WO2021152032A1 - Element electrochimique de type pochette de format semi-circulaire - Google Patents

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WO2021152032A1
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positive
plate
edges
output terminal
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PCT/EP2021/052017
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Gérard Rigobert
Mathieu BELLE
Valentin BLONZ
David REULIER
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Saft
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    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the technical field of the present invention is that of pouch-type electrochemical elements and their manufacturing process.
  • An electrochemical element of the pouch type also called a pouch element in what follows, is known from the state of the art. It usually includes a set of plates obtained by stacking at least one positive plate and at least one negative plate separated by a separator. The set of plates is housed in a flexible envelope (or pouch) formed after welding the edges of two multilayer films, each multilayer film comprising a metal layer, generally of aluminum, sandwiched between two layers of plastic material. The envelope thus formed is filled with an electrolyte and then sealed.
  • the cover elements are most often made in a rectangular format.
  • the positive and negative plates used are rectangular in format.
  • the rectangular format is chosen because of the ease of manufacture of such elements and the ease in heat-sealing the straight edges of the two multi-layer films.
  • documents KR 101879869 and EP 2 602 840 describe a pocket element of rectangular format.
  • FIG. 1 This shows a pocket element (1) of rectangular format, provided with two current output terminals (4, 5), arranged in a compartment of cylindrical section (10). A large space of the interior volume of the compartment is unoccupied. The occupancy rate is only 64%. Consequently, the energy density of the assembly formed by the compartment and the pouch element is penalized.
  • the invention provides an electrochemical element of the pouch type comprising: a) a set of plates comprising at least one negative plate, at least one positive plate and at least one separator interposed between said at least one negative plate and said at least one positive plate, in which set of plates:
  • said at least one negative plate has two opposite edges in the form of an arc of a circle and two opposite straight edges and
  • said at least one positive plate has two opposite edges in the form of an arc of a circle and two opposite rectilinear edges, b) a positive current output terminal connected to said at least one positive plate, a negative current output terminal connected to said at least one negative plate, the positive current output terminal and the negative current output terminal being located on opposite edges of the set of plates.
  • the pouch-type electrochemical element typically comprises at least two insulating multi-layer films heat-sealed to form the pouch receiving the set of plates, the positive current output terminal and the negative current output terminal extending out of the volume of the plate. the little bag.
  • the positive and negative current output terminals are therefore accessible to an operator outside the volume of the pouch.
  • said at least one positive plate comprises a positive current collector and a layer of positive active material deposited on at least one of the faces of the current collector, a portion of the positive current collector located in the vicinity of a rectilinear edges of the positive plate not being covered with positive active material, said current collector portion not covered with positive active material being connected to the positive current output terminal, said at least one negative plate comprises a collector of negative current and a layer of negative active material deposited on at least one of the faces of the current collector, a portion of the negative current collector located in the vicinity of one of the rectilinear edges of the negative plate not being covered with negative active material , said current collector portion not covered with negative active material being connected to the negative current output terminal.
  • the electrochemical element further comprises two electrically insulating multilayer films welded at their edges to form a pocket in which the set of plates is housed, the two multilayer films having on their surface an imprint of which the limits coincide with the two opposite edges in the form of an arc of a circle and the two opposite rectilinear edges of said at least one positive or negative plate.
  • the electrochemical element can be of the lithium-ion type.
  • the subject of the invention is also a battery comprising:
  • each element being defined by a plane passing through a positive or negative plate of the element, the planes being parallel to each other,
  • the means for compressing the plurality of electrochemical elements comprises:
  • a first flange disposed against a wall of an electrochemical element located at one end of the juxtaposition of the plurality of electrochemical elements
  • a second flange disposed against a wall of an electrochemical element located at another end of the juxtaposition of the plurality of electrochemical elements.
  • the compressive force exerted by the means for compressing the plurality of electrochemical elements is uniformly distributed over the surface of the electrochemical elements.
  • the subject of the invention is also a set comprising:
  • said at least four rods are arranged in a volume delimited by the wall of the compartment, current output terminals and the rectilinear edge of the elements.
  • the subject of the invention is also a method for manufacturing an electrochemical element of the pouch type, said method comprising the steps of: a) providing at least one positive plate and at least one negative plate, said at least one plate negative having two opposite edges in the shape of a circular arc and two opposite straight edges, said at least one positive plate having two opposite edges in the shape of an arc of a circle and two opposite straight edges, b) enveloping said at least one positive plate or said at least one negative plate by a separator, c) stacking said at least one positive plate and said at least one negative plate to obtain a set of plates, d) connecting a positive current output terminal to a straight edge of said at least one positive plate and connect a negative current output terminal to a straight edge of said at least one negative plate, the positive current output terminal and the negative current output terminal being located on opposite edges of the set of plates, e) wrap the set of plates in a pocket obtained by welding several edges two multilayer electrically insulating films.
  • the method further comprises, before step e), a step of preforming the two electrically insulating multilayer films, said preforming step consisting in stamping the two electrically insulating multilayer films in order to create an imprint of an electrically insulating multilayer film. positive plate or negative plate on the surface of these two films.
  • the method further comprises step f) of filling the pouch with an electrolyte.
  • the method further comprises step g) of welding unsealed edges of the two multilayer electrically insulating films in order to obtain the sealing of the pouch-type electrochemical element.
  • FIG. 1 schematically shows a cross-sectional view of a cylindrical-shaped compartment housing a rectangular-shaped pocket member according to the prior art.
  • FIG. 2 schematically shows a view of a semi-circular pocket element according to the invention.
  • FIG. 3 shows schematically a view of a cross section of a cylindrical format compartment housing a semicircular format pocket member according to the invention.
  • FIG. 4a shows a top view of a positive plate (left) and a negative plate (right). A portion of the positive current collector not covered with positive active material can be seen on the upper edge of the positive plate. A portion of the negative current collector not covered with negative active material can be seen on the lower edge of the negative plate.
  • FIG. 4b shows a top view of a negative plate enveloped by a separator.
  • FIG. 4c shows a top view of a set of plates arranged in a jig used for centering the plates.
  • FIG. 4d shows a top view of a pocket element according to the invention.
  • FIG. 5 represents the variation of the voltage of the element during the discharge of the first cycle.
  • FIG. 6 represents on the left the variation of the tension of the pocket element of the example during the first three cycles and on the right the variation of the tension of the pocket element during the last three cycles of the series of 70 cycles .
  • the pocket element according to the invention is characterized by a semi-circular format.
  • This semi-circular format is achieved through the use of at least one positive plate and at least one negative plate in a semi-circular format.
  • semicircular means that said at least one positive plate and said at least one negative plate each have two opposite edges in the shape of an arc of a circle and two opposite straight edges.
  • opposite edges refers to the edges located on either side of an axis of symmetry passing through the center of said at least one positive or negative plate.
  • a straight edge of said at least one positive plate is connected to a positive current output terminal.
  • a straight edge of said at least one negative plate is connected to a negative current output terminal.
  • Said at least one positive plate and said at least one negative plate are superimposed and oriented so that the positive current output terminal and the negative current output terminal are disposed on opposite edges of the set of plates resulting from this superposition.
  • the electrochemical element has two axes of symmetry, the first being parallel to the straight edges and passing through the center of the positive and negative plates, the second being perpendicular to the straight edges and passing through the center of the positive and negative plates.
  • Figure 2 schematically shows a view of a semicircular pocket element (1) according to the invention. This shows the two axes of symmetry AA 'and BB' of the cover element, the two opposite rectilinear edges (2, 2 ') located on either side of the first axis of symmetry AA' and the two opposite edges in the form of a circular arc (3, 3 ') located on either side of the second axis of symmetry BB'.
  • the positive (4) and negative (5) current output terminals are located on opposite straight edges of the element and extend in opposite directions.
  • said at least one positive plate comprises a positive current collector and a layer of positive active material is deposited on at least one of the two faces of the current collector.
  • a portion of the positive current collector located in the vicinity of one of the rectilinear edges of the positive plate is not covered with positive active material.
  • Said current collector portion not covered with positive active material serves for connection to the positive current output terminal.
  • the portion of the positive current collector not covered with positive active material may be in the form of a strip with a width of about 10 to 20 mm.
  • said at least one negative plate comprises a negative current collector and a layer of negative active material is deposited on at least one of the two faces of the current collector.
  • a portion of the negative current collector located in the vicinity of one of the rectilinear edges of the negative plate is not covered with negative active material.
  • Said current collector portion not covered with negative active material serves for connection to the negative current output terminal.
  • the portion of the negative current collector not covered with positive active material may be in the form of a strip with a width of about 10 to 20 mm.
  • a set of plates consists of stacking at least one negative plate, at least one positive plate and at least one separator interposed between said at least one negative plate and said at least one positive plate.
  • the plate set is inserted into a pocket formed by welding the edges of two multi-layer films.
  • Figure 2 shows the heat-sealed edges (6).
  • FIG. 3 shows, by comparison with the situation in Figure 1, the best occupancy rate obtained with the element according to the invention.
  • the occupancy rate of the internal volume of the cylindrical compartment reaches 84% instead of 64% in the case of a rectangular pocket element.
  • the reference numbers used for figure 3 denote the same parts as those used for figure 1.
  • the arrangement of the positive and negative current output terminals on opposite edges of the plate set makes it possible to optimize the path of the current lines within the element. This advantage is important when the element is intended to pass strong currents in charge or in discharge, for example a current of at least C, or of at least 2C, or of at least 5C or of at least 10C, C being the nominal capacity of the element.
  • the element is said to be of the "power" type.
  • the pouch element according to the invention is preferably of the lithium-ion type and allows the passage of strong currents.
  • the width of the current output terminals can be increased so that they extend over a greater length of a straight edge. This allows more current to be passed without overheating the current output terminal.
  • An element can be rotated by 180 ° around an axis perpendicular to the plane of the element. This rotation allows the position of the positive current output terminal to be exchanged with that of the negative current output terminal. This possibility is interesting because it makes it possible, by a simple rotation of the element, to switch from a parallel connection between two current output terminals of the same polarity of two adjacent elements to a series connection between these two elements.
  • the means for compressing the plurality of pouch elements may include:
  • a first flange disposed against a wall of an electrochemical element located at one end of the juxtaposition of the plurality of electrochemical elements
  • a second flange disposed against a wall of an electrochemical element located at another end of the juxtaposition of the plurality of electrochemical elements.
  • the invention takes advantage of the presence of rectilinear edges located on either side of the current output terminals to serve as a fulcrum for these at least four rods.
  • Two of the four rods can be placed on either side of the positive current output terminal.
  • Two other rods can be placed on either side of the negative current output terminal.
  • the two ends of the four rods have a thread intended to receive a nut.
  • the tightening of the nuts on the rods allows the two flanges to exert a pressure evenly distributed over the entire surface of the elements.
  • the pressure exerted by the flanges can be around 2 bar.
  • the pressure exerted on the elements is better distributed than in the case of a pocket element of circular format having only one rectilinear edge.
  • the pouch element according to the invention can be placed in a tube-shaped compartment of circular or oval section, having a wall defining a cylindrical or oval interior volume.
  • the battery is housed in the cylindrical or oval interior volume of the compartment.
  • the rods serving to compress the elements are advantageously arranged in a volume delimited by the wall of the compartment, current output terminals and a rectilinear edge of the elements. Such an arrangement is shown in Figure 3.
  • the cross section of the four rods is represented by the reference (7).
  • the pouch element can be used in various fields such as aeronautics, automotive, telecommunications, emergency lighting, rail.
  • step a) at least one positive plate and at least one negative plate are made available.
  • Said at least one positive plate is obtained by depositing on one or both sides of a positive current collector a layer of positive active material.
  • the positive current collector is a solid or perforated strip, based on carbon or metal, for example nickel, steel, stainless steel or aluminum, preferably aluminum.
  • the current collector can be coated on one or both sides with a carbon layer.
  • the positive active material can be any positive active material known in lithium-ion element technology. Mention may be made, without being limiting, of lithiated oxides of transition metals and lithiated phosphates of transition metals.
  • Said at least one negative plate is obtained by depositing on one or both sides of a negative current collector a layer of negative active material.
  • the negative current collector is a solid or perforated strip, which can be made of copper or a copper-based alloy, or aluminum or an aluminum-based alloy. Preferably, it is made of copper.
  • the negative active material can be any negative active material known in lithium-ion element technology. Mention may be made, without being limiting, of graphite and titanium oxides.
  • the layers of positive and negative active materials are deposited on their respective current collectors, taking care to reserve on a rectilinear edge of the current collectors a strip which does not carry a layer of active material. This strip not covered with active material will be used to weld with the current output terminal.
  • FIG. 4a shows on the left a top view of a positive plate (8) and on the right a top view of a negative plate (9).
  • step b) at least one positive plate or at least one negative plate is enveloped by a separator.
  • the plate having the largest surface is wrapped. This ensures that there is no portion located at the periphery of a plate which is not electrically isolated from the plate of opposite polarity.
  • the negative plate is wrapped.
  • Figure 4b shows a separator (14) enveloping a negative plate. The portion of the negative current collector not covered with negative active material which is in the form of a strip (13) is visible.
  • step c) said at least one positive plate and said at least one negative plate separated by a separator are stacked to obtain a set of plates.
  • Said at least one positive plate and said at least one negative plate are oriented so that the strip not covered with active material of the positive plate and the strip not covered with active material of the negative plate are disposed on opposite edges of the set of plaque.
  • Figure 4c shows the centering of the plates (8, 9) in a jig (15).
  • connection of the positive current output terminal to the strip not covered with active material of said at least one positive plate is carried out and the connection of the negative current output terminal to the strip not covered with active material of said at least one negative plate.
  • This connection can be made by laser welding or by resistance welding or by ultrasonic welding.
  • a pouch is manufactured by welding several edges of two electrically insulating multi-layer films, for example by heat-sealing three of the four edges of the two multi-layer films. Insert the set of plates into the pocket.
  • FIG. 4d shows a pocket element (1) provided with its two current output terminals (4, 5) and the pocket (16) containing the set of plates.
  • the bands visible on the top of the pouch are strips of an electrically insulating adhesive, such as Kapton®, used to hold the plate set and the pouch.
  • step e) is preceded by a step of preforming the two electrically insulating multilayer films.
  • This preforming step consists in stamping the two electrically insulating multilayer films in order to create an imprint of a positive plate or of a negative plate on the surface of these two films. We will choose the plate with the largest surface. Stamping can be carried out at room temperature using a hydraulic press. This step helps prevent wrinkles from forming on the surface. of the two multi-layer films. Indeed, it has been observed that in the absence of such a preforming step, the semicircular shape of the plates resulted in the formation of folds on the surface of the two multilayer films.
  • a pocket element according to the invention with a capacity of 15 Ah was manufactured. Its mass is 0.466 kg and its internal resistance is 2.42 mQ. He underwent 70 cycles. Each cycle consists of a discharge phase comprising: a first discharge of 2 minutes at a rate of 16C, i.e. 240 A, corresponding to a drop in the state of charge of 53% and a second discharge of 15 minutes at a rate of 2C or 15 A, corresponding to an additional drop in state of charge of 47%, recharging according to the following protocol:
  • Figure 5 shows the variation in the voltage of the pouch element during the discharge of the first cycle.
  • Figure 6 shows on the left the variation of the pocket element tension during the first three cycles and on the right the variation of the pocket element tension during the last three cycles of the series of 70 cycles.

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Abstract

Un élément électrochimique (1) de type pochette comprenant : a) un jeu de plaques comprenant au moins une plaque négative (9), au moins une plaque positive (8) et au moins un séparateur (14) interposé entre ladite au moins une plaque négative et ladite au moins une plaque positive, dans lequel jeu de plaques : - ladite au moins une plaque négative comporte deux bords opposés en forme d'arc de cercle et deux bords opposés rectilignes et - ladite au moins une plaque positive comporte deux bords opposés en forme d'arc de cercle et deux bords opposés rectilignes, b) une borne de sortie de courant positive (4) connectée à ladite au moins une plaque positive, une borne de sortie de courant négative (5) connectée à ladite au moins une plaque négative, la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative étant situées sur des bords opposés (2, 2') du jeu de plaques.

Description

Description
Titre : ELEMENT ELECTROCHIMIQUE DE TYPE POCHETTE DE FORMAT SEMI-CIRCULAIRE
Domaine technique
Le domaine technique de la présente invention est celui des éléments électrochimiques de type pochette et de leur procédé de fabrication.
Etat de la technique
Un élément électrochimique de type pochette (« pouch » en anglais), encore appelé élément pochette dans ce qui suit, est connu de l’état de la technique. Il comprend généralement un jeu de plaques obtenu par l’empilement d’au moins une plaque positive et d’au moins une plaque négative séparées par un séparateur. Le jeu de plaques est logé dans une enveloppe (ou pochette) souple constituée après soudure des bords de deux films multi- couches, chaque film multi-couches comprenant une couche métallique, généralement en aluminium, prise en sandwich entre deux couches de matière plastique. L’enveloppe ainsi constituée est remplie d’un électrolyte puis fermée de manière étanche.
Les éléments pochette sont le plus souvent fabriqués dans un format rectangulaire. Les plaques positives et négatives utilisées sont de format rectangulaire. Le format rectangulaire est choisi en raison de la facilité de fabrication de tels éléments et de la facilité à thermosouder les bords rectilignes des deux films multi-couches. Par exemple, les documents KR 101879869 et EP 2 602 840 décrivent un élément pochette de format rectangulaire.
Lorsqu’un élément pochette de format rectangulaire est logé dans un compartiment de section cylindrique, on observe que le rapport entre le volume occupé par l’élément pochette et le volume intérieur du compartiment, c’est-à-dire le taux d’occupation, est faible. Cette situation est illustrée à la figure 1. Celle-ci montre un élément pochette (1) de format rectangulaire, muni de deux bornes de sortie de courant (4, 5), disposé dans un compartiment de section cylindrique (10). Un espace important du volume intérieur du compartiment est inoccupé. Le taux d’occupation est seulement de 64%. Par conséquent, l’énergie volumique de l’ensemble formé par le compartiment et l’élément pochette est pénalisée.
On cherche donc un moyen d’augmenter le taux d’occupation du volume intérieur d’un compartiment de format cylindrique par un élément pochette.
Résumé de l’invention
A cet effet, l’invention propose un élément électrochimique de type pochette comprenant : a) un jeu de plaques comprenant au moins une plaque négative, au moins une plaque positive et au moins un séparateur interposé entre ladite au moins une plaque négative et ladite au moins une plaque positive, dans lequel jeu de plaques :
- ladite au moins une plaque négative comporte deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes et
- ladite au moins une plaque positive comporte deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes, b) une borne de sortie de courant positive connectée à ladite au moins une plaque positive, une borne de sortie de courant négative connectée à ladite au moins une plaque négative, la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative étant situées sur des bords opposés du jeu de plaques.
L’élément électrochimique de type pochette comprend typiquement au moins deux films multi-couches isolants thermosoudés pour former la pochette recevant le jeu de plaques, la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative s’étendant hors du volume de la pochette. Les bornes de sortie de courant positive et négative sont donc accessibles à un opérateur de l’extérieur du volume de la pochette.
Selon un mode de réalisation, ladite au moins une plaque positive comprend un collecteur de courant positif et une couche de matière active positive déposée sur au moins une des faces du collecteur de courant, une portion du collecteur de courant positif située au voisinage d’un des bords rectilignes de la plaque positive n’étant pas recouverte de matière active positive, ladite portion de collecteur de courant non recouverte de matière active positive étant connectée à la borne de sortie de courant positive, ladite au moins une plaque négative comprend un collecteur de courant négatif et une couche de matière active négative déposée sur au moins une des faces du collecteur de courant, une portion du collecteur de courant négatif située au voisinage d’un des bords rectilignes de la plaque négative n’étant pas recouverte de matière active négative, ladite portion de collecteur de courant non recouverte de matière active négative étant connectée à la borne de sortie de courant négative.
Selon un mode de réalisation, l’élément électrochimique comprend en outre deux films multi-couches isolants électriques soudés par leur bords pour former une pochette dans laquelle est logé le jeu de plaques, les deux films multi-couches présentant sur leur surface une empreinte dont les limites coincident avec les deux bords opposés en forme d’arc de cercle et les deux bords opposés rectilignes desdites au moins une plaque positive ou négative.
L’élément électrochimique peut être de type lithium-ion. L’invention a également pour objet une batterie comprenant :
- une juxtaposition d’une pluralité d’éléments électrochimiques de type pochette tels que décrits ci-avant, chaque élément étant défini par un plan passant par une plaque positive ou négative de l’élément, les plans étant parallèles entre eux,
- un moyen pour comprimer la pluralité d’éléments électrochimiques selon une direction perpendiculaire aux plans.
Selon un mode de réalisation, lequel le moyen pour comprimer la pluralité d’éléments électrochimiques comporte :
- au moins quatre tiges s’étendant selon une direction perpendiculaire aux plans,
- un premier flasque disposé contre une paroi d’un élément électrochimique situé à l’une des extrémités de la juxtaposition de la pluralité d’éléments électrochimiques, un second flasque disposé contre une paroi d’un élément électrochimique situé à une autre extrémité de la juxtaposition de la pluralité d’éléments électrochimiques.
Selon un mode de réalisation, la force de compression exercée par le moyen pour comprimer la pluralité d’éléments électrochimiques est uniformément répartie sur la surface des éléments électrochimiques.
L’invention a également pour objet un ensemble comprenant :
- un compartiment en forme de tube de section circulaire ou ovale, présentant une paroi définissant un volume intérieur cylindrique ou ovale,
- la batterie telle que décrite ci-avant, logée dans le volume intérieur cylindrique ou ovale du compartiment.
Selon un mode de réalisation, lesdites au moins quatre tiges sont disposées dans un volume délimité par la paroi du compartiment, des bornes de sortie de courant et le bord rectiligne des éléments.
L’invention a également pour objet un procédé de fabrication d’un élément électrochimique de type pochette, ledit procédé comprenant les étapes consistant à : a) mettre à disposition au moins une plaque positive et au moins une plaque négative, ladite au moins une plaque négative comportant deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes, ladite au moins une plaque positive comportant deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes, b) envelopper ladite au moins une plaque positive ou ladite au moins une une plaque négative par un séparateur, c) empiler ladite au moins une plaque positive et ladite au moins une plaque négative pour obtenir un jeu de plaques, d) connecter une borne de sortie de courant positive à un bord rectiligne de ladite au moins une plaque positive et connecter une borne de sortie de courant négative à un bord rectiligne de ladite au moins une plaque négative, la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative étant situées sur des bords opposés du jeu de plaques, e) envelopper le jeu de plaques dans une pochette obtenue par soudure de plusieurs bords de deux films multicouches isolants électriques.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre avant l’étape e), une étape de préformage des deux films multicouches isolants électriques, ladite étape de préformage consistant à emboutir les deux films multicouches isolants électriques afin de créer une empreinte d’une plaque positive ou d’une plaque négative sur la surface de ces deux films.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre l’étape f) de remplissage de la pochette par un électrolyte.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre l’étape g) de soudure de bords non encore soudés des deux films multicouches isolants électriques afin d’obtenir l’étanchéité de l’élément électrochimique de type pochette.
Brève description des figures
[Fig. 1] représente schématiquement une vue d’une section transversale d’un compartiment de format cylindrique logeant un élément pochette de format rectangulaire selon l’art antérieur.
[Fig. 2] représente schématiquement une vue d’un élément pochette semi-circulaire selon l’invention.
[Fig. 3] représente schématiquement une vue d’une section transversale d’un compartiment de format cylindrique logeant un élément pochette de format semi-circulaire selon l’invention.
[Fig. 4a] représente une vue de dessus d’une plaque positive (à gauche) et d’une plaque négative (à droite). On distingue sur le bord supérieur de la plaque positive, une portion du collecteur de courant positif non recouverte de matière active positive. On distingue sur le bord inférieur de la plaque négative, une portion du collecteur de courant négatif non recouverte de matière active négative.
[Fig. 4b] représente une vue de dessus d’une plaque négative enveloppée par un séparateur.
[Fig. 4c] représente une vue de dessus d’un jeu de plaques disposé dans un gabarit utilisé pour le centrage des plaques.
[Fig. 4d] représente une vue de dessus d’un élément pochette selon l’invention.
[Fig. 5] représente la variation de la tension de l’élément au cours de la décharge du premier cycle. [Fig. 6] représente à gauche la variation de la tension de l’élément pochette de l’exemple au cours des trois premiers cycles et à droite la variation de la tension de l’élément pochette au cours des trois derniers cycles de la série des 70 cycles.
Description de modes de réalisation
L’élément pochette selon l’invention est caractérisé par un format semi-circulaire. Ce format semi-circulaire est obtenu grâce à l’emploi d’au moins une plaque positive et d’au moins une plaque négative présentant un format semi-circulaire. Le terme semi-circulaire signifie que ladite au moins une plaque positive et ladite au moins une plaque négative comportent chacune deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes. Le terme « bords opposés » désigne les bords situés de part et d’autre d’un axe de symétrie passant par le centre de ladite au moins une plaque positive ou négative.
Un bord rectiligne de ladite au moins une plaque positive est connecté à une borne de sortie de courant positive. Un bord rectiligne de ladite au moins une plaque négative est connecté à une borne de sortie de courant négative. Ladite au moins une plaque positive et ladite au moins une plaque négative sont superposées et orientées de manière que la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative soient disposées sur des bords opposés du jeu de plaques résultant de cette superposition.
L’élément électrochimique comporte deux axes de symétrie, le premier étant parallèle aux bords rectilignes et passant par le centre des plaques positive et négative, le second étant perpendiculaire aux bords rectilignes et passant par le centre des plaques positive et négative.
La figure 2 représente schématiquement une vue d’un élément pochette semi-circulaire (1) selon l’invention. Celle-ci montre les deux axes de symétrie AA’ et BB’ de l’élément pochette, les deux bords opposés rectilignes (2, 2’) situés de part et d’autre du premier axe de symétrie AA’ et les deux bords opposés en forme d’arc de cercle (3, 3’) situés de part et d’autre du second axe de symétrie BB’. Les bornes de sortie de courant positive (4) et négative (5) sont situées sur des bords rectilignes opposés de l’élément et s’étendent dans des directions opposées.
Généralement, ladite au moins une plaque positive comprend un collecteur de courant positif et une couche de matière active positive est déposée sur au moins une des deux faces du collecteur de courant. Une portion du collecteur de courant positif située au voisinage d’un des bords rectilignes de la plaque positive n’est pas recouverte de matière active positive. Ladite portion de collecteur de courant non recouverte de matière active positive sert pour la connexion à la borne de sortie de courant positive. La portion du collecteur de courant positif non recouverte de matière active positive peut se présenter sous la forme d’une bande d’une largeur d’environ 10 à 20 mm. De même, ladite au moins une plaque négative comprend un collecteur de courant négatif et une couche de matière active négative est déposée sur au moins une des deux faces du collecteur de courant. Une portion du collecteur de courant négatif située au voisinage d’un des bords rectilignes de la plaque négative n’est pas recouverte de matière active négative. Ladite portion de collecteur de courant non recouverte de matière active négative sert pour la connexion à la borne de sortie de courant négative. La portion du collecteur de courant négatif non recouverte de matière active positive peut se présenter sous la forme d’une bande d’une largeur d’environ 10 à 20 mm.
Un jeu de plaques est constitué par l’empilement d’au moins une plaque négative, d’au moins une plaque positive et d’au moins un séparateur interposé entre ladite au moins une plaque négative et ladite au moins une plaque positive. Le jeu de plaques est inséré dans une pochette formée par la soudure des bords de deux films multi-couches. La figure 2 montre les bords thermosoudés (6).
L’invention permet d’augmenter le rapport entre le volume occupé par l’élément pochette et le volume intérieur du compartiment. La figure 3 met en évidence, par comparaison avec la situation de la figure 1 , le meilleur taux d’occupation obtenu avec l’élément selon l’invention. Le taux d’occupation du volume intérieur du compartiment cylindrique atteint 84% au lieu de 64% dans le cas d’un élément pochette de format rectangulaire. Les numéros de référence utilisés pour la figure 3 désignent les mêmes pièces que ceux utilisés pour la figure 1.
L’élément pochette selon l’invention présente de plus les avantages suivants :
- La disposition des bornes de sortie de courant positive et négative sur des bords opposés du jeu de plaques permet de rendre optimal le chemin des lignes de courant au sein de l’élément. Cet avantage est important lorsque l’élément est destiné à faire passer de forts courants en charge ou en décharge, par exemple un courant d’au moins C, ou d’au moins 2C, ou d’au moins 5C ou d’au moins 10C, C étant la capacité nominale de l’élément. L’élément est dit de type « puissance ».
L’élément pochette selon l’invention est de préférence de type lithium-ion et permet le passage de forts courants.
- La disposition des bornes de sortie de courant positive et négative sur des bords opposés du jeu de plaques permet de répartir la chaleur émise par l’élément au cours de son fonctionnement sur une plus grande surface, contrairement au cas où les bornes de sortie de courant positive et négative sont disposées côte à côte sur un même bord du jeu de plaques. Il en résulte un moindre échauffement de l’élément pour un courant identique.
- On peut augmenter la largeur des bornes de sortie de courant de manière qu’elles s’étendent sur une plus grande longueur d’un bord rectiligne. Ceci permet de faire passer un courant plus important sans surchauffer la borne de sortie de courant. - On peut effectuer une rotation d’un élément de 180° autour d’un axe perpendiculaire au plan de l’élément. Cette rotation permet d’échanger la position de la borne de sortie de courant positive avec celle de la borne de sortie de courant négative. Cette possibilité est intéressante car elle permet par une simple rotation de l’élément de passer d’une connexion parallèle entre deux bornes de sortie de courant de même polarité de deux éléments adjacents à une connexion série entre ces deux éléments.
Plusieurs éléments pochette peuvent être juxtaposés et connectés en série et/ou en parallèle en fonction de la tension et de la quantité d’électricité nécessaire au fonctionnement du dispositif électrique auquel ils sont connectés. L’ensemble forme une batterie, encore appelé pack batterie. Au cours de l’utilisation de la batterie, des gaz provenant du réchauffement et de l’évaporation de l’électrolyte se forment généralement progressivement à l’intérieur de la pochette souple des éléments. Leur expansion tend à déformer la pochette souple. Afin de remédier à ce problème, on prévoit un moyen pour comprimer la pluralité d’éléments selon une direction perpendiculaire aux plans des éléments. Cette contrainte s’oppose au gonflement des pochettes. Il est nécessaire que cette contrainte s’exerce de manière uniforme sur toute la surface des éléments afin de garantir leur fonctionnement optimal ainsi qu’une résistance aux chocs ou aux vibrations. Dans ce but, le moyen pour comprimer la pluralité d’éléments pochette peut comporter :
- au moins quatre tiges s’étendant selon une direction perpendiculaire aux plans des éléments,
- un premier flasque disposé contre une paroi d’un élément électrochimique situé à l’une des extrémités de la juxtaposition de la pluralité d’éléments électrochimiques, un second flasque disposé contre une paroi d’un élément électrochimique situé à une autre extrémité de la juxtaposition de la pluralité d’éléments électrochimiques.
L’invention met à profit la présence des bords rectilignes situés de part et d’autre des borne de sortie de courant pour servir de point d’appui à ces au moins quatre tiges. Deux des quatre tiges peuvent être placées de part et d’autre de la borne de sortie de courant positive. Deux autres tiges peuvent être placées de part et d’autre de la borne de sortie de courant négative. Les deux extrémités des quatre tiges comportent un filetage destiné à recevoir un écrou. Le serrage des écrous sur les tiges permet aux deux flasques d’exercer une pression uniformément répartie sur toute la surface des éléments. La pression exercée par les flasques peut être d’environ 2 bar. La pression exercée sur les éléments est mieux répartie que dans le cas d’un élément pochette de format circulaire ne comportant qu’un seul bord rectiligne. En effet, dans ce dernier cas, la pression exercée par un moyen de compression s’applique de manière prépondérante au voisinage de ce seul bord rectiligne. Lorsqu’on s’éloigne de ce seul bord rectiligne, la force de compression diminue. Elle n’est donc pas exercée de manière uniforme sur toute la surface de l’élément. Tel est par exemple le cas dans l’élément décrit dans le document CN 205016623.
L’élément pochette selon l’invention peut être placé dans un compartiment en forme de tube de section circulaire ou ovale, présentant une paroi définissant un volume intérieur cylindrique ou ovale. La batterie est logée dans le volume intérieur cylindrique ou ovale du compartiment. Les tiges servant à comprimer les éléments sont avantageusement disposées dans un volume délimité par la paroi du compartiment, des bornes de sortie de courant et un bord rectiligne des éléments. Une telle disposition est représentée figure 3. La section transversale des quatre tiges est représentée par la référence (7).
L’élément pochette peut être utilisé dans différents domaines tels que l’aéronautique, l’automobile, les télécommunications, l’éclairage de secours, le ferroviaire.
Un procédé de fabrication de l’élément pochette selon l’invention va maintenant être décrit.
Dans une étape a), on met à disposition au moins une plaque positive et au moins une plaque négative. Ladite au moins une plaque positive est obtenue en déposant sur l’une ou les deux faces d’un collecteur de courant positif une couche de matière active positive. Le collecteur de courant positif est un feuillard plein ou perforé, à base de carbone ou de métal, par exemple en nickel, en acier, en acier inoxydable ou en aluminium, de préférence en aluminium. Le collecteur de courant peut être revêtu sur l’une ou sur ses deux faces d’une couche de carbone. La matière active positive peut être toute matière active positive connue dans la technologie des éléments lithium-ion. On peut citer sans être limitatif les oxydes lithiés de métaux de transition, les phosphates lithiés de métaux de transition. Ladite au moins une plaque négative est obtenue en déposant sur l’une ou les deux faces d’un collecteur de courant négatif une couche de matière active négative. Le collecteur de courant négatif est un feuillard plein ou perforé, pouvant être en cuivre ou en alliage à base de cuivre, ou en aluminium ou en alliage à base d’aluminium. De préférence, il est en cuivre. La matière active négative peut être toute matière active négative connue dans la technologie des éléments lithium-ion. On peut citer sans être limitatif le graphite et les oxydes de titane.
Les couches de matières actives positive et négative sont déposées sur leurs collecteurs de courant respectifs en prenant soin de réserver sur un bord rectiligne des collecteurs de courant une bande qui ne porte pas de couche de matière active. Cette bande non recouverte de matière active va servir à réaliser la soudure avec la borne de sortie de courant.
Les plaques positives sont découpées afin de conférer à deux bords opposés une forme rectiligne et à deux autres bords opposés une forme en arc de cercle. La figure 4a représente à gauche une vue de dessus d’une plaque positive (8) et à droite une vue de dessus d’une plaque négative (9). On distingue sur le bord supérieur de la plaque positive (8), une portion du collecteur de courant positif non recouverte de matière active positive qui se présente sous la forme d’une bande (12). On distingue sur le bord inférieur de la plaque négative (9), une portion du collecteur de courant négatif non recouverte de matière active négative qui se présente sous la forme d’une bande (13).
Dans une étape b), on enveloppe au moins une plaque positive ou au moins une plaque négative par un séparateur. De préférence, on enveloppe la plaque présentant la surface la plus grande. Ainsi, on s’assure qu’il n’y a pas de portion située à la périphérie d’une plaque qui ne soit pas isolée électriquement de la plaque de polarité opposée. Dans un mode de réalisation, on enveloppe la plaque négative. La figure 4b montre un séparateur (14) enveloppant une plaque négative. La portion du collecteur de courant négatif non recouverte de matière active négative qui se présente sous la forme d’une bande (13) est visible.
Dans une étape c), on empile ladite au moins une plaque positive et ladite au moins une plaque négative séparées par un séparateur pour obtenir un jeu de plaques. On oriente ladite au moins une plaque positive et ladite au moins une plaque négative de manière que la bande non recouverte de matière active de la plaque positive et la bande non recouverte de matière active de la plaque négative soient disposées sur des bords opposés du jeu de plaque. On peut utiliser un gabarit pour centrer les plaques positive et négative. La figure 4c montre le centrage des plaques (8, 9) dans un gabarit (15).
Dans une étape d), on réalise la connexion de la borne de sortie de courant positive à la bande non recouverte de matière active de ladite au moins une plaque positive et la connexion de la borne de sortie de courant négative à la bande non recouverte de matière active de ladite au moins une plaque négative. Cette connexion peut se faire par soudure laser ou par soudage par résistance ou par soudure aux ultra-sons.
Dans une étape e), on fabrique une pochette en soudant plusieurs bords de deux films multi-couches isolants électriques, par exemple en thermosoudant trois des quatre bords des deux films multi-couches. On insère le jeu de plaques dans la pochette.
On remplit la pochette d’un électrolyte. On peut faire le vide dans la pochette. Puis on ferme la pochette de manière étanche. La figure 4d montre un élément pochette (1) muni de ses deux bornes de sortie de courant (4, 5) et la pochette (16) contenant le jeu de plaques. Les bandes visibles sur le dessus de la pochette sont des bandes d’un adhésif isolant électrique, tel que le Kapton®, servant à maintenir le jeu de plaques et la pochette.
De manière avantageuse, l’étape e) est précédée par une étape de préformage des deux films multicouches isolants électriques. Cette étape de préformage consiste à emboutir les deux films multicouches isolants électriques afin de créer une empreinte d’une plaque positive ou d’une plaque négative sur la surface de ces deux films. On choisira la plaque présentant la plus grande surface. L’emboutissage peut être réalisé à température ambiante à l’aide d’une presse hydraulique. Cette étape permet d’éviter la formation de plis sur la surface des deux films multi-couches. En effet, on a observé qu’en l’absence d’une telle étape de préformage, la forme semicirculaire des plaques entraînait la formation de plis sur la surface des deux films multi-couches.
Exemple
Cet exemple montre que la forme semi-circulaire de l’élément pochette selon l’invention ne nuit pas aux caractéristiques électriques de l’élément. Un élément pochette selon l’invention de capacité 15 Ah a été fabriqué. Sa masse est de 0,466 kg et sa résistance interne est de 2,42 mQ. Il a subi 70 cycles. Chaque cycle est constitué d’une phase de décharge comprenant :une première décharge de 2 minutes au régime de 16C soit 240 A, correspondant à une baisse de l’état de charge de 53% et une seconde décharge de 15 minutes au régime de 2C soit 15 A, correspondant à une baisse supplémentaire de l’état de charge de 47%, une recharge selon le protocole suivant :
- une rampe de 0 à 5 A en 5 min avec U limitée à 3,8V
- I=5A jusqu’à 3,8V
- I=3,75A jusqu’à 3,9V
- I=2,5A jusqu’à 4V
- 1=1, 5A jusqu’à 4V
- I=0,3A jusqu’à 4V.
Au cours du cyclage, l’élément a été maintenu sous une pression d’un bar.
La figure 5 représente la variation de la tension de l’élément pochette au cours de la décharge du premier cycle.
La figure 6 représente à gauche la variation de la tension de l’élément pochette au cours des trois premiers cycles et à droite la variation de la tension de l’élément pochette au cours des trois derniers cycles de la série des 70 cycles.
Après avoir cyclé 70 cycles, on peut noter que les courbes de tension en charge et décharge ne sont pas sensiblement modifiées, ce qui indique l’aptitude de l’élément à subir des cycles répétés sous de forts courants de décharge, 16C et 2C en l’occurrence.

Claims

Revendications
1. Elément électrochimique (1) de type pochette comprenant : a) un jeu de plaques comprenant au moins une plaque négative (9), au moins une plaque positive (8) et au moins un séparateur (14) interposé entre ladite au moins une plaque négative et ladite au moins une plaque positive, dans lequel jeu de plaques :
- ladite au moins une plaque négative comporte deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes et
- ladite au moins une plaque positive comporte deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes, b) une borne de sortie de courant positive (4) connectée à ladite au moins une plaque positive, une borne de sortie de courant négative (5) connectée à ladite au moins une plaque négative, la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative étant situées sur des bords opposés (2, 2’) du jeu de plaques.
2. Elément électrochimique de type pochette selon la revendication 1 , dans lequel
- ladite au moins une plaque positive (8) comprend un collecteur de courant positif et une couche de matière active positive déposée sur au moins une des faces du collecteur de courant, une portion (12) du collecteur de courant positif située au voisinage d’un des bords rectilignes de la plaque positive n’étant pas recouverte de matière active positive, ladite portion de collecteur de courant non recouverte de matière active positive étant connectée à la borne de sortie de courant positive (4),
- ladite au moins une plaque négative (9) comprend un collecteur de courant négatif et une couche de matière active négative déposée sur au moins une des faces du collecteur de courant, une portion (13) du collecteur de courant négatif située au voisinage d’un des bords rectilignes de la plaque négative n’étant pas recouverte de matière active négative, ladite portion de collecteur de courant non recouverte de matière active négative étant connectée à la borne de sortie de courant négative (5).
3. Elément électrochimique selon l’une des revendications 1 ou 2, comprenant en outre deux films multi-couches isolants électriques soudés par leur bords (6) pour former une pochette (16) dans laquelle est logé le jeu de plaques, les deux films multi-couches présentant sur leur surface une empreinte dont les limites coincident avec les deux bords opposés en forme d’arc de cercle et les deux bords opposés rectilignes desdites au moins une plaque positive (8) ou négative (9) .
4. Elément électrochimique selon l’une des revendications précédentes, de type lithium- ion.
5. Batterie comprenant :
- une juxtaposition d’une pluralité d’éléments électrochimiques (1) de type pochette selon l’une des revendications précédentes, chaque élément étant défini par un plan passant par une plaque positive (8) ou négative (9) de l’élément, les plans étant parallèles entre eux,
- un moyen pour comprimer la pluralité d’éléments électrochimiques selon une direction perpendiculaire aux plans.
6. Batterie selon la revendication 5, dans laquelle : lequel le moyen pour comprimer la pluralité d’éléments électrochimiques comporte :
- au moins quatre tiges (7) s’étendant selon une direction perpendiculaire aux plans,
- un premier flasque disposé contre une paroi d’un élément électrochimique situé à l’une des extrémités de la juxtaposition de la pluralité d’éléments électrochimiques, un second flasque disposé contre une paroi d’un élément électrochimique situé à une autre extrémité de la juxtaposition de la pluralité d’éléments électrochimiques.
7. Ensemble comprenant :
- un compartiment (10) en forme de tube de section circulaire ou ovale, présentant une paroi définissant un volume intérieur cylindrique ou ovale,
- la batterie selon l’une des revendications 5 à 6, logée dans le volume intérieur cylindrique ou ovale du compartiment.
8. Ensemble selon la revendication 7 lorsqu’elle dépend de la revendication 6, dans lequel lesdites au moins quatre tiges (7) sont disposées dans un volume délimité par la paroi du compartiment, des bornes de sortie de courant (4) et le bord rectiligne des éléments (2, 2’).
9. Procédé de fabrication d’un élément électrochimique de type pochette, ledit procédé comprenant les étapes consistant à : a) mettre à disposition au moins une plaque positive (8) et au moins une plaque négative (9), ladite au moins une plaque négative comportant deux bords opposés en forme d’arc de cercle (3,3’) et deux bords opposés rectilignes (2,2’), ladite au moins une plaque positive comportant deux bords opposés en forme d’arc de cercle et deux bords opposés rectilignes, b) envelopper ladite au moins une plaque positive ou ladite au moins une une plaque négative par un séparateur (14), c) empiler ladite au moins une plaque positive et ladite au moins une plaque négative pour obtenir un jeu de plaques, d) connecter une borne de sortie de courant positive (4) à un bord rectiligne (2) de ladite au moins une plaque positive et connecter une borne de sortie de courant négative (5) à un bord rectiligne (2’) de ladite au moins une plaque négative, la borne de sortie de courant positive et la borne de sortie de courant négative étant situées sur des bords opposés du jeu de plaques, e) envelopper le jeu de plaques dans une pochette (13) obtenue par soudure de plusieurs bords (6) de deux films multicouches isolants électriques.
10. Procédé selon la revendication 9, comprenant en outre avant l’étape e), une étape de préformage des deux films multicouches isolants électriques, ladite étape de préformage consistant à emboutir les deux films multicouches isolants électriques afin de créer une empreinte d’une plaque positive ou d’une plaque négative sur la surface de ces deux films.
11. Procédé selon l’une des revendications 9 et 10, comprenant en outre l’étape f) de remplissage de la pochette par un électrolyte.
12. Procédé selon la revendication 11 , comprenant en outre l’étape g) de soudure de bords non encore soudés des deux films multicouches isolants électriques afin d’obtenir l’étanchéité de l’élément électrochimique de type pochette.
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