WO2023128161A1 - 저비중 에멀젼 폭약 조성물 - Google Patents

저비중 에멀젼 폭약 조성물 Download PDF

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임문영
김장호
김소설
안영인
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Definitions

  • the present invention relates to a low specific gravity emulsion explosive composition.
  • the specific gravity of the emulsion for bulk explosives is usually 1,300-1,400 kg/m 3 , and for effective blasting, the specific gravity must be lowered to 1,200 kg/m 3 or less through presensitization.
  • GMB glass micro bubbles
  • PMB plastic micro bubbles
  • the chemical premonition method is currently the most widely used method abroad because it is cheaper and easier to handle than the physical method. It creates gas bubbles such as N 2 in the emulsion through chemical reactions.
  • a gasser solution containing nitrite reacts with ammonium ions in an oxidizer solution to generate nitrogen gas.
  • One of the disadvantages of the chemical prediction method is that the specific gravity cannot be lowered below a certain level.
  • the present invention was made to solve the above problems of the prior art, and to provide a low specific gravity emulsion explosive composition capable of lowering the specific gravity to a certain level or less (1,000 kg / m 3 or less) even by a chemical premonition method The purpose.
  • an object of the present invention is to provide a low specific gravity emulsion explosive composition capable of stable blasting without loss of gas bubbles even at low specific gravity.
  • the present invention provides a low specific gravity emulsion "explosive" composition
  • a low specific gravity emulsion "explosive" composition comprising 88 to 95 parts by weight of an oxidizing agent aqueous solution, 0.1 to 6 parts by weight of an emulsifier, 0.1 to 8 parts by weight of fuel oil, and 0.5 to 2 parts by weight of a crosslinking agent.
  • a thickener to which mineral oil is added may be used as the crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may increase the viscosity of the emulsion to prevent loss of bubbles.
  • the low specific gravity emulsion explosive composition of the present invention provides an effect of lowering the specific gravity to a certain level or less (1,000 kg/m 3 or less) even by a chemical premonition method.
  • the present invention provides an effect capable of stable blasting without loss of gas bubbles even at low specific gravity.
  • Figure 1 is a photograph of the results before Stemming in Example 1 of Table 1.
  • Figure 2 is a photograph of the results after Stemming in Example 1 of Table 1.
  • Figure 3 is a photograph of the results before Stemming in Comparative Example 1 of Table 1.
  • Figure 4 is a photograph of the results after Stemming in Comparative Example 1 of Table 1.
  • the present invention relates to a low specific gravity emulsion "explosive" composition
  • a low specific gravity emulsion "explosive" composition comprising 88 to 95 parts by weight of an oxidizing agent aqueous solution, 0.1 to 6 parts by weight of an emulsifier, 0.1 to 8 parts by weight of fuel oil, and 0.5 to 2 parts by weight of a crosslinking agent.
  • the oxidizing agent aqueous solution may include 63 to 82% by weight of ammonium nitrate, 16 to 35% by weight of water, and 0.01 to 3% by weight of acid.
  • the acid may be at least one selected from nitric acid, acetic acid, citric acid, and carboxylic acid.
  • the emulsifier has a flash point of 100 ° C. or more, an acid value of 7 to 8, and an amine value of 40 to 60 may be used.
  • PIBSA amine salt Amin salt of polyisobutylenesuccinicanhydride
  • the like may be used, but is not limited to the above components.
  • carbonaceous fuel oil may be used as the fuel oil, and one that is liquefied at 50 to 80 ° C may be used.
  • the fuel oil for example, at least one selected from the group consisting of wax, mineral oil, light oil, and liquid paraffin may be used, and light oil may be preferably used.
  • a thickener to which mineral oil is added may be used as the crosslinking agent.
  • mineral oil at least one selected from naphthenic oil, paraffin oil, and white mineral oil may be used.
  • HTPB hydroxy-terminated polybutadiene
  • polyfunctional carboxylic acid polymer
  • maleic acid polymer polymer
  • maleic anhydride polymer polymer
  • the mineral oil may be included in an amount of 50 to 90% by weight, more preferably 80 to 90% by weight, based on the total weight of the crosslinking agent (thickener to which mineral oil is added).
  • the thickener may be included in an amount ranging from 10 to 50% by weight, more preferably 10 to 20% by weight, excluding mineral oil from the total weight of the crosslinking agent.
  • the crosslinking agent increases the viscosity of the emulsion to prevent loss of bubbles.
  • the crosslinking agent may be added to the oil phase component, and an emulsion is created by mixing and stirring the oil phase component to which the crosslinking agent is added and the aqueous phase component and stirring at high speed.
  • the low specific gravity emulsion explosive composition of the present invention is prepared by adding a mixture (oil phase component) in which fuel oil, an emulsifier and a crosslinking agent are mixed to an oxidizing agent aqueous solution (aqueous phase component) and stirring at high speed.
  • Example 1 Preparation of emulsion explosive composition
  • Figure 1 is a photograph of the result before Stemming in Example 1 of Table 1
  • Figure 2 is a photograph of the result after Stemming in Example 1 of Table 1
  • Figure 3 is a photograph of the result before Stemming in Comparative Example 1 of Table 1
  • 4 is a picture of the result after Stemming in Comparative Example 1 of Table 1.
  • the emulsion explosive composition of Example 1 was mixed with 30% by weight of PPAN and the change in performance was measured by measuring the explosive speed at intervals of 3 weeks and 1 week for the emulsion explosive composition predicted by the method of gassing. The results are as follows.
  • the emulsion explosive composition of the present invention can be used for up to 3 weeks of sleep time without loss of gas bubbles even when stemming at a specific gravity of 0.8 g/cc.

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Abstract

본 발명은 산화제 수용액 88~95 중량부, 유화제 0.1~6 중량부, 연료유 0.1~8 중량부, 및 가교제 0.5~2 중량부를 포함하는 저비중 에멀젼　폭약　조성물을 제공한다.

Description

저비중 에멀젼 폭약 조성물
본 발명은 저비중 에멀젼 폭약 조성물에 관한 것이다.
벌크폭약용 에멀젼의 비중은 보통 1,300-1,400kg/m3이며 효과적인 발파를 위해서는 예감화를 통해 비중을 1,200kg/m3 이하로 낮추어야 한다. 에멀젼 폭약의 예감화 방법은 GMB (glass micro bubble), PMB (plastic micro bubble)을 사용한 물리적 방법과 gas bubble을 발생시키는 화학적 방법이 있다.
화학적 예감방법은 물리적 방법에 비해 가격이 싸고 취급이 용이해 현재 해외에서 가장 널리 사용하는 방법으로, 화학반응을 통해 에멀젼 내에 N2 등의 gas bubble을 생성한다. 일반적으로 nitrite를 포함한 gasser solution과 산화제 용액의 암모늄 이온이 반응하여 nitrogen gas를 발생시킨다. 화학적 예감방법의 단점 중 하나는 비중을 일정수준 이하로 낮출 수 없다는 것이다.
연암 지역의 경우 발파에 필요한 에너지가 낮으므로, 저비중 폭약으로도 충분한 효과를 낼 수 있으며, 전체 에멀젼의 사용량을 감소시켜 발파비용 감소 효과를 얻을 수 있다. 그러나 에멀젼 폭약의 비중을 낮추기 위해 Gasser solution을 다량 투입한 경우 Gas bubble이 서로 뭉치거나 커져서 bubble의 유실이 발생된다. Gas bubble의 유실은 특히 stemming 시 많이 발생하며, 이는 발파 효과를 낮추거나, 불폭의 원인이 될 수 있다.
그러므로, 화학적 예감방법에서도 비중을 일정수준 이하로 낮출 수 있는 효과적인 방법의 개발이 요구되고 있다.
본 특허출원과 관련된 선행특허로 한국 공개특허 제2008-0083920호 "유중수적형 에멀젼 폭약"(2008.09.19.공개)가 있다.
본 발명은, 종래기술의 상기와 같은 문제를 해소하기 위하여 안출된 것으로서, 화학적 예감방법에 의해서도 비중을 일정수준 이하(1,000kg/m3 이하)로 낮출 수 있는 저비중 에멀젼 폭약 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 낮은 비중에서도 gas bubble의 유실 없이 안정적인 발파가 가능한 저비중 에멀젼 폭약 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 산화제 수용액 88~95 중량부, 유화제 0.1~6 중량부, 연료유 0.1~8 중량부, 및 가교제 0.5~2 중량부를 포함하는 저비중 에멀젼　폭약　조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 가교제로는 미네랄오일이 첨가된 증점제가 사용될 수 있다.
상기 가교제는 에멀젼의 점도를 높여 bubble의 유실을 방지하는 기능을 수행할 수 있다.
본 발명의 저비중 에멀젼 폭약 조성물은 화학적 예감방법에 의해서도 비중을 일정수준 이하(1,000kg/m3 이하)로 낮출 수 있는 효과를 제공한다.
또한, 본 발명은 낮은 비중에서도 gas bubble의 유실 없이 안정적인 발파가 가능한 효과를 제공한다.
도 1은 표 1의 실시예1에서 Stemming 전 결과에 대한 사진.
도 2는 표 1의 실시예1에서 Stemming 후 결과에 대한 사진.
도 3은 표 1의 비교예1에서 Stemming 전 결과에 대한 사진.
도 4는 표 1의 비교예1에서 Stemming 후 결과에 대한 사진.
이하에서 본 발명을 자세하게 설명한다.
본 발명은 산화제 수용액 88~95 중량부, 유화제 0.1~6 중량부, 연료유 0.1~8 중량부, 및 가교제 0.5~2 중량부를 포함하는 저비중 에멀젼　폭약　조성물에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 산화제 수용액은 질산암모늄 63 내지 82 중량%, 물 16 내지 35 중량%, 및 산 0.01~3 중량%를 포함할 수 있다.
상기에서 산(acid)은 질산, 아세트산, 구연산, 및 카르복실산 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 유화제는 인화점이 100℃ 이상이며, 산가가 7~8이고, 아민가가 40~60인 것이 사용될 수 있다. 상기 유화제로는 PIBSA 아민염(Amine salt of polyisobutylenesuccinicanhydride) 등이 사용될 수 있으나, 상기 성분으로 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 연료유로는 탄소질 연료유가 사용될 수 있으며, 50~80℃에서 액체화되는 것이 사용될 수 있다. 상기 연료유로는 예를 들어, 왁스, 광유, 경유, 및 유동파라핀 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있으며, 경유가 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 가교제로는 미네랄오일이 첨가된 증점제가 사용될 수 있다.
상기 미네랄오일로는 나프텐 오일(Naphthenic oil), 파라핀 오일(Paraffin oil), 및 화이트 미네랄 오일(White mineral oil) 중에서 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 증점제로는 HTPB(Hydroxy-terminated polybutadiene), 브타디엔-스티렌 중합체, 다가 카르본산(polyfunctional carboxylic acid), 말레산 중합체, 및 말레산 무수물 중합체(maleic anhydride 중합체) 중에서 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 미네랄오일은 가교제(미네랄오일이 첨가된 증점제) 총 중량에 대하여 50 내지 90 중량%로 포함될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 80 내지 90 중량%로 포함될 수 있다.
상기에서 증점제는 가교제 총 중량에서 미네랄오일을 제외한 함량 범위 즉, 10 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.
상기 가교제는 에멀젼의 점도를 높여 bubble의 유실을 방지하는 기능을 수행한다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 가교제는 유상 성분에 첨가될 수 있으며, 상기 가교제가 첨가된 유상 성분과 수상 성분의 혼합 및 고속교반에 의해 에멀젼이 생성된다.
즉, 산화제 수용액(수상 성분)에 연료유, 유화제 및 가교제를 혼합한 혼합물(유상 성분)을 첨가 및 고속교반하여 본 발명의 저비중 에멀젼 폭약 조성물을 제조한다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
실시예 1: 에멀젼 폭약 조성물의 제조
질산암모늄 70 중량부, 물 30 중량부, 및 아세트산 0.3 중량부를 혼화기에 넣고 가열하여 80℃를 유지시켰다. 다른 용기에 경유 6 중량부, 유화제로서 PIBSA 아민염 1 중량부, 가교제((Lubrizol 社의 2854X) 1 중량부를 60℃ 이상의 온도로 가열하여 균일하게 섞었다. 상기 혼화기의 질산암모늄이 모두 용해되면 상기 연료성분을 혼화기에 넣고 2분 동안 고속교반하여 균일하게 섞어서 에멀젼 폭약 조성물을 제조하였다.
비교예 1: 에멀젼 폭약의 제조
질산암모늄 70 중량부, 물 30 중량부, 및 아세트산 0.3 중량부를 혼화기에 넣고 가열하여 80℃를 유지시켰다. 다른 용기에 경유 6 중량부, 유화제로서 PIBSA 아민염 1 중량부를 60℃ 이상의 온도로 가열하여 균일하게 섞었다. 상기 혼화기의 질산암모늄이 모두 용해되면 상기 연료성분을 혼화기에 넣고 2분 동안 고속교반하여 균일하게 섞어서 에멀젼 폭약 조성물을 제조하였다.
시험예 1: 안정성 테스트
실시예 1과 비교예 1의 에멀젼 폭약 조성물에 PPAN(다공성 질산암모늄)을 30 중량%로 혼합한 후, 산촉매로서 아세트산과 Gassing Agent로 Sodium nitrite 수용액을 넣고 gassing이 완료된 후, 비중 약 0.80g/cc에서 직경 200mm, 높이 2m의 아크릴 파이프를 사용하여 stemming 모사시험을 통해 안정성 테스트를 실시하였다.
시험결과, 가교제가 포함되지 않은 비교예 1의 에멀젼 폭약 조성물의 경우 stemming 직후 slumping 현상이 발생하였으나, 가교제가 포함된 실시예 1의 에멀젼 폭약 조성물의 경우 1주일 이상 slumping 현상이 발생하지 않음을 확인하였다.
구분 실시예 1(가교제 첨가) 비교예 1(가교제 미첨가)
비중
(g/c)		 Stemming 전 Stemming 후 Stemming 전 Stemming 후
0.80 0.81 0.80 -
도 1은 표 1의 실시예1에서 Stemming 전 결과에 대한 사진이고, 도 2는 표 1의 실시예1에서 Stemming 후 결과에 대한 사진이며, 도 3은 표 1의 비교예1에서 Stemming 전 결과에 대한 사진이고, 도 4는 표 1의 비교예1에서 Stemming 후 결과에 대한 사진이다.
시험예 2: 에멀젼 폭약의 폭발속도 평가
실시예 1의 에멀젼 폭약 조성물에 PPAN 30 중량%로 혼합하고 gassing의 방법으로 예감한 에멀젼 폭약 조성물에 대해 3주간 1주일 간격으로 폭발 속도를 측정하여 성능의 변화를 측정하였으며, 결과는 다음과 같다
구 분 실시예 1 (비중 0.77g/cc)
Shot1 Shot2 평균
제조직후 2,889 3,352 3,121
1주차 3,146 3,038 3,092
2주차 3,339 3,358 3,349
3주차 3,157 3,358 3,258
위 시험결과들을 종합하면 본 발명의 에멀젼 폭약 조성물은 비중 0.8g/cc에서 stemming 시에도 gas bubble의 유실 없이 Sleep time 최대 3주까지 사용이 가능하다.

Claims (6)

  1. 산화제 수용액 88~95 중량부, 유화제 0.1~6 중량부, 연료유 0.1~8 중량부, 및 가교제 0.5~2 중량부를 포함하는 저비중 에멀젼　폭약　조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 산화제 수용액은 질산암모늄 63 내지 82 중량%, 물 16 내지 35 중량%, 및 산 0.01~3 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 저비중 에멀젼 폭약 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유화제는 인화점이 100℃ 이상이며, 산가가 7~8이고, 아민가가 40~60인 것을 특징으로 하는 저비중 에멀젼 폭약 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    연료유는 탄소질 연료유를 사용하며 50~80℃에서 액체화되는 것인 것을 특징으로 하는 저비중 에멀젼 폭약 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 미네랄오일이 첨가된 증점제인 것을 특징으로 하는 저비중 에멀젼 폭약 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 미네랄오일은 나프텐 오일(Naphthenic oil), 파라핀 오일(Paraffin oil), 및 화이트 미네랄 오일(White mineral oil) 중에서 선택되는 1종 이상이며,
    상기 증점제는 HTPB(Hydroxy-terminated polybutadiene), 브타디엔-스티렌 중합체, 다가 카르본산(polyfunctional carboxylic acid), 말레산 중합체, 및 말레산 무수물 중합체 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 저비중 에멀젼 폭약 조성물.
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