WO2022161723A1 - Method for preventing condensing and/or freezing of water in a supply stream of anode gas, and fuel-cell system - Google Patents

Method for preventing condensing and/or freezing of water in a supply stream of anode gas, and fuel-cell system Download PDF

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Definitions

  • a fuel cell is an electrochemical cell that has two electrodes that are separated from one another by means of an ion-conducting electrolyte.
  • the fuel cell converts the energy of a chemical reaction of a fuel with an oxidant directly into electricity.
  • a fuel cell has an anode and a cathode. There are different types of fuel cells.
  • Hydrogen-based fuel cells are considered to be the mobility concept of the future because they emit water as exhaust gas and enable fast refueling times.
  • the hydrogen is stored in a fuel tank at high pressure.
  • the fuel storage and hydrogen may be at ambient temperature.
  • the hydrogen is supplied from the fuel store to the anode of the fuel cell, in particular to the anode of a fuel cell stack.
  • a recirculated product with unused hydrogen can be fed back to the anode of the fuel cell, in particular the anode of the fuel cell stack, via an anode gas recirculation device.
  • the recirculate can include hydrogen, nitrogen and water.
  • an electric Heating device for heating the hydrogen in a
  • Fuel cell system is generated, wherein an additional amount of hydrogen is consumed to generate the electrical energy.
  • DE 10 2019 203 006 A1 shows a method for avoiding ice pressure damage in water-filled components of a fuel cell system.
  • the present invention shows a method for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system according to the features of claim 1 and a fuel cell system according to the features of claim 9.
  • the present invention features a method for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system.
  • That Fuel cell system has at least one fuel cell stack with an anode, the anode comprising an anode inlet and an anode outlet.
  • the fuel cell system comprises an anode gas recirculation device with an anode gas recirculation line for fluidically guiding a temperature-controlled anode gas recirculation flow from the anode outlet to a mixing device.
  • the fuel cell system has a fuel device with a fuel supply line for fluidically guiding a fresh fuel flow from a fuel storage device to the mixing device and the mixing device for combining the temperature-controlled anode gas recirculation flow and the fresh fuel flow to form the anode gas supply flow.
  • the fuel cell system comprises an anode gas device with an anode gas supply line for fluidically guiding the anode gas supply stream from the mixing device to the anode inlet, as well as a cooling fluid device with a cooling fluid circuit for fluidically routing a cooling fluid with a cooling fluid temperature for tempering at least the anode gas supply stream at least partially between the anode inlet and the anode exit of the fuel cell stack.
  • the method according to the invention further comprises at least one step of controlling at least one temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line.
  • the fuel cell system is in particular for a vehicle, preferably for a motor vehicle such as an automobile.
  • the method is in particular for cold country operation of the fuel cell system.
  • Cold country operation is in particular operation of the fuel cell system at low ambient temperatures, in particular at permanently low ambient temperatures.
  • the fuel in the fuel store of the fuel cell system can also essentially assume the ambient temperature.
  • a low ambient temperature is one in particular Temperature which is lower than 0°C, preferably a temperature which is lower than 5°C, more preferably a temperature which is lower than 20°C.
  • preventing the condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream is to be understood in particular such that the risk of condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream in the anode gas feed line is kept low, preferably minimized.
  • the fuel cell stack is in particular a polymer electrolyte fuel cell stack, the polymer electrolyte fuel cell stack comprising polymer electrolyte fuel cells.
  • the water in the anode gas feed stream is in particular water of reaction of the fuel cell stack, the water of reaction being carried along by the anode gas recirculation stream when the anode gas recirculation stream and the fresh fuel stream are combined to form the anode gas feed stream through the mixing device with the anode gas recirculation stream.
  • the water in the anode gas recirculation flow is in particular at least partly gaseous and/or at least partly liquid water.
  • the fuel cell stack is constructed in particular from a multiplicity of bipolar plates and membrane-electrode assemblies stacked alternately one on top of the other to form a multiplicity of fuel cells stacked one on top of the other.
  • the fuel cell stack includes in particular the anode, a cathode and a cooling system.
  • the anode of the fuel cell stack is, in particular, that part of the fuel cell stack which carries the fuel or the anode gas in the fuel cell stack.
  • the cathode of the fuel cell stack is in particular that part of the fuel cell stack which carries the oxidizing agent or the cathode gas in the fuel cell stack.
  • the cooling of the fuel cell stack is in particular that part of the fuel cell stack which carries a cooling fluid at a cooling fluid temperature for tempering the fuel cell stack in the fuel cell stack.
  • a bipolar plate half of a bipolar plate on an anode side of the bipolar plate half fuel structures for guiding the fuel, such as for example hydrogen, and have coolant structures for guiding the cooling fluid on a second side of the bipolar plate half facing away from the anode side of the bipolar plate half.
  • the second bipolar plate half of the bipolar plate can have oxidizing agent structures for conducting the oxidizing agent, such as air, on a cathode side of the second bipolar plate half, and coolant structures for conducting a cooling fluid on a second side of the second bipolar plate half facing away from the cathode side of the second bipolar plate half.
  • the two bipolar plate halves with the coolant structures are arranged next to one another in such a way that coolant channels for conducting the cooling fluid are formed, with the cooling of the fuel cell stack comprising the coolant channels in particular.
  • the anode gas recirculation device in particular also has a device for controlling a volume flow and/or a device for controlling a pressure and/or a device for controlling a fluid composition of the anode gas recirculation flow in the anode gas recirculation line.
  • the anode gas recycle stream may comprise fuel and water and additionally components of an oxidant for the fuel cell stack, such as nitrogen, as a fluid composition.
  • the device for controlling the fluid composition of the anode gas recirculation flow is in particular designed such that water and/or components of the oxidizing agent of the fuel cell stack, such as nitrogen, can be at least partially separated from the anode gas recirculation flow.
  • the anode gas recirculation device can preferably have an anode gas recirculation fan for controlling the volume flow and/or for controlling the pressure of the anode gas recirculation flow.
  • anode gas recirculation fan By means of the anode gas recirculation fan, unused fuel, such as hydrogen, can be actively fed back into the fresh fuel stream from the fuel cell stack.
  • the anode gas recirculation fan is arranged between the anode outlet of the anode gas device and the mixing device in the anode gas recirculation line.
  • the anode gas recirculation fan can also draw water from the anode gas recirculation stream and/or nitrogen via an add-on valve Separate anode gas recirculation blower from the anode gas recirculation stream.
  • the fuel device of the fuel cell system can in particular have the fuel store.
  • the fuel device can also have several fuel stores, in particular at least two fuel stores.
  • the multiple fuel reservoirs may also be fluidically connected to one another.
  • the fuel store is in particular a fuel store of a vehicle, preferably a motor vehicle such as an automobile.
  • the fuel device also includes, in particular, a device for controlling a volumetric flow of the fresh fuel flow and/or a device for controlling a pressure of the fresh fuel flow in the fuel supply line.
  • the device for controlling the volume flow of the fresh fuel flow can be a fuel metering valve.
  • the device for controlling the pressure of the fresh fuel stream may be a pressure regulating valve.
  • the fuel metering valve is arranged in particular in the flow direction of the fresh fuel flow after the pressure regulating valve and before the mixing device.
  • the mixing device can, in particular, be a jet pump.
  • the fresh fuel stream can act as a motive medium and the anode gas recirculation stream as a suction medium.
  • the anode gas recirculation stream with the unused fuel, such as hydrogen, from the fuel cell stack can be passively fed back into the fresh fuel stream by means of the jet pump.
  • An anode gas recirculation fan in the anode gas recirculation line can thus in particular be omitted.
  • the cooling fluid device comprises in particular a device for controlling a volume flow of the cooling fluid and/or a device for controlling a pressure of the cooling fluid.
  • the cooling fluid device also includes, in particular, a cooling unit for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid for tempering at least the anode gas feed flow between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack. By tempering the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack, the temperature-controlled anode gas recirculation stream in particular flows out of the anode outlet.
  • the cooling circuit of the cooling fluid device runs in particular at least partly in the fuel cell stack of the fuel cell system and at least partly outside the fuel cell stack.
  • the cooling circuit running at least partially in the fuel cell stack is in particular the cooling of the fuel cell stack, with the cooling of the fuel cell stack preferably comprising a cooling fluid inlet and a cooling fluid outlet.
  • the cooling circuit running at least partly outside of the fuel cell stack comprises the cooling unit for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid for tempering at least the anode gas feed flow at least partly between the anode inlet and the anode outlet and/or the device for controlling a volume flow of the cooling fluid and/or the device for controlling a pressure of the cooling fluid.
  • the cooling unit controls the cooling fluid temperature of the cooling fluid for the region of the cooling fluid inlet, in particular for the cooling fluid inlet, of the cooling of the fuel cell stack.
  • the temperature control of at least the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack can be particularly advantageous.
  • the anode gas feed flow between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack is to be understood in particular as the anode gas flowing in the anode of the fuel cell stack between the anode inlet and the anode outlet.
  • the proportion of fuel in the anode gas feed stream can be reduced due to chemical reactions and the proportion of water, in particular water of reaction, can increase and/or the proportion of at least one component of the oxidizing agent, such as nitrogen , raise.
  • the temperature of the anode gas feed stream is tempered by means of the cooling fluid device.
  • the anode gas flowing out of the anode outlet is to be understood in particular as the temperature-controlled anode gas recirculation flow.
  • the device for controlling the volume flow and/or the device for controlling the pressure and/or the device for controlling the fluid composition of the anode gas recirculation flow can be controlled by means of a control device of the fuel cell system.
  • the device for controlling the volume flow of the fresh fuel flow and/or the device for controlling the pressure of the fresh fuel flow can also be controlled by means of a control device of the fuel cell system.
  • the cooling fluid device in particular the cooling unit for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid and/or the device for controlling the volume flow of the cooling fluid and/or the device for controlling the pressure of the cooling fluid, can be controlled by means of a control device of the fuel cell system.
  • the fuel cell system can have sensors for detecting status variables of the anode gas recirculation flow and/or sensors for detecting status variables of the fresh fuel flow and/or sensors for detecting status variables of the anode gas feed flow and/or sensors for detecting status variables of the cooling fluid.
  • a control device of the fuel cell system can process the state variables of the anode gas recirculation flow and/or the fresh fuel flow and/or the anode gas feed flow and/or the cooling fluid.
  • the state variables are in particular a volume flow and/or a pressure and/or a temperature, in particular a dew point temperature, and/or a fluid composition.
  • the dew point temperature of the anode gas feed stream can be determined directly using a dew point sensor and/or indirectly from the state variables of the anode gas recirculation stream and/or the fresh fuel stream and/or the anode gas feed stream and/or the cooling fluid by the control device.
  • the temperature of the anode gas recirculation stream is preferably controlled in such a way that the temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line, is at least 2 Kelvin higher than the dew point temperature of the anode gas feed current. In this way, the condensation and/or the freezing of water in the anode gas feed stream, for example dynamic power fluctuations of the fuel cell system, can be prevented in a particularly advantageous manner.
  • the temperature of the anode gas recirculation flow is controlled in particular at least by the cooling fluid device of the fuel cell system by means of the cooling fluid.
  • the cooling fluid impresses a temperature on the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet.
  • an additional heating device of the fuel cell system in particular an output of an electrical heating device of the fuel device for heating the fresh fuel flow and/or an output of a heating device for heating the anode gas recirculation flow, can be reduced, preferably minimized.
  • an additional heating device in particular an electrical heating device for heating the fresh fuel flow, can be completely dispensed with.
  • the cooling fluid temperature of the cooling fluid is controlled in a range between 50 and 90° C., in particular in a range between 60 and 70° C., very preferably in a range between 65 and 70° C for controlling the temperature of the anode gas recirculation stream.
  • the temperature of the anode gas recirculation flow can thus be controlled particularly advantageously by the cooling fluid device, in particular a cooling unit of the cooling fluid device, of the fuel cell system.
  • the cooling fluid temperature of the cooling fluid when it enters the cooling fluid inlet for cooling the fuel cell stack is in the range between 50 and 90 °C, in particular in the range between 60 and 70°C, more preferably in the range between 65 and 70°C.
  • the cooling fluid of the fuel cell system preferably has a minimum operating temperature, in particular essentially 60°C.
  • the fuel cell system has this minimum operating temperature in particular in normal operation.
  • the normal operation of the fuel cell system occurs in particular after the fuel cell system has been started.
  • the cooling fluid is controlled to a cooling fluid temperature greater than a minimum operating temperature of the cooling fluid in order to control a temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line.
  • the cooling fluid circuit can have at least two circuits for controlling the temperature of at least the anode gas feed stream, at least partially between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack, the at least two circuits being connected by a mixing valve for controlling the volume flow of the cooling fluid in the two circuits are fluidically connected.
  • the temperature control of the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet can be particularly advantageous, in particular for a cold start and/or cold country operation of the fuel cell system.
  • the cooling fluid flows in only one of the two circuits as long as a desired cooling fluid temperature, in particular a minimum operating temperature, of the cooling fluid has not been reached, such as during a cold start of the fuel cell system.
  • the mixing valve is a device for controlling the volume flow of the cooling fluid in particular a 3-way valve, preferably a thermostatic valve.
  • at least one of the two circuits can have a cooler or a cooler with a cooling fan for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid.
  • the temperature of the anode gas recirculation flow can particularly advantageously depend on a volume flow and/or a pressure and/or a fluid composition and/or the temperature of the anode gas recirculation flow and/or the temperature of the anode gas recirculation flow can depend on a Volume flow and / or a pressure and / or a temperature of the fuel fresh flow can be controlled.
  • state variables are recorded in particular by sensors in the fuel cell system and processed by a control device in the fuel cell system in order to control the temperature of the anode gas recirculation flow.
  • the temperature of the anode gas recirculation stream is increased by means of the cooling fluid device of the fuel cell system in order to make the temperature of the anode gas feed stream higher than the dew point temperature of the anode gas feed line, at least in the anode gas feed line Keep anode gas feed stream and thus prevent the condensation and / or freezing of water in the anode gas feed stream.
  • the fresh fuel flow with its temperature can have a greater impact when the anode gas supply flow is formed at the mixing device, so that a temperature of the anode gas recirculation flow can be increased by means of the cooling fluid device of the fuel cell system. to keep the temperature of the anode gas feed stream at least in the anode gas feed line higher than the dew point temperature of the anode gas feed stream and thus prevent the condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream.
  • the fuel device can have at least one heating device for heating the fresh fuel flow, with a temperature of the fresh fuel flow being controlled in such a way and the Temperature of the anode gas recirculation stream is controlled such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
  • the temperature of the fresh fuel flow is controlled in particular by means of the heating device, with the heating device being controlled in particular by means of a control device of the fuel cell system.
  • the heating device is in particular an electrical heating device.
  • the temperature of the anode gas feed stream can be particularly advantageously controlled with the heating device in such a way that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
  • Controlling the temperature of the anode gas feed stream in such a way that the temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line, is higher than the dew point temperature of the anode gas feed stream is carried out primarily by controlling the temperature of the anode gas recirculation stream and secondarily by controlling the temperature of the fresh fuel flow.
  • the power of the additional heating device in particular an electric heating device of the fuel device for heating the fresh fuel flow, of the fuel cell system for heating the anode gas recirculation flow can be reduced, preferably minimized.
  • additional heating by means of the heating device is possible with the heating device in cold country operation and/or cold start of the fuel cell system.
  • the cooling fluid can be controlled to an increased cooling fluid temperature of, for example, approx. preferably the electrical heating device, is switched off or at least reduced in performance.
  • the temperature of the fresh fuel flow depends on a volume flow and/or a pressure and/or a fluid composition and/or a temperature of the anode gas recirculation flow and/or that the temperature of the fresh fuel flow as a function of a volume flow and/or a pressure and/or the temperature of the Fuel fresh flow is controlled.
  • state variables are recorded in particular by sensors in the fuel cell system and processed by a control device in the fuel cell system in order to control the temperature of the fresh fuel flow.
  • the heating device can advantageously heat the fresh fuel flow when the cooling fluid reaches a maximum operating temperature.
  • the maximum operating temperature is in particular 90°C, preferably 80°C, very preferably 70°C.
  • the temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line should no longer be controlled, in particular increased, via the temperature of the anode gas recirculation stream, otherwise degeneration of the fuel cell stack or the fuel cells of the fuel cell stack, in particular one Polymer electrolyte fuel cell stack can occur.
  • the fresh fuel stream can now advantageously be heated by the heating device, so that it can be ensured that the temperature of the anode gas feed stream is higher than the dew point temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line.
  • the degeneration of the fuel cell stack or the fuel cells of the fuel cell stack can be avoided and, on the other hand, the condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream can be prevented.
  • the temperature of the anode gas recirculation flow and/or the temperature of the fresh fuel flow can be controlled with particular advantage as a function of a temperature of the fuel cell system and/or as a function of a power request to the fuel cell stack and/or as a function of a power conversion of the fuel cell stack .
  • These state variables are recorded in particular by sensors in the fuel cell system and processed by a control device in the fuel cell system to control the temperature of the anode gas recirculation flow and/or to control the temperature of the fresh fuel flow.
  • the temperature of the fuel cell system is in particular an ambient temperature of the fuel cell system.
  • the temperature of the fuel cell system can be, in particular, a temperature of the fresh fuel flow or of the fuel in a fuel store of the fuel cell system.
  • the temperature of the fuel in the fuel reservoir can reflect the temperature of the fuel or of the fresh fuel flow in a particularly reliable manner.
  • the present invention shows a fuel cell system for a vehicle, wherein the fuel cell system is designed to carry out a method according to the invention, and wherein the fuel cell system has a control device, wherein the control device is set up to determine at least one temperature of the anode gas recirculation flow by means of at least To control cooling fluid device such that the temperature of the anode gas feed stream in the anode gas feed line is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
  • control device can be set up to additionally control a temperature of the fresh fuel flow by means of at least one heating device of the fuel device of the fuel cell system for heating the fresh fuel flow in such a way that the temperature of the anode gas feed flow in the anode gas feed line is higher than one Dew point temperature of the anode gas feed stream is.
  • the fuel cell system according to the second aspect of the invention thus has the same advantages as have already been described for the method according to the first aspect of the invention.
  • FIG. 4 shows a further embodiment of a method according to the invention.
  • FIG. 1 shows a schematic representation of an embodiment of a fuel cell system 100 according to the invention, the fuel cell system 100 having a fuel cell stack 20 with an anode 21, the anode 21 having an anode input 22 and an anode output 23 includes, has.
  • the fuel cell system 100 also has an anode gas recirculation device 40 with an anode gas recirculation line 41 for fluidically guiding a temperature-controlled anode gas recirculation stream from the anode outlet 23 to a mixing device 50, and a fuel device 30 with a fuel supply line 31 for fluidically guiding a fresh fuel stream from a fuel reservoir 39 to the mixing device 50, wherein the mixing device 50 serves to combine the temperature-controlled anode gas recirculation stream and the fresh fuel stream to form the anode gas feed stream.
  • the fuel cell system 100 comprises an anode gas device 10 with an anode gas supply line 11 for fluidically guiding the anode gas supply stream from the mixing device 50 to the anode inlet 22 and a cooling fluid device 70 with a cooling fluid circuit 71 for fluidly guiding a cooling fluid with a cooling fluid temperature for tempering at least the anode gas supply stream at least partially between the anode inlet 22 and the anode outlet 23 of the fuel cell stack 100.
  • the fuel cell system 100 has a control device 80, wherein the control device 80 is set up to control at least one temperature of the anode gas recirculation stream by means of at least the cooling fluid device 70 200 that the temperature of the anode gas feed stream in the anode gas feed line is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
  • FIG. 2 shows a schematic representation of a further embodiment of a fuel cell system 100 according to the invention.
  • the fuel metering valve 37 is arranged after the pressure regulating valve 35 and before the mixing device 50, in particular in the flow direction of the fresh fuel flow.
  • the mixing device 50 is, for example, a jet pump.
  • the fuel device 30 has a heating device 35 for heating the fuel fresh stream on.
  • the control device 80 of the fuel cell system is also set up to additionally control 300 a temperature of the fresh fuel flow by means of at least the heating device 35 of the fuel device 30 of the fuel cell system 100 for heating the fresh fuel flow such that the temperature of the anode gas feed flow in the anode gas feed line 11 is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
  • the anode gas recirculation device 40 additionally has an anode gas recirculation blower 43 for controlling the volume flow and/or for controlling the pressure of the anode gas recirculation flow.
  • the cooling fluid circuit 71 here comprises at least two circuits 73, 74 for controlling the temperature of the anode gas feed stream at least partially between the anode inlet 22 and the anode outlet 23 of the fuel cell stack 100, the at least two circuits 73, 74 being connected by means of a mixing valve 75 to control the volume flow of the cooling fluid in the two circuits 73, 74 are fluidically connected.
  • the cooling fluid only flows in the circuit 73 as long as a desired cooling fluid temperature of the cooling fluid has not been reached, such as, for example, during a cold start of the fuel cell system 100.
  • the mixing valve 75 as a device for controlling the volume flow of the cooling fluid is in particular a 3-way valve.
  • the circuit 73 additionally has a cooling fluid pump 77 for additionally controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid.
  • the circuit 74 additionally has a cooler 78 with cooling fan for additionally controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid.
  • the mixing valve 75, the cooler 78 with the cooler fan and the cooling fluid pump 77 are controlled in particular by the control device 80.
  • the fuel cell system 100 can have sensors (not shown) for detecting status variables of the anode gas recirculation flow and/or sensors for detecting status variables of the fresh fuel flow and/or sensors for detecting status variables of the anode gas feed flow and/or sensors for detecting status variables of the cooling fluid, the state variables being processed by the control device 80 to control the temperature of the anode gas recirculation flow and/or to control the temperature of the fresh fuel flow.
  • a temperature of the fuel cell system 100 in particular an ambient temperature, and/or a power request to the fuel cell stack 20 and/or a power conversion of the fuel cell stack 20 by the control device 80 or are taken into account for controlling the temperature of the anode gas recirculation flow and/or for controlling the temperature of the fresh fuel flow.
  • Figure 3 shows an embodiment of a method according to the invention for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system according to the invention, the method including as a step a control 200 of at least one temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas -Supply stream, at least in the anode gas supply line 11, is higher than a dew point temperature of the anode gas supply stream.
  • FIG. 4 shows a further embodiment of a method according to the invention for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system according to the invention, the method additionally to the method in FIG such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
  • additional state variables of the anode gas recirculation flow and/or state variables of the fresh fuel flow and/or state variables of the anode gas feed flow and/or state variables of the cooling fluid and/or a temperature of the Fuel cell system 100 in particular an ambient temperature, and/or a power request to the fuel cell stack 20 and/or a power conversion of the fuel cell stack 20 and processed by a control device 80 of the fuel cell system to control the temperature of the anode gas recirculation stream and/or to control the temperature of the fuel - fresh stream.

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Abstract

Method for preventing condensing and/or freezing of water in a supply stream of anode gas of a fuel-cell system (100), wherein the fuel-cell system (100) has: - at least one fuel-cell stack (20), - an anode-gas recirculation device (40) with an anode-gas recirculation line (41), - a fuel device (30) with a fuel-feed line (31), - a mixing device (50) for bringing together a stream of recirculated anode gas and a stream of fresh fuel to form the supply stream of anode gas, - an anode-gas device (10) with an anode-gas feed line (11), - a cooling-fluid device (70) for controlling the temperature at least of the supply stream of anode gas, the method comprising at least the following step: - checking (200) at least a temperature of the stream of recirculated anode gas in such a way that the temperature of the supply stream of anode gas, at least in the anode-gas feed line (11), is higher than a dew-point temperature of the supply stream of anode gas.

Description

Beschreibung description
Titel Verfahren zum Verhindern einer Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas-Zuführstrom und Brennstoffzellensystem Title Method for Preventing Condensation and/or Freezing of Water in an Anode Gas Feed Stream and Fuel Cell System
Stand der Technik State of the art
Eine Brennstoffzelle ist eine elektrochemische Zelle, wobei diese zwei Elektroden, welche mittels eines ionenleitenden Elektrolyten voneinander separiert sind, aufweist. Die Brennstoffzelle wandelt die Energie einer chemischen Reaktion eines Brennstoffes mit einem Oxidationsmittel direkt in Elektrizität um. Eine Brennstoffzelle weist eine Anode und eine Kathode auf. Es existieren verschiedene Typen von Brennstoffzellen. A fuel cell is an electrochemical cell that has two electrodes that are separated from one another by means of an ion-conducting electrolyte. The fuel cell converts the energy of a chemical reaction of a fuel with an oxidant directly into electricity. A fuel cell has an anode and a cathode. There are different types of fuel cells.
Wasserstoffbasierte Brennstoffzellen gelten als Mobilitätskonzept der Zukunft, da sie Wasser als Abgas emittieren, und schnelle Betankungszeiten ermöglichen. In einem Brennstoffzellenfahrzeug wird der Wasserstoff in einem Brennstoffspeicher mit hohem Druck gespeichert. Der Brennstoffspeicher und der Wasserstoff können die Umgebungstemperatur aufweisen. Der Wasserstoff wird aus dem Brennstoffspeicher der Anode der Brennstoffzelle, insbesondere der Anode eines Brennstoffzellenstapels, zugeführt. Über eine Anodengasrezirkulationsvorrichtung kann ein Rezirkulat mit unverbrauchtem Wasserstoff der Anode der Brennstoffzelle, insbesondere der Anode des Brennstoffzellenstapels, wieder zugeführt werden. Das Rezirkulat kann Wasserstoff, Stickstoff und Wasser umfassen. Wenn Wasserstoff aus dem Brennstoffspeicher mit dem Rezirkulat gemischt wird, kann es zur Tropfenbildung und/oder sogar Vereisung des Wassers stromaufwärts der Anode kommen. Tropfenbildung und Vereisung können die Brennstoffzelle bzw. den Brennstoffzellenstapel schädigen und zu Fehlfunktionen führen. Bspw. wird daher für einen Kaltstart eines Brennstoffzellensystems eine elektrische Heizvorrichtung zum Erwärmen des Wasserstoffes in einerHydrogen-based fuel cells are considered to be the mobility concept of the future because they emit water as exhaust gas and enable fast refueling times. In a fuel cell vehicle, the hydrogen is stored in a fuel tank at high pressure. The fuel storage and hydrogen may be at ambient temperature. The hydrogen is supplied from the fuel store to the anode of the fuel cell, in particular to the anode of a fuel cell stack. A recirculated product with unused hydrogen can be fed back to the anode of the fuel cell, in particular the anode of the fuel cell stack, via an anode gas recirculation device. The recirculate can include hydrogen, nitrogen and water. When hydrogen from the fuel storage tank is mixed with the recirculate, the water can form droplets and/or even ice up upstream of the anode. Droplet formation and icing can damage the fuel cell or the fuel cell stack and lead to malfunctions. For example, therefore, for a cold start of a fuel cell system, an electric Heating device for heating the hydrogen in a
Brennstoffzuführleitung eingesetzt. Dies kann den Wirkungsgrad des Brennstoffzellensystems reduzieren, da die elektrische Energie für die elektrische Heizvorrichtung bspw. von dem Brennstoffzellenstapel desFuel supply line used. This can reduce the efficiency of the fuel cell system, since the electrical energy for the electrical heating device, for example, from the fuel cell stack
Brennstoffzellensystems erzeugt wird, wobei zum Erzeugen der elektrischen Energie eine zusätzliche Menge an Wasserstoff verbraucht wird. Fuel cell system is generated, wherein an additional amount of hydrogen is consumed to generate the electrical energy.
Die DE 10 2019 203 006 Al zeigt beispielsweise ein Verfahren zum Vermeiden von Eisdruckschäden in wasserbefüllten Komponenten eines Brennstoffzellensystems. For example, DE 10 2019 203 006 A1 shows a method for avoiding ice pressure damage in water-filled components of a fuel cell system.
Es besteht ständiges Interesse daran ein Brennstoffzellensystem bzw. den Betrieb eines Brennstoffzellensystems zu verbessern. There is constant interest in improving a fuel cell system or the operation of a fuel cell system.
Offenbarung der Erfindung Disclosure of Invention
Die vorliegende Erfindung zeigt ein Verfahren zum Verhindern einer Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas- Zuführstrom eines Brennstoffzellensystems gemäß den Merkmalen des Anspruchs 1 sowie ein Brennstoffzellensystem gemäß den Merkmalen des Anspruchs 9. The present invention shows a method for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system according to the features of claim 1 and a fuel cell system according to the features of claim 9.
Weitere Merkmale und Details der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen, der Beschreibung und den Zeichnungen. Dabei gelten Merkmale und Details, die im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren beschrieben sind, selbstverständlich auch im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystem und umgekehrt, sodass bezüglich der Offenbarung zu den einzelnen Erfindungsaspekten stets wechselseitig Bezug genommen wird bzw. werden kann. Further features and details of the invention result from the dependent claims, the description and the drawings. Features and details that are described in connection with the method according to the invention naturally also apply in connection with the fuel cell system according to the invention and vice versa, so that the disclosure of the individual aspects of the invention is or can always be referred to alternately.
Gemäß einem ersten Aspekt zeigt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Verhindern einer Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas-Zuführstrom eines Brennstoffzellensystems. Das Brennstoffzellensystem weist zumindest einen Brennstoffzellenstapel mit einer Anode, wobei die Anode einen Anodeneingang und einen Anodenausgang umfasst, auf. Ferner umfasst das Brennstoffzellensystem eine Anodengasrezirkulationvorrichtung mit einer Anodengasrezirkulationsleitung zum fluidtechnischen Führen eines temperierten Anodengas- Rezirkulationsstromes von dem Anodenausgang zu einer Mischvorrichtung. Außerdem weist das Brennstoffzellensystem eine Brennstoffvorrichtung mit einer Brennstoffzuführleitung zum fluidtechnischen Führen eines Brennstoff- Frischstromes von einem Brennstoffspeicher zu der Mischvorrichtung sowie die Mischvorrichtung zum Zusammenführen des temperierten Anodengas- Rezirkulationsstromes und des Brennstoff- Frischstromes zum Bilden des Anodengas-Zuführstromes auf. Ferner umfasst das Brennstoffzellensystem eine Anodengasvorrichtung mit einer Anodengaszuführleitung zum fluidtechnischen Führen des Anodengas-Zuführstromes von der Mischvorrichtung zu dem Anodeneingang sowie eine Kühlfluidvorrichtung mit einem Kühlfluidkreislauf zum fluidtechnischen Führen eines Kühlfluids mit einer Kühlfluidtemperatur für ein Temperieren zumindest des Anodengas-Zuführstromes wenigstens tlw. zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang des Brennstoffzellenstapels. Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst weiter zumindest als Schritt ein Kontrollieren zumindest einer Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes derart, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas- Zuführstromes ist. According to a first aspect, the present invention features a method for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system. That Fuel cell system has at least one fuel cell stack with an anode, the anode comprising an anode inlet and an anode outlet. Furthermore, the fuel cell system comprises an anode gas recirculation device with an anode gas recirculation line for fluidically guiding a temperature-controlled anode gas recirculation flow from the anode outlet to a mixing device. In addition, the fuel cell system has a fuel device with a fuel supply line for fluidically guiding a fresh fuel flow from a fuel storage device to the mixing device and the mixing device for combining the temperature-controlled anode gas recirculation flow and the fresh fuel flow to form the anode gas supply flow. Furthermore, the fuel cell system comprises an anode gas device with an anode gas supply line for fluidically guiding the anode gas supply stream from the mixing device to the anode inlet, as well as a cooling fluid device with a cooling fluid circuit for fluidically routing a cooling fluid with a cooling fluid temperature for tempering at least the anode gas supply stream at least partially between the anode inlet and the anode exit of the fuel cell stack. The method according to the invention further comprises at least one step of controlling at least one temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line.
Das Brennstoffzellensystem ist insbesondere für ein Fahrzeug, vorzugsweise für ein Kraftfahrzeug wie ein Automobil. The fuel cell system is in particular for a vehicle, preferably for a motor vehicle such as an automobile.
Das Verfahren ist insbesondere für einen Kaltlandbetrieb des Brennstoffzellensystems. Der Kaltlandbetrieb ist insbesondere ein Betrieb des Brennstoffzellensystems bei niedrigen Umgebungstemperaturen, insbesondere bei dauerhaft niedrigen Umgebungstemperaturen. Bei niedrigen Umgebungstemperaturen, insbesondere dauerhaft niedrigen Umgebungstemperaturen, kann der Brennstoff in dem Brennstoffspeicher des Brennstoffzellensystems ebenfalls im Wesentlichen die Umgebungstemperatur annehmen. Eine niedrige Umgebungstemperatur ist insbesondere eine Temperatur, welche geringer als 0 °C, vorzugsweise eine Temperatur, welche geringer als 5 °C, ganz vorzugsweise eine Temperatur, welche geringer als 20 °C ist. Ferner ist das Verhindern der Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom insbesondere derart zu verstehen, dass das Risiko der Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom in der Anodengaszuführleitung geringgehalten, vorzugsweise minimiert wird. The method is in particular for cold country operation of the fuel cell system. Cold country operation is in particular operation of the fuel cell system at low ambient temperatures, in particular at permanently low ambient temperatures. At low ambient temperatures, in particular permanently low ambient temperatures, the fuel in the fuel store of the fuel cell system can also essentially assume the ambient temperature. A low ambient temperature is one in particular Temperature which is lower than 0°C, preferably a temperature which is lower than 5°C, more preferably a temperature which is lower than 20°C. Furthermore, preventing the condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream is to be understood in particular such that the risk of condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream in the anode gas feed line is kept low, preferably minimized.
Der Brennstoffzellenstapel ist insbesondere ein Polymerelektrolyt- Brennstoffzellenstapel, wobei der Polymerelektrolyt-Brennstoffzellenstapel Polymerelektrolyt-Brennstoffzellen umfasst. The fuel cell stack is in particular a polymer electrolyte fuel cell stack, the polymer electrolyte fuel cell stack comprising polymer electrolyte fuel cells.
Das Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom ist insbesondere Reaktionswasser des Brennstoffzellenstapels, wobei das Reaktionswasser mittels dem Anodengas- Rezirkulationsstrom beim Zusammenführen des Anodengas - Rezirkulationsstromes und des Brennstoff- Frischstromes zum Bilden des Anodengas-Zuführstroms durch die Mischvorrichtung mit dem Anodengas- Rezirkulationsstrom mitgeführt wird. Das Wasser in dem Anodengas- Rezirkulationsstrom ist insbesondere zumindest tlw. gasförmiges und/oder zumindest tlw. flüssiges Wasser. The water in the anode gas feed stream is in particular water of reaction of the fuel cell stack, the water of reaction being carried along by the anode gas recirculation stream when the anode gas recirculation stream and the fresh fuel stream are combined to form the anode gas feed stream through the mixing device with the anode gas recirculation stream. The water in the anode gas recirculation flow is in particular at least partly gaseous and/or at least partly liquid water.
Der Brennstoffzellenstapel ist insbesondere aus einer Vielzahl an abwechselnd übereinander gestapelten Bipolarplatten und Membran-Elektroden-Einheiten zu einer Vielzahl an übereinander gestapelten Brennstoffzellen aufgebaut. Der Brennstoffzellenstapel umfasst insbesondere die Anode, eine Kathode und eine Kühlung. Die Anode des Brennstoffzellenstapels ist insbesondere der Teil des Brennstoffzellenstapels, welcher den Brennstoff bzw. das Anodengas in dem Brennstoffzellenstapel führt. Die Kathode des Brennstoffzellenstapels ist insbesondere der Teil des Brennstoffzellenstapels, welcher das Oxidationsmittel bzw. das Kathodengas in dem Brennstoffzellenstapel führt. Die Kühlung des Brennstoffzellenstapels ist insbesondere der Teil des Brennstoffzellenstapels, welcher ein Kühlfluid mit einer Kühlfluidtemperatur für ein Temperieren des Brennstoffzellenstapels in dem Brennstoffzellenstapel führt. Weiter kann eine Bipolarplattenhälfte einer Bipolarplatte an einer Anodenseite der Bipolarplattenhälfte Brennstoffstrukturen zum Führen des Brennstoffes, wie bspw. Wasserstoff, aufweisen und an einer der Anodenseite der Bipolarplattenhälfte abgewandten zweiten Seite der Bipolarplattenhälfte Kühlmittelstrukturen zum Führen des Kühlfluids aufweisen. Weiter kann die zweite Bipolarplattenhälfte der Bipolarplatte an einer Kathodenseite der zweiten Bipolarplattenhälfte Oxidationsmittelstrukturen zum Führen des Oxidationsmittels, wie bspw. Luft, aufweisen und an einer der Kathodenseite der zweiten Bipolarplattenhälfte abgewandten zweiten Seite der zweiten Bipolarplattenhälfte Kühlmittelstrukturen zum Führen eines Kühlfluids aufweisen. Insbesondere sind beide Bipolarplattenhälften mit den Kühlmittelstrukturen derart aneinander angeordnet, dass sich Kühlmittelkanäle zum Führen des Kühlfluids ausbilden, wobei die Kühlung des Brennstoffzellenstapels insbesondere die Kühlmittelkanäle umfasst. The fuel cell stack is constructed in particular from a multiplicity of bipolar plates and membrane-electrode assemblies stacked alternately one on top of the other to form a multiplicity of fuel cells stacked one on top of the other. The fuel cell stack includes in particular the anode, a cathode and a cooling system. The anode of the fuel cell stack is, in particular, that part of the fuel cell stack which carries the fuel or the anode gas in the fuel cell stack. The cathode of the fuel cell stack is in particular that part of the fuel cell stack which carries the oxidizing agent or the cathode gas in the fuel cell stack. The cooling of the fuel cell stack is in particular that part of the fuel cell stack which carries a cooling fluid at a cooling fluid temperature for tempering the fuel cell stack in the fuel cell stack. Next, a bipolar plate half of a bipolar plate on an anode side of the bipolar plate half fuel structures for guiding the fuel, such as for example hydrogen, and have coolant structures for guiding the cooling fluid on a second side of the bipolar plate half facing away from the anode side of the bipolar plate half. Furthermore, the second bipolar plate half of the bipolar plate can have oxidizing agent structures for conducting the oxidizing agent, such as air, on a cathode side of the second bipolar plate half, and coolant structures for conducting a cooling fluid on a second side of the second bipolar plate half facing away from the cathode side of the second bipolar plate half. In particular, the two bipolar plate halves with the coolant structures are arranged next to one another in such a way that coolant channels for conducting the cooling fluid are formed, with the cooling of the fuel cell stack comprising the coolant channels in particular.
Die Anodengasrezirkulationsvorrichtung weist insbesondere ferner eine Vorrichtung zum Kontrollieren eines Volumenstromes und/oder eine Vorrichtung zum Kontrollieren eines Druckes und/oder eine Vorrichtung zum Kontrollieren einer Fluidzusammensetzung des Anodengas- Rezirkulationsstromes in der Anodengasrezirkulationsleitung auf. Der Anodengas- Rezirkulationsstrom kann insbesondere Brennstoff und Wasser und zusätzlich Bestandteile eines Oxidationsmittels für den Brennstoffzellenstapel, wie Stickstoff, als Fluidzusammensetzung umfassen. Die Vorrichtung zum Kontrollieren der Fluidzusammensetzung des Anodengas- Rezirkulationsstromes ist insbesondere derart ausgestaltet, dass Wasser und/oder Bestandteile des Oxidationsmittels des Brennstoffzellenstapels, wie Stickstoff, zumindest tlw. aus dem Anodengas- Rezirkulationsstrom ausgeschieden werden können. Vorzugsweise kann die Anodengasrezirkulationsvorrichtung ein Anodengasrezirkulationsgebläse zum Kontrollieren des Volumenstromes und/oder zum Kontrollieren des Druckes des Anodengas- Rezirkulationsstromes aufweisen. Mittels dem Anodengasrezirkulationsgebläse kann unverbrauchter Brennstoff, wie Wasserstoff, aus dem Brennstoffzellenstapel erneut dem Brennstoff- Frischstrom aktiv zugeführt werden. Ferner ist das Anodengasrezirkulationsgebläse zwischen dem Anodenausgang der Anodengasvorrichtung und der Mischvorrichtung in der Anodengasrezirkulationsleitung angeordnet. Außerdem kann das Anodengasrezirkulationsgebläse zusätzlich Wasser aus dem Anodengas- Rezirkulationsstrom und/oder Stickstoff über ein Anbauventil des Anodengasrezirkulationsgebläses aus dem Anodengas- Rezirkulationsstrom abscheiden. The anode gas recirculation device in particular also has a device for controlling a volume flow and/or a device for controlling a pressure and/or a device for controlling a fluid composition of the anode gas recirculation flow in the anode gas recirculation line. In particular, the anode gas recycle stream may comprise fuel and water and additionally components of an oxidant for the fuel cell stack, such as nitrogen, as a fluid composition. The device for controlling the fluid composition of the anode gas recirculation flow is in particular designed such that water and/or components of the oxidizing agent of the fuel cell stack, such as nitrogen, can be at least partially separated from the anode gas recirculation flow. The anode gas recirculation device can preferably have an anode gas recirculation fan for controlling the volume flow and/or for controlling the pressure of the anode gas recirculation flow. By means of the anode gas recirculation fan, unused fuel, such as hydrogen, can be actively fed back into the fresh fuel stream from the fuel cell stack. Furthermore, the anode gas recirculation fan is arranged between the anode outlet of the anode gas device and the mixing device in the anode gas recirculation line. In addition, the anode gas recirculation fan can also draw water from the anode gas recirculation stream and/or nitrogen via an add-on valve Separate anode gas recirculation blower from the anode gas recirculation stream.
Die Brennstoffvorrichtung des Brennstoffzellensystems kann insbesondere den Brennstoffspeicher aufweisen. Die Brennstoffvorrichtung kann auch mehrere Brennstoffspeicher, insbesondere zumindest zwei Brennstoffspeicher, aufweisen. Die mehreren Brennstoffspeicher können außerdem fluidtechnisch miteinander verbunden sein. Der Brennstoffspeicher ist insbesondere ein Brennstoffspeicher eines Fahrzeuges, vorzugsweise eines Kraftfahrzeuges wie einem Automobil.The fuel device of the fuel cell system can in particular have the fuel store. The fuel device can also have several fuel stores, in particular at least two fuel stores. The multiple fuel reservoirs may also be fluidically connected to one another. The fuel store is in particular a fuel store of a vehicle, preferably a motor vehicle such as an automobile.
Die Brennstoffvorrichtung umfasst außerdem insbesondere eine Vorrichtung zum Kontrollieren eines Volumenstromes des Brennstoff- Frischstromes und/oder eine Vorrichtung zum Kontrollieren eines Druckes des Brennstoff- Frischstromes in der Brennstoffzuführleitung. Die Vorrichtung zum Kontrollieren des Volumenstromes des Brennstoff- Frischstromes kann ein Brennstoffdosierventil sein. Die Vorrichtung zum Kontrollieren des Druckes des Brennstoff- Frischstromes kann ein Druckregulierungsventil sein. Somit kann die für den Brennstoffzellenstapel benötigte Brennstoff menge eingestellt werden. Das Brennstoffdosierventil ist insbesondere in Stromrichtung des Brennstoff- Frischstromes nach dem Druckregulierungsventil und vor der Mischvorrichtung angeordnet. The fuel device also includes, in particular, a device for controlling a volumetric flow of the fresh fuel flow and/or a device for controlling a pressure of the fresh fuel flow in the fuel supply line. The device for controlling the volume flow of the fresh fuel flow can be a fuel metering valve. The device for controlling the pressure of the fresh fuel stream may be a pressure regulating valve. Thus, the amount of fuel required for the fuel cell stack can be adjusted. The fuel metering valve is arranged in particular in the flow direction of the fresh fuel flow after the pressure regulating valve and before the mixing device.
Die Mischvorrichtung kann insbesondere eine Strahlpumpe (JetPump) sein. Der Brennstoff- Frischstrom kann als Treibmedium und der Anodengas - Rezirkulationsstrom als Saugmedium wirken. Mittels der Strahlpumpe kann der Anodengas- Rezirkulationsstrom mit dem unverbrauchten Brennstoff, wie Wasserstoff, aus dem Brennstoffzellenstapel erneut dem Brennstoff- Frischstrom passiv zugeführt werden. Ein Anodengasrezirkulationsgebläse in der Anodengas- Rezirkulationsleitung kann somit insbesondere entfallen. The mixing device can, in particular, be a jet pump. The fresh fuel stream can act as a motive medium and the anode gas recirculation stream as a suction medium. The anode gas recirculation stream with the unused fuel, such as hydrogen, from the fuel cell stack can be passively fed back into the fresh fuel stream by means of the jet pump. An anode gas recirculation fan in the anode gas recirculation line can thus in particular be omitted.
Die Kühlfluidvorrichtung umfasst insbesondere eine Vorrichtung zum Kontrollieren eines Volumenstromes des Kühlfluids und/oder eine Vorrichtung zum Kontrollieren eines Druckes des Kühlfluids. Die Kühlfluidvorrichtung umfasst ferner insbesondere eine Kühleinheit zum Kontrollieren der Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids für ein Temperieren zumindest des Anodengas-Zuführstromes zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang des Brennstoffzellenstapels. Durch das Temperieren des Anodengas-Zuführstromes zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang des Brennstoffzellenstapels strömt aus dem Anodenausgang insbesondere der temperierte Anodengas- Rezirkulationsstrom aus. Der Kühlkreislauf der Kühlfluidvorrichtung verläuft insbesondere zumindest tlw. in dem Brennstoffzellenstapel des Brennstoffzellensystems und zumindest tlw. außerhalb des Brennstoffzellenstapels. Der zumindest tlw. in dem Brennstoffzellenstapel verlaufende Kühlkreislauf ist insbesondere die Kühlung des Brennstoffzellenstapels, wobei die Kühlung des Brennstoffzellenstapels vorzugsweise einen Kühlfluideingang und einen Kühlfluidausgang umfasst. Vorzugsweise umfasst der zumindest tlw. außerhalb des Brennstoffzellenstapels verlaufende Kühlkreislauf die Kühleinheit zum Kontrollieren der Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids für ein Temperieren zumindest des Anodengas-Zuführstromes wenigstens tlw. zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren eines Volumenstromes des Kühlfluids und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren eines Druckes des Kühlfluids. Insbesondere kontrolliert die Kühleinheit die Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids für den Bereich des Kühlfluideingangs, insbesondere für den Kühlfluideingang, der Kühlung des Brennstoffzellenstapels. Somit kann das Temperieren zumindest des Anodengas-Zuführstromes zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang des Brennstoffzellenstapels besonders vorteilhaft sein. Der Anodengas-Zuführstrom zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang des Brennstoffzellenstapels ist insbesondere als das in der Anode des Brennstoffzellenstapels zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang strömende Anodengas zu verstehen. Während des Strömens des Anodengas- Zuführstromes zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang kann sich aufgrund chemischer Reaktionen der Anteil des Brennstoffes des Anodengas-Zuführstromes reduzieren und der Anteil von Wasser, insbesondere Reaktionswasser, erhöhen und/oder der Anteil zumindest eines Bestandteils des Oxidationsmittels, wie Stickstoff, erhöhen. Weiter wird während des Strömens des Anodengas-Zuführstromes zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang der Anode des Brennstoffzellenstapels die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes mittels der Kühlfluidvorrichtung temperiert. Das aus dem Anodenausgang strömende Anodengas ist insbesondere als der temperierte Anodengas- Rezirkulationsstrom zu verstehen. Die Vorrichtung zum Kontrollieren des Volumenstromes und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren des Druckes und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren der Fluidzusammensetzung des Anodengas- Rezirkulationsstromes kann mittels einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems kontrolliert werden. Auch kann die Vorrichtung zum Kontrollieren des Volumenstromes des Brennstoff- Frischstromes und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren des Druckes des Brennstoff- Frischstromes mittels einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems kontrolliert werden. Weiter kann die Kühlfluidvorrichtung, insbesondere die Kühleinheit zum Kontrollieren der Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren des Volumenstromes des Kühlfluids und/oder die Vorrichtung zum Kontrollieren des Druckes des Kühlfluids, mittels einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems kontrolliert werden. The cooling fluid device comprises in particular a device for controlling a volume flow of the cooling fluid and/or a device for controlling a pressure of the cooling fluid. The cooling fluid device also includes, in particular, a cooling unit for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid for tempering at least the anode gas feed flow between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack. By tempering the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack, the temperature-controlled anode gas recirculation stream in particular flows out of the anode outlet. The cooling circuit of the cooling fluid device runs in particular at least partly in the fuel cell stack of the fuel cell system and at least partly outside the fuel cell stack. The cooling circuit running at least partially in the fuel cell stack is in particular the cooling of the fuel cell stack, with the cooling of the fuel cell stack preferably comprising a cooling fluid inlet and a cooling fluid outlet. Preferably, the cooling circuit running at least partly outside of the fuel cell stack comprises the cooling unit for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid for tempering at least the anode gas feed flow at least partly between the anode inlet and the anode outlet and/or the device for controlling a volume flow of the cooling fluid and/or the device for controlling a pressure of the cooling fluid. In particular, the cooling unit controls the cooling fluid temperature of the cooling fluid for the region of the cooling fluid inlet, in particular for the cooling fluid inlet, of the cooling of the fuel cell stack. Thus, the temperature control of at least the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack can be particularly advantageous. The anode gas feed flow between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack is to be understood in particular as the anode gas flowing in the anode of the fuel cell stack between the anode inlet and the anode outlet. During the flow of the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet, the proportion of fuel in the anode gas feed stream can be reduced due to chemical reactions and the proportion of water, in particular water of reaction, can increase and/or the proportion of at least one component of the oxidizing agent, such as nitrogen , raise. Furthermore, while the anode gas feed stream is flowing between the anode inlet and the anode outlet of the anode of the fuel cell stack, the temperature of the anode gas feed stream is tempered by means of the cooling fluid device. The anode gas flowing out of the anode outlet is to be understood in particular as the temperature-controlled anode gas recirculation flow. The device for controlling the volume flow and/or the device for controlling the pressure and/or the device for controlling the fluid composition of the anode gas recirculation flow can be controlled by means of a control device of the fuel cell system. The device for controlling the volume flow of the fresh fuel flow and/or the device for controlling the pressure of the fresh fuel flow can also be controlled by means of a control device of the fuel cell system. Furthermore, the cooling fluid device, in particular the cooling unit for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid and/or the device for controlling the volume flow of the cooling fluid and/or the device for controlling the pressure of the cooling fluid, can be controlled by means of a control device of the fuel cell system.
Das Brennstoffzellensystem kann Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Brennstoff- Frischstromes und/oder Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Anodengas-Zuführstromes und/oder Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Kühlfluids aufweisen. Eine Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems kann die Zustandsgrößen des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder des Brennstoff- Frischstromes und/oder des Anodengas-Zuführstromes und/oder des Kühlfluids verarbeiten. Die Zustandsgrößen sind insbesondere ein Volumenstrom und/oder ein Druck und/oder eine Temperatur, insbesondere eine Taupunkttemperatur, und/oder eine Fluidzusammensetzung. Die Taupunkttemperatur des Anodengas- Zuführstromes kann insbesondere direkt mittels eines Taupunktsensors ermittelt werden und/oder indirekt aus den Zustandsgrößen des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder des Brennstoff- Frischstromes und/oder des Anodengas-Zuführstromes und/oder des Kühlfluids durch die Kontrollvorrichtung ermittelt werden. The fuel cell system can have sensors for detecting status variables of the anode gas recirculation flow and/or sensors for detecting status variables of the fresh fuel flow and/or sensors for detecting status variables of the anode gas feed flow and/or sensors for detecting status variables of the cooling fluid. A control device of the fuel cell system can process the state variables of the anode gas recirculation flow and/or the fresh fuel flow and/or the anode gas feed flow and/or the cooling fluid. The state variables are in particular a volume flow and/or a pressure and/or a temperature, in particular a dew point temperature, and/or a fluid composition. The dew point temperature of the anode gas feed stream can be determined directly using a dew point sensor and/or indirectly from the state variables of the anode gas recirculation stream and/or the fresh fuel stream and/or the anode gas feed stream and/or the cooling fluid by the control device.
Vorzugsweise wird die Temperatur des Anodengas-Rezirkulationsstromes derart kontrolliert, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung wenigstens 2 Kelvin höher als die Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Somit kann besonders vorteilhaft die Kondensierung und/oder die Gefrierung von Wasser in dem Anodengas- Zuführstrom bspw. auch dynamischen Leistungsschwankungen des Brennstoffzellensystems verhindert werden. The temperature of the anode gas recirculation stream is preferably controlled in such a way that the temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line, is at least 2 Kelvin higher than the dew point temperature of the anode gas feed current. In this way, the condensation and/or the freezing of water in the anode gas feed stream, for example dynamic power fluctuations of the fuel cell system, can be prevented in a particularly advantageous manner.
Die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes wird insbesondere zumindest durch die Kühlfluidvorrichtung des Brennstoffzellensystems mittels dem Kühlfluid kontrolliert. Insbesondere prägt das Kühlfluid dem Anodengas- Zuführstrom zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang eine Temperatur ein. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. dem erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystem kann somit auf besonders einfache und kostengünstige Weise verhindert werden, dass das zumindest tlw. gasförmige und/oder flüssige Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom zumindest in der Anodengaszuführleitung durch Kondensierung bzw. Gefrierung in den flüssigen und/oder festen Aggregatszustand übergeht, da die Abwärme, insbesondere die Reaktionswärme, des Brennstoffzellenstapels verwendet wird. Ferner kann somit die Leistung einer zusätzlichen Heizvorrichtung des Brennstoffzellensystems, insbesondere eine Leistung einer elektrischen Heizvorrichtung der Brennstoffvorrichtung zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes und/oder eine Leistung einer Heizvorrichtung zum Erwärmen des Anodengas- Rezirkulationsstromes, reduziert, vorzugsweise minimiert, werden. Ganz vorzugsweise kann auf eine zusätzliche Heizvorrichtung, insbesondere auf eine elektrische Heizvorrichtung zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes, komplett verzichtet werden. The temperature of the anode gas recirculation flow is controlled in particular at least by the cooling fluid device of the fuel cell system by means of the cooling fluid. In particular, the cooling fluid impresses a temperature on the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet. The method according to the invention and the fuel cell system according to the invention can thus be used in a particularly simple and cost-effective manner to prevent the at least partially gaseous and/or liquid water in the anode gas feed stream from condensing or freezing in the liquid and/or at least in the anode gas feed line. or solid state of aggregation, since the waste heat, in particular the heat of reaction, of the fuel cell stack is used. Furthermore, the output of an additional heating device of the fuel cell system, in particular an output of an electrical heating device of the fuel device for heating the fresh fuel flow and/or an output of a heating device for heating the anode gas recirculation flow, can be reduced, preferably minimized. Very preferably, an additional heating device, in particular an electrical heating device for heating the fresh fuel flow, can be completely dispensed with.
Es kann von Vorteil sein, wenn bei einem erfindungsgemäßen Verfahren die Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids in einem Bereich zwischen 50 und 90 °C, insbesondere in einem Bereich zwischen 60 und 70 °C, ganz vorzugsweise in einem Bereich zwischen 65 und 70 °C, kontrolliert wird zum Kontrollieren der Temperatur des Anodengas-Rezirkulationsstromes. Somit kann die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes besonders vorteilhaft durch die Kühlfluidvorrichtung, insbesondere einer Kühleinheit der Kühlfluidvorrichtung, des Brennstoffzellensystems kontrolliert werden. Insbesondere ist die Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids bei einem Eintritt in den Kühlfluideingang der Kühlung des Brennstoffzellenstapels in dem Bereich zwischen 50 und 90 °C, insbesondere in dem Bereich zwischen 60 und 70 °C, ganz vorzugsweise in dem Bereich zwischen 65 und 70 °C, kontrolliert. Vorzugsweise weist das Kühlfluid des Brennstoffzellensystems eine Mindestbetriebstemperatur, insbesondere im Wesentlichen 60 °C, auf. Diese Mindestbetriebstemperatur weist das Brennstoffzellensystem insbesondere in einem Normalbetrieb auf. Der Normalbetrieb des Brennstoffzellensystems stellt sich insbesondere nach einem Start des Brennstoffzellensystems ein. Insbesondere wird das Kühlfluid auf eine Kühlfluidtemperatur größer als eine Mindestbetriebstemperatur des Kühlfluids kontrolliert, um eine Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes derart zu kontrollieren, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas- Zuführstromes ist. Somit kann insbesondere für einen Kaltlandbetrieb des Brennstoffzellensystems sichergestellt werden, dass eine Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas-Zuführstrom eines Brennstoffzellensystems verhindert wird und/oder dass die Leistung einer zusätzlichen Heizvorrichtung des Brennstoffzellensystems, insbesondere eine Leistung einer elektrischen Heizvorrichtung der Brennstoffvorrichtung zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes und/oder eine Leistung einer Heizvorrichtung zum Erwärmen des Anodengas- Rezirkulationsstromes, reduziert, vorzugsweise minimiert, wird. It can be advantageous if, in a method according to the invention, the cooling fluid temperature of the cooling fluid is controlled in a range between 50 and 90° C., in particular in a range between 60 and 70° C., very preferably in a range between 65 and 70° C for controlling the temperature of the anode gas recirculation stream. The temperature of the anode gas recirculation flow can thus be controlled particularly advantageously by the cooling fluid device, in particular a cooling unit of the cooling fluid device, of the fuel cell system. In particular, the cooling fluid temperature of the cooling fluid when it enters the cooling fluid inlet for cooling the fuel cell stack is in the range between 50 and 90 °C, in particular in the range between 60 and 70°C, more preferably in the range between 65 and 70°C. The cooling fluid of the fuel cell system preferably has a minimum operating temperature, in particular essentially 60°C. The fuel cell system has this minimum operating temperature in particular in normal operation. The normal operation of the fuel cell system occurs in particular after the fuel cell system has been started. In particular, the cooling fluid is controlled to a cooling fluid temperature greater than a minimum operating temperature of the cooling fluid in order to control a temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line. It can thus be ensured, in particular for cold country operation of the fuel cell system, that condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system is prevented and/or that the output of an additional heating device of the fuel cell system, in particular an output of an electrical heating device of the fuel device for Heating of the fresh fuel flow and/or a power of a heating device for heating the anode gas recirculation flow is reduced, preferably minimized.
Vorteilhafterweise kann bei einem erfindungsgemäßen Verfahren der Kühlfluidkreislauf zumindest zwei Kreisläufe für das Temperieren zumindest des Anodengas-Zuführstromes wenigstens tlw. zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang des Brennstoffzellenstapels aufweisen, wobei die zumindest zwei Kreisläufe mittels einem Mischventil zum Kontrollieren des Volumenstromes des Kühlfluids in den beiden Kreisläufen fluidtechnisch verbunden sind. Somit kann das Temperieren des Anodengas-Zuführstromes zwischen dem Anodeneingang und dem Anodenausgang besonders vorteilhaft sein, insbesondere für einen Kaltstart und/oder einen Kaltlandbetrieb des Brennstoffzellensystems. Insbesondere strömt das Kühlfluid in nur einem der beiden Kreisläufe, solange eine gewünschte Kühlfluidtemperatur, insbesondere eine Mindestbetriebstemperatur, des Kühlfluides nicht erreicht ist, wie bspw. bei einem Kaltstart des Brennstoffzellensystems. Das Mischventil als eine Vorrichtung zum Kontrollieren des Volumenstromes des Kühlfluids ist insbesondere ein 3-Wege-Ventil, vorzugsweise ein Thermostatventil. Ferner kann zumindest einer der beiden Kreisläufe einen Kühler oder einen Kühler mit Kühlerlüfter aufweisen zum Kontrollieren der Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids. Advantageously, in a method according to the invention, the cooling fluid circuit can have at least two circuits for controlling the temperature of at least the anode gas feed stream, at least partially between the anode inlet and the anode outlet of the fuel cell stack, the at least two circuits being connected by a mixing valve for controlling the volume flow of the cooling fluid in the two circuits are fluidically connected. Thus, the temperature control of the anode gas feed stream between the anode inlet and the anode outlet can be particularly advantageous, in particular for a cold start and/or cold country operation of the fuel cell system. In particular, the cooling fluid flows in only one of the two circuits as long as a desired cooling fluid temperature, in particular a minimum operating temperature, of the cooling fluid has not been reached, such as during a cold start of the fuel cell system. The mixing valve is a device for controlling the volume flow of the cooling fluid in particular a 3-way valve, preferably a thermostatic valve. Furthermore, at least one of the two circuits can have a cooler or a cooler with a cooling fan for controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid.
Mit besonderem Vorteil kann bei einem erfindungsgemäßen Verfahren die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Fluidzusammensetzung und/oder der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder kann die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Temperatur des Brennstoff- Frischstromes kontrolliert werden. Diese Zustandsgrößen werden insbesondere durch Sensoren des Brennstoffzellensystems erfasst und von einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems verarbeitet zum Kontrollieren der Temperatur des Anodengas-Rezirkulationsstromes. Bspw. wird in einem Betriebspunkt des Brennstoffzellensystems bzw. des Brennstoffzellenstapels bei einer sich verringernden Temperatur des Brennstoff- Frischstromes die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes mittels der Kühlfluidvorrichtung des Brennstoffzellensystems erhöht, um die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung höher als die Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes zu halten und somit die Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom zu verhindern. Auch kann bspw. bei einem sich erhöhenden Volumenstrom des Brennstoff- Frischstroms der Brennstoff- Frischstroms mit seiner Temperatur beim Bilden des Anodengas-Zuführstroms an der Mischvorrichtung stärker ins Gewicht fallen, sodass eine Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes mittels der Kühlfluidvorrichtung des Brennstoffzellensystems erhöht werden kann, um die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung höher als die Taupunkttemperatur des Anodengas- Zuführstromes zu halten und somit die Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom zu verhindern. In a method according to the invention, the temperature of the anode gas recirculation flow can particularly advantageously depend on a volume flow and/or a pressure and/or a fluid composition and/or the temperature of the anode gas recirculation flow and/or the temperature of the anode gas recirculation flow can depend on a Volume flow and / or a pressure and / or a temperature of the fuel fresh flow can be controlled. These state variables are recorded in particular by sensors in the fuel cell system and processed by a control device in the fuel cell system in order to control the temperature of the anode gas recirculation flow. For example, at an operating point of the fuel cell system or fuel cell stack, when the temperature of the fresh fuel stream is decreasing, the temperature of the anode gas recirculation stream is increased by means of the cooling fluid device of the fuel cell system in order to make the temperature of the anode gas feed stream higher than the dew point temperature of the anode gas feed line, at least in the anode gas feed line Keep anode gas feed stream and thus prevent the condensation and / or freezing of water in the anode gas feed stream. For example, with an increasing volume flow of the fresh fuel flow, the fresh fuel flow with its temperature can have a greater impact when the anode gas supply flow is formed at the mixing device, so that a temperature of the anode gas recirculation flow can be increased by means of the cooling fluid device of the fuel cell system. to keep the temperature of the anode gas feed stream at least in the anode gas feed line higher than the dew point temperature of the anode gas feed stream and thus prevent the condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann bei einem erfindungsgemäßen Verfahren die Brennstoffvorrichtung zumindest eine Heizvorrichtung zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes aufweisen, wobei eine Temperatur des Brennstoff- Frischstromes derart kontrolliert wird und die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes derart kontrolliert wird, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes wird insbesondere mittels der Heizvorrichtung kontrolliert, wobei die Heizvorrichtung insbesondere mittels einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems kontrolliert wird. Die Heizvorrichtung ist insbesondere eine elektrische Heizvorrichtung. Mit der Heizvorrichtung kann besonders vorteilhaft die Temperatur des Anodengas- Zuführstromes derart kontrolliert werden, dass die Temperatur des Anodengas- Zuführstromes höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas- Zuführstromes ist. Das derartige Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Zuführstromes, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung höher als die Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist, erfolgt insbesondere primär über das Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und sekundär über das Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes. Somit kann die Leistung der zusätzlichen Heizvorrichtung, insbesondere einer elektrischen Heizvorrichtung der Brennstoffvorrichtung zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes, des Brennstoffzellensystems zum Erwärmen des Anodengas- Rezirkulationsstromes reduziert, vorzugsweise minimiert, werden. Ferner ist mit der Heizvorrichtung im Kaltlandbetrieb und/oder Kaltstart des Brennstoffzellensystems insbesondere eine zusätzliche Beheizung mittels der Heizvorrichtung möglich. Bspw. kann bei einem Kaltstart in einem Kaltlandbetrieb des Brennstoffzellensystems entgegen einer Mindestbetriebstemperatur des Kühlfluids von bspw. ca. 60 °C das Kühlfluid auf eine erhöhte Kühlfluidtemperatur von bspw. ca. 70 °C kontrolliert werden, wobei beim Erreichen der erhöhten Kühlfluidtemperatur die Heizvorrichtung, vorzugsweise die elektrische Heizvorrichtung, abgeschaltet oder zumindest in der Leistung reduziert wird. According to a further preferred embodiment, in a method according to the invention, the fuel device can have at least one heating device for heating the fresh fuel flow, with a temperature of the fresh fuel flow being controlled in such a way and the Temperature of the anode gas recirculation stream is controlled such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream. The temperature of the fresh fuel flow is controlled in particular by means of the heating device, with the heating device being controlled in particular by means of a control device of the fuel cell system. The heating device is in particular an electrical heating device. The temperature of the anode gas feed stream can be particularly advantageously controlled with the heating device in such a way that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream. Controlling the temperature of the anode gas feed stream in such a way that the temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line, is higher than the dew point temperature of the anode gas feed stream is carried out primarily by controlling the temperature of the anode gas recirculation stream and secondarily by controlling the temperature of the fresh fuel flow. Thus, the power of the additional heating device, in particular an electric heating device of the fuel device for heating the fresh fuel flow, of the fuel cell system for heating the anode gas recirculation flow can be reduced, preferably minimized. Furthermore, additional heating by means of the heating device is possible with the heating device in cold country operation and/or cold start of the fuel cell system. For example, during a cold start in cold country operation of the fuel cell system, contrary to a minimum operating temperature of the cooling fluid of, for example, approx. 60 °C, the cooling fluid can be controlled to an increased cooling fluid temperature of, for example, approx. preferably the electrical heating device, is switched off or at least reduced in performance.
Es kann von Vorteil sein, wenn bei einem erfindungsgemäßen Verfahren die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Fluidzusammensetzung und/oder einer Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder dass die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes kontrolliert wird. Diese Zustandsgrößen werden insbesondere durch Sensoren des Brennstoffzellensystems erfasst und von einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems verarbeitet zum Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes. It can be advantageous if, in a method according to the invention, the temperature of the fresh fuel flow depends on a volume flow and/or a pressure and/or a fluid composition and/or a temperature of the anode gas recirculation flow and/or that the temperature of the fresh fuel flow as a function of a volume flow and/or a pressure and/or the temperature of the Fuel fresh flow is controlled. These state variables are recorded in particular by sensors in the fuel cell system and processed by a control device in the fuel cell system in order to control the temperature of the fresh fuel flow.
Vorteilhafterweise kann bei einem erfindungsgemäßen Verfahren die Heizvorrichtung den Brennstoff- Frischstrom erwärmen, wenn das Kühlfluid eine Maximalbetriebstemperatur erreicht. Die Maximalbetriebstemperatur ist insbesondere 90 °C, vorzugsweise 80 °C, ganz vorzugsweise 70 °C. Wenn die Maximalbetriebstemperatur des Kühlfluids erreicht ist, soll die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung nicht mehr über die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes kontrolliert, insbesondere erhöht, werden, da ansonsten eine Degeneration des Brennstoffzellenstapels bzw. der Brennstoffzellen des Brennstoffzellenstapels, insbesondere eines Polymerelektrolyt-Brennstoffzellenstapels, auftreten kann. Beim Erreichen der Maximalbetriebstemperatur kann nun vorteilhafterweise der Brennstoff- Frischstrom mittels der Heizvorrichtung erwärmt werden, sodass gewährleistet werden kann, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung höher als die Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Somit kann einerseits eine Degeneration des Brennstoffzellenstapels bzw. der Brennstoffzellen des Brennstoffzellenstapels vermieden werden und andererseits die Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in dem Anodengas-Zuführstrom verhindert werden. In a method according to the invention, the heating device can advantageously heat the fresh fuel flow when the cooling fluid reaches a maximum operating temperature. The maximum operating temperature is in particular 90°C, preferably 80°C, very preferably 70°C. When the maximum operating temperature of the cooling fluid is reached, the temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line, should no longer be controlled, in particular increased, via the temperature of the anode gas recirculation stream, otherwise degeneration of the fuel cell stack or the fuel cells of the fuel cell stack, in particular one Polymer electrolyte fuel cell stack can occur. When the maximum operating temperature is reached, the fresh fuel stream can now advantageously be heated by the heating device, so that it can be ensured that the temperature of the anode gas feed stream is higher than the dew point temperature of the anode gas feed stream, at least in the anode gas feed line. Thus, on the one hand, degeneration of the fuel cell stack or the fuel cells of the fuel cell stack can be avoided and, on the other hand, the condensation and/or freezing of water in the anode gas feed stream can be prevented.
Mit besonderem Vorteil kann bei einem erfindungsgemäßen Verfahren die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit einer Temperatur des Brennstoffzellensystems und/oder in Abhängigkeit einer Leistungsanfrage an den Brennstoffzellenstapel und/oder in Abhängigkeit einer Leistungsumsetzung des Brennstoffzellenstapels kontrolliert werden. Diese Zustandsgrößen werden insbesondere durch Sensoren des Brennstoffzellensystems erfasst und von einer Kontrollvorrichtung des Brennstoffzellensystems verarbeitet zum Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder zum Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes. Die Temperatur des Brennstoffzellensystems ist insbesondere eine Umgebungstemperatur des Brennstoffzellensystems. Ferner kann die Temperatur des Brennstoffzellensystems insbesondere eine Temperatur des Brennstoff- Frischstromes bzw. des Brennstoffes in einem Brennstoffspeicher des Brennstoffzellensystems sein. Die Temperatur des Brennstoffes in dem Brennstoffspeicher kann die Temperatur des Brennstoffes bzw. des Brennstoff- Frischstroms besonders zuverlässig wiedergeben. Durch das Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder durch das Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit der Leistungsanfrage an den Brennstoffzellenstapel und/oder in Abhängigkeit einer Leistungsumsetzung des Brennstoffzellenstapels kann vorteilhafterweise besonders schnell auf sich ändernde Zustandsgrößen des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder auf sich ändernde Zustandsgrößen des Brennstoff- Frischstromes reagiert werden. In a method according to the invention, the temperature of the anode gas recirculation flow and/or the temperature of the fresh fuel flow can be controlled with particular advantage as a function of a temperature of the fuel cell system and/or as a function of a power request to the fuel cell stack and/or as a function of a power conversion of the fuel cell stack . These state variables are recorded in particular by sensors in the fuel cell system and processed by a control device in the fuel cell system to control the temperature of the anode gas recirculation flow and/or to control the temperature of the fresh fuel flow. The temperature of the fuel cell system is in particular an ambient temperature of the fuel cell system. Furthermore, the temperature of the fuel cell system can be, in particular, a temperature of the fresh fuel flow or of the fuel in a fuel store of the fuel cell system. The temperature of the fuel in the fuel reservoir can reflect the temperature of the fuel or of the fresh fuel flow in a particularly reliable manner. By controlling the temperature of the anode gas recirculation flow and/or by controlling the temperature of the fresh fuel flow depending on the power demand on the fuel cell stack and/or depending on a power conversion of the fuel cell stack, changing state variables of the anode gas recirculation flow and /or be reacted to changing state variables of the fresh fuel flow.
Die zuvor und die im Nachfolgenden beschrieben Verfahrensschritte können einzeln, zusammen, einfach, mehrfach, zeitlich parallel und/oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge ausgeführt werden. The method steps described above and below can be carried out individually, together, once, several times, at the same time and/or one after the other in any order.
Gemäß einem zweiten Aspekt zeigt die vorliegende Erfindung ein Brennstoffzellensystem für ein Fahrzeug, wobei das Brennstoffzellensystem dazu ausgebildet ist ein erfindungsgemäßes Verfahren durchzuführen, und wobei das Brennstoffzellensystem eine Kontrollvorrichtung aufweist, wobei die Kontrollvorrichtung dazu eingerichtet ist, zumindest eine Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes mittels wengistens der Kühlfluidvorrichtung derart zu kontrollieren, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes in der Anodengaszuführleitung höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas- Zuführstromes ist. According to a second aspect, the present invention shows a fuel cell system for a vehicle, wherein the fuel cell system is designed to carry out a method according to the invention, and wherein the fuel cell system has a control device, wherein the control device is set up to determine at least one temperature of the anode gas recirculation flow by means of at least To control cooling fluid device such that the temperature of the anode gas feed stream in the anode gas feed line is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
Vorteilhafterweise kann bei einem erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystem die Kontrollvorrichtung dazu eingerichtet sein, zusätzlich eine Temperatur des Brennstoff- Frischstromes mittels zumindest einer Heizvorrichtung der Brennstoffvorrichtung des Brennstoffzellensystems zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes derart zu kontrollieren, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes in der Anodengaszuführleitung höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Das Brennstoffzellensystem gemäß dem zweiten Aspekt der Erfindung weist damit dieselben Vorteile auf, wie sie bereits zu dem Verfahren gemäß dem ersten Aspekt der Erfindung beschrieben worden sind. Advantageously, in a fuel cell system according to the invention, the control device can be set up to additionally control a temperature of the fresh fuel flow by means of at least one heating device of the fuel device of the fuel cell system for heating the fresh fuel flow in such a way that the temperature of the anode gas feed flow in the anode gas feed line is higher than one Dew point temperature of the anode gas feed stream is. The fuel cell system according to the second aspect of the invention thus has the same advantages as have already been described for the method according to the first aspect of the invention.
Weitere, die Erfindung verbessernde Maßnahmen ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung zu einigen Ausführungsbeispielen der Erfindung, welche in den Figuren schematisch dargestellt sind. Sämtliche aus den Ansprüchen, der Beschreibung oder den Zeichnungen hervorgehende Merkmale und/oder Vorteile, einschließlich konstruktiver Einzelheiten, räumliche Anordnungen und Verfahrensschritte, können sowohl für sich als auch in den verschiedenen Kombinationen erfindungswesentlich sein. Dabei ist zu beachten, dass die Figuren nur beschreibenden Charakter haben und nicht dazu gedacht sind, die Erfindung in irgendeiner Form einzuschränken. Further measures improving the invention result from the following description of some exemplary embodiments of the invention, which are shown schematically in the figures. All of the features and/or advantages resulting from the claims, the description or the drawings, including structural details, spatial arrangements and method steps, can be essential to the invention both on their own and in various combinations. It should be noted that the figures are only descriptive and are not intended to limit the invention in any way.
Es zeigen schematisch: They show schematically:
Fig. 1 eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems, 1 shows an embodiment of a fuel cell system according to the invention,
Fig. 2 eine weitere Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems, 2 shows a further embodiment of a fuel cell system according to the invention,
Fig. 3 eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Verfahrens, und 3 shows an embodiment of a method according to the invention, and
Fig. 4 eine weitere Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Verfahrens. 4 shows a further embodiment of a method according to the invention.
In den nachfolgenden Figuren werden für die gleichen technischen Merkmale auch von unterschiedlichen Ausführungsbeispielen identische Bezugszeichen verwendet. In the following figures, identical reference symbols are used for the same technical features, also from different exemplary embodiments.
Figur 1 zeigt eine schematische Darstellung einer Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems 100, wobei das Brennstoffzellensystem 100 einen Brennstoffzellenstapel 20 mit einer Anode 21, wobei die Anode 21 einen Anodeneingang 22 und einen Anodenausgang 23 umfasst, aufweist. Weiter weist das Brennstoffzellensystem 100 eine Anodengasrezirkulationvorrichtung 40 mit einer Anodengasrezirkulationsleitung 41 zum fluidtechnischen Führen eines temperierten Anodengas- Rezirkulationsstromes von dem Anodenausgang 23 zu einer Mischvorrichtung 50 sowie eine Brennstoffvorrichtung 30 mit einer Brennstoffzuführleitung 31 zum fluidtechnischen Führen eines Brennstoff- Frischstromes von einem Brennstoffspeicher 39 zu der Mischvorrichtung 50 auf, wobei die Mischvorrichtung 50 zum Zusammenführen des temperierten Anodengas- Rezirkulationsstromes und des Brennstoff- Frischstromes zum Bilden des Anodengas-Zuführstromes dient. Ferner umfasst das Brennstoffzellensystem 100 eine Anodengasvorrichtung 10 mit einer Anodengaszuführleitung 11 zum fluidtechnischen Führen des Anodengas-Zuführstromes von der Mischvorrichtung 50 zu dem Anodeneingang 22 sowie eine Kühlfluidvorrichtung 70 mit einem Kühlfluidkreislauf 71 zum fluidtechnischen Führen eines Kühlfluids mit einer Kühlfluidtemperatur für ein Temperieren zumindest des Anodengas- Zuführstromes wenigstens tlw. zwischen dem Anodeneingang 22 und dem Anodenausgang 23 des Brennstoffzellenstapels 100. Außerdem weist das Brennstoffzellensystem 100 eine Kontrollvorrichtung 80 auf, wobei die Kontrollvorrichtung 80 dazu eingerichtet ist, zumindest eine Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes mittels wengistens der Kühlfluidvorrichtung 70 derart zu kontrollieren 200, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes in der Anodengaszuführleitung höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Figure 1 shows a schematic representation of an embodiment of a fuel cell system 100 according to the invention, the fuel cell system 100 having a fuel cell stack 20 with an anode 21, the anode 21 having an anode input 22 and an anode output 23 includes, has. The fuel cell system 100 also has an anode gas recirculation device 40 with an anode gas recirculation line 41 for fluidically guiding a temperature-controlled anode gas recirculation stream from the anode outlet 23 to a mixing device 50, and a fuel device 30 with a fuel supply line 31 for fluidically guiding a fresh fuel stream from a fuel reservoir 39 to the mixing device 50, wherein the mixing device 50 serves to combine the temperature-controlled anode gas recirculation stream and the fresh fuel stream to form the anode gas feed stream. Furthermore, the fuel cell system 100 comprises an anode gas device 10 with an anode gas supply line 11 for fluidically guiding the anode gas supply stream from the mixing device 50 to the anode inlet 22 and a cooling fluid device 70 with a cooling fluid circuit 71 for fluidly guiding a cooling fluid with a cooling fluid temperature for tempering at least the anode gas supply stream at least partially between the anode inlet 22 and the anode outlet 23 of the fuel cell stack 100. In addition, the fuel cell system 100 has a control device 80, wherein the control device 80 is set up to control at least one temperature of the anode gas recirculation stream by means of at least the cooling fluid device 70 200 that the temperature of the anode gas feed stream in the anode gas feed line is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
Figur 2 stellt eine schematische Darstellung einer weiteren Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems 100. Zusätzlich zu Figur 1 weist diese Ausführungsform zum Kontrollieren des Druckes des Brennstoff- Frischstromes ein Druckregulierungsventil 35 und zum Kontrollieren des Volumenstromes des Brennstoff- Frischstromes ein Brennstoffdosierventil 37 auf. Somit kann die für den Brennstoffzellenstapel 20 benötigte Brennstoff menge eingestellt werden. Das Brennstoffdosierventil 37 ist insbesondere in Stromrichtung des Brennstoff- Frischstromes nach dem Druckregulierungsventil 35 und vor der Mischvorrichtung 50 angeordnet. Die Mischvorrichtung 50 ist bspw. eine Strahlpumpe. Weiter weist die Brennstoffvorrichtung 30 eine Heizvorrichtung 35 zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes auf. Die Kontrollvorrichtung 80 des Brennstoffzellensystems ist ferner dazu eingerichtet ist, zusätzlich eine Temperatur des Brennstoff- Frischstromes mittels zumindest der Heizvorrichtung 35 der Brennstoffvorrichtung 30 des Brennstoffzellensystems 100 zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes derart zu kontrollieren 300, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes in der Anodengaszuführleitung 11 höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Außerdem weist die Anodengasrezirkulationsvorrichtung 40 zusätzlich ein Anodengasrezirkulationsgebläse 43 zum Kontrollieren des Volumenstromes und/oder zum Kontrollieren des Druckes des Anodengas- Rezirkulationsstromes auf. Ferner umfasst hier der Kühlfluidkreislauf 71 zumindest zwei Kreisläufe 73, 74 für das Temperieren des Anodengas-Zuführstromes wenigstens teilweise zwischen dem Anodeneingang 22 und dem Anodenausgang 23 des Brennstoffzellenstapels 100 auf, wobei die zumindest zwei Kreisläufe 73, 74 mittels einem Mischventil 75 zum Kontrollieren des Volumenstromes des Kühlfluids in den beiden Kreisläufen 73, 74 fluidtechnisch verbunden sind. Insbesondere strömt das Kühlfluid nur in dem Kreislauf 73 solange eine gewünschte Kühlfluidtemperatur des Kühlfluides, wie bspw. bei einem Kaltstart des Brennstoffzellensystems 100, nicht erreicht ist. Das Mischventil 75 als eine Vorrichtung zum Kontrollieren des Volumenstromes des Kühlfluids ist insbesondere ein 3-Wege-Ventil. Ferner weist der Kreislauf 73 zusätzlich eine Kühlfluidpumpe 77 auf zum zusätzlichen Kontrollieren der Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids. Der Kreislauf 74 weist zusätzlich einen Kühler 78 mit Kühlerlüfter auf zum zusätzlichen Kontrollieren der Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids. Das Mischventil 75, der Kühler 78 mit dem Kühlerlüfter und die Kühlfluidpumpe 77 werden insbesondere von der Kontrollvorrichtung 80 kontrolliert. Ferner kann das Brennstoffzellensystem 100 Sensoren (nicht dargestellt) zum Erfassen von Zustandsgrößen des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Brennstoff- Frischstromes und/oder Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Anodengas-Zuführstromes und/oder Sensoren zum Erfassen von Zustandsgrößen des Kühlfluids aufweisen, wobei die Zustandsgrößen von der Kontrollvorrichtung 80 verarbeitet werden zum Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder zum Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes. Zusätzlich können noch eine Temperatur des Brennstoffzellensystems 100, insbesondere eine Umgebungstemperatur, und/oder eine Leistungsanfrage an den Brennstoffzellenstapel 20 und/oder eine Leistungsumsetzung des Brennstoffzellenstapels 20 von der Kontrollvorrichtung 80 bzw. berücksichtigt werden zum Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder zum Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes. FIG. 2 shows a schematic representation of a further embodiment of a fuel cell system 100 according to the invention. In addition to FIG. Thus, the amount of fuel required for the fuel cell stack 20 can be adjusted. The fuel metering valve 37 is arranged after the pressure regulating valve 35 and before the mixing device 50, in particular in the flow direction of the fresh fuel flow. The mixing device 50 is, for example, a jet pump. Furthermore, the fuel device 30 has a heating device 35 for heating the fuel fresh stream on. The control device 80 of the fuel cell system is also set up to additionally control 300 a temperature of the fresh fuel flow by means of at least the heating device 35 of the fuel device 30 of the fuel cell system 100 for heating the fresh fuel flow such that the temperature of the anode gas feed flow in the anode gas feed line 11 is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream. In addition, the anode gas recirculation device 40 additionally has an anode gas recirculation blower 43 for controlling the volume flow and/or for controlling the pressure of the anode gas recirculation flow. Furthermore, the cooling fluid circuit 71 here comprises at least two circuits 73, 74 for controlling the temperature of the anode gas feed stream at least partially between the anode inlet 22 and the anode outlet 23 of the fuel cell stack 100, the at least two circuits 73, 74 being connected by means of a mixing valve 75 to control the volume flow of the cooling fluid in the two circuits 73, 74 are fluidically connected. In particular, the cooling fluid only flows in the circuit 73 as long as a desired cooling fluid temperature of the cooling fluid has not been reached, such as, for example, during a cold start of the fuel cell system 100. The mixing valve 75 as a device for controlling the volume flow of the cooling fluid is in particular a 3-way valve. Furthermore, the circuit 73 additionally has a cooling fluid pump 77 for additionally controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid. The circuit 74 additionally has a cooler 78 with cooling fan for additionally controlling the cooling fluid temperature of the cooling fluid. The mixing valve 75, the cooler 78 with the cooler fan and the cooling fluid pump 77 are controlled in particular by the control device 80. Furthermore, the fuel cell system 100 can have sensors (not shown) for detecting status variables of the anode gas recirculation flow and/or sensors for detecting status variables of the fresh fuel flow and/or sensors for detecting status variables of the anode gas feed flow and/or sensors for detecting status variables of the cooling fluid, the state variables being processed by the control device 80 to control the temperature of the anode gas recirculation flow and/or to control the temperature of the fresh fuel flow. In addition, a temperature of the fuel cell system 100, in particular an ambient temperature, and/or a power request to the fuel cell stack 20 and/or a power conversion of the fuel cell stack 20 by the control device 80 or are taken into account for controlling the temperature of the anode gas recirculation flow and/or for controlling the temperature of the fresh fuel flow.
Figur 3 zeigt eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Verfahrens zum Verhindern einer Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas-Zuführstrom eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems, wobei das Verfahren als einen Schritt ein Kontrollieren 200 zumindest einer Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes derart, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung 11 höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist, aufweist. Figure 3 shows an embodiment of a method according to the invention for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system according to the invention, the method including as a step a control 200 of at least one temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas -Supply stream, at least in the anode gas supply line 11, is higher than a dew point temperature of the anode gas supply stream.
Figur 4 zeigt eine weitere Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Verfahrens zum Verhindern einer Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas-Zuführstrom eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems, wobei das Verfahren zusätzlich zu dem Verfahren in Figur 3 als einen Schritt ein Kontrollieren 300 einer Temperatur des Brennstoff- Frischstromes derart, dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist, aufweist. Insbesondere können in den Verfahren in Figur 3 bzw. Figur 4 ferner in weiteren Verfahrenschritten zusätzlich Zustandsgrößen des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder Zustandsgrößen des Brennstoff- Frischstromes und/oder Zustandsgrößen des Anodengas-Zuführstromes und/oder Zustandsgrößen des Kühlfluids und/oder eine Temperatur des Brennstoffzellensystems 100, insbesondere eine Umgebungstemperatur, und/oder eine Leistungsanfrage an den Brennstoffzellenstapel 20 und/oder eine Leistungsumsetzung des Brennstoffzellenstapels 20 erfasst und von einer Kontrollvorrichtung 80 des Brennstoffzellensystems verarbeitet zum Kontrollieren der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder zum Kontrollieren der Temperatur des Brennstoff- Frischstromes. FIG. 4 shows a further embodiment of a method according to the invention for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system according to the invention, the method additionally to the method in FIG such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream. In particular, in the methods in Figure 3 and Figure 4, additional state variables of the anode gas recirculation flow and/or state variables of the fresh fuel flow and/or state variables of the anode gas feed flow and/or state variables of the cooling fluid and/or a temperature of the Fuel cell system 100, in particular an ambient temperature, and/or a power request to the fuel cell stack 20 and/or a power conversion of the fuel cell stack 20 and processed by a control device 80 of the fuel cell system to control the temperature of the anode gas recirculation stream and/or to control the temperature of the fuel - fresh stream.

Claims

Ansprüche Expectations
1. Verfahren zum Verhindern einer Kondensierung und/oder Gefrierung von Wasser in einem Anodengas-Zuführstrom eines Brennstoffzellensystems (100), wobei das Brennstoffzellensystem (100) aufweist: A method for preventing condensation and/or freezing of water in an anode gas feed stream of a fuel cell system (100), the fuel cell system (100) comprising:
- zumindest einen Brennstoffzellenstapel (20) mit einer Anode (21), wobei die Anode (21) einen Anodeneingang (22) und einen Anodenausgang (23) umfasst, - at least one fuel cell stack (20) with an anode (21), wherein the anode (21) comprises an anode inlet (22) and an anode outlet (23),
- eine Anodengasrezirkulationvorrichtung (40) mit einer Anodengasrezirkulationsleitung (41) zum fluidtechnischen Führen eines temperierten Anodengas- Rezirkulationsstromes von dem Anodenausgang (23) zu einer Mischvorrichtung (50),- An anode gas recirculation device (40) with an anode gas recirculation line (41) for fluidically guiding a temperature-controlled anode gas recirculation flow from the anode outlet (23) to a mixing device (50),
- eine Brennstoffvorrichtung (30) mit einer Brennstoffzuführleitung (31) zum fluidtechnischen Führen eines Brennstoff- Frischstromes von einem Brennstoffspeicher (39) zu der Mischvorrichtung (50), - A fuel device (30) with a fuel supply line (31) for fluidically guiding a fresh fuel flow from a fuel storage device (39) to the mixing device (50),
- die Mischvorrichtung (50) zum Zusammenführen des temperierten Anodengas- Rezirkulationsstromes und des Brennstoff- Frischstromes zum Bilden des Anodengas-Zuführstromes, - the mixing device (50) for combining the temperature-controlled anode gas recirculation stream and the fresh fuel stream to form the anode gas feed stream,
- eine Anodengasvorrichtung (10) mit einer Anodengaszuführleitung (11) zum fluidtechnischen Führen des Anodengas-Zuführstromes von der Mischvorrichtung (50) zu dem Anodeneingang (22), - an anode gas device (10) with an anode gas feed line (11) for fluidically guiding the anode gas feed stream from the mixing device (50) to the anode inlet (22),
- eine Kühlfluidvorrichtung (70) mit einem Kühlfluidkreislauf (71) zum fluidtechnischen Führen eines Kühlfluids mit einer Kühlfluidtemperatur für ein Temperieren zumindest des Anodengas- Zuführstromes wenigstens teilweise zwischen dem Anodeneingang (22) und dem Anodenausgang (23) des Brennstoffzellenstapels (100), wobei das Verfahren zumindest einen folgenden Schritt umfasst: - Kontrollieren (200) zumindest einer Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes derart, dass die Temperatur des Anodengas- Zuführstromes zumindest in der Anodengaszuführleitung (11) höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kühlfluidtemperatur des Kühlfluids in einem Bereich zwischen 50 und 90 °C, insbesondere in einem Bereich zwischen 60 und 70 °C, ganz vorzugsweise in einem Bereich zwischen 65 und 70 °C, kontrolliert wird zum Kontrollieren (200) der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Kühlfluidkreislauf (71) zumindest zwei Kreisläufe (73, 74) für das Temperieren zumindest des Anodengas-Zuführstromes wenigstens teilweise zwischen dem Anodeneingang (22) und dem Anodenausgang (23) des Brennstoffzellenstapels (100) aufweist, wobei die zumindest zwei Kreisläufe (73, 74) mittels einem Mischventil (75) zum Kontrollieren des Volumenstromes des Kühlfluids in den beiden Kreisläufen (73, 74) fluidtechnisch verbunden sind. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Fluidzusammensetzung und/oder der Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder dass die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Temperatur des Brennstoff- Frischstromes kontrolliert wird (200). Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Brennstoffvorrichtung (30) zumindest eine Heizvorrichtung (35) zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes aufweist, wobei eine Temperatur des Brennstoff- Frischstromes derart kontrolliert wird (300) und die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes derart kontrolliert wird (200), dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Fluidzusammensetzung und/oder einer Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder dass die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit eines Volumenstromes und/oder eines Druckes und/oder einer Temperatur des Brennstoff- Frischstromes kontrolliert wird (300). Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Heizvorrichtung (35) den Brennstoff- Frischstrom erwärmt, wenn das Kühlfluid eine Maximalbetriebstemperatur erreicht. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes und/oder die Temperatur des Brennstoff- Frischstromes in Abhängigkeit einer Temperatur des Brennstoffzellensystems und/oder in Abhängigkeit einer Leistungsanfrage an den Brennstoffzellenstapel und/oder in Abhängigkeit einer Leistungsumsetzung des Brennstoffzellenstapels kontrolliert wird (200, 300). - 22 - Brennstoffzellensystem (100) für ein Fahrzeug, wobei das Brennstoffzellensystem (100) dazu ausgebildet ist ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8 durchzuführen, und wobei das Brennstoffzellensystem (100) eine Kontrollvorrichtung (80) aufweist, wobei die Kontrollvorrichtung (80) dazu eingerichtet ist, zumindest eine Temperatur des Anodengas- Rezirkulationsstromes mittels wengistens der Kühlfluidvorrichtung (70) derart zu kontrollieren (200), dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes in der Anodengaszuführleitung (11) höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. Brennstoffzellensystem (100) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Kontrollvorrichtung (80) dazu eingerichtet ist, zusätzlich eine Temperatur des Brennstoff- Frischstromes mittels zumindest einer Heizvorrichtung (35) der Brennstoffvorrichtung (30) des Brennstoffzellensystems (100) zum Erwärmen des Brennstoff- Frischstromes derart zu kontrollieren (300), dass die Temperatur des Anodengas-Zuführstromes in der Anodengaszuführleitung (11) höher als eine Taupunkttemperatur des Anodengas-Zuführstromes ist. - a cooling fluid device (70) with a cooling fluid circuit (71) for fluidically guiding a cooling fluid at a cooling fluid temperature for tempering at least the anode gas feed stream at least partially between the anode inlet (22) and the anode outlet (23) of the fuel cell stack (100), wherein the The method includes at least one of the following steps: - Controlling (200) at least one temperature of the anode gas recirculation stream such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream at least in the anode gas feed line (11). Method according to one of the preceding claims, characterized in that the cooling fluid temperature of the cooling fluid is controlled in a range between 50 and 90 °C, in particular in a range between 60 and 70 °C, very preferably in a range between 65 and 70 °C for controlling (200) the temperature of the anode gas recirculation stream. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the cooling fluid circuit (71) has at least two circuits (73, 74) for tempering at least the anode gas feed stream at least partially between the anode inlet (22) and the anode outlet (23) of the fuel cell stack (100 ), wherein the at least two circuits (73, 74) are fluidically connected by means of a mixing valve (75) for controlling the volume flow of the cooling fluid in the two circuits (73, 74). Method according to one of the preceding claims, characterized in that the temperature of the anode gas recirculation stream as a function of a volume flow and/or a pressure and/or a fluid composition and/or the temperature of the anode gas recirculation stream and/or that the temperature of the anode gas recirculation stream is controlled as a function of a volume flow and/or a pressure and/or a temperature of the fresh fuel flow (200). Method according to one of the preceding claims, characterized in that the fuel device (30) has at least one heating device (35) for heating the fresh fuel flow, a temperature of the fresh fuel flow being controlled in this way (300) and the temperature of the anode gas recirculation flow is controlled (200) such that the temperature of the anode gas feed stream is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream. The method according to claim 5, characterized in that the temperature of the fresh fuel flow as a function of a volume flow and / or a pressure and / or a fluid composition and / or a temperature of the anode gas recirculation flow and / or that the temperature of the fresh fuel flow as a function a volume flow and/or a pressure and/or a temperature of the fresh fuel flow is controlled (300). Method according to one of Claims 5 or 6, characterized in that the heating device (35) heats the fresh fuel flow when the cooling fluid reaches a maximum operating temperature. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the temperature of the anode gas recirculation flow and/or the temperature of the fresh fuel flow depends on a temperature of the fuel cell system and/or depending on a power request to the fuel cell stack and/or depending on a power conversion of the Fuel cell stack is controlled (200, 300). - 22 - Fuel cell system (100) for a vehicle, wherein the fuel cell system (100) is designed to carry out a method according to one of Claims 1 to 8, and wherein the fuel cell system (100) has a control device (80), the control device (80 ) is set up to control (200) at least one temperature of the anode gas recirculation stream by means of at least the cooling fluid device (70) in such a way that the temperature of the anode gas feed stream in the anode gas feed line (11) is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream. Fuel cell system (100) according to claim 9, characterized in that the control device (80) is set up to additionally measure a temperature of the fuel fresh stream by means of at least one heating device (35) of the fuel device (30) of the fuel cell system (100) for heating the fuel Fresh stream to control such (300) that the temperature of the anode gas feed stream in the anode gas feed line (11) is higher than a dew point temperature of the anode gas feed stream.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008009130A1 (en) * 2007-02-19 2008-09-11 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit System stability and efficiency improvement with an anode heat exchanger installation and recirculation rate
DE102014105995A1 (en) * 2013-05-03 2014-11-06 Ford Global Technologies, Llc Heated ejector assembly for a fuel cell
DE102018210173A1 (en) * 2018-06-22 2019-12-24 Audi Ag Fuel cell system and method for operating a fuel cell system
DE102019203006A1 (en) 2019-03-06 2020-09-10 Robert Bosch Gmbh Method for avoiding ice pressure damage in water-filled components of a fuel cell system

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008009130A1 (en) * 2007-02-19 2008-09-11 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit System stability and efficiency improvement with an anode heat exchanger installation and recirculation rate
DE102014105995A1 (en) * 2013-05-03 2014-11-06 Ford Global Technologies, Llc Heated ejector assembly for a fuel cell
DE102018210173A1 (en) * 2018-06-22 2019-12-24 Audi Ag Fuel cell system and method for operating a fuel cell system
DE102019203006A1 (en) 2019-03-06 2020-09-10 Robert Bosch Gmbh Method for avoiding ice pressure damage in water-filled components of a fuel cell system

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