WO2022130766A1 - Foldable polarizing plate - Google Patents

Foldable polarizing plate Download PDF

Info

Publication number
WO2022130766A1
WO2022130766A1 PCT/JP2021/038216 JP2021038216W WO2022130766A1 WO 2022130766 A1 WO2022130766 A1 WO 2022130766A1 JP 2021038216 W JP2021038216 W JP 2021038216W WO 2022130766 A1 WO2022130766 A1 WO 2022130766A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
polarizing plate
foldable
film
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/038216
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
友樹 澤
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to KR1020237019919A priority Critical patent/KR20230116822A/en
Priority to CN202180083277.3A priority patent/CN116670742A/en
Publication of WO2022130766A1 publication Critical patent/WO2022130766A1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/301Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements flexible foldable or roll-able electronic displays, e.g. thin LCD, OLED
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/875Arrangements for extracting light from the devices
    • H10K59/879Arrangements for extracting light from the devices comprising refractive means, e.g. lenses
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8793Arrangements for polarized light emission

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

[Problem] To provide a foldable polarizing plate including a thin-film cured layer disposed between a display module and a pressure-sensitive-adhesive layer laminated adjacent to a window unit, the thin-film cured layer having a thickness of 5 µm or less, wherein the foldable polarizing plate is not prone to breaking or cracking even when repeatedly bent about the display module side thereof as a bending center. [Solution] A foldable polarizing plate disposed between a display module and a pressure-sensitive-adhesive layer laminated adjacent to a window unit, said foldable polarizing plate including a thin-film cured layer having a thickness of 5 µm or less, and the thin-film cured layer being present only in a range of 0-90% in the thickness direction from the outermost surface of the display module side of the foldable polarizing plate, 100% being the thickness of the foldable polarizing plate. [Selected drawing] None

Description

フォルダブル偏光板Foldable polarizing plate
 本発明は、フォルダブル偏光板に関し、これを備える画像表示装置にも関する。 The present invention relates to a foldable polarizing plate, and also relates to an image display device including the foldable polarizing plate.
 近年の市場に見られるように、フォルダブル(Foldable)なスマートデバイスが出現し、用いられるディスプレイ(画像表示装置)に屈曲性が求められる場合がある。ディスプレイが屈曲されると曲げ応力及び歪がディスプレイを構成する部材に加わる。このため、フォルダブルデバイスに用いるディスプレイを構成する部材は、それに特化した材料設計を行う必要がある。特許文献1には、屈曲可能な表示装置に用いる部材として、偏光子と位相差フィルムとを備える屈曲可能な円偏光板が提案されている。 As seen in the market in recent years, folderable smart devices have appeared, and the display (image display device) used may be required to be flexible. When the display is bent, bending stress and strain are applied to the members constituting the display. Therefore, it is necessary to design materials specifically for the members constituting the display used for the foldable device. Patent Document 1 proposes a bendable circular polarizing plate including a polarizing element and a retardation film as a member used in a bendable display device.
特開2014-170221号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-170221
 フォルダブルデバイスに特化した偏光板を設計するときに大きな課題となるのは屈曲したときに生じる割れやクラックである。リジッドなディスプレイ用偏光板の設計そのままでは、フォルダブルデバイスへ適用することは難しいことが多い。偏光板は複数の機能性フィルムを積層した積層フィルムであるが、特に、薄く、また硬い層は屈曲に対して割れ易い。このような層が割れると、割れた箇所からパネル光が漏れたり、タッチパネルや発光層が割れると表示不可能になったりすることがある。 When designing a polarizing plate specialized for foldable devices, the major problem is cracks and cracks that occur when bent. It is often difficult to apply the design of a rigid display polarizing plate to a foldable device as it is. The polarizing plate is a laminated film in which a plurality of functional films are laminated, but a thin and hard layer is particularly liable to break due to bending. If such a layer is cracked, panel light may leak from the cracked portion, or if the touch panel or light emitting layer is cracked, display may not be possible.
 本発明の目的は、ウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置され、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含むフォルダブル偏光板であって、表示モジュール側を屈曲中心として繰り返し屈曲した場合であっても、割れやクラックが発生しにくいフォルダブル偏光板を提供することである。
 本発明の別の目的は、直線偏光層と位相差層とが積層され、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含むフォルダブル偏光板であって、直線偏光層を基準として位相差層側を屈曲中心として繰り返し屈曲した場合であっても、割れやクラックが発生しにくいフォルダブル偏光板を提供することである。
An object of the present invention is a foldable polarizing plate which is arranged between a pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to a window unit and a display module and includes a thin film cured layer having a thickness of 5 μm or less, and is a display module. It is an object of the present invention to provide a foldable polarizing plate in which cracks and cracks are unlikely to occur even when the side is repeatedly bent with the bending center as the bending center.
Another object of the present invention is a foldable polarizing plate including a thin film cured layer in which a linear polarizing layer and a retardation layer are laminated and having a thickness of 5 μm or less, and the retardation layer side is set with reference to the linear polarizing layer. It is an object of the present invention to provide a foldable polarizing plate in which cracks and cracks are unlikely to occur even when repeatedly bent as a bending center.
 本発明は、以下のフォルダブル用偏光板及び画像表示装置を提供する。
[1] ウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置されるフォルダブル偏光板であって、
 厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含み、
 前記薄膜硬化層は、前記フォルダブル偏光板の厚みを100%としたとき、前記フォルダブル偏光板の前記表示モジュール側の最外面から前記厚み方向において0%以上90%以内の範囲にのみ存在する、フォルダブル偏光板。
[2] 前記薄膜硬化層の23℃におけるマルテンス硬度は、150N/mm以上800N/mm以下である、[1]に記載のフォルダブル偏光板。
[3] 厚みが20μm以上150μm以下である、[1]又は[2]に記載のフォルダブル偏光板。
[4] [1]~[3]のいずれかに記載のフォルダブル偏光板を備える画像表示装置。
[5] 直線偏光層と、位相差層とが積層されたフォルダブル偏光板であって、
 厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含み、
 前記薄膜硬化層は、前記フォルダブル偏光板の厚みを100%としたとき、前記フォルダブル偏光板の前記直線偏光層を基準として前記位相差層側の最外面から前記厚み方向において0%以上90%以内の範囲にのみ存在する、フォルダブル偏光板。
The present invention provides the following foldable polarizing plate and image display device.
[1] A foldable polarizing plate arranged between a pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to a window unit and a display module.
Includes a thin film cured layer with a thickness of 5 μm or less
The thin film cured layer exists only in the range of 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface of the foldable polarizing plate on the display module side when the thickness of the foldable polarizing plate is 100%. , Foldable polarizing plate.
[2] The foldable polarizing plate according to [1], wherein the Martens hardness of the thin film cured layer at 23 ° C. is 150 N / mm 2 or more and 800 N / mm 2 or less.
[3] The foldable polarizing plate according to [1] or [2], which has a thickness of 20 μm or more and 150 μm or less.
[4] An image display device including the foldable polarizing plate according to any one of [1] to [3].
[5] A foldable polarizing plate in which a linear polarizing layer and a retardation layer are laminated.
Includes a thin film cured layer with a thickness of 5 μm or less
When the thickness of the foldable polarizing plate is 100%, the thin film cured layer is 0% or more in the thickness direction from the outermost surface on the retardation layer side with respect to the linear polarizing layer of the foldable polarizing plate. Foldable polarizing plate that exists only in the range within%.
 本発明の一態様によれば、ウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置され、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含むフォルダブル偏光板であって、表示モジュール側を屈曲中心として繰り返し屈曲した場合であっても、割れやクラックが発生しにくいフォルダブル偏光板を提供することができる。
 本発明の別の態様によれば、直線偏光層と位相差層とが積層され、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含むフォルダブル偏光板であって、直線偏光層を基準として位相差層側を屈曲中心として繰り返し屈曲した場合であっても、割れやクラックが発生しにくいフォルダブル偏光板を提供することができる。
According to one aspect of the present invention, it is a foldable polarizing plate including a thin film cured layer arranged between a pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to a window unit and a display module and having a thickness of 5 μm or less. It is possible to provide a foldable polarizing plate in which cracks and cracks are unlikely to occur even when the display module side is repeatedly bent with the bending center as the bending center.
According to another aspect of the present invention, it is a foldable polarizing plate including a thin film cured layer in which a linear polarizing layer and a retardation layer are laminated and having a thickness of 5 μm or less, and the retardation layer is based on the linear polarizing layer. It is possible to provide a foldable polarizing plate in which cracks and cracks are unlikely to occur even when the side is repeatedly bent with the bending center as the bending center.
フォルダブル偏光板が配置される構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the structure in which a foldable polarizing plate is arranged. 第一態様に係るフォルダブル偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the layer structure of the foldable polarizing plate which concerns on 1st Embodiment. 第一態様に係るフォルダブル偏光板の層構成の別の一例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows another example of the layer structure of the foldable polarizing plate which concerns on 1st Embodiment. 第一態様に係るフォルダブル偏光板の層構成のさらに別の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows still another example of the layer structure of the foldable polarizing plate which concerns on 1st Embodiment. 第一態様に係るフォルダブル偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows the other example of the layer structure of the foldable polarizing plate which concerns on 1st Embodiment. 第二態様に係るフォルダブル偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows an example of the layer structure of the foldable polarizing plate which concerns on the 2nd aspect. 第二態様に係るフォルダブル偏光板の層構成の別の一例を示す概略断面図である。It is a schematic cross-sectional view which shows another example of the layer structure of the foldable polarizing plate which concerns on the 2nd aspect. フォルダブル画像表示装置用積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows an example of the layer structure of the laminated body for a foldable image display device. 耐屈曲性の評価方法を説明するための概略図である。It is a schematic diagram for demonstrating the evaluation method of bending resistance. マルテンス硬度の測定方法を説明するための概略図である。It is a schematic diagram for demonstrating the measuring method of Martens hardness.
 以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In all the drawings below, the scales are appropriately adjusted and shown in order to make each component easier to understand, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily match the scale of the actual component.
 <フォルダブル偏光板>
 [第一態様]
 第一態様に係るフォルダブル偏光板は、ウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置され、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を備える。この薄膜硬化層は、フォルダブル偏光板の厚みを100%としたとき、フォルダブル偏光板の表示モジュール側の最外面から前記厚み方向において0%以上90%以内の範囲にのみ存在する。
<Foldable polarizing plate>
[First aspect]
The foldable polarizing plate according to the first aspect includes a thin film cured layer arranged between a pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to a window unit and a display module and having a thickness of 5 μm or less. This thin film cured layer exists only in the range of 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface of the foldable polarizing plate on the display module side when the thickness of the foldable polarizing plate is 100%.
 図1に示すフォルダブル偏光板1は、ウインドウユニット2に隣接して積層された粘着剤層3と、表示モジュール4との間に配置されている。フォルダブル偏光板1は、好ましくは、一方の面が、ウインドウユニット2に隣接して積層された粘着剤層3に直接接して配置され、他方の面が表示モジュール4に直接接して配置される。ウインドウユニット2は、例えば前面板であることができる。表示モジュール4は、例えばタッチセンサパネルや画像表示素子等であることができる。粘着剤層3は、後述の貼合層として例示するものが適用される。 The foldable polarizing plate 1 shown in FIG. 1 is arranged between the pressure-sensitive adhesive layer 3 laminated adjacent to the window unit 2 and the display module 4. The foldable polarizing plate 1 is preferably arranged so that one surface is in direct contact with the pressure-sensitive adhesive layer 3 laminated adjacent to the window unit 2, and the other surface is in direct contact with the display module 4. .. The window unit 2 can be, for example, a front plate. The display module 4 can be, for example, a touch sensor panel, an image display element, or the like. As the pressure-sensitive adhesive layer 3, those exemplified as the bonding layer described later are applied.
 本明細書において、フォルダブルとは、フォルダブル偏光板における直線偏光層の透過軸方向を屈曲軸としたとき、屈曲軸に沿って屈曲させることが可能なことをいう。フォルダブル偏光板1は、表示モジュール側を内側として屈曲させることができる。屈曲には、曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形態が含まれる。折り曲げの形態において、折り曲げた内面の屈曲半径は特に限定されない。また、屈曲には、内面の屈折角が0°より大きく180°未満である屈折の形態、及び内面の屈曲半径がゼロに近似、又は内面の屈折角が0°である折り畳みの形態が含まれる。 In the present specification, foldable means that the linear polarizing layer in the foldable polarizing plate can be bent along the bending axis when the transmission axis direction is defined as the bending axis. The foldable polarizing plate 1 can be bent with the display module side as the inside. Bending includes a form of bending in which a curved surface is formed on the bent portion. In the form of bending, the bending radius of the bent inner surface is not particularly limited. Bending also includes a form of refraction in which the refraction angle of the inner surface is greater than 0 ° and less than 180 °, and a form of folding in which the bending radius of the inner surface is close to zero or the refraction angle of the inner surface is 0 °. ..
 本明細書において、クラックとは、フォルダブル偏光板を平面視において光学顕微鏡の透過光により観察したときに、薄膜硬化層に観察される亀裂のことである。本明細書において、割れとは、薄膜硬化層のクラックが起因となり薄膜硬化層以外の層にも連続して亀裂が入ったものをいう。割れ及びクラックは、後述の実施例の欄において説明する方法に従って観察することができる。 In the present specification, the crack is a crack observed in the thin film cured layer when the foldable polarizing plate is observed in a plan view by the transmitted light of an optical microscope. In the present specification, the term “cracking” refers to a crack in a layer other than the thin film cured layer due to a crack in the thin film cured layer. Cracks and cracks can be observed according to the methods described in the Examples section below.
 フォルダブル偏光板1は、表示モジュール側表面を内側として屈曲軸に沿って内面の屈曲半径が1.5mmとなるように繰り返し屈曲させたとき、その屈曲回数が好ましくは、5万回であってもクラックが生じず、より好ましくは8万回であってもクラックが生じない。 When the foldable polarizing plate 1 is repeatedly bent so that the bending radius of the inner surface is 1.5 mm along the bending axis with the surface on the display module side as the inner side, the number of bendings is preferably 50,000 times. No cracks occur, and more preferably, no cracks occur even at 80,000 times.
 フォルダブル偏光板は長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。フォルダブル偏光板は好ましくは枚葉状である。枚葉状のフォルダブル偏光板は、長尺状のフォルダブル偏光板から裁断することにより得ることができる。フォルダブル偏光板が枚葉状である場合、フォルダブル偏光板の平面視形状は、例えば方形形状であってよく、好ましくは長辺と短辺とを有する方形形状であり、より好ましくは長方形である。フォルダブル偏光板の平面視形状が長方形である場合、長辺の長さは、例えば10mm以上1400mm以下であってよく、好ましくは50mm以上600mm以下である。短辺の長さは、例えば5mm以上800mm以下であり、好ましくは30mm以上500mm以下であり、より好ましくは50mm以上300mm以下である。なお、本明細書において平面視とは、層の厚み方向から見ることを意味する。 The foldable polarizing plate may be long or single-wafered. The foldable polarizing plate is preferably single-leafed. The single-wafer-shaped foldable polarizing plate can be obtained by cutting from a long foldable polarizing plate. When the foldable polarizing plate is single-leafed, the planar view shape of the foldable polarizing plate may be, for example, a square shape, preferably a square shape having a long side and a short side, and more preferably a rectangle. .. When the plan view shape of the foldable polarizing plate is rectangular, the length of the long side may be, for example, 10 mm or more and 1400 mm or less, preferably 50 mm or more and 600 mm or less. The length of the short side is, for example, 5 mm or more and 800 mm or less, preferably 30 mm or more and 500 mm or less, and more preferably 50 mm or more and 300 mm or less. In addition, in this specification, a plan view means a view from the thickness direction of a layer.
 フォルダブル偏光板の平面視形状が方形形状である場合、フォルダブル偏光板を構成する各層における各辺の長さは互いに同じであってよい。フォルダブル偏光板を構成する各層は、角部がR加工されたり、端部を切り欠き加工されたり、穴あき加工されたりしていてもよい。 When the plan view shape of the foldable polarizing plate is a square shape, the lengths of the sides of each layer constituting the foldable polarizing plate may be the same as each other. The corners of each layer constituting the foldable polarizing plate may be R-processed, the edges may be notched, or holes may be formed.
 フォルダブル偏光板の厚みは、例えば20μm以上150μm以下であってよく、好ましくは25μm以上130μm以下である。フォルダブル偏光板の厚みは、フォルダブル偏光板がウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置されたときの厚みである。フォルダブル偏光板が表示モジュールとの貼合のために表示モジュール側の最外面に後述の粘着層を有し、フォルダブル偏光板がウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置されたときに粘着層を有する場合、フォルダブル偏光板の厚みは粘着層の厚みを含む。フォルダブル偏光板がウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置される前にセパレータフィルムやプロテクトフィルムを有していても、フォルダブル偏光板がウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置されたときにセパレータフィルムやプロテクトフィルムを有しない場合、フォルダブル偏光板の厚みは、セパレータフィルムやプロテクトフィルムの厚みを含まない。 The thickness of the foldable polarizing plate may be, for example, 20 μm or more and 150 μm or less, preferably 25 μm or more and 130 μm or less. The thickness of the foldable polarizing plate is the thickness when the foldable polarizing plate is arranged between the pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to the window unit and the display module. The foldable polarizing plate has an adhesive layer described later on the outermost surface on the display module side for bonding to the display module, and the adhesive layer in which the foldable polarizing plate is laminated adjacent to the window unit and the display module. If there is an adhesive layer when placed between and, the thickness of the foldable polarizing plate includes the thickness of the adhesive layer. Even if the foldable polarizing plate has a separator film or a protective film before being arranged between the pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to the window unit and the display module, the foldable polarizing plate can be used in the window unit. If the foldable polarizing plate does not have the separator film or the protective film when placed between the adhesive layer laminated adjacently and the display module, the thickness of the foldable polarizing plate does not include the thickness of the separator film or the protective film. ..
 フォルダブル偏光板は、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置は、液晶表示装置、有機EL表示装置等いかなるものであってもよい。フォルダブル偏光板は、画像表示装置の前面側(視認側)に配置されることもできるし、背面側に配置されることもできる。本発明のフォルダブル偏光板は屈曲可能であることから、フォルダブル画像表示装置に好適である。 The foldable polarizing plate can be used for an image display device. The image display device may be any such as a liquid crystal display device and an organic EL display device. The foldable polarizing plate may be arranged on the front side (visual recognition side) of the image display device, or may be arranged on the back side. Since the foldable polarizing plate of the present invention is bendable, it is suitable for a foldable image display device.
 画像表示装置が液晶表示装置である場合、フォルダブル偏光板は、液晶セルの前面側又は背面側のうち前面側に配置される偏光板を含む偏光板として配置されることができる。
画像表示装置が有機EL表示装置である場合、フォルダブル偏光板は、外光の反射防止の目的で前面側に配置される円偏光板として前面側に配置されることができる。
When the image display device is a liquid crystal display device, the foldable polarizing plate can be arranged as a polarizing plate including a polarizing plate arranged on the front side of the front side or the back side of the liquid crystal cell.
When the image display device is an organic EL display device, the foldable polarizing plate can be arranged on the front side as a circular polarizing plate arranged on the front side for the purpose of preventing reflection of external light.
 フォルダブル偏光板が円偏光板である場合、フォルダブル偏光板は反射防止性能を有することができる。画像表示装置において、画像表示装置の前面側に反射防止性能を有するフォルダブル偏光板を設けることにより、外来光の反射による視認性の低下を抑制することができる。 When the foldable polarizing plate is a circular polarizing plate, the foldable polarizing plate can have antireflection performance. In the image display device, by providing a foldable polarizing plate having antireflection performance on the front side of the image display device, it is possible to suppress a decrease in visibility due to reflection of external light.
 [薄膜硬化層]
 フォルダブル偏光板1は、図示されていないが、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含む。薄膜硬化層は、硬化性樹脂の硬化物を含む層であることができる。薄膜硬化層としては、例えば熱可塑性樹脂フィルムである偏光子保護層上に形成される硬化樹脂層、コーティング保護層、直線偏光層と偏光子保護層とを接着するための接着剤層、位相差層に含まれる液晶硬化層及び位相差層同士を接着するための接着剤層のうち、厚みが5μm以下であるもの等が挙げられる。薄膜硬化層の厚みが5μmを超える場合、薄膜硬化層に割れやクラックが生じ易くなる傾向にある。薄膜硬化層以外の層については後述する。
[Thin film hardened layer]
Although not shown, the foldable polarizing plate 1 includes a thin film cured layer having a thickness of 5 μm or less. The thin film cured layer can be a layer containing a cured product of a curable resin. Examples of the thin film cured layer include a cured resin layer formed on a polarizing element protective layer which is a thermoplastic resin film, a coating protective layer, an adhesive layer for adhering a linear polarizing layer and a polarizing element protective layer, and a phase difference. Among the adhesive layers for adhering the liquid crystal cured layer and the retardation layer contained in the layer, those having a thickness of 5 μm or less can be mentioned. When the thickness of the thin film cured layer exceeds 5 μm, cracks and cracks tend to easily occur in the thin film cured layer. Layers other than the thin film cured layer will be described later.
 薄膜硬化層の厚みは、好ましくは4.5μm以下であり、より好ましくは4μm以下である。薄膜硬化層100の厚みは、通常0.5μm以上である。 The thickness of the thin film cured layer is preferably 4.5 μm or less, more preferably 4 μm or less. The thickness of the thin film cured layer 100 is usually 0.5 μm or more.
 薄膜硬化層は、フォルダブル偏光板1の厚みを100%としたとき、フォルダブル偏光板1の表示モジュール4側の最外面から厚み方向において0%以上90%以内の範囲T1にのみ存在する。薄膜硬化層が範囲T1内にのみ存在することにより、フォルダブル偏光板1を表示モジュール4側を内側として繰り返し屈曲した場合でも、割れやクラックが発生しにくくなる傾向にある。 The thin film cured layer exists only in the range T1 of 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface of the foldable polarizing plate 1 on the display module 4 side when the thickness of the foldable polarizing plate 1 is 100%. Since the thin film cured layer exists only within the range T1, even when the foldable polarizing plate 1 is repeatedly bent with the display module 4 side as the inside, cracks and cracks tend to be less likely to occur.
 薄膜硬化層は、フォルダブル偏光板1の厚みを100%としたとき、フォルダブル偏光板1の表示モジュール4側の最外面から厚み方向において好ましくは0%以上90%以内の範囲にのみ存在し、より好ましくは0%以上75%以内の範囲にのみ存在し、さらに好ましくは0%以上60%以内の範囲にのみ存在する。 The thin film cured layer exists only in the range of preferably 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface of the foldable polarizing plate 1 on the display module 4 side when the thickness of the foldable polarizing plate 1 is 100%. , More preferably, it is present only in the range of 0% or more and 75% or less, and further preferably, it is present only in the range of 0% or more and 60% or less.
 薄膜硬化層の温度23℃におけるマルテンス硬度(以下、簡略化のため単にマルテンス硬度ともいう)は、例えば150N/mm以上800N/mm以下であってよい。薄膜硬化層のマルテンス硬度が上記範囲内である場合、クラックが生じ難くなる傾向にある。マルテンス硬度は後述の実施例の欄において説明する方法に従って測定することができる。 The Martens hardness of the thin film cured layer at a temperature of 23 ° C. (hereinafter, also simply referred to as Martens hardness for simplification) may be, for example, 150 N / mm 2 or more and 800 N / mm 2 or less. When the Martens hardness of the thin film hardened layer is within the above range, cracks tend to be less likely to occur. Martens hardness can be measured according to the method described in the Examples section below.
 薄膜硬化層のマルテンス硬度は、クラックの生じ難さの観点から好ましくは150N/mm以上700N/mm以下、より好ましくは150N/mm以上600N/mm以下である。 The Martens hardness of the thin film cured layer is preferably 150 N / mm 2 or more and 700 N / mm 2 or less, and more preferably 150 N / mm 2 or more and 600 N / mm 2 or less from the viewpoint of resistance to cracking.
 薄膜硬化層のマルテンス硬度は、例えば薄膜硬化層を形成するのに用いる薄膜硬化層形成用組成物の組成を調節する方法等により調節することができる。薄膜硬化層形成用組成物の組成を調節する方法としては、例えば硬化性樹脂を構成する重合性モノマーや添加剤の種類及び/又は含有率を調節する方法等が挙げられる。また、市販品の中から所定のマルテンス硬度を有するものを選択して用いることもできる。 The Martens hardness of the thin film cured layer can be adjusted by, for example, a method of adjusting the composition of the composition for forming the thin film cured layer used for forming the thin film cured layer. Examples of the method for adjusting the composition of the composition for forming a thin film cured layer include a method for adjusting the type and / or content of the polymerizable monomer and the additive constituting the curable resin. Further, it is also possible to select and use a commercially available product having a predetermined Martens hardness.
 フォルダブル偏光板は、偏光子保護層と直線偏光層とを含む直線偏光板としての機能を有するものであってもよいし、直線偏光板と位相差層とを含む円偏光板としての機能を有するものであってもよい。図2に示すフォルダブル偏光板10は、偏光子保護層100と、硬化樹脂層101と、接着剤層102と、直線偏光層103と、貼合層104と、液晶硬化層(図示せず)を含む位相差層105とをこの順に備える。フォルダブル偏光板10は、上述した層以外の他の層をさらに含んでもよい。他の層としては、例えばプロテクトフィルム、粘着層等が挙げられる。 The foldable polarizing plate may have a function as a linear polarizing plate including a polarizing element protection layer and a linear polarizing layer, or may have a function as a circular polarizing plate including a linear polarizing plate and a retardation layer. It may have. The foldable polarizing plate 10 shown in FIG. 2 includes a polarizing element protective layer 100, a cured resin layer 101, an adhesive layer 102, a linear polarizing layer 103, a bonded layer 104, and a liquid crystal cured layer (not shown). The retardation layer 105 including the above is provided in this order. The foldable polarizing plate 10 may further include a layer other than the above-mentioned layer. Examples of the other layer include a protective film, an adhesive layer and the like.
 [偏光子保護層]
 偏光子保護層100は、直線偏光層103、特に直線偏光層103の表面を保護するための層である。偏光子保護層100は、直線偏光層103の片側又は両側に、接着剤層のみを介して又は直接、配置されることができる。本明細書において、偏光子保護層100が配置された直線偏光層103は直線偏光板ということがある。
[Polar protector protection layer]
The polarizing element protective layer 100 is a layer for protecting the surface of the linear polarizing layer 103, particularly the linear polarizing layer 103. The polarizing element protective layer 100 can be arranged on one side or both sides of the linear polarizing layer 103 via only the adhesive layer or directly. In the present specification, the linear polarizing layer 103 on which the polarizing element protection layer 100 is arranged may be referred to as a linear polarizing plate.
 偏光子保護層100は、例えば熱可塑性樹脂フィルム又はコーティング保護層から形成されることができる。フォルダブル偏光板10は、直線偏光層103の片側にのみ偏光子保護層100を有していてもよいし、両側に偏光子保護層100を有していてもよい。フォルダブル偏光板10が直線偏光層103の両側に偏光子保護層を有する場合、偏光子保護層100は同種であってもよいし、異種であってもよい。偏光子保護層100が熱可塑性樹脂フィルムである場合、偏光子保護層100は、後述する接着剤層を介して直線偏光層103に貼合することができる。また、偏光子保護層100が熱可塑性樹脂フィルムである場合、偏光子保護層100は、後述の硬化樹脂層101を備えることができる。フォルダブル偏光板10は、好ましくは熱可塑性樹脂フィルムを含む。 The polarizing element protective layer 100 can be formed from, for example, a thermoplastic resin film or a coating protective layer. The foldable polarizing plate 10 may have the polarizing element protection layer 100 on only one side of the linear polarizing layer 103, or may have the polarizing element protection layer 100 on both sides. When the foldable polarizing plate 10 has polarizing element protective layers on both sides of the linear polarizing layer 103, the polarizing element protective layers 100 may be of the same type or different types. When the polarizing element protective layer 100 is a thermoplastic resin film, the polarizing element protective layer 100 can be bonded to the linear polarizing layer 103 via an adhesive layer described later. When the polarizing element protective layer 100 is a thermoplastic resin film, the polarizing element protective layer 100 can include a cured resin layer 101, which will be described later. The foldable polarizing plate 10 preferably contains a thermoplastic resin film.
 [熱可塑性樹脂フィルム]
 偏光子保護層100として用いることができる熱可塑性樹脂フィルムは、直線偏光層103の片面又は両面に貼合された形態でフォルダブル偏光板10に組み込まれることができる。熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば透光性を有する、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂フィルムであってよく、その例としては、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;エチレン-酢酸ビニル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエーテルイミド系樹脂;ポリメチル(メタ)アクリレート樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリビニルアルコール系樹脂;ポリビニルアセタール系樹脂;ポリエーテルケトン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、単独で又は2種以上混合して用いることができる。中でも、強度や透光性の観点から好ましくはトリアセチルセルロース系樹脂フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム及び(メタ)アクリル系樹脂フィルムである。
[Thermoplastic resin film]
The thermoplastic resin film that can be used as the polarizing element protective layer 100 can be incorporated into the foldable polarizing plate 10 in the form of being bonded to one side or both sides of the linear polarizing layer 103. The thermoplastic resin film may be, for example, a translucent, preferably optically transparent thermoplastic resin film, and examples thereof include a chain polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, poly). Methylpentene resin, etc.), Cyclic polyolefin resin (Norbornen resin, etc.) and other polyolefin resins; Triacetyl cellulose and other cellulose resins; Polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate and other polyester resins; Polycarbonate resin Resins; ethylene-vinyl acetate resin; polystyrene resin; polyamide resin; polyetherimide resin; (meth) acrylic resin such as polymethyl (meth) acrylate resin; polyimide resin; polyether sulfone resin; polysulfone system Resins; polyvinyl chloride-based resins; polyvinylidene chloride-based resins; polyvinyl alcohol-based resins; polyvinyl acetal-based resins; polyether ketone-based resins; polyether ether ketone-based resins; polyether sulfone-based resins; polyamideimide-based resins, etc. Be done. The thermoplastic resin can be used alone or in combination of two or more. Among them, a triacetyl cellulose-based resin film, a cyclic polyolefin-based resin film, and a (meth) acrylic-based resin film are preferable from the viewpoint of strength and translucency.
 熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、例えば30μm以下であってよく、薄型化の観点から好ましくは25μm以下であり、また、通常1μm以上であり、好ましくは5μm以上であり、さらに好ましくは15μm以上である。熱可塑性樹脂フィルムは位相差を有していても、有していなくてもよい。 The thickness of the thermoplastic resin film may be, for example, 30 μm or less, preferably 25 μm or less from the viewpoint of thinning, and usually 1 μm or more, preferably 5 μm or more, and further preferably 15 μm or more. .. The thermoplastic resin film may or may not have a phase difference.
 [硬化樹脂層]
 硬化樹脂層101は、硬化性樹脂の硬化物を含む層である。硬化樹脂層101は、例えばハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層のような機能を有する層であることができる。
[Curing resin layer]
The cured resin layer 101 is a layer containing a cured product of the curable resin. The cured resin layer 101 can be a layer having functions such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antistatic layer, an antifouling layer, and a conductive layer.
 硬化性樹脂としては、例えば熱硬化性樹脂や活性エネルギー線硬化性樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂の硬化物は、硬化性樹脂を含む硬化樹脂層形成用組成物から形成することができる。硬化樹脂層形成用組成物は、例えば熱硬化性組成物、カチオン硬化性組成物、ラジカル硬化性組成物等であってよい。硬化樹脂層形成用組成物は、例えば重合性モノマー、重合開始剤、添加剤、溶剤等を含むことができる。添加剤としては、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the curable resin include thermosetting resins and active energy ray curable resins. The cured product of the curable resin can be formed from a composition for forming a cured resin layer containing the curable resin. The composition for forming a curable resin layer may be, for example, a thermosetting composition, a cationic curable composition, a radical curable composition, or the like. The composition for forming a cured resin layer can contain, for example, a polymerizable monomer, a polymerization initiator, an additive, a solvent and the like. Additives include, for example, plasticizers, UV absorbers, infrared absorbers, colorants such as pigments and dyes, optical brighteners, dispersants, heat stabilizers, light stabilizers, antistatic agents, antioxidants, etc. Examples thereof include lubricants and surfactants.
 硬化樹脂層101がハードコート層である場合、直線偏光層103又は偏光子保護層100の硬度及びスクラッチ性を向上し易くすることができる。熱可塑性樹脂フィルムがハードコート層である硬化樹脂層101を備える場合、例えば偏光子保護層100を形成する熱可塑性樹脂フィルム上に、ハードコート層形成用組成物を塗布して硬化させ、ハードコート形成用組成物の硬化物を形成することによりハードコート層を備えた熱可塑性樹脂フィルムを作製し、次いで接着剤層102を介して直線偏光層103と貼合することができる。市販の硬化樹脂層を備えた熱可塑性樹脂フィルムを偏光子保護層100として用いることもできる。 When the cured resin layer 101 is a hard coat layer, it is possible to easily improve the hardness and scratch property of the linear polarizing layer 103 or the polarizing element protective layer 100. When the thermoplastic resin film includes a cured resin layer 101 which is a hard coat layer, for example, a composition for forming a hard coat layer is applied and cured on the thermoplastic resin film forming the polarizing element protective layer 100, and the hard coat is applied. A thermoplastic resin film provided with a hard coat layer can be produced by forming a cured product of the forming composition, and then bonded to the linear polarizing layer 103 via the adhesive layer 102. A thermoplastic resin film provided with a commercially available cured resin layer can also be used as the stator protective layer 100.
 ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂を含むハードコート層形成用組成物の硬化物から形成することができる。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。ハードコート層は好ましくは紫外線吸収剤を含む。 The hard coat layer can be formed from a cured product of a composition for forming a hard coat layer containing an active energy ray-curable resin. Examples of the active energy ray-curable resin include acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, epoxy resins and the like. The hardcourt layer may contain additives to improve its strength. The additive is not limited, and examples thereof include inorganic fine particles, organic fine particles, or a mixture thereof. The hardcourt layer preferably contains a UV absorber.
 硬化樹脂層101の厚みは、例えば5μm以下であってよく、好ましくは4μm以下である。薄膜硬化層100の厚みは、通常0.5μm以上である。 The thickness of the cured resin layer 101 may be, for example, 5 μm or less, preferably 4 μm or less. The thickness of the thin film cured layer 100 is usually 0.5 μm or more.
 [接着剤層]
 直線偏光層103と熱可塑性樹脂フィルムである偏光子保護層100(又は硬化樹脂層101)との貼合に用いる接着剤層102は、紫外線硬化性接着剤等の活性エネルギー線硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液又はこれに架橋剤が配合された水溶液、ウレタン系エマルジョン接着剤等の水系接着剤から形成することができる。直線偏光層103の両面に熱可塑性樹脂フィルムを貼合する場合、2つの接着剤層を形成する接着剤は同種であってもよいし、異種であってもよい。例えば、両面に熱可塑性樹脂フィルムを貼合する場合、片面は水系接着剤を用いて貼合し、もう片面は活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて貼合してもよい。紫外線硬化型接着剤は、ラジカル重合性の(メタ)アクリル系化合物と光ラジカル重合開始剤の混合物や、カチオン重合性のエポキシ化合物と光カチオン重合開始剤の混合物等であることができる。また、カチオン重合性のエポキシ化合物とラジカル重合性の(メタ)アクリル系化合物とを併用し、開始剤として光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤を併用することもできる。接着剤層の厚みは、例えば0.1μm以上5μm以下であってよい。
[Adhesive layer]
The adhesive layer 102 used for bonding the linear polarizing layer 103 and the polarizing element protective layer 100 (or the cured resin layer 101), which is a thermoplastic resin film, is an active energy ray-curable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive. It can be formed from an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, an aqueous solution containing a cross-linking agent, or a water-based adhesive such as a urethane-based emulsion adhesive. When the thermoplastic resin films are bonded to both sides of the linear polarizing layer 103, the adhesives forming the two adhesive layers may be of the same type or different types. For example, when a thermoplastic resin film is bonded on both sides, one side may be bonded using a water-based adhesive and the other side may be bonded using an active energy ray-curable adhesive. The ultraviolet curable adhesive may be a mixture of a radically polymerizable (meth) acrylic compound and a photoradical polymerization initiator, a mixture of a cationically polymerizable epoxy compound and a photocationic polymerization initiator, and the like. Further, a cationically polymerizable epoxy compound and a radically polymerizable (meth) acrylic compound may be used in combination, and a photocationic polymerization initiator and a photoradical polymerization initiator may be used in combination as an initiator. The thickness of the adhesive layer may be, for example, 0.1 μm or more and 5 μm or less.
 活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、貼合後、活性エネルギー線を照射することによって接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線(紫外線)が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。 When using an active energy ray-curable adhesive, the adhesive is cured by irradiating it with active energy rays after bonding. The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray (ultraviolet ray) having a emission distribution having a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, and the like. Black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps and the like are preferably used.
 直線偏光層103と熱可塑性樹脂フィルムである偏光子保護層100(又は硬化樹脂層101)との接着性を向上させるために、貼合面の一方又は両方に、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、プライマー塗布処理、ケン化処理等の表面処理を施してもよい。 Corona treatment, flame treatment, and plasma treatment on one or both of the bonded surfaces in order to improve the adhesiveness between the linear polarizing layer 103 and the polarizing element protective layer 100 (or the cured resin layer 101) which is a thermoplastic resin film. , UV irradiation treatment, primer coating treatment, saponification treatment and other surface treatments may be performed.
 [コーティング保護層]
 コーティング保護層は、例えばエポキシ樹脂等のカチオン硬化性組成物や(メタ)アクリレート等のラジカル硬化性組成物を塗布し、硬化してなるものであってよく、ポリビニルアルコール系樹脂等の水溶液を塗布し、乾燥してなるものであってよく、必要により可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤等を含んでいてもよい。
[Coating protective layer]
The coating protective layer may be formed by applying a cationically curable composition such as an epoxy resin or a radically curable composition such as (meth) acrylate and curing it, and is coated with an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin or the like. It may be dried, and if necessary, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a colorant such as a pigment or a dye, a fluorescent whitening agent, a dispersant, a heat stabilizer, a light stabilizer, etc. It may contain an antioxidant, an antioxidant, a lubricant and the like.
 偏光子保護層100がコーティング保護層である場合、偏光子保護層100の厚みは、例えば0.1μm以上30μm以下であってよく、薄型化の観点から好ましくは0.5μm以上20μm以下、より好ましくは1μm以上10μm以下である。 When the polarizing element protective layer 100 is a coating protective layer, the thickness of the polarizing element protective layer 100 may be, for example, 0.1 μm or more and 30 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably from the viewpoint of thinning. Is 1 μm or more and 10 μm or less.
 [直線偏光層]
 直線偏光層103は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する直線偏光子であることができる。直線偏光層としては、二色性色素を吸着させた延伸フィルム若しくは延伸層が挙げられる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。二色性有機染料には、C.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料が包含される。
[Linear polarizing layer]
The linear polarizing layer 103 is a linear polarizing element having a property of absorbing linear polarization having a vibration plane parallel to the absorption axis and transmitting linear polarization having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). There can be. Examples of the linear polarizing layer include a stretched film or a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed. Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. For dichroic organic dyes, C.I. I. Included are dichroic direct dyes made of disazo compounds such as DIRECT RED 39 and dichroic direct dyes made of compounds such as trisazo and tetrakisazo.
 二色性色素を吸着させた延伸フィルム(以下、省略して「延伸フィルム」ということもある)である直線偏光層について説明する。二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、及び二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。二色性色素を吸着させた延伸フィルムである直線偏光層の厚みは、例えば2μm以上40μm以下であってよい。 A linear polarizing layer, which is a stretched film having a dichroic dye adsorbed (hereinafter, may be abbreviated as "stretched film"), will be described. The stretched film on which the bicolor dye is adsorbed is usually a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film, and a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with the bicolor dye to adsorb the bicolor dye. , And the polyvinyl alcohol-based resin film on which the bicolor dye is adsorbed can be produced through a step of treating with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution. The thickness of the linear polarizing layer, which is a stretched film on which the dichroic dye is adsorbed, may be, for example, 2 μm or more and 40 μm or less.
 ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying the polyvinyl acetate-based resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.
 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 or more and 10000 or less, preferably 1500 or more and 5000 or less.
 このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、延伸フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、例えば10μm以上150μm以下であってよい。 A film made of such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a stretched film. The method for forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film may be, for example, 10 μm or more and 150 μm or less.
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後で行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3倍以上8倍以下程度である。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with a dichroic dye, at the same time as dyeing, or after dyeing. If the uniaxial stretching is performed after staining, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. It is also possible to perform uniaxial stretching at these multiple stages. In uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched, or thermal rolls may be used to uniaxially stretch the rolls. Further, the uniaxial stretching may be a dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or a wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent. The draw ratio is usually about 3 times or more and 8 times or less.
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法によって行われる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性有機染料には、C.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 Dyeing of a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. For dichroic organic dyes, C.I. I. A dichroic direct dye composed of a disazo compound such as DIRECT RED 39 and a dichroic direct dye composed of a compound such as trisazo and tetrakisazo are included. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably immersed in water before the dyeing treatment.
 二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100質量部あたり、通常0.01質量部以上1質量部以下である。またヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常0.5質量部以上20質量部以下である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20℃以上40℃以下である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20秒以上1,800秒以下である。 When iodine is used as a dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide and dyeing is usually adopted. The iodine content in this aqueous solution is usually 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of water. The content of potassium iodide is usually 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 ° C. or higher and 40 ° C. or lower. The immersion time (staining time) in this aqueous solution is usually 20 seconds or more and 1,800 seconds or less.
 一方、二色性色素として二色性の有機染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。
この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり、通常1×10-4質量部以上10質量部以下であり、好ましくは1×10-3質量部以上1質量部以下であり、さらに好ましくは1×10-3質量部以上1×10-2質量部以下である。この水溶液は、硫酸ナトリウムのような無機塩を染色助剤として含んでいてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常20℃以上80℃以下である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10秒以上1,800秒以下である。
On the other hand, when a dichroic organic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye and dyeing is usually adopted.
The content of the bicolor organic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 -4 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 1 × 10 -3 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of water. Yes, more preferably 1 × 10 -3 parts by mass or more and 1 × 10 -2 parts by mass or less. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the dichroic dye aqueous solution used for dyeing is usually 20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. The immersion time (staining time) in this aqueous solution is usually 10 seconds or more and 1,800 seconds or less.
 二色性色素による染色後のホウ酸処理は通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬する方法により行うことができる。このホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100質量部あたり、通常2質量部以上15質量部以下であり、好ましくは5質量部以上12質量部以下である。二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましく、その場合のヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常0.1質量部以上15質量部以下であり、好ましくは5質量部以上12質量部以下である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常60秒以上1,200秒以下であり、好ましくは150秒以上600秒以下、さらに好ましくは200秒以上400秒以下である。ホウ酸処理の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50℃以上85℃以下、さらに好ましくは60℃以上80℃以下である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can usually be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid aqueous solution. The content of boric acid in this aqueous boric acid solution is usually 2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 12 parts by mass or less, per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, this aqueous boric acid preferably contains potassium iodide, and the content of potassium iodide in that case is usually 0.1 mass by mass per 100 parts by mass of water. It is 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 12 parts by mass or less. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually 60 seconds or more and 1,200 seconds or less, preferably 150 seconds or more and 600 seconds or less, and more preferably 200 seconds or more and 400 seconds or less. The temperature of the boric acid treatment is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and 85 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
 ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬する方法により行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常5℃以上40℃以下である。また浸漬時間は、通常1秒以上120秒以下である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of water in the washing treatment is usually 5 ° C. or higher and 40 ° C. or lower. The immersion time is usually 1 second or more and 120 seconds or less.
 水洗後に乾燥処理が施されて、二色性色素を吸着させた延伸フィルムが得られる。乾燥処理は例えば、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30℃以上100℃以下であり、好ましくは50℃以上80℃以下である。乾燥処理の時間は、通常60秒以上600秒以下であり、好ましくは120秒以上600秒以下である。乾燥処理により、二色性色素を吸着させた延伸フィルムの水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常5質量%以上20質量%以下であり、好ましくは8質量%以上15質量%以下である。水分率が5質量%を下回ると、二色性色素を吸着させた延伸フィルムの可撓性が失われ、二色性色素を吸着させた延伸フィルムがその乾燥後に損傷したり、破断したりすることがある。また、水分率が20質量%を上回ると、二色性色素を吸着させた延伸フィルムの熱安定性が悪くなる可能性がある。 After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a stretched film on which a dichroic dye is adsorbed. The drying process can be performed using, for example, a hot air dryer or a far-infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually 30 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. The drying treatment time is usually 60 seconds or more and 600 seconds or less, preferably 120 seconds or more and 600 seconds or less. By the drying treatment, the moisture content of the stretched film on which the dichroic dye is adsorbed is reduced to a practical level. The water content is usually 5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 8% by mass or more and 15% by mass or less. When the moisture content is less than 5% by mass, the flexibility of the stretched film on which the dichroic dye is adsorbed is lost, and the stretched film on which the dichroic dye is adsorbed is damaged or broken after drying. Sometimes. Further, if the water content exceeds 20% by mass, the thermal stability of the stretched film on which the dichroic dye is adsorbed may deteriorate.
 次に、二色性色素を吸着させた延伸層(以下、省略して「延伸層」ということもある)である直線偏光層について説明する。二色性色素を吸着させた延伸層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材上に塗布して積層フィルムを得る工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色し、吸着させる工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
 基材の例としては、後述する偏光子保護層の説明において例示するものが適用される。
基材を延伸層から剥離除去してもよく、基材を偏光子保護層としてもよい。基材の厚みは、例えば5μm以上200μm以下であってよい。基材がフォルダブル偏光板10に組み込まれる場合には、基材フィルムの厚みは30μm以下であることが好ましい。
Next, a linearly polarizing layer, which is a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed (hereinafter, may be abbreviated as “stretched layer”) will be described. The stretched layer on which the bicolor dye is adsorbed is usually a step of applying a coating liquid containing the above polyvinyl alcohol resin on a substrate to obtain a laminated film, a step of uniaxially stretching the obtained laminated film, and uniaxial stretching. The step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the laminated film with a bicolor dye and adsorbing it, the step of treating the film on which the bicolor dye is adsorbed with a boric acid aqueous solution, and washing with water after the treatment with a boric acid aqueous solution. It can be manufactured through a process.
As an example of the base material, those exemplified in the description of the polarizing element protective layer described later are applied.
The base material may be peeled off from the stretched layer, or the base material may be used as a polarizing element protective layer. The thickness of the base material may be, for example, 5 μm or more and 200 μm or less. When the substrate is incorporated into the foldable polarizing plate 10, the thickness of the substrate film is preferably 30 μm or less.
 [貼合層]
 直線偏光層103と位相差層105とを貼合するための貼合層104は、通常、感圧式粘着剤(以下、粘着剤ともいう)から形成された粘着剤層であることができる。
[Lated layer]
The bonding layer 104 for bonding the linear polarizing layer 103 and the retardation layer 105 can be usually a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive (hereinafter, also referred to as a pressure-sensitive adhesive).
 粘着剤層の厚みは、例えば1μm以上50μm以下の範囲であってよく、好ましくは2μm以上45μm以下、より好ましくは3μm以上30μm以下、さらに好ましくは5μm以上20μm以下である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, in the range of 1 μm or more and 50 μm or less, preferably 2 μm or more and 45 μm or less, more preferably 3 μm or more and 30 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 20 μm or less.
 粘着剤層は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物から構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性及び貯蔵弾性率の観点から好ましくは(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型又は熱硬化型であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin as a main component, such as (meth) acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, and polyvinyl ether. Above all, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth) acrylic resin as a base polymer is preferable from the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance and storage elastic modulus. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type.
 粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 Examples of the (meth) acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylate. A polymer or copolymer having one or more (meth) acrylic acid esters such as ethylhexyl as a monomer is preferably used. It is preferable that the base polymer is copolymerized with a polar monomer. Examples of the polar monomer include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and glycidyl ( Examples thereof include monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like, such as meth) acrylate.
 粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above-mentioned base polymer, but usually further contains a cross-linking agent. The cross-linking agent is a divalent or higher metal ion that forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound that forms an amide bond with a carboxyl group; poly. Epoxy compounds and polyols that form an ester bond with a carboxyl group; polyisocyanate compounds that form an amide bond with a carboxyl group are exemplified. Of these, polyisocyanate compounds are preferable.
 粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これをフォルダブル偏光板の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを直線偏光層103又は位相差層105の対象面に移着する方式等により行うことができる。 To form the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is dissolved or dispersed in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive liquid, which is directly applied to the target surface of a foldable polarizing plate. A method for forming an adhesive layer or a sheet-like adhesive layer is formed on a separate film that has been subjected to a mold release treatment, and the adhesive layer is transferred to the target surface of the linear polarizing layer 103 or the retardation layer 105. It can be done by a method or the like.
 セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。 The separate film can be a film made of a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, or the like. Of these, a stretched film of polyethylene terephthalate is preferable.
 粘着剤層は、任意成分、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer contains optional components such as glass fibers, glass beads, resin beads, fillers composed of metal powder and other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents and the like. Can be done.
 帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物、導電性微粒子、導電性高分子等を挙げることができるが、イオン性化合物が好ましく用いられる。
 イオン性化合物を構成するカチオン成分は無機カチオンでも有機カチオンでもよい。
 有機カチオンとしては、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン等が挙げられ、無機カチオンとしてはリチウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。
 一方、イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機アニオンでも有機アニオンでもよいが、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ヘキサフルオロホスフェートアニオン[(PF )]、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CFSO]アニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO]アニオン等が挙げられる。
Examples of the antistatic agent include ionic compounds, conductive fine particles, conductive polymers and the like, and ionic compounds are preferably used.
The cation component constituting the ionic compound may be an inorganic cation or an organic cation.
Examples of the organic cation include pyridinium cation, imidazolium cation, ammonium cation, sulfonium cation, phosphonium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation and the like, and examples of the inorganic cation include lithium ion and potassium ion.
On the other hand, the anion component constituting the ionic compound may be an inorganic anion or an organic anion, but an anion component containing a fluorine atom is preferable because it provides an ionic compound having excellent antistatic performance. As anion components containing a fluorine atom, hexafluorophosphate anion [(PF 6- ) ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N- ] anion, bis (fluorosulfonyl) imide anion [ (FSO 2 ) 2 N- ] Anions and the like can be mentioned.
 [位相差層]
 位相差層105は、フォルダブル偏光板10を表示モジュール側に屈曲させたときの屈曲軸側に配置されることができる。位相差層105は、貼合層104を介して直線偏光層103に積層されることができる。位相差層105としては、λ/4層やλ/2層のようなポジティブA層、及びポジティブC層であることができる。位相差層103は、液晶硬化層から形成されてもよいし、上述の熱可塑性樹脂フィルムの材料として例示をした樹脂フィルムから形成されてもよい。位相差層103が液晶硬化層を含む場合、位相差層103は、後述の接着剤層や配向層、基材をさらに含んでいてもよい。
[Phase difference layer]
The retardation layer 105 can be arranged on the bending axis side when the foldable polarizing plate 10 is bent toward the display module side. The retardation layer 105 can be laminated on the linear polarizing layer 103 via the bonding layer 104. The retardation layer 105 can be a positive A layer such as a λ / 4 layer or a λ / 2 layer, and a positive C layer. The retardation layer 103 may be formed from a liquid crystal cured layer, or may be formed from a resin film exemplified as the material of the above-mentioned thermoplastic resin film. When the retardation layer 103 includes a liquid crystal curing layer, the retardation layer 103 may further include an adhesive layer, an alignment layer, and a base material described later.
 位相差層105は、好ましくはλ/4層を含み、より好ましくはλ/4層と、λ/2層及びポジティブC層の少なくともいずれか一方とを含む。位相差層105がλ/2層を含む場合、直線偏光層103側から順にλ/2層及びλ/4層を積層することができる。位相差層105がポジティブC層を含む場合、直線偏光層103側から順にλ/4層及びポジティブC層を積層してもよく、直線偏光層103側から順にポジティブC層及びλ/4層を積層してもよい。 The retardation layer 105 preferably includes a λ / 4 layer, more preferably a λ / 4 layer, and at least one of a λ / 2 layer and a positive C layer. When the retardation layer 105 includes the λ / 2 layer, the λ / 2 layer and the λ / 4 layer can be laminated in order from the linear polarizing layer 103 side. When the retardation layer 105 includes the positive C layer, the λ / 4 layer and the positive C layer may be laminated in order from the linear polarizing layer 103 side, and the positive C layer and the λ / 4 layer may be stacked in order from the linear polarizing layer 103 side. It may be laminated.
 位相差層105の厚みは、例えば0.1μm以上50μm以下であってよく、好ましくは1μm以上30μm以下、より好ましくは0.5μm以上15μm以下である。 The thickness of the retardation layer 105 may be, for example, 0.1 μm or more and 50 μm or less, preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 15 μm or less.
 液晶硬化層は、重合性液晶化合物が重合することにより硬化した硬化物の層である。液晶硬化層は、重合性液晶化合物が、液晶配向した状態で互いに重合したものであってよい。重合性液晶化合物は、面内に配向していてもよいし、垂直に配向していてもよい。重合性液晶化合物が面内に配向している場合、液晶硬化層は、面内位相差を示すポジティブA層となる。重合性液晶化合物が垂直に配向している場合、厚み方向に位相差を示すポジティブC層となる。
 重合性液晶化合物は、重合性基を有する化合物であって、液晶状態となりうる化合物である。重合性液晶化合物の重合性基同士が反応して重合性液晶化合物が重合することにより、重合性液晶化合物が硬化する。
The liquid crystal cured layer is a layer of a cured product cured by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound. The liquid crystal cured layer may be one in which the polymerizable liquid crystal compounds are polymerized with each other in a liquid crystal oriented state. The polymerizable liquid crystal compound may be oriented in-plane or vertically. When the polymerizable liquid crystal compound is oriented in the plane, the liquid crystal cured layer becomes a positive A layer showing an in-plane phase difference. When the polymerizable liquid crystal compound is vertically oriented, it becomes a positive C layer showing a phase difference in the thickness direction.
The polymerizable liquid crystal compound is a compound having a polymerizable group and can be in a liquid crystal state. The polymerizable liquid crystal compound is cured by the reaction between the polymerizable groups of the polymerizable liquid crystal compound and the polymerization of the polymerizable liquid crystal compound.
 位相差層105が備える液晶硬化層は、1層であってもよいし、2層又は3層以上であってもよい。位相差層105が液晶硬化層を2層以上備える場合、液晶硬化層は通常、接着剤層を介して互いに積層される。位相差層105は、液晶硬化層及びこれらを互いに積層する接着剤層に加えて、基材及び/又は液晶硬化層を形成する際に重合性液晶化合物を配向させるための配向層を含んでいてよい。位相差層105が基材を有する場合、基材は通常、位相差層105が直線偏光層103に貼合される際に除去される。 The liquid crystal curing layer included in the retardation layer 105 may be one layer, two layers, or three or more layers. When the retardation layer 105 includes two or more liquid crystal curing layers, the liquid crystal curing layers are usually laminated with each other via an adhesive layer. The retardation layer 105 includes an alignment layer for orienting a polymerizable liquid crystal compound when forming a base material and / or a liquid crystal curing layer, in addition to a liquid crystal curing layer and an adhesive layer for laminating them. good. When the retardation layer 105 has a substrate, the substrate is usually removed when the retardation layer 105 is attached to the linear polarizing layer 103.
 接着剤層に用いる接着剤としては、紫外線硬化性接着剤等の活性エネルギー線硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液又はこれに架橋剤が配合された水溶液、ウレタン系エマルジョン接着剤等の水系接着剤を挙げることができる。位相差層が2以上の接着剤層を含む場合、接着剤は同種であってもよいし、異種であってもよい。接着剤層の厚みは、例えば0.1μm以上5μm以下であってよい。 The adhesive used for the adhesive layer includes an active energy ray-curable adhesive such as an ultraviolet curable adhesive, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin or an aqueous solution containing a cross-linking agent, a urethane-based emulsion adhesive, and the like. Water-based adhesives can be mentioned. When the retardation layer contains two or more adhesive layers, the adhesives may be of the same type or of different types. The thickness of the adhesive layer may be, for example, 0.1 μm or more and 5 μm or less.
 重合性液晶化合物の種類については、特に限定されないものの、その形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(円盤状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物)とに分類できる。さらに、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。なお、高分子とは、一般に重合度が100以上のものを言う(高分子物理・相転移ダイナミクス、土井 正男著、2頁、岩波書店、1992)。本発明においては何れの重合性液晶化合物を用いることもできる。さらに、2種以上の棒状液晶化合物や、2種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1に記載のものを好適に用いることができる。円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落[0020]~[0067]、又は特開2010-244038号公報の段落[0013]~[0108]に記載のものを好適に用いることができる。 The type of the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, but can be classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (disk-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) according to its shape. Further, there are a small molecule type and a high molecular type, respectively. The polymer generally means a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). Any polymerizable liquid crystal compound can be used in the present invention. Further, two or more kinds of rod-shaped liquid crystal compounds, two or more kinds of disc-shaped liquid crystal compounds, or a mixture of rod-shaped liquid crystal compounds and disc-shaped liquid crystal compounds may be used. As the rod-shaped liquid crystal compound, for example, the compound described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 can be preferably used. As the disk-shaped liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 or paragraphs [0013]-[0108] of JP-A-2010-244033 are preferable. Can be used.
 重合性液晶化合物は、2種類以上を併用してもよい。その場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有している。すなわち、前記重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。 Two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination. In that case, at least one type has two or more polymerizable groups in the molecule. That is, the layer obtained by curing the polymerizable liquid crystal compound is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. In this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after forming a layer.
 重合性液晶化合物は、重合反応をし得る重合性基を有する。重合性基としては、例えば、重合性エチレン性不飽和基や環重合性基などの付加重合反応が可能な官能基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などを挙げることができる。その中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。なお、(メタ)アクリロイル基とは、メタアクリロイル基及びアクリロイル基の両者を包含する概念である。 The polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable group capable of carrying out a polymerization reaction. As the polymerizable group, for example, a functional group capable of an addition polymerization reaction such as a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, examples of the polymerizable group include (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group, allyl group and the like. Among them, the (meth) acryloyl group is preferable. The (meth) acryloyl group is a concept that includes both a meta-acryloyl group and an acryloyl group.
 重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。 The liquid crystal property of the polymerizable liquid crystal compound may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and if the thermotropic liquid crystal is classified by order, it may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal.
 液晶硬化層は、重合性液晶化合物を含む組成物(以下、位相差層形成用組成物ともいう)を、例えば配向層上に塗工し、活性エネルギー線を照射することによって形成することができる。位相差層形成用組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、位相差層形成用組成物には、重合開始剤が含まれていることが好ましい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。例えば、光重合開始剤としては、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。重合開始剤の使用量は、前記塗工液中の全固形分に対して、0.01質量%以上20質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上5質量%以下であることがより好ましい。なお硬化物とは、形成された層単独でも変形、流動することなく自立して存在できる状態をいう。 The liquid crystal cured layer can be formed by applying a composition containing a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter, also referred to as a composition for forming a retardation layer) onto, for example, an alignment layer and irradiating it with active energy rays. .. The composition for forming a retardation layer may contain components other than the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound. For example, it is preferable that the composition for forming a retardation layer contains a polymerization initiator. As the polymerization initiator used, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is selected depending on the type of the polymerization reaction. For example, examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds, acyloin ethers, α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, and combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, based on the total solid content in the coating liquid. Is more preferable. The cured product is a state in which the formed layer alone can exist independently without being deformed or flowed.
 また、位相差層形成用組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。その中でも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。 Further, the composition for forming a retardation layer may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Examples of the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Among them, a polyfunctional radically polymerizable monomer is preferable.
 なお、重合性モノマーとしては、上述した重合性液晶化合物と共重合することができるものが好ましい。重合性モノマーの使用量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、2質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。 The polymerizable monomer is preferably one that can be copolymerized with the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound. The amount of the polymerizable monomer used is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less, based on the total mass of the polymerizable liquid crystal compound.
 また、位相差層形成用組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。その中でも特に、フッ素系化合物が好ましい。 Further, the composition for forming a retardation layer may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Examples of the surfactant include conventionally known compounds. Among them, fluorine-based compounds are particularly preferable.
 また、位相差層形成用組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒としては、例えば、アミド(例、N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。また、2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。 Further, the composition for forming a retardation layer may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used. Examples of the organic solvent include amide (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxide (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compound (eg, pyridine), hydrocarbon (eg, benzene, hexane), alkyl halide (eg, eg). , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Among them, alkyl halides and ketones are preferable. Further, two or more kinds of organic solvents may be used in combination.
 また、位相差層形成用組成物には、偏光子界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤などの垂直配向促進剤、並びに、偏光子界面側水平配向剤、空気界面側水平配向剤などの水平配向促進剤といった各種配向剤が含まれていてもよい。さらに、位相差層形成用組成物には、上記成分以外にも、密着改良剤、可塑剤、ポリマーなどが含まれていてもよい。 Further, the composition for forming the retardation layer includes a vertical alignment agent such as a polarizing element interface side vertical alignment agent and an air interface side vertical alignment agent, and a polarizing element interface side horizontal alignment agent, an air interface side horizontal alignment agent and the like. Various alignment agents such as the horizontal alignment accelerator may be contained. Further, the composition for forming a retardation layer may contain an adhesion improver, a plasticizer, a polymer and the like in addition to the above components.
 上記活性エネルギー線は、紫外線、可視光、電子線、X線を含み、好ましくは紫外線である。前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380~440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 The active energy ray includes ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and is preferably ultraviolet rays. Examples of the light source of the active energy ray include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excima laser, and a wavelength range. Examples thereof include LED light sources that emit light of 380 to 440 nm, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like.
 紫外線の照射強度は、通常、紫外線B波(波長域280nm以上310nm以下)の場合、100mW/cm以上3,000mW/cm以下である。紫外線照射強度は、好ましくはカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。紫外線を照射する時間は、通常0.1秒以上10分以下であり、好ましくは0.1秒以上5分以下であり、より好ましくは0.1秒以上3分以下であり、さらに好ましくは0.1秒以上1分以下である。 The irradiation intensity of ultraviolet rays is usually 100 mW / cm 2 or more and 3,000 mW / cm 2 or less in the case of ultraviolet B waves (wavelength range 280 nm or more and 310 nm or less). The ultraviolet irradiation intensity is preferably an intensity in a wavelength region effective for activating the cationic polymerization initiator or the radical polymerization initiator. The time for irradiating with ultraviolet rays is usually 0.1 seconds or more and 10 minutes or less, preferably 0.1 seconds or more and 5 minutes or less, more preferably 0.1 seconds or more and 3 minutes or less, and further preferably 0. . 1 second or more and 1 minute or less.
 紫外線は、1回又は複数回に分けて照射することができる。使用する重合開始剤にもよるが、波長365nmにおける積算光量は、700mJ/cm以上とすることが好ましく、1,100mJ/cm以上とすることがより好ましく、1,300mJ/cm以上とすることがさらに好ましい。上記積算光量とすることは、液晶硬化層を構成する重合性液晶化合物の重合率を高め、耐熱性を向上させるのに有利である。波長365nmにおける積算光量は、2,000mJ/cm以下とすることが好ましく、1,800mJ/cm以下とすることがより好ましい。上記積算光量とすることは、液晶硬化層の着色を招くおそれがある。 Ultraviolet rays can be irradiated once or in a plurality of times. Although it depends on the polymerization initiator used, the integrated light amount at a wavelength of 365 nm is preferably 700 mJ / cm 2 or more, more preferably 1,100 mJ / cm 2 or more, and 1,300 mJ / cm 2 or more. It is more preferable to do so. The integrated light amount is advantageous for increasing the polymerization rate of the polymerizable liquid crystal compound constituting the liquid crystal cured layer and improving the heat resistance. The integrated light amount at a wavelength of 365 nm is preferably 2,000 mJ / cm 2 or less, and more preferably 1,800 mJ / cm 2 or less. The integrated light intensity may lead to coloring of the liquid crystal cured layer.
 液晶硬化層の厚みは、例えば0.5μm以上5μm以下である。液晶硬化層の厚みが上記範囲内である場合、十分な耐久性が得られると共にフォルダブル偏光板10の薄層化に貢献し得る。液晶硬化層の厚みは、λ/4層、λ/2層又はポジティブC層の所望の面内位相差値及び厚み方向の位相差値が得られるよう調整され得る。 The thickness of the liquid crystal cured layer is, for example, 0.5 μm or more and 5 μm or less. When the thickness of the liquid crystal cured layer is within the above range, sufficient durability can be obtained and the foldable polarizing plate 10 can be contributed to thinning. The thickness of the liquid crystal cured layer can be adjusted so as to obtain a desired in-plane retardation value and a retardation value in the thickness direction of the λ / 4 layer, the λ / 2 layer or the positive C layer.
 位相差層105中には、それぞれ別の異なる位相差特性を有する複数の位相差層が積層されたものが含まれていてもよい。それぞれの位相差層は、接着剤を用いて積層してもよいし、すでに形成された位相差層の表面に重合性液晶化合物を含む組成物を塗工し、硬化させてもよい。 The retardation layer 105 may include a stack of a plurality of retardation layers having different retardation characteristics. Each retardation layer may be laminated using an adhesive, or a composition containing a polymerizable liquid crystal compound may be applied to the surface of the already formed retardation layer and cured.
 [基材]
 重合性液晶化合物の硬化物を含む層は例えば、基材に設けられた配向層上に形成されることができる。基材は、配向層を支持する機能を有し、長尺に形成されている基材であってもよい。この基材は、離型性支持体として機能し、転写用の液晶硬化層や配向層を支持することができる。さらに、その表面が剥離可能な程度の接着力を有するものが好ましい。基材としては、透光性を有する、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂フィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムとしては、上述の偏光子保護層の説明において例示したものが挙げられる。
[Base material]
The layer containing the cured product of the polymerizable liquid crystal compound can be formed, for example, on the alignment layer provided on the substrate. The base material has a function of supporting the alignment layer and may be a long base material. This base material functions as a releasable support and can support a liquid crystal curing layer or an alignment layer for transfer. Further, it is preferable that the surface has an adhesive force that can be peeled off. Examples of the base material include a translucent, preferably optically transparent thermoplastic resin film. Examples of the thermoplastic resin film include those exemplified in the above description of the stator protective layer.
 基材は、種々のブロッキング防止処理が施されていてもよい。ブロッキング防止処理としては、例えば、易接着処理、フィラー等を練り込ませる処理、エンボス加工(ナーリング処理)等が挙げられる。このようなブロッキング防止処理を基材に対して施すことによって、基材を巻き取る際の基材同士の張り付き、いわゆるブロッキングを効果的に防止することができ、生産性が向上し易くなる傾向にある。 The base material may be subjected to various blocking prevention treatments. Examples of the blocking prevention treatment include an easy-adhesion treatment, a treatment of kneading a filler and the like, an embossing treatment (knurling treatment) and the like. By applying such a blocking prevention treatment to the base material, it is possible to effectively prevent the base materials from sticking to each other when the base material is wound, so-called blocking, and the productivity tends to be improved easily. be.
 [配向層]
 重合性液晶化合物の硬化物を含む層は、配向層を介して基材上に形成される。すなわち、基材、配向層の順で積層され、重合性液晶化合物の硬化物を含む層は前記配向層上に積層される。
[Orientation layer]
The layer containing the cured product of the polymerizable liquid crystal compound is formed on the substrate via the alignment layer. That is, the base material and the alignment layer are laminated in this order, and the layer containing the cured product of the polymerizable liquid crystal compound is laminated on the alignment layer.
 なお、配向層は、垂直配向層に限らず、重合性液晶化合物の分子軸を水平配向させる配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を傾斜配向させる配向層であってもよい。配向層としては、後述する重合性液晶化合物を含む組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向層としては、配向性ポリマーを含む配向層、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向層が挙げられる。配向層の厚さは、通常10nm以上10000nm以下の範囲である。 The alignment layer is not limited to the vertical alignment layer, and may be an alignment layer that horizontally aligns the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound, or may be an alignment layer that tiltly aligns the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound. .. The alignment layer has solvent resistance that does not dissolve due to coating of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound, which will be described later, and heat resistance in heat treatment for removing the solvent and aligning the liquid crystal compound. preferable. Examples of the alignment layer include an alignment layer containing an orientation polymer, a photoalignment film, and a grub alignment layer in which an uneven pattern or a plurality of grooves are formed and oriented on the surface. The thickness of the oriented layer is usually in the range of 10 nm or more and 10,000 nm or less.
 また、配向層は液晶硬化層を支持する機能を有し、離型性支持体として機能してもよい。転写用の液晶硬化層を支持することができ、さらにその表面が剥離可能な程度の接着力を有するものでもよい。 Further, the alignment layer has a function of supporting the liquid crystal cured layer and may function as a releasable support. A liquid crystal curing layer for transfer can be supported, and the surface thereof may have an adhesive strength to the extent that it can be peeled off.
 配向層に用いる樹脂としては、重合性化合物が重合した樹脂が用いられる。重合性化合物は、重合性基を有する化合物であって、通常は、液晶状態とならない非液晶性の重合性非液晶性化合物である。重合性化合物の重合性基同士が反応して重合性化合物が重合することにより、樹脂となる。このような樹脂としては、液晶硬化層の形成段階で重合性液晶化合物を配向させるための配向層として利用し、液晶硬化層に含まれないものであれば、公知の配向層の材料として用いられる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来公知の単官能又は多官能の(メタ)アクリレート系モノマーを重合開始剤下で硬化させた硬化物等を用いることができる。具体的に、(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジエチレングリコールモノ2-エチルヘキシルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、ウレタンアクリレート等を例示することができる。なお、樹脂としては、これらの1種類であってもよいし、2種類以上の混合物であってもよい。
 配向層は、位相差層を形成した後、直線偏光層等と積層させる工程の前後において、基材とともに剥離除去することができる。
As the resin used for the alignment layer, a resin obtained by polymerizing a polymerizable compound is used. The polymerizable compound is a compound having a polymerizable group, and is usually a non-liquid crystalline non-liquid crystal compound that does not become a liquid crystal state. The polymerizable groups of the polymerizable compound react with each other to polymerize the polymerizable compound, thereby forming a resin. Such a resin is used as an alignment layer for orienting a polymerizable liquid crystal compound at the stage of forming the liquid crystal cured layer, and if it is not contained in the liquid crystal cured layer, it is used as a material for a known oriented layer. The resin is not particularly limited, and a cured product obtained by curing a conventionally known monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate-based monomer under a polymerization initiator can be used. Specifically, examples of the (meth) acrylate-based monomer include 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylene glycol mono2-ethylhexyl ether acrylate, diethylene glycol monophenyl ether acrylate, tetraethylene glycol monophenyl ether acrylate, and trimethyl propanetriacrylate. , Lauryl acrylate, lauryl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate. , Cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid, urethane acrylate and the like can be exemplified. The resin may be one of these or a mixture of two or more.
The alignment layer can be peeled off together with the substrate before and after the step of forming the retardation layer and then laminating it with the linear polarizing layer or the like.
 また、基材との剥離性向上及び液晶硬化層に膜強度を付与する目的で、液晶硬化層に配向層を含めることができる。液晶硬化層が配向層を含む場合、配向層に用いる樹脂として単官能や2官能の(メタ)アクリレート系モノマー、イミド系モノマーもしくはビニルエーテル系モノマーを硬化させた硬化物等を用いることが好ましい。
 単官能の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、炭素数4から16のアルキル(メタ)アクリレート、炭素数2から14のβカルボキシアルキル(メタ)アクリレート、炭素数2から14のアルキル化フェニル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート及びイソボニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、
 2官能の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート;1,3-ブタンジオール(メタ)アクリレート;1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート;トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート;テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジアクリレート;ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテル;エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート;プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート;エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート及び3-メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 また、イミド系モノマーを硬化させたイミド系樹脂としては、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。なお、イミド系樹脂としては、これらの1種類であってもよいし、2種類以上の混合物であってもよい。
 また、配向層を形成する樹脂として、単官能や2官能の(メタ)アクリレート系モノマー、イミド系モノマー及びビニルエーテル系モノマー以外のモノマーを含んでいてもよいが、単官能や2官能の(メタ)アクリレート系モノマー、イミド系モノマー及びビニルエーテル系モノマーの含有割合が、総モノマー中で50質量%以上であってもよく、55質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましい。
Further, the alignment layer can be included in the liquid crystal curing layer for the purpose of improving the peelability from the substrate and imparting the film strength to the liquid crystal curing layer. When the liquid crystal cured layer contains an oriented layer, it is preferable to use a cured product obtained by curing a monofunctional or bifunctional (meth) acrylate-based monomer, an imide-based monomer, or a vinyl ether-based monomer as the resin used for the oriented layer.
Examples of the monofunctional (meth) acrylate-based monomer include alkyl (meth) acrylates having 4 to 16 carbon atoms, βcarboxyalkyl (meth) acrylates having 2 to 14 carbon atoms, and alkylated phenyl (meth) having 2 to 14 carbon atoms. Examples thereof include acrylates, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylates, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylates and isobonyl (meth) acrylates.
Examples of the bifunctional (meth) acrylate-based monomer include 1,3-butanediol di (meth) acrylate; 1,3-butanediol (meth) acrylate; 1,6-hexanediol di (meth) acrylate; ethylene glycol di. (Meta) acrylate; Diethylene glycol di (meth) acrylate; Neopentyl glycol di (meth) acrylate; Triethylene glycol di (meth) acrylate; Tetraethylene glycol di (meth) acrylate; Polyethylene glycol diacrylate; Loyloxyethyl) ether; ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate; propoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate; ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.
Examples of the imide-based resin obtained by curing the imide-based monomer include polyamide and polyimide. The imide-based resin may be one of these or a mixture of two or more.
Further, the resin forming the alignment layer may contain a monomer other than the monofunctional or bifunctional (meth) acrylate-based monomer, the imide-based monomer and the vinyl ether-based monomer, but the monofunctional or bifunctional (meth) The content ratio of the acrylate-based monomer, the imide-based monomer, and the vinyl ether-based monomer may be 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more in the total monomer. ..
 配向層が位相差層105に含まれる場合、配向層の厚みは、通常10nm以上10000nm以下の範囲であり、位相差層105の配向性がフィルム面に対し面内配向である場合、配向層の厚みは、10nm以上1000nm以下であることが好ましく、位相差層105の配向性がフィルム面に対し垂直配向である場合は、100nm以上10000nm以下であることが好ましい。配向層の厚みが上記範囲内であると、基材の剥離性向上及び適度な膜強度を付与することができる。 When the alignment layer is included in the retardation layer 105, the thickness of the alignment layer is usually in the range of 10 nm or more and 10,000 nm or less, and when the orientation of the retardation layer 105 is in-plane orientation with respect to the film surface, the alignment layer The thickness is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, and when the orientation of the retardation layer 105 is perpendicular to the film surface, it is preferably 100 nm or more and 10,000 nm or less. When the thickness of the oriented layer is within the above range, the peelability of the base material can be improved and appropriate film strength can be imparted.
 [その他の層]
 フォルダブル偏光板10は、例えば粘着層及びプロテクトフィルムの少なくとも1つをさらに有していてもよい。
[Other layers]
The foldable polarizing plate 10 may further have, for example, at least one of an adhesive layer and a protective film.
 [粘着層]
 フォルダブル偏光板10は、位相差層105側の最外面に粘着層が配置されていてよい。粘着層は、フォルダブル偏光板10にタッチセンサパネルや画像表示素子等の表示モジュールを貼合するための層であることができる。粘着層は通常、粘着剤から構成されることができる。粘着剤としては、従来公知の粘着剤を特に制限なく用いることができ、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリビニルエーテル系ポリマーなどのベースポリマーを有する粘着剤を用いることができる。また、活性エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。
[Adhesive layer]
The foldable polarizing plate 10 may have an adhesive layer arranged on the outermost surface on the retardation layer 105 side. The adhesive layer can be a layer for attaching a display module such as a touch sensor panel or an image display element to the foldable polarizing plate 10. The adhesive layer can usually be composed of an adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, conventionally known pressure-sensitive adhesives can be used without particular limitation, and pressure-sensitive adhesives having a base polymer such as an acrylic polymer, a urethane-based polymer, a silicone-based polymer, and a polyvinyl ether-based polymer can be used. Further, it may be an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, a thermosetting pressure-sensitive adhesive, or the like.
 [プロテクトフィルム]
 フォルダブル偏光板10は、その表面、典型的には硬化樹脂層100の表面を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、フォルダブル偏光板10の最外面に配置されることができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
[Protect film]
The foldable polarizing plate 10 can include a protective film for protecting the surface thereof, typically the surface of the cured resin layer 100. The protective film can be arranged on the outermost surface of the foldable polarizing plate 10. After the polarizing plate is attached to, for example, an image display element or another optical member, the protective film is peeled off and removed together with the pressure-sensitive adhesive layer contained therein.
 プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の貼合層についての説明が適用される。基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。 The protect film is composed of, for example, a base film and an adhesive layer laminated on the base film. As for the pressure-sensitive adhesive layer, the above description of the bonded layer is applied. The resin constituting the base film is, for example, a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin. be able to. A polyester resin such as polyethylene terephthalate is preferable.
 プロテクトフィルムの厚みとしては、特に限定されないが、例えば20μm以上200μm以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚みが20μm以上であると、フォルダブル偏光板10に強度が付与され易くなる傾向にある。 The thickness of the protective film is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, 20 μm or more and 200 μm or less. When the thickness of the base material is 20 μm or more, the foldable polarizing plate 10 tends to be easily imparted with strength.
 [フォルダブル偏光板の層構成]
 図3は、フォルダブル偏光板の層構成の別の例を示す概略断面図である。図3に示されるフォルダブル偏光板20は、偏光子保護層100と、硬化樹脂層101と、第1接着剤層102と、直線偏光層103と、貼合層104と、位相差層160とをこの順に備える。位相差層160は、第1液晶硬化層161と、第2接着剤層162と、第2液晶硬化層163とを備える。硬化樹脂層101、第1接着剤層102、第1液晶硬化層161、第2接着剤層162及び第2液晶硬化層163の少なくともいずれか1つは薄膜硬化層であることができる。
[Layer structure of foldable polarizing plate]
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the foldable polarizing plate. The foldable polarizing plate 20 shown in FIG. 3 includes a polarizing element protective layer 100, a cured resin layer 101, a first adhesive layer 102, a linear polarizing layer 103, a bonded layer 104, and a retardation layer 160. Are prepared in this order. The retardation layer 160 includes a first liquid crystal curing layer 161, a second adhesive layer 162, and a second liquid crystal curing layer 163. At least one of the cured resin layer 101, the first adhesive layer 102, the first liquid crystal cured layer 161, the second adhesive layer 162, and the second liquid crystal cured layer 163 can be a thin film cured layer.
 図4は、フォルダブル偏光板の層構成のさらに別の例を示す概略断面図である。図4に示されるフォルダブル偏光板30は、プロテクトフィルム180と、偏光子保護層100と、硬化樹脂層101と、第1接着剤層102と、直線偏光層103と、貼合層104と、位相差層160とをこの順に備える。位相差層160は、第1液晶硬化層161と、第2接着剤層162と、第2液晶硬化層163とを備える。硬化樹脂層101、第1接着剤層102、第1液晶硬化層161、第2接着剤層162及び第2液晶硬化層163の少なくともいずれか1つは薄膜硬化層であることができる。 FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing still another example of the layer structure of the foldable polarizing plate. The foldable polarizing plate 30 shown in FIG. 4 includes a protective film 180, a polarizing element protective layer 100, a cured resin layer 101, a first adhesive layer 102, a linear polarizing layer 103, and a bonding layer 104. The retardation layer 160 is provided in this order. The retardation layer 160 includes a first liquid crystal curing layer 161, a second adhesive layer 162, and a second liquid crystal curing layer 163. At least one of the cured resin layer 101, the first adhesive layer 102, the first liquid crystal cured layer 161, the second adhesive layer 162, and the second liquid crystal cured layer 163 can be a thin film cured layer.
 図5は、フォルダブル偏光板の層構成の他の例を示す概略断面図である。図5に示されるフォルダブル偏光板40は、偏光子保護層100と、硬化樹脂層101と、第1接着剤層102と、直線偏光層103と、貼合層104と、位相差層160と、粘着層170とをこの順に備える。位相差層160は、第1液晶硬化層161と、第2接着剤層162と、第2液晶硬化層163とを備える。硬化樹脂層101、第1接着剤層102、第1液晶硬化層161、第2接着剤層162及び第2液晶硬化層163の少なくともいずれか1つは薄膜硬化層であることができる。 FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the foldable polarizing plate. The foldable polarizing plate 40 shown in FIG. 5 includes a polarizing element protective layer 100, a cured resin layer 101, a first adhesive layer 102, a linear polarizing layer 103, a bonded layer 104, and a retardation layer 160. , And the adhesive layer 170 are provided in this order. The retardation layer 160 includes a first liquid crystal curing layer 161, a second adhesive layer 162, and a second liquid crystal curing layer 163. At least one of the cured resin layer 101, the first adhesive layer 102, the first liquid crystal cured layer 161, the second adhesive layer 162, and the second liquid crystal cured layer 163 can be a thin film cured layer.
 [第二態様]
 第二態様に係るフォルダブル偏光板は、直線偏光層と、位相差層とが積層され、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含み、薄膜硬化層は、フォルダブル偏光板の厚みを100%としたとき、フォルダブル偏光板の直線偏光層を基準として位相差層側の最外面から厚み方向において0%以上90%以内の範囲にのみ存在するフォルダブル偏光板である。フォルダブル偏光板の形状、寸法、厚み及び用途についての説明は、上述の第一態様における説明が適用される。
[Second aspect]
The foldable polarizing plate according to the second aspect includes a thin film cured layer in which a linear polarizing layer and a retardation layer are laminated and have a thickness of 5 μm or less, and the thin film cured layer has a thickness of 100% of the foldable polarizing plate. The foldable polarizing plate exists only in the range of 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface on the retardation layer side with the linear polarizing layer of the foldable polarizing plate as a reference. As for the description of the shape, size, thickness and use of the foldable polarizing plate, the description in the above-mentioned first aspect is applied.
 図6に示すフォルダブル偏光板5は、直線偏光層6と、位相差層7とを備える。直線偏光層6及び位相差層7の説明については上述の第一態様における説明が適用される。 The foldable polarizing plate 5 shown in FIG. 6 includes a linear polarizing layer 6 and a retardation layer 7. As for the description of the linearly polarized light layer 6 and the retardation layer 7, the description in the first aspect described above is applied.
 フォルダブル偏光板5は、直線偏光層6を基準として位相差層7側を内側として屈曲させることができる。フォルダブル偏光板5は、直線偏光層6を基準として位相差層7側を内側として屈曲軸に沿って内面の屈曲半径が1.5mmとなるように繰り返し屈曲させたとき、その屈曲回数が好ましくは、5万回であってもクラックが生じず、より好ましくは8万回であってもクラックが生じない。 The foldable polarizing plate 5 can be bent with the retardation layer 7 side as the inside with respect to the linear polarizing layer 6. When the foldable polarizing plate 5 is repeatedly bent with the linear polarizing layer 6 as a reference and the retardation layer 7 side as the inner side so that the bending radius of the inner surface is 1.5 mm along the bending axis, the number of bendings is preferable. No cracks occur even at 50,000 times, and more preferably no cracks occur even at 80,000 times.
 [薄膜硬化層]
 フォルダブル偏光板5は、図6中に示されていないが、厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含む。薄膜硬化層は、硬化性樹脂の硬化物を含む層であることができる。薄膜硬化層の種類、厚み及びマルテンス硬度の例示及び好ましい範囲は、上述の第一態様における説明が適用される。
[Thin film hardened layer]
Although not shown in FIG. 6, the foldable polarizing plate 5 includes a thin film cured layer having a thickness of 5 μm or less. The thin film cured layer can be a layer containing a cured product of a curable resin. The description in the first aspect described above applies to the examples and preferred ranges of the type, thickness and maltens hardness of the thin film hardened layer.
 薄膜硬化層は、フォルダブル偏光板5の厚みを100%としたとき、フォルダブル偏光板5の直線偏光層6を基準として位相差層7側の最外面から厚み方向において0%以上90%以内の範囲T2にのみ存在する。薄膜硬化層が範囲T2内にのみ存在することにより、フォルダブル偏光板5を直線偏光層6を基準として位相差層7側を内側として繰り返し屈曲した場合でも、割れやクラックが発生しにくくなる傾向にある。 When the thickness of the foldable polarizing plate 5 is 100%, the thin film cured layer is 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface on the retardation layer 7 side with the linear polarizing layer 6 of the foldable polarizing plate 5 as a reference. It exists only in the range T2 of. Since the thin film cured layer exists only in the range T2, cracks and cracks are less likely to occur even when the foldable polarizing plate 5 is repeatedly bent with the retardation layer 7 side as the inside with respect to the linear polarizing layer 6 as a reference. It is in.
 薄膜硬化層は、フォルダブル偏光板5の厚みを100%としたとき、フォルダブル偏光板5の直線偏光層6を基準として位相差層7側の最外面から厚み方向において好ましくは0%以上90%以内の範囲にのみ存在し、より好ましくは0%以上75%以内の範囲にのみ存在し、さらに好ましくは0%以上60%以内の範囲にのみ存在する。 When the thickness of the foldable polarizing plate 5 is 100%, the thin film cured layer is preferably 0% or more in the thickness direction from the outermost surface on the retardation layer 7 side with the linear polarizing layer 6 of the foldable polarizing plate 5 as a reference. It exists only in the range of% or less, more preferably exists only in the range of 0% or more and 75% or less, and more preferably exists only in the range of 0% or more and 60% or less.
 図7は、本発明の第二態様に係るフォルダブル偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図7に示されるフォルダブル偏光板50は、偏光子保護層200と、硬化樹脂層201と、接着剤層202と、直線偏光層203と、貼合層204と、液晶硬化層(図示せず)を含む位相差層205とをこの順に備える。硬化樹脂層201、接着剤層202、液晶硬化層の少なくとも1つは薄膜硬化層であることができる。 FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the foldable polarizing plate according to the second aspect of the present invention. The foldable polarizing plate 50 shown in FIG. 7 includes a polarizing element protective layer 200, a cured resin layer 201, an adhesive layer 202, a linear polarizing layer 203, a bonded layer 204, and a liquid crystal cured layer (not shown). ) Is included in this order. At least one of the cured resin layer 201, the adhesive layer 202, and the liquid crystal cured layer can be a thin film cured layer.
 フォルダブル偏光板50は、上述の層以外の他の層を更に含んでもよい。他の層としては、例えばプロテクトフィルム、粘着層等が挙げられる。第二態様における偏光子保護層200、硬化樹脂層201、接着剤層202、直線偏光層203、貼合層204、位相差層205、プロテクトフィルム及び粘着層について、上述の第一態様における説明が適用される。 The foldable polarizing plate 50 may further include a layer other than the above-mentioned layer. Examples of the other layer include a protective film, an adhesive layer and the like. The description of the above-mentioned first aspect of the stator protective layer 200, the cured resin layer 201, the adhesive layer 202, the linear polarizing layer 203, the bonding layer 204, the retardation layer 205, the protective film and the adhesive layer in the second aspect will be described. Applies.
 [フォルダブル偏光板の製造方法]
 フォルダブル偏光板が偏光子保護層と位相差層とを含み、薄膜硬化層として硬化樹脂層を備える場合、フォルダブル偏光板は、例えば硬化樹脂層を備える熱可塑性樹脂フィルムである偏光子保護層と直線偏光層とを接着剤層を介して貼合し、次いで直線偏光層の薄膜硬化層側とは反対側に貼合層を介して位相差層を貼合する貼合工程を含む方法によって製造することができる。貼合工程において、貼合層を介して層同士を貼合する場合には、密着性を高めるために、貼合面の一方又は両方に対して、例えばコロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましい。硬化樹脂層、直線偏光層及び位相差層はそれぞれ上述のように製造することができる。
[Manufacturing method of foldable polarizing plate]
When the foldable polarizing plate includes a polarizing element protective layer and a retardation layer and includes a cured resin layer as a thin film curing layer, the foldable polarizing plate is, for example, a polarizing element protective layer which is a thermoplastic resin film including a cured resin layer. By a method including a bonding step of bonding the linear polarizing layer and the linear polarizing layer via the adhesive layer, and then bonding the retardation layer via the bonding layer on the side opposite to the thin film cured layer side of the linear polarizing layer. Can be manufactured. In the bonding step, when the layers are bonded to each other via the bonding layer, one or both of the bonding surfaces are subjected to a surface activation treatment such as corona treatment in order to improve the adhesion. Is preferable. The cured resin layer, the linear polarizing layer and the retardation layer can be manufactured as described above.
 貼合層は粘着シートとして準備することができる。粘着シートは、例えばトルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを離型処理が施された剥離フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、その貼合層上にさらに別の剥離フィルムを貼合する方式等により作製することができる。一方の剥離フィルムを剥離した粘着シートを一方の層に貼合し、次いで他方の剥離フィルムを剥離し、他方の層を貼合する方法により各層を貼合することができる。 The bonded layer can be prepared as an adhesive sheet. For the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a pressure-sensitive adhesive composition is prepared by dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate, and a layer made of the pressure-sensitive adhesive is formed on a release film which has been subjected to a mold release treatment. It can be produced by forming it into a sheet shape and laminating another release film on the laminating layer. Each layer can be bonded by a method in which an adhesive sheet from which one release film has been peeled off is attached to one layer, then the other release film is peeled off, and the other layer is attached.
 粘着剤液を剥離フィルム上に塗工する方法としては、ダイコーター、カンマコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、エアドクターコーターなどを用いた通常のコーティング技術を採用すればよい。 As a method of applying the adhesive liquid on the release film, a usual coating technique using a die coater, a comma coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, a wire bar coater, a doctor blade coater, an air doctor coater, etc. Should be adopted.
 剥離フィルムは、プラスチックフィルムと剥離層とから構成されることが好ましい。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、及びポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルムが挙げられる。また、剥離層は、例えば剥離層形成用組成物から形成することができる。剥離層形成用組成物を構成する主な成分(樹脂)としては、特に限定されるもではないが、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、及び長鎖アルキル樹脂等が挙げられる。 The release film is preferably composed of a plastic film and a release layer. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, and polyethylene naphthalate film, and polyolefin films such as polypropylene film. Further, the release layer can be formed from, for example, a composition for forming a release layer. The main component (resin) constituting the release layer forming composition is not particularly limited, and examples thereof include silicone resin, alkyd resin, acrylic resin, and long-chain alkyl resin.
 <画像表示装置>
 本発明のフォルダブル偏光板は画像表示装置に用いることができる。画像表示装置とは、画像表示パネルを有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。画像表示装置としては、例えば液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置等が挙げられる。フォルダブル偏光板は、画像表示パネルの視認側に配置されることができる。フォルダブル偏光板は、例えば粘着層を介して画像表示装置上に積層することができる。画像表示装置はフォルダブル画像表示装置であることができる。
<Image display device>
The foldable polarizing plate of the present invention can be used in an image display device. The image display device is a device having an image display panel, and includes a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, an inorganic electroluminescence (EL) display device, a touch panel display device, and the like. The foldable polarizing plate can be arranged on the visual side of the image display panel. The foldable polarizing plate can be laminated on an image display device, for example, via an adhesive layer. The image display device can be a foldable image display device.
 <フォルダブル画像表示装置用積層体>
 フォルダブル画像表示装置用積層体は、フォルダブル偏光板の視認側に前面板と、フォルダブル偏光板の前面板とは反対側に後述するタッチパネルとを備えるフォルダブル画像表示装置用積層体であることができる。フォルダブル画像表示装置は、フォルダブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなり、有機EL表示パネルに対して視認側にフォルダブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フォルダブル画像表示装置用積層体としては、フォルダブル偏光板と、前面板及びタッチパネルのいずれか一方又は両方を含んでいてもよく、それらの積層順は任意であるが、視認側から前面板(ウインドウ)、フォルダブル偏光板、タッチパネル、又は前面板、タッチパネル、フォルダブル偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチパネルの視認側にフォルダブル偏光板が存在すると、タッチパネルのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤又は粘着剤等を用いて積層することができる。また、前面板、フォルダブル偏光板及びタッチパネルのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。
<Laminate for foldable image display device>
The laminate for a foldable image display device is a laminate for a foldable image display device having a front plate on the visible side of the foldable polarizing plate and a touch panel described later on the side opposite to the front plate of the foldable polarizing plate. be able to. The foldable image display device is composed of a foldable image display device laminate and an organic EL display panel. The foldable image display device laminate is arranged on the visual side of the organic EL display panel and can be folded. It is configured. The laminated body for a foldable image display device may include a foldable polarizing plate and one or both of a front plate and a touch panel, and the stacking order thereof is arbitrary, but the front plate (from the visual recognition side). It is preferable that the window), the foldable polarizing plate, the touch panel, or the front plate, the touch panel, and the foldable polarizing plate are laminated in this order. The presence of the foldable polarizing plate on the visual side of the touch panel is preferable because the pattern on the touch panel is less likely to be visually recognized and the visibility of the displayed image is improved. Each member can be laminated using an adhesive, an adhesive, or the like. Further, a light-shielding pattern formed on at least one surface of any layer of the front plate, the foldable polarizing plate and the touch panel can be provided.
 [前面板]
 フォルダブル偏光板の視認側には前面板を配置してもよい。前面板は、粘着剤層を介してフォルダブル偏光板に積層することができる。粘着剤層としては、例えば前述の粘着層が挙げられる。
[Front plate]
A front plate may be arranged on the visual side of the foldable polarizing plate. The front plate can be laminated on the foldable polarizing plate via the adhesive layer. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer include the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer.
 前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるものなどが挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば20μm以上5mm以下とすることができる。 Examples of the front plate include those having a hard coat layer on at least one surface of glass or a resin film. As the glass, for example, highly transparent glass or tempered glass can be used. Particularly when a thin transparent surface material is used, chemically strengthened glass is preferable. The thickness of the glass can be, for example, 20 μm or more and 5 mm or less.
 樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フォルダブルであることができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば5μm以上100μm以下であってもよい。 The front plate including the hard coat layer on at least one surface of the resin film can be foldable instead of rigid like the existing glass. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 μm or more and 100 μm or less.
 樹脂フィルムとしては、ノルボルネン又は多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース(ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース)エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ等の高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、1軸又は2軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独又は2種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルム又はポリイミドフィルム、1軸又は2軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは5μm以上200μm以下、好ましくは、20μm以上100μm以下であってもよい。 The resin film includes a cycloolefin derivative having a unit of a monomer containing a cycloolefin such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer, and cellulose (diacetylcellulose, triacetylcellulose, acetylcellulosebutyrate, isobutyl ester cellulose). , Propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetylpropionyl cellulose) ethylene-vinyl acetate copolymer, polycycloolefin, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacrylic, polyimide, polyamideimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, Polypropylene, Polymethylpentene, Polyvinyl Chloride, Polyvinylidene Chloride, Polyvinyl Alcohol, Polyvinylacetal, Polyetherketone, Polyetheretherketone, Polyethersulne, Polymethylmethacrylate, Polyethyleneterephthalate, Polybutyleneterephthalate, Polyethylenenaphthalate, Polycarbonate , Polyurethane, epoxy and other polymers may be used. As the resin film, an unstretched uniaxial or biaxially stretched film can be used. Each of these polymers can be used alone or in combination of two or more. As the resin film, a polyamideimide film or a polyimide film having excellent transparency and heat resistance, a uniaxial or biaxially stretched polyester film, and a cycloolefin derivative film having excellent transparency and heat resistance and being able to cope with an increase in the size of the film. , Polymethylmethacrylate films and triacetylcellulose and isobutylester cellulose films that are transparent and optically homogeneous are preferred. The thickness of the resin film may be 5 μm or more and 200 μm or less, preferably 20 μm or more and 100 μm or less.
 [遮光パターン]
 遮光パターン(ベゼル)は、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び/又は材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色等の多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。一実施形態において、遮光パターンの厚みは2μm以上50μm以下であってもよく、好ましくは4μm以上30μm以下であってもよく、より好ましくは6μm以上15μm以下の範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
[Shading pattern]
The light-shielding pattern (bezel) can be formed on the display element side of the front plate. The shading pattern can hide each wiring of the display device so that it cannot be seen by the user. The color and / or material of the light-shielding pattern is not particularly limited, and can be formed of a resin substance having various colors such as black, white, and gold. In one embodiment, the thickness of the light-shielding pattern may be 2 μm or more and 50 μm or less, preferably 4 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 6 μm or more and 15 μm or less. Further, in order to suppress the mixing of air bubbles due to the step between the light-shielding pattern and the display unit and the visibility of the boundary portion, the light-shielding pattern can be given a shape.
 [タッチパネル]
 タッチパネルは入力手段として用いられる。タッチパネルが有するタッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサの活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチパネルはフォルダブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フォルダブルな特性を有する基板としては、前面板の透明基板と同様の材料が使用できる。
[Touch panel]
The touch panel is used as an input means. As the touch sensor of the touch panel, various types such as a resistance film method, a surface acoustic wave method, an infrared ray method, an electromagnetic induction method, and a capacitance method have been proposed, and any method may be used. Of these, the capacitance method is preferable. It is divided into an active region of the capacitive touch sensor and an inactive region located in the outer portion of the active region. The active area is an area corresponding to the area where the screen is displayed on the display panel (display unit), the area where the user's touch is sensed, and the inactive area is the area where the screen is not displayed on the display device (non-active area). This is the area corresponding to the display unit). The touch panel has a substrate having foldable characteristics; a sensing pattern formed in an active region of the substrate; and a sensing pattern formed in an inactive region of the substrate, and is connected to an external drive circuit via the sensing pattern and a pad portion. Each sensing line for can be included. As the substrate having foldable characteristics, the same material as the transparent substrate of the front plate can be used.
 フォルダブル画像表示装置用積層体の層構成について図8を参照しながら説明する。図8に示すフォルダブル画像表示装置用積層体60は、フォルダブル偏光板40と、フォルダブル偏光板40の視認側に粘着剤層122を介して前面板121と、フォルダブル偏光板40の視認側とは反対側に粘着剤層170を介してタッチパネル123とを備える。フォルダブル偏光板40は、偏光子保護層100と、硬化樹脂層101と、第1接着剤層102と、直線偏光層103と、貼合層104と、位相差層160と、粘着層170とをこの順に備える。位相差層160は、第1液晶硬化層161と、第2接着剤層162と、第2液晶硬化層163とを備える。硬化樹脂層101、第1接着剤層102、第1液晶硬化層161、第2接着剤層162及び第2液晶硬化層163の少なくともいずれか1つは薄膜硬化層であることができる。 The layer structure of the laminate for the foldable image display device will be described with reference to FIG. In the laminate 60 for a foldable image display device shown in FIG. 8, the foldable polarizing plate 40, the front plate 121 via the adhesive layer 122 on the visible side of the foldable polarizing plate 40, and the foldable polarizing plate 40 are visually recognized. A touch panel 123 is provided on the side opposite to the side via the pressure-sensitive adhesive layer 170. The foldable polarizing plate 40 includes a polarizing element protective layer 100, a cured resin layer 101, a first adhesive layer 102, a linear polarizing layer 103, a bonding layer 104, a retardation layer 160, and an adhesive layer 170. Are prepared in this order. The retardation layer 160 includes a first liquid crystal curing layer 161, a second adhesive layer 162, and a second liquid crystal curing layer 163. At least one of the cured resin layer 101, the first adhesive layer 102, the first liquid crystal cured layer 161, the second adhesive layer 162, and the second liquid crystal cured layer 163 can be a thin film cured layer.
 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」及び「部」は、特記のない限り、質量%及び質量部である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. Unless otherwise specified, "%" and "part" in the example are mass% and parts by mass.
 [層の厚み]
 接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「MH-15M」)を用いて測定した。
[Layer thickness]
The measurement was performed using a contact type film thickness measuring device (“MH-15M” manufactured by Nikon Corporation).
 [耐屈曲性]
 耐屈曲性の評価方法について図9を参照しながら以下に説明する。作製したフォルダブル偏光板を、長辺が直線偏光子の吸収軸方向となるように、短辺10mm×長辺100mmのサイズにスーパーカッターを用いて裁断し、試験片300とした。試験片300(位相差層側にTACフィルムが配置されている場合、TACフィルムを剥離除去した試験片)の直線偏光子側の面が耐屈曲性試験機の2枚のプレート治具301、302に接するようにして短辺側を固定した(図9a)。固定にはカプトンフィルムテープ(東レ・デュポン製)303を用い、試験片の両端を長辺方向に10mmずつそれそれ固定し、2枚のプレート治具301、302の治具間距離L1が53mmとなるように固定した。次いで試験片の屈曲半径R=1.5mmとしたとき、2枚のプレート治具301、302をそれぞれ矢印A1、A2で示される方向に移動させることにより治具間距離L2が2Rとなるように連続して変化させ、固定した試験片を直線偏光子の吸収軸方向が屈曲軸に直交するように屈曲した(図9b)。屈曲速度は60rpmで行い、フィルムにクラック、ワレが発生するまでの屈曲回数を測定した。
[Bending resistance]
The method for evaluating the bending resistance will be described below with reference to FIG. The prepared foldable polarizing plate was cut into a size of 10 mm on the short side and 100 mm on the long side using a super cutter so that the long side was in the absorption axis direction of the linear polarizing element, and used as a test piece 300. The surface of the test piece 300 (the test piece from which the TAC film was peeled off and removed when the TAC film is arranged on the retardation layer side) is the two plate jigs 301 and 302 of the bending resistance tester. The short side was fixed so as to be in contact with (FIG. 9a). Kapton film tape (manufactured by Toray DuPont) 303 was used for fixing, and both ends of the test piece were fixed by 10 mm in the long side direction, and the distance L1 between the two plate jigs 301 and 302 was 53 mm. I fixed it so that it would be. Next, when the bending radius R of the test piece is R = 1.5 mm, the distance L2 between the jigs becomes 2R by moving the two plate jigs 301 and 302 in the directions indicated by the arrows A1 and A2, respectively. The fixed test piece was continuously changed and bent so that the absorption axis direction of the linear deflector was orthogonal to the bending axis (FIG. 9b). The bending speed was 60 rpm, and the number of times of bending until cracks and cracks were generated in the film was measured.
 [マルテンス硬度]
 マルテンス硬度は、超微小硬さ試験機(FISCHERSCOPE HM2000:(株)フィッシャーインストルメンツ製)を用いて測定した。図10に示すように、各層の単膜401(液晶硬化層は支持層がない状態のもの)をソーダガラス402上に静電気を用いて吸着させ、温度23℃にて各層のマルテンス硬度を測定した。ビッカーズ圧子403を使用し、矢印A3方向の押し込み深さは0.2μmで、ISO14577に則したインデンテーション測定による各部材n=3の平均値をマルテンス硬度として求めた。
[Martens hardness]
The Martens hardness was measured using an ultrafine hardness tester (FISCHERSCOPE HM2000: manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd.). As shown in FIG. 10, a single film 401 of each layer (the liquid crystal cured layer has no support layer) was adsorbed on the soda glass 402 using static electricity, and the maltens hardness of each layer was measured at a temperature of 23 ° C. .. Using a Vickers indenter 403, the indentation depth in the direction of arrow A3 was 0.2 μm, and the average value of each member n = 3 by indentation measurement according to ISO14577 was obtained as the Martens hardness.
 <実施例1>
 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向した直線偏光子(PVA、厚み8μm)の両側にトリアセチルセルロース(TAC)フィルムとアクリル樹脂系フィルムとを水を介して貼合し、乾燥することにより、TACフィルム/PVA/アクリル樹脂系フィルムの層構成を有する両剥離紙PVAを作製した。両剥離紙PVAのアクリル樹脂系フィルム側を剥離し、偏光子保護フィルムとしての紫外線吸収剤含有ハードコート(HC)層(厚み3μm、マルテンス硬度266.843N/mm)を有する環状オレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み22μm)のハードコート層側を水系接着剤からなる接着剤層(厚み0.1μm、マルテンス硬度522.611N/mm)を介して貼合し、オーブン中で乾燥させた。貼合面にはコロナ処理(780W×1pass)を施した。
<Example 1>
A triacetyl cellulose (TAC) film and an acrylic resin film are bonded to both sides of a linear modulator (PVA, thickness 8 μm) in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film via water, and dried. Both release paper PVA having a layer structure of TAC film / PVA / acrylic resin film was produced. A cyclic olefin resin (thickness 3 μm, maltens hardness 266.843 N / mm 2 ) having an ultraviolet absorber-containing hard coat (HC) layer (thickness 3 μm, maltens hardness 266.843 N / mm 2) as a polarizing element protective film by peeling off the acrylic resin film side of both release papers PVA ( The hard coat layer side of the COP) film (thickness 22 μm) was bonded via an adhesive layer (thickness 0.1 μm, Martens hardness 522.611 N / mm 2 ) made of an aqueous adhesive, and dried in an oven. The bonded surface was subjected to corona treatment (780 W × 1 pass).
 次いで、得られたCOPフィルム/紫外線吸収剤含有HC層/接着剤層/PVA/TACフィルムの層構成を有する直線偏光板のTACフィルムを剥離し、PVA面にコロナ処理を行った。そこへ、セパレートフィルムがついた粘着剤層(厚み5μm)を貼合した。
 TACフィルムに重合性液晶化合物を塗布し硬化させたλ/2板(厚み2μm、マルテンス硬度239.038N/mm)とλ/4板(厚み1μm、マルテンス硬度214.012N/mm)の液晶面同士を紫外線硬化型接着剤からなる接着剤層(厚み2μm、マルテンス硬度175.665N/mm)で貼合した位相差層積層体を作製した。
Next, the TAC film of the linear polarizing plate having the layer structure of the obtained COP film / UV absorber-containing HC layer / adhesive layer / PVA / TAC film was peeled off, and the PVA surface was subjected to corona treatment. An adhesive layer (thickness 5 μm) with a separate film was attached thereto.
Liquid crystal of λ / 2 plate (thickness 2 μm, Martens hardness 239.038 N / mm 2 ) and λ / 4 plate (thickness 1 μm, Martens hardness 214.012 N / mm 2 ) obtained by applying a polymerizable liquid crystal compound to a TAC film and curing it. A retardation layer laminate was prepared in which the surfaces were bonded together with an adhesive layer (thickness 2 μm, Martens hardness 175.665 N / mm 2 ) made of an ultraviolet curable adhesive.
 直線偏光板に貼合した粘着剤層のセパレートフィルムを剥離し、位相差層積層体のλ/2板側のTACフィルムを剥離後、液晶面のみにコロナ処理を行い、粘着剤層と貼合した。COPフィルム/紫外線吸収剤含有HC層/接着剤層/PVA/粘着剤層/λ/2板/接着剤層/λ/4板/TACフィルムの層構成を有するフォルダブル偏光板(TACフィルムを除く厚み43.1μm)を得た。耐屈曲性の評価結果を表1に示す。得られたフォルダブル偏光板において、ハードコート層、水系接着剤からなる接着剤層、λ/2板、紫外線硬化型接着剤からなる接着剤層及びλ/4板が薄膜硬化層であり、表示モジュール側はTACフィルム側である。 After peeling off the separate film of the pressure-sensitive adhesive layer bonded to the linear polarizing plate, peeling off the TAC film on the λ / 2 plate side of the retardation layer laminate, corona treatment is performed only on the liquid crystal surface, and the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer. did. Foldable polarizing plate having a layer structure of COP film / UV absorber-containing HC layer / adhesive layer / PVA / adhesive layer / λ / 2 plate / adhesive layer / λ / 4 plate / TAC film (excluding TAC film) A thickness of 43.1 μm) was obtained. Table 1 shows the evaluation results of bending resistance. In the obtained foldable polarizing plate, a hard coat layer, an adhesive layer made of a water-based adhesive, a λ / 2 plate, an adhesive layer made of an ultraviolet curable adhesive, and a λ / 4 plate are thin film cured layers, and are displayed. The module side is the TAC film side.
 <実施例2>
 実施例1において紫外線吸収剤含有ハードコート(HC)層(厚み3μm、マルテンス硬度266.843N/mm)を用いたことに代えてハードコート(HC)層(紫外線吸収剤無し、厚み2μm、マルテンス硬度280.775N/mm)を用いたこと以外は実施例1と同様にしてCOPフィルム/HC層/接着剤層/PVA/粘着剤層/λ/2板/接着剤層/λ/4板/TACフィルムの層構成を有するフォルダブル偏光板(TACフィルムを除く厚み42.1μm)を得た。結果を表1に示す。
<Example 2>
Instead of using the UV absorber-containing hard coat (HC) layer (thickness 3 μm, Martens hardness 266.843 N / mm 2 ) in Example 1, the hard coat (HC) layer (without UV absorber, thickness 2 μm, Martens). COP film / HC layer / adhesive layer / PVA / adhesive layer / λ / 2 plate / adhesive layer / λ / 4 plate in the same manner as in Example 1 except that the hardness 280.775 N / mm 2 ) was used. A foldable polarizing plate having a layer structure of / TAC film (thickness 42.1 μm excluding TAC film) was obtained. The results are shown in Table 1.
 <実施例3>
 実施例1において紫外線吸収剤含有ハードコート(HC)層(厚み3μm、マルテンス硬度266.843N/mm)を用いたことに代えてハードコート(HC)層(紫外線吸収剤無し、厚み2μm、マルテンス硬度280.775N/mm)を用いたこと、及びフォルダブル偏光板からTACフィルムを剥離してλ/4板側の面に粘着剤からなる粘着層(厚み15μm)を貼合したこと以外は実施例1と同様にして、COPフィルム/HC層/接着剤層/PVA/粘着剤層/λ/2板/接着剤層/λ/4板/粘着層の層構成を有するフォルダブル偏光板(粘着層を含む厚み57.1μm)を得た。結果を表1に示す。
<Example 3>
Instead of using the UV absorber-containing hard coat (HC) layer (thickness 3 μm, Martens hardness 266.843 N / mm 2 ) in Example 1, the hard coat (HC) layer (no UV absorber, thickness 2 μm, Martens). Except for the fact that a hardness of 280.775 N / mm 2 ) was used and that the TAC film was peeled off from the foldable polarizing plate and an adhesive layer (thickness 15 μm) made of an adhesive was attached to the surface on the λ / 4 plate side. A foldable polarizing plate having a layer structure of COP film / HC layer / adhesive layer / PVA / adhesive layer / λ / 2 plate / adhesive layer / λ / 4 plate / adhesive layer in the same manner as in Example 1 ( A thickness of 57.1 μm including the adhesive layer) was obtained. The results are shown in Table 1.
 <比較例1>
 実施例1において偏光子保護フィルムの紫外線吸収剤含有ハードコート(HC)層側に接着剤層を介してPVAを貼合したことに代えて偏光子保護フィルムのCOPフィルム側に接着剤層を介してPVAを貼合したこと以外は実施例1と同様にして紫外線吸収剤含有HC層/COPフィルム/接着剤層/PVA/粘着剤層/λ/2板/接着剤層/λ/4板/TACフィルムの層構成を有するフォルダブル偏光板を得た。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
In Example 1, instead of laminating PVA on the UV absorber-containing hard coat (HC) layer side of the polarizing element protective film via an adhesive layer, the adhesive layer is interposed on the COP film side of the polarizing element protective film. HC layer / COP film / adhesive layer / PVA / adhesive layer / λ / 2 board / adhesive layer / λ / 4 board / A foldable polarizing plate having a layer structure of a TAC film was obtained. The results are shown in Table 1.
 <比較例2>
 実施例2において偏光子保護フィルムのハードコート(HC)層側に接着剤層を介してPVAを貼合したことに代えて偏光子保護フィルムのCOPフィルム側に接着剤層を介してPVAを貼合したこと以外は実施例1と同様にしてHC層/COPフィルム/接着剤層/PVA/粘着剤層/λ/2板/接着剤層/λ/4板/TACフィルムの層構成を有するフォルダブル偏光板を得た。結果を表1に示す。
<Comparative Example 2>
In Example 2, instead of laminating PVA on the hard coat (HC) layer side of the polarizing element protective film via an adhesive layer, PVA is pasted on the COP film side of the polarizing element protective film via an adhesive layer. A folder having a layer structure of HC layer / COP film / adhesive layer / PVA / adhesive layer / λ / 2 board / adhesive layer / λ / 4 board / TAC film in the same manner as in Example 1 except that they are matched. A bull polarizing plate was obtained. The results are shown in Table 1.
 <比較例3>
 実施例3において偏光子保護フィルムのハードコート(HC)層側に接着剤層を介してPVAを貼合したことに代えて偏光子保護フィルムのCOPフィルム側に接着剤層を介してPVAを貼合したこと以外は実施例1と同様にしてHC層/COPフィルム/接着剤層/PVA/粘着剤層/λ/2板/接着剤層/λ/4板/粘着層の層構成を有するフォルダブル偏光板を得た。結果を表1に示す。


<Comparative Example 3>
In Example 3, PVA is attached to the COP film side of the polarizing element protective film via the adhesive layer instead of attaching PVA to the hard coat (HC) layer side of the polarizing element protective film via the adhesive layer. A folder having a layer structure of HC layer / COP film / adhesive layer / PVA / adhesive layer / λ / 2 plate / adhesive layer / λ / 4 plate / adhesive layer in the same manner as in Example 1 except that they are matched. A bull polarizing plate was obtained. The results are shown in Table 1.


Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 1,5,10,20,30,40,50 フォルダブル偏光板、2 ウインドウユニット、3,122 粘着剤層、4 表示モジュール、100,200 偏光子保護層、101,201 硬化樹脂層、102,202 第1接着剤層、6,103,203 直線偏光層、104,204 貼合層、7,105,160,205 位相差層、121 前面板、123 タッチパネル、161 第1液晶硬化層、162 第2接着剤層、163 第2液晶硬化層、170 粘着層、180 プロテクトフィルム、300 試験片、301,302 プレート治具、303 カプトンフィルムテープ、401 単膜、402 ソーダガラス、403 ビッカーズ圧子、L1,L2 治具間距離、T1,T2 範囲 1,5,10,20,30,40,50 Foldable polarizing plate, 2 Window unit, 3,122 Adhesive layer, 4 Display module, 100,200 Polarizer protection layer, 101,201 Cured resin layer, 102, 202 1st adhesive layer, 6,103,203 linearly polarized light layer, 104,204 laminated layer, 7,105,160,205 retardation layer, 121 front plate, 123 touch panel, 161 first liquid crystal curing layer, 162nd 2 Adhesive layer, 163 second liquid crystal curing layer, 170 adhesive layer, 180 protective film, 300 test piece, 301, 302 plate jig, 303 Capton film tape, 401 single film, 402 soda glass, 403 Vickers indenter, L1, Distance between L2 jigs, T1, T2 range

Claims (5)

  1.  ウインドウユニットに隣接して積層された粘着剤層と、表示モジュールとの間に配置されるフォルダブル偏光板であって、
     厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含み、
     前記薄膜硬化層は、前記フォルダブル偏光板の厚みを100%としたとき、前記フォルダブル偏光板の前記表示モジュール側の最外面から前記厚み方向において0%以上90%以内の範囲にのみ存在する、フォルダブル偏光板。
    A foldable polarizing plate arranged between a pressure-sensitive adhesive layer laminated adjacent to a window unit and a display module.
    Includes a thin film cured layer with a thickness of 5 μm or less
    The thin film cured layer exists only in the range of 0% or more and 90% or less in the thickness direction from the outermost surface of the foldable polarizing plate on the display module side when the thickness of the foldable polarizing plate is 100%. , Foldable polarizing plate.
  2.  前記薄膜硬化層の23℃におけるマルテンス硬度は、150N/mm以上800N/mm以下である、請求項1に記載のフォルダブル偏光板。 The foldable polarizing plate according to claim 1, wherein the Martens hardness of the thin film cured layer at 23 ° C. is 150 N / mm 2 or more and 800 N / mm 2 or less.
  3.  厚みが20μm以上150μm以下である、請求項1又は2に記載のフォルダブル偏光板。 The foldable polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the thickness is 20 μm or more and 150 μm or less.
  4.  請求項1~3のいずれか一項に記載のフォルダブル偏光板を備える画像表示装置。 An image display device provided with the foldable polarizing plate according to any one of claims 1 to 3.
  5.  直線偏光層と、位相差層とが積層されたフォルダブル偏光板であって、
     厚みが5μm以下である薄膜硬化層を含み、
     前記薄膜硬化層は、前記フォルダブル偏光板の厚みを100%としたとき、前記フォルダブル偏光板の前記直線偏光層を基準として前記位相差層側の最外面から前記厚み方向において0%以上90%以内の範囲にのみ存在する、フォルダブル偏光板。
    A foldable polarizing plate in which a linear polarizing layer and a retardation layer are laminated.
    Includes a thin film cured layer with a thickness of 5 μm or less
    When the thickness of the foldable polarizing plate is 100%, the thin film cured layer is 0% or more in the thickness direction from the outermost surface on the retardation layer side with respect to the linear polarizing layer of the foldable polarizing plate. Foldable polarizing plate that exists only in the range within%.
PCT/JP2021/038216 2020-12-14 2021-10-15 Foldable polarizing plate WO2022130766A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020237019919A KR20230116822A (en) 2020-12-14 2021-10-15 foldable polarizer
CN202180083277.3A CN116670742A (en) 2020-12-14 2021-10-15 Foldable polarizing plate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-206893 2020-12-14
JP2020206893A JP2022094078A (en) 2020-12-14 2020-12-14 Foldable polarizing plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022130766A1 true WO2022130766A1 (en) 2022-06-23

Family

ID=82059001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/038216 WO2022130766A1 (en) 2020-12-14 2021-10-15 Foldable polarizing plate

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP2022094078A (en)
KR (1) KR20230116822A (en)
CN (1) CN116670742A (en)
TW (1) TW202225748A (en)
WO (1) WO2022130766A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116841074A (en) * 2023-06-15 2023-10-03 成都瑞波科材料科技有限公司 Curved liquid crystal optical film, preparation method of optical film and liquid crystal display device

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150177562A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Apple Inc. Electronic Device Display With Damage-Resistant Polarizer
WO2017086338A1 (en) * 2015-11-20 2017-05-26 日東電工株式会社 Optical laminated body and organic electroluminescence display device using same
JP2019195991A (en) * 2018-05-08 2019-11-14 住友化学株式会社 Laminate and method for producing the same
JP2020023145A (en) * 2018-07-25 2020-02-13 住友化学株式会社 Laminate
JP2020140010A (en) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 Laminate and display device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150177562A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Apple Inc. Electronic Device Display With Damage-Resistant Polarizer
WO2017086338A1 (en) * 2015-11-20 2017-05-26 日東電工株式会社 Optical laminated body and organic electroluminescence display device using same
JP2019195991A (en) * 2018-05-08 2019-11-14 住友化学株式会社 Laminate and method for producing the same
JP2020023145A (en) * 2018-07-25 2020-02-13 住友化学株式会社 Laminate
JP2020140010A (en) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 Laminate and display device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116841074A (en) * 2023-06-15 2023-10-03 成都瑞波科材料科技有限公司 Curved liquid crystal optical film, preparation method of optical film and liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
CN116670742A (en) 2023-08-29
KR20230116822A (en) 2023-08-04
JP2022094078A (en) 2022-06-24
TW202225748A (en) 2022-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101685715B1 (en) A liquid crystal display device
JP6866339B2 (en) Polarizing plate and display device
JP6680347B2 (en) Laminate
JP2020101815A (en) Polarizing plate set
JP2016142942A (en) Polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device
JP7263804B2 (en) laminated film
WO2022130766A1 (en) Foldable polarizing plate
KR20200080174A (en) Laminate and method of manufacturing the same
JP2020024352A (en) Circularly polarizing plate and display device
JP2023126676A (en) Polarizing plate
JP6775551B2 (en) Polarizing plate set and liquid crystal panel
JP2022173305A (en) Circular polarizing plate
JP2018072533A (en) Polarizing plate set and liquid crystal panel
JP2010091606A (en) Composite polarizing plate for ips mode liquid crystal display device, and ips mode liquid crystal display device
WO2022137922A1 (en) Production method for laminate equipped with surface protection film, and laminate
JP2021047229A (en) Laminated retardation film
JP2022096970A (en) Laminate
JP6455545B2 (en) Set of polarizing plates
JP2019148826A (en) Set of polarizing plates and liquid crystal panel
JP7374744B2 (en) circular polarizing plate
JP2018200413A (en) Set of polarizing plates and liquid crystal panel
WO2023189811A1 (en) Polarizing film, layered polarizing film, image display panel, and image display device
JP2020197730A (en) Laminate and method of manufacturing the same
KR20230118957A (en) Polarizer set and liquid crystal panel
JP2022169027A (en) Method of manufacturing polarizing plate with retardation layer

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21906130

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202180083277.3

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20237019919

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21906130

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1