WO2024028387A1 - Luminophore, method for producing a luminophore, and radiation-emitting component - Google Patents

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WO2024028387A1
WO2024028387A1 PCT/EP2023/071407 EP2023071407W WO2024028387A1 WO 2024028387 A1 WO2024028387 A1 WO 2024028387A1 EP 2023071407 W EP2023071407 W EP 2023071407W WO 2024028387 A1 WO2024028387 A1 WO 2024028387A1
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phosphor
centered
tetrahedra
elements
radiation
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PCT/EP2023/071407
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Gina Maya ACHRAINER
Johanna STRUBE-KNYRIM
Daniel Bichler
Mark VORSTHOVE
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Ams-Osram International Gmbh
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/77748—Silicon Aluminium Nitrides or Silicon Aluminium Oxynitrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/77928—Silicon Aluminium Nitrides or Silicon Aluminium Oxynitrides

Definitions

  • a phosphor, a method for producing a phosphor and a radiation-emitting component are specified.
  • the task of at least one embodiment is to provide a phosphor with improved properties.
  • the object of at least one further embodiment is to provide a method for producing a phosphor with improved properties.
  • the object of at least one further embodiment is to provide a radiation-emitting component with improved properties.
  • the phosphor has the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE, where 0 ⁇ x ⁇ 3.
  • A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements
  • L an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements
  • M an element or a combination of elements from the group of trivalent elements
  • RE an activator element.
  • a phosphor described here can convert electromagnetic radiation of a specific wavelength or a specific wavelength range, hereinafter referred to as primary radiation, into electromagnetic radiation of a second 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 2 - wavelength or a second wavelength range, hereinafter referred to as secondary radiation.
  • the conversion of primary radiation into secondary radiation is also known as wavelength conversion.
  • primary radiation is absorbed by a wavelength-converting element containing the phosphor, converted into secondary radiation by electronic processes at the atomic and/or molecular level and emitted again.
  • Primary and secondary radiation therefore have wavelength ranges that are at least partially different from one another, with the secondary radiation having a longer wavelength range according to one embodiment.
  • the term “wavelength conversion” does not mean pure scattering or pure absorption of electromagnetic radiation in this case.
  • the phosphor can in particular have a crystalline, for example ceramic, host material into which RE is introduced as an activator element.
  • the phosphor is, for example, a ceramic material.
  • an activator element is to be understood as an element that changes the electronic structure of the host material in such a way that electromagnetic radiation of the first wavelength range can be absorbed by the phosphor. This primary radiation can stimulate an electronic transition in the phosphor, which can return to the ground state by emitting electromagnetic radiation in the second wavelength range.
  • the activator element RE which is introduced into the host material, is therefore for 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 3 - wavelength converting properties of the phosphor.
  • phosphors are described using molecular formulas. The elements listed in the molecular formulas are in charged form.
  • elements and/or atoms in relation to the molecular formulas of the phosphors mean ions in the form of cations and anions, even if this is not explicitly stated. This also applies to element symbols if they are given without a charge number for the sake of clarity.
  • A, L, M and RE exist as cations, while O and N exist as anions.
  • RE has a triple positive charge and can therefore also be specified as RE 3+ .
  • the phosphor has other elements, for example in the form of impurities. Taken together, these impurities have at most 5 mol%, in particular at most 1 mol%, preferably at most 0.1 mol%.
  • the present phosphor can be externally uncharged. This means that there can be a complete charge balance between positive and negative charges in the phosphor to the outside. However, it is also possible that the phosphor does not formally have a complete charge balance to a small extent.
  • rare earth elements include the chemical elements of the 3rd subgroup of the periodic table as well as the lanthanoids.
  • rare earth elements are generally selected from the group formed by scandium, yttrium, lanthanum, cerium, 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 4 - Praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium and lutetium.
  • the term “valence” in relation to a specific element means how many elements with a simple opposite charge are required in a chemical compound to achieve charge balance. The term “valence” therefore includes the charge number of the element.
  • Trivalent elements are elements with a valence of three. Trivalent elements are often triple positively charged in chemical compounds and have a charge number of +3. For example, charge balancing in a chemical compound can occur via an element that is triple negatively charged or through three elements that are single negatively charged. Tetravalent elements are elements with a valence of four. Tetravalent elements are often four times positively charged in chemical compounds and have a charge number of +4. For example, charge balancing in a chemical compound can occur via one element that is four times negatively charged, two elements that are doubly negatively charged, or four elements that are single negatively charged.
  • a phosphor described here has an emission position that can be adjusted over a wide wavelength range and can therefore be used and used in a variety of ways.
  • the phosphor can be stimulated with primary radiation from the blue or UV (UV: ultraviolet) 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WHERE N - 5 - spectral range emit secondary radiation in the blue-green to red spectral range.
  • UV ultraviolet
  • the phosphor described here can also be used for full conversion into LEDs if it completely converts the primary radiation into secondary radiation.
  • the phosphor emits, for example, in the orange spectral range, an LED with full conversion can then be used, for example, for flashing lights in automobiles. If the phosphor emits in the blue-green or yellow-green spectral range, it is also suitable for Human Centric Lighting (HCL) applications where the effects of light on people are important. Since the spectral position of an electromagnetic radiation emitted by the phosphor in the blue-green or green-yellow range has a high overlap with the melanopic curve, the alertness of the viewer can be influenced in particular.
  • the phosphor described here has an extended color temperature (CCT, correlated color temperature) range and improved color rendering index (CRI) values compared to conventional phosphors.
  • CCT extended color temperature
  • CRI color rendering index
  • representatives of the garnet system (Y,Gd,Tb) 3 (Al,Ga) 5 O 12 :Ce 3+ are usually used for conversion into the green and yellow spectral range, with dominance wavelengths ( ⁇ dom ) of 555 nm to 575 nm can be realized.
  • the systems (Ca,Sr,Ba) 2 Si 5 N 8 :Eu 2+ and (Ca,Sr)AlSiN 3 :Eu 2+ are known.
  • dominance wavelengths of 580 nm to 610 nm can usually be achieved.
  • the phosphor described here has adjustability over a broad wavelength range from the blue-green to red spectral range.
  • a controlled displaceability or adaptability of the emission position over such a large wavelength range with only one phosphor system is advantageous for various applications because they represent efficient and/or simple and therefore inexpensive solutions for the application.
  • the emission position can be controlled, for example, via the composition and/or the content of activator element.
  • the emission position can be shifted towards red as the content of the activator element RE increases.
  • RE is an element or a combination of elements from the group Ce, Eu, Tb, Sm and Pr.
  • RE is Ce.
  • Ce is then triple 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 7 - positively charged in the phosphor and can also be specified as Ce 3+ .
  • the use of Ce as an activator element can result in a phosphor that is particularly stable to quenching.
  • L is Si.
  • M is Al.
  • the phosphor has the general formula La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :RE with 0 ⁇ x ⁇ 3.
  • Si is used for L and Al for M and La for A.
  • x is chosen to be greater than 0, so that O is necessarily present.
  • RE may be selected as explained above.
  • RE is Ce.
  • the phosphor has the general formula La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce.
  • a phosphor emits, in particular broadband, in the blue-green to red spectral range and can therefore be used without combination with other phosphors for solutions that require broadband emission in these spectral ranges, for example in warm white lighting devices.
  • the phosphor comprises a crystalline, for example ceramic, host lattice.
  • the phosphor is, for example, a ceramic material.
  • the crystalline host lattice is constructed in particular from a generally periodically repeating three-dimensional elementary cell.
  • the unit cell is the smallest repeating unit 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 8 - of the crystalline host lattice.
  • the elements L, M, N and O each occupy fixed positions, so-called point positions, in the three-dimensional unit cell of the host lattice.
  • six lattice parameters are required, three lengths a, b and c and three angles ⁇ , ⁇ and ⁇ .
  • the three lattice parameters a, b and c are the lengths of the lattice vectors that span the unit cell.
  • the other three grid parameters ⁇ , ⁇ and ⁇ are the angles between these grid vectors.
  • the phosphor described here crystallizes in a monoclinic space group.
  • the phosphor crystallizes in the monoclinic space group P2 1 /n. This can be determined, for example, using single crystal X-ray diffraction.
  • the phosphor crystallizes in the monoclinic space group P2 1 /n and has lattice parameters which have the following ranges: 650 pm ⁇ a ⁇ 700 pm, 530 pm ⁇ b ⁇ 580 pm, 1250 pm ⁇ c ⁇ 1310 pm, 85 ° ⁇ ⁇ ⁇ 95°, 95° ⁇ ⁇ ⁇ 115°, 85° ⁇ ⁇ ⁇ 95°.
  • the phosphor has first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra, first M-centered M(N,O) 4 tetrahedra, second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and second M-centered M(N,O) 4 tetrahedra.
  • first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra first M-centered M(N,O) 4 tetrahedra
  • second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra second M-centered M(N,O) 4 tetrahedra.
  • the phosphor has first and second Si-centered Si(N,O) 4 tetrahedra and first and second Al-centered Al(N,O) 4 tetrahedra.
  • the tetrahedrons each have a tetrahedral gap.
  • the tetrahedral gap is an area inside the respective tetrahedron.
  • the term “tetrahedral gap” refers to the area inside the tetrahedron that remains free when touching balls are placed in the corners of the tetrahedron.
  • the N and/or O atoms of the tetrahedra span the tetrahedron, with the L or M atom located in the tetrahedral gap of the spanned tetrahedron.
  • the L or M atom is surrounded by four N and/or O atoms in a tetrahedron shape.
  • all atoms that span the tetrahedron are at a similar distance to the L or M atom that is in the tetrahedral gap.
  • the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra are corner-linked on all sides. Corner-linked on all sides means that each tetrahedron is linked to one corner of another tetrahedron across all four corners.
  • the second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra each have a terminal N or O.
  • the tetrahedra of the second type are thus linked to form further tetrahedra via a total of three corners.
  • the first and second tetrahedra thus together form one 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 10 - three-dimensional space network structure made of corner-linked tetrahedra.
  • the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra are two first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra and linked to two second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra.
  • the tetrahedra of the first type are corner-connected on all sides to two further tetrahedra of the first type and to two tetrahedra of the second type.
  • the second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M (N,O) 4 - Tetrahedra to two first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra and to a second L-centered L(N,O ) 4 tetrahedron or M-centered M(N,O) 4 tetrahedron.
  • the tetrahedra of the second type are linked via a total of three corners to form two tetrahedra of the first type and one tetrahedron of the second type.
  • the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra, first M-centered M(N,O) 4 tetrahedrons, second L-centered L(N,O) 4 tetrahedrons and second M -centered M(N,O) 4 tetrahedron four-membered rings.
  • the tetrahedra of the first kind and the tetrahedra of the second kind form four-rings.
  • These rings of four can each contain two tetrahedra of the first type and two tetrahedra of the second type, with a tetrahedron of one type within the ring of four only being linked to two tetrahedra of the other type.
  • the four-rings are connected to further four-rings via corners of the tetrahedrons.
  • the connection to the next four-ring can be done to form a tetrahedron of the same type.
  • the tetrahedra of the first type bridge to form two further tetrahedra of the first type, each of which is part of two further four-rings.
  • the tetrahedrons of the second type only link to form another tetrahedron of the second type, which is part of another ring of four.
  • the fourth corner of the tetrahedron of the second type has a terminal anion, i.e. N or O.
  • a terminal anion i.e. N or O.
  • cavities or channels can arise in which the A atoms, for example La, are arranged.
  • the A atoms are distributed over two crystallographic layers, i.e. symmetrically different layers. In both positions, the A atom can be surrounded by seven anions, i.e. N and/or O, with the anions each forming distorted, simply capped octahedra.
  • the phosphor has an absorption range at least in the UV to blue wavelength range of the electromagnetic spectrum.
  • the phosphor can thus be stimulated to emit radiation, for example with blue or UV radiation-emitting semiconductor chips.
  • the phosphor emits in the blue-green to red wavelength range of the electromagnetic spectrum.
  • a phosphor described here that emits in the yellow-orange spectral range can be used well as a single conversion phosphor solution for warm white LEDs.
  • electromagnetic radiation emitted by the phosphor has a dominance wavelength ( ⁇ dom ) between 500 nm and 600 nm inclusive, in particular between 510 nm and 590 nm inclusive. This range is significantly expanded compared to conventional phosphors.
  • ⁇ dom dominance wavelength
  • This range is significantly expanded compared to conventional phosphors.
  • a straight line is drawn in the CIE standard diagram starting from the white point through the color locus of the electromagnetic radiation. The intersection of the straight line with the spectral color line delimiting the CIE standard diagram denotes the dominant wavelength of the electromagnetic radiation.
  • an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has an emission maximum of at least one emission peak between 480 nm and 630 nm inclusive, in particular between 485 nm and 625 nm inclusive. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 13 - According to at least one embodiment, an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has a spectral half-width between 70 nm and 160 nm inclusive, in particular between 75 and 150 nm inclusive. The phosphor therefore emits in a broad band and can therefore be used without combining with other phosphors for solutions that require broad band emission in certain spectral ranges.
  • a process for producing a phosphor is also specified.
  • the method can be used to produce a phosphor as described above. All features and embodiments disclosed in connection with the phosphor therefore also apply to the method and vice versa.
  • the method produces a phosphor with the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE where 0 ⁇ x ⁇ 3, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator element.
  • the method comprises the steps - providing educts, - mixing the educts to form an educt mixture, and - heating the educt mixture.
  • the starting materials are selected from a group consisting of oxides, nitrides, carbonates, nitrates, oxalates, citrates and hydroxides each of A, L, M and RE and combinations included from it.
  • LaN, Si 3 N 4 , AlN, Al 2 O 3 and CeO 2 can be selected as starting materials.
  • the mixing is carried out in a hand mortar, a mortar mill, a ball mill or a multi-axis mixer. Other devices suitable for mixing the starting materials are also conceivable.
  • the educt mixture is transferred to a crucible before heating.
  • the crucible can be made of tungsten, for example.
  • the educt mixture is caused to react and the phosphor is formed.
  • the educt mixture is heated to a temperature in the range between 1500 ° C and 1900 ° C inclusive.
  • the educt mixture is heated to a temperature of 1700°C.
  • the educt mixture is heated for a period of 10 hours to 14 hours inclusive.
  • the educt mixture is heated for 12 hours.
  • the educt mixture is heated under a forming gas atmosphere or N 2 atmosphere.
  • the forming gas atmosphere can be composed of N 2 and H 2 , for example with a ratio of 95/5.
  • the educt mixture is heated under a pressure of up to 12 bar, in particular under a pressure of 1 bar up to and including 10 bar. Following heating, the product obtained can be cooled and ground.
  • a radiation-emitting component is also specified.
  • the phosphor described above is particularly suitable and intended for use in a radiation-emitting component. Features and embodiments that are described in connection with the phosphor and the method for producing a phosphor therefore also apply to the radiation-emitting component and vice versa.
  • the radiation-emitting component comprises - a semiconductor chip which, during operation, emits electromagnetic radiation of a first wavelength range, and - a conversion element which has a phosphor described here, which converts electromagnetic radiation of the first wavelength range into electromagnetic radiation of a second wavelength range, which is from dem 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 16 - first wavelength range is at least partially different.
  • the electromagnetic radiation of the first wavelength range forms the emission spectrum of the semiconductor chip and is also referred to as primary radiation.
  • the semiconductor chip is, for example, a light-emitting diode chip or a laser diode chip.
  • the component can therefore be a light-emitting diode (LED) or a laser.
  • the semiconductor chip preferably has an epitaxially grown semiconductor layer sequence with an active zone that is suitable for generating electromagnetic radiation.
  • the active zone has, for example, a pn junction, a double heterostructure, a single quantum well or a multiple quantum well structure.
  • the semiconductor chip can emit electromagnetic radiation, for example from the ultraviolet spectral range and/or from the visible spectral range, in particular from the blue spectral range.
  • the primary radiation therefore has, for example, wavelengths in the range 400 nm to 500 nm, in particular 400 nm to 480 nm.
  • the conversion element is arranged on the semiconductor chip, in particular on a radiation exit surface of the semiconductor chip, for example in the beam path of the semiconductor chip.
  • the phosphor in the conversion element converts electromagnetic radiation of the first wavelength range into electromagnetic radiation of a second wavelength range.
  • the electromagnetic radiation of the second wavelength range forms the emission spectrum of the phosphor and is also referred to as secondary radiation.
  • the electromagnetic radiation of the second wavelength range is at least partially different from the first wavelength range.
  • the phosphor that is contained in the conversion element or of which the conversion element consists gives the conversion element wavelength-converting properties. For example, the conversion element only partially converts the electromagnetic radiation of the semiconductor chip into electromagnetic radiation of the second wavelength range, while a further part of the electromagnetic radiation of the semiconductor chip is transmitted by the conversion element.
  • the radiation-emitting component emits mixed light, which is composed of electromagnetic radiation of the first wavelength range and electromagnetic radiation of the second wavelength range.
  • the mixed light includes, for example, white, in particular warm white, light. If the primary radiation is completely converted by the conversion element and/or if there is no transmission of primary radiation through the conversion element, this is referred to as full conversion.
  • the radiation-emitting component emits the secondary radiation emitted by the conversion element, in particular 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 18 - from the blue-green to red, for example from the yellow-orange range. Due to the nature of the phosphor described here, the radiation-emitting component can be used for a wide range of applications.
  • the broadband emission of the phosphor in the blue-green to red spectral range allows it to be used solely in the conversion element, for example in warm white lighting devices. If the phosphor emits, for example, in the yellow-orange-red spectral range, the radiation-emitting component can be used if, in addition to brightness, a slight red component in the emitted radiation is important, as is the case, for example, with lighting solutions for general lighting, automobile headlights or indicators.
  • a radiation-emitting component that contains the phosphor described here can also be used well for HCL applications if the phosphor emits, for example, in the blue-green or green-yellow spectral range and the radiation emitted by the radiation-emitting component therefore has a high overlap with the melanopic curve.
  • the conversion element is free of another phosphor. Due to its nature, the phosphor described here can be used well without combination with other phosphors, for example if broadband emission in blue-green or green-yellow to red spectral ranges is desired.
  • At least one further phosphor can be present in the conversion element.
  • the at least one further phosphor can, for example, be selected from the group comprising Ce 3+ doped garnets such as YAG and LuAG, for example (Y,Lu,Gd,Tb) 3 (Al 1-x ,Ga x ) 5 O 12 :Ce 3+ ; Eu 2+ doped nitrides, for example (Ca,Sr)AlSiN 3 :Eu 2+ , Sr(Ca,Sr)Si 2 Al 2 N 6 :Eu2+ (SCASN), (Ca,Ba,Sr) 2 Si 5 N 8 : Eu 2+ , SrLiAl 3 N 4 :Eu 2+ , SrLi 2 Al 2 O 2 N 2 :Eu 2+ ; Ce 3+ doped nitrides, for example
  • the conversion element is designed as a conversion layer.
  • the conversion layer can be applied in direct or indirect contact with the semiconductor chip, in particular with the radiation exit surface of the semiconductor chip. In the case of indirect contact, it can be applied to the semiconductor chip using, for example, an adhesive layer, or a potting can be applied between the semiconductor chip and the conversion element.
  • Semiconductor chip, optionally the conversion layer and optionally an adhesive layer can be surrounded by a potting according to a further embodiment. For example, the semiconductor chip, conversion element and, if necessary, an adhesive layer are all surrounded by a potting. Then the semiconductor chip, conversion layer and 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 20 - if necessary, an adhesive layer may be arranged in the recess of a housing, in which the potting is also arranged.
  • a potting can have a permeability for the primary radiation and/or the secondary radiation and/or the radiation emitted by other phosphors present, which is at least 85%, preferably 95%.
  • a casting can have silicone or epoxy resin as a material, for example.
  • the phosphor in the conversion element is present as ceramic.
  • the conversion layer can consist of the phosphor forming the ceramic.
  • the phosphor is embedded in a matrix in the conversion element.
  • the phosphor is in particle form embedded in a matrix.
  • the matrix may, for example, comprise a material selected from a group including polymers and glass.
  • polymers examples include polystyrene, polysiloxane, polysilazane, PMMA, polycarbonate, polyacrylate, polytetrafluoroethylene, polyvinyl, silicone resin, silicone, epoxy resin and transparent synthetic rubber.
  • silicates, water glass and quartz glass can be selected as glass.
  • Figure 3 shows a section of the crystal structure of a phosphor according to an exemplary embodiment.
  • Figure 4 shows emission spectra of phosphors according to exemplary embodiments.
  • Figure 5 shows the emission spectrum of a comparative example.
  • Identical, similar or identically acting elements are provided with the same reference numerals in the figures.
  • the figures and the size relationships between the elements shown in the figures should not be considered to scale. Rather, individual elements, in particular layer thicknesses, can be shown exaggeratedly large for better representation and/or better understanding.
  • Figure 1 shows a schematic sectional view of a radiation-emitting component 100 according to an exemplary embodiment.
  • the radiation-emitting component 100 has a semiconductor chip 10.
  • the semiconductor chip 10 emits electromagnetic radiation of a first wavelength range (primary radiation) from a radiation exit surface 11.
  • the semiconductor chip 10 has 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 22 - an epitaxially grown semiconductor layer sequence with an active zone 12, which is suitable for generating electromagnetic radiation.
  • the primary radiation has wavelengths in the blue and/or UV range.
  • the component has a conversion element 20.
  • the conversion element 20 either contains a matrix in which the phosphor 1, in particular particles of the phosphor 1, is embedded, or the conversion element 20 has a ceramic formed from the phosphor 1 or consists of it.
  • the conversion element 20, which is designed here as a conversion layer, is applied directly to the semiconductor chip 10 in this exemplary embodiment, in particular on its radiation exit surface 11.
  • the conversion element 20 can also be attached to the semiconductor chip 10, for example by means of an adhesive layer (not explicitly shown here).
  • the semiconductor chip 10 with the conversion element 20 arranged thereon is arranged in the recess of a housing 30.
  • the housing 30 has side surfaces that are beveled towards the semiconductor chip 10 and can be designed to be reflective.
  • the semiconductor chip 10 and the conversion element 20 can be surrounded in the housing 30 by a potting 40 (not shown here). However, the presence of a potting 40 is not absolutely necessary.
  • the housing 30 can also have no side walls and therefore no recess and can be designed as a carrier (not shown here).
  • the conversion element 20 is not arranged directly on the semiconductor chip 10, but rather spaced therefrom on the side of a potting 40 facing away from the semiconductor chip 10, which is arranged in the recess of the housing 30.
  • the conversion element 20 is again designed as a conversion layer.
  • the potting 40 can be formed, for example, from a silicone or epoxy resin and has a permeability to electromagnetic radiation of the semiconductor chip 10 which is at least 85%, preferably 95%.
  • the components shown in Figures 1 and 2 are, for example, LEDs.
  • additional elements present, such as electrical contacts, are not shown in Figures 1 and 2.
  • the phosphor 1 can be a phosphor of the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE, where 0 ⁇ x ⁇ 3, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator element.
  • exemplary embodiments 1 to 5 with the composition La 4 Si 3- x Al 1+x N 9-x O x :Ce.
  • La is selected as A
  • Si is selected as L
  • Al is M
  • Ce is variable.
  • the starting materials LaN, Si 3 N 4 , AlN, optionally Al 2 O 3 and CeO 2 are mixed together. This can be done, for example, in a hand mortar, a mortar mill, a ball mill, a multi-axis mixer or similar.
  • the educt mixture obtained is then transferred to a crucible, which can be made of tungsten, for example.
  • the educt mixture is then heated under a forming gas atmosphere at 1700 ° C and a pressure of 1 bar to 10 bar for 12 hours and thus reacted.
  • the product obtained is ground, which can again be done, for example, in a hand mortar, a mortar mill or a ball mill.
  • the phosphor 1 thus obtained is then characterized.
  • a dark reddish-brown powder is obtained which fluoresces blue-greenish or green-yellow to reddish under ultraviolet or blue light.
  • Table 1 lists the exemplary weights of the starting materials for the individual exemplary embodiments 1 to 5.
  • Table 1 also lists values for the parameter x, which was determined from the nominal ratio of the elements Si and Al and represents a good initial estimate of the actual ratio of Si:Al.
  • Figure 3 shows a section of the crystal structure of the phosphor 1 with the composition La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce.
  • the open circles represent the La ions, the hatched areas represent the (N,O) 4 tetrahedra, which either surround Si, i.e. are Si-centered, or surround Al, i.e. are Al-centered.
  • the four-rings which are formed by the tetrahedra and actually lie diagonally in the plane.
  • the first Si(N,O) 4 tetrahedra and the first Al(N,O)4 tetrahedra are connected at all sides to two further first Si(N,O) 4 tetrahedra and/or the first Al(N,O) 4 - Tetrahedra and two second Si(N,O) 4 tetrahedra and/or second Al(N,O) 4 tetrahedra.
  • the second Si(N,O) 4 tetrahedra and second Al(N,O) 4 tetrahedra are connected to two first Si(N,O) 4 tetrahedra and/or first Al(N,O) 4 over a total of three corners -tetrahedrons and one 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 26 - second Si(N,O) 4 tetrahedron or second Al(N,O) 4 tetrahedron.
  • the rings of four shown in Figure 3 each contain two tetrahedra of the first type and two tetrahedra of the second type, with a tetrahedron of one type within the ring of four only being linked to two tetrahedra of the other type, i.e. within the ring of four an alternating sequence of the first and second tetrahedron is present (not explicitly shown).
  • the four-rings are connected to other four-rings via corners of the tetrahedrons. The connection to the next ring of four takes place to form a tetrahedron of the same type.
  • the tetrahedra of the first type bridge to form two further tetrahedra of the first type, each of which is part of two further four-rings.
  • the tetrahedrons of the second type only link to form another tetrahedron of the second type, which is part of another ring of four.
  • the fourth corner of the tetrahedron of the second type has a terminal anion (N or O).
  • N or O terminal anion
  • a three-dimensional network of corner-linked tetrahedrons is created.
  • cavities or channels arise in which the La ions (open circles in Figure 3) are arranged.
  • the La ions are distributed over two crystallographic layers. This means that there are two symmetrically different layers in the structure on which La can be found. Both La layers are surrounded by seven anions, i.e. N and/or O.
  • the anions each form distorted, simply capped octahedra.
  • the structure of the phosphor 1 based on the exemplary embodiments is determined using single crystal X-ray diffraction 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 27 - determined.
  • Table 2 shows the lattice parameters, crystallographic data and the basic quality parameters of the X-ray determination of exemplary embodiment 5.
  • the lattice parameters a, b, c, ⁇ , ⁇ , and ⁇ of the unit cell and the associated volume the measured section of the reciprocal space over the Limits of the associated Miller indices (hkl) are given.
  • the conventional R value of all reflections R all is given, which indicates the mean percentage deviation between observed and calculated structure factors.
  • the weighted R value wR ref contains a weighting factor that weights the reflexes according to a defined scheme depending, among other things, on their standard deviation. For a good structural model, R all should be below 5% and wR ref should be below 10%. Another quality feature for the agreement between the calculated and measured structure is the goodness of fit (GooF), which should be close to 1. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 28 - Table 2
  • the further determined crystallographic position parameters of exemplary embodiment 5 are summarized in Table 3.
  • the Wyckoff position describes the symmetry of the point positions according to RWG Wyckoff. x, y and z indicate the atomic positions.
  • U ani is the radius of the anisotropic deflection parameters of the respective atom.
  • Table 3 Using the crystallographic position parameters in Table 3, the first and second tetrahedra can be distinguished. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 29 - While Si4 can be assigned to the first Si(N,O) 4 tetrahedra, Si3 and Al3 belong to the second Si(N,O) 4 tetrahedra and Al( N,O) 4 tetrahedra.
  • Table 4 summarizes the spectral data determined for exemplary embodiments 1 to 5 with peak wavelength, dominance wavelength and half-width FWHM. The spectral data were obtained under combined excitation with a combination of monochromatic radiation of 405 nm and 440 nm, respectively.
  • Table 4 The associated emission spectra of exemplary embodiments 1 to 5 (marked A1 to A5) are shown in Figure 4.
  • the wavelength ⁇ in nm is plotted against the relative intensity I/I max .
  • Figure 5 shows the emission spectrum of the comparative example YAG.
  • YAG is Y 3 Al 5 O 12 :Ce, one of the longest wavelength Ce 3+ -activated phosphors in use today, with which dominant wavelengths of 555 nm to 574 nm can be achieved.
  • one exemplary embodiment is used as the only phosphor in the conversion element 20 and a blue-emitting LED chip is used as the semiconductor chip 10.
  • the numbering of the application examples corresponds to the numbering of the exemplary embodiments used.
  • Table 5 The CRI values of the application examples are in the range of CRI 81 to 84. Compared to comparative example YAG with a CRI of 63, the application examples of the phosphor described here achieve significantly better CRI values. The achievable color temperature depends directly on the emission level.
  • the simulated color temperature is 4369 K, which is one of the lowest color temperatures available with conventional Ce 3+ activated 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WHERE N - 31 - phosphors can be reached. Color temperatures CCT ⁇ 4000 K are usually not achievable with these conventional phosphors.

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Abstract

The invention relates to a luminophore with the general formula A4L3 -xM1+xN9-xOx:RE, where 0 ≤ x ≤ 3, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator element. The invention also relates to a method for producing a luminophore and to a radiation-emitting component.

Description

2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 1 - Beschreibung LEUCHTSTOFF, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES LEUCHTSTOFFS UND STRAHLUNGSEMITTIERENDES BAUELEMENT Es werden ein Leuchtstoff, ein Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffs und ein strahlungsemittierendes Bauelement angegeben. Aufgabe zumindest einer Ausführungsform ist es, einen Leuchtstoff mit verbesserten Eigenschaften anzugeben. Aufgabe zumindest einer weiteren Ausführungsform ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffs mit verbesserten Eigenschaften anzugeben. Aufgabe zumindest einer weiteren Ausführungsform ist es, ein strahlungsemittierendes Bauelement mit verbesserten Eigenschaften anzugeben. Diese Aufgaben werden durch einen Leuchtstoff, ein Verfahren sowie ein strahlungsemittierendes Bauelement gemäß den unabhängigen Ansprüchen gelöst. Es wird ein Leuchtstoff angegeben. Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist der Leuchtstoff die allgemeine Formel A4L3-xM1+xN9-xOx:RE auf, wobei 0 ≤ x ≤ 3. Weiterhin ist A ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der Seltenerdelemente, L ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der vierwertigen Elemente, M ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der dreiwertigen Elemente, und RE ein Aktivator-Element. Ein hier beschriebener Leuchtstoff kann elektromagnetische Strahlung einer bestimmten Wellenlänge oder eines bestimmten Wellenlängenbereichs, im Folgenden als Primärstrahlung bezeichnet, in elektromagnetische Strahlung einer zweiten 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 2 - Wellenlänge oder eines zweiten Wellenlängenbereichs, im Folgenden als Sekundärstrahlung bezeichnet, konvertieren. Die Umwandlung von Primärstrahlung in Sekundärstrahlung wird auch als Wellenlängenkonversion bezeichnet. Insbesondere wird bei der Wellenlängenkonversion Primärstrahlung durch ein den Leuchtstoff enthaltendes, wellenlängenkonvertierendes Element absorbiert, durch elektronische Vorgänge auf atomarer und/oder molekularer Ebene in Sekundärstrahlung umgewandelt und wieder ausgesendet. Primär- und Sekundärstrahlung weisen somit zumindest teilweise voneinander verschiedene Wellenlängenbereiche auf, wobei die Sekundärstrahlung gemäß einer Ausführungsform einen langwelligeren Wellenlängenbereich aufweist. Insbesondere ist reine Streuung oder reine Absorption von elektromagnetischer Strahlung vorliegend nicht mit dem Begriff “Wellenlängenkonversion“ gemeint. Der Leuchtstoff kann insbesondere ein kristallines, beispielsweise keramisches Wirtsmaterial, in das RE als Aktivatorelement eingebracht ist, aufweisen. Bei dem Leuchtstoff handelt es sich beispielsweise um ein keramisches Material. Unter einem Aktivatorelement ist hier und im Folgenden ein Element zu verstehen, das die elektronische Struktur des Wirtsmaterials insofern verändert, dass elektromagnetische Strahlung des ersten Wellenlängenbereichs von dem Leuchtstoff absorbiert werden kann. Diese Primärstrahlung kann in dem Leuchtstoff einen elektronischen Übergang anregen, der unter Aussenden von elektromagnetischer Strahlung des zweiten Wellenlängenbereichs wieder in den Grundzustand übergehen kann. Das Aktivatorelement RE, das in das Wirtsmaterial eingebracht ist, ist somit für die 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 3 - wellenlängenkonvertierenden Eigenschaften des Leuchtstoffs verantwortlich. Hier und im Folgenden werden Leuchtstoffe anhand von Summenformeln beschrieben. Die in den Summenformeln aufgeführten Elemente liegen dabei in geladener Form vor. Hier und im Folgenden sind mit Elementen und/oder Atomen in Bezug auf die Summenformeln der Leuchtstoffe somit Ionen in Form von Kationen und Anionen gemeint, auch wenn dies nicht explizit angegeben ist. Dies gilt auch für Elementsymbole, wenn diese der Übersichtlichkeit halber ohne Ladungszahl angegeben werden. Insbesondere liegen A, L, M und RE als Kation vor, während O und N als Anion vorliegen. RE liegt beispielsweise dreifach positiv geladen vor und kann daher auch als RE3+ angegeben werden. Es ist bei den angegebenen Summenformeln möglich, dass der Leuchtstoff weitere Elemente beispielsweise in Form von Verunreinigungen aufweist. Zusammengenommen weisen diese Verunreinigungen höchstens 5 Mol%, insbesondere höchstens 1 Mol%, bevorzugt höchstens 0,1 Mol% auf. Der vorliegende Leuchtstoff kann nach außen hin ungeladen vorliegen. Das bedeutet, dass im Leuchtstoff nach außen hin ein vollständiger Ladungsausgleich zwischen positiven und negativen Ladungen bestehen kann. Es ist hingegen auch möglich, dass der Leuchtstoff formell in geringem Maße keinen vollständigen Ladungsausgleich besitzt. Seltenerdelemente umfassen vorliegend die chemischen Elemente der 3. Nebengruppe des Periodensystems sowie die Lanthanoide. Seltenerdelemente sind vorliegend in der Regel ausgewählt aus der Gruppe gebildet durch Scandium, Yttrium, Lanthan, Cer, 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 4 - Praseodym, Neodym, Promethium, Samarium, Europium, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Holmium, Erbium, Thulium, Ytterbium und Lutetium. Mit dem Begriff „Wertigkeit“ in Bezug auf ein bestimmtes Element ist vorliegend gemeint, wie viele Elemente mit einfacher entgegengesetzter Ladung in einer chemischen Verbindung benötigt werden, um einen Ladungsausgleich zu erzielen. Somit umfasst der Begriff „Wertigkeit“ die Ladungszahl des Elements. Dreiwertige Elemente sind Elemente mit der Wertigkeit drei. Dreiwertige Elemente sind häufig in chemischen Verbindungen dreifach positiv geladen und besitzen eine Ladungszahl von +3. Ein Ladungsausgleich in einer chemischen Verbindung kann beispielsweise über ein Element, das dreifach negativ geladen ist, oder durch drei Elemente, die einfach negativ geladen sind, stattfinden. Vierwertige Elemente sind Elemente mit der Wertigkeit vier. Vierwertige Elemente sind häufig in chemischen Verbindungen vierfach positiv geladen und besitzen eine Ladungszahl von +4. Ein Ladungsausgleich in einer chemischen Verbindung kann beispielsweise über ein Element, das vierfach negativ geladen ist, durch zwei Elemente, die zweifach negativ geladen sind, oder vier Elemente, die einfach negativ geladen sind, stattfinden. Ein hier beschriebener Leuchtstoff weist eine über einen breiten Wellenlängenbereich einstellbare Emissionslage auf und kann daher vielseitig verwendet und eingesetzt werden. Insbesondere kann der Leuchtstoff bei Anregung mit einer Primärstrahlung aus dem blauen oder dem UV (UV: ultraviolett) 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 5 - Spektralbereich eine Sekundärstrahlung im blau-grünen bis roten Spektralbereich emittieren. Damit kann er beispielsweise in strahlungsemittierenden Bauelementen, wie zum Beispiel weißes Licht emittierende LEDs (LED: Licht emittierende Diode), eingesetzt werden, in denen ein Halbleiterchip blaue und/oder UV Primärstrahlung emittiert, welche von dem Leuchtstoff zum Teil in Sekundärstrahlung umgewandelt wird. Andererseits kann der hier beschriebene Leuchtstoff auch zur Vollkonversion in LEDs eingesetzt werden, wenn er die Primärstrahlung vollständig in Sekundärstrahlung umwandelt. Emittiert der Leuchtstoff beispielsweise im orangenen Spektralbereich, kann eine LED bei Vollkonversion dann zum Beispiel für Blinklichter von Automobilen Verwendung finden. Emittiert der Leuchtstoff im blau-grünen oder gelb-grünen Spektralbereich, ist er auch für Human Centric Lighting (HCL) Anwendungen geeignet, bei denen es auf die Auswirkungen des Lichts auf den Menschen ankommt. Da die spektrale Lage einer von dem Leuchtstoff emittierten elektromagnetischen Strahlung im blau-grünen bzw. grün-gelben Bereich einen hohen Überlapp mit der melanopischen Kurve aufweist, kann somit insbesondere auf die Wachheit des Betrachters Einfluss genommen werden. Zudem weist der hier beschriebene Leuchtstoff einen im Vergleich zu herkömmlichen Leuchtstoffen erweiterten Farbtemperatur (CCT, correlated colour temperature)-Bereich und verbesserte Werte des Farbwiedergabeindex (CRI, colour rendering index) auf. Bislang sind kaum kommerzielle Leuchtstoffe bekannt, die eine breite Einstellbarkeit der Emission aufweisen, die also 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 6 - beispielsweise blaue Primärstrahlung in Sekundärstrahlung mit unterschiedlichen Wellenlängenbereichen konvertieren können. Für die einzelnen Spektralbereiche gibt es daher bislang verschiedene Materialsysteme, die jeweils nur einen gewissen Grad der Anpassbarkeit der Emissionsbande zulassen, also nur bedingt einstellbar sind. Beispielsweise werden für die Konversion in den grünen und gelben Spektralbereich üblicherweise Vertreter des Granatsystems (Y,Gd,Tb)3(Al,Ga)5O12:Ce3+ verwendet, mit denen Dominanzwellenlängen ( ^dom) von 555 nm bis 575 nm realisiert werden können. Für den roten bis tiefroten Spektralbereich sind zum Beispiel die Systeme (Ca,Sr,Ba)2Si5N8:Eu2+ und (Ca,Sr)AlSiN3:Eu2+ bekannt. Mit dem System (Ca,Sr,Ba)2Si5N8:Eu2+ sind üblicherweise Dominanzwellenlängen von 580 nm bis 610 nm realisierbar. Im Gegensatz dazu weist der hier beschriebene Leuchtstoff eine Einstellbarkeit über einen breiten Wellenlängenbereich vom blau-grünen bis roten Spektralbereich auf. Eine kontrollierte Verschiebbarkeit bzw. Anpassbarkeit der Emissionslage über einen derart großen Wellenlängenbereich mit nur einem Leuchtstoffsystem ist für verschiedene Anwendungen vorteilhaft, da sie effiziente und/oder einfache und damit günstige Lösungen für die Anwendung darstellen. Bei dem hier beschriebenen Leuchtstoff kann die Emissionslage beispielsweise über die Zusammensetzung und/oder den Gehalt an Aktivatorelement gesteuert werden. Beispielsweise kann die Emissionslage mit zunehmendem Gehalt an dem Aktivatorelement RE in Richtung Rot verschoben werden. Gemäß zumindest einer Ausführungsform ist RE ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe Ce, Eu, Tb, Sm und Pr. Insbesondere ist RE Ce. Ce liegt dann dreifach 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 7 - positiv geladen in dem Leuchtstoff vor und kann auch als Ce3+ angegeben werden. Die Verwendung von Ce als Aktivator-Element kann zu einem Leuchtstoff führen, der besonders stabil gegenüber Quenching ist. Gemäß zumindest einer Ausführungsform ist L Si. Gemäß zumindest einer weiteren Ausführungsform ist M Al. Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist der Leuchtstoff die allgemeine Formel La4Si3-xAl1+xN9-xOx:RE mit 0 < x ≤ 3 auf. Hier ist Si für L und Al für M sowie La für A eingesetzt. Desweiteren ist x größer 0 gewählt, sodass zwingend O vorhanden ist. RE kann ausgewählt sein, wie oben erläutert. Beispielsweise ist RE Ce. Gemäß zumindest einer weiteren Ausführungsform weist der Leuchtstoff die allgemeine Formel La4Si3-xAl1+xN9-xOx:Ce auf. Ein solcher Leuchtstoff emittiert, insbesondere breitbandig, im blau-grünen bis roten Spektralbereich und kann daher ohne Kombination mit anderen Leuchtstoffen für Lösungen eingesetzt werden, die breitbandige Emission in diesen Spektralbereichen benötigen, beispielsweise in warmweißen Beleuchtungseinrichtungen. Gemäß zumindest einer Ausführungsform umfasst der Leuchtstoff ein kristallines, beispielsweise keramisches, Wirtsgitter. Bei dem Leuchtstoff handelt es sich beispielsweise um ein keramisches Material. Das kristalline Wirtsgitter ist insbesondere aus einer sich in der Regel periodisch wiederholenden dreidimensionalen Elementarzelle aufgebaut. Mit anderen Worten handelt es sich bei der Elementarzelle um die kleinste wiederkehrende Einheit 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 8 - des kristallinen Wirtsgitters. Die Elemente L, M, N und O besetzen darin jeweils festgelegte Plätze, sogenannte Punktlagen, der dreidimensionalen Elementarzelle des Wirtsgitters. Zur eindeutigen Beschreibung der dreidimensionalen Elementarzelle des kristallinen Wirtsgitters werden sechs Gitterparameter benötigt, drei Längen a, b und c und drei Winkel α, β und γ. Die drei Gitterparameter a, b und c sind die Längen der Gittervektoren, die die Elementarzelle aufspannen. Die weiteren drei Gitterparameter α, β und γ sind die Winkel zwischen diesen Gittervektoren. α ist der Winkel zwischen b und c, β ist der Winkel zwischen a und c und γ ist der Winkel zwischen a und b. Gemäß zumindest einer Ausführungsform kristallisiert der hier beschriebene Leuchtstoff in einer monoklinen Raumgruppe. Insbesondere kristallisiert der Leuchtstoff in der monoklinen Raumgruppe P21/n. Das kann beispielsweise mittels Einkristallröntgenbeugung bestimmt werden. Gemäß zumindest einer Ausführungsform kristallisiert der Leuchtstoff in der monoklinen Raumgruppe P21/n und weist Gitterparameter auf, die folgende Bereiche aufweisen: 650 pm ≤ a ≤ 700 pm, 530 pm ≤ b ≤ 580 pm, 1250 pm ≤ c ≤ 1310 pm, 85° ≤ ^ ≤ 95°, 95° ≤ ^ ≤ 115°, 85° ≤ ^ ≤ 95°. Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist der Leuchtstoff erste L-zentrierte L(N,O)4-Tetraeder, erste M-zentrierte M(N,O)4-Tetraeder, zweite L-zentrierte L(N,O)4-Tetraeder und zweite M-zentrierte M(N,O)4-Tetraeder auf. Es gibt somit zwei kristallographisch unterschiedliche Arten von Tetraedern, die Tetraeder der ersten Art, also die ersten M- bzw. L- zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M(N,O)4-Tetraeder, und die 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 9 - Tetraeder der zweiten Art, also die zweiten M- bzw. L- zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M(N,O)4-Tetraeder. Beispielsweise weist der Leuchtstoff erste und zweite Si- zentrierte Si(N,O)4-Tetraeder und erste und zweite Al- zentrierte Al(N,O)4-Tetraeder auf. Die Tetraeder weisen gemäß zumindest einer Ausführungsform jeweils eine Tetraederlücke auf. Die Tetraederlücke ist ein Bereich im Innern des jeweiligen Tetraeders. Beispielsweise wird mit dem Begriff „Tetraederlücke“ der Bereich im Innern des Tetraeders bezeichnet, der frei bleibt, wenn in die Ecken des Tetraeders sich berührende Kugeln gesetzt werden. Die N- und/oder O-Atome der Tetraeder spannen das Tetraeder auf, wobei sich in der Tetraederlücke des aufgespannten Tetraeders das L- bzw. M-Atom befindet. Das L- bzw. M-Atom ist tetraederförmig von vier N- und/oder O-Atomen umgeben. Insbesondere haben alle Atome, die das Tetraeder aufspannen, einen ähnlichen Abstand zu dem L- oder M-Atom, das sich in der Tetraederlücke befindet. Gemäß zumindest einer Ausführungsform liegen die ersten L- zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4- Tetraeder allseitig eckenverknüpft vor. Allseitig eckenverknüpft bedeutet, dass jeder Tetraeder über alle vier Ecken mit jeweils einer Ecke eines anderen Tetraeders verknüpft ist. Gemäß zumindest einer weiteren Ausführungsform weisen die zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M- zentrierten M(N,O)4-Tetraeder jeweils ein endständiges N oder O auf. Die Tetraeder der zweiten Art sind somit über insgesamt drei Ecken zu weiteren Tetraedern verknüpft. Die ersten und zweiten Tetraeder bilden somit gemeinsam eine 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 10 - dreidimensionale Raumnetzstruktur aus eckenverknüpften Tetraedern aus. Gemäß zumindest einer Ausführungsform sind die ersten L- zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4- Tetraeder zu zwei ersten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraedern und/oder M-zentrierten M(N,O)4-Tetraedern und zu zwei zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraedern und/oder M-zentrierten M(N,O)4-Tetraedern verknüpft. Mit anderen Worten sind die Tetraeder der ersten Art allseitig eckenverknüpft zu zwei weiteren Tetraedern der ersten Art und zu zwei Tetraedern der zweiten Art. Gemäß zumindest einer Ausführungsform sind die zweiten L- zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4- Tetraeder zu zwei ersten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraedern und/oder M-zentrierten M(N,O)4-Tetraedern und zu einem zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder oder M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder verknüpft. Mit anderen Worten sind die Tetraeder der zweiten Art über insgesamt drei Ecken zu zwei Tetraedern der ersten Art und einem Tetraeder der zweiten Art verknüpft. Gemäß zumindest einer Ausführungsform bilden die ersten L- zentrierten L(N,O)4-Tetraeder, ersten M-zentrierten M(N,O)4- Tetraeder, zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und zweiten M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder Viererringe. Mit anderen Worten bilden die Tetraeder der ersten Art und die Tetraeder der zweiten Art Viererringe. Diese Viererringe können dabei jeweils zwei Tetraeder der ersten Art und zwei Tetraeder der zweiten Art enthalten, wobei ein Tetraeder einer Art innerhalb des Viererrings jeweils nur mit zwei Tetraedern der anderen Art verknüpft ist. Es kann, mit 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 11 - anderen Worten, eine alternierende Abfolge der beiden Tetraeder-Arten innerhalb der Viererringe vorliegen. Gemäß zumindest einer Ausführungsform sind die Viererringe über Ecken der Tetraeder mit weiteren Viererringen verbunden. Die Verknüpfung zum nächsten Viererring kann dabei zu einem Tetraeder der gleichen Art erfolgen. Die Tetraeder der ersten Art verbrücken so zu zwei weiteren Tetraedern der ersten Art, die jeweils Teil von zwei weiteren Viererringen sind. Die Tetraeder der zweiten Art verknüpfen nur zu einem weiteren Tetraeder der zweiten Art, der Teil eines weiteren Viererrings ist. Die vierte Ecke der Tetraeder der zweiten Art weist ein endständiges Anion, also N oder O, auf. In der durch die eckenverknüpften Tetraeder gebildeten dreidimensionalen Raumnetzstruktur können Hohlräume bzw. Kanäle entstehen, in denen die A-Atome, beispielsweise La, angeordnet sind. Die A-Atome sind dabei auf zwei kristallographische Lagen, also symmetrisch unterschiedliche Lagen, verteilt. In beiden Lagen kann das A-Atom von sieben Anionen, also N und/oder O, umgeben sein, wobei die Anionen jeweils verzerrte, einfach überkappte Oktaeder ausbilden. Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist der Leuchtstoff einen Absorptionsbereich zumindest im UV bis blauen Wellenlängenbereich des elektromagnetischen Spektrums auf. Der Leuchtstoff kann somit beispielsweise mit blauer oder UV- Strahlung emittierenden Halbleiterchips zur Emission von Strahlung angeregt werden. Gemäß zumindest einer Ausführungsform emittiert der Leuchtstoff im blau-grünen bis roten Wellenlängenbereich des elektromagnetischen Spektrums. Damit ist der Leuchtstoff für 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 12 - die Anwendung als Konversionsleuchtstoff, beispielsweise in LEDs, in verschiedenen Farbbereichen geeignet und somit flexibel einsetzbar. Beispielsweise kann ein hier beschriebener, im gelb-orangenen Spektralbereich emittierender Leuchtstoff gut als Einzelkonversionsleuchtstofflösung für warmweiße LEDs eingesetzt werden. Andererseits kann ein hier beschriebener, im blau-grünen Spektralbereich emittierender Leuchtstoff als blau-grüne Komponente in HCL-Anwendungen eingesetzt werden. Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist eine von dem Leuchtstoff emittierte elektromagnetische Strahlung eine Dominanzwellenlänge ( ^dom) zwischen einschließlich 500 nm und einschließlich 600 nm, insbesondere zwischen einschließlich 510 nm bis einschließlich 590 nm auf. Dieser Bereich ist im Vergleich zu herkömmlichen Leuchtstoffen deutlich erweitert. Zur Bestimmung der Dominanzwellenlänge der von dem Leuchtstoff ausgesandten elektromagnetischen Strahlung wird in dem CIE-Normdiagramm ausgehend vom Weißpunkt durch den Farbort der elektromagnetischen Strahlung eine gerade Linie gezogen. Der Schnittpunkt der geraden Linie mit der das CIE- Normdiagramm begrenzenden Spektralfarblinie bezeichnet die Dominanzwellenlänge der elektromagnetischen Strahlung. Im Allgemeinen weicht die Dominanzwellenlänge von der Wellenlänge des Emissionsmaximums ab. Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist eine von dem Leuchtstoff emittierte elektromagnetische Strahlung ein Emissionsmaximum zumindest eines Emissionspeaks zwischen einschließlich 480 nm und einschließlich 630 nm, insbesondere zwischen einschließlich 485 nm bis einschließlich 625 nm, auf. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 13 - Gemäß zumindest einer Ausführungsform weist eine von dem Leuchtstoff emittierte elektromagnetische Strahlung eine spektrale Halbwertsbreite zwischen einschließlich 70 nm und einschließlich 160 nm, insbesondere zwischen einschließlich 75 bis einschließlich 150 nm, auf. Der Leuchtstoff emittiert somit breitbandig und kann daher ohne Kombination mit anderen Leuchtstoffen für Lösungen eingesetzt werden, die breitbandige Emission in bestimmten Spektralbereichen benötigen. Es wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffs angegeben. Mit dem Verfahren kann insbesondere ein wie oben beschriebener Leuchtstoff hergestellt werden. Sämtliche in Verbindung mit dem Leuchtstoff offenbarten Merkmale und Ausführungsformen gelten somit auch für das Verfahren und umgekehrt. Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird mit dem Verfahren ein Leuchtstoff mit der allgemeinen Formel A4L3-xM1+xN9-xOx:RE wobei 0 ≤ x ≤ 3, A ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der Seltenerdelemente ist, L ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der vierwertigen Elemente ist, M ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der dreiwertigen Elemente ist, und RE ein Aktivator-Element ist, hergestellt. Gemäß zumindest einer Ausführungsform umfasst das Verfahren die Schritte - Bereitstellen von Edukten, - Vermengen der Edukte zu einem Eduktgemenge, und - Erhitzen des Eduktgemenges. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 14 - Gemäß zumindest einer Ausführungsform sind die Edukte ausgewählt aus einer Gruppe, die Oxide, Nitride, Carbonate, Nitrate, Oxalate, Citrate und Hydroxide jeweils von A, L, M und RE und Kombinationen daraus umfasst. Beispielsweise können als Edukte LaN, Si3N4, AlN, Al2O3 und CeO2 ausgewählt werden. Mit diesen Edukten kann beispielsweise der Leuchtstoff mit der Zusammensetzung La4Si3-xAl1+xN9-xOx:Ce3+ hergestellt werden. Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird das Vermengen in einem Handmörser, einer Mörsermühle, einer Kugelmühle oder einem Mehrachsmischer durchgeführt. Andere zum Vermengen der Edukte geeignete Vorrichtungen sind ebenso denkbar. Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird das Eduktgemenge vor dem Erhitzen in einen Tiegel überführt. Der Tiegel kann beispielsweise aus Wolfram bestehen. Während des Erhitzens wird das Eduktgemenge zur Reaktion gebracht und der Leuchtstoff gebildet. Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird das Eduktgemenge auf eine Temperatur aus dem Bereich zwischen einschließlich 1500°C bis einschließlich 1900°C erhitzt. Beispielsweise wird das Eduktgemenge auf eine Temperatur von 1700°C erhitzt. Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird das Eduktgemenge für einen Zeitraum von einschließlich 10 Stunden bis einschließlich 14 Stunden erhitzt. Beispielsweise wird das Eduktgemenge für 12 Stunden erhitzt. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 15 - Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird das Eduktgemenge unter Formiergasatmosphäre oder N2–Atmosphäre erhitzt. Die Formiergasatmosphäre kann sich gemäß einer Ausführungsform aus N2 und H2, mit beispielsweise einem Verhältnis von 95/5, zusammensetzen. Gemäß zumindest einer Ausführungsform wird das Eduktgemenge unter einem Druck aus von bis zu 12 bar, insbesondere unter einem Druck von einschließlich 1 bar bis einschließlich 10 bar, erhitzt. Im Anschluss an das Erhitzen, kann das erhaltene Produkt abgekühlt und vermahlen werden. Das Vermahlen kann wieder in einem Handmörser, einer Mörsermühle oder einer Kugelmühle erfolgen. Es wird weiterhin ein strahlungsemittierendes Bauelement angegeben. Der oben beschriebene Leuchtstoff ist insbesondere zur Verwendung in einem strahlungsemittierenden Bauelement geeignet und vorgesehen. Merkmale und Ausführungsformen, die in Verbindung mit dem Leuchtstoff und dem Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffs beschrieben sind, gelten somit ebenso für das strahlungsemittierende Bauelement und umgekehrt. Gemäß zumindest einer Ausführungsform umfasst das strahlungsemittierende Bauelement - einen Halbleiterchip, der im Betrieb elektromagnetische Strahlung eines ersten Wellenlängenbereichs emittiert, und - ein Konversionselement, das einen hier beschriebenen Leuchtstoff aufweist, der elektromagnetische Strahlung des ersten Wellenlängenbereichs in elektromagnetische Strahlung eines zweiten Wellenlängenbereichs umwandelt, der von dem 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 16 - ersten Wellenlängenbereich zumindest teilweise verschieden ist. Die elektromagnetische Strahlung des ersten Wellenlängenbereichs bildet das Emissionsspektrum des Halbleiterchips aus und wird auch als Primärstrahlung bezeichnet. Bei dem Halbleiterchip handelt es sich zum Beispiel um einen Leuchtdiodenchip oder einen Laserdiodenchip. Das Bauelement kann somit eine Licht emittierende Diode (LED) oder ein Laser sein. Bevorzugt weist der Halbleiterchip eine epitaktisch gewachsene Halbleiterschichtenfolge mit einer aktiven Zone auf, die dazu geeignet ist, elektromagnetische Strahlung zu erzeugen. Hierzu weist die aktive Zone beispielsweise einen pn-Übergang, eine Doppelheterostruktur, eine Einfachquantentopf- oder eine Mehrfachquantentopfstruktur auf. Der Halbleiterchip kann im Betrieb elektromagnetische Strahlung beispielsweise aus dem ultravioletten Spektralbereich und/oder aus dem sichtbaren Spektralbereich, insbesondere aus dem blauen Spektralbereich aussenden. Die Primärstrahlung weist somit beispielsweise Wellenlängen aus dem Bereich 400 nm bis 500 nm, insbesondere 400 nm bis 480 nm, auf. Das Konversionselement ist gemäß einer Ausführungsform auf dem Halbleiterchip, insbesondere auf einer Strahlungsaustrittsfläche des Halbleiterchips, beispielsweise im Strahlengang des Halbleiterchips angeordnet. Damit trifft zumindest ein Teil der von dem Halbleiterchip emittierten Strahlung auf das Konversionselement. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 17 - Der Leuchtstoff in dem Konversionselement wandelt elektromagnetische Strahlung des ersten Wellenlängenbereichs in elektromagnetische Strahlung eines zweiten Wellenlängenbereichs um. Die elektromagnetische Strahlung des zweiten Wellenlängenbereichs bildet das Emissionsspektrum des Leuchtstoffs aus und wird auch als Sekundärstrahlung bezeichnet. Die elektromagnetische Strahlung des zweiten Wellenlängenbereichs ist von dem ersten Wellenlängenbereich zumindest teilweise verschieden. Der Leuchtstoff, der in dem Konversionselement enthalten ist oder aus dem das Konversionselement besteht, verleiht dem Konversionselement wellenlängenkonvertierende Eigenschaften. Beispielsweise wandelt das Konversionselement die elektromagnetische Strahlung des Halbleiterchips lediglich teilweise in elektromagnetische Strahlung des zweiten Wellenlängenbereichs um, während ein weiterer Teil der elektromagnetischen Strahlung des Halbleiterchips von dem Konversionselement transmittiert wird. Das strahlungsemittierende Bauelement emittiert in diesem Fall Mischlicht, das sich aus elektromagnetischer Strahlung des ersten Wellenlängenbereichs und elektromagnetischer Strahlung des zweiten Wellenlängenbereichs zusammensetzt. Das Mischlicht umfasst beispielsweise weißes, insbesondere warmweißes, Licht. Erfolgt eine vollständige Konversion der Primärstrahlung durch das Konversionselement und/oder findet keine Transmission von Primärstrahlung durch das Konversionselement statt, bezeichnet man das als Vollkonversion. In diesem Fall emittiert das strahlungsemittierende Bauelement die von dem Konversionselement emittierte Sekundärstrahlung, insbesondere 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 18 - aus dem blau-grünen bis roten, beispielsweise aus dem gelb- orangenen Bereich. Aufgrund der Beschaffenheit des hier beschriebenen Leuchtstoffs kann das strahlungsemittierende Bauelement für vielseitige Anwendungen eingesetzt werden. Die breitbandige Emission des Leuchtstoffs im blau-grünen bis roten Spektralbereich erlaubt seinen alleinigen Einsatz in dem Konversionselement, beispielsweise in warmweißen Beleuchtungseinrichtungen. Emittiert der Leuchtstoff beispielsweise im gelborange-roten Spektralbereich kann das strahlungsemittierende Bauelement eingesetzt werden, wenn es neben Helligkeit auch auf einen leichten roten Anteil in der emittierten Strahlung ankommt, wie es beispielsweise bei Beleuchtungslösungen für Allgemeinbeleuchtung, Automobilscheinwerfer oder Blinker der Fall ist. Auch für HCL-Anwendungen kann ein strahlungsemittierendes Bauelement, das den hier beschriebenen Leuchtstoff enthält, gut eingesetzt werden, wenn der Leuchtstoff beispielsweise im blau-grünen oder grün-gelben Spektralbereich emittiert und die von dem strahlungsemittierenden Bauelement emittierte Strahlung dadurch einen hohen Überlapp mit der melanopischen Kurve aufweist. Gemäß zumindest einer Ausführungsform ist das Konversionselement frei von einem weiteren Leuchtstoff. Aufgrund seiner Beschaffenheit kann der hier beschriebene Leuchtstoff gut ohne Kombination mit anderen Leuchtstoffen eingesetzt werden, beispielsweise wenn eine breitbandige Emission in blau-grünen oder grün-gelben bis roten Spektralbereichen gewünscht ist. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 19 - Alternativ kann gemäß einer weiteren Ausführungsform zumindest ein weiterer Leuchtstoff in dem Konversionselement vorhanden sein. Der zumindest eine weitere Leuchtstoff kann beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Ce3+ dotierte Granate wie YAG und LuAG, beispielsweise (Y,Lu,Gd,Tb)3(Al1-x,Gax)5O12:Ce3+; Eu2+ dotierte Nitride, beispielsweise (Ca,Sr)AlSiN3:Eu2+, Sr(Ca,Sr)Si2Al2N6:Eu2+ (SCASN), (Ca,Ba,Sr)2Si5N8:Eu2+, SrLiAl3N4:Eu2+, SrLi2Al2O2N2:Eu2+; Ce3+ dotierte Nitride, beispielsweise (Ca,Sr)Al(1- 4x/3)Si(1+x)N3:Ce; (x = 0,2 – 0,5); Eu2+ dotierte Sulfide, (Ba,Sr,Ca)Si2O2N2:Eu2+, SiAlONe, Nitrido-Orthosilikate, Orthosilikate (Ba,Sr,Ca)2SiO4:Eu2+; Chlorosilikate (z.B. Ca8Mg(SiO4)4Cl2:Eu2+); Mn4+ dotierte Fluoride, beispielsweise (K,Na)2(Si,Ti)F6:Mn4+; Eu2+ bzw Ce3+ dotierte Litho-Silikate, wie (Li,Na,K,Rb,Cs)(Li3SiO4):E mit E als Eu2+, Ce3+, bzw. (Sr,Li)Li3AlO4:Eu2+ oder SrLi3AlO4:Eu2+. Gemäß zumindest einer Ausführungsform ist das Konversionselement als Konversionsschicht ausgebildet. Die Konversionsschicht kann in direktem oder in indirektem Kontakt zu dem Halbleiterchip, insbesondere zu der Strahlungsaustrittsfläche des Halbleiterchips, aufgebracht sein. Im Falle eines indirekten Kontakts kann sie mit Hilfe von beispielsweise einer Klebeschicht auf den Halbleiterchip aufgebracht sein oder zwischen dem Halbleiterchip und dem Konversionselement kann ein Verguss angebracht sein. Halbleiterchip, optional die Konversionsschicht und gegebenenfalls eine Klebeschicht können gemäß einer weiteren Ausführungsform von einem Verguss umgeben sein. Beispielsweise sind Halbleiterchip, Konversionselement und gegebenenfalls eine Klebeschicht alle von einem Verguss umgeben. Dann können Halbleiterchip, Konversionsschicht und 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 20 - gegebenenfalls Klebeschicht in der Vertiefung eines Gehäuses angeordnet sein, in der weiterhin der Verguss angeordnet ist. Ein Verguss kann eine Durchlässigkeit für die Primärstrahlung und/oder die Sekundärstrahlung und/oder die von weiteren vorhandenen Leuchtstoffen emittierte Strahlung aufweisen, die mindestens 85 %, bevorzugt 95 % beträgt. Weiterhin kann ein Verguss als Material beispielsweise Silikon oder Epoxidharz aufweisen. Gemäß zumindest einer Ausführungsform liegt der Leuchtstoff in dem Konversionselement als Keramik vor. Die Konversionsschicht kann aus dem die Keramik bildenden Leuchtstoff bestehen. Gemäß zumindest einer Ausführungsform liegt der Leuchtstoff in dem Konversionselement in eine Matrix eingebettet vor. Insbesondere liegt der Leuchtstoff in Partikelform in eine Matrix eingebettet vor. Die Matrix kann beispielsweise ein Material aufweisen, das aus einer Gruppe ausgewählt ist, die Polymere und Glas umfasst. Als Polymere können beispielsweise Polystyrol, Polysiloxan, Polysilazan, PMMA, Polycarbonat, Polyacrylat, Polytetrafluorethylen, Polyvinyl, Silikonharz, Silikon, Epoxidharz und transparentes Synthesekautschuk ausgewählt werden. Als Glas können beispielsweise Silikate, Wasserglas und Quarzglas ausgewählt werden. Weitere vorteilhafte Ausführungsformen und Weiterbildungen des Leuchtstoffs, des Verfahrens und des Bauelements ergeben sich aus den im Folgenden in Verbindung mit den Figuren beschriebenen Ausführungsbeispielen. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 21 - Figur 1 zeigt eine schematische Schnittansicht eines strahlungsemittierenden Bauelements gemäß einem Ausführungsbeispiel. Figur 2 zeigt eine schematische Schnittansicht eines strahlungsemittierenden Bauelements gemäß einem Ausführungsbeispiel. Figur 3 zeigt einen Ausschnitt der Kristallstruktur von einem Leuchtstoff gemäß einem Ausführungsbeispiel. Figur 4 zeigt Emissionsspektren von Leuchtstoffen gemäß Ausführungsbeispielen. Figur 5 zeigt das Emissionsspektrum eines Vergleichsbeispiels. Gleiche, gleichartige oder gleich wirkende Elemente sind in den Figuren mit denselben Bezugszeichen versehen. Die Figuren und die Größenverhältnisse der in den Figuren dargestellten Elemente untereinander sind nicht als maßstäblich zu betrachten. Vielmehr können einzelne Elemente, insbesondere Schichtdicken, zur besseren Darstellbarkeit und/oder zum besseren Verständnis übertrieben groß dargestellt sein. Figur 1 zeigt eine schematische Schnittansicht eines strahlungsemittierenden Bauelements 100 gemäß einem Ausführungsbeispiel. Das strahlungsemittierende Bauelement 100 weist einen Halbleiterchip 10 auf. Der Halbleiterchip 10 emittiert im Betrieb elektromagnetische Strahlung eines ersten Wellenlängenbereichs (Primärstrahlung) aus einer Strahlungsaustrittsfläche 11. Der Halbleiterchip 10 weist 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 22 - eine epitaktisch gewachsene Halbleiterschichtenfolge mit einer aktiven Zone 12 auf, die dazu geeignet ist, elektromagnetische Strahlung zu erzeugen. Die Primärstrahlung weist Wellenlängen im blauen und/oder UV Bereich auf. Weiterhin weist das Bauelement ein Konversionselement 20 auf. Das Konversionselement 20 enthält entweder eine Matrix, in der der Leuchtstoff 1, insbesondere Partikel des Leuchtstoffs 1, eingebettet ist, oder das Konversionselement 20 weist eine aus dem Leuchtstoff 1 gebildete Keramik auf oder besteht daraus. Das Konversionselement 20, das hier als Konversionsschicht ausgebildet ist, ist in diesem Ausführungsbeispiel direkt auf dem Halbeiterchip 10 aufgebracht, insbesondere auf seiner Strahlungsaustrittfläche 11. Das Konversionselement 20 kann auch beispielsweise mittels einer Klebeschicht (hier nicht explizit gezeigt) an dem Halbleiterchip 10 befestigt sein. Der Halbleiterchip 10 mit dem darauf angeordneten Konversionselement 20 ist in der Ausnehmung eines Gehäuses 30 angeordnet. Das Gehäuse 30 hat in diesem Ausführungsbeispiel zum Halbleiterchip 10 hin abgeschrägte Seitenflächen, die reflektiv ausgebildet sein können. Der Halbleiterchip 10 und das Konversionselement 20 können in dem Gehäuse 30 von einem Verguss 40 umgeben sein (hier nicht gezeigt). Das Vorhandensein eines Vergusses 40 ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Alternativ kann das Gehäuse 30 auch keine Seitenwände und damit keine Ausnehmung aufweisen und als Träger ausgebildet sein (hier nicht gezeigt). 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 23 - Figur 2 zeigt ein weiteres Ausführungsbeispiel eines strahlungsemittierenden Bauelements. Für die Elemente mit gleichen Bezugszeichen gelten die in Bezug auf Figur 1 gemachten Ausführungen, wenn nichts anderes dazu angegeben wird. In diesem Ausführungsbeispiel ist das Konversionselement 20 nicht direkt auf dem Halbleiterchip 10 angeordnet, sondern beabstandet dazu auf der von dem Halbleiterchip 10 abgewandten Seite eines Vergusses 40, der in der Vertiefung des Gehäuses 30 angeordnet ist. Auch hier ist das Konversionselement 20 wieder als Konversionsschicht ausgebildet. Der Verguss 40 kann beispielsweise aus einem Silikon oder Epoxidharz gebildet sein und weist eine Durchlässigkeit für elektromagnetische Strahlung des Halbleiterchips 10 auf, die mindestens 85%, bevorzugt 95% beträgt. Bei den in den Figuren 1 und 2 gezeigten Bauelementen handelt es sich beispielsweise um LEDs. Der Übersichtlichkeit halber sind in den Figuren 1 und 2 zusätzlich vorhandene Elemente, wie beispielsweise elektrische Kontaktierungen, nicht gezeigt. Als Leuchtstoff 1 kann ein Leuchtstoff der allgemeinen Formel A4L3-xM1+xN9-xOx:RE, wobei 0 ≤ x ≤ 3, A ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der Seltenerdelemente ist, L ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der vierwertigen Elemente ist, M ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der dreiwertigen Elemente ist, und RE ein Aktivator-Element ist, verwendet werden. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 24 - Im Folgenden wird der Leuchtstoff 1 anhand der Ausführungsbeispiele 1 bis 5 mit der Zusammensetzung La4Si3- xAl1+xN9-xOx:Ce näher erläutert. In den Ausführungsbeispielen 1 bis 5 ist jeweils La als A, Si als L, Al als M und Ce als RE ausgewählt ist und x variabel. Zur Synthese von La4Si3-xAl1+xN9-xOx:Ce werden die Edukte LaN, Si3N4, AlN, optional Al2O3 und CeO2 miteinander vermengt. Das kann beispielsweise in einem Handmörser, einer Mörsermühle, einer Kugelmühle, einem Mehrachsmischer oder ähnlichem erfolgen. Das erhaltene Eduktgemenge wird anschließend in einen Tiegel überführt, welcher beispielsweise aus Wolfram bestehen kann. Das Eduktgemenge wird anschließend unter Formiergas-Atmosphäre bei 1700°C und einem Druck von 1 bar bis 10 bar für 12 Stunden erhitzt und damit zur Reaktion gebracht. Nach erfolgter Reaktion und Abkühlung wird das erhaltene Produkt vermahlen, was zum Beispiel wieder in einem Handmörser, einer Mörsermühle oder einer Kugelmühle erfolgen kann. Anschließend wird der so erhaltene Leuchtstoff 1 charakterisiert. Man erhält ein dunkelrotbraunes Pulver, das unter ultraviolettem oder blauem Licht blau-grünlich bzw. grüngelblich bis rötlich fluoresziert. In Tabelle 1 sind die exemplarischen Einwaagen der Edukte für die einzelnen Ausführungsbeispiele 1 bis 5 aufgeführt.
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Tabelle 1 Weiterhin sind in Tabelle 1 auch Werte für den Parameter x aufgeführt, der aus dem nominalen Verhältnis der Elemente Si und Al bestimmt wurde und eine gute erste Abschätzung für das tatsächliche Verhältnis von Si:Al darstellt. Figur 3 zeigt einen Ausschnitt der Kristallstruktur des Leuchtstoffs 1 mit der Zusammensetzung La4Si3-xAl1+xN9-xOx:Ce. Die unausgefüllten Kreise stellen die La-Ionen dar, die schraffierten Flächen stellen die (N,O)4-Tetraeder, die entweder Si umgeben, also Si-zentriert sind, oder Al umgeben, also Al-zentriert sind, dar. Zu erkennen sind die Viererringe, die von den Tetraedern gebildet werden und eigentlich schräg in der Ebene liegen. In Figur 3 wird nicht zwischen den Tetraedern der ersten Art und den Tetraedern der zweiten Art unterschieden. Es sind jedoch erste Si(N,O)4-Tetraeder und zweite Si(N,O)4-Tetraeder sowie erste Al(N,O)4-Tetraeder und zweite Al(N,O)4-Tetrader vorhanden, wobei sich erste und zweite Tetraeder kristallographisch unterscheiden. Die ersten Si(N,O)4- Tetraeder und ersten Al(N,O)4-Tetraeder liegen allseitig eckenverknüpft zu zwei weiteren ersten Si(N,O)4-Tetraedern und/oder ersten Al(N,O)4-Tetraedern und zwei zweiten Si(N,O)4-Tetraedern und/oder zweiten Al(N,O)4-Tetraedern vor. Die zweiten Si(N,O)4-Tetraeder und zweiten Al(N,O)4-Tetraeder sind über insgesamt drei Ecken zu zwei ersten Si(N,O)4- Tetraedern und/oder ersten Al(N,O)4-Tetraedern und einem 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 26 - zweiten Si(N,O)4-Tetraeder oder zweiten Al(N,O)4-Tetraeder verknüpft. Die in Figur 3 gezeigten Viererringe enthalten jeweils zwei Tetraeder der ersten Art und zwei Tetraeder der zweiten Art, wobei ein Tetraeder der einen Art innerhalb des Viererrings jeweils nur mit zwei Tetraedern der anderen Art verknüpft ist, also innerhalb des Viererrings eine alternierende Abfolge der ersten und zweiten Tetraeder vorliegt (nicht explizit dargestellt). Die Viererringe sind über Ecken der Tetraeder mit weiteren Viererringen verbunden. Die Verknüpfung zum nächsten Viererring erfolgt dabei zu einem Tetraeder der gleichen Art. Die Tetraeder der ersten Art verbrücken so zu zwei weiteren Tetraedern der ersten Art, die jeweils Teil von zwei weiteren Viererringen sind. Die Tetraeder der zweiten Art verknüpfen nur zu einem weiteren Tetraeder der zweiten Art, der Teil eines weiteren Viererrings ist. Die vierte Ecke der Tetraeder der zweiten Art weist ein endständiges Anion (N oder O) auf. Auf diese Weise entsteht ein dreidimensionales Netzwerk aus eckenverknüpften Tetraedern. In diesem Raumnetz entstehen Hohlräume oder Kanäle, in denen die La-Ionen (unausgefüllte Kreise in Figur 3) angeordnet sind. Die La-Ionen sind dabei auf zwei kristallographische Lagen verteilt. Das bedeutet, dass es in der Struktur zwei symmetrisch unterschiedliche Lagen gibt, auf denen La zu finden ist. Beide La-Lagen sind von sieben Anionen, also N und/oder O, umgeben. Dabei bilden die Anionen jeweils verzerrte, einfach überkappte Oktaeder aus. Die Struktur des Leuchtstoffs 1 anhand der Ausführungsbeispiele wird mittels Einkristallröntgenbeugung 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 27 - bestimmt. Tabelle 2 zeigt die Gitterparameter, kristallographischen Daten sowie die grundlegenden Güteparameter der röntgenographischen Bestimmung des Ausführungsbeispiels 5. Neben den Gitterparametern a, b, c, ^, ^, und ^ der Elementarzelle und dem zugehörigen Volumen ist weiterhin der gemessene Ausschnitt des reziproken Raumes über die Grenzen der zugehörigen Millerschen Indizes (hkl) angegeben. Weiterhin wird der konventionelle R-Wert aller Reflexe Rall angegeben, der die mittlere prozentuale Abweichung zwischen beobachteten und berechneten Strukturfaktoren angibt. Der gewichtete R-Wert wRref enthält einen Gewichtungsfaktor, der die Reflexe nach einem definierten Schema unter anderem abhängig von ihrer Standardabweichung gewichtet. Für ein gutes Strukturmodell sollte Rall unterhalb von 5 % und wRref unter 10 % liegen. Als weiteres Qualitätsmerkmal für die Übereinstimmung von berechneter und gemessener Struktur wird der Gütefaktor (goodness of fit, GooF) angegeben, der nahe bei 1 liegen sollte.
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Tabelle 2 Die weiterhin ermittelten kristallographischen Lageparameter des Ausführungsbeispiels 5 sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Wyckoff-Lage beschreibt die Symmetrie der Punktlagen nach R.W.G. Wyckoff. x, y und z geben die Atomlagen an. Uani ist der Radius der anisotropen Auslenkungsparameter des jeweiligen Atoms.
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Tabelle 3 Anhand der kristallographischen Lageparameter der Tabelle 3 können die ersten und zweiten Tetraeder unterschieden werden. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 29 - Während Si4 den ersten Si(N,O)4-Tetraedern zugeordnet werden kann, gehören Si3 und Al3 zu den zweiten Si(N,O)4-Tetraedern bzw. Al(N,O)4-Tetraedern. Die Tabelle 4 fasst die für die Ausführungsbeispiele 1 bis 5 ermittelten spektralen Daten mit Peakwellenlänge, Dominanzwellenlänge und Halbwertsbreite FWHM zusammen. Die spektralen Daten wurden unter kombinierter Anregung mit einer Kombination aus jeweils monochromatischer Strahlung von 405 nm und 440 nm erhalten.
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Tabelle 4 Die zugehörigen Emissionsspektren der Ausführungsbeispiele 1 bis 5 (gekennzeichnet mit A1 bis A5) sind in Figur 4 gezeigt. Aufgetragen ist die Wellenlänge ^ in nm gegen die relative Intensität I/Imax. Figur 5 zeigt das Emissionsspektrum des Vergleichsbeispiels YAG. Bei YAG handelt es sich um Y3Al5O12:Ce, einen der langwelligsten heute im Einsatz befindlichen Ce3+-aktivierten Leuchtstoffe, mit dem Dominanzwellenlängen von 555 nm bis 574 nm realisiert werden können. Beim Vergleich der spektralen Daten und zugehörigen Emissionsspektren der Ausführungsbeispiele und des 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 30 - Vergleichsbeispiels YAG ist deutlich erkennbar, dass der hier beschriebene Leuchtstoff 1 über einen größeren Wellenlängenbereich eine Anpassbarkeit der Emissionsfarbe aufweist als das Vergleichsbeispiel YAG. Damit kann mit dem Leuchtstoff 1 eine effiziente und günstige Lösung für verschiedene Anwendungen realisiert werden, ohne dass für verschiedene gewünschte Wellenlängenbereiche verschiedene Leuchtstoffsysteme herangezogen werden müssen. In Tabelle 5 sind die Farbtemperaturen CCT und Farbwiedergabeindices CRI für drei Anwendungsbeispiele im gelborange-roten Spektralbereich aufgeführt. Bei den Anwendungsbeispielen wird jeweils ein Ausführungsbeispiel als einziger Leuchtstoff in dem Konversionselement 20 und ein blau emittierender LED-Chip als Halbleiterchip 10 verwendet. Die Nummerierung der Anwendungsbeispiele entspricht der Nummerierung der jeweils eingesetzten Ausführungsbeispiele.
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Tabelle 5 Die CRI-Werte der Anwendungsbeispiele liegen im Bereich von CRI 81 bis 84. Im Vergleich zu Vergleichsbeispiel YAG mit einem CRI von 63 erzielen die Anwendungsbeispiele des hier beschriebenen Leuchtstoffs also deutlich bessere CRI-Werte. Die erreichbare Farbtemperatur hängt direkt von der Emissionslage ab. Für das Vergleichsbeispiel YAG liegt die simulierte Farbtemperatur bei 4369 K, was eine der kleinsten Farbtemperaturen, die mit herkömmlichen Ce3+-aktivierten 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 31 - Leuchtstoffen erreichbar ist, darstellt. Farbtemperaturen CCT < 4000 K sind mit diesen herkömmlichen Leuchtstoffen üblicherweise nicht erreichbar. Die simulierten Farbtemperaturen der Anwendungsbeispiele 1 bis 3 des Leuchtstoffs 1 hingegen erreichen Werte zwischen einschließlich 1929 K und einschließlich 4005 K. Damit erweitert der Leuchtstoff 1 den Bereich, in dem man insbesondere Ce3+-aktivierte Leuchtstoffe einsetzen kann, erheblich gegenüber den bislang verfügbaren Lösungen. Die Anwendungsbeispiele 3 bis 5 eignen sich somit gut für Anwendungen, bei denen es neben Helligkeit auch auf einen leichten roten Anteil der emittierten Strahlung ankommt, wie beispielsweise bei der Allgemeinbeleuchtung, in Automobilscheinwerfern oder Blinklichtern. Die Ausführungsbeispiele 1 und 2 mit Dominanzwellenlängen von 515 nm bzw. 553 nm liegen spektral vorteilhaft für Human Centric Lighting (HCL) Anwendungen. Aufgrund ihrer spektralen Lage weisen sie einen höheren Überlapp mit der melanopischen Kurve auf, als beispielsweise herkömmliches LuAG (Lu3Al5O12:Ce). Somit kann der Leuchtstoff 1 bei geeigneter Zusammensetzung vorteilhaft für HCL Anwendungen eingesetzt werden und seine Auswirkung auf beispielsweise die Wachheit des Betrachters ausgenutzt werden. Die in den in Verbindung mit den Figuren beschriebenen Merkmale und Ausführungsbeispiele können gemäß weiteren Ausführungsbeispielen miteinander kombiniert werden, auch wenn nicht alle Kombinationen explizit beschrieben sind. Weiterhin können die in Verbindung mit den Figuren beschriebenen Ausführungsbeispiele alternativ oder zusätzlich 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 32 - weitere Merkmale gemäß der Beschreibung im allgemeinen Teil aufweisen. Die Erfindung ist nicht durch die Beschreibung anhand der Ausführungsbeispiele auf diese beschränkt. Vielmehr umfasst die Erfindung jedes neue Merkmal sowie jede Kombination von Merkmalen, was insbesondere jede Kombination von Merkmalen in den Patentansprüchen beinhaltet, auch wenn dieses Merkmal oder diese Kombination selbst nicht explizit in den Patentansprüchen oder Ausführungsbeispielen angegeben ist. Diese Patentanmeldung beansprucht die Priorität der deutschen Patentanmeldung 102022119601.1, deren Offenbarungsgehalt hiermit durch Rückbezug aufgenommen wird. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 1 - Description FLUORESCENT, METHOD FOR PRODUCING A FLUORESCENT AND RADIATION-EMITTING COMPONENT A phosphor, a method for producing a phosphor and a radiation-emitting component are specified. The task of at least one embodiment is to provide a phosphor with improved properties. The object of at least one further embodiment is to provide a method for producing a phosphor with improved properties. The object of at least one further embodiment is to provide a radiation-emitting component with improved properties. These tasks are solved by a phosphor, a method and a radiation-emitting component according to the independent claims. A phosphor is specified. According to at least one embodiment, the phosphor has the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE, where 0 ≤ x ≤ 3. Furthermore, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE an activator element. A phosphor described here can convert electromagnetic radiation of a specific wavelength or a specific wavelength range, hereinafter referred to as primary radiation, into electromagnetic radiation of a second 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 2 - wavelength or a second wavelength range, hereinafter referred to as secondary radiation. The conversion of primary radiation into secondary radiation is also known as wavelength conversion. In particular, during wavelength conversion, primary radiation is absorbed by a wavelength-converting element containing the phosphor, converted into secondary radiation by electronic processes at the atomic and/or molecular level and emitted again. Primary and secondary radiation therefore have wavelength ranges that are at least partially different from one another, with the secondary radiation having a longer wavelength range according to one embodiment. In particular, the term “wavelength conversion” does not mean pure scattering or pure absorption of electromagnetic radiation in this case. The phosphor can in particular have a crystalline, for example ceramic, host material into which RE is introduced as an activator element. The phosphor is, for example, a ceramic material. Here and below, an activator element is to be understood as an element that changes the electronic structure of the host material in such a way that electromagnetic radiation of the first wavelength range can be absorbed by the phosphor. This primary radiation can stimulate an electronic transition in the phosphor, which can return to the ground state by emitting electromagnetic radiation in the second wavelength range. The activator element RE, which is introduced into the host material, is therefore for 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 3 - wavelength converting properties of the phosphor. Here and below, phosphors are described using molecular formulas. The elements listed in the molecular formulas are in charged form. Here and in the following, elements and/or atoms in relation to the molecular formulas of the phosphors mean ions in the form of cations and anions, even if this is not explicitly stated. This also applies to element symbols if they are given without a charge number for the sake of clarity. In particular, A, L, M and RE exist as cations, while O and N exist as anions. For example, RE has a triple positive charge and can therefore also be specified as RE 3+ . Given the molecular formulas given, it is possible that the phosphor has other elements, for example in the form of impurities. Taken together, these impurities have at most 5 mol%, in particular at most 1 mol%, preferably at most 0.1 mol%. The present phosphor can be externally uncharged. This means that there can be a complete charge balance between positive and negative charges in the phosphor to the outside. However, it is also possible that the phosphor does not formally have a complete charge balance to a small extent. In this case, rare earth elements include the chemical elements of the 3rd subgroup of the periodic table as well as the lanthanoids. In this case, rare earth elements are generally selected from the group formed by scandium, yttrium, lanthanum, cerium, 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 4 - Praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium and lutetium. In this case, the term “valence” in relation to a specific element means how many elements with a simple opposite charge are required in a chemical compound to achieve charge balance. The term “valence” therefore includes the charge number of the element. Trivalent elements are elements with a valence of three. Trivalent elements are often triple positively charged in chemical compounds and have a charge number of +3. For example, charge balancing in a chemical compound can occur via an element that is triple negatively charged or through three elements that are single negatively charged. Tetravalent elements are elements with a valence of four. Tetravalent elements are often four times positively charged in chemical compounds and have a charge number of +4. For example, charge balancing in a chemical compound can occur via one element that is four times negatively charged, two elements that are doubly negatively charged, or four elements that are single negatively charged. A phosphor described here has an emission position that can be adjusted over a wide wavelength range and can therefore be used and used in a variety of ways. In particular, the phosphor can be stimulated with primary radiation from the blue or UV (UV: ultraviolet) 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WHERE N - 5 - spectral range emit secondary radiation in the blue-green to red spectral range. This means that it can be used, for example, in radiation-emitting components, such as white light-emitting LEDs (LED: light-emitting diode), in which a semiconductor chip emits blue and/or UV primary radiation, which is partially converted into secondary radiation by the phosphor. On the other hand, the phosphor described here can also be used for full conversion into LEDs if it completely converts the primary radiation into secondary radiation. If the phosphor emits, for example, in the orange spectral range, an LED with full conversion can then be used, for example, for flashing lights in automobiles. If the phosphor emits in the blue-green or yellow-green spectral range, it is also suitable for Human Centric Lighting (HCL) applications where the effects of light on people are important. Since the spectral position of an electromagnetic radiation emitted by the phosphor in the blue-green or green-yellow range has a high overlap with the melanopic curve, the alertness of the viewer can be influenced in particular. In addition, the phosphor described here has an extended color temperature (CCT, correlated color temperature) range and improved color rendering index (CRI) values compared to conventional phosphors. To date, there are hardly any commercial phosphors known that have a wide range of emission adjustability, i.e 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 6 - For example, blue primary radiation can be converted into secondary radiation with different wavelength ranges. There are therefore currently different material systems for the individual spectral ranges, each of which only allows a certain degree of adaptability of the emission band, i.e. can only be adjusted to a limited extent. For example, representatives of the garnet system (Y,Gd,Tb) 3 (Al,Ga) 5 O 12 :Ce 3+ are usually used for conversion into the green and yellow spectral range, with dominance wavelengths ( ^ dom ) of 555 nm to 575 nm can be realized. For the red to deep red spectral range, for example, the systems (Ca,Sr,Ba) 2 Si 5 N 8 :Eu 2+ and (Ca,Sr)AlSiN 3 :Eu 2+ are known. With the system (Ca,Sr,Ba) 2 Si 5 N 8 :Eu 2+ , dominance wavelengths of 580 nm to 610 nm can usually be achieved. In contrast, the phosphor described here has adjustability over a broad wavelength range from the blue-green to red spectral range. A controlled displaceability or adaptability of the emission position over such a large wavelength range with only one phosphor system is advantageous for various applications because they represent efficient and/or simple and therefore inexpensive solutions for the application. In the case of the phosphor described here, the emission position can be controlled, for example, via the composition and/or the content of activator element. For example, the emission position can be shifted towards red as the content of the activator element RE increases. According to at least one embodiment, RE is an element or a combination of elements from the group Ce, Eu, Tb, Sm and Pr. In particular, RE is Ce. Ce is then triple 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 7 - positively charged in the phosphor and can also be specified as Ce 3+ . The use of Ce as an activator element can result in a phosphor that is particularly stable to quenching. According to at least one embodiment, L is Si. According to at least one further embodiment, M is Al. According to at least one embodiment, the phosphor has the general formula La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :RE with 0 <x ≤ 3. Here Si is used for L and Al for M and La for A. Furthermore, x is chosen to be greater than 0, so that O is necessarily present. RE may be selected as explained above. For example, RE is Ce. According to at least one further embodiment, the phosphor has the general formula La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce. Such a phosphor emits, in particular broadband, in the blue-green to red spectral range and can therefore be used without combination with other phosphors for solutions that require broadband emission in these spectral ranges, for example in warm white lighting devices. According to at least one embodiment, the phosphor comprises a crystalline, for example ceramic, host lattice. The phosphor is, for example, a ceramic material. The crystalline host lattice is constructed in particular from a generally periodically repeating three-dimensional elementary cell. In other words, the unit cell is the smallest repeating unit 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 8 - of the crystalline host lattice. The elements L, M, N and O each occupy fixed positions, so-called point positions, in the three-dimensional unit cell of the host lattice. To unambiguously describe the three-dimensional unit cell of the crystalline host lattice, six lattice parameters are required, three lengths a, b and c and three angles α, β and γ. The three lattice parameters a, b and c are the lengths of the lattice vectors that span the unit cell. The other three grid parameters α, β and γ are the angles between these grid vectors. α is the angle between b and c, β is the angle between a and c and γ is the angle between a and b. According to at least one embodiment, the phosphor described here crystallizes in a monoclinic space group. In particular, the phosphor crystallizes in the monoclinic space group P2 1 /n. This can be determined, for example, using single crystal X-ray diffraction. According to at least one embodiment, the phosphor crystallizes in the monoclinic space group P2 1 /n and has lattice parameters which have the following ranges: 650 pm ≤ a ≤ 700 pm, 530 pm ≤ b ≤ 580 pm, 1250 pm ≤ c ≤ 1310 pm, 85 ° ≤ ^ ≤ 95°, 95° ≤ ^ ≤ 115°, 85° ≤ ^ ≤ 95°. According to at least one embodiment, the phosphor has first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra, first M-centered M(N,O) 4 tetrahedra, second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and second M-centered M(N,O) 4 tetrahedra. There are therefore two crystallographically different types of tetrahedra, the tetrahedra of the first type, i.e. the first M- or L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M(N,O) 4 tetrahedra, and the 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 9 - Tetrahedra of the second type, i.e. the second M- and L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M(N,O) 4 tetrahedra. For example, the phosphor has first and second Si-centered Si(N,O) 4 tetrahedra and first and second Al-centered Al(N,O) 4 tetrahedra. According to at least one embodiment, the tetrahedrons each have a tetrahedral gap. The tetrahedral gap is an area inside the respective tetrahedron. For example, the term “tetrahedral gap” refers to the area inside the tetrahedron that remains free when touching balls are placed in the corners of the tetrahedron. The N and/or O atoms of the tetrahedra span the tetrahedron, with the L or M atom located in the tetrahedral gap of the spanned tetrahedron. The L or M atom is surrounded by four N and/or O atoms in a tetrahedron shape. In particular, all atoms that span the tetrahedron are at a similar distance to the L or M atom that is in the tetrahedral gap. According to at least one embodiment, the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra are corner-linked on all sides. Corner-linked on all sides means that each tetrahedron is linked to one corner of another tetrahedron across all four corners. According to at least one further embodiment, the second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra each have a terminal N or O. The tetrahedra of the second type are thus linked to form further tetrahedra via a total of three corners. The first and second tetrahedra thus together form one 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 10 - three-dimensional space network structure made of corner-linked tetrahedra. According to at least one embodiment, the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra are two first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra and linked to two second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra. In other words, the tetrahedra of the first type are corner-connected on all sides to two further tetrahedra of the first type and to two tetrahedra of the second type. According to at least one embodiment, the second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M (N,O) 4 - Tetrahedra to two first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra and to a second L-centered L(N,O ) 4 tetrahedron or M-centered M(N,O) 4 tetrahedron. In other words, the tetrahedra of the second type are linked via a total of three corners to form two tetrahedra of the first type and one tetrahedron of the second type. According to at least one embodiment, the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra, first M-centered M(N,O) 4 tetrahedrons, second L-centered L(N,O) 4 tetrahedrons and second M -centered M(N,O) 4 tetrahedron four-membered rings. In other words, the tetrahedra of the first kind and the tetrahedra of the second kind form four-rings. These rings of four can each contain two tetrahedra of the first type and two tetrahedra of the second type, with a tetrahedron of one type within the ring of four only being linked to two tetrahedra of the other type. It can, with 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 11 - in other words, there is an alternating sequence of the two types of tetrahedrons within the four-rings. According to at least one embodiment, the four-rings are connected to further four-rings via corners of the tetrahedrons. The connection to the next four-ring can be done to form a tetrahedron of the same type. The tetrahedra of the first type bridge to form two further tetrahedra of the first type, each of which is part of two further four-rings. The tetrahedrons of the second type only link to form another tetrahedron of the second type, which is part of another ring of four. The fourth corner of the tetrahedron of the second type has a terminal anion, i.e. N or O. In the three-dimensional spatial network structure formed by the corner-linked tetrahedrons, cavities or channels can arise in which the A atoms, for example La, are arranged. The A atoms are distributed over two crystallographic layers, i.e. symmetrically different layers. In both positions, the A atom can be surrounded by seven anions, i.e. N and/or O, with the anions each forming distorted, simply capped octahedra. According to at least one embodiment, the phosphor has an absorption range at least in the UV to blue wavelength range of the electromagnetic spectrum. The phosphor can thus be stimulated to emit radiation, for example with blue or UV radiation-emitting semiconductor chips. According to at least one embodiment, the phosphor emits in the blue-green to red wavelength range of the electromagnetic spectrum. This is the phosphor for 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 12 - the application as a conversion phosphor, for example in LEDs, is suitable in different color ranges and can therefore be used flexibly. For example, a phosphor described here that emits in the yellow-orange spectral range can be used well as a single conversion phosphor solution for warm white LEDs. On the other hand, a phosphor described here that emits in the blue-green spectral range can be used as a blue-green component in HCL applications. According to at least one embodiment, electromagnetic radiation emitted by the phosphor has a dominance wavelength (^ dom ) between 500 nm and 600 nm inclusive, in particular between 510 nm and 590 nm inclusive. This range is significantly expanded compared to conventional phosphors. To determine the dominant wavelength of the electromagnetic radiation emitted by the phosphor, a straight line is drawn in the CIE standard diagram starting from the white point through the color locus of the electromagnetic radiation. The intersection of the straight line with the spectral color line delimiting the CIE standard diagram denotes the dominant wavelength of the electromagnetic radiation. In general, the dominance wavelength differs from the wavelength of the emission maximum. According to at least one embodiment, an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has an emission maximum of at least one emission peak between 480 nm and 630 nm inclusive, in particular between 485 nm and 625 nm inclusive. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 13 - According to at least one embodiment, an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has a spectral half-width between 70 nm and 160 nm inclusive, in particular between 75 and 150 nm inclusive. The phosphor therefore emits in a broad band and can therefore be used without combining with other phosphors for solutions that require broad band emission in certain spectral ranges. A process for producing a phosphor is also specified. In particular, the method can be used to produce a phosphor as described above. All features and embodiments disclosed in connection with the phosphor therefore also apply to the method and vice versa. According to at least one embodiment, the method produces a phosphor with the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE where 0 ≤ x ≤ 3, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator element. According to at least one embodiment, the method comprises the steps - providing educts, - mixing the educts to form an educt mixture, and - heating the educt mixture. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 14 - According to at least one embodiment, the starting materials are selected from a group consisting of oxides, nitrides, carbonates, nitrates, oxalates, citrates and hydroxides each of A, L, M and RE and combinations included from it. For example, LaN, Si 3 N 4 , AlN, Al 2 O 3 and CeO 2 can be selected as starting materials. These starting materials can be used, for example, to produce the phosphor with the composition La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce3+. According to at least one embodiment, the mixing is carried out in a hand mortar, a mortar mill, a ball mill or a multi-axis mixer. Other devices suitable for mixing the starting materials are also conceivable. According to at least one embodiment, the educt mixture is transferred to a crucible before heating. The crucible can be made of tungsten, for example. During heating, the educt mixture is caused to react and the phosphor is formed. According to at least one embodiment, the educt mixture is heated to a temperature in the range between 1500 ° C and 1900 ° C inclusive. For example, the educt mixture is heated to a temperature of 1700°C. According to at least one embodiment, the educt mixture is heated for a period of 10 hours to 14 hours inclusive. For example, the educt mixture is heated for 12 hours. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 15 - According to at least one embodiment, the educt mixture is heated under a forming gas atmosphere or N 2 atmosphere. According to one embodiment, the forming gas atmosphere can be composed of N 2 and H 2 , for example with a ratio of 95/5. According to at least one embodiment, the educt mixture is heated under a pressure of up to 12 bar, in particular under a pressure of 1 bar up to and including 10 bar. Following heating, the product obtained can be cooled and ground. Grinding can again be done in a hand mortar, a mortar mill or a ball mill. A radiation-emitting component is also specified. The phosphor described above is particularly suitable and intended for use in a radiation-emitting component. Features and embodiments that are described in connection with the phosphor and the method for producing a phosphor therefore also apply to the radiation-emitting component and vice versa. According to at least one embodiment, the radiation-emitting component comprises - a semiconductor chip which, during operation, emits electromagnetic radiation of a first wavelength range, and - a conversion element which has a phosphor described here, which converts electromagnetic radiation of the first wavelength range into electromagnetic radiation of a second wavelength range, which is from dem 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 16 - first wavelength range is at least partially different. The electromagnetic radiation of the first wavelength range forms the emission spectrum of the semiconductor chip and is also referred to as primary radiation. The semiconductor chip is, for example, a light-emitting diode chip or a laser diode chip. The component can therefore be a light-emitting diode (LED) or a laser. The semiconductor chip preferably has an epitaxially grown semiconductor layer sequence with an active zone that is suitable for generating electromagnetic radiation. For this purpose, the active zone has, for example, a pn junction, a double heterostructure, a single quantum well or a multiple quantum well structure. During operation, the semiconductor chip can emit electromagnetic radiation, for example from the ultraviolet spectral range and/or from the visible spectral range, in particular from the blue spectral range. The primary radiation therefore has, for example, wavelengths in the range 400 nm to 500 nm, in particular 400 nm to 480 nm. According to one embodiment, the conversion element is arranged on the semiconductor chip, in particular on a radiation exit surface of the semiconductor chip, for example in the beam path of the semiconductor chip. This means that at least part of the radiation emitted by the semiconductor chip hits the conversion element. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 17 - The phosphor in the conversion element converts electromagnetic radiation of the first wavelength range into electromagnetic radiation of a second wavelength range. The electromagnetic radiation of the second wavelength range forms the emission spectrum of the phosphor and is also referred to as secondary radiation. The electromagnetic radiation of the second wavelength range is at least partially different from the first wavelength range. The phosphor that is contained in the conversion element or of which the conversion element consists gives the conversion element wavelength-converting properties. For example, the conversion element only partially converts the electromagnetic radiation of the semiconductor chip into electromagnetic radiation of the second wavelength range, while a further part of the electromagnetic radiation of the semiconductor chip is transmitted by the conversion element. In this case, the radiation-emitting component emits mixed light, which is composed of electromagnetic radiation of the first wavelength range and electromagnetic radiation of the second wavelength range. The mixed light includes, for example, white, in particular warm white, light. If the primary radiation is completely converted by the conversion element and/or if there is no transmission of primary radiation through the conversion element, this is referred to as full conversion. In this case, the radiation-emitting component emits the secondary radiation emitted by the conversion element, in particular 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 18 - from the blue-green to red, for example from the yellow-orange range. Due to the nature of the phosphor described here, the radiation-emitting component can be used for a wide range of applications. The broadband emission of the phosphor in the blue-green to red spectral range allows it to be used solely in the conversion element, for example in warm white lighting devices. If the phosphor emits, for example, in the yellow-orange-red spectral range, the radiation-emitting component can be used if, in addition to brightness, a slight red component in the emitted radiation is important, as is the case, for example, with lighting solutions for general lighting, automobile headlights or indicators. A radiation-emitting component that contains the phosphor described here can also be used well for HCL applications if the phosphor emits, for example, in the blue-green or green-yellow spectral range and the radiation emitted by the radiation-emitting component therefore has a high overlap with the melanopic curve. According to at least one embodiment, the conversion element is free of another phosphor. Due to its nature, the phosphor described here can be used well without combination with other phosphors, for example if broadband emission in blue-green or green-yellow to red spectral ranges is desired. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 19 - Alternatively, according to a further embodiment, at least one further phosphor can be present in the conversion element. The at least one further phosphor can, for example, be selected from the group comprising Ce 3+ doped garnets such as YAG and LuAG, for example (Y,Lu,Gd,Tb) 3 (Al 1-x ,Ga x ) 5 O 12 :Ce 3+ ; Eu 2+ doped nitrides, for example (Ca,Sr)AlSiN 3 :Eu 2+ , Sr(Ca,Sr)Si 2 Al 2 N 6 :Eu2+ (SCASN), (Ca,Ba,Sr) 2 Si 5 N 8 : Eu 2+ , SrLiAl 3 N 4 :Eu 2+ , SrLi 2 Al 2 O 2 N 2 :Eu 2+ ; Ce 3+ doped nitrides, for example (Ca,Sr)Al (1- 4x/3) Si (1+x) N 3 :Ce; (x = 0.2 – 0.5); Eu 2+ doped sulfides, (Ba,Sr,Ca)Si 2 O 2 N 2 :Eu 2+ , SiAlONe, nitrido-orthosilicates, orthosilicates (Ba,Sr,Ca) 2 SiO 4 :Eu 2+ ; Chlorosilicates (e.g. Ca 8 Mg(SiO 4 ) 4 Cl 2 :Eu 2+ ); Mn 4+ doped fluorides, for example (K,Na) 2 (Si,Ti)F 6 :Mn 4+ ; Eu 2+ or Ce 3+ doped litho-silicates, such as (Li,Na,K,Rb,Cs)(Li 3 SiO 4 ):E with E as Eu 2+ , Ce 3+ , or (Sr,Li) Li 3 AlO 4 :Eu 2+ or SrLi 3 AlO 4 :Eu 2+ . According to at least one embodiment, the conversion element is designed as a conversion layer. The conversion layer can be applied in direct or indirect contact with the semiconductor chip, in particular with the radiation exit surface of the semiconductor chip. In the case of indirect contact, it can be applied to the semiconductor chip using, for example, an adhesive layer, or a potting can be applied between the semiconductor chip and the conversion element. Semiconductor chip, optionally the conversion layer and optionally an adhesive layer can be surrounded by a potting according to a further embodiment. For example, the semiconductor chip, conversion element and, if necessary, an adhesive layer are all surrounded by a potting. Then the semiconductor chip, conversion layer and 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 20 - if necessary, an adhesive layer may be arranged in the recess of a housing, in which the potting is also arranged. A potting can have a permeability for the primary radiation and/or the secondary radiation and/or the radiation emitted by other phosphors present, which is at least 85%, preferably 95%. Furthermore, a casting can have silicone or epoxy resin as a material, for example. According to at least one embodiment, the phosphor in the conversion element is present as ceramic. The conversion layer can consist of the phosphor forming the ceramic. According to at least one embodiment, the phosphor is embedded in a matrix in the conversion element. In particular, the phosphor is in particle form embedded in a matrix. The matrix may, for example, comprise a material selected from a group including polymers and glass. Examples of polymers that can be selected are polystyrene, polysiloxane, polysilazane, PMMA, polycarbonate, polyacrylate, polytetrafluoroethylene, polyvinyl, silicone resin, silicone, epoxy resin and transparent synthetic rubber. For example, silicates, water glass and quartz glass can be selected as glass. Further advantageous embodiments and developments of the phosphor, the method and the component result from the exemplary embodiments described below in connection with the figures. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 21 - Figure 1 shows a schematic sectional view of a radiation-emitting component according to an exemplary embodiment. Figure 2 shows a schematic sectional view of a radiation-emitting component according to an exemplary embodiment. Figure 3 shows a section of the crystal structure of a phosphor according to an exemplary embodiment. Figure 4 shows emission spectra of phosphors according to exemplary embodiments. Figure 5 shows the emission spectrum of a comparative example. Identical, similar or identically acting elements are provided with the same reference numerals in the figures. The figures and the size relationships between the elements shown in the figures should not be considered to scale. Rather, individual elements, in particular layer thicknesses, can be shown exaggeratedly large for better representation and/or better understanding. Figure 1 shows a schematic sectional view of a radiation-emitting component 100 according to an exemplary embodiment. The radiation-emitting component 100 has a semiconductor chip 10. During operation, the semiconductor chip 10 emits electromagnetic radiation of a first wavelength range (primary radiation) from a radiation exit surface 11. The semiconductor chip 10 has 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 22 - an epitaxially grown semiconductor layer sequence with an active zone 12, which is suitable for generating electromagnetic radiation. The primary radiation has wavelengths in the blue and/or UV range. Furthermore, the component has a conversion element 20. The conversion element 20 either contains a matrix in which the phosphor 1, in particular particles of the phosphor 1, is embedded, or the conversion element 20 has a ceramic formed from the phosphor 1 or consists of it. The conversion element 20, which is designed here as a conversion layer, is applied directly to the semiconductor chip 10 in this exemplary embodiment, in particular on its radiation exit surface 11. The conversion element 20 can also be attached to the semiconductor chip 10, for example by means of an adhesive layer (not explicitly shown here). The semiconductor chip 10 with the conversion element 20 arranged thereon is arranged in the recess of a housing 30. In this exemplary embodiment, the housing 30 has side surfaces that are beveled towards the semiconductor chip 10 and can be designed to be reflective. The semiconductor chip 10 and the conversion element 20 can be surrounded in the housing 30 by a potting 40 (not shown here). However, the presence of a potting 40 is not absolutely necessary. Alternatively, the housing 30 can also have no side walls and therefore no recess and can be designed as a carrier (not shown here). 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 23 - Figure 2 shows a further exemplary embodiment of a radiation-emitting component. The statements made with reference to FIG. 1 apply to the elements with the same reference numbers, unless otherwise stated. In this exemplary embodiment, the conversion element 20 is not arranged directly on the semiconductor chip 10, but rather spaced therefrom on the side of a potting 40 facing away from the semiconductor chip 10, which is arranged in the recess of the housing 30. Here too, the conversion element 20 is again designed as a conversion layer. The potting 40 can be formed, for example, from a silicone or epoxy resin and has a permeability to electromagnetic radiation of the semiconductor chip 10 which is at least 85%, preferably 95%. The components shown in Figures 1 and 2 are, for example, LEDs. For the sake of clarity, additional elements present, such as electrical contacts, are not shown in Figures 1 and 2. The phosphor 1 can be a phosphor of the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE, where 0 ≤ x ≤ 3, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator element. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 24 - The phosphor 1 is explained in more detail below using exemplary embodiments 1 to 5 with the composition La 4 Si 3- x Al 1+x N 9-x O x :Ce. In exemplary embodiments 1 to 5, La is selected as A, Si as L, Al as M and Ce as RE and x is variable. To synthesize La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce, the starting materials LaN, Si 3 N 4 , AlN, optionally Al 2 O 3 and CeO 2 are mixed together. This can be done, for example, in a hand mortar, a mortar mill, a ball mill, a multi-axis mixer or similar. The educt mixture obtained is then transferred to a crucible, which can be made of tungsten, for example. The educt mixture is then heated under a forming gas atmosphere at 1700 ° C and a pressure of 1 bar to 10 bar for 12 hours and thus reacted. After the reaction and cooling, the product obtained is ground, which can again be done, for example, in a hand mortar, a mortar mill or a ball mill. The phosphor 1 thus obtained is then characterized. A dark reddish-brown powder is obtained which fluoresces blue-greenish or green-yellow to reddish under ultraviolet or blue light. Table 1 lists the exemplary weights of the starting materials for the individual exemplary embodiments 1 to 5.
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2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 25 -
Figure imgf000027_0001
Table 1 Table 1 also lists values for the parameter x, which was determined from the nominal ratio of the elements Si and Al and represents a good initial estimate of the actual ratio of Si:Al. Figure 3 shows a section of the crystal structure of the phosphor 1 with the composition La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce. The open circles represent the La ions, the hatched areas represent the (N,O) 4 tetrahedra, which either surround Si, i.e. are Si-centered, or surround Al, i.e. are Al-centered. Can be seen the four-rings, which are formed by the tetrahedra and actually lie diagonally in the plane. In Figure 3 no distinction is made between the tetrahedra of the first type and the tetrahedra of the second type. However, there are first Si(N,O) 4 tetrahedra and second Si(N,O) 4 tetrahedra as well as first Al(N,O) 4 tetrahedra and second Al(N,O) 4 tetrahedra, whereby distinguish first and second tetrahedrons crystallographically. The first Si(N,O) 4 tetrahedra and the first Al(N,O)4 tetrahedra are connected at all sides to two further first Si(N,O) 4 tetrahedra and/or the first Al(N,O) 4 - Tetrahedra and two second Si(N,O) 4 tetrahedra and/or second Al(N,O) 4 tetrahedra. The second Si(N,O) 4 tetrahedra and second Al(N,O) 4 tetrahedra are connected to two first Si(N,O) 4 tetrahedra and/or first Al(N,O) 4 over a total of three corners -tetrahedrons and one 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 26 - second Si(N,O) 4 tetrahedron or second Al(N,O) 4 tetrahedron. The rings of four shown in Figure 3 each contain two tetrahedra of the first type and two tetrahedra of the second type, with a tetrahedron of one type within the ring of four only being linked to two tetrahedra of the other type, i.e. within the ring of four an alternating sequence of the first and second tetrahedron is present (not explicitly shown). The four-rings are connected to other four-rings via corners of the tetrahedrons. The connection to the next ring of four takes place to form a tetrahedron of the same type. The tetrahedra of the first type bridge to form two further tetrahedra of the first type, each of which is part of two further four-rings. The tetrahedrons of the second type only link to form another tetrahedron of the second type, which is part of another ring of four. The fourth corner of the tetrahedron of the second type has a terminal anion (N or O). In this way, a three-dimensional network of corner-linked tetrahedrons is created. In this spatial network, cavities or channels arise in which the La ions (open circles in Figure 3) are arranged. The La ions are distributed over two crystallographic layers. This means that there are two symmetrically different layers in the structure on which La can be found. Both La layers are surrounded by seven anions, i.e. N and/or O. The anions each form distorted, simply capped octahedra. The structure of the phosphor 1 based on the exemplary embodiments is determined using single crystal X-ray diffraction 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 27 - determined. Table 2 shows the lattice parameters, crystallographic data and the basic quality parameters of the X-ray determination of exemplary embodiment 5. In addition to the lattice parameters a, b, c, ^, ^, and ^ of the unit cell and the associated volume, the measured section of the reciprocal space over the Limits of the associated Miller indices (hkl) are given. Furthermore, the conventional R value of all reflections R all is given, which indicates the mean percentage deviation between observed and calculated structure factors. The weighted R value wR ref contains a weighting factor that weights the reflexes according to a defined scheme depending, among other things, on their standard deviation. For a good structural model, R all should be below 5% and wR ref should be below 10%. Another quality feature for the agreement between the calculated and measured structure is the goodness of fit (GooF), which should be close to 1.
Figure imgf000029_0001
2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 28 -
Figure imgf000030_0001
Table 2 The further determined crystallographic position parameters of exemplary embodiment 5 are summarized in Table 3. The Wyckoff position describes the symmetry of the point positions according to RWG Wyckoff. x, y and z indicate the atomic positions. U ani is the radius of the anisotropic deflection parameters of the respective atom.
Figure imgf000030_0002
Table 3 Using the crystallographic position parameters in Table 3, the first and second tetrahedra can be distinguished. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 29 - While Si4 can be assigned to the first Si(N,O) 4 tetrahedra, Si3 and Al3 belong to the second Si(N,O) 4 tetrahedra and Al( N,O) 4 tetrahedra. Table 4 summarizes the spectral data determined for exemplary embodiments 1 to 5 with peak wavelength, dominance wavelength and half-width FWHM. The spectral data were obtained under combined excitation with a combination of monochromatic radiation of 405 nm and 440 nm, respectively.
Figure imgf000031_0001
Table 4 The associated emission spectra of exemplary embodiments 1 to 5 (marked A1 to A5) are shown in Figure 4. The wavelength ^ in nm is plotted against the relative intensity I/I max . Figure 5 shows the emission spectrum of the comparative example YAG. YAG is Y 3 Al 5 O 12 :Ce, one of the longest wavelength Ce 3+ -activated phosphors in use today, with which dominant wavelengths of 555 nm to 574 nm can be achieved. When comparing the spectral data and associated emission spectra of the exemplary embodiments and the 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 30 - Comparative example YAG it is clearly visible that the phosphor 1 described here has adaptability of the emission color over a larger wavelength range than the comparative example YAG. This means that the phosphor 1 can be used to implement an efficient and inexpensive solution for various applications without having to use different phosphor systems for different desired wavelength ranges. Table 5 lists the color temperatures CCT and color rendering indices CRI for three application examples in the yellow-orange-red spectral range. In the application examples, one exemplary embodiment is used as the only phosphor in the conversion element 20 and a blue-emitting LED chip is used as the semiconductor chip 10. The numbering of the application examples corresponds to the numbering of the exemplary embodiments used.
Figure imgf000032_0001
Table 5 The CRI values of the application examples are in the range of CRI 81 to 84. Compared to comparative example YAG with a CRI of 63, the application examples of the phosphor described here achieve significantly better CRI values. The achievable color temperature depends directly on the emission level. For the comparative example YAG, the simulated color temperature is 4369 K, which is one of the lowest color temperatures available with conventional Ce 3+ activated 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WHERE N - 31 - phosphors can be reached. Color temperatures CCT < 4000 K are usually not achievable with these conventional phosphors. The simulated color temperatures of application examples 1 to 3 of the phosphor 1, on the other hand, reach values between 1929 K and 4005 K inclusive. The phosphor 1 thus significantly expands the range in which Ce 3+ -activated phosphors in particular can be used compared to the previously available solutions . Application examples 3 to 5 are therefore well suited for applications in which, in addition to brightness, a slight red component of the emitted radiation is important, such as in general lighting, in automobile headlights or flashing lights. Embodiments 1 and 2 with dominance wavelengths of 515 nm and 553 nm, respectively, are spectrally advantageous for human centric lighting (HCL) applications. Due to their spectral position, they have a higher overlap with the melanopic curve than, for example, conventional LuAG (Lu 3 Al 5 O 12 :Ce). Thus, with a suitable composition, the phosphor 1 can be used advantageously for HCL applications and its effect on, for example, the alertness of the viewer can be exploited. The features and exemplary embodiments described in connection with the figures can be combined with one another according to further exemplary embodiments, even if not all combinations are explicitly described. Furthermore, the exemplary embodiments described in connection with the figures can alternatively or additionally 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 32 - have further features as described in the general part. The invention is not limited to these by the description based on the exemplary embodiments. Rather, the invention encompasses every new feature and every combination of features, which in particular includes every combination of features in the patent claims, even if this feature or this combination itself is not explicitly stated in the patent claims or exemplary embodiments. This patent application claims the priority of the German patent application 102022119601.1, the disclosure content of which is hereby incorporated by reference.
2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 33 - Bezugszeichenliste 1 Leuchtstoff 10 Halbleiterchip 11 Strahlungsaustrittsfläche 12 Aktive Zone 20 Konversionselement 30 Gehäuse 40 Verguss 100 Strahlungsemittierendes Bauelement ^ Wellenlänge I/Imax Intensität A1 Ausführungsbeispiel 1 A2 Ausführungsbeispiel 2 A3 Ausführungsbeispiel 3 A4 Ausführungsbeispiel 4 A5 Ausführungsbeispiel 5 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 33 - Reference symbol list 1 Fluorescent material 10 Semiconductor chip 11 Radiation exit surface 12 Active zone 20 Conversion element 30 Housing 40 Potting 100 Radiation-emitting component ^ Wavelength I/I max intensity A1 Embodiment example 1 A2 Embodiment example 2 A3 Embodiment example 3 A 4 embodiment 4 A5 exemplary embodiment 5

Claims

2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 34 - Patentansprüche 1. Leuchtstoff (1) mit der allgemeinen Formel A4L3-xM1+xN9-xOx:RE wobei 0 ≤ x ≤ 3, A ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der Seltenerdelemente ist, L ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der vierwertigen Elemente ist, M ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der dreiwertigen Elemente ist, und RE ein Aktivator-Element ist. 2. Leuchtstoff (1) gemäß Anspruch 1, wobei RE ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe Ce, Eu, Tb, Sm und Pr ist. 3. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei L Si ist. 4. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei M Al ist. 5. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, der die allgemeine Formel La4Si3-xAl1+xN9-xOx:RE mit 0 < x ≤ 3 aufweist. 6. Leuchtstoff (1) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der Leuchtstoff die allgemeine Formel La4Si3-xAl1+xN9-xOx:Ce aufweist. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 35 - 7. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Leuchtstoff in einer monoklinen Raumgruppe kristallisiert. 8. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Leuchtstoff erste L-zentrierte L(N,O)4-Tetraeder, erste M-zentrierte M(N,O)4-Tetraeder, zweite L-zentrierte L(N,O)4-Tetraeder und zweite M-zentrierte M(N,O)4-Tetraeder aufweist, wobei die ersten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder allseitig eckenverknüpft vorliegen und die zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder jeweils ein endständiges N oder O aufweisen. 9. Leuchtstoff (1) gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei die ersten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder zu zwei ersten L-zentrierten L(N,O)4- Tetraedern und/oder M-zentrierten M(N,O)4-Tetraedern und zu zwei zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraedern und/oder M- zentrierten M(N,O)4-Tetraedern verknüpft sind, und wobei die zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder und M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder zu zwei ersten L-zentrierten L(N,O)4- Tetraedern und/oder M-zentrierten M(N,O)4-Tetraedern und zu einem zweiten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder oder M- zentrierten M(N,O)4-Tetraeder verknüpft sind. 10. Leuchtstoff (1) gemäß einem der Ansprüche 8 oder 9, wobei die ersten L-zentrierten L(N,O)4-Tetraeder, ersten M- zentrierten M(N,O)4-Tetraeder, zweiten L-zentrierten L(N,O)4- Tetraeder und zweiten M-zentrierten M(N,O)4-Tetraeder Viererringe bilden. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 36 - 11. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Leuchtstoff einen Absorptionsbereich zumindest im UV bis blauen Wellenlängenbereich des elektromagnetischen Spektrums aufweist. 12. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Leuchtstoff im blau-grünen bis roten Wellenlängenbereich des elektromagnetischen Spektrums emittiert. 13. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei eine von dem Leuchtstoff emittierte elektromagnetische Strahlung eine Dominanzwellenlänge zwischen einschließlich 500 nm und einschließlich 600 nm aufweist. 14. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei eine von dem Leuchtstoff emittierte elektromagnetische Strahlung ein Emissionsmaximum zumindest eines Emissionspeaks zwischen einschließlich 480 nm und einschließlich 630 nm aufweist. 15. Leuchtstoff (1) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei eine von dem Leuchtstoff emittierte elektromagnetische Strahlung eine spektrale Halbwertsbreite zwischen einschließlich 70 nm und einschließlich 160 nm aufweist. 16. Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffs (1) mit der allgemeinen Formel A4L3-xM1+xN9-xOx:RE wobei 0 ≤ x ≤ 3, A ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der Seltenerdelemente ist, 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 37 - L ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der vierwertigen Elemente ist, M ein Element oder eine Kombination von Elementen aus der Gruppe der dreiwertigen Elemente ist, und RE ein Aktivator-Element ist, umfassend die Schritte - Bereitstellen von Edukten, - Vermengen der Edukte zu einem Eduktgemenge, und - Erhitzen des Eduktgemenges. 17. Verfahren gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das Eduktgemenge auf eine Temperatur aus dem Bereich zwischen einschließlich 1500°C bis einschließlich 1900°C erhitzt wird und/oder wobei das Eduktgemenge für einen Zeitraum von einschließlich 10 Stunden bis einschließlich 14 Stunden erhitzt wird. 18. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16 und 17, wobei das Eduktgemenge unter Formiergasatmosphäre oder N2-Atmosphäre erhitzt wird, und/oder wobei das Eduktgemenge unter einem Druck aus von bis zu 12 bar erhitzt wird. 19. Strahlungsemittierendes Bauelement (100) mit - einem Halbleiterchip (10), der im Betrieb elektromagnetische Strahlung eines ersten Wellenlängenbereichs emittiert, und - einem Konversionselement (20), das einen Leuchtstoff (1) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 aufweist, der elektromagnetische Strahlung des ersten Wellenlängenbereichs in elektromagnetische Strahlung eines zweiten Wellenlängenbereichs umwandelt, der von dem ersten Wellenlängenbereich zumindest teilweise verschieden ist. 2022PF00115 2. August 2023 P2022,0732 WO N - 38 - 20. Strahlungsemittierendes Bauelement (100) gemäß dem vorhergehenden Anspruch, wobei das Konversionselement (20) frei von einem weiteren Leuchtstoff ist. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 34 - Patent claims 1. Phosphor (1) with the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE where 0 ≤ x ≤ 3, A is an element or a combination of elements from the group of rare earth elements, L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator -element is. 2. Phosphor (1) according to claim 1, wherein RE is an element or a combination of elements from the group Ce, Eu, Tb, Sm and Pr. 3. Fluorescent material (1) according to one of the preceding claims, wherein L is Si. 4. Fluorescent material (1) according to one of the preceding claims, wherein M is Al. 5. Fluorescent material (1) according to one of the preceding claims, which has the general formula La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :RE with 0 <x ≤ 3. 6. Phosphor (1) according to one of claims 1 to 4, wherein the phosphor has the general formula La 4 Si 3-x Al 1+x N 9-x O x :Ce. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 35 - 7. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein the phosphor crystallizes in a monoclinic space group. 8. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein the phosphor has first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra, first M-centered M(N,O) 4 tetrahedra, second L-centered L(N ,O) 4 tetrahedra and second M-centered M(N,O) 4 tetrahedra, the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra corner-linked on all sides and the second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra each have a terminal N or O. 9. Phosphor (1) according to the preceding claim, wherein the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra form two first L-centered L(N,O ) 4 - tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra and to two second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra are linked, and wherein the second L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and M-centered M(N,O) 4 tetrahedra form two first L-centered L(N,O) 4 tetrahedra and/or M-centered M(N,O) 4 tetrahedra and are linked to a second L-centered L(N,O) 4 tetrahedron or M-centered M(N,O) 4 tetrahedron. 10. Phosphor (1) according to one of claims 8 or 9, wherein the first L-centered L(N,O) 4 tetrahedron, first M-centered M(N,O) 4 tetrahedron, second L-centered L( N,O) 4 - tetrahedron and second M-centered M(N,O) 4 -tetrahedron form four-membered rings. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 36 - 11. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein the phosphor has an absorption range at least in the UV to blue wavelength range of the electromagnetic spectrum. 12. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein the phosphor emits in the blue-green to red wavelength range of the electromagnetic spectrum. 13. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has a dominant wavelength between 500 nm and 600 nm inclusive. 14. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has an emission maximum of at least one emission peak between 480 nm and 630 nm inclusive. 15. Phosphor (1) according to one of the preceding claims, wherein an electromagnetic radiation emitted by the phosphor has a spectral half-width between 70 nm and 160 nm inclusive. 16. Process for producing a phosphor (1) with the general formula A 4 L 3-x M 1+x N 9-x O x :RE where 0 ≤ x ≤ 3, A is an element or a combination of elements from the group which is rare earth elements, 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WHERE N - 37 - L is an element or a combination of elements from the group of tetravalent elements, M is an element or a combination of elements from the group of trivalent elements, and RE is an activator Element is comprising the steps - providing educts, - mixing the educts to form a educt mixture, and - heating the educt mixture. 17. The method according to the preceding claim, wherein the educt mixture is heated to a temperature in the range between 1500 ° C and 1900 ° C and / or wherein the educt mixture is heated for a period of 10 hours to 14 hours inclusive. 18. The method according to any one of claims 16 and 17, wherein the educt mixture is heated under a forming gas atmosphere or N 2 atmosphere, and / or wherein the educt mixture is heated under a pressure of up to 12 bar. 19. Radiation-emitting component (100) with - a semiconductor chip (10), which emits electromagnetic radiation of a first wavelength range during operation, and - a conversion element (20) which has a phosphor (1) according to one of claims 1 to 15, the electromagnetic Radiation of the first wavelength range is converted into electromagnetic radiation of a second wavelength range, which is at least partially different from the first wavelength range. 2022PF00115 August 2, 2023 P2022,0732 WO N - 38 - 20. Radiation-emitting component (100) according to the preceding claim, wherein the conversion element (20) is free of a further phosphor.
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