WO2022013278A1 - Process for producing a bio-based product, corresponding product and applications - Google Patents

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WO2022013278A1
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PCT/EP2021/069583
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Andreas Brakemeier
Vera Gratzl
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Werner & Mertz Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a product comprising one or more bio-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and their mixtures.
  • the invention also relates to a product which can be produced using a method according to the invention.
  • the invention also relates to the use of a vegetable oil or a fatty acid alkyl ester produced from vegetable oil as a starting material in a process for the production of a product comprising a cross-metathesis reaction.
  • the present invention is in the technical field of surfactants and, as far as products aimed directly at consumers are concerned, in the technical field of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
  • the German Patent and Trademark Office has identified the following prior art for the priority application DE 10 2020 119 024.7: DE 199 12 684 A1, EP 1 716 163 B1, WO 02/076920 A1, WO 2003/066567 A1 and
  • bio-based raw materials i.e. raw materials based on plants, animals or microbes
  • surfactants there is a constant need for detergents, cleaning agents and cosmetic products as well as surfactants to be used in them based on sustainable resources.
  • bio-based raw materials i.e. raw materials based on plants, animals or microbes
  • a particularly preferred raw material basis for surfactants and thus for detergents, cleaning agents and cosmetic products that are to be produced and/or consumed in northern latitudes and in particular in Europe are vegetable oils based on plants that are found in precisely these northern latitudes and in particular in Europe be grown in large quantities.
  • the industrially important natural raw materials palm kernel oil and coconut oil are increasingly viewed as problematic by manufacturers and consumers. For this reason, rapeseed, olive and sunflower oil in particular have been used to an increasing extent for the production of surfactants for several years.
  • the average chain length when using rapeseed, olive or sunflower oil is somewhat longer and is in the range of 16-18 in particular carbon atoms. These chain length differences affect the properties of the surfactants produced and thus the cleaning performance that can be achieved. In many cases, the cleaning performance of surfactants based on rapeseed, olive or sunflower oil is not yet found to be optimal.
  • Fatty alcohols and fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids that can be produced from them are surfactant product classes that are manufactured on a large industrial scale worldwide. Fatty alcohols are already predominantly produced from renewable raw materials.
  • fatty alcohol refers to long-chain (from 8 carbon atoms in the chain) aliphatic alcohols that are saturated or unsaturated. To date, however, it has primarily been saturated fatty alcohols (alkanols) that have been used in industry; the chain length is usually in the range of 8-16 carbon atoms.
  • Unsaturated, particularly long-chain fatty alcohols such as oleyl alcohol are produced and sold on a comparatively small scale by individual suppliers.
  • Fatty alcohols are extremely important in the chemical industry. They are used as raw materials for the production of important anionic, nonionic and cationic surfactants.
  • European vegetable oils have so far hardly been used as a basis for the production of fatty alcohols (and their derivatives), because the longer average chain length in the range of 16-18 carbon atoms, as it results from the use of European vegetable oils, leads to product properties that - apart from special products - are perceived as disadvantageous.
  • fatty alcohols are to be used as starting material for the production of fatty alcohol derivatives, in particular for the production of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof
  • fatty alcohols generally have an unpleasant odor of their own (cf. in this respect, for example, the comments in Alkyl polyglycosides, Karlheinz Hill, Wolfgang von Rybinski, Gerhard Stoll, 1996, VCH, page 16). For this reason, residual fatty alcohol levels are common removed from the mixture with its derivatives in order to eliminate odor and other disadvantages.
  • a process for producing a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol -Alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof, with the following steps:
  • step (S3) To produce a product comprising one or more vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof in step (S3) produced fatty alcohol processed in one step or in several (partial) steps. This applies analogously to the production of other derivatives of the fatty alcohol produced in step (S3).
  • an inventive method for producing a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate - Carboxylic acids and their mixtures with the following steps:
  • step (S4) Conversion of the fatty alcohol into a fatty alcohol alkoxylate, into a fatty alcohol polyglycoside, into a fatty alcohol sulfate, into a fatty alcohol alkoxylate sulfate or into a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid.
  • the method according to the invention (and its preferred embodiment with step (S4)) is thus based on the use of bio-based oil, preferably vegetable oil, or fatty acid alkyl esters from bio-based oil, preferably vegetable oil; it therefore leads to products comprising bio-based, preferably vegetable oil-based, substances.
  • a first fatty acid alkyl ester is prepared or provided from vegetable oil, whereby according to the invention it is taken into account that this first fatty acid alkyl ester comprises at least one (ie one or more than one) central (ie non-terminal) double bond.
  • the production of fatty acid alkyl esters from vegetable oil has long been known per se and is carried out on an industrial scale, cf. the production of biodiesel (ie fatty acid methyl ester), cf. in particular WO 03/066567 A1.
  • the process according to the invention is particularly suitable for synthesis on an industrial scale, since the starting materials are vegetable oils or fatty acid alkyl esters from vegetable oil, which are available in large quantities.
  • the first fatty acid alkyl ester prepared or provided in step (S1) is used in a step (S2) in a cross-metathesis reaction.
  • the cross-metathesis reaction is carried out in such a way that the first fatty acid alkyl ester and an olefin are reacted in such a way that a second fatty acid alkyl ester results.
  • the implementation of cross-metathesis reactions using a fatty acid alkyl ester and an olefin are already known per se. See “Refining of vegetable oils for chemistry by olefin metathesis", Chikkali, Mecking, Ang. Chemie (2012). In the patent literature see WO 02/076920. See also the activities of the company Elevance, Woodridge, IL, U.S.A.
  • the second fatty acid alkyl ester resulting in step (S2) preferably has a fatty acid chain (typically an unsaturated fatty acid chain) whose chain length is shortened by the cross-metathesis reaction in comparison with the first fatty acid alkyl ester used.
  • a fatty acid chain typically an unsaturated fatty acid chain
  • the second fatty acid alkyl ester is converted into a fatty alcohol of the same chain length in a step (S3).
  • the number of carbon atoms in the fatty alcohol resulting from step (S3) is therefore equal to the number of carbon atoms in the carboxylic acid unit of the second fatty acid alkyl ester, cf. the examples below.
  • the conversion of fatty acid alkyl esters to fatty alcohols is already known, also and in particular for the production of fatty alcohols as a starting material for the production of washing-active substances.
  • step (S3) of the inventive According to the method resulting fatty alcohol is prepared according to the invention from a fatty acid alkyl ester, which in turn is the product of a cross-metathesis reaction.
  • the fatty alcohol produced in step (S3) is therefore produced over several reaction stages from a bio-based oil, preferably vegetable oil, mentioned in step (S1), but has an aliphatic carbon chain (typically an unsaturated carbon chain), as is even the case in the fatty acid alkyl ester is not present, which is produced in step (S1).
  • step (S2) causes the central double bond of the first fatty acid alkyl ester to be cleaved, so that the carbon chain of the fatty acid of the first fatty acid alkyl ester is only incomplete in the fatty alcohol, as is the case in step (S3).
  • Exemplary reaction schemes are detailed below.
  • the fatty alcohol resulting in step (S3) is bio-based, preferably vegetable oil-based; namely, it results as a direct synthetic consequence of vegetable oil or fatty acid alkyl esters from vegetable oil or from corresponding animal oils (including fats) or oils on a microbial basis.
  • Using the radiocarbon method it can be analytically proven that it is not based on fossil, petrochemical materials (petroleum).
  • a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof preferably the fatty alcohol resulting in step (S3) of the process according to the invention is further reacted in a subsequent step (S4), which can include partial steps (e.g. in the production of fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids via the fatty alcohol alkoxylate ).
  • the conversion takes place to an alkoxylate, a polyglycoside, a sulfate, an alkoxylate sulfate (in practice often "ether sulfate”) or an alkoxylate carboxylic acid (in practice often "ether carboxylic acid”) of the fatty alcohol.
  • fatty alcohol alkoxylate (in practice often "fatty alcohol alkoxylate”) includes different compounds with a different number of alkylene oxide units.
  • fatty alcohol alkoxylate refers to and therefore includes - unless otherwise specified in the individual case - all compounds present in a defined mixture (here: the mixture of alkoxylation products of the fatty alcohol used in step (S4)) that have a lipophilic part Fatty alcohol and at least one alkylene oxide unit (as hydrophilic part).
  • the total amount of "fatty alcohol alkoxylate” in such a mixture thus includes the amounts of all individual species, each on its own considered to be fatty alcohol alkoxylate.
  • fatty alcohol ethoxylates are particularly relevant; every general reference to fatty alcohol alkoxylate given in the present text therefore always includes a specific reference to fatty alcohol ethoxylate in individual cases, even without express reference; the above statements on the understanding of the term apply accordingly.
  • Fatty alcohol propoxylates and fatty alcohol butoxylates are also relevant; reference is made to the statements below.
  • 9-decen-1-ol ethoxylate thus specifically encompasses all ethoxylates present in a mixture of the fatty alcohol 9-decen-1-ol which has been subjected to an ethoxylation reaction, regardless of the number of ethylene oxide units contained in an individual compound.
  • fatty alcohol polyglycosides designates reaction products of the fatty alcohol used in step (S4), namely polyglycosides formed by reaction of the fatty alcohol used.
  • the term includes in particular alkyl polyglycosides and alkenyl polyglycosides.
  • a fatty alcohol polyglycoside typically includes various individual compounds with 1, 2, 3, 4 or more saccharide units.
  • fatty alcohol sulfate in connection with step (S4) denotes a reaction product of the fatty alcohol resulting in step (S3), namely a sulfate obtained by reaction.
  • a sulfate is used, for example, in the reaction of the fatty alcohol Sulfur trioxide (or other sulfation agent) and subsequent neutralization with caustic.
  • the reaction of a fatty alcohol with sulfur trioxide to hydrogen sulfate (or sulfuric acid ester) and the subsequent neutralization with lye are already known per se; according to the invention, however, specific fatty alcohols are used.
  • fatty alcohol alkoxylate sulfate (in practice often abbreviated to "fatty alcohol ether sulfate”) in connection with step (S4) denotes a reaction product of the fatty alcohol resulting in step (S3), namely an alkoxylate obtained by reaction (typically in two partial steps).
  • -Sulfate Such an alkoxylate sulphate is obtained, for example, by producing a fatty alcohol alkoxylate in a manner known per se starting from the fatty alcohol in a first step and then reacting this fatty alcohol alkoxylate with sulfur trioxide (or another sulphating agent) in a second step. converted to hydrogen sulfate (or sulfuric acid ester) and then neutralized with lye.
  • the preparation of fatty alcohol alkoxylate sulfates from a fatty alcohol in several steps is already known per se; according to the invention, however, specific fatty alcohols are used.
  • fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids in connection with step (S4) denotes a reaction product of the fatty alcohol resulting in step (S3), namely an alkoxylate carboxylic acid obtained by reaction (typically in two partial steps).
  • the terms “fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid” or “fatty alcohol ether carboxylic acid” or “ether carboxylic acid” denote the identical compounds and, unless otherwise specified in individual cases, each include the protonated form (carboxylic acid group is present) and the deprotonated form (carboxylate group is present; eg salts of carboxylic acid) of the molecule.
  • Such a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid is obtained, for example, by preparing a fatty alcohol alkoxylate in a manner known per se in a first step starting from the fatty alcohol, then in a second step this fatty alcohol alkoxylate with an alkyl carboxylic acid which is attached to a carbon atom their alkyl chain is halogenated, reacted and then optionally neutralized.
  • a fatty alcohol alkoxylate is produced in a first sub-step starting from the fatty alcohol in a manner known per se, then in a second sub-step this fatty alcohol alkoxylate is mixed with sodium chloroacetate (or monochloroacetic acid) to form the fatty alcohol alkoxylate acetate (i.e. for Sodium salt of fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, ie a "fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid" within the meaning of the above definition); if necessary, will then eg neutralized with sulfuric acid (the resulting protonated product (comprising a carboxylic acid group) is also a "fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid").
  • sodium chloroacetate or monochloroacetic acid
  • fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids from a fatty alcohol in several steps is already known per se; according to the invention, however, specific fatty alcohols are used.
  • sodium chloroacetate i.e. 2-chloroethanoic acid
  • 3-chloropropanoic acid is preferably used in the process of the invention for converting the fatty alcohol alkoxylate to the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, sodium chloroacetate being particularly preferably used.
  • the use of longer-chain, terminally chlorinated carboxylic acids is preferred only in a few exceptional cases.
  • fatty alcohols For the production of fatty alcohols, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol alkoxylate sulfates, see, for example, Günter Wagner, Waschsch, 5th edition, 2017, Wiley-VCH, pages 344 to 346.
  • fatty alcohol alkoxylate For carboxylic acids see, for example, US Pat. No. 3,992,443 A.
  • the products resulting from step (S4) are bio-based, preferably vegetable oil-based; they result in a direct synthetic sequence from vegetable oil or fatty acid alkyl esters from vegetable oil or from corresponding animal oils (including fats) or oils on a microbial basis.
  • Using the radiocarbon method it can be analytically proven that they are not based on fossil materials (such as petroleum in particular).
  • the fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof produced as a preferably vegetable oil-based reaction product of the method according to the invention have a lipophilic carbon chain that is often shorter than that Carbon chain of the fatty acids in the underlying vegetable oil or in the first fatty acid alkyl ester used as starting material in step (S1).
  • step (S1) The exact extent of a chain shortening and the final chain lengths as well as the precise structure of the lipophilic residues results from the specific selection of the first fatty acid alkyl ester (starting material according to step (S1)), the olefin used in step (S2) and the others Reaction conditions in step (S2) and (S3) and optionally step (S4).
  • the resulting fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol hol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids can be used in an excellent manner as intermediates for the production of surfactants or directly as surfactants, especially for use in Detergents, cleaning products and cosmetic products.
  • the process according to the invention offers flexible access to surfactants with specific properties which can be customized and adapted to the requirements of the individual case through the choice of starting materials and reaction conditions.
  • the fatty alcohols resulting in step (S3) are chemically central, preferably vegetable oil-based intermediates, which themselves already have surfactant properties; they can therefore either be further processed (to form surfactants such as fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids or to form other substances, in particular other nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants or other substances) or used directly, for example in detergents, cleaning agents and cosmetic products.
  • surfactants such as fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids or to form other substances, in particular other nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants or other substances
  • step (S2) The by-products obtained in the cross-metathesis reaction in step (S2) from the reaction of the first fatty acid alkyl ester and the olefin are also valuable substances which can be put to further use.
  • the product of the manufacturing process according to the invention is a bio-based product, preferably based on vegetable oil, which - depending also on the type of cleaning measures carried out - consists of individual substances (specific fatty alcohols, specific fatty alcohol alkoxylates, specific fatty alcohol polyglycosides, specific fatty alcohol sulphates, specific fatty alcohol alkoxylate sulfates, specific fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids) or mixtures.
  • the mixtures are mixtures comprising one or more specific fatty alcohols, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol alkoxylates, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol polyglycosides, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol sulfates, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol alkoxylate sulfates and mixtures comprising one or more specific fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids.
  • the process according to the invention can also lead to mixtures in which several of the specific (individual) substances mentioned are present side by side, for example (a) fatty alcohols and fatty alcohol alkoxylates, (b) fatty alcohols and fatty alcohol polyglycosides, (c) fatty alcohols and fatty alcohol sulfates, (d) fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol alkoxylate sulfates, (e) fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol polyglycosides, (f) fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, etc.
  • such mixtures include other surfactants, which are preferably likewise bio-based, preferably vegetable oil-based. “Vegetable oil-based” also means that the substance described in this way is produced or can be produced as a direct synthetic sequence from vegetable oil or fatty acid alkyl esters from vegetable oil.
  • the products manufactured using the method according to the invention are particularly suitable as intermediates and components in the manufacture of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
  • the invention thus also relates to a method as defined above and in the claims, wherein the fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylates resulting in step (S4) Carboxylic acids are fed to further processing, the further processing leading to a product which is selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
  • the product of the production process according to the invention is preferably selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
  • the method according to the invention is therefore a method for producing a detergent, cleaning agent or cosmetic product.
  • This preferred method according to the invention comprises steps (S1), (S2), (S3) and preferably (S4) (as defined above, preferably as described above as preferred) and in many cases further steps (as they are, for example, in the manufacturing of detergents, cleaning agents and cosmetic products).
  • the method according to the invention is preferably designed in such a way that the first fatty acid alkyl ester (which is relevant for the further steps of the method according to the invention) after production or provision in step (S1) is initially present as a component of a mixture that contains further fatty acid alkyl esters from bio-based oil, preferably vegetable oil, and is preferably present as a component of a mixture that contains fatty acid alkyl esters in a mixing ratio that corresponds to the fatty acid pattern of the bio-based oil used (preferably vegetable oil).
  • This preferred embodiment is realized, for example, by technical processes in which plant triglycerides are subjected to transesterification in the customary manner.
  • Fatty acid alkyl esters are typically obtained as a result of such transesterification, wherein each specific fatty acid alkyl ester (as an individual compound) is contained in a proportion or mixing ratio that corresponds to the fatty acid profile of the vegetable oil (or other bio-based oil) used.
  • the first fatty acid alkyl ester is preferably separated in an intermediate step (pre-S2) from such further fatty acid alkyl esters (which are not to be further processed in the method according to the invention), so that the first fatty acid alkyl ester is used in step (S2) in purified form will.
  • pre-S2 intermediate step
  • oleic acid alkyl ester e.g.
  • oleic acid methyl ester or oleic acid ethyl ester can be prepared or provided in step (S1) and separated in step (pre-S2) from other fatty acid alkyl esters which, after the transesterification of the (vegetable oil) triglycerides together were obtained with the oleic acid alkyl ester.
  • step (S2) It is advantageous to use the first fatty acid alkyl ester in purified form in step (S2), because this reduces the number of side reactions in steps (S2), (S3) and (if it is carried out) (S4) and the number of product compounds (Target products and by-products) limited after step (S4).
  • step (pre-S2) it is technically advantageous or desirable for other reasons to obtain a product mixture after step (S3) or (S4) which comprises a large number of individual compounds with different fatty acid residues. In this way, for example, a surfactant mixture with a very broad spectrum of activity can be achieved. In these cases, step (pre-S2) can be omitted.
  • a first fatty acid alkyl ester which comprises at least one central double bond is used in step (S1).
  • This first fatty acid alkyl ester is preferably an oleic acid alkyl ester, preferably a methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester of oleic acid.
  • Oleic acid i.e. (9Z)-octadec-9-enoic acid (also referred to as c/s-9-octadecenoic acid or as oleic acid) has a single double bond in position 9. This double bond makes the oleic acid alkyl ester (as the first fatty acid alkyl ester) undergo a cross-metathesis reaction accessible, as is carried out in step (S2) of the method according to the invention.
  • a first fatty acid alkyl ester is preferably produced from a bio-based oil or a first fatty acid alkyl ester from provided a bio-based oil, wherein each bio-based oil comprises a vegetable oil or (more preferably) is a vegetable oil.
  • Such a vegetable oil comprises an oil from one plant or several plants or is an oil from one plant or several plants, which is/are preferably selected from the group consisting of cotton, hemp, hazelnut, thistle, peanut, jojoba, camelina , Flaxseed, Almond, Poppy, Olive, Fodder Radish, Rocket, Pecan, Pistachio, Canola, Rice, Rapeseed, Safflower, Mustard, Sunflower, Soy and Walnut. All of the plants mentioned produce a vegetable oil that has a high proportion of oleic acid chemically bound in triglycerides.
  • the vegetable oil comprises an oil from one or more plants or is an oil from one or more plants selected from the group consisting of
  • Sunflower oil preferably high oleic sunflower oil, preferably with a proportion of oleic acid in the triglycerides of the sunflower oil of greater than 85% by weight, - rapeseed oil, preferably 00 rapeseed oil, preferably with a proportion of oleic acid in the sunflower oil of greater than 85% by weight, - rapeseed oil, preferably 00 rapeseed oil, preferably with a proportion of oleic acid in the
  • Triglycerides of rapeseed oil greater than 51% by weight
  • Olive oil preferably with a proportion of oleic acid in the triglycerides of the olive oil of more than 55% by weight, the percentages being based on the total mass of free fatty acids after cleavage of the triglycerides.
  • the olefin which is used in step (S2) preferably has 2 to 6 carbon atoms and is preferably ethene, propene, 1-butene or 2-butene
  • ethene preferably ethene, propene, 1-butene or 2-butene
  • 1-decene which is particularly valuable for use as a solvent
  • 1-decene which is often desired as an intermediate and is used in step (S3 ) preferably provided 9-decenoic acid alkyl ester.
  • a process according to the invention is preferred, in which the second fatty acid alkyl ester formed in step (S2) and used in step (S3) contains a double bond and is preferably an alkyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid or a mixture of several such alkyl esters, preferably a methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid, particularly preferably a methyl ester, ethyl ester or butyl ester of 9-decenoic acid, very particularly preferably the methyl ester of 9-decenoic acid (9- LADY).
  • a process according to the invention is preferred, wherein the second fatty acid alkyl ester reacted in step (S3) contains a double bond in position 9 and is preferably an alkyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid or a mixture of several such alkyl esters, and in admixture with further fatty acid alkyl esters which do not have a double bond in the 9-position, the proportion of fatty acid alkyl esters with a double bond in the 9-position being at least 90% by weight, preferably at least 93% by weight, particularly preferably, of the total mass of fatty acid alkyl esters at the start of the reaction at least 95% by weight, very particularly preferably at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight and/or the fatty alcohol resulting in step (S3) contains a double bond in position 9 and preferably 9-decen-1-ol , 9-undecen-1-ol or 9-do
  • the second fatty acid alkyl ester which is preferably a product of the cross-metathesis reaction of oleic acid alkyl ester, always contains a double bond if it is not present in the cross-metathesis reaction of step (S2). a (usually undesired) reduction of the double bond of the first fatty acid methyl ester occurs.
  • the person skilled in the art will therefore preferably avoid (undesirable) reducing conditions.
  • step (S2) it is also preferred if a catalyst is used in step (S2) to catalyze the cross-metathesis reaction, in the presence of which isomerization of the double bond is suppressed at least as completely as possible.
  • a catalyst is used in step (S2) to catalyze the cross-metathesis reaction, in the presence of which isomerization of the double bond is suppressed at least as completely as possible.
  • the person skilled in the art will orientate himself on the basis of customary experiments and select the process which is suitable on an industrial scale.
  • undesired isomers preferably undesired isomers with a double bond in a position other than position 9 of the second fatty acid alkyl ester formed in step (S2), can be separated off in a purification step, preferably before converting the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length in step (S3) takes place.
  • Alkyl esters of 9-decenoic acid result from the reaction of the oleic acid alkyl ester with ethene, propene and 1-butene, with the use of propene and 1-butene as further alkyl esters of the 9-undecenoic acid alkyl ester (when using propene) or 9-dodecenoic acid - Kylester (when using 1-butene) result.
  • the second fatty acid alkyl ester is preferably reduced to a saturated or monounsaturated fatty alcohol of the same carbon chain length, but preferably selectively while retaining a double bond, preferably a double bond in position 9 of the carbon chain.
  • the reaction in step (S3) thus usually includes a reduction reaction.
  • the second fatty acid alkyl ester (preferably containing a double bond) is reduced either to a saturated fatty alcohol or, preferably, to a monounsaturated fatty alcohol (whose double bond is preferably in the 9-position).
  • the person skilled in the art chooses the conditions of the reduction reactions in such a way that he achieves the product he is aiming for.
  • a double bond is to be retained (e.g. the double bond in position 9, as in the above-mentioned alkyl esters of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid)
  • conditions of a selective reduction are chosen in which only or predominantly the ester function of the second fatty acid alkyl ester is converted into an alcohol group, but the double bond is wholly or predominantly retained.
  • the person skilled in the art will choose the reduction conditions in such a way that a terminal double bond is retained. This applies in particular to the preparation of the preferred fatty alcohol 9-decen-1-ol and very particularly to the preparation of 9- Decen-1-ol from 9-DAME.
  • the fatty alcohol resulting in step (S3) is preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol.
  • the fatty alcohol 9- decen-1-ol dec-9-en-1-ol; CAS No. 13019-22-2, in practice often simplified 9- called decenol).
  • This compound is a well-known fragrance with a rose note; for fragrance properties see Surburg, Panten, Common Fragrance and Flavor Materials, Wiley-VCH, 5th edition 2006, pages 10-11 and http://www.thegodscentscompany.com/data/rw1009352.html (as accessed on June 16 2020) with the references given there. So far, this compound has not been made from vegetable oil or other bio-based oils. It is a particular achievement of the present invention to provide a new synthetic approach to this compound that can be carried out on an industrial scale and is sustainable. This makes 9-decen-1-ol a key synthetic chemical compound that offers access to other vegetable oil-based surfactants on an industrial scale (in particular when carrying out the preferred step (S4).
  • step (S4) which—as already indicated above—is carried out in preferred embodiments of the method according to the invention. Alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates or alkoxylate carboxylic acids of the fatty alcohol resulting in step (S3) are produced.
  • alkoxylate sulfates (“ether sulfates”) of the fatty alcohol resulting in step (S3) are produced, these are referred to here as fatty alcohol alkoxylate sulfates.
  • ether sulfates alkoxylate sulfates
  • fatty alcohol alkoxylate sulfates starting from the fatty alcohol (product of step (S3)), this is usually done in a first sub-step Formed fatty alcohol alkoxylate and from this in a second sub-step the fatty alcohol alkoxylate sulfate.
  • alkoxylate carboxylic acids of the fatty alcohol resulting in step (S3) are produced.
  • the fatty alcohol alkoxylate is usually formed in a first step and the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid from this in a second step.
  • isomerizations and derivatizations during step (S4) and its possible partial steps are not preferred in each case, they are not generally ruled out either.
  • the fatty alcohol 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol resulting in step (S3) becomes an alkoxylate or a polyglycoside or a sulfate or converted to an alkoxylate sulfate or to an alkoxylate carboxylic acid of these alcohols in such a way that the respective double bond (in position 9) is retained, preferably without isomerization.
  • step (S4) it is preferred to start in step (S4) from the fatty alcohol 9-decen-1-ol (which is preferred in the context of the present invention) and not completely convert this to the corresponding fatty alcohol alkoxylate, to the corresponding fatty alcohol polyglycoside , to the fatty alcohol sulfate, to the fatty alcohol alkoxylate sulfate or to the corresponding fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid.
  • a product mixture results which, in addition to the reaction product fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, also contains a proportion of 9- decen-1-ol.
  • This product mixture is particularly preferred and combines both excellent surfactant properties and an advantageous odor (caused or at least significantly influenced by 9-decen-1-ol).
  • 9-decen-1-ol itself also has the properties of a nonionic surfactant.
  • the fatty alcohol resulting in step (S3) is 9-decen-1-ol and in step (S4) this 9-decen-1-ol is not completely converted into a fatty alcohol alkoxylate, into a fatty alcohol polyglycoside, to a fatty alcohol sulfate, to a fatty alcohol alkoxylate sulfate or to a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, so that a product mixture results which includes a proportion of 9-decen-1-ol.
  • the fatty alcohol preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, (in whole or in part) with (preferably bio-based ) ethylene oxide and/or propylene oxide and/or Butylene oxide reacted that corresponding fatty alcohol alkoxylates result (in some preferred cases in a mixture with unused fatty alcohol, especially 9- decen-1-ol, see above).
  • the fatty alcohol preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, (in whole or in part) with (preferably bio-based ) ethylene oxide and/or propylene oxide and/or Butylene oxide reacted that corresponding fatty alcohol alkoxylates result (in some preferred cases in a mixture with unused fatty alcohol, especially 9- decen-1-ol, see above).
  • the production of fatty alcohol ethoxylates is particularly relevant; the fatty alcohol used, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, is typically reacted with (preferably bio-based) ethylene oxide in practice. Corresponding fatty alcohol propoxylates and fatty alcohol butoxylates are also relevant.
  • the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4) of a process according to the invention preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol, comprises an average of 2 to 25 in the hydrophilic residue Alkylene oxide units, preferably 3 to 12 alkylene oxide units, particularly preferably 3 to 8 alkylene oxide units.
  • the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4) preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol, preferably has an HLB per se value in the range from 7 to 18, preferably 8 to 16, particularly preferably 9 to 15, determined according to the Griffin method (WC Griffin: Classification of surface active agents by HLB. In J. Soc. Cosmet. Chem. 1,
  • the fatty alcohol alkoxylate resulting from step (S4) preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen- 1 -ol, (i) not end-capped or (ii) end-capped in a further step.
  • the resulting fatty alcohol alkoxylate is preferably not end-capped.
  • the person skilled in the art will etherify the resulting fatty alcohol alkoxylate with an alcohol and thus close the end group in particular if he is aiming for a particularly low-foaming surfactant, as is necessary in specific applications. In particular, when the foaming parameters are not particularly important, end group closure is not required.
  • the fatty alcohol preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol
  • the fatty alcohol polyglucoside ie the product of Reaction of the fatty alcohol with glucose, oligomers of glucose
  • the fatty alcohol used in step (S4) is preferably saturated or monounsaturated.
  • An alkyl polyglucoside (APG) or an alkenyl polyglucoside then results, as is similarly disclosed in EP 1716163 B1, for example.
  • saturated (less preferred) and monounsaturated (preferred) fatty alcohols reference is made to the above statements.
  • step (S4) it is also preferred in a process according to the invention in step (S4) to convert the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, to the fatty alcohol pentoside ( ie the product of the reaction of the fatty alcohol with a pentose), the fatty alcohol used in step (S4) preferably being saturated or monounsaturated.
  • alkyl polypentosides like those already known, compare the products from Wheatoleo and the publications from ARD; Biobased Surfactants: Synthesis, Properties, and Applications, Douglas G. Hayes, Daniel K. Solaiman, Richard D. Ashby, Elsevier, 2019, page 371) or the corresponding alkenyl polypentosides.
  • the fatty alcohol polyglycoside resulting in step (S4) preferably fatty alcohol polyglucoside or polypentoside, preferably from 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen- 1-ol, comprises an average of 1 to 5 saccharide units in the hydrophilic radical, preferably 1 to 3 saccharide units, particularly preferably 1 to 2 saccharide units and/or the fatty alcohol polyglycoside resulting in step (S4), preferably fatty alcohol polyglucoside, preferably of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, considered one per se HLB value in the range of 10 to 17, preferably 10 to 16, more preferably 10 to 14.5, determined according to the Griffin method.
  • step (S4) leads in step (S4) to the production of an alkoxylate, a polyglycoside, a sulfate, an alkoxylate sulfate or an alkoxylate carboxylic acid of the fatty alcohol.
  • step (S4) the production of a polyglycoside of the fatty alcohol, the production of a polyglucoside (alkylpolyglucoside, alkenylpolyglucoside) or polypentoside is preferred.
  • a method according to the invention is preferred, in which the product is a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylates or a mixture comprising one or more fatty alcohol polyglycosides or a mixture comprising one or more fatty alcohol sulfates or a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylates - Sulfates or a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, with the following steps:
  • step (S4) Mixing the fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid resulting in step (S4) resulting in step (S4) with the further surfactant or the further surfactant blend.
  • the bio-based oil, preferably vegetable oil, used in step (S5) and the bio-based oil, preferably vegetable oil, used in step (S1) are different or identical, ie preferably oils from the same plant or different plants, preferably the same plant.
  • the process product is a mixture which, in addition to fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, also contains another surfactant or another surfactant mixture includes.
  • This further surfactant or the further surfactant mixture is also based on a bio-based oil, preferably vegetable oil, so that the mixture that results overall comprises a considerable number of (different) surfactants, each of which is bio-based (preferably based on vegetable oil).
  • bio-based oil preferably vegetable oil
  • the invention makes surfactant mixtures, detergents, cleaning agents and cosmetic products accessible in a new synthetic way, starting from bio-based oils, preferably vegetable oils.
  • the surfactant compounds resulting in step (S3) or (S4) have special properties that the person skilled in the art uses when designing detergents, cleaning agents and cosmetic products is taken into account in a targeted manner.
  • the product preferably selected from the group consisting of surfactant mixtures, detergents, cleaning agents and cosmetic products
  • the proportion of the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4) in the total mass of the fatty alcohol alkoxylates contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or one or more fatty alcohol polyglycosides, wherein the proportion of in step
  • (S4) resulting fatty alcohol polyglycoside of the total mass of the polyglycosides contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% Wt Fatty alcohol sulfates is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or one or more fatty alcohol alkoxylate includes sulfates, the proportion of the fatty alcohol alkoxylate sulfate resulting in step (S4) in the total mass of the fatty alcohol alkoxylate sulfates contained in the product being at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight.
  • the proportion of the in step (S4) resulting fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid in the Total mass of the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight.
  • step (a) in step (S4) the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol (with regard to the advantageous fragrance properties, see above), is not fully implemented, so that a proportion of the fatty alcohol used is mixed with the resulting fatty alcohol alkoxylate , Fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or the resulting fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid remains, with preferably a proportion of the fatty alcohol used in step (S4) not being separated from the fatty alcohol alkoxylate produced at a later point in time in the process , Fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or is separated from the produced fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid and/or
  • a product results comprising - one or more vegetable oil-based fatty alcohols selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least 9-decen-1-ol, and - a or several vegetable oil-based substances selected from the group consisting of alkoxylates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, polyglycosides of 9-decen-1-ol, 9-undecen- 1-ol and 9-dodecen-1-ol, sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, alkoxylate sulfates of 9-decen-1- ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-o
  • Customary industrially produced fatty alcohols have an odor that is perceived as unpleasant.
  • the fatty alcohols 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol which are preferred according to the invention do not smell unpleasantly, 9-decen-1-ol is even already known as a fragrance with a rose note. While according to the state of the art-particularly in the production of alkyl polyglycosides-particular importance is attached to the fact that residual amounts of fatty alcohol are largely removed, this technically complex procedure is not necessary within the scope of the invention and (as explained above) not even preferred.
  • the invention also relates to new products which can be produced or are produced using a method according to the invention.
  • a product which can be produced according to a method according to the invention as defined above (preferably in an embodiment designated as preferred), comprising or consisting of one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of 9-decene-1- ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol, their respective alkoxylates, their respective polyglycosides, their respective sulfates, their respective alkoxylate sulfates and their respective alkoxylate carboxylic acids.
  • the respective bio-based, preferably vegetable oil-based fatty alcohols 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and consequently also the fatty alcohol alkoxylates (With an unsaturated carbon chain) and the alkenyl polyglycosides (especially the alkenyl polyglucosides), fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids (each with an unsaturated carbon chain), as in the reaction that preserves the double bond of (vegetable oil-based) 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol in step (S4) of the preferred method according to the invention are not known to date.
  • bio-based, preferably vegetable oil-based compounds according to the invention ie products of the method according to the invention consisting of the corresponding compound
  • the corresponding (previously unknown) products according to the invention such as mixtures and preparations
  • these new bio-based, preferably vegetable oil-based compounds, in particular detergents, Cleaning and cosmetic products comprising one or more of these compounds are a particular aspect of the present invention.
  • the disclosed compound is based on petrochemical raw materials according to expert understanding and can thus be distinguished from the new vegetable oil-based compounds using the radiocarbon method.
  • the fatty alcohol alkoxylates mentioned (with an unsaturated carbon chain), alkenyl polyglycosides (in particular the alkenyl polyglucosides), fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids (each with an unsaturated carbon chain) have excellent surfactants -Properties that are superior in some respects to those of common fatty alcohol alkoxylates, alkyl (poly)glycosides, alcohol sulfates, alcohol alkoxylate sulfates and alcohol alkoxylate carboxylic acids.
  • the compounds mentioned are excellent intermediates on the synthetic route to further processed surfactants.
  • the double bonds contained in the compounds mentioned enable a targeted derivatization in a special way.
  • a product according to the invention (as defined above) is preferred, comprising or consisting of two or more than two bio-based substances wherein at least one of the bio-based substances is selected from the group consisting of the respective alkoxylates, the respective polyglycosides, the respective sulfates, the respective alkoxylate sulfates and the respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9 -Undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and wherein at least one of the bio-based substances is selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1- ol and preferably 9-decen-1-ol.
  • a product according to the invention (as defined above) is preferred, wherein the proportion of the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol at the combined total mass of the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of the respective alkoxylates, the respective polyglycosides, the respective sulfates, the respective alkoxylate sulfates and the respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9 -Undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and the total mass of bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol im In the range from 1% to 25% by weight, preferably in the range from 2% to 20% by weight, preferably in the range from
  • a product according to the invention (as defined above) is preferred, comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of
  • Alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol preferably comprising at least one or more substances selected from the group consisting of alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol and additionally one or more bio-based, preferably vegetable oil-based fatty alcohols selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1- ol, preferably comprising at least 9-decen-1-ol (see above for the advantageous properties of these fatty alcohols), and/or one or more other surfactants, preferably one or more other nonionic or anionic surfactants.
  • Such a preferred product according to the invention is preferably produced in a preferred method according to the invention in which in step (S4) the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, is not fully implemented, so that a proportion of the Fatty alcohol mixed with the resulting fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or the resulting fatty alcohol hol alkoxylate carboxylic acid remains, with a portion of the fatty alcohol used in step (S4) also remaining is not separated from the produced fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or from the produced fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid at a later stage of the process.
  • the fatty alcohol preferably 9-decen-1-ol
  • products which, in addition to the new fatty alcohol alkoxylates (with an unsaturated carbon chain), alkenyl polyglycosides (especially alkenyl polyglucosides), fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate -Carbonic acids (each with an unsaturated carbon chain) based on 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol each include a portion of the unreacted fatty alcohol. This applies in particular and for the reasons already explained above to 9-decen-1-ol.
  • bio-based preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol to the combined total mass - the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of the surfactants present in the product, and the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and/or the part of the
  • Total mass of bio-based, preferably vegetable oil-based 9-dodecen-1-ol to the combined total mass of the total mass of bio-based surfactants present in the product preferably the total mass of surfactants present in the product and the total mass of bio-based 9-dodecen-1-ol in the range from 1% by weight to 25% by weight, preferably in the range from 2% by weight to 20% by weight, preferably in the range from 3% by weight to 15% by weight, particularly preferably im ranges from 5% to 10% by weight.
  • the total mass of alkoxylate carboxylic acids of 9-dodecen-1-ol and - the total mass of 9-dodecen-1-ol optionally in the range of 1% by weight to 25% by weight, preferably in the range of 2 % by weight to 20% by weight, preferably in the range from 3% by weight to 15% by weight, particularly preferably in the range from 5% by weight to 10% by weight.
  • bio-based, preferably vegetable oil-based substances is preferred within the scope of the present invention.
  • Bio-based and in particular vegetable oil-based substances can be distinguished from petrochemical-based substances using the radiocarbon method, see prEN 17035:2018 (Draft of September 2018 of DIN EN 17035).
  • the measured values determined are a suitable indicator for the degree of sustainability achieved.
  • a product according to the invention (as just described) is preferred, where the proportion of the isotope 14 C in the total number of carbon atoms of the 9-decen-1-ol, the 9-unde- cen-1-ol, the 9-dodecen-1 - ols, the total number of carbon atoms in the lipophilic carbon chain or the total number of carbon atoms including the hydrophilic part of the molecule of the respective corresponding alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates or alkoxylate carboxylic acids is greater than 0.5 * 10 -12 , preferably greater than 0 , 6 * 10 -12, more preferably greater than 0.7 * 10 ⁇ 12th
  • the radiocarbon method according to EN 16640 shall be used unless otherwise stated; mixtures are separated chromatographically where possible. Appendix B of EN 16640 must be observed.
  • a product according to the invention (as described above) is preferred in particular if in a product comprising one or more fatty alcohols, the proportion of fatty alcohols containing 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight.
  • % is preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohols contained in the product and/or in a product comprising one or several fatty alcohol alkoxylates the proportion of fatty alcohol alkoxylates with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly s preferably at least 99 wt of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90 Wt Carbon chain that has a portion of 14 C-atoms, which indicates an age of the corresponding carbon
  • a lipophilic residue of a fatty alcohol alkoxylate has a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, then this lipophilic residue is not entirely based on fossil raw materials .
  • the total mass of the fatty alcohol alkoxylates present in the product it is preferable if at least 50% by weight of these fatty alcohol alkoxylates comprise such lipophilic residues that are not based exclusively on fossil raw materials.
  • a compound or an organic group with a proportion of 14 C-atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is classified by the specialist as "bio-based" and sustainable. It is not or not entirely based on petrochemical raw materials.
  • the proportion of 14 carbon atoms in the total amount of carbon atoms measured using the radiocarbon method is a quantitative measure of the biogenicity of the carbon source and of the sustainability achieved.
  • the proportion of surfactants (total) with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of surfactants in the product. It is thus particularly preferred that, based on the total mass of surfactants in the product, at least 50% by weight of these surfactants have a lipophilic carbon chain that is not entirely based on fossil/petrochemical raw materials.
  • All nonionic and anionic surfactants contained in a product according to the invention preferably have a proportion of 14 carbon atoms, preferably in the respective lipophilic part of the molecule, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method. All surfactants contained in the product preferably have such a proportion of 14 carbon atoms, preferably in the respective lipophilic part of the molecule. All surfactants contained in the mixture then comprise carbon atoms of non-fossil origin. This is particularly advantageous from the point of view of sustainability.
  • a product according to the invention is preferably selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products. The above statements apply accordingly.
  • Products according to the invention consisting of one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol, their respective alkoxylates, polyglycosides, Sulfates, alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids are preferred as sustainable base chemicals for use in chemical syntheses and as surfactant components in the manufacture of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
  • a reliable differentiation of bio-based substances from non-bio-based substances is possible using the radiocarbon method.
  • the invention also relates to the use of a vegetable oil or a fatty acid alkyl ester produced from vegetable oil as a starting material in a process comprising a cross-metathesis reaction for the production of a product comprising one or more vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides , Fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof, preferably selected for the production of a product from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates , Fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, mixtures comprising one or more fatty alcohol alkoxylates and mixtures comprising one or more fatty alcohol polyglycosides and mixtures comprising one or more fatty alcohol sulfates and
  • the invention is based on the finding that vegetable oils or fatty acid alkyl esters produced from vegetable oil are suitable starting materials for the production of fatty alcohols (shortened in terms of chain length), fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates , Fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and corresponding mixtures, provided that the length and structure of the lipophilic carbon chain is modified by means of a cross-metathesis reaction and the specified products are achieved via the intermediate stage of the fatty alcohol.
  • the product is a product according to the invention (in each case preferably in an embodiment indicated above as preferred). It is also preferred if, within the scope of the use according to the invention, the product contains fatty alcohols and/or fatty alcohol alkoxylates and/or fatty alcohol polyglycosides and/or fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol alkoxylate sulfates and/or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids with a lipophilic carbon chain, the chain length of which is shortened by the cross-metathesis reaction compared to the starting material (ie the vegetable oil or the corresponding fatty acid alkyl ester).
  • the invention also relates to the use of a material comprising a vegetable oil-based substance selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol and mixtures thereof as a starting material for the production of Fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, the double bond preferably being retained in the fatty alcohols mentioned.
  • reaction schemes are examples and only indicate selected starting materials and products of individual steps of the process according to the invention. Mass balance requirements and stoichiometric conditions are not consistently observed in the reaction schemes.
  • Fig. 1 shows, as an example of carrying out a cross-metathesis reaction in step (S2), schematically the reaction of oleic acid methyl ester (1) (only as an example of a first fatty acid alkyl ester to be used in step (S2); other unsaturated fatty acid alkyl esters are also possible according to the invention as first Fatty acid alkyl ester replaceable) with ethylene (2) (only as an example for an olefin used in step (S2); other olefins can also be used according to the invention) to form 1-decene (3) and 9-decenoic acid methyl ester (4) (only as an example for an in Step (S2) resulting second fatty acid alkyl ester; if other first fatty acid alkyl esters and/or other olefins are used, correspondingly other or further products result).
  • oleic acid methyl ester (1) only as an example of a first fatty acid alkyl ester to be used in step (S2)
  • Fig. 2 shows, as an example of the reaction in step (S3) of the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length, schematically the reaction (selective reduction) of 9-decenoic acid methyl ester (4) (only by way of example for other second fatty acid alkyl esters that can be used in the process according to the invention).
  • 9-decen-1-ol (5) (if other second fatty acid alkyl esters are used, correspondingly other fatty alcohols each having the same chain length as the second fatty acid alkyl ester used in each case result).
  • step (S4) conversion of the fatty alcohol resulting in step (S3) to a fatty alcohol sulfate
  • step (S4) conversion of the fatty alcohol resulting in step (S3) to a fatty alcohol sulfate
  • step (S4) conversion of the fatty alcohol resulting in step (S3) to a fatty alcohol sulfate
  • schematically showing the conversion of 9-decen-1-ol (5) with sulfur trioxide (10) to the corresponding one Fatty alcohol hydrogen sulfate ( sulfuric acid ester of the fatty alcohol) (11) and the neutralization of the fatty alcohol hydrogen sulfate (11) with sodium hydroxide solution (12) to the corresponding fatty alcohol sulfate (13) and water (not shown in the scheme) (when using other fatty alcohols result in correspondingly different fatty alcohol sulfates).
  • step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate sulfate
  • step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate sulfate
  • step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate sulfate
  • step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate sulfate
  • step (S3) shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate sulfate
  • step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid
  • step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid
  • step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid
  • step (S3) shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid
  • step (S3) shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid
  • step (S3) shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid
  • step (S3) shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form
  • Ethenolysis of methyl oleate (methyl oleate) - cross-metathesis (implementation based on WO 02/076920)
  • a catalyst solution of [dichloro(phenylmethylene)bis(tricyclohexylphosphine)ruthenium] (obtained from Sigma-Aldrich as "Grubbs Catalyst M102") at a concentration of 0.01 mol/l in toluene.
  • Methyl oleate (99%, obtained from Sigma-Aldrich) is degassed with nitrogen before use.
  • a reactor in a dry box is charged with 3.5 g of the methyl oleate and catalyst solution (265 microliters of the 0.01 M solution).
  • the reactor is sealed, removed from the dry box and connected to an ethene gas bottle (ethene, 99.9%, from Air Liquide).
  • the reaction is carried out at a pressure of 420 kPa (4.2 bar) and a temperature of 30°C for a period of three hours.
  • the flask is then cooled in an ice water bath and ice water is slowly and carefully added dropwise to the mixture while stirring until hydrogen is evolved is fully completed.
  • a 10% sulfuric acid solution is then added dropwise with stirring until the aluminum hydroxide precipitate that has formed has just dissolved.
  • the two phases are separated in a separating funnel, and the aqueous phase is extracted again with ether. After the ether phases have been combined, they are washed with saturated sodium chloride solution and the ether phase which has been separated off again is then dried over sodium sulfate. After filtering off and then distilling off the solvent, the desired fatty alcohol is obtained.
  • reaction product mixture from step a) (comprising butyl glucoside) present in the flask is slowly and continuously added at a temperature of about 140°C dripped.
  • n-butanol formed is removed from the reaction mixture immediately and continuously by distillation. As soon as the visible formation of n-butanol has ended, the Reaction completed by applying a reduced pressure of 20 mbar with continuous supply of heat and the majority of the excess 9-decen-1-ol separated from the reaction product by distillation.
  • reaction mixture is allowed to cool, and the reaction product is mixed with 150 ml dist. Water and neutralize the mixture with 0.95 g of 5% sodium hydroxide solution.
  • the aqueous solution is then shaken out three times with 150 ml of diethyl ether in order to separate off the remaining 9-decen-1-ol.
  • the desired 9-decen-1-ol glucoside is obtained by removing the water completely, e.g., by freeze drying.
  • Example 4-2 Conversion of the fatty alcohol into a fatty alcohol ethoxylate (*2 mol EO)
  • Example 4-3 Conversion of the fatty alcohol into a fatty alcohol sulfate (fatty alkyl sulfate)
  • the ether is then drawn off on a rotary evaporator.
  • the remaining aqueous solution contains the desired fatty alcohol ether sulfate sodium salt (here: sodium 9-decenol*2EO sulfate).
  • the anhydrous surfactant is obtained by freeze drying.
  • Example 4-5 Conversion of the fatty alcohol ethoxylate into a fatty alcohol ethoxylate carboxylic acid (fatty alcohol ether carboxylic acid)
  • the reaction mixture contains (in addition to approx. 10% residual water) approx. 43 g (approx. 0.14 mol) of the desired 9-decenol*2EO acetic acid (yield of approx. 70% based on the 9-decenol*2EO used) .
  • the anhydrous reaction product can be obtained by freeze drying.

Abstract

The invention relates to a process for producing a product comprising one or more bio-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof. The invention additionally relates to a product which can be produced in accordance with a process according to the invention. Finally, the invention also relates to the use of a plant-based oil or a fatty acid alkyl ester produced from plant-based oil as a starting material in a process comprising a cross-metathesis reaction for producing a product. The present invention is in the technical field of surfactants and, insofar as it relates to products aimed directly at consumers, in the technical field of detergents, cleaning agents and cosmetic products.

Description

Verfahren zur Herstellung eines biobasierten Produkts, entsprechendes Produkt und Verwendungen Process for manufacturing a bio-based product, corresponding product and uses
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere biobasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholen, Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fett- alkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen. Die Erfindung betrifft zudem ein Produkt, welches gemäß einem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist. Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines Pflanzenöls oder eines aus Pflanzenöl hergestellten Fettsäurealkylesters als Startmaterial in einem eine Kreuzmetathese-Reaktion umfassenden Verfahren zur Herstellung eines Pro- dukts. Die vorliegende Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der Tenside, und soweit Produkte betroffen sind, die sich direkt an den Konsumenten wenden, auf dem technischen Gebiet der Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte. Das Deutsche Patent- und Markenamt hat zu der Prioritätsanmeldung DE 10 2020 119 024.7 folgenden Stand der Technik ermittelt: DE 199 12 684 A1 , EP 1 716 163 B1 , WO 02/076920 A1 , WO 2003/066567 A1 sowie The present invention relates to a method for producing a product comprising one or more bio-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and their mixtures. The invention also relates to a product which can be produced using a method according to the invention. Finally, the invention also relates to the use of a vegetable oil or a fatty acid alkyl ester produced from vegetable oil as a starting material in a process for the production of a product comprising a cross-metathesis reaction. The present invention is in the technical field of surfactants and, as far as products aimed directly at consumers are concerned, in the technical field of detergents, cleaning agents and cosmetic products. The German Patent and Trademark Office has identified the following prior art for the priority application DE 10 2020 119 024.7: DE 199 12 684 A1, EP 1 716 163 B1, WO 02/076920 A1, WO 2003/066567 A1 and
- CHIKKALI, Samir; MECKING, Stefan: Raffination von Pflanzenölen für die Chemie durch Olefinmetathese. In: Angewandte Chemie, Bd. 124, 2012, H. 24, S. 5902-5909. -- CHIKKALI, Samir; MECKING, Stefan: Refining of vegetable oils for chemistry by olefin metathesis. In: Angewandte Chemie, Vol. 124, 2012, H. 24, pp. 5902-5909. -
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Es besteht ein beständiger Bedarf an Waschmitteln, Reinigungsmitteln und Kosmetikprodukten sowie an darin einzusetzenden Tensiden auf Basis nachhaltiger Ressourcen. Der Einsatz biobasierter Rohstoffe (also von Rohstoffen auf pflanzlicher, tierischer oder mikrobieller Basis) wird dabei im Vergleich mit dem Einsatz von fossilen Rohstoffen zunehmend bevorzugt. There is a constant need for detergents, cleaning agents and cosmetic products as well as surfactants to be used in them based on sustainable resources. The use of bio-based raw materials (i.e. raw materials based on plants, animals or microbes) is increasingly preferred to the use of fossil raw materials.
Eine besonders bevorzugte Rohstoffbasis für Tenside und damit für Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte, die in nördlichen Breiten und insbesondere in Europa hergestellt und/oder verbraucht werden sollen, sind Pflanzenöle auf Basis von Pflanzen, die in eben diesen nördlichen Breiten und insbesondere im europäischen Raum in großer Menge angebaut werden. Im Unterschied dazu werden die industriell wichtigen natürlichen Rohstoffe Palmkernöl und Kokosöl von Herstellern und Verbrauchern zunehmend als problematisch eingeschätzt. Aus diesem Grund werden seit einigen Jahren in stark zunehmendem Maße insbesondere Raps-, Oliven- und Sonnenblumenöl zur Tensidproduktion genutzt. Im Vergleich mit Palmkernöl und Kokosöl, deren Fettsäuren Kohlenstoffketten mit einer Länge im Bereich von 12-14 C-Atomen aufweisen, ist deren Kettenlänge bei Einsatz von Raps-, Oliven- bzw. Sonnenblumenöl durchschnittlich etwas länger und liegt insbesondere im Bereich von 16- 18 C-Atomen. Diese Kettenlängenunterschiede haben Auswirkungen auf die Eigenschaften der hergestellten Tenside und somit auf die erreichbare Reinigungsleistung. Vielfach wird die Reinigungsleistung von Tensiden auf Basis von Raps-, Oliven- bzw. Sonnenblumenöl noch nicht als optimal empfunden. Fettalkohole sowie daraus herstellbare Fettalkohol-Alkoxylate, Fettalkohol-Polyglycoside, Fettalkohol-Sulfate, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren sind tensidische Produktklassen, die weltweit in großindustriellem Umfang hergestellt werden. Fettalkohole werden dabei bereits überwiegend aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Für die Zwecke des vorliegenden Textes bezeichnet der Begriff „Fettalkohol“ langkettige (ab 8 C-Atomen in der Kette) aliphatische Alkohole, die gesättigt oder ungesättigt sind. Bislang werden in der Industrie jedoch vornehmlich gesättigte Fettalkohole (Alka- nole) eingesetzt; die Kettenlänge liegt dabei üblicherweise im Bereich von 8-16 Kohlenstoffatomen. Ungesättigte, besonders langkettige Fettalkohole wie Oleylalkohol werden von einzelnen Anbietern in vergleichsweise kleinem Umfang hergestellt und vertrieben. Fettalkohole haben in der chemischen Industrie eine äußerst wichtige Bedeutung. Sie dienen nämlich als Rohstoffe zur Herstellung wichtiger anionischer, nichtionischer und kationischer Tenside. A particularly preferred raw material basis for surfactants and thus for detergents, cleaning agents and cosmetic products that are to be produced and/or consumed in northern latitudes and in particular in Europe are vegetable oils based on plants that are found in precisely these northern latitudes and in particular in Europe be grown in large quantities. In contrast, the industrially important natural raw materials palm kernel oil and coconut oil are increasingly viewed as problematic by manufacturers and consumers. For this reason, rapeseed, olive and sunflower oil in particular have been used to an increasing extent for the production of surfactants for several years. Compared to palm kernel oil and coconut oil, whose fatty acids have carbon chains with a length in the range of 12-14 carbon atoms, the average chain length when using rapeseed, olive or sunflower oil is somewhat longer and is in the range of 16-18 in particular carbon atoms. These chain length differences affect the properties of the surfactants produced and thus the cleaning performance that can be achieved. In many cases, the cleaning performance of surfactants based on rapeseed, olive or sunflower oil is not yet found to be optimal. Fatty alcohols and fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids that can be produced from them are surfactant product classes that are manufactured on a large industrial scale worldwide. Fatty alcohols are already predominantly produced from renewable raw materials. For the purposes of this text, the term "fatty alcohol" refers to long-chain (from 8 carbon atoms in the chain) aliphatic alcohols that are saturated or unsaturated. To date, however, it has primarily been saturated fatty alcohols (alkanols) that have been used in industry; the chain length is usually in the range of 8-16 carbon atoms. Unsaturated, particularly long-chain fatty alcohols such as oleyl alcohol are produced and sold on a comparatively small scale by individual suppliers. Fatty alcohols are extremely important in the chemical industry. They are used as raw materials for the production of important anionic, nonionic and cationic surfactants.
Europäische Pflanzenöle werden bislang kaum als Basis zur Herstellung von Fettalkoholen (und deren Folgeprodukten) eingesetzt, weil die im Durchschnitt längere Kettenlänge im Bereich von 16-18 C-Atomen, wie sie sich aus dem Einsatz europäischer Pflanzenöle ergibt, zu Produkteigenschaften führt, die -von Spezialprodukten abgesehen- als nachteilig empfunden werden. European vegetable oils have so far hardly been used as a basis for the production of fatty alcohols (and their derivatives), because the longer average chain length in the range of 16-18 carbon atoms, as it results from the use of European vegetable oils, leads to product properties that - apart from special products - are perceived as disadvantageous.
Soweit Fettalkohole als Startmaterial für die Herstellung von Fettalkohol-Derivaten eingesetzt werden sollen, insbesondere also zur Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylaten, Fett- alkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol- Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen, ist zudem zu beachten, dass Fettalkohole generell einen als unangenehm empfundenen Eigengeruch besitzen (vgl. insoweit z.B. die Ausführungen in Alkyl polyglycosides, Karlheinz Hill, Wolfgang von Rybinski, Gerhard Stoll, 1996, VCH, Seite 16). Aus diesem Grund werden Fettalkohol-Restmengen üblicherweise aus der Mischung mit ihren Folgeprodukten entfernt, um geruchliche und andere Nachteile zu beseitigen. If fatty alcohols are to be used as starting material for the production of fatty alcohol derivatives, in particular for the production of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof it should also be noted that fatty alcohols generally have an unpleasant odor of their own (cf. in this respect, for example, the comments in Alkyl polyglycosides, Karlheinz Hill, Wolfgang von Rybinski, Gerhard Stoll, 1996, VCH, page 16). For this reason, residual fatty alcohol levels are common removed from the mixture with its derivatives in order to eliminate odor and other disadvantages.
Ausgehend von der vorstehend geschilderten Sachlage war es die primäre Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ausgehend von biobasierten Rohstoffen, vorzugsweise ausge- hend von (europäischen) Pflanzenölen, einen synthetischen Zugang zu Fettalkoholen und deren Folgeprodukten zu erreichen, wobei die Kohlenstoffkette im Fettalkohol vorzugsweise nicht länger als 14 C-Atome sein sollte. Zudem sollte vorzugsweise die Problematik der negativen geruchlichen Eigenschaften der bislang in industriellem Maßstab eingesetzten Fettalkohole beseitigt oder zumindest gelindert werden. Weitere der Erfindung zugrunde liegende Aufgaben und mit der Erfindung verknüpfte Vorteile ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung und den beigefügten Ansprüchen.Based on the situation described above, it was the primary object of the present invention, starting from bio-based raw materials, preferably starting from (European) vegetable oils, to achieve synthetic access to fatty alcohols and their derivatives, the carbon chain in the fatty alcohol preferably being no longer than should be 14 carbon atoms. In addition, the problem of the negative odor properties of the fatty alcohols previously used on an industrial scale should preferably be eliminated or at least alleviated. Other objects underlying the invention and advantages associated with the invention will appear from the following description and the appended claims.
Die Erfindung wird in den Ansprüchen definiert und durch die Beschreibung weiter erläutert, in der auch bevorzugte Ausgestaltungen definiert sind. The invention is defined in the claims and further explained by the description, in which preferred embodiments are also defined.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass sich die technische Aufgabe lösen lässt durch ein Verfahren zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholen, Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol- Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen, mit folgenden Schritten: Surprisingly, it has been shown that the technical problem can be solved by a process for producing a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol -Alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof, with the following steps:
(51) Herstellen oder Bereitstellen eines ersten Fettsäurealkylesters aus einem biobasiertem Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, wobei der erste Fettsäurealkylester zumindest eine mittelständige (d.h. nicht endständige) Doppelbindung umfasst,(51) Producing or providing a first fatty acid alkyl ester from a bio-based oil, preferably vegetable oil, wherein the first fatty acid alkyl ester comprises at least one central (i.e. non-terminal) double bond,
(52) Durchführen einer Kreuzmetathese-Reaktion, wobei der erste Fettsäurealkylester und ein Olefin so umgesetzt werden, dass ein zweiter Fettsäurealkylester resultiert,(52) carrying out a cross-metathesis reaction, in which the first fatty acid alkyl ester and an olefin are reacted in such a way that a second fatty acid alkyl ester results,
(53) Umsetzen des zweiten Fettsäurealkylesters zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge (d.h., die Zahl der Kohlenstoffatome im Fettalkohol ist gleich der Zahl der Kohlenstoffatome in der Carbonsäureeinheit des zweiten Fettsäurealkylesters, vgl. die Beispiele). Als biobasiertes Öl ist, wie erwähnt, Pflanzenöl bevorzugt. Der Einsatz von tierischen Ölen (einschließlich tierischen Fetten) und von Ölen auf mikrobieller Basis („Einzelleröle“) ist jedoch ebenfalls möglich, sofern ausreichende Mengen an Ausgangsstoffen zur Verfügung stehen. Ein biobasiertes Öl kann Mischungen von Pflanzenölen, tierischen Ölen (einschließlich Fetten) und/oder mikrobiellen Ölen umfassen. Ein Pflanzenöl kann entsprechend Mischungen von Ölen auf Basis unterschiedlicher Pflanzen umfassen, usw. Bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden nachfolgend und in den beigefügten Ansprüchen definiert. Bevorzugte Ausgestaltungen sind miteinander kombinierbar, wenn dies nicht anders angegeben ist oder sich aus dem Kontext nichts anderes ergibt. (53) Converting the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length (ie the number of carbon atoms in the fatty alcohol equals the number of carbon atoms in the carboxylic acid moiety of the second fatty acid alkyl ester, see the examples). As mentioned, vegetable oil is preferred as the bio-based oil. The use of animal oils (including animal fats) and microbial-based oils (“single-cell oils”) is prohibited however, also possible if sufficient amounts of starting materials are available. A bio-based oil can include mixtures of vegetable oils, animal oils (including fats), and/or microbial oils. A vegetable oil can accordingly comprise mixtures of oils based on different plants, etc. Preferred embodiments of the method according to the invention are defined below and in the appended claims. Preferred configurations can be combined with one another unless otherwise stated or unless otherwise indicated by the context.
Zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere pflanzenölbasierte Substan- zen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Poly- glycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäuren und deren Mischungen wird der in Schritt (S3) hergestellte Fettalkohol in einem Schritt oder in mehreren (Teil-)Schritten weiterverarbeitet. Dies gilt analog für die Herstellung anderer Derivate des in Schritt (S3) hergestellten Fettalkohols. In vielen Fällen bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Poly- glycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäuren und deren Mischungen mit folgenden Schritten: To produce a product comprising one or more vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof in step (S3) produced fatty alcohol processed in one step or in several (partial) steps. This applies analogously to the production of other derivatives of the fatty alcohol produced in step (S3). In many cases, preference is given to an inventive method for producing a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate - Carboxylic acids and their mixtures with the following steps:
(51) Herstellen oder Bereitstellen eines ersten Fettsäurealkylesters aus einem biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, wobei der erste Fettsäurealkylester zumindest eine mittelständige (d.h. nicht endständige) Doppelbindung umfasst,(51) Producing or providing a first fatty acid alkyl ester from a bio-based oil, preferably vegetable oil, wherein the first fatty acid alkyl ester comprises at least one central (i.e. non-terminal) double bond,
(52) Durchführen einer Kreuzmetathese-Reaktion, wobei der erste Fettsäurealkylester und ein Olefin so umgesetzt werden, dass ein zweiter Fettsäurealkylester resultiert,(52) carrying out a cross-metathesis reaction, in which the first fatty acid alkyl ester and an olefin are reacted in such a way that a second fatty acid alkyl ester results,
(53) Umsetzen des zweiten Fettsäurealkylesters zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge, (53) converting the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length,
(S4) Umsetzen des Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Alkoxylat, zu einem Fettalkohol- Polyglycosid, einem Fettalkohol-Sulfat, einem Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat oder zu einer Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure. Das erfindungsgemäße Verfahren (und seine bevorzugte Ausgestaltung mit Schritt (S4)) basiert somit auf dem Einsatz von biobasiertem Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, bzw. Fettsäurealkylestern aus biobasiertem Öl, vorzugsweise Pflanzenöl; es führt deshalb zu Produkten, die biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen umfassen. In Schritt (S1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein erster Fettsäurealkylester aus Pflanzenöl hergestellt oder bereitgestellt, wobei erfindungsgemäß beachtet wird, dass dieser erste Fettsäurealkylester zumindest eine (das heißt eine oder mehr als eine) mittelständige (d.h. nicht endständige) Doppelbindung umfasst. Das Herstellen von Fettsäurealkylester aus Pflanzenöl ist für sich betrachtet bereits seit langem bekannt und wird in industriellem Maß- stab durchgeführt, vgl. die Herstellung von Biodiesel (d.h. Fettsäuremethylester), vgl. insbesondere WO 03/066567 A1 . Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere für die Synthese in industriellem Maßstab geeignet, da von Pflanzenölen bzw. von Fettsäurealkylestern aus Pflanzenöl ausgegangen wird, die in großer Menge zur Verfügung stehen.(S4) Conversion of the fatty alcohol into a fatty alcohol alkoxylate, into a fatty alcohol polyglycoside, into a fatty alcohol sulfate, into a fatty alcohol alkoxylate sulfate or into a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid. The method according to the invention (and its preferred embodiment with step (S4)) is thus based on the use of bio-based oil, preferably vegetable oil, or fatty acid alkyl esters from bio-based oil, preferably vegetable oil; it therefore leads to products comprising bio-based, preferably vegetable oil-based, substances. In step (S1) of the method according to the invention, a first fatty acid alkyl ester is prepared or provided from vegetable oil, whereby according to the invention it is taken into account that this first fatty acid alkyl ester comprises at least one (ie one or more than one) central (ie non-terminal) double bond. The production of fatty acid alkyl esters from vegetable oil has long been known per se and is carried out on an industrial scale, cf. the production of biodiesel (ie fatty acid methyl ester), cf. in particular WO 03/066567 A1. The process according to the invention is particularly suitable for synthesis on an industrial scale, since the starting materials are vegetable oils or fatty acid alkyl esters from vegetable oil, which are available in large quantities.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird der in Schritt (S1) hergestellte oder bereitgestellte erste Fettsäurealkylester in einem Schritt (S2) in einer Kreuzmetathese-Reaktion eingesetzt. Hierbei wird die Kreuzmetathese-Reaktion so durchgeführt, dass der erste Fettsäurealkylester und ein Olefin so umgesetzt werden, dass ein zweiter Fettsäurealkylester resultiert. Die Durchführung von Kreuzmetathese-Reaktionen unter Einsatz eines Fettsäurealkylesters und eines Olefins sind für sich betrachtet bereits bekannt. Vgl. „Raffination von Pflanzenölen für die Chemie durch Olefinmetathese“, Chikkali, Mecking, Ang. Chemie (2012). In der Patentliteratur vergleiche WO 02/076920. Vgl. zudem die Aktivitäten des Unternehmens Elevance, Woodridge, IL, U.S.A. In the process according to the invention, the first fatty acid alkyl ester prepared or provided in step (S1) is used in a step (S2) in a cross-metathesis reaction. Here, the cross-metathesis reaction is carried out in such a way that the first fatty acid alkyl ester and an olefin are reacted in such a way that a second fatty acid alkyl ester results. The implementation of cross-metathesis reactions using a fatty acid alkyl ester and an olefin are already known per se. See "Refining of vegetable oils for chemistry by olefin metathesis", Chikkali, Mecking, Ang. Chemie (2012). In the patent literature see WO 02/076920. See also the activities of the company Elevance, Woodridge, IL, U.S.A.
Der in Schritt (S2) resultierende zweite Fettsäurealkylester besitzt vorzugsweise eine Fettsäurekette (typischerweise eine ungesättigte Fettsäurekette), deren Kettenlänge durch die Kreuzmetathese-Reaktion im Vergleich mit dem eingesetzten ersten Fettsäurealkylester verkürzt ist. The second fatty acid alkyl ester resulting in step (S2) preferably has a fatty acid chain (typically an unsaturated fatty acid chain) whose chain length is shortened by the cross-metathesis reaction in comparison with the first fatty acid alkyl ester used.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird in einem Schritt (S3) der zweite Fettsäurealkylester zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge umgesetzt. Die Zahl der Kohlenstoffatome im gemäß Schritt (S3) resultierenden Fettalkohol ist damit gleich der Zahl der Kohlenstoff- atome in der Carbonsäureeinheit des zweiten Fettsäurealkylesters, vgl. die nachfolgenden Beispiele. Für sich betrachtet ist die Umsetzung von Fettsäurealkylestern zu Fettalkoholen zwar bereits bekannt, auch und insbesondere zur Herstellung von Fettalkoholen als Ausgangsstoff für die Herstellung waschaktiver Substanzen. Der in Schritt (S3) des erfindungs- gemäßen Verfahrens resultierende Fettalkohol wird aber erfindungsgemäß aus einem Fettsäurealkylester hergestellt, der seinerseits das Produkt einer Kreuzmetathese-Reaktion ist. Der in Schritt (S3) hergestellte Fettalkohol wird daher insgesamt über mehrere Reaktionsstufen aus einem in Schritt (S1) genannten biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, her- gestellt, besitzt aber eine aliphatische Kohlenstoffkette (typischerweise eine ungesättigte Kohlenstoffkette), wie sie in dem Fettsäurealkylester gar nicht vorliegt, der in Schritt (S1) hergestellt wird. Die Kreuzmetathese-Reaktion gemäß Schritt (S2) bewirkt nämlich, dass die mittelständige Doppelbindung des ersten Fettsäurealkylesters gespalten wird, sodass die Kohlenstoffkette der Fettsäure des ersten Fettsäurealkylesters nur unvollständig im Fettalkohol vorliegt, wie es gemäß Schritt (S3) resultiert. Beispielhafte Reaktionsschemata werden weiter unten im Detail erläutert. In the process according to the invention, the second fatty acid alkyl ester is converted into a fatty alcohol of the same chain length in a step (S3). The number of carbon atoms in the fatty alcohol resulting from step (S3) is therefore equal to the number of carbon atoms in the carboxylic acid unit of the second fatty acid alkyl ester, cf. the examples below. Considered per se, the conversion of fatty acid alkyl esters to fatty alcohols is already known, also and in particular for the production of fatty alcohols as a starting material for the production of washing-active substances. In step (S3) of the inventive According to the method resulting fatty alcohol is prepared according to the invention from a fatty acid alkyl ester, which in turn is the product of a cross-metathesis reaction. The fatty alcohol produced in step (S3) is therefore produced over several reaction stages from a bio-based oil, preferably vegetable oil, mentioned in step (S1), but has an aliphatic carbon chain (typically an unsaturated carbon chain), as is even the case in the fatty acid alkyl ester is not present, which is produced in step (S1). The cross-metathesis reaction in step (S2) causes the central double bond of the first fatty acid alkyl ester to be cleaved, so that the carbon chain of the fatty acid of the first fatty acid alkyl ester is only incomplete in the fatty alcohol, as is the case in step (S3). Exemplary reaction schemes are detailed below.
Der in Schritt (S3) resultierende Fettalkohol ist biobasiert, vorzugsweise pflanzenölbasiert; er resultiert nämlich in direkter synthetischer Folge aus Pflanzenöl bzw. Fettsäurealkylestern aus Pflanzenöl oder aus entsprechenden tierischen Ölen (einschließlich Fetten) bzw. Ölen auf mikrobieller Basis. Analytisch lässt sich mittels der Radiokarbonmethode nachweisen, dass er nicht auf fossilen, petrochemischen Materialien (Erdöl) basiert. The fatty alcohol resulting in step (S3) is bio-based, preferably vegetable oil-based; namely, it results as a direct synthetic consequence of vegetable oil or fatty acid alkyl esters from vegetable oil or from corresponding animal oils (including fats) or oils on a microbial basis. Using the radiocarbon method, it can be analytically proven that it is not based on fossil, petrochemical materials (petroleum).
Zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkohol-Al- koxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfa- ten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen wird vorzugsweise der in Schritt (S3) des erfindungsgemäßen Verfahrens resultierende Fettalkohol in einem Folgeschritt (S4) weiter umgesetzt, der Teilschritte umfassen kann (wie z.B. bei der Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten und Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren via das Fettal- kohol-Alkoxylat). Die Umsetzung erfolgt dabei zu einem Alkoxylat, einem Polyglycosid, ei- nem Sulfat, einem Alkoxylat-Sulfat (in der Praxis häufig „Ethersulfat“) oder einer Alkoxylat- Carbonsäure (in der Praxis häufig „Ethercarbonsäure“)des Fettalkohols. To produce a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof preferably the fatty alcohol resulting in step (S3) of the process according to the invention is further reacted in a subsequent step (S4), which can include partial steps (e.g. in the production of fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids via the fatty alcohol alkoxylate ). The conversion takes place to an alkoxylate, a polyglycoside, a sulfate, an alkoxylate sulfate (in practice often "ether sulfate") or an alkoxylate carboxylic acid (in practice often "ether carboxylic acid") of the fatty alcohol.
Der Begriff „Fettalkohol-Alkoxylat“ (in der Praxis häufig „Fettalkoholalkoxylat“) umfasst dabei unterschiedliche Verbindungen mit einer unterschiedlichen Zahl von Alkylenoxideinheiten. Der Begriff „Fettalkohol-Alkoxylat“ bezeichnet und umfasst somit -soweit nicht im Ein- zelfall anders angegeben - sämtliche in einer definierten Mischung (hier: der Mischung von Alkoxylierungsprodukten des in Schritt (S4) eingesetzten Fettalkohols) vorliegenden Verbindungen, die einen lipophilen Teil aus Fettalkohol und mindestens eine Alkylenoxideinheit (als hydrophilen Teil) umfassen. Die Gesamtmenge an „Fettalkohol-Alkoxylat“ in einer solchen Mischung umfasst somit die Mengen sämtlicher Einzelspezies, die jeweils für sich betrachtet als Fettalkohol-Alkoxylat bezeichnet werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von Fettalkohol-Ethoxylaten besonders relevant; jeder im vorliegenden Text gegebene allgemeine Hinweis auf Fettalkohol-Alkoxylat umfasst daher immer und somit auch ohne ausdrücklichen Hinweis im Einzelfall einen spezifischen Hin- weis auf Fettalkohol-Ethoxylat; es gelten die vorstehenden Ausführungen zum Begriffsverständnis entsprechend. Fettalkohol-Propoxylate und Fettalkohol-Butoxylate sind ebenfalls relevant; auf die Ausführungen weiter unten wird verwiesen. The term "fatty alcohol alkoxylate" (in practice often "fatty alcohol alkoxylate") includes different compounds with a different number of alkylene oxide units. The term "fatty alcohol alkoxylate" refers to and therefore includes - unless otherwise specified in the individual case - all compounds present in a defined mixture (here: the mixture of alkoxylation products of the fatty alcohol used in step (S4)) that have a lipophilic part Fatty alcohol and at least one alkylene oxide unit (as hydrophilic part). The total amount of "fatty alcohol alkoxylate" in such a mixture thus includes the amounts of all individual species, each on its own considered to be fatty alcohol alkoxylate. In the context of the present invention, the production of fatty alcohol ethoxylates is particularly relevant; every general reference to fatty alcohol alkoxylate given in the present text therefore always includes a specific reference to fatty alcohol ethoxylate in individual cases, even without express reference; the above statements on the understanding of the term apply accordingly. Fatty alcohol propoxylates and fatty alcohol butoxylates are also relevant; reference is made to the statements below.
Analog und lediglich beispielsweise umfasst somit der Begriff „9-Decen-1-ol-Ethoxylat“ spezifisch sämtliche in Mischung vorliegende Ethoxylate des einer Ethoxylierungsreaktion unterworfenen Fettalkohols 9-Decen-1-ol, unabhängig von der Zahl der in einer Einzelverbindung enthaltenen Ethylenoxideinheiten. Analogously and purely by way of example, the term “9-decen-1-ol ethoxylate” thus specifically encompasses all ethoxylates present in a mixture of the fatty alcohol 9-decen-1-ol which has been subjected to an ethoxylation reaction, regardless of the number of ethylene oxide units contained in an individual compound.
Das Umsetzen eines Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Alkoxylat ist für sich betrachtet bereits bekannt. The conversion of a fatty alcohol into a fatty alcohol alkoxylate is already known per se.
Der Begriff „Fettalkohol-Polyglycoside“ bezeichnet Umsetzungsprodukte des in Schritt (S4) eingesetzten Fettalkohols, nämlich durch Umsetzung des eingesetzten Fettalkohols entstehende Polyglycoside. Der Begriff umfasst dabei insbesondere Alkylpolyglycoside und Alkenylpolyglycoside. Der Begriff „Fettalkohol-Polyglycoside“ umfasst dabei unterschiedliche Verbindungen eines Fettalkohols mit unterschiedlichen Zuckern (Kohlenhydraten), die sich in der Art und der Anzahl der Saccharideinheiten unterscheiden können sowie deren Mischungen. Auch Produkte mit einer Monosaccharid-Einheit (=Fettalkohol-Monoglyco- side) werden von dem Begriff umfasst, im Einklang mit dem üblichen Sprachgebrauch im vorliegenden technischen Gebiet. Typischerweise umfasst ein Fettalkohol-Polyglycosid diverse Einzelverbindungen mit 1 , 2, 3, 4 oder mehr Saccharid-Einheiten. Hinsichtlich des Fettalkohols gilt das weiteroben zum Fettalkohol-Alkoxylat Ausgeführte entsprechend, mu- tatis mutandis. The term “fatty alcohol polyglycosides” designates reaction products of the fatty alcohol used in step (S4), namely polyglycosides formed by reaction of the fatty alcohol used. The term includes in particular alkyl polyglycosides and alkenyl polyglycosides. The term "fatty alcohol polyglycosides" includes different compounds of a fatty alcohol with different sugars (carbohydrates), which can differ in the type and number of saccharide units, as well as their mixtures. Products with a monosaccharide unit (=fatty alcohol monoglycosides) are also covered by the term, in accordance with the usual usage in the present technical field. A fatty alcohol polyglycoside typically includes various individual compounds with 1, 2, 3, 4 or more saccharide units. With regard to the fatty alcohol, the statements made above regarding the fatty alcohol alkoxylate apply accordingly, mutatis mutandis.
Das Umsetzen eines Fettalkohols zu einem Polyglycosid des Fettalkohols, also insbesondere das Umsetzen eines Fettalkohols zu einem Alkylpolyglycosid bzw. einem Alkenylpo- lyglycosid, ist für sich betrachtet ebenfalls bereits bekannt. Insbesondere gibt es, ausgehend vom Fettalkohol, einstufige (Direkt-)Synthesen und zweistufige Synthesen. Der Begriff „Fettalkohol-Sulfat“ im Zusammenhang mit Schritt (S4) bezeichnet ein Umsetzungsprodukt des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols, nämlich ein durch Umsetzung erhaltenes Sulfat. Ein solches Sulfat wird z.B. bei der Umsetzung des Fettalkohols mit Schwefeltrioxid (oder einem anderen Sulfatisierungsagens) und anschließender Neutralisation mit Lauge erhalten. Die Umsetzung eines Fettalkohols mit Schwefeltrioxid zum Hydrogensulfat (bzw. Schwefelsäureester) und die anschließende Neutralisation mit Lauge sind für sich betrachtet bereits bekannt; erfindungsgemäß werden aber spezifische Fettal- kohole eingesetzt. The conversion of a fatty alcohol into a polyglycoside of the fatty alcohol, ie in particular the conversion of a fatty alcohol into an alkyl polyglycoside or an alkenyl polyglycoside, is likewise already known per se. In particular, starting from the fatty alcohol, there are one-stage (direct) syntheses and two-stage syntheses. The term “fatty alcohol sulfate” in connection with step (S4) denotes a reaction product of the fatty alcohol resulting in step (S3), namely a sulfate obtained by reaction. Such a sulfate is used, for example, in the reaction of the fatty alcohol Sulfur trioxide (or other sulfation agent) and subsequent neutralization with caustic. The reaction of a fatty alcohol with sulfur trioxide to hydrogen sulfate (or sulfuric acid ester) and the subsequent neutralization with lye are already known per se; according to the invention, however, specific fatty alcohols are used.
Der Begriff „Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat“ (in der Praxis häufig kurz „Fettalkoholethersulfat“) im Zusammenhang mit Schritt (S4) bezeichnet ein Umsetzungsprodukt des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols, nämlich ein durch Umsetzung (typischerweise in zwei Teilschritten) erhaltenes Alkoxylat-Sulfat. Ein solches Alkoxylat-Sulfat wird z.B. erhalten, in- dem in einem ersten Teilschritt ausgehend vom Fettalkohol auf an sich bekannte Weise ein Fettalkohol-Alkoxylat hergestellt wird und dann in einem zweiten Teilschritt dieses Fett- alkohol-Alkoxylat mit Schwefeltrioxid (oder einem anderen Sulfatisierungsagens) zum Hydrogensulfat (bzw. Schwefelsäureester) umgesetzt und anschließend mit Lauge neutralisiert wird. Die Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten aus einem Fettalkohol in mehreren Schritten ist für sich betrachtet bereits bekannt; erfindungsgemäß werden aber spezifische Fettalkohole eingesetzt. The term "fatty alcohol alkoxylate sulfate" (in practice often abbreviated to "fatty alcohol ether sulfate") in connection with step (S4) denotes a reaction product of the fatty alcohol resulting in step (S3), namely an alkoxylate obtained by reaction (typically in two partial steps). -Sulfate. Such an alkoxylate sulphate is obtained, for example, by producing a fatty alcohol alkoxylate in a manner known per se starting from the fatty alcohol in a first step and then reacting this fatty alcohol alkoxylate with sulfur trioxide (or another sulphating agent) in a second step. converted to hydrogen sulfate (or sulfuric acid ester) and then neutralized with lye. The preparation of fatty alcohol alkoxylate sulfates from a fatty alcohol in several steps is already known per se; according to the invention, however, specific fatty alcohols are used.
Der Begriff Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren im Zusammenhang mit Schritt (S4) bezeichnet ein Umsetzungsprodukt des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols, nämlich eine durch Umsetzung (typischerweise in zwei Teilschritten) erhaltene Alkoxylat-Carbon- säure. Die Begriffe „Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure“ bzw. „Fettalkohol-Ether-Carbon- säure“ bzw. „Ether-Carbonsäure“ bezeichnen im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jeweils die identischen Verbindungen und umfassen soweit nicht im Einzelfall abweichend spezifiziert, jeweils die protonierte Form (Carbonsäuregruppe liegt vor) sowie die deproto- nierte Form (Carboxylatgruppe liegt vor; z.B. Salze der Carbonsäure) des Moleküls. Eine solche Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure wird z.B. erhalten, indem in einem ersten Teilschritt ausgehend vom Fettalkohol auf an sich bekannte Weise ein Fettalkohol-Alkoxylat hergestellt wird, dann in einem zweiten Teilschritt dieses Fettalkohol-Alkoxylat mit einer Alkyl-Carbonsäure, die an einem Kohlenstoffatom ihrer Alkylkette halogeniert ist, umgesetzt und anschließend ggfs neutralisiert wird. In einem relevanten Beispiel wird in ei- nem ersten Teilschritt ausgehend vom Fettalkohol auf an sich bekannte Weise ein Fettalkohol-Alkoxylat hergestellt, dann in einem zweiten Teilschritt dieses Fettalkohol-Alkoxylat mit Natriumchloracetat (bzw. Monochloressigsäure) zum Fettalkohol-Alkoxylat-Acetat (d.h. zum Natriumsalz der Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure, also einer „Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäure“ im Sinne der vorstehenden Definition) umgesetzt; ggfs wird anschließend z.B. mit Schwefelsäure neutralisiert (das resultierende protonierte Produkt (umfassend eine Carbonsäuregruppe) ist ebenfalls eine „Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure“). The term fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids in connection with step (S4) denotes a reaction product of the fatty alcohol resulting in step (S3), namely an alkoxylate carboxylic acid obtained by reaction (typically in two partial steps). In the context of the present application, the terms “fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid” or “fatty alcohol ether carboxylic acid” or “ether carboxylic acid” denote the identical compounds and, unless otherwise specified in individual cases, each include the protonated form (carboxylic acid group is present) and the deprotonated form (carboxylate group is present; eg salts of carboxylic acid) of the molecule. Such a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid is obtained, for example, by preparing a fatty alcohol alkoxylate in a manner known per se in a first step starting from the fatty alcohol, then in a second step this fatty alcohol alkoxylate with an alkyl carboxylic acid which is attached to a carbon atom their alkyl chain is halogenated, reacted and then optionally neutralized. In a relevant example, a fatty alcohol alkoxylate is produced in a first sub-step starting from the fatty alcohol in a manner known per se, then in a second sub-step this fatty alcohol alkoxylate is mixed with sodium chloroacetate (or monochloroacetic acid) to form the fatty alcohol alkoxylate acetate (i.e. for Sodium salt of fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, ie a "fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid" within the meaning of the above definition); if necessary, will then eg neutralized with sulfuric acid (the resulting protonated product (comprising a carboxylic acid group) is also a "fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid").
Die Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren aus einem Fettalkohol in mehreren Schritten ist für sich betrachtet bereits bekannt; erfindungsgemäß werden aber spezi- fische Fettalkohole eingesetzt. In vielen Fällen wird bei der Umsetzung des Fettalkohol- Alkoxylats zur Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt Natriumchloracetat (also: 2-Chlorethansäure) und/oder 3-Chlorpropansäure eingesetzt, besonders bevorzugt wird Natriumchloracetat eingesetzt. Der Einsatz von längerket- tigen, endständig chlorierten Carbonsäuren ist nur in wenigen Ausnahmefällen bevorzugt. Zur Herstellung von Fettalkoholen, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxy laten und Fett- alkohol-Alkoxylat-Sulfaten vergleiche z.B. Günter Wagner, Waschmittel, 5. Auflage, 2017, Wiley-VCH, Seite 344 bis 346. Zur Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren vergleiche z.B. US 3992443 A. The preparation of fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids from a fatty alcohol in several steps is already known per se; according to the invention, however, specific fatty alcohols are used. In many cases, sodium chloroacetate (i.e. 2-chloroethanoic acid) and/or 3-chloropropanoic acid is preferably used in the process of the invention for converting the fatty alcohol alkoxylate to the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, sodium chloroacetate being particularly preferably used. The use of longer-chain, terminally chlorinated carboxylic acids is preferred only in a few exceptional cases. For the production of fatty alcohols, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol alkoxylate sulfates, see, for example, Günter Wagner, Waschmittel, 5th edition, 2017, Wiley-VCH, pages 344 to 346. For the production of fatty alcohol alkoxylate For carboxylic acids see, for example, US Pat. No. 3,992,443 A.
Die in Schritt (S4) resultierenden Produkte sind biobasiert, vorzugsweise pflanzenölbasiert; sie resultieren nämlich in direkter synthetischer Folge aus Pflanzenöl bzw. Fettsäurealkylestern aus Pflanzenöl oder aus entsprechenden tierischen Ölen (einschließlich Fetten) bzw. Ölen auf mikrobieller Basis. Analytisch lässt sich mittels der Radiokarbonmethode nachweisen, dass sie nicht auf fossilen Materialien (wie insbesondere Erdöl) basieren.The products resulting from step (S4) are bio-based, preferably vegetable oil-based; they result in a direct synthetic sequence from vegetable oil or fatty acid alkyl esters from vegetable oil or from corresponding animal oils (including fats) or oils on a microbial basis. Using the radiocarbon method, it can be analytically proven that they are not based on fossil materials (such as petroleum in particular).
Es ist eine besondere Leistung der vorliegenden Erfindung, einen synthetischen Zugang zu Fettalkoholen, Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfa- ten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten und Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren anzugeben, der von biobasierten Ölen, vorzugsweise Pflanzenölen ausgeht, wie sie insbesondere auch in nördlichen Breiten und auch im europäischen Raum in großer Menge hergestellt werden. Die als vorzugsweise pflanzenölbasiertes Reaktionsprodukt des erfindungsgemäßen Ver- fahrens erzeugten Fettalkohole, Fettalkohol-Alkoxylate, Fettalkohol-Polyglycoside Fettalkohol-Sulfate, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen besitzen dabei eine lipophile Kohlenstoffkette, die häufig kürzerkettig ist als die Kohlenstoffkette der Fettsäuren im zugrundeliegenden Pflanzenöl bzw. in dem in Schritt (S1) als Startmaterial eingesetzten ersten Fettsäurealkylester. Das genaue Maß ei- ner Kettenverkürzung und der finalen Kettenlängen sowie der präzisen Struktur der lipo- philen Reste ergibt sich dabei aus der konkreten Auswahl des ersten Fettsäurealkylesters (Startmaterial gemäß Schritt (S1 )), des in Schritt (S2) eingesetzten Olefins und der weiteren Reaktionsbedingungen in Schritt (S2) und (S3) sowie gegebenenfalls Schritt (S4). Die resultierenden Fettalkohole, Fettalkohol-Alkoxylate, Fettalkohol-Polyglycoside, Fettalko- hol-Sulfate, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate bzw. Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren sind in hervorragender Weise als Zwischenprodukte zur Herstellung von Tensiden oder direkt als Tenside einsetzbar, insbesondere für den Einsatz in Waschmitteln, Reinigungsmitteln und Kosmetikprodukten. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet flexiblen Zugang zu Tensiden mit spezifischen Eigenschaften, die durch Wahl der Startmaterialen und Reaktionsbedingungen maßgeschneidert und an die Erfordernisse des Einzelfalls angepasst werden können. Die in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohole sind synthesechemisch zentrale, vorzugsweise pflanzenölbasierte Zwischenprodukte, die selbst bereits tensidische Eigen- schäften besitzen; sie können daher entweder weiterverarbeitet werden (zu Tensiden wie Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Al- koxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren oder zu anderen Substanzen, insbesondere anderen nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Tensiden oder sonstigen Substanzen) oder direkt eingesetzt werden, z.B. in Waschmitteln, Reini- gungsmitteln und Kosmetikprodukten. It is a special achievement of the present invention to specify a synthetic approach to fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, which starts from bio-based oils, preferably vegetable oils , as they are produced in large quantities, especially in northern latitudes and also in Europe. The fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof produced as a preferably vegetable oil-based reaction product of the method according to the invention have a lipophilic carbon chain that is often shorter than that Carbon chain of the fatty acids in the underlying vegetable oil or in the first fatty acid alkyl ester used as starting material in step (S1). The exact extent of a chain shortening and the final chain lengths as well as the precise structure of the lipophilic residues results from the specific selection of the first fatty acid alkyl ester (starting material according to step (S1)), the olefin used in step (S2) and the others Reaction conditions in step (S2) and (S3) and optionally step (S4). the The resulting fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol hol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids can be used in an excellent manner as intermediates for the production of surfactants or directly as surfactants, especially for use in Detergents, cleaning products and cosmetic products. The process according to the invention offers flexible access to surfactants with specific properties which can be customized and adapted to the requirements of the individual case through the choice of starting materials and reaction conditions. The fatty alcohols resulting in step (S3) are chemically central, preferably vegetable oil-based intermediates, which themselves already have surfactant properties; they can therefore either be further processed (to form surfactants such as fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids or to form other substances, in particular other nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants or other substances) or used directly, for example in detergents, cleaning agents and cosmetic products.
Die bei der Kreuzmetathese-Reaktion in Schritt (S2) anfallenden Nebenprodukte aus der Umsetzung des ersten Fettsäurealkylesters und des Olefins sind ebenfalls Wertstoffe, die einerweiteren Verwendung zugeführt werden können. The by-products obtained in the cross-metathesis reaction in step (S2) from the reaction of the first fatty acid alkyl ester and the olefin are also valuable substances which can be put to further use.
Das Produkt des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens ist ein biobasiertes, vorzugsweise pflanzenölbasiertes Produkt, bei dem es sich - abhängig auch von der Art der durchgeführten Reinigungsmaßnahmen - um Einzelsubstanzen (spezifische Fettalkohole, spezifische Fettalkohol-Alkoxylate, spezifische Fettalkohol-Polyglycoside, spezifische Fettalko- hol-Sulfate, spezifische Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate, spezifische Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäuren) oder um Mischungen handeln kann. Bei den Mischungen handelt es sich um Mischungen umfassend ein oder mehrere spezifische Fettalkohole, um Mischungen umfassend ein oder mehrere spezifische Fettalkohol-Alkoxylate, um Mischungen umfassend ein oder mehrere spezifische Fettalkohol-Polyglycoside, um Mischungen umfassend ein oder mehrere spezifische Fettalkohol-Sulfate, um Mischungen umfassend ein oder mehrere spezifische Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und um Mischungen umfassend ein oder mehrere spezifische Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren. Selbstverständlich kann das erfindungsgemäße Verfahren auch zu Mischungen führen, in denen mehrere der genannten spezifischen (Einzel-)Substanzen nebeneinander vorliegen, z.B. (a) Fettalkohole und Fettalkohol-Alkoxylate, (b) Fettalkohole und Fettalkohol-Polyglycoside, (c) Fettalkohole und Fettalkohol-Sulfate, (d) Fettalkohol-Alkoxylate und Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate, (e) Fettal- kohol-Alkoxylate und Fettalkohol-Polyglycoside, (f) Fettalkohol-Alkoxylate und Fettalkohol- Alkoxylat-Carbonsäuren usw. Solche Mischungen umfassen in bevorzugten Einzelfällen weitere Tenside, die dabei vorzugsweise ebenfalls biobasiert, bevorzugt pflanzenölbasiert sind. „Pflanzenölbasiert“ bedeutet auch insoweit, dass die so bezeichnetet Substanz in direkter synthetischer Folge aus Pflanzenöl bzw. Fettsäurealkylestern aus Pflanzenöl herge- stellt wird bzw. hergestellt werden kann. The product of the manufacturing process according to the invention is a bio-based product, preferably based on vegetable oil, which - depending also on the type of cleaning measures carried out - consists of individual substances (specific fatty alcohols, specific fatty alcohol alkoxylates, specific fatty alcohol polyglycosides, specific fatty alcohol sulphates, specific fatty alcohol alkoxylate sulfates, specific fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids) or mixtures. The mixtures are mixtures comprising one or more specific fatty alcohols, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol alkoxylates, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol polyglycosides, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol sulfates, mixtures comprising one or more specific fatty alcohol alkoxylate sulfates and mixtures comprising one or more specific fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids. Of course, the process according to the invention can also lead to mixtures in which several of the specific (individual) substances mentioned are present side by side, for example (a) fatty alcohols and fatty alcohol alkoxylates, (b) fatty alcohols and fatty alcohol polyglycosides, (c) fatty alcohols and fatty alcohol sulfates, (d) fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol alkoxylate sulfates, (e) fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol polyglycosides, (f) fatty alcohol alkoxylates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, etc. In preferred individual cases, such mixtures include other surfactants, which are preferably likewise bio-based, preferably vegetable oil-based. “Vegetable oil-based” also means that the substance described in this way is produced or can be produced as a direct synthetic sequence from vegetable oil or fatty acid alkyl esters from vegetable oil.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte (umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen) sind insbesondere geeignet als Zwischenprodukte und Bestandteile bei der Herstellung von Waschmitteln, Reinigungsmitteln und Kosmetikprodukten. Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung betrifft die Erfindung somit auch ein Verfahren wie vorstehend und in den Ansprüchen definiert, wobei die in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylate, Fettalkohol-Polyglycoside, Fettalkohol-Sulfate, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate bzw. Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäu- ren einer weiteren Verarbeitung zugeführt werden, wobei die weitere Verarbeitung zu einem Produkt führt, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte. The products manufactured using the method according to the invention (comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances) are particularly suitable as intermediates and components in the manufacture of detergents, cleaning agents and cosmetic products. According to a preferred embodiment, the invention thus also relates to a method as defined above and in the claims, wherein the fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylates resulting in step (S4) Carboxylic acids are fed to further processing, the further processing leading to a product which is selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
Vorzugsweise ist das Produkt des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte. In dieser bevorzugten Ausgestaltung ist das erfindungsgemäße Verfahren somit ein Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels, Reinigungsmittels oder Kosmetikprodukts. Dieses bevor- zugte erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Schritte (S1), (S2), (S3) und vorzugsweise (S4) (wie jeweils vorstehend definiert, vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet) sowie in vielen Fällen weitere Schritte (wie sie z.B. bei der Herstellung von Waschmitteln, Reinigungsmitteln und Kosmetikprodukten üblich sind). The product of the production process according to the invention is preferably selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products. In this preferred embodiment, the method according to the invention is therefore a method for producing a detergent, cleaning agent or cosmetic product. This preferred method according to the invention comprises steps (S1), (S2), (S3) and preferably (S4) (as defined above, preferably as described above as preferred) and in many cases further steps (as they are, for example, in the manufacturing of detergents, cleaning agents and cosmetic products).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise so ausgestaltet, dass der erste Fett- säurealkylester (welcher für die weiteren Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens relevant ist) nach dem Herstellen oder Bereitstellen in Schritt (S1) zunächst als Bestandteil einer Mischung vorliegt, die weitere Fettsäurealkylester aus biobasiertem Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, umfasst, und dabei vorzugsweise als Bestandteil einer Mischung vorliegt, die Fettsäurealkylester in einem Mischungsverhältnis enthält, welches dem Fettsäuremuster des eingesetzten biobasierten Öls (vorzugsweise Pflanzenöls) entspricht. Diese bevorzugte Ausgestaltung wird beispielsweise durch technische Verfahren verwirklicht, in denen Pflanzen-Triglyceride in üblicher weise einer Umesterung unterzogen werden. Als Ergebnis einer solchen Umesterung werden typischerweise Fettsäurealkylester erhalten, wobei jeder spezifische Fettsäurealkylester (als Einzelverbindung) in einem Anteil bzw. Mischungsverhältnis enthalten ist, welches dem Fettsäuremuster des eingesetzten Pflanzenöls (oder anderen biobasierten Öls) entspricht. The method according to the invention is preferably designed in such a way that the first fatty acid alkyl ester (which is relevant for the further steps of the method according to the invention) after production or provision in step (S1) is initially present as a component of a mixture that contains further fatty acid alkyl esters from bio-based oil, preferably vegetable oil, and is preferably present as a component of a mixture that contains fatty acid alkyl esters in a mixing ratio that corresponds to the fatty acid pattern of the bio-based oil used (preferably vegetable oil). This preferred embodiment is realized, for example, by technical processes in which plant triglycerides are subjected to transesterification in the customary manner. Fatty acid alkyl esters are typically obtained as a result of such transesterification, wherein each specific fatty acid alkyl ester (as an individual compound) is contained in a proportion or mixing ratio that corresponds to the fatty acid profile of the vegetable oil (or other bio-based oil) used.
Bei einer solchen bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorzugsweise der erste Fettsäurealkylester in einem Zwischenschritt (pre-S2) von solchen weiteren Fettsäurealkylestern (die im erfindungsgemäßen Verfahren nicht weiterverarbeitet werden sollen) abgetrennt, sodass der erste Fettsäurealkylester in Schritt (S2) in aufgereinigter Form eingesetzt wird. Beispielsweise und vorteilhafterweise kann als erster Fettsäurealkylester Ölsäurealkylester (z. B. Ölsäuremethylester oder Ölsäureethylester) in Schritt (S1) hergestellt oder bereitgestellt und in Schritt (pre-S2) von weiteren Fettsäurealkylestern abgetrennt werden, die nach der Umesterung der (Pflanzenöl-)Triglyceride gemeinsam mit dem Ölsäurealkylester erhalten wurden. In such a preferred embodiment of the method according to the invention, the first fatty acid alkyl ester is preferably separated in an intermediate step (pre-S2) from such further fatty acid alkyl esters (which are not to be further processed in the method according to the invention), so that the first fatty acid alkyl ester is used in step (S2) in purified form will. For example and advantageously, as the first fatty acid alkyl ester, oleic acid alkyl ester (e.g. oleic acid methyl ester or oleic acid ethyl ester) can be prepared or provided in step (S1) and separated in step (pre-S2) from other fatty acid alkyl esters which, after the transesterification of the (vegetable oil) triglycerides together were obtained with the oleic acid alkyl ester.
Es ist vorteilhaft, in Schritt (S2) den ersten Fettsäurealkylester in aufgereinigter Form einzusetzen, denn so wird die Anzahl der Nebenreaktionen in den Schritten (S2), (S3) und (soweit er durchgeführt wird) (S4) reduziert und die Anzahl der Produktverbindungen (Zielprodukte und Nebenprodukte) nach Schritt (S4) limitiert. In Einzelfällen ist es jedoch technisch vorteilhaft oder aus sonstigen Gründen angestrebt, nach Schritt (S3) bzw. (S4) ein Produktgemisch zu erhalten, welches eine Vielzahl von Einzelverbindungen mit unterschiedlichen Fettsäureresten umfasst. Auf diese Weise kann beispielsweise eine Tensid- mischung mit sehr breitem Wirkungsspektrum erreicht werden. In diesen Fällen kann Schritt (pre-S2) entfallen. It is advantageous to use the first fatty acid alkyl ester in purified form in step (S2), because this reduces the number of side reactions in steps (S2), (S3) and (if it is carried out) (S4) and the number of product compounds (Target products and by-products) limited after step (S4). In individual cases, however, it is technically advantageous or desirable for other reasons to obtain a product mixture after step (S3) or (S4) which comprises a large number of individual compounds with different fatty acid residues. In this way, for example, a surfactant mixture with a very broad spectrum of activity can be achieved. In these cases, step (pre-S2) can be omitted.
Erfindungsgemäß wird in Schritt (S1) ein erster Fettsäurealkylester eingesetzt, der zumindest eine mittelständige Doppelbindung umfasst. Vorzugsweise ist dieser erste Fettsäurealkylester ein Ölsäurealkylester, vorzugsweise ein Methylester, Ethylester, Propylester o- der Butylester der Ölsäure. Im europäischen Raum werden in großer Menge ölhaltige Pflanzen angebaut, deren Öle Glyceride der Ölsäure umfassen. Ölsäure, das heißt (9Z)- Octadec-9-ensäure (auch bezeichnet als c/s-9-Octadecensäure oder als Oleinsäure) besitzt eine einzelne Doppelbindung in Position 9. Diese Doppelbindung macht den Ölsäurealkylester (als ersten Fettsäurealkylester) einer Kreuzmetathese-Reaktion zugänglich, wie sie in Schritt (S2) des erfindungsgemäßen Verfahrens durchgeführt wird. According to the invention, a first fatty acid alkyl ester which comprises at least one central double bond is used in step (S1). This first fatty acid alkyl ester is preferably an oleic acid alkyl ester, preferably a methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester of oleic acid. In Europe, large quantities of oil-bearing plants are cultivated, the oils of which include glycerides of oleic acid. Oleic acid, i.e. (9Z)-octadec-9-enoic acid (also referred to as c/s-9-octadecenoic acid or as oleic acid) has a single double bond in position 9. This double bond makes the oleic acid alkyl ester (as the first fatty acid alkyl ester) undergo a cross-metathesis reaction accessible, as is carried out in step (S2) of the method according to the invention.
Vorzugsweise wird in Schritt (S1) eines erfindungsgemäßen Verfahrens ein erster Fettsäurealkylester aus einem biobasierten Öl hergestellt oder ein erster Fettsäurealkylester aus einem biobasierten Öl bereitgestellt, wobei jeweils das biobasierte Öl ein Pflanzenöl umfasst oder (besonders bevorzugt) ein Pflanzenöl ist. Ein solches Pflanzenöl umfasst ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen oder ist ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen, die vorzugsweise ausgewählt ist bzw. sind aus der Gruppe bestehend aus Baum- wolle, Hanf, Haselnuss, Distel, Erdnuss, Jojoba, Leindotter, Leinsamen, Mandel, Mohn, Olive, Ölrettich, Ölrauke, Pekannuss, Pistazie, Raps, Reis, Rübsen, Saflor, Senf, Sonnenblume, Soja und Walnuss. Sämtliche genannten Pflanzen produzieren ein Pflanzenöl, welches einen hohen Anteil an Ölsäure, chemisch gebunden in Triglyceriden, umfasst. In step (S1) of a method according to the invention, a first fatty acid alkyl ester is preferably produced from a bio-based oil or a first fatty acid alkyl ester from provided a bio-based oil, wherein each bio-based oil comprises a vegetable oil or (more preferably) is a vegetable oil. Such a vegetable oil comprises an oil from one plant or several plants or is an oil from one plant or several plants, which is/are preferably selected from the group consisting of cotton, hemp, hazelnut, thistle, peanut, jojoba, camelina , Flaxseed, Almond, Poppy, Olive, Fodder Radish, Rocket, Pecan, Pistachio, Canola, Rice, Rapeseed, Safflower, Mustard, Sunflower, Soy and Walnut. All of the plants mentioned produce a vegetable oil that has a high proportion of oleic acid chemically bound in triglycerides.
Besonders bevorzugt umfasst das Pflanzenöl ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen oder ist ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen, die ausgewählt ist bzw. sind aus der Gruppe bestehend aus More preferably, the vegetable oil comprises an oil from one or more plants or is an oil from one or more plants selected from the group consisting of
Sonnenblumenöl, bevorzugt high oleic Sonnenblumenöl, vorzugsweise mit einem Anteil von Ölsäure in den Triglyceriden des Sonnenblumenöls von größer als 85 Gew.-%, - Rapsöl, bevorzugt 00-Rapsöl, vorzugsweise mit einem Anteil von Ölsäure in denSunflower oil, preferably high oleic sunflower oil, preferably with a proportion of oleic acid in the triglycerides of the sunflower oil of greater than 85% by weight, - rapeseed oil, preferably 00 rapeseed oil, preferably with a proportion of oleic acid in the
Triglyceriden des Rapsöls von größer als 51 Gew.-%, Triglycerides of rapeseed oil greater than 51% by weight,
Olivenöl, vorzugsweise mit einem Anteil von Ölsäure in den Triglyceriden des Olivenöls von größer als 55 Gew.-%, wobei die Prozentangaben bezogen sind auf die Gesamtmasse an freien Fettsäuren nach Spaltung der Triglyceride. Olive oil, preferably with a proportion of oleic acid in the triglycerides of the olive oil of more than 55% by weight, the percentages being based on the total mass of free fatty acids after cleavage of the triglycerides.
Vorzugsweise besitzt im erfindungsgemäßen Verfahren das Olefin, welches in Schritt (S2) eingesetzt wird, 2 bis 6 C-Atome und ist vorzugsweise Ethen, Propen,1-Buten oder 2-Bu- ten. Besonders bevorzugt ist häufig der Einsatz von Ethen, denn bei der Umsetzung von Ölsäurealkylester mit Ethen (in Schritt (S2)) entstehen bei der Kreuzmetathese-Reaktion idealerweise lediglich zwei Produkte, nämlich das insbesondere für einen Einsatz als Lösungsmittel wertvolle 1-Decen sowie der als Zwischenprodukt häufig angestrebte und zum Einsatz in Schritt (S3) bevorzugt vorgesehene 9-Decensäurealkylester. Analog ergibt die Umsetzung von Ölsäurealkylestern mit 2-Buten die beiden Produkte 2-Undecen sowie 9- Undecensäurealkylester. Bei Einsatz von Propen bzw. 1 -Buten entstehen hingegen jeweils vier unterschiedliche Produkte, von denen jeweils zwei Produkte Fettsäurealkylester unterschiedlicher Kettenlängen sind. Für Details sei auf die beispielhaften Ausführungen weiter unten verwiesen. Häufig wird ein möglichst homogenes Tensid als Produkt des erfindungsgemäßen Verfahrens angestrebt. In solchen Fällen werden die Verfahrensschritte und die darin eingesetzten Reaktanten vorzugsweise so ausgewählt bzw. gestaltet, dass möglichst wenig Nebenprodukte resultieren. Ein erfindungsgemäßes Verfahren ist bevorzugt, wobei der in Schritt (S2) gebildete und in Schritt (S3) eingesetzte zweite Fettsäurealkylester eine Doppelbindung enthält und vorzugsweise ein Alkylester von 9-Decensäure, 9-Undecensäure oder 9-Dodecensäure oder eine Mischung mehrerer solcher Alkylester ist, bevorzugt ein Methylester, Ethylester, Propylester oder Butylester von 9-Decensäure, 9-Undecensäure bzw. 9-Dodecensäure, be- sonders bevorzugt ein Methylester, Ethylester oder Butylester von 9-Decensäure, ganz besonders bevorzugt der Methylester von 9-Decensäure (9-DAME). In the process according to the invention, the olefin which is used in step (S2) preferably has 2 to 6 carbon atoms and is preferably ethene, propene, 1-butene or 2-butene When reacting oleic acid alkyl ester with ethene (in step (S2)), ideally only two products are formed in the cross-metathesis reaction, namely 1-decene, which is particularly valuable for use as a solvent, and 1-decene, which is often desired as an intermediate and is used in step (S3 ) preferably provided 9-decenoic acid alkyl ester. Analogously, the reaction of oleic acid alkyl esters with 2-butene gives the two products 2-undecene and 9-undecenoic acid alkyl ester. On the other hand, when propene or 1-butene is used, four different products are formed, two of which are fatty acid alkyl esters of different chain lengths. For details, see the example designs referenced below. A surfactant which is as homogeneous as possible is often desired as the product of the process according to the invention. In such cases, the process steps and the reactants used therein are preferably selected or designed in such a way that as few by-products as possible result. A process according to the invention is preferred, in which the second fatty acid alkyl ester formed in step (S2) and used in step (S3) contains a double bond and is preferably an alkyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid or a mixture of several such alkyl esters, preferably a methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid, particularly preferably a methyl ester, ethyl ester or butyl ester of 9-decenoic acid, very particularly preferably the methyl ester of 9-decenoic acid (9- LADY).
Ein erfindungsgemäßes Verfahren ist bevorzugt, wobei der in Schritt (S3) umgesetzte zweite Fettsäurealkylester eine Doppelbindung in Position 9 enthält und vorzugsweise ein Alkylester von 9-Decensäure, 9-Undecensäure oder 9-Dodecensäure oder eine Mischung mehrerer solcher Alkylester ist, und in Mischung mit weiteren Fettsäurealkylestern vorliegt, die keine Doppelbindung in Position 9 besitzen, wobei der Anteil an Fettsäurealkylestern mit einer Doppelbindung in Position 9 an der Gesamtmasse von Fettsäurealkylestern zu Beginn der Umsetzung zumindest 90 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 93 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 98 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 99 Gew.-% und/oder der in Schritt (S3) resultierende Fettalkohol eine Doppelbindung in Position 9 enthält und vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder9-Dodecen-1-ol ist, und in dem in Schritt (S3) resultierenden Reaktionsgemisch in Mischung mit weiteren Fettalkoholen vorliegt, die keine Doppelbindung in Position 9 besitzen, wobei der Anteil an Fettalkoholen mit einer Doppelbindung in Position 9 an der Gesamtmasse von Fettalkoholen in dem in Schritt (S3) resultierenden Reaktionsgemisch zumindest 90 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 93 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 98 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 99 Gew.-%. Der zweite Fettsäurealkylester, bei dem es sich vorzugsweise um ein Produkt der Kreuzmetathese-Reaktion von Ölsäurealkylester handelt, enthält immer dann eine Doppelbindung, wenn es im Rahmen der Kreuzmetathese-Reaktion gemäß Schritt (S2) nicht zu einer (in der Regel unerwünschten) Reduktion der Doppelbindung des ersten Fettsäuremethylesters kommt. Der Fachmann wird daher (unerwünschte) reduzierende Bedingungen vorzugsweise vermeiden. A process according to the invention is preferred, wherein the second fatty acid alkyl ester reacted in step (S3) contains a double bond in position 9 and is preferably an alkyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid or a mixture of several such alkyl esters, and in admixture with further fatty acid alkyl esters which do not have a double bond in the 9-position, the proportion of fatty acid alkyl esters with a double bond in the 9-position being at least 90% by weight, preferably at least 93% by weight, particularly preferably, of the total mass of fatty acid alkyl esters at the start of the reaction at least 95% by weight, very particularly preferably at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight and/or the fatty alcohol resulting in step (S3) contains a double bond in position 9 and preferably 9-decen-1-ol , 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol, and the reaction mixture resulting in step (S3) is present in a mixture with other fatty alcohols, di e do not have a double bond in position 9, the proportion of fatty alcohols with a double bond in position 9 in the total mass of fatty alcohols in the reaction mixture resulting in step (S3) being at least 90% by weight, preferably at least 93% by weight, particularly preferably at least 95% by weight, very particularly preferably at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight. The second fatty acid alkyl ester, which is preferably a product of the cross-metathesis reaction of oleic acid alkyl ester, always contains a double bond if it is not present in the cross-metathesis reaction of step (S2). a (usually undesired) reduction of the double bond of the first fatty acid methyl ester occurs. The person skilled in the art will therefore preferably avoid (undesirable) reducing conditions.
Im erfindungsgemäßen Verfahren ist es zudem bevorzugt, wenn in Schritt (S2) zur Kata- lyse der Kreuzmetathese-Reaktion ein Katalysator eingesetzt wird, in dessen Gegenwart eine Isomerisierung der Doppelbindung zumindest möglichst vollständig unterdrückt wird. Der Fachmann wird sich anhand üblicher Versuche orientieren und das im industriellen Maßstab geeignete Verfahren wählen. Alternativ können unerwünschte Isomere, vorzugsweise unerwünschte Isomere mit einer Doppelbindung in einer anderen Position als Posi- tion 9 des in Schritt (S2) gebildeten zweiten Fettsäurealkylesters, in einem Aufreinigungsschritt abgetrennt werden, vorzugsweise bevor das Umsetzen des zweiten Fettsäurealkylesters zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge in Schritt (S3) erfolgt. In the process according to the invention it is also preferred if a catalyst is used in step (S2) to catalyze the cross-metathesis reaction, in the presence of which isomerization of the double bond is suppressed at least as completely as possible. The person skilled in the art will orientate himself on the basis of customary experiments and select the process which is suitable on an industrial scale. Alternatively, undesired isomers, preferably undesired isomers with a double bond in a position other than position 9 of the second fatty acid alkyl ester formed in step (S2), can be separated off in a purification step, preferably before converting the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length in step (S3) takes place.
Alkylester von 9-Decensäure resultieren aus der Umsetzung des Ölsäurealkylesters mit Ethen, Propen und 1 -Buten, wobei bei Einsatz von Propen und 1 -Buten als weitere Alkyles- ter der 9-Undecensäurealkylester (bei Einsatz von Propen) bzw. der 9-Dodecensäureal- kylester (bei Einsatz von 1 -Buten) resultieren. Alkyl esters of 9-decenoic acid result from the reaction of the oleic acid alkyl ester with ethene, propene and 1-butene, with the use of propene and 1-butene as further alkyl esters of the 9-undecenoic acid alkyl ester (when using propene) or 9-dodecenoic acid - Kylester (when using 1-butene) result.
Vorzugsweise wird in einem erfindungsgemäßen Verfahren in Schritt (S3) der zweite Fettsäurealkylester zu einem gesättigten oder einfach ungesättigten Fettalkohol gleicher Kohlenstoff-Kettenlänge reduziert, allerdings vorzugsweise selektiv unter Erhalt einer Doppel- bindung, bevorzugt einer Doppelbindung in Position 9 der Kohlenstoffkette. Die Umsetzung in Schritt (S3) umfasst somit üblicherweise eine Reduktionsreaktion. Hierbei wird der (vorzugsweise eine Doppelbindung enthaltende) zweite Fettsäurealkylester entweder zu einem gesättigten Fettalkohol oder aber vorzugsweise zu einem einfach ungesättigten Fettalkohol reduziert (dessen Doppelbindung sich vorzugsweise in Position 9 befindet). Der Fachmann wählt die Bedingungen der Reduktionsreaktionen so, dass er das von ihm angestrebte Produkt erreicht. Soll eine Doppelbindung erhalten bleiben (z. B. die Doppelbindung in Position 9, wie in den vorstehend genannten Alkylestern von 9-Decensäure, 9-Undecensäure bzw. 9-Dodecensäure), so werden Bedingungen einer selektiven Reduktion gewählt, bei der nur bzw. überwiegend die Esterfunktion des zweiten Fettsäurealkylesters in eine Alko- holgruppe überführt wird, die Doppelbindung jedoch ganz oder überwiegend erhalten bleibt. In vielen Fällen wird der Fachmann die Reduktionsbedingungen so wählen, dass eine endständige Doppelbindung erhalten bleibt, insbesondere gilt dies für die Herstellung des bevorzugten Fettalkohols 9-Decen-1-ol und ganz besonders für die Herstellung von 9- Decen-1-ol aus 9-DAME. So ergeben sich vielfältige synthetische Möglichkeiten hinsichtlich der weiteren Derivatisierung, entweder noch im Rahmen des Schrittes (S3) oder nach Durchführung des Schrittes (S4) des erfindungsgemäßen Verfahrens. Verfahren zur selektiven Reduktion sind bekannt, vgl. DE 19912684A1 , vgl. zudem "Lieber die katalytische Reduktion der Carboxylgruppe gesättigter und ungesättigter Fettsäuren; Promotionsarbeit, Karl Jaberg, Eidgenössische Technische Hochschule in Zürich, Buchdruckerei Eugen Keller Aarau, 1948". In step (S3) of a process according to the invention, the second fatty acid alkyl ester is preferably reduced to a saturated or monounsaturated fatty alcohol of the same carbon chain length, but preferably selectively while retaining a double bond, preferably a double bond in position 9 of the carbon chain. The reaction in step (S3) thus usually includes a reduction reaction. Here, the second fatty acid alkyl ester (preferably containing a double bond) is reduced either to a saturated fatty alcohol or, preferably, to a monounsaturated fatty alcohol (whose double bond is preferably in the 9-position). The person skilled in the art chooses the conditions of the reduction reactions in such a way that he achieves the product he is aiming for. If a double bond is to be retained (e.g. the double bond in position 9, as in the above-mentioned alkyl esters of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid), conditions of a selective reduction are chosen in which only or predominantly the ester function of the second fatty acid alkyl ester is converted into an alcohol group, but the double bond is wholly or predominantly retained. In many cases, the person skilled in the art will choose the reduction conditions in such a way that a terminal double bond is retained. This applies in particular to the preparation of the preferred fatty alcohol 9-decen-1-ol and very particularly to the preparation of 9- Decen-1-ol from 9-DAME. This results in a variety of synthetic possibilities with regard to further derivatization, either during step (S3) or after step (S4) of the method according to the invention has been carried out. Processes for selective reduction are known, cf. DE 19912684A1, cf. also "Dear the catalytic reduction of the carboxyl group of saturated and unsaturated fatty acids; doctoral thesis, Karl Jaberg, Swiss Federal Institute of Technology in Zurich, Buchdruckerei Eugen Keller Aarau, 1948".
Vorzugsweise ist in einem erfindungsgemäßen Verfahren der in Schritt (S3) resultierende Fettalkohol 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder 9-Dodecen-1-ol. In vielen Fällen besonders angestrebt ist als Produkt des Schrittes (S3) der Fettalkohol 9- Decen-1-ol (Dec-9-en-1-ol; CAS-Nr. 13019-22-2, in der Praxis häufig vereinfachend 9-De- cenol genannt). Bei dieser Verbindung handelt es sich um einen bekannten Riechstoff mit Rosennote; zu den Riechstoffeigenschaften vergleiche Surburg, Panten, Common Fragrance and Flavor Materials, Wiley-VCH, 5. Auflage 2006, Seite 10-11 sowie http://www.thegodscentscompany.com/data/rw1009352.html (wie abgerufen am 16. Juni 2020) mit den dort jeweils angegebenen Verweisen. Bislang wurde diese Verbindung nicht aus Pflanzenöl oder anderen biobasierten Ölen hergestellt. Es ist eine besondere Leistung der vorliegenden Erfindung, einen neuen synthetischen Zugang zu dieser Verbindung anzugeben, der in industriellem Maßstab durchgeführt werden kann und dabei nachhaltig ist. Hierdurch wird 9-Decen-1-ol zu einer synthesechemischen Schlüsselverbindung, die im industriellen Maßstab Zugang zu weiteren pflanzenölbasierten Tensiden bietet (insbesondere unter Durchführung des bevorzugten Schrittes (S4). Die genannten Vorteile betreffen in entsprechender Weise auch 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol (die in der Praxis vereinfachend auch 9-Undecenol und 9-Dodecenol genannt werden). In einem Schritt (S4), der- wie oben bereits angegeben - in bevorzugten Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens durchgeführt wird, werden Alkoxylate, Polyglycoside, Sulfate, Alkoxylat-Sulfate bzw. Alkoxylat-Carbonsäuren des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols hergestellt. In a process according to the invention, the fatty alcohol resulting in step (S3) is preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol. In many cases, the fatty alcohol 9- decen-1-ol (dec-9-en-1-ol; CAS No. 13019-22-2, in practice often simplified 9- called decenol). This compound is a well-known fragrance with a rose note; for fragrance properties see Surburg, Panten, Common Fragrance and Flavor Materials, Wiley-VCH, 5th edition 2006, pages 10-11 and http://www.thegodscentscompany.com/data/rw1009352.html (as accessed on June 16 2020) with the references given there. So far, this compound has not been made from vegetable oil or other bio-based oils. It is a particular achievement of the present invention to provide a new synthetic approach to this compound that can be carried out on an industrial scale and is sustainable. This makes 9-decen-1-ol a key synthetic chemical compound that offers access to other vegetable oil-based surfactants on an industrial scale (in particular when carrying out the preferred step (S4). The advantages mentioned also apply to 9-undecen-1-ol in a corresponding manner and 9-dodecen-1-ol (which in practice are also called 9-undecenol and 9-dodecenol for the sake of simplicity) In a step (S4), which—as already indicated above—is carried out in preferred embodiments of the method according to the invention, Alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates or alkoxylate carboxylic acids of the fatty alcohol resulting in step (S3) are produced.
In bevorzugten Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden dabei Alko- xylat-Sulfate („Ethersulfate“) des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols hergestellt, diese werden hier als Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate bezeichnet. Ausgehend vom Fettalkohol (Produkt des Schrittes (S3)) wird hierzu üblicherweise in einem ersten Teilschritt das Fettalkohol-Alkoxylat gebildet und hieraus in einem zweiten Teilschritt das Fettalkohol-Al- koxylat-Sulfat. In anderen, ebenfalls bevorzugten Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden dabei Alkoxylat-Carbonsäuren des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols hergestellt. Ausgehend vom Fettalkohol (Produkt des Schrittes (S3)) wird hierzu üblicherweise in einem ersten Teilschritt das Fettalkohol-Alkoxylat gebildet und hieraus in einem zweiten Teilschritt die Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure. Isomerisierungen und Derivatisierungen während der Schrittes (S4) und seiner etwaigen Teilschritte sind zwar jeweils nicht bevorzugt, jedoch auch nicht generell ausgeschlossen. In preferred configurations of the method according to the invention, alkoxylate sulfates (“ether sulfates”) of the fatty alcohol resulting in step (S3) are produced, these are referred to here as fatty alcohol alkoxylate sulfates. Starting from the fatty alcohol (product of step (S3)), this is usually done in a first sub-step Formed fatty alcohol alkoxylate and from this in a second sub-step the fatty alcohol alkoxylate sulfate. In other, likewise preferred configurations of the method according to the invention, alkoxylate carboxylic acids of the fatty alcohol resulting in step (S3) are produced. Starting from the fatty alcohol (product of step (S3)), the fatty alcohol alkoxylate is usually formed in a first step and the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid from this in a second step. Although isomerizations and derivatizations during step (S4) and its possible partial steps are not preferred in each case, they are not generally ruled out either.
In besonders bevorzugten Ausgestaltungen wird der in Schritt (S3) resultierende Fettalko- hol 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder 9-Dodecen-1-ol so zu einem Alkoxylat oder zu einem Polyglycosid oder zu einem Sulfat oder zu einem Alkoxylat-Sulfat oder zu einer Alko- xylat-Carbonsäure dieser Alkohole umgesetzt, dass die jeweilige Doppelbindung (in Position 9) erhalten bleibt, vorzugsweise ohne Isomerisierung. In particularly preferred embodiments, the fatty alcohol 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol resulting in step (S3) becomes an alkoxylate or a polyglycoside or a sulfate or converted to an alkoxylate sulfate or to an alkoxylate carboxylic acid of these alcohols in such a way that the respective double bond (in position 9) is retained, preferably without isomerization.
In vielen Fällen ist es bevorzugt, in Schritt (S4) vom (im Rahmen der vorliegenden Erfin- düng bevorzugten) Fettalkohol 9-Decen-1-ol auszugehen und diesen nicht ganz vollständig zum entsprechenden Fettalkohol-Alkoxylat, zum entsprechenden Fettalkohol-Polygly- kosid, zum Fettalkohol-Sulfat, zum Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. zur entsprechenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure umzusetzen. Auf diese Weise resultiert nach Durchführung des Schrittes (S4) ein Produktgemisch, welches neben dem Reaktionsprodukt Fettal- kohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Polyglykosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure noch einen Anteil an 9-Decen-1-ol umfasst. Dieses Produktgemisch ist besonders bevorzugt und vereinigt sowohl hervorragende Tensid- Eigenschaften als auch einen (vom 9-Decen-1-ol verursachten oder zumindest maßgeblich beeinflussten) vorteilhaften Geruch. 9-Decen-1-ol selbst besitzt überdies als Fettalkohol Eigenschaften eines nichtionischen Tensids. Zusammengefasst ist es somit besonders bevorzugt, wenn der in Schritt (S3) resultierende Fettalkohol 9-Decen-1-ol ist und in Schritt (S4) dieses 9-Decen-1-ol nicht vollständig zu einem Fettalkohol-Alkoxylat, zu einem Fett- alkohol-Polyglykosid, zu einem Fettalkohol-Sulfat, zu einem Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat o- der zu einer Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure umgesetzt wird, sodass ein Produktge- misch resultiert, welches einen Anteil an 9-Decen-1-ol umfasst. Diese Ausführungen gelten entsprechend für 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol. In many cases it is preferred to start in step (S4) from the fatty alcohol 9-decen-1-ol (which is preferred in the context of the present invention) and not completely convert this to the corresponding fatty alcohol alkoxylate, to the corresponding fatty alcohol polyglycoside , to the fatty alcohol sulfate, to the fatty alcohol alkoxylate sulfate or to the corresponding fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid. In this way, after step (S4) has been carried out, a product mixture results which, in addition to the reaction product fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, also contains a proportion of 9- decen-1-ol. This product mixture is particularly preferred and combines both excellent surfactant properties and an advantageous odor (caused or at least significantly influenced by 9-decen-1-ol). As a fatty alcohol, 9-decen-1-ol itself also has the properties of a nonionic surfactant. In summary, it is therefore particularly preferred if the fatty alcohol resulting in step (S3) is 9-decen-1-ol and in step (S4) this 9-decen-1-ol is not completely converted into a fatty alcohol alkoxylate, into a fatty alcohol polyglycoside, to a fatty alcohol sulfate, to a fatty alcohol alkoxylate sulfate or to a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, so that a product mixture results which includes a proportion of 9-decen-1-ol. These statements apply accordingly to 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol.
Vorzugsweise wird in Schritt (S4) eines erfindungsgemäßen Verfahrens der Fettalkohol, vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, (ganz oder teilweise) so mit (vorzugsweise biobasiertem) Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid umgesetzt, dass entsprechende Fettalkohol-Alkoxylate resultieren (in manchen bevorzugten Fällen in Mischung mit unverbrauchtem Fettalkohol, insbesondere 9- Decen-1-ol, siehe oben). Hinsichtlich der Möglichkeiten einer Derivatisierung und der Bevorzugung von Verfahrensgestaltungen, bei denen es nicht zu einer Derivatisierung kommt, sei auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von Fettalkohol-Ethoxylaten besonders relevant; der eingesetzte Fettalkohol, vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, wird hierbei in der Praxis typischerweise mit (vorzugsweise biobasiertem) Ethylenoxid umgesetzt. Entsprechende Fettalkohol-Propoxylate und Fettalkohol-Butoxylate sind ebenfalls relevant. Preferably, in step (S4) of a method according to the invention, the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, (in whole or in part) with (preferably bio-based ) ethylene oxide and/or propylene oxide and/or Butylene oxide reacted that corresponding fatty alcohol alkoxylates result (in some preferred cases in a mixture with unused fatty alcohol, especially 9- decen-1-ol, see above). With regard to the possibilities of derivatization and the preference for process configurations in which there is no derivatization, reference is made to the above statements. In the context of the present invention, the production of fatty alcohol ethoxylates is particularly relevant; the fatty alcohol used, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, is typically reacted with (preferably bio-based) ethylene oxide in practice. Corresponding fatty alcohol propoxylates and fatty alcohol butoxylates are also relevant.
Vorzugsweise umfasst das in Schritt (S4) eines erfindungsgemäßen Verfahrens resultierende Fettalkohol-Alkoxylat, vorzugsweise das Alkoxylat von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1- ol oder9-Dodecen-1-ol, im hydrophilen Rest durchschnittlich 2 bis 25 Alkylenoxideinheiten, vorzugsweise 3 bis 12 Alkylenoxideinheiten, besonders bevorzugt 3 bis 8 Alkylenoxidein- heiten. Preferably, the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4) of a process according to the invention, preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol, comprises an average of 2 to 25 in the hydrophilic residue Alkylene oxide units, preferably 3 to 12 alkylene oxide units, particularly preferably 3 to 8 alkylene oxide units.
Vorzugsweise besitzt in einem erfindungsgemäßen Verfahren das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Alkoxylat, vorzugsweise das Alkoxylat von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1- ol oder 9-Dodecen-1-ol, für sich betrachtet einen HLB-Wert im Bereich von 7 bis 18, bevorzugt 8 bis 16, besonders bevorzugt 9 bis 15, bestimmt gemäß der Methode nach Griffin (W.C. Griffin: Classification of surface active agents by HLB. In J. Soc. Cosmet. Chem. 1 ,In a process according to the invention, the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4), preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol, preferably has an HLB per se value in the range from 7 to 18, preferably 8 to 16, particularly preferably 9 to 15, determined according to the Griffin method (WC Griffin: Classification of surface active agents by HLB. In J. Soc. Cosmet. Chem. 1,
1949, S. 311 - 326). 1949, pp. 311 - 326).
Hier und im weiteren vorliegenden Text werden mehrfach allgemeine Bereiche und bevorzugte Bereiche angegeben, wobei die bevorzugten Bereiche innerhalb des allgemeinen Bereiches liegen. Sofern nicht anders angegeben, ist dann auch die Kombination eines jeden der Teilbereiche, die vor bzw. nach dem engeren (bevorzugten) Bereich innerhalb des offenbarten allgemeineren Bereichs liegen, mit dem engeren (bevorzugten) Bereich vorteilhaft und bevorzugt. Bevorzugte Bereiche ergeben sich also aus der Kombination der Untergrenze eines allgemeineren Bereichs mit der Obergrenze eines engeren (bevorzugten) Bereichs ebenso wie aus der Kombination der Untergrenze eines engeren (bevorzug- ten) Bereichs mit der Obergrenze des allgemeineren Bereichs. Bevorzugt sind also beispielsweise die HLB-Wert-Bereiche von 7 bis 16 und 8 bis 18. General ranges and preferred ranges are given several times here and in the remainder of the present text, with the preferred ranges being within the general range. Unless stated otherwise, the combination of each of the sub-ranges that lie before or after the narrower (preferred) range within the disclosed more general range with the narrower (preferred) range is advantageous and preferred. Preferred ranges result from the combination of the lower limit of a more general range with the upper limit of a narrower (preferred) range as well as from the combination of the lower limit of a narrower (preferred) range with the upper limit of the more general range. For example, the HLB value ranges from 7 to 16 and 8 to 18 are preferred.
In einem erfindungsgemäßen Verfahren wird das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol- Alkoxylat, vorzugsweise das Alkoxylat von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder9-Dodecen- 1 -ol, (i) nicht endgruppenverschlossen oder aber (ii) in einem weiteren Schritt endgruppenverschlossen. Bevorzugt wird das resultierende Fettalkohol-Alkoxylat nicht endgruppenverschlossen. Der Fachmann wird das resultierende Fettalkohol-Alkoxylat insbesondere dann mit einem Alkohol verethern und somit die Endgruppe verschließen, wenn er ein be- sonders schaumarmes Tensid anstrebt, wie es in spezifischen Anwendungen nötig ist. Insbesondere dann, wenn es auf den Parameter der Schäumung nicht sonderlich ankommt, ist ein Endgruppenverschluss nicht erforderlich. In a process according to the invention, the fatty alcohol alkoxylate resulting from step (S4), preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen- 1 -ol, (i) not end-capped or (ii) end-capped in a further step. The resulting fatty alcohol alkoxylate is preferably not end-capped. The person skilled in the art will etherify the resulting fatty alcohol alkoxylate with an alcohol and thus close the end group in particular if he is aiming for a particularly low-foaming surfactant, as is necessary in specific applications. In particular, when the foaming parameters are not particularly important, end group closure is not required.
Vorzugsweise wird in einem erfindungsgemäßen Verfahren in Schritt (S4) der Fettalkohol, vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, zum Fettalkohol- Polyglucosid (d.h. dem Produkt der Umsetzung des Fettalkohols mit Glucose, Oligomeren der Glucose) umgesetzt, wobei der in Schritt (S4) eingesetzte Fettalkohol vorzugsweise gesättigt oder einfach ungesättigt ist. Es resultiert dann ein Alkyl-Polyglucosid (APG) bzw. ein Alkenyl-Polyglucosid, wie es ähnlich z.B. in EP 1716163 B1 offenbart ist. Hinsichtlich der Auswahl zwischen gesättigten (weniger bevorzugten) und einfach ungesättigten (be- vorzugten) Fettalkoholen sei auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen. Isomerisierungen und Derivatisierungen während des Schrittes (S4) sind zwar nicht bevorzugt, jedoch auch nicht generell ausgeschlossen. Preferably, in a process according to the invention in step (S4), the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, is converted into the fatty alcohol polyglucoside (ie the product of Reaction of the fatty alcohol with glucose, oligomers of glucose), wherein the fatty alcohol used in step (S4) is preferably saturated or monounsaturated. An alkyl polyglucoside (APG) or an alkenyl polyglucoside then results, as is similarly disclosed in EP 1716163 B1, for example. With regard to the selection between saturated (less preferred) and monounsaturated (preferred) fatty alcohols, reference is made to the above statements. Although isomerizations and derivatizations during step (S4) are not preferred, they are not generally ruled out either.
Ebenfalls bevorzugt wird in einem erfindungsgemäßen Verfahren in Schritt (S4) der Fettalkohol, vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, zum Fettal- kohol-Pentosid umgesetzt (d.h. dem Produkt der Umsetzung des Fettalkohols mit einer Pentose), wobei der in Schritt (S4) eingesetzte Fettalkohol vorzugsweise gesättigt oder einfach ungesättigt ist. Es resultieren somit Alkyl-Polypentoside (wie sie ähnlich bereits bekannt sind, vergleiche die Produkte von Wheatoleo und die Veröffentlichungen von A.R.D; Biobased Surfactants: Synthesis, Properties, and Applications, Douglas G. Hayes, Daniel K. Solaiman, Richard D. Ashby, Elsevier, 2019, Seite 371) bzw. die entsprechenden Alkenyl-Polypentoside. It is also preferred in a process according to the invention in step (S4) to convert the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, to the fatty alcohol pentoside ( ie the product of the reaction of the fatty alcohol with a pentose), the fatty alcohol used in step (S4) preferably being saturated or monounsaturated. This results in alkyl polypentosides (like those already known, compare the products from Wheatoleo and the publications from ARD; Biobased Surfactants: Synthesis, Properties, and Applications, Douglas G. Hayes, Daniel K. Solaiman, Richard D. Ashby, Elsevier, 2019, page 371) or the corresponding alkenyl polypentosides.
Bevorzugt ist es, wenn das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Polyglycosid, vorzugsweise Fettalkohol-Polyglucosid oder-Polypentosid, vorzugsweise von 9-Decen-1-ol, 9-Un- decen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, im hydrophilen Rest durchschnittlich 1 bis 5 Saccha- rid-Einheiten umfasst, vorzugsweise 1 bis 3 Saccharid-Einheiten, besonders bevorzugt 1 bis 2 Saccharid-Einheiten und/oder das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Polyglycosid, vorzugsweise Fettalkohol-Poly- glucosid, vorzugsweise von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, für sich betrachtet einen HLB-Wert im Bereich von 10 bis 17, bevorzugt 10 bis 16, besonders bevorzugt 10 bis 14,5 besitzt, bestimmt gemäß der Methode nach Griffin. Das erfindungsgemäße Verfahren führt zusammengefasst in Schritt (S4) zur Herstellung eines Alkoxylats, eines Polyglycosids, eines Sulfats, eines Alkoxylat-Sulfats oder einer Al- koxylat-Carbonsäure des Fettalkohols. Hinsichtlich der zweiten Alternative, der Herstellung eines Polyglycosids des Fettalkohols, ist die Herstellung eines Polyglucosids (Alkylpolyglu- cosid, Alkenylpolyglucosid) bzw. Polypentosids bevorzugt. Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, wobei das Produkt eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate oder eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Polyglycoside oder eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fett- alkohol-Sulfate oder eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat- Sulfate oder eine Mischung umfassend eine oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Carbon- säuren ist, mit folgenden Schritten: It is preferred if the fatty alcohol polyglycoside resulting in step (S4), preferably fatty alcohol polyglucoside or polypentoside, preferably from 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen- 1-ol, comprises an average of 1 to 5 saccharide units in the hydrophilic radical, preferably 1 to 3 saccharide units, particularly preferably 1 to 2 saccharide units and/or the fatty alcohol polyglycoside resulting in step (S4), preferably fatty alcohol polyglucoside, preferably of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and/or 9-dodecen-1-ol, considered one per se HLB value in the range of 10 to 17, preferably 10 to 16, more preferably 10 to 14.5, determined according to the Griffin method. In summary, the method according to the invention leads in step (S4) to the production of an alkoxylate, a polyglycoside, a sulfate, an alkoxylate sulfate or an alkoxylate carboxylic acid of the fatty alcohol. With regard to the second alternative, the production of a polyglycoside of the fatty alcohol, the production of a polyglucoside (alkylpolyglucoside, alkenylpolyglucoside) or polypentoside is preferred. A method according to the invention is preferred, in which the product is a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylates or a mixture comprising one or more fatty alcohol polyglycosides or a mixture comprising one or more fatty alcohol sulfates or a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylates - Sulfates or a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, with the following steps:
(55) Herstellen eines weiteren Tensids oder einer weiteren Tensidmischung aus einem biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl (dem in Schritt (S1) genannten oder einem weiteren), sodass zumindest Kohlenstoffatome des lipophilen Teils des weiteren Tensids bzw. zumindest eines Tensids der weiteren Tensidmischung ganz oder teilweise aus Kohlenstoffketten der in diesem biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, gebundenen Fettsäuren stammen, (55) Production of a further surfactant or a further surfactant mixture from a bio-based oil, preferably vegetable oil (the one mentioned in step (S1) or a further one), so that at least carbon atoms of the lipophilic part of the further surfactant or at least one surfactant of the further surfactant mixture are completely or partially derived from carbon chains of the fatty acids bound in this bio-based oil, preferably vegetable oil,
(56) Vermischen des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylats, Fettalkohol- Polyglycosids, Fettalkohol-Sulfats, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfats oder der in Schritt (S4) re- suitierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure mit dem weiteren Tensid oder der weiteren Tensidmischung. (56) Mixing the fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid resulting in step (S4) resulting in step (S4) with the further surfactant or the further surfactant blend.
Das in Schritt (S5) eingesetzte biobasierte Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, und das in Schritt (S1) eingesetzte biobasierte Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, sind unterschiedlich oder identisch, also vorzugsweise Öle derselben Pflanze oder unterschiedlicher Pflanzen, vorzugs- weise derselben Pflanze. In einem solchen besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren ist das Verfahrensprodukt eine Mischung, die neben Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosi- den, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten oder Fettalkohol-Alkoxylat-Car- bonsäuren noch ein weiteres Tensid oder eine weitere Tensidmischung umfasst. Dieses weitere Tensid bzw. die weitere Tensidmischung basiert dabei ebenfalls auf einem biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, sodass die insgesamt resultierende Mischung eine beträchtliche Anzahl von (unterschiedlichen) Tensiden umfasst, die jeweils biobasiert (vorzugsweise pflanzenölbasiert) sind. Eine solche Vorgehensweise zur Herstellung von Tensidmischungen ist unter dem Gesichtspunkt der Nachhaltigkeit besonders vorteilhaft. Die Erfindung macht Tensidmischungen, Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte auf einem neuen synthetischen Weg zugänglich, ausgehend von biobasierten Ölen, vorzugsweise Pflanzenölen. Weil aufgrund der Kreuzmetathese-Reaktion in Verfahrensschritt (S2) regelmäßig eine Kettenverkürzung (jedenfalls aber eine Kettenmodifikation) stattfindet, besitzen die in Schritt (S3) bzw. (S4) resultierenden tensidischen Verbindungen besondere Eigenschaften, die der Fachmann bei der Konzeptionierung von Waschmitteln, Reinigungsmitteln und Kosmetikprodukten zielgerecht berücksichtigen wird. The bio-based oil, preferably vegetable oil, used in step (S5) and the bio-based oil, preferably vegetable oil, used in step (S1) are different or identical, ie preferably oils from the same plant or different plants, preferably the same plant. In such a particularly preferred process according to the invention, the process product is a mixture which, in addition to fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, also contains another surfactant or another surfactant mixture includes. This further surfactant or the further surfactant mixture is also based on a bio-based oil, preferably vegetable oil, so that the mixture that results overall comprises a considerable number of (different) surfactants, each of which is bio-based (preferably based on vegetable oil). Such a procedure for the production of surfactant mixtures is particularly advantageous from the point of view of sustainability. The invention makes surfactant mixtures, detergents, cleaning agents and cosmetic products accessible in a new synthetic way, starting from bio-based oils, preferably vegetable oils. Because a chain shortening (but in any case a chain modification) regularly takes place due to the cross-metathesis reaction in process step (S2), the surfactant compounds resulting in step (S3) or (S4) have special properties that the person skilled in the art uses when designing detergents, cleaning agents and cosmetic products is taken into account in a targeted manner.
Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, wobei das Produkt (vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensidmischungen, Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte) - ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate umfasst, wobei der Anteil des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylats an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Polyglycoside umfasst, wobei der Anteil des in SchrittPreference is given to a method according to the invention, in which the product (preferably selected from the group consisting of surfactant mixtures, detergents, cleaning agents and cosmetic products) - comprises one or more fatty alcohol alkoxylates, the proportion of the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4) in the total mass of the fatty alcohol alkoxylates contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or one or more fatty alcohol polyglycosides, wherein the proportion of in step
(S4) resultierenden Fettalkohol-Polyglycosids an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Polyglycoside zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Sulfate umfasst, wobei der Anteil des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Sulfats an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkoholsulfate zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate umfasst, wobei der Anteil des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfats an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.- % und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren umfasst, wobei der Anteil der in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-%. (S4) resulting fatty alcohol polyglycoside of the total mass of the polyglycosides contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% Wt Fatty alcohol sulfates is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or one or more fatty alcohol alkoxylate includes sulfates, the proportion of the fatty alcohol alkoxylate sulfate resulting in step (S4) in the total mass of the fatty alcohol alkoxylate sulfates contained in the product being at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight. %, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or - one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, the proportion of the in step (S4) resulting fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid in the Total mass of the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight.
Besonders wertvolle Produkte werden erhalten in einem bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren, wobei Particularly valuable products are obtained in a preferred process according to the invention, where
(a) in Schritt (S4) der Fettalkohol, bevorzugt 9-Decen-1-ol (hinsichtlich der vorteilhaften Riechstoff-Eigenschaften siehe oben), nicht vollständig umgesetzt wird, so dass ein Anteil des eingesetzten Fettalkohols in Mischung mit dem resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Polyglycosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. der resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure verbleibt, wobei vorzugsweise ein Anteil des in Schritt (S4) eingesetzten Fettalkohols auch nicht zu einem späteren Zeitpunkt des Verfahrens vom hergestellten Fettalkohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Polyglycosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. von der hergestellten Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure abgetrennt wird und/oder (a) in step (S4) the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol (with regard to the advantageous fragrance properties, see above), is not fully implemented, so that a proportion of the fatty alcohol used is mixed with the resulting fatty alcohol alkoxylate , Fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or the resulting fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid remains, with preferably a proportion of the fatty alcohol used in step (S4) not being separated from the fatty alcohol alkoxylate produced at a later point in time in the process , Fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or is separated from the produced fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid and/or
(b) das Verfahren so durchgeführt wird, dass ein Produkt resultiert umfassend - ein oder mehrere pflanzenölbasierte Fettalkohole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest 9-Decen-1-ol, sowie - ein oder mehrere pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoxylaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, Polyglycosiden von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Un- decen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, Alkoxylat-Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9- Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest ein oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoxylaten, Polyglycosiden, Sulfaten und Alkoxylat- Sulfaten und Alkoxylat-Carbonsäuren des 9-Decen-1-ol. (b) the process is carried out so that a product results comprising - one or more vegetable oil-based fatty alcohols selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least 9-decen-1-ol, and - a or several vegetable oil-based substances selected from the group consisting of alkoxylates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, polyglycosides of 9-decen-1-ol, 9-undecen- 1-ol and 9-dodecen-1-ol, sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, alkoxylate sulfates of 9-decen-1- ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least one or several substances selected from the group consisting of alkoxylates, polyglycosides, sulfates and alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol.
Übliche industriell hergestellte Fettalkohole haben einen als unangenehm empfundenen Geruch. Im Unterschied dazu riechen die erfindungsgemäß bevorzugten Fettalkohole 9- Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol nicht unangenehm, 9-Decen-1-ol ist sogar bereits als Riechstoff mit Rosennote bekannt. Während gemäß dem Stand der Technik -insbesondere bei der Herstellung von Alkyl-Polyglycosiden- besonderer Wert darauf gelegtwird, dass Restmengen an Fettalkohol weitgehend entfernt werden, ist diese technisch aufwändige Vorgehensweise im Rahmen der Erfindung nicht notwendig und (wie vorste- hend ausgeführt) nicht einmal bevorzugt. Zur bisherigen Situation bei der industriellen Herstellung von Alkyl-Polyglycosiden vergleiche Rainer Eskuchen und Michael Nitsche in Alkyl polyglycosides, Edited by K. Hill, W. von Rybinski, G. Stoll, VCH, 1996, ISBN 3-527-29451- 1 , Seite 16. Customary industrially produced fatty alcohols have an odor that is perceived as unpleasant. In contrast to this, the fatty alcohols 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol which are preferred according to the invention do not smell unpleasantly, 9-decen-1-ol is even already known as a fragrance with a rose note. While according to the state of the art-particularly in the production of alkyl polyglycosides-particular importance is attached to the fact that residual amounts of fatty alcohol are largely removed, this technically complex procedure is not necessary within the scope of the invention and (as explained above) not even preferred. For the previous situation in the industrial production of alkyl polyglycosides, see Rainer Eskuchen and Michael Nitsche in Alkyl polyglycosides, Edited by K. Hill, W. von Rybinski, G. Stoll, VCH, 1996, ISBN 3-527-29451-1, page 16
Die Erfindung betrifft auch neue Produkte, die gemäß einem erfindungsgemäßen Verfah- ren herstellbar sind oder hergestellt werden. Erfindungsgemäß ist insbesondere ein Produkt, welches herstellbar ist gemäß einem erfindungsgemäßen Verfahren wie vorstehend definiert (vorzugsweise in einer als bevorzugt bezeichneten Ausgestaltung), umfassend oder bestehend aus einer oder mehreren biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9- Dodecen-1-ol, deren jeweiligen Alkoxylaten, deren jeweiligen Polyglycosiden, deren jeweiligen Sulfaten, deren jeweiligen Alkoxylat-Sulfaten und deren jeweiligen Alkoxylat-Carbonsäuren. Die jeweiligen biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten Fettalkohole 9-De- cen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und folglich auch die Fettalkoholalkoxylate (mit ungesättigter Kohlenstoffkette) sowie die Alkenyl-Polyglycoside (insbesondere die Al- kenyl-Polyglucoside), Fettalkohol-Sulfate, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und Fettalkohol- Alkoxylat-Carbonsäuren (jeweils mit ungesättigter Kohlenstoffkette), wie sie bei der die Doppelbindung bewahrenden Umsetzung von (pflanzenölbasiertem) 9-Decen-1-ol, 9-Un- decen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol in Schritt (S4) des bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahrens resultieren, sind bislang nicht bekannt. The invention also relates to new products which can be produced or are produced using a method according to the invention. According to the invention is in particular a product which can be produced according to a method according to the invention as defined above (preferably in an embodiment designated as preferred), comprising or consisting of one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of 9-decene-1- ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol, their respective alkoxylates, their respective polyglycosides, their respective sulfates, their respective alkoxylate sulfates and their respective alkoxylate carboxylic acids. The respective bio-based, preferably vegetable oil-based fatty alcohols 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and consequently also the fatty alcohol alkoxylates (With an unsaturated carbon chain) and the alkenyl polyglycosides (especially the alkenyl polyglucosides), fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids (each with an unsaturated carbon chain), as in the reaction that preserves the double bond of (vegetable oil-based) 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol in step (S4) of the preferred method according to the invention are not known to date.
Es gelten die vorstehend als bevorzugt bezeichneten Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens entsprechend für das erfindungsgemäße Produkt, und die nachfolgend als bevorzugt bezeichneten Ausgestaltungen eines erfindungsgemäßen Produkts gelten entsprechend für das erfindungsgemäße Verfahren. The configurations of the method according to the invention described above as preferred apply correspondingly to the product according to the invention, and the configurations of a product according to the invention designated below as preferred apply correspondingly to the method according to the invention.
Die erfindungsgemäßen biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten, Verbindungen (d.h. Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehend aus der entsprechenden Verbindung) sowie die entsprechenden (bislang nicht bekannten) erfindungsgemäßen Produkte (wie Mischungen und Zubereitungen) umfassend diese neuen biobasierten, vorzugs- weise pflanzenölbasierten Verbindungen, insbesondere Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte, umfassend ein oder mehrere dieser Verbindungen, sind ein besonderer Aspekt der vorliegenden Erfindung. Soweit im Stand derTechnik bereits 9-Decen-1- ol oder eine andere hier als neu betrachtete Verbindung offenbart ist, basiert die offenbarte Verbindung nach fachmännischem Verständnis auf petrochemischen Rohstoffen und lässt sich somit mittels der Radiokarbonmethode von den neuen pflanzenölbasierten Verbindungen unterscheiden. The bio-based, preferably vegetable oil-based compounds according to the invention (ie products of the method according to the invention consisting of the corresponding compound) and the corresponding (previously unknown) products according to the invention (such as mixtures and preparations) comprising these new bio-based, preferably vegetable oil-based compounds, in particular detergents, Cleaning and cosmetic products comprising one or more of these compounds are a particular aspect of the present invention. Insofar as 9-decen-1-ol or another compound considered new here is already disclosed in the prior art, the disclosed compound is based on petrochemical raw materials according to expert understanding and can thus be distinguished from the new vegetable oil-based compounds using the radiocarbon method.
Die genannten Fettalkoholalkoxylate (mit ungesättigter Kohlenstoffkette), Alkenyl-Polygly- koside (insbesondere die Alkenyl-Polyglucoside), Fettalkohol-Sulfate, Fettalkohol-Alko- xylat-Sulfate und Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren (jeweils mit ungesättigter Kohlen- stoffkette) besitzen hervorragende Tensid-Eigenschaften, die denen üblicher Fettalkohol- Alkoxylate, Alkyl(poly)glycoside, Alkohol-Sulfate, Alkohol-Alkoxylat-Sulfate und Alkohol-Al- koxylat-Carbonsäuren in mancher Hinsicht überlegen sind. Zudem sind die genannten Verbindungen hervorragende Zwischenprodukte auf dem synthetischen Weg zu weiterverarbeiteten Tensiden. Die in den genannten Verbindungen enthaltenen Doppelbindungen er- möglichen nämlich in besondererWeise eine zielgerichtete Derivatisierung. The fatty alcohol alkoxylates mentioned (with an unsaturated carbon chain), alkenyl polyglycosides (in particular the alkenyl polyglucosides), fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids (each with an unsaturated carbon chain) have excellent surfactants -Properties that are superior in some respects to those of common fatty alcohol alkoxylates, alkyl (poly)glycosides, alcohol sulfates, alcohol alkoxylate sulfates and alcohol alkoxylate carboxylic acids. In addition, the compounds mentioned are excellent intermediates on the synthetic route to further processed surfactants. The double bonds contained in the compounds mentioned enable a targeted derivatization in a special way.
Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie vorstehend definiert), umfassend oder bestehend aus zwei oder mehr als zwei biobasierten Substanzen wobei zumindest eine der biobasierten Substanzen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den jeweiligen Alkoxylaten, den jeweiligen Polyglycosiden, den jeweiligen Sulfaten, den jeweiligen Alkoxylat-Sulfaten und den jeweiligen Fettalkohol-Alkoxylat-Carbon- säuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und wobei zumindest eine der biobasierten Substanzen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol und vorzugsweise 9-Decen-1-ol.A product according to the invention (as defined above) is preferred, comprising or consisting of two or more than two bio-based substances wherein at least one of the bio-based substances is selected from the group consisting of the respective alkoxylates, the respective polyglycosides, the respective sulfates, the respective alkoxylate sulfates and the respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9 -Undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and wherein at least one of the bio-based substances is selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1- ol and preferably 9-decen-1-ol.
Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie vorstehend definiert), wobei der Anteil der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den jeweiligen Alkoxylaten, den jeweiligen Polyglycosiden, den jeweiligen Sulfaten, den jeweiligen Alkoxylat-Sulfaten und den jeweiligen Fett- alkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9- Dodecen-1-ol und der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol im Bereich von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt. Wie sinngemäß bereits weiter oben ausgeführt sind auch Kombinationen von engeren Bereichen mit davor und danach sich an- schließenden Teilbereichen der allgemeineren Bereiche in dieser und in nachfolgenden Definitionen bevorzugter Ausgestaltungen vorteilhaft und bevorzugt. Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie vorstehend definiert), umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus A product according to the invention (as defined above) is preferred, wherein the proportion of the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol at the combined total mass of the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of the respective alkoxylates, the respective polyglycosides, the respective sulfates, the respective alkoxylate sulfates and the respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9 -Undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and the total mass of bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol im In the range from 1% to 25% by weight, preferably in the range from 2% to 20% by weight, preferably in the range from 3% to 15% by weight, particularly preferably in the range from 5% to 10% by weight. As already explained above, combinations of narrower areas with sub-areas of the more general areas adjoining before and after them are also advantageous and preferred in this and in the following definitions of preferred configurations. A product according to the invention (as defined above) is preferred, comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of
Alkoxylaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und alkoxylates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and
Polyglycosiden von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und polyglycosides of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and
Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und Alkoxylat-Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und Sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and alkoxylate sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen- 1-ol and
Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest ein oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoxylaten, Polyglycosiden, Sulfaten, Alkoxylat- Sulfaten und Alkoxylat-Carbonsäuren des 9-Decen-1-ol sowie zusätzlich ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Fettalkohole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9- Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest 9-Decen-1-ol (zu den vorteil- haften Eigenschaften dieser Fettalkohole siehe oben), und/oder ein oder mehrere weitere Tenside, vorzugsweise ein oder mehrere weitere nichtionische oder anionische Tenside. Alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least one or more substances selected from the group consisting of alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol and additionally one or more bio-based, preferably vegetable oil-based fatty alcohols selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1- ol, preferably comprising at least 9-decen-1-ol (see above for the advantageous properties of these fatty alcohols), and/or one or more other surfactants, preferably one or more other nonionic or anionic surfactants.
Bevorzugt wird ein solches bevorzugtes erfindungsgemäßes Produkt in einem bevorzug- ten erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, bei dem in Schritt (S4) der Fettalkohol, bevorzugt 9-Decen-1-ol, nicht vollständig umgesetzt wird, so dass ein Anteil des eingesetzten Fettalkohols in Mischung mit dem resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Poly- glycosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. der resultierenden Fettalko- hol-Alkoxylat-Carbonsäure verbleibt, wobei ein Anteil des in Schritt (S4) eingesetzten Fettalkohols auch zu einem späteren Zeitpunkt des Verfahrens nicht vom hergestellten Fettal- kohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Polyglycosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. von der hergestellten Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure abgetrennt wird. Such a preferred product according to the invention is preferably produced in a preferred method according to the invention in which in step (S4) the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, is not fully implemented, so that a proportion of the Fatty alcohol mixed with the resulting fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or the resulting fatty alcohol hol alkoxylate carboxylic acid remains, with a portion of the fatty alcohol used in step (S4) also remaining is not separated from the produced fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or from the produced fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid at a later stage of the process.
Besonders bevorzugt sind somit Produkte (wie Mischungen und Zubereitungen), die neben den neuen Fettalkohol-Alkoxylaten (mit ungesättigter Kohlenstoffkette), Alkenyl-Polyglyko- siden (insbesondere Alkenyl-Polyglucoside), Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat- Sulfaten und Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren (jeweils mit ungesättigter Kohlenstoffkette) auf Basis von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol jeweils noch einen Anteil des nicht umgesetzten Fettalkohols umfassen. Dies gilt insbesondere und aus den vorstehen bereits erläuterten Gründen für 9-Decen-1-ol. Particular preference is therefore given to products (such as mixtures and preparations) which, in addition to the new fatty alcohol alkoxylates (with an unsaturated carbon chain), alkenyl polyglycosides (especially alkenyl polyglucosides), fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate -Carbonic acids (each with an unsaturated carbon chain) based on 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol each include a portion of the unreacted fatty alcohol. This applies in particular and for the reasons already explained above to 9-decen-1-ol.
Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie vorstehend definiert), wobei der Anteil der A product according to the invention (as defined above) is preferred, the proportion of the
Gesamtmasse der biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside, und der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dode- cen-1-ol und/oder der Anteil der total mass of bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol to the combined total mass - the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of the surfactants present in the product, and the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and/or the part of the
Gesamtmasse des biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten 9-Decen- 1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside und der Gesamtmasse des biobasierten 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Total mass of bio-based, preferably vegetable oil-based 9-decen-1-ol on the combined total mass of the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of surfactants present in the product and the total mass of bio-based 9-decen-1-ol and/or the proportion of
Gesamtmasse des biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten 9-Unde- cen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside und der Gesamtmasse des biobasierten 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Total mass of the bio-based, preferably vegetable oil-based 9-unde- cen-1-ol to the combined total mass of the total mass of the bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of the surfactants present in the product and the total mass of the bio-based 9-undecen-1-ol and/ or the proportion of
Gesamtmasse des biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten 9-Dode- cen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside und der Gesamtmasse des biobasierten 9-Dodecen-1-ol im Bereich von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt. Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie vorstehend definiert), wobei der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse Total mass of bio-based, preferably vegetable oil-based 9-dodecen-1-ol to the combined total mass of the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of surfactants present in the product and the total mass of bio-based 9-dodecen-1-ol in the range from 1% by weight to 25% by weight, preferably in the range from 2% by weight to 20% by weight, preferably in the range from 3% by weight to 15% by weight, particularly preferably im ranges from 5% to 10% by weight. Preferred is a product according to the invention (as defined above) wherein the proportion of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylaten von 9-Decen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol alkoxylates and the total mass of 9-decen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylaten von 9-Undecen-1-ol und - the total mass of alkoxylates of 9-undecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse von Alkoxylaten von 9-Dodecen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the ratio of the total mass of 9-dodecen-1-ol to the combined total mass - the total mass of alkoxylates of 9-dodecen-1-ol and the total mass of 9-dodecene -1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Polyglycosiden von 9-Decen-1-ol und - the total mass of polyglycosides of 9-decen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Polyglycosiden von 9-Undecen-1-ol und - der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of polyglycosides of 9-undecen-1-ol and - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Polyglycosiden von 9-Dodecen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse von Sulfaten von 9-Decen-1-ol und - the total mass of polyglycosides of 9-dodecen-1-ol and the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass - the total mass of sulfates of 9 -decen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Sulfaten von 9-Undecen-1-ol und - the total mass of sulfates of 9-undecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder - der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or - the proportion of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Sulfaten von 9-Dodecen-1-ol und - the total mass of sulfates of 9-dodecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Sulfaten von 9-Decen-1-ol und - der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of alkoxylate sulfates of 9-decen-1-ol and - the total mass of 9-decen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Sulfaten von 9-Undecen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse von Alkoxylat-Sulfaten von 9-Dodecen-1-ol und - the total mass of alkoxylate sulfates of 9-undecen-1-ol and the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass - the total mass of alkoxylate -Sulfates of 9-dodecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol und - the total mass of alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder - der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol and/or - the proportion of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Undecen-1-ol und - the total mass of alkoxylate carboxylic acids of 9-undecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Dodecen-1-ol und - der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol, gegebenenfalls im Bereich von jeweils 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt. - the total mass of alkoxylate carboxylic acids of 9-dodecen-1-ol and - the total mass of 9-dodecen-1-ol, optionally in the range of 1% by weight to 25% by weight, preferably in the range of 2 % by weight to 20% by weight, preferably in the range from 3% by weight to 15% by weight, particularly preferably in the range from 5% by weight to 10% by weight.
Der Einsatz biobasierter, vorzugsweise pflanzenölbasierter Substanzen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt; biobasierte und dabei insbesondere pflanzenölbasierte Substanzen lassen sich von petrochemisch basierten Substanzen mittels der Radiokarbonmethode unterscheiden, vgl. prEN 17035:2018 (Entwurf vom September 2018 der DIN EN 17035). Die ermittelten Messwerte sind ein geeigneter Indikator für das erreichte Maß an Nachhaltigkeit. Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie soeben beschrieben), wobei der Anteil des Isotops 14C an der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des 9-Decen-1-ols, des 9-Unde- cen-1 -ols, des 9-Dodecen-1 -ols, der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der lipophilen Kohlenstoffkette oder der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome inklusive des hydrophilen Molekülteils der jeweiligen entsprechenden Alkoxylate, Polyglycoside, Sulfate, Alkoxylat-Sulfate bzw. Alkoxylat-Carbonsäuren größer ist als 0,5 * 10-12, bevorzugt größer als 0,6 * 10-12, besonders bevorzugt größer als 0,7 * 10~12. Die Radiokarbonmethode nach EN 16640 (Verfahren A) ist anzuwenden, sofern nicht anders angegeben; die Auftrennung von Mischungen erfolgt chromatographisch, sofern möglich. Anhang B der EN 16640 ist zu beachten. The use of bio-based, preferably vegetable oil-based substances is preferred within the scope of the present invention; Bio-based and in particular vegetable oil-based substances can be distinguished from petrochemical-based substances using the radiocarbon method, see prEN 17035:2018 (Draft of September 2018 of DIN EN 17035). The measured values determined are a suitable indicator for the degree of sustainability achieved. A product according to the invention (as just described) is preferred, where the proportion of the isotope 14 C in the total number of carbon atoms of the 9-decen-1-ol, the 9-unde- cen-1-ol, the 9-dodecen-1 - ols, the total number of carbon atoms in the lipophilic carbon chain or the total number of carbon atoms including the hydrophilic part of the molecule of the respective corresponding alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates or alkoxylate carboxylic acids is greater than 0.5 * 10 -12 , preferably greater than 0 , 6 * 10 -12, more preferably greater than 0.7 * 10 ~ 12th The radiocarbon method according to EN 16640 (Method A) shall be used unless otherwise stated; mixtures are separated chromatographically where possible. Appendix B of EN 16640 must be observed.
Im Rahmen des vorliegenden Textes werden, sofern nicht im Einzelfall anders angegeben, sämtliche Kohlenstoffatome von Fettalkoholen sowie sämtliche in einem Fettalkohol enthaltenen Kohlenstoffatome, die nach erfolgter Umsetzung (in einem Schritt (S4)) in einem Folgeprodukt, insbesondere aus der Gruppe bestehend aus Fettalkohol-Alkoxylaten, Fett- alkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten und Fettalko- hol-Alkoxylat-Carbonsäuren, enthalten sind bzw. wären, dem lipophilen Teil der jeweiligen Verbindung zugerechnet. Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt (wie vorstehend beschrieben) insbesondere dann, wenn in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohole der Anteil an Fettalkoholen, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzen, weichereinem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumin- dest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohole und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate der Anteil an Fettal- kohol-Alkoxylaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate der Anteil an Fettal- kohol-Alkoxylaten mit einer Alkoxylat-Gruppe, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Polyglycoside der Anteil an Fett- alkohol-Polyglycosiden mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Ato- men besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Polyglycoside und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Sulfate der Anteil an Fettalko- hol-Sulfaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Sulfate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate der Anteil an Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C- Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Ethoxylat-Sulfate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate der Anteil an Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C- Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren der Anteil an Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumin- dest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettal- kohol-Alkoxylat-Carbonsäuren. Besitzt ein lipophiler Rest eines Fettalkohol-Alkoxylats einen Anteil an 14C-Atomen, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, so basiert dieser lipophile Rest jedenfalls nicht vollständig auf fossilen Rohstoffen. Betrachtet man die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate, so ist es bevorzugt, wenn zumindest 50 Gew.-% dieser Fettalkohol-Alkoxylate derartige lipophile Reste umfassen, die nicht ausschließlich auf fossilen Rohstoffen basieren. Dies gilt entsprechend für den Alkoxylat-Rest und für die lipophilen Reste eines Fettalkohol-Polyglycosids, eines Fettalkohol-Sulfats, eines Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfats und einer Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäure. In the context of the present text, unless otherwise stated in individual cases, all carbon atoms of fatty alcohols and all carbon atoms contained in a fatty alcohol which, after the reaction has taken place (in a step (S4)) in a secondary product, in particular from the group consisting of fatty alcohol Alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates and fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids are or would be included in the lipophilic part of the respective compound. A product according to the invention (as described above) is preferred in particular if in a product comprising one or more fatty alcohols, the proportion of fatty alcohols containing 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight. % is preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohols contained in the product and/or in a product comprising one or several fatty alcohol alkoxylates the proportion of fatty alcohol alkoxylates with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly s preferably at least 99 wt of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90 Wt Carbon chain that has a portion of 14 C-atoms, which indicates an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since the carbon fdioxid fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol polyglycosides contained in the product and/or in a product comprising one or more fatty alcohol sulfates, the proportion of fatty alcohol sulfates with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation , determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol contained in the product -Sulfates and/or in a product comprising one or more fatty alcohol alkoxylate sulfates, the proportion of fatty alcohol alkoxylate sulfates with a lipophilic carbon chain, which has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 Corresponds to years since the carbon dioxide fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably for at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol ethoxylate sulfates contained in the product and/or in a product comprising one or more fatty alcohols - alkoxylate sulphates the proportion of fatty alcohol alkoxylate sulphates with a lipophilic carbon chain containing a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol alkoxylate sulfates contained in the product and/or or in a product comprising one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, the portion of fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids having a lipophilic carbon chain containing a portion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since the carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids present in the product. If a lipophilic residue of a fatty alcohol alkoxylate has a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, then this lipophilic residue is not entirely based on fossil raw materials . Considering the total mass of the fatty alcohol alkoxylates present in the product, it is preferable if at least 50% by weight of these fatty alcohol alkoxylates comprise such lipophilic residues that are not based exclusively on fossil raw materials. This applies correspondingly to the alkoxylate residue and to the lipophilic residues of a fatty alcohol polyglycoside, a fatty alcohol sulfate, a fatty alcohol alkoxylate sulfate and a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid.
Eine Verbindung oder eine organische Gruppe mit einem Anteil an 14C-Atomen, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, wird vom Fachmann als „biobasiert“ und nachhaltig eingestuft. Sie basiert nicht bzw. nicht voll- ständig auf petrochemischen Ausgangsstoffen. Der mittels der Radiokarbonmethode gemessene Anteil an 14C-Atomen an der Gesamtmenge von Kohlenstoffatomen ist in der industriellen Praxis ein quantitatives Maß für die Biogenität der Kohlenstoffquelle und für die erreichte Nachhaltigkeit. A compound or an organic group with a proportion of 14 C-atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is classified by the specialist as "bio-based" and sustainable. It is not or not entirely based on petrochemical raw materials. In industrial practice, the proportion of 14 carbon atoms in the total amount of carbon atoms measured using the radiocarbon method is a quantitative measure of the biogenicity of the carbon source and of the sustainability achieved.
Bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Mischung, in der der Anteil an Tensiden (insgesamt) mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse von Tensiden im Produkt. Es ist somit besonders bevorzugt, dass, bezogen auf die Gesamtmasse von Tensiden im Produkt, zumindest 50 Gew.-% dieser Tenside eine lipophile Kohlenstoffkette besitzen, die nicht vollständig auf fossilen/petrochemischen Rohstoffen basiert. Preference is given to a mixture according to the invention in which the proportion of surfactants (total) with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of surfactants in the product. It is thus particularly preferred that, based on the total mass of surfactants in the product, at least 50% by weight of these surfactants have a lipophilic carbon chain that is not entirely based on fossil/petrochemical raw materials.
Vorzugsweise besitzen sämtliche in einem erfindungsgemäßen Produkt enthaltenen nichtionischen und anionischen Tenside, bevorzugt im jeweiligen lipophilen Molekülteil, einen Anteil an 14C-Atomen, der einem Alterder entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode. Vorzugsweise besitzen sämtliche in dem Produkt enthaltenen Tenside, bevorzugt im jeweiligen lipophilen Molekülteil, einen solchen Anteil an 14C-Atomen. Sämtliche in der Mischung enthaltenen Tenside umfassen dann Kohlenstoffatome nichtfossilen Ursprungs. Dies ist unter Nachhaltigkeitsgesichtspunkten besonders vorteilhaft. All nonionic and anionic surfactants contained in a product according to the invention preferably have a proportion of 14 carbon atoms, preferably in the respective lipophilic part of the molecule, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method. All surfactants contained in the product preferably have such a proportion of 14 carbon atoms, preferably in the respective lipophilic part of the molecule. All surfactants contained in the mixture then comprise carbon atoms of non-fossil origin. This is particularly advantageous from the point of view of sustainability.
Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Produkt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte. Es gelten die obigen Ausführungen entsprechend. A product according to the invention is preferably selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products. The above statements apply accordingly.
Erfindungsgemäße Produkte bestehend aus einer oder mehreren biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-De- cen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol, deren jeweiligen Alkoxylaten, Polyglycosiden, Sulfaten, Alkoxylat-Sulfaten und Alkoxylat-Carbonsäuren sind als nachhaltige Basischemi- kalien zur Verwendung in chemischen Synthesen und als Tensidkomponenten zur Herstellung von Waschmitteln, Reinigungsmitteln und Kosmetikprodukten bevorzugt. Eine sichere Unterscheidung der biobasierten Substanzen von nicht-biobasierten Substanzen ist über die Radiokarbonmethode möglich. Products according to the invention consisting of one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol, their respective alkoxylates, polyglycosides, Sulfates, alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids are preferred as sustainable base chemicals for use in chemical syntheses and as surfactant components in the manufacture of detergents, cleaning agents and cosmetic products. A reliable differentiation of bio-based substances from non-bio-based substances is possible using the radiocarbon method.
Die Erfindung betrifft schließlich auch die Verwendung eines Pflanzenöls oder eines aus Pflanzenöl hergestellten Fettsäurealkylesters als Startmaterial in einem eine Kreuzmetathese-Reaktion umfassenden Verfahren zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholen, Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischun- gen, vorzugsweise zur Herstellung eines Produkts ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol- Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren, Mischungen umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate und Mischungen umfassend ein oder mehrere Fettalkohol- Polyglycoside und Mischungen umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Sulfate und Mi- schungen umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und Mischungen umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren. Die Erfindung basiert auf der Erkenntnis, dass Pflanzenöle bzw. aus Pflanzenöl hergestellte Fettsäurealkylester ein geeignetes Startmaterial sind für die Herstellung von (hinsichtlich der Kettenlänge verkürzten) Fettalkoholen, Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfa- ten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und entsprechenden Mischungen, sofern mittels einer Kreuzmetathese-Reaktion die Länge und Struktur des lipophilen Kohlenstoffkette modifiziert wird und über die Zwischenstufe des Fettalkohols die angegebenen Produkte erreicht werden. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung ist es bevorzugt, wenn das besagte Verfahren ein erfindungsgemäßes Verfahren ist und/oder das Produkt ein erfindungsgemäßes Produkt ist (jeweils vorzugsweise in einer vorstehend als bevorzugt angegebenen Ausgestaltung). Bevorzugt ist es auch, wenn im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung das Produkt Fettalkohole und/oder Fettalkohol-Alkoxylate und/oder Fettalkohol-Polyglycoside und/oder Fettalkohol-Sulfate und/oder Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und/oder Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäuren mit einer lipophilen Kohlenstoffkette umfasst, deren Kettenlänge durch die Kreuzmetathese-Reaktion im Vergleich mit dem Startmaterial (d.h. dem Pflanzenöl bzw. dem entsprechenden Fettsäurealkylester) verkürzt ist. Finally, the invention also relates to the use of a vegetable oil or a fatty acid alkyl ester produced from vegetable oil as a starting material in a process comprising a cross-metathesis reaction for the production of a product comprising one or more vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides , Fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof, preferably selected for the production of a product from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates , Fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, mixtures comprising one or more fatty alcohol alkoxylates and mixtures comprising one or more fatty alcohol polyglycosides and mixtures comprising one or more fatty alcohol sulfates and mixtures comprising one or more fatty alcohol alk oxylate sulfates and mixtures comprising one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids. The invention is based on the finding that vegetable oils or fatty acid alkyl esters produced from vegetable oil are suitable starting materials for the production of fatty alcohols (shortened in terms of chain length), fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates , Fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and corresponding mixtures, provided that the length and structure of the lipophilic carbon chain is modified by means of a cross-metathesis reaction and the specified products are achieved via the intermediate stage of the fatty alcohol. Within the scope of the use according to the invention, it is preferred if said method is a method according to the invention and/or the product is a product according to the invention (in each case preferably in an embodiment indicated above as preferred). It is also preferred if, within the scope of the use according to the invention, the product contains fatty alcohols and/or fatty alcohol alkoxylates and/or fatty alcohol polyglycosides and/or fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol alkoxylate sulfates and/or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids with a lipophilic carbon chain, the chain length of which is shortened by the cross-metathesis reaction compared to the starting material (ie the vegetable oil or the corresponding fatty acid alkyl ester).
Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines Materials umfassend eine pflanzenölbasierte Substanz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol und deren Mischungen als Startmaterial zur Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol- Alkoxylat-Sulfaten oder Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren, wobei vorzugsweise die Doppelbindung in den genannten Fettalkoholen erhalten bleibt. Finally, the invention also relates to the use of a material comprising a vegetable oil-based substance selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol and mixtures thereof as a starting material for the production of Fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, the double bond preferably being retained in the fatty alcohols mentioned.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf beigefügte Reaktionsschemata näher erläutert. Die Reaktionsschemata sind beispielhaft und geben lediglich ausgewählte Edukte und Produkte einzelner Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens an. Anforde- rungen an Massenbilanzen und stöchiometrische Gegebenheiten werden in den Reaktionsschemata nicht durchgängig beachtet. The invention is explained in more detail below with reference to the attached reaction schemes. The reaction schemes are examples and only indicate selected starting materials and products of individual steps of the process according to the invention. Mass balance requirements and stoichiometric conditions are not consistently observed in the reaction schemes.
Fig. 1 zeigt, beispielhaft für das Durchführen einer Kreuzmetathese-Reaktion in Schritt (S2), schematisch die Umsetzung von Ölsäuremethylester (1) (lediglich beispielhaft für einen in Schritt (S2) einzusetzenden ersten Fettsäurealkylester; auch andere ungesättigte Fettsäurealkylester sind erfindungsgemäß ebenso als erste Fettsäurealkylester ersetzbar) mit Ethylen (2) (lediglich beispielhaft für ein in Schritt (S2) eingesetztes Olefin; auch andere Olefine sind erfindungsgemäß einsetzbar) zu 1-Decen (3) und 9-Decensäureme- thylester (4) (lediglich beispielhaft für einen in Schritt (S2) resultierenden zweiten Fettsäurealkylester; bei Einsatz anderer erster Fettsäurealkylester und/oder anderer Olefine resul- tieren entsprechend andere bzw. weitere Produkte). Fig. 2 zeigt, beispielhaft für das Umsetzen in Schritt (S3) des zweiten Fettsäurealkylesters zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge, schematisch die Umsetzung (selektive Reduktion) von 9-Decensäuremethylester (4) (lediglich beispielhaft für andere im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbare zweite Fettsäurealkylester) zu 9-Decen-1-ol (5) (bei Einsatz anderer zweiter Fettsäurealkylester resultieren entsprechend andere Fettalkohole mit jeweils dergleichen Kettenlänge wie der jeweils eingesetzte zweite Fettsäurealkylester).Fig. 1 shows, as an example of carrying out a cross-metathesis reaction in step (S2), schematically the reaction of oleic acid methyl ester (1) (only as an example of a first fatty acid alkyl ester to be used in step (S2); other unsaturated fatty acid alkyl esters are also possible according to the invention as first Fatty acid alkyl ester replaceable) with ethylene (2) (only as an example for an olefin used in step (S2); other olefins can also be used according to the invention) to form 1-decene (3) and 9-decenoic acid methyl ester (4) (only as an example for an in Step (S2) resulting second fatty acid alkyl ester; if other first fatty acid alkyl esters and/or other olefins are used, correspondingly other or further products result). Fig. 2 shows, as an example of the reaction in step (S3) of the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length, schematically the reaction (selective reduction) of 9-decenoic acid methyl ester (4) (only by way of example for other second fatty acid alkyl esters that can be used in the process according to the invention). 9-decen-1-ol (5) (if other second fatty acid alkyl esters are used, correspondingly other fatty alcohols each having the same chain length as the second fatty acid alkyl ester used in each case result).
Fig. 3 zeigt, beispielhaft für das in Schritt (S4) erfolgende Umsetzen des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Alkoxylat, schematisch die Umsetzung von 9-Decen-1-ol (5) mit Ethylenoxid (6) zum entsprechenden Fettalkohol-Ethoxylat (7) (vorzugsweise mit x = 2 bis 25) (bei Einsatz anderer Fettalkohole resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Ethoxylate; andere Werte fürx sind möglich). 3 shows, as an example of the reaction in step (S4) of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate, schematically showing the reaction of 9-decen-1-ol (5) with ethylene oxide (6) to form the corresponding one Fatty alcohol ethoxylate (7) (preferably with x=2 to 25) (if other fatty alcohols are used, correspondingly different fatty alcohol ethoxylates result; other values for x are possible).
Fig. 4 zeigt, beispielhaft für das in Schritt (S4) erfolgende Umsetzen des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Polyglycosid, schematisch die Umsetzung von 9-Decen-1-ol (5) mit Glucose (8) zum entsprechenden Fettalkohol-Polyglycosid (9) (vorzugsweise mit x = 1 bis 5) (bei Einsatz anderer Fettalkohole bzw. anderer Zucker resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Polyglycoside; andere Werte fürx sind möglich). 4 shows, as an example of the reaction in step (S4) of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol polyglycoside, schematically showing the reaction of 9-decen-1-ol (5) with glucose (8) to form the corresponding one Fatty alcohol polyglycoside (9) (preferably with x=1 to 5) (if other fatty alcohols or other sugars are used, correspondingly other fatty alcohol polyglycosides result; other values for x are possible).
Fig. 5 zeigt, beispielhaft für das in Schritt (S4) erfolgende Umsetzen des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Sulfat, schematisch die Umsetzung von 9-Decen-1-ol (5) mit Schwefeltrioxid (10) zum entsprechenden Fettalkohol-Hydrogensulfat (=Schwefelsäureester des Fettalkohols) (11) und die Neutralisation des Fettalkohol-Hyd- rogensulfats (11) mit Natronlauge (12) zum entsprechenden Fettalkohol-Sulfat (13) und Wasser (im Schema nicht eingezeichnet) (bei Einsatz anderer Fettalkohole resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Sulfate). Fig. 6 zeigt, beispielhaft für das in Schritt (S4) erfolgende Umsetzen des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat, schematisch die Umsetzung von 9-Decen-1-ol (5) mit Ethylenoxid (6) zum 9-Decen-1-ol-Ethoxylat (7) (bei Einsatz anderer Fettalkohole resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Ethoxylate; x ist vorzugsweise im Bereich von 1 bis 3) und die weitere Umsetzung des Fettalkohol-Ethoxylats (7) mit Schwefeltrioxid (10) zum entsprechenden Fettalkohol-Ethoxylat-Hydrogensulfat5 shows, as an example of the step (S4) conversion of the fatty alcohol resulting in step (S3) to a fatty alcohol sulfate, schematically showing the conversion of 9-decen-1-ol (5) with sulfur trioxide (10) to the corresponding one Fatty alcohol hydrogen sulfate (= sulfuric acid ester of the fatty alcohol) (11) and the neutralization of the fatty alcohol hydrogen sulfate (11) with sodium hydroxide solution (12) to the corresponding fatty alcohol sulfate (13) and water (not shown in the scheme) (when using other fatty alcohols result in correspondingly different fatty alcohol sulfates). Fig. 6 shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate sulfate, schematically the reaction of 9-decen-1-ol (5) with ethylene oxide (6) to form the 9-decen-1-ol ethoxylate (7) (if other fatty alcohols are used, correspondingly other fatty alcohol ethoxylates result; x is preferably in the range from 1 to 3) and the further reaction of the fatty alcohol ethoxylate (7) with sulfur trioxide (10 ) to the corresponding fatty alcohol ethoxylate hydrogen sulfate
(14) und die Neutralisation des Fettalkohol-Ethoxylat-Hydrogensulfats (14) mit Natronlauge (12) zum entsprechenden Fettalkohol-Ethoxylat-Sulfat (15), hier 9-Decen-1-ol-Ethoxylat- Sulfat, und Wasser (im Schema nicht eingezeichnet) (bei Einsatz anderer Fettalkohole resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Ethoxylat-Sulfate). Fig. 7 zeigt, beispielhaft für das in Schritt (S4) erfolgende Umsetzen des in Schritt (S3) resultierenden Fettalkohols zu einer Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure, schematisch die Umsetzung von 9-Decen-1-ol (5) mit Ethylenoxid (6) zum 9-Decen-1-ol-Ethoxylat (7) (bei Einsatz anderer Fettalkohole resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Ethoxylate; x ist vorzugsweise im Bereich von 1 bis 3) und die weitere Umsetzung des Fettalkohol- Ethoxylats (7) mit Chloressigsäure (16) und Natriumhydroxid (12) zur entsprechenden Fett- alkohol-Ethoxylat-Carbonsäure (17), hier 9-Decen-1-ol-Ethoxylat- Methylcarbonsäure, Natriumchlorid (18) und Wasser (19) (bei Einsatz anderer Fettalkohole resultieren entsprechend andere Fettalkohol-Ethoxylat-Methylcarbonsäuren).Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf Laborsynthesen betreffende Darstellvorschriften näher erläutert (Beispiele 1 bis 4). Im Einzelfall werden darin Chemikalien und/oder synthetische Maßnahmen gewählt, die in der großindustriellen Synthese typischerweise nicht verwendet werden. Beispielsweise wird als Sulfatisierungsagens Chlorschwefelsäure eingesetzt, während in der industriellen Praxis typischerweise Schwefeltrioxid zum Zweck der Sulfatisie- rung eingesetzt wird. Dem Fachmann sind entsprechende Abweichungen vertraut. Die in den Beispielen angegebenen Darstellvorschriften können mit den entsprechenen Anpassungen auf andere Startmaterialien erfindungsgemäßer Verfahren angewandt werden. (14) and the neutralization of the fatty alcohol ethoxylate hydrogen sulfate (14) with sodium hydroxide solution (12) to the corresponding fatty alcohol ethoxylate sulfate (15), here 9-decen-1-ol ethoxylate sulfate, and water (not in the scheme shown) (if other fatty alcohols are used, correspondingly other fatty alcohol ethoxylate sulfates result). Fig. 7 shows, as an example of the reaction in step (S4) taking place of the fatty alcohol resulting in step (S3) to form a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid, schematically the reaction of 9-decen-1-ol (5) with ethylene oxide (6) to form the 9-decen-1-ol ethoxylate (7) (if other fatty alcohols are used, correspondingly other fatty alcohol ethoxylates result; x is preferably in the range from 1 to 3) and the further reaction of the fatty alcohol ethoxylate (7) with chloroacetic acid (16 ) and sodium hydroxide (12) to the corresponding fatty alcohol ethoxylate carboxylic acid (17), here 9-decen-1-ol ethoxylate methyl carboxylic acid, sodium chloride (18) and water (19) (if other fatty alcohols are used, correspondingly different fatty alcohols result -Ethoxylate-methylcarboxylic acids). The invention is explained in more detail below with reference to preparation instructions relating to laboratory syntheses (Examples 1 to 4). In individual cases, chemicals and/or synthetic measures are selected that are typically not used in large-scale industrial synthesis. For example, chlorosulfuric acid is used as the sulfating agent, while sulfur trioxide is typically used in industrial practice for the purpose of sulfating. Corresponding deviations are familiar to the person skilled in the art. The preparation specifications given in the examples can be applied to other starting materials for processes according to the invention, with the appropriate adjustments.
Darstellvorschriften für Laborsynthesen: Preparing specifications for laboratory syntheses:
Beispiel 1: Schritt (S1) Example 1: Step (S1)
Umesterung eines Triglycerids zu Fettsäuremethylestern Transesterification of a triglyceride to fatty acid methyl esters
In einem 250 ml Dreihals-Rundkolben mit Rührer, Tropftrichter und Rückflusskühler (mit Trockenrohr) werden 50 g (ca. 57 mmol) Rapsöl (wasserfrei) vorgelegt. Aus dem Tropftrichter wird unter gutem Rühren langsam eine Lösung von 2 g Natrium-Methanolat (Fa. Sigma-Aldrich) in 50 g Methanol zugetropft. Nach vollständiger Zugabe erwärmt man das Gemisch unter Rühren für zwei Stunden, so dass das Methanol unter Rückfluss siedet.50 g (about 57 mmol) of rapeseed oil (anhydrous) are placed in a 250 ml three-necked round-bottom flask with stirrer, dropping funnel and reflux condenser (with drying tube). A solution of 2 g of sodium methoxide (from Sigma-Aldrich) in 50 g of methanol is slowly added dropwise from the dropping funnel while stirring vigorously. After the addition is complete, the mixture is heated with stirring for two hours so that the methanol is refluxed.
Nach Abschluss wird das Gemisch unter Rühren vorsichtig mit 18 g 10%iger Schwefelsäure neutralisiert und anschließend werden 50 ml n-Hexan zugesetzt. Die obere Phase (Fettsäuremethylester in n-Hexan) wird im Scheidetrichter von der unteren Phase (Glyce- rin, Methanol, Wasser) abgetrennt. Nach Abziehen des Alkans am Rotationsverdampfer erhält man als Rückstand Rapsfettsäureemethylester (als Mischung umfassend Ölsäuremethylester). Beispiel 2: Upon completion, the stirred mixture is carefully neutralized with 18 g of 10% sulfuric acid and then 50 mL of n-hexane is added. The upper phase (fatty acid methyl ester in n-hexane) is separated from the lower phase (glycerol, methanol, water) in the separating funnel. After stripping off the alkane on a rotary evaporator, the residue obtained is methyl rapeseed fatty acid ester (comprising methyl oleate as a mixture). Example 2:
Schritt (S2) step (S2)
Ethenolyse von Methyloleat (Ölsäuremethylester) - Kreuzmetathese (Durchführung in Anlehnung an WO 02/076920) In einerTrockenboxwird eine Katalysatorlösung von [Dichloro(Phenylmethylen)bis(Tricyc- lohexyl-phosphin)-Ruthenium] (bezogen von Fa. Sigma-Aldrich als „Grubbs Catalyst M102“) in einer Konzentration von 0,01 mol/l in Toluol hergestellt. Ethenolysis of methyl oleate (methyl oleate) - cross-metathesis (implementation based on WO 02/076920) A catalyst solution of [dichloro(phenylmethylene)bis(tricyclohexylphosphine)ruthenium] (obtained from Sigma-Aldrich as "Grubbs Catalyst M102") at a concentration of 0.01 mol/l in toluene.
Methyloleat (99%, bezogen von Fa. Sigma-Aldrich) wird vorder Verwendung mit Stickstoff entgast. Zur Durchführung der Kreuzmetathesereaktion wird ein Reaktor in einer Trockenbox mit 3,5 g des Methyloleats und der Katalysatorlösung (265 Mikroliter der 0,01 M Lösung) beschickt. Der Reaktor wird verschlossen, aus der Trockenbox entnommen und an eine Ethen-Gasflasche (Ethen, 99,9 %, Fa. Air Liquide) angeschlossen. Die Reaktion wird bei einem Druck von 420 kPa (4,2 bar) und einer Temperatur von 30°C über einen Zeitraum von drei Stunden durchgeführt. Methyl oleate (99%, obtained from Sigma-Aldrich) is degassed with nitrogen before use. To carry out the cross-metathesis reaction, a reactor in a dry box is charged with 3.5 g of the methyl oleate and catalyst solution (265 microliters of the 0.01 M solution). The reactor is sealed, removed from the dry box and connected to an ethene gas bottle (ethene, 99.9%, from Air Liquide). The reaction is carried out at a pressure of 420 kPa (4.2 bar) and a temperature of 30°C for a period of three hours.
Eine anschließende gaschromatographische Analyse der Reaktionsmischung belegt die Entstehung der Kreuzmetatheseprodukte 1-Dedecen sowie 9-Decensäuremethylester. Subsequent gas-chromatographic analysis of the reaction mixture confirms the formation of the cross-metathesis products 1-dedecene and 9-decenoic acid methyl ester.
Beispiel 3: Example 3:
Schritt (S3) Reduktion von 9-Decensäuremethylesterzu 9-Decen-1-ol Step (S3) Reduction of 9-decenoic acid methyl ester to 9-decen-1-ol
In einem 250 ml Dreihals-Rundkolben mit Rührer, Tropftrichter und Rückflusskühler werden 2,1 g (0,055 mol) Lithiumaluminiumhydrid in 50 ml absolutem Diethylether vorgelegt. Aus dem Tropftrichter wird langsam und unter ständigem Rühren eine Lösung von 18,4 g (0,1 mol) 9-Decensäuremethylester in 40 ml absolutem Diethylether zugetropft, so dass der Ether unter Rückfluss leicht siedet. Nach vollständiger Zugabe wird der Ansatz zur Vervollständigung der Umsetzung noch weitere vier Stunden gerührt. 2.1 g (0.055 mol) of lithium aluminum hydride in 50 ml of absolute diethyl ether are placed in a 250 ml three-necked round bottom flask equipped with stirrer, dropping funnel and reflux condenser. A solution of 18.4 g (0.1 mol) of 9-decenoic acid methyl ester in 40 ml of absolute diethyl ether is slowly added dropwise from the dropping funnel, with constant stirring, so that the ether boils gently under reflux. After the addition is complete, the batch is stirred for a further four hours to complete the reaction.
Anschließend wird der Kolben im Eiswasserbad gekühlt und es wird unter Rühren vorsichtig und langsam Eiswasser in den Ansatz getropft bis die Entwicklung von Wasserstoff vollständig abgeschlossen ist. Nun wird solange unter Rühren eine 10%ige Schwefelsäurelösung zugetropft bis sich der entstandenen Aluminiumhydroxid-Niederschlag gerade aufgelöst hat. Die beiden Phasen werden im Scheidetrichter getrennt, die wässrige Phase nochmals mit Ether ausgeschüttelt. Nach Vereinigen der Etherphasen, werden diese mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und anschließend die erneut abgetrennte Etherphase über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abfiltrieren und dem nachfolgenden Abdestillieren des Lösemittels erhält man den angestrebten Fettalkohol. The flask is then cooled in an ice water bath and ice water is slowly and carefully added dropwise to the mixture while stirring until hydrogen is evolved is fully completed. A 10% sulfuric acid solution is then added dropwise with stirring until the aluminum hydroxide precipitate that has formed has just dissolved. The two phases are separated in a separating funnel, and the aqueous phase is extracted again with ether. After the ether phases have been combined, they are washed with saturated sodium chloride solution and the ether phase which has been separated off again is then dried over sodium sulfate. After filtering off and then distilling off the solvent, the desired fatty alcohol is obtained.
Beispiel 4: Example 4:
Schritt (S4) Beispiel 4-1: Step (S4) Example 4-1:
Glycosylierung von 9-Decen-1-ol a) Darstellung von Butylglucosid Glycosylation of 9-decen-1-ol a) Preparation of butyl glucoside
In einem 250 ml Dreihalskolben mit Destillationsbrücke und Kühler, Tropftrichter und Vakuumpumpe werden 22 g (0,3 mol) n-Butanol und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure vorgelegt und unter Rühren auf Siedetemperatur des n-Butanols (118 °C) erhitzt. Aus dem Tropftrichter lässt man eine vorgewärmte Suspension von 18 g (0,1 mol) wasserfreier Glucose und ca. 30 g (ca. 0,4 mol) n-Butanol langsam und kontinuierlich in die Reaktionslösung einlaufen. Dabei wird die Reaktionslösung stetig auf Siedetemperatur gehalten und diese bleibt idealerweise stets klar. Das entstehende Reaktionswasser wird der Mischung kontinuierlich zusammen mit dem Überschuss an siedendem n-Butanol durch langsames Abdestillieren über einen Zeitraum von ca. 60 min entzogen. Zum vollständigen Abschluss der Reaktion wird durch Anlegen eines leichten Unterdrucks (ca. 800 mbar) unter fortlaufender Wärmezufuhr auch das restliche Wasser und n-Butanol entzogen. b) Umglycosilierung mit 9-Decen-1-ol 22 g (0.3 mol) of n-butanol and 0.2 g of p-toluenesulfonic acid are placed in a 250 ml three-necked flask with distillation bridge and condenser, dropping funnel and vacuum pump and heated to the boiling point of n-butanol (118° C.) with stirring. A preheated suspension of 18 g (0.1 mol) of anhydrous glucose and about 30 g (about 0.4 mol) of n-butanol is slowly and continuously run into the reaction solution from the dropping funnel. The reaction solution is constantly kept at the boiling point and ideally always remains clear. The water of reaction formed is continuously removed from the mixture together with the excess of boiling n-butanol by slow distillation over a period of about 60 minutes. To complete the reaction, the remaining water and n-butanol are also removed by applying a slight reduced pressure (about 800 mbar) with the continuous supply of heat. b) Transglycosylation with 9-decen-1-ol
In den Tropftrichter wird nun 95 g (ca. 0,6 mol) vorgewärmtes 9-Decen-1-ol gegeben und dem im Kolben vorliegenden Reaktionsproduktgemisch aus Schritt a) (umfassend Butylglucosid) bei einer Temperatur von ca. 140°C langsam und kontinuierlich zugetropft. 95 g (about 0.6 mol) of preheated 9-decen-1-ol are then added to the dropping funnel and the reaction product mixture from step a) (comprising butyl glucoside) present in the flask is slowly and continuously added at a temperature of about 140°C dripped.
Entstehendes n-Butanol wird dem Reaktionsgemisch sofort und kontinuierlich durch Ab- destillieren entzogen. Sobald die sichtbare Entstehung von n-Butanol beendet ist, wird die Reaktion durch Anlegen eines Unterdrucks von 20 mbar unter fortlaufender Wärmezufuhr abgeschlossen und der Großteil des überschüssigen 9-Decen-1-ol durch Destillation vom Reaktionsprodukt abgetrennt. Any n-butanol formed is removed from the reaction mixture immediately and continuously by distillation. As soon as the visible formation of n-butanol has ended, the Reaction completed by applying a reduced pressure of 20 mbar with continuous supply of heat and the majority of the excess 9-decen-1-ol separated from the reaction product by distillation.
Man lässt den Reaktionsansatz abkühlen, versetzt das Reaktionsprodukt unter Rühren mit 150 ml dest. Wasser und neutralisiert die Mischung mit 0,95 g 5%iger Natronlauge. The reaction mixture is allowed to cool, and the reaction product is mixed with 150 ml dist. Water and neutralize the mixture with 0.95 g of 5% sodium hydroxide solution.
Anschließend wird die wässrige Lösung dreimal mit 150 ml Diethylether ausgeschüttelt, um restliches 9-Decen-1-ol abzutrennen. Das angestrebte Glucosid des 9-Decen-1-ol wird durch vollständiges Entfernen des Wassers z.B. durch Gefriertrocknung erhalten. The aqueous solution is then shaken out three times with 150 ml of diethyl ether in order to separate off the remaining 9-decen-1-ol. The desired 9-decen-1-ol glucoside is obtained by removing the water completely, e.g., by freeze drying.
Beispiel 4-2: Überführung des Fettalkohols in ein Fettalkoholethoxylat (*2 mol EO) Example 4-2: Conversion of the fatty alcohol into a fatty alcohol ethoxylate (*2 mol EO)
In einem Reaktor werden unter Stickstoffatmosphäre 3,1 g (0,02 mol) 9-Decen-1-ol (Fa. Sigma-Aldrich), 0,11 g Kaliumhydroxid (2 mmol) und 1 ,8 g (ca. 0,04 mol) Ethylenoxid (>99,8%, Fa. Air Liquide) vorgelegt. Der Reaktor wird mit einem Stickstoffdruck von 400 kPa (4 bar) beaufschlagt und der Inhalt unter Rühren auf 100°C aufgeheizt. Nach einer Stunde Reaktionszeit wird die Temperatur auf 120°C erhöht und der Reaktionsansatz weitere zwei Stunden gerührt. In a reactor under a nitrogen atmosphere, 3.1 g (0.02 mol) of 9-decen-1-ol (from Sigma-Aldrich), 0.11 g of potassium hydroxide (2 mmol) and 1.8 g (about 0. 04 mol) of ethylene oxide (>99.8%, from Air Liquide). The reactor is charged with a nitrogen pressure of 400 kPa (4 bar) and the contents are heated to 100° C. with stirring. After a reaction time of one hour, the temperature is increased to 120° C. and the reaction mixture is stirred for a further two hours.
Nach dem Abkühlen liegt ein flüssiges Produktgemisch aus Fettalkohol und Fettalkoho- lethoxylaten (9-Decen-1-ol *2EO) vor. After cooling, a liquid product mixture of fatty alcohol and fatty alcohol ethoxylates (9-decen-1-ol *2EO) is present.
Beispiel 4-3: Überführung des Fettalkohols in ein Fettalkohol-Sulfat (Fettalkylsulfat) Example 4-3: Conversion of the fatty alcohol into a fatty alcohol sulfate (fatty alkyl sulfate)
In einem 250 ml Dreihalskolben mit Rührer, Tropftrichter mit Trockenrohr und Rückflusskühler, sowie Vakuumpumpe werden 15,6 g (0,1 mol) 9-Decen-1-ol in 120 ml absolutem Diethylether vorgelegt. Aus dem Tropftrichter werden sehr langsam und unter Rühren 12,2 g (ca. 0,105 mol) Chlorsulfonsäure zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird der Ansatz noch für eine weitere Stunde gerührt. Anschließend wird der Reaktionsansatz durch langsame Zugabe von 84 g einer 5%igen Natronlauge-Lösung (entspricht 0,105 mol NaOH) neutralisiert. 15.6 g (0.1 mol) of 9-decen-1-ol in 120 ml of absolute diethyl ether are placed in a 250 ml three-necked flask with stirrer, dropping funnel with drying tube and reflux condenser, and vacuum pump. 12.2 g (about 0.105 mol) of chlorosulfonic acid are added dropwise from the dropping funnel very slowly and with stirring. After the addition is complete, the mixture is stirred for a further hour. The reaction batch is then neutralized by the slow addition of 84 g of a 5% sodium hydroxide solution (corresponds to 0.105 mol NaOH).
Anschließend wird der Ether am Rotationsverdampfer abgezogen. Die zurückbleibende wässrige Lösung enthält das gewünschte Fettalkylensulfat-Natriumsalz (hier: Natrium 9- Decenol-Sulfat). Das wasserfreie Tensid wird durch Gefriertrocknung erhalten. Beispiel 4-4: The ether is then drawn off on a rotary evaporator. The aqueous solution that remains contains the desired fatty alkylene sulfate sodium salt (here: sodium 9-decenol sulfate). The anhydrous surfactant is obtained by freeze drying. Example 4-4:
Überführung des Fettalkoholethoxylats in ein Fettalkohol-Ethoxylat-Sulfat (Fettalkoholethersulfat) Conversion of the fatty alcohol ethoxylate into a fatty alcohol ethoxylate sulfate (fatty alcohol ether sulfate)
In einem 250 ml Dreihalskolben mit Rührer, Tropftrichter mit Trockenrohr und Rückfluss- kühler werden 24,4 g (0,1 mol) 9-Decen-1-ol * 2EO (z.B. aus Beispiel 4-2) in 120 ml absolutem Diethylether vorgelegt. Aus dem Tropftrichter werden sehr langsam und unter Rühren 12,2 g (ca. 0,105 mol) Chlorsulfonsäure zugetropft. Nach vollständiger Zugabe wird der Ansatz noch für eine weitere Stunde gerührt. Anschließend wird der Reaktionsansatz durch langsame Zugabe von 84 g einer 5%igen Natronlauge-Lösung (entspricht 0,105 mol NaOH) neutralisiert. 24.4 g (0.1 mol) of 9-decen-1-ol * 2EO (e.g. from Example 4-2) in 120 ml of absolute diethyl ether are placed in a 250 ml three-necked flask with stirrer, dropping funnel with drying tube and reflux condenser. 12.2 g (about 0.105 mol) of chlorosulfonic acid are added dropwise from the dropping funnel very slowly and with stirring. After the addition is complete, the mixture is stirred for a further hour. The reaction mixture is then neutralized by slowly adding 84 g of a 5% sodium hydroxide solution (corresponds to 0.105 mol NaOH).
Anschließend wird der Ether am Rotationsverdampfer abgezogen. Die zurückbleibende wässrige Lösung enthält das gewünschte Fettalkoholethersulfat-Natriumsalz (hier: Natrium 9-Decenol*2EO-Sulfat). Das wasserfreie Tensid wird durch Gefriertrocknung erhalten. The ether is then drawn off on a rotary evaporator. The remaining aqueous solution contains the desired fatty alcohol ether sulfate sodium salt (here: sodium 9-decenol*2EO sulfate). The anhydrous surfactant is obtained by freeze drying.
Beispiel 4-5: Überführung des Fettalkoholethoxylats in eine Fettalkohol-Ethoxylat-Carbonsäure (Fettalkoholethercarbonsäure) Example 4-5: Conversion of the fatty alcohol ethoxylate into a fatty alcohol ethoxylate carboxylic acid (fatty alcohol ether carboxylic acid)
In einem 250 ml Erlenmeyerkolben werden 48,8 g (0,2 mol) 9-Decen-1-ol * 2EO mit 23,3 g (0,2 mol) Natriumchloracetat gemischt und auf 40°C erwärmt. Anschließend wird unter Rühren 8 g (0,2 mol) pulverförmiges Natriumhydroxid in zehn kleinen Portionen übereinen Zeitraum von Stunden zur Reaktionsmischung zugegeben. Die Temperatur der Mischung wird während der Zugabe und danach noch für weitere 6 Stunden bei 40°C gehalten.48.8 g (0.2 mol) of 9-decen-1-ol*2EO are mixed with 23.3 g (0.2 mol) of sodium chloroacetate in a 250 ml Erlenmeyer flask and the mixture is heated to 40.degree. Then, with stirring, 8 g (0.2 mol) of powdered sodium hydroxide is added to the reaction mixture in ten small portions over a period of hours. The temperature of the mixture is maintained at 40°C during the addition and for a further 6 hours thereafter.
Anschließend wird die Reaktionsmischung langsam mit 100 g 10%iger Schwefelsäure versetzt und unter Rühren für 30 min auf 90°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die entstandene obere, organische Phase im Scheidetrichter von der unteren, wässrigen, Phase ab- getrennt. Die organische Phase enthält (neben ca. 10% Restwasser) ca. 43 g (ca. 0,14 mol) der gewünschten 9-Decenol *2EO-Essigsäure (Ausbeute von ca. 70 % bezogen auf das eingesetzte 9-Decenol*2EO). Das wasserfreie Reaktionsprodukt kann durch Gefriertrocknung erhalten werden. 100 g of 10% strength sulfuric acid are then slowly added to the reaction mixture and the mixture is heated to 90° C. for 30 minutes with stirring. After cooling, the resulting upper, organic phase is separated from the lower, aqueous phase in the separating funnel. The organic phase contains (in addition to approx. 10% residual water) approx. 43 g (approx. 0.14 mol) of the desired 9-decenol*2EO acetic acid (yield of approx. 70% based on the 9-decenol*2EO used) . The anhydrous reaction product can be obtained by freeze drying.

Claims

Patentansprüche: Patent Claims:
1. Verfahren zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere biobasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholen, Fettalkohol-Alko- xylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen, mit folgenden Schritten: 1. A method for producing a product comprising one or more bio-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof, with the following steps:
(S1) Herstellen oder Bereitstellen eines ersten Fettsäurealkylesters aus einem biobasierten Öl, wobei der erste Fettsäurealkylester zumindest eine mittelständige Doppelbindung umfasst, (S2) Durchführen einer Kreuzmetathese-Reaktion, wobei der erste Fettsäurealkylester und ein Olefin so umgesetzt werden, dass ein zweiter Fettsäurealkylester resultiert,(S1) producing or providing a first fatty acid alkyl ester from a bio-based oil, the first fatty acid alkyl ester comprising at least one central double bond, (S2) carrying out a cross-metathesis reaction, the first fatty acid alkyl ester and an olefin being reacted in such a way that a second fatty acid alkyl ester results,
(S3) Umsetzen des zweiten Fettsäurealkylesters zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge. (S3) Conversion of the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei das Produkt ausgewählt ist aus der Gruppe be- stehend aus Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte. 2. The method according to claim 1, wherein the product is selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
3. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der erste Fettsäurealkylester nach dem Herstellen oder Bereitstellen in Schritt (S1) zunächst als Bestandteil einer Mischung vorliegt, die weitere Fettsäurealkylester aus biobasiertem Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, umfasst, und dabei vorzugsweise als Bestand- teil einer Mischung vorliegt, die Fettsäurealkylester in einem Mischungsverhältnis enthält, welches dem Fettsäuremuster des eingesetzten biobasierten Öls entspricht und vorzugsweise in einem Zwischenschritt (pre-S2) von solchen weiteren Fettsäurealkylestern abgetrennt wird, so dass der erste Fettsäurealkylester in Schritt (S2) in aufgereinigter Form ein- gesetzt wird. 3. The method according to any one of the preceding claims, wherein the first fatty acid alkyl ester after the production or provision in step (S1) is initially present as a component of a mixture comprising other fatty acid alkyl esters from bio-based oil, preferably vegetable oil, and preferably as a component of a Mixture is present, which contains fatty acid alkyl esters in a mixing ratio which corresponds to the fatty acid pattern of the bio-based oil used and is preferably separated in an intermediate step (pre-S2) from such further fatty acid alkyl esters, so that the first fatty acid alkyl ester in step (S2) in purified form is set.
4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der erste Fettsäurealkylester ein Ölsäurealkylester ist, vorzugsweise ein Methylester, Ethylester, Propylester oder Butylester der Ölsäure. 5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das biobasierte Öl ein Pflanzenöl umfasst oder ein Pflanzenöl ist, welches ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen umfasst oder ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen ist, wobei diese vorzugsweise ausgewählt ist bzw. sind aus der Gruppe bestehend aus Baumwolle, Hanf, Haselnuss, Distel, Erdnuss, Jojoba, Leindotter, Leinsamen, Mandel, Mohn, Olive, Ölrettich, Ölrauke, Pekannuss, Pistazie, Raps, Reis, Rübsen, Saflor, Senf, Sonnenblume, Soja und Walnuss. 4. A process according to any one of the preceding claims wherein the first fatty acid alkyl ester is an oleic acid alkyl ester, preferably a methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester of oleic acid. 5. The method according to any one of the preceding claims, wherein the bio-based oil comprises a vegetable oil or is a vegetable oil which comprises an oil from one or more plants or is an oil from one or more plants, which is or are preferably selected from the group consisting of cotton, hemp, hazelnut, safflower, peanut, jojoba, camelina, flaxseed, almond, poppy, olive, radish, rocket, pecan, pistachio, canola, rice, rapeseed, safflower, mustard, sunflower, soybean and walnut .
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das Pflanzenöl ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen umfasst oder ein Öl aus einer Pflanze oder mehreren Pflanzen ist, die ausgewählt ist bzw. sind aus der Gruppe bestehend aus 6. The method of claim 5, wherein the vegetable oil comprises an oil from one or more plants or is an oil from one or more plants selected from the group consisting of
Sonnenblumenöl, bevorzugt high oleic Sonnenblumenöl, vorzugsweise mit einem Anteil von Ölsäure in den Triglyceriden des Sonnenblumenöls von größer als 85 Gew.-%,Sunflower oil, preferably high oleic sunflower oil, preferably with an oleic acid content in the triglycerides of the sunflower oil of greater than 85% by weight,
Rapsöl, bevorzugt 00-Rapsöl, vorzugsweise mit einem Anteil von Ölsäure in den Triglyceriden des Rapsöls von größer als 51 Gew.-%, - Olivenöl, vorzugsweise mit einem Anteil von Ölsäure in den Triglyceriden des Olivenöls von größer als 55 Gew.-%, wobei die Prozentangaben bezogen sind auf die Gesamtmasse an freien Fettsäuren nach Spaltung der Triglyceride. Rapeseed oil, preferably 00 rapeseed oil, preferably with a proportion of oleic acid in the triglycerides of the rapeseed oil of greater than 51% by weight, - olive oil, preferably with a proportion of oleic acid in the triglycerides of the olive oil of greater than 55% by weight, where the percentages are based on the total mass of free fatty acids after cleavage of the triglycerides.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Olefin in Schritt (S2) 2 bis 6 C-Atome besitzt und vorzugsweise Ethen, Propen, 1 -Buten oder 2-Buten ist. 7. The method according to any one of the preceding claims, wherein the olefin in step (S2) has 2 to 6 carbon atoms and is preferably ethene, propene, 1-butene or 2-butene.
8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der zweite Fettsäurealkylester eine Doppelbindung enthält und vorzugsweise ein Alkylester von 9-Decensäure, 9-Undecensäure oder 9-Dodecensäure oder eine Mischung mehrerer solcher Alkylester ist, bevorzugt ein Methylester, Ethylester, Propylester oder Butylester von 9-Decensäure, 9-Undecensäure bzw. 9-Dodecensäure, besonders bevorzugt ein Methylester, Ethylester oder Butylester von 9-Decensäure, ganz besonders bevorzugt der Methylester von 9-De- censäure und/oder der in Schritt (S3) umgesetzte zweite Fettsäurealkylester eine Doppelbindung in Position 9 enthält und vorzugsweise ein Alkylester von 9-Decensäure, 9-Undecensäure oder 9-Dode- censäure odereine Mischung mehrerer solcher Alkylester ist, und in Mischung mit weiteren Fettsäurealkylestern vorliegt, die keine Doppelbindung in Position 9 besitzen, wobei der Anteil an Fettsäurealkylestern mit einer Doppelbindung in Position 9 an der Gesamtmasse von Fettsäurealkylestern zu Beginn der Umsetzung zumindest 90 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 93 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 98 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 99 Gew.-% und/oder in Schritt (S3) der zweite Fettsäurealkylester zu einem gesättigten oder einfach ungesättigten Fettalkohol reduziert wird, vorzugsweise selektiv unter Erhalt einer Doppelbindung, bevorzugt einer Doppelbindung in Position 9 der Kohlenstoffkette und/oder der in Schritt (S3) resultierende Fettalkohol eine Doppelbindung in Position 9 enthält und vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder9-Dodecen-1-ol ist, und in dem in Schritt (S3) resultierenden Reaktionsgemisch in Mischung mit weiteren Fettalkoholen vorliegt, die keine Doppelbindung in Position 9 besitzen, wobei der Anteil an Fettalkoholen mit einer Doppelbindung in Position 9 an der Gesamtmasse von Fettalkoholen in dem in Schritt (S3) resultierenden Reaktionsgemisch zumindest 90 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 93 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 98 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 99 Gew.-% und/oder der in Schritt (S3) resultierende Fettalkohol 9-Decen-1 -ol, 9-Undecen-1 -ol oder 9-Dodecen- 1 -ol ist. 8. The method according to any one of the preceding claims, wherein the second fatty acid alkyl ester contains a double bond and is preferably an alkyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid or a mixture of several such alkyl esters, preferably a methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid, particularly preferably a methyl ester, ethyl ester or butyl ester of 9-decenoic acid, very particularly preferably the methyl ester of 9-decenoic acid and/or the second fatty acid alkyl ester reacted in step (S3). contains a double bond in position 9 and is preferably an alkyl ester of 9-decenoic acid, 9-undecenoic acid or 9-dodecenoic acid or a mixture of several such alkyl esters, and in admixture with others Fatty acid alkyl esters are present which do not have a double bond in the 9-position, the proportion of fatty acid alkyl esters having a double bond in the 9-position being at least 90% by weight, preferably at least 93% by weight, particularly preferably at least, of the total mass of fatty acid alkyl esters at the beginning of the reaction 95% by weight, very particularly preferably at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight and/or in step (S3) the second fatty acid alkyl ester is reduced to a saturated or monounsaturated fatty alcohol, preferably selectively while retaining a double bond , preferably a double bond in position 9 of the carbon chain and/or the fatty alcohol resulting in step (S3) contains a double bond in position 9 and preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol is, and in step (S3) resulting reaction mixture is present in a mixture with other fatty alcohols that do not have a double bond in position 9, the proportion of Fatty alcohols with a double bond in position 9 of the total mass of fatty alcohols in the reaction mixture resulting in step (S3) is at least 90% by weight, preferably at least 93% by weight, particularly preferably at least 95% by weight, very particularly preferably at least 98% by weight, preferably at least 99% by weight and/or the fatty alcohol resulting in step (S3) is 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol.
9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Poly- glycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat- Carbonsäuren und deren Mischungen mit folgenden Schritten: 9. The method according to any one of the preceding claims, for the production of a product comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol Alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof with the following steps:
(S1) Herstellen oder Bereitstellen eines ersten Fettsäurealkylesters aus Pflanzenöl, wobei der erste Fettsäurealkylester zumindest eine mittelständige Doppelbindung umfasst, (52) Durchführen einer Kreuzmetathese-Reaktion, wobei der erste Fettsäurealkylester und ein Olefin so umgesetzt werden, dass ein zweiter Fettsäurealkylester resultiert,(S1) producing or providing a first fatty acid alkyl ester from vegetable oil, wherein the first fatty acid alkyl ester comprises at least one central double bond, (52) carrying out a cross-metathesis reaction, in which the first fatty acid alkyl ester and an olefin are reacted in such a way that a second fatty acid alkyl ester results,
(53) Umsetzen des zweiten Fettsäurealkylesters zu einem Fettalkohol gleicher Kettenlänge, (S4) Umsetzen des Fettalkohols zu einem Fettalkohol-Alkoxylat, zu einem Fettalkohol-(53) converting the second fatty acid alkyl ester to a fatty alcohol of the same chain length, (S4) converting the fatty alcohol to a fatty alcohol alkoxylate, to a fatty alcohol
Polyglycosid, zu einem Fettalkohol-Sulfat, zu einem Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat o- derzu einer Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure. Polyglycoside, to a fatty alcohol sulfate, to a fatty alcohol alkoxylate sulfate or to a fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei in Schritt (S4) Fettalkohol, vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dode- cen-1-ol, so mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid umgesetzt wird, dass entsprechende Fettalkohol-Alkoxylate resultieren und/oder das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Alkoxylat, vorzugsweise das Alkoxylat von 9- Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder 9-Dodecen-1-ol, im hydrophilen Rest durchschnittlich 2 bis 25 Alkylenoxideinheiten umfasst, vorzugsweise 3 bis 12 Alkylenoxideinheiten, besonders bevorzugt 3 bis 8 Alkylenoxideinheiten und/oder das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Alkoxylat, vorzugsweise das Alkoxylat von 9- Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder 9-Dodecen-1-ol, für sich betrachtet einen HLB-Wert im Bereich von 7 bis 18, bevorzugt 8 bis 16, besonders bevorzugt 9 bis 15 besitzt, bestimmt gemäß der Methode nach Griffin und/oder das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Alkoxylat, vorzugsweise das Alkoxylat von 9- Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol oder 9-Dodecen-1-ol, nicht endgruppenverschlossen wird oder in einem weiteren Schritt endgruppenverschlossen wird, bevorzugt nicht endgruppenverschlossen wird. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, wobei in Schritt (S4) Fettalkohol, vorzugsweise 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dode- cen-1-ol, zum Fettalkohol-Polyglucosid umgesetzt wird, wobei der in Schritt (S4) eingesetzte Fettalkohol vorzugsweise gesättigt oder einfach ungesättigt ist und/oder das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Polyglycosid, vorzugsweise Fettalkohol-Polyglucosid, vorzugsweise von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, im hydrophilen Rest durchschnittlich 1 bis 5 Saccharid-Einheiten umfasst, vorzugsweise 1 bis 3 Saccharid-Einheiten, besonders bevorzugt 1 bis 2 Saccharid-Einheiten und/oder das in Schritt (S4) resultierende Fettalkohol-Polyglycosid, vorzugsweise von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und/oder 9-Dodecen-1-ol, für sich betrachtet einen HLB-Wert im Bereich von 10 bis 17, bevorzugt 10 bis 16, besonders bevorzugt 10 bis 14,5 besitzt, bestimmt gemäß der Methode nach Griffin. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11 , wobei das Produkt eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate oder eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Polyglycoside oder eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Sulfate oder eine Mischung umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alko- xylat-Sulfate odereine Mischung umfassend eine oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Car- bonsäuren ist, mit folgenden Schritten: 10. The method of claim 9, wherein in step (S4) fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and / or 9-dodecen-1-ol, so with ethylene oxide and / or Propylene oxide and/or butylene oxide is reacted so that corresponding fatty alcohol alkoxylates result and/or the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4), preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol or 9- dodecen-1-ol, in the hydrophilic radical comprises on average 2 to 25 alkylene oxide units, preferably 3 to 12 alkylene oxide units, particularly preferably 3 to 8 alkylene oxide units and/or the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4), preferably the alkoxylate of 9-decene- 1-ol, 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol considered in itself has an HLB value in the range of 7 to 18, preferably 8 to 16, more preferably 9 to 15, determined according to the method according to Griffin and/or the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4), preferably the alkoxylate of 9-decen-1-ol , 9-undecen-1-ol or 9-dodecen-1-ol, is not end-capped or is end-capped in a further step, preferably not end-capped. 11. The method according to any one of claims 9 or 10, wherein in step (S4) fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and / or 9-dodecen-1-ol, to the fatty alcohol - Polyglucoside is reacted, the fatty alcohol used in step (S4) preferably being saturated or monounsaturated and/or the fatty alcohol polyglycoside resulting in step (S4), preferably fatty alcohol polyglucoside, preferably of 9-decen-1-ol, 9 -Undecen-1-ol and / or 9-dodecen-1-ol, in the hydrophilic radical comprises an average of 1 to 5 saccharide units, preferably 1 to 3 saccharide units, particularly preferably 1 to 2 saccharide units and / or in Step (S4) resulting fatty alcohol polyglycoside, preferably from 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and / or 9-dodecen-1-ol, considered in itself an HLB value in the range from 10 to 17 , preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14.5, determined according to the Griffin method. 12. The method according to any one of claims 9 to 11, wherein the product comprises a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylates or a mixture comprising one or more fatty alcohol polyglycosides or a mixture comprising one or more fatty alcohol sulfates or a mixture comprising one or more Fatty alcohol alkoxylate sulfates or a mixture comprising one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids, with the following steps:
(55) Herstellen eines weiteren Tensids oder einer weiteren Tensidmischung aus einem biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, so dass zumindest Kohlenstoffatome des lipo- philen Teils des weiteren Tensids bzw. zumindest eines Tensids der weiteren Tensidmi- schung ganz oder teilweise aus Kohlenstoffketten der in diesem biobasierten Öl, vorzugsweise Pflanzenöl, gebundenen Fettsäuren stammen, (55) Production of a further surfactant or a further surfactant mixture from a bio-based oil, preferably vegetable oil, so that at least carbon atoms of the lipophilic part of the further surfactant or at least one surfactant of the further surfactant mixture are entirely or partially made up of carbon chains of the bio-based in this oil, preferably vegetable oil, bound fatty acids,
(56) Vermischen des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylats, Fettalkohol- Polyglycosids, Fettalkohol-Sulfats, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfats oder der in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure mit dem weiteren Tensid oder der weite- ren Tensidmischung, wobei das in Schritt (S5) eingesetzte Pflanzenöl und das in Schritt (S1) eingesetzte Pflanzenöl Öle der selben Pflanze oder unterschiedlicher Pflanzen sind, vorzugsweise der selben Pflanze sind. (56) Mixing the in step (S4) resulting fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol alkoxylate sulfate or in step (S4) resulting fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid with the other surfactant or the other surfactant blend, wherein the vegetable oil used in step (S5) and the vegetable oil used in step (S1) are oils from the same plant or from different plants, preferably from the same plant.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, wobei das Produkt - ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate umfasst, wobei der Anteil des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylats an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Polyglycoside umfasst, wobei der Anteil des in Schritt13. The method according to any one of claims 9 to 12, wherein the product - comprises one or more fatty alcohol alkoxylates, wherein the proportion of the fatty alcohol alkoxylate resulting in step (S4) in the total mass of the fatty alcohol alkoxylates contained in the product is at least 10 wt. -% is preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or - comprises one or more fatty alcohol polyglycosides, the proportion des in step
(S4) resultierenden Fettalkohol-Polyglycosids an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Polyglycoside zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Sulfate umfasst, wobei der Anteil des in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Sulfats an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkoholsulfate zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.- %, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate umfasst, wobei der Anteil des in(S4) resulting fatty alcohol polyglycoside of the total mass of the polyglycosides contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% % by weight and/or - one or more fatty alcohol sulfates, the proportion of the fatty alcohol sulfate resulting in step (S4) in the total mass of the fatty alcohol sulfates contained in the product being at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight. -%, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight and/or - one or more fatty alcohol alkoxylate sulfates, the proportion of in
Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfats an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.-% und/oder - ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren umfasst, wobei der Anteil der in Schritt (S4) resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure an der Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren zumindest 10 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, 50 Gew.-%, 80 Gew.-%, 90 Gew.-% oder 99 Gew.- %. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, wobei Step (S4) resulting fatty alcohol alkoxylate sulfate in the total mass of the fatty alcohol alkoxylate sulfates contained in the product is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90 wt. % or 99 wt carboxylic acids is at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, 50% by weight, 80% by weight, 90% by weight or 99% by weight. 14. The method according to any one of claims 9 to 13, wherein
(a) in Schritt (S4) der Fettalkohol, bevorzugt 9-Decen-1-ol, nicht vollständig umgesetzt wird, so dass ein Anteil des eingesetzten Fettalkohols in Mischung mit dem resultierenden Fett- alkohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Polyglycosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. der resultierenden Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäure verbleibt, wobei vorzugsweise ein Anteil des in Schritt (S4) eingesetzten Fettalkohols auch nicht zu einem späteren Zeitpunkt des Verfahrens vom hergestellten Fettalkohol-Alkoxylat, Fettalkohol-Polyglycosid, Fettalkohol-Sulfat, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfat bzw. von der hergestellten Fettalkohol-Al- koxylat-Carbonsäure abgetrennt wird und/oder (a) in step (S4) the fatty alcohol, preferably 9-decen-1-ol, is not fully implemented, so that a proportion of the fatty alcohol used is mixed with the resulting fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate , Fatty alcohol alkoxylate sulfate or the resulting fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid remains, with preferably a proportion of the fatty alcohol used in step (S4) also not being produced at a later point in time in the process from the fatty alcohol alkoxylate, fatty alcohol polyglycoside, fatty alcohol sulfate , Fatty alcohol alkoxylate sulfate or of the produced fatty alcohol alkoxylate carboxylic acid is separated and/or
(b) das Verfahren so durchgeführt wird, dass ein Produkt resultiert umfassend (b) the process is carried out so that a product results comprising
- ein oder mehrere pflanzenölbasierte Fettalkohole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest 9-Decen-1-ol, sowie - one or more vegetable oil-based fatty alcohols selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least 9-decen-1-ol, and
- ein oder mehrere pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoxylaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, Polyglycosiden von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Un- decen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, Alkoxylat-Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9- Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest ein oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoxylaten, Polyglycosiden, Sulfaten, Alkoxylat-Sulfaten und Alkoxylat-Carbonsäuren des 9-Decen-1-ol. - one or more vegetable oil-based substances selected from the group consisting of alkoxylates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, polyglycosides of 9-decen-1-ol, 9- Undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, alkoxylate sulfates of 9-decen- 1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least one or more substances selected from the group consisting of alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol.
15. Produkt, herstellbar gemäß einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, umfassend oder bestehend aus einer oder mehreren biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten, Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9- Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol, deren jeweiligen Alkoxylaten, deren jeweiligen Polyglycosiden, deren jeweiligen Sulfaten, deren jeweiligen Alkoxylat-Sulfaten und deren jeweiligen Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren. 16. Produkt nach Anspruch 15 umfassend oder bestehend aus zwei oder mehr als zwei biobasierten Substanzen wobei zumindest eine der biobasierten Substanzen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den jeweiligen Alkoxylaten, den jeweiligen Polyglycosiden, den jeweiligen Sulfa- ten, den jeweiligen Alkoxylat-Sulfaten und den jeweiligen Fettalkohol-Alkoxylat-Carbon- säuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol wobei zumindest eine der biobasierten Substanzen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol und vorzugsweise 9-Decen-1-ol. 17. Produkt nach einem der Ansprüche 15 oder 16, wobei der Anteil der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den jeweiligen Alkoxylaten, den jeweiligen Polyglycosiden, den jeweiligen Sulfaten, den jeweiligen Alkoxylat-Sulfaten und den jeweiligen Fett- alkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9- Dodecen-1-ol und der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol im Bereich von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt. 18. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 17, umfassend ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte, Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 15. A product that can be produced by a method according to any one of claims 1 to 14, comprising or consisting of one or more bio-based, preferably vegetable oil-based, substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol , 9-dodecen-1-ol, their respective alkoxylates, their respective polyglycosides, their respective sulfates, their respective alkoxylate sulfates and their respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids. 16. Product according to claim 15 comprising or consisting of two or more than two bio-based substances wherein at least one of the bio-based substances is selected from the group consisting of the respective alkoxylates, the respective polyglycosides, the respective sulfates, the respective alkoxylate sulfates and the respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, where at least one of the bio-based substances is selected from the group consisting of 9-decen- 1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol and preferably 9-decen-1-ol. 17. Product according to one of claims 15 or 16, wherein the proportion of the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol at the combined total mass - the total mass of the bio-based substances selected from the group consisting of the respective alkoxylates, the respective polyglycosides, the respective sulfates, the respective alkoxylate sulfates and the respective fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and the total mass of bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol in the range from 1% by weight to 25% by weight, preferably in the range from 2% by weight to 20% by weight, preferably in the range from 3% by weight to 15% by weight, particularly preferably im ranges from 5% to 10% by weight. 18. Product according to any one of claims 15 to 17, comprising one or more bio-based, preferably vegetable oil-based, substances selected from the group consisting of
Alkoxylaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und alkoxylates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and
Polyglycosiden von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und polyglycosides of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and
Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol und Alkoxylat-Sulfaten von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, und Sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and alkoxylate sulfates of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen- 1-ol, and
Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest ein oder mehrere Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoxylaten, Polyglycosiden, Sulfaten, Alkoxylat- Sulfaten und Alkoxylat-Carbonsäuren des 9-Decen-1-ol sowie zusätzlich ein oder mehrere biobasierte, vorzugsweise pflanzenölbasierte Fettalkohole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9- Dodecen-1-ol, vorzugsweise umfassend zumindest 9-Decen-1-ol, und/oder ein oder mehrere weitere Tenside, vorzugsweise ein oder mehrere weitere nichtionische oder anionische Tenside. 19. Produkt nach Anspruch 18, wobei der Anteil der Alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol, preferably comprising at least one or more substances selected from the group consisting of alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates and alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol and additionally one or more bio-based, preferably vegetable oil-based fatty alcohols selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1- ol, preferably comprising at least 9-decen-1-ol, and/or one or more other surfactants, preferably one or more other nonionic or anionic surfactants. 19. The product of claim 18, wherein the proportion of
Gesamtmasse der biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dodecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside, und der Gesamtmasse der biobasierten Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol und 9-Dode- cen-1-ol und/oder der Anteil der Total mass of bio-based, preferably vegetable oil-based, substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol to the combined total mass of the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of surfactants present in the product, and the total mass of bio-based substances selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol and 9-dodecen-1-ol and/or the proportion the
Gesamtmasse des biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten 9-Decen- 1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Ten- side, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenenTotal mass of the bio-based, preferably vegetable oil-based, 9-decen-1-ol to the combined total mass of the total mass of the bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of those present in the product
Tenside und der Gesamtmasse des biobasierten 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Surfactants and the total mass of the bio-based 9-decen-1-ol and / or the proportion of
Gesamtmasse des biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten 9-Unde- cen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside und der Gesamtmasse des biobasierten 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Total mass of the bio-based, preferably vegetable oil-based 9-unde- cen-1-ol on the combined total mass of the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of surfactants present in the product and the total mass of bio-based 9-undecen-1-ol and/or the proportion of
Gesamtmasse des biobasierten, vorzugsweise pflanzenölbasierten 9-Dode- cen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen biobasierten Tenside, vorzugsweise der Gesamtmasse der im Produkt vorhandenen Tenside und - der Gesamtmasse des biobasierten 9-Dodecen-1-ol im Bereich von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt. 20. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 19, wobei der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse Total mass of bio-based, preferably vegetable oil-based 9-dodecen-1-ol to the combined total mass of the total mass of bio-based surfactants present in the product, preferably the total mass of surfactants present in the product and - the total mass of bio-based 9-dodecen-1-ol im In the range from 1% to 25% by weight, preferably in the range from 2% to 20% by weight, preferably in the range from 3% to 15% by weight, particularly preferably in the range from 5% to 10% by weight. 20. A product according to any one of claims 15 to 19 wherein the proportion of the total mass of 9-decen-1-ol to the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylaten von 9-Decen-1-ol und - der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol alkoxylates and - the total mass of 9-decen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-undecen-1-ol on the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylaten von 9-Undecen-1-ol und - the total mass of alkoxylates of 9-undecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylaten von 9-Dodecen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-dodecen-1-ol alkoxylates and the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Polyglycosiden von 9-Decen-1-ol und - the total mass of polyglycosides of 9-decen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse von Polyglycosiden von 9-Undecen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol and/or the ratio of the total mass of 9-undecen-1-ol to the combined total mass - the total mass of polyglycosides of 9-undecen-1-ol and the total mass of 9-undecene -1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Polyglycosiden von 9-Dodecen-1-ol und - the total mass of polyglycosides of 9-dodecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-decen-1-ol on the combined total mass
- der Gesamtmasse von Sulfaten von 9-Decen-1-ol und - the total mass of sulfates of 9-decen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-decen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Sulfaten von 9-Undecen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of sulfates of 9-undecen-1-ol and the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Sulfaten von 9-Dodecen-1-ol und - the total mass of sulfates of 9-dodecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse von Alkoxylat-Sulfaten von 9-Decen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the ratio of the total mass of 9-decen-1-ol to the combined total mass - the total mass of alkoxylate sulfates of 9-decen-1-ol and the total mass of 9 -Decen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-undecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Sulfaten von 9-Undecen-1-ol und - the total mass of alkoxylate sulfates of 9-undecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Sulfaten von 9-Dodecen-1-ol und - der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Decen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of alkoxylate sulfates of 9-dodecen-1-ol and - the total mass of 9-dodecen-1-ol and/or the fraction of the total mass of 9-decen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Decen-1-ol und der Gesamtmasse von 9-Decen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Undecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - der Gesamtmasse von Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Undecen-1-ol und - the total mass of alkoxylate carboxylic acids of 9-decen-1-ol and the total mass of 9-decen-1-ol and/or the ratio of the total mass of 9-undecen-1-ol to the combined total mass - the total mass of alkoxylate -carboxylic acids of 9-undecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Undecen-1-ol und/oder der Anteil der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1 -ol an der kombinierten Gesamtmasse - the total mass of 9-undecen-1-ol and/or the proportion of the total mass of 9-dodecen-1-ol in the combined total mass
- der Gesamtmasse von Alkoxylat-Carbonsäuren von 9-Dodecen-1-ol und - the total mass of alkoxylate carboxylic acids of 9-dodecen-1-ol and
- der Gesamtmasse von 9-Dodecen-1-ol im Bereich von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt im- the total mass of 9-dodecen-1-ol in the range from 1% to 25% by weight, preferably in the range from 2% to 20% by weight, preferably in the range from 3% by weight % to 15% by weight, particularly preferably im
Bereich von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% liegt. ranges from 5% to 10% by weight.
21. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 20, wobei der Anteil des Isotops 14C an der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des 9-Decen-1-ols, des 9-Undecen-1-ols, des 9- Dodecen-1-ols, der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der lipophilen Kohlenstoffkette oder der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome inklusive des hydrophilen Molekülteils der jeweiligen entsprechenden Alkoxylate, Polyglycoside, Sulfate, Alkoxylat-Sulfate bzw. Alkoxylat-Car- bonsäuren größer ist als 0,5 * 10 12, bevorzugt größer als 0,6 * 10 12, besonders bevorzugt größer als 0,7 * 10 12. 21. Product according to one of claims 15 to 20, wherein the proportion of the isotope 14 C in the total number of carbon atoms of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol, the total number of carbon atoms of the lipophilic carbon chain or the total number of carbon atoms including the hydrophilic part of the molecule of the respective corresponding alkoxylates, polyglycosides, sulfates, alkoxylate sulfates or alkoxylate carboxylic acids is greater than 0.5*10 12 , preferably greater than 0.6*10 12 , particularly preferably greater than 0.7*10 12 .
22. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 21 , wobei in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohole der Anteil an Fettalkoholen, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzen, weichereinem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohole und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate der Anteil an Fettal- kohol-Alkoxylaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen be- sitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylate der Anteil an Fettal- kohol-Alkoxylaten mit einer Alkoxylat-Gruppe, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zu- mindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Polyglycoside der Anteil an Fett- alkohol-Polyglycosiden mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Ato- men besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Polyglycoside und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Sulfate der Anteil an Fettalko- hol-Sulfaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Sulfate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate der Anteil an Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C- Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und/oder in einem Produkt umfassend ein oder mehrere Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren der Anteil an Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoff- atome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der im Produkt enthaltenen Fettal- kohol-Alkoxylat-Carbonsäuren. 23. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 22, wobei in dem Produkt der Anteil an22. Product according to any one of claims 15 to 21, wherein in a product comprising one or more fatty alcohols, the proportion of fatty alcohols which have a proportion of 14 carbon atoms, the age of the corresponding carbon atoms being less than 300 years since carbon dioxide fixation corresponds, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass contained in the product Fatty alcohols and/or in a product comprising one or more fatty alcohol alkoxylates, the proportion of fatty alcohol alkoxylates with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms which means that the corresponding carbon atoms are less than 300 years old since the carbon dioxide fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol alkoxylates contained in the product and/or in a product comprising one or more fatty alcohol alkoxylates, the proportion of fatty alcohol alkoxylates with an alkoxylate group that has a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol alkoxylates contained in the product and/or in a product comprising one or more fatty alcohol Polyglycosides the proportion of fatty alcohol polyglycosides with a lipophilic carbon chain, which has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to the age of the corresponding carbons atoms of less than 300 years since the carbon dioxide fixation, determined by means of the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight on the total mass of the fatty alcohol polyglycosides contained in the product and / or in a product comprising one or more fatty alcohol sulfates, the proportion of fatty alcohol sulfates with a lipophilic carbon chain, which has a proportion of 14 carbon atoms, which has an age of corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, most preferably at least 99% by weight %, based on the total mass of the fatty alcohol sulfates contained in the product and/or in a product comprising one or more fatty alcohol alkoxylate sulfates Proportion of fatty alcohol alkoxylate sulfates with a lipophilic carbon chain, which has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation, determined using the radiocarbon method, at least 50% by weight. % is preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol alkoxylate sulfates contained in the product and/or in a product one or more fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids the proportion of fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids with a lipophilic carbon chain, which has a proportion of 14 carbon atoms, which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide fixation , determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of the fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids present in the product. 23. Product according to any one of claims 15 to 22, wherein in the product the proportion of
Tensiden mit einer lipophilen Kohlenstoffkette, die einen Anteil an 14C-Atomen besitzt, welcher einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, zumindest 50 Gew.-% beträgt, bevorzugt zumindest 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 90 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zumindest 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse von Tensiden im Produkt. 24. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 23, wobei sämtliche in dem Produkt enthaltenen nichtionischen und anionischen Tenside, bevorzugt im jeweiligen lipophilen Molekülteil einen Anteil an 14C-Atomen besitzen, der einem Alter der entsprechenden Kohlenstoffatome von weniger als 300 Jahren seit der Kohlenstoffdioxid-Fixierung entspricht, bestimmt mittels der Radiokarbonmethode, vorzugsweise sämtliche in dem Produkt enthal- tenen Tenside, bevorzugt im jeweiligen lipophilen Molekülteil. Surfactants with a lipophilic carbon chain that has a proportion of 14 carbon atoms, which means that the corresponding carbon atoms are less than 300 years old corresponds to the carbon dioxide fixation, determined by the radiocarbon method, is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, very particularly preferably at least 99% by weight, based on the total mass of surfactants in the product. 24. Product according to one of claims 15 to 23, wherein all of the nonionic and anionic surfactants contained in the product, preferably in the respective lipophilic part of the molecule, have a proportion of 14 carbon atoms which corresponds to an age of the corresponding carbon atoms of less than 300 years since carbon dioxide -Fixation corresponds, determined by the radiocarbon method, preferably to all surfactants contained in the product, preferably in the respective lipophilic part of the molecule.
25. Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 24, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Waschmittel, Reinigungsmittel und Kosmetikprodukte. 25. Product according to one of claims 15 to 24, selected from the group consisting of detergents, cleaning agents and cosmetic products.
26. Verwendung eines Pflanzenöls oder eines aus Pflanzenöl hergestellten Fettsäurealkylesters als Startmaterial in einem eine Kreuzmetathese-Reaktion umfassenden Verfah- ren zur Herstellung eines Produkts umfassend ein oder mehrere pflanzenölbasierte Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholen, Fettalkohol-Alkoxyla- ten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten, Fett- alkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren und deren Mischungen. 26. Use of a vegetable oil or a fatty acid alkyl ester produced from vegetable oil as a starting material in a process comprising a cross-metathesis reaction for the production of a product comprising one or more vegetable oil-based substances selected from the group consisting of fatty alcohols, fatty alcohol alkoxylates, fatty alcohol polyglycosides , fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates, fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids and mixtures thereof.
27. Verwendung nach Anspruch 26, wobei - das Verfahren ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14 ist und/oder das27. Use according to claim 26, wherein - the method is a method according to any one of claims 1 to 14 and/or that
Produkt ein Produkt nach einem der Ansprüche 15 bis 25 ist und/oder das Produkt Fettalkohole und/oder Fettalkohol-Alkoxylate und/oder Fettalkohol-Po- lyglycoside und/oder Fettalkohol-Sulfate und/oder Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfate und/oder Fettalkohol-Alkoxylat-Carbonsäuren mit einer lipophilen Kohlenstoffkette umfasst, deren Kettenlänge durch die Kreuzmetathesereaktion im Vergleich mit dem Startmaterial verkürzt ist. product is a product according to one of claims 15 to 25 and/or the product contains fatty alcohols and/or fatty alcohol alkoxylates and/or fatty alcohol polyglycosides and/or fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol alkoxylate sulfates and/or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids having a lipophilic carbon chain, the chain length of which is shortened by the cross-metathesis reaction compared to the starting material.
28. Verwendung eines Materials umfassend eine pflanzenölbasierte Substanz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 9-Decen-1-ol, 9-Undecen-1-ol, 9-Dodecen-1-ol und deren Mischungen als Startmaterial zur Herstellung von Fettalkohol-Alkoxylaten, Fettalkohol-Polyglycosiden, Fettalkohol-Sulfaten, Fettalkohol-Alkoxylat-Sulfaten oder Fettalkohol- Alkoxylat-Carbonsäuren. 28. Use of a material comprising a vegetable oil-based substance selected from the group consisting of 9-decen-1-ol, 9-undecen-1-ol, 9-dodecen-1-ol and mixtures thereof as starting material for the production of fatty alcohol alkoxylates, Fatty alcohol polyglycosides, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol alkoxylate sulfates or fatty alcohol alkoxylate carboxylic acids.
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