft können dadurch effektiv antibakterielle Eigenschaften erzeugt werden, wobei dennoch ungewollte Schimmereffekte auf der Oberfläche vermieden werden. Solche Schimmereffekte resultieren daraus, dass an den periodischen Strukturen, insbesondere an den periodischen Gitterstrukturen Beugungseffekte auftreten. Bei bestimmten Gitterperioden, also Interferenzperioden, kommt hierdurch im Bereich des sichtbaren Lichts zu einem Auftreten von regenbogenartigem Schimmer, der in der Regel unerwünscht ist. Die genannten Interferenzperioden können solche Effekte verhindern und trotzdem die gewünschten Eigenschaften der ersten äußeren Oberfläche eines Keramikelementes, insbesondere antibakterielle Eigenschaften, erreichen.
Die Grundfläche der Vertiefungen, vorzugsweise der inversen Zapfen, beträgt vorzugsweise 10 % bis 40 % der Interferenzperiode der periodischen Punktstruktur.
Für die Erzeugung eines Keramikelementes, aufweisend eine Deckschicht mit einer ersten äußeren Oberfläche, die antibakterielle Eigenschaften aufweist, weisen die Vertiefungen, vorzugsweise Interferenzpixel, einer periodischen Struktur, bevorzugt der ersten periodischen Struktur, nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 0,05 pm bis 20 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 pm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,05 pm bis 5 pm, insbesondere von 0,05 pm bis 2 pm, mehr bevorzugt im Bereich von 0,1 pm bis 1 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,5 pm bis 800 nm auf. Die Strukturtiefe der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen eines Interferenzpixels, wird im Allgemeinen durch die mittlere Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturtiefen darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die geringen Strukturtiefen ermöglichen vorteilhaft zusätzlich zu den antibakteriellen Eigenschaften auch das Erhalten der optischen Eigenschaften, insbesondere der originären Transparenz des unstrukturierten Substrats, also der Deckschicht des Keramikelements, da die eingebrachten periodischen Strukturen aufgrund der geringen Strukturtiefe nicht „störend“ wirken. Dabei weicht die Transparenz des strukturierten Substrats gegenüber dem unstrukturierten Substrat gleichen Aufbaus bevorzugt um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz des strukturierten Substrates bevorzugt geringer ist als die des unstrukturierten Substrates gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS-Strukturen vermieden wird. Die Transparenz der Deckschicht und auch allgemein ein Erhalten der optischen Eigenschaften der Deckschicht ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird auf einer Oberfläche der „Fakir- Effekt“ durch ein gezieltes Aufrauen einer äußeren und/oder inneren Oberfläche, vorzugsweise einer äußeren Oberfläche, erzeugt. Dabei ist das Aspektverhältnis der ersten Punktstruktur oder einer zweiten Punktstruktur oder einer Linienstruktur vorzugsweise wenigstens 0,5, bevorzugt wenigstens 1,0. Das Aspektverhältnis ist dabei der Quotient aus Strukturtiefe, insbesondere mittlerer Strukturtiefe, und Interferenzperiode. Dadurch, dass somit die ausgebildeten Strukturen vergleichsweise tief im Verhältnis zu einer vorgegebenen Interferenzperiode sind, wird die Kontaktfläche reduziert und es kann so ein Anhaften von Flüssigkeiten und Partikeln, wie beispielsweise Bakterien, reduziert werden. Nach einer vorteilhaften Variante kann bei einer hierarchischen Strukturierung auch nur eine Art der Strukturierung, also mit einer bestimmten Interferenzperiode, ein solches Aspektverhältnis aufweisen. Dabei werden jeweils die Parameter dieser Art der Strukturierung also dieser periodischen Struktur zur Ermittlung des Aspektverhältnisses berücksichtigt.
Dieser „Fakir“-Effekt ist auch mit hohen Rauheiten bei nicht-periodischen Strukturen korreliert.
Von der vorliegenden Erfindung ist auch ein Keramikelement, insbesondere eine Fliese oder eine Badkeramik mit einer Deckschicht mit einer ersten äußeren Oberfläche mit antibakteriellen Eigenschaften umfasst, wobei die erste äußere Oberfläche aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich besteht, wobei der strukturierte Bereich durch eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode im Mikro- oder Submikrometerbereich gebildet ist. Dabei ist die erste periodische Struktur aus Vertiefungen, insbesondere aus Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, gebildet, wobei die Vertiefungen periodisch mit einer ersten Interferenzperiode p1 im Bereich von 50 nm bis 50 pm, vorzugsweise 100 nm bis 3 pm, bevorzugt 200 nm bis 2 pm, zueinander angeordnet sind. Eine derart strukturierte erste äußere Oberfläche einer Deckschicht zeichnet sich dadurch aus, dass es über eine periodische Struktur mit genau einer Interferenzperiode p1 verfügt. Es sind keine überlagerten periodischen Strukturen vorhanden, welche eine zweite Interferenzperiode aufweisen. Somit ergibt sich eine präzisere Kontrolle der Substrateigenschaften, insbesondere der Transparenz des Substrats, welche aufgrund geringer Strukturtiefen, welche daraus resultieren, dass jedes Interferenzpixel, also auch jede Vertiefung, vorzugsweise mit nur wenigen (maximal drei oder maximal zwei) Laserpulsen, bevorzugt gerade nur einmal bestrahlt wird, nicht durch die Strukturierung beeinträchtigt wird.
Zusätzlich bietet ein solches Keramikelement eine gute Kontrolle der antibakteriellen Eigenschaften der Deckschicht, da zuverlässig eine reproduzierbare Struktur, bevorzugt mit einem Aspektverhältnis von wenigstens 0,5, vorzugsweise wenigstens 1, an der ersten äußeren Oberfläche erzeugt werden kann.
Eine Oberfläche, bei der eine einzelne periodische Struktur den strukturierten Bereich bildet, kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass potenziell auftretende LIPSS-Strukturen dadurch vermieden werden, dass eine Einfachbestrahlung, also ein einzelner Laserpuls zum Erzeugen der periodischen Punktstruktur, genutzt wird. Einfachbestrahlung verhindert das Auftreten von unkontrollierten Selbstorganisationsprozessen, welche zu LIPSS-Strukturen, im Sinne der Erfindung auch als quasi-periodische Wellenstrukturen bezeichnet, führen. Vorteilhaft ist dabei die zuverlässige Reproduzierbarkeit der Eigenschaften der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht des Keramikelementes.
Der periodischen Struktur zur Erzeugung der antibakteriellen Eigenschaften kann aber auch eine weitere Struktur, insbesondere eine Punktstruktur und/oder Linienstruktur, zur Beeinflussung derselben und/oder weiterer Eigenschaften, wie beispielsweise der optischen oder der rutschhemmenden Eigenschaften, überlagert sein. Die resultierende Global- Struktur, welche also den strukturierten Bereich bildet, kann dann vollperiodisch oder quasiperiodisch oder nicht periodisch ausgebildet sein.
Vorzugsweise kann ein Keramikelement, aufweisend eine erste äußere Oberfläche mit antibakteriellen Eigenschaften auch aus mehreren überlagerten, vorzugsweise hierarchischen Strukturen gebildet sein, bevorzugt aufweisend zumindest eine erste Struktur mit einer ersten Interferenzperiode im Mikro- und/oder Submikrometerbereich und eine zweite Struktur mit einer zweiten Interferenzperiode im Mikro- und/oder Submikrometerbereich, wobei die erste Struktur Interferenzperioden aufweist, die deutlich größer, also wenigstens 10-fach, bevorzugt 100-fach, sind als die der zweiten Struktur, und wobei zumindest eine Struktur aus inversen Zapfen (wie hierin definiert) gebildet ist, welche insbesondere durch interferierende Laserstrahlen erzeugbar sind. Bevorzugt weist die zweite Struktur Interferenzperioden mit Abmessungen im Bereich von 1 % bis 30 %, insbesondere von 5 % bis 20 %, bevorzugt von 5 % bis 15 % der Abmessungen der Interferenzperiode der ersten Punktstruktur auf. Vorteilhaft können durch hierarchische Strukturen die antibakteriellen Eigenschaften eines Substrats zusätzlich verstärkt werden, da ein höheres Aspektverhältnis, also das Verhältnis der mittleren Strukturtiefe zum mittleren Abstand der einzelnen Vertiefungen, erreichbar ist. Weiterhin können durch hierarchische Strukturen vorteilhaft zusätzliche Eigenschaften, vorzugsweise geeignete Haptikeigenschaften, vorzugsweise Anti-Rutscheigenschaften, oder auch sehr kleine, beispielsweise LIPSS- Strukturen, für eine antibakterielle Eigenschaft der Oberfläche, erzeugt werden.
Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Erzeugung von Oberflächen mit antibakteriellen Eigenschaften auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht eines Keramikelementes. Somit ist ein Verfahren zur Erzeugung von Keramikelementen mit einer ersten äußeren Oberfläche mit antibakteriellen Eigenschaften von der Erfindung umfasst.
Vorzugsweise wird auf der ersten äußeren Oberfläche dabei eine erste oder weitere periodische Struktur mit einer Interferenzperiode erzeugt, bei der die Interferenzperiode im Bereich von 50 nm bis 2 pm liegt.
Eine bevorzugt Ausführungsform stellt ein Keramikelement dar, dessen Deckschicht eine erste äußere Oberfläche aufweist, die sowohl Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti- Fogging-Eigenschaften als auch antibakterielle Eigenschaften aufweist.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung weist das Keramikelement eine Deckschicht mit einer ersten äußeren Oberfläche mit antibakteriellen und auch mit Anti-Rutscheigenschaften auf. Dadurch kann ein rutschhemmendes Keramikelement zur Verfügung gestellt werden, wobei die erste äußere Oberfläche auch antibakterielle Eigenschaften aufweist. Diese Kombination hat gegenüber dem Stand der Technik
Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes einer vorgegebenen äußeren Form mit antibakteriellen Eigenschaften, aufweisend folgende Schritte: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit, b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement wobei vorhergehend zu Schritt c) oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird, wobei dadurch antibakterielle Eigenschaften erzeugt werden.
Eine geeignete Möglichkeit ist dabei das Erzeugen von hierarchischen Strukturen, bei denen die Interferenzperiode und/oder mittlere Strukturtiefe sich um wenigstens einen Faktor 10 unterscheidet. Besonders bevorzugt werden hierarchische Strukturen so erzeugt, dass mittels Mehrfachbestrahlung Selbstorganisationsprozesse effektiv quasi-periodische Strukturen, insbesondere quasiperiodische Linienstrukturen, erzeugen. Dadurch kann vorteilhaft die Oberflächenrauheit erhöht und die Dichte der Vertiefungen einfach erhöht werden. Dies ermöglicht vorteilhaft eine hohe Prozessgeschwindigkeit. Weiterhin können so effektiv weitere Eigenschaften, insbesondere optische Eigenschaften, auf der Oberfläche erzeugt werden.
Eine mögliche Ausgestaltung des Verfahrens sieht vor, dass eine periodische Struktur zunächst mittels eines Laserinterferenzverfahrens auf einer Negativform erzeugt und mittels der Negativform auf der Deckschicht aufgebracht wird. So können effektiv zu den auf der Negativform erzeugten Strukturen inverse bzw. korrespondierende Strukturen nach Art eines Stempels in einem verformbaren Material erzeugt werden.
Alternativ nutzt das Verfahren zur Erzeugung der Strukturen nur eine Einfachbestrahlung oder wenigstens eine maximal 2-fache oder maximal drei-fache Bestrahlung, bei der LIPSS- Strukturen aufgrund von Selbstorganisationsprozessen vermieden werden können. So können sehr zuverlässig reproduzierbare Strukturen erzeugt werden.
Optische Effekte:
Der optische Eindruck eines Keramikelementes wird im Wesentlichen durch die Transparenz, die Absorption und durch die Reflexion der Deckschicht des Keramikelementes beeinflusst. Um ein gezieltes Einstellen bzw. Beeinflussen des optischen Eindrucks zu erhalten können die optischen Eigenschaften eines Keramikelementes mittels einer Strukturierung optimiert werden.
Dabei spielt das an den einzelnen Grenzflächen oder Oberflächen des Keramikelementes reflektierte Licht eine besonders große Rolle, da dies den optischen Eindruck im Auge des Betrachters besonders prägt. Bei bestimmten Anwendungen soll die Reflektion dabei vorzugsweise unterdrückt werden oder das Keramikelement wenigsten so modifiziert werden, dass starke Reflexion in eine bestimmte Richtung vermieden wird. Eine Unterdrückung der Reflexion kann erfindungsgemäß vorteilhaft durch ein Keramikelement mit einer Oberfläche und/oder einer Grenzfläche erreicht werden, die Antireflexionseigenschaften, wie nachfolgend ausgeführt, aufweist. Ein Vermeiden einer starken Reflexion in einzelne Richtungen wiederum kann durch ein Keramikelement mit einer Oberfläche und/oder Grenzfläche mit Anti-Glare-Eigenschaften erreicht werden.
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement, also insbesondere eine Fliese oder eine Badkeramik, mit verbesserten optischen Eigenschaften. Dabei weist das Keramikelement eine Deckschicht mit einer ersten äußeren Oberfläche auf. Die erste äußere Oberfläche ist dabei aus einem strukturierten Bereich und einem unstrukturierten Bereich gebildet, wobei der strukturierte Bereich aus Vertiefungen, insbesondere aus Zapfen, inversen Zapfen, rillenförmigen Vertiefungen und/oder rillenförmigen Erhöhungen gebildet ist. Der strukturierte Bereich weist wenigstens eine erste periodische Struktur aus Vertiefungen, insbesondere Zapfen, inversen Zapfen, rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, mit einer Interferenzperiode p1 auf.
Der strukturierte Bereich kann dabei weiterhin zusätzliche überlagerte Strukturen aufweisen, wodurch die Eigenschaften der Oberfläche, insbesondere die optischen Eigenschaften, gezielt beeinflussbar sind.
Alternativ kann der strukturierte Bereich auch aus einer periodischen Struktur gebildet sein, und somit nur eine periodische Struktur mit genau einer Interferenzperiode aufweisen, wodurch vorteilhaft die Reproduzierbarkeit verbessert wird. Auch kann eine Deckschicht, welche teiltransparent oder transparent ausgebildet ist, von einer solchen Struktur dahingehend vorteilhaft beeinflusst werden, als dass die teiltransparente oder transparente Deckschicht, welche eine erste äußere Oberfläche mit einem aus einer periodischen Struktur gebildeten strukturierten Bereich aufweist, auch nach der Strukturierung noch nahezu ebenso teiltransparent oder transparent ausgebildet ist. Dabei weicht die Transparenz der Deckschicht gegenüber der unstrukturierten Deckschicht gleichen Aufbaus bevorzugt um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz der strukturierten Deckschicht bevorzugt geringer ist als die der unstrukturierten Deckschicht gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS- Strukturen vermieden wird. Die Transparenz der Deckschicht und auch allgemein ein Erhalten der optischen Eigenschaften der Deckschicht ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung kann die Deckschicht eine „erste Deckschicht“ und eine „zweite Deckschicht“ umfassen, wobei a) die „erste Deckschicht“ in Stapelrichtung (S) der zweiten Deckschicht vorgelagert angeordnet ist und vorzugsweise der optional vorhandenen Grundschicht nachgelagert und der zweiten Deckschicht vorgelagert angeordnet ist, und b) die „zweite Deckschicht“ in Stapelrichtung (S) der ersten Deckschicht nachgelagert angeordnet ist und vorzugsweise den direkten Abschluss des Keramikelementes in Stapelrichtung gegenüber der Umwelt darstellt.
Sowohl die erste Deckschicht als auch die zweite Deckschicht weisen eine erste äußere Oberfläche und eine zweite äußere Oberfläche auf. So kann vorgesehen sein, dass die erste äußere Oberfläche und/oder die zweite äußere Oberfläche der ersten Deckschicht und/oder die erste äußere Oberfläche und/oder die zweite äußere Oberfläche der zweiten Deckschicht aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich (wie hierin definiert) gebildet ist.
Dadurch können vorteilhaft die optischen Eigenschaften einzelner Oberflächen gezielt und auch mehrerer Oberflächen gleichzeitig vorteilhaft beeinflusst werden.
Antireflexion
Die Erfindung umfasst weiterhin ein Keramikelement mit wenigstens einer Deckschicht, wobei die Deckschicht eine erste und/oder eine zweite äußere Oberfläche mit Antireflexionseigenschaften aufweist. Dafür ist die erste und/oder zweite äußere Oberfläche aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet. Der strukturierte Bereich weist dabei wenigstens eine erste periodische Struktur, insbesondere Punktstruktur oder Linienstruktur, mit einer ersten Interferenzperiode auf, welche aus Vertiefungen, insbesondere Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, gebildet ist.
Nach einer möglichen Ausgestaltung weist das Keramikelement weiterhin eine Grundschicht auf, deren zur Deckschicht weisende Oberfläche durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet ist, sodass diese zur Deckschicht weisende Oberfläche Anti-Reflexionseigenschaften aufweist. Im Sinne der Erfindung beziehen sich Antireflexionseigenschaften hierin insbesondere auf das vermehrte Transmittieren, bzw. Beugen von einfallender elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen im für den Menschen optisch sichtbaren Spektralbereich, insbesondere 380 bis 780 nm, oder im Bereich von Ultraviolettstrahlung (insbesondere 100 bis 380 nm) oder Infrarotstrahlung (insbesondere 780 bis 10.000 nm).
Die hierin definierten Strukturparameter zur Erzeugung einer Oberfläche, die Antireflexionseigenschaften aufweist, wie die Interferenzperiode und Strukturtiefe, insbesondere die Interferenzperiode, erlauben es vorteilhaft, den Anteil reflektierter Strahlung an einer Grenzfläche eines Substrates, vorzugsweise einer Deckschicht, um zumindest 50%, vorzugsweise zumindest 70%, besonders bevorzugt zumindest 80%, ganz besonders bevorzugt zumindest 90%, insbesondere zumindest 95% zu reduzieren.
Die Antireflexionseigenschaften für sichtbares Licht kommen insbesondere zustande, wenn die Abmessungen der erzeugten Struktur, also die Interferenzperiode und Abmessung der Vertiefungen, insbesondere der einzelnen Zapfen oder inversen Zapfen, in Bereichen kleiner als die Wellenlänge des sichtbaren Lichts liegen, also vorzugsweise unterhalb von 700 nm.
Unter Reflexion versteht man in der Physik das Zurückwerfen von einer elektromagnetischen Welle an einer Grenzfläche von Materialien unterschiedlichen Brechungsindizes. Der Reflexionswinkel und der Transmissionswinkel von Licht in transparenten Substraten können allgemein über das Snelliussche Brechungsgesetz berechnet werden zu n1sln61 = n2sinö2 berechnet, wobei ni und n2 den Brechungsindex des Umgebungsmediums, beispielsweise von Luft, und dem Material der Deckschicht oder Grundschicht angeben und öi und Ö2 jeweils die Winkel des einfallenden und des reflektierten Strahls angeben.
Durch die periodische Struktur, insbesondere periodische Punktstruktur, auf der äußeren Oberfläche der Deck- oder Grundschicht verändert sich der Brechungsindex der Deck- oder Grundschicht im Bereich der Oberfläche oder Grenzfläche in der Form, dass sich ein gradueller Brechungsindex ergibt. Das hat zur Folge, dass Licht mit Wellenlängen größer der Interferenzperiode (pn) der periodischen Punktstruktur vermehrt transmittiert wird. Licht mit Wellenlängen kleiner oder gleich der periodischen Struktur, vorzugsweise der periodischen Punktstruktur, wird an der Oberfläche gebeugt. Antireflexionseigenschaften bezeichnen im Sinne der Erfindung Strukturen, vorzugsweise Punktstrukturen, aber auch Linienstrukturen, deren Abmessungen im Bereich der einfallenden elektromagnetischen Welle liegen, sodass der Brechungsindexunterschied „aufgeweicht“ wird, wodurch eine Einkopplung der einfallenden Welle in die entsprechende Schicht erfolgt. Dabei kann auch ein Teil der einfallenden elektromagnetischen Welle leicht vom Betrachter weggebeugt werden.
Zusätzlich umfasst der Begriff Antireflexionseigenschaften im Sinne der Erfindung auch, dass der Brechungsindex an der Grenze zwischen dem ersten Medium, zum Beispiel Luft, und dem Substrat, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrat, graduell ist, sodass für die einfallende elektromagnetische Welle kein klarer Übergang von einem Medium zum anderen vorhanden ist und die einfallende elektromagnetische Welle vermehrt transmittiert wird. Vorzugsweise ist eine Anti-Reflexionseigenschaft dabei bzgl. Sichtbarem Licht zu verstehen.
Der Brechungsindex des strukturierten Substrats ist dabei durch die erzeugte periodische Punktstruktur graduell. Er nimmt über die Höhe der Struktur hinweg ab, sodass kein klarer Medium-Medium-Übergang existiert. Dadurch kommt es zur erhöhten Transmission von einfallenden elektromagnetischen Wellen mit einer Wellenlänge größer als die Interferenzperiode der erzeugten Struktur, vorzugsweise Punktstruktur, und zur Beugung von einfallenden elektromagnetischen Wellen mit einer Wellenlänge im Bereich der Interferenzperiode der erzeugten Struktur in die Deck- oder Grundschicht.
Im Sinne der Erfindung beschreibt ein Keramikelement mit einer Deckschicht mit Antireflexionseigenschaften auch eine solche Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, der aus sich überlagernden Strukturen besteht, wobei also der ersten periodischen Struktur eine weitere Struktur überlagert ist, wobei mindestens eine Struktur Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich aufweist, und wobei zumindest eine Struktur aus Vertiefungen, insbesondere aus Zapfen oder inversen Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen (wie hierin definiert), gebildet ist, welche insbesondere durch interferierende Laserstrahlen erzeugbar sind. Vorzugsweise ist die weitere Struktur eine Linienstruktur aus rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen oder eine weitere periodische Punktstruktur aus Zapfen oder inversen Zapfen. So können vorteilhaft mehrere Eigenschaften der Oberfläche gleichzeitig eingestellt werden. Beispielsweise kann der strukturierte Bereich, insbesondere die Struktur, aus sich überlagernden periodischen Strukturen, bei dem Einsatz von interferierenden Laserstrahlen durch entsprechende Ausgestaltung der Parameter, insbesondere der Verfahrensparameter, (Auswahl der Laserstrahlungsquelle, Anordnung der optischen Elemente) an die Anforderungen der jeweiligen Anwendung optimal angepasst werden.
Nach einer möglichen Ausgestaltung weist ein Keramikelement mit einer Deckschicht mit einer ersten äußeren Oberfläche und/oder einer zweiten äußeren Oberfläche mit anti- reflektierenden Eigenschaften eine periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode auf, die den strukturierten Bereich bildet. Vorteilhaft können die Anti- Reflexionseigenschaften dadurch sehr zuverlässig und gut reproduzierbar eingestellt werden.
Im Gegensatz zu herkömmlichen Verfahren zur Beeinflussung der Oberflächen- oder Grenzflächen-Eigenschaften (bspw. Ätzen, Sandstrahlen, Polymerbeschichtungen) ist es bei Verwendung von Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung nicht erforderlich, dass die gesamte Oberfläche strukturiert werden muss. Der Anteil der strukturierten Oberfläche (Bedeckungsgrad an Vertiefungen, insbesondere inversen Zapfen, pro Flächeneinheit, der durch die Anzahl und den Durchmesser bzw. die Breite der Vertiefungen, vorzugsweise der inversen Zapfen, bedingt ist), d.h. der Anteil des strukturierten Bereiches der Oberfläche beträgt vorzugsweise 3 % bis 99 %, besonders bevorzugt 5 % bis 80 %, ganz besonders bevorzugt 7 % bis 70 %, insbesondere 10 % bis 50 %. Dies erlaubt nicht nur eine bessere Nachweisbarkeit gegenüber herkömmlichen Verfahren zur Strukturierung/Beschichtung von Oberflächen, sondern hat diesen gegenüber den Vorteil, dass weniger Defekte oder anfälligere Strukturen in die Ebene der Oberfläche und/oder Grenzfläche eingebracht werden, um die hierin definierten Eigenschaften zu erzielen.
Für die Erzeugung einer Oberfläche, die Antireflexionseigenschaften aufweist, weisen die Vertiefungen, insbesondere die Zapfen oder inversen Zapfen oder die rillenförmigen Vertiefungen oder die rillenförmigen Erhöhungen, eines Interferenzpixels nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 5 nm bis 10 pm, insbesondere im Bereich von 10 nm bis 5 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 50 nm bis 800 nm, ganz besonders bevorzugt von 100 nm bis 500 nm auf. Die Strukturtiefe der inversen Zapfen eines Interferenzpixels wird im Allgemeinen durch die mittlere Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturtiefen darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung weisen die Vertiefungen der ersten periodischen Struktur, vorzugsweise die inversen Zapfen der ersten periodischen Punktstruktur, eine mittlere Strukturtiefe im Bereich von 5 nm bis 800 nm, besonders bevorzugt von 5 nm bis 500 nm, ganz besonders bevorzugt von 5 nm bis 200 nm, insbesondere im Bereich von 5 nm bis 150 nm oder im Bereich von 10 nm bis 100 nm auf. Dass die Vertiefungen, insbesondere die inversen Zapfen, eine derart geringe Strukturtiefe aufweisen, hat den Vorteil, dass damit auch sehr dünne Deckschichten, insbesondere die Deckschichten von Keramikelementen, mit ausgeprägten Antireflexionseigenschaften erhalten werden, ohne dabei die Eigenschaften, insbesondere die Transparenz, der Deckschicht zu beeinträchtigen. Derart geringe Strukturtiefen können vorzugsweise mittels Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere der direkten Laserinterferenzstrukturierung erhalten werden. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben diese nochmals geringeren Strukturtiefen den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, noch weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die geringen Strukturtiefen ermöglichen vorteilhaft zusätzlich zu den Anti- Reflexionseigenschaften auch das Erhalten der weiteren optischen Eigenschaften, insbesondere der originären Transparenz des unstrukturierten Substrats, insbesondere der Deckschicht des Keramikelements wie beispielsweise einer Glasur, da die eingebrachten periodischen Strukturen aufgrund der geringen Strukturtiefe nicht „störend“ wirken. Dabei weicht die Transparenz des strukturierten Substrats gegenüber dem unstrukturierten Substrat gleichen Aufbaus bevorzugt um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz des strukturierten Substrates bevorzugt geringer ist als die des unstrukturierten Substrates gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS-Strukturen vermieden wird. Die Transparenz der Deckschicht und auch allgemein ein Erhalten der optischen Eigenschaften der Deckschicht ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt.
Bevorzugt werden Antireflexionseigenschaften auf einer Oberfläche dadurch erreicht, dass der strukturierte Bereich durch eine periodische Struktur, vorzugsweise durch eine periodische Punktstruktur, im Nanobereich (Submikrometerbereich) aus Vertiefungen, vorzugsweise inversen Zapfen oder Zapfen, mit mittleren Abmessungen im Submikrometerbereich gebildet ist oder eine solche periodische Punktstruktur im Nanobereich wenigstens aufweist. Die periodische Punktstruktur eines Interferenzpixels weist insbesondere eine Interferenzperiode von 100 nm bis 1.000 nm, besonders bevorzugt 200 nm bis 700 nm, ganz besonders bevorzugt von 200 nm bis 450 nm. Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode.
Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die periodische Struktur, vorzugsweise periodische Punktstruktur, im Nanometerbereich ist dabei vorzugsweise derart ausgebildet, dass die strukturierte Oberfläche der Deckschicht oder Grundschicht bei einer periodischen Struktur mit einer Interferenzperiode von weniger als 1.000 nm elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von mehr als 550 nm, bevorzugt bei einer Interferenzperiode von weniger als 750 nm elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von mehr als 500 nm, ganz besonders bevorzugt bei einer Interferenzperiode von weniger als 600 nm elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von mehr als 450 nm aufgrund des eingebrachten graduellen Brechungsindex transmittiert. Dieser Effekt ist verstärkt für Materialien, die nicht transparent, wenigstens nur Teil-transparent sind. In Abhängigkeit der Strukturtiefe der Vertiefungen, vorzugsweise der inversen Zapfen, können somit insbesondere Wellenlängen im roten und/oder gelben Lichtspektrum, im grünen Lichtspektrum bis hin ins blaue Lichtspektrum aufgrund der Antireflexionseigenschaften in die jeweilige Schicht, vorzugsweise in die Deckschicht oder in die Grundschicht transmittieren.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung, weist eine Oberfläche mit Antireflexionseigenschaften, vorzugsweise eine Struktur auf, die in Form als periodisch angeordnete, inverse Zapfen gebildet ist, wobei die Interferenzperiode im Bereich von 50 nm bis 50 pm, bevorzugt im Bereich von 50 nm bis 20 pm angeordnet sind, mehr bevorzugt im Bereich von 100 nm bis 1.000 nm, besonders bevorzugt im Bereich von 100 nm bis 600 nm, liegt.
Im Sinne der Erfindung beziehen sich Antireflexionseigenschaften hierin auf das vermehrte Transmittieren, bzw. Beugen von einfallender elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen im Bereich des sichtbaren Lichts, insbesondere mit Wellenlängen im Bereich von 400 nm bis 780 nm als auch auf den Bereich von Infrarotstrahlung, bzw. Wärmestrahlung, insbesondere mit Wellenlängen im Bereich von 780 nm bis 10 pm, vorzugsweise 780 nm bis 0,1 mm.
Dabei zeichnet sich das Keramikelement dadurch aus, dass die von ihm umfasste periodische Struktur, vorzugsweise periodische Punktstruktur, vorzugsweise Abmessungen, also Interferenzperioden, im Submikrometerbereich, besonders bevorzugt im Nanometerbereich aufweist. Ganz besonders bevorzugt sind die Abmessungen, vorzugsweise die Interferenzperioden, der periodischen Struktur im Bereich der Wellenlänge von elektromagnetischer Strahlung im Bereich des sichtbaren Lichts. So sind die Abmessungen der periodischen Struktur, vorzugsweise periodischen Punktstruktur, bevorzugt im Bereich von 630 nm bis 700 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem Licht, im Bereich von 590 nm bis 630 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem und orangenem Licht, im Bereich von 560 nm bis 590 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem, orangenem und gelben Licht, im Bereich von 500 nm bis 560 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem, orangenem, gelbem und grünem Licht, im Bereich von 475 nm bis 500 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem, orangenem, gelbem, grünem und türkisem Licht, im Bereich von 450 nm bis 475 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem, orangenem, gelbem, grünem, türkisem und blauem Licht, im Bereich von 425 nm bis 450 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem, orangenem, gelbem, grünem, türkisem, blauem und indigofarbenem Licht, im Bereich von 400 nm bis 425 nm zum Transmittieren, bzw. Beugen von rotem, orangenem, gelbem, grünem, türkisem, blauem, indigofarbenem und violettem Licht. Somit lassen sich durch das Verändern der Abmessungen der periodischen Struktur, vorzugsweise periodischen Punktstruktur, die Antireflexionseigenschaften des Substrats kontrollieren.
In einer Ausgestaltung der Erfindung eignet sich das hierin offenbarte Verfahren und die hierin offenbarte Vorrichtung zum Erzeugen eines Substrates, vorzugsweise einer Deckschicht eines Keramikelemente oder einer Grundschicht eines Keramikelementes, das eine periodische Struktur, vorzugsweise periodische Punktstruktur, im Nanometerbereich, welche bspw. Mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wurde, umfasst und welches sich durch Antireflexionseigenschaften auszeichnet. Im Sinne der Erfindung beziehen sich Antireflexionseigenschaften hierin auch auf das vermehrte Transmittieren, bzw. Beugen von einfallender elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlängen im Bereich des nicht sichtbaren Lichts, insbesondere im Bereich von Ultraviolettstrahlung (UV-Strahlung), insbesondere mit Wellenlängen im Bereich von 100 nm bis 380 nm. Dabei zeichnet sich das Substrat dadurch aus, dass die von ihm umfasste periodische Punktstruktur vorzugsweise Interferenzperioden im Nanometerbereich aufweist. Vorteilhaft ist ein so strukturiertes Substrat in Bereichen einsetzbar, in denen ein Schutz vor UV-Strahlung notwendig ist.
Der periodischen Punktstruktur zur Erzeugung der Antireflexionseigenschaften kann aber auch eine weitere Punktstruktur und/oder Linienstruktur zur Beeinflussung weiterer Eigenschaften, wie beispielsweise der Benetzungseigenschaften, überlagert sein. Die resultierende Global-Punktstruktur, also die resultierende Punktstruktur, welche den strukturierten Bereich bildet, kann dann vollperiodisch oder quasi-periodisch oder nicht periodisch ausgebildet sein.
Vorzugsweise weist das Keramikelement sowohl Anti-Reflexionseigenschaften als auch rutschhemmende und/oder Anti-Schmutzeigenschaften auf. Dabei kann in einer möglichen Variante auf einer ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht eine überlagerte Struktur aus verschiedenen periodischen Strukturen mit verschiedenen Strukturparametern angeordnet sein, wobei die unterschiedlichen Strukturparameter die einzelnen Eigenschaften auf der Oberfläche erzeugen.
Vorzugsweise werden Strukturparameter einer oder mehrerer periodischer Strukturen so gewählt werden, dass einzelne periodische Strukturen mehrere Eigenschaften auf einer Oberfläche erzeugen, beispielsweise gleichzeitig Anti-Schmutz und/oder Anti-Fogging- Eigenschaften und Anti-Reflexionseigenschaften.
Bevorzugt weisen mehrere Oberflächen bzw. Grenzflächen Strukturierungen auf, sodass unterschiedliche Oberflächen auch unterschiedliche Eigenschaften zur Folge haben. Vorzugsweise werden dabei auf der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht rutschhemmende Eigenschaften und/oder Anti-Schmutz und/oder Anti-Fogging- Eigenschaften erzeugt, während auch wenigstens einer der anderen Oberflächen bzw. Grenzflächen, vorzugsweise auf der zweiten äußeren Oberfläche einer Deckschicht, Antireflexionseigenschaften oder allgemein optische Eigenschaften erzeugt werden.
Ein derartiger strukturierter Bereich wird vorzugsweise mittels eines Laserstrukturapplikationsverfahren, insbesondere mittels der direkten Laserinterferenzstrukturierung generiert.
Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes einer vorgegebenen äußeren Form mit Anti-Reflexionseigenschaften, aufweisend folgende Schritte: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse, a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit, b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement, wobei vorhergehend zu Schritt c) oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche oder einer zweiten äußeren Oberfläche einer Deckschicht oder einer der Deckschicht zugewandten Oberfläche der Grundschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird, wobei dadurch Anti-Reflexionseigenschaften erzeugt werden.
Dabei kann vorzugsweise ein strukturierter Bereich, der aus einer periodischen Struktur gebildet ist, dadurch erzeugt werden, dass ein Interferenzpixel maximal dreimal, vorzugsweise maximal zweimal, besonders bevorzugt nur mit Einfachbestrahlung durch einen Laserpuls bestrahlt wird. Vorteilhaft kann dadurch ein Auftreten von Selbstorganisationsprozessen innerhalb der bestrahlten Schicht, insbesondere Deckschicht oder Grundschicht, welche zu LIPSS-Strukturen führen können, vermieden werden. Daraus resultiert eine bevorzugt vollperiodische Struktur, welche gut reproduzierbar ist.
Anti-Glare
Um eine Reflektion in einer bestimmten Raumrichtung zu verhindern kann eine Oberfläche auch derart modifiziert werden, dass entsprechend einer Streuung an einer Vielzahl von Streuzentren eine Oberfläche mit einer Anti-Glare-Eigenschaft generiert wird.
Dadurch können vorteilhaft Blendeffekte reduziert werden. Eine Oberfläche oder Grenzfläche mit einer Anti-Glare-Eigenschaft streut auftreffende elektromagnetische Strahlung, bspw.
Licht an einer Oberfläche oder Grenzfläche des Keramikelementes, so dass eine Spiegelung dieser elektromagnetischen Strahlung deutlich reduziert werden kann.
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement mit einer Deckschicht und optional mit einer Grundschicht, wobei eine erste äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine zweite äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine an eine Deckschicht angrenzende Oberfläche der Grundschicht Anti-Glare-Eigenschaften aufweist.
So spielen diese Strukturen mit dem vorbezeichneten Aspektverhältnis von vorzugsweise wenigstens 0,5, bevorzugt von wenigstens 1 ,0, eine zentrale Rolle in technologischen Anwendungen die mit Licht assoziiert sind, da sie dieses effektiv manipulieren können, was zu einer geringeren Reflexion (Antireflexions-eigenschaften oder auch Anti-Glare Effekt) und einer verbesserten optischen Absorption führt.
Dabei wird eine solche Oberfläche mit Anti-Glare-Eigenschaften durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet, wobei der strukturierte Bereich eine periodische Struktur, vorzugsweise eine Punktstruktur oder eine Linienstruktur, aus Vertiefungen, vorzugsweise aus Zapfen oder inversen Zapfen oder aus rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen, aufweist.
Für einen strukturierten Bereich, welcher Linienstrukturen aufweist, welche aus rillenförmigen Vertiefungen oder aus rillenförmigen Erhöhungen gebildet sind, wird die Richtung des Verlaufs der Linienstruktur berücksichtigt und vorzugsweise zwischen benachbarten Interferenzpixels zu einem großen Anteil variiert. Eine Oberfläche eines Keramikelementes weist im Sinne der vorliegenden Erfindung Anti- Glare-Eigenschaften auf, wenn diese in zumindest zwei Raumrichtungen entspiegelt, nichtglänzend, blendgeschützt oder blendfrei ausgebildet ist. Dabei wird eine Reduzierung der gerichteten Reflexion dadurch erreicht, dass Streuprozesse an Strukturen auftreten, welche einer Oberfläche oder Grenzfläche eines Keramikelementes, eingefügt wurden.
Dabei sind die so innerhalb eines Interferenzpixels erzeugten periodischen Strukturen, vorzugsweise periodischen Punktstrukturen, in Form als periodisch angeordnete Vertiefungen, vorzugsweise Zapfen oder inverse Zapfen, ausgebildet. Dabei liegt die Interferenzperiode (d.h. der Abstand zwischen den Vertiefungen, vorzugsweise der Abstand zwischen den Scheitelpunkten zweier benachbarter inverser Zapfen - bzw. der Höhenmittelpunkte bezogen auf Zapfen- oder der Mittellinien der rillenförmigen Vertiefungen oder der Mittellinien der rillenförmigen Erhöhungen) einer periodischen Struktur, vorzugsweise einer ersten periodischen Struktur, insbesondere auf einer Oberfläche der Deck- oder Grundschicht, die Anti-Glare-Eigenschaften aufweist, im statistischen Mittel im Bereich von 1 pm bis 50 pm, bevorzugt im Bereich von 5 pm bis 50 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 10 pm bis 30 pm.
Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Vorteilhaft können die einzelnen Pixel einer Art eines Interferenzpixels, also mit derselben Interferenzperiode und mittleren Strukturtiefe, bspw. eines ersten Interferenzpixels, eines zweiten Interferenzpixels und/oder eines weiteren Interferenzpixels, die benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet sind, global (d.h. über die Ausdehnung der zu strukturierenden Ebene) wahlweise eine periodische oder eine nicht-periodische Struktur, vorzugsweise eine periodische oder nicht-periodische Punktstruktur, ausbilden. Eine vollperiodische Punktstruktur wird erzeugt bzw. liegt vor, wenn der vorhergehende Pixel und der nachfolgende Pixel einer Art eines Interferenzpixels jeweils um ein ganzes Vielfaches (bspw. 2, 3, 4, 5) der Interferenzperiode (pn) in eine Raumrichtung zueinander verschoben sind. Es ergibt sich dadurch über die Ausdehnung der zu strukturierenden Ebene ein vollperiodisches Muster, dessen Periode der Interferenzperiode (pn) entspricht. Eine quasiperiodische Punktstruktur wird erzeugt bzw. liegt vor, wenn der vorhergehende Pixel und der nachfolgende Pixel einer Art eines Interferenzpixels jeweils um ein gleiches, von einem ganzen Vielfachen abweichendem, Vielfachen (bspw. 0,5; 1,3; 2,6) der Interferenzperiode (pn) in eine Raumrichtung zueinander verschoben sind.
Demgegenüber wird eine nicht-periodische Punktstruktur erzeugt bzw. liegt vor, wenn die Interferenzperiode des nachfolgenden Pixels zum benachbarten, vorhergehenden Pixel variiert wird und/oder benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnete Pixel verdreht, bspw. Sukzessive verdreht appliziert werden.
Kennzeichnend dabei ist, dass der strukturierte Bereich aus einer Überlagerung mehrerer periodischer Strukturen gebildet ist. Dabei werden insbesondere mehrere Interferenzpixel derart repetitiv aneinander angrenzend angeordnet, sodass die erzeugte Global-Struktur, also die Struktur, die den strukturierten Bereich bildet, vorzugsweise nicht periodisch ist.
Dadurch entstehen vorzugsweise viele Streuzentren an der Oberfläche, die aufgrund ihrer Unregelmäßigkeit die elektromagnetische Strahlung, also das Licht, in unterschiedliche Richtungen streuen. Dadurch werden vorteilhaft starke Reflektionen in einzelne Richtungen vermieden. Weiterhin können so vorteilhaft Effekte vermieden oder wenigstens reduziert werden, welche durch Refraktionseffekte aufgrund einer Periodizität wie ein regenbogenartiger Schimmereffekt wirken.
Um eine solche nicht-periodische Struktur zu erzeugen, weisen vorzugsweise wenigstens 70 %, bevorzugt wenigstens 90%, besonders bevorzugt wenigstens 98 %, der benachbarten Interferenzpixel unterschiedliche Strukturparameter, also wenigstens einen unterschiedlichen Strukturparameter oder wenigstens zwei unterschiedliche Strukturparameter ausgewählt aus der Interferenzperiode, der Strukturtiefe bzw. mittleren Strukturtiefe, und der Anordnung der Zapfen oder inversen Zapfen innerhalb eines Interferenzpixels, auf. Dabei kann beispielsweise die Position der Vertiefungen, insbesondere der Zapfen oder inversen Zapfen geändert werden, um eine nicht-periodische Global-Struktur zu erhalten. Vorteilhaft kann dadurch bei hoher Prozessgeschwindigkeit eine geeignete Global-Struktur mit geringer Periodizität erhalten werden, wodurch vorteilhaft der Moire-Effekt sowie Beugungseffekte vermieden werden können. Bevorzugt erfolgt die Änderung des oder der Strukturparameter nach einer zufälligen Verteilung, insbesondere mittels eines stochastischen Verfahrens.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist die Punktstruktur, die durch benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnete Pixel einer Art eines Interferenzpixels ausgebildet ist, eine vollperiodische Punktstruktur oder eine quasiperiodische Punktstruktur (jeweils wie vorstehend definiert).
Für die Erzeugung einer Oberfläche, die Anti-Glare-Eigenschaften aufweist, weisen die Vertiefungen, vorzugsweise die Zapfen oder inversen Zapfen, eines Interferenzpixels nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 5 nm bis 20 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 50 nm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 100 nm bis bis 5 pm, noch mehr bevorzugt 200 nm bis 2 pm, auf. Die Strukturtiefe der inversen Zapfen eines Interferenzpixels wird im Allgemeinen durch die mittleren Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert.
Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturtiefen darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die geringen Strukturtiefen ermöglichen vorteilhaft zusätzlich zu den Anti-Glare- Eigenschaften auch das Erhalten der weiteren optischen Eigenschaften, insbesondere der originären Transparenz des unstrukturierten Substrats, insbesondere der Deckschicht des Keramikelements, da die eingebrachten periodischen Strukturen aufgrund der geringen Strukturtiefe nicht „störend“ wirken. Dabei weicht die Transparenz des strukturierten Substrats gegenüber dem unstrukturierten Substrat gleichen Aufbaus bevorzugt um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz des strukturierten Substrates bevorzugt geringer ist als die des unstrukturierten Substrates gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS-Strukturen vermieden wird. Die Transparenz der Deckschicht und auch allgemein ein Erhalten der optischen Eigenschaften der Deckschicht ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt.
Es kann dabei vorgesehen sein, dass zueinander benachbart angeordnete erste Interferenzpixel (10) und/oder zweite Interferenzpixel (11) wenigstens zu einem hohen Anteil von wenigstens 70 %, vorzugsweise wenigstens 90 %, bevorzugt zu wenigstens 98 %, variierende Strukturparameter, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend die Interferenzperiode des Interferenzpixels, die Strukturtiefe der Vertiefungen, vorzugsweise der inversen Zapfen, den Durchmesser der Zapfen oder inversen Zapfen, die Breite der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen, die Form der Zapfen oder inversen Zapfen und die Größe der Zapfen oder inversen Zapfen, aufweisen. Vorzugsweise ist ein weiterer möglicher Strukturparameter die Anordnung bzw. die Position der Vertiefungen, vorzugsweise der Zapfen oder inversen Zapfen. Hierdurch kann vorteilhaft global, vorzugsweise auch lokal, ein hoher Grad an Unordnung, d.h. nicht periodischen Strukturen erzeugt werden, wodurch unerwünschte oder störende optische Effekte, wie Moire-Effekte oder Farbeffekte, die durch Diffraktion an aufgebrachten Mikrostrukturen entstehen, minimiert oder verhindert werden.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind die Interferenzperiode der Punktstruktur zumindest eines jeden weiteren Interferenzpixels einer Art, bspw. jedes Interferenzpixel eines ersten Interferenzpixels, jedes Interferenzpixel eines zweiten Interferenzpixels und/oder jedes Interferenzpixel eines dritten Interferenzpixels, im Wesentlichen identisch, d.h. differieren maximal um 0% bis 2,0%, besonders bevorzugt um maximal 0 bis 1,0%. Ganz besonders bevorzugt sind die Interferenzperioden identisch. Hierdurch können die Parameter der Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere der Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung zum Applizieren der Interferenzpixel auf die Ebene des Substrates konstant gehalten werden, was den Aufwand und das Entstehen von Fehlstrukturen minimiert.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung werden die benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixel einer Art, bspw. das erste Interferenzpixel, das zweite Interferenzpixel und/oder das dritte Interferenzpixel sukzessive zum vorhergehenden Interferenzpixel dieser einen Art um eine innerhalb des Interferenzpixels angeordnete (vorzugsweise um eine zentrische) Drehachse (d.h. eine Normale zur Ebene) verdreht, bspw. alternierend oder sukzessive im Verhältnis zum vor- vorhergehenden verdreht. Vorzugsweise wird das nachfolgende Interferenzpixel im Verhältnis zum vorhergehenden Interferenzpixel der Interferenzpixel einer Art im Bereich um 51° bis 90°, weiterhin im Bereich um 3° bis 85°, besonders bevorzugt um 5° bis 80°10° bis 75°, ganz besonders bevorzugt um 10° bis 75°, insbesondere im Bereich um 15° bis 60° verdreht. Hierdurch wird global über eine Ebene des Substrates, die durch eine Oberfläche des Substrates aufgespannt wird oder innerhalb des Volumens des Substrates, ein hoher Grad an Unordnung, d.h. nicht periodischen Strukturen erzeugt, wodurch ebenfalls unerwünschte oder störende optische Effekte, wie Moire- Effekte oder Farbeffekte, die durch Diffraktion an aufgebrachten Mikrostrukturen entstehen, minimiert oder verhindert werden.
Allgemein wird zur Erzeugung geeigneter Anti-Glare-Eigenschaften angestrebt, durch die konkrete Auswahl der Strukturparameter der ersten und zweiten Interferenzpixel und jeder weiteren Art eines Interferenzpixels eine Punktstruktur mit gebrochener Periodizität, also ohne resultierende Periodizität, zu generieren. Bevorzugt sind die erzeugten Punktstrukturen folglich nicht-periodisch angeordnet, wobei vorzugsweise die Interferenzperioden der ersten und der zweiten Interferenzpixel bzw. jeder weiteren Art eines Interferenzpixels verschieden (nicht identisch) zueinander sind. Periodische Effekte, welche das resultierende Bild stören, können so vorteilhaft vermieden werden.
Aus einer Überlagerung von ersten und zweiten Interferenzpixeln, welche identische Interferenzperioden aufweisen, können periodische Punktstrukturen resultieren, bei denen der unerwünschte Moire-Effekt auftritt.
Auch eine nachteilige Änderung des Farbverhaltens wie sie aufgrund von Beugungseffekten an den eingeführten Strukturen auftreten können, werden durch einen hohen Grad an Unordnung vermieden.
Die vorhandene Punktstruktur führt zu einem Streuungsverhalten des auftreffenden Lichtes, wobei es sich um eine Vielzahl von minimalen Ablenkungsprozessen der Photonen an den eingebrachten Punktstrukturen handelt. Eine vorhandene Periodizität der Punktstrukturen kann somit eine Verstärkung von Ablenkungen der Photonen, also des Lichtes, in bestimmte Richtungen führen, wodurch ein Flitter oder Glitzer- Effekt erzeugt würde. Während dieser Effekt für bestimmte Anwendungen gewünscht ist, so soll er doch für viele weitere Anwendungen vermieden werden. Die Generierung von nicht-periodischen Strukturen führt hier vorteilhaft zu einer Reduzierung bzw. Vermeidung dieser Glitzereffekte. Im vorgenannten Fall liegt der Versatz zwischen dem Interferenzpixel einer ersten Art und dem Interferenzpixel einer zweiten Art, bspw. dem zweiten Interferenzpixel und dem ersten Interferenzpixel im Bereich von 5% < x < 50%, vorzugsweise im Bereich von 10% < x < 50%, insbesondere im Bereich von 20% < x < 50%, besonders bevorzugt im Bereich von 25% < x < 45% der Interferenzperiode. Ist die periodische Punktstruktur derart ausgebildet, dass ein Interferenzpixel einer weiteren Art vorgesehen ist, zumindest ein drittes Interferenzpixel, so ist dieses zu dem Interferenzpixel der vorhergehenden Art derart überlagert angeordnet, dass der Versatz zwischen dem Interferenzpixel der weiteren Art, bspw. dem dritten Interferenzpixel und dem zweiten Interferenzpixel im Bereich von 5% < x < 50%, vorzugsweise im Bereich von 10% < x < 50%, insbesondere im Bereich von 20% < x < 50%, besonders bevorzugt im Bereich von 25% < x < 45% der Interferenzperiode liegt. Ein Versatz, welcher unterhalb der Interferenzperiode liegt, führt zu einer Erhöhung der Strukturdichte bzw. Dichte der Punktstruktur, woraus also ein erhöhter Streuquerschnitt und vorteilhaft ein größerer Streueffekt bzw. eine stärkere Verminderung der gerichteten Reflexion resultiert.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung weist das strukturierte Substrat, insbesondere die auf der Oberfläche des Substrates applizierte Punktstruktur zumindest eine weitere Art eines Interferenzpixel mit einer weiteren Interferenzperiode (pn), bspw. ein drittes Interferenzpixel (12) mit einer dritten Interferenzperiode (p3) auf, wobei das weitere, bspw. das dritte Interferenzpixel (12) entsprechend der vorgenannten Ansprüche zu dem ersten Interferenzpixel (10) und zweiten Interferenzpixel (11) überlagert angeordnet ist. Hierdurch können in der Ebene des zu strukturierenden Substrates vorteilhaft weitere Defekte (d.h. Punktstrukturen im Mikro- und Submikrometerbereich) erzeugt werden. Eine höhere Anzahl an inversen Zapfen erhöht die Anzahl der Streuzentren und reduziert die gerichtete Reflektion. Vorteilhaft kann hierdurch auch der Grad an Unordnung, d.h. nicht periodischen Strukturen erhöht werden, wodurch unerwünschte oder störende optische Effekte, wie Moire-Effekte oder Farbeffekte, die durch Diffraktion an aufgebrachten Mikrostrukturen entstehen, minimiert oder verhindert werden. Darüber hinaus reduziert oder vermeidet dies beispielsweise bei dem Einsatz von Displays das Auftreten eines Glitzer- bzw. Glitter- Effektes, der in Folge von Oberflächenstrukturen größer oder gleich von Displaypixeln auftritt. Bei einem Glitzer- bzw. Glitter-Effekt leuchtet ein Displaypixel nur einen Teil des Oberflächenmerkmals aus, so dass Streueffekte entstehen, die man makroskopisch als periodisches Muster wahrnimmt.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung des vorliegenden Erfindung wird zumindest eine weitere Art eines Interferenzpixels mit einer weiteren Interferenzperiode (pn), bspw. ein drittes Interferenzpixel (12) mit einer dritten Interferenzperiode (ps) auf der Oberfläche der Deckschicht, insbesondere die Oberfläche des Substrates, insbesondere mittels Laserablation appliziert, wobei das weitere, bspw. das dritte Interferenzpixel (12) entsprechend der hierin definierten Merkmale zu dem ersten Interferenzpixel (10) und zweiten Interferenzpixel (11) überlagert angeordnet wird. Dabei liegt das Verhältnis der weiteren Interferenzperiode (pn) zu den anderen Interferenzperioden im vorzugsweise im Bereich von 20:1 bis 1 :20, vorzugsweise im Bereich von 10:1 bis 1 :10, besonders bevorzugt im Bereich von 5:1 bis 1 :5, insbesondere 3:1 bis 1 :3, wodurch die hierin definierten Eigenschaften, insbesondere die Anti-Glare-Eigenschaften oder die Reduktion der Reflexion aufgrund des Falleneffektes der Deckschicht optimiert werden können.
Vorzugsweise handelt es sich bei der hierin definierten Struktur zur Erzeugung von Anti- Glare-Eigenschaften, vorzugsweise Punktstruktur, um eine nicht periodische Punktstruktur aus Zapfen oder inversen Zapfen mit mittleren Abmessungen im Mikrometerbereich, wobei die Struktur eines Interferenzpixels insbesondere einen mittleren Abstand bezogen auf den jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt zweier benachbarter Zapfen eines Interferenzpixels von 1 pm bis 50 pm, besonders bevorzugt 5 pm bis 50 pm, ganz besonders bevorzugt von 10 pm bis 30 pm aufweist. Dieser bevorzugt antiperiodischen Punktstruktur im Mikrometerbereich kann eine weitere Struktur im Nanometerbereich überlagert sein, wobei die mittlere Abmessung der überlagernden Struktur bevorzugt Abmessungen im Bereich der Laserwellenlänge A, bzw. A/2, insbesondere von 100 nm bis 1.000 nm, besonders bevorzugt von 200 nm bis 500 nm aufweist. Im Sinne der Erfindung wird eine solche Struktur auch als hierarchische Struktur bezeichnet.
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement mit Anti-Glare-Eigenschaften, vorzugsweise eine Fliese oder Badkeramik, mit einer Deckschicht und optional mit einer Grundschicht, wobei eine erste äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine zweite äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine an eine Deckschicht angrenzende Oberfläche der Grundschicht Anti-Glare-Eigenschaften aufweist. Vorzugsweise weist eine solche Oberfläche weiterhin eine zweite periodische Struktur, vorzugsweise zweite periodische Punktstruktur, mit einer zweiten Interferenzperiode auf.
Dabei kann einerseits eine Variation der Interferenzperiode die Periodizität der Struktur, insbesondere der Global-Struktur reduzieren, wodurch der Anti-Glare-Effekt verbessert wird. Weiterhin kann eine zweite periodische Struktur aber auch weitere Eigenschaften erzeugen. So umfasst die Erfindung auch ein Keramikelement, mit Anti-Glare-Eigenschaften, vorzugsweise eine Fliese oder Badkeramik, mit einer Deckschicht und optional mit einer Grundschicht, wobei eine erste äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine zweite äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine an eine Deckschicht angrenzende Oberfläche der Grundschicht Anti-Glare-Eigenschaften und auch weitere Eigenschaften, wie beispielsweise rutschhemmende Eigenschaften und/oder Anti-Schmutzeigenschaften und/oder Anti-Fogging-Eigenschaften und/oder antibakterielle Eigenschaften und/oder vorteilhafte Haftungseigenschaften aufweist. Die überlagerten Strukturen werden dabei so erzeugt, wie in den entsprechenden Abschnitten zu den konkreten Eigenschaften beschrieben.
Vorzugsweise ist das Keramikelement mit Anti-Glare-Eigenschaften flächig, also plattenförmig, vorzugsweise als Fliese, ausgebildet. So können matte Oberflächen erzeugt werden, welche für gut geeignet sind für eine Innenraumgestaltung, aber auch für eine Gestaltung im Außenbereich. Im Innenbereich, aber gerade auch im Außenbereich kann eine Kombination mit Anti-Schmutzeigenschaften sehr vorteilhaft sein, da ein Anhaften von Schmutzpartikeln reduziert wird.
Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes einer vorgegebenen äußeren Form mit Anti-Glare-Eigenschaften, aufweisend folgende Schritte: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse, a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit, b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement, wobei vorhergehend zu Schritt c) oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche oder einer zweiten äußeren Oberfläche einer Deckschicht oder einer der Deckschicht zugewandten Oberfläche der Grundschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird, wobei dadurch Anti-Glare-Eigenschaften erzeugt werden. Eine geeignete Möglichkeit ist dabei das Erzeugen von hierarchischen Strukturen, bei denen die Interferenzperiode und/oder mittlere Strukturtiefe sich um wenigstens einen Faktor 10 unterscheidet. Besonders bevorzugt werden hierarchische Strukturen so erzeugt, dass mittels Mehrfachbestrahlung Selbstorganisationsprozesse effektiv quasi-periodische Strukturen, insbesondere quasiperiodische Linienstrukturen, erzeugen. Dadurch kann vorteilhaft die Oberflächenrauheit erhöht und die Dichte der Vertiefungen einfach erhöht werden. Dies ermöglicht vorteilhaft eine hohe Prozessgeschwindigkeit.
Eine mögliche Ausgestaltung des Verfahrens sieht vor, dass eine periodische Struktur zunächst mittels eines Laserinterferenzverfahrens auf einer Negativform erzeugt und mittels der Negativform auf der Deckschicht aufgebracht wird.
Alternativ nutzt das Verfahren zur Erzeugung der Strukturen nur eine Einfachbestrahlung oder wenigstens eine maximal 2-fache oder maximal drei-fache Bestrahlung, bei der LIPSS- Strukturen vermieden werden können. So können sehr zuverlässig reproduzierbare Strukturen erzeugt werden.
Nach einer vorteilhaften Variante zur Erzeugung einer nicht-periodischen Global-Struktur unterscheidet sich beim Erzeugen von benachbarten Interferenzpixeln zu einem hohen Anteil von wenigstens 70 %, vorzugsweise wenigstens 90 %, bevorzugt wenigstens 98 %, wenigstens einer der Strukturparameter.
Nach einer vorteilhaften Ausführung der Erfindung werden die benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixel einer Art, bspw. das erste Interferenzpixel, das zweite Interferenzpixel und/oder das dritte Interferenzpixel mittels einem Laserinterferenzverfahren erzeugt und sukzessive zum vorhergehenden Interferenzpixel dieser einen Art dadurch modifiziert, dass eine Phasenverschiebung in wenigstens einem der wenigstens zwei für das Laserinterferenzverfahren verwendeten Teilstrahlen zu einer Änderung der Position der Vertiefungen innerhalb eines Interferenzpixels führt.
Dafür wird vorzugsweise die Polarisation eines für Interferenzstrukturierung verwendeten Teilstrahls variiert. Dadurch kann die Phasenverschiebung zu einer Änderung der Strukturparameter, insbesondere der Position der Vertiefungen, führen.
Die Erfinder haben überdies herausgefunden, dass eine Modifikation der Strukturparameter ausgewählt aus der Gruppe umfassend die Interferenzperiode des Interferenzpixels, die Strukturtiefe der inversen Zapfen, den Durchmesser der inversen Zapfen, die Form der inversen Zapfen und die Größe der inversen Zapfen zu einer hierin bevorzugten Asymmetrie (Nicht-Periodizität) innerhalb der globalen Punktstruktur und somit zu einer erwünschten Asymmetrie der aufgerauten Struktur beiträgt. So kann vorgesehen sein, dass die vorgenannten Strukturparameter einzelner, benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordneter Pixel einer Art eines Interferenzpixels, bspw. die Pixel des ersten Interferenzpixels alternierend oder sukzessive, bspw. graduell modifiziert werden. So bietet es sich beispielsweise an, die Strukturtiefe eines jeden nachfolgenden Pixels zum benachbarten, vorhergehenden Pixel graduell zu erhöhen und ab einem anderen Pixel graduell wieder zu verringern. Hierzu eignet sich im Verfahren, dass ein jedes nachfolgendes Pixel mit einer variierenden, bspw. graduell ansteigenden Pulsenergie (im Bereich wie hierin definiert) und/oder einer graduell ansteigenden Pulsdauer bzw. Pulsweite (wie hierin definiert) auf der Oberfläche des Substrates oder im Volumen des Substrates appliziert wird. Auch kann vorgesehen sein, dass ein einzelner Strukturparameter beim Applizieren eines Pixels einer Art eines Interferenzpixels innerhalb eines Bereichs stochastisch variiert wird. Beispielsweise kann in dem Verfahren das Verdrehen eines nachfolgenden Pixels zum benachbarten, vorhergehenden Pixel nicht sukzessiv (also gleichförmig erfolgt), sondern innerhalb des hierin definierten Winkelbereichs alternierend erfolgen, bspw. zunächst in eine Richtung und dann in eine andere oder dieselbe Richtung jeweils mit der gleichen oder einer anderen Winkelverschiebung.
Eine bevorzugte Ausführung des Verfahrens sieht vor, dass einer oder mehrere Strukturparameter zufällig oder nach einem stochastischen Verfahren auf die unterschiedlichen Interferenzpixel verteilt sind, sodass die meisten benachbarten Interferenzpixel keine identischen Strukturparameter aufweisen.
Nach einer vorteilhaften Messmethode wird ein Glanzmessgerät für die Bestimmung der Anti-Glare-Eigenschaften verwendet. Darunter wird im Sinne der Erfindung ein Instrument verstanden, welches zur Messung des Glanzes einer Oberfläche durch spiegelnde Reflexion geeignet ist. Der Glanz wird bestimmt, indem ein Lichtstrahl mit einer bestimmten Intensität und einem bestimmten Winkel auf eine Oberfläche projiziert und die Menge des reflektierten Lichts in einem gleichen, aber entgegengesetzten Winkel gemessen wird. Vorzugsweise werden dafür Winkel von 30° bis 45° zur Normalen der Oberfläche verwendet, besonders bevorzugt von 30° zur Normalen oder 60° zur Oberfläche. Das Verhältnis von reflektiertem zu einfallendem Licht für die Probe im Vergleich zum Verhältnis für den Glanzstandard wird als Glanzeinheiten (GU) aufgezeichnet. Ein strukturiertes Substrat weist nach einer vorteilhaften Variante eine Glanzeinheit von unter 120, bevorzugt unter 60, besonders bevorzugt unter 20 auf. Reduzierte Reflexion aufgrund des Falleneffektes
Die Reduzierung der Reflexion aufgrund des Falleneffektes (wie hierin definiert) durch die Ausbildung geeigneter strukturierter und unstrukturierter Bereiche auf der äußeren Oberfläche und/oder inneren Oberfläche eines Substrates kann die Absorption und/oder die Wechselwirkung zwischen dem Material der Deckschicht des Keramikelements und der einfallenden elektromagnetischen Strahlung erhöhen.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind die strukturierten Bereiche, die zu einer Reduzierung der Reflexion aufgrund des Falleneffektes innerhalb der strukturierten Bereiche derart angeordnet, dass bezogen auf die Einfallsrichtung elektromagnetischer Strahlung, vorzugsweise Licht, an dieser Grenzfläche, in die das Licht eintritt, inverse Zapfen derart angeordnet sind, dass diese in das Substrat, insbesondere in die Deckschicht hin ausgebildet sind.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung werden die Strukturen an einer äußeren Oberfläche einer Deckschicht und/oder einer Teildeckschicht der mehreren Teildeckschichten einer Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, vorzugsweise die äußere Teildeckschicht, erzeugt.
Die Mantelfläche der Zapfen oder inversen Zapfen dient bei der Ausnutzung des Falleneffekts als Spiegelfläche, vorzugsweise quasi-homogene Spiegelfläche, die den Anteil reflektierter einfallender elektromagnetischer Strahlung innerhalb der Zapfen und/oder inversen Zapfen, insbesondere inversen Zapfen, bis zum Sattelpunkt reflektiert, wobei an jedem weiteren Reflexionspunkt innerhalb der Mantelfläche ein Anteil (verbleibender) elektromagnetischer in das Substrat, dessen äußere Oberfläche und/oder innere Oberfläche aus einem derartigen strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist, einkoppelt (siehe bspw. Fig. 23). Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die Mantelfläche der Zapfen oder inversen Zapfen glatt ausgebildet.
Strukturtiefe
Für die Erzeugung einer Oberfläche, die Eigenschaften zur Reduzierung der Reflexion aufgrund des Falleneffektes aufweist, weisen die Zapfen oder inversen Zapfen eines Interferenzpixels nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 0,05 pm bis 20 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 pm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,1 pm bis 5 pm, insbesondere 0,1 pm bis 2 pm auf. Die Strukturtiefe der inversen Zapfen eines Interferenzpixels wird im Allgemeinen durch die mittlere Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert. Eine derart ausgestaltete Strukturtiefe hat bspw. den Vorteil, dass ein hoher Anteil an verbleibender elektromagnetischer Strahlung, der bei der ersten Wechselwirkung mit der Oberfläche des Substrates noch nicht in das Substrat eingekoppelt ist, durch weitere Wechselwirkung mit der Mantelfläche innerhalb des Zapfens oder inversen Zapfens bis zu dessen Sattelpunkt weitergeleitet wird und in Folge dessen (dem Zapfen bzw. inversen Zapfen nicht mehr entkommend) in das Substrat mit einem Wirkungsgrad von mehr als 90 %, vorzugsweise mehr als 95 %, besonders bevorzugt mehr als 98 %, ganz besonders bevorzugt mehr als 99 % einkoppelt.
Die Strukturtiefe einer Vertiefungen, bspw. Linien oder Zapfen aufweisenden Punktstruktur ist im Sinne der Erfindung die mittlere Strukturtiefe einer Zapfen aufweisenden Punktstruktur, das heißt das statistische Mittel des Abstandes von der Oberfläche zum Höhenmittelpunkt der Zapfen. Auch wenn die Zapfen grundsätzlich aus der Struktur herausragen, wird der mittlere Abstand der Höhenmittelpunkte der Zapfen zur Oberfläche dennoch in Analogie zu den inversen Zapfen als Strukturtiefe oder mittlere Strukturtiefe dso bezeichnet.
Im Sinne der Erfindung beschreibt ein strukturiertes Substrat bzw. eine Deckschicht mit Eigenschaften zur Reduzierung der Reflexion aufgrund des Falleneffektes auch ein solches Substrat, welches einen strukturierten Bereich aufweist, der aus sich überlagernden Strukturen besteht, wobei also der periodischen Punktstruktur eine weitere Struktur überlagert ist, wobei mindestens eine Struktur Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich aufweist, und wobei zumindest eine Struktur aus Zapfen oder inversen Zapfen (wie hierin definiert) gebildet ist, welche insbesondere durch interferierende Laserstrahlen erzeugbar sind. Vorzugsweise ist die weitere Struktur eine Linienstruktur oder eine weitere periodische Punktstruktur aus Zapfen oder inversen Zapfen.
Beispielsweise lässt sich eine Global-Punktstruktur, insbesondere die Global-Punktstruktur aus sich überlagernden Strukturen, bei dem Einsatz von interferierenden Laserstrahlen durch entsprechende Ausgestaltung der Parameter (Auswahl der Laserstrahlungsquelle, Anordnung der optischen Elemente) an die Anforderungen der jeweiligen Anwendung optimal angepasst werden. Vorzugsweise weist ein Keramikelement mit einer Deckschicht mit einer Oberfläche oder Grenzfläche mit Eigenschaften zur Reduktion der Reflexion aufgrund des Falleneffektes eine periodische Global-Punktstruktur auf. Im Gegensatz zu herkömmlichen Verfahren zur Beeinflussung der Oberflächen- oder Grenzflächen-Eigenschaften (bspw. Ätzen, Sandstrahlen, Polymerbeschichtungen) ist es nicht erforderlich, dass die gesamte Oberfläche strukturiert (und/oder wie bei herkömmlichen Verfahren beschichtet) werden muss. Der Anteil der so strukturierten Oberfläche (Bedeckungsgrad an Zapfen pro Flächeneinheit, der durch die Anzahl und den Durchmesser der inversen Zapfen bedingt ist), d.h. der Anteil auf dem strukturierten Substrat beträgt vorzugsweise 3 % bis 99 %, besonders bevorzugt 5 % bis 80 %, ganz besonders bevorzugt 7 % bis 70 %, insbesondere 10 % bis 50 %. Dies erlaubt nicht nur eine bessere Nachweisbarkeit gegenüber herkömmlichen Verfahren zur Strukturierung/Beschichtung von Substraten, sondern hat diesen gegenüber den Vorteil, dass weniger Defekte oder anfälligere Strukturen in die Ebene eines Substrates, insbesondere in die Oberfläche eingebracht werden, um die hierin definierten Eigenschaften zu erzielen.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung umfasst das strukturierte Substrat nicht bloß ein einzelnes Interferenzpixel einer Art, bspw. eines ersten Interferenzpixels, eines zweiten Interferenzpixels und/oder eines dritten Interferenzpixels, sondern es sind mehrere Interferenzpixel einer Art, bspw. mehrere erste Interferenzpixel und/oder mehrere zweite Interferenzpixel jeweils unabhängig voneinander innerhalb einer Ebene in zumindest einer Raumrichtung (x- und/oder y-Ausrichtung), besonders bevorzugt in zwei Raumrichtungen (flächig), benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet. So kann bspw. vorgesehen sein, dass in einem ersten Schritt zumindest mehrere erste Interferenzpixel (10) innerhalb einer Ebene in zumindest eine Raumrichtung benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet auf eine Ebene auf einer Oberfläche oder im Volumen des zu strukturierenden Substrates appliziert werden (siehe bspw. Fig. 15) und in einem zweiten Schritt diesen mehreren ersten Interferenzpixel (10) mehrere zweite Interferenzpixel (11) innerhalb einer Ebene in zumindest die gleiche Raumrichtung benachbart repetitiv versetzt zueinander überlagert appliziert werden. Gleichwohl kann vorgesehen sein, dass diese mehreren ersten Interferenzpixel (10) und mehreren zweiten Interferenzpixel (11) alternierend, also abwechselnd - d.h. ein erstes Interferenzpixel, dann ein zweites Interferenzpixel und erneut von vorn - auf die Ebene appliziert werden.
Dadurch wird vorteilhaft einerseits der Bereich, auf dem die Reflexion durch den Falleneffekt reduziert wird, vergrößert. Weiterhin eröffnet eine Anordnung, bei der eine Vielzahl von Interferenzpixeln wenigstens in eine Raumrichtung benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet sind eine Reihe von einstellbaren Freiheitsgraden, welche für eine effiziente Beeinflussung der Eigenschaften der Oberfläche genutzt werden können. Durch das Anordnen mehrerer erster Interferenzpixel (10) und mehrerer zweiter Interferenzpixel (11) können gezielt Eigenschaften, insbesondere eine Reduktion der Reflexion, also eine Reduktion des weder transmittierten noch absorbierten Lichtes, über einen großen Bereich insbesondere flächig auf eine Ebene des Substrates, die durch eine Oberfläche des Substrates aufgespannt wird, oder innerhalb des Volumens des Substrates erreicht/aufgebracht werden. Eine derartige Strukturierung mit mehreren ersten Interferenzpixeln (10) und mehreren zweiten Interferenzpixeln (11) kann bspw. durch ein Abscannen des Substrates mit einem Polygonscanner erfolgen.
Die einander überlagerten Interferenzpixel unterschiedlicher Arten, bspw. eines ersten Interferenzpixels, eines zweiten Interferenzpixels und/oder eines weiteren Interferenzpixels, können global (d.h. über die Ausdehnung der zu strukturierenden Ebene) wahlweise eine periodische oder eine nicht-periodische Global-Punktstruktur ausbilden. Eine vollperiodische Global-Punktstruktur wird erzeugt bzw. liegt vor, wenn die Pixel eines Interferenzpixels einer ersten Art und die dazu überlagerten Pixel eines Interferenzpixels einer anderen Art zueinander jeweils um ein ganzes Vielfaches (bspw. 2, 3, 4, 5) der Interferenzperiode (pn) in einer Raumrichtung zueinander verschoben sind. Es ergibt sich dadurch über die Ausdehnung der zu strukturierenden Ebene ein vollperiodisches Muster, dessen Periode der Interferenzperiode (pn) entspricht. Eine quasi-periodische Global-Punktstruktur wird erzeugt bzw. liegt vor, wenn die Pixel einer ersten Art und die dazu überlagerten Pixel eines Interferenzpixels einer anderen Art zueinander jeweils um ein gleiches, von einem ganzen Vielfachen abweichendem, Vielfachen (bspw. 0,5; 1 ,3; 2,6) der Interferenzperiode (pn) in eine Raumrichtung zueinander verschoben sind. Dem gegenüber wird durch die Pixel einer ersten Art und die dazu überlagerten Pixel eines Interferenzpixels einer anderen Art eine nicht-periodische Global-Punktstruktur erzeugt bzw. liegt vor, wenn die überlagerten ersten Interferenzpixel und die überlagerten zweiten Interferenzpixel unterschiedliche Interferenzperioden aufweisen und/oder die benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordneten Pixel zumindest einer Art eines Interferenzpixels verdreht, bspw. sukzessive verdreht appliziert sind.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung sind die Global- Punktstrukturen, umfassend zumindest eine Vielzahl von ersten Interferenzpixeln zumindest einer ersten Interferenzperiode (pi) und eine Vielzahl von zweiten Interferenzpixeln zumindest einer zweiten Interferenzperiode (P2) quasi-periodisch oder nicht-periodisch, besonders bevorzugt nicht-periodisch ausgebildet, wobei eine solche Global-Punktstruktur vorzugsweise aus der Überlagerung von zumindest einem ersten Interferenzpixel und einem zweiten Interferenzpixel gebildet sind, die jeweils für sich genommen in zumindest eine Raumrichtung benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet sind und hierin jeweils für sich genommen eine periodische oder quasiperiodische Global-Punktstruktur ausbilden.
Es kann dabei vorgesehen sein, dass zueinander benachbart angeordnete erste Interferenzpixel (10) und/oder zweite Interferenzpixel (11) variierende Strukturparameter, ausgewählt aus der Gruppe umfassend die Interferenzperiode des Interferenzpixels, die Strukturtiefe der inversen Zapfen, den Durchmesser der inversen Zapfen, die Form der inversen Zapfen und die Größe der inversen Zapfen, aufweisen. Hierdurch kann vorteilhaft lokal ein hoher Grad an Unordnung, d.h. nicht periodischen Strukturen erzeugt werden, wodurch unerwünschte oder störende optische Effekte, wie Moire- Effekte oder Farbeffekte, die durch Diffraktion an aufgebrachten Mikrostrukturen entstehen, minimiert oder verhindert werden.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind die Interferenzperiode der Punktstruktur zumindest eines jeden weiteren Interferenzpixels einer Art, bspw. jedes Interferenzpixel eines ersten Interferenzpixels, jedes Interferenzpixel eines zweiten Interferenzpixels und/oder jedes Interferenzpixel eines dritten Interferenzpixels, im Wesentlichen identisch, d.h. differieren maximal um 0 % bis 2,0 %, besonders bevorzugt um maximal 0 % bis 1,0 %. Ganz besonders bevorzugt sind die Interferenzperioden identisch. Hierdurch können die Parameter der Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung zum Applizieren der Interferenzpixel auf die Ebene des Substrates konstant gehalten werden, was den Aufwand und das Entstehen von Fehlstrukturen minimiert.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung werden die benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixel einer Art, bspw. das erste Interferenzpixel, das zweite Interferenzpixel und/oder das dritte Interferenzpixel zum vorhergehenden Interferenzpixel dieser einen Art um eine innerhalb des Interferenzpixels angeordnete (vorzugsweise um eine zentrische) Drehachse (d.h. eine Normale zur Ebene) verdreht, bspw. alternierend oder sukzessive im Verhältnis zum vor-vorhergehenden verdreht. Vorzugsweise wird das nachfolgende Interferenzpixel im Verhältnis zum vorhergehenden Interferenzpixel der Interferenzpixel einer Art im Bereich um 1° bis 90°, weiterhin im Bereich um 3° bis 85°, besonders bevorzugt um 5° bis 80°, ganz besonders bevorzugt um 10° bis 75°, insbesondere im Bereich um 15° bis 60° verdreht. Hierdurch wird global über eine Ebene des Substrates, die durch eine Oberfläche des Substrates aufgespannt wird oder innerhalb des Volumens des Substrates, ein hoher Grad an Unordnung, d.h. nicht periodischen Strukturen erzeugt, wodurch ebenfalls unerwünschte oder störende optische Effekte, wie Moire- Effekte oder Farbeffekte, die durch Diffraktion an aufgebrachten Mikrostrukturen entstehen, minimiert oder verhindert werden.
Die Erzeugung von strukturierten Bereichen, welche eine nicht-periodische Global- Punktstruktur aufweisen, kann vorteilhaft sein. Aus einer Überlagerung von ersten und zweiten Interferenzpixeln, welche identische Interferenzperioden aufweisen, können periodische Punktstrukturen resultieren, bei denen der unerwünschte Moire-Effekt auftritt, sodass nach einer vorteilhaften Ausgestaltung die Interferenzperioden überlagerter Interferenzpixel um einen nicht-ganzzahligen Faktor variiert sind. Auch eine nachteilige Änderung des Farbverhaltens wie sie aufgrund von Beugungseffekten an den eingeführten Strukturen auftreten können, werden durch einen hohen Grad an Unordnung vermieden.
Zur Erzeugung einer nicht-periodischen Global-Punktstruktur liegt der Versatz zwischen dem Interferenzpixel einer ersten Art und dem Interferenzpixel einer zweiten Art, bspw. dem zweiten Interferenzpixel und dem ersten Interferenzpixel bevorzugt im Bereich von
5 % < x < 50 %, vorzugsweise im Bereich von 10 % < x < 50 %, insbesondere im Bereich von 20 % < x < 50 %, besonders bevorzugt im Bereich von 25 % < x < 45 % der Interferenzperiode. Ist die periodische Punktstruktur derart ausgebildet, dass ein Interferenzpixel einer weiteren Art vorgesehen ist, zumindest ein drittes Interferenzpixel, so ist dieses zu dem Interferenzpixel der vorhergehenden Art derart überlagert angeordnet, dass der Versatz zwischen dem Interferenzpixel der weiteren Art, bspw. dem dritten Interferenzpixel und dem zweiten Interferenzpixel bevorzugt im Bereich von 5 % < x < 50 %, vorzugsweise im Bereich von 10 % < x < 50 %, insbesondere im Bereich von 20 % < x < 50 %, besonders bevorzugt im Bereich von 25 % < x < 45 % der Interferenzperiode liegt. Ein Versatz, welcher unterhalb der Interferenzperiode liegt, führt zu einer Erhöhung der Strukturdichte bzw. Dichte der Punktstruktur, woraus eine Erhöhung der Dichte der potentiell als Fallen fungierenden Zapfen oder inversen Zapfen und so vorteilhaft eine verbesserte Lichtein- oder Lichtauskopplung resultiert.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung weist das strukturierte Substrat, insbesondere die strukturierte Deckschicht und die auf der Oberfläche der Deckschicht applizierte Punktstruktur zumindest eine weitere Art eines Interferenzpixel mit einer weiteren Interferenzperiode (pn), bspw. ein drittes Interferenzpixel (12) mit einer dritten Interferenzperiode (ps) auf, wobei das weitere, bspw. das dritte Interferenzpixel (12) entsprechend der vorgenannten Ansprüche zu dem ersten Interferenzpixel (10) und zweiten Interferenzpixel (11) überlagert angeordnet ist. Hierdurch können in der Ebene des zu strukturierenden Substrates vorteilhaft weitere Defekte (d.h. Punktstrukturen im Mikro- und Submikrometerbereich) erzeugt werden. Eine höhere Anzahl an Zapfen oder inversen Zapfen erhöht die Anzahl an Fallen, wodurch der Anteil an reflektiertem Licht vorteilhaft reduziert wird.
Vorteilhaft kann zudem hierdurch auch der Grad an Unordnung, d.h. nicht periodischen Strukturen erhöht werden, wodurch unerwünschte oder störende optische Effekte, wie Moire- Effekte oder Farbeffekte, die durch Diffraktion an aufgebrachten Mikrostrukturen entstehen, minimiert oder verhindert werden.
Interferenzperiode
Bevorzugt werden Eigenschaften, bei denen die Reflektion aufgrund des Falleneffektes reduziert wird, dadurch erreicht, dass die Global-Punktstruktur, welche den strukturierten Bereich bildet, eine nicht-periodische Global-Punktstruktur aus inversen Zapfen mit mittleren Abmessungen im Mikrometerbereich ist. Die periodische Punktstruktur eines Interferenzpixels weist insbesondere eine Interferenzperiode, d.h. einen mittleren Abstand bezogen auf den jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt zweier benachbarter Zapfen eines Interferenzpixels von 1 pm bis 50 pm, besonders bevorzugt 1 pm bis 30 pm, ganz besonders bevorzugt von 1 pm bis 20 pm aufweist. Dieser bevorzugt nicht-periodischen Punktstruktur im Mikrometerbereich kann eine weitere Struktur im Nanometerbereich überlagert sein, wobei die mittlere Abmessung der überlagernden Struktur bevorzugt Abmessungen im Bereich der Laserwellenlänge A, bzw. A/2, insbesondere von 100 nm bis 1.000 nm, bevorzugt von 200 nm bis 500 nm, besonders bevorzugt von 200 nm bis 450 nm aufweist. Im Sinne der Erfindung wird eine solche Struktur auch als hierarchische Struktur bezeichnet.
Dabei bezeichnet eine hierarchische Strukturierung eine Struktur, bei welcher eine erste Struktur mit Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich, insbesondere im Mikrometerbereich, welche einem Interferenzmuster entspricht, von einer weiteren Struktur überlagert ist, welche Abmessungen aufweist, die unterhalb der Abmessungen der ersten Struktur liegen und welche bspw. durch einen Selbstorganisationsprozess ausgebildet ist. Bevorzugt befinden sich die Abmessungen der weiteren Struktur, die Punktstruktur im Mikrometerbereich überlagernde Struktur im Nanometerbereich, welche bspw. durch einen Selbstorganisationsprozess ausgebildet ist, im Bereich von 1 % bis 30 %, besonders bevorzugt im Bereich von 1 % bis 10 % der Abmessungen der ersten Struktur, welche einem Interferenzmuster entspricht. Insbesondere weist die, die Punktstruktur im Mikrometerbereich überlagernde Struktur im Nanometerbereich eine periodische Wellenstruktur, vorzugsweise eine vollperiodische Wellenstruktur auf, wobei das Material auf der Oberfläche des Substrats im Bereich der sich überlagernden Struktur eine Abfolge von Wellenbergen und Wellentälern aufweist, deren Periodizität im Submikrometerbereich, bevorzugt im Bereich von 100 nm bis 1.000 nm, besonders bevorzugt von 200 nm bis 500 nm, insbesondere in einem Bereich wie hierin für Antireflexionseigenschaften definiert, liegt. Hierdurch können in der strukturierten Ebene, insbesondere auf der Oberfläche des Substrats zusätzlich vorteilhaft Antireflexionseigenschaften eingebracht werden. Durch die Strukturen im Nanometerbereich wird gewährleistet, dass Licht, das auf das Substrat eintrifft, weniger reflektiert bzw. unter einem so flachen Winkel reflektiert, dass es bei normaler Betrachtung der Materialoberfläche nicht „störend“ wirkt.
Die periodische Punktstruktur im Nanometerbereich ist dabei vorzugsweise derart ausgebildet, dass das strukturierte Substrat bei einer periodischen Punktstruktur von weniger als 1.000 nm elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von mehr als 550 nm, bevorzugt bei einer periodische Punktstruktur von weniger als 750 nm von mehr als 500 nm, ganz besonders bevorzugt bei einer periodische Punktstruktur von weniger als 600 nm von mehr als 450 nm transmittiert. In Abhängigkeit der Strukturtiefe der inversen Zapfen können somit insbesondere Wellenlängen im roten und/oder gelben Lichtspektrum, im grünen Lichtspektrum bis hin ins blaue Lichtspektrum in das Substrat transmittieren.
Die mittlere Strukturtiefe dieser, die Punktstruktur im Mikrometerbereich überlagernden, Struktur im Nanometerbereich liegt vorzugsweise im Bereich von 10 nm bis 500 nm.
Aufgrund der Dimensionierung der, die Punktstruktur im Mikrometerbereich überlagernden, Struktur im Nanometerbereich im Verhältnis zur Punktstruktur im Mikrometerbereich bietet es sich an, diese periodische Nanometerstruktur, vorzugsweise eine vollperiodische Wellenstruktur nach dem Applizieren der Punktstruktur im Mikrometerbereich zu applizieren, da anderenfalls die überlagernde Struktur im Nanometerbereich durch das Applizieren der weitaus größeren Punktstruktur im Mikrometerbereich zerstört werden könnte.
Die Wellenstruktur, die die periodische Punktstruktur aus inversen Zapfen mit mittleren Abmessungen im Mikrometerbereich überlagert, kann während des Strukturierungsprozesses, d.h. beim Auftreffen eines Laserpulses in das zu strukturierende Substrat als Folge des Auftretens eines Bereiches hoher Intensität ausgebildet werden, wobei die Strukturierung durch einen Selbstorganisationsprozess erfolgt, welcher durch das zumindest teilweise Aufschmelzen des Substratmaterials mittels eines Laserpulses in einem Bereich hoher Intensität angeregt wird. Insbesondere wird die Wellenstruktur unter Ausnutzen von laser-induzierten periodischen Oberflächenstrukturen (engl. Laser-induced Periodic Surface Structures - LIPSS) erzeugt, wobei das Auftreten dieser Oberflächenstrukturen an das Erzeugen der Punktstrukturen mittels interferierender Laserstrahlen gekoppelt ist.
Alternativ dazu kann die Wellenstruktur, die die erfindungsgemäße Punktstruktur aus inversen Zapfen mit mittleren Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich überlagert, auch durch ein nachfolgendes Applizieren eines weiteren Interferenzpixels auf die Oberfläche des (vorstrukturierten) Substrates erfolgen, wobei die mit dem weiteren Interferenzpixel generierten Strukturen eine Interferenzperiode bezogen auf die Zapfen, die durch das weitere Interferenzpixel gebildet sind, im statistischen Mittel im Bereich von 100 nm bis 1.000 nm, bevorzugt im Bereich von 200 nm bis 500 nm aufweisen.
Für hierarchische Strukturen gibt es zahlreiche technische Anwendungsgebiete, wie bspw. im Bereich der Herstellung von Substraten mit hydrophoben oder superhydrophoben sowie hydrophilen oder superhydrophilen Oberflächen und Substrate mit Anti-Icing, oder Anti- Fogging Eigenschaften neben den eingangs genannten Substraten mit Eigenschaften zur Reduktion der Reflexion aufgrund der Falleneffekte.
Vorteilhaft ist somit eine flächige Strukturierung eines Substrats, bspw. mit Eigenschaften zur Reduktion der Reflexion aufgrund von Falleneffekten durch interferierende Laserstrahlen und unter Ausnutzen von laser-induzierten periodischen Oberflächenstrukturen möglich, ohne eine lange Bearbeitungszeit oder eine hohe Anzahl an sukzessiv ausführbaren Prozessschritten in Kauf nehmen zu müssen. Die Erfindung ermöglicht somit ein simultanes Erzeugen von hierarchischen Strukturen, welche im technischen Bereich sowohl im Bereich von Substraten mit Antireflexionseigenschaften, als auch im Bereich von selbstreinigenden, hydrophoben oder superhydrophoben, sowie hydrophilen oder superhydrophilen Substraten mit Antireflexionseigenschaften und/oder anti-fogging Eigenschaften einsetzbar sind.
Dekorative Effekte
Die Erfindung ermöglicht weiterhin das Einbringen von periodischen Strukturen mit Strukturweiten im Mikro- und/oder Submikrometerbereich, welche das einfallende Licht an der ersten Oberfläche einer Deckschicht eines Keramikelements derart beugen, dass Beugungseffekte an der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht des Keramikelements entstehen, welche der Oberfläche einen regenbogenartigen Schimmer verleihen. Die Erfinder haben herausgefunden, dass sich hierzu insbesondere periodische Strukturierungen mit Interferenzperioden im Bereich von 500 nm bis 5 pm eignen. Die Strukturtiefen liegen bevorzugt im Bereich von 50 nm bis 500 nm, vorzugsweise zwischen 250 nm und 350 nm. An solchen Strukturen wird das einfallende sichtbare Licht derart gebeugt, dass ein wahrnehmbarer Schimmereffekt durch sogenannte Beugungseffekte an der strukturierten Oberfläche entsteht. Ein Keramikelement, welches einen solchen Effekt aufweist, eignet sich vorteilhaft zur dekorativen Raumgestaltung. Zusätzlich weist eine solche dekorative Strukturierung im Vergleich zu herkömmlichen dekorativen Beschichtungen den Vorteil auf, dass sie widerstandsfähig gegenüber Stößen und Abrieb ist, und sich zudem mit den bereits beschriebenen rutschhemmenden und/oder Anti-Schmutz und/oder anti-bakteriellen Eigenschaften verbinden lässt.
Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die geringen Strukturtiefen und die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Vorzugsweise weist das Keramikelement eine periodische Punktstruktur mit derartigen Interferenzperioden auf. Dadurch entstehen isotrope Strukturen und wird der Effekt vorteilhaft gleichmäßig in alle Raumrichtungen gewährleistet.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung weist das Keramikelement Linienstrukturen auf, wodurch der Effekt richtungsabhängig ist und unter dem richtigen Winkel sehr intensive Farbeffekte erzielt werden können.
Haftung
Die Erfindung umfasst auch ein Keramikelement, mit einer Deckschicht und optional mit einer Grundschicht, wobei eine erste äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine zweite äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine an eine Deckschicht angrenzende Oberfläche einer Grundschicht verbesserte Haftungseigenschaften, vorzugsweise haftvermittelnde Eigenschaften, aufweist. Ein solches Keramikelement weist dabei in jedem Fall eine Deckschicht und eine Grundschicht und/oder eine weitere Deckschicht auf. Dabei wird eine solche Oberfläche mit verbesserten Haftungseigenschaften durch einen strukturierten und einen unstrukturierten Bereich gebildet, wobei der strukturierte Bereich eine haftvermittelnde Struktur, bspw. Linienstrukturen und/oder Punktstrukturen, insbesondere periodische Struktur, vorzugsweise eine Punktstruktur oder eine Linienstruktur, aus Vertiefungen, vorzugsweise aus Zapfen oder inversen Zapfen oder aus rillenförmigen Vertiefungen oder aus rillenförmigen Erhöhungen, aufweist.
Eine Oberfläche eines Keramikelementes weist im Sinne der Erfindung verbesserte Haftungseigenschaften auf, wenn entweder eine erhöhte Rauigkeit dazu führt, dass eine aufzubringende Schicht sehr gut und effektiv einen Stoff- oder Kraftschluss mit der Oberfläche erzeugen kann und/oder wenn eine verbesserte Haftreibung der Oberfläche dazu führt, dass eine aufzubringende Schicht wenig in ihrer Position zur Oberfläche verschiebbar ist.
Die verbesserte Haftreibung basiert auf einer bestimmten Rauheit der Oberfläche. Der erzeugte Mittenrauwert oder die erzeugte mittlere arithmetische Höhe der entsprechenden Oberfläche liegt dabei vorzugsweise auf einen Bereich zwischen 100 nm und 50 pm, vorzugsweise zwischen 200 nm und 20 pm, besonders bevorzugt zwischen 0,5 pm und 5 pm. Dabei ist die mittlere arithmetische Höhe SA die mittlere Rauheit eines jeden Punkts im Vergleich zum arithmetischen Mittel der Oberfläche.
Für die Erzeugung eines Keramikelementes mit verbesserten Hafteigenschaften bzw. einer haftvermittelnden Struktur, weisen die Vertiefungen, vorzugsweise eines Interferenzpixels, nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung eine mittlere Strukturtiefe bzw. Profiltiefe im statistischen Mittel dso im Bereich von 0,05 pm bis 20 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 pm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,05 pm bis 5 pm, insbesondere von 0,05 pm bis 2 pm, mehr bevorzugt im Bereich von 0,1 pm bis 1 pm, ganz besonders bevorzugt von 0,5 pm bis 800 nm auf. Die Strukturtiefe der Vertiefungen, insbesondere der inversen Zapfen eines Interferenzpixels, wird im Allgemeinen durch die mittlere Strukturtiefe (dso) beschrieben, die innerhalb eines Interferenzpixels die Anteile der Vertiefungen, insbesondere Zapfen mit einer bestimmten Strukturtiefe kleiner oder größer als der angegebene Wert für die Strukturtiefe definiert. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturtiefen darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Die geringen Strukturtiefen ermöglichen vorteilhaft zusätzlich zu den verbesserten Haftungseigenschaften auch das Erhalten der optischen Eigenschaften, insbesondere der originären Transparenz des unstrukturierten Substrats, hier insbesondere der Schicht, welche auf die strukturierte Oberfläche aufgebracht wird und in der sich inverse Strukturen zu den aufgebrachten Strukturen, insbesondere zu den erzeugten Vertiefungen, bilden. Insbesondere gilt dies für eine Deckschicht des Keramikelements, da die eingebrachten bzw. erzeugten periodischen Strukturen aufgrund der geringen Strukturtiefe nicht „störend“ wirken. Dabei weicht die Transparenz des strukturierten Substrats gegenüber dem unstrukturierten Substrat gleichen Aufbaus bevorzugt um maximal 10 %, vorzugsweise um maximal 5 % oder 2 %, ab, wobei die Transparenz des strukturierten Substrates bevorzugt geringer ist als die des unstrukturierten Substrates gleichen Materials und Aufbaus. Insbesondere sind diese geringen Strukturtiefen durch eine Einfachbestrahlung mittels eines Laserpulses erzeugbar, bei der das Erzeugen von LIPSS-Strukturen vermieden wird. Die Transparenz der Deckschicht und auch allgemein ein Erhalten der optischen Eigenschaften der Deckschicht ist beispielsweise bei einer Strukturierung von Keramikelementen relevant, bei denen die Deckschicht eine Glasur ist, die ein unterliegendes Muster oder eine Zeichnung bedeckt.
Bevorzugt werden verbesserte Hafteigenschaften oder eine haftvermittelnde Struktur auf einer Oberfläche dadurch erreicht, dass der strukturierte Bereich eine periodische Punktoder Linienstruktur im Mikro- oder Nanobereich (Submikrometerbereich) aus inversen Zapfen oder Zapfen oder rillenförmigen Vertiefungen oder rillenförmigen Erhöhungen mit mittleren Abmessungen im Mikro- oder Submikrometerbereich aufweist. Die erste periodische Punkt- oder Linienstruktur eines Interferenzpixels weist insbesondere eine Interferenzperiode, d.h. einen mittleren Abstand bezogen auf den jeweiligen Sattelpunkt bzw. Höhenmittelpunkt bzw. Mittellinie zweier benachbarter inverser Zapfen bzw. Zapfen bzw. rillenförmigen Vertiefungen bzw. rillenförmigen Erhöhungen eines Interferenzpixels, von 200 nm bis 50 pm, vorzugsweise 200 nm bis 20 pm, besonders bevorzugt 200 nm bis 10 pm, ganz besonders bevorzugt von 200 nm bis 500 nm, auf.
Vorzugsweise beträgt die mittlere Strukturbreite oder der Zapfendurchmesser maximal die Hälfte der Interferenzperiode, bevorzugt maximal ein Drittel der Interferenzperiode. Gegenüber herkömmlichen Strukturen, die auf der äußeren Oberfläche angeordnet werden, haben die geringen Strukturgrößen, insbesondere die Breiten der rillenförmigen Vertiefungen oder der rillenförmigen Erhöhungen bzw. die Durchmesser Zapfen oder inversen Zapfen, auch bezeichnet als Zapfendurchmesser, darüber hinaus den Vorteil, dass bei strukturierten Schichten, insbesondere bei einer strukturierten Deckschicht, die an ihrer äußeren Oberfläche ein keramisches und/oder glaskeramisches Material oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweisen oder daraus gebildet sind, weniger „Verletzungen“ (wie hierin definiert) vorliegen, die nachteilig zur Bildung von Rissen führen und/oder als Angriffspunkte für unerwünschte Materialdegradationen dienen könnten.
Bei der verbesserten Haftreibung wird vorzugsweise ein „Lego-Effekt“ genutzt. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist für aneinander angrenzende Schichten, beispielsweise einer Deckschicht und einer Grundschicht, deren Oberflächen aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet sind, vorgesehen, dass die Grenzfläche derart strukturiert ist, dass eine, der beiden zueinander angrenzenden, Schichten inverse Zapfen aufweist, wohingegen die daran angrenzende Schicht Zapfen aufweist. Vorzugsweise sind die Zapfen der einen Schicht dabei komplementär zu den inversen Zapfen der angrenzenden Schicht ausgebildet, besonders bevorzugt derart komplementär zu den inversen Zapfen der angrenzenden Schicht ausgebildet, dass jeder Zapfen der einen Oberfläche in einem inversen Zapfen der anderen Oberfläche angeordnet ist (sog. „Lego-Prinzip“). Ein derartig komplementär angeordneter Schichtstapel aus zumindest zwei Schichten, insbesondere einer ersten Deckschicht und einer zweiten Deckschicht oder einer Deckschicht und einer Grundschicht, hat darüber hinaus den Vorteil, dass die benachbart zueinander angeordneten Schichten ineinandergreifen, was zu einer Verzahnung der Schichten untereinander und somit zu einer erhöhten Stabilität des Schichtaufbaus führt. Anders als bei (periodisch zueinander angeordneten) Linien- oder Wellenstrukturen hat dies den großen Vorteil, dass sich die Schichten nicht gegenseitig zueinander in einer Raumrichtung verschieben lassen und/oder nicht über große Strecken, insbesondere über die Breite/Länge einer Schicht über lediglich einen Steg, der durch die Linien- oder Wellenstruktur gebildet wird, miteinander verbunden sind.
Nach einer möglichen Ausbildung des Verfahrens werden dabei zunächst auf einer der Oberflächen inverse Zapfen oder Zapfen erzeugt und die zweite Schicht wird daraufhin mittels eines Beschichtungsverfahrens aufgebracht. Dadurch entstehen automatisch in der später aufgebrachten Schicht die korrespondierenden Zapfen oder inversen Zapfen. Wärmeaustausch
Die Erfinder haben herausgefunden, dass sich ein hohes Aspektverhältnis von bevorzugt mindestens 0,5, bevorzugter von mindestens 1,0, bei strukturierten Oberflächen vorteilhaft auf deren Eigenschaften auswirken, wie Wärmeaustausch bzw. der Wärmetransfer der Keramikelemente. Durch ein hohes Aspektverhältnis wird die Oberfläche der Deckschicht und/oder eine Teildeckschicht der mehreren Teildeckschichten einer Deckschicht, welche einen strukturierten Bereich aufweist, vorzugsweise die äußere Teildeckschicht, gezielt vergrößert, sodass die Oberfläche, die für einen Wärmeaustausch mit der Umgebung zur Verfügung steht, gegenüber einer unstrukturierten Oberfläche vergrößert ist. Derart strukturierte Keramikelemente kommen insbesondere bei Hochtemperaturbelastungen, wie bspw. in der Raumfahrt zum Einsatz. So erlaubt es die Strukturierung der Oberflächen mit hohes Aspektverhältnis vorzugsweise den Einsatz preiswerterer, originär weniger wärmebeständiger Keramikelemente, die mit einer Deckschicht beschichtet sind, die ein keramisches und/oder glaskeramisches Material und/oder Metall-Keramik-Verbundmaterial und/oder ein technisches Email aufweist oder aus diesem gebildet ist. Periodische Nano- und Mikro-Strukturen mit einem hierin beschriebenen hohen Aspektverhältnis können die Effizienz der Wärmeübertragung durch eine größere Oberfläche und einen geringeren Wärmewiderstand verbessern. Dies ist beispielsweise für Kühltechnologien, hitzeresistenten Keramik-Elementen und die Mikroelektronik von großem Nutzen.
VERFAHREN
Von der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Keramikelementes, bei der die erste äußere Oberfläche und/oder die zweite äußere Oberfläche einer Deckschicht und/oder eine der Deckschicht zugewandte Oberfläche der Grundschicht aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist, mitumfasst.
Die Deckschicht, bevorzugt transparente oder wenigstens teiltransparente Deckschicht, weist eine periodische Struktur, bevorzugt eine periodische Punktstruktur oder periodische Linienstruktur, mit Abmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich auf, die vorzugsweise mittels mechanischer Verfahren, Laserstrukturapplikationsverfahren und/oder mittels chemischer (Nach-)Behandlung, insbesondere durch direkte Laserinterferenzstrukturierung hergestellt wird.
Im Sinne der Erfindung umfasst das Verfahren zur Herstellung eines Keramikelements, die folgenden Schritte: a) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials (wie hierin definiert) in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse, b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels eines Formwerkzeugs (wie hierin definiert), c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Brennvorrichtung, wobei vorhergehend zu Schritt c) und/oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserstrukturierung, bspw. Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird.
Nach einer besonders bevorzugten Ausgestaltung umfasst das Verfahren zur Herstellung eines Keramikelements, die folgenden Schritte: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials (wie hierin definiert) in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse, a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit (wie hierin definiert), b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels eines Formwerkzeugs, c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Brennvorrichtung, wobei vorhergehend zu Schritt c) und/oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserstrukturierung, bspw. Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird.
Das Bereitstellen des keramischen Ausgangsmaterials nach Schritt a) kann dabei sowohl in Form einer Ausgangsmaterialmasse, insbesondere plastischen Keramikmasse, als auch in Form eines Ausgangsmaterialpulvers, insbesondere Keramikpulvers erfolgen. Unter einer plastischen Keramikmasse ist im Sinne der Erfindung eine formbare, zusammenhängende Masse zu verstehen, welche durch Einwirken einer äußeren Kraft in eine gewünschte Form gebracht werden kann, wobei die Masse eine hohe Viskosität aufweist, sodass die Form auch nach Beenden des Einwirkens der äußeren Kraft bestehen bleibt. Beispielsweise handelt es sich bei einer solchen Masse um ungebrannten Ton. Ein Keramikpulver bezeichnet im Sinne der Erfindung ein in feine Partikel, insbesondere in feine Körner zerstäubtes keramisches Material. Die einzelnen Partikel weisen hierbei keine Adhäsion aneinander auf.
Das Formgeben des keramischen Ausgangsmaterials nach Schritt c) umfasst nach einer Ausgestaltung der Erfindung das Formen mittels eines Pressverfahrens, insbesondere Trockenpressverfahrens, wobei ein Werkzeug zur Formgebung, insbesondere eine Pressform zum Einsatz kommt, wobei die Pressform derart ausgestaltet ist, dass das in ihr verarbeitete keramische Ausgangsmaterial die gewünschte endgültige Form des verarbeiteten Keramikelements, beispielsweise einer Fliese, annimmt. Insbesondere eignet sich ein solches Pressverfahren zum Verarbeiten von keramischem Ausgangsmaterial, welches in Form eines Ausgangsmaterialpulvers vorliegt.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung weist das Formgeben des keramischen Ausgangsmaterials nach Schritt c) ein Strangpressverfahren auf, wobei das keramische Ausgangsmaterial in die Form zunächst eines quasi-endlosen Stranges gebracht wird. In einem weiteren Schritt wird der quasi-endlose Strang derart vereinzelt, dass das verarbeitete keramische Ausgangsmaterial die gewünschte endgültige Form des verarbeiteten Keramikelements, beispielsweise einer Fliese, annimmt. Insbesondere eignet sich ein solches Strangpressverfahren zum Verarbeiten von keramischem Ausgangsmaterial, welches in Form einer Ausgangsmaterialmasse vorliegt.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei dem Strangpressverfahren um ein Rollenpressverfahren, wobei das Ausgangsmaterial, insbesondere die Ausgangsmaterialmasse zwischen sich bewegenden Rollen in die gewünschte Form gepresst wird.
Nach einer weiteren Ausgestaltung zeichnet sich das Verfahren dadurch aus, dass das Formgeben gemäß Schritt c) durch Aufbringen des keramischen Ausgangsmaterials auf einen Grundkörper, welcher vorzugsweise Stahl aufweist, erfolgt. Somit ist vorteilhaft eine hohe Stabilität des Verbundmaterials gewährleistet. Das Brennen des geformten Ausgangsmaterials nach Schritt c) erfolgt insbesondere bei 1.000°C bis 1.600°C, vorzugsweise bei 1.000°C bis 1.350°C, besonders bevorzugt bei 1.000°C bis 1.200°C. Der Schritt des Brennens weist dabei nach einer Ausgestaltung einen einzelnen Brennvorgang auf, welcher das Aushärten des Ausgangsmaterials bewirkt. Somit erhält die Oberfläche des Keramikelements eine hohe Festigkeit. Nach einer weiteren Ausgestaltung weist der Schritt des Brennens eine Mehrzahl an Brennvorgängen auf, wobei beispielsweise zwischen einem ersten und einem weiteren Brennvorgang, oder aber vor dem ersten Brennvorgang eine Beschichtung auf das Keramikelement aufgebracht wird, welche im weiteren Brennvorgang aushärtet und im Anschluss die Deckschicht des Keramikelements bildet. Vorteilhaft sind so sowohl optische Elemente, wie Verzierungen oder Farbgebung des Keramikelements, als auch ein Versiegeln des Keramikelements realisierbar.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich dabei dadurch aus, dass es das Erzeugen eines strukturierten Bereichs auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht des Keramikelements mittels Laserinterferenzstrukturierung aufweist. Insbesondere erfolgt das Erzeugen eines strukturierten Bereiches auf der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht des Keramikelements vorhergehend und/oder nachfolgend zu Schritt d). Durch eine solche Strukturierung ist es möglich, dem Keramikelement Anti-Schmutzeigenschaften, antibakterielle Eigenschaften, eine Rutschhemmung, eine bessere Haftung, sowie optische Effekte, insbesondere Anti-Reflexionseigenschaften sowie Anti-Glare-Eigenschaften zu verleihen.
Nach einer Ausgestaltung der Erfindung ist das Keramikelement im Wesentlichen durch eine Grundschicht gebildet, welche eine erste äußere Oberfläche aufweist. Die erste äußere Oberfläche ist durch das erfindungsgemäße Verfahren mit einer periodischen Struktur mit Abmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich strukturierbar. Durch eine solche Strukturierung ist es möglich, der ersten äußeren Oberfläche des Keramikelements Anti- Schmutzeigenschaften, anti-bakterielle Eigenschaften, eine Rutschhemmung, eine bessere Haftung, sowie optische Effekte, insbesondere Anti-Reflexionseigenschaften sowie Anti- Glare-Eigenschaften zu verleihen.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung setzt sich das Keramikelement aus einer Grundschicht und einer ersten Deckschicht zusammen. Nach dieser Ausgestaltung ist sowohl die erste Oberfläche der Grundschicht, als auch die erste äußere Oberfläche der ersten Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung strukturierbar, bzw. weist nach der Bearbeitung mittels einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung periodische Strukturen mit Abmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich auf. Insbesondere handelt es sich bei der ersten Deckschicht um eine transparente Deckschicht, insbesondere eine Glasur. Durch eine Strukturierung mittels einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung ist es möglich, der ersten äußeren Oberfläche des Keramikelements, insbesondere der Deckschicht Anti-Schmutzeigenschaften, antibakterielle Eigenschaften, eine Rutschhemmung, eine bessere Haftung, sowie optische Effekte, insbesondere Anti-Reflexionseigenschaften sowie Anti-Glare-Eigenschaften zu verleihen. Durch eine Strukturierung mittels einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung ist es zudem möglich der ersten Oberfläche der Grundschicht optische Eigenschaften, insbesondere Anti- Reflexionseigenschaften sowie Anti-Glare-Eigenschaften zu verleihen.
Das Strukturieren einer Oberfläche eines Keramikelementes umfasst im Sinne der Erfindung auch das Strukturieren einer Oberfläche, welche nachfolgend beschichtet wird, wobei die zunächst strukturierte Oberfläche daraufhin eine strukturierte Grenzfläche des Keramikelementes bildet. Weiterhin ist auch das Strukturieren einer Oberfläche einer Deckschicht umfasst, wobei die Deckschicht daraufhin mit einer Grundschicht bzw. einem Grundkörper verbunden wird und wobei die zunächst strukturierte Oberfläche dann eine Grenzfläche oder einer Oberfläche des Keramikelementes bildet.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung setzt sich das Keramikelement aus einer Grundschicht und einer Deckschicht zusammen, wobei die Deckschicht aus mehreren Teildeckschichten gebildet ist. Nach dieser Ausgestaltung ist die Deckschicht des Keramikelements insbesondere derart strukturierbar, dass die erzeugten periodischen Strukturen durch mehrere Teildeckschichten hindurch strukturiert sind. Im Sinne der Erfindung bezieht sich hindurch strukturiert auf eine periodische Struktur deren Strukturtiefe größer ist als die Dicke der einzelnen Teildeckschichten. Durch eine Strukturierung mittels einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung ist es möglich, der ersten äußeren Oberfläche des Keramikelements, insbesondere der Deckschicht Anti-Schmutzeigenschaften, antibakterielle Eigenschaften, eine Rutschhemmung, eine bessere Haftung, sowie optische Effekte, insbesondere Anti-Reflexionseigenschaften sowie Anti-Glare-Eigenschaften zu verleihen.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung weist der strukturierte Bereich eine erste periodische
Struktur mit einer ersten Interferenzperiode (p1) auf, wobei die erste periodische Struktur aus Vertiefungen gebildet ist, wobei die erste Interferenzperiode (p1) im Bereich von 50 nm bis 200 pm, vorzugsweise 40 pm bis 100 pm liegt. Die Erfinder haben herausgefunden, dass durch die Auswahl von Strukturperioden im Mikrometerbereich besonders günstig eine rutschhemmende, bzw. haftungssteigernde Wirkung erzielbar ist. Weiterhin können auch zusätzliche Effekte erzeugt werden, entweder durch eine Struktur mit geeigneten Strukturparametern oder durch eine Überlagerung verschiedener Strukturen mit jeweils geeigneten Strukturparametern.
Bevorzugt werden bei dem Laserinterferenzverfahren Teilstrahlen mittels eines Strahlteilerelementes (2) erzeugt, welches einen von einer Laserstrahlungsquelle emittierten Laserstrahl in Teilstrahlen unterteilt. Die Interferenzperiode (p) eines Interferenzpixels, vorzugsweise die erste Interferenzperiode (p1) des ersten Interferenzpixels (10), ist dabei mittels eines Verschiebens des Strahlteilerelementes (2) stufenlos einstellbar, wobei vorzugsweise weitere optische Elemente, welche zu einer zum Strukturieren verwendeten Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung zugehörig sind, im Strahlengang des Lasers fixiert sind. Vorteilhaft ist somit keine aufwändige Kalibrierung der optischen Vorrichtung notwendig, da das Einstellen der gewünschten Strukturperiode lediglich das Verschieben des Strahlteilerelements erfordert. Die Strukturperiode ist somit zudem stufenlos einstellbar und die einfache Einstei Ibarkeit ermöglicht ein homogenes Erzeugen der gewünschten Strukturperioden. Zudem wird dem Verschleiß der fixen optischen Elemente der Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere der Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung vorgebeugt, da durch das Fixieren das Bewegen und Verstellen der optischen Elemente im Strahlengang vermeidbar ist.
Nach einer Ausgestaltung der Erfindung erfolgt das Erzeugen der periodischen Struktur auf der Deckschicht des Keramikelements, indem zunächst eine Negativform mittels eines Laserinterferenzverfahrens erzeugt wird, welche in Form eines Stempels zum Übertragen der Struktur mittels eines Prägevorgangs auf, bzw. in die Deckschicht des Keramikelements nutzbar ist. Vorteilhaft ist so die Prozessgeschwindigkeit erhöhbar, da ein Prägevorgang weniger zeitintensiv ist als ein Laserinterferenzprozess. Zusätzlich zeichnen sich so strukturierte Keramikelemente durch eine hohe Uniformität zwischen einzelnen strukturierten Elementen aus.
Nach einer weiteren Ausgestaltung des Verfahrens wird mittels Mehrfachbestrahlung eines Interferenzpixels mit identischen Verfahrensparametern eine hierarchische Struktur mit einer in den Vertiefungen angeordneten Linienstruktur erzeugt. Im Sinne der Erfindung bezeichnet eine hierarchische Struktur eine Überlagerung von periodischen und/oder quasiperiodischen und/oder nicht-periodischen Strukturen mit unterschiedlichen Strukturweiten, wobei die Strukturweite einer ersten Struktur größer ist als die Strukturweite einer zweiten Struktur. Bevorzugt ist die Strukturweite der zweiten Struktur wenigstens einen Faktor 10 kleiner als die Strukturweite der ersten Struktur, besonders bevorzugt wenigstens einen Faktor 100, ganz besonders bevorzugt wenigstens einen Faktor 1000 kleiner als die Strukturweite der ersten Struktur. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei der ersten Struktur um eine Struktur mit Strukturweiten im Mikrometerbereich, der eine weitere Struktur mit Strukturweiten im Nanometerbereich überlagert ist. Insbesondere handelt es sich bei dieser Ausgestaltung bei der weiteren Struktur um eine quasi-periodische Linienstruktur, wobei die quasi-periodische Linienstruktur Abmessungen im Nanometerbereich aufweist. Vorteilhaft ermöglicht ein solches Verfahren das Kombinieren von periodischen Strukturen mit Abmessungen im Mikrometerbereich, welche sich insbesondere durch ausgeprägte Anti-Schmutz-Eigenschaften, anti-bakterielle Eigenschaften und/oder rutschhemmende, bzw. haftungssteigernde Eigenschaften auszeichnen, mit solchen im Nanometerbereich, welche besonders geeignet sind, um optische Effekte, wie beispielsweise Antireflexion, Anti-Glare, oder dekorative Glanz-, bzw. Schimmereffekte zu erzeugen.
Ein Verfahren basierend auf Mehrfachbestrahlung mit identischen Verfahrensparametern, bei der also mehrere Laserpulse ein Interferenzpixel bestrahlen, eignet sich insbesondere zum präzisen Überlagern der periodischen Strukturen, wodurch ein besonders homogenes optisches Resultat bei der Strukturierung erzielbar ist. Zudem beschleunigt eine Mehrfachbestrahlung den Prozessablauf, da sie aufgrund von kurzen Laserpulsweiten sehr zügig im Vergleich zu Verfahren, welche ein Anpassen der Laserparameter benötigen, erfolgen kann. Zusätzlich ist lediglich ein einfaches Abfahren der Oberfläche der Deckschicht eines Keramikelements notwendig, um eine hierarchische Struktur zu erzeugen, was die Prozessgeschwindigkeit im Vergleich zu Verfahren, welche auf einer Mehrfachbestrahlung mit unterschiedlichen Prozessparametern basieren, zusätzlich beschleunigt.
Nach einer weiteren Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt mittels einer Mehrfachbestrahlung mit variierten Verfahrensparametern das Erzeugen von hierarchischen Strukturen, insbesondere einer der ersten periodischen Struktur überlagerte, periodische Linien- und/oder Punktstruktur, wobei die Strukturabmessungen der weiteren periodischen Linien- und/oder Punktstruktur variabel sind. Insbesondere zeichnet sich ein solches Verfahren dadurch aus, dass die Strukturweite der weiteren periodischen Linien- und/oder Punktstruktur durch den Nutzer vorteilhaft frei einstellbar ist und keine Abhängigkeit von Materialeigenschaften und/oder Eigenschaften der verwendeten Laserstrahlungsquelle aufweist. Somit sind hierarchische Strukturen erzeugbar, welche präzise wählbare Strukturperioden aufweisen, sodass gezielt bestimmte Effekte an der Oberfläche der Deckschicht eines Keramikelements, insbesondere rutschhemmende, bzw. haftungserhöhende Effekte, Anti-Schmutz und/oder anti-bakterielle Eigenschaften, Antireflexions- und/oder Anti-Glare Eigenschaften sowie dekorative optische Effekte, erzielbar sind.
Nach einer weiteren Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignet sich dieses auch zum Herstellen eines Moduls aus Keramikelementen. Das Verfahren weist dabei die folgenden Schritte auf: a) Bereitstellen mehrerer Keramikelemente, b) Verbinden der Keramikelemente, c) Erzeugen eines strukturierten Bereiches auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung.
Somit eignet sich das Verfahren auch zum Strukturieren von größeren durch Verbinden einzelner Keramikelemente erzeugter Flächen. Vorteilhaft sind so homogen strukturierte Module bestehend aus einzelnen Keramikelementen erzeugbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Vorrichtung zur Herstellung eines strukturierten Keramikelements genutzt, die eine gepulste Laserstrahlungsquelle (1) verwendet. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird eine Vorrichtung zur Herstellung eines strukturierten Keramikelements genutzt, die über eine Haltevorrichtung für das Keramikelement verfügt, die in der xy-Ebene, senkrecht zum Strahlengang (3) des von der Laserstrahlungsquelle (1) emittierten Laserstrahls frei beweglich ist.
Über die Frequenz der Laserstrahlungsquelle (1), f, und die Geschwindigkeit der Bewegung der Haltevorrichtung, v, lässt sich die Pixeldichte Pd, also der Abstand in der ein Interferenzpixel mit der Weite D auf dem Keramikelement aufgebracht werden kann, einstellen zu: pd = 7/
Ist die Weite des Interferenzpixels, D, größer als die Pixeldichte Pd, so überlagern sich benachbarte Interferenzpixel in einem Bereich. Dieser Bereich ist dem Fachmann als Pulsüberlapp, OV, bekannt. Er kann berechnet werden zu:
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In einer bevorzugten Ausgestaltung ist bei dem Verfahren zur Herstellung eines strukturierten Keramikelements Pd kleiner als D. Der dadurch entstehende Pulsüberlapp OV führt zu einer Mehrfachbestrahlung des Keramikelements innerhalb eines Interferenzpixels. Bevorzugt können so nicht-texturierte Flächen vermieden werden.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung werden bei dem Verfahren zur Herstellung eines strukturierten Keramikelements dieselben Interferenzpixel mehrfach bestrahlt. Dadurch ist es möglich, die Tiefe der entstandenen Mikrostrukturen zu erhöhen.
Der Vorteil eines durch ein solches Verfahren erzeugten strukturierten Keramikelements ist die hohe Regelmäßigkeit der erzeugten Strukturen mit Strukturabmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich. Eine so erzeugte Struktur mit Abmessungen im Mikro- und/oder Submikrometerbereich hat vorzugsweise einen Variationskoeffizienten (ein Wert, der sich aus der Teilung der Standardabweichung durch den Durchschnittswert ergibt) des Strukturmerkmalquerschnitts, insbesondere Zapfenquerschnitts von 15 % oder weniger, mehr bevorzugt 10 % oder weniger, noch mehr bevorzugt 5 % oder weniger.
Die Laserpulsenergie beträgt vorzugsweise 50 pJ bis 20 mJ, bevorzugt 200 pJ bis 5 mJ, besonders bevorzugt 300 pJ bis 2 mJ, ganz besonders bevorzugt 500 bis 800 pJ. Durch diese geringe Laserpulsenergie pro Laserpuls kann ein unerwünschtes und/oder unkontrolliertes Aufschmelzen des Keramikelements, insbesondere der ersten äußeren Oberfläche des Keramikelements (bspw. in Form einer strukturellen oder chemischen Umwandlung), insbesondere in Folge lokaler Überhitzung bspw. durch einen zu hohen Energieeintrag, unterbunden oder zumindest minimiert werden. Dies ist insbesondere bei den hierin eingesetzten „empfindlichen“ Materialien die die Keramikelemente aufweisen oder aus denen die Keramikelemente bestehen vorteilhaft, oder insbesondere wenn eine Strukturierung der Grundschicht des Keramikelements vorgesehen ist, bevor diese durch einen Brennvorgang ausgehärtet ist.
Die periodische Struktur wird nach einer Variante des Verfahrens innerhalb eines Interferenzpixels mittels eines einzelnen Laserpulses, hierin als Einfachbestrahlung bezeichnet, auf der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht erzeugt. Eine Einfachbestrahlung bedeutet dabei, dass der Interferenzpixel innerhalb eines Bearbeitungsschrittes vorzugsweise nur einmal mittels eines einzelnen Laserpulses belichtet wird. Es wird also eine periodische Struktur mit einer Interferenzperiode innerhalb eines Interferenzpixels durch die Belichtung mit nur einem Laserpuls erzeugt. Dabei überlappen nebeneinander angeordnete Interferenzpixel vorzugsweise nicht, sodass ein entstandener inverser Zapfen nicht erneut beleuchtet wird. Die maximale Laserpulsenergie ist dabei von der Pixelgröße sowie vom Material abhängig. Vorzugsweise ist die minimale Pulsenergie 200 pJ. Durch ein Verfahren, welches die Einfachbestrahlung verwendet, ist somit vorteilhaft eine hohe Prozessgeschwindigkeit erreichbar. Zusätzlich verhindert das Verwenden einer Einfachbestrahlung das Auftreten von quasi-periodischen Wellenstrukturen, sog. LIPSS, durch unkontrollierte Selbstorganisationsprozesse, welche die optischen und/oder haptischen Eigenschaften der ersten äußeren Oberfläche des Keramikelements dahingehend verändern, dass die Transparenz und die Reproduzierbarkeit der haptischen Eigenschaften verändert sein können. Durch eine Einfachbestrahlung kann ein Auftreten der LIPSS-Strukturen verhindert werden. Dadurch wir eine präzise Prozesskontrolle erreicht, wodurch zuverlässig eine spezifische Eigenschaft erzeugbar ist.
Die Laserpulsdauer beträgt vorzugsweise 50 fs bis 200 ns, bevorzugt 100 fs bis 50 ns, besonders bevorzugt 500 fs bis 0,5 ns, ganz besonders bevorzugt 800 fs bis 20 ps. Durch diese kurzen Laserpulsdauer kann ein unerwünschtes und/oder unkontrolliertes Aufschmelzen des Substrates (bspw. in Form einer strukturellen oder chemischen Umwandlung), insbesondere in Folge lokaler Überhitzung bspw. durch einen zu hohen Energieeintrag, unterbunden oder zumindest minimiert werden. Dies ist insbesondere bei den hierin eingesetzten „empfindlichen“ Materialien die die Substrate aufweisen oder aus denen die die Substrate bestehen vorteilhaft.
Die Laserwellenlänge beträgt vorzugsweise 200 nm bis 10 pm, bevorzugt 266 nm bis 1064 nm.
Durch das Bewegen des Keramikelements in Relation zum Fokussierpunkt (welcher das Interferenzpixel erzeugt) in Kombination mit gepulsten Laser(teil-)strahlen kann somit eine flächige, optional homogene und periodische, Punktstruktur auf der Oberfläche oder im Inneren eines Substrats, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrats, erzeugt werden.
Vorteilhaft können Keramikelemente mit einer hohen Prozessgeschwindigkeit vorzugsweise im Bereich von 0,1 m2/min bis 3 m2/min strukturiert werden. Dies bezieht sich hier auf das Erzeugen von Strukturen auf eine Oberfläche. Nach einer vorteilhaften Ausführung des Verfahrens wird vor einem Erzeugen einer ersten periodischen Punktstruktur auf einer Oberfläche, vorzugsweise auf der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht, diese Oberfläche poliert.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt das erfindungsgemäße Verfahren ein hohes Aspektverhältnis (AV) von vorzugsweise mindestens 0,50, vorzugsweise mindestens 1 ,00 für periodische Strukturen bereit, die durch Laserstrukturierung, vorzugsweise Laserinterferenzstrukturierung, erzielt werden, und erfordert eine präzise Steuerung der Parameter, die sich auf die Einstellung der Pulsenergie und der Pulsüberlappung konzentriert. Es ist eine herausragende Entdeckung der Erfinder, dass insbesondere eine größere Pulsüberlappung zu einem höheren Aspektverhältnis führt als eine Erhöhung der Pulsenergie. Vorzugsweise hat in diesem Zusammenhang die Erhöhung des Überlappungsparameters einen größeren Einfluss als die Erhöhung der Pulsenergie. Im Verfahren werden daher vorzugsweise die Überlappungsparameter optimiert. Zur Beeinflussung der Überlappungsparameter und somit der Überlappung gibt es mehrere Methoden, z. B. die Überlappung von Pixeln in Vorschubrichtung, die Verwendung kurzer aufeinander folgender Pulse (die auch mit Pixelüberlappung kombiniert werden können) und die Durchführung mehrerer Durchgänge mit ähnlichen oder unterschiedlichen Laserparametern, die Pulsenergie und Überlappung umfassen. Diese Strategien tragen gemeinsam dazu bei, hohe Aspektverhältnisse in texturierten Oberflächen zu erreichen und zu optimieren, die für verschiedene erfindungsgemäße technische Anwendungen, wie beispielsweise Wärmeaustausch und/oder Wärmetransfer, Rutschhemmung, Anti-Schmutz und Hyperhydrophilie unerlässlich sind.
Im Sinne der Erfindung wird als Polieren das Glätten einer Oberfläche der Deckschicht, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche und/oder zweiten äußere Oberfläche der Deckschicht, oder einer Oberfläche der Grundschicht, also das Herbeiführen einer glatten Oberfläche mit einem Mittenrauwert Ra <10 pm, bevorzugt Ra <1 pm, besonders bevorzugt Ra <0,2 pm, ganz besonders bevorzugt Ra <0,05 pm, bezeichnet und kann als Vorbehandlung zum Erzeugen der Strukturen notwendig sein. Der Zweck des Polierens im Sinne der Erfindung kann einerseits das Erzeugen einer gleichmäßigen, glatten Oberfläche sein, die das Strukturieren erlaubt bzw. eine geeigneten Ausgangspunkt zum Erzeugen der durch die Strukturen zu generierenden Eigenschaften bereitet sowie andererseits das Erzeugen einer glatten Oberfläche, die einfallendes Licht gleichmäßig reflektiert, was als Glanz einen vorteilhaften optischen Eindruck erzeugt, und/oder im Kontakt mit anderen Oberflächen weniger Reibung erzeugt, was z. B. bei Böden bzw. Badkeramik wichtig sein kann, um beispielsweise ein leichtes Reinigen zu ermöglichen. Eine Möglichkeit des Polierens stellen die Verfahren der (Fein-)Bearbeitung aus der Gruppe der spanenden Fertigungsverfahren gemäß DIN 8589, beispielsweise Schleifen oder Läppen, dar, bei denen durch geringes Abtragen von Material die gewünschte Oberfläche, durch plastische oder teilplastische Verformung oder durch eine Ebnung der Rauhigkeitsspitzen der Oberflächenstruktur erzielt wird.
Ferner kann darüber hinaus das Polieren, also erzeugen einer glatten Oberfläche der Deckschicht mit Ra <1 mm, bevorzugt Ra <500 pm, besonders bevorzugt Ra <10 pm, ganz besonders bevorzugt Ra <1 pm, noch mehr bevorzugt Ra <0,2 pm, noch viel mehr bevorzugt Ra <0,05 pm, durch das Umschmelzen einer dünnen Randschicht (<100 pm) der Deckschicht mit Laserstrahlung (Laserpolieren), beispielsweise bei thermoplastischen Werkstoffen sowie Gläsern, erfolgen.
Das Polieren umfasst im Sinne der Erfindung auch das Erzeugen einer glatten Oberfläche mit einer Oberflächenrauheit Ra <1 mm, bevorzugt Ra <500 pm, besonders bevorzugt Ra <10 pm, ganz besonders bevorzugt Ra <1 pm, noch mehr bevorzugt Ra <0,2 pm, noch viel mehr bevorzugt Ra <0,05 pm, durch das Aufbringen einer Deckschicht auf eine Oberfläche. Das Aufbringen einer Deckschicht auf eine Oberfläche, um diese Oberfläche zu polieren, also deren Rauheit zu begrenzen wird auch als beschichten bezeichnet
Ein durch das hierin offenbarte Verfahren und die hierin offenbarte Vorrichtung erzeugtes Keramikelement eignet sich darüber hinaus zum weiteren Bearbeiten mittels eines Beschichtungsprozesses, wobei das Keramikelement eine physikalische und/oder chemische Beschichtung erhalten kann. Durch eine solche Beschichtung können die Eigenschaften des strukturierten Substrats bzw. der Deckschicht bzw. des Keramikelementes, beispielsweise die Antireflexionseigenschaften und/oder hydrophile und/oder hydrophobe Eigenschaften verstärkt werden. Denkbar ist das Aufbringen einer chemischen Sprühbeschichtung und/oder das Aufbringen einer Beschichtung mittels chemical vapor deposition und/oder Sputtern.
Die Erfindung umfasst somit auch ein Verfahren, bei dem das Keramikelement nach der Strukturierung gemäß einer der hierin erwähnten Beschichtungsarten beschichtet wird. Dadurch tritt die Strukturierung, insbesondere die erste periodische Punktstruktur dann sowohl in der Beschichtung, aber auch in der darunter liegenden Deckschicht auf. VORRICHTUNG
Laserstrahlungsquelle (1)
Die Vorrichtung zum Erzeugen eines strukturierten Keramikelements weist eine Laserstrahlungsquelle (1) auf, die einen Laserstrahl emittiert. Das Strahlungsprofil des emittierten Laserstrahls entspricht entweder einem Gauß-Profil, oder einem Top- Hat-Profil, besonders bevorzugt einem Top- Hat- Profil. Das Top-Hat-Profil ist hilfreich, um eine zu strukturierende Oberfläche eines Keramikelements homogener zu strukturieren bzw. abzudecken und um ggf. eine schnellere Strukturierungsrate zu ermöglichen.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei der Laserstrahlungsquelle (1) um eine Quelle, die einen gepulsten Laserstrahl erzeugt. Die Pulsweite der gepulsten Laserstrahlungsquelle liegt dabei beispielsweise im Bereich von 50 fs bis 1 ns, insbesondere 50 fs bis 100 ns, ganz besonders bevorzugt 50 Femtosekunden bis 10 ps.
Mit Laserstrahl oder Teilstrahl ist, wenn nicht ausdrücklich anderes angegeben ist, kein idealisierter Strahl der geometrischen Optik gemeint, sondern ein realer Lichtstrahl, wie beispielsweise ein Laserstrahl, der keinen infinitesimal kleinen, sondern einen ausgedehnten Strahlquerschnitt (Gauß-Verteilungsprofil oder einen intrinsischer Top-Hat-Strahl) aufweist.
Mit Top- Hat- Profil oder Top-Hat-Intensitätsverteilung ist eine Intensitätsverteilung gemeint, die sich zumindest hinsichtlich einer Richtung im Wesentlichen durch eine Rechteckfunktion (rect (x)) beschreiben lässt. Dabei sind reale Intensitätsverteilungen, die Abweichungen von einer Rechteckfunktion im Prozentbereich beziehungsweise geneigte Flanken aufweisen, ebenfalls als Top- Hat- Verteilung oder Top-Hat-Profil bezeichnet. Verfahren und Vorrichtungen zur Erzeugung eines Top-Hat-Profils sind dem Fachmann bestens bekannt und bspw. In EP 2 663 892 beschrieben. Ebenso sind bereits optische Elemente zur Transformation des Intensitätsprofils eines Laserstrahls bekannt. Beispielsweise können mittels diffraktiven und/oder refraktiven Optiken Laserstrahlen mit gaußförmigem Intensitätsprofil in Laserstrahlen transformiert werden, welche in einer oder mehreren definierten Ebenen ein Top-Hat-förmiges Intensitätsprofil aufweisen, wie zum Beispiel ein Gauss-to-Top Hat Focus Beam Shaper der Firma TOPAG Lasertechnik GmbH, siehe z.B. DE102010005774A1. Derartige Laserstrahlen mit Top-Hat-förmigem Intensitätsprofilen sind besonders attraktiv für die Lasermaterialbearbeitung, insbesondere bei der Verwendung von Laserpulsen, die kürzer als 50 ps sind, da mit der im Wesentlichen konstanten Energie- bzw. Leistungsdichte hierbei besonders gute und reproduzierbare Bearbeitungsergebnisse erzielt werden können. Die in der erfindungsgemäßen Vorrichtung enthaltene Laserstrahlungsquelle (1) kann eine Intensität von 50 pJ bis 20 mJ besonders bevorzugt 300 pJ bis 800 pJ. Durch die erfindungsgemäße Vorrichtung ist die Intensität der Laserstrahlungsquelle in einem Bereich flexibel wählbar. Der Strahldurchmesser spielt für das Erzeugen des Interferenzmusters auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements, keine Rolle. Durch die bevorzugte Anordnung der optischen Elemente im Strahlengang des Lasers ist keine Einheit zur Kontrolle der Intensität des Laserstrahls notwendig.
Die Laserstrahlungsquelle ist vorzugsweise dazu eingerichtet, Wellenlängen im Bereich von 100 nm bis 15 pm (bspw. CO2-Laser im Bereich von 10,6 pm), ganz besonders bevorzugt im Bereich von 266 nm bis 1.064 nm zu emittieren. Als Laserstrahlungsquelle eignen sich beispielsweise UV-Laserstrahlquellen (155 nm bis 355 nm), Laserstrahlquellen, die grünes Licht (532 nm) emittieren, Diodenlaser (typischerweise 800 nm bis 1000 nm) oder Laserstrahlquellen, die im nahen infrarot (typischerweise 1064 nm) Strahlung emittieren, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 200 nm bis 650 nm Wellenlänge. Für die Mikroverarbeitung geeignete Laser sind dem Fachmann bekannt und umfassen beispielsweise HeNe-Laser, HeAg-Laser (ca. 224 nm), NeCu-Laser (ca. 249 nm), Nd:YAG Laser (ca. 355 nm), YAG-Laser (ca. 532 nm), InGaN-Laser (ca. 532 nm).
Nach einer weiteren Ausgestaltung weist die erfindungsgemäße Vorrichtung mindestens eine weitere Laserstrahlungsquelle auf, welche derart ausgestaltet ist, dass sie einen Laserstrahl erzeugt, welcher mit dem Laserstrahl der ersten Laserstrahlungsquelle, bzw. dem in Teilstrahlen aufgeteilten Laserstrahl der ersten Laserstrahlungsquelle in einem Interferenzbereich interferiert. Dabei weist die weitere Laserstrahlungsquelle die gleichen Eigenschaften, wie oben beschrieben auf, wobei diese denen der ersten Laserstrahlungsquelle gleichen oder von dieser verschieden sein können.
Optische Elemente
Die vorliegende Erfindung umfasst eine Vielzahl an optischen Elementen. Bei diesen Elementen handelt es sich primär um Prismen und Linsen.
Diese Linsen können refraktiv oder diffraktiv sein. Es können sphärische, asphärische oder zylindrische Linsen verwendet werden. In einer bevorzugten Ausgestaltung werden zylindrische Linsen verwendet. Dadurch ist es möglich, die Überlappungsbereiche der Teilstrahlen (hierin auch als Interferenzpixel bezeichnet) in eine Raumrichtung zu komprimieren und in eine andere zu strecken. Wenn die Linsen nicht sphärisch/asphärisch sind, sondern zylindrisch, hat dies den Vorteil, dass die Strahlen zugleich verformt werden können. Dadurch kann der Bearbeitungsspot (d.h. das auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements erzeugte Interferenzmuster) von einem Punkt zu einer Linie verformt werden, die das Interferenzmuster enthält. Mit ausreichender Energie des Lasers kann diese Linie im Bereich von 10 - 15 mm lang sein (und ca. 100 pm dick sein).
Des Weiteren können Spatial Light Modulators (SLM) zur Strahlformung eingesetzt werden. Dem Fachmann ist die Verwendung von SLMs zur räumlichen Modulation der Phase oder der Intensität oder der Phase und Intensität eines einfallenden Lichtstrahls bekannt. Die Anwendung von Liquid Crystal on Silicon (LcoS)-SLM zur Strahlteilung ist in der Literatur beschrieben und auch in der erfindungsgemäßen Vorrichtung denkbar. Darüber hinaus können SLMs auch zur Fokussierung der Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements verwendet werden. Die Ansteuerung eines solchen SLMs kann optisch, elektronisch, oder akustisch erfolgen.
Alle im Folgenden erläuterten optischen Elemente sind im Strahlengang (3) des Lasers angeordnet. Im Sinne der Erfindung bezeichnet der Strahlengang des Lasers den Verlauf sowohl des von der Laserstrahlungsquelle emittierten Laserstrahls als auch den Verlauf der durch ein Strahlteilerelement aufgeteilten Teilstrahlen. Als optische Achse des Strahlengangs (3) wird jedoch die optische Achse des von der Laserstrahlungsquelle (1) emittierten Laserstrahls verstanden. Sofern nicht anders erläutert, sind alle optischen Elemente senkrecht zur optischen Achse des Strahlengangs (3) angeordnet.
Strahlteilerelement (2)
Im Strahlengang (3) des Lasers, hinter der Laserstrahlungsquelle (1), befindet sich ein Strahlteilerelement (2). Das Strahlteilerelement (2) kann ein diffraktives oder ein refraktives Strahlteilerelement sein. Diffraktive Strahlteilerelemente werden auch nur kurz als diffraktives optisches Element (DOE) bezeichnet. Im Sinne der Erfindung bezeichnet ein diffraktives Strahlteilerelement ein optisches Element, welches Mikro- oder Nanostrukturen, vorzugsweise Mikrostrukturen, welche einen Eingangsstrahl entsprechend den unterschiedlichen Beugungsordnungen in verschiedene Strahlen aufteilen, enthält. Ein refraktives Strahlteilerelement bezeichnet im Sinne der Erfindung ein Strahlteilerelement, bei dem die Strahlen aufgrund von Brechzahlunterschieden an Oberflächen geteilt werden, wobei diese in der Regel transparent ausgebildete optische Elemente sind, wie z. B. ein Prisma bzw. ein Doppelprisma. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Strahlteilerelement (2) um ein refraktives Strahlteilerelement. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei dem Strahlteilerelement um ein einzelnes optisches Element, insbesondere ein diffraktives oder refraktives optisches Element, welches derart aufgebaut ist, dass die Unterteilung des einfallenden Laserstrahls auf den optischen Eigenschaften des Strahlteilerelements basiert. Somit ist vorteilhaft gewährleistet, dass gegenüber einem mehrteiligen Strahlteilerelement, welches aus mehreren optischen Elementen (bspw. Spiegel, Prismen, etc.) besteht, ein einfacher optischer Aufbau realisierbar ist. Die gewünschte Strahlaufteilung ist erreichbar, ohne dass ein Kalibrieren, bzw. Anpassen der Anordnung von mehreren optischen Elementen zueinander. Auch ist die Beweglichkeit des Strahlteilerelements im Strahlenganz einfach zu realisieren, da nur das Bewegen eines einzelnen optischen Elements durchzuführen ist. Zudem ergeben sich durch das Verwenden eines einteiligen Strahlteilerelements weniger verschleißanfällige Komponenten, welche ggf. auszutauschen sind.
Nach einer möglichen Ausgestaltung ist der Strahlteiler als polarisierender Strahlteiler, bei dem einer der resultierenden Strahlen eine andere Polarisation aufweist als der andere, oder als nicht polarisierender Strahlteiler, bei dem die Polarisation für die Teilung des Strahls keine Rolle spielt, ausgebildet.
In einer bevorzugten Ausgestaltung teilt das Strahlteilerelement (2) den emittierten Laserstrahl in zumindest 3, vorzugsweise zumindest 4, insbesondere 4 bis 8, also 4, 5, 6, 7, oder 8 Teilstrahlen auf.
In einer weiteren Ausgestaltung teilt das Strahlteilerelement (2) den emittierten Laserstrahl in zumindest 2, vorzugsweise zumindest 3 bis 4, insbesondere 4 bis 10, also 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Teilstrahlen auf.
Das Strahlteilerelement (2) ist entlang seiner optischen Achse frei beweglich. D. h., es kann entlang seiner optischen Achse auf die Laserstrahlungsquelle zu oder von ihr wegbewegt werden. Durch die Bewegung des Strahlteilerelements (2) verändert sich die Aufweitung der zumindest 3 Teilstrahlen, sodass diese mit unterschiedlichen Abständen zueinander auf ein Fokussierelement auftreffen. Dadurch kann der Winkel 0, in dem die Teilstrahlen auf eine Oberfläche, vorzugsweise aud die erste äußere Oberfläche, des Keramikelements , auftreffen, verändert werden. Somit ergibt sich bei einer Überlagerung von vier Teilstrahlen eine nahtlose Änderung der Interferenzperiode pn zu
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wobei A die Wellenlänge des emittierten Laserstrahls ist.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist das Strahlteilerelement als rotierendes Element ausgebildet. Dies erlaubt es vorteilhaft, dass die Polarisation der Teilstrahlen modifiziert werden können.
Besonders bevorzugt beträgt der Winkel 0, in dem die Teilstrahlen auf eine Oberfläche, vorzugsweise die erste äußere Oberfläche, des Keramikelements, auftreffen, 0,1 ° bis 90°.
Der Winkel 0 ist ferner abhängig von den Abständen der optischen Elemente untereinander, insbesondere vom Abstand der optischen Elemente zum Strahlteilerelement, ganz besonders vom Abstand des Fokussierelements zum Strahlteilerelement. Abhängig von der gewünschten Interferenzperiode, welche auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements zu erzeugen ist, kann die Position des Strahlteilerelements so eingestellt bzw. berechnet werden, dass die gewünschte Interferenzperiode einstellbar ist. Dabei wird die Position der von der Vorrichtung umfassten optischen Elemente, insbesondere die Position des Fokussierelements derart im Verhältnis zum Strahlteilerelement berücksichtigt, dass bei einem größeren oder kleineren Abstand der optischen Elemente zueinander die Position des Strahlteilerelements entsprechend anpassbar ist.
Um ein strukturiertes Keramikelement zu generieren hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn ein Abstand vom Strahlteilerelement (2) zum Umlenkelement (7) von 10 mm bis 50 mm oder 150 mm bis 200 mm eingestellt ist.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung umfasst die Vorrichtung auch eine Messeinrichtung, insbesondere eine Messeinrichtung, die mittels eines Lasers oder eines optischen Sensors arbeitet, die zum Messen der Position des Strahlteilerelements und gegebenenfalls des Abstandes des Strahlteilerelements zu den weiteren optischen Elementen, insbesondere zur Position des Fokussierelements eingerichtet ist.
Ferner kann die erfindungsgemäße Vorrichtung eine mit der Messeinrichtung signaltechnisch verbundene Steuereinrichtung umfassen, die insbesondere mit einer Recheneinheit derart verbunden ist, mit der die gemessenen Position des Strahlteilerelements mit einem ersten vorbestimmten Vergleichswert vergleichbar ist, wobei die Steuereinrichtung programmtechnisch derart eingerichtet ist, dass, falls der Abstand des Strahlteilerelements zu den weiteren optischen Elementen, insbesondere zur Position des Fokussierelements und/oder des Umlenkelements (7) größer oder kleiner ist als der erste vorbestimmte Vergleichswert, dann über die Steuereinrichtung ein Steuersignal erzeugt wird, mit dem zumindest eine Position eines optischen Elements, insbesondere des
Strahlteilerelements (2) derart verändert wird, insbesondere des Strahlteilerelements (2) im Verhältnis zum Umlenkelement (7), dass die gewünschte Interferenzperiode auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements erzeugt wird.
In diesem Zusammenhang kann auch das Verfahren zur Herstellung eines Keramikelements mit einer Punktstruktur im Mikro- oder Submikrometerbereich insbesondere nach Schritt (a) die folgenden Schritte umfassen:
(i) Messen der Position des Strahlteilerelements (2) und gegebenenfalls des Abstandes des Strahlteilerelements zu den weiteren optischen Elementen oder zu wenigstens einem der weiteren optischen Elemente, insbesondere zur Position des Fokussierelements (4) und/oder des Umlenkelements (7),
(ii) Vergleichen der gemessenen Position des Strahlteilerelements mit einem ersten vorbestimmten Vergleichswert und,
(iii) falls der gemessene Abstand des Strahlteilerelements zu den weiteren optischen Elementen oder zu wenigstens einem der weiteren optischen Elemente, insbesondere zur Position des Fokussierelements (4) und/oder des Umlenkelements (7) größer oder kleiner ist als der erste vorbestimmte Vergleichswert: Verändern der Position des optischen Elements, insbesondere des Strahlteilerelements (2) derart (insbesondere im Verhältnis zu den anderen optischen Elementen, besonders bevorzugt des Strahlteilerelements (2) im Verhältnis zum Umlenkelement (7)), dass die gewünschte Interferenzperiode auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements erzeugt wird.
Das Unterteilen des Laserstrahls im Strahlteilerelement (2) kann sowohl durch ein teilweise reflektives Strahlteilerelement, beispielsweise einen halbdurchlässigen Spiegel, als auch ein transmissives Strahlteilerelement, beispielsweise ein dichroitisches Prisma, erfolgen.
In einer bevorzugten Ausgestaltung sind dem Strahlteilerelement (2) weitere Strahlteilerelemente im Strahlengang des Lasers nachgeordnet. Diese Strahlteilerelemente sind derart angeordnet, dass sie jeden der zumindest drei Teilstrahlen in zumindest zwei weitere Teilstrahlen aufteilen. Dadurch kann eine höhere Anzahl an Teilstrahlen erzeugt werden, die auf eine Oberfläche, vorzugsweise die erste äußere Oberfläche, des Keramikelements gelenkt werden, sodass sie auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements interferieren. Dadurch kann die Interferenzperiode des Interferenzmusters eingestellt werden.
Fokussierelement (4)
Des Weiteren ist im Strahlengang (3) des Lasers dem Strahlteilerelement (2) nachgeordnet ein Fokussierelement (4) angeordnet, das derart eingerichtet ist, dass es die Teilstrahlen derart durchlaufen, dass die Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines zu strukturierenden Keramikelements (5) in einem Interferenzbereich interferieren. Das Fokussierelement (4) fokussiert die zumindest drei Teilstrahlen in einer Raumrichtung, ohne die zumindest drei Teilstrahlen in der Raumrichtung senkrecht dazu zu fokussieren. Beispielsweise kann das Fokussierelement (4) eine fokussierende optische Linse sein. Unter fokussieren versteht man im Sinne der Erfindung das Bündeln der zumindest drei Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements.
Das Fokussierelement (4) kann im Strahlengang (3) frei beweglich sein. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung ist das Fokussierelement (4) im Strahlengang bzw. entlang der optischen Achse fixiert.
Es versteht sich, dass die hierin definierten optischen Elemente bspw. Zur Strahlteilung und zur Ausrichtung der Teilstrahlen in Richtung auf ein entsprechend zu strukturierendes Keramikelement in einem gemeinsamen Gehäuse angeordnet sein können.
In einer bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei dem Fokussierelement (4) um eine sphärische Linse. Die sphärische Linse ist derart eingerichtet, dass sie die einfallenden zumindest drei Teilstrahlen derart durchlaufen, dass sie auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des zu strukturierenden Keramikelements, in einem Interferenzbereich interferieren. Die Weite des Interferenzbereichs beträgt vorzugsweise 1 pm bis 600 pm, besonders bevorzugt 10 pm bis 400 pm, ganz besonders bevorzugt 20 pm bis 200 pm. Hierdurch kann zugleich eine hohe Strukturierungsrate, beispielsweise wie hierin definiert, eingestellt werden.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung handelt es sich bei dem Fokussierelement (4) um eine zylindrische Linse. Die zylindrische Linse ist derart eingerichtet, dass der Bereich, in dem sich die zumindest drei Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements, überlagern, in eine Raumrichtung gedehnt wird. Dadurch nimmt der Bereich einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements, auf dem das Interferenzmuster erzeugt werden kann, eine elliptische Form an. Die große Halbachse dieser Ellipse kann eine Länge von 20 pm bis 15 mm erreichen. Damit vergrößert sich der in einer Bestrahlung strukturierbare Bereich.
Erstes Umlenkelement (7)
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung befindet sich vor dem Fokussierelement (4) und nach dem Strahlteilerelement (2) angeordnet ein Umlenkelement (7), das vorzugsweise im Strahlengang (3) des Lasers angeordnet ist. Dieses Umlenkelement (7) wird zum Aufweiten der Abstände zwischen den zumindest drei Teilstrahlen genutzt und kann damit ebenfalls den Winkel, in dem die Teilstrahlen auf eine Oberfläche, vorzugsweise die erste äußere Oberfläche, des Keramikelements, auftreffen, verändern. Es ist derart eingerichtet, dass es die Divergenz der zumindest drei Teilstrahlen erhöht und damit den Bereich, in dem die zumindest drei Teilstrahlen interferieren, entlang der optischen Achse des Strahlengangs (3) von der Laserstrahlungsquelle (1) wegzubewegen.
Unter Aufweiten der Abstände zwischen den zumindest drei Teilstrahlen wird im Sinne der Erfindung verstanden, dass sich der Winkel der jeweiligen Teilstrahlen zur optischen Achse des von der Laserstrahlungsquelle (1) emittierten Laserstrahls vergrößert.
Das Aufweiten und die dadurch erfolgende Umlenkung der Teilstrahlen hat den Vorteil, dass die Teilstrahlen durch das Fokussierelement (4) stärker gebündelt werden können. Somit ergibt sich eine höhere Intensität in dem Bereich, in dem die zumindest drei Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements interferieren.
Durch die geeignete Wahl des Umlenkelements kann auf eine Einheit zur Kontrolle der Intensität des Laserstrahls verzichtet werden. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Vorrichtung wird ein Umlenkelement (7) verwendet, dass durch die Aufweitung der zumindest drei Teilstrahlen das Fokussieren der zumindest drei Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements (5) mittels eines Fokussierelements (4) erlaubt, wobei die Intensität der Interferenzpunkte auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements ohne eine zusätzliche Einstellung der Intensität der Laserstrahlungsquelle (1) erreicht werden kann. Dies hat den Vorteil, dass zur Strukturierung einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements unter Erzeugen der periodischen Punktstruktur auch Laserstrahlungsquellen mit niedriger Intensität (Leistung pro Fläche) genutzt werden können, wodurch die optischen Elemente vor Verschleiß geschützt und geringe Strukturtiefen einfacher zu erzeugen sind.
Weiteres Umlenkelement (6)
Des Weiteren kann vorgesehen sein, dass im Strahlengang (3) der Laserstrahlungsquelle (1) dem Strahlteilerelement (3) nachgeordnet ein weiteres Umlenkelement (6) angeordnet ist, das die Teilstrahlen derart umlenkt, dass sie nach Austritt aus dem weiteren Umlenkelement (6) im Wesentlichen parallel zueinander verlaufen. Dadurch kann die Vorrichtung derart eingerichtet sein, dass der Bearbeitungspunkt, also der Punkt in dem die zumindest drei Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements, interferieren, bei Verschiebung des Strahlteilerelements im Strahlengang des Lasers entlang seiner optischen Achse konstant bleibt. Unter dem Begriff „im Wesentlichen parallel“ soll im Rahmen dieser Schrift ein Winkelversatz von zwischen +15° und -15°, insbesondere lediglich von zwischen +10° und -10°, ganz besonders bevorzugt von zwischen +5° und -5° zwischen den beiden Teilstrahlen, insbesondere aber natürlich kein Winkelversatz, also 0°, verstanden werden.
Das weitere Umlenkelement (6) kann eine konventionelle, refraktive Linse sein. Alternativ kann das weitere Umlenkelement (6) aber auch als diffraktive Linse (z. B. Fresnel-Linse) ausgestaltet sein. Diffraktive Linsen haben den Vorteil, dass diese wesentlich dünner und leichter sind, was eine Miniaturisierung der hierin offenbarten Vorrichtung vereinfacht.
Durch geeignete Auswahl der Brechungsindizes der optischen Elemente (4), (6) und (7) können die Abstände zwischen optischen Elementen und Keramikelement, sowie die Interferenzperiode (pn) eingestellt werden. Alle optischen Elemente mit Ausnahme des Strahlteilerelements (2) können vorzugsweise innerhalb des Strahlengangs (3) des Lasers fixiert sein. Diese besonders bevorzugte Ausführungsform bietet daher den Vorteil, dass zur Anpassung des Interferenzbereichs oder des Interferenzwinkels lediglich ein Element, nämlich das Strahlteilerelement (2), bewegt werden muss. Das erspart Arbeitsschritte bei der Einrichtung der Vorrichtung, wie Kalibrierung der Vorrichtung auf die gewünschte Interferenzperiode. Des Weiteren beugt eine fixe Einstellung, d.h. wobei vorzugsweise alle optischen Elemente innerhalb des Strahlengangs (3) des Lasers fixiert sind, der optischen Elemente deren Verschleiß vor. Polarisationselement (8)
In einer weiteren Ausführungsform befindet sich hinter dem Umlenkelement, besonders bevorzugt in einem Aufbau mit zwei Umlenkelementen (6), (7) hinter dem weiteren Umlenkelement (6), und vor dem Fokussierelement (4) in zumindest einem der Strahlengänge der zumindest 3 Teilstrahlen je ein Polarisationselement (8). Die Polarisationselemente können die Polarisation der Teilstrahlen zueinander modifizieren. Dadurch lässt sich das resultierende Interferenzmuster, das die zumindest 3 Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, oder im Volumeneines Keramikelements, abbilden, modifizieren. Durch die Anordnung eines Polarisationselement (8) in zumindest einem der Strahlengänge der Teilstrahlen, vorzugsweise nicht in jedem Strahlengang der Teilstrahlen, vorzugsweise in einem Strahlengang bis (n-1) Strahlengängen, wobei n die Anzahl der erzeugten Teilstrahlen im Applikationsverfahrens, kann vorteilhaft die Polarisationsebene zumindest eines Teilstrahls im Strahlengang gedreht und somit das Muster eines Interferenzpixels in der Ebene einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements „gestört“ werden.
Insbesondere können somit die interferierenden Teilstrahlen nicht polarisiert, linear polarisiert, zirkular polarisiert, elliptisch polarisiert, radial polarisiert oder azimutal polarisiert sein.
Optisches Element zur Strahlformung
In einer weiteren Ausgestaltung besitzt die Laserstrahlungsquelle (1) ein Strahlungsprofil, das einem Gauß-Profil, wie oben beschrieben, entspricht. In einer solchen Ausführungsform kann sich hinter der Laserstrahlungsquelle (1) und vor dem Strahlteilerelement (2) ein weiteres optisches Element zur Strahlformung befinden. Dieses Element dient dazu, das Strahlungsprofil der Laserstrahlungsquelle einem Top-Hat-Profil anzugleichen.
Es kann in der erfindungsgemäßen Vorrichtung auch ein optisches Element mit einer konkav parabolisch oder planar reflektierenden Oberfläche vorgesehen sein, wobei das optische Element beispielsweise um mindestens eine Achse drehbar oder entlang des Strahlengangs (3) verschiebbar ausgebildet ist. Hierdurch kann gegebenenfalls auf ein zusätzliches im Strahlengang (3) positioniertes Fokussierelement (4) bzw. ein weiteres Umlenkelement (6) verzichtet werden. Beispielsweise können durch dieses optische Element Laserstrahlen oder Teillaserstrahlen auf die Oberfläche des Fokussierelements (4) oder ein weiteres fokussierendes optisches Element gerichtet werden, bevor die Strahlen zur Ausbildung von Strukturelementen das zu strukturierende Keremikelement erreichen.
Alternativ kann beispielsweise auch zumindest ein optisches Element mit einer konkav parabolisch oder planar reflektierenden Oberfläche vorgesehen sein, welches beispielsweise um mindestens eine Achse drehbar oder entlang des Strahlengangs (3) verschiebbar ausgebildet ist, wobei dieses optische Element dem ersten Umlenkelement (7) und dem weiteren Umlenkelement (6) im Strahlengang nachgeordnet positioniert ist. So können beispielsweise die Teilstrahlen im Strahlengang umgelenkt werden (Umlenkspiegel) oder derart im Strahlengang fokussiert werden, dass das zu strukturierende Keramikelement während der Bearbeitung ortsfest positioniert sein kann (sog. Fokussierspiegel bzw. Galvo- Spiegel (Laserscanner) (9)).
Ebenfalls denkbar ist auch eine Ausführungsform, welche einen Polygonscanner umfasst. In dieser Ausgestaltung umfasst zumindest ein optisches Element ein sich periodisch drehendes Prisma, bevorzugt ein sich periodisch drehendes Spiegelprisma, insbesondere einen Polygonspiegel oder auch Polygonrad, sowie ein dem sich periodisch drehenden Prisma im Strahlengang nachgeordnetes Fokussierelement (4). Das Fokussierelement ist derart eingerichtet, dass es die Teilstrahlen derart durchlaufen, dass die Teilstrahlen auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements in einem Interferenzbereich interferieren. In einer bevorzugten Ausgestaltung umfasst das optische Element weiterhin zumindest weiteres Umlenkelement, beispielsweise ein reflektierendes Umlenkelement zum Umlenken der Teilstrahlen im Strahlengang. Das zumindest eine weitere Umlenkelement kann dem sich periodisch drehenden Prisma im Strahlengang vor- und/oder nachgeordnet sein. Das zumindest eine weitere Umlenkelement ist dem Fokussierelement im Strahlengang vorgeordnet.
Ein solcher Aufbau erlaubt vorteilhaft das schnelle Abtasten einer Oberfläche, vorzugsweise einer ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements, sodass eine hohe Strukturierungsrate von bis zu 3 m2/min, insbesondere im Bereich von 0,05 bis 2 m2/min, besonders bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 1 m2/min, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,1 m2/min bis 0,9 m2/min erreichbar ist. Die genaue Strukturierungsrate ist dabei insbesondere von der verfügbaren Laserleistung abhängig. Mit zukünftigen Technologien, welche eine höhere Laserleistung aufweisen, sind demzufolge noch höhere Strukturierungsraten erreichbar. Haltevorrichtung für das Keramikelement
In einer weiteren Ausgestaltung ist das Keramikelement in der xy-Ebene beweglich. Durch Bewegung des Keramikelements in der xy-Ebene kann eine flächige Bearbeitung mittels Laserinterferenzstrukturierung gewährleistet werden. Dabei wird in jedem Bearbeitungsschritt (d.h. Laserpuls, der auf das zu strukturierende Keramikelement trifft) ein Interferenzpixel (wie hierin definiert) erzeugt, der eine Größe D abhängig vom Einfallswinkel und der Intensitätsverteilung des Laserstrahls, sowie den Fokussierungseigenschaften der optischen Elemente besitzt. Der Abstand zwischen den verschiedenen Interferenzpixeln, die Pixeldichte Pd, wird durch die Wiederholrate der Laserstrahlungsquelle (1), sowie der Bewegung des Keramikelements in Relation zum Fokussierpunkt der optischen Elemente, also dem Punkt, in welchem der Interferenzbereich auf der Oberfläche oder im Inneren des Keramikelements erzeugt wird, bestimmt. Ist die Pixeldichte Pd kleiner als die Größe der Interferenzpixel D, so ist eine flächige, homogene Bearbeitung möglich.
Durch das Bewegen des Keramikelements in Relation zum Fokussierpunkt (welcher das Interferenzpixel erzeugt) in Kombination mit gepulsten Laser(teil-)strahlen kann somit eine flächige, optional homogene und periodische, Punktstruktur auf der Oberfläche eines Keramikelements erzeugt werden.
Alternativ zum Bewegen des Keramikelements in Relation zum Fokussierpunkt kann auch der Fokussierpunkt (bspw. Durch scannerbasierte Methoden) über die Probe bzw. das Keramikelement geführt werden.
Eine Verschiebung des zu strukturierenden Keramikelementes im Laserstrahl kann aufgrund der relativ großen dabei bewegten Massen vergleichsweise aufwändig und langsam sein. Es ist daher vorteilhaft das Keramikelement während der Bearbeitung ortsfest vorzusehen und die flächige Strukturierung des Keramikelementes dadurch zu realisieren, dass die Fokussierung der Teilstrahlen auf die Oberfläche des Keramikelements durch Manipulation der Laserteilstrahlen mit optischen Elementen (Fokussierspiegel bzw. Galvo-Spiegel (Laserscanner)) in Strahlrichtung bewirkt wird. Da die dabei bewegten Massen relativ klein sind, ist dies mit weit geringerem Aufwand bzw. viel schneller möglich. Vorzugsweise ist das Keramikelement während des Verfahrens ortsfest angeordnet.
Mobile Vorrichtung
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem eine mobile Vorrichtung, die eine Laserstrukturierungsvorrichtung aufweist. Als Laserstrukturierungsvorrichtungen kommen Laservorrichtungen zum direkten Laserschreiben (engl. DLS), Laservorrichtungen zum defokussierten Laserschreiben oder Laservorrichtungen zum direkten Laserinterferenzstrukturieren (Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtungen, engl.: DLIP) zum Einsatz. Die mobile Vorrichtung ist nach einer Ausgestaltung derart ausgebildet, dass sie einen mobilen Teil aufweist, der dazu eingerichtet ist, optische Elemente zur Strahlformung aufzunehmen, sodass dieser mobile Teil der Vorrichtung über eine zu strukturierende Oberfläche eines Keramikelementes führbar ist, sodass sich auf der Oberfläche des zu strukturierenden Substrats ein kontinuierlich strukturierter Bereich ausbildet.
Die mobile Vorrichtung kann als spezifisches Beispiel auch eine hierin definierte erfindungsgemäße Vorrichtung zur Laserstrukturierung, insbesondere Laserinterferenzstrukturierung aufweisen.
Der mobile Teil der Vorrichtung ist dabei bevorzugt derart ausgestaltet, dass er über einen eigenen Antrieb verfügt, welcher das Steuern des mobilen Teils mit einer definierten, vorgebbaren Geschwindigkeit über die zu strukturierende Oberfläche bewegt. Nach einer Ausgestaltung ist die Geschwindigkeit dabei derart einstellbar, dass der Pulsüberlapp zwischen zwei Laserpulsen steuerbar ist. Der Pulsüberlapp zwischen zwei benachbarten Interferenzpixeln ist so durch den Nutzer im Bereich von 100% bis 0% frei einstellbar. Somit ist sowohl eine Einfach- als auch eine Mehrfachbestrahlung mittels der erfindungsgemäßen Vorrichtung realisierbar.
Bevorzugt weist die Vorrichtung bei dieser Ausgestaltung ein Steuerelement auf, welches das automatisierte Ansteuern des mobilen Teils der Vorrichtung ermöglicht. Besonders bevorzugt ist das Steuerelement dabei derart programmierbar, dass seine Bewegung in x- und y-Richtung über eine Oberfläche einstellbar ist. Somit ist ein automatisiertes Abfahren einer Fläche realisierbar. Bevorzugt verfügt das Steuerelement dabei über eine Sensorik, die das Positionieren des mobilen Teils der Vorrichtung über der Oberfläche ermöglicht, besonders bevorzugt mittels eines optischen, akustischen und/oder radarbasierten Positionierungsverfahrens. Somit ist gewährleistet, dass eine zu strukturierende Oberfläche homogen strukturierbar ist.
Nach einer weiteren Ausgestaltung ist der mobile Teil der Vorrichtung manuell ansteuerbar. Somit ist sowohl die Position in Bezug auf die zu strukturierende Oberfläche, als auch die Geschwindigkeit vorgebbar. Eine solche Vorrichtung ist besonders geeignet zur selektiven Strukturierung von großen Oberflächen, wobei die Vorrichtung über einem zu strukturierenden Bereich in Position gebracht wird, während nicht zu strukturierende Bereiche durch den Nutzer aussparbar sind.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist der mobile Teil der Vorrichtung derart eingerichtet, dass die Ebene der zu strukturierenden Oberfläche des Keramikelementes orthogonal zum Strahlengang des Lasers, der in z-Richtung verläuft, angeordnet ist. Dabei verläuft die Normale der zu strukturierenden Oberfläche im Wesentlichen parallel zum auftreffenden Laserstrahl. Dadurch lässt sich vorteilhaft ein regelmäßiges Interferenzmuster, insbesondere ein Linien- oder Punktmuster, auf dem Keramikelement erzeugen.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist der mobile Teil der Vorrichtung derart eingerichtet, dass die Ebene der zu strukturierenden Oberfläche des Keramikelementes in einem von 90° abweichenden Winkel zum Strahlengang des Lasers angeordnet ist. Dabei schließt die Normale der zu strukturierenden Oberfläche mit dem auftreffenden Laserstrahl einen Winkel ein. Somit lassen sich vorteilhaft Interferenzmuster, insbesondere Punktmuster erzeugen, wobei die entstehenden Zapfenstrukturen eine elliptische Grundfläche aufweisen.
Herstellungsvorrichtung
Zur Herstellung von Keramikelementen (wie hierin definiert) werden keramische Werkstoffe durch formgebende Prozesse oder durch Auftrag eines keramischen oder glaskeramischen Materials als Deckschicht auf einen formgebenden Grundkörper in die gewünschte Form gebracht. Vor dem Brennen sind die keramischen Werkstoffe allerdings noch nicht formstabil, wodurch eine formbeständige Strukturierung der Oberfläche keramischer Werkstoffe, insbesondere durch Strukturen im Mikro- oder Submikrometerbereich erschwert ist. Um bspw. ein Austreiben keramischer Werkstoffe in die Länge und/oder in die Breite vor dem Brennvorgang zu verhindern, werden keramische Werkstoffe zudem, bspw. beim Strangformungsverfahren zur Herstellung von Fliesen, vor dem Brennen über formgebende/- erhaltende Werkzeuge (hierin auch als Formwerkzeuge bezeichnet) geführt oder darin gelagert. Das Aufbringen einer Strukturierung auf die Oberfläche keramischer Werkstoffe, insbesondere von Strukturen im Mikro- oder Submikrometerbereich, vor dem Brennen hat daher den Nachteil, dass bspw. druckausübende Werkzeuge zu einem unerwünschten Austreiben des keramischen Werkstoffs in die Höhe und/oder ggf. in die Breite führen können. Darüber hinaus ist die Zugänglichkeit formgebender Werkzeuge, bspw. Masken, lediglich eingeschränkt möglich, bspw. bei der Verwendung formgebender Grundkörper, welche eine gebogene Grundform aufweisen, sodass die so erhaltenen Strukturen, insbesondere periodischen Strukturen, nur schwer im gewünschten Bereich oder homogen über die gesamte Fläche der Deckschicht aufgebracht werden können.
Demgegenüber besteht die Herausforderung bei der Nachbearbeitung von (gebrannten/gesinterten) keramischen Werkstoffen insbesondere darin, dass diese nach dem Brennvorgang eine hohe Beständigkeit gegenüber Druck und Chemikalien, bspw. Säuren oder Laugen aufweisen. Insbesondere die Nachbehandlung gebrannter Keramikelemente (bspw. Fliesen, Wannen und dergleichen) mit Säuren oder Laugen bspw. zur Strukturierung der Oberfläche keramischer Werkstoffe ist daher sehr zeitaufwändig. Um eine zufriedenstellende Ätz-/Strukturierungswirkung zu erlangen, müssen die Säuren und Laugen darüber hinaus in hohen Konzentrationen eingesetzt werden, sodass erhöhte Sicherheitsanforderungen bestehen und folglich erhöhte Sicherheitsmaßnahmen getroffen werden müssen. Herkömmliche Verfahren zur Nachbearbeitung von Keramikelementen erlauben es somit schon gar nicht, dass Keramikelemente im noch heißen Zustand unmittelbar nach dem Brennvorgang bearbeitet werden können. Herkömmliche Methoden zur Nachbearbeitung können daher nicht in die Produktionsstrecke integriert werden. Vielmehr müssen die vorproduzierten Keramikelemente zu deren Nachbearbeitung an einen anderen Ort verbracht werden.
Es ist daher wünschenswert, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Nachbearbeitung von Keramikelementen bereitzustellen, mit denen die Oberfläche keramischer Werkstoffe bereits vor dem Brennvorgang oder unmittelbar nach dem Brennvorgang strukturiert werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch eine Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente, welche eine Strukturierung aufweisen, die durch ein Laserinterferenzverfahren erzeugt ist. Dabei ist die Herstellungsvorrichtung derart eingerichtet, dass sie ein Reservoir zum Bereitstellen des keramischen Ausgangsmaterials, ein Formwerkzeug zum Formen des keramischen oder glaskeramischen Ausgangsmaterials, eine Brennvorrichtung, sowie eine Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere eine Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung, zur Ausbildung einer Strukturierung auf der äußeren Oberfläche oder im Volumen einer Schicht, insbesondere der Deckschicht, des Keramikelements aufweist. Nach einer bevorzugten Ausgestaltung weist die Herstellungsvorrichtung zudem eine Dispenser-Einheit zum Ab- bzw. Ausgeben des keramischen Ausgangsmaterials auf.
Im Sinne der Erfindung bezieht sich Strukturierung im Zusammenhang mit der
Herstellungsvorrichtung und dem Verfahren zur Herstellung eines Keramikelements sowohl einerseits (1) auf jede Struktur, insbesondere Oberflächenstruktur, bspw. Linienstruktur, punktförmige Struktur, periodische Struktur (wie hierin definiert), die die Eigenschaften (bspw. die hierin beschriebene Rutschhemmung, haptischen Effekte, Anti-Schmutz-Effekte, anti-bakteriellen Effekte und/oder optische Effekte) und dekorativen Effekte oder ästhetischen Eindrücke eines Keramikelements modifizieren kann, als auch andererseits (2) auf eine Struktur, welche sich aus periodischen Strukturen (wie hierin definiert) zusammensetzt, welche vorzugsweise innerhalb eines Interferenzbereichs auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements erzeugbar sind. Dabei weist die Strukturierung global periodische oder nicht-periodische Muster auf und zeichnet sich durch eine Rutschhemmung und/oder verbesserte Haftungseigenschaften und/oder Anti-Schmutz-Effekte und/oder anti-bakterielle Effekte und/oder optische Effekte, insbesondere Antireflexion, Anti-Glare und/oder dekorative Effekte aus.
Das Reservoir zum Bereitstellen des keramischen Ausgangsmaterials bezeichnet im Sinne der Erfindung eine räumlich begrenzte Aufbewahrungseinheit, in der das keramische Ausgangsmaterial in Form eines Ausgangsmaterialpulvers oder einer Ausgangsmaterialmasse bereitgestellt wird. Dabei handelt es sich beispielsweise um ein Becken, eine Trommel oder ein beliebiges andersartig geformtes Behältnis. Auch ein Bereich, in dem das Material in loser und/oder unverarbeiteter Form, also in seiner Ausgangsform gelagert ist, bspw. als Schüttgut, ist im Sinne der Erfindung als Reservoir zu sehen.
Die Dispenser-Einheit bezeichnet im Sinne der Erfindung eine Ausgabe- und/oder Abgabevorrichtung für das Ausgangsmaterial, insbesondere ein keramisches und/oder glaskeramisches Material, aus welchem dieses manuell und/oder automatisiert entnehmbar ist, bspw. eine Sprühvorrichtung, ein Gussbecken, eine Mischtrommel, oder eine Kokille. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung fungiert die Dispenser-Einheit zugleich als Reservoir zum Bereitstellen des keramischen Ausgangsmaterials.
Im Sinne der Erfindung bezieht sich die Formwerkzeug auf ein formgebendes Element, welches das keramische Ausgangsmaterial in eine gewünschte Form zur Weiterverarbeitung bringt. Dabei ist unter Formwerkzeug sowohl eine Pressform, als auch eine Strangpressanlage, insbesondere eine Rollenpressanlage zu verstehen.
Nach einer Ausgestaltung handelt es sich bei dem Formwerkzeug um eine Strangpressanlage, welche das keramische Ausgangsmaterial in einen quasi-endlosen Strang formt. Hierbei tritt in einer Strangpressanlage ein Strang des keramischen oder glaskeramischen Materials kontinuierlich aus einer Dispenser-Einheit, bspw. einer Kokille aus. So entsteht ein (quasi-)endloser Strang aus dem keramischen oder glaskeramischen Material. In dieser Ausgestaltung weist die Vorrichtung vorzugsweise zusätzlich eine Vereinzelungsvorrichtung auf, welche dazu eingerichtet ist, den durch die Strangpressanlage geformten quasi-endlosen Strang derart zu vereinzeln, dass der quasi-endlose Strang bestehend aus keramischem Ausgangsmaterial in die gewünschte Endform, bspw. Einzeloder Doppelplatten, des Keramikelements überführbar ist.
Die erfindungsgemäße Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente, welche eine Strukturierung aufweisen, die durch ein Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere eine Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung erzeugt ist, weist zudem eine Brennvorrichtung, insbesondere einen Hochtemperaturofen auf, welcher dazu eingerichtet ist, das rohe Keramikelement zu brennen, sodass dessen Oberfläche aushärtet. Insbesondere handelt es sich dabei um einen Brennofen. Beispielsweise kommen bei der Herstellung von Fliesen oder Platten Rollenöfen und Tunnelöfen als Brennvorrichtung zum Einsatz. Unabhängig von dem herzustellenden Keramikelement kann die Brennvorrichtung einetagig oder mehretagig ausgebildet sein.
Beispielsweise kann die Brennvorrichtung ein Rollenofen sein, bei dem die Formlinge (das in Form gebrachte keramische Ausgangsmaterial) die Brennvorrichtung auf hitzebeständigen, sich gleichmäßig drehenden Rollen durchlaufen.
Beispielsweise kann die Brennvorrichtung ein Tunnelofen sein, bei dem die Formlinge einen Tunnel auf Brennwagen, bspw. schienengebundenen Brennwagen durchlaufen.
Die Brennvorrichtung kann verschiedene Zonen aufweisen. Beispielsweise weist die Brennvorrichtung eine Aufheizzone, eine Brennzone und/oder eine Abkühlzone auf.
Die erfindungsgemäße Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente ist dadurch ausgezeichnet, dass sie eine Laserstrukturierungsvorrichtung aufweist. Als Laserstrukturierungsvorrichtungen kommen Laservorrichtungen zum direkten Laserschreiben (engl. DLS), Laservorrichtungen zum defokussierten Laserschreiben oder Laservorrichtungen zum direkten Laserinterferenzstrukturieren (Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtungen, engl.: DLIP) zum Einsatz. Dabei ist die Laserstrukturierungsvorrichtung derart eingerichtet, dass sie eine Oberfläche, vorzugsweise eine erste äußere Oberfläche, des Keramikelements mit einer Laserstrukturierung versieht, also Vertiefungen auf einer Oberfläche erzeugt. Vorteilhaft ermöglicht das Verwenden einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung, das Strukturieren flächiger Bereiche mit Laserpulsen einer Laserstrahlungsquelle, insbesondere Interferenzpixeln, wobei die Interferenzpixel ein periodisches Muster aus Vertiefungen aufweisen, welches regelmäßig wiederholbar und homogen ist. Somit ist ein gleichmäßiges periodisches Muster oder jedes beliebige andere Muster, insbesondere die hierin definierte periodische Struktur, auf eine Oberfläche, vorzugsweise die erste äußere Oberfläche, des Keramikelements aufbringbar.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung eine Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung. Insbesondere unter Verwendung einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung sind die Abweichungen von der Periodizität im Vergleich zu Prozessen, welche ein sukzessives Aufbringen von jeweils einer Vertiefung mittels eines einzelnen Laserpulses, insbesondere ein direkter Laserschreibprozess, beinhalten, deutlich geringer. Zudem ist durch die Verwendung einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung ein schnelleres Strukturieren einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements im Vergleich zu einem direkten Laserschreibprozess mit einer Einstrahltechnik möglich.
Beim Direkten Laserschreiben (DLS oder engl. DLW, Direct Laser Writing) werden einzelne Laserpulse auf die Oberfläche des zu strukturierenden Substrats fokussiert, sodass die Oberfläche bearbeitet werden kann. Jeder Laserpuls erzeugt dabei ein Strukturmerkmal, vorzugsweise eine Vertiefung auf der Oberfläche des zu strukturierenden Substrats, wobei normalerweise im Fokus gearbeitet wird. Die erreichbare Auflösung (kleinstes erreichbares Strukturmerkmal) liegt typischerweise bei 50 pm, kann aber durch hohe Fokussierung auch kleiner als 10 pm gewählt werden. Durch die starke Fokussierung kann der Prozess allerdings sehr langsam sein. Um die Strukturierungsgeschwindigkeit zu erhöhen, kann das DLS durch Spezialoptiken auch parallelisiert werden. Dabei wird der Einzelstrahl meist vor Fokussierung in ein Strahlbündel aufgeteilt. Die Anzahl der erreichbaren Teilstrahlen kann auch bis zu mehreren Tausend Strahlen betragen, sofern ausreichend Pulsenergie zur Aufteilung vorhanden ist. Durch Strahlformungselemente, wie bspw. speziell entwickelte diffraktive optische Elemente wie dem Diffractive Laser Induced Texturing (DLITe), kann ein Hochleistungslaserstrahl in ein präzises Array von Laserspots mit Auflösungen von bspw. 10 pm aufgeteilt werden. Nachteilig bei DLITe ist die Anfälligkeit gegenüber dem Arbeitspunkt, so dass kleinste Abweichungen zu einer Störung der Energieverteilung führen, sodass ungenaue Strukturen im Substrat resultieren. Die Auflösung der erreichbaren Strukturen kann durch einen alternativen Ansatz erhöht werden, bei dem der Laserstrahl der Laservorrichtung leicht defokussiert über die Oberfläche des zu strukturierenden Substrats geführt wird. In Folge wird die Laserenergie (bzw. Laserfluenz) auf einen größeren Flächenbereich der zu strukturierenden Oberfläche verteilt. Durch starkes Überlappen der Bearbeitungsbereiche entstehen durch Selbstorganisation sogenannte laserinduzierte periodische Oberflächenstrukturen (engl. LIPSS, Laser-induced periodic surface structures). Dadurch lassen sich hochauflösende Strukturen im Bereich der verwendeten Wellenlänge (bspw. 1 pm bei Nutzen von N IR-Strahlung) oder sogar einem Bruchteil der Wellenlänge erzeugen. Wissenschaftlich werden die unterschiedlichen Strukturen als high-spatial frequency LIPSS und low-spatial frequency LIPSS bezeichnet. Zwar ermöglicht dieser Ansatz das Erzeugen von Strukturen im Nanometerbereich, jedoch sind die Strukturen durch die Wahl der Laserwellenlänge nahezu vollständig in der Strukturauflösung festgelegt. Zusätzlich sind typischerweise nur linienartige Strukturen möglich und der Prozess ist, bedingt durch die notwendige Überlagerung der Laserstrahlen, meist langsam. Bei diesem Ansatz kann auch eine Parallelisierung der Laserstrahlen genutzt werden, sofern ausreichend Pulsenergie vorhanden ist.
Beim Direkten Laserinterferenzstrukturieren (engl. DLIP, Direct Laser Interference Patterning) werden Laserstrahlen gezielt aufgeteilt und kontrolliert wieder auf der Materialoberfläche zur Interferenz gebracht. Infolge kann durch das Realisieren von Interferenzmustern die Oberfläche gezielt und reproduzierbar strukturiert werden, mit Strukturen bis zu wenigen hundert Nanometern oder darunter. Das DLIP-Verfahren kann in Kombination mit Hochleistungslasern sehr hohe Prozessgeschwindigkeiten, wie hierin definiert, bspw. von 1-3 m2/min, erreicht werden, bei Gleichzeit hoher Strukturauflösung. Die erzeugten Interferenzeffekte sind volumetrisch in ihrer Ausprägung, sodass auch 3D- Oberflächen (also Oberflächen mit Erhebungen und Tälern) schnell bearbeitbar sind. Zusätzlich ermöglichen die Interferenzeffekte ein besseres Ausnutzen der verfügbaren Laserenergie, so dass für industriell verfügbare Pulsenergien z.B. 17,000,000 Strukturmerkmal, vorzugsweise eine Vertiefung, pro Sekunde auf der Oberfläche des zu strukturierenden Substrats erzeugbar werden.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung an einer Position angeordnet in der der Formling in die Brennvorrichtung eintritt, bspw. unmittelbar vor der Brennvorrichtung oder in der Aufheizzone. Dies hat den Vorteil, dass mit der Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere der Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung eine äußere Oberfläche oder das Volumen des Formlings, bspw. die erste äußere Oberfläche der Deckschicht, an einer unmittelbar am Eingang der Brennvorrichtung liegenden Strukturierungsposition strukturierbar ist. Da das keramische oder glaskeramische Material in diesem Bereich noch plastisch verformbar ist, hat dies einerseits den Vorteil, dass weniger Energie zur Strukturierung der Oberfläche oder des Volumens erforderlich ist. Gleichwohl wird das Material unmittelbar im Anschluss durch den einsetzenden Brennvorgang ausgehärtet, sodass die vorangestellt erzeugte Strukturierung, welche insbesondere Strukturen im Mikrometer- und/oder Submikrometerbereich aufweist und welche auf einem plastisch verformbaren Material durch Stoß- und/oder Rüttelbewegungen über eine Zeitdauer beeinträchtigt werden kann, erhalten bleibt.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung an einer Position angeordnet an der der Formling aus der Brennvorrichtung austritt, bspw. in der Abkühlzone oder der Brennvorrichtung nachgelagert, sodass mit der Laserstrukturierungsvorrichtung eine äußere Oberfläche oder das Volumen des gebrannten Keramikelements, bspw. die erste äußere Oberfläche der Deckschicht, an einer am Ende der Brennvorrichtung liegenden Strukturierungsposition strukturierbar ist. Dies hat den Vorteil, dass das Keramikelement, bspw. die erste äußere Oberfläche der Deckschicht, bereits im laufenden Herstellungsverfahren, insbesondere zu einem Zeitpunkt, wo das Keramikelement noch heiß oder zumindest warm ist, strukturiert werden kann.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind die einzelnen Elemente der Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente, welche eine Strukturierung aufweisen, die durch ein Laserinterferenzverfahren erzeugt ist, derart angeordnet, dass das keramische Ausgangsmaterial zunächst in einem Reservoir und/oder einer Dispenser-Einheit gesammelt wird. Im Anschluss ist es an ein Formwerkzeug zum Formen des Keramikelements überführbar. Dabei zeichnet sich die Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente, welche eine Strukturierung aufweisen, die durch ein Laserstrukturierungsverfahren erzeugt ist dadurch aus, dass sich im Prozessablauf im Anschluss an das Formen, bzw. im Aufbau der Herstellungsvorrichtung unmittelbar nach dem Formwerkzeug zum Formen des Keramikelementes nach einer Ausgestaltung eine Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung befindet. Mittels der Laserstrukturierungsvorrichtung ist jede Struktur, insbesondere eine periodische Strukturierung auf einer Oberfläche, vorzugsweise einer ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements aufbringbar. Der Strukturierung mittels der Laserstrukturierungsvorrichtung schließt sich als nächstes der Brennvorgang an, wobei die Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente derart aufgebaut ist, dass sie eine Brennvorrichtung aufweist, welche im Prozessablauf nach der Laserstrukturierungsvorrichtung angeordnet ist. Vorteilhaft können so mittels Laserstrukturierung, insbesondere mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugte Strukturierungen mit geringerer Laserpulsenergie erzeugt werden, da das ungebrannte keramische Ausgangsmaterial leichter formbar ist als das gebrannte. Weiterhin können während der Laserstrukturierung erzeugte Defekte und/oder Unregelmäßigkeiten an der Oberfläche der erzeugten periodischen Struktur(en) während des Brennvorgangs ausheilen.
Nach einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung weist die Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente eine Vorrichtung zum Aufarbeiten der ungebrannten äußeren Oberfläche, insbesondere der Grundschicht des Keramikelements auf, insbesondere eine Beschichtungsvorrichtung zum Aufträgen zumindest einer Deckschicht auf die Grundschicht des Keramikelements, wobei eine der Oberflächen einer der Deckschichten im Anschluss an das Aufträgen die erste äußere Oberfläche der Deckschicht des Keramikelements bildet. Beim Aufträgen mehrerer Deckschichten bildet jeweils die erste äußere Oberfläche der zuletzt aufgetragenen Deckschicht des Keramikelements eine äußere Oberfläche des Keramikelementes. Die Beschichtungsvorrichtung zum Aufträgen zumindest einer Deckschicht auf die Grundschicht des Keramikelements ist dabei derart angeordnet, dass sie sich im Prozessablauf vor der Brennvorrichtung befindet.
Nach einer weiteren Ausgestaltung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung innerhalb der Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente derart angeordnet, dass sie sich im Prozessablauf hinter der Brennvorrichtung befindet. Somit ist eine Struktur, insbesondere periodische Struktur auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements aufbringbar, wobei diese Oberfläche des Keramikelements bereits ausgehärtet ist. Im Anschluss an den Brennvorgang ist die ausgehärtete erste äußere Oberfläche des Keramikelements somit besonders zuverlässig und homogen mittels einer Laserstrukturierungsvorrichtung strukturierbar, da die aufgetragene Deckschicht bereits ausgehärtet ist und die erzeugte Strukturierung nicht verläuft.
Nach einer Ausgestaltung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung innerhalb der Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente räumlich fixiert, bevorzugt im Prozessablauf nach der Vorrichtung zum Formen des Keramikelements und vor der Brennvorrichtung und/oder nach der Brennvorrichtung. Somit lässt sich der Schritt des Strukturierens einer Oberfläche des Keramikelementes, vorzugsweise der ersten oder zweiten äußeren Oberfläche der Deckschicht und/oder einer Oberfläche der Grundschicht des Keramikelements, fest in den Prozessablauf integrieren. Zusätzlich ist eine serielle Strukturierung des Keramikelements im Prozessablauf realisierbar, wobei mehrere Keramikelemente sequentiell und/oder parallel mittels einer oder mehrerer Laserstrukturierungsvorrichtungen, insbesondere Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtungen strukturierbar sind. Vorteilhaft ist die Laserstrukturierungsvorrichtung(en) dabei so einstellbar, dass die Strukturierung automatisiert und ohne ein Anpassen der Prozessparameter zwischen unterschiedlichen Keramikelementen erfolgen kann, wodurch eine Zeitersparnis während und eine Vereinfachung des Prozessablaufs erzielbar ist.
Nach einer Ausgestaltung kann eine Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere eine Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung innerhalb der Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente bzw. im Herstellungsverfahren nach einem Schritt des Trocknens und/oder Zwischentrocknungsschritt angeordnet sein. Hierdurch können auf der Oberfläche des vorgetrockneten Materials haftvermittelnde Strukturen, bspw. Linienstrukturen und/oder Punktstrukturen, vorzugsweise periodische Strukturen, erzeugt werden, die die Haftungseigenschaften und somit ein Anbinden nachträglich aufgebrachter Deckschichten verbessert.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung derart eingerichtet, dass die Ebene der zu strukturierenden Oberfläche des Keramikelementes orthogonal zum Strahlengang des Lasers, der in z-Richtung verläuft, angeordnet ist. Dabei verläuft die Normale der zu strukturierenden Oberfläche im Wesentlichen parallel zum auftreffenden Laserstrahl. Dadurch lässt sich vorteilhaft ein regelmäßiges Interferenzmuster, insbesondere ein Linien- oder Punktmuster, auf dem Keramikelement erzeugen.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Laserstrukturierungsvorrichtung derart eingerichtet, dass die Ebene der zu strukturierenden Oberfläche des Keramikelementes in einem von 90° abweichenden Winkel zum Strahlengang des Lasers angeordnet ist. Dabei schließt die Normale der zu strukturierenden Oberfläche mit dem auftreffenden Laserstrahl einen Winkel ein. Somit lassen sich vorteilhaft Interferenzmuster, insbesondere Punktmuster erzeugen, wobei die entstehenden Zapfenstrukturen eine elliptische Grundfläche aufweisen.
Nach einer weiteren Ausgestaltung weist die Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung einen mobilen Teil auf, welcher im Prozessablauf der Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente frei positionierbar ist. Bevorzugt ist der mobile Teil der Laserstrukturierungsvorrichtung innerhalb des Prozessablaufs der Herstellungsvorrichtung unmittelbar vor und/oder nach der Brennvorrichtung positionierbar, sodass eine Strukturierung mittels eines Laserstrukturierungsverfahrens, insbesondere eines Laserinterferenzstrukturierungsverfahrens vor und/oder nach dem Brennen des Keramikelements durchführbar ist. Somit ist vorteilhaft dieselbe Vorrichtung zum Strukturieren zu verschiedenen Zeitpunkten im Prozessablauf verwendbar, was ein Einsparen an Hardware ermöglicht.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Keramikelements (wie hierin definiert), insbesondere mit einer Herstellungsvorrichtung zur Herstellung von Keramikelementen (wie hierin definiert), bei denen zumindest die erste äußere Oberfläche der Deckschicht durch strukturierte und unstrukturierte Bereiche (jeweils wie hierin definiert) gebildet ist, wobei das Verfahren die folgenden Schritte aufweist: a1) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisendes Ausgangsmaterials (wie hierin definiert), a2) Vorzugsweise Ausgeben eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall-Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, insbesondere mittels einer Dispenser-Einheit, b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials (zu einem Formling bzw. Rohling eines Keramikelements), insbesondere mittels eines Formwerkzeugs, c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement, aufweisend wenigstens eine Deckschicht, vorzugsweise wenigstens eine Deckschicht und eine Grundschicht, insbesondere mittels einer Brennvorrichtung, wobei unmittelbar vor Schritt (c) und/oder dem Schritt (c) unmittelbar nachgelagert mittels Laserstrukturierung, bspw. Laserinterferenzstrukturierung, durch eine Laserstrukturierungsvorrichtung, bspw. eine Laservorrichtung zum direkten Laserschreiben (engl. DLS), eine Laservorrichtung zum defokussierten Laserschreiben oder eine Laservorrichtung zum direkten Laserinterferenzstrukturieren (engl.: DLIP), insbesondere eine Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung, strukturierte Bereiche auf der äußeren Oberfläche der Deckschicht oder der Grundschicht erzeugt werden. Das Formgeben keramischer und/oder glaskeramischer Ausgangsmaterialien zu Formlingen oder Rohlingen in der Herstellung von Keramikelementen kann durch eine Vielzahl von formgebenden Verfahren erfolgen. Hierzu zählen der Schlickerguss, wobei der Formling durch Einbringen einer flüssigen Keramikmasse (auch Schlicker) in Gipshohlformen geformt wird, der Gefrierguss, der Spritzguss und der temperaturinverse Spritzguss, das Foliengießen, das Extrudieren, das Pressen, bspw. das Strangpresseverfahren und das Formpressverfahren, insbesondere zur Herstellung von Platten, Rohren und Stangen.
Beispielsweise können Platten- und Fliesenformlinge in der Regel durch drei Formgebungsverfahren erhalten werden. Weist das keramische oder glaskeramische Material einen geringen Wassergehalt auf, bspw. von ca. 5% bis 10%, werden die Formlinge vorzugsweise trockengepresst. Dabei wird ein pulverförmiges und/oder feinkörniges Material unter hohem Druck in liegende Formen gedrückt. Beträgt der Wassergehalt etwa 15% bis 25%, wird das plastisch verformbare keramische oder glaskeramische Material vorzugsweise stranggepresst. Hierbei wird das plastisch verformbare Material über eine Strangpresse zu einem Strang geformt, von dem die Platten in einer bestimmten Länge abgeschnitten werden. Weist das keramische oder glaskeramische Material einen Wassergehalt zwischen 26% und 40% auf, wird das Material vorzugsweise in Formlinge für Platten und Fliesen gegossen.
Das Formgeben keramischer und/oder glaskeramischer Ausgangsmaterialien kann alternativ auch durch Abscheiden auf einer Grundschicht, bspw. einem formgebenden Grundkörper erzielt werden. Das Abscheiden kann dabei bspw. durch Sprühauftragen oder beim Durchlaufen des formgebenden Grundkörpers durch ein (Guss-)Becken erfolgen. Gleichwohl kann das Abscheiden eines keramischer und/oder glaskeramischer Ausgangsmaterials durch chemische Gasphasenabscheidung (engl.: chemical vapor deposition, CVD) oder physikalische Gasphasenabscheidung (engl.: physical vapor deposition, PVD) erfolgen.
Es kann vorgesehen sein, dass das geformte keramische und/oder glaskeramische Material vor dem Schritt des Brennens (vor Schritt (c)) getrocknet wird. Durch das Trocknen entweicht vorzugsweise Wasser aus dem keramischen und/oder glaskeramischen Material, sodass der Wassergehalt des geformten keramischen und/oder glaskeramischen Materials verringert wird. Dies ermöglicht es, dass geformte keramische und/oder glaskeramische Material zumindest formstabiler auszubilden, sodass der Rohling vor dem Brennen (vor Schritt (c)) durch Anwenden weiterer Prozessschritte prozessiert werden kann. Beispielsweise können hierdurch nach dem Trocknen weitere Schichten (bspw. Deckschichten oder Farbschichten) auf den Rohling aufgebracht werden. In diesem Fall fungiert der Rohling im Sinne der Erfindung als formgebender Grundkörper, auf den zumindest eine Deckschicht aufgebracht wird.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird zunächst ein formgebender Grundkörper aus einem keramischen Material geformt, der nach einem Zwischentrocknungsschritt mit einer Vorstufe eines glaskeramischen Materials (glaskeramisches Ausgangsmaterial) überzogen wird. Da die Vorstufen glaskeramischer Materialien zumeist flüssiger und somit weniger formstabil sind als die Vorstufen keramischer Materialien (keramische Ausgangsmaterialien), kann es zweckdienlich sein, das (vor-)geformte glaskeramische Ausgangsmaterial zunächst zu brennen und dessen äußere Oberfläche oder Volumen erst dem Brennen unmittelbar nachgelagert (d.h. nach Schritt (c)) mittels Laserstrukturierung, bspw. mittels Laserinterferenzstrukturierung zu strukturieren. Hierzu bietet es sich an, eine Herstellungsvorrichtung für Keramikelemente bereitzustellen, wobei die Laserstrukturierungsvorrichtung, bspw. eine Laservorrichtung zum direkten Laserschreiben (engl. DLS), eine Laservorrichtung zum defokussierten Laserschreiben oder eine Laservorrichtung zum direkten Laserinterferenzstrukturieren (engl.: DLIP), insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung in einer Position angeordnet ist, wo der Formling aus der Brennvorrichtung austritt, bspw. in der Abkühlzone oder der Brennvorrichtung nachgelagert.
Es kann auch vorgesehen sein, dass die Laserstrukturierungsvorrichtung, bspw. eine Laservorrichtung zum direkten Laserschreiben (engl. DLS), eine Laservorrichtung zum defokussierten Laserschreiben oder eine Laservorrichtung zum direkten Laserinterferenzstrukturieren (engl.: DLIP), insbesondere die Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung an einer Position angeordnet ist, in der der Formling in die Brennvorrichtung eintritt, bspw. unmittelbar vor der Brennvorrichtung oder in der Aufheizzone. Dies hat den Vorteil, dass mit der Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere der Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung eine äußere Oberfläche oder das Volumen des Formlings, bspw. die erste äußere Oberfläche der Deckschicht, an einer unmittelbar am Eingang der Brennvorrichtung liegenden Strukturierungsposition strukturierbar ist. Da das keramische oder glaskeramische Material in diesem Bereich noch plastisch verformbar ist, hat dies einerseits den Vorteil, dass weniger Energie zur Strukturierung der Oberfläche oder des Volumens erforderlich ist. Gleichwohl wird das Material unmittelbar im Anschluss durch den einsetzenden Brennvorgang ausgehärtet, sodass die vorangestellt erzeugte Strukturierung, welche insbesondere Strukturen im Mikrometer- und/oder Submikrometerbereich aufweist und welche auf einem plastisch verformbaren Material durch Stoß- und/oder Rüttelbewegungen über eine Zeitdauer beeinträchtigt werden kann, erhalten bleibt.
Unabhängig davon kann vorgesehen sein, dass vor Schritt (b) ein formgebender Grundkörper bereitgestellt wird, auf dessen Oberfläche das keramische und/oder glaskeramische Material in Schritt (b) zumindest teilweise, bspw. durch Sprühauftragen oder beim Durchlaufen des formgebenden Grundkörpers durch ein (Guss-)Becken, ausgeformt wird.
Es kann vorgesehen sein, dass die Schritte (a) bis (c) des Verfahrens zur Herstellung eines Keramikelements zumindest einmal wiederholt werden (Zweibrand), wobei ebenfalls eine Herstellungsvorrichtung zur Herstellung von Keramikelementen (wie hierin definiert) zum Einsatz kommen kann. Dies bietet sich bspw. an, wenn auf ein bereitgestelltes Keramikelement (Einbrand) eine weitere Schicht, bspw. zur Farbgebung, aufgebracht werden soll. Hierbei wird eine Schicht keramischen, glaskeramischen und/oder glasartigem Ausgangsmaterial in einem Formgebungsprozess (Schritte (a) bis (b)) auf das Keramikelement, bspw. als formgebender Grundkörper, aufgebracht und erneut gebrannt (bspw. im sog. Biporosa-Verfahren).
VERWENDUNG
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft die Verwendung einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung zur Erzeugung einer periodischen Struktur (wie hierin definiert) auf der Oberfläche eines Keramikelementes, bspw. vor oder nach einem Brennvorgang, insbesondere auf der ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht des Keramikelements.
Darüber hinaus betrifft die Erfindung die Verwendung einer Laserstrukturierungsvorrichtung, insbesondere einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung innerhalb einer Herstellungsvorrichtung und dem Verfahren zur Herstellung eines Keramikelements (wie hierin definiert), insbesondere zur Ausbildung einer Struktur, bspw. einer periodischen Struktur, auf der Oberfläche, vorzugsweise auf der äußeren Oberfläche der Deckschicht, eines Keramikelements. AUSFÜHRUNGSBEISPIELE
Anhand folgender Figuren und Ausführungsbeispiele wird die vorliegende Erfindung näher erläutert, ohne die Erfindung auf diese zu beschränken.
Dabei zeigt
Fig. 1 : ein Ausschnitt durch ein Keramikelement aus einer Deckschicht mit einer periodischen Punktstruktur
Fig. 2: ein Ausschnitt durch ein Keramikelement aus einer Deckschicht und einer Grundschicht mit einer periodischen Punktstruktur
Fig. 3: ein Keramikelement mit einer periodischen Struktur, welche als periodische Linienstruktur ausgebildet ist.
Fig. 4: ein Keramikelement, bei dem die Deckschicht aus mehreren Teildeckschichten ausgebildet ist.
Fig. 5: ein Modul aus mehreren Keramikelementen, die über Verbindungsmittel verbunden sind.
Fig. 6: eine rillenförmige Vertiefung.
Fig. 7A: eine schematische Darstellung eines inversen Zapfens.
Fig. 7B: eine schematische Darstellung einer zapfenähnlichen Vertiefung mit kreisförmiger Grundfläche.
Fig. 7C: eine schematische Darstellung einer zapfenähnlichen Vertiefung mit unregelmäßiger Grundfläche.
Fig. 8: einen kumulativen Aufbau der Punktstruktur aus einer Überlagerung mehrerer Interferenzpixel,
Fig. 9: eine Punktstruktur, welche aus der Überlagerung von mehreren ersten und zweiten Interferenzpixeln gebildet ist,
Fig. 10: eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung.
Fig. 11 : eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, die ein Umlenkelement (6) zur Parallelisierung der Teilstrahlen enthält.
Fig. 12: eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, die ein Umlenkelement (7) zur Aufweitung des Winkels der Teilstrahlen zur optischen Achse des Strahlengangs (3) enthält. Fig. 13A: eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, die optische Elemente (6) mit einer planaren, reflektierenden Oberfläche, die die Teilstrahlen auf das Fokussierelement (4) umlenken, enthält.
Fig. 13B: eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, die als optisches Element zur Strahlformung einen Galvo-Spiegel (9) umfasst, was eine ortsfeste Positionierung des zu strukturierenden Substrats, insbesondere eines Keramikelements, während des Prozesses der Strukturierung erlaubt.
Fig. 14: eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, wobei die Vorrichtung ein Polarisationselement (8), welches den Phasenverlauf der Teilstrahlen zueinander verschiebt, enthält, wobei
A) das Strahlteilerelement (2) im Strahlengang (3) nah an der Laserstrahlungsquelle (1) positioniert ist.
B) das Strahlteilerelement (2) im Strahlengang (3) nah am Umlenkelement (7) positioniert ist.
Fig. 15: eine schematische Ansicht der sich auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats ergebenden Interferenzpixel mit der Weite D, und die Verteilung der einzelnen Interferenzpixel auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats, welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet, wobei die Interferenzpixel zueinander verschoben sind mit der Pixeldichte Pd.
Fig. 16: eine schematische perspektivische Ansicht des strukturierten Substrats (5) mit den erzeugten periodischen Punktstrukturen, bestehend aus inversen Zapfen, mit Abmessungen im Mikro- und Submikrometerbereich, und symbolisch die Transmission von einfallenden elektromagnetischen Wellen mit Wellenlängen größer als die Interferenzperiode der erzeugten Strukturen, sowie die Beugung von einfallenden elektromagnetischen Wellen mit Wellenlängen im Bereich oder kleiner der erzeugten Strukturen.
Fig. 17: eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, die als optisches Element einen Galvospiegel (9) mit einer planaren, reflektierenden Oberfläche, die die Teilstrahlen auf das Fokussierelement (4) umlenken, sowie ein Polygonrad (91) enthält.
Fig. 18: eine grafische Darstellung des Diffraktionswinkels von einfallendem Licht über der Wellenlänge des einfallenden Lichts für strukturierte Substrate mit drei unterschiedlichen Strukturweiten.
Fig. 19: eine schematische perspektivische Ansicht des strukturierten Substrats (5) mit den erzeugten periodischen Punktstrukturen, bestehend aus inversen Zapfen, mit Abmessungen im Mikrometerbereich, der eine periodische Wellenstruktur im Submikrometerbereich überlagert ist.
Fig. 20: eine schematische
A) Draufsicht und
B) eine Schnittansicht einer quasi-periodischen Wellenstruktur im Submikrometerbereich.
Fig. 21 : ein Keramikelement mit einer Deckschicht deren zweite äußere Oberfläche mit einer Überlagerung aus einer Punktstruktur und einer quasi-periodischen Wellenstruktur und deren erste äußere Oberfläche eine Punktstruktur aufweist.
Fig. 22: eine Visualisierung des Wasserkontaktwinkels.
Fig. 23: eine schematische Schnittdarstellung eines Keramikelements mit einer Strukturierung auf der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht.
In Fig. 1 ist ein Abschnitt eines Keramikelementes 30 in einer perspektivischen Ansicht dargestellt, welches eine Deckschicht 31 aufweist, wobei das dargestellte Keramikelement 30 aus der Deckschicht 31 gebildet ist. Die Deckschicht 31 ist als Substrat 5 zum Abschließen des Keramikelementes gegenüber der Umwelt ausgebildet und die Deckschicht 31 weist eine erste äußere Oberfläche 32 auf. Die erste äußere Oberfläche 32 ist bei bestimmungsgemäßem Gebrauch der Umwelt, also insbesondere der Luft, dem Wasser oder einem anderen Fluid zugewandt. Bei bestimmungsgemäßem Gebrauch, insbesondere, wenn das Keramikelement 30, wie hier nur aus einer Deckschicht 31 gebildet ist, und als Fliese ausgebildet ist, ist die zweite äußere Oberfläche 33 des Keramikelementes 30, welche die der ersten äußeren Oberfläche 32 abgewandte Seite der Deckschicht 31 und hier auch des Keramikelementes 30 bildet, an einer Trägervorrichtung, wie beispielsweise einer Wand oder einem Boden, zugewandt und an diesen angrenzend.
Die erste äußere Oberfläche 32 ist aus einem strukturierten Bereich 28 und einem unstrukturierten Bereich 29 gebildet. Der hier dargestellte strukturierte Bereich 28 ist aus einer periodischen Struktur aus Vertiefungen 34 gebildet. Nach einer alternativen Ausgestaltung kann der strukturierte Bereich 28 auch aus einer Überlagerung mehrerer periodischer Strukturen gebildet sein, sodass die überlagerte Struktur, auch als Globalstruktur, bei Punktstrukturen auch als Global-Punktstruktur bezeichnet, nicht periodisch, insbesondere nicht vollperiodisch, sein muss. Die Vertiefungen 34 sind hier als inverse Zapfen 14 ausgebildet, wobei die periodische Struktur eine periodische Punktstruktur ist. Ein Abschnitt eines Keramikelementes 30 aus einer Grundschicht 35 und einer darüber angeordneten Deckschicht 31 ist in Fig. 2 in einer perspektivischen Darstellung dargestellt.
Auch hier ist die erste äußere Oberfläche 32 der Deckschicht 31 aus einem strukturierten Bereich 28 und einem unstrukturierten Bereich 29 gebildet. Dabei bildet in der hier dargestellten Variante die Gesamtheit der inversen Zapfen 14 den strukturierten Bereich 28.
Fig. 3 zeigt ein Keramikelement 30 mit einer periodischen Struktur, welche als periodische Linienstruktur ausgebildet ist. Hier sind die auf der ersten äußeren Oberfläche 32 der Deckschicht 31 angeordnete Vertiefungen 34, aus denen der strukturierte Bereich 28 gebildet ist, als rillenförmige Vertiefungen 36 mit einer großen Ausdehnung in einer ersten Dimension Dim1 ausgebildet. Die Ausdehnung der rillenförmigen Vertiefungen 36 in einer zweiten Dimension Dim2 und in einer dritten Dimension Dim3 ist deutlich geringer.
Die Periodizität der Struktur ergibt sich aus der Wiederholung der rillenförmigen Vertiefungen 36 mit gleichmäßigem Abstand, sodass die Interferenzperiode p, insbesondere die erste Interferenzperiode p1, von einem bestimmten Punkt der rillenförmigen
Vertiefung 36, beispielsweise dem tiefsten Punkt, zu dem diesem Punkt entsprechenden Punkt der daneben angeordneten rillenförmigen Vertiefung 36.
Fig. 4 zeigt ein Keramikelement 30, welches eine Deckschicht 31 und eine Grundschicht 35 aufweist, wobei die Deckschicht 31 aus mehreren Teildeckschichten 31.1 ausgebildet ist. Die erste äußere Oberfläche 32 der Deckschicht 31 weist dabei eine periodische Punktstruktur auf. Alternativ kann auch eine periodische Linienstruktur oder eine Überlagerung aus mehreren periodischen Punkt- und/oder Linienstrukturen auf der ersten äußeren Oberfläche 32 angeordnet sein und den strukturierten Bereich 28 bilden.
Die Vertiefungen 34 sind hier als inverse Zapfen 14 ausgebildet, welche den strukturierten Bereich 28 bilden. Dabei ragen die inversen Zapfen 14 in mehrere der
Teildeckschichten 31.1 hinein. Der Bereich der ersten äußeren Oberfläche 32, der zwischen den Vertiefungen 34 ausgebildet ist, ist der unstrukturierte Bereich 29.
Ein Beispiel für ein Keramikelement 30 mit derartige Teildeckschichten 31.1 ist dabei eine Emaille-Beschichtung, die beispielsweise auf einem Stahlgrundkörper aufgebracht ist. Die Vertiefungen des strukturierten Bereichs reichen dabei durch die äußerste Teildeckschicht 31.1 hindurch auch in tiefer liegende Teildeckschichten 31.1. Fig. 5 zeigt ein Modul 37, welches drei Keramikelemente 30 aufweist. Die einzelnen Keramikelemente 30 können beispielsweise als Fliese ausgebildet sein. Zur Verbindung sind Verbindungsmittel 38 zwischen den Keramikelementen 30 angeordnet. In dieser Ausgestaltung sind die Verbindungsmittel zwischen den Keramikelementen 30 angeordnete Fugen 38.1. Eine alternative Variante sieht auch andere Verbindungsmittel wie beispielsweise ein an der zweiten äußeren Oberfläche 33 angeordnetes Netz, welches mehrere Keramikelemente 30, insbesondere Fliesen, überspannt.
In Fig. 6 ist eine als rillenförmige Vertiefung 36 ausgebildete Vertiefung 34 schematisch dargestellt. Die tiefste Linie ist bei einer solchen symmetrischen Struktur die Mittellinie 39.
Der Bereich des Schnittes der rillenförmigen Vertiefung 36 mit der entsprechenden Oberfläche wird als Grundfläche 40 der Vertiefung bezeichnet. Die Grundfläche 40 bildet dann den Abschnitt des strukturierten Bereiches der Oberfläche, welcher dieser Vertiefung zugeordnet werden kann. Die Seitenflächen 41 sind hier glatt ausgebildet. Eine rillenförmige Vertiefung kann aber auch mit einer quasi-periodischen Linienstruktur überlagert sein. Die Breite b der rillenförmigen Vertiefung 36 ist bei diesem Ausführungsbeispiel geringer ausgebildet als die Strukturtiefe x.
In Fig. 7A ist eine schematische Darstellung eines mittels eines Laserinterferenzverfahrens erzeugten inversen Zapfens 14, welcher die Strukturtiefe x aufweist, dargestellt. Die Grundfläche 40 des inversen Zapfens 14 ist hier kreisförmig mit einem Durchmesser d ausgebildet. Die Seitenflächen 41 sind glatt ausgebildet.
Eine schematische Darstellung einer zapfenähnlichen Vertiefung 42, wie sie beispielsweise mittels eines Ätzprozesses unter Verwendung einer, hier nicht dargestellten Maske mit kreisförmigen Öffnungen, generiert werden kann, ist in Fig. 7B gezeigt. Die dargestellte Grundfläche 40 ist zwar kreisförmig, aber die Seitenflächen 41 sind unregelmäßig ausgebildet.
In Fig. 7C ist schematische Darstellung einer zapfenähnlichen Vertiefung 42 mit unregelmäßiger Grundfläche 40 und unregelmäßiger, völlig variabler Seitenfläche 41 dargestellt. Eine derartige Vertiefung wird beispielsweise beim Ätzen ohne Maske generiert.
Fig. 8 visualisiert den kumulativen Aufbau der Punktstruktur aus einer Überlagerung mehrerer Interferenzpixel (10, 11, 12, 13). Jedes Interferenzpixel (10, 11, 12, 13) besteht aus mehreren mittels Laserinterferenzstrukturierung in einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, eines Keramikelements eingebrachten inversen Zapfen (14). In Teilbild (A) ist das erste Interferenzpixel (10) gezeigt, welches mehrere inverse Zapfen (14, 14.1) aufweist. Teilbild (B) visualisiert eine Überlagerung aus dem ersten Interferenzpixel (10) und dem zweiten Interferenzpixel (11), wobei diese Überlagerung aus inversen Zapfen (14.1) des ersten Interferenzpixels (10) und aus inversen Zapfen (14.2) des zweiten Interferenzpixels (11) besteht.
Dabei besteht ein Versatz (15) zwischen dem ersten Interferenzpixel (10) und dem zweiten Interferenzpixel (11), wodurch die inversen Zapfen (14.2) des zweiten Interferenzpixels (11) um diesen Versatz (15) gegenüber den inversen Zapfen (14.1) des ersten Interferenzpixels (10) verschoben sind.
Teilfigur © visualisiert eine Überlagerung, bei der zusätzlich ein drittes Interferenzpixel (12) mit den ersten beiden Interferenzpixeln (10, 11) überlagert ist. Die überlagerte Struktur in Teilbild © weist somit inverse Zapfen (14.1) des ersten Interferenzpixels (10), inverse Zapfen (14.2) des zweiten Interferenzpixels (11) sowie inverse Zapfen (14.3) des dritten Interferenzpixels (12) auf. Das dritte Interferenzpixel (12) ist in diesem Ausführungsbeispiel zum zweiten Interferenzpixel (11) in derselben Raumrichtung entlang der x-Achse verschoben, wie das zweite Interferenzpixel (11) zum ersten Interferenzpixel (10).
Teilbild (D) zeigt eine Überlagerung, bei der weiterhin ein viertes Interferenzpixel (13) überlagert ist, wobei dies gegenüber dem dritten Interferenzpixel (12) in einer anderen Raumrichtung entlang der y-Achse verschoben ist. Somit weist der Ausschnitt in Teilbild (D) eine Punktstruktur aus einer Überlagerung aus vier Interferenzpixeln (10, 11, 12, 13) auf.
Die Graphen, welche unterhalb der Interferenzpixel (10, 11, 12, 13) angeordnet sind, dienen der Visualisierung der periodischen Strukturen innerhalb eines Interferenzpixels (10, 11, 12, 13). Aufgrund der Entstehung der Interferenzpixel (10, 11, 12, 13) über den Prozess der Laserinterferenzstrukturierung, also entsprechend des Interferenzbildes der Laser(teil- strahlen), weist jedes einzelne Interferenzpixel (10, 11, 12, 13), welches innerhalb eines Beleuchtungs- oder Bestrahlungsprozesses innerhalb einer ausgewählten Pulsdauer entstanden ist, eine periodische Anordnung der inversen Zapfen (14) auf. Der Abstand der inversen Zapfen (14.1) des ersten Interferenzpixels (10), der aus dem Abstand der Intensitätsmaxima des das erste Interferenzpixel (10) erzeugenden Interferenzbildes resultiert, stellt die Interferenzperiode (p1) dar. Die Intensität entspricht dabei der zur Erzeugung der inversen Zapfen (14.1) notwendigen Intensität im Interferenzmuster der Laser(teil-)strahlen. Somit entspricht der Abstand der Intensitätsmaxima des Interferenzbildes der Interferenzperiode (pi). Das zweite Interferenzpixel (11) weist dabei eine zweite Interferenzperiode (P2) auf. Fig. 9 zeigt eine Punktstruktur (16), welche aus der Überlagerung von mehreren ersten Interferenzpixeln (10) mit einer ersten Interferenzperiode (pi) und mehreren zweiten Interferenzpixeln (11) mit einer zweiten Interferenzperiode (P2) gebildet ist. Die ersten Interferenzpixel (10) weisen dabei inverse Zapfen (14.1) auf, welche hier mit einer vertikalen Musterfüllung dargestellt sind. Die zweiten Interferenzpixel (11) weisen inverse Zapfen (14.2) auf, welche mit einer horizontalen Musterfüllung dargestellt sind. Die Interferenzperiode (pi) des ersten Interferenzpixels (10) ist kleiner als die zweite Interferenzperiode (p2) des zweiten Interferenzpixels (11).
In einer optionalen Einstellung der Interferenzpixel (10, 11) derart, dass die Anzahl der inversen Zapfen (14.1, 14.2) innerhalb der Interferenzpixel (10, 11) identisch ist, variiert folglich die Fläche der Interferenzpixel (10, 11), was hier durch die Kreise visualisiert ist. Eines der ersten Interferenzpixel (10) ist hier durch sämtliche inverse Zapfen (14.1) mit vertikaler Musterfüllung innerhalb des kleineren Kreises schematisch dargestellt. Eines der zweiten Interferenzpixel ist wiederum durch die inversen Zapfen (14.2), die mit einer horizontalen Musterstrukturierung dargestellt sind, innerhalb des größeren Kreises visualisiert.
Dabei sind die mehreren ersten Interferenzpixel (10) benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet und die mehreren ersten Interferenzpixel (10) bilden dadurch ein Muster mit der Interferenzperiode (p1). Weiterhin sind die mehreren der zweiten Interferenzpixel (11) benachbart repetitiv versetzt zueinander angeordnet und die mehreren der zweiten Interferenzpixel (11) bilden somit ein Muster mit der sich von der ersten Interferenzperiode (p1) unterscheidenden zweiten Interferenzperiode (P2).
Der unterhalb der Punktstruktur (16) angeordnete Graph visualisiert die Anordnung der inversen Zapfen (14.1, 14.2) entlang einer Linie durch die Punktstruktur (16). Die Maxima der Intensität entsprechen dabei dem Mittelpunkt der inversen Zapfen (14.1 , 14.2). Wie in Fig. 8 dient dieser Graph der Darstellung des Prinzips. Die Intensität entspricht dabei dem zur Erzeugung der inversen Zapfen (14.1, 14.2) notwendigen Intensität im Interferenzmuster der Laser(teil )strahlen.
Fig. 10 visualisiert in einem ersten Ausführungsbeispiel die erfindungsgemäße Vorrichtung, umfassend eine Laserstrahlungsquelle (1) zum Emittieren eines Laserstrahls. Im Strahlengang (3) des Laserstrahls hinter der Laserstrahlungsquelle (1) angeordnet, befindet sich ein Strahlteilerelement (2), welches im Strahlengang (3) beweglich angeordnet ist. Im Strahlengang (3) des Laserstrahls hinter dem Strahlteilerelement (2) angeordnet, befindet sich ein Fokussierelement (4). Im Strahlengang (3) des Laserstrahls hinter dem Fokussierelement (4) angeordnet, befindet sich eine Haltevorrichtung, auf der ein Substrat (5), bevorzugt flächiges und/oder transparentes Substrat, gelagert ist.
In dieser Ausgestaltung emittiert die Laserstrahlungsquelle (1) einen gepulsten Laserstrahl. Es handelt sich hier bei der Laserstrahlungsquelle um einen UV Laser mit einer Wellenlänge von 355 nm Wellenlänge und einer Pulsdauer von 12 ps. Das Strahlungsprofil der Laserstrahlungsquelle entspricht in dieser Ausführungsform einem Top-Hat-Profil.
In diesem Ausführungsbeispiel entspricht das Strahlteilerelement (2) einem diffraktiven Strahlteilerelement. Ein diffraktives Strahlteilerelement ist hier ein Strahlteilerelement, welches Mikro- oder Nanostrukturen enthält. Das Strahlteilerelement (2) unterteilt den Laserstrahl in 4 Teilstrahlen.
Das Fokussierelement (4) entspricht in diesem Ausführungsbeispiel einer refraktiven, sphärischen Linse, die die im Wesentlichen parallel zueinander verlaufenden Teilstrahlen so auf das Substrat (5), bevorzugt flächige und/oder transparente Substrat, vorzugsweise auf eine Oberfläche, bevorzugt die erste äußere Oberfläche, eines Keramikelements, lenkt, dass sie dort in einem Interferenzbereich interferieren. Der Interferenzwinkel entspricht in dieser Ausgestaltung 27,2°, woraus eine Interferenzperiode von 550 nm für die periodische Punktstruktur bei dem gleichen Polarisationszustand resultiert.
Gemäß diesem Ausführungsbeispiel wird das flächige Substrat einmal bestrahlt, sodass sich eine Bearbeitungsdauer pro Struktureinheit, d. h. pro Interferenzpixel, von 12 ps ergibt.
Bei dem Substrat (5), bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrat, handelt es sich beispielsweise um eine Fliese, ganz speziell um eine Tonfliese, welches auf einer Haltevorrichtung gelagert ist, sodass es in der xy-Ebene, senkrecht zum Strahlengang des von der Laserstrahlungsquelle (1) emittierten Laserstrahls beweglich ist.
Fig. 11 visualisiert in einem weiteren Ausführungsbeispiel die Vorrichtung wie in Fig. 10 beschrieben, zusätzlich umfassend ein Umlenkelement (6), welches sich im Strahlengang (3) des Lasers nach dem Strahlteilerelement (2) und dem Fokussierelement (4) befindet.
In dieser Ausgestaltung ist das Umlenkelement eine konventionelle, refraktive, konvexe Linse. Die Teilstrahlen treffen derart auf das Umlenkelement (6) auf, dass sie nach Durchlaufen des Umlenkelements im Wesentlichen parallel zueinander verlaufen. Dadurch lässt sich der Punkt, in dem die Teilstrahlen auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats (5) vorzugsweise auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements interferieren, einstellen. Fig. 12 visualisiert in einem weiteren Ausführungsbeispiel eine Vorrichtung basierend auf dem in Fig. 10 und Fig. 11 gezeigten Aufbau. Zusätzlich umfasst dieser Aufbau ein weiteres Umlenkelement (7), welches im Strahlengang (3) des Lasers zwischen dem Strahlteilerelement (2) und dem Umlenkelement (6) angeordnet ist.
In dieser Ausgestaltung ist das weitere Umlenkelement (7) eine konventionelle, refraktive, konkave Linse. Die Teilstrahlen treffen derart auf das weitere Umlenkelement auf, sodass ihr Winkel zur optischen Achse des Strahlengangs aufgeweitet wird. Dadurch lässt sich der Interferenzwinkel, mit dem die Teilstrahlen auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrats, vorzugsweise auf einer Oberfläche, vorzugsweise der ersten äußeren Oberfläche, des Keramikelements interferieren, verändern.
In dieser Ausgestaltung sind alle optischen Elemente abgesehen vom Strahlteilerelement (2) entlang der optischen Achse des Strahlengangs (3) fixiert. Der Interferenzwinkel der Teilstrahlen auf dem Substrat wird über eine Verschiebung des Strahlteilerelements (2) entlang der optischen Achse des Strahlengangs eingestellt.
Fig. 13A zeigt in einem weiteren Ausführungsbeispiel eine Vorrichtung wie in Fig. 12, umfassend die optischen Elemente (6) mit einer planaren, reflektierenden Oberfläche, die derart eingerichtet sind, dass sie die Teilstrahlen auf das Fokussierelement (4) umlenken.
In dieser Ausgestaltung werden die zumindest drei Teilstrahlen durch Verschiebung der optischen Elemente (6) in einem bevorzugten Winkel auf das Substrat (5), welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet, gelenkt. Dadurch kann auf ein Umlenkelement in Form einer Linse (Bezugszeichen (6) in Fig. 12) verzichtet werden.
Fig. 13 B zeigt eine schematische perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, die als optisches Element zur Strahlformung einen Galvo-Spiegel (9) umfasst, was eine ortsfeste Positionierung des zu strukturierenden Substrats (5), welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet während des Prozesses der Strukturierung erlaubt.
Fig. 14 visualisiert in einem weiteren Ausführungsbeispiel eine Vorrichtung wie in Fig. 10, zusätzlich umfassend je ein Polarisationselement (8) pro Teilstrahl, welche im Strahlengang (3) des Laserstrahls zwischen dem Umlenkelement (6) und dem Fokussierelement (4) angeordnet sind. Das Polarisationselement ist derart angeordnet, dass es die Polarisierung der einzelnen Teilstrahlen zueinander so verändert, dass sich eine Veränderung des Interferenzmusters ergibt.
Diese Ausgestaltung ist in zwei unterschiedlichen Konfigurationen dargestellt. In Fig. 14A ist das Strahlteilerelement (2) im Strahlengang (3) nah an der Laserstrahlungsquelle (1) positioniert. In Fig. 14 B ist das Strahlteilerelement (2) im Strahlengang (3) nah am Umlenkelement (7) positioniert. Auf diese Weise lässt sich das Interferenzmuster der interferierenden Teilstrahlen auf der Oberfläche des Substrats (5), welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet, stufenlos einstellen, ohne dass die anderen optischen Elemente im Aufbau oder das Substrat bzw. das Keramikelement bewegt werden müssen.
Zusätzlich wäre es auch denkbar, dass die Anordnung ein zusätzliches optisches Element zur Strahlformung enthält, das im Strahlengang (3) des Laserstrahls der Laserstrahlungsquelle (1) nachgeordnet ist. In dieser Ausgestaltung entspricht das Strahlungsprofil der Laserstrahlungsquelle einem Gauß-Profil. Das optische Element zur Strahlformung wandelt dieses Profil in ein Top-Hat-Profil um.
Fig. 15 enthält eine schematische Ansicht der sich auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats, welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet, ergebenden Interferenzpixel mit der Weite D, und die Verteilung der einzelnen Interferenzpixel auf der Oberfläche oder im Inneren des Substrats, wobei die Interferenzpixel zueinander verschoben sind mit der Pixeldichte Pd.
In dieser Ausgestaltung ist die Pixeldichte Pd kleiner als die Weite eines Interferenzpixels, D. Dadurch kann durch Bewegen des Substrats (5) mittels eines gepulsten Laserstrahls eine flächige homogene periodische Punktstruktur auf der Oberfläche oder im Inneren eines Substrats, bevorzugt flächigen und/oder transparenten Substrats, erzeugt werden.
Vorzugsweise werden die nacheinander aufgebrachten Interferenzpixel nebeneinander angeordnet. In dieser Ausgestaltung existiert ein Überlapp zwischen zwei nebeneinander angeordneten Interferenzpixeln. Aufgrund der Mehrfachbestrahlung werden so bevorzugt Selbstorganisationsprozesse innerhalb des strukturierten Bereiches, also innerhalb der inversen Zapfen 14, angeregt. Dadurch kann effizient eine hierarchische Struktur erzeugt werden.
Fig. 16 visualisiert das durch das erfindungsgemäße Verfahren erzeugte strukturierte Substrat (5), welches vorzugsweise eine Deckschicht oder einer Grundschicht eines Keramikelementes bildet, mit den erzeugten periodischen Punktstrukturen, bestehend aus inversen Zapfen, mit Abmessungen im Mikro- und Submikrometerbereich. Es wird zudem symbolisch die Transmission von einfallenden elektromagnetischen Wellen mit Wellenlängen größer als die Interferenzperiode der erzeugten Strukturen, sowie die Beugung von einfallenden elektromagnetischen Wellen mit Wellenlängen im Bereich oder kleiner der erzeugten Strukturen verdeutlicht.
Fig. 17 zeigt in einem weiteren Ausführungsbeispiel eine Vorrichtung wie in Fig. 13B, umfassend das optische Element (91) mit einer planaren, reflektierenden Oberfläche, wobei es sich um ein Polygonrad handelt, welches derart eingerichtet ist, dass es um eine eingezeichnete Achse rotiert. Dabei werden die einfallenden Teilstrahlen derart abgelenkt, dass sie auf einen Galvospiegel (9) treffen, welcher die Strahlen über ein Fokussierelement (4) auf das Substrat (5), welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet, lenkt. Die Rotation des Polygonrads bewirkt dabei, dass der Punkt, in dem die Strahlen auf dem Substrat gebündelt werden während des Belichtungsprozesses entlang einer Linie beweglich ist. Die Teilstrahlen scannen also das Substrat, was zu einer erhöhten Prozessgeschwindigkeit führt.
Fig. 18 zeigt in einer grafischen Darstellung die Transmissions- bzw. Beugungsfähigkeit von einem strukturierten Substrat abhängig von der Strukturweite auf. Dabei wird der Diffraktionswinkel von Licht in Abhängigkeit von dessen Wellenlänge für Strukturen mit drei unterschiedlichen Strukturweiten gezeigt. Ist die Wellenlänge des einfallenden Lichts größer als die Strukturweite, so wird das Licht vollständig transmittiert. Bei Wellenlängen im Bereich der Strukturweite oder kleiner kommt es zur Diffraktion. Die Diffraktionswinkel können aus der Grafik entnommen werden.
Fig. 19 visualisiert das durch das erfindungsgemäße Verfahren erzeugte strukturierte Substrat (5), welches vorzugsweise eine Deckschicht eines Keramikelementes bildet, mit den erzeugten periodischen Punktstrukturen, bestehend aus inversen Zapfen, mit Abmessungen im Mikrometerbereich. Dieser periodischen Punktstruktur im Mikrometerbereich überlagert ist eine periodische Wellenstruktur im Submikrometerbereich, welche ebenfalls durch das hierin beschriebene erfindungsgemäße Verfahren in einem Produktionsschritt erzeugbar ist. Fig. 20A visualisiert eine quasi-periodische Wellenstruktur (19) in einer Draufsicht und Fig. 20B in einer Schnittansicht, wie sie ein strukturiertes Substrat, vorzugsweise eine Oberfläche, bevorzugt die erste äußere Oberfläche einer Deckschicht, eines Keramikelementes, aufweist, welches durch ein hierin offenbartes Verfahren, insbesondere durch eine Mehrfachbestrahlung oder durch eine Einfachbestrahlung mit hoher Intensität, erzeugt werden kann. Dabei stellt die Schnittansicht der Fig. 11 B einen Querschnitt durch die in Fig. 11A dargestellte Struktur etwa entlang der Schnittlinie A-A dar. In den Materialien auftretende Selbstorganisationsprozesse führen dazu, dass wellenförmige Strukturen mit Wellenbergen (20) und Wellentälern (21) innerhalb eines derart bestrahlten Bereiches entstehen. Die entstehenden Strukturen weisen dabei grundsätzlich eine gewisse Periodizität auf, wobei allerdings auch Defekte (22), also Unregelmäßigkeiten, auftreten. Somit weist eine derartige Struktur im Gegensatz zu einer echt periodischen Struktur sowohl Abweichungen in den Strukturabmessungen, insbesondere bei den Abständen der Wellenberge zu den Wellentälern, als auch Defekte auf, sodass die erzeugte Wellenstruktur nicht homogen ausfällt.
In Fig. 21 ist ein Keramikelement 30 mit einer Deckschicht 31 dargestellt. Die Deckschicht 31 weist eine erste äußere Oberfläche 32 auf, welche das Keramikelement 30 gegenüber der Umwelt abschließt, und eine zweite äußere Oberfläche 33 auf. An die zweite äußere Oberfläche 33 der Deckschicht 31 grenzt die Grundschicht 35 an. Nach dieser Ausgestaltung weist die zweite äußere Oberfläche 33 Zapfen 43 auf, welche eine Punktstruktur bilden, wobei an den Zapfen 43 eine überlagerte Struktur, welche hier als eine quasi-periodische Wellenstruktur 19 ausgebildet ist, angeordnet ist.
Dabei ist die inverse Strukturierung dazu auch auf der Oberfläche der Grundschicht 35 angeordnet, welche der Deckschicht 31zugewandt und an diese angrenzend ist.
An der ersten äußeren Oberfläche 32 der Deckschicht 31 ist eine periodische Punktstruktur aus inversen Zapfen 14 angeordnet, wobei die Interferenzperiode der Punktstrukturen auf der ersten äußeren Oberfläche 32 signifikant kleiner ist als die Punktstruktur auf der zweiten äußeren Oberfläche 33.
Eine Visualisierung des Wasserkontaktwinkels (23) ist in Fig. 22 dargestellt. Wasser (24) ist hier in Tropfenform auf einem Substrat (5) angeordnet. Außerhalb des Wassertropfens (24) liegt Luft in Gasphase (25) vor. Als Wasserkontaktwinkel (23) wird dabei der Winkel zwischen der Oberfläche des Substrates (5) und der am Wassertropfen (24) anliegenden Tangente (26) bezeichnet. Die Tangente (26) wird dabei an der Oberfläche des Substrates (5) anliegend betrachtet. Zur Ermittlung des Wasserkontaktwinkels (23) wird in der Regel ein Schattenbild eines Wassertropfens (24) aufgenommen.
BEZUGSZEICHENLISTE
1 Laserstrahlungsquelle
2 Strahlteilerelement
3 Strahlengang
4 Fokussierelement
5 Substrat
6 weiteres Umlenkelement
7 Umlenkelement
8 Polarisationselement
9 Fokussierspiegel bzw. Galvo-Spiegel
91 Polygonrad
10 erstes Interferenzpixel
11 zweites Interferenzpixel
12 drittes Interferenzpixel
13 viertes Interferenzpixel
14 inverse Zapfen
14.1 inverse Zapfen des ersten Interferenzpixels
14.2 inverse Zapfen des zweiten Interferenzpixels
14.3 inverse Zapfen des dritten Interferenzpixels
14.4 inverse Zapfen des vierten Interferenzpixels
15 Versatz
16 Punktstruktur
Pi erste Interferenzperiode
P2 zweite Interferenzperiode
19 quasiperiodische Wellenstruktur
20 Wellenberg
21 Wellental
22 Defekt
23 Wasserkontaktwinkel
24 Wassertropfen
25 Gasphase
26 Tangente
A-A Schnittlinie
28 strukturierter Bereich
29 unstrukturierter Bereich
30 Keramikelement 31 Deckschicht
31.1 Teildeckschicht
32 Erste äußere Oberfläche
33 Zweite äußere Oberfläche
34 Vertiefungen
35 Grundschicht
36 Rillenförmige Vertiefungen
37 Modul
38 Verbindungsmittel
38.1 Fuge
39 Mittellinie
40 Grundfläche
41 Seitenfläche
42 Erste äußere Oberfläche
43 Zweite äußere Oberfläche
44 Licht
44.1 transmittiertes Licht
45 reflektiertes Licht
46 Grenzflächenpunkt
47 Zapfen
Dim1 erste Dimension
Dim2 zweite Dimension
Dim3 dritte Dimension
D Weite des Interferenzpixels
Pd Pixeldichte?
D Durchmesser b Breite x Strukturtiefe

Claims

PATENTANSPRÜCHE Keramikelement (30), vorzugsweise rutschhemmendes Keramikelement (30) insbesondere eine rutschhemmende Fliese oder eine rutschhemmende Badkeramik, wobei das Keramikelement (30) wenigstens eine Deckschicht (31) mit wenigstens einer ersten äußeren Oberfläche (32) aufweist, wobei die erste äußere Oberfläche (32) durch einen strukturierten Bereich (28) und einen unstrukturierten Bereich (29) gebildet ist, wobei der strukturierte Bereich (28) eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode (pi) aufweist, wobei die erste periodische Struktur aus Vertiefungen (34) gebildet ist, wobei die erste Interferenzperiode (pi) im Bereich von 50 nm bis 200 pm, vorzugsweise 40 pm bis 100 pm, liegt, wobei das Aspektverhältnis der ersten periodischen Struktur wenigstens 0,5, besonders bevorzugt wenigstens 0,75, ganz besonders bevorzugt wenigstens 1 ,0, beträgt. Keramikelement nach Anspruch 1, wobei an der ersten periodischen Struktur Mantelflächen angeordnet sind, welche eine glatte Oberfläche aufweisen, wobei die glatte Oberfläche der Mantelflächen einen Mittenrauwert von kleiner als 200 nm aufweisen, oder, wobei an der ersten periodischen Struktur hierarchische Strukturen angeordnet sind, bei denen sich die Interferenzperiode und/oder mittlere Strukturtiefe um wenigstens einen Faktor 10 unterscheidet. Keramikelement (30) nach Anspruch 1 oder 2, wobei die erste periodische Struktur als eine erste periodische Punktstruktur ausgebildet ist, wobei die erste periodische Punktstruktur aus zumindest einem ersten Interferenzpixel (10) mit der ersten Interferenzperiode (pi) gebildet ist, wobei das erste Interferenzpixel (10) ein periodisches Gitter von zumindest drei Zapfen (45) oder inversen Zapfen (14) aufweist. Keramikelement (30) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die erste periodische Struktur als eine erste periodische Linienstruktur ausgebildet ist, wobei die erste periodische Linienstruktur aus wenigstens drei nebeneinander angeordneten, parallel zueinander verlaufenden, äquidistant angeordneten rillenförmigen Vertiefungen (36) oder rillenförmigen Erhöhungen ausgebildet ist.
5. Keramikelement (30) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der strukturierte
Bereich (28) aus der ersten periodischen Punktstruktur oder aus der ersten periodischen Linienstruktur gebildet ist, wobei die erste periodische Punktstruktur oder die erste periodische Linienstruktur aus einem oder mehreren versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixeln (10,11 ,12,13) mit der ersten Interferenzperiode (pi) besteht.
6. Keramikelement (30) nach Anspruch 3, wobei die erste periodische Punktstruktur aus einem oder mehreren versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixeln besteht.
7. Keramikelement (30) nach Anspruch 4, wobei die erste periodische Linienstruktur aus einem oder mehreren versetzt zueinander angeordneten Interferenzpixeln besteht.
8. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der strukturierte Bereich weiterhin eine zweite periodische Struktur mit einer zweiten Interferenzperiode (P2) im Mikro- oder Submikrobereich aufweist, welche als periodische Punktstruktur oder als periodische Linienstruktur ausgebildet ist.
9. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Deckschicht ein keramisches Material und/oder glaskeramisches Material und/oder ein Metall-Keramik- Verbundmaterial aufweist.
10. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das Keramikelement wenigstens eine Grundschicht aufweist, die an die Deckschicht angrenzend ausgebildet ist.
11. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Deckschicht, auf der der ersten äußeren Oberfläche abgewandten Seite, eine zweite äußere Oberfläche aufweist, wobei die zweite äußere Oberfläche aus einem strukturierten und einem unstrukturierten Bereich gebildet ist, wobei der strukturierte Bereich eine periodische Punkt- und/oder Linienstruktur aufweist. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , wobei die Deckschicht (32) eine erste Deckschicht und eine zweite Deckschicht umfasst. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Strukturtiefe der ersten periodischen Struktur auf der ersten äußeren Oberfläche der Deckschicht im Bereich von 10 pm bis 200 pm liegt. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei das Keramikelement flächig ausgebildet ist. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei die erste äußere Oberfläche wenigstens eine Rutschsicherheitsklasse gemäß zumindest R11 aufweist. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei der Gleitreibwert der Oberfläche bei einer Benetzung mit Wasser wenigstens 0,2, vorzugsweise wenigstens 0,3, bevorzugt wenigstens 0,45, beträgt. Keramikelement nach einem der Ansprüche 1 bis 16, wobei an der ersten periodischen Struktur Mantelflächen angeordnet sind, welche eine glatte Oberfläche aufweisen. Modul, aufweisend wenigstens zwei Keramikelemente nach einem der Ansprüche 1 bis 17, wobei zwei benachbarte Keramikelemente über Verbindungsmittel miteinander verbunden sind. Verfahren zur Herstellung eines Keramikelementes nach einem der Ansprüche 1 bis 17 mit einer vorgegebenen äußeren Form, vorzugsweise mit einer rutschhemmenden Oberfläche, aufweisend folgende Schritte: a) Bereitstellen eines keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials in Form von Ausgangsmaterialpulver oder einer Ausgangsmaterialmasse, b) Formgeben des keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials, c) Brennen des geformten keramischen und/oder glaskeramischen und/oder ein Metall- Keramik-Verbundmaterial aufweisenden Ausgangsmaterials zu einem Keramikelement, wobei vorhergehend zu Schritt c) und/oder nachfolgend zu Schritt c) ein strukturierter Bereich auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung erzeugt wird, wobei Laserstrahlen gezielt aufgeteilt und kontrolliert wieder auf der ersten äußeren Oberfläche zur Interferenz gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, dass dieselben Interferenzpixel mehrfach bestrahlt werden, und/oder der vorhergehende, Pixel und der nachfolgende Pixel einer Art eines Interferenzpixels jeweils um ein ganzes Vielfaches der Interferenzperiode (pn) in eine Raumrichtung zueinander verschoben werden.
20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei der strukturierte Bereich eine erste periodische Struktur mit einer ersten Interferenzperiode (p1) aufweist, wobei die erste periodische Struktur aus Vertiefungen gebildet ist, wobei die erste Interferenzperiode (p1) im Bereich von 50 nm bis 200 pm, vorzugsweise 40 pm bis 100 pm liegt.
21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, wobei bei der Laserinterferenzstrukturierung Teilstrahlen mittels eines Strahlteilerelementes (2) erzeugt werden und die Interferenzperiode (p) eines Interferenzpixels, vorzugsweise die erste Interferenzperiode (p1) des ersten Interferenzpixels (10), mittels eines Verschiebens des Strahlteilerelementes (2) stufenlos eingestellt wird, wobei vorzugsweise die weiteren optischen Elemente fixiert sind. 22. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 21, wobei die periodische Struktur zunächst mittels Laserinterferenzstrukturierung auf einer Negativform erzeugt und mittels der Negativform auf der Deckschicht (31) aufgebracht wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 22, wobei die periodische Struktur innerhalb eines Interferenzpixels durch Applizieren eines einzelnen Laserpulses mittels Einfachbestrahlung, erzeugt wird.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 23, wobei mittels einer Mehrfachbestrahlung eines Interferenzpixels mit identischen Verfahrensparametern eine hierarchische Struktur mit einer in den Vertiefungen angeordneten Linienstruktur erzeugt wird.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 24, wobei mittels einer Mehrfachbestrahlung mit variierten Verfahrensparametern eine der ersten periodischen Struktur überlagerte, periodische Linien- und/ oder Punktstruktur erzeugt wird.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 25, wobei das Formen gemäß Schritt b) in einem Formwerkzeug erfolgt.
27. Verfahren nach Ansprüche 19 bis 26, wobei das Formen gemäß Schritt b) durch Aufbringen des keramischen Ausgangsmaterials auf einen Grundkörper, welcher vorzugsweise Stahl aufweist, erfolgt.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 27, wobei in einem nach Schritt b) nachfolgenden Schritt eine Beschichtung aufgetragen wird.
29. Verfahren zur Herstellung eines Moduls nach Anspruch 18, aufweisend die folgenden Schritte: a) Bereitstellen mehrerer Keramikelemente, b) Verbinden der Keramikelemente, c) Erzeugen eines strukturierten Bereiches auf einer ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht mittels Laserinterferenzstrukturierung. Verwendung einer Laserinterferenzstrukturierungsvorrichtung zur Erzeugung einer periodischen Struktur auf der Oberfläche eines Keramikelementes nach einem der Ansprüche 1 bis 17, insbesondere auf der ersten äußeren Oberfläche einer Deckschicht des Keramikelements.
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