WO2021054270A1 - Plug - Google Patents
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Abstract
Provided is a plug capable of reducing puncture resistance and pull-out resistance. A plug according to the present invention comprises an elastomer resin and a foam object of foaming particles.
Description
本発明は、エラストマー樹脂を含む栓体に関する。
The present invention relates to a plug containing an elastomer resin.
採血管及び輸液バックなどのように、栓体に針を刺し通し、刺し通された針を介して、内部に液を注入したり、外部に液を取り出したりする容器が広く用いられている。
Containers such as blood collection tubes and infusion bags, in which a needle is pierced through a plug and the liquid is injected inside or taken out through the pierced needle, are widely used.
従来、下記の特許文献１，２に示されるように、針を刺し通して用いられる栓体として、熱可塑性エラストマー樹脂等により成形された栓体が広く用いられている。
Conventionally, as shown in Patent Documents 1 and 2 below, a plug body formed of a thermoplastic elastomer resin or the like is widely used as a plug body used by piercing a needle.
特許文献１，２に記載のような従来の栓体では、該栓体に針を刺し通すときの刺通抵抗が高くなったり、刺し通した針を抜き取るときの引抜き抵抗が高くなったりすることがある。刺通抵抗又は引抜き抵抗が高いと作業者の負担が増えたり、作業効率が低下したりする。
In the conventional plug body as described in Patent Documents 1 and 2, the piercing resistance when the needle is pierced through the plug body is high, and the pull-out resistance when the pierced needle is pulled out is high. There is. If the piercing resistance or the pull-out resistance is high, the burden on the operator increases and the work efficiency decreases.
本発明の目的は、刺通抵抗及び引抜き抵抗を小さくすることができる栓体を提供することである。
An object of the present invention is to provide a plug body capable of reducing piercing resistance and pull-out resistance.
本発明の広い局面によれば、エラストマー樹脂と、発泡性粒子の発泡物とを含む、栓体が提供される。
According to a broad aspect of the present invention, there is provided a plug containing an elastomeric resin and a foam of effervescent particles.
本発明に係る栓体のある特定の局面では、前記栓体は、化学発泡剤により形成された気泡をさらに含む。
In certain aspects of the plug according to the present invention, the plug further comprises air bubbles formed by a chemical foaming agent.
本発明に係る栓体の他の特定の局面では、前記発泡性粒子が熱膨張性マイクロカプセルである。
In another particular aspect of the plug according to the present invention, the effervescent particles are thermally expandable microcapsules.
本発明に係る栓体のさらに他の特定の局面では、前記発泡性粒子の体積平均径が、３５μｍ以下である。
In still another specific aspect of the plug body according to the present invention, the volume average diameter of the foamable particles is 35 μm or less.
本発明に係る栓体のさらに他の特定の局面では、前記エラストマー樹脂が、熱可塑性エラストマー樹脂である。
In still another specific aspect of the plug body according to the present invention, the elastomer resin is a thermoplastic elastomer resin.
本発明に係る栓体のさらに他の特定の局面では、前記エラストマー樹脂の比重に対する、栓体の比重の比が、０．５以上０．９５以下である。
In still another specific aspect of the plug body according to the present invention, the ratio of the specific gravity of the plug body to the specific gravity of the elastomer resin is 0.5 or more and 0.95 or less.
本発明に係る栓体のさらに他の特定の局面では、空隙率が、１０％以上４０％以下である。
In still another specific aspect of the plug body according to the present invention, the porosity is 10% or more and 40% or less.
本発明に係る栓体は、医療用栓体であることが好ましい。
The plug body according to the present invention is preferably a medical plug body.
本発明に係る栓体は、試薬が収容されたバイアル用の栓体であることが好ましい。
The stopper according to the present invention is preferably a stopper for a vial containing a reagent.
本発明に係る栓体は、エラストマー樹脂と、発泡性粒子の発泡物とを含むので、刺通抵抗及び引抜き抵抗を小さくすることができる。
Since the plug body according to the present invention contains an elastomer resin and a foam of foamable particles, the penetration resistance and the pull-out resistance can be reduced.
以下、本発明を詳細に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に係る栓体は、エラストマー樹脂と、発泡性粒子の発泡物とを含む。本発明に係る栓体は、発泡性粒子により形成された気泡を含む。本発明に係る栓体は、内部に複数の気泡を有する。本発明に係る栓体は、発泡成形体である。
The plug body according to the present invention contains an elastomer resin and a foam of effervescent particles. The plug body according to the present invention contains bubbles formed by effervescent particles. The plug body according to the present invention has a plurality of air bubbles inside. The plug body according to the present invention is a foam molded body.
本発明に係る栓体では、上記の構成が備えられているので、刺通抵抗及び引抜き抵抗を小さくすることができる。そのため、刺通時及び引抜時の作業者の負担を軽減することができ、作業効率を高めることができる。また、本発明に係る栓体では、上記の構成が備えられているので、ガスバリア性を高く維持することができる。そのため、該栓体を備える容器に収容された内容物の劣化を抑えることができる。さらに、本発明に係る栓体では、エラストマー樹脂の使用量を少なくすることができるので、製造コストを抑えることもできる。
Since the plug body according to the present invention has the above configuration, the piercing resistance and the pull-out resistance can be reduced. Therefore, it is possible to reduce the burden on the operator at the time of piercing and pulling out, and it is possible to improve the work efficiency. Further, since the plug body according to the present invention has the above-mentioned configuration, it is possible to maintain a high gas barrier property. Therefore, deterioration of the contents contained in the container provided with the stopper can be suppressed. Further, in the plug body according to the present invention, the amount of the elastomer resin used can be reduced, so that the manufacturing cost can be suppressed.
本発明に係る栓体は、エラストマー樹脂と発泡性粒子とを含む成形材料を発泡成形するか、又は、エラストマー樹脂と発泡性粒子の発泡物（発泡粒子）とを含む成形材料を成形することにより得ることができる。本発明に係る栓体は、エラストマー樹脂と発泡性粒子とを含む成形材料の発泡成形体であることが好ましい。
The plug body according to the present invention is formed by foam-molding a molding material containing an elastomer resin and foamable particles, or by molding a molding material containing an elastomer resin and foamed particles (foamed particles) of foamable particles. Obtainable. The stopper according to the present invention is preferably a foamed molded product of a molding material containing an elastomer resin and foamable particles.
以下、本発明に係る栓体に含まれる成分、及び上記成形材料に含まれる成分の詳細などを説明する。
Hereinafter, details of the components contained in the plug body according to the present invention and the components contained in the molding material will be described.
（エラストマー樹脂）
上記栓体及び上記成形材料は、エラストマー樹脂を含む。したがって、上記栓体は、ゴム栓である。上記エラストマー樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Elastomer resin)
The plug body and the molding material include an elastomer resin. Therefore, the plug body is a rubber plug. Only one type of the above-mentioned elastomer resin may be used, or two or more types may be used in combination.
上記栓体及び上記成形材料は、エラストマー樹脂を含む。したがって、上記栓体は、ゴム栓である。上記エラストマー樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Elastomer resin)
The plug body and the molding material include an elastomer resin. Therefore, the plug body is a rubber plug. Only one type of the above-mentioned elastomer resin may be used, or two or more types may be used in combination.
上記エラストマー樹脂としては、熱硬化性エラストマー樹脂、及び熱可塑性エラストマー樹脂等が挙げられる。
Examples of the elastomer resin include thermosetting elastomer resins and thermoplastic elastomer resins.
上記熱硬化性エラストマー樹脂としては、特に限定されず、例えば、イソプレンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、天然ゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、ネオプレンゴム、及びシリコンゴム等が挙げられる。
The thermocurable elastomer resin is not particularly limited, and examples thereof include isoprene rubber, butyl rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, natural rubber, isoprene / isoprene rubber, neoprene rubber, and silicon rubber.
上記熱可塑性エラストマー樹脂としては、特に限定されず、例えば、オレフィン系エラストマー樹脂、スチレン系エラストマー樹脂、エステル系エラストマー樹脂、アミド系エラストマー樹脂、及びウレタン系エラストマー樹脂等が挙げられる。
The thermoplastic elastomer resin is not particularly limited, and examples thereof include an olefin-based elastomer resin, a styrene-based elastomer resin, an ester-based elastomer resin, an amide-based elastomer resin, and a urethane-based elastomer resin.
良好に発泡した栓体を得る観点からは、上記エラストマー樹脂は、上記熱可塑性エラストマー樹脂であることが好ましい。
From the viewpoint of obtaining a well-foamed plug, the elastomer resin is preferably the thermoplastic elastomer resin.
上記成形材料１００重量％中、上記エラストマー樹脂の含有量は、好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９８重量％以下である。上記エラストマー樹脂の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができ、また、良好に発泡した栓体を得ることができる。
The content of the elastomer resin in 100% by weight of the molding material is preferably 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, preferably 99% by weight or less, and more preferably 98% by weight or less. When the content of the elastomer resin is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced, and a well-foamed plug can be obtained.
（発泡性粒子）
上記発泡性粒子は、発泡可能な粒子である。上記発泡性粒子を発泡させることにより、発泡性粒子の発泡物である発泡粒子を得ることができる。栓体の成形時の熱を利用して発泡性粒子を発泡させて栓体を成形してもよく、予め別工程で発泡させた発泡性粒子の発泡物（発泡粒子）を混ぜて栓体を成形してもよい。上記発泡性粒子を用いることにより、上記栓体中に発泡構造を形成することができる。上記発泡性粒子は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Effervescent particles)
The effervescent particles are particles that can be effervescent. By foaming the foamable particles, foamed particles which are foams of the foamable particles can be obtained. Foamable particles may be foamed by using the heat generated during molding of the plug to form the plug, or the plug may be formed by mixing foams (foamed particles) of foamable particles that have been foamed in a separate step in advance. It may be molded. By using the foamable particles, a foamed structure can be formed in the plug body. Only one kind of the effervescent particles may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記発泡性粒子は、発泡可能な粒子である。上記発泡性粒子を発泡させることにより、発泡性粒子の発泡物である発泡粒子を得ることができる。栓体の成形時の熱を利用して発泡性粒子を発泡させて栓体を成形してもよく、予め別工程で発泡させた発泡性粒子の発泡物（発泡粒子）を混ぜて栓体を成形してもよい。上記発泡性粒子を用いることにより、上記栓体中に発泡構造を形成することができる。上記発泡性粒子は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Effervescent particles)
The effervescent particles are particles that can be effervescent. By foaming the foamable particles, foamed particles which are foams of the foamable particles can be obtained. Foamable particles may be foamed by using the heat generated during molding of the plug to form the plug, or the plug may be formed by mixing foams (foamed particles) of foamable particles that have been foamed in a separate step in advance. It may be molded. By using the foamable particles, a foamed structure can be formed in the plug body. Only one kind of the effervescent particles may be used, or two or more kinds may be used in combination.
適度な発泡構造を形成し、その結果、刺通抵抗及び引抜き抵抗を効果的に小さくする観点から、上記発泡性粒子は熱膨張性マイクロカプセルであることが好ましい。したがって、上記気泡は熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張発泡物により形成されていることが好ましい。
From the viewpoint of forming an appropriate foamed structure and, as a result, effectively reducing the penetration resistance and the pull-out resistance, the foamable particles are preferably heat-expandable microcapsules. Therefore, it is preferable that the bubbles are formed by the heat-expanded foam of the heat-expandable microcapsules.
上記熱膨張性マイクロカプセルとは、加熱により膨張する物質である。上記熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させ、発泡させることにより、上記熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張発泡物が形成される。
The heat-expandable microcapsules are substances that expand when heated. By thermally expanding and foaming the heat-expandable microcapsules, a heat-expandable foam of the heat-expandable microcapsules is formed.
上記熱膨張性マイクロカプセルは、外殻と、外殻に内包された膨張剤とを有することが好ましい。
The heat-expandable microcapsules preferably have an outer shell and a leavening agent contained in the outer shell.
加熱により熱膨張性マイクロカプセルを良好に膨張させる観点からは、上記外殻は、ポリマーであることが好ましく、熱可塑性ポリマーであることがより好ましい。上記ポリマーは、モノマーの単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。
From the viewpoint of satisfactorily expanding the heat-expandable microcapsules by heating, the outer shell is preferably a polymer, more preferably a thermoplastic polymer. The polymer may be a homopolymer of a monomer or a copolymer.
上記モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ニトリル系モノマー、（メタ）アクリレート系モノマー、塩化ビニルモノマー、及び塩化ビニリデンモノマー等が挙げられる。上記ニトリル系モノマーとしては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－エトキシアクリロニトリル、及びフマルニトリル等が挙げられる。上記モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
The above-mentioned monomer is not particularly limited, and examples thereof include a nitrile-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, a vinyl chloride monomer, and a vinylidene chloride monomer. Examples of the nitrile-based monomer include acrylonitrile, metaacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethoxyacrylonitrile, and fumarnitrile. Only one kind of the above-mentioned monomer may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
加熱により熱膨張性マイクロカプセルをより一層良好に膨張させる観点からは、上記モノマーは、上記ニトリル系モノマーであること好ましく、アクリロニトリル、又はメタアクリロニトリルであることがより好ましい。
From the viewpoint of expanding the thermally expandable microcapsules more satisfactorily by heating, the monomer is preferably the above-mentioned nitrile-based monomer, and more preferably acrylonitrile or metaacrylonitrile.
上記熱膨張性マイクロカプセルの過度の膨張を抑制する観点から、上記熱膨張性マイクロカプセルは、ある程度の耐熱性を有することが好ましい。上記熱膨張性マイクロカプセルの耐熱性を高める観点からは、上記熱膨張性マイクロカプセルの外殻は、アクリロニトリル重合体、ニトリル化合物の重合体、カルボン酸化合物の重合体、アミド化合物の重合体、又は側鎖に環状骨格を有する化合物の重合体であることが好ましい。上記ニトリル化合物の重合体及び上記カルボン酸化合物の重合体は、ニトリル化合物とカルボン酸化合物との共重合体であることが好ましい。また、栓体をより一層軽量にし、栓体の強度をより一層高める観点からは、上記熱膨張性マイクロカプセルの外殻は、アクリロニトリル重合体であることがより好ましい。
From the viewpoint of suppressing excessive expansion of the heat-expandable microcapsules, the heat-expandable microcapsules preferably have a certain degree of heat resistance. From the viewpoint of increasing the heat resistance of the heat-expandable microcapsules, the outer shell of the heat-expandable microcapsules is an acrylonitrile polymer, a polymer of a nitrile compound, a polymer of a carboxylic acid compound, a polymer of an amide compound, or It is preferably a polymer of a compound having a cyclic skeleton in the side chain. The polymer of the nitrile compound and the polymer of the carboxylic acid compound are preferably a copolymer of the nitrile compound and the carboxylic acid compound. Further, from the viewpoint of further reducing the weight of the plug and further increasing the strength of the plug, the outer shell of the heat-expandable microcapsules is more preferably an acrylonitrile polymer.
加熱により上記熱膨張性マイクロカプセルをより一層良好に膨張させる観点からは、上記膨張剤は、揮発性膨張剤であることが好ましく、低沸点有機化合物であることがより好ましい。上記膨張剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
From the viewpoint of expanding the heat-expandable microcapsules even more satisfactorily by heating, the expansion agent is preferably a volatile expansion agent, and more preferably a low boiling point organic compound. Only one type of the above-mentioned leavening agent may be used, or two or more types may be used in combination.
上記膨張剤としては、炭化水素、クロロフルオロカーボン及びテトラアルキルシラン、並びに熱分解性化合物等が挙げられる。上記熱分解性化合物とは、加熱により熱分解してガス状になる化合物である。
Examples of the leavening agent include hydrocarbons, chlorofluorocarbons and tetraalkylsilanes, and pyrolytic compounds. The thermally decomposable compound is a compound that is thermally decomposed by heating and becomes gaseous.
上記炭化水素としては、プロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン、ブテン、イソブテン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、及びイソオクタン等が挙げられる。上記クロロフルオロカーボンとしては、ＣＣｌ３Ｆ、ＣＣｌ２Ｆ２、ＣＣｌＦ３、及びＣＣｌＦ２－ＣＣｌＦ２等が挙げられる。上記テトラアルキルシランとしては、クロロフルオロカーボン、テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン、トリメチルイソプロピルシラン、及びトリメチル－ｎ－プロピルシラン等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon include propane, propylene, n-butane, isobutane, butene, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane, hexane, heptane, octane, and isooctane. Examples of the chlorofluorocarbon include CCl 3 F, CCl 2 F 2 , CCl F 3 , and CCl F 2- CClF 2 . Examples of the tetraalkylsilane include chlorofluorocarbon, tetramethylsilane, trimethylethylsilane, trimethylisopropylsilane, and trimethyl-n-propylsilane.
熱膨張性を良好にする観点からは、上記熱膨張性マイクロカプセル１００重量％中、上記膨張剤の含有量は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは２５重量％以下である。上記膨張剤の含有量が上記下限以上であると、外殻の厚みによる膨張性能の低下が効果的に抑えられる。上記膨張剤の含有量が上記上限以下であると、外殻の強度が高くなり、外殻の破裂及び収縮等の膨張不良が発生し難くなる。
From the viewpoint of improving the thermal expansion property, the content of the expansion agent in 100% by weight of the thermal expansion microcapsules is preferably 1% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, preferably 99% by weight. Below, it is more preferably 50% by weight or less, still more preferably 25% by weight or less. When the content of the leavening agent is at least the above lower limit, the deterioration of the leavening performance due to the thickness of the outer shell can be effectively suppressed. When the content of the leavening agent is not more than the above upper limit, the strength of the outer shell becomes high, and poor expansion such as rupture and shrinkage of the outer shell is less likely to occur.
上記発泡性粒子の体積平均径は、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上、特に好ましくは１５μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、より一層好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは３５μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下である。上記体積平均径が上記下限以上であると、発泡が促進されて適度な大きさの気泡が形成されて、得られる栓体の刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。上記体積平均径が上記上限以下であると、気泡径の小さい栓体を得ることができ、栓体の強度を良好にすることができ、また、栓体の刺通抵抗及び引抜き抵抗のばらつきを小さくすることができる。さらに、上記体積平均径が上記上限以下であると、ガスバリア性を高く維持することができる。
The volume mean diameter of the effervescent particles is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, still more preferably 10 μm or more, particularly preferably 15 μm or more, preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 40 μm or less. It is more preferably 35 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. When the volume average diameter is at least the above lower limit, foaming is promoted and bubbles having an appropriate size are formed, so that the penetration resistance and the pull-out resistance of the obtained plug can be further reduced. When the volume average diameter is not more than the above upper limit, a plug body having a small bubble diameter can be obtained, the strength of the plug body can be improved, and the penetration resistance and the pull-out resistance of the plug body can be varied. It can be made smaller. Further, when the volume average diameter is not more than the upper limit, the gas barrier property can be maintained high.
上記発泡性粒子の体積平均径は、体積基準で測定される平均径であり、５０％となるメディアン径（Ｄ５０）の値である。上記体積平均径は、レーザ回折・散乱法等により測定可能である。
The volume average diameter of the effervescent particles is the average diameter measured on a volume basis, and is the value of the median diameter (D50) which is 50%. The volume mean diameter can be measured by a laser diffraction / scattering method or the like.
上記発泡性粒子の最大発泡温度は、好ましくは１６５℃以上、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１７５℃以上、特に好ましくは１８０℃以上、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下である。上記最大発泡温度が上記下限以上及び上記上限以下であると、発泡性を良好にすることができ、得られる栓体の比重を小さくすることができる。
The maximum foaming temperature of the effervescent particles is preferably 165 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, still more preferably 175 ° C. or higher, particularly preferably 180 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 190 ° C. or lower. is there. When the maximum foaming temperature is equal to or higher than the lower limit and lower than the upper limit, the foaming property can be improved and the specific gravity of the obtained plug can be reduced.
なお、最大発泡温度とは、発泡性粒子を常温から加熱しながらその径を測定したときに、発泡性粒子の径が最大となるとき（最大変位量）の温度を意味する。
The maximum foaming temperature means the temperature at which the diameter of the foamable particles becomes the maximum (maximum displacement amount) when the diameter of the foamable particles is measured while heating from room temperature.
上記発泡性粒子として市販品を用いてもよい。上記発泡性粒子の市販品としては、積水化学社製アドバンセルシリーズ（膨張前の体積平均径１５μｍ～４０μｍ：アドバンセルＥＭ３０６、アドバンセルＥＭ３０７、アドバンセルＥＭ４０３、アドバンセルＥＭ４０６及びアドバンセルＥＭＨ２０４等）、ＫＵＲＥＨＡ社製クレハマイクロスフェアーシリーズ（膨張前の体積平均径１０μｍ～５０μｍ：Ｍ３３０、Ｍ４３０、Ｈ７５０、Ｈ８５０及びＨ１１１０等）、松本油脂製薬社製マツモトマイクロスフェアー（登録商標）シリーズ（膨張前の体積平均径５μｍ～５０μｍ：マツモトマイクロスフェアーＦ及びマツモトマイクロスフェアーＦＮ等）、日本フィライト社製Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）シリーズ（膨張前の体積平均径約１０μｍ～１７μｍ）等が挙げられる。
A commercially available product may be used as the foamable particles. Commercially available products of the foamable particles include Advancel series manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. (volume average diameter before expansion: Advansel EM306, Advansel EM307, Advansel EM403, Advansel EM406, Advansel EMH204, etc.). Kureha Microsphere Series manufactured by KUREHA (volume average diameter before expansion 10 μm to 50 μm: M330, M430, H750, H850, H1110, etc.), Matsumoto Microsphere (registered trademark) series manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd. (volume before expansion) Average diameter 5 μm to 50 μm: Matsumoto Microsphere F, Matsumoto Microsphere FN, etc.), Expancel® series manufactured by Nippon Philite Co., Ltd. (volume average diameter before expansion of about 10 μm to 17 μm) and the like can be mentioned.
上記成形材料において、上記エラストマー樹脂１００重量部に対する上記発泡性粒子の含有量は、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは２重量部以上、特に好ましくは３重量部以上、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは８重量部以下、更に好ましくは６重量部以下、特に好ましくは４重量部以下である。上記発泡性粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、良好に発泡した栓体を得ることができ、その結果、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。
In the molding material, the content of the foamable particles with respect to 100 parts by weight of the elastomer resin is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, still more preferably 2 parts by weight or more, and particularly preferably 3. It is more than parts by weight, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight or less, still more preferably 6 parts by weight or less, and particularly preferably 4 parts by weight or less. When the content of the effervescent particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a well-foamed plug can be obtained, and as a result, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced.
上記成形材料１００重量％中、上記発泡性粒子の含有量は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、更に好ましくは２重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８重量％以下、更に好ましくは６重量％以下である。上記発泡性粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、良好に発泡した栓体を得ることができ、その結果、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。
The content of the foamable particles in 100% by weight of the molding material is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, still more preferably 2% by weight or more, preferably 10% by weight or less. It is preferably 8% by weight or less, more preferably 6% by weight or less. When the content of the effervescent particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a well-foamed plug can be obtained, and as a result, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced.
（化学発泡剤）
上記成形材料は、化学発泡剤を含んでいてもよい。上記成形材料が化学発泡剤を含むことにより、上記栓体中に発泡構造を形成させることができる。したがって、上記栓体は、化学発泡剤により形成された気泡を含んでいてもよい。上記栓体は、化学発泡剤により形成された気泡をさらに含むことが好ましい。上記化学発泡剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Chemical foaming agent)
The molding material may contain a chemical foaming agent. When the molding material contains a chemical foaming agent, a foamed structure can be formed in the plug body. Therefore, the plug body may contain air bubbles formed by a chemical foaming agent. The plug body preferably further contains bubbles formed by a chemical foaming agent. Only one kind of the chemical foaming agent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記成形材料は、化学発泡剤を含んでいてもよい。上記成形材料が化学発泡剤を含むことにより、上記栓体中に発泡構造を形成させることができる。したがって、上記栓体は、化学発泡剤により形成された気泡を含んでいてもよい。上記栓体は、化学発泡剤により形成された気泡をさらに含むことが好ましい。上記化学発泡剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Chemical foaming agent)
The molding material may contain a chemical foaming agent. When the molding material contains a chemical foaming agent, a foamed structure can be formed in the plug body. Therefore, the plug body may contain air bubbles formed by a chemical foaming agent. The plug body preferably further contains bubbles formed by a chemical foaming agent. Only one kind of the chemical foaming agent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
なお、発泡性粒子を含まずかつ化学発泡剤を含む成形材料を発泡成形することにより得られる栓体であっても、刺通抵抗及び引抜き抵抗をある程度小さくすることができる。しかしながら、この栓体では、針を刺す位置によって、刺通抵抗及び引抜き抵抗にばらつきが生じやすい。このため、針を刺す位置によっては、刺通抵抗及び引抜き抵抗が大きくなることがある。また、この栓体では、ガスバリア性が低くなることがある。これに対して、本発明では、成形材料が化学発泡剤を含む場合であっても、刺通抵抗及び引抜き抵抗を小さくすることができ、かつそれらのばらつきを小さくすることができ、さらに、ガスバリア性を高めることができる。
Even if the plug is obtained by foam molding a molding material that does not contain effervescent particles and contains a chemical foaming agent, the penetration resistance and the pull-out resistance can be reduced to some extent. However, in this plug body, the piercing resistance and the pull-out resistance tend to vary depending on the position where the needle is pierced. Therefore, the piercing resistance and the pull-out resistance may increase depending on the position where the needle is pierced. In addition, the gas barrier property may be lowered in this plug body. On the other hand, in the present invention, even when the molding material contains a chemical foaming agent, the penetration resistance and the pull-out resistance can be reduced, and their variations can be reduced, and further, the gas barrier can be reduced. You can improve your sexuality.
上記化学発泡剤としては、特に限定されず、従来公知の化学発泡剤を用いることができる。上記化学発泡剤は、２５℃で粉末状である化学発泡剤であることが好ましい。
The chemical foaming agent is not particularly limited, and conventionally known chemical foaming agents can be used. The chemical foaming agent is preferably a chemical foaming agent that is in powder form at 25 ° C.
上記化学発泡剤としては、熱分解型化学発泡剤、及び反応型化学発泡剤が挙げられる。上記熱分解型化学発泡剤としては、有機系熱分解型発泡剤、及び無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。上記反応型化学発泡剤としては、有機系反応型化学発泡剤、及び無機系反応型化学発泡剤が挙げられる。
Examples of the chemical foaming agent include a thermal decomposition type chemical foaming agent and a reactive chemical foaming agent. Examples of the thermal decomposition type chemical foaming agent include an organic thermal decomposition type foaming agent and an inorganic thermal decomposition type foaming agent. Examples of the reactive chemical foaming agent include an organic reactive chemical foaming agent and an inorganic reactive chemical foaming agent.
上記有機系熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、及び４，４’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）等が挙げられる。
Examples of the organic pyrolytic foaming agent include azodicarbonamide (ADCA), N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), and 4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH). ..
上記無機系熱分解型発泡剤としては、炭酸水素塩、炭酸塩、及び炭酸水素塩と有機酸塩との混合物等が挙げられる。
Examples of the inorganic pyrolyzable foaming agent include hydrogen carbonate, carbonate, and a mixture of hydrogen carbonate and an organic acid salt.
良好に発泡した栓体を得る観点からは、上記化学発泡剤は、上記熱分解型化学発泡剤であることが好ましい。
From the viewpoint of obtaining a well-foamed plug, the chemical foaming agent is preferably the thermal decomposition type chemical foaming agent.
上記成形材料が上記化学発泡剤を含む場合に、上記成形材料において、上記化学発泡剤の含有量に対する、上記発泡性粒子の含有量の重量比（発泡性粒子の含有量／化学発泡剤の含有量）は、好ましくは０．２以上、より好ましくは２以上、好ましくは３０以下、より好ましくは５以下である。上記重量比（発泡性粒子の含有量／化学発泡剤の含有量）が上記下限以上及び上記上限以下であると、良好に発泡した栓体を得ることができ、その結果、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。
When the molding material contains the chemical foaming agent, the weight ratio of the content of the foaming particles to the content of the chemical foaming agent in the molding material (content of foaming particles / content of chemical foaming agent) The amount) is preferably 0.2 or more, more preferably 2 or more, preferably 30 or less, and more preferably 5 or less. When the weight ratio (content of effervescent particles / content of chemical foaming agent) is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a well-foamed plug can be obtained, and as a result, piercing resistance and withdrawal can be obtained. The resistance can be further reduced.
上記成形材料が上記化学発泡剤を含む場合に、上記成形材料１００重量％中、上記化学発泡剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。上記化学発泡剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、良好に発泡した栓体を得ることができ、その結果、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。
When the molding material contains the chemical foaming agent, the content of the chemical foaming agent in 100% by weight of the molding material is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more. Is 2.5% by weight or less, more preferably 1.0% by weight or less. When the content of the chemical foaming agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a well-foamed plug can be obtained, and as a result, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced.
上記成形材料が上記化学発泡剤を含む場合に、上記エラストマー樹脂１００重量部に対する上記発泡性粒子と上記化学発泡剤との合計の含有量は、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは１重量部以上、更に好ましくは２重量部以上、特に好ましくは３重量部以上、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは８重量部以下、更に好ましくは６重量部以下、特に好ましくは４重量部以下である。上記合計の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、良好に発泡した栓体を得ることができ、その結果、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。
When the molding material contains the chemical foaming agent, the total content of the foamable particles and the chemical foaming agent with respect to 100 parts by weight of the elastomer resin is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1. More than parts by weight, more preferably 2 parts by weight or more, particularly preferably 3 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight or less, still more preferably 6 parts by weight or less, particularly preferably 4 parts by weight or less. Is. When the total content is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a well-foamed plug can be obtained, and as a result, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced.
（他の成分）
上記栓体及び上記成形材料は、必要に応じて、例えば、着色剤、及び無機物等の各種添加剤を含んでいてもよい。上記無機物としては、シリカ等が挙げられる。上記添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Other ingredients)
If necessary, the plug body and the molding material may contain various additives such as a colorant and an inorganic substance. Examples of the inorganic substance include silica and the like. Only one kind of the above-mentioned additive may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記栓体及び上記成形材料は、必要に応じて、例えば、着色剤、及び無機物等の各種添加剤を含んでいてもよい。上記無機物としては、シリカ等が挙げられる。上記添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 (Other ingredients)
If necessary, the plug body and the molding material may contain various additives such as a colorant and an inorganic substance. Examples of the inorganic substance include silica and the like. Only one kind of the above-mentioned additive may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
（栓体の他の詳細及び栓体を備える容器）
上記エラストマー樹脂の比重に対する、上記栓体の比重の比（栓体の比重／エラストマー樹脂の比重）は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より一層好ましくは０．６５以上、更に好ましくは０．６６以上、特に好ましくは０．６９以上である。上記エラストマー樹脂の比重に対する、上記栓体の比重の比（栓体の比重／エラストマー樹脂の比重）は、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８５以下、特に好ましくは０．８以下である。上記比（栓体の比重／エラストマー樹脂の比重）が上記下限以上及び上記上限以下であると、軽量化と強度との双方を良好にすることができ、また、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができ、さらに、ガスバリア性を高く維持することができる。 (Other details of the plug and the container with the plug)
The ratio of the specific gravity of the plug to the specific gravity of the elastomer resin (specific gravity of the plug / specific gravity of the elastomer resin) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and even more preferably 0.65 or more. , More preferably 0.66 or more, and particularly preferably 0.69 or more. The ratio of the specific gravity of the plug to the specific gravity of the elastomer resin (specific gravity of the plug / specific gravity of the elastomer resin) is preferably 0.95 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.85 or less. Particularly preferably, it is 0.8 or less. When the above ratio (specific gravity of plug body / specific gravity of elastomer resin) is equal to or more than the above lower limit and less than or equal to the above upper limit, both weight reduction and strength can be improved, and piercing resistance and pull-out resistance can be further increased. It can be made smaller, and the gas barrier property can be maintained high.
上記エラストマー樹脂の比重に対する、上記栓体の比重の比（栓体の比重／エラストマー樹脂の比重）は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より一層好ましくは０．６５以上、更に好ましくは０．６６以上、特に好ましくは０．６９以上である。上記エラストマー樹脂の比重に対する、上記栓体の比重の比（栓体の比重／エラストマー樹脂の比重）は、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８５以下、特に好ましくは０．８以下である。上記比（栓体の比重／エラストマー樹脂の比重）が上記下限以上及び上記上限以下であると、軽量化と強度との双方を良好にすることができ、また、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができ、さらに、ガスバリア性を高く維持することができる。 (Other details of the plug and the container with the plug)
The ratio of the specific gravity of the plug to the specific gravity of the elastomer resin (specific gravity of the plug / specific gravity of the elastomer resin) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and even more preferably 0.65 or more. , More preferably 0.66 or more, and particularly preferably 0.69 or more. The ratio of the specific gravity of the plug to the specific gravity of the elastomer resin (specific gravity of the plug / specific gravity of the elastomer resin) is preferably 0.95 or less, more preferably 0.9 or less, still more preferably 0.85 or less. Particularly preferably, it is 0.8 or less. When the above ratio (specific gravity of plug body / specific gravity of elastomer resin) is equal to or more than the above lower limit and less than or equal to the above upper limit, both weight reduction and strength can be improved, and piercing resistance and pull-out resistance can be further increased. It can be made smaller, and the gas barrier property can be maintained high.
上記栓体の空隙率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上、好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下、更に好ましくは３０％以下である。上記空隙率が上記下限以上であると、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。上記空隙率が上記上限以下であると、ガスバリア性を高く維持することができる。
The porosity of the plug is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, preferably 40% or less, more preferably 35% or less, still more preferably 30% or less. When the porosity is at least the above lower limit, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced. When the porosity is not more than the upper limit, the gas barrier property can be maintained high.
上記栓体の空隙率は、走査型電子顕微鏡を用いて観察した栓体の断面積１００％に対して空隙が占める面積の割合である。
The porosity of the plug body is the ratio of the area occupied by the air gap to 100% of the cross-sectional area of the plug body observed using a scanning electron microscope.
上記栓体における気泡径の平均値は、好ましくは７０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以下である。上記気泡径の平均値が上記下限以上及び上記上限以下であると、軽量化と強度との双方を良好にすることができ、また、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができ、さらに、ガスバリア性を高く維持することができる。
The average value of the bubble diameter in the plug body is preferably 70 μm or more, more preferably 80 μm or more, preferably 150 μm or less, and more preferably 120 μm or less. When the average value of the bubble diameter is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, both weight reduction and strength can be improved, and the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced. Furthermore, the gas barrier property can be maintained high.
上記栓体における気泡径の変動係数（ＣＶ値）は、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下である。上記気泡径の変動係数が上記上限以下であると、刺通抵抗及び引抜き抵抗をより一層小さくすることができる。なお、一般に、水及び二酸化炭素等の物理発泡剤を用いる場合には、気泡径の変動係数を小さくすることは困難である。
The coefficient of variation (CV value) of the bubble diameter in the plug body is preferably 40% or less, more preferably 30% or less. When the coefficient of variation of the bubble diameter is not more than the above upper limit, the penetration resistance and the pull-out resistance can be further reduced. In general, when a physical foaming agent such as water or carbon dioxide is used, it is difficult to reduce the coefficient of variation of the bubble diameter.
上記変動係数（ＣＶ値）は、以下のようにして測定できる。
The coefficient of variation (CV value) can be measured as follows.
ＣＶ値（％）＝（ρ／Ｘ）×１００
ρ：気泡径の標準偏差
Ｘ：気泡径の平均値 CV value (%) = (ρ / X) x 100
ρ: Standard deviation of bubble diameter X: Average value of bubble diameter
ρ：気泡径の標準偏差
Ｘ：気泡径の平均値 CV value (%) = (ρ / X) x 100
ρ: Standard deviation of bubble diameter X: Average value of bubble diameter
上記気泡径の平均値及び変動係数は、走査型電子顕微鏡を用いて、少なくとも２０個の気泡径を測定することで求めることができる。上記気泡径は、円相当径での粒子径として求められる。
The average value and coefficient of variation of the bubble diameter can be obtained by measuring at least 20 bubble diameters using a scanning electron microscope. The bubble diameter is obtained as a particle diameter equivalent to a circle.
上記栓体の製造方法は特に限定されない。上記栓体の製造方法としては、例えば、以下の（１）及び（２）の方法等が挙げられる。（１）上記エラストマー樹脂と、上記発泡性粒子（熱膨張性マイクロカプセル）と、必要に応じて配合される化学発泡剤等とを含む成形材料を、該熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度以上の温度で成形する方法。（２）上記発泡性粒子（熱膨張性マイクロカプセル）を発泡させて発泡粒子を得て、上記エラストマー樹脂と、上記発泡粒子と、必要に応じて配合される化学発泡剤等とを含む成形材料を混錬した後、金型に注入して成形する方法。上記栓体の製造方法は、超臨界発泡法であってもよい。上記栓体の製造方法は、上記（１）の方法が好ましい。
The manufacturing method of the plug body is not particularly limited. Examples of the method for manufacturing the plug body include the following methods (1) and (2). (1) A molding material containing the above-mentioned elastomer resin, the above-mentioned expandable particles (heat-expandable microcapsules), a chemical foaming agent or the like to be blended as needed, is equal to or higher than the foaming start temperature of the heat-expandable microcapsules. How to mold at the temperature of. (2) A molding material containing the above-mentioned elastomer resin, the above-mentioned foamed particles, and a chemical foaming agent or the like, which is blended as needed, by foaming the above-mentioned foamable particles (heat-expandable microcapsules) to obtain foamed particles. After kneading, the method of injecting into a mold and molding. The method for producing the plug body may be a supercritical foaming method. As the method for producing the plug body, the method (1) described above is preferable.
上記栓体の形状は特に限定されない。上記栓体の形状は目的とする容器に応じて適宜変更可能である。
The shape of the stopper is not particularly limited. The shape of the stopper can be appropriately changed according to the target container.
上記栓体は、容器本体の開口部に装着される。容器は、上記容器本体と、該容器本体の開口部に装着された栓体とを備える。上記容器本体としては、管、軟包装袋、及びバイアル瓶等が挙げられる。上記容器本体の内部には、例えば、血清または血漿分離用組成物、薬液、及び試薬等の内容物が収容される。
The stopper is attached to the opening of the container body. The container includes the container body and a plug body attached to the opening of the container body. Examples of the container body include a tube, a flexible packaging bag, a vial, and the like. Inside the main body of the container, for example, contents such as a composition for separating serum or plasma, a chemical solution, and a reagent are stored.
上記栓体は、容器本体に収容された内容物を取り出したり、容器本体内に液を注入したりするために、針が刺し通される栓体であることが好ましい。ただし、上記栓体は、針が刺し通されない栓体であってもよい。
The stopper is preferably a stopper through which a needle is pierced in order to take out the contents contained in the container body or inject the liquid into the container body. However, the plug body may be a plug body through which the needle does not penetrate.
上記栓体は、医療用栓体であることが好ましい。医療用栓体としては、例えば、採血管用の栓体、輸液バック用の栓体、凍結乾燥製剤用のバイアルの栓体及び注射液用バイアルの栓体等が挙げられる。
The above plug body is preferably a medical plug body. Examples of the medical plug include a blood collection tube plug, an infusion bag plug, a lyophilized vial plug, an injection vial plug, and the like.
また、上記栓体は、試薬が収容されたバイアル用の栓体であることも好ましい。該試薬は、例えば、液状試薬、凍結試薬又は凍結乾燥試薬である。該液状試薬をバイアルから取り出したり、該凍結乾燥試薬をバイアル内で溶解したりするために、上記栓体に針が刺し通される。
It is also preferable that the stopper is a stopper for a vial containing a reagent. The reagent is, for example, a liquid reagent, a freezing reagent, or a lyophilization reagent. A needle is pierced through the plug to remove the liquid reagent from the vial or to dissolve the lyophilized reagent in the vial.
上記容器は、採血管本体と、該採血管本体の開口部に装着された上述した栓体（医療用栓体）と、該採血管本体の内部に収容された血清または血漿分離用組成物とを備える採血管であることが好ましい。
The container includes a blood collection tube body, the above-mentioned plug body (medical plug body) attached to the opening of the blood collection tube body, and a serum or plasma separation composition contained inside the blood collection tube body. It is preferable that the blood collection tube is provided with.
上記容器は、軟包装袋等の輸液バック本体と、該輸液バック本体の開口部に装着された上述した栓体（医療用栓体）と、該輸液バック本体の内部に収容された薬液とを備える輸液バックであることが好ましい。
The container contains an infusion bag body such as a flexible packaging bag, the above-mentioned plug body (medical plug body) attached to the opening of the infusion bag body, and a chemical solution contained inside the infusion bag body. It is preferable that the infusion bag is provided.
上記容器は、バイアル瓶と、該バイアル瓶の開口部に装着された上述した栓体（医療用栓体）と、該バイアル瓶の内部に収容された凍結乾燥製剤又は注射液とを備える薬剤バイアルであることが好ましい。
The container is a drug vial comprising a vial, the above-mentioned stopper (medical stopper) attached to the opening of the vial, and a lyophilized preparation or injection solution contained inside the vial. Is preferable.
上記容器は、バイアル瓶と、該バイアル瓶の開口部に装着された上述した栓体と、該バイアル瓶の内部に収容された試薬とを備える試薬バイアルであることが好ましい。
The container is preferably a reagent vial including a vial, the above-mentioned stopper attached to the opening of the vial, and a reagent housed inside the vial.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
以下の材料を用意した。
The following materials were prepared.
（エラストマー樹脂）
熱可塑性エラストマー樹脂（カネカ社製「０７３Ｔ」、比重０．９５４） (Elastomer resin)
Thermoplastic elastomer resin (Kaneka Corporation "073T", specific gravity 0.954)
熱可塑性エラストマー樹脂（カネカ社製「０７３Ｔ」、比重０．９５４） (Elastomer resin)
Thermoplastic elastomer resin (Kaneka Corporation "073T", specific gravity 0.954)
（発泡性粒子）
熱膨張性マイクロカプセル１（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭ３０６」、体積平均径（膨張前）：２５μｍ、発泡開始温度：１４０℃、最大発泡温度：１７８℃）
熱膨張性マイクロカプセル２（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭ４０６」、体積平均径（膨張前）：２９μｍ、発泡開始温度：１４５℃、最大発泡温度：１８５℃）
熱膨張性マイクロカプセル３（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭ３０７」、体積平均径（膨張前）：４０μｍ、発泡開始温度：１２２℃、最大発泡温度：１７２℃）
熱膨張性マイクロカプセル４（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭＨ２０４」体積平均径（膨張前）：４０μｍ、発泡開始温度：１２０℃、最大発泡温度：１６８℃） (Effervescent particles)
Thermally expandable microcapsules 1 ("Advancel EM306" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume average diameter (before expansion): 25 μm, foaming start temperature: 140 ° C., maximum foaming temperature: 178 ° C.)
Thermally expandable microcapsules 2 ("Advancel EM406" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume average diameter (before expansion): 29 μm, foaming start temperature: 145 ° C, maximum foaming temperature: 185 ° C)
Thermally expandable microcapsules 3 ("Advancel EM307" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume average diameter (before expansion): 40 μm, foaming start temperature: 122 ° C., maximum foaming temperature: 172 ° C.)
Thermally expandable microcapsules 4 (Sekisui Chemical Co., Ltd. "Advancel EMH204" volume average diameter (before expansion): 40 μm, foaming start temperature: 120 ° C., maximum foaming temperature: 168 ° C.)
熱膨張性マイクロカプセル１（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭ３０６」、体積平均径（膨張前）：２５μｍ、発泡開始温度：１４０℃、最大発泡温度：１７８℃）
熱膨張性マイクロカプセル２（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭ４０６」、体積平均径（膨張前）：２９μｍ、発泡開始温度：１４５℃、最大発泡温度：１８５℃）
熱膨張性マイクロカプセル３（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭ３０７」、体積平均径（膨張前）：４０μｍ、発泡開始温度：１２２℃、最大発泡温度：１７２℃）
熱膨張性マイクロカプセル４（積水化学工業社製「アドバンセルＥＭＨ２０４」体積平均径（膨張前）：４０μｍ、発泡開始温度：１２０℃、最大発泡温度：１６８℃） (Effervescent particles)
Thermally expandable microcapsules 1 ("Advancel EM306" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume average diameter (before expansion): 25 μm, foaming start temperature: 140 ° C., maximum foaming temperature: 178 ° C.)
Thermally expandable microcapsules 2 ("Advancel EM406" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume average diameter (before expansion): 29 μm, foaming start temperature: 145 ° C, maximum foaming temperature: 185 ° C)
Thermally expandable microcapsules 3 ("Advancel EM307" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume average diameter (before expansion): 40 μm, foaming start temperature: 122 ° C., maximum foaming temperature: 172 ° C.)
Thermally expandable microcapsules 4 (Sekisui Chemical Co., Ltd. "Advancel EMH204" volume average diameter (before expansion): 40 μm, foaming start temperature: 120 ° C., maximum foaming temperature: 168 ° C.)
（化学発泡剤）
アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）（大塚化学社製「ユニフォームＡＺ」） (Chemical foaming agent)
Azodicarbonamide (ADCA) ("Uniform AZ" manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.)
アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）（大塚化学社製「ユニフォームＡＺ」） (Chemical foaming agent)
Azodicarbonamide (ADCA) ("Uniform AZ" manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.)
（実施例１）
９７重量部のエラストマー樹脂をオープンロール（クリアランス：０．３ｍｍ及びロール温度１１０℃～１２０℃）で３分間混錬した後、３重量部の熱膨張性マイクロカプセル１を添加して２分間混錬して、成形材料を得た。得られた成形材料をシート状に成形し、第１の成形体を得た。第１の成形体６０重量部を金型（縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ×厚さ６ｍｍ）に導入し、プレス機を用いて温度１８５℃、予熱３分、加圧２分、２００ｋｇ／ｃｍ２の条件でプレスした後、さらに温度２５℃で３分間プレスし、シート状の第２の成形体（評価サンプル）を得た。 (Example 1)
After kneading 97 parts by weight of the elastomer resin with an open roll (clearance: 0.3 mm and roll temperature 110 ° C. to 120 ° C.) for 3 minutes, add 3 parts by weight of the heat-expandable microcapsules 1 and knead for 2 minutes. Then, a molding material was obtained. The obtained molding material was molded into a sheet to obtain a first molded product. 60 parts by weight of the first molded product was introduced into a mold (length 150 mm × width 90 mm × thickness 6 mm), and the conditions were a temperature of 185 ° C., preheating for 3 minutes, pressurization for 2 minutes, and 200 kg / cm 2 using a press machine. After pressing at 25 ° C. for 3 minutes, a second sheet-shaped molded product (evaluation sample) was obtained.
９７重量部のエラストマー樹脂をオープンロール（クリアランス：０．３ｍｍ及びロール温度１１０℃～１２０℃）で３分間混錬した後、３重量部の熱膨張性マイクロカプセル１を添加して２分間混錬して、成形材料を得た。得られた成形材料をシート状に成形し、第１の成形体を得た。第１の成形体６０重量部を金型（縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ×厚さ６ｍｍ）に導入し、プレス機を用いて温度１８５℃、予熱３分、加圧２分、２００ｋｇ／ｃｍ２の条件でプレスした後、さらに温度２５℃で３分間プレスし、シート状の第２の成形体（評価サンプル）を得た。 (Example 1)
After kneading 97 parts by weight of the elastomer resin with an open roll (clearance: 0.3 mm and roll temperature 110 ° C. to 120 ° C.) for 3 minutes, add 3 parts by weight of the heat-expandable microcapsules 1 and knead for 2 minutes. Then, a molding material was obtained. The obtained molding material was molded into a sheet to obtain a first molded product. 60 parts by weight of the first molded product was introduced into a mold (length 150 mm × width 90 mm × thickness 6 mm), and the conditions were a temperature of 185 ° C., preheating for 3 minutes, pressurization for 2 minutes, and 200 kg / cm 2 using a press machine. After pressing at 25 ° C. for 3 minutes, a second sheet-shaped molded product (evaluation sample) was obtained.
（実施例２～８及び比較例１）
成形材料の配合組成を表１，２のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、第２の成形体（評価サンプル）を得た。 (Examples 2 to 8 and Comparative Example 1)
A second molded product (evaluation sample) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding composition of the molding material was changed as shown in Tables 1 and 2.
成形材料の配合組成を表１，２のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、第２の成形体（評価サンプル）を得た。 (Examples 2 to 8 and Comparative Example 1)
A second molded product (evaluation sample) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding composition of the molding material was changed as shown in Tables 1 and 2.
（評価）
（１）比重
得られた評価サンプルの比重をＪＩＳ Ｋ－７１１２のＡ法（水中置換法）に準拠して測定した。 (Evaluation)
(1) Specific gravity The specific gravity of the obtained evaluation sample was measured according to the method A (underwater substitution method) of JIS K-7112.
（１）比重
得られた評価サンプルの比重をＪＩＳ Ｋ－７１１２のＡ法（水中置換法）に準拠して測定した。 (Evaluation)
(1) Specific gravity The specific gravity of the obtained evaluation sample was measured according to the method A (underwater substitution method) of JIS K-7112.
（２）空隙率
走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製「ＪＳＭ－６５１０Ａ」）を用いて得られた評価サンプルの断面を観察し（測定視野３０００μｍ×２０００μｍ）、断面積１００％に対して空隙が占める面積の割合を求めた。 (2) Porosity A cross section of an evaluation sample obtained using a scanning electron microscope (“JSM-6510A” manufactured by JEOL Ltd.) was observed (measurement field of view 3000 μm × 2000 μm), and a void was formed with respect to a cross-sectional area of 100%. The ratio of the area occupied by is calculated.
走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製「ＪＳＭ－６５１０Ａ」）を用いて得られた評価サンプルの断面を観察し（測定視野３０００μｍ×２０００μｍ）、断面積１００％に対して空隙が占める面積の割合を求めた。 (2) Porosity A cross section of an evaluation sample obtained using a scanning electron microscope (“JSM-6510A” manufactured by JEOL Ltd.) was observed (measurement field of view 3000 μm × 2000 μm), and a void was formed with respect to a cross-sectional area of 100%. The ratio of the area occupied by is calculated.
（３）刺通抵抗及び引抜き抵抗
得られた評価サンプル（縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ×厚さ約６ｍｍ）の第１の面（縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ）を構成する４辺の内、縦方向を構成する辺の１つを第１の辺とし、横方向を構成する辺の１つを第２の辺とし、以下の５つの箇所を選択した。 (3) Penetration resistance and pull-out resistance Of the four sides constituting the first surface (length 150 mm x width 90 mm) of the obtained evaluation sample (length 150 mm x width 90 mm x thickness about 6 mm), the vertical direction is configured. One of the sides to be used was set as the first side, and one of the sides constituting the horizontal direction was set as the second side, and the following five points were selected.
得られた評価サンプル（縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ×厚さ約６ｍｍ）の第１の面（縦１５０ｍｍ×横９０ｍｍ）を構成する４辺の内、縦方向を構成する辺の１つを第１の辺とし、横方向を構成する辺の１つを第２の辺とし、以下の５つの箇所を選択した。 (3) Penetration resistance and pull-out resistance Of the four sides constituting the first surface (length 150 mm x width 90 mm) of the obtained evaluation sample (length 150 mm x width 90 mm x thickness about 6 mm), the vertical direction is configured. One of the sides to be used was set as the first side, and one of the sides constituting the horizontal direction was set as the second side, and the following five points were selected.
第１の箇所：第１の辺から３５ｍｍ内側の位置かつ第２の辺から２５ｍｍ内側の位置。
First location: 35 mm inside from the first side and 25 mm inside from the second side.
第２の箇所：第１の辺から７０ｍｍ内側の位置かつ第２の辺から５０ｍｍ内側の位置。
Second location: 70 mm inside from the first side and 50 mm inside from the second side.
第３の箇所：第１の辺から３５ｍｍ内側の位置かつ第２の辺から７５ｍｍ内側の位置。
Third location: 35 mm inside from the first side and 75 mm inside from the second side.
第４の箇所：第１の辺から７０ｍｍ内側の位置かつ第２の辺から９０ｍｍ内側の位置。
Fourth location: 70 mm inside from the first side and 90 mm inside from the second side.
第５の箇所：第１の辺から３５ｍｍ内側の位置かつ第２の辺から１１５ｍｍ内側の位置。
Fifth location: A position 35 mm inside from the first side and a position 115 mm inside from the second side.
これら５つの箇所のそれぞれにおいて、引張試験装置（安田精機製作所社製）を用いて、第１の面から針（テルモ社製「採血針Ｓ」、２１Ｇ×１１／２）を刺通速度２００ｍｍ／分の条件で刺通したときの刺通抵抗と、引抜速度２００ｍｍ／分の条件で引き抜いたときの引抜き抵抗とを測定した。これら５つの箇所の刺通抵抗及び引抜き抵抗の平均値と標準偏差とを求めた。
At each of these five locations, a tensile tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to pierce a needle (Terumo's "Blood Collection Needle S", 21G x 11/2) from the first surface at a penetration speed of 200 mm / The piercing resistance when pierced under the condition of minutes and the withdrawal resistance when pierced under the condition of pulling speed of 200 mm / min were measured. The average value and standard deviation of the piercing resistance and the pull-out resistance at these five points were calculated.
（４）ガス透過性
得られた評価サンプルを、縦６０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍに切り出し、試験片とした。試験ガスとして酸素を用いて、ガス透過性をＪＩＳ Ｋ７１２６の差圧法に準拠して測定し、酸素透過係数を算出した。なお、試験温度は２３±１℃とした。 (4) Gas Permeability The obtained evaluation sample was cut into a length of 60 mm, a width of 60 mm, and a thickness of 0.5 mm to prepare a test piece. Using oxygen as the test gas, the gas permeability was measured according to the differential pressure method of JIS K7126, and the oxygen permeability coefficient was calculated. The test temperature was 23 ± 1 ° C.
得られた評価サンプルを、縦６０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍに切り出し、試験片とした。試験ガスとして酸素を用いて、ガス透過性をＪＩＳ Ｋ７１２６の差圧法に準拠して測定し、酸素透過係数を算出した。なお、試験温度は２３±１℃とした。 (4) Gas Permeability The obtained evaluation sample was cut into a length of 60 mm, a width of 60 mm, and a thickness of 0.5 mm to prepare a test piece. Using oxygen as the test gas, the gas permeability was measured according to the differential pressure method of JIS K7126, and the oxygen permeability coefficient was calculated. The test temperature was 23 ± 1 ° C.
構成及び結果を表１，２に示す。
Tables 1 and 2 show the configuration and results.
実施例１～８及び比較例１では、シート状の成形体に対して評価を実施した。実施例１～８及び比較例１と同じ配合組成の成形材料を用いて栓体を作製した場合でも、実施例１～８及び比較例１と同様の結果が得られる。
In Examples 1 to 8 and Comparative Example 1, the sheet-shaped molded product was evaluated. Even when the plug is prepared using the molding material having the same composition as that of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1, the same results as those of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 can be obtained.
Claims (9)
- エラストマー樹脂と、発泡性粒子の発泡物とを含む、栓体。 A plug containing an elastomer resin and a foam of effervescent particles.
- 化学発泡剤により形成された気泡をさらに含む、請求項１に記載の栓体。 The plug body according to claim 1, further containing bubbles formed by a chemical foaming agent.
- 前記発泡性粒子が熱膨張性マイクロカプセルである、請求項１又は２に記載の栓体。 The plug according to claim 1 or 2, wherein the effervescent particles are heat-expandable microcapsules.
- 前記発泡性粒子の体積平均径が、３５μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の栓体。 The plug according to any one of claims 1 to 3, wherein the foamable particles have a volume average diameter of 35 μm or less.
- 前記エラストマー樹脂が、熱可塑性エラストマー樹脂である、請求項１～４のいずれか１項に記載の栓体。 The plug according to any one of claims 1 to 4, wherein the elastomer resin is a thermoplastic elastomer resin.
- 前記エラストマー樹脂の比重に対する、栓体の比重の比が、０．５以上０．９５以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の栓体。 The plug according to any one of claims 1 to 5, wherein the ratio of the specific gravity of the plug to the specific gravity of the elastomer resin is 0.5 or more and 0.95 or less.
- 空隙率が、１０％以上４０％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の栓体。 The plug according to any one of claims 1 to 6, wherein the porosity is 10% or more and 40% or less.
- 医療用栓体である、請求項１～７のいずれか１項に記載の栓体。 The plug according to any one of claims 1 to 7, which is a medical plug.
- 試薬が収容されたバイアル用の栓体である、請求項１～７のいずれか１項に記載の栓体。 The stopper according to any one of claims 1 to 7, which is a stopper for a vial containing a reagent.
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2021054270A1 true WO2021054270A1 (en) | 2021-03-25 |
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2003503288A (en) * | 1999-07-05 | 2003-01-28 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | Synthetic bottle stopper |
| WO2011040585A1 (en) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社クラレ | Container stopper comprising foam-molded article |
| JP2012025944A (en) * | 2010-06-22 | 2012-02-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | Rubber stopper for medical use |
| JP2014069852A (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Kyoraku Co Ltd | Medical liquid container and plug |
-
2020
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- 2020-09-14 JP JP2021516830A patent/JP6904629B1/en active Active
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