WO2021137712A1 - Device and method for purifying complex esters - Google Patents

Device and method for purifying complex esters Download PDF

Info

Publication number
WO2021137712A1
WO2021137712A1 PCT/RU2019/001044 RU2019001044W WO2021137712A1 WO 2021137712 A1 WO2021137712 A1 WO 2021137712A1 RU 2019001044 W RU2019001044 W RU 2019001044W WO 2021137712 A1 WO2021137712 A1 WO 2021137712A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
section
sections
height
mass transfer
ether
Prior art date
Application number
PCT/RU2019/001044
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Алексей Александрович НОСИКОВ
Валерий Алексеевич КАРДЫШЕВ
Павел Анатольевич НОХРИН
Original Assignee
Публичное Акционерное Общество "Сибур Холдинг" (Пао "Сибур Холдинг")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное Акционерное Общество "Сибур Холдинг" (Пао "Сибур Холдинг") filed Critical Публичное Акционерное Общество "Сибур Холдинг" (Пао "Сибур Холдинг")
Priority to PCT/RU2019/001044 priority Critical patent/WO2021137712A1/en
Publication of WO2021137712A1 publication Critical patent/WO2021137712A1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/26—Fractionating columns in which vapour and liquid flow past each other, or in which the fluid is sprayed into the vapour, or in which a two-phase mixture is passed in one direction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/32—Other features of fractionating columns ; Constructional details of fractionating columns not provided for in groups B01D3/16 - B01D3/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/80—Phthalic acid esters
    • C07C69/82—Terephthalic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to organic chemistry, in particular, to the field of producing esters used as plasticizers in various industries.
  • the invention relates to a device for removing volatile impurities from crude ether and a method for removing volatile impurities from crude ether using this device.
  • esters of carboxylic acids and alcohols are widely used as plasticizers in various industries.
  • esters of benzoic or terephthalic acids and alcohols are used as plasticizers for PVC compositions, as well as in the production of adhesives, sealants, and varnishes.
  • esters One of the stages in the production of esters is the removal of volatile impurities from the crude ester, which reduce the quality of the commercial ester. So, for example, the presence of moisture residues in the commercial ether leads to a deterioration in the compatibility of PVC resin with the plasticizer, and the presence of alcohol residues in the plasticizer leads to an undesirable smell and an increase in the flammability of the material.
  • drying agents adsorbents
  • this method of removing water from the crude ether requires a large amount of drying agent, as well as time for unloading the spent agent, drying the column and loading a new batch of agent.
  • additional operations are required for its regeneration or disposal.
  • this method when implementing this method, there is a carryover of highly volatile substances with the vapor phase into the vacuum pump, which also complicates the design of the vacuum pump. Also, this method is characterized by a low efficiency of water removal under the above conditions, since the difference between the boiling point of water at 50 mbar and the process temperature is less than 20 ° C.
  • the objective of the present invention is to develop a device that allows continuous production of esters with a reduced content of volatile impurities and having a simple design, as well as an effective method for purifying crude ether from volatile impurities.
  • the technical result of the present invention is to obtain an ester with a residual moisture content of 0.05 wt% or less and an alcohol content of 0.05 wt% or less with high efficiency without using devices having a complex structure and providing the need to use low pressures (high vacuum levels) and drying agents.
  • An additional technical result is the ability to clean plasticizers with different densities on a continuously operating device.
  • a device for removing volatile impurities from crude ether which is a column consisting of three sections, characterized in that: - the upper section is an apparatus equipped with a mass transfer device in the middle of this apparatus, a spray device for supplying crude ether in the upper part of the apparatus and a device for supplying live steam in the lower part of the apparatus;
  • the middle section is a separator for separating two immiscible liquids with different specific gravity
  • the lower section is a distillation cube, and between the upper and middle sections, as well as between the middle and lower sections, solid partitions are installed, and the upper and middle sections are connected to each other by a liquid pipeline and a steam pipeline, as well as the middle and lower sections are connected to each other with another steam line and a liquid pipeline, and the middle section is additionally equipped with a side connection for the withdrawal of water condensate, as well as by providing a method for purifying crude ether, including distillation of crude ether in a column-type device, characterized in that said column-type apparatus consists of three sections :
  • the upper section (hereinafter also referred to as mass transfer) is an apparatus equipped with a mass transfer device in the middle of the apparatus, a spray device at the top of the apparatus, and a live steam supply device at the bottom of the apparatus;
  • middle section (hereinafter also called separation) is a separator used to separate two immiscible liquids with different specific gravity
  • the bottom section (hereinafter also called the evaporator) is a stripping still, and between the upper and middle sections, as well as between the middle and lower sections, solid baffles are installed, and the upper and middle sections are connected to each other by a liquid line and a steam line, and also the middle and lower sections are connected to each other steam pipelines and liquid pipelines, and the middle section is additionally equipped with a side connection for water condensate discharge, while the crude ether is fed to the upper part of the upper section through the said atomizing device, live steam is supplied to the lower part of the upper section through the said live steam supply device, liquid from the upper the section enters the middle section through a liquid pipeline connecting the upper and middle sections, the ether separated from water flows from the middle section to the lower section through a liquid pipeline connecting the middle and lower sections.
  • the water condensate is discharged through the mentioned side connection of the middle section.
  • the product is discharged from the bottom of the lower section. Residual vapors are discharged from the top of the upper
  • the inventors of the present invention have surprisingly found that in the case of using the above-described apparatus, the process of steam purification of crude ether is more efficient. In this case, the formation of water condensation compensates for the heat losses on the shell of the device. The condensate can be efficiently separated from the ether in the separation section and reused in the purification process, for example for washing the ether. Consequently, the apparatus does not require the installation of a steam jacket to compensate for heat losses, which greatly simplifies the design of the apparatus and reduces its material and resource consumption. The requirements for the design of the vacuum pump are also softened, for example, it becomes possible to use a water ring pump.
  • FIG. 1-3 To explain technical solutions that reveal the essence of the present invention, FIG. 1-3:
  • Figure 1 shows a column apparatus, consisting of three sections, according to the invention, where: I - crude ether, II - live steam, III - water, IV - heat carrier, V - vapor, VI - purified ether (product), 1 - check valve, 2 - three-way valve.
  • Figure 2 shows a sketch of a separator with a switched three-way valve for separating light ether from water, where: I - overflow, la, lb - valves, 2 - three-way valve, 3 - phase separation control.
  • Fig. 3 shows a sketch of a separator with a switched three-way valve for separating heavy ether from water, where: I - overflow, la, lb - valves, 2 - three-way valve, 3 - phase separation control.
  • the device for removing lightly volatile impurities according to the present invention is a column-type apparatus consisting of three sections.
  • the upper part of the mass transfer section is equipped with a spray device for feeding and spraying crude ether.
  • the design of the spray device can be selected from the following options: a spray nozzle (brands FullJet, SPIRALJET) or a disk spray (devices according to RU 2278743 C1 (State Scientific Institution “All-Russian Research Institute of Starch Products", 27.06.2006), RU 2513403 C1 (Kochetov Oleg Savelievich , Stareeva Maria Olegovna, Stareeva Maria Mikhailovna, 20.04.2014), a perforated pipe of arbitrary geometry and other spray devices known from the prior art
  • the spray device allows to increase the evaporation area of highly volatile impurities.
  • the upper part of the mass transfer section is equipped with a moisture separator and / or a moisture trap and / or a droplet separator to prevent liquid from entering the vapors discharged from the upper part of the upper section.
  • the middle part of the mass transfer section is equipped with a mass transfer device that allows efficient mixing of the liquid and vapor phases.
  • the mass transfer device consists of mass transfer elements and / or trays known from the prior art. Packing or trays are used as mass transfer elements, preferably regular or irregular packing, most preferably irregular packing. Rings are preferably used as irregular packing. Raschig, spiral-prismatic nozzle. As trays, mesh, cap and other trays known from the prior art are used.
  • the lower part of the mass transfer section is equipped with a live steam supply device (not shown in the drawing) under the mass transfer device.
  • a live steam supply device for example: spray nozzles (brands FullJet, SPIRALJET) or disk sprayers (devices according to RU 2278743 C1 (State Scientific Institution “All-Russian Research Institute of Starch Products", 06/27/2006), RU 2513403 C1 (Kochetov Oleg Savelyevich, Stareeva Maria Olegovna, Stareeva Maria Mikhailovna, 20.04.2014), perforated pipes of arbitrary geometry and other devices known from the prior art
  • the height of the mass transfer section is selected so that it is from 5 to 20 diameters of the shell of the apparatus, more preferably the ratio of height to diameter is from 10 to 15 to 1.
  • Middle - the separation section can be a vertical cylindrical apparatus with a vertical baffle, serving to separate two immiscible liquids with different specific gravity and a vapor-gas mixture.
  • a three-way valve is installed, located on the liquid line connecting the separation section to the mass transfer section, allowing liquid to be directed from the upper section to the middle section either from one or the other part of the vertical baffle.
  • a check valve is installed on the steam line connecting the middle section with the upper section, which prevents liquid from entering the middle section from the upper section along the steam line.
  • the height of the separation section is selected to be from 1 to 5 diameters of the shell of the apparatus, more preferably the ratio of height to diameter is from 1.5 to 2.5 to 1.
  • the height of the partition is chosen so that it is between 0.1 and 0.9 of the height of the section, more preferably the ratio of the height of the partition to the height of the section is 0.6 to 0.8 to 1.
  • the partition can be made in the form of a vertical flat blank wall, as shown in FIG. 2 and 3, or in the form of an overflow pipe connected to the bottom section.
  • Condensation water withdrawal and product discharge can be carried out both continuously and periodically. Other operations are carried out continuously. In this case, any device known from the prior art for monitoring the phase separation level can be used to determine the need to remove water condensate.
  • the separation section is connected to the mass transfer section and the bottom section by steam lines.
  • a check valve may be installed on the steam line between the middle and upper sections to prevent liquid from the upper section through the steam line from entering the middle and lower sections.
  • the separation section is equipped with liquid level sensors, where as The sensors use conductometric, float and other sensors known from the prior art.
  • the lower section is a distillation still known from the prior art. It can be equipped with heat exchange elements known from the prior art. Built-in or external heat exchangers can be used as heat exchange elements, preferably built-in tubular or shell-and-tube heat exchangers are used. If an external heat exchanger is used, the heated stream can be directed to the bottom section through a circulation pump and / or a spray device.
  • the design of the spray device can be selected from the following options: a spray nozzle (brands FullJet, SPIRALJET) or a disk spray (devices according to RU 2278743 C1 (State Scientific Institution “All-Russian Research Institute of Starch Products", 27.06.2006), RU 2513403 C1 (Kochetov Oleg Savelievich , Stareeva Maria Olegovna, Stareeva Maria Mikhailovna, 20.04.2014), a perforated pipe of arbitrary geometry and other spray devices known from the prior art.
  • a gas inert with respect to the product can be fed into the lower section through the distributor at a rate of 0.01 to 1 volume of the mass transfer section per hour, more preferably from 0.1 to 0.5 volume of the mass transfer sections per hour.
  • the inert gas can be nitrogen, argon, helium, carbon monoxide, hydrocarbons, or a mixture of the above compounds.
  • Devices similar to those described above for spraying devices can be used as a distributor device.
  • the material of the elements of the device is selected from among materials inert to the components of the medium.
  • inert materials use is made of, for example, low-alloy steels (for example, grade 09G2S), stainless steels (for example, grades 08X18H10, 12X18H10T, AISI 304, AISI 316), glass (for example, quartz or borosilicate), plastic (for example, polycarbonate, fluoroplastic , silicone rubber), graphite.
  • the device according to the present invention is intended for the removal of volatile components from plasticizers, in particular from esters and polyesters formed by the interaction of carboxylic acids and alcohols, including polybasic acids and polyhydric alcohols.
  • esters to be purified by the claimed process are formed by reacting aliphatic alcohols containing 4 to 12 carbon atoms with organic acids containing from one to 4 carboxyl groups.
  • the crude ether can be obtained by any method known in the art.
  • preparation methods include, but are not limited to, the methods described in: W02019059801 A1 (SIBUR, 03/28/2019), W02019059800 A1 (SIBUR, 03/28/2019), WO2019066671 A1 (SIBUR, 04/04/2019), US9388293 B1 (EASTMAN CHEM CO, 12.07.2016), US7361779 B1 (US7361779, 22.04.2008).
  • a method for removing low boiling impurities from a crude ether comprises the following steps:
  • the pressure in the upper part of the mass transfer section is maintained below atmospheric pressure, while the pressure value depends on the height of the mass transfer layer, the parameters of the mass transfer devices and varies in the range from 200 to 900 mbar, the preferred range is from 400 to 700 mbar. It is obvious to a person skilled in the art that the process can be carried out at a pressure above atmospheric pressure, but the temperature range must be shifted upward; - ether purified from alcohol enters the separation section of the column through a liquid pipeline connecting the upper section with the middle section (section "B", Fig. 1), in which water is separated from the ether (Figs. 2 and 3);
  • the ether separated from water enters the lower section of the column (section "B", Fig. 1), in which it is heated to a temperature of 160-200 ° C, where the residual volatile compounds are distilled off ...
  • the distilled vapors through a steam line connecting the lower section with the middle section enter the separation part of the column (section "B", Fig. 1), in which their partial condensation occurs.
  • Residual vapors through a steam line connecting the middle section with the upper section are discharged into the mass transfer section of the column (section "A", Fig. 1) and then discharged from the top of the column-type apparatus according to the invention.
  • Purified ether is removed from the bottom of the bottom section.
  • the claimed method is preferably carried out with a mass ratio of live steam / crude ether from 0.1: 2 to 2: 0.1, preferably from 1: 2 up to 2: 1.
  • the residual alcohol content in the product was determined by gas chromatography on an Agilent 7890B chromatograph, DB35 column, FID.
  • the residual water content was determined by Karl-Fischer titration.
  • Example 1 Continuous process. Crude ether, which is a mixture of dioctyl terephthalate and 2-ethylhexanol, is fed into the upper part of the mass exchange section of the purification column, 2.5 meters high, at a rate of 10 kg per hour with a temperature of 180 ° C. Live steam is fed into the lower part of the mass transfer section of the purification column in a countercurrent flow at a rate of 5 kg per hour and a temperature of 150 ° C. The process is carried out at a pressure of 500 mbar in the upper section and a temperature in the bottom section of 180 ° C. Lower section pressure is 650 mbar. The plasticizer purified from alcohol is passed through the separation section to the bottom section.
  • Crude ether which is a mixture of dioctyl terephthalate and 2-ethylhexanol
  • Example 2 1 liter of water per hour is discharged from the separation section.
  • the finished plasticizer is removed from the bottom section. Residual vapors are discharged from the top of the cleaning column.
  • Example 2 The process is carried out under the conditions of example 1, but, in contrast to example 1, the mass ratio of live steam to crude ether is 1: 1 at a steam feed rate of 10 kg per hour.
  • Example 3 The process is carried out under the conditions of example 1, but, in contrast to example 1, the mass ratio of live steam to crude ether is 2: 1 at a steam flow rate of 20 kg per hour.
  • Example 4 (Comparative). The process is carried out under the conditions of example 2, but, in contrast to example 2, the plasticizer purified from alcohol is passed, bypassing the separation section, into the bottom section.
  • Example 5 (Comparative). Periodic process. The process is carried out in a periodically operating vessel equipped with a mixing device and a vapor outlet. Into an apparatus with a capacity of 2 liters is poured 1 liter of crude ether, which is a mixture of dioctyl terephthalate and 2-ethylhexanol. Water vapor is bubbled through the contents of the apparatus at a rate of 200 grams per hour and a temperature of 150 ° C. The process is carried out with stirring at 100 rpm, a pressure of 500 mbar and a plasticizer temperature of 150 ° C for 5 hours. The determination of the residual alcohol content is carried out every half hour.
  • crude ether which is a mixture of dioctyl terephthalate and 2-ethylhexanol. Water vapor is bubbled through the contents of the apparatus at a rate of 200 grams per hour and a temperature of 150 ° C.
  • the process is carried out with stirring at 100 rpm, a pressure of 500
  • the device which contains only a mass transfer section and a stripping still, can effectively remove alcohol, but the residual amount of water is large.

Abstract

The invention relates to organic chemistry, and more particularly to the field of producing complex esters for use as plasticizers in different production processes. Even more particularly, the invention relates to a novel device for removing highly volatile impurities from a crude ester, said device being in the form of a column consisting of three sections: a top section which is an apparatus and is equipped with a mass exchange device in its middle portion, an atomizing device for supplying crude ester in its top portion, and a device for supplying superheated steam in its bottom portion; a middle section which is a separator for separating two immiscible liquids of different specific weights; and a bottom section which is a distillation tank, wherein continuous partitions are arranged between the top section and the middle section and also between the middle section and the bottom section, and the top and middle sections and also the middle and bottom sections are connected to one another by steam ducts and liquid conduits, and the middle section is additionally provided with a side nozzle for drawing off water condensate. The invention further relates to a method for purifying a crude ester using the device according to the invention. The technical result is that of more efficiently purifying esters of alcoholic impurities and moisture, and simplifying the structure of a purification device.

Description

УСТРОЙСТВО И СПОСОБ ДЛЯ ОЧИСТКИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ DEVICE AND METHOD FOR PURIFICATION OF ESTERS
Область техники, к КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ изобретение TECHNICAL FIELD TO WHICH THE INVENTION RELATES
Настоящее изобретение относится к органической химии, в частности, к области получения сложных эфиров, применяемых в качестве пластификаторовразличных производств. Изобретение касается устройства для удаления легколетучих примесей из сырого эфира и способа удаления из сырого эфира легколетучих примесей при помощи данного устройства. The present invention relates to organic chemistry, in particular, to the field of producing esters used as plasticizers in various industries. The invention relates to a device for removing volatile impurities from crude ether and a method for removing volatile impurities from crude ether using this device.
Уровень техники State of the art
Сложные эфиры карбоновых кислот и спиртов широко используются в качестве пластификаторов в различных производствах. Например, сложные эфиры бензойной или терефталевой кислот и спиртов используют в качестве пластификаторов для ПВХ композиций, а также в производстве клеев, герметиков, лаков. Esters of carboxylic acids and alcohols are widely used as plasticizers in various industries. For example, esters of benzoic or terephthalic acids and alcohols are used as plasticizers for PVC compositions, as well as in the production of adhesives, sealants, and varnishes.
Одной из стадий получения сложных эфиров является удаление из сырого эфира легколетучих примесей, снижающих качество товарного эфира. Так, например, присутствие в товарном эфире остатков влаги приводит к ухудшению совместимости ПВХ смолы с пластификатором, а присутствие в пластификаторе остатков спирта - к нежелательному запаху и повышению горючести материала. One of the stages in the production of esters is the removal of volatile impurities from the crude ester, which reduce the quality of the commercial ester. So, for example, the presence of moisture residues in the commercial ether leads to a deterioration in the compatibility of PVC resin with the plasticizer, and the presence of alcohol residues in the plasticizer leads to an undesirable smell and an increase in the flammability of the material.
Из уровня техники известны способы удаления остатков влаги и спирта из сырого эфира. Так, из документа ЕР 3511314 A (LG CHEMICAL, 17.07.2019) известно применение для удаления спирта и воды дистилляционных колонн, однако устройство колонн и характеристики конечного продукта в документе не раскрыты. Processes for removing residual moisture and alcohol from crude ether are known in the art. So, from the document EP 3511314 A (LG CHEMICAL, 07/17/2019), the use of distillation columns for the removal of alcohol and water is known, however, the structure of the columns and the characteristics of the final product are not disclosed in the document.
Также из уровня техники, в частности, из документа CN104341301 А (CHANGZHOU SONGSHENG PERFUMERY СО LTD, 11.02.2015), известно применение осушающих агентов (адсорбентов). Однако такой способ удаления воды из сырого эфира требует большого количества осушающего агента, а также времени для выгрузки отработанного агента, осушения колонны и загрузки новой партии агента. Кроме того, после отработки осушающего агента требуются дополнительные операции для его регенерации или утилизации. Also from the prior art, in particular from document CN104341301 A (CHANGZHOU SONGSHENG PERFUMERY CO LTD, 11.02.2015), the use of drying agents (adsorbents) is known. However, this method of removing water from the crude ether requires a large amount of drying agent, as well as time for unloading the spent agent, drying the column and loading a new batch of agent. In addition, after the drying agent has been used up, additional operations are required for its regeneration or disposal.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ, описанный в документе CN105330539 A (ZIBO BLUE SAIL CHEMICAL СО LTD, 17.02.2016). Согласно данному документу удаление остатков спирта и воды из сырого эфира - диоктилтерефталата - непрерывно проводят с использованием устройства, состоящего из отпарной колонны и теплообменника. Сырой эфир подается в верхнюю часть колонны, работающей при температуре 50°С и давлении 50 мбар. Вода и спирт испаряются, эфир и остаточные количества воды и спирта попадают 'в теплообменник, где ранее неиспарившиеся вода и спирт испаряются и переходят обратно в отпарную колонну. Данный способ требует применения высокого уровня вакуума, что усложняет конструкцию отпарной установки. Кроме того, при реализации данного способа наблюдается унос легколетучих веществ с паровой фазой в вакуумный насос, что также усложняет конструкцию вакуумного насоса. Также данный способ характеризуется низкой эффективностью удаления воды в вышеуказанных условиях, так как разница между температурой кипения воды при 50 мбар и температурой процесса составляет менее 20°С. Closest to the proposed method is the method described in document CN105330539 A (ZIBO BLUE SAIL CHEMICAL CO LTD, 17.02.2016). According to this document, the removal of residual alcohol and water from the crude ether - dioctyl terephthalate - is continuously carried out using a device consisting of a stripping column and a heat exchanger. Crude ether is fed to the top of a column operating at 50 ° C and 50 mbar. Water and alcohol evaporate, ether and residual amounts of water and alcohol enter the heat exchanger, where previously non-evaporated water and alcohol evaporate and go back to the stripping column. This method requires the use of a high level of vacuum, which complicates the design of the stripping unit. In addition, when implementing this method, there is a carryover of highly volatile substances with the vapor phase into the vacuum pump, which also complicates the design of the vacuum pump. Also, this method is characterized by a low efficiency of water removal under the above conditions, since the difference between the boiling point of water at 50 mbar and the process temperature is less than 20 ° C.
Раскрытие Изобретения Disclosure of Invention
Задачей настоящего изобретения является разработка устройства, позволяющего в непрерывном режиме получать сложные эфиры со сниженным содержанием легколетучих примесей и имеющего простую конструкцию, а также эффективного способа очистки сырого эфира от легколетучих примесей. The objective of the present invention is to develop a device that allows continuous production of esters with a reduced content of volatile impurities and having a simple design, as well as an effective method for purifying crude ether from volatile impurities.
Техническим результатом настоящего изобретения является получение сложного эфира с содержанием остаточной влаги в количестве от 0,05 мас.% и менее и с содержанием спирта в количестве от 0,05 мас.% и менее с высокой эффективностью без использования устройств, имеющих сложную конструкцию и предусматривающих необходимость использования низких давлений (высокого уровня вакуума) и осушающих агентов. The technical result of the present invention is to obtain an ester with a residual moisture content of 0.05 wt% or less and an alcohol content of 0.05 wt% or less with high efficiency without using devices having a complex structure and providing the need to use low pressures (high vacuum levels) and drying agents.
Дополнительным техническим результатом является обеспечение возможности очистки пластификаторов с разной плотностью на непрерывно работающем устройстве. An additional technical result is the ability to clean plasticizers with different densities on a continuously operating device.
Задача решается и технический результат достигается за счет предоставления устройства для удаления легколетучих примесей из сырого эфира, представляющего собой колонну, состоящую из трех секций, отличающегося тем, что: - верхняя секция представляет собой аппарат, снабженный массообменным устройством в средней части данного аппарата, распылительным устройством для подачи сырого эфира в верхней части аппарата и устройством подачи острого пара в нижней части аппарата; The problem is solved and the technical result is achieved by providing a device for removing volatile impurities from crude ether, which is a column consisting of three sections, characterized in that: - the upper section is an apparatus equipped with a mass transfer device in the middle of this apparatus, a spray device for supplying crude ether in the upper part of the apparatus and a device for supplying live steam in the lower part of the apparatus;
- средняя секция представляет собой сепаратор для разделения двух несмешивающихся жидкостей с различным удельным весом; - the middle section is a separator for separating two immiscible liquids with different specific gravity;
- нижняя секция представляет собой отгонный куб, причем между верхней и средней секциями, а также между средней и нижней секциями установлены сплошные перегородки, и при этом верхняя и средняя секции соединены друг с другом жидкостным трубопроводом и паропроводом, а также средняя и нижняя секции соединены друг с другом паропроводом и жидкостным трубопроводом, а средняя секция дополнительно снабжена боковым штуцером для вывода водяного конденсата, а также за счет предоставления способа очистки сырого эфира, включающего дистилляцию сырого эфира в устройстве колонного типа, отличающегося тем, что упомянутый аппарат колонного типа состоит из трех секций: - the lower section is a distillation cube, and between the upper and middle sections, as well as between the middle and lower sections, solid partitions are installed, and the upper and middle sections are connected to each other by a liquid pipeline and a steam pipeline, as well as the middle and lower sections are connected to each other with another steam line and a liquid pipeline, and the middle section is additionally equipped with a side connection for the withdrawal of water condensate, as well as by providing a method for purifying crude ether, including distillation of crude ether in a column-type device, characterized in that said column-type apparatus consists of three sections :
A. верхняя секция (далее также называемая массообменной) представляет собой аппарат, снабженный массообменным устройством в средней части данного аппарата, распылительным устройством в верхней части аппарата и устройством подачи острого пара в нижней части аппарата; A. the upper section (hereinafter also referred to as mass transfer) is an apparatus equipped with a mass transfer device in the middle of the apparatus, a spray device at the top of the apparatus, and a live steam supply device at the bottom of the apparatus;
B. средняя секция (далее также называемая сепарационной) представляет собой сепаратор, служащий для разделения двух несмешивающихся жидкостей с различным удельным весом; B. middle section (hereinafter also called separation) is a separator used to separate two immiscible liquids with different specific gravity;
C. нижняя секция (далее также называемая испарителем) представляет собой отгонный куб, причем между верхней и средней секциями, а также между средней и нижней секциями установлены сплошные перегородки, и при этом верхняя и средняя секции соединены друг с другом жидкостным трубопроводом и паропроводом, а также средняя и нижняя секции соединены друг с другом паропроводами и жидкостными трубопроводами, а средняя секция дополнительно снабжена боковым штуцером для вывода водяного конденсата, при этом сырой эфир подают в верхнюю часть верхней секции через упомянутое распылительное устройство, острый пар подают в нижнюю часть верхней секции через упомянутое устройство подачи острого пара, жидкость из верхней секции поступает в среднюю секцию по жидкостному трубопроводу, соединяющему верхнюю и среднюю секции, отделенный от воды эфир поступает из средней секции в нижнюю секцию по жидкостному трубопроводу, соединяющему среднюю и нижнюю секции. Водяной конденсат выводят через упомянутый боковой штуцер средней секции. Продукт выводят из нижней части нижней секции. Остаточные пары выводят из верхней части верхней секции упомянутого аппарата колонного типа. C. the bottom section (hereinafter also called the evaporator) is a stripping still, and between the upper and middle sections, as well as between the middle and lower sections, solid baffles are installed, and the upper and middle sections are connected to each other by a liquid line and a steam line, and also the middle and lower sections are connected to each other steam pipelines and liquid pipelines, and the middle section is additionally equipped with a side connection for water condensate discharge, while the crude ether is fed to the upper part of the upper section through the said atomizing device, live steam is supplied to the lower part of the upper section through the said live steam supply device, liquid from the upper the section enters the middle section through a liquid pipeline connecting the upper and middle sections, the ether separated from water flows from the middle section to the lower section through a liquid pipeline connecting the middle and lower sections. The water condensate is discharged through the mentioned side connection of the middle section. The product is discharged from the bottom of the lower section. Residual vapors are discharged from the top of the upper section of said columnar apparatus.
Авторами настоящего изобретения было неожиданно обнаружено, что в случае использования вышеописанного устройства процесс паровой очистки сырого эфира происходит с большей эффективностью. При этом образование водяного конденсата компенсирует тепловые потери на обечайке устройства. Конденсат может быть эффективно выделен из эфира в сепарационной секции и использован в процессе очистки повторно, например, для промывки эфира. Следовательно, аппарат не требует монтажа паровой рубашки для компенсации тепловых потерь, что значительно упрощает конструкцию аппарата и снижает его материалоемкость и ресурсоемкость. Так же смягчаются требования к конструкции вакуумного насоса, например, становится возможным применение водно-кольцевого насоса. The inventors of the present invention have surprisingly found that in the case of using the above-described apparatus, the process of steam purification of crude ether is more efficient. In this case, the formation of water condensation compensates for the heat losses on the shell of the device. The condensate can be efficiently separated from the ether in the separation section and reused in the purification process, for example for washing the ether. Consequently, the apparatus does not require the installation of a steam jacket to compensate for heat losses, which greatly simplifies the design of the apparatus and reduces its material and resource consumption. The requirements for the design of the vacuum pump are also softened, for example, it becomes possible to use a water ring pump.
Описание фигур Description of figures
Для пояснения технических решений, раскрывающих суть настоящего изобретения, представлены Фиг. 1-3: To explain technical solutions that reveal the essence of the present invention, FIG. 1-3:
На Фиг.1 изображен колонный аппарат, состоящий из трех секций, по изобретению, где: I - сырой эфир, II - острый пар, III - вода, IV - теплоноситель, V - пары, VI - очищенный эфир (продукт), 1 - обратный клапан, 2 - трехходовой кран. На Фиг.2 изображен эскиз сепаратора с переключенным трехходовым краном для отделения легкого эфира от воды, где: I - перелив, la, lb - клапаны, 2 - трехходовой кран, 3 - контроль раздела фаз. Figure 1 shows a column apparatus, consisting of three sections, according to the invention, where: I - crude ether, II - live steam, III - water, IV - heat carrier, V - vapor, VI - purified ether (product), 1 - check valve, 2 - three-way valve. Figure 2 shows a sketch of a separator with a switched three-way valve for separating light ether from water, where: I - overflow, la, lb - valves, 2 - three-way valve, 3 - phase separation control.
На Фиг.З показан эскиз сепаратора с переключенным трехходовым краном для отделения тяжелого эфира от воды, где: I - перелив, la, lb - клапаны, 2 - трехходовой кран, 3 - контроль раздела фаз. Fig. 3 shows a sketch of a separator with a switched three-way valve for separating heavy ether from water, where: I - overflow, la, lb - valves, 2 - three-way valve, 3 - phase separation control.
Подробное описание изобретения Detailed description of the invention
Устройство для удаления легко летучих примесей по настоящему изобретению представляет собой аппарат колонного типа, состоящий из трех секций. The device for removing lightly volatile impurities according to the present invention is a column-type apparatus consisting of three sections.
А) Верхняя секция - массообменная. A) Upper section - mass transfer.
Верхнюю часть массообменной секции снабжают распылительным устройством для подачи и распыления сырого эфира. Конструкция распылительного устройства может быть выбрана из следующих вариантов: распылительная форсунка (марки FullJet, SPIRALJET) или дисковый распылитель (устройства по RU 2278743 С1 (ГНУ "Всероссийский научно-исследовательский институт крахмалопродуктов", 27.06.2006), RU 2513403 С1 (Кочетов Олег Савельевич, Стареева Мария Олеговна, Стареева Мария Михайловна, 20.04.2014), перфорированная труба произвольной геометрии и других известных из уровня техники распылительных устройств. Распылительное устройство позволяет увеличить площадь испарения легколетучих примесей. The upper part of the mass transfer section is equipped with a spray device for feeding and spraying crude ether. The design of the spray device can be selected from the following options: a spray nozzle (brands FullJet, SPIRALJET) or a disk spray (devices according to RU 2278743 C1 (State Scientific Institution "All-Russian Research Institute of Starch Products", 27.06.2006), RU 2513403 C1 (Kochetov Oleg Savelievich , Stareeva Maria Olegovna, Stareeva Maria Mikhailovna, 20.04.2014), a perforated pipe of arbitrary geometry and other spray devices known from the prior art The spray device allows to increase the evaporation area of highly volatile impurities.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения верхнюю часть массообменной секции снабжают влагоотделителем и/или влагоулавливателем и/или каплеотбойником для предотвращения попадания жидкости в пары, отводящиеся из верхней части верхней секции. In one preferred embodiment of the invention, the upper part of the mass transfer section is equipped with a moisture separator and / or a moisture trap and / or a droplet separator to prevent liquid from entering the vapors discharged from the upper part of the upper section.
Среднюю часть массообменной секции снабжают массообменным устройством, позволяющим эффективно перемешивать жидкую и паровую фазы. Массообменное устройство состоит из известных из уровня техники массообменных элементов и/или тарелок. В качестве массообменных элементов используют насадку или тарелки, предпочтительно используют регулярную или нерегулярную насадку, наиболее предпочтительно используют нерегулярную насадку. В качестве нерегулярной насадки предпочтительно используют кольца Рашига, спирально-призматическую насадку. В качестве тарелок используют сетчатые, колпачковые и другие известные из уровня техники тарелки. The middle part of the mass transfer section is equipped with a mass transfer device that allows efficient mixing of the liquid and vapor phases. The mass transfer device consists of mass transfer elements and / or trays known from the prior art. Packing or trays are used as mass transfer elements, preferably regular or irregular packing, most preferably irregular packing. Rings are preferably used as irregular packing. Raschig, spiral-prismatic nozzle. As trays, mesh, cap and other trays known from the prior art are used.
Нижнюю часть массообменной секции снабжают устройством подачи острого пара (на чертеже не показано) под массообменное устройство. В качестве устройства подачи острого пара используют известные из уровня техники устройства, например: распылительные форсунки (марки FullJet, SPIRALJET) или дисковые распылители (устройства по RU 2278743 С1 (ГНУ "Всероссийский научно-исследовательский институт крахмалопродуктов", 27.06.2006), RU 2513403 С1 (Кочетов Олег Савельевич, Стареева Мария Олеговна, Стареева Мария Михайловна, 20.04.2014), перфорированные трубы произвольной геометрии и других известных из уровня техники устройств The lower part of the mass transfer section is equipped with a live steam supply device (not shown in the drawing) under the mass transfer device. Devices known from the prior art are used as a live steam supply device, for example: spray nozzles (brands FullJet, SPIRALJET) or disk sprayers (devices according to RU 2278743 C1 (State Scientific Institution "All-Russian Research Institute of Starch Products", 06/27/2006), RU 2513403 C1 (Kochetov Oleg Savelyevich, Stareeva Maria Olegovna, Stareeva Maria Mikhailovna, 20.04.2014), perforated pipes of arbitrary geometry and other devices known from the prior art
В вариантах осуществления устройства согласно изобретению высоту массообменной секции выбирают таким образом, чтобы она составляла от 5 до 20 диаметров обечайки аппарата, более предпочтительное отношение высоты к диаметру составляет от 10 до 15 к 1. In embodiments of the device according to the invention, the height of the mass transfer section is selected so that it is from 5 to 20 diameters of the shell of the apparatus, more preferably the ratio of height to diameter is from 10 to 15 to 1.
В) Средняя - сепарационная секция может представлять собой вертикальный цилиндрический аппарат с вертикальной перегородкой, служащий для разделения двух несмешивающихся жидкостей с различным удельным весом и паро-газовой смеси. C) Middle - the separation section can be a vertical cylindrical apparatus with a vertical baffle, serving to separate two immiscible liquids with different specific gravity and a vapor-gas mixture.
В предпочтительных вариантах осуществления устанавливают трехходовой кран, расположенный на жидкостном трубопроводе, соединяющем сепарационную секцию с массообменной, позволяющий направлять жидкость из верхней секции в среднюю секцию либо с одной, либо с другой части вертикальной перегородки. При этом на паропроводе, соединяющие среднюю секцию с верхней секцией, устанавливают обратный клапан, предотвращающий попадание жидкости из верхней секции в среднюю по паропроводу. Это позволяет осуществлять в устройстве согласно изобретению очистку пластификаторов с разной плотностью, т.е. имеющих плотность как выше плотности воды (тяжелый эфир), так и ниже ее (легкий эфир), без остановки оборудования. Разделение таких жидкостей достигается за счет переключения трехходового крана и последующего гравитационного расслоения жидкостей в сепараторе, как это показано на Фиг. 2-3. В предпочтительных вариантах осуществления регулируют поток жидкости из верхней секции в среднюю секцию и/или из средней секции в нижнюю секцию с помощью регулирующих устройств, где в качестве регулирующего устройства используют известные из уровня техники клапаны, краны и другие запорные устройства. In preferred embodiments, a three-way valve is installed, located on the liquid line connecting the separation section to the mass transfer section, allowing liquid to be directed from the upper section to the middle section either from one or the other part of the vertical baffle. In this case, a check valve is installed on the steam line connecting the middle section with the upper section, which prevents liquid from entering the middle section from the upper section along the steam line. This makes it possible to purify plasticizers with different densities in the device according to the invention, i. E. having a density both higher than the density of water (heavy ether) and below it (light ether), without stopping the equipment. The separation of such liquids is achieved by switching a three-way valve and subsequent gravity separation of the liquids in the separator, as shown in FIG. 2-3. In preferred embodiments, the flow of liquid from the upper section to the middle section and / or from the middle section to the lower section is controlled by regulating devices using valves, taps and other shut-off devices known in the art as the regulating device.
В вариантах осуществления устройства согласно изобретению высоту сепарационной секции выбирают таким образом, чтобы она составляла от 1 до 5 диаметров обечайки аппарата, более предпочтительное отношение высоты к диаметру составляет от 1,5 до 2,5 к 1. In embodiments of the device according to the invention, the height of the separation section is selected to be from 1 to 5 diameters of the shell of the apparatus, more preferably the ratio of height to diameter is from 1.5 to 2.5 to 1.
В вариантах осуществления устройства согласно изобретению высоту перегородки выбирают таким образом, чтобы она составляла от 0,1 до 0,9 высоты секции, более предпочтительное отношение высоты перегородки к высоте секции составляет от 0,6 до 0,8 к 1. In embodiments of the device according to the invention, the height of the partition is chosen so that it is between 0.1 and 0.9 of the height of the section, more preferably the ratio of the height of the partition to the height of the section is 0.6 to 0.8 to 1.
Конструктивно перегородка может быть выполнена в виде вертикальной плоской глухой стенки, как это показано на Фиг. 2 и 3, или в виде переливной трубы, соединенной с кубовой секцией. Structurally, the partition can be made in the form of a vertical flat blank wall, as shown in FIG. 2 and 3, or in the form of an overflow pipe connected to the bottom section.
Из сепарационной секции через установленные в ней боковые штуцеры - осуществляется вывод водяного конденсата, слив продукта в кубовую секцию, а также отвод избыточных паров в массообменную секцию по паропроводу, соединяющему сепарационную секцию и массообменную секцию. From the separation section through the side fittings installed in it, water condensate is removed, the product is drained into the bottom section, as well as excess vapors are removed to the mass transfer section through the steam line connecting the separation section and the mass transfer section.
Вывод водяного конденсата и слив продукта может осуществляться какнепрерывно, так и периодически. Прочие операции осуществляют непрерывно. При этом для установления необходимости вывода водяного конденсата может быть использовано любое известное из уровня техники устройство для контроля уровня раздела фаз. Condensation water withdrawal and product discharge can be carried out both continuously and periodically. Other operations are carried out continuously. In this case, any device known from the prior art for monitoring the phase separation level can be used to determine the need to remove water condensate.
Сепарационная секция соединена с массообменной секцией и кубовой секцией паропроводами. В одном из вариантов осуществления изобретения на паропроводе между средней и верхней секцией может быть установлен обратный клапан, предотвращающий попадание жидкости из верхней секции по паропроводу в среднюю и нижнюю секции. The separation section is connected to the mass transfer section and the bottom section by steam lines. In one embodiment, a check valve may be installed on the steam line between the middle and upper sections to prevent liquid from the upper section through the steam line from entering the middle and lower sections.
В предпочтительных вариантах осуществлениях изобретения сепарационная секция снабжена датчиками уровня жидкости, где в качестве датчиков используют известные из уровня техники кондуктометрические, поплавковые и другие датчики. In preferred embodiments of the invention, the separation section is equipped with liquid level sensors, where as The sensors use conductometric, float and other sensors known from the prior art.
С) Нижняя секция представляет собой отгонный куб известной из уровня техники конструкции. Он может быть снабжен известными из уровня техники теплообменными элементами. В качестве теплообменных элементов и могут быть использованы встроенные или выносные теплообменники, предпочтительно используют встроенные трубчатые или кожухотрубные теплообменники. В случае применения выносного теплообменника, нагретый поток может быть направлен в кубовую секцию через циркуляционный насос и/или распылительное устройство. Конструкция распылительного устройства может быть выбрана из следующих вариантов: распылительная форсунка (марки FullJet, SPIRALJET) или дисковый распылитель (устройства по RU 2278743 С1 (ГНУ "Всероссийский научно-исследовательский институт крахмалопродуктов", 27.06.2006), RU 2513403 С1 (Кочетов Олег Савельевич, Стареева Мария Олеговна, Стареева Мария Михайловна, 20.04.2014), перфорированная труба произвольной геометрии и других известных из уровня техники распылительных устройств. C) The lower section is a distillation still known from the prior art. It can be equipped with heat exchange elements known from the prior art. Built-in or external heat exchangers can be used as heat exchange elements, preferably built-in tubular or shell-and-tube heat exchangers are used. If an external heat exchanger is used, the heated stream can be directed to the bottom section through a circulation pump and / or a spray device. The design of the spray device can be selected from the following options: a spray nozzle (brands FullJet, SPIRALJET) or a disk spray (devices according to RU 2278743 C1 (State Scientific Institution "All-Russian Research Institute of Starch Products", 27.06.2006), RU 2513403 C1 (Kochetov Oleg Savelievich , Stareeva Maria Olegovna, Stareeva Maria Mikhailovna, 20.04.2014), a perforated pipe of arbitrary geometry and other spray devices known from the prior art.
Для дополнительной интенсификации испарения легких примесей и создания инертной атмосферы в нижнюю секцию через распределительное устройство можно подавать инертный по отношению к продукту газ со скоростью от 0,01 до 1 объема массообменной секции в час, более предпочтительное от 0,1 до 0,5 объема массообменной секции в час. В качестве инертного газа может быть использован азот, аргон, гелий, оксид углерода, углеводороды или смесь вышеперечисленных соединений. В качестве распределительного устройства могут быть использованы устройства аналогичные вышеописанным для распылительных устройств. To further intensify the evaporation of light impurities and create an inert atmosphere, a gas inert with respect to the product can be fed into the lower section through the distributor at a rate of 0.01 to 1 volume of the mass transfer section per hour, more preferably from 0.1 to 0.5 volume of the mass transfer sections per hour. The inert gas can be nitrogen, argon, helium, carbon monoxide, hydrocarbons, or a mixture of the above compounds. Devices similar to those described above for spraying devices can be used as a distributor device.
Материал элементов устройства выбирают из числа инертных к компонентам среды материалов. В качестве примеров инертных материалов используют, например, низколегированные (например, марки 09Г2С), нержавеющие стали (например, марки 08Х18Н10, 12Х18Н10Т, AISI 304, AISI 316), стекло (например, кварцевое или боросиликатное), пластмассу (например, поликарбонат, фторопласт, силиконовый каучук), графит. Устройство по настоящему изобретению предназначено для удаления легколетучих компонентов из пластификаторов, в частности из сложных эфиров и полиэфиров, образованных путем взаимодействия карбоновых кислот и спиртов, в том числе многоосновных кислот и многоатомных спиртов. The material of the elements of the device is selected from among materials inert to the components of the medium. As examples of inert materials, use is made of, for example, low-alloy steels (for example, grade 09G2S), stainless steels (for example, grades 08X18H10, 12X18H10T, AISI 304, AISI 316), glass (for example, quartz or borosilicate), plastic (for example, polycarbonate, fluoroplastic , silicone rubber), graphite. The device according to the present invention is intended for the removal of volatile components from plasticizers, in particular from esters and polyesters formed by the interaction of carboxylic acids and alcohols, including polybasic acids and polyhydric alcohols.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения сложные эфиры, подлежащие очистке заявленным способом, образованы путем взаимодействия алифатических спиртов, содержащих от 4 до 12 атомов углерода, с органическими кислотами, содержащими от одной до 4 карбоксильных групп. In one preferred embodiment, the esters to be purified by the claimed process are formed by reacting aliphatic alcohols containing 4 to 12 carbon atoms with organic acids containing from one to 4 carboxyl groups.
Сырой эфир может быть получен любым известным из уровня техники способом. Примерами способов получения являются, но не ограничиваются ими, способы, описанные в: W02019059801 А1 (SIBUR, 28.03.2019), W02019059800 А1 (SIBUR, 28.03.2019), WO2019066671 А1 (SIBUR, 04.04.2019), US9388293 В1 (EASTMAN СНЕМ СО, 12.07.2016), US7361779 В1 (US7361779, 22.04.2008). The crude ether can be obtained by any method known in the art. Examples of preparation methods include, but are not limited to, the methods described in: W02019059801 A1 (SIBUR, 03/28/2019), W02019059800 A1 (SIBUR, 03/28/2019), WO2019066671 A1 (SIBUR, 04/04/2019), US9388293 B1 (EASTMAN CHEM CO, 12.07.2016), US7361779 B1 (US7361779, 22.04.2008).
В одном из предпочтительных вариантов осуществления способ удаления легкокипящих примесей из сырого эфира включает следующие стадии: In one preferred embodiment, a method for removing low boiling impurities from a crude ether comprises the following steps:
- сырой эфир, содержащий до 50 мас.% спирта, более предпочтительное соотношение содержание спирта до 20 мас.%, и 5 мас.% воды, более предпочтительное соотношение содержание воды до 2 мае. % с температурой 160 - 200°С подают в качестве сырья в верхнюю часть массообменной секции колонны (секция «А», Фиг. 1 поток I) путем распыления сырого эфира через распылительное устройство; - a crude ether containing up to 50 wt.% alcohol, a more preferred ratio of alcohol content up to 20 wt.%, and 5 wt.% water, a more preferred ratio of water content up to 2 wt. % with a temperature of 160 - 200 ° C served as raw material in the upper part of the mass transfer section of the column (section "A", Fig. 1 stream I) by spraying crude ether through a spray device;
- противотоком в нижнюю часть массообменной секции подают острый пар с температурой 140-180°С (секция «А», Фиг. 1 поток II); - live steam with a temperature of 140-180 ° C is fed into the lower part of the mass transfer section in a countercurrent flow (section "A", Fig. 1, stream II);
- для компенсации гидравлического сопротивления столба жидкости на массообменных устройствах давление в верхней части массообменной секции поддерживают ниже атмосферного давления, при этом значение давления зависит от высоты массообменного слоя, параметров массообменных устройств и варьируется в интервале от 200 до 900 мбар, предпочтительным является интервал от 400 до 700 мбар. Специалисту в данной области технологии очевидно, что процесс можно проводить и при давлении выше атмосферного давления, но при этом диапазон температур должен быть смещен в большую сторону; - очищенный от спирта эфир поступает в сепарационную секцию колонны по жидкостному трубопроводу, соединяющему верхнюю секцию со средней секцией (секция «В», Фиг. 1), в которой происходит отделение воды от эфира (Фиг. 2 и 3); - to compensate for the hydraulic resistance of the liquid column on the mass transfer devices, the pressure in the upper part of the mass transfer section is maintained below atmospheric pressure, while the pressure value depends on the height of the mass transfer layer, the parameters of the mass transfer devices and varies in the range from 200 to 900 mbar, the preferred range is from 400 to 700 mbar. It is obvious to a person skilled in the art that the process can be carried out at a pressure above atmospheric pressure, but the temperature range must be shifted upward; - ether purified from alcohol enters the separation section of the column through a liquid pipeline connecting the upper section with the middle section (section "B", Fig. 1), in which water is separated from the ether (Figs. 2 and 3);
- по жидкостному трубопроводу, соединяющему среднюю секцию с нижней секцией, отделенный от воды эфир поступает в нижнюю секцию колонны (секция «В», Фиг. 1), в которой он нагревается до температуры 160-200°С, где происходит отгонка остатков летучих соединений. Отогнанные пары по паропроводу, соединяющему нижнюю секцию со средней секцией, поступают в сепарационную часть колонны (секция «В», Фиг. 1), в которой происходит их частичная конденсация. Остаточные пары по паропроводу, соединяющему среднюю секцию с верхней секцией, выводятся в массообменную секцию колонны (секция «А», Фиг. 1) а затем выводятся из верхней части аппарата колонного типа согласно изобретению. Очищенный эфир выводится из нижней части кубовой секции. - through a liquid pipeline connecting the middle section with the lower section, the ether separated from water enters the lower section of the column (section "B", Fig. 1), in which it is heated to a temperature of 160-200 ° C, where the residual volatile compounds are distilled off ... The distilled vapors through a steam line connecting the lower section with the middle section enter the separation part of the column (section "B", Fig. 1), in which their partial condensation occurs. Residual vapors through a steam line connecting the middle section with the upper section are discharged into the mass transfer section of the column (section "A", Fig. 1) and then discharged from the top of the column-type apparatus according to the invention. Purified ether is removed from the bottom of the bottom section.
Для дополнительного повышения эффективности очистки сложных эфиров (получения продукта со сниженным содержанием легколетучих примесей и приемлемым уровнем влажности) заявленный способ предпочтительно осуществлять при массовом соотношении острый пар/сырой эфир от 0,1:2 до 2:0,1, предпочтительно от 1:2 до 2:1. To further increase the efficiency of the purification of esters (obtaining a product with a reduced content of volatile impurities and an acceptable level of humidity), the claimed method is preferably carried out with a mass ratio of live steam / crude ether from 0.1: 2 to 2: 0.1, preferably from 1: 2 up to 2: 1.
Осуществление изобретения Implementation of the invention
Остаточное содержание спирта в продукте определяли методом газовой хроматографии на хроматографе Agilent 7890В, колонка DB35, ПИД. The residual alcohol content in the product was determined by gas chromatography on an Agilent 7890B chromatograph, DB35 column, FID.
Остаточное содержание воды определяли методом титрования по Карлу- Фишеру. The residual water content was determined by Karl-Fischer titration.
Пример 1. Непрерывный процесс. В верхнюю часть массообменной секции колоны очистки, высотой в 2,5 метра, со скоростью 10 кг в час с температурой 180°С подают сырой эфир, представляющий собой смесь диоктилтерефталата и 2-этилгексанола. Противотоком в нижнюю часть массообменной секции колоны очистки подают острый пар со скоростью 5 кг в час и температурой 150°С. Процесс ведут при давлении 500 мбар в верхней секции и температуре в кубовой секции 180°С. Давление в нижней секции составляет 650 мбар. Очищенный от спирта пластификатор пропускают через сепарационную секцию в кубовую секцию. Из сепарационной секции выводят 1 литр воды в час. Из кубовой секции выводят готовый пластификатор. Остаточные пары выводятся из верхней части колоны очистки. Пример 2. Процесс проводят в условиях примера 1, но, в отличие от примера 1, массовое отношение острого пара к сырому эфиру составляет 1:1 при скорости подачи пара 10 кг в час. Example 1. Continuous process. Crude ether, which is a mixture of dioctyl terephthalate and 2-ethylhexanol, is fed into the upper part of the mass exchange section of the purification column, 2.5 meters high, at a rate of 10 kg per hour with a temperature of 180 ° C. Live steam is fed into the lower part of the mass transfer section of the purification column in a countercurrent flow at a rate of 5 kg per hour and a temperature of 150 ° C. The process is carried out at a pressure of 500 mbar in the upper section and a temperature in the bottom section of 180 ° C. Lower section pressure is 650 mbar. The plasticizer purified from alcohol is passed through the separation section to the bottom section. 1 liter of water per hour is discharged from the separation section. The finished plasticizer is removed from the bottom section. Residual vapors are discharged from the top of the cleaning column. Example 2. The process is carried out under the conditions of example 1, but, in contrast to example 1, the mass ratio of live steam to crude ether is 1: 1 at a steam feed rate of 10 kg per hour.
Пример 3. Процесс проводят в условиях примера 1, но, в отличие от примера 1, массовое отношение острого пара к сырому эфиру составляет 2:1 при скорости подачи пара 20 кг в час. Example 3. The process is carried out under the conditions of example 1, but, in contrast to example 1, the mass ratio of live steam to crude ether is 2: 1 at a steam flow rate of 20 kg per hour.
Пример 4 (Сравнительный). Процесс проводят в условиях примера 2, но, в отличие от примера 2, очищенный от спирта пластификатор пропускают, минуя сепарационную секцию, в кубовую секцию. Example 4 (Comparative). The process is carried out under the conditions of example 2, but, in contrast to example 2, the plasticizer purified from alcohol is passed, bypassing the separation section, into the bottom section.
Пример 5 (Сравнительный). Периодический процесс. Процесс проводят в периодически работающем емкостном аппарате, снабженном перемешивающим устройством и патрубком отвода паров. В аппарат емкостью 2 литра наливают 1 литр сырого эфира, представляющего собой смесь диоктилтерефталата и 2- этилгексанола. Через содержимое аппарата барбатируют водяной пар со скоростью 200 грамм в час и температурой 150°С. Процесс ведут при перемешивании 100 оборотов в минуту, давлении 500 мбар и температуре пластификатора 150°С в течение 5 часов. Раз в полчаса производится определение остаточного содержания спирта. Example 5 (Comparative). Periodic process. The process is carried out in a periodically operating vessel equipped with a mixing device and a vapor outlet. Into an apparatus with a capacity of 2 liters is poured 1 liter of crude ether, which is a mixture of dioctyl terephthalate and 2-ethylhexanol. Water vapor is bubbled through the contents of the apparatus at a rate of 200 grams per hour and a temperature of 150 ° C. The process is carried out with stirring at 100 rpm, a pressure of 500 mbar and a plasticizer temperature of 150 ° C for 5 hours. The determination of the residual alcohol content is carried out every half hour.
Характеристики сырого эфира и полученного продукта (пластификатора) указаны в Таблице 1. The characteristics of the crude ester and the resulting product (plasticizer) are shown in Table 1.
Таблица 1 - Характеристики продукта.
Figure imgf000014_0001
Table 1 - Product characteristics.
Figure imgf000014_0001
* значение за 1 час. Общее время очистки составляло 5 часов* value for 1 hour. Total cleaning time was 5 hours
Как видно из Таблицы 1, удаление легколетучих соединений из сырого эфира в устройстве, содержащем три секции, позволяет эффективно удалить остаточную воду и непрореагировавший спирт из массы эфира (примеры 1-3). As can be seen from Table 1, the removal of highly volatile compounds from the crude ether in a three-section device effectively removes residual water and unreacted alcohol from the ether mass (Examples 1-3).
Устройство, которое содержит только массообменную секцию и отгонный куб, позволяет эффективно удалить спирт, однако остаточное количество воды велико. The device, which contains only a mass transfer section and a stripping still, can effectively remove alcohol, but the residual amount of water is large.
Удаление легколетучих примесей из сырого эфира с применением емкостного аппарата (пример 5) является длительным и весьма энергозатратным. Такой периодический способ позволяет эффективно удалить воду, однако количество спирта остается весьма высоким. Removal of volatile impurities from the crude ether using a capacitive apparatus (example 5) is time consuming and very energy intensive. This batch process effectively removes water, but the amount of alcohol remains very high.
При этом специалисту в данной области техники очевидно, что диапазоны и точные значения параметров будут зависеть от конкретного вещества (т.е. от температуры кипения и состава азеотропа и т.д.). However, it is obvious to a person skilled in the art that the ranges and exact values of the parameters will depend on the particular substance (i.e., the boiling point and composition of the azeotrope, etc.).

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ CLAIM
1. Устройство для удаления легколетучих примесей из сырого эфира, представляющего собой колонну, состоящую из трех секций, отличающееся тем, что: 1. A device for removing volatile impurities from crude ether, which is a column consisting of three sections, characterized in that:
- верхняя секция представляет собой аппарат, снабженный массообменным устройством в средней части данного аппарата, распылительным устройством для подачи сырого эфира в верхней части аппарата и устройством подачи острого пара в нижней части аппарата; - the upper section is an apparatus equipped with a mass transfer device in the middle of this apparatus, a spray device for supplying crude ether in the upper part of the apparatus and a device for supplying live steam in the lower part of the apparatus;
- средняя секция представляет собой сепаратор для разделения двух несмешивающихся жидкостей с различным удельным весом; - the middle section is a separator for separating two immiscible liquids with different specific gravity;
- нижняя секция представляет собой отгонный куб, причем между верхней и средней секциями, а также между средней и нижней секциями установлены сплошные перегородки, и при этом верхняя и средняя секции соединены друг с другом жидкостным трубопроводом и паропроводом, а также средняя и нижняя секции соединены друг с другом паропроводом и жидкостным трубопроводом, а средняя секция дополнительно снабжена боковым штуцером для вывода водяного конденсата. - the lower section is a distillation cube, and between the upper and middle sections, as well as between the middle and lower sections, solid partitions are installed, and the upper and middle sections are connected to each other by a liquid pipeline and a steam pipeline, as well as the middle and lower sections are connected to each other with another steam line and liquid line, and the middle section is additionally equipped with a side connection for water condensate discharge.
2. Устройство по п.1, в котором массообменное устройство состоит из массообменных элементов, при этом массообменные элементы представляют собой насадку или тарелки. 2. The device according to claim 1, wherein the mass transfer device consists of mass transfer elements, wherein the mass transfer elements are packing or trays.
3. Устройство по п.1 или 2, в котором насадка представляет собой регулярную или нерегулярную насадку, предпочтительно нерегулярную насадку. 3. A device according to claim 1 or 2, wherein the packing is a regular or irregular packing, preferably an irregular packing.
4. Устройство по п.З, в котором нерегулярная насадка представляет собой кольца Рашига или спирально-призматическую насадку. 4. The device according to claim 3, in which the irregular packing is a Raschig ring or a spiral-prismatic packing.
5. Устройство по любому из п.п. 1-4, в котором высота верхней секции составляет от 5 до 20 диаметров обечайки устройства, предпочтительно от 10 до -15 диаметров обечайки устройства. 5. The device according to any one of paragraphs. 1-4, in which the height of the upper section is 5 to 20 shell diameters of the device, preferably 10 to -15 shell diameters of the device.
6. Устройство по любому из п.п. 1-5, в котором сепарационная секция представляет собой вертикальный цилиндрический сепаратор с вертикальной перегородкой. 6. Device according to any one of paragraphs. 1-5, in which the separation section is a vertical cylindrical separator with a vertical baffle.
7. Устройство по п. 6, в котором на жидкостном трубопроводе, соединяющем среднюю секцию с верхней секцией, расположен трехходовой кран, установленный таким образом, что позволяет направлять жидкость из верхней секции в среднюю секцию либо по одну сторону от вертикальной перегородки, либо по другую сторону от вертикальной перегородки, а на паропроводе, соединяющем среднюю секцию с верхней секцией, установлен обратный клапан. 7. The device according to claim 6, in which a three-way valve is located on the liquid pipeline connecting the middle section to the upper section, installed in such a way that it allows the liquid to be directed from the upper section to the middle section either on one side of the vertical baffle, or on the other side of the vertical baffle, and a check valve is installed on the steam line connecting the middle section to the upper section.
8. Устройство по любому из п.п. 1-7, в котором высота сепарационной секции составляет от 1 до 5 диаметров обечайки устройства, более предпочтительно отношение высоты сепарационной секции к диаметру обечайки устройства составляет от 1,5 до 2,5 к 1. 8. Device according to any one of paragraphs. 1-7, in which the height of the separation section is from 1 to 5 times the shell diameter of the device, more preferably the ratio of the height of the separation section to the diameter of the shell of the device is from 1.5 to 2.5 to 1.
9. Устройство по любому из п.п. 6-8, в котором высота вертикальной перегородки сепарационной секции составляет от 0,1 до 0,9 высоты сепарационной секции, более предпочтительно отношение высоты упомянутой перегородки к высоте сепарационной секции составляет от 0,6 до 0,8 к 1. 9. The device according to any one of paragraphs. 6-8, in which the height of the vertical partition of the separation section is from 0.1 to 0.9 of the height of the separation section, more preferably the ratio of the height of said partition to the height of the separation section is from 0.6 to 0.8 to 1.
10. Устройство по любому из п.п. 6-9, в котором вертикальная перегородка выполнена в виде вертикальной плоской сплошной стенки или в виде переливной трубы, соединенной с кубовой секцией. 10. Device according to any one of paragraphs. 6-9, in which the vertical partition is made in the form of a vertical flat solid wall or in the form of an overflow pipe connected to the bottom section.
11. Устройство по любому из п.п.1-10, в котором нижняя секция снабжена теплообменными элементами. 11. A device according to any one of claims 1-10, in which the lower section is provided with heat exchange elements.
12. Устройство по п.11, в котором теплообменные элементы представляют собой встроенные или выносные теплообменники, предпочтительно встроенные трубчатые или кожухотрубные теплообменники. 12. An apparatus according to claim 11, wherein the heat exchange elements are built-in or external heat exchangers, preferably built-in tubular or shell-and-tube heat exchangers.
13. Устройство по любому из п.п.1-12, в котором нижняя секция дополнительна снабжена распределительным устройством для ввода инертного газа. 13. The device according to any one of claims 1-12, in which the lower section is additionally equipped with a distributor device for inert gas injection.
14. Способ очистки сырого эфира, включающий дистилляцию сырого эфира в аппарате колонного типа, отличающийся тем, что упомянутый аппарат колонного типа состоит из трех секций: 14. A method for purifying crude ether, including distillation of crude ether in a column-type apparatus, characterized in that said column-type apparatus consists of three sections:
- верхняя секция представляет собой аппарат, снабженный массообменным устройством в средней части данного аппарата, распылительным устройством для подачи сырого эфира в верхней части аппарата и устройством подачи острого пара в нижней части аппарата; - the upper section is an apparatus equipped with a mass transfer device in the middle of this apparatus, a spray device for supplying crude ether in the upper part of the apparatus and a device for supplying live steam in the lower part of the apparatus;
- средняя секция представляет собой сепаратор для разделения двух несмешивающихся жидкостей с различным удельным весом; - нижняя секция представляет собой отгонный куб, причем между верхней и средней секциями, а также между средней и нижней секциями установлены сплошные перегородки, и при этом верхняя и средняя секции соединены друг с другом жидкостным трубопроводом и паропроводом, а также средняя и нижняя секции соединены друг с другом паропроводом и жидкостном трубопроводом, а средняя секция дополнительно снабжена боковым штуцером для вывода водяного конденсата, при этом сырой эфир подают в верхнюю часть верхней секции черезупомянутое распылительное устройство, острый пар подают в нижнюю часть верхней секции через упомянутое устройство подачи острого пара, жидкость из верхней секции поступает в среднюю секцию по жидкостному трубопроводу, соединяющему верхнюю и среднюю секции, отделенный от воды эфир поступает из средней секции в нижнюю секцию по жидкостному трубопроводу, соединяющему среднюю и нижнюю секции, водяной конденсат выводят через упомянутый боковой штуцер, продукт выводят из нижней части нижней секции, а остаточные пары выводят из верхней части верхней секции упомянутого аппарата колонного типа. - the middle section is a separator for separating two immiscible liquids with different specific gravity; - the lower section is a distillation cube, and between the upper and middle sections, as well as between the middle and lower sections, solid partitions are installed, and the upper and middle sections are connected to each other by a liquid pipeline and a steam pipeline, as well as the middle and lower sections are connected to each other with another steam line and a liquid pipeline, and the middle section is additionally equipped with a side connection for water condensate discharge, while the crude ether is fed to the upper part of the upper section through the aforementioned atomizing device, live steam is supplied to the lower part of the upper section through the said live steam supply device, liquid from the upper section enters the middle section through a liquid pipeline connecting the upper and middle sections, the ether separated from water flows from the middle section to the lower section through a liquid pipeline connecting the middle and lower sections, water condensate is discharged through the said side fitting, the product is discharged from the lower part bottom section, and the residual vapors are removed from the upper part of the upper section of the above-mentioned column-type apparatus.
15. Способ по п.14, в котором массообменное устройство состоит из массообменных элементов, при этом массообменные элементы представляют собой насадку или тарелки. 15. The method of claim 14, wherein the mass transfer device consists of mass transfer elements, wherein the mass transfer elements are packing or trays.
16. Способ по любому из п.п. 14 или 15, в котором насадка представляет собой регулярную или нерегулярную насадку, предпочтительно нерегулярную насадку. 16. The method according to any of claims. 14 or 15, in which the packing is a regular or irregular packing, preferably an irregular packing.
17. Способ по п. 16, в котором нерегулярная насадка представляет собой кольца Рашига или спирально-призматическую насадку. 17. The method of claim 16, wherein the irregular packing is Raschig rings or a spiral prismatic packing.
18. Способ по любому из п.п. 14-17, в котором высота верхней секции составляет от 5 до 20 диаметров обечайки устройства, предпочтительно от 10 до 15 диаметров обечайки устройства. 18. The method according to any of claims. 14-17, in which the height of the upper section is from 5 to 20 diameters of the shell of the device, preferably from 10 to 15 diameters of the shell of the device.
19. Способ по любому из п.п. 14-18, в котором сепарационная секция представляет собой вертикальный цилиндрический сепаратор с вертикальной перегородкой. 19. The method according to any one of claims. 14-18, in which the separation section is a vertical cylindrical separator with a vertical baffle.
20. Способ по п. 19, в котором на жидкостном трубопроводе, соединяющем среднюю секцию с верхней секцией, расположен трехходовой кран, установленный таким образом, что позволяет направлять жидкость из верхней секции в среднюю секцию либо по одну сторону от вертикальной перегородки, либо по другую сторону от вертикальной перегородки, а на паропроводе, соединяющем среднюю секцию с верхней секцией, установлен обратный клапан. 20. The method according to claim 19, wherein a three-way valve is located on the liquid line connecting the middle section to the upper section, installed in such a way that it allows the liquid to be directed from the upper section to the middle section either on one side of the vertical baffle or on the other side of the vertical partition, and a check valve is installed on the steam line connecting the middle section with the upper section.
21. Способ по любому из п.п. 14-20, в котором высота сепарационной секции составляет от 1 до 5 диаметров обечайки устройства, более предпочтительно отношение высоты сепарационной секции к диаметру обечайки устройства составляет от 1,5 до 2,5 к 1. 21. The method according to any one of claims. 14-20, in which the height of the separation section is 1 to 5 times the shell diameter of the device, more preferably the ratio of the height of the separation section to the diameter of the shell of the device is 1.5 to 2.5 to 1.
22. Способ по любому из п.п. 19-21, в котором высота вертикальной перегородки сепарационной секции составляет от 0,1 до 0,9 высоты сепарационной секции, более предпочтительно отношение высоты упомянутой перегородки к высоте сепарационной секции составляет от 0,6 до 0,8 к 1. 22. The method according to any of claims. 19-21, in which the height of the vertical partition of the separation section is from 0.1 to 0.9 of the height of the separation section, more preferably the ratio of the height of said partition to the height of the separation section is from 0.6 to 0.8 to 1.
23. Способ по любому из п.п. 19-22, в котором вертикальная перегородка выполнена в виде вертикальной плоской сплошной стенки или в виде переливной трубы, соединенной с кубовой секцией. 23. The method according to any of claims. 19-22, in which the vertical partition is made in the form of a vertical flat solid wall or in the form of an overflow pipe connected to the bottom section.
24. Способ по любому из п.п.14-23, в котором нижняя секция снабжена теплообменными элементами. 24. A method according to any one of claims 14 to 23, wherein the lower section is provided with heat exchange elements.
25. Способ по п.24, в котором теплообменные элементы представляют собой встроенные или выносные теплообменники, предпочтительно встроенные трубчатые или кожухотрубные теплообменники. 25. The method of claim 24, wherein the heat exchange elements are built-in or external heat exchangers, preferably built-in tubular or shell-and-tube heat exchangers.
26. Способ по любому из п.п.14-25, в котором сырой эфир подается в устройство при температуре эфира 160-200°С. 26. A method according to any one of claims 14-25, wherein the crude ether is fed into the device at an ether temperature of 160-200 ° C.
27. Способ по любому из п.п.14-26, в котором острый пар подают при температуре 140-180°С. 27. A method according to any one of claims 14-26, wherein live steam is supplied at a temperature of 140-180 ° C.
28. Способ по любому из п.п.14-27, в котором давление в верхней секции ниже 1000 мбар. 28. A method according to any one of claims 14 to 27, wherein the pressure in the upper section is below 1000 mbar.
29. Способ по любому из п.п.14-28, в котором верхняя секция работает в барбатажном режиме при давлении интервале от 200 до 900 мбар, и более предпочтительное от 400 до 700 мбар. 29. A method according to any one of claims 14 to 28, wherein the upper section is bubbled at a pressure in the range from 200 to 900 mbar, and more preferably from 400 to 700 mbar.
30. Способ по любому из п.п.14-29, в котором эфир в нижней секции нагревают до 160-200°С. 30. A method according to any one of claims 14-29, wherein the ether in the lower section is heated to 160-200 ° C.
31. Способ по любому из п.п.14-31, дополнительно включающий стадию, на которой в нижнюю секцию через распределительное устройство подают инертный по отношению к продукту газ со скоростью от 0,01 до 1 объема массообменной секции в час, более предпочтительное от 0,1 до 0,5 объема массообменной секции в час. 31. A method according to any one of claims 14 to 31, further comprising a step in which a gas inert with respect to the product is fed to the lower section through the distributor at a rate of 0.01 to 1 volume of the mass transfer section per hour, more preferably from 0.1 to 0.5 volume of the mass transfer section per hour.
32. Способ по п.31, в котором инертный по отношению к продукту газ выбирают из группы, состоящей из азота, аргона, гелия, оксида углерода, углеводородов или их смесей. 32. The method of claim 31, wherein the product-inert gas is selected from the group consisting of nitrogen, argon, helium, carbon monoxide, hydrocarbons, or mixtures thereof.
33. Способ по любому из п.п. 14-32, в котором подлежащий очистке эфир выбирают из группы, состоящей из сложных эфиров и полиэфиров, образованных путем взаимодействия карбоновых кислот и спиртов, в частности многоосновных кислот и многоатомных спиртов. 33. The method according to any of claims. 14-32, in which the ester to be purified is selected from the group consisting of esters and polyesters formed by the reaction of carboxylic acids and alcohols, in particular polybasic acids and polyhydric alcohols.
34. Способ по любому из п.п. 14-33, в котором подлежащий очистке эфир образован путем взаимодействия алифатических спиртов, содержащих от 4 до 12 атомов углерода, с органическими кислотами, содержащими от одной до 4 карбоксильных групп. 34. The method according to any of claims. 14-33, in which the ester to be purified is formed by reacting aliphatic alcohols containing from 4 to 12 carbon atoms with organic acids containing from one to 4 carboxyl groups.
35. Способ по любому из п.п. 14-33, в котором подлежащий очистке эфир содержит до 50 мас.% спирта, более предпочтительное до 20 мас.% спирта, и 5 мас.% воды, более предпочтительно до 2 мае. % воды. 35. The method according to any of claims. 14-33, wherein the ester to be purified contains up to 50 wt% alcohol, more preferably up to 20 wt% alcohol, and 5 wt% water, more preferably up to 2 wt%. % water.
36. Способ по любому из п.п. 14-33, в котором острый пар подают в нижнюю часть верхней секции при массовом соотношении острый пар/сырой эфир от 0,1:2 до 2:0,1, предпочтительно от 1:2 до 2:1. 36. The method according to any of claims. 14-33, in which live steam is fed to the bottom of the upper section at a live steam / crude ether weight ratio of 0.1: 2 to 2: 0.1, preferably 1: 2 to 2: 1.
PCT/RU2019/001044 2019-12-30 2019-12-30 Device and method for purifying complex esters WO2021137712A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2019/001044 WO2021137712A1 (en) 2019-12-30 2019-12-30 Device and method for purifying complex esters

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2019/001044 WO2021137712A1 (en) 2019-12-30 2019-12-30 Device and method for purifying complex esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021137712A1 true WO2021137712A1 (en) 2021-07-08

Family

ID=76686735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2019/001044 WO2021137712A1 (en) 2019-12-30 2019-12-30 Device and method for purifying complex esters

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2021137712A1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4314947A (en) * 1978-12-21 1982-02-09 Basf Aktiengesellschaft Process for completing the esterification of carboxylic acids with alcohols
CN204601661U (en) * 2015-05-12 2015-09-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 A kind of stripping vaporising device produced for environment-friendlyplasticizer plasticizer DOTP

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4314947A (en) * 1978-12-21 1982-02-09 Basf Aktiengesellschaft Process for completing the esterification of carboxylic acids with alcohols
CN204601661U (en) * 2015-05-12 2015-09-02 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 A kind of stripping vaporising device produced for environment-friendlyplasticizer plasticizer DOTP

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4390298B2 (en) Method for producing ester
TWI419731B (en) Apparatus and method for recovery of acetic acid, from an aqueous solution thereof
CN101657403B (en) Multi-stage process and apparatus for recovering dichlorohydrins
RU2472770C2 (en) Method of producing alkyl esters of methacrylic acid by azeotropic distillation
CN101657405A (en) Process and apparatus for azeotropic recovery of dichlorohydrins
EP2150135A1 (en) Energy efficient separation of ethanol from aqueous solution
TWI627161B (en) Process for preparation of methacrylic acid and methacrylic acid esters
MX2014009743A (en) An extraction column and process for use thereof.
KR101104087B1 (en) Process for separating 2-butanol from tert-butanol/water mixtures
CN101657402A (en) Process and apparatus for reducing heavy byproduct formation during recovery of dichlorohydrins
CN101657404B (en) Process and apparatus for recovery of dichlorohydrins via codistillation
RU2460718C2 (en) Method for adsorption purification of alkyl esters of methacrylic acid
JP3748667B2 (en) Distillation method and distillation apparatus
RU2800387C1 (en) Device and method for purifying esters
WO2021137712A1 (en) Device and method for purifying complex esters
EA035883B1 (en) Production of tert-butyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids
EP3067101A1 (en) An evaporator and process for use thereof
JP2023100734A (en) Method for producing unsaturated carboxylic acid ester
TWI535696B (en) Process for preparation of methacrylic acid and methacrylic acid ester
TWI433711B (en) Process for purifying polymerizable compounds
WO1996011178A1 (en) Method of refining methylal
EP2268598A1 (en) Multi-stage process and apparatus for recovering dichlorohydrins
US10058796B2 (en) Evaporator and process for use thereof
CN101454262B (en) Separation and/or recovery of propyl bromide
CN100390112C (en) Handling device and producing system of easy-to-polymerize compound

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19958542

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19958542

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1