WO2022196868A1 - 천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물 - Google Patents

천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a repair mortar composition and a water-repellent concrete composition using the natural zeolite admixture, and more particularly, to a natural zeolite capable of improving the durability of concrete structures by preventing deterioration factors such as moisture from penetrating into the concrete.
  • Admixture It relates to a repair mortar composition and a water-repellent concrete composition using the same.
  • Concrete's durability may gradually weaken over time due to moisture penetration according to the external environment and exposure to various deterioration factors such as carbon dioxide and chloride. As a result, corrosion of reinforcing bars and destruction by expansion of concrete may occur.
  • chlorides such as sodium chloride (NaCl) and magnesium chloride (MgCl 2 ) penetrate into concrete, the amount of chloride ions increases and the passivation film surrounding the surface of the steel is partially destroyed. it expands This phenomenon occurs because the surface of the concrete has innumerable micropores from a microscopic point of view, allowing moisture to penetrate from the outside to the inside. this is being developed
  • a technology for improving the durability of the concrete surface layer is being developed by applying a liquid permeable absorption prevention material (water repellent) to the concrete surface.
  • a liquid permeable absorption prevention material water repellent
  • Such surface protection is to protect the surface of the concrete structure in a direct sense, but its purpose is not simply to protect the surface. This protects the concrete structure.
  • Korean Patent Publication No. 10-1999-0017453 title of the invention: concrete composition incorporating zeolite, publication date: March 15, 1999
  • Patent Publication No. 10-0489600 invention of Name: mortar composition and manufacturing method for construction using zeolite, loess, and illite, announcement date: May 04, 2005
  • An object of the present invention is to provide sufficient water-repellent performance through an even dispersion force within the concrete to prevent deterioration of concrete durability due to moisture while satisfying the physical properties of concrete such as required compressive strength.
  • Another object of the present invention is to overcome the limitations of the surface water repellency treatment method limited to the concrete surface by mixing the natural zeolite admixture in an appropriate amount when mixing the repair mortar or concrete, so that even if cracks or damage occurs on the surface of the concrete, moisture, etc.
  • An object of the present invention is to provide a repair mortar composition and a water-repellent concrete composition capable of improving the durability of a concrete structure by preventing a deterioration factor from penetrating into the concrete.
  • the above object is, according to the present invention, as an admixture used by being mixed with a cement mortar composition or concrete composition to express water repellency in concrete, and comprising a natural zeolite powder impregnated with a water repellent active ingredient. Natural zeolite admixture is achieved by
  • the natural zeolite powder is impregnated with a water repellent active ingredient from an aqueous water repellent agent, and the water repellent agent may be provided as a silane-siloxane-based water repellent agent.
  • the natural zeolite admixture is dried for a predetermined time so that the natural zeolite powder is immersed in the aqueous water repellent agent, the moisture of the aqueous water repellent agent evaporates and the water repellent active ingredient of the aqueous water repellent agent sufficiently penetrates the natural zeolite powder It may be provided by a drying process.
  • the aqueous water repellent contains 40 to 60% by weight of a water repellent active ingredient
  • the natural zeolite powder has a fineness in the range of 14,600 to 16,600 cm 2 /g, and the natural zeolite powder is immersed in the aqueous water repellent
  • the water-repellent active ingredient of the aqueous water-repellent agent may be mixed in a weight ratio of 1: 0.9 to 1.1.
  • the drying process is a first drying process in which the natural zeolite powder is immersed in the aqueous water repellent agent and then naturally dried, and a dryer at a preset temperature to remove residual moisture after the first drying process.
  • a second drying process of heating and drying may be included.
  • the natural zeolite admixture may be provided by further performing a pulverization process of filtering the natural zeolite powder obtained through the drying process through a sieve.
  • the above object is, according to the present invention, in the repair mortar composition used for repair work on the deteriorated concrete structure, comprising cement and fine aggregate, repair characterized in that it further comprises the above-mentioned natural zeolite admixture It can be achieved by a mortar composition, wherein the natural zeolite admixture is preferably mixed in an amount of 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the cement.
  • the above object in the water-repellent concrete composition for expressing the water-repellent performance inside the concrete, comprising cement, fine aggregate and coarse aggregate, and further comprising the above-mentioned natural zeolite admixture. It can be achieved by the concrete composition, wherein the natural zeolite admixture is preferably mixed in an amount of 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the cement.
  • the present invention relates to an admixture used by mixing in a cement mortar composition or concrete composition to express water repellency in concrete, water repellent performance including natural zeolite powder impregnated with a water repellent active ingredient using natural zeolite, a porous mineral, as a carrier
  • natural zeolite admixture having a exert the effect of
  • the natural zeolite admixture is mixed with an appropriate amount when the repair mortar or concrete is mixed.
  • FIG. 1 is a schematic process flow chart for explaining a method for producing a natural zeolite admixture according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the results of a chloride ion penetration resistance test on a cement mortar specimen to which a natural zeolite admixture is added according to the present invention.
  • FIG 3 is a graph showing the results of quantitative evaluation of the amount of Ca(OH) 2 produced for a cement mortar specimen to which a natural zeolite admixture is added according to the present invention.
  • 4 to 6 are graphs showing the results of measuring the intrinsic 2 ⁇ of the crystalline material through X-ray diffraction analysis at 28 and 91 days of age for a cement mortar specimen to which a natural zeolite admixture is added according to the present invention. .
  • the natural zeolite admixture of the present invention is an admixture used by mixing into a cement mortar composition or concrete composition to express water repellency in concrete, and it is characterized by comprising a natural zeolite powder impregnated with a water repellent active ingredient.
  • the natural zeolite powder is immersed in an aqueous water-repellent agent, and the water-repellent active ingredient is impregnated from the aqueous water-repellent agent.
  • the natural zeolite admixture of the present invention is obtained by immersing natural zeolite powder in an aqueous water-repellent agent and impregnating the water-repellent active ingredient of the aqueous water-repellent agent into the natural zeolite powder. It is possible to prevent deterioration of the durability of concrete due to such factors.
  • Natural zeolite is a mineral rich in porosity, and research is being conducted to use it as an admixture for concrete to improve the strength of concrete or inhibit alkali aggregate reaction. For reference, it is judged that future research is needed in terms of not only improving concrete performance but also effectively using domestic resources as natural zeolite is stored in a considerable amount in Korea.
  • the present invention uses natural zeolite, which is a porous mineral, as a carrier for retaining water repellency, and applies the impregnation technique as a method for imparting water repellency to porous natural zeolite.
  • natural zeolite powder is pulverized by pulverizing natural zeolite minerals.
  • the dictionary term of impregnation refers to an operation of improving the properties of a porous object according to the purpose of use by penetrating a gas or liquid substance into the porous object.
  • the natural zeolite powder preferably has a fineness (specific surface area) in the range of 14,600 to 16,600 cm 2 /g, and the water-based water repellent is preferably provided as a silane-siloxane-based water repellent.
  • the natural zeolite admixture of the present invention is preferably added in an amount of 1 to 5% by weight based on 100% by weight of cement, in consideration of the decrease in compressive strength compared to the improvement of the water-repellent performance exhibited. Examples of the present invention and test results thereof will be described later.
  • FIG. 1 is a schematic process flow chart for explaining a method for producing a natural zeolite admixture according to an embodiment of the present invention.
  • the method for producing a natural zeolite admixture the step of immersing the highly powdered natural zeolite powder in an aqueous water repellent (S110), a predetermined time for the natural zeolite powder immersed in the aqueous water repellent During the drying process (S120), and performing a fine powdering process of filtering the natural zeolite powder impregnated with the water-repellent active ingredient of the aqueous water-repellent agent after the drying process through a sieve (S130).
  • the natural zeolite powder impregnated with a water-repellent active ingredient includes a drying process of immersing the natural zeolite powder in an aqueous water-repellent agent and drying it for a predetermined time, and a sufficiently dried natural zeolite powder sieve. It can be provided by a pulverization process to filter out.
  • the aqueous water repellent contains 40 to 60% by weight of a water repellent active ingredient, and the natural zeolite powder and the water repellent active ingredient of the aqueous water repellent are 1: 0.9 to 1.1 by weight It is preferable to mix in a ratio. That is, the mixing ratio or immersion ratio of the natural zeolite powder and the aqueous water repellent agent is preferably 1: 0.9 to 1.1 by weight.
  • the natural zeolite powder and the water-repellent agent may be mixed in a 1:2 weight ratio and the natural zeolite powder may be immersed in the water-repellent agent. At this time, it is preferable to proceed with stirring so that the natural zeolite powder and the aqueous water repellent are well mixed with each other.
  • the natural zeolite powder immersed in the aqueous water repellent is dried so that moisture evaporates in the natural zeolite powder immersed in the aqueous water repellent and the water repellent active ingredient of the aqueous water repellent sufficiently penetrates the natural zeolite powder. It is a step to
  • the step (S120) of performing the drying process is a first drying process (S121) of immersing the natural zeolite powder in an aqueous water repellent agent and then naturally drying it, as shown in FIG. 1, and the remaining after the first drying process
  • a second drying process (S122) of heating and drying at a preset temperature using a dryer (not shown) to remove moisture may be included.
  • the first drying process (S121) proceeds for about 24 hours and the second drying process (S122) proceeds for about 24 hours, and in the second drying process (S122), the dryer is in the range of 80 to 120°C. It is preferable to set the temperature inside.
  • the step of performing the pulverization process is a step of filtering the natural zeolite powder obtained through the drying process (S120) as above through a sieve to pulverize it. At this time, it is preferable to use a sieve of 150-300 ⁇ m standard as the sieve.
  • the present invention includes a step (S130) of evenly pulverizing the natural zeolite powder in an irregularly agglomerated state by filtering it through a sieve.
  • the water repellent active ingredient according to the present invention is impregnated
  • a natural zeolite powder that is, a natural zeolite admixture according to the present invention can be obtained.
  • the repair mortar composition using the natural zeolite admixture of the present invention is a repair mortar composition used for repair work on a concrete structure in which deterioration has occurred, and includes cement, fine aggregate, and a natural zeolite admixture, wherein the natural zeolite admixture is impregnated with a water repellent active ingredient It is provided as a natural zeolite powder.
  • the water-repellent concrete composition using the natural zeolite admixture of the present invention is a water-repellent concrete composition for expressing water-repellent performance in concrete, and includes cement, fine aggregate, coarse aggregate and natural zeolite admixture, wherein the natural zeolite admixture has water repellency efficacy. It is provided as a natural zeolite powder impregnated with powder.
  • the repair mortar composition of the present invention and the water-repellent concrete composition of the present invention are characterized by mixing a natural zeolite admixture provided as a natural zeolite powder impregnated with a water-repellent active ingredient at the time of mixing mortar or concrete. At this time, it is preferable that the natural zeolite admixture is mixed in the dry mixing step in the cement mixing.
  • the natural zeolite admixture is preferably mixed in an amount of 1 to 5% by weight based on 100% by weight of cement (more preferably 3 to 5% by weight when considering the decrease in compressive strength compared to the improvement in water repellency exhibited) %), a detailed description thereof will be described later through Examples of the present invention and its test results.
  • the natural zeolite powder preferably has a fineness in the range of 14,600 to 16,600 cm 2 /g as described above, and the water-based water repellent is preferably provided as a silane-siloxane-based water repellent.
  • the cement is preferably provided as a type 1 ordinary Portland cement having a fineness of 2,800 cm 2 /g or more.
  • fine aggregates and coarse aggregates can be used in accordance with general specifications for mortar or concrete.
  • the cement used to manufacture the specimen for this test domestic Class 1 ordinary Portland cement stipulated in KS F 5201 was used, and for fine aggregate, domestic washing sand conforming to ISO 679 was used.
  • the natural zeolite used in the preparation of the test specimen is a pulverized natural zeolite mineral mined in Guryongpo, Pohang, Gyeongbuk, and a natural zeolite powder having a fineness of 15,600 cm 2 /g was used.
  • the water-based water-repellent agent used a silane-siloxane-based water-based water repellent.
  • the impregnation technique was applied as a method of imparting water repellency to porous natural zeolite powder. Specifically, a water-based water-repellent agent having 50% by weight of a silane-siloxane-based water-repellent active ingredient was selected. After immersing the natural zeolite powder in an aqueous water repellent agent and sufficiently stirring, it is dried naturally for 24 hours and then completely dried for 24 hours at a temperature of 100° C. A natural zeolite powder was prepared.
  • ZWR Zeolite + Water Repellent Impregnation
  • repair mortar was poured into a 50mm ⁇ 50mm ⁇ 50mm prismatic mold for water absorption test and microstructure analysis to make a test body. produced.
  • the poured repair mortar specimen was demolded after 24 hours and completely immersed in a water bath with a temperature of 20 ⁇ 2°C to cure it in water. The test was conducted after complete drying at a temperature of 50°C.
  • the compressive strength of the repair mortar was evaluated according to KS L 5105, and the compressive strength was evaluated at 7 days, 28 days, and 91 days according to the curing date of the repair mortar.
  • the water absorption rate test prescribed in KS F 4919 cement mixed polymer waterproofing material was performed.
  • the test method is to measure the mass (W 0 ) of the specimen before the absorption test using a 50 mm ⁇ 50 mm ⁇ 50 mm prismatic specimen of 28 days and 91 days of age, and then maintain the horizontality of the specimen to measure about 10 mm. After 24 hours have elapsed after immersion in water to the depth, take out the specimen and wipe the surface lightly to remove moisture from the surface . It was calculated as the amount of absorption (g).
  • Chloride ion penetration resistance test was performed according to ASTM C 1202 "Standard Test Method for Electrical Indication of Concrete's Ability to Resist Chloride Ion Penetration" and KS F 2711 “Concrete Chloride Ion Penetration Resistance Test Method by Electrical Conductivity” (KSA 2012) . After maintaining a vacuum state using a desiccator for 3 hours, the specimen was immersed in distilled water for 18 ⁇ 2 hours so that the interior of the specimen was completely saturated.
  • a 3.0% NaCl solution was injected into the negative electrode of the test cell (Applied Voltage Cell), and a 0.3N NaOH solution was filled in the weak electrode cell, and then a circuit was constructed. To measure the amount of charge passing through the circuit, after starting the test, a DC voltage of 60V was maintained on both sides of the test cell, and the current was measured and recorded every 30 minutes for 6 hours to calculate the total amount of passing charge according to the given formula.
  • the diffraction analysis result appears as a result of measuring the interplanar distances of the crystal planes generated by the structure of the crystalline material, and the structure of the material is analyzed by the combination of the interplanar distances.
  • X-ray diffraction analysis is the most widely used analytical method for structural analysis of crystalline solids.
  • the mass before (W 0 ) and after (W 1 ) was measured based on 1 hour to 12 hours, and the absorption amount and absorption rate were calculated based on this.
  • the water absorption rate is specified as an allowable value up to 2 g in the water absorption test standard stipulated in KS F 4919 cement mixed polymer waterproofing material.
  • Chloride ion penetration resistance test was conducted at the age of 28 days and 91 days, the test results are shown in [Table 7], and a graph thereof is shown in [Fig. 2].
  • Heulandite which can be confirmed in natural zeolite powder, was observed at a peak between 20 and 35 ⁇ , and no difference in crystal phase was observed even when natural zeolite powder (ZWR) impregnated with a water repellent ingredient was added. And, although there was a difference in indensity by age of age, it is judged that the peak in unhydrated has decreased.
  • Natural zeolite powder (ZWR) impregnated with water-repellent active ingredient was mixed in the repair mortar to check the moisture and chloride penetration resistance performance, and as a result of micro-analysis, the following conclusions were obtained.
  • Example 5 As a result of imparting water repellency inside the test body (Examples 1 to 3) using natural zeolite powder (ZWR) impregnated with a water repellent active ingredient, the moisture absorption rate and chloride penetration resistance performance were found to be very excellent compared to the comparative example (OPC), which is the reference mortar. According to this example and the test results, the most preferable addition amount of ZWR is judged to be 5% by weight based on the total weight of cement. For reference, according to the results of the test, the compressive strength tends to decrease as the amount of ZWR added increases. can't make it
  • the natural zeolite powder (ZWR) impregnated with the water-repellent active ingredient is preferably added in an amount of 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the cement, and most preferably was found to be 5% by weight based on 100% by weight of cement.

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Abstract

천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물이 개시된다. 본 발명의 천연 제올라이트 혼화재는 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위해 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼입하여 사용되는 혼화재로서, 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 포함한다.

Description

천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물
본 발명은 천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 수분 등의 열화인자가 콘크리트의 내부로 침투하는 것을 방지하여 콘크리트 구조물의 내구성능을 향상시킬 수 있는 천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
콘크리트는 외부 환경에 따른 수분 침투 및 이산화탄소, 염화물과 같은 다양한 열화인자에 노출되어 시간이 지남에 따라서 점점 내구성이 약화될 수 있고, 이러한 이유로 장기적으로 구조물의 내구성이 저하되어 표면의 균열이 발생하고 그로 인해 철근의 부식과 콘크리트의 팽창에 의한 파괴가 발생할 수 있다.
콘크리트에 염화나트륨(NaCl), 염화마그네슘(MgCl2)과 같은 염화물이 침투하는 경우, 염소이온량의 증가와 더불어 강재의 표면을 둘러싸고 있는 부동태 피막이 부분적으로 파괴되어 철근의 부식이 진행되면 부식생성물에 의해 표면이 팽창한다. 이와 같은 현상은 콘크리트 표면이 미시적인 관점에서는 미세공극이 무수히 존재하기 때문에 수분이 외부에서 내부로의 침투를 허용하기 때문에 발생하며, 이러한 미세공극에 의하여 침투된 수분으로부터 발생한 피해를 방지하기 위해 다양한 기술이 개발되고 있다.
구체적으로, 콘크리트의 내구수명 증가 및 수분에 의한 열화방지의 목적으로 콘크리트 표면에 액상상태의 침투성 흡수방지재(발수재)를 도포함으로서 콘크리트 표층부 내구성을 향상시키기 위한 기술이 개발되고 있다. 이러한 표면 보호는 직접적인 의미로는 콘크리트 구조물의 표면을 보호하는 것이지만 그 목적은 단순히 표면을 보호하는 것은 아니며, 표면 보호에 의하여 수분 등의 열화인자의 침투를 억제 함으로서 내부의 콘크리트 및 철근의 열화를 억제하여 콘크리트 구조물을 보호하게 된다.
그러나, 이와 같은 표면 보호재의 경우, 콘크리트 표면에서의 외부영향(자외선, 동결 등)에 의해 열화 및 박리 등 변형이 발생할 수 있고, 이러한 경우 콘크리트 표면 보호재로서 역할을 할 수 없게 되고 재 시공주기가 짧아지게 되며 그에 따른 비용과 시간이 소요되고 더불어 콘크리트의 내구성을 저하시킬 수 있다. 즉, 이처럼 콘크리트의 표면에 국한된 표면 발수처리 공법은 콘크리트의 표면에 균열이나 파괴가 발생한 경우 발수성능을 상실하게 되어 보수 및 재시공에 따른 시간적, 비용적 문제점을 야기한다.
이러한 문제점을 보완하고자 콘크리트 내부에 발수성을 직접 부여하여 수분의 침입으로 인한 콘크리트의 열화에 대한 사전적인 예방차원으로 구조물의 내구성 증진시키는 방안이 제안되고 있다. 그러나, 표면에 분사하는 방식과는 달리 콘크리트 내부에서의 발수성능에 대한 연구가 부족한 실정이다. 특히, 콘크리트 배합시에 발수성능을 발휘하는 혼화재를 혼입하는 경우 서로 다른 이질의 재료로서 비중에 따른 재료분리가 발생할 수 있고, 발수성능 혼화재의 사용에 의해 콘크리트의 압축강도 등의 물리적 특성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
관련 선행기술문헌으로는 공개특허공보 제10-1999-0017453호(발명의 명칭: 제올라이트를 혼입한 콘크리트 조성물, 공개일자: 1999년 03월 15일) 및 등록특허공보 제10-0489600호(발명의 명칭: 제올라이트와 황토, 일라이트를 활용한 건축용 모르타르조성물 및 제조방법, 공고일자: 2005년 05월 04일) 등이 있다.
본 발명의 목적은, 요구되는 압축강도 등의 콘크리트의 물리적 특성을 충족시키면서도 수분으로 인한 콘크리트 내구성의 저하를 방지하기 위해 콘크리트 내부에서의 고른 분산력을 통해 충분한 발수성능을 부여할 수 있도록, 다공성 광물인 천연 제올라이트를 이용하는 시멘트 모르타르용 혼화재 또는 콘크리트용 혼화재를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 천연 제올라이트 혼화재를 보수 모르타르나 콘크리트 배합시 적정량을 혼합함으로써, 콘크리트 표면에 국한된 표면 발수처리 공법의 한계점을 극복하여 콘크리트의 표면에 균열이나 손상이 발생하더라도 수분 등의 열화인자가 콘크리트 내부로 침투하는 것을 방지하여 콘크리트 구조물의 내구성능을 향상시킬 수 있는 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은, 본 발명에 따라, 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위해 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼입하여 사용되는 혼화재로서, 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 포함하는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재에 의해 달성된다.
여기서, 상기 천연 제올라이트 분말은 수성 발수제로부터 발수유효성분이 함침되고, 상기 수성 발수제는 실란-실록산계 수성 발수제로 제공될 수 있다.
바람직하게, 상기 천연 제올라이트 혼화재는 상기 천연 제올라이트 분말을 상기 수성 발수제에 침지시킨 후, 상기 수성 발수제의 수분이 증발하고 상기 수성 발수제의 발수유효성분이 상기 천연 제올라이트 분말에 충분히 침투되도록 미리 정해진 시간 동안 건조시키는 건조 공정에 의해 제공될 수 있다.
바람직하게, 상기 수성 발수제는 40~60중량%의 발수유효성분을 포함하고, 상기 천연 제올라이트 분말은 14,600~16,600cm2/g 범위의 분말도를 가지며, 상기 천연 제올라이트 분말을 상기 수성 발수제에 침지시킴에 있어서 상기 천연 제올라이트 분말과 상기 수성 발수제의 발수유효성분은 1 : 0.9~1.1 중량 비율로 혼합될 수 있다.
바람직하게, 상기 건조 공정은 상기 천연 제올라이트 분말을 상기 수성 발수제에 침지시킨 후 이를 자연 건조시키는 제1 건조 공정, 및 상기 제1 건조 공정 이후에 잔여 수분의 제거를 위해 건조기를 사용하여 미리 설정된 온도에서 가열 건조시키는 제2 건조 공정을 포함할 수 있다.
바람직하게, 상기 천연 제올라이트 혼화재는 상기 건조 공정을 통해 얻은 상기 천연 제올라이트 분말을 체에 걸러내는 미분말화 공정을 더 진행하여 제공될 수 있다.
또한, 상기 목적은, 본 발명에 따라, 열화가 발생한 콘크리트 구조물에 대한 보수 작업에 사용되는 보수 모르타르 조성물에 있어서, 시멘트 및 잔골재를 포함하고, 전술한 천연 제올라이트 혼화재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보수 모르타르 조성물에 의해 달성될 수 있으며, 여기서 상기 천연 제올라이트 혼화재는 상기 시멘트 100중량%에 대하여 1~5중량%로 혼합되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 목적은, 본 발명에 따라, 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위한 발수 콘크리트 조성물에 있어서, 시멘트, 잔골재 및 굵은골재를 포함하고, 전술한 천연 제올라이트 혼화재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 발수 콘크리트 조성물에 의해 달성될 수 있으며, 여기서 상기 천연 제올라이트 혼화재는 상기 시멘트 100중량%에 대하여 1~5중량%로 혼합되는 것이 바람직하다.
본 발명은, 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위해 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼입하여 사용되는 혼화재에 있어서, 다공성 광물인 천연 제올라이트를 담체로 사용하여 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 포함한 발수성능을 갖는 천연 제올라이트 혼화재 및 이의 제조방법을 제공함으로써, 요구되는 압축강도 등의 콘크리트의 물리적 특성을 충족시키면서도 수분으로 인한 콘크리트 내구성의 저하를 방지하기 위해 콘크리트 내부에서의 고른 분산력을 통해 충분한 발수성능을 부여하는 작용효과를 발휘한다.
또한, 본 발명은, 열화가 발생한 콘크리트 구조물에 대한 보수 작업에 사용되는 보수 모르타르 조성물 및 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위한 발수 콘크리트 조성물에 있어서, 천연 제올라이트 혼화재를 보수 모르타르나 콘크리트 배합시 적정량을 혼합함으로써, 콘크리트 표면에 국한된 표면 발수처리 공법의 한계점을 극복하여 콘크리트의 표면에 균열이나 손상이 발생하더라도 수분 등의 열화인자가 콘크리트 내부로 침투하는 것을 방지하여 콘크리트 구조물의 내구성능을 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 제올라이트 혼화재의 제조 방법을 설명하기 위한 개략적인 공정 순서도이다.
도 2는 본 발명에 따라 천연 제올라이트 혼화재가 첨가된 시멘트 모르타르 시험체에 대해 염화물 이온 침투 저항성 시험을 실시한 결과를 그래프로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명에 따라 천연 제올라이트 혼화재가 첨가된 시멘트 모르타르 시험체에 대해 Ca(OH)2 생성량을 정량적으로 평가한 결과를 그래프로 나타낸 도면이다.
도 4 내지 도 6은 본 발명에 따라 천연 제올라이트 혼화재가 첨가된 시멘트 모르타르 시험체에 대해 재령 28일 및 91일에서 X선 회절 분석을 통해 해당 결정질 물질의 고유 2θ를 측정한 결과를 그래프로 나타낸 도면들이다.
본 발명과 본 발명의 동작상의 이점 및 본 발명의 실시에 의하여 달성되는 목적을 충분히 이해하기 위해서는 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 첨부 도면 및 첨부 도면에 기재된 내용을 참조하여야만 한다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써, 본 발명을 상세히 설명한다. 다만, 본 발명을 설명함에 있어서 이미 공지된 기능 혹은 구성에 대한 설명은, 본 발명의 요지를 명료하게 하기 위하여 생략하기로 한다.
본 발명의 천연 제올라이트 혼화재는 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위해 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼입하여 사용되는 혼화재로서, 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 포함하는 것을 특징으로 한다. 구체적으로, 본 발명에서 천연 제올라이트 분말은 수성 발수제에 침지하여 수성 발수제로부터 발수유효성분이 함침된다.
즉, 본 발명의 천연 제올라이트 혼화재는 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시켜 수성 발수제의 발수유효성분을 천연 제올라이트 분말에 함침시킨 것으로, 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼합하여 발수성능을 발휘함으로써, 수분 침투 등으로 인한 콘크리트의 내구성 저하를 방지할 수 있다.
천연 제올라이트는 다공성이 풍부한 광물로 최근 콘크리트의 강도증진이나 알칼리 골재반응 억제을 위한 콘크리트의 혼화재로서의 사용하기 위한 연구가 진행되고 있다. 참고로, 천연 제올라이트는 국내에 상당량 매장되어 있어서 이를 콘크리트 성능 개선 뿐만 아니라 국내의 자원을 유효하게 이용한다는 측면에서도 향후 연구가 필요할 것으로 판단된다.
본 발명은 이러한 다공성의 광물인 천연 제올라이트를 발수성을 보유하기 위한 담체로 이용하는 것으로, 다공성의 천연 제올라이트에 발수성을 부여하기 위한 방법으로 함침 기법을 적용하는 것이다. 그리고, 본 발명에서는 담체로서의 천연 제올라이트의 다공성 특성을 극대화하기 위해 천연 제올라이트 광물을 분쇄하여 고분말화된 천연 제올라이트 분말을 사용한다. 참고로, 함침의 사전적 용어는 다공성 물체에 기체 또는 액체 상태의 물질을 침투시켜 그 물체의 특성을 사용 목적에 따라 개선하는 작업을 의미한다.
본 발명에서 천연 제올라이트 분말은 14,600~16,600cm2/g 범위의 분말도(비표면적)를 갖는 것이 바람직하고, 수성 발수제는 실란-실록산계 수성 발수제로 제공되는 것이 바람직하다.
그리고, 이러한 본 발명의 천연 제올라이트 혼화재는 발휘되는 발수성능의 향상과 대비하여 압축강도의 저하를 고려할 때, 시멘트 100중량%에 대하여 1~5중량%로 첨가되는 것이 바람직한데, 이에 대한 상세한 설명은 본 발명의 실시예들과 그 시험 결과를 통해 후술하기로 한다.
이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 제올라이트 혼화재의 제조 방법을 상세히 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 제올라이트 혼화재의 제조 방법을 설명하기 위한 개략적인 공정 순서도이다.
도 1을 참조하면, 본 실시예에 따른 천연 제올라이트 혼화재의 제조 방법은, 고분말화된 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시키는 단계(S110), 수성 발수제에 침지된 천연 제올라이트 분말에 대해 미리 정해진 시간 동안 건조 공정을 수행하는 단계(S120), 및 건조 공정이 끝난 수성 발수제의 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 체에 걸러내는 미분말화 공정을 수행하는 단계(S130)를 포함한다.
즉, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말은, 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시키고, 이를 미리 정해진 시간 동안 건조시키는 건조 공정과, 충분히 건조된 천연 제올라이트 분말을 체에 걸러내는 미분말화 공정에 의해 제공될 수 있다.
먼저, 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시키는 단계(S110)에서, 수성 발수제는 40~60중량%의 발수유효성분을 포함하고, 천연 제올라이트 분말과 수성 발수제의 발수유효성분은 1 : 0.9~1.1 중량 비율로 혼합되는 것이 바람직하다. 즉, 천연 제올라이트 분말과 수성 발수제의 혼합 비율 혹은 침지 비율은 중량비로 1 : 0.9~1.1 인 것이 바람직하다. 예컨대, 유효성분이 50중량%인 수성 발수제인 경우, 천연 제올라이트 분말과 수성 발수제를 1 : 2 중량 비율로 혼합하여 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시킬 수 있다. 이때, 천연 제올라이트 분말과 수성 발수제가 서로 잘 혼합되도록 교반시키는 작업을 진행하는 것이 바람직하다.
다음으로, 건조 공정을 수행하는 단계(S120)는 수성 발수제에 침지된 천연 제올라이트 분말에 있어서 수분이 증발하고 수성 발수제의 발수유효성분이 천연 제올라이트 분말에 충분히 침투하도록 수성 발수제에 침지된 천연 제올라이트 분말을 건조시키는 단계이다.
구체적으로, 건조 공정을 수행하는 단계(S120)는 도 1에 도시된 바와 같이 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시킨 후 이를 자연 건조시키는 제1 건조 공정(S121), 및 제1 건조 공정 이후에 잔여 수분의 제거를 위해 건조기(미도시)를 사용하여 미리 설정된 온도에서 가열 건조시키는 제2 건조 공정(S122)을 포함할 수 있다. 이때, 제1 건조 공정(S121)은 대략 24시간 동안 진행되고 제2 건조 공정(S122)은 대략 24시간 동안 진행되는 것이 바람직하며, 제2 건조 공정(S122)에서 건조기는 80~120℃의 범위 내의 온도로 설정되는 것이 바람직하다.
다음으로, 미분말화 공정을 수행하는 단계(S130)는 위와 같은 건조 공정(S120)을 통해 얻은 천연 제올라이트 분말을 체에 걸러내어 미분말화시키는 단계이다. 이때, 체는 150~300㎛ 규격의 체를 사용하는 것이 바람직하다.
앞의 S110 단계 및 S120 단계에 의해 수성 발수제에 침지시킨 후 일정 시간 동안 건조시켜 얻어진 천연 제올라이트 분말은 불규칙하게 뭉쳐진 덩어리 상태이므로, 이를 바로 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼합하여 사용할 경우 기대되는 발수성능을 제대로 발휘하지 못할 뿐만 아니라 작업성에 있어서도 문제를 야기할 수 있다. 이에, 본 발명은 뷸규칙하게 뭉쳐진 덩어리 상태의 천연 제올라이트 분말을 체에 걸러내어 고르게 미분말화시키는 단계(S130)를 포함하고 있는 것이다.
이상 설명한 바와 같이, 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시키는 단계(S110), 건조 공정(S120) 및 미분말화 공정(S130)을 순차적으로 수행하는 제조 방법에 의해, 본 발명에 따른 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말, 즉 본 발명에 따른 천연 제올라이트 혼화재를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 천연 제올라이트 혼화재를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물을 상세히 설명한다.
본 발명의 천연 제올라이트 혼화재를 이용한 보수 모르타르 조성물은, 열화가 발생한 콘크리트 구조물에 대한 보수 작업에 사용되는 보수 모르타르 조성물로서, 시멘트, 잔골재 및 천연 제올라이트 혼화재를 포함하되, 여기서 천연 제올라이트 혼화재는 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말로 제공된다.
또한, 본 발명의 천연 제올라이트 혼화재를 이용한 발수 콘크리트 조성물은, 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위한 발수 콘크리트 조성물로서, 시멘트, 잔골재, 굵은골재 및 천연 제올라이트 혼화재를 포함하되, 여기서 천연 제올라이트 혼화재는 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말로 제공된다.
즉, 본 발명의 보수 모르타르 조성물과 본 발명의 발수 콘크리트 조성물은 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말로 제공되는 천연 제올라이트 혼화재를 모르타르나 콘크리트 배합시 혼합하는 것을 특징으로 하고 있다. 이때, 천연 제올라이트 혼화재는 시멘트 배합에 있어서 건식비빔 단계에서 혼합되는 것이 바람직하다.
본 발명에서 천연 제올라이트 혼화재는 발휘되는 발수성능의 향상과 대비하여 압축강도의 저하를 고려할 때, 시멘트 100중량%에 대하여 1~5중량%로 혼합되는 것이 바람직한데(더 바람직하게는 3~5중량%), 이에 대한 상세한 설명은 본 발명의 실시예들과 그 시험 결과를 통해 후술하기로 한다.
여기서, 천연 제올라이트 분말은 앞서 설명한 바와 같이 14,600~16,600cm2/g 범위의 분말도를 갖는 것이 바람직하고, 수성 발수제는 실란-실록산계 수성 발수제로 제공되는 것이 바람직하다. 그리고, 시멘트는 2,800cm2/g 이상의 분말도를 갖는 1종 보통 포틀랜드 시멘트로 제공되는 것이 바람직하다. 참고로, 잔골재와 굵은골재는 모르타르나 콘크리트에 있어서 일반적인 규격에 맞게 사용하면 된다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예들과 그 시험 결과를 설명함으로써, 본 발명의 구성 및 작용효과를 더 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며, 이하에서 개시되는 실시예들에 의해 본 발명이 제한되거나 한정되는 것은 아니다.
1. 시험 개요
<사용 재료>
본 시험을 위한 시험체 제작에 사용된 시멘트는 KS F 5201에 규정된 국내산 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하였으며, 잔골재는 ISO 679에 부합하는 국내산 세척사를 사용하였다. 또한, 시험체 제작에 사용된 천연 제올라이트는 경북 포항 구룡포에서 채광된 천연 제올라이트 광물을 분쇄한 것으로 15,600cm2/g의 분말도를 갖는 천연 제올라이트 분말을 사용하였다. 한편, 수성 발수제는 실란-실록산계 수성 발수제를 사용하였다. 참고로, 본 시험에 사용된 천연 제올라이트 분말에 대해 KS E 3076, KS E 3809에 규정된 시험방법에 의한 화학적 조성비를 [표 1]에 나타내었으며, 본 시험에 사용된 실란-실록산계 수성 발수제의 화학조성을 [표 2]에 나타내었다.
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000001
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000002
<발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말 - 천연 제올라이트 혼화재>
다공성의 천연 제올라이트 분말에 발수성을 부여하는 방법을 함침 기법을 적용하였다. 구체적으로, 실란-실록산계의 발수유효성분이 50중량%인 수성 발수제를 선정하였으며, 이때, 천연 제올라이트 분말과 수성 발수제의 혼합 비율은 중량비로 1 : 1 로 제작하였다. 천연 제올라이트 분말을 수성 발수제에 침지시키고 충분히 교반시킨 후, 24시간 자연 건조시키고 이후 건조기에서 100℃의 온도로 24시간 동안 완전히 건조시킨 다음, 최종적으로 체에 걸러내는 미분말화를 통해 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 제조하였다.
<시험체 제작 및 보수 모르타르 배합표>
보수 모르타르 시험체는 KS L 5105에 규준하여 제작하였으며, 시멘트 100중량%에 대해 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR = Zeolite + Water Repellent Impregnation)을 각각 1중량%(실시예 1), 3중량%(실시예 2) 및 5중량%(실시예 3)로 첨가한 3개의 실시예에 따른 시험체와 비교를 위해 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 전혀 첨가하지 않은 OPC 시험체(비교예)를 제작하였다.
물-결합재비는 40%로 고정하였으며, 시멘트와 잔골재의 비율은 1 : 3 으로 고정하여 보수 모르타르를 배합하였다. 3개의 실시예에 따른 시험체와 비교예 시험체를 제작하기 위한 보수 모르타르 배합비를 정리하면 아래의 [표 3]과 같다.
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000003
배합이 끝난 보수 모르타르는 흡수율 시험 및 미세구조 분석을 위해 50㎜×50㎜×50㎜ 각주형 몰드에 타설하여 시험체를 제작하였고, 염화물 침투 저항성능 시험을 위한 시험체는 100㎜×200㎜ 원형공시체로 제작하였다.
타설된 보수 모르타르 시험체는 24시간 후 탈형하여 온도 20±2℃의 수조에 완전히 침지하여 수중 양생을 실시하였으며, 미세구조 분석을 위한 시험체는 균등한 분석 결과를 얻기 위해 아세톤에 침지하여 수화 정지를 하였으며 50℃의 온도에서 완전히 건조 후 시험을 실시하였다.
2. 시험 방법
<압축강도 시험>
보수 모르타르의 압축강도는 KS L 5105에 따라 평가를 실시하였으며, 보수 모르타르의 양생일에 따라 7일, 28일 및 91일에 압축강도를 평가하였다.
<수분 흡수량 시험>
발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)이 첨가된 보수 모르타르의 수분 흡수율을 측정하기 위해 KS F 4919 시멘트 혼입 폴리머계 방수재에 규정되어 있는 흡수율 시험을 수행하였다. 시험 방법은 재령 28일 및 91일의 50㎜×50㎜×50㎜ 각주형 시험체를 이용하여 흡수 시험 전의 시험체의 질량(W0)을 측정하고, 이후 시험체의 수평을 유지하여 약 10㎜ 정도의 깊이까지 물에 침지시킨 후 24시간이 경과한 후에 시험체를 꺼내어 표면을 가볍게 닦아 내어 표면의 수분을 제거한 다음 시험체의 질량(W1)을 측정하여 시험 전의 시험체의 질량(W0)과의 차이를 흡수량(g)으로 계산하였다.
<염화물 침투 저항성 시험>
염화물 이온 침투 저항성 시험은 ASTM C 1202 "Standard Test Method for Electrical Indication of Concrete's Ability to Resist Chloride Ion Penetration" 및 KS F 2711 "전기전도도에 의한 콘크리트 염소이온 침투저항성 시험방법" (KSA 2012)에 의하여 수행하였다. 시험체는 3시간 동안 데시케이터를 이용하여 진공 상태를 유지한 후, 18±2시간 동안 증류수에 침지하여 시험체의 내부가 완전히 포화되도록 하였다.
시험셀(Applied Voltage Cell)의 음극에 3.0%의 NaCl 용액을 주입하고 약극셀에는 0.3N의 NaOH 용액을 채운 다음 회로를 구성하였다. 회로를 통과한 전하량의 측정은 시험 시작 후 시험셀 양쪽에 60V의 직류전압을 유지하고 30분마다 6시간 동안 전류를 측정 기록하여 주어진 수식에 따라 총 통과전하량을 계산하였다.
<Ca(OH)2 생성량 평가>
TG-DTA(SHIMADZU: DTG-60)를 이용한 시차열 분석을 통해 발수성이 부여된 천연 제올라이트의 치환율에 따른 보수 모르타르 수화물 중 Ca(OH)2 생성량을 정량적으로 평가하였다. 약 450~500℃ 구간에서의 시료의 중량 감소를 이용하여 측정하였으며, 측정 조건은 승온 속도 10℃/min으로 0℃에서 1,000℃까지 측정하였다.
<X-ray 회절 분석>
회절 분석 결과는 결정질 물질의 구조에 의해 생성되는 결정면들의 면간 거리 측정 결과로 나타나는데, 이렇게 나타난 면간 거리의 조합으로 물질의 구조를 분석한다. X-ray 회절 분석은 결정질 고체의 구조 분석에 가장 널리 사용되고 있는 분석 방법이다.
3. 시험 결과 및 분석
<압축강도 시험>
재령 7일, 28일 및 91일에 따른 압축강도 측정 결과를 아래의 [표 4]에 나타내었다. 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)이 혼입된 실시예 1 내지 3 모두 기준 모르타르(비교예)에 비해 압축강도가 다소 감소되었음을 확인할 수 있었다. 특히, ZWR의 첨가량이 증가함에 따라 압축강도는 더 감소하는 경향을 보였다.
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000004
압축강도가 감소하는 이유로는 시험체 내부에 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)이 침투하고 ZWR에 함침된 실란-실록산계의 발수유효성분이 쿠션 역할을 하면서 기준 모르타르(비교예)에 비해 압축강도가 감소한 것으로 사료된다. 다만, 재령 91일에서의 압축강도 실험 결과 실시예 1 내지 3의 강도 증가율이 기준 모르타르(비교예)의 증가율에 비해 큰 감소를 보이지 않아 장기적인 강도 측면에서도 계속하여 수화 반응이 이루어지는 것으로 사료된다.
<수분 흡수량 시험>
발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)이 첨가된 실시예 1 내지 3 및 ZWR이 첨가되지 않은 비교예에 대해 수분 흡수량 및 흡수율을 측정한 결과를 아래의 [표 5] 및 [표 6]에 나타내었다.
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000005
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000006
측정 시간은 1시간부터 12시간을 기준으로 하여 전(W0), 후(W1) 질량을 측정하였으며 이를 기초로 흡수량 및 흡수율을 계산하였다. 측정 결과 전 시험체에서 흡수가 진행됨을 확인할 수 있었다. 참고로, KS F 4919 시멘트 혼입 폴리머계 방수재에 규정되어 있는 흡수율 시험의 기준에는 수분의 흡수량이 2g까지 허용치로 명시되어 있다.
이를 기준으로 재령 28일차에서는 시험 전, 후의 무게 차이가 비교예(OPC)의 경우 3.63g, 실시예 1(ZWR 1%)에서는 3.18g으로 기준치 2g을 상회하는 결과가 나타났으며, 실시예 2(ZWR 3%)에서는 2.14g, 실시예 3(ZWR 5%)에서는 기준치를 총족하는 1.72g이 흡수되는 것으로 나타났다. 재령 91일차에서는 비교예(OPC)를 제외한 실시예 1 내지 3에서 기준치를 만족하는 결과를 보였으며, 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)의 첨가량(혼입량)이 증가함에 따라 비교예(OPC)와 대비하여 최대 5배 이상의 수분 흡수의 감소를 확인하였다.
<염화물 침투 저항성 시험>
염화물 이온 침투 저항성 시험은 재령 28일 및 91일에 실시하였으며, 그 시험 결과를 [표 7]에 나타내었고, 이에 대한 그래프를 [도 2]에 도시하였다.
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000007
재령 28일차에서 염화물 침투 저항성 시험 결과 총 통과전하량의 값이 비교예(OPC) 및 실시예 1(ZWR 1%)에서는 '높음', 실시예 2(ZWR 3%)에서는 '보통', 실시예 3(ZWR 5%)에서는 '낮음'으로 나타났으며, 재령 91일차에서의 총 통과전하량의 값은 비교예(OPC)에서는 '높음', 실시예 1(ZWR 1%)에서는 '보통', 실시예 2(ZWR 3%)에서는 '낮음', 실시예 3(ZWR 5%)에서는 '매우 낮음'으로 나타났다. 이는 수분 흡수율 시험 결과에서 확인할 수 있었듯이 수분이 침투하는 경우 수분에 포함되어 이동하는 염화물의 침투에서도 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)이 첨가된 시험체(실시예 1 내지 3)에서 ZWR이 첨가되지 않은 비교예(OPC)보다 우수한 염하물 침투에 대한 저항성을 갖는 것을 확인할 수 있었다.
<<Ca(OH)2 생성량 평가>
발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)이 첨가된 실시예 1 내지 3 및 ZWR이 첨가되지 않은 비교예에 대해 보수 모르타르 수화물 중 Ca(OH)2 생성량을 정량적으로 평가하여 그 결과를 [표 8]에 나타내었고, 이에 대한 그래프를 [도 3]에 도시하였다.
Figure PCTKR2021008319-appb-img-000008
모든 시험체에서 동일하게 450~500℃ 사이의 구간에서 열분해로 인한 Ca(OH)2 중량의 감소를 보였다. 기준 모르타르인 비교예(OPC)는 재령 28일에서 Ca(OH)2 생성량이 5.92%로 나타났지만, 재령 91일에서는 6.13%로 약 3.5% 증가하였으며, 실시예 1(ZWR 1%)은 재령 28일 4.97%에서 재령 91일 4.78%로 약 3% 감소하였고, 실시예 2(ZWR 3%)는 재령 28일 4.06%에서 재령 91일 3.89%로 약 4% 감소하였으며, 실시예 3(ZWR 5%)은 재령 28일 3.04%에서 재령 91일 3.53%로 약 13% 증가하는 것으로 나타났다.
<X-ray 회절 분석>
재령 28일 및 91일에서 X선 회절 분석을 통해 결정질 고체의 구조 분석을 수행하고, 해당 결정질 물질의 고유 2θ를 측정한 후 그 그래프를 [도 4] 내지 [도 6]에 도시하였다.
천연 제올라이트 분말에서 확인할 수 있는 Heulandite가 20~35θ 사이의 피크에서 관찰되었으며, 발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)을 첨가한 경우에도 결정상 차이는 보이지 않았다. 그리고, 재령일 별로 Indensity의 차이는 보였으나 이는 미수화물에서의 피크가 감소한 것으로 판단된다.
4. 결론
발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말(ZWR)을 보수 모르타르에 혼입하여 수분 및 염화물 침투 저항성능을 확인하고 미세분석을 실시한 결과 다음과 같은 결론을 얻을 수 있었다.
1) ZWR이 혼입된 시험체(실시예 1 내지 3)에서 수분침투에 대한 저항성을 확인할 수 있었는데, 이는 재령이 지남에 따라 수화생성물 및 ZWR이 실험체의 표면 및 내부의 공극에 충전되어 실험체에 수밀성이 증진되고 접촉각의 증가로 인하여 ZWR의 혼입량이 증가할수록 수분의 흡수에 대한 침투 저항성능이 증진된 것으로 판단된다.
2) 염화물 침투 저항성능에서도 기준 모르타르인 비교예(OPC) 대비 ZWR을 혼입한 시험체(실시예 1 내지 3)에 비하여 우수한 것으로 확인 되었다. 특히, ZWR을 5중량%로 첨가한 시험체(실시예 3)에서는 총 통과전하량이 1/4이상 감소한 것으로 나타났다. 수분의 침투가 감소함에 따라 염화물 이온의 내부 이동 또한 감소하여 저항성을 갖는 것으로 판단된다.
3) Ca(OH)2의 양을 TG-DTA를 통해 정량적으로 분석한 결과, 재령 91일차에서 실시예 3(ZWR 5%)의 Ca(OH)2의 생성은 증가한 것으로 보아 천연 제올라이트 분말의 혼입량이 증가할수록 시멘트의 Ca(OH)2와 천연제올라이트에 포함된 SiO2, Al2O3의 반응으로 장기적으로도 수화반응이 이루어지며 강도에 영향을 미치는 것으로 판단된다.
4) 결정질 고체의 구조를 분석한 결과 ZWR을 첨가한 시험체(실시예 1 내지 3)의 경우에도 기준 모르타르인 비교예(OPC)와 비교하였을 때 결정상의 차이 및 구조적인 큰 변화는 보이지 않은 것을 확인할 수 있었다.
5) 발수유효성분이 함침된 천연제올라이트 분말(ZWR)를 사용한 시험체(실시예 1 내지 3) 내부에서 발수성을 부여한 결과, 수분 흡수율 및 염화물 침투 저항성능이 기준 모르타르인 비교예(OPC) 대비 매우 우수한 것으로 확인하였으며, 본 실시예와 그 시험 결과에 따르면 가장 바람직한 ZWR의 첨가량은 시멘트 전체 중량 대비 5중량%로 판단된다. 참고로, 시험의 결과에 따르면 ZWR의 첨가량이 증가함에 따라 압축강도는 더 감소하는 경향을 보이는데, 예컨대 ZWR의 첨가량이 7중량% 이상이 되면 발수성능은 우수하지만 압축강도에 있어서 요구되는 수준을 충족시키기 못하게 된다.
결론적으로, 본 발명의 실시예 및 그 시험 결과에 따르면, 발수유효성분이 함침된 천연제올라이트 분말(ZWR)이 첨가되는 양이 증가할 수록 발수성능은 향상되지만 압축강도는 저하되는데, 발수성능이 향상되는 정도와 압축강도가 저하되는 정도를 모두 고려할 때, 본 발명에 따른 발수유효성분이 함침된 천연제올라이트 분말(ZWR)은 시멘트 100중량%에 대해 1~5중량%로 첨가되는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 시멘트 100중량%에 대해 5중량%인 것으로 확인되었다.
발명은 전술한 실시예들에 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 다양하게 수정 및 변형할 수 있음은 이 기술의 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다. 따라서 그러한 수정예 또는 변형예들은 본 발명의 특허청구범위에 속한다 하여야 할 것이다.
본 발명의 천연 제올라이트 혼화재 이를 이용한 보수 모르타르 조성물 및 발수 콘크리트 조성물은, 각종 건축/건설 신축시공 또는 보수시공에 있어서 콘크리트의 수분침투로 인해 발생할 수 있는 각종 열화인자를 차단하여 콘크리트 구조물의 내구성능 저하를 보완하는데 폭 넓게 적용될 수 있다.

Claims (10)

  1. 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위해 시멘트 모르타르 조성물이나 콘크리트 조성물에 혼입하여 사용되는 혼화재로서,
    발수유효성분이 함침된 천연 제올라이트 분말을 포함하는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 천연 제올라이트 분말은 수성 발수제로부터 발수유효성분이 함침되고,
    상기 수성 발수제는 실란-실록산계 수성 발수제로 제공되는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 천연 제올라이트 혼화재는,
    상기 천연 제올라이트 분말을 상기 수성 발수제에 침지시킨 후, 상기 수성 발수제의 수분이 증발하고 상기 수성 발수제의 발수유효성분이 상기 천연 제올라이트 분말에 충분히 침투되도록 미리 정해진 시간 동안 건조시키는 건조 공정에 의해 제공되는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 수성 발수제는 40~60중량%의 발수유효성분을 포함하고,
    상기 천연 제올라이트 분말은 14,600~16,600cm2/g 범위의 분말도를 가지며,
    상기 천연 제올라이트 분말을 상기 수성 발수제에 침지시킴에 있어서 상기 천연 제올라이트 분말과 상기 수성 발수제의 발수유효성분은 1 : 0.9~1.1 중량 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 건조 공정은,
    상기 천연 제올라이트 분말을 상기 수성 발수제에 침지시킨 후 이를 자연 건조시키는 제1 건조 공정, 및 상기 제1 건조 공정 이후에 잔여 수분의 제거를 위해 건조기를 사용하여 미리 설정된 온도에서 가열 건조시키는 제2 건조 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 천연 제올라이트 혼화재는,
    상기 건조 공정을 통해 얻은 상기 천연 제올라이트 분말을 체에 걸러내는 미분말화 공정을 더 진행하여 제공되는 것을 특징으로 하는 천연 제올라이트 혼화재.
  7. 열화가 발생한 콘크리트 구조물에 대한 보수 작업에 사용되는 보수 모르타르 조성물에 있어서,
    시멘트 및 잔골재를 포함하고,
    제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 천연 제올라이트 혼화재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 보수 모르타르 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 천연 제올라이트 혼화재는,
    상기 시멘트 100중량%에 대하여 1~5중량%로 혼합되는 것을 특징으로 하는 보수 모르타르 조성물.
  9. 콘크리트 내부에서 발수성능을 발현시키기 위한 발수 콘크리트 조성물에 있어서,
    시멘트, 잔골재 및 굵은골재를 포함하고,
    제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 천연 제올라이트 혼화재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 발수 콘크리트 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 천연 제올라이트 혼화재는,
    상기 시멘트 100중량%에 대하여 1~5중량%로 혼합되는 것을 특징으로 하는 보수 모르타르 조성물.
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