WO2021013419A1 - Increasing the stability of agents for treating keratin material - Google Patents

Increasing the stability of agents for treating keratin material Download PDF

Info

Publication number
WO2021013419A1
WO2021013419A1 PCT/EP2020/065777 EP2020065777W WO2021013419A1 WO 2021013419 A1 WO2021013419 A1 WO 2021013419A1 EP 2020065777 W EP2020065777 W EP 2020065777W WO 2021013419 A1 WO2021013419 A1 WO 2021013419A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
composition
acid
weight
stands
Prior art date
Application number
PCT/EP2020/065777
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Torsten LECHNER
Gabriele Weser
Claudia Kolonko
Caroline KRIENER
Ulrike Schumacher
Marc NOWOTTNY
Juergen Schoepgens
Phillip Jaiser
Carsten MATHIASZYK
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of WO2021013419A1 publication Critical patent/WO2021013419A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/342—Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits
    • A61K2800/884—Sequential application

Definitions

  • the keratin material is treated in a method in which two compositions (A) and (B) are applied to the keratin material.
  • the first composition (A) is the low-water silane blend described above.
  • the second composition (B) contains water and also contains at least one heterocyclic aldehyde.
  • the two compositions (A) and (B) come into contact with one another, this contact being possible either through prior mixing of (A) and (B) or through successive application of (A) and (B) to the keratin material.
  • the composition (A) is characterized in that it is low in water, preferably essentially free of water.
  • the composition (A) therefore contains less than 10% by weight of water, based on the total weight of the composition (A).
  • Rg stands for a Ci-Ci 2 -alkyl group
  • R 11 stands for a Ci-C6-alkyl group
  • Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) can also take part in the condensation reactions, which condensation with as yet unreacted, partially or completely hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S- IV) go through. In this case, the Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) react with themselves.
  • the cosmetic ingredients which can optionally be used in the composition (A) can be all suitable constituents in order to impart further positive properties to the agent.
  • a solvent, a thickening or film-forming polymer, a surface-active compound from the group of nonionic, cationic, anionic or zwitterionic / amphoteric surfactants, the coloring compounds from the group of pigments, the substantive dyes, the oxidation dye precursors can be used in the composition (A) , the fatty components from the group of Cs-Cso fatty alcohols, the hydrocarbon compounds, fatty acid esters, the acids and bases belonging to the group of pH regulators, the perfumes, preservatives, plant extracts and protein hydrolysates.
  • Aliphatic heterocycles are non-aromatic rings or ring systems.
  • the aliphatic heterocycles can be saturated or unsaturated.
  • saturated heterocyclic compounds are, for example, the oxirane ring, the aziridine ring, the azetidine ring, the tetrahydrofuran ring, the pyrrolidine ring, the piperidine ring and the 1,4-dioxane ring.
  • Very particularly preferred aldehydes of the general formula (A-II) can be selected from the group consisting of
  • Pyridoxal is commercially available from the usual suppliers of chemicals known to those skilled in the art, for example from Sigma-Aldrich.
  • the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more heterocyclic aldehydes (B2) of the general formula (A-II) in a total amount of 0.1 to 50 , 0% by weight, preferably 0.5 to 10.0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight contains.
  • Ci 2 -C30 fatty acid monoglyceride is understood to mean the monoester of the trihydric alcohol glycerol with one equivalent of fatty acid. Either the middle hydroxyl group of the glycerol or the terminal hydroxyl group of the glycerol can be esterified with the fatty acid.
  • the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more Ci 2 - ⁇ 30-Fettklamono-, Ci 2 - ⁇ 3o -Fatty acid di- and / or Ci 2 - ⁇ 3o-Fettklaretriglyceride (B2) in a total amount of 0.1 to 20.0 wt .-%, preferably 0.3 to 15.0 wt .-%, more preferably 0.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 0.8 to 5.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - one or more Ci 2 -C30 fatty acid mono-, C12-C30 fatty acid and / or Ci 2 -C3o fatty acid triglycerides (B2) in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.3 to 15.0% by weight, more preferably 0.5 to 10.0% by weight .-% and very particularly preferably from 0.8 to 5.0% by weight.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue
  • nonionic surfactants which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hardened C12 / 14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • R 5 CO-NR 6 - [Z] (Tnio-3) in which R 5 CO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 6 stands for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for represents a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • Fatty acid N-alkyl glucamides of the formula (Tnio-4), which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative, are particularly preferred.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the sugar surfactants can be contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.1-20% by weight, based on the total agent. Quantities of 0.5-15% by weight are preferred, and quantities of 0.5-7.5% by weight are very particularly preferred.
  • alkylene oxide addition products with saturated linear fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven to be preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more solvents in a total amount of from 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 4.0 to 25.0% by weight, more preferably from 8.0 to 20.0% by weight, and very particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
  • the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - one or more solvents from the group of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2- Butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and / or benzyl alcohol in a total amount of 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 4.0 to 25.0% by weight, more preferably from 8.0 to 20.0% by weight, and very particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
  • solvents from the group of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2- Butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and / or benzyl alcohol in a total amount
  • composition (A) in a weight excess in relation to the composition (B).
  • 20 parts by weight (A) can be mixed with 1 part by weight (B), or 10 parts by weight (A) are mixed with 1 part by weight (B), or 5 parts by weight (A) are mixed with 1 part by weight (B).
  • the third composition (C) can be, for example, a composition which contains at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • a method according to the invention in which the keratin material is applied is particularly preferred
  • a particularly preferred method according to the invention is characterized in that, in a first step, a composition is applied to the keratinic material which was prepared immediately before use by mixing the first composition (A) and the second composition (B), and in in a second step the third composition (C) is applied to the keratinic material.
  • Coloring compounds from the group of pigments which are likewise particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • a method according to the invention is characterized in that the composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of inorganic pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, Metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxide (s) can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • the composition (B) and / or the composition (C) according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, Silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from coloring compounds based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or one metal oxychloride.
  • Colorona® Particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • the aspect ratio expressed by the ratio of the mean size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the mean size of the uncoated substrate flakes is understood to be the d50 value of the uncoated substrate flakes. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Helos device with Quixel wet dispersion. For sample preparation, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • Uncoated lamellar, lenticular and / or VPM substrate platelets in particular those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
  • a color impression can be generated, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on at least once coated substrate platelets. These show interference effects due to the superposition of differently refracted and reflected light beams.
  • preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate platelet.
  • the substrate platelet preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm.
  • a further coating A is preferably located between the coating B and the surface of the substrate platelet.
  • another coating C which is different from the layer B below, is located on the layer B.
  • Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and / or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if necessary, subsequent aftertreatment (for example, transferring a hydroxide-containing layer formed into the oxide layers by annealing).
  • each of the coatings A, B and / or C can be built up from a mixture of two or more metal oxides (hydrate), each of the coatings is preferably built up from a metal oxide (hydrate).
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate platelet include, for example, the pigments of the VISIONAIRE series from Eckart.
  • the agents according to the invention can also contain one or more substantive dyes as coloring compounds.
  • Direct dyes are dyes that are absorbed directly onto the hair and do not require an oxidative process to develop the color.
  • Substantive dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2- Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24 ; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; C1 16255), Acid Red 27 (E 123, C1 16185, C-Red 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, C1
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 33 is the diantrium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoic acid, its water solubility is specified with greater than 10 g / L (25 ° C).
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl (C1 -C6) alkyl pyrrole, vinyl oxazole, vinyl thiazole, of vinylpyrimidine, of vinylimidazole.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the calcium salt of acrylic acid.
  • Total weight - one or more film-forming polymers in a total amount of 0.1 to 18.0% by weight, preferably from 1.0 to 16.0% by weight, more preferably from 5.0 to 14.5% by weight % and very particularly preferably from 8.0 to 12.0% by weight.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for treating keratinous material, in particular human hair, according to which the following are used on the keratinous material: - a first composition (A), which, in relation to the total weight of composition (A), contains - (A1) less than 10 wt.% water and (A2) one or more organic C1-C6 alkoxysilanes and/or the condensation products thereof, and - a second composition (B), which contains (B1) water and (B2) one or more heterocyclic aldehydes.

Description

Erhöhung der Stabilität von Mitteln zur Behandlung von Keratinmaterial Increasing the stability of agents for treating keratin material
Die vorliegende Anmeldung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft ein Verfahren zur Behandlung von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Anwendung von zwei Zusammensetzungen (A) und (B) umfasst. Bei der Zusammensetzung (A) handelt es sich um eine wasserarme Zubereitung, die mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan enthält, und die Zusammensetzung (B) beinhaltet neben Wasser mindestens einen heterozyklischen Aldehyd. The present application is in the field of cosmetics and relates to a method for the treatment of keratinous material, in particular human hair, which comprises the use of two compositions (A) and (B). The composition (A) is a low-water preparation which contains at least one organic Ci-C6-alkoxysilane, and the composition (B) contains, in addition to water, at least one heterocyclic aldehyde.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, welche getrennt konfektioniert in zwei Verpackungseinheiten die zwei zuvor beschriebenen Zusammensetzungen (A) und (B) umfasst A second subject of the present invention is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinous material, which, separately packaged in two packaging units, comprises the two compositions (A) and (B) described above
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus. The change in the shape and color of keratinic fibers, in particular of hair, represents an important area of modern cosmetics. The person skilled in the art knows various coloring systems for changing the hair color, depending on the coloring requirements. Oxidation dyes are usually used for permanent, intense dyeings with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which, under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, form the actual dyes with one another. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar. If substantive dyes are used, dyes that have already been developed diffuse from the dye into the hair fiber. Compared to oxidative hair coloring, the coloring obtained with substantive dyes is less durable and can be washed out more quickly. Colorations with substantive dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung einer Kombination aus Pigment, organischer Silicium-Verbindung, hydrophobem Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Schamponierungen besonders widerstandsfähig sind. The use of color pigments is known for brief color changes on the hair and / or the skin. Color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the skin surface. Therefore, they can usually be removed without residue by a few washes with detergents containing surfactants. Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara. EP 2168633 B1 deals with the problem of producing long-lasting hair colorations using pigments. The document teaches that when a combination of pigment, organic silicon compound, hydrophobic polymer and a solvent is used, hair can be colored which is particularly resistant to shampooing.
Bei den in der EP 2168633 B1 eingesetzten organischen Silicium- Verbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen aus der Klasse der Alkoxy-Silane. Diese Alkoxy-Silane hydrolysieren in Gegenwart von Wasser mit hoher Geschwindigkeit und bilden - abhängig von den jeweils eingesetzten Mengen an Alkoxy-Silan und Wasser - Hydrolyse Produkte und/oder Kondensationsprodukte aus. Der Einfluss der in dieser Reaktion eingesetzten Wassermenge auf die Eigenschaften des Hydrolyse- bzw. Kondensationsproduktes werden beispielsweise in WO 2013068979 A2 beschrieben. The organic silicon compounds used in EP 2168633 B1 are reactive compounds from the class of alkoxy-silanes. These alkoxy-silanes hydrolyze in the presence of water at high speed and - depending on the amounts of alkoxy-silane and water used in each case - form hydrolysis products and / or condensation products. The influence of the amount of water used in this reaction on the properties of the hydrolysis or condensation product is described, for example, in WO 2013068979 A2.
Wenn diese Alkoxy-Silane bzw. ihre Hydrolyse- bzw. Kondensationsprodukte auf keratinischem Material angewendet werden, bildet sich auf dem Keratinmaterial ein Film oder auch ein Coating aus, welches das Keratinmaterial vollständig umhüllt und auf diese Weise die Eigenschaften des Keratin materials stark beeinflusst. Mögliche Anwendungsbereiche sind beispielsweise das permanente Styling oder auch die permanente Formveränderung von Keratinfasern. Hierbei werden die Keratinfasern mechanisch in die gewünschte Form gebracht und in dieser Form dann durch Ausbildung des vorbeschriebenen Coatings fixiert. Eine weitere ganz besonders gut geeignete Anwendungsmöglichkeit ist die Färbung von Keratinmaterial; im Rahmen dieser Anwendung wird das Coating bzw. der Film in Gegenwart einer farbgebenden Verbindung, zum Beispiel eines Pigments, erzeugt. Der durch das Pigment gefärbte Film verbleibt auf dem Keratinmaterial bzw. den Keratinfasern und resultiert in überraschend waschbeständigen Färbungen. When these alkoxy-silanes or their hydrolysis or condensation products are used on keratinous material, a film or coating is formed on the keratin material, which completely envelops the keratin material and in this way strongly influences the properties of the keratin material. Possible areas of application are, for example, permanent styling or the permanent change in shape of keratin fibers. Here the keratin fibers are mechanically brought into the desired shape and then fixed in this shape by forming the above-described coating. Another very particularly suitable application is the coloring of keratin material; In the context of this application, the coating or the film is produced in the presence of a coloring compound, for example a pigment. The film colored by the pigment remains on the keratin material or the keratin fibers and results in surprisingly wash-resistant colorations.
Der große Vorteil des auf Alkoxy-Silanen basierenden Färbeprinzips liegt darin, dass die hohe Reaktivität dieser Verbindungsklasse ein sehr schnelles Coating ermöglicht. So können bereits nach sehr kurzen Anwendungszeiträumen von nur wenigen Minuten extrem gute Färbeergebnisse erzielt werden. Neben diesen Vorteilen birgt die hohe Reaktivität der Alkoxy-Silane jedoch auch einige Nachteile. The great advantage of the alkoxy-silane-based coloring principle is that the high reactivity of this class of compounds enables very fast coating. In this way, extremely good staining results can be achieved after a very short application period of just a few minutes. In addition to these advantages, the high reactivity of the alkoxy silanes also has some disadvantages.
Aufgrund ihrer hohen Reaktivität können die organischen Alkoxy-Silane nicht zusammen mit größeren Wassermengen konfektioniert werden, da ein großer Überschuss an Wasser die sofortige Hydrolyse und im Anschluss daran eine Polymerisation initiiert. Die bei Lagerung der Alkoxy-Silane in wässrigem Medium stattfindende Polymerisierung äußert sich in einer Verdickung oder Gelierung der wässrigen Zubereitung. Hierdurch werden die Zubereitungen so hochviskos, gelig bzw. gallertartig, dass sie nicht mehr gleichmäßig auf dem Keratinmaterial aufgetragen werden können. Zudem ist die Lagerung der Alkoxy-Silane in Gegenwart hoher Wassermengen mit einem Verlust ihrer Reaktivität verbunden, so dass auch die Ausbildung eines widerstandsfähigen Coatings auf dem Keratin material nicht mehr möglich ist. Due to their high reactivity, the organic alkoxy-silanes cannot be made up together with larger amounts of water, since a large excess of water initiates immediate hydrolysis and subsequent polymerization. The polymerization which takes place when the alkoxy-silanes are stored in an aqueous medium is expressed in a thickening or gelling of the aqueous preparation. This makes the preparations so highly viscous, gel-like or gelatinous that they can no longer be applied evenly to the keratin material. In addition Storage of the alkoxy-silanes in the presence of large amounts of water is associated with a loss of their reactivity, so that the formation of a resistant coating on the keratin material is no longer possible.
Aus diesen Gründen ist es notwendig, die organischen Alkoxy-Silane in wasserfreiem bzw. wasserarmem Milieu zu lagern und die entsprechenden Zubereitungen in einem separaten Container zu konfektionieren. Aufgrund ihrer hohen Reaktivität können die Alkoxy-Silane nicht nur mit Wasser, sondern auch mit anderen kosmetischen Inhaltsstoffen reagieren. Zur Vermeidung aller unerwünschten Reaktionen enthalten die Zubereitungen mit Alkoxy-Silanen deshalb bevorzugt keine weiteren Inhaltsstoffe oder nur die ausgewählten Inhaltsstoffe, die sich gegenüber den Alkoxy- Silanen als chemisch inert herausgestellt haben. Die Konzentration der Alkoxy-Silane in der Zubereitung wird dementsprechend bevorzugt verhältnismäßig hoch gewählt. Die wasserarmen Zubereitungen, welche die Alkoxy-Silane in relativ hohen Konzentrationen enthalten, können auch als„Silan-Blend“ bezeichnet werden. For these reasons, it is necessary to store the organic alkoxy-silanes in an anhydrous or low-water environment and to pack the corresponding preparations in a separate container. Due to their high reactivity, the alkoxy silanes can react not only with water, but also with other cosmetic ingredients. In order to avoid all undesirable reactions, the preparations with alkoxy-silanes therefore preferably contain no further ingredients or only the selected ingredients which have been found to be chemically inert to the alkoxy-silanes. The concentration of the alkoxy silanes in the preparation is accordingly preferably chosen to be relatively high. The low-water preparations, which contain the alkoxy-silanes in relatively high concentrations, can also be referred to as “silane blends”.
Für die Applikation auf dem Keratinmaterial muss der Anwender nun diesen verhältnismäßig hoch konzentrierten Silan-Blend in eine anwendungsbereite Mischung überführen. In dieser anwendungsbereiten Mischung ist zum einen die Konzentration der organischen Alkoxy-Silane erniedrigt, und zum anderen enthält die Anwendungsmischung auch einen höheren Anteil an Wasser (bzw. einem alternativen Inhaltsstoff), durch welchen die zum Coating führende Polymerisation ausgelöst wird. For application to the keratin material, the user now has to convert this relatively highly concentrated silane blend into a ready-to-use mixture. In this ready-to-use mixture, on the one hand, the concentration of the organic alkoxy-silanes is reduced and, on the other hand, the application mixture also contains a higher proportion of water (or an alternative ingredient), which triggers the polymerization leading to the coating.
Es hat sich als extrem große Herausforderung herausgestellt, die Polymerisationsgeschwindigkeit, d.h. die Geschwindigkeit, mit der sich das Coating auf dem Keratinmaterial ausbildet, optimal an die Anwendungsbedingungen anzupassen. It has turned out to be an extremely big challenge to optimally adapt the polymerization rate, i.e. the rate at which the coating forms on the keratin material, to the application conditions.
Bei Anwendung auf menschlichen Haaren führt eine zu schnelle Polymerisationsgeschwindigkeit beispielsweise dazu, dass die Polymerisation bereits abgeschlossen ist, bevor alle Haarpartien behandelt werden konnten. Eine zu schnelle Polymerisation macht deshalb die Ganzkopfbehandlung unmöglich. Im Färbeprozess äußert sich die zu schnelle Polymerisation in einem extrem ungleichmäßigen Farbergebnis, so dass die Haarpartien, die zuletzt behandelt wurden, nur mangelhaft gefärbt sind. When used on human hair, a polymerization rate that is too fast leads, for example, to the polymerization being completed before all parts of the hair could be treated. Too rapid a polymerization therefore makes the whole head treatment impossible. In the dyeing process, the too rapid polymerization manifests itself in an extremely uneven color result, so that the hair that was last treated is only poorly colored.
Bei einer zu langsam ablaufenden Polymerisation können andererseits zwar alle Areale des Haares ohne Zeitdruck behandelt werden, jedoch steigt hierdurch die Anwendungsdauer. Bei zu langsamer Polymerisation kommt daher der große Vorteil dieser Färbetechnologie, die Ausbildung von waschechten Färbungen innerhalb kürzester Anwendungszeiträume, nicht zum Tragen. If the polymerisation is too slow, on the other hand, all areas of the hair can be treated without time pressure, but this increases the duration of use. If the polymerization is too slow, the great advantage of this dyeing technology, the formation of washfast dyeings within a very short period of use, does not come into play.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung, ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material aufzufinden, mittels welchem die Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Alkoxy- silane an die Anwendungsbedingungen, insbesondere an die bei Anwendung auf dem menschlichen Kopf herrschenden Bedingungen, angepasst werden konnte. Mit anderen Worten wurde nach einem Verfahren gesucht, durch welches die organischen Alkoxy-silane so lange reaktiv bleiben, dass eine Ganzkopfbehandlung ermöglicht wird, ohne den Anwendungszeiträum über Gebühr zu verlängern. It was the object of the present application to find a method for treating keratinic material, by means of which the polymerization rate of the organic alkoxy silane could be adapted to the conditions of use, in particular to the conditions prevailing when used on the human head. In other words, a process was sought by which the organic alkoxysilanes remained reactive for so long that a whole-head treatment is made possible without unduly extending the application period.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass diese Aufgabe in vollem Umfang gelöst werden kann, wenn das Keratinmaterial in einem Verfahren behandelt wird, bei dem zwei Zusammensetzungen (A) und (B) auf dem Keratin material angewendet werden. Bei der ersten Zusammensetzung (A) handelt es sich um den zuvor beschriebenen wasserarmen Silan-Blend. Die zweite Zusammensetzung (B) ist wasserhaltig und enthält zudem mindestens einen heterozyklischen Aldehyd. Bei der Anwendung kommen beide Zusammensetzungen (A) und (B) miteinander in Kontakt, wobei dieser Kontakt entweder durch vorheriges Abmischen von (A) und (B) oder durch sukzessives Aufträgen von (A) und (B) auf dem Keratinmaterial entstehen kann. It has surprisingly been found that this object can be achieved in full if the keratin material is treated in a method in which two compositions (A) and (B) are applied to the keratin material. The first composition (A) is the low-water silane blend described above. The second composition (B) contains water and also contains at least one heterocyclic aldehyde. During use, the two compositions (A) and (B) come into contact with one another, this contact being possible either through prior mixing of (A) and (B) or through successive application of (A) and (B) to the keratin material.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem auf dem keratinischen Material angewendet werden A first object of the present invention is a method for treating keratinic material, in particular human hair, in which the keratinic material is used
- eine erste Zusammensetzung (A), die - bezogen auf das Gesamtgewicht der - A first composition (A), which - based on the total weight of the
Zusammensetzung (A) - enthält Composition (A) - contains
(A1) weniger als 10 Gew.-% Wasser und (A1) less than 10% by weight of water and
(A2) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren (A2) one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes and / or their
Kondensationsprodukte, und Condensation products, and
- eine zweite Zusammensetzung (B), die enthält - a second composition (B) which contains
(B1) Wasser und (B1) water and
(B2) einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde. (B2) one or more heterocyclic aldehydes.
Es hat sich gezeigt, dass die in der wasserhaltigen Zusammensetzung (B) enthaltenen heterozyklischen Aldehyde (B2) bei Kontakt mit der Zusammensetzung (A) die Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) reduzieren. Überraschenderweise konnte die Reaktivität der organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) so optimal an die bei einem Ganzkopf- Haarfärbeprozess herrschenden Anwendungsbedingungen angepasst werden. Auch kompliziertere bzw. zeitaufwändigere Färbetechniken wie beispielsweise die Färbung von speziell auf dem Kopf angeordneten Strähnchen, konnten bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens realisiert werden. Bei Einsatz der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) in einem Färbeverfahren auf Keratinmaterial, insbesondere auf menschlichen Haaren, konnten auf diese Weise Färbungen mit besonders hoher Gleichmäßigkeit, Reibechtheit und Waschechtheit erzeugt werden. It has been shown that the heterocyclic aldehydes (B2) contained in the water-containing composition (B) reduce the rate of polymerization of the organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) on contact with the composition (A). Surprisingly, the reactivity of the organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) could be optimally adapted to the application conditions prevailing in a whole-head hair dyeing process. Even more complicated or more time-consuming coloring techniques, such as the coloring of highlights specially arranged on the head, could be implemented using the method according to the invention. When using the two compositions (A) and (B) in a dyeing process on keratin material, in particular on human hair, it was possible in this way to produce dyeings with particularly high uniformity, fastness to rubbing and fastness to washing.
Behandlung von keratinischem Material Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials. Treatment of keratinic material Keratinic material is understood to mean hair, skin, and nails (such as fingernails and / or toenails, for example). Furthermore, wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinic material.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden. Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinic material is very particularly preferably understood to mean human hair.
Unter Mitteln zur Behandlung von keratinischem Material werden beispielsweise Mittel zur Färbung des Keratinmaterials, Mittel zur Umformung oder Formgebung von keratinischem Material, insbesondere keratinischen Fasern, oder auch Mittel zur Konditionierung bzw. zur Pflege des keratinischen Materials verstanden. Besonders gute Eignung zeige die über das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Mittel zur Färbung von keratinischem Material, insbesondere zur Färbung von keratinischen Fasern, bei denen es sich besonders bevorzugt um menschliche Haare handelt. Agents for treating keratinous material are understood to mean, for example, means for coloring the keratin material, means for reshaping or shaping keratinic material, in particular keratinic fibers, or also means for conditioning or maintaining the keratinic material. The agents produced by the process according to the invention are particularly suitable for coloring keratinic material, in particular for coloring keratinic fibers, which are particularly preferably human hair.
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von farbgebenden Verbindungen, wie beispielsweise Pigmenten, Mica, direktziehenden Farbstoffen, thermochromen und photochromen Farbstoffen und/oder Oxidationsfarbstoffen hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Pigmenten. Bei dieser Färbung lagern sich die vorgenannten farbgebenden Verbindungen in einem besonders homogenen und glatten Film an der Oberfläche des Keratin materials ab oder diffundieren in die Keratinfaser hinein. Der Film bildet sich in situ durch Oligomerisierung bzw. Polymerisierung des oder der organischen Alkoxy-Silane, und durch die Wechselwirkung von farbgebender Verbindung und organischer Siliciumverbindung und optional weiteren Bestandteilen, wie beispielsweise einem filmbildenden, Polymer. The term “means for coloring” is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, especially the hair, caused by the use of coloring compounds such as pigments, mica, substantive dyes, thermochromic and photochromic dyes and / or oxidation dyes. The use of pigments is very particularly preferred. In this coloring, the aforementioned coloring compounds are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratin material or diffuse into the keratin fiber. The film is formed in situ by oligomerization or polymerization of the organic alkoxy silane (s), and by the interaction of the coloring compound and the organic silicon compound and, optionally, further constituents, such as a film-forming polymer.
Wassergehalt (A1 ) in der Zusammensetzung (A) Water content (A1) in the composition (A)
Das erfindungsgemäße Verfahren ist gekennzeichnet durch die Anwendung einer ersten Zusammensetzung (A) auf dem keratinischen Material. The method according to the invention is characterized by the use of a first composition (A) on the keratinic material.
Zur Gewährleistung einer ausreichend hohen Lagerstabilität ist die Zusammensetzung (A) dadurch gekennzeichnet, dass die wasserarm, bevorzugt im wesentlichen wasserfrei, ist. Deshalb enthält die Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - weniger als 10 Gew.-% Wasser. In order to ensure a sufficiently high storage stability, the composition (A) is characterized in that it is low in water, preferably essentially free of water. The composition (A) therefore contains less than 10% by weight of water, based on the total weight of the composition (A).
Bei einem Wassergehalt von knapp unter 10 Gew.-% sind die Zusammensetzungen (A) über längere Zeiträume lagerstabil. Um die Lagerstabilität noch weiter zu verbessern und um eine ausreichend hohe Reaktivität der organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) zu gewährleisten, hat es sich jedoch als besonders bevorzugt herausgestellt, den Wassergehalt in der Zusammensetzung (A) noch weiter herabzusenken. Aus diesem Grund enthält erste Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - bevorzugt 0,01 bis 9,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 8,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,01 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 4,0 Gew.-% Wasser (A1). With a water content of just below 10% by weight, the compositions (A) are storage-stable over long periods of time. In order to improve the storage stability even further and to ensure a sufficiently high reactivity of the organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2), however, it has been found to be particularly preferred to increase the water content in the composition (A) even further lower. For this reason, the first composition (A) contains - based on the total weight of the composition (A) - preferably 0.01 to 9.5% by weight, more preferably 0.01 to 8.0% by weight, even more preferably 0.01 to 6.0 and very particularly preferably 0.01 to 4.0% by weight of water (A1).
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - 0,01 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 4,0 Gew.-% Wasser (A1) enthält. In the context of a very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the first composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - 0.01 to 9.5% by weight, preferably 0.01 to 8 , 0% by weight, more preferably 0.01 to 6.0 and very particularly preferably 0.01 to 4.0% by weight of water (A1).
Organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) und/oder deren Kondensationsprodukte in der Zusammensetzung (AI Organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) and / or their condensation products in the composition (AI
Die Zusammensetzung (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere organische Ci- C6-Alkoxy-Silane (A2) und/oder deren Kondensationsprodukte enthält. The composition (A) is characterized in that it contains one or more organic C1-C6-alkoxy-silanes (A2) and / or their condensation products.
Bei dem oder den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen handelt es sich um organische, nicht polymere Siliciumverbindungen, die bevorzugt aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind The one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes are organic, non-polymeric silicon compounds, which are preferably selected from the group of silanes with one, two or three silicon atoms
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind bevorzugt Verbindungen, die ein bis drei Silicumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome. Organic silicon compounds, which are alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is linked. The organic silicon compounds according to the invention are preferably compounds which contain one to three silicon atoms. The organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. According to the IUPAC rules, the term silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen. In the case of organic silanes, the hydrogen atoms have been completely or partially replaced by organic groups such as, for example, (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups.
Kennzeichnend für die erfindungsgemäßen Ci-C6-Alkoxy-Silane ist, dass mindestens eine C1-C6- Alkoxygruppe direkt an ein Siliciumatom gebunden vorliegt. Die erfindungsgemäßen Ci-C6-Alkoxy- Silane umfassen damit mindestens eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-(Ci-C6-Alkyl) wobei die Reste R’, R“ und R“‘ für die drei übrigen Bindungsvalenzen des Siliciumatoms stehen. Das oder diese an das Siliciumatom gebundenen Ci-C6-Alkoxygruppen sind sehr reaktiv und werden in Anwesenheit von Wasser mit hoher Geschwindigkeit hydrolysiert, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit unter anderem auch von der Anzahl der hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül abhängt. Handelt es sich bei der hydrolysierbaren Ci-C6-Alkoxy-Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen wieder die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar. It is characteristic of the Ci-C6-alkoxy-silanes according to the invention that at least one C1-C6-alkoxy group is bonded directly to a silicon atom. The Ci-C6-alkoxy-silanes according to the invention thus comprise at least one structural unit R'R "R"'Si-0- (Ci-C6-alkyl) where the radicals R', R "and R"'represent the three other bond valences of the Silicon atom. The Ci-C6-alkoxy group or groups bonded to the silicon atom are very reactive and are hydrolyzed at high speed in the presence of water, the reaction rate also depending, among other things, on the number of hydrolyzable groups per molecule. If the hydrolyzable Ci-C6-alkoxy group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R "R"'Si-0-CH2-CH3. The radicals R ', R “and R“' again represent the three remaining free valences of the silicon atom.
Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt zunächst zur Hydrolyse und dann zu einer Kondensationsreaktion der organischen Alkoxy-silane untereinander. Aus diesem Grund können sowohl die organischen Alkoxy-silane (A2) als auch deren Kondensationsprodukte in der Zusammensetzung enthalten sein. Even the addition of small amounts of water initially leads to hydrolysis and then to a condensation reaction of the organic alkoxysilanes with one another. For this reason, both the organic alkoxysilanes (A2) and their condensation products can be included in the composition.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem Ci-C6-Alkanol entsteht. A condensation product is understood to mean a product that is formed by the reaction of at least two organic Ci-C6-alkoxy-silanes with elimination of water and / or with elimination of a Ci-C6-alkanol.
Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen. The condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers.
Abhängig von der eingesetzten bzw. in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerem Ci-C6-Alkoxysilan zu Kondensationsprodukt. Depending on the amount of water used or consumed in the hydrolysis, the equilibrium shifts from monomeric Ci-C6-alkoxysilane to condensation product.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfasst. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) which are selected from silanes with one, two or three silicon atoms, where the organic silicon compound also includes one or more basic chemical functions.
Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe. This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker. The basic group is preferably an amino group, a Ci-C6-alkylamino group or a di (Ci-C6) alkylamino group.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und wobei die Ci-C6-Alkoxy-Silane weiterhin eine oder mehrere basische chemische Funktionen umfassen. Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) und/oder (S-ll) eingesetzt wurden. Da wie bereits zuvor beschrieben bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, sind auch die Kondensationsprodukte der Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) und/oder (S-ll) von dieser Ausführungsform mit umfasst. A very particularly preferred method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) which are selected from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and where the Ci-C6-alkoxy-silanes further comprise one or more basic chemical functions. Particularly good results could be obtained when Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S1) and / or (S-II) were used in the process according to the invention. Since, as already described above, hydrolysis / condensation begins even with traces of moisture, the condensation products of the Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S1) and / or (S-II) are also included in this embodiment.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) ein oder mehrerer organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-l) und/oder (S-ll) enthält, In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the first composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) of the formula (S-I) and / or (S-II),
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l) wobei Ri R2N-L-Si (OR3) a (R4) b (S-l) where
Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, Ri, R2 independently represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht, L stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R3, R4 independently represent a Ci-C6-alkyl group,
a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und a, stands for an integer from 1 to 3, and
b für die ganze Zahl 3 - a steht, und b stands for the integer 3 - a, and
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A”')] h-Si (R6 ') d '(OR5') c '(S-II), where
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R5, R5 ‘, R5“, R6, R6 ‘and R6“ independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen, A, A ‘, A“, A “‘ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Ill) stehen, R7 and Re independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (S- Ill) stand,
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill), - (A ““) - Si (R6 “) d“ (OR 5 “) c“ (S-Ill),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c, stands for an integer from 1 to 3,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht, - d stands for the whole number 3 - c,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c ‘stands for an integer from 1 to 3,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht, - d ‘stands for the integer 3 - c‘,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c "stands for an integer from 1 to 3,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht, - e für 0 oder 1 steht, - d "stands for the whole number 3 - c" stands, - e stands for 0 or 1,
- f für 0 oder 1 steht, - f stands for 0 or 1,
- g für 0 oder 1 steht, - g stands for 0 or 1,
- h für 0 oder 1 steht, - h stands for 0 or 1,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist, - with the proviso that at least one of the radicals from e, f, g and h is different from 0,
und/oder deren Kondensationsprodukte. and / or their condensation products.
Die Substituenten Ri , R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6‘, Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (S-l) und (S-Il) sind nachstehend beispielhaft erläutert: The substituents Ri, R2, R3, R4, Rs, Rs ', Rs ", R6, R6', Re", R7, Rs, L, A, A ', A ", A"' and A "" in the compounds the formula (S1) and (S-II) are explained below by way of example:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). Examples of a Ci-C6-alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. Examples of a C 2 -C 6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C 2 -C 6 alkenyl radicals are vinyl and allyl. Preferred examples of a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group ; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group and the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred. Examples of a linear divalent Ci-C 2 o -alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (- CH2-CH2-CH2-) and the Butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-). The propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred. From a chain length of 3 carbon atoms, divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C 2 o-alkylene groups are (-CH 2 - CH (CH 3 ) -) and (-CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l) In the organic silicon compounds of the formula (S-l)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom. Ri R2N-L-Si (OR3) a (R4) b (Sl), the radicals Ri and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group. The radicals Ri and R 2 are very particularly preferably both a hydrogen atom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht. Die zweiwertige C1- C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci-C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung -L- zwei Bindungen eingehen kann. In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. The divalent C 1 -C 2 o-alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent C 1 -C 2 o -alkylene group, which means that each group -L- can form two bonds.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). -L- is preferably a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. More preferably -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. Particularly preferably -L- stands for one Methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -). L very particularly preferably represents a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-l) The organic silicon compounds of the invention of the formula (S-l)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)t> Ri R2N-L-Si (OR3) a (R4) b (Sl), each carry the silicon-containing grouping -Si (OR3) a (R 4 ) t> at one end
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe, Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. In the terminal structural unit -Si (OR3) a (R 4 ) b, the radicals R3 and R4 independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group, particularly preferably R3 and R 4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1. Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2. Here a stands for an integer from 1 to 3, and b stands for the integer 3 - a. If a is 3, then b is 0. If a is 2, b is 1. If a is 1, b is 2.
Keratinbehandlungsmittel mit besonders guten Eigenschaften konnten hergestellt werden, wenn die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) enthält, bei welchem die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen. Keratinbehandlungsmittel with particularly good properties could be produced when the composition (A) at least one organic Ci-C6-alkoxy-silane of formula (Sl) contains, in which the radicals R 3, R 4 are each independently a methyl group or an ethyl group .
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) enthält, bei welchem der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0. Furthermore, dyeings with the best wash fastness properties could be obtained if the composition (A) contains at least one organic Ci-C6-alkoxy-silane of the formula (S-1) in which the radical a stands for the number 3. In this case, the remainder b stands for the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l) enthält, In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S-l),
wobei in which
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und - R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group and
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) mindestens ein oder mehrere organische C1-C6- Alkoxy-Silane der Formel (S-l) enthält, Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l), In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains at least one or more organic C 1 -C 6 -alkoxy-silanes of the formula (S1), Ri R2N-L-Si (OR3) a (R4) b (Sl),
wobei in which
- Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und - Ri, R2 both stand for a hydrogen atom, and
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, - L stands for a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably for a propylene group (- CH2-CH2-CH2-) or for an ethylene group (-CH2-CH2-),
- R3 für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht, - R3 stands for an ethyl group or a methyl group,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht, - R4 stands for a methyl group or for an ethyl group,
- a für die Zahl 3 steht und - a stands for the number 3 and
- b für die Zahl 0 steht. - b stands for the number 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (I) sind Organic silicon compounds of the formula (I) which are particularly suitable for achieving the object of the invention are
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-aminopropyl) triethoxysilane
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-aminopropyl) trimethoxysilane
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000012_0002
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-aminoethyl) triethoxysilane
Figure imgf000012_0003
Figure imgf000012_0003
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000013_0001
- (2-aminoethyl) trimethoxysilane
Figure imgf000013_0001
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000013_0002
- (3-Dimethylaminopropyl) triethoxysilane
Figure imgf000013_0002
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000013_0003
- (3-Dimethylaminopropyl) trimethoxysilane
Figure imgf000013_0003
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan . - (2-Dimethylaminoethyl) triethoxysilane.
Figure imgf000013_0004
Figure imgf000013_0004
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
Figure imgf000013_0005
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das die erste Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches C1-C6- Alkoxysilan (A2) der Formel (S-l) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus - (2-Dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and / or
Figure imgf000013_0005
In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the first composition (A) contains at least one organic C1-C6-alkoxysilane (A2) of the formula (S1) which is selected from the group of
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-aminopropyl) triethoxysilane
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-aminopropyl) trimethoxysilane
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-aminoethyl) triethoxysilane
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - (2-aminoethyl) trimethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) triethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) trimethoxysilane
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan , - (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane,
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan - (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane
und/oder deren Kondensationsprodukten. and / or their condensation products.
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. The aforementioned organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
(3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich. (3-Aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich, for example. (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Zusammensetzung (A) auch ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-l I) enthalten, In a further embodiment of the process according to the invention, the composition (A) can also contain one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S-l I),
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll). (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A”')] h-Si (R6 ') d '(OR5') c '(S-ll).
Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (S-ll) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (R50)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c The organosilicon compounds of the formula (S-II) according to the invention each have the silicon-containing groups (R50) c (R6) dSi and -Si (R6 ') d' (OR5 ') c at their two ends
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (S-ll) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NR8-(A”’)]- In the middle part of the molecule of the formula (S-II) are the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f and - [0- (A ”)] g - and - [NR8- ( A '”)] h - Here, each of the radicals e, f, g and h can independently stand for the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0 . In other words, an organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains at least one grouping from the group consisting of - (A) - and - [NR 7 - (A ') j- and - [0- (A ”) j- and - [NR 8 - (A ”')] -
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R50)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1 . Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2. In the two terminal structural units (R50) c (R6) dSi- and - Si (R6 ') d' (OR5 ') c, the radicals R5, R5', R5 "independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group. The radicals R6, R6 'and R6 ″ stand independently of one another for a Ci-C6-alkyl group. Here, c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c is 3, then d is 0. If c is 2, d is 1. If c is 1, then d is 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1 . Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2. Similarly, c ‘stands for an integer from 1 to 3, and d‘ stands for the integer 3 - c ‘. If c ‘stands for the number 3, then d‘ equals 0. If c steht stands for the number 2, then d ‘equals 1. If c ‘stands for the number 1, then d‘ is 2.
Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0. Dyeings with the best wash fastness could be obtained if the residues c and c ‘both stand for the number 3. In this case d and d ‘both stand for the number 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) enthält, In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S-II),
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A”')] h-Si (R6 ') d '(OR5') c '(S-II), where
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen, - R5 and R5 ‘independently represent a methyl group or an ethyl group,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und - c and c ‘both stand for the number 3 and
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen. - d and d ‘both stand for the number 0.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ila) If c and c ‘both stand for the number 3 and d and d‘ both stand for the number 0, the organic silicon compounds according to the invention correspond to the formula (S-Ila)
(R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(0R5’)3 (S-Ila). (R50) 3Si- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g - [NR8- (A'”)] h-Si (OR5 ') 3 (S- Ila).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden. The radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero. The abbreviations e, f, g and h are used to define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f and - [0- (A ”)] g - and - [NR8 - (A ”')] h - are located in the central part of the organic silicon compound of the formula (II).
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erzielung von waschechten Färbeergebnissen erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1 . Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0. Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (S-Ilb) In this context, the presence of certain groups has proven to be particularly advantageous with regard to achieving washfast dyeing results. Particularly good results could be obtained when at least two of the radicals e, f, g and h stand for the number 1. Very particularly preferably e and f both stand for the number 1. Furthermore, g and h both very particularly preferably stand for the number 0. If e and f both stand for the number 1 and g and h both stand for the number 0, the organic silicon compounds according to the invention correspond to the formula (S-IIb)
(R50)c(R6)dSi-(AHNR7-(A’)]-Si(R6’)d'(0R5’)c' (S-llb). (R50) c (R6) dSi- (AHNR7- (A ’)] - Si (R6’) d '(0R5 ’) c' (S-llb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. The radicals A, A ', A ", A"' and A "" stand independently of one another for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. The radicals A, A ', A ", A"' and A "" are preferably, independently of one another, a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. The radicals A, A ', A ", A"' and A "" are more preferably, independently of one another, a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
Die zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann. The divalent Ci-C 2 o -alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent Ci- C 2 o-alkylene group, which means that each grouping A, A ', A “, A“' and A ““ two Can form bonds.
Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). The radicals A, A ', A ", A"' and A "" are particularly preferably, independently of one another, a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2) -) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -). The radicals A, A ', A ", A"' and A "" are very particularly preferably a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-. If the radical f stands for the number 1, then the organic silicon compound of the invention of the formula (II) contains a structural grouping - [NR7- (A ')] -.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-. If the radical h stands for the number 1, then the organic silicon compound of the invention of the formula (II) contains a structural grouping - [NR8- (A "’)] -.
Hierbei stehen die Reste R? und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-Ill) Here are the remainders R? and Rs independently of one another for a hydrogen atom, a C 1 -C6 alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (S. -Ill)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-Ill). - (A ““) - Si (R6 “) d“ (OR 5 “) c“ (S-Ill).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill). The radicals R7 and R8 are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (S-III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Silicumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)j, aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so umfasst die organische Silicumverbindung 3 reaktive Silan-Gruppen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung^) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-Il) enthält If the radical f stands for the number 1 and the radical h stands for the number 0, the organic silicon compound according to the invention contains the grouping [NR7- (A ') j, but not the grouping - [NR8- (A ”')] if the radical R7 is a grouping of the formula (III), the organic silicon compound comprises 3 reactive silane groups. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition ^) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) of the formula (S-II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A”')] h-Si (R6 ') d '(OR5') c '(ll), where
- e und f beide für die Zahl 1 stehen, - e and f both stand for the number 1,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen, - g and h both stand for the number 0,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und - A and A ‘independently represent a linear, divalent Ci-C6-alkylene group and
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht. - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (S-III).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-Il) enthält, wobei In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) of the formula (S-II), where
- e und f beide für die Zahl 1 stehen, - e and f both stand for the number 1,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen, - g and h both stand for the number 0,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2- ) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, - A and A ‘independently represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2),
und and
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (S-Ill) steht. - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (S-III).
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (S-Il) sind Organic silicon compounds of the formula (S-II) which are very suitable for achieving the object of the invention are
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin -N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000018_0001
- 3- (Triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine -N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000018_0001
-N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000018_0002
-N-methyl-3- (triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000018_0002
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000018_0003
- 2- [bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
Figure imgf000018_0003
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000019_0001
- 3- (Trimethoxysilyl) -N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000019_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000019_0002
- 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
Figure imgf000019_0002
- N1 ,N1 -Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin, - N1 ,N1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000020_0001
- N1, N1 -Bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine, - N1, N1 -Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
Figure imgf000020_0001
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1 -amin
Figure imgf000020_0002
- N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine
Figure imgf000020_0002
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1 -amin
Figure imgf000020_0003
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (S-Il) sind kommerziell erhältlich. Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden. - N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -2-propen-1-amine
Figure imgf000020_0003
The aforementioned organic silicon compounds of the formula (S-II) are commercially available. Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with the CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden. Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden. N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine with the CAS number 18784-74-2 can be purchased from Fluorochem or Sigma-Aldrich, for example.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane der Formel (S-Il) enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe aus In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S-II) which are selected from the group of
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-methyl-3- (triethoxysilyl) -N- [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 2- [bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amino] ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin - 3- (Trimethoxysilyl) -N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin - 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
- N1 ,N1 -Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin, - N1, N1 -Bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
- N1 ,N1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin, - N1, N1 -Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1, 2-ethanediamine,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1 -amin und/oder - N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] -2-propene-1-amine and / or
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1 -amin, - N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -2-propene-1-amine,
und/oder deren Kondensationsprodukten. and / or their condensation products.
In weiteren Färbeversuchen hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxy-Silan (A2) der Formel (S-IV) eingesetzt wurde In further dyeing tests it has also been found to be particularly advantageous if at least one organic Ci-C6-alkoxy-silane (A2) of the formula (S-IV) was used in the process according to the invention
R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV). R 9 Si (ORio) k (Rn) m (S-IV).
Die Verbindungen der Formel (S-IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. The compounds of formula (S-IV) are organic silicon compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydrolyzable groups per molecule.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-Ci-C6-alkoxy-silane bezeichnet werden, R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV), The organic silicon compound or compounds of the formula (S-IV) can also be referred to as silanes of the alkyl-Ci-C6-alkoxy-silane type, R 9 Si (ORio) k (Rn) m (S-IV),
wobei in which
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, - Rg stands for a Ci-Ci 2 -alkyl group,
- Rio für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, - Rio stands for a Ci-C6-alkyl group,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht - R 11 stands for a Ci-C6-alkyl group
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - k stands for an integer from 1 to 3, and
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. - m stands for the integer 3 - k.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, die erste Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische C1-C6- Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S-IV) enthält, In a further embodiment, a particularly preferred process according to the invention is characterized in that the first composition (A) contains one or more organic C 1 -C 6 -alkoxy-silanes (A2) of the formula (S-IV),
R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV), R 9 Si (ORio) k (Rn) m (S-IV),
wobei in which
Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, Rg stands for a Ci-Ci 2 -alkyl group,
Rio für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, Rio stands for a Ci-C6-alkyl group,
R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht R 11 stands for a Ci-C6-alkyl group
k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und k is an integer from 1 to 3, and
m für die ganze Zahl 3 - k steht, m stands for the integer 3 - k,
und/oder deren Kondensationsprodukte. and / or their condensation products.
In den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen der Formel (S-IV) steht der Rest Rg für eine C1-C12- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci2-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Cs-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine n-Octylgruppe. In the organic Ci-C6-alkoxy-silanes of the formula (S-IV) the radical Rg stands for a C 1 -C 12 - alkyl group. This Ci-Ci 2 -alkyl group is saturated and can be linear or branched. Rg is preferably a linear Ci-Cs-alkyl group. Rg preferably stands for a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group. Rg particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) steht der Rest R10 für eine Ci-C6-Alkyl- gruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In the organic silicon compounds of the formula (S-IV), the radical R 10 represents a Ci-C6-alkyl group. R 10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (S-IV) steht der Rest Rn für eine C1-C6- Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rn für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In the organic silicon compounds of the formula (S-IV), the radical Rn stands for a C 1 -C 6 -alkyl group. Rn particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1 . Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxy-Silan (A2) der Formel (S-IV) enthält, bei welchem der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0. Furthermore, k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k is 3, then m is 0. If k is 2, then m is 1. If k is the number 1, then m is 2. Dyeings with the best washfastnesses could be obtained if the composition (A) contains at least one organic Ci-C6-alkoxy-silane (A2) of the formula (S-IV) in which the remainder k stands for the number 3. In this case, the remainder m stands for the number 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (S-IV) sind Organic silicon compounds of the formula (S-IV) which are particularly suitable for achieving the object of the invention are
- Methyltrimethoxysilan - methyltrimethoxysilane
- -
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001
- Ethyltrimethoxysilan - ethyltrimethoxysilane
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0002
- Ethyltriethoxysilan - n-Propyltrimethoxysilan (auch bezeichnet ans Propyltrimethoxysilan)
Figure imgf000024_0001
- ethyltriethoxysilane - n-propyltrimethoxysilane (also called ans propyltrimethoxysilane)
Figure imgf000024_0001
- n-Propyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Propyltriethoxysilan)
Figure imgf000024_0002
- n-propyltriethoxysilane (also known as propyltriethoxysilane)
Figure imgf000024_0002
- n-Hexyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltrimethoxysilan)
Figure imgf000024_0003
- n-Hexyltrimethoxysilane (also known as hexyltrimethoxysilane)
Figure imgf000024_0003
- n-Hexyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Hexyltriethoxysilan) - n-Octyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltrimethoxysilan)
Figure imgf000025_0001
- n-Hexyltriethoxysilane (also called hexyltriethoxysilane) - n-Octyltrimethoxysilane (also called octyltrimethoxysilane)
Figure imgf000025_0001
- n-Octyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Octyltriethoxysilan)
Figure imgf000025_0002
- n-Octyltriethoxysilane (also called octyltriethoxysilane)
Figure imgf000025_0002
- n-Dodecyltrimethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltrimethoxysilan) und/oder
Figure imgf000025_0003
- n-Dodecyltrimethoxysilane (also referred to as dodecyltrimethoxysilane) and / or
Figure imgf000025_0003
- n-Dodecyltriethoxysilan (auch bezeichnet als Dodecyltriethoxysilan).
Figure imgf000026_0001
- n-Dodecyltriethoxysilane (also known as dodecyltriethoxysilane).
Figure imgf000026_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches C1-C6- Alkoxysilan (A2) der Formel (S-IV) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the first composition (A) contains at least one organic C1-C6-alkoxysilane (A2) of the formula (S-IV) which is selected from the group of
- Methyltrimethoxysilan - methyltrimethoxysilane
- Methyltriethoxysilan - methyltriethoxysilane
- Ethyltrimethoxysilan - ethyltrimethoxysilane
- Ethyltriethoxysilan - ethyltriethoxysilane
- Hexyltrimethoxysilan - hexyltrimethoxysilane
- Hexyltriethoxysilan - hexyltriethoxysilane
- Octyltrimethoxysilan - Octyltrimethoxysilane
- Octyltriethoxysilan - octyltriethoxysilane
- Dodecyltrimethoxysilan, - dodecyltrimethoxysilane,
- Dodecyltriethoxysilan, - dodecyltriethoxysilane,
und/oder deren Kondensationsprodukten. and / or their condensation products.
Bei den entsprechenden Hydrolyse bzw. Kondensationsprodukten handelt es sich beispielsweise um die folgenden Verbindungen: The corresponding hydrolysis or condensation products are, for example, the following compounds:
Hydrolyse von Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-l) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von 3-Aminopropyltriethoxysilan): Hydrolysis of Ci-C6-alkoxy-silane of the formula (S-l) with water (reaction scheme using the example of 3-aminopropyltriethoxysilane):
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000026_0002
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem Ci-C6-Alkoxy-Silan stattfinden:
Figure imgf000027_0001
Depending on the amount of water used, the hydrolysis reaction can also take place several times per Ci-C6-alkoxy-silane used:
Figure imgf000027_0001
Hydrolyse von Ci-C6-Alkoxy-Silan der Formel (S-IV) mit Wasser (Reaktionsschema am Beispiel von Methyltrimethoxysilan): Hydrolysis of Ci-C6-alkoxy-silane of the formula (S-IV) with water (reaction scheme using the example of methyltrimethoxysilane):
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0002
In Abhängigkeit von der eingesetzten Menge an Wasser kann die Hydrolyse-Reaktion auch mehrfach pro eingesetztem Ci-C6-Alkoxy-Silan stattfinden: Depending on the amount of water used, the hydrolysis reaction can also take place several times per Ci-C6-alkoxy-silane used:
OMe OH OMe OH
CH3— Si— OMe + 2 H20 CH3— Si— OH + 2 MeOH CH 3 - Si - OMe + 2 H 2 O CH 3 - Si - OH + 2 MeOH
)Me A )M* e bzw. ) Me A) M * e or
OMe OH OMe OH
CH3— Si— OMe + 3 H20 CH3— Si— OH + 3 MeOH CH 3 - Si - OMe + 3 H 2 O CH 3 - Si - OH + 3 MeOH
A )M* e AH A) M * e A H
Mögliche Kondensationsreaktionen sind beispielsweise (gezeigt anhand des Gemisches (3- Aminopropyl)triethoxysilan und Methyltrimethoxysilan):
Figure imgf000028_0001
und/oder
Figure imgf000029_0001
Possible condensation reactions are, for example (shown using the mixture (3-aminopropyl) triethoxysilane and methyltrimethoxysilane):
Figure imgf000028_0001
and or
Figure imgf000029_0001
und/oder and or
OMe OMe OMe OMe OMe OMe
OMe OMe
— s!— OH + s!— OMe MeO— li— O— Ai— ' OMe + MeOH - s! - OH + s! - OMe MeO - li - O - Ai - 'OMe + MeOH
A !)MMe A Me A!) M Me A Me
In den obigen beispielhaften Reaktionsschemata ist jeweils die Kondensation zu einem Dimer gezeigt, jedoch sind auch weitergehende Kondensationen zu Oligomeren mit mehreren Silan- Atomen möglich und auch bevorzugt. In the above exemplary reaction schemes, the condensation to form a dimer is shown in each case, but further condensation to form oligomers with several silane atoms is also possible and also preferred.
An diesen Kondensationsreaktionen können sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten Ci-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-l) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit sich selbst. Both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-1) which undergo a condensation with not yet reacted, partially or completely hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-l) can take part in these condensation reactions. In this case, the Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-l) react with themselves.
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten Ci-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-l) mit den C1-C6- Alkoxysilanen der Formel (S-IV). In addition, both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S1) can also take part in the condensation reactions, which condensation with not yet reacted, partially or completely hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) run through. In this case, the Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-1) react with the C1-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV).
Weiterhin können an den Kondensationsreaktionen auch sowohl partiell hydrolysierte als auch vollständig hydrolysierte Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) teilnehmen, die eine Kondensation mit noch nicht abreagierten, partiell oder auch vollständig hydrolysierten Ci-C6-Alkoxysilanen der Formel (S-IV) durchlaufen. In diesem Fall reagieren die Ci-C6-Alkoxysilane der Formel (S-IV) mit sich selbst. Furthermore, both partially hydrolyzed and fully hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) can also take part in the condensation reactions, which condensation with as yet unreacted, partially or completely hydrolyzed Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S- IV) go through. In this case, the Ci-C6-alkoxysilanes of the formula (S-IV) react with themselves.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung (A) kann ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy- silane (A2) in verschiedenen Mengenanteilen enthalten. Diese bestimmt der Fachmann in Abhängigkeit von der gewünschten Dicke des Silan-Coatings auf dem Keratinmaterial und von der Menge des zu behandelnden Keratinmaterials. Besonders lagerstabile Zubereitungen mit sehr gutem Färberesultat bei der Anwendung konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (A) - bezogen auf ihr Gesamtgewicht - ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxysilane (A2) und/oder die Kondensationsprodukte hiervon in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 85,0 Gew.-%, bevorzugt von 35,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 40,0 bis 75,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 45,0 bis 70,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 50,0 bis 65,0 Gew.-% enthält. The composition (A) according to the invention can contain one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) in various proportions. The person skilled in the art determines this as a function of the desired thickness of the silane coating on the keratin material and of the amount of the keratin material to be treated. Particularly storage-stable preparations with very good coloring results during use could be obtained if the composition (A) - based on its total weight - has one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and / or the condensation products thereof in a total amount of 30, 0 to 85.0% by weight, preferably from 35.0 to 80.0% by weight, more preferably from 40.0 to 75.0% by weight, even more preferably from 45.0 to 70.0 % By weight and very particularly preferably from 50.0 to 65.0% by weight.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxysilane (A2) und/oder die Kondensationsprodukte hiervon in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 85,0 Gew.-%, bevorzugt von 35,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 40,0 bis 75,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 45,0 bis 70,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 50,0 bis 65,0 Gew.-% enthält. In a further embodiment, a particularly preferred method is characterized in that the first composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - has one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and / or the condensation products thereof in a total amount from 30.0 to 85.0% by weight, preferably from 35.0 to 80.0% by weight, more preferably from 40.0 to 75.0% by weight, even more preferably from 45, Contains 0 to 70.0% by weight and very particularly preferably from 50.0 to 65.0% by weight.
Weitere kosmetische Inhaltsstoffe in der Zusammensetzung (A) Further cosmetic ingredients in composition (A)
Prinzipiell kann die Zusammensetzung (A) auch noch einen oder mehrere weitere kosmetische Inhaltsstoffe enthalten. In principle, the composition (A) can also contain one or more further cosmetic ingredients.
Bei den fakultativ in der Zusammensetzung (A) einsetzbaren kosmetischen Inhaltsstoffen kann es sich um alle geeigneten Bestandteile handeln, um dem Mittel weitere positive Eigenschaften zu verleihen. Beispielsweise können in der Zusammensetzung (A) ein Lösungsmittel, ein verdickendes oder filmbildendes Polymer, eine oberflächenaktive Verbindung aus der Gruppe der nichtionischen, kationischen, anionischen oder zwitterionischen/amphoteren Tenside, der farbgebenden Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente, der direktziehenden Farbstoffe, der Oxidationsfarbstoffvorprodukte, der Fettkomponenten aus der Gruppe der Cs-Cso-Fettalkohole, der Kohlenwasserstoffverbindungen, Fettsäureester, der zur Gruppe der pH-Regulatoren zugehörigen Säuren und Basen, der der Parfüme, der Konservierungsmittel, der Pflanzenextrakte und der Proteinhydrolysate enthalten sein. The cosmetic ingredients which can optionally be used in the composition (A) can be all suitable constituents in order to impart further positive properties to the agent. For example, a solvent, a thickening or film-forming polymer, a surface-active compound from the group of nonionic, cationic, anionic or zwitterionic / amphoteric surfactants, the coloring compounds from the group of pigments, the substantive dyes, the oxidation dye precursors can be used in the composition (A) , the fatty components from the group of Cs-Cso fatty alcohols, the hydrocarbon compounds, fatty acid esters, the acids and bases belonging to the group of pH regulators, the perfumes, preservatives, plant extracts and protein hydrolysates.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. The person skilled in the art will select these additional substances according to the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant manuals known to the person skilled in the art.
Wie bereits zuvor beschrieben, können die organischen Ci-C6-Alkoxysilane (A2) jedoch nicht nur mit Wasser, sondern auch mit anderen kosmetischen Inhaltsstoffen reagieren. Zur Vermeidung dieser unerwünschten Reaktionen enthalten die Zubereitungen (A) mit Alkoxy-Silanen deshalb bevorzugt keine weiteren Inhaltsstoffe oder nur die ausgewählten Inhaltsstoffe, die sich gegenüber den C1-C6- Alkoxy-Silanen als chemisch inert herausgestellt haben. Als ganz besonders bevorzugt hat es sich in diesem Zusammenhang erwiesen, in der Zusammensetzung (A) einen kosmetischen Inhaltsstoff aus der Gruppe aus Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und/oder Decamethylcyclopentasiloxan einzusetzen. As already described above, the organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) can react not only with water, but also with other cosmetic ingredients. To avoid these undesired reactions, the preparations (A) with alkoxy-silanes therefore preferably contain no further ingredients or only the selected ingredients which have been found to be chemically inert to the C1-C6-alkoxy-silanes. It has proven to be particularly preferred Proven in this context to use a cosmetic ingredient from the group of hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane in the composition (A).
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, das die erste Zusammensetzung (A) mindestens einen kosmetischen Inhaltsstoff aus der Gruppe aus Hexamethyldisiloxan. Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und Decamethylcyclopentasiloxan enthält. In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the first composition (A) contains at least one cosmetic ingredient from the group consisting of hexamethyldisiloxane. Contains octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
Hexamethyldisiloxan besitzt die CAS-Nummer 107-46-0 und kann beispielsweise bei Sigma-Aldrich kommerziell erworben werden. Hexamethyldisiloxane has the CAS number 107-46-0 and can be obtained commercially from Sigma-Aldrich, for example.
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0001
Octamethyltrisiloxan besitzt die CAS-Nummer 107-51 -7 und ist ebenfalls bei Sigma-Aldrich kommerziell erhältlich. Octamethyltrisiloxane has the CAS number 107-51 -7 and is also commercially available from Sigma-Aldrich.
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0002
Decamethyltetrasiloxan trägt die CAS-Nummer 141 -62-8 und ist ebenfalls bei Sigma-Aldrich kommerziell erhältlich. Decamethyltetrasiloxane has the CAS number 141-62-8 and is also commercially available from Sigma-Aldrich.
Figure imgf000031_0003
Figure imgf000031_0003
Hexamethylcyclotrisiloxan besitzt die CAS-Nr. 541 -05-9. Hexamethylcyclotrisiloxane has the CAS no. 541 -05-9.
Octamethylcyclotetrasiloxan besitzt die CAS-Nr. 556-67-2. Decamethylcyclopentasiloxan besitzt die CAS-Nr. 541 -02-6. Octamethylcyclotetrasiloxane has the CAS no. 556-67-2. Decamethylcyclopentasiloxane has the CAS no. 541-02-6.
Als ganz besonders bevorzugt hat sich der Einsatz von Hexamethyldisiloxan in der Zusammensetzung (A) herausgestellt. Besonders bevorzugt ist Hexamethyldisiloxan - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - in Mengen von 10,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 45,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 20,0 bis 40,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 25,0 bis 35,0 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt 31 ,0 bis 34,0 Gew.-% in der Zusammensetzung (A) enthalten. The use of hexamethyldisiloxane in composition (A) has proven to be very particularly preferred. Hexamethyldisiloxane is particularly preferred - based on the total weight of the composition (A) - in amounts of 10.0 to 50.0% by weight, preferably 15.0 to 45.0% by weight, more preferably 20.0 to 40% , 0% by weight, even more preferably 25.0 to 35.0% by weight and very particularly preferably 31.0 to 34.0% by weight in the composition (A).
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - 10,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 45,0 Gew.- %, weiter bevorzugt 20,0 bis 40,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 25,0 bis 35,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 31 ,0 bis 34,0 Gew.-% Hexamethyldisiloxan enthält. In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the first composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - 10.0 to 50.0% by weight, preferably 15.0 to 45% , 0% by weight, more preferably 20.0 to 40.0% by weight, even more preferably 25.0 to 35.0% by weight and very particularly preferably 31.0 to 34.0% by weight Contains hexamethyldisiloxane.
Wassergehalt (Bl ) in der Zusammensetzung (Bl Water content (Bl) in the composition (Bl
Kennzeichnend für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Anwendung einer zweiten Zusammensetzung (B) auf dem keratinischen Material, insbesondere auf den menschlichen Haaren. The method according to the invention is characterized by the use of a second composition (B) on the keratinic material, in particular on human hair.
Bei der Anwendung auf dem keratinischen Material kommen die Zusammensetzungen (A) und (B) in Kontakt, wobei dieser Kontakt ganz besonders bevorzugt durch vorheriges Vermischen der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) hergestellt werden kann. Durch das Vermischen von (A) und (B) wird das anwendungsbereite Keratinbehandlungsmittel hergestellt, d.h. der lagerstabile bzw. lagerfähige Silan-Blend (A) wird durch Kontakt mit (B) in seine reaktive Form überführt. Mit Vermischen der Zusammensetzungen (A) und (B) startet eine von den Alkoxy-Silan-Monomeren oder Alkoxy-Silan-Oligomeren ausgehende Polymerisationsreaktion, die schließlich zur Ausbildung des Films bzw. des Coatings auf dem Keratinmaterial führt. When used on the keratinous material, the compositions (A) and (B) come into contact, it being possible for this contact to be established very particularly preferably by previously mixing the two compositions (A) and (B). By mixing (A) and (B), the ready-to-use keratin treatment agent is produced, i.e. the storage-stable or storable silane blend (A) is converted into its reactive form by contact with (B). When the compositions (A) and (B) are mixed, a polymerization reaction starting from the alkoxy-silane monomers or alkoxy-silane oligomers starts, which finally leads to the formation of the film or the coating on the keratin material.
Je mehr Wasser mit dem oder den organischen Ci-C6-Alkoxy-Silanen in Kontakt kommt, in desto stärkerem Ausmaß läuft die Polymerisationsreaktion ab. Enthält die Zusammensetzung (B) beispielsweise sehr viel Wasser, so polymerisieren die zuvor in der wasserarmen Zusammensetzung (A) vorhandenen monomeren bzw. oligomeren Silan-Kondensate nun sehr schnell zu Polymeren höheren oder hohen Molekulargewichts. Die hochmolekularen Silan-Polymere bilden dann den Film auf dem keratinischen Material. Aus diesem Grund ist Wasser (B1) ein erfindungswesentlicher Inhaltsstoff der Zusammensetzung (B). The more water comes into contact with the organic Ci-C6-alkoxy-silane (s), the greater the extent to which the polymerization reaction takes place. For example, if the composition (B) contains a great deal of water, the monomeric or oligomeric silane condensates previously present in the low-water composition (A) now polymerize very quickly to give polymers of relatively high or high molecular weight. The high molecular weight silane polymers then form the film on the keratinic material. For this reason, water (B1) is an essential ingredient of the composition (B).
Durch die Menge an Wasser in der Zusammensetzung (B) kann die Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) zum Zeitpunkt der Anwendung mitbestimmt werden. Um bei einer Haarfärbung auf dem gesamten Kopf ein gleichmäßiges Farbergebnis zu gewährleisten, sollte die Polymerisationsgeschwindigkeit, d.h. die Schnelligkeit, mit der sich das Coating ausbildet, jedoch auch nicht zu hoch sein. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, die Menge an Wasser in der Zusammensetzung (B) nicht zu hoch zu wählen. The rate of polymerization of the organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) at the time of use can also be determined by the amount of water in the composition (B). In order to ensure an even color result when coloring hair on the entire head, the polymerization rate, i.e. the speed with which the coating is formed, should however, also not be too high. For this reason, it has been found to be particularly preferred not to choose too high the amount of water in the composition (B).
Besonders gleichmäßige Färbungen auf dem gesamten Kopf konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - 5,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 85,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 80,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 75,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 70,0 Gew.-% Wasser (B1) enthält. Particularly uniform colorations on the entire head could be obtained if the composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - 5.0 to 90.0% by weight, preferably 15.0 to 85.0% by weight. -%, more preferably 25.0 to 80.0% by weight, even more preferably 35.0 to 75.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 70.0% by weight of water (B1) contains.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet dass die zweite Zuammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - 5,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 85,0 Gew.- %, weiter bevorzugt 25,0 bis 80,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 75,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 70,0 Gew.-% Wasser (B1) enthält. In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - 5.0 to 90.0% by weight, preferably 15.0 to 85% , 0% by weight, more preferably 25.0 to 80.0% by weight, even more preferably 35.0 to 75.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 70.0% by weight Contains water (B1).
Heterozvklische Aldehyde (B2) in der Zusammensetzung (Bl Heterocyclic aldehydes (B2) in the composition (Bl
Kennzeichnend für die Zusammensetzung (B) ist weiterhin ihr Gehalt an mindestens einem heterozyklischen Aldehyd (B2). Another characteristic of the composition (B) is its content of at least one heterocyclic aldehyde (B2).
Der Begriff „Heterozyklus“ oder „Heterocyclus“ ist eine Sammelbezeichnung für cyclische Verbindungen, mit ringbildenden Atomen aus mindestens zwei verschiedenen Elementen. In der Regel wird die Bezeichnung „heterozyklisch“ insbesondere für jene cyclischen organischen Verbindungen verwendet, deren Ringstrukturen neben Kohlenstoff-Atomen noch mindestens ein Heteroatom eines anderen Elements (wie beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) enthalten. Unter heterozyklischen Ringen sind insbesondere 5-Ring- oder 6-Ringsysteme zu verstehen, da diese die höchste Stabilität besitzen. Zu den heterozyklischen Verbindungen zählen auch anellierte Ringsysteme, wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems ein von Kohlenstoff verschiedenes Heteroatom besitzt. The term “heterocycle” or “heterocycle” is a collective term for cyclic compounds with ring-forming atoms made up of at least two different elements. As a rule, the term “heterocyclic” is used in particular for those cyclic organic compounds whose ring structures contain not only carbon atoms but also at least one heteroatom of another element (such as nitrogen, oxygen or sulfur). Heterocyclic rings are to be understood as meaning, in particular, 5-ring or 6-ring systems, since these have the highest stability. The heterocyclic compounds also include fused ring systems, at least one of the rings of the ring system having a heteroatom other than carbon.
Die heterozyklischen Aldehyde im Sinne der vorliegenden Erfindung können aliphatisch oder aromatisch sein. The heterocyclic aldehydes for the purposes of the present invention can be aliphatic or aromatic.
Aliphatischen Heterozyklen sind nicht-aromatische Ringe bzw. Ringsysteme. Die aliphatischen Heterozyklen können gesättigt oder ungesättigt sein. Beispiele für gesättigte heterozyklische Verbindungen sind beispielsweise der Oxiran-Ring, der Aziridin-Ring, der Azetidin-Ring, der Tetrahydrofuran-Ring, der Pyrrolidin-Ring, der Piperidin-Ring und der 1 ,4-Dioxan-ring. Aliphatic heterocycles are non-aromatic rings or ring systems. The aliphatic heterocycles can be saturated or unsaturated. Examples of saturated heterocyclic compounds are, for example, the oxirane ring, the aziridine ring, the azetidine ring, the tetrahydrofuran ring, the pyrrolidine ring, the piperidine ring and the 1,4-dioxane ring.
Beispiele für aliphatische ungesättigte Ring sind der 2H-Pyrrol-Ring, der 4H-Pyran-Ring und der 1 ,4- Dihydropyridin-Ring. Die vorgenannten Ringe sind Aldehyde und tragen damit als funktionelle Gruppe mindestens eine Aldehyd-Gruppe -CHO. Erfindungsgemäße Aldehyde können auch zwei oder mehr Aldehyd- Gruppen besitzen. Zusätzlich zu dieser mindestens einen Aldehyd-Gruppe kann die organische Heterozyklus auch noch weitere funktionelle Gruppen tragen, wie beispielsweise mindestens eine Hydroxygruppe, mindestens eine Ci-C6-Alkylgruppe, mindestens eine Ci-C6-Alkoxygruppe, mindestens ein Halogenatom aus der Gruppe aus Fluor, Chlor und Brom, mindestens eine Aminogruppe, mindestens eine Di-Ci-C6-Alkylaminogruppe, mindestens eine Carboxygruppe - COOH oder ein Salz hiervon oder mindestens eine Nitrogruppe. Examples of aliphatic unsaturated rings are the 2H-pyrrole ring, the 4H-pyran ring and the 1,4-dihydropyridine ring. The aforementioned rings are aldehydes and therefore carry at least one aldehyde group -CHO as a functional group. Aldehydes according to the invention can also have two or more aldehyde groups. In addition to this at least one aldehyde group, the organic heterocycle can also carry other functional groups, such as at least one hydroxyl group, at least one Ci-C6-alkyl group, at least one Ci-C6-alkoxy group, at least one halogen atom from the group consisting of fluorine, Chlorine and bromine, at least one amino group, at least one di-Ci-C6-alkylamino group, at least one carboxy group - COOH or a salt thereof or at least one nitro group.
Ein aromatischer heterozyklischer Aldehyd umfasst mindestens eine aromatischen Ring, der 5- gliedrig oder ganz besonders bevorzugt 6-gliedrig sein kann. An aromatic heterocyclic aldehyde comprises at least one aromatic ring which can be 5-membered or very particularly preferably 6-membered.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass der Einsatz mindestens eines aromatischen heterozyklischen Aldehyds (B2) die Reaktionsgeschwindigkeit der organischen Ci-C6-Alkoxy-silane so optimiert, dass eine besonders gleichmäßige Färbung auf dem gesamten Kopf ermöglicht wird. Surprisingly, it has been found that the use of at least one aromatic heterocyclic aldehyde (B2) optimizes the reaction rate of the organic Ci-C6-alkoxysilanes in such a way that particularly uniform coloring is made possible on the entire head.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) enthält. In the context of a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2).
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) enthält. In the context of a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2).
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung ganz besonders gut geeignete aromatische, heterozyklische Aldehyde (B2) sind Verbindungen der allgemeinen Formel (A-l) Aromatic, heterocyclic aldehydes (B2) which are particularly suitable for solving the problem according to the invention are compounds of the general formula (A-l)
Figure imgf000034_0001
wobei
Figure imgf000034_0001
in which
X1 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra1)- steht, und X2 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra2)- steht, undX1 is a nitrogen atom or a group -C (Ra1) -, and X2 represents a nitrogen atom or a group -C (Ra2) -, and
X3 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra3)- steht, undX3 is a nitrogen atom or a group -C (Ra3) -, and
X4 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra4) steht, undX4 represents a nitrogen atom or a group -C (Ra4), and
X5 für ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe -C(Ra5)=C(Ra6)- oder für eine gegebenenfalls substituierte Azomethingruppe X5 represents a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an optionally substituted vinylene group -C (Ra5) = C (Ra6) - or an optionally substituted azomethine group
-C(Ra7)=N- steht, und -C (Ra7) = N-, and
Ra1 , Ra2, unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra1, Ra2, independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a
Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eineSulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a
Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, oder aber Carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group, or else
Ra1 und Ra2 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen carbozyklischen Ring ausbilden, und Ra1 and Ra2 together with the carbon atoms to which they are bound form a saturated or unsaturated, 5-membered or 6-membered carbocyclic ring, and
Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a
Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, A sulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group,
mit der Maßgabe, dass, wenn der Rest X5 für eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe - C(Ra5)=C(Ra6)- steht, mindestens eine der Gruppierungen aus der Gruppe aus X1 , X2, X3 und X4 für ein Stickstoffatom steht, with the proviso that if the radical X5 is an optionally substituted vinylene group - C (Ra5) = C (Ra6) -, at least one of the groupings from the group consisting of X1, X2, X3 and X4 is a nitrogen atom,
und weiterhin mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (A-l) mindestens eine Gruppierung mit einem Rest Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 und/oder Ra7 umfasst, der für eine Formylgruppe steht. and furthermore with the proviso that the compound of the formula (A-1) comprises at least one grouping with a radical Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 and / or Ra7 which stands for a formyl group.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) der allgemeinen Formel (A-l) enthält, In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) at least contains an aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (Al),
Figure imgf000036_0001
wobei
Figure imgf000036_0001
in which
X1 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra1)- steht, und X1 is a nitrogen atom or a group -C (Ra1) -, and
X2 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra2)- steht, undX2 represents a nitrogen atom or a group -C (Ra2) -, and
X3 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra3)- steht, undX3 is a nitrogen atom or a group -C (Ra3) -, and
X4 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra4) steht, undX4 represents a nitrogen atom or a group -C (Ra4), and
X5 für ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe -C(Ra5)=C(Ra6)- oder für eine gegebenenfalls substituierte Azomethingruppe X5 represents a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an optionally substituted vinylene group -C (Ra5) = C (Ra6) - or an optionally substituted azomethine group
-C(Ra7)=N- steht, und -C (Ra7) = N-, and
Ra1 , Ra2, unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra1, Ra2, independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a
Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eineSulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a
Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, oder aber Carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group, or else
Ra1 und Ra2 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen carbozyklischen Ring ausbilden, und Ra1 and Ra2 together with the carbon atoms to which they are bound form a saturated or unsaturated, 5-membered or 6-membered carbocyclic ring, and
Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a Sulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a
Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, A sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group,
mit der Maßgabe, dass, wenn der Rest X5 für eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe -C(Ra5)=C(Ra6)- steht, mindestens eine der Gruppierungen aus der Gruppe aus X1 , X2, X3 und X4 für ein Stickstoffatom steht, with the proviso that if the radical X5 is an optionally substituted vinylene group -C (Ra5) = C (Ra6) -, at least one of the groupings from the group consisting of X1, X2, X3 and X4 is a nitrogen atom,
und weiterhin mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (A-l) mindestens eine Gruppierung mit einem Rest Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 und/oder Ra7 umfasst, der für eine Formylgruppe steht. and furthermore with the proviso that the compound of the formula (A-1) comprises at least one grouping with a radical Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 and / or Ra7 which stands for a formyl group.
Die Substituenten für die Reste Ra1 bis Ra7 sind im nachfolgenden definiert und beispielhaft beschrieben. The substituents for the radicals Ra1 to Ra7 are defined below and described by way of example.
Unter einer Formylgruppe wird eine Gruppierung -CHO verstanden. Prinzipiell können einer oder mehrere Reste aus der Gruppe aus Ra1 bis Ra7 für eine Formylgruppe stehen. Es ist bevorzugt, wenn, die Verbindung der Formel (A-l), genau eine Gruppierung enthält, bei der einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 bis Ra7 für eine Formylgruppe steht. A formyl group is understood to mean a —CHO group. In principle, one or more radicals from the group from Ra1 to Ra7 can stand for a formyl group. It is preferred if the compound of the formula (A-1) contains exactly one group in which one of the radicals from the group consisting of Ra1 to Ra7 is a formyl group.
Unter einer gegebenenfalls substituierten Vinylengruppe wird eine Atomgruppierung An optionally substituted vinylene group is an atomic grouping
-C(Ra5)=C(Ra6)- verstanden. Wenn der Rest X5 für eine solche Vinylengruppe steht, so handelt es sich bei dem aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) sind der allgemeinen Formel (A-l) um einen 6-Ring. Hierbei besteht die Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus X1 , X2, X3 und X4 für ein Stickstoffatom stehen muss. -C (Ra5) = C (Ra6) - understood. If the radical X5 stands for such a vinylene group, the aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-1) is a 6-membered ring. The requirement here is that at least one of the radicals from X1, X2, X3 and X4 must stand for a nitrogen atom.
Unter einer gegebenenfalls substituierte Azomethingruppe wird im Sinne der Erfindung eine Atomgruppierung -C(Ra7)=N- verstanden. Wenn der Rest X5 für eine Azomethingruppe steht, so handelt es sich bei dem aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) sind der allgemeinen Formel (A-l) um einen 6-Ring. For the purposes of the invention, an optionally substituted azomethine group is understood to mean an atomic grouping -C (Ra7) = N-. If the radical X5 stands for an azomethine group, the aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-1) is a 6-membered ring.
Wenn der Rest X5 für ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom steht, so handelt es sich bei den Aldehyden (B2) der allgemeinen Formel (A-l) um aromatische 5-Ring-Systeme, die beispielsweise - abhängig von der Wahl der Substituenten für X1 , X2, X3 und X4 - einen Pyrrol- Ring, einen Furan-Ring, einen Thiophen-Ring, einen Imidazol-Ring, einen Oxazol-Ring, einen Thiazol-Ring, einen 1 ,2,4-Triazol-Ring oder einen 1 ,3,4-Triazol-Ring darstellen können, wobei dieser Ringsysteme entsprechend der Maßgabe jeweils mindestens eine Formylgruppe tragen. If the radical X5 stands for a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, the aldehydes (B2) of the general formula (Al) are aromatic 5-ring systems which, for example - depending on the choice of substituents for X1 , X2, X3 and X4 - a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a 1,2,4-triazole ring or a 1 , 3,4-triazole ring, these ring systems each carrying at least one formyl group according to the requirement.
Beispiele für eine Ci-C6-Alkoxygruppe sind die Methoxygruppe und die Ethoxygruppe. Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe sind die Hydroxymethylgruppe und die 2- Hydroxyethylgruppe. Bei einem Halogenatom kann es sich beispielsweise um ein Chloratom, um ein Bromatom oder um ein Fluoratom handeln. Beispiele für eine eineCi-C6-Dialkylaminogruppe sind die Dimethylaminogruppe und die Diethylaminogruppe. Ein Beispiel für eine C1-C6- Hydroxyalkyloxygruppe ist die 2-Hydroxyethyloxygruppe (HO-CH2-CH2-O-). Ein Beispiel für eine bevorzugt C2-C6-Acylgruppe ist die Acetylgruppe. Examples of a Ci-C6-alkoxy group are the methoxy group and the ethoxy group. Examples of a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are the hydroxymethyl group and the 2-hydroxyethyl group. A halogen atom can be, for example, a chlorine atom, a bromine atom or a fluorine atom. Examples of a Ci-C6 dialkylamino group are dimethylamino group and diethylamino group. An example of a C1-C6 hydroxyalkyloxy group is the 2-hydroxyethyloxy group (HO-CH2-CH2-O-). An example of a preferred C2-C6 acyl group is the acetyl group.
Bei den aromatischen, heterozyklischen Aldehyden (B2) der allgemeinen Formel (A-l) besteht die Maßgabe, dass, wenn der Rest X5 für eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe In the case of the aromatic, heterocyclic aldehydes (B2) of the general formula (A-1), there is the proviso that if the radical X5 is an optionally substituted vinylene group
-C(Ra5)=C(Ra6)- steht, mindestens eine der Gruppierungen aus der Gruppe aus X1 , X2, X3 und X4 für ein Stickstoffatom stehen muss. Auf diese Weise wird gewährleistet, dass es sich bei den Aldehyde der Formel (A-l) um Heterozyklen handelt. -C (Ra5) = C (Ra6) -, at least one of the groupings from the group consisting of X1, X2, X3 and X4 must stand for a nitrogen atom. In this way it is ensured that the aldehydes of the formula (A-1) are heterocycles.
Wenn der Rest X5 für gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe -C(Ra5)=C(Ra6)- steht, so handelt es sich bei den Aldehyden (B2) der allgemeinen Formel (A-l) um aromatische 6-Ring-Systeme, die beispielsweise - abhängig von der Wahl der Substituenten fürX1 , X2, X3 und X4 - einen Pyridinring, einen Pyridazin-Ring, einen Pyrimidin-Ring oder einen Pyrazin-Ring darstellen können, wobei diese Ringsysteme entsprechend der Maßgabe jeweils mindestens eine Formylgruppe tragen. If the radical X5 is optionally substituted vinylene group -C (Ra5) = C (Ra6) -, the aldehydes (B2) of the general formula (Al) are aromatic 6-ring systems which, for example, depend on the choice of substituents for X1, X2, X3 and X4 - can represent a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring or a pyrazine ring, these ring systems each bearing at least one formyl group, depending on the condition.
Wie zuvor beschrieben besteht bei den aromatischen, heterozyklischen Aldehyden (B2) der allgemeinen Formel (A-l) weiterhin die Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (A-l) mindestens eine Gruppierung mit einem Rest Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 und/oder Ra7 umfasst, der für eine Formylgruppe steht. Mit anderen Worten besagt diese Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (A-l) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -C(Ra1)-, -C(Ra2)-, -C(Ra3)-, -C(Ra4)-, - C(Ra5)=C(Ra6)- und -C(Ra7)=N- umfassen muss, wobei einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 bis Ra7 für eine Formylgruppe stehen muss. Auf diese Weise wird gewährleistet, dass es sich bei den Verbindungen der Formel (A-l) um Aldehyde handelt. As described above, the aromatic, heterocyclic aldehydes (B2) of the general formula (Al) still have the proviso that the compound of the formula (Al) has at least one group with a radical Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 and / or Ra7, which represents a formyl group. In other words, this proves that the compound of the formula (Al) has at least one group from the group consisting of -C (Ra1) -, -C (Ra2) -, -C (Ra3) -, -C (Ra4) -, - C (Ra5) = C (Ra6) - and -C (Ra7) = N-, where one of the radicals from the group from Ra1 to Ra7 must stand for a formyl group. In this way it is ensured that the compounds of the formula (A-1) are aldehydes.
Der Rest X1 steht entweder für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra1)-. Steht X1 für ein Stickstoffatom, so ist dieses Stickstoffatom Teil des aromatischen 5- oder 6-Ringes. Steht X1 für eine Gruppe -C(Ra1)- , so ist das Kohlenstoffatom der Gruppe -C(Ra1)- Teil des aromatischen 5-Ringes oder 6-Ringes, d.h. von diesem Kohlenstoffatom geht eine Doppelbindung aus, die Teil des Ringes ist, und die vom Kohlenstoffatom ausgehende Einfachbindung ist ebenfalls Teil des Ringes. Die vierte Bindung des Kohlenstoffatoms geht zum Rest Ra1 . The radical X1 stands either for a nitrogen atom or for a group -C (Ra1) -. If X1 stands for a nitrogen atom, this nitrogen atom is part of the aromatic 5- or 6-ring. If X1 stands for a group -C (Ra1) -, the carbon atom of the group -C (Ra1) - is part of the aromatic 5-ring or 6-ring, ie a double bond originates from this carbon atom and is part of the ring, and the single bond from the carbon atom is also part of the ring. The fourth bond of the carbon atom goes to the residue Ra1.
Der Rest X2 steht entweder für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra2)-. Steht X2 für ein Stickstoffatom, so ist dieses Stickstoffatom Teil des aromatischen 5- oder 6-Ringes. Steht X2 für eine Gruppe -C(Ra2)- , so ist das Kohlenstoffatom der Gruppe -C(Ra2)- Teil des aromatischen 5-Ringes oder 6-Ringes, d.h. von diesem Kohlenstoffatom geht eine Doppelbindung aus, die Teil des Ringes ist, und die vom Kohlenstoffatom ausgehende Einfachbindung ist ebenfalls Teil des Ringes. Die vierte Bindung des Kohlenstoffatoms geht zum Rest Ra2. The radical X2 stands either for a nitrogen atom or for a group -C (Ra2) -. If X2 stands for a nitrogen atom, this nitrogen atom is part of the aromatic 5- or 6-membered ring. If X2 stands for a group -C (Ra2) -, the carbon atom of the group -C (Ra2) - is part of the aromatic 5-ring or 6-ring, ie a double bond starts from this carbon atom, which is part of the ring and the single bond from the carbon atom is also part of the ring. The fourth bond of the carbon atom goes to the residue Ra2.
Der Rest X3 steht entweder für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra3)-. Steht X3 für ein Stickstoffatom, so ist dieses Stickstoffatom Teil des aromatischen 5- oder 6-Ringes. Steht X3 für eine Gruppe -C(Ra3)- , so ist das Kohlenstoffatom der Gruppe -C(Ra3)- Teil des aromatischen 5-Ringes oder 6-Ringes, d.h. von diesem Kohlenstoffatom geht eine Doppelbindung aus, die Teil des Ringes ist, und die vom Kohlenstoffatom ausgehende Einfachbindung ist ebenfalls Teil des Ringes. Die vierte Bindung des Kohlenstoffatoms geht zum Rest Ra3. The radical X3 stands either for a nitrogen atom or for a group -C (Ra3) -. If X3 stands for a nitrogen atom, this nitrogen atom is part of the aromatic 5- or 6-membered ring. If X3 stands for a group -C (Ra3) -, the carbon atom of the group -C (Ra3) - is part of the aromatic 5-ring or 6-ring, ie a double bond originates from this carbon atom and is part of the ring, and the single bond from the carbon atom is also part of the ring. The fourth bond of the carbon atom goes to the residue Ra3.
Der Rest X4 steht entweder für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra4)-. Steht X4 für ein Stickstoffatom, so ist dieses Stickstoffatom Teil des aromatischen 5- oder 6-Ringes. Steht X4 für eine Gruppe -C(Ra4)- , so ist das Kohlenstoffatom der Gruppe -C(Ra4)- Teil des aromatischen 5-Ringes oder 6-Ringes, d.h. von diesem Kohlenstoffatom geht eine Doppelbindung aus, die Teil des Ringes ist, und die vom Kohlenstoffatom ausgehende Einfachbindung ist ebenfalls Teil des Ringes. Die vierte Bindung des Kohlenstoffatoms geht zum Rest Ra4. The radical X4 stands either for a nitrogen atom or for a group -C (Ra4) -. If X4 stands for a nitrogen atom, this nitrogen atom is part of the aromatic 5- or 6-ring. If X4 stands for a group -C (Ra4) -, the carbon atom of the group -C (Ra4) - is part of the aromatic 5-ring or 6-ring, ie a double bond originates from this carbon atom and is part of the ring, and the single bond from the carbon atom is also part of the ring. The fourth bond of the carbon atom goes to the residue Ra4.
Bestimmte aromatische, heterozyklische Aldehyde (B2) mit ganz speziellen Substituentenkombinationen haben sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als ganz besonders gut geeignet erwiesen. Certain aromatic, heterocyclic aldehydes (B2) with very special combinations of substituents have proven to be very particularly suitable for achieving the object of the invention.
Ganz besonders bevorzugt ist es daher, wenn It is therefore very particularly preferred if
X1 für eine Gruppe -C(Ra1)- steht, und X1 represents a group -C (Ra1) -, and
X2 für eine Gruppe -C(Ra2)- steht, und X2 is a group -C (Ra2) -, and
X3 für eine Gruppe -C(Ra3)- steht, und X3 is a group -C (Ra3) -, and
X4 für eine Gruppe -C(Ra4) steht und X4 stands for a group -C (Ra4) and
X5 für eine gegebenenfalls substituierte Azomethingruppe X5 represents an optionally substituted azomethine group
-C(Ra7)=N- steht. -C (Ra7) = N-.
Bei heterozyklischen Ringen mit diesem Substitutionsmuster handelt es sich um Pyridin-Ringe, die in Entsprechung der Maßgabe mindestens eine Formylgruppe tragen. Heterocyclic rings with this substitution pattern are pyridine rings which, in accordance with the requirement, carry at least one formyl group.
Bei Verbindungen dieses besonders bevorzugten Typs handelt es sich um aromatische, heterozyklische Aldehyde (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) Ra3 Compounds of this particularly preferred type are aromatic, heterocyclic aldehydes (B2) of the general formula (A-II) Ra3
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0001
(A-Il) wobei, (A-II) where,
Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 für eine Formylgruppe steht. Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a sulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or with the proviso that at least one of the radicals from the group consisting of Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7 stands for a formyl group.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) enthält, In the context of a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-II),
Ra3 Ra3
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0001
(A-Il) wobei, (A-II) where,
Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl)aminoguppe, eine C1-C6- Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 independently of one another for a formyl group, a hydrogen atom, a hydroxy group, a Ci-C6-alkoxy group, a C1-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci- C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a C1-C6-hydroxyalkyloxy group, a sulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group , a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 für eine Formylgruppe steht. with the proviso that at least one of the radicals from the group consisting of Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7 stands for a formyl group.
Weiterhin hat es sich als besonders bevorzugt erweisen, wenn für die Reste Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 die geeigneten Substituenten ausgewählt wurden. Furthermore, it has proven to be particularly preferred if the suitable substituents have been selected for the radicals Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7.
Ganz besonders bevorzugt stehen Stand very particularly preferably
Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe oder eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 independently of one another for a formyl group, a hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group or a hydroxy-Ci-C6-alkyl group,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 für eine Formylgruppe steht. with the proviso that at least one of the radicals from the group consisting of Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7 stands for a formyl group.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) enthält, wobei Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe oder eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe stehen, In a further very particularly preferred embodiment, a process according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-II), where Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 independently of one another represent a formyl group, a hydrogen atom, a hydroxy group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group or a hydroxy-Ci-C6-alkyl group,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 für eine Formylgruppe steht. with the proviso that at least one of the radicals from the group consisting of Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7 stands for a formyl group.
Explizit ganz besonders bevorzugt stehen Explicitly very particularly preferred
Ra1 für eine Hydroxygruppe, Ra1 for a hydroxyl group,
Ra2 für eine Formylgruppe, Ra2 for a formyl group,
Ra3 für eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ganz besonders bevorzugt für eine Ra3 for a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, very particularly preferred for one
Hydroxmethylgruppe oder für eine 2-Hydroxyethylgruppe, Hydroxmethyl group or for a 2-hydroxyethyl group,
Ra4 für ein Wasserstoffatom und Ra4 for a hydrogen atom and
Ra7 für eine Ci-C6-Alkylgruppe, ganz besonders bevorzugt für eine Ra7 for a Ci-C6-alkyl group, very particularly preferably for one
Methylgruppe. Methyl group.
Wurden ganz bestimmte Aldehyde (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) eingesetzt, so waren diese ganz besonders gut in der Lage, die die Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen C1-C6- Alkoxy-Silane (A2) reduzieren. Aus diesem Grund wurde bei Verwendung dieser ganz besonders bevorzugten Aldehyde (B2) Färbungen erhalten, die sich über eine ganz besonders hohe Farbintensität, Gleichmäßigkeit, Reibechtheit und Waschechtheit auszeichneten. If very specific aldehydes (B2) of the general formula (A-II) were used, they were particularly capable of reducing the rate of polymerization of the organic C1-C6-alkoxy-silanes (A2). For this reason, when these very particularly preferred aldehydes (B2) were used, dyeings were obtained which were distinguished by a very particularly high color intensity, uniformity, rubbing fastness and washing fastness.
Ganz besonders bevorzugte Aldehyde der allgemeinen Formel (A-Il) können ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Very particularly preferred aldehydes of the general formula (A-II) can be selected from the group consisting of
- 3-Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-4-carbaldehyd, - 3-Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine-4-carbaldehyde,
- Pyridin-2-carbaldehyd, - pyridine-2-carbaldehyde,
- Pyridin-3-carbaldehyd, - pyridine-3-carbaldehyde,
- Pyridin-4-carbaldehyd. - pyridine-4-carbaldehyde.
- 3-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, - 3-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde,
- 4-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, - 4-Hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde,
- 5-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, - 5-Hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde,
- 6-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, - 6-Hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde,
- 2-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, - 2-Hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde,
- 4-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, - 4-Hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde,
- 5-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, - 5-Hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde,
- 6-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, - 6-Hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde,
- 2-Hydroxy-pyridin-4-carbaldehyd, - 2-Hydroxy-pyridine-4-carbaldehyde,
- 3-Hydroxy-pyridin-4-carbaldehyd, - 3-hydroxy-pyridine-4-carbaldehyde,
- 3-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, - 3-methyl-pyridine-2-carbaldehyde,
- 4-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, - 5-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, - 4-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, - 5-methyl-pyridine-2-carbaldehyde,
- 6-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, - 6-methyl-pyridine-2-carbaldehyde,
- 2-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, - 2-methyl-pyridine-3-carbaldehyde,
- 4-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, - 4-methyl-pyridine-3-carbaldehyde,
- 5-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, - 5-methyl-pyridine-3-carbaldehyde,
- 6-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, - 6-methyl-pyridine-3-carbaldehyde,
- 2-Methyl-pyridin-4-carbaldehyd, - 2-methyl-pyridine-4-carbaldehyde,
- 3-Methyl-pyridin-4-carbaldehyd, - 3-methyl-pyridine-4-carbaldehyde,
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen heterozyklischen Aldehyd (B2) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus 3-Hydroxy-5- hydroxymethyl-2-methylpyridin-4-carbaldehyd, Pyridin-2-carbaldehyd, Pyridin-3-carbaldehyd, Pyridin-4-carbaldehyd, 3-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 4-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 5- Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 6-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 2-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, 4-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, 5-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, 6-Hydroxy-pyridin-3- carbaldehyd, 2-Hydroxy-pyridin-4-carbaldehyd, 3-Hydroxy-pyridin-4-carbaldehyd, 3-Methyl-pyridin- 2-carbaldehyd, 4-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, 5-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, 6-Methyl-pyridin-2- carbaldehyd, 2-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 4-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 5-Methyl-pyridin-3- carbaldehyd, 6-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 2-Methyl-pyridin-4-carbaldehyd und 3-Methyl-pyridin- 4-carbaldehyd. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one heterocyclic aldehyde (B2) which is selected from the group of 3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine- 4-carbaldehyde, pyridine-2-carbaldehyde, pyridine-3-carbaldehyde, pyridine-4-carbaldehyde, 3-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 4-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 5-hydroxy-pyridine-2- carbaldehyde, 6-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 2-hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde, 4-hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde, 5-hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde, 6-hydroxy-pyridine-3- carbaldehyde, 2-hydroxy-pyridine-4-carbaldehyde, 3-hydroxy-pyridine-4-carbaldehyde, 3-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 4-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 5-methyl-pyridine-2- carbaldehyde, 6-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 2-methyl-pyridine-3-carbaldehyde, 4-methyl-pyridine-3-carbaldehyde, 5-methyl-pyridine-3-carbaldehyde, 6-methyl-pyridine-3- carbaldehyde, 2-methyl-pyridine-4-carba ldehyde and 3-methyl-pyridine-4-carbaldehyde.
Die allerbesten Ergebnisse wurden mit 3-Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-4-carbaldehyd (B2) erhalten, daher ist dieser heterozyklische Aldehyd explizit am allermeisten bevorzugt. 3- Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-4-carbaldehyd ist auch unter dem Trivialnamen Pyridoxal oder Pyridoxaldehyde oder Vitamin B6 Hydrochlorid bekannt und trägt die CAS-Nummern 66-72-8 (freier Aldehyd) bzw. 65-22-5 (Hydrochlorid). The very best results were obtained with 3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine-4-carbaldehyde (B2), so this heterocyclic aldehyde is explicitly the most preferred. 3- Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine-4-carbaldehyde is also known under the common name pyridoxal or pyridoxaldehyde or vitamin B6 hydrochloride and has the CAS numbers 66-72-8 (free aldehyde) or 65-22-5 (Hydrochloride).
Pyridoxal ist bei den üblichen, dem Fachmann bekannten Lieferanten von Chemikalien kommerziell erhältlich, beispielsweise von Sigma-Aldrich. Pyridoxal is commercially available from the usual suppliers of chemicals known to those skilled in the art, for example from Sigma-Aldrich.
Durch Wahl der geeigneten Einsatzmengen an Aldehyden (B2) kann die Geschwindigkeit der von den Ci-C6-Alkoxy-Silanen ausgehenden Filmbildung besonders stark mitbestimmt werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere Aldehyde (B2) in ganz bestimmten Mengenbereichen einzusetzen. By choosing the appropriate amounts of aldehydes (B2) used, the rate of film formation starting from the Ci-C6-alkoxy-silanes can be determined particularly strongly. For this reason it has proven to be very particularly preferred to use one or more aldehydes (B2) in very specific quantity ranges.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde (B2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% enthält. It is very particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - contains one or more heterocyclic aldehydes (B2) a total amount of 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 10.0% by weight, more preferably 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.0 contains up to 4.0% by weight.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde (B2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% enthält. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more heterocyclic aldehydes (B2) in a total amount of 0.1 to 50, 0% by weight, preferably 0.5 to 10.0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight .
Insbesondere ist es ganz besonders bevorzugt, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde (B2) der allgemeinen Formel (A-l) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% enthält. In particular, it is very particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more heterocyclic aldehydes (B2) of the general formula (Al) in a total amount of 0.1 to 50.0 % By weight, preferably from 0.5 to 10.0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight.
Insbesondere ist es ganz besonders bevorzugt, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% enthält. In particular, it is very particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more heterocyclic aldehydes (B2) of the general formula (A-II) in a total amount of 0.1 to 50 , 0% by weight, preferably 0.5 to 10.0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight contains.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.- %, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% 3-Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-4-carbaldehyd (B2) enthält. In the context of a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 10 , 0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight of 3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine-4 -carbaldehyde (B2) contains.
Fettbestandteile in der Zusammensetzung (Bl Fat components in the composition (Bl
Zur Einstellung der Viskosität bzw. zur weiteren Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften kann die Zusammensetzung (B) optional zusätzlich auch mindestens einen Fettbestandteil enthalten. To adjust the viscosity or to further improve the performance properties, the composition (B) can optionally also contain at least one fat component.
Bei den Fettbestandteilen handelt es sich um hydrophobe Substanzen, die in Gegenwart von Wasser unter Ausbildung von Mizell-Systemen Emulsionen formen können. Ohne auf diese Theorie festgelegt zu sein, wird vermutet, dass die Ci-C6-Alkoxysilane - entweder in Form ihrer Monomere oder gegebenenfalls in Form ihrer kondensierten Oligomere - in diese hydrophobe Umgebung bzw. in die Mizell-Systeme eingebettet werden, so dass sich die Polarität ihrer Umgebung verändert. Bedingt durch den hydrophoben Charakter der Fettbestandteile wird auch die Umgebung der C1-C6- Alkoxysilane hydrophobiert. Es wird angenommen, dass die zum Film bzw. Coating führende Polymerisationsreaktion der Ci-C6-Alkoxy-silane in einem Milieu verringerter Polarität mit reduzierter Geschwindigkeit abläuft. The fat components are hydrophobic substances which, in the presence of water, can form emulsions with the formation of micelle systems. Without being tied to this theory, it is assumed that the Ci-C6-alkoxysilanes - either in the form of their monomers or optionally in the form of their condensed oligomers - are embedded in this hydrophobic environment or in the micelle systems, so that the Polarity of their environment changed. Due to the hydrophobic character of the fat constituents, the area around the C1-C6 alkoxysilanes is also rendered hydrophobic. It is assumed that the one leading to the film or coating The polymerization reaction of the Ci-C6-alkoxy-silanes takes place in an environment of reduced polarity at a reduced rate.
Unter „Fettbestandteilen“ werden im Sinne der Erfindung organische Verbindungen mit einer Löslichkeit in Wasser bei Raumtemperatur (22 °C) und atmosphärischem Druck (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 0,1 Gew.-% verstanden. Unter die Definition der Fettbestandteile fallen explizit nur ungeladene (d.h. nichtionische) Verbindungen. Fettbestandteile besitzen mindestens eine gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit mindestens 12 C-Atomen. Das Molgewicht der Fettbestandteile liegt bei maximal 5000 g/mol, bevorzugt bei maximal 2500 g/mol und besonders bevorzugt bei maximal 1000 g/mol. Bei den Fettbestandteilen handelt es sich weder um polyoxyalkylierte noch um polyglycerylierte Verbindungen. For the purposes of the invention, “fat components” are organic compounds with a solubility in water at room temperature (22 ° C) and atmospheric pressure (760 mmHg) of less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight Understood. The definition of fat components explicitly only includes uncharged (i.e. non-ionic) compounds. Fat components have at least one saturated or unsaturated alkyl group with at least 12 carbon atoms. The molecular weight of the fat constituents is a maximum of 5000 g / mol, preferably a maximum of 2500 g / mol and particularly preferably a maximum of 1000 g / mol. The fat components are neither polyoxyalkylated nor polyglycerylated compounds.
Ganz besonders bevorzugt werden die in der Zusammensetzung (B) enthaltenen Fettbestandteile (B2) ausgewählt aus der Gruppe der Ci2-C30-Fettalkohole, der Ci2-C3o-Fettsäuretriglyceride, der C12- C30-Fettsäuremonoglyceride, der Ci2-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe. The fat components (B2) contained in the composition (B) are very particularly preferably selected from the group of the C 2 -C 30 fatty alcohols, the C 2 -C 30 fatty acid triglycerides, the C 12 -C 30 fatty acid monoglycerides and the C 2 -C 30 fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons.
Als ganz besonders bevorzugte Fettbestandteile werden in diesem Zusammenhang die Bestandteile aus der Gruppe der Ci2-C30-Fettalkohole, der Ci2-C3o-Fettsäuretriglyceride, der C12-C30- Fettsäuremonoglyceride, der Ci2-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe verstanden. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden explizit nur nichtionische Substanzen als Fettbestandteile betrachtet. Geladene Verbindungen wie beispielsweise Fettsäuren und ihre Salze werden nicht als Fettbestandteil verstanden. Particularly preferred fat constituents in this context are understood to be the constituents from the group of the C 2 -C 30 fatty alcohols, the C 2 -C 30 fatty acid triglycerides, the C 12 -C 30 fatty acid monoglycerides, the C 2 -C 30 fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons . For the purposes of the present invention, only nonionic substances are explicitly considered as fat components. Charged compounds such as fatty acids and their salts are not understood as a fat component.
Bei den Ci2-C30-Fettalkoholen kann es sich um gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, lineare oder verzweigte Fettalkohole mit 12 bis 30 C-Atomen handeln. The Ci 2 -C30 fatty alcohols can be saturated, mono- or polyunsaturated, linear or branched fatty alcohols with 12 to 30 carbon atoms.
Beispiele für bevorzugte lineare, gesättigte Ci2-C30-Fettalkohole sind Dodecan-1 -ol (Dodecylalkohol, Laurylalkohol), Tetradecan-1 -ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol), Hexadecan-1 -ol (Hexadecyl- alkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol), Octadecan-1 -ol (Octadecylalkohol, Stearylalkohol), Arachyl- alkohol (Eicosan-1 -ol), Heneicosylalkohol (Heneicosan-1 -ol) und/oder Behenylalkohol (Docosan-1 - ol). Examples of preferred linear, saturated Ci 2 -C30 fatty alcohols are dodecan-1 -ol (dodecyl alcohol, lauryl alcohol), tetradecan-1 -ol (tetradecyl alcohol, myristyl alcohol), hexadecan-1-ol (hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol), Octadecan-1 -ol (octadecyl alcohol, stearyl alcohol), arachyl alcohol (eicosan-1-ol), heneicosyl alcohol (heneicosan-1 -ol) and / or behenyl alcohol (docosan-1-ol).
Bevorzugte lineare, ungesättigte Fettalkohole sind (9Z)-Octadec-9-en-1 -ol (Oleylalkohol), (9 E)- Octadec-9-en-1 -ol (Elaidylalkohol), (9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1 -ol (Linoleylalkohol), (9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1 -ol (Linolenoylalkohol), Gadoleylalkohol ((9Z)-Eicos-9-en-1 - ol), Arachidonalkohol ((5Z,8Z,1 1 Z,14Z)-Eicosa-5,8,1 1 ,14-tetraen-1 -ol), Erucylalkohol ((13Z)-Docos- 13-en-1 -ol) und/oder Brassidylalkohol ((13E)-Docosen-1 -ol). Die bevorzugten Vertreter für verzweigte Fettalkohole sind 2-Octyl-dodecanol, 2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-Butyl-dodecanol. Preferred linear, unsaturated fatty alcohols are (9Z) -octadec-9-en-1-ol (oleyl alcohol), (9 E)-octadec-9-en-1-ol (elaidyl alcohol), (9Z, 12Z) -octadeca-9 , 12-dien-1-ol (linoleyl alcohol), (9Z, 12Z, 15Z) -octadeca-9,12,15-trien-1 -ol (linolenoyl alcohol), gadoleyl alcohol ((9Z) -Eicos-9-en-1 - ol), arachidon alcohol ((5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) -Eicosa-5,8,1 1, 14-tetraen-1 -ol), erucyl alcohol ((13Z) -Docos- 13-en-1 - ol) and / or brassidyl alcohol ((13E) -Docosen-1 -ol). The preferred representatives of branched fatty alcohols are 2-octyl-dodecanol, 2-hexyl-dodecanol and / or 2-butyl-dodecanol.
Durch Auswahl besonders gut geeigneter Fettbestanteile kann die Polarität der Zusammensetzung (B) optimal eingestellt werden und die Polymerisationsgeschwindigkeit der Ci-C6-Alkoxysilane besonders gut an die jeweils gewählten Anwendungsbedingungen angepasst werden. By selecting particularly suitable fat components, the polarity of the composition (B) can be optimally adjusted and the rate of polymerization of the Ci-C6-alkoxysilanes can be adapted particularly well to the particular application conditions selected.
In diesem Zusammenhang hat sich herausgestellt, dass insbesondere der Einsatz mindestens eines Ci2-C30-Fettalkohols (B2) in der Zusammensetzung (B) ein Emulsions-System schafft, in das die Alkoxysilane (A2) besonders gut eingebettet werden können. In this connection it has been found that in particular the use of at least one Ci 2 -C30 fatty alcohol (B2) in the composition (B) creates an emulsion system in which the alkoxysilanes (A2) can be embedded particularly well.
Im Rahmen einer Ausführungsform wurden ganz besonders gute Ergebnisse erhalten, wenn die zweite Zusammensetzung (B) einen oder mehrere Ci2-C30-Fettalkohole aus der Gruppe aus Dodecan-1 -ol (Dodecylalkohol, Laurylalkohol), Tetradecan-1 -ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol), Hexadecan-1 -ol (Hexadecylalkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol), Octadecan-1 -olIn one embodiment, very particularly good results were obtained when the second composition (B) contains one or more Ci 2 -C30 fatty alcohols from the group of dodecan-1-ol (dodecyl alcohol, lauryl alcohol), tetradecan-1-ol (tetradecyl alcohol, Myristyl alcohol), hexadecan-1 -ol (hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol), octadecan-1 -ol
(Octadecylalkohol, Stearylalkohol), Arachylalkohol (Eicosan-1 -ol), Heneicosylalkohol (Heneicosan- 1 -ol), Behenylalkohol (Docosan-1 -ol), (9Z)-Octadec-9-en-1 -ol (Oleylalkohol), (9E)-Octadec-9-en-1 - ol (Elaidylalkohol), (9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1 -ol (Linoleylalkohol), (9Z,12Z,15Z)-Octadeca- 9,12,15-trien-1 -ol (Linolenoylalkohol), Gadoleylalkohol ((9Z)-Eicos-9-en-1 -ol), Arachidonalkohol ((5Z,8Z,1 1 Z,14Z)-Eicosa-5,8,1 1 ,14-tetraen-1 -ol), Erucylalkohol ((13Z)-Docos-13-en-1 -ol), Brassidylalkohol ((13E)-Docosen-1 -ol) 2-Octyl-dodecanol, 2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-Butyl- dodecanol enthält. (Octadecyl alcohol, stearyl alcohol), arachyl alcohol (eicosan-1 -ol), heneicosylalcohol (heneicosan-1 -ol), behenyl alcohol (docosan-1 -ol), (9Z) -octadec-9-en-1 -ol (oleyl alcohol), (9E) -Octadec-9-en-1-ol (elaidyl alcohol), (9Z, 12Z) -Octadeca-9,12-dien-1 -ol (linoleyl alcohol), (9Z, 12Z, 15Z) -Octadeca- 9, 12,15-trien-1 -ol (linolenoyl alcohol), gadoleyl alcohol ((9Z) -Eicos-9-en-1 -ol), arachidonic alcohol ((5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) -Eicosa-5,8, 1 1, 14-tetraen-1-ol), erucyl alcohol ((13Z) -Docos-13-en-1 -ol), brassidyl alcohol ((13E) -docosen-1 -ol) 2-octyl-dodecanol, 2-hexyl Contains dodecanol and / or 2-butyl dodecanol.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) ein oder mehrere C12- C30-Fettalkohole (B2) aus der Gruppe aus In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) consists of one or more C12-C30 fatty alcohols (B2) from the group
Dodecan-1 -ol (Dodecylalkohol, Laurylalkohol), Dodecan-1 -ol (dodecyl alcohol, lauryl alcohol),
Tetradecan-1 -ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol), Tetradecan-1 -ol (tetradecyl alcohol, myristyl alcohol),
Hexadecan-1 -ol (Hexadecylalkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol), Hexadecan-1 -ol (hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol),
Octadecan-1 -ol (Octadecylalkohol, Stearylalkohol), Octadecan-1 -ol (octadecyl alcohol, stearyl alcohol),
Arachylalkohol (Eicosan-1 -ol), Arachyl alcohol (eicosan-1 -ol),
Heneicosylalkohol (Heneicosan-1 -ol), Heneicosyl alcohol (heneicosan-1 -ol),
Behenylalkohol (Docosan-1 -ol), Behenyl alcohol (docosan-1 -ol),
(9Z)-Octadec-9-en-1 -ol (Oleylalkohol), (9Z) -Octadec-9-en-1 -ol (oleyl alcohol),
(9E)-Octadec-9-en-1 -ol (Elaidylalkohol), (9E) -Octadec-9-en-1 -ol (elaidyl alcohol),
(9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1 -ol (Linoleylalkohol), (9Z, 12Z) -Octadeca-9,12-dien-1 -ol (linoleyl alcohol),
(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1 -ol (Linolenoylalkohol), (9Z, 12Z, 15Z) -Octadeca-9,12,15-trien-1-ol (linolenoyl alcohol),
Gadoleylalkohol ((9Z)-Eicos-9-en-1 -ol), Gadoleyl alcohol ((9Z) -Eicos-9-en-1 -ol),
Arachidonalkohol ((5Z,8Z,1 1 Z,14Z)-Eicosa-5,8,1 1 ,14-tetraen-1 -ol), Erucylalkohol ((13Z)-Docos-13-en-1 -ol), Arachidon alcohol ((5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) -Eicosa-5,8,1 1, 14-tetraen-1 -ol), Erucyl alcohol ((13Z) -Docos-13-en-1 -ol),
Brassidylalkohol ((13E)-Docosen-1 -ol), Brassidyl alcohol ((13E) -Docosen-1 -ol),
2-Octyl-dodecanol, 2-octyl-dodecanol,
2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-hexyl-dodecanol and / or
2-Butyl-dodecanol enthält. Contains 2-butyl-dodecanol.
Durch Wahl der geeigneten Einsatzmengen an Ci2-C30-Fettalkoholen (B2) kann die By choosing the appropriate amounts of Ci 2 -C30 fatty alcohols (B2), the
Geschwindigkeit der von den Ci-C6-Alkoxy-Silanen ausgehenden Filmbildung besonders stark mitbestimmt werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere Ci2-C30-Fettalkohole (B2) in ganz bestimmten Mengenbereichen einzusetzen. Speed of the film formation emanating from the Ci-C6-alkoxy-silanes can be particularly strongly determined. For this reason, it has proven to be very particularly preferably to use one or more C 2 -C30 fatty alcohols (B2) in specific ranges of amounts.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Ci2-C30-Fettalkohole (B2) in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 40,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 30,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 15,0 Gew.-% enthält. It is very particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - one or more Ci 2 -C30 fatty alcohols (B2) in a total amount of 2.0 to 50.0 wt. %, preferably from 4.0 to 40.0% by weight, more preferably from 6.0 to 30.0% by weight, even more preferably from 8.0 to 20.0% by weight and very particularly preferred contains from 10.0 to 15.0% by weight.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Ci2-C30-Fettalkohole (B2) in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 40,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 30,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 15,0 Gew.-% enthält. In the context of a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more Ci 2 -C30 fatty alcohols (B2) in a total amount of 2 , 0 to 50.0% by weight, preferably from 4.0 to 40.0% by weight, more preferably from 6.0 to 30.0% by weight, even more preferably from 8.0 to 20, Contains 0% by weight and very particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
Weiterhin als ganz besonders bevorzugten Fettbestandteil (B2) kann die Zusammensetzung (B) auch mindestens ein Ci2-C3o-Fettsäuretriglycerid, der Ci2-C30-Fettsäuremonoglycerid und/oder C12- C3o-Fettsäurediglycerid enthalten. Unter einem Ci2-C3o-Fettsäuretriglycerid wird im Sinne der vorliegenden Erfindung der Triester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit drei Äquivalenten Fettsäure verstanden. Dabei können sowohl strukturgleiche als auch unterschiedliche Fettsäuren innerhalb eines Triglyceridmoleküls an den Esterbildungen beteiligt sein. Furthermore, as a very particularly preferred fat component (B2), the composition (B) can also contain at least one Ci 2 -C 30 fatty acid triglyceride, the Ci 2 -C 30 fatty acid monoglyceride and / or C12 -C30 fatty acid diglyceride. For the purposes of the present invention, a Ci 2 -C 30 fatty acid triglyceride is understood to mean the triester of the trihydric alcohol glycerol with three equivalents of fatty acid. Both structurally identical and different fatty acids within a triglyceride molecule can be involved in the ester formation.
Unter Fettsäuren sind erfindungsgemäß gesättigte oder ungesättigte, unverzweigte oder verzweigte, unsubstituierte oder substituierte Ci2-C3o-Carbonsäuren zu verstehen. Ungesättigte Fettsäuren können einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Bei einer ungesättigten Fettsäure kann bzw. können deren C-C-Doppelbindung(en) die Cis- oder Trans-Konfiguration aufweisen. According to the invention, fatty acids are saturated or unsaturated, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 3 carboxylic acids. Unsaturated fatty acids can be monounsaturated or polyunsaturated. In the case of an unsaturated fatty acid, its CC double bond (s) can have the cis or trans configuration.
Es zeichnen sich die Fettsäuretriglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt wird aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12- diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,1 1 E,13E)-Octadeca-9,1 1 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,1 1 Z,14Z)-lcosa-5,8,1 1 ,14- tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure] The fatty acid triglycerides are particularly suitable, in which at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (Palmitic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [9-enoic acid] (9Z) -Octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E) -octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z) -Docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z) -Octadeca-9.12 - Dienoic acid, linolenic acid [(9Z, 12Z, 15Z) -Octadeca-9,12,15-trienoic acid, eleostearic acid [(9Z, 1 1 E, 13E) -Octadeca-9,1 1, 3-trienoic acid], arachidonic acid [( 5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) -lcosa-5,8,1 1, 14-tetraenoic acid] and / or nervonic acid [(15Z) -Tetracos-15-enoic acid]
Die Fettsäuretriglyceride können auch natürlichen Ursprungs sein. Die in Sojaöl, Erdnußöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Macadamianussöl, Moringaöl, Aprikosenkernöl, Marulaöl und/oder gegebenenfalls gehärtetem Rizinusöl vorkommenden Fettsäure-Triglyceride bzw. deren Gemische sind zum Einsatz im erfindungsgemäßen Produkt besonders geeignet. The fatty acid triglycerides can also be of natural origin. The fatty acid triglycerides or mixtures thereof occurring in soybean oil, peanut oil, olive oil, sunflower oil, macadamia nut oil, moringa oil, apricot kernel oil, marula oil and / or optionally hydrogenated castor oil are particularly suitable for use in the product according to the invention.
Unter einem Ci2-C30-Fettsäuremonoglycerid wird der Monoester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure verstanden. Hierbei kann entweder die mittlere Hydroxygruppe des Glycerins oder die endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit der Fettsäure verestert sein. A Ci 2 -C30 fatty acid monoglyceride is understood to mean the monoester of the trihydric alcohol glycerol with one equivalent of fatty acid. Either the middle hydroxyl group of the glycerol or the terminal hydroxyl group of the glycerol can be esterified with the fatty acid.
Es zeichnen sich die Ci2-C30-Fettsäuremonoglycerid durch besondere Eignung aus, bei welchen eine Hydroxygruppe des Glycerins mit einer Fettsäure verestert wird, wobei die Fettsäuren ausgewählt sind aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6- Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,1 1 E,13E)-Octadeca-9,1 1 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,1 1 Z,14Z)- lcosa-5,8,1 1 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäurej. The Ci 2 -C30 fatty acid monoglyceride are particularly suitable, in which a hydroxyl group of the glycerine is esterified with a fatty acid, the fatty acids being selected from dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), tetracosanoic acid ( Lignoceric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6- octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z) -octadec- 9-enoic acid], elaidic acid [(9E) -octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z) -Docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z) -octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [( 9Z, 12Z, 15Z) -Octadeca-9,12,15-trienoic acid, eleostearic acid [(9Z, 1 1 E, 13E) -Octadeca-9,1 1, 3-trienoic acid], arachidonic acid [(5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) - icosa-5,8,1 1, 14-tetraenoic acid] or nervonic acid [(15Z) -Tetracos-15-enoic acid].
Unter einem Ci2-C3o-Fettsäurediglycerid wird der Diester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit zwei Äquivalenten Fettsäure verstanden. Hierbei können entweder die mittlere und eine endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit zwei Äquivalenten Fettsäure verestert sein, oder aber beide endständigen Hydroxygruppen des Glycerins sind mit jeweils einer Fettsäure verestert. Das Glycerin kann hierbei sowohl mit zwei strukturgleichen als auch mit zwei unterschiedlichen Fettsäuren verestert sein. A Ci 2 -C 30 fatty acid diglyceride is understood to mean the diester of the trihydric alcohol glycerol with two equivalents of fatty acid. Either the middle and one terminal hydroxyl group of the glycerol can be esterified with two equivalents of fatty acid, or both terminal hydroxyl groups of the glycerol are esterified with one fatty acid each. The glycerine can be esterified with two structurally identical as well as with two different fatty acids.
Es zeichnen sich die Fettsäurediglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt wird aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12- diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,1 1 E,13E)-Octadeca-9,1 1 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,1 1 Z,14Z)-lcosa-5,8,1 1 ,14- tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure] The fatty acid diglycerides are characterized by their particular suitability, in which at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), octadecanoic acid (Stearic acid), eicosanoic acid (Arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z) -octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E ) - Octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z) -Docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z) -Octadeca-9,12- dienoic acid, linolenic acid [(9Z, 12Z, 15Z) -Octadeca- 9,12,15-trienoic acid, eleostearic acid [(9Z, 1 1 E, 13E) -Octadeca-9,1 1, 3-trienoic acid], arachidonic acid [(5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) -lcosa-5, 8,1 1, 14-tetraenoic acid] and / or nervonic acid [(15Z) -Tetracos-15-enoic acid]
Ganz besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Zusammensetzung (B) mindestens ein Ci2-C30-Fettsäuremonoglycerid enthielt, welches ausgewählt ist aus den Monoestern von Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure aus der Gruppe aus Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)- Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13- ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca- 9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,1 1 E,13E)-Octadeca-9,1 1 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,1 1 Z,14Z)-lcosa-5,8,1 1 ,14-tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15- ensäure]. Particularly good results were obtained when the composition (B) contained at least one Ci 2 -C30 fatty acid monoglyceride, which is selected from the monoesters of glycerol with one equivalent of fatty acid from the group of dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (Palmitic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid), petroselinic acid [(Z) -6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z) -hexadec-9-enoic acid], oleic acid [9-enoic acid] (9Z) - Octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E) -Octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z) -Docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z) -Octadeca-9.12 -dienoic acid, linolenic acid [(9Z, 12Z, 15Z) -octadeca- 9,12,15-trienoic acid, eleostearic acid [(9Z, 1 1 E, 13E) -octadeca-9,1 1, 3-trienoic acid], arachidonic acid [( 5Z, 8Z, 1 1 Z, 14Z) -lcosa-5,8,1 1, 14-tetraenoic acid] and / or nervonic acid [(15Z) -Tetracos-15-enoic acid].
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein C12-C30- Fettsäuremonoglycerid (B2) enthält, welches ausgewählt ist aus den Monoestern von Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure aus der Gruppe aus Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Tetracosansäure, Octadecansäure, Eicosansäure und/oder Docosansäure. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one C12-C30 fatty acid monoglyceride (B2) which is selected from the monoesters of glycerol with one equivalent of fatty acid from the group consisting of dodecanoic acid , Tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, tetracosanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid and / or docosanoic acid.
Auch durch Wahl der geeigneten Einsatzmengen an Ci2-Ö30-Fettsäuremono-, Ci2-Ö3o-Fettsäuredi- und/oder Ci2-Ö3o-Fettsäuretriglyceriden kann die Geschwindigkeit der von den Ci-Ö6-Alkoxy-Silanen ausgehenden Filmbildung besonders stark mitbestimmt werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere Ci2-C30-Fettsäuremono-, C12-C30- Fettsäuredi- und/oder Ci2-Ö3o-Fettsäuretriglyceride (B2) in ganz bestimmten Mengenbereichen in der Zusammensetzung (B) einzusetzen. By choosing the appropriate amounts of Ci 2 -Ö30-Fettsäuremono-, Ci 2 -Ö3o-Fettsäuredi and / or Ci 2 -Ö3o-Fettsäuretriglyceriden the speed of the film formation starting from Ci-Ö6-alkoxy-silanes can be determined particularly strongly . For this reason, it has proven to be particularly preferred to use one or more Ci 2 -C30 fatty acid mono-, C12-C30 fatty acid di- and / or Ci 2 -Ö30 fatty acid triglycerides (B2) in very specific quantity ranges in the composition (B. ) to be used.
Im Hinblick auf die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als ganz besonders bevozugt erwiesen, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Ci2-Ö30-Fettsäuremono-, Ci2-Ö3o-Fettsäuredi- und/oder Ci2-Ö3o-Fettsäuretriglyceride (B2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Gew.-% enthielt. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Ci2-C30-Fettsäuremono-, C12-C30- Fettsäuredi- und/oder Ci2-C3o-Fettsäuretriglyceride (B2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,3 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,8 bis 5,0 Gew.-% enthält. With a view to solving the problem according to the invention, it has proven to be particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more Ci 2 -Ö30-Fettsäuremono-, Ci 2 -Ö3o -Fatty acid di- and / or Ci 2 -Ö3o-Fettsäuretriglyceride (B2) in a total amount of 0.1 to 20.0 wt .-%, preferably 0.3 to 15.0 wt .-%, more preferably 0.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 0.8 to 5.0% by weight. In a very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - one or more Ci 2 -C30 fatty acid mono-, C12-C30 fatty acid and / or Ci 2 -C3o fatty acid triglycerides (B2) in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.3 to 15.0% by weight, more preferably 0.5 to 10.0% by weight .-% and very particularly preferably from 0.8 to 5.0% by weight.
Die Ci2-C30-Fettsäuremono-, Ci2-C3o-Fettsäuredi- und/oder Ci2-C3o-Fettsäuretriglyceride können als alleinige Fettbestandteile (B2) in den Zusammensetzungen (B) eingesetzt werden. Es ist jedoch ganz besonders bevorzugt, mindestens ein Ci2-C30-Fettsäuremono-, Ci2-C3o-Fettsäuredi- und/oder Ci2-C3o-Fettsäuretriglycerid in Kombination mit mindestens einem Ci2-C30-Fettalkohol in die Zusammensetzung (B) einzuarbeiten. The Ci 2 -C30 fatty acid mono-, Ci 2 -C3o fatty acid di- and / or Ci 2 -C3o fatty acid triglycerides can be used as sole fat constituents (B2) in the compositions (B). However, it is very particularly preferred to add at least one Ci 2 -C30 fatty acid mono-, Ci 2 -C3o fatty acid and / or Ci 2 -C3o fatty acid triglyceride in combination with at least one Ci 2 -C30 fatty alcohol in the composition (B) to incorporate.
Weiterhin als ganz besonders bevorzugten Fettbestandteil (B2) kann die Zusammensetzung (B) auch mindestens einen Kohlenwasserstoff enthalten. Furthermore, as a very particularly preferred fat component (B2), the composition (B) can also contain at least one hydrocarbon.
Kohlenwasserstoffe sind ausschließlich aus den Atomen Kohlenstoff und Wasserstoff bestehende Verbindungen mit 8 bis 80 C-Atomen. Bevorzugt sind in diesem Zusammenhang insbesondere aliphatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Mineralöle, flüssige Paraffinöle (z.B. Paraffinium Liquidum oder Paraffinum Perliquidum), Isoparaffinöle, halbfeste Paraffinöle, Paraffinwachse, Hartparaffin (Paraffinum Solidum), Vaseline und Polydecene. Hydrocarbons are compounds with 8 to 80 C atoms that consist exclusively of carbon and hydrogen. In this context, aliphatic hydrocarbons such as mineral oils, liquid paraffin oils (e.g. Paraffinium Liquidum or Paraffinum Perliquidum), isoparaffin oils, semi-solid paraffin oils, paraffin waxes, hard paraffin (Paraffinum Solidum), petrolatum and polydecene are particularly preferred.
Als besonders geeignet haben sich in diesem Zusammenhang flüssige Paraffinöle (Paraffinum Liquidum und Paraffinium Perliquidum) erwiesen. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Kohlenwasserstoff um Paraffinum Liquidum, auch Weißöl genannt. Bei Paraffinum Liquidum handelt es sich um ein Gemisch gereinigter, gesättigter, aliphatischer Kohlenwasserstoffe, das größtenteils aus Kohlenwasserstoffketten mit einer C-Kettenverteilung von 25 bis 35 C-Atomen besteht. Liquid paraffin oils (Paraffinum Liquidum and Paraffinium Perliquidum) have proven to be particularly suitable in this context. The hydrocarbon is very particularly preferably Paraffinum Liquidum, also called white oil. Paraffinum Liquidum is a mixture of purified, saturated, aliphatic hydrocarbons, which mostly consists of hydrocarbon chains with a carbon chain distribution of 25 to 35 carbon atoms.
Ganz besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Zusammensetzung (B) mindestens einen Kohlenwasserstoff (B2) enthielt, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Mineralöle, der flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle, halbfeste Paraffinöle, Paraffinwachse, Hartparaffin (Paraffinum Solidum), Vaseline und Polydecene. Particularly good results were obtained when the composition (B) contained at least one hydrocarbon (B2) selected from the group of mineral oils, liquid paraffin oils, isoparaffin oils, semi-solid paraffin oils, paraffin waxes, hard paraffin (Paraffinum Solidum), petrolatum and polydecene .
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen Fettbestandteile (B2) aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe enthält. Auch durch Wahl der geeigneten Einsatzmengen an Kohlenwasserstoffen kann die Geschwindigkeit der von den Ci-C6-Alkoxy-Silanen ausgehenden Filmbildung besonders stark mitbestimmt werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere Kohlenwasserstoffe in ganz bestimmten Mengenbereichen in der Zusammensetzung (B) einzusetzen. In a very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one fat component (B2) from the group of hydrocarbons. The rate of film formation starting from the Ci-C6-alkoxy-silanes can also be determined to a particularly large extent by choosing the suitable amounts of hydrocarbons used. For this reason it has proven to be very particularly preferred to use one or more hydrocarbons in very specific quantity ranges in the composition (B).
Im Hinblick auf die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als ganz besonders bevozugt erwiesen, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Kohlenwasserstoffe (B2) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthielt. With a view to solving the problem according to the invention, it has proven to be particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more hydrocarbons (B2) in a total amount of 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 15.0% by weight, more preferably from 1.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 2.0 to 8.0% by weight % contained.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - einen oder mehrere Kohlenwasserstoffe (B2) in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more hydrocarbons (B2) in a total amount of 0.5 to 20.0 % By weight, preferably from 1.0 to 15.0% by weight, more preferably from 1.5 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 2.0 to 8.0% by weight.
Der oder die Kohlenwasserstoffe können als alleinige Fettbestandteile (B2) in den Zusammensetzungen (B) eingesetzt werden. Es ist jedoch ganz besonders bevorzugt, mindestens einen Kohlenwasserstoff in Kombination mit mindestens einem weiteren Bestandteil in die Zusammensetzungen (B) einzuarbeiten. The hydrocarbon or hydrocarbons can be used as sole fat constituents (B2) in the compositions (B). However, it is very particularly preferred to incorporate at least one hydrocarbon in combination with at least one further constituent in the compositions (B).
Ganz besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung (B) mindestens einen Fettbestandteil (B2) aus der Gruppe der Ci2-C30-Fettalkohole und mindestens einen weiteren Fettbestandteil aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe. Composition (B) very particularly preferably contains at least one fat component (B2) from the group of C 2 -C 30 fatty alcohols and at least one further fat component from the group of hydrocarbons.
Tenside in der Zusammensetzung (Bl Surfactants in the composition (Bl
Bedingt durch ihren Gehalt an Wasser (B1) und gegebenenfalls Fettbestandteil (B2) kann die Zusammsetzung (B) in Form einer Emulsion vorliegen. Um die Ausbildung der Emulsion weiter zu optimieren, hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, in der Zusammensetzung (B) weiterhin mindestens ein Tensid einzusetzen. Due to its content of water (B1) and optionally fat component (B2), the composition (B) can be in the form of an emulsion. In order to further optimize the formation of the emulsion, it has proven to be very particularly preferred to use at least one surfactant in the composition (B).
Ganz besonders bevorzugt enthält die Zusammensetzung (B) deshalb zusätzlich mindestens ein Tensid. Composition (B) therefore very particularly preferably additionally contains at least one surfactant.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein Tensid, enthält. Unter dem Begriff Tenside (T) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizell-Kolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one surfactant. The term surfactants (T) is understood to mean surface-active substances which form adsorption layers on surfaces and interfaces or can aggregate in volume phases to form micellar colloids or lyotropic mesophases. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue, and nonionic surfactants, which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein nichtionisches Tensid enthält. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one nonionic surfactant.
Nichtionische Tenside enthalten beipsielsweise als hydrophile Gruppe eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Nonionic surfactants contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups as the hydrophilic group. Such connections are for example
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether, Adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the fatty alcohol polyglycol ethers or the fatty alcohol polypropylene glycol ethers or mixed fatty alcohol polyethers,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettsäurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether, Adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched fatty acids with 6 to 30 C atoms, the fatty acid polyglycol ethers or the fatty acid polypropylene glycol ethers or mixed fatty acid polyethers,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether, Adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, the alkylphenol polyglycol ethers or the alkyl polypropylene glycol ethers, or mixed alkylphenol polyethers,
mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, end group-capped addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched fatty alcohols with 8 to 30 carbon atoms, with fatty acids with 8 to 30 carbon atoms and with a methyl or C2 - C6 - alkyl radical Alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the types available under the sales names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis),
Ci2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Ci 2 -C30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis), Addition products of 5 to 60 mol of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil, polyol fatty acid esters, such as the commercial product Hydagen ® HSP (Cognis) or Sovermol ® types (Cognis),
alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (Tnio-1) alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (Tnio-1)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (Tnio-1) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (Tnio-1) in which R 1 CO stands for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or methyl, R 3 represents linear or branched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and w represents numbers from 1 to 20,
Aminoxide, Amine oxides,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate, Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters, addition products of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II), Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type according to formula (E4-II),
R40-[G]P (Tnio-2) in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (Tnio-2) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 1 1 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge Cs-Cio (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cs-Cis-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14- Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. R 4 0- [G] P (Tnio-2) in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is numbers from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably from glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (Tnio-2) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be an integer and is given here can assume the values p = 1 to 6 in particular, the value p for a specific alkyl oligoglycoside is an analytically determined mathematical variable that usually represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length Cs-Cio (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as first runnings in the distillative separation of technical Cs-Cis coconut fatty alcohol and are contaminated with a proportion of less than 6% by weight Ci2 alcohol and alkyl oligoglucosides based on technical Cg / n-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hardened C12 / 14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (Tnio-3), Sugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (Tnio-3),
R5CO-NR6-[Z] (Tnio-3) in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (Tnio-4) wiedergegeben werden: R 5 CO-NR 6 - [Z] (Tnio-3) in which R 5 CO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 6 stands for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for represents a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The preferred fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkyl glucamides as represented by the formula (Tnio-4):
R7CO-(NR8) -CH2 - [CH(OH)]4 - CH2OH (Tnio-4) R 7 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH)] 4 - CH 2 OH (Tnio-4)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (Tnio- 4) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (Tnio-4), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure beziehungsweise einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten. Die Zuckertenside können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.-%. Glucamides of the formula (Tnio- 4), in which R 8 stands for hydrogen or an alkyl group and R 7 CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palm oleic acid, are preferably used as fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides. Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or technical mixtures thereof. Fatty acid N-alkyl glucamides of the formula (Tnio-4), which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative, are particularly preferred. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose. The sugar surfactants can be contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.1-20% by weight, based on the total agent. Quantities of 0.5-15% by weight are preferred, and quantities of 0.5-7.5% by weight are very particularly preferred.
Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizen basis) und Polysorbate. Further typical examples of nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formals, protein hydrolysates (in particular vegetable products based on wheat) and polysorbates.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. The alkylene oxide addition products with saturated linear fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven to be preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1 -Octyl, 1 -Decyl, 1 -Lauryl, 1 -Myristyl, 1 -Cetyl und 1 -Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1 -Octyl, 1 - Decyl, 1 -Lauryl, 1 -Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. These connections are characterized by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl and 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an uneven number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. The compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren eine zweite Zusammensetzung (B) eingesetzt wurde, welche mindestens einen ethoxylierten Fettalkohol mit einem Ethoxylierungsgrad von 80 bis 120 enthielt. In the case of the surfactants which represent addition products of ethylene and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a “normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used. "Normal" homolog distribution is understood here to mean mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. In contrast, narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred. Particularly good results were obtained when a second composition (B) which contained at least one ethoxylated fatty alcohol with a degree of ethoxylation of 80 to 120 was used in the process according to the invention.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T-l) enthält, In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one nonionic surfactant of the formula (T-1),
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000056_0001
(T-l) worin Ra für eine gesättigte oder ungesättigte, unverzweigte oder verzweigte C8-C24-Alkylgruppe, bevorzugt für eine gesättigte, unverzweigte Cie- bis Cie- Alkylgruppe, steht und (Tl) wherein Ra is a saturated or unsaturated, straight or branched C8-C24 alkyl group, preferably a saturated, unbranched alkyl group CIE to CIE, and is
n für eine ganze Zahl von 80 bis 120, bevorzugt für eine ganze Zahl von 90 bis 1 10 und besonders bevorzugt für die Zahl 100, steht. n is an integer from 80 to 120, preferably an integer from 90 to 110 and particularly preferably the number 100.
Ein besonders gut geeignetes nichtionisches Tensid dieses Typs trägt den Handelsnamen Brij S 100 bzw. Brij S 100 PA SG. Hierbei handelt es sich um Stearylalkohol, ethoxyliert mit 100 EO, der von der Firma Croda kommerziell erhältlich ist und die CAS-Nummer 9005-00-9 trägt. A particularly suitable nonionic surfactant of this type has the trade name Brij S 100 or Brij S 100 PA SG. This is stearyl alcohol, ethoxylated with 100 EO, which is commercially available from Croda and has the CAS number 9005-00-9.
Weiterhin ganz besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren eine zweite Zusammensetzung (B) eingesetzt wurde, welche mindestens einen ethoxylierten Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von 10 bis 40 enthielt. ln einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T-Il) enthält, Furthermore, very particularly good results were obtained when a second composition (B) was used in the process according to the invention which contained at least one ethoxylated fatty alcohol with a degree of ethoxylation of 10 to 40. In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one nonionic surfactant of the formula (T-II),
Figure imgf000056_0002
worin Rb für eine gesättigte oder ungesättigte, unverzweigte oder verzweigte C8-C24- Alkylgruppe, bevorzugt für eine gesättigte, unverzeigte Cie- bis Cie- Alkylgruppe, steht und
Figure imgf000056_0002
wherein Rb stands for a saturated or unsaturated, unbranched or branched C8-C24-alkyl group, preferably a saturated, non-branched Ci- to Cie-alkyl group, and
m für eine ganze Zahl von 10 bis 40, bevorzugt für eine ganze Zahl von 20 bis 35 und besonders bevorzugt für die Zahl 30, steht. m is an integer from 10 to 40, preferably an integer from 20 to 35 and particularly preferably the number 30.
Bei einem besonders gut geeigneten nichtionischen Tensid dieses Typs handelt es sich um Ceteareth-30. Bei Ceteareth-30 handelt es sich um ein Gemisch aus Cetylalkohol und Stearyl- alkohol, die jeweils mit 30 Einheiten Ethylenoxid ethoxyliert sind. Das Gemisch aus Cetylalkohol und Stearylalkohol wird als Cetearylalkohol bezeichnet. Ceteareth-30 besitzt die CAS-Nummer 68439- 49-6 und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Eumulgin B3 von der Firma BASF käuflich zu erwerben. A particularly suitable nonionic surfactant of this type is ceteareth-30. Ceteareth-30 is a mixture of cetyl alcohol and stearyl alcohol, each ethoxylated with 30 units of ethylene oxide. The mixture of cetyl alcohol and stearyl alcohol is called cetearyl alcohol. Ceteareth-30 has the CAS number 68439- 49-6 and can be purchased from BASF, for example, under the trade name Eumulgin B3.
Es hat sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Zusammensetzung (B) sowohl mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T-l) als auch mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T-Il) enthält. It has proven to be very particularly preferred if the composition (B) contains both at least one nonionic surfactant of the formula (T-I) and at least one nonionic surfactant of the formula (T-II).
Polymere in der Zusammensetzung (Bf Polymers in the composition (Bf
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Zusammensetzung (B) auch in Form eines wasserhaltigen Gels konfektioniert werden. In a further embodiment, the composition (B) used in the process according to the invention can also be packaged in the form of a water-containing gel.
Als weiteren optionalen Bestandteil kann die Zusammensetzung (B) daher auch mindestens ein Polymer, besonders bevorzugt ein verdickendes Polymer enthalten. As a further optional component, the composition (B) can therefore also contain at least one polymer, particularly preferably a thickening polymer.
Als geeignete Polymere können in diesem Zusammenhang beispielsweise genannt werden: Examples of suitable polymers in this context are:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden. Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, such as those marketed for example under the trademark Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers. Cellulose ethers, such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, such as are sold, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel® (AQUALON) and Natrosol® types (Hercules).
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke; Starch and its derivatives, in particular starch ethers, for example Structure® XL (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
Schellack shellac
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Polyvinylpyrrolidones, such as those sold under the name Luviskol® (BASF), for example.
Die Polymere sind in der Zusammensetzung (B) bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein verdickendes Polymer, bevorzugt mindestens einen Celluloseether ausgewählt aus der Gruppe aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, enthält. The polymers are contained in the composition (B) preferably in amounts of 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Quantities of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) contains at least one thickening polymer, preferably at least one cellulose ether selected from the group of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose.
Lösungsmittel in der Zusammensetzung (Bf Solvent in the composition (Bf
Weitere zu dieser Erfindung führende Arbeiten haben gezeigt, dass auch der Einsatz mindestens eines protischen Lösungsmittels in der Zusammensetzung (B) bei Kontakt mit der Zusammensetzung (A) die Reaktionsgeschwindigkeit der Ci-C6-Alkoxy-Silane reduzieren kann. Aus diesem Grund kann der Zusammensetzung (B) zusätzlich auch noch mindestens ein Lösungsmittel hinzugesetzt werden. Further work leading to this invention has shown that the use of at least one protic solvent in the composition (B) on contact with the composition (A) can reduce the reaction rate of the Ci-C6-alkoxy-silanes. For this reason, at least one solvent can also be added to the composition (B).
Protische Lösungsmittel besitzen mindestens eine Hydroxy-Gruppe. Ohne auf diese Theorie festgelegt zu sein, wird vermutet, dass die Lösungmittel über ihre Hydroxy-Gruppe(n) auch mit den Ci-C6-Alkoxysilanen reagieren können, die Reaktion zwischen Lösungsmittel und C1-C6- Alkoxysilanen jedoch langsamer abläuft als die analoge Reaktion zwischen Wasser und C1-C6- Alkoxysilanen. In Summe wird auf diesem Wege die Hydrolyse- und/oder die Kondensationsreaktion der Ci-C6-Alkoxy-silane vermindert. Protic solvents have at least one hydroxyl group. Without being tied to this theory, it is assumed that the solvents can also react with the C 1 -C 6 alkoxysilanes via their hydroxyl group (s), but the reaction between the solvent and the C 1 -C 6 alkoxysilanes is slower than the analogous reaction between water and C1-C6 alkoxysilanes. In total, the hydrolysis and / or the condensation reaction of the Ci-C6-alkoxysilanes is reduced in this way.
Als gut geeignete Lösungsmittel können beispielsweise 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycol- monoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und/oder Benzylalkohol genannt werden. Suitable solvents are, for example, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and / or benzyl alcohol.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und/oder Benzylalkohol enthält. In a further very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the second composition (B) has at least one solvent from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, Contains ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerine, phenoxyethanol and / or benzyl alcohol.
Zusammensetzungen (B), die 1 ,2-Propylenglycol als Lösungsmittel enthalten, sind ganz besonders bevorzugt. Compositions (B) which contain 1,2-propylene glycol as solvent are very particularly preferred.
1 ,2-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Propandiol bezeichnet wird und trägt die CAS- Nummern 57-55-6 [(RS)-1 ,2-Dihydroxypropan], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-Dihydroxypropan] und 4254-15- 3 [(S)-1 ,2-Dihydroxypropan] Ethylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Ethandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 107-21 -1 .Glycerin wird alternativ auch als 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 56-81 -5. Phenoxyethanol besitzt die Cas-Nummer 122-99-6. Alle zuvor beschriebenen Lösungsmittel sind bei verschiedenen Chemikalien-Lieferanten wie beispielsweise Aldrich oder Fluka kommerziell erhältlich. 1,2-Propylene glycol is alternatively referred to as 1,2-propanediol and has the CAS numbers 57-55-6 [(RS) -1, 2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R) -1 , 2-dihydroxypropane] and 4254-15-3 [(S) -1, 2-dihydroxypropane] ethylene glycol is alternatively referred to as 1,2-ethanediol and has the CAS number 107-21-1. Glycerine is also alternatively known as 1, 2,3-propanetriol and has the CAS number 56-81-5. Phenoxyethanol has the Cas number 122-99-6. All the solvents described above are commercially available from various chemical suppliers such as Aldrich or Fluka.
Durch Verwendung der vorgenannten Lösungsmittel in geeigneten Einsatzmengen, kann die Geschwindigkeit der von den Ci-C6-Alkoxy-Silanen ausgehenden Filmbildung besonders stark mitbestimmt werden. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt erwiesen, ein oder mehrere Lösungsmittel in ganz bestimmten Mengenbereichen einzusetzen. By using the abovementioned solvents in suitable amounts, the rate of the film formation starting from the Ci-C6-alkoxy-silanes can be determined particularly strongly. For this reason it has proven to be very particularly preferred to use one or more solvents in very specific quantity ranges.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Lösungsmittel in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 15,0 Gew.-% enthält. It is very particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - has one or more solvents in a total amount of from 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 4.0 to 25.0% by weight, more preferably from 8.0 to 20.0% by weight, and very particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und/oder Benzylalkohol in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 8,0 bis 20,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 15,0 Gew.-% enthält. It is very particularly preferred if the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - one or more solvents from the group of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2- Butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and / or benzyl alcohol in a total amount of 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 4.0 to 25.0% by weight, more preferably from 8.0 to 20.0% by weight, and very particularly preferably from 10.0 to 15.0% by weight.
Weitere kosmetische Inhaltsstoffe in der Zusammensetzung (Bl Further cosmetic ingredients in the composition (Bl
Zusätzlich zu den bereits zuvor beschriebenen ganz besonderen bevorzugten Inhaltsstoffen kann die Zusammensetzung (B) darüber hinaus auch noch einen oder mehrere weitere kosmetische Inhaltsstoffe enthalten. In addition to the very particularly preferred ingredients already described above, the composition (B) can also contain one or more further cosmetic ingredients.
Bei den fakultativ in der Zusammensetzung (B) einsatzbaren kosmetischen Inhaltsstoffen kann es sich um alle geeigneten Bestandteile handeln, um dem Mittel weitere positive Eigenschaften zu verleihen. Beispielsweise können in der Zusammensetzung (A) ein Lösungsmittel, ein verdickendes oder filmbildendes Polymer, eine oberflächenaktive Verbindung aus der Gruppe der nichtionischen, kationischen, anionischen oder zwitterionischen/amphoteren Tenside, der farbgebenden Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente, der direktziehenden Farbstoffe, der Oxidationsfarbstoffvorprodukte, der Fettkomponenten aus der Gruppe der Cs-Cso-Fettalkohole, der Kohlenwasserstoffverbindungen, Fettsäureester, der zur Gruppe der pH-Regulatoren zugehörigen Säuren und Basen, der der Parfüme, der Konservierungsmittel, der Pflanzenextrakte und der Proteinhydrolysate enthalten sein. The cosmetic ingredients that can optionally be used in the composition (B) can be all suitable constituents in order to impart further positive properties to the agent. For example, a solvent, a thickening or film-forming polymer, a surface-active compound from the group of nonionic, cationic, anionic or zwitterionic / amphoteric surfactants, the coloring compounds from the group of pigments, the substantive dyes, the oxidation dye precursors can be used in the composition (A) , the fatty components from the group of Cs-Cso fatty alcohols, the hydrocarbon compounds, fatty acid esters, the acids and bases belonging to the group of pH regulators, the perfumes, preservatives, plant extracts and protein hydrolysates.
Handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren um ein Verfahren zur Färbung von keratinischem Material, so kann die Zusammensetzung (B) ganz besonders bevorzugt mindestens eine färbende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthalten. If the method according to the invention is a method for coloring keratinic material, the composition (B) can very particularly preferably at least contain a coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. pH-Werte der Zusammensetzungen im Verfahren The person skilled in the art will select these additional substances according to the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant manuals known to the person skilled in the art. pH values of the compositions in the process
In weiteren Versuchen hat sich herausgestellt, dass die pH-Werte der Zusammensetzungen (A) und/oder (B) einen Einfluss auf die bei der Anwendung ablaufenden zuvor beschriebenen Hydrolyse- bzw. Kondensationsreaktionen nehmen können. Hierbei wurde gefunden, dass insbesondere alkalische pH-Werte die Kondensation auf der Stufe der Oligomere anhalten. Je saurer das Reaktionsgemisch ist, desto stärker scheint die Kondensation abzulaufen und desto höher ist das Molekulargewicht der bei der Kondensation entstehenden Silan-Kondensate. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass die Zusammensetzungen (A) und/oder (B) einen pH-Wert von 3,0 bis 12,0, bevorzugt von 5,0 bis 1 1 ,5, weiter bevorzugt von 7,5 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 1 1 ,0 besitzen. In further tests it has been found that the pH values of the compositions (A) and / or (B) can have an influence on the previously described hydrolysis or condensation reactions occurring during use. It was found here that alkaline pH values in particular stop condensation at the oligomer stage. The more acidic the reaction mixture, the stronger the condensation appears to be and the higher the molecular weight of the silane condensates formed during the condensation. For this reason, it is preferred that the compositions (A) and / or (B) have a pH of 3.0 to 12.0, preferably from 5.0 to 11.5, more preferably from 7.5 to 1 1, 0 and very particularly preferably from 9.0 to 1 1, 0 have.
Der Wassergehalt der Zusammensetzung (A) liegt bei maximal 10,0 Gew.-% und wird bevorzugt noch geringer eingestellt. Im Rahmen einiger Ausführungsformen kann auch der Wassergehalt der Zusammensetzung (B) gering gewählt sein. Insbesondere bei Zusammensetzungen mit sehr geringem Wassergehalt kann sich die Messung des pH-Wertes mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden (pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier) als schwierig erweisen. Aus diesem Grund handelt es sich bei den erfindungsgemäßen pH-Werten um die Werte, die nach Vermischen oder Verdünnung der Zubereitung im Gewichtsverhältnis 1 :1 mit destilliertem Wasser erhalten wurden. The water content of the composition (A) is a maximum of 10.0% by weight and is preferably set even lower. In the context of some embodiments, the water content of the composition (B) can also be selected to be low. In particular in the case of compositions with a very low water content, the measurement of the pH value with the usual methods known from the prior art (pH value measurement by means of glass electrodes via combination electrodes or via pH indicator paper) can prove difficult. For this reason, the pH values according to the invention are those values which were obtained after mixing or diluting the preparation in a weight ratio of 1: 1 with distilled water.
Der entsprechende pH-Wert wird dementsprechend gemessen, nachdem beispielsweise 50 g der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit 50 g destilliertem Wasser vermischt wurden. The corresponding pH value is measured accordingly after, for example, 50 g of the composition according to the invention have been mixed with 50 g of distilled water.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (A) und/oder (B) nach der Verdünnung mit destilliertem Wasser im Gewichtsverhältnis 1 :1 einen pH-Wert von 3,0 bis 12,0, bevorzugt von 5,0 bis 1 1 ,5, weiter bevorzugt von 7,5 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 1 1 ,0 besitzt. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (A) and / or (B) has a pH of 3.0 to 12.0 after dilution with distilled water in a weight ratio of 1: 1 , preferably from 5.0 to 11.5, more preferably from 7.5 to 11.0 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0.
Zur Einstellung dieses alkalischen pH-Wertes kann es erforderlich werden, der Reaktionsmischung ein Alkalisierungsmittel und/oder Acidifizierungsmittel zuzusetzen. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden. To set this alkaline pH, it may be necessary to add an alkalizing agent and / or acidifying agent to the reaction mixture. With the pH values in the sense of In the present invention, the pH values are measured at a temperature of 22 ° C.
Als Alkalisierungsmittel können beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren eingesetzt werden. Ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids, for example, can be used as alkalizing agents.
Alkanolamine können ausgewählt werden aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1 -ol, 4- Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2- ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1 -ol, 1 -Amino-2-methyl- propan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. Alkanolamines can be selected from primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group. Preferred alkanolamines are selected from the group which is formed from 2-aminoethan-1 -ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1 -ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methyl-propan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Amino- carbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind. An amino acid in the context of the invention is an organic compound which in its structure contains at least one amino group which can be protonated and at least one —COOH or one —SOsH group. Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular α- (alpha) -amino carboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, α-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen. According to the invention, basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen. Basic α-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom. In the context of the present invention, both possible enantiomers can be used equally as specific compounds or mixtures thereof, in particular as racemates. However, it is particularly advantageous to use the naturally preferred isomer form, usually in the L configuration.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt. The basic amino acids are preferably selected from the group that is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine. In a further particularly preferred embodiment, an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
Darüber hinaus können auch anorganische Alkalisierungsmittel eingesetzt werden. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1 -ol, 4-Aminobutan-1 -ol, 5-Aminopentan-1 -ol, 1 -Aminopropan- 2-ol, 1 -Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1 -ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Inorganic alkalizing agents can also be used. Inorganic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from the group formed by sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate. Very particularly preferred alkalizing agents are ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1 -ol, 5-aminopentan-1 -ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2- methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, Sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
Neben den zuvor beschriebenen Alkalisierungsmitteln sind dem Fachmann zur Feineinstellung des pH-Wertes gängige Acidifizierungsmittel geläufig. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren. In addition to the alkalizing agents described above, the person skilled in the art is familiar with acidifying agents commonly used for fine adjustment of the pH. Acidifying agents preferred according to the invention are pleasure acids, such as citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and also dilute mineral acids.
Anwendung der Zusammensetzungen (A) und (B) Application of compositions (A) and (B)
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Anwendung der beiden Zusammensetzungen (A) und (B) auf dem keratinischen Material. Wesentlich für das Verfahren ist, dass die Zusammensetzungen (A) und (B) auf dem keratinischen Material miteinander in Kontakt kommen. Wie bereits zuvor beschrieben kann dieser Kontakt entweder durch vorheriges Abmischen von (A) und (B) oder durch sukzessives Aufträgen von (A) und (B) auf dem Keratin material entstehen. Der Kontakt der Bestandteile von (A) und (B) kann damit bereits vor der Anwendung in der Formulierung hergestellt werden, oder aber während der Anwendung auf dem Keratinmatieral selbst erfolgen. The method according to the invention comprises the application of the two compositions (A) and (B) to the keratinic material. It is essential for the method that the compositions (A) and (B) come into contact with one another on the keratinic material. As already described, this contact can be created either by mixing (A) and (B) beforehand or by applying (A) and (B) successively to the keratin material. The contact between the constituents of (A) and (B) can thus be established before use in the formulation, or else take place on the keratin material itself during use.
Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass die Wasser (B1) und heterozyklische Aldehyde (B2) enthaltende Zusammensetzung (B) insbesondere dann optimalen Einfluss auf den wasserarmen Silan-Blend (d.h. auf die Zusammensetzung (A)) nehmen kann, wenn die Zusammensetzungen (A) und (B) vor der Anwendung miteinander vermischt wurden. The work leading to this invention has shown that the composition (B) containing water (B1) and heterocyclic aldehydes (B2) can in particular have an optimal influence on the low-water silane blend (ie on the composition (A)) if the Compositions (A) and (B) were mixed together before use.
Dieses Vermischen kann beispielsweise durch Verrrühren oder Verschüttein erfolgen. Ganz gesonders vorteilhaft ist es, die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) getrennt in zwei Containern zu konfektionieren, und vor der Anwendung dann die gesamte Menge der Zusammensetzung (A) aus ihrem Container in den Container zu überführen, in dem sich die zweite Zusammensetzung (B) befindet. This mixing can be done, for example, by stirring or spilling. It is particularly advantageous to pack the two compositions (A) and (B) separately in two containers, and then transfer the entire amount of the composition (A) from its container to the container in which the second container is located before use Composition (B) is located.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) und der zweiten Zusammensetzung (B) hergestellt wurde. Die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) können in unterschiedlichen Mengenverhältnissen miteinander vermischt werden. In the context of a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that a composition is applied to the keratin material which was prepared by mixing the first composition (A) and the second composition (B) immediately before use. The two compositions (A) and (B) can be mixed with one another in different proportions.
Besonders bevorzugt wird die Zusammensetzung (A) in Form eines relativ hoch konzentrierten, wasserarmen Silan-Blends eingesetzt, der durch Vermischen mit der Zusammensetzung (B) quasi verdünnt wird. Aus diesem Grund ist es ganz besonders bevorzugt, die Zusammensetzung (A) mit einem Gewichtsüberschuss an Zusammensetzung (B) zu vermischen. So kann beispielsweise 1 Gewichtsanteil (A) mit 20 Gewichtsanteilen (B) vermischt werden, oder 1 Gewichtsanteil (A) wird mit 10 Gewichtsanteilen (B) vermischt, oder aber 1 Gewichtsanteil (A) wird mit 5 Gewichtsanteilen (B) vermischt. The composition (A) is particularly preferably used in the form of a relatively highly concentrated, low-water silane blend which is quasi diluted by mixing with the composition (B). For this reason, it is particularly preferred to mix the composition (A) with an excess weight of the composition (B). For example, 1 part by weight (A) can be mixed with 20 parts by weight (B), or 1 part by weight (A) is mixed with 10 parts by weight (B), or 1 part by weight (A) is mixed with 5 parts by weight (B).
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) und der zweiten Zusammensetzung (B) in einem Mengenverhältnis (A)/(B) von 1 :5 bis 1 :20 hergestellt wurde. In the context of a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that a composition is applied to the keratinic material which, immediately before use, is obtained by mixing the first composition (A) and the second composition (B) in a quantity ratio (A) / (B) from 1: 5 to 1:20.
Prinzipiell ist es aber auch möglich, die Zusammensetzung (A) im Verhältnis zur Zusammensetzung (B) in einem Gewichtsüberschuss einzusetzen. So können auch beipsielsweise 20 Gewichtsanteile (A) mit 1 Gewichtsanteil (B) vermischt werden, oder 10 Gewichtsanteile (A) werden mit 1 Gewichtsanteil (B) vermischt, oder aber 5 Gewichtsanteile (A) werden mit 1 Gewichtsanteil (B) vermischt. In principle, however, it is also possible to use the composition (A) in a weight excess in relation to the composition (B). For example, 20 parts by weight (A) can be mixed with 1 part by weight (B), or 10 parts by weight (A) are mixed with 1 part by weight (B), or 5 parts by weight (A) are mixed with 1 part by weight (B).
Weiterhin ist es auch denkbar, die Zusammsetzungen (A) und (B) sukzessive auf dem keratinischen Material anzuwenden, so dass der Kontakt von (A) und (B) erst auf dem keratinischen Material zustande kommt. Im Rahmen dieser Ausführungsform erfolgt zwischen der Anwendung der Zusammensetzungen (A) und (B) bevorzugt keine Wäsche des Keratinmatierals, d.h. keine Behandlung des Keratinmatierals mit Wasser bzw. Wasser und Tensiden. Furthermore, it is also conceivable to apply the compositions (A) and (B) successively to the keratin material, so that the contact of (A) and (B) does not come about until the keratin material. In the context of this embodiment, the keratin material is preferably not washed between the use of the compositions (A) and (B), i.e. the keratin material is not treated with water or water and surfactants.
Im Rahmen einer Ausführungsform können nur die beiden Zusammensetzungen (A) und (B) auf dem keratinischen Material angewendet werden. Insbesondere bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Färben von keratinischem Material kann es auch ganz besonders bevorzugt sein, wenn auf dem Keratinmaterial nicht nur die beiden Zusammensetzungen (A) und (B), sondern weiterhin noch mindestens eine dritte Zusammensetzung (C) angewendet werden. In one embodiment, only the two compositions (A) and (B) can be used on the keratinic material. In particular when using the method according to the invention for coloring keratinous material, it can also be particularly preferred if not only the two compositions (A) and (B) but also at least one third composition (C) are used on the keratin material.
In einem Verfahren zur Färbung von keratinischem Material kann es sich bei der dritten Zusammensetzung (C) beispielweise um eine Zusammensetzung handeln, die mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, bei dem auf dem keratinischen Material angewendet wird In a method for coloring keratinic material, the third composition (C) can be, for example, a composition which contains at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes. In the context of a further embodiment, a method according to the invention in which the keratin material is applied is particularly preferred
- eine dritte Zusammensetzung (C), die enthält - a third composition (C) which contains
mindestens eine farbgebende Verbindung as der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
Bei Anwendung der drei Zusammensetzungen (A), (B) und (C) sind verschiedene Ausführungsformen erfindungsgemäß. When using the three compositions (A), (B) and (C), different embodiments are according to the invention.
Im Rahmen einer Ausführungsform ist es ganz besonders bevorzugt, vor der Anwendung eine Abmischung aus den drei Zusammensetzungen (A), (B) und (C) herzustellen und dann dieses Gemisch dann auf dem Keratinmaterial anzuwenden. In the context of one embodiment, it is particularly preferred to produce a mixture of the three compositions (A), (B) and (C) before use and then to apply this mixture to the keratin material.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) mit der zweiten Zusammensetzung (B) und einer dritten Zusammensetzung (C) erhalten wurde, In the context of a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that a composition is applied to the keratinic material which, immediately before use, is produced by mixing the first composition (A) with the second composition (B) and a third composition (C ) was obtained,
wobei die dritte Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. wherein the third composition (C) contains at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
Bei Färbung des Keratinmaterials kann es ebenfalls ganz besonders bevorzugt sein, unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) und der zweiten Zusammensetzung (B) eine Mischung herzustellen und diese Mischung aus (A) und (B) auf dem Keratin material anzuwenden. Die dritte Zusammensetzung (C) mit den farbgebenden Verbindungen kann dann im Anschluss daran auf das Keratinmaterial gegeben werden. When coloring the keratin material, it can also be particularly preferred to prepare a mixture immediately before use by mixing the first composition (A) and the second composition (B) and to apply this mixture of (A) and (B) to the keratin material . The third composition (C) with the coloring compounds can then subsequently be applied to the keratin material.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) mit der zweiten Zusammensetzung (B) erhalten wurde, und im Anschluss daran die die Zusammensetzung (C) auf dem keratinischen Material angewendet wird. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that a composition is applied to the keratinic material which was obtained immediately before use by mixing the first composition (A) with the second composition (B) and subsequently thereafter the composition (C) is applied to the keratinous material.
Mit anderen Worten ist ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) und der zweiten Zusammensetzung (B) hergestellt wurde, und in einem zweiten Schritt auf dem keratinischen Material die dritte Zusammensetzung (C) angewendet wird. In other words, a particularly preferred method according to the invention is characterized in that, in a first step, a composition is applied to the keratinic material which was prepared immediately before use by mixing the first composition (A) and the second composition (B), and in in a second step the third composition (C) is applied to the keratinic material.
Zusätzlich zu den Zusammensetzungen (A) und (B) - bzw. (A), (B) und (C) - kann im erfindungsgemäßen Verfahren auch noch eine weitere Zusammensetzung (D) auf dem Keratinmaterial appliziert werden. Die Anwendung der weiteren Zusammensetzung (D) erfolgt besonders bevorzugt in einem Färbevefahren, um die zuvor erhaltenen Färbungen nochmals zu versiegeln. Für diese Versiegelung kann die Zusammensetzug (D) beispeilsweise mindestens ein filmbildendes Polymer enthalten. In addition to the compositions (A) and (B) - or (A), (B) and (C) - a further composition (D) can also be applied to the keratin material in the method according to the invention. The further composition (D) is particularly preferably used in a dyeing process in order to seal the previously obtained dyeings again. For this seal, the composition (D) can contain, for example, at least one film-forming polymer.
Mit anderen Worten weiterhin ganz besonders bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren bei dem auf dem keratinischen Material angewendet wird In other words, a method according to the invention in which the keratin material is applied is also very particularly preferred
- eine weitere Zusammensetzung (D), die enthält - Another composition (D) which contains
mindestens eine filmbildendes Polymer. at least one film-forming polymer.
Farbgebende Verbindungen Coloring compounds
Bei Anwendung der Zusammensetzungen (A) und (B) - bzw. zusätzlich gegebenenfalls (C) und/oder (D) - in einem Färbeverfahren können eine oder mehrere farbgebende Verbindungen zum Einsatz kommen. When using the compositions (A) and (B) - or additionally optionally (C) and / or (D) - in a dyeing process, one or more coloring compounds can be used.
Insbesondere die Zubereitung (B) und/oder die fakultativ zur Anwendung kommenden Zubereitungen (C) und/oder (D) können zusätzlich mindestens eine farbgebende Verbindung enthalten. In particular, preparation (B) and / or the optionally used preparations (C) and / or (D) can additionally contain at least one coloring compound.
Das oder die farbgebenden Verbindungen können vorzugsweise ausgewählt werden aus der Pigmente, der direktziehenden Farbstoffe, der Oxidationsfarbstoffe, der photochromen Farbstoffe und der thermochromen Farbstoffe, insbesondere bevorzugt aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen. The coloring compound or compounds can preferably be selected from the pigments, the substantive dyes, the oxidation dyes, the photochromic dyes and the thermochromic dyes, particularly preferably from pigments and / or substantive dyes.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Pigments in the context of the present invention are understood to mean coloring compounds which at 25 ° C. in water have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, 05 g / L. The water solubility can be achieved, for example, using the method described below: Weigh out 0.5 g of the pigment in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C. for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L. If the pigment-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the pigment which may be present in finely dispersed form, the mixture is filtered. Stay on top of that If filter paper contains a proportion of undissolved pigments, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist en erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält. In a preferred embodiment, the agent according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden. Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments. Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt Terra di Siena or graphite, for example. Furthermore, as inorganic color pigments, black pigments such. B. iron oxide black, colored pigments such. B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal). Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and / or molybdates are particularly suitable. Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Coloring compounds from the group of pigments which are likewise particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden. In a particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of inorganic pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, Metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or colored pigments based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxide (s) can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbgebenden Verbindungen auf Micaoder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. In a further preferred embodiment, the composition (B) and / or the composition (C) according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, Silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from coloring compounds based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or one metal oxychloride.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Zusammensetzung (B) und/oder Zusammensetzung (C) dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine farbgebende Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind. In a further preferred embodiment, a composition (B) and / or composition (C) according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound which is selected from mica- or mica-based pigments which are mixed with one or more metal oxides from the group made of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich. Examples of particularly suitable color pigments are commercially available under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise: Particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE) Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russe†, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS) Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russe †, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510) Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491) Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES) Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU) Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891, CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide) Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides) Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES) Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise: Other particularly preferred color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide. Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise: Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica In addition, particularly preferred color pigments with the trade name Unipure® are, for example: Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel bzw. die erfindungsgemäße Zubereitung auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten In a further embodiment, the agent according to the invention or the preparation according to the invention can also contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können. The organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or color lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, Diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden. Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and / or CI 75470.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. In a further particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group of carmine, quinacridone, Phthalocyanine, Sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 un d / or CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können. The organic pigment can also be a colored lacquer. In the context of the invention, the term “colored varnish” is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit of particles and dyestuff being included in the above Conditions is insoluble. The particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or also aluminum.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden. The alizarin color varnish, for example, can be used as the color varnish.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mitteln besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden. Due to their excellent light and temperature stability, the use of the aforementioned pigments in the agents according to the invention is particularly preferred. It is also preferred if the pigments used have a certain particle size. This particle size leads, on the one hand, to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough hair or skin feel after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 μm, preferably 5.0 to 45 μm, more preferably 10 to 40 μm, in particular 14 to 30 μm. The mean particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
Zur Färbung des Keratinmaterials können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst. Pigments with a specific shape can also have been used to color the keratin material. For example, a pigment based on a lamellar and / or a lenticular substrate platelet can be used. Coloring on the basis of a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment is also possible.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf. The substrate platelets of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm. The average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm. Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50 nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm. Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible.
Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Due to the small thickness of the substrate platelets, the pigment has a particularly high hiding power.
Die Substratplättchen sind monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf. Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm. The substrate platelets are monolithic. In this context, monolithic means consisting of a single closed unit without breaks, layers or inclusions, although changes in structure can occur within the substrate platelets. The substrate platelets are preferably constructed homogeneously, that is to say that no concentration gradient occurs within the platelets. In particular, the substrate platelets are not constructed in layers and have no particles or particles distributed therein. The size of the substrate platelet can be matched to the particular application, in particular the desired effect on the keratinic material. As a rule, the substrate platelets have a mean largest diameter of about 2 to 200 μm, in particular about 5 to 100 μm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der unbeschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Helos mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert. In a preferred embodiment, the aspect ratio, expressed by the ratio of the mean size to the average thickness, is at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750. The mean size of the uncoated substrate flakes is understood to be the d50 value of the uncoated substrate flakes. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Helos device with Quixel wet dispersion. For sample preparation, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein. The substrate platelets can be constructed from any material that can be brought into platelet form.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut. They can be of natural origin, but also synthetically produced. Materials from which the substrate platelets can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi) precious stones, as well as plastics. The substrate platelets are preferably constructed from metal (alloys).
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle luft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind. Any metal suitable for metallic luster pigments can be considered as the metal. Such metals include iron and steel, as well as all air and water-resistant (semi) metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, and their alloys such as aluminum bronze and brass. Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold. Preferred substrate platelets are aluminum platelets and brass platelets, with substrate platelets made of aluminum being particularly preferred.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet. Lamellar substrate platelets are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as "cornflakes" due to their appearance.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden. Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts. Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate platelets generate a high proportion of scattered light. In addition, the pigments based on lamellar substrate platelets do not completely cover the existing color of a keratinic material and effects analogous to natural graying can be achieved, for example. Lenticular (= lens-shaped) substrate platelets have an essentially regular round edge and are also referred to as "silver dollars" because of their appearance. Due to their regular structure, pigments based on lenticular substrate platelets predominate in the amount of reflected light.
Vakuum metallisierte Pigmente ( vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden. Vacuum metallized pigments (VMP) can be obtained, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated foils. They are distinguished by a particularly small thickness of the substrate platelets in the range from 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate platelets which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to in this application as VMP substrate platelets. VMP substrate platelets made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren. The substrate platelets made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
U n beschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck. Uncoated lamellar, lenticular and / or VPM substrate platelets, in particular those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen. A color impression can be generated, for example, due to optical interference effects. Such pigments can be based on at least once coated substrate platelets. These show interference effects due to the superposition of differently refracted and reflected light beams.
Entsprechend sind bevorzugte Pigmente, Pigmente auf Basis eines beschichteten lamellaren Substratplättchens. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist. Accordingly, preferred pigments are pigments based on a coated lamellar substrate platelet. The substrate platelet preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm. A further coating A is preferably located between the coating B and the surface of the substrate platelet. If necessary, another coating C, which is different from the layer B below, is located on the layer B.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden. Suitable materials for the coatings A, B and C are all substances that can be applied permanently and in film form to the substrate platelets and, in the case of the layers A and B, have the required optical properties. In general, a coating of part of the surface of the substrate flakes is sufficient to obtain a pigment with a glossy effect. For example, only the upper and / or lower side of the substrate platelets can be used be coated, the side surface (s) being cut out. The entire surface of the optionally passivated substrate platelets, including the side surfaces, is preferably covered by coating B. The substrate platelets are therefore completely encased by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resistance of the pigments. The foregoing also applies to layer A and preferably also to layer C, if any.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf. Although several coatings A, B and / or C can be present in each case, the coated substrate platelets preferably each have only one coating A, B and, if present, C.
Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en). The coating B is made up of at least one high-index metal oxide. High refractive index materials have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4. The coating B preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-index metal oxide (s).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm. The coating B has a thickness of at least 50 nm. The thickness of coating B is preferably not more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv lichtabsorbierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(lll)oxid (a- und y-Fe203, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (g rü n) .Titan (111) oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid. High refractive index metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (ie colored) metal oxides such as iron (III) oxide (a- and y-Fe 2 O 3, red), cobalt (II) oxide (blue), chromium (III) oxide (g rü n). Titanium (111) oxide (blue, is usually a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium (V) oxide (orange) and their mixtures. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and / or zirconium oxide are also suitable.
Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen. Coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of coating B. Organic and inorganic dyes that are stable in the have a metal oxide coating installed.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf. The coating A preferably has at least one low refractive index metal oxide and / or metal oxide hydrate. Coating A preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-refractive-index metal oxide (hydrate). Low refractive index materials have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf. The low refractive index metal oxides which are suitable for the coating A include, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, silicon dioxide being preferred is. The coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen. The distance between the surface of the substrate platelets and the inner surface of coating B is preferably at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm. Because the thickness of coating A and thus the distance between the surface of the substrate platelets and Coating B is in the range specified above, it can be ensured that the pigments have a high hiding power.
Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines lamellaren Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein lamellares Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist. If the pigment based on a lamellar substrate flake has only one layer A, it is preferred for the pigment to have a lamellar substrate flake made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a lamellar substrate flake has a layer A and a layer B, it is preferred for the pigment to have a lamellar substrate flake made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf. Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid. According to a preferred embodiment, the pigments have a further coating C made of a metal oxide (hydrate), which is different from the coating B below. Suitable metal oxides are, for example, silicon (di) oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron (III) oxide and chromium (III) oxide. Silica is preferred.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von T1O2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt. The coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm. By providing the coating C, for example based on T1O2, better interference can be achieved, with a high hiding power being ensured.
Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten lamellaren Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten lamellaren Substratplättchen in einer Lösung eines Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht. Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden. Layers A and C serve in particular as protection against corrosion and also for chemical and physical stabilization. Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied by the sol-gel process. This method comprises dispersing the uncoated lamellar substrate flakes or the lamellar substrate flakes already coated with layer A and / or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethyl orthosilicate or aluminum triisopropoxide (usually in a solution of organic solvent or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and adding a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, whereby a film of the metal oxide is formed on the surface of the (coated) substrate platelets. Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and / or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if necessary, subsequent aftertreatment (for example, transferring a hydroxide-containing layer formed into the oxide layers by annealing).
Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut. Although each of the coatings A, B and / or C can be built up from a mixture of two or more metal oxides (hydrate), each of the coatings is preferably built up from a metal oxide (hydrate).
Die Pigmente auf Basis von beschichteten lamellaren bzw. lentikulären Substratplättchen bzw. die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der un beschichteten Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments. The pigments based on coated lamellar or lenticular substrate platelets or the pigments based on coated VMP substrate platelets preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm, on. Due to the small thickness of the substrate platelets, the pigment has a particularly high hiding power. The small thickness of the coated substrate platelets is achieved in particular in that the thickness of the uncoated substrate platelets is small, but also in that the thicknesses of the coatings A and, if present, C are set to the smallest possible value. The thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane, Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem lamellaren Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3- Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-The adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated substrate platelets in the keratinous material can be significantly increased by additionally modifying the outermost layer, depending on the structure, layer A, B or C, with organic compounds such as silanes, phosphoric esters, titanates, borates or carboxylic acids becomes. The organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, preferably containing metal oxide. The outermost layer denotes the layer which is spatially furthest away from the lamellar substrate plate. The organic compounds are preferably functional silane compounds which can bind to the layer A, B or C containing metal oxide. These can be either mono- or bifunctional compounds. Examples of bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3- methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-
Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxy- propyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltris(methox- yethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Methacryloxy- propyltris(propoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryl- oxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche Pigments auf Basis von beschichteten lamellaren Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid-haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid-beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan Oberflächen modifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung, Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden. Acryloxyethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxy propyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 2-triethoxysilane Methacryloxyethyl-, 2-acryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltris (methox- yethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltris (butoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltris (propoxy) silane, 3-methacryloxypropyl tris (butoxy) silane, 3-acryloxypropyltris (methoxyethoxy) silane, 3-acryloxypropyltris (butoxyethoxy) silane, 3-acryloxypropyltris (butoxy) silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, Vinylethyl- dichlorosilane, vinylmethyldiacetoxysilane, vinylmethyldichlorosilane, vinylmethyldiethoxysilane, Vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, phenylvinyldiethoxysilane, or phenylallyldichlorosilane. Furthermore, a modification with a monofunctional silane, in particular an alkylsilane or arylsilane, respectively. This has only one functional group which can covalently bind pigments based on coated lamellar substrate platelets to the surface (ie to the outermost metal oxide-containing layer) or, if it is not completely covered, to the metal surface. The hydrocarbon residue of the silane faces away from the pigment. Depending on the type and nature of the hydrocarbon radical of the silane, a different degree of hydrophobicity of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc. Pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate platelets with a monofunctional silane surface are particularly preferred. Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred. The changed surface properties / hydrophobicity can improve adhesion, abrasion resistance and alignment in the application.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart. Suitable pigments based on a lamellar substrate platelet include, for example, the pigments of the VISIONAIRE series from Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich. Pigments based on a lenticular substrate platelet are available, for example, under the name Alegrace® Gorgeous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich. Pigments based on a substrate platelet comprising a vacuum metallized pigment are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
Das oder die Pigmente können in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels bzw. der Zubereitung, eingesetzt werden. The pigment or pigments can be used in an amount of from 0.001 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the agent or preparation according to the invention.
Als farbgebende Verbindungen können die erfindungsgemäßen Mittel auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehende Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole. The agents according to the invention can also contain one or more substantive dyes as coloring compounds. Direct dyes are dyes that are absorbed directly onto the hair and do not require an oxidative process to develop the color. Substantive dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. Besonders bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,5 g/L. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. The substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments. For the purposes of the present invention, the substantive dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l. For the purposes of the present invention, the substantive dyes particularly preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.5 g / l. Substantive dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es als farbgebende Verbindung mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält. In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye as the coloring compound.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, und/oder kationischen direktziehenden Farbstoffe enthält. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of anionic, nonionic and / or cationic substantive dyes.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76 Suitable cationic substantive dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeigente nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes, for example, can be used as nonionic substantive dyes. Suitable nonionic substantive dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , as well as 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) - aminophenol, 2- (2-
Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino- 4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) -amino-5-chloro-2-nitrobenzene , 4-amino-3-nitrophenol, 1 - (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 6-nitro-1, 2,3, 4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1, 4-naphthoquinone, picric acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol .
Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -SO3 vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH- Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden. Anionic substantive dyes are also referred to as acid dyes. Acid dyes are taken to mean substantive dyes which have at least one carboxylic acid group (-COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H). Depending on the pH value, the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO-, -SO3 present). The proportion of protonated forms increases with decreasing pH. If substantive dyes are used in the form of their salts, the carboxylic acid groups or sulfonic acid groups are in deprotonated form and are neutralized with corresponding stoichiometric equivalents of cations in order to maintain electrical neutrality. Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. The acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments. For the purposes of the present invention, the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes. The alkaline earth salts (such as calcium salts and magnesium salts) or aluminum salts of acid dyes often have a poorer solubility than the corresponding alkali salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a substantive dye.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen. An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophoric systems. Suitable chromophoric systems are found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (C1 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2- Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1 ), Acid Red 14 (C.1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; C1 16255), Acid Red 27 (E 123, C1 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, C1 17200), Acid Red 35 (CI C.1.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (C1 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051 ), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 . One or more compounds from the following group can be selected as particularly suitable acid dyes: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (C1 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2- Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24 ; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.1.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; C1 16255), Acid Red 27 (E 123, C1 16185, C-Red 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, C1 17200), Acid Red 35 (CI C.1.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B , Red n ° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n ° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine .Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (C1 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext.D&C Violet n ° 2, Cl 60730, COLIPA n ° C063), Acid Violet 49 (CI 42640) , Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patent Blue AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, Cl Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095) , Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201, D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intenstität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 ,0 g/L. The water solubility of the anionic substantive dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic substantive dye are placed in a beaker. A stir bar is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered. If a portion of undissolved dyes remains on the filter paper, the solubility test is repeated with a larger amount of water. If 0.1 g of the anionic substantive dye dissolves in 100 ml of water at 25 ° C., the solubility of the dye is 1.0 g / l.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C). Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriuimsalze von Mono- und Sisulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)- 1 H-indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C). Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and sisulfonic acids of 2- (2-quinolyl) -1H-indene-1,3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C). Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1 -(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich. Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1 - (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and at 25 ° C well in Water soluble.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1 -naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C). Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-Hydroxy-1-naphthyl) azo] benzene sulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
Acid Red 18 ist das Trinatirumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1 -naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 GEw.-%. Acid Red 18 is the trinity salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) -diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high solubility in water of more than 20 wt. %.
Acid Red 33 ist das Diantriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C). Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C). Acid Red 33 is the diantrium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C). Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoic acid, its water solubility is specified with greater than 10 g / L (25 ° C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1 -ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C). Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ({4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl} {4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadiene-1 - ylidene} methyl) benzene sulfonate and has a water solubility of more than 20% by weight (25 ° C).
Weiterhin können auch thermochrome Farbstoffe eingesetzt werden. Thermochromie beinhaltet die Eigenschaft eines Materials, in Abhängigkeit der Temperatur reversibel oder irreversibel seine Farbe zu ändern. Dies kann sowohl durch Änderung der Intensität und/oder des Wellenlängenmaximums erfolgen. Furthermore, thermochromic dyes can also be used. Thermochromism includes the property of a material to change its color reversibly or irreversibly depending on the temperature. This can be done both by changing the intensity and / or the wavelength maximum.
Schließlich ist es auch möglich, photochrome Farbstoffe einzusetzen. Photochromie beinhaltet die Eigenschaft eines Materials, in Abhängigkeit der Bestrahlung mit Licht, insbesondere UV-Licht, reversibel oder irreversibel seine Farbe zu ändern. Dies kann sowohl durch Änderung der Intensität und/oder des Wellenlängenmaximums erfolgen. Finally, it is also possible to use photochromic dyes. Photochromism includes the property of a material to change its color reversibly or irreversibly depending on the exposure to light, in particular UV light. This can be done both by changing the intensity and / or the wavelength maximum.
Filmbildende Polymere Film-forming polymers
Die zuvor beschriebenen Zubereitungen, insbesondere die Zubereitungen (B), (C) und (D), ganz besonders bevorzugt die Zubereitung (D), können mindestens ein filmbildendes Polymer enthalten. The preparations described above, in particular preparations (B), (C) and (D), very particularly preferably preparation (D), can contain at least one film-forming polymer.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet. Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units. The polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different types of monomers which are structurally different from one another. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, it is called a homo-polymer. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt. The maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 6 g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Keratinmaterials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden. In the context of the invention, a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is capable of being deposited on a substrate, for example on a keratinic material or on a keratin fiber to form a film. The formation of a film can be detected, for example, by viewing the keratin material treated with the polymer under a microscope.
Die filmbildenden Polymere können hydrophil oder hydrophob sein. The film-forming polymers can be hydrophilic or hydrophobic.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, in der Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders in der Zubereitung (D), mindestens ein hydrophobes, filmbildendes Polymer einzusetzen. In a first embodiment, it can be preferred to use at least one hydrophobic, film-forming polymer in preparation (B), (C) and / or (D), very particularly in preparation (D).
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt. A hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%. The water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden. The polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprenes can be mentioned here in particular .
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide. Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or the polyamides.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide. In a further preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophobic polymer which is selected from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or Copolymers of Methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene Homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden. The film-forming hydrophobic polymers which are selected from the group of synthetic polymers, the polymers obtainable by free radical polymerization or the natural polymers have proven particularly suitable for achieving the object of the invention.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe. Further particularly suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10 hydroxyalkyl group.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); isopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon. Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth) acrylate; isononyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Lauryl (meth) acrylate); isopentyl (meth) acrylate; n-butyl (meth) acrylate); isobutyl (meth) acrylate; Ethyl (meth) acrylate; Methyl (meth) acrylate; tert-butyl (meth) acrylate; Stearyl (meth) acrylate; Hydroxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or mixtures thereof).
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid. Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth) acrylamide; N-alkyl (meth) acrylamides, in particular those with C2-C18 alkyl groups, such as, for example, N-ethyl-acrylamide, N-tert-butyl-acrylamide, N-octyl-acrylamide; N-di (C1-C4) alkyl (meth) acrylamide.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn®28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001 ® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C12-22 Alkyl methacrylate Copolymer). Further preferred anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their Ci-C6-alkyl esters, such as those sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers. A suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas. However, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their Ci-C6-alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred. Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20. Particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn®28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes / Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001 ® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates / Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates / C12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1 -C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols. Examples of suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl (C1 -C6) alkyl pyrrole, vinyl oxazole, vinyl thiazole, of vinylpyrimidine, of vinylimidazole.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden. The copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer, such as is sold commercially by NATIONAL STARCH under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers of acrylates / octylacrylamides under the trade names, are also very particularly suitable DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens. Examples of suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben. In a further embodiment, the block copolymers which comprise at least one block made of styrene or the derivatives of styrene can be used as film-forming hydrophobic polymers. These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene. Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
Es konnten auch dann intensive und waschechte Färbungen erhalten werden konnten, wenn die Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders in die Zubereitung (D), mindestens ein filmbildendes Polymer enthielt, das ausgewählt wurde aus der Gruppe der der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide. It was also possible to obtain intense and washfast colorations when preparation (B), (C) and / or (D), very particularly preparation (D), contained at least one film-forming polymer selected from the group that of homopolymers and copolymers of acrylic acid, homopolymers and copolymers of methacrylic acid, homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, of Homopolymers and copolymers of vinyl pyrrolidone, homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, Homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and polyamides.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders die Zubereitung (D), mindestens ein filmbildendes Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that preparation (B), (C) and / or (D), very particularly preparation (D), contains at least one film-forming polymer selected from the group of Homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid, the homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, the homopolymers and Copolymers of vinyl pyrrolidone, homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and polyamides.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, in der Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders in der Zubereitung (D), mindestens ein hydrophiles, filmbildendes Polymer einzusetzen. In a first embodiment, it may be preferred to use at least one hydrophilic, film-forming polymer in preparation (B), (C) and / or (D), very particularly in preparation (D).
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt. A hydrophilic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint markoskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%. The water solubility of the film-forming hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears homogeneous under a markoscopy. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, then the solubility of the polymer is more than 1% by weight.
Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden. Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinyl- pyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummen, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden. Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen. Suitable film-forming, hydrophilic polymers can, for example, from the group of polyvinyl pyrrolidone (co) polymers, polyvinyl alcohol (co) polymers, vinyl acetate (co) polymers, carboxyvinyl (co) polymers, acrylic acid (co) Polymers, methacrylic acid (co) polymers, natural gums, polysaccharides and / or acrylamide (co) polymers can be selected. Furthermore, it is very particularly preferred to use polyvinylpyrrolidone (PVP) and / or a vinylpyrrolidone-containing copolymer as the film-forming hydrophilic polymer.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (c) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinyl- pyrrolidons. In a further very particularly preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains (c) at least one film-forming, hydrophilic polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält. Überraschenderweise war auch die Waschechtheit der Färbungen, die mit mit PVP-haltigen Mitteln (b9 erhalten werden konnten, sehr gut. It is also preferred if the agent according to the invention contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer. Surprisingly, the washfastness of the dyeings that could be obtained with agents containing PVP (b9) was also very good.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere LuviskofeK 90 oder Luviskofe K 85 der Firma BASF SE. Particularly suitable polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular LuviskofeK 90 or Luviskofe K 85 from BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS- Nummer 9003-39-8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol. The polymer PVP K30, which is sold by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as another polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly suitable. PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone which is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8. The molecular weight of PVP K 30 is approx. 40,000 g / mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 1 15 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen. Other particularly suitable polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and available from BASF.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten und waschechten Farbergebnissen geführt. The use of film-forming hydrophilic polymers from the group of copolymers of polyvinylpyrrolidone has also led to particularly good and washable color results.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere. Especially suitable film-forming, hydrophilic polymers Vinylester vinylpyrrolidone copolymers can be mentioned, as they are sold for example under the trademark Luviskol ® (BASF) in this context. Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt. Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer. Of the vinylpyrrolidone-containing copolymers, a styrene / VP copolymer and / or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or a VP / DMAPA acrylates copolymer and / or a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions . Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold under the name Luviskol® VA by BASF SE. A VP / vinyl caprolactam / DMAPA Acrylates copolymer is sold by Ashland Inc. under the trade name Aquaflex® SF-40. A VP / DMAPA Acrylates copolymer is sold, for example, under the name Styleze CC-10 by Ashland and is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V- Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden. The copolymers obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and / or vinyl alcohol can also be mentioned as further suitable copolymers of polyvinylpyrrolidone .
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat- Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copoylmeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren,In a further, very particularly preferred embodiment, an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophilic polymer which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / styrene copolymers, vinylpyrrolidone / Ethylene copolymers, vinyl pyrrolidone / propylene copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers,
Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren. Vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer. Another suitable copolymer of vinyl pyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin / VP copolymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes Keratinmaterial, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde. It was also possible to obtain intensely colored keratin material, in particular hair, with very good wash fastness properties if a nonionic, film-forming, hydrophilic polymer was used as the film-forming, hydrophilic polymer.
Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, wenn die Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders die Zubereitung (D), mindestens ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer entalten. In a first embodiment, it can be preferred if the preparation (B), (C) and / or (D), very particularly the preparation (D), contain at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen. According to the invention, a nonionic polymer is understood to mean a polymer which in a protic solvent - such as, for example, water - does not carry structural units with permanently cationic or anionic groups under standard conditions, which have to be compensated by counterions while maintaining electrical neutrality. Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but not protonated amines. Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
Es sind die Mittel ganz besonders bevorzugt, die als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus The agents are very particularly preferred which contain, as the nonionic, film-forming, hydrophilic polymer, at least one polymer selected from the group consisting of
- Polyvinylpyrrolidon, - Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, - polyvinylpyrrolidone, - Copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids with 2 to 18 carbon atoms, in particular of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid, - copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and methacrylamide,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid, - copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and acrylamide,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid. - Copolymers of N-vinylpyrrolidone with N, N-Di (Ci to C4) -alkylamino- (C2 to C4) -alkylacrylamide.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich. If copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is again preferred if the molar ratio of the structural units contained in the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer contained in the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40. Suitable copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, under the trademarks Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73 from BASF SE.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind. Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI name VP / Methacrylamide / Vinyl Imidazole Copolymer, which are available, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer st ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handelsbezeichnung Styleze®CC 10 von der Firma ISP verkauft wird. Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminiopropyl methacrylamide, which, for example, with the INCI name VP / DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze®CC 10 by the company ISP.
Ein kationisches erfindungsgemäßes Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl- lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird. A cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which, for example, under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by ISP.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise Further suitable film-forming, hydrophilic polymers are, for example
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden, Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers, as offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden. Polyquaternium-1 1 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 1 1 und Luviquat® PQ 1 1 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich. Vinylpyrrolidone-vinyl caprolactam-acrylate terpolymers, such as those offered by Acrylsäureestern and acrylamides as the third monomer commercially, for example under the name Aqua Flex ® SF 40th Polyquaternium-1 1 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate. Suitable commercial products are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-1 1 eingesetzt wird. Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone with methyl vinyl imidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE. Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is very particularly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. It is even highly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11.
Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben. Acrylic acid polymers, for example, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form, can be used as suitable anionic film-forming, hydrophilic polymers. Corresponding products are sold commercially, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by Lubrizol or also under the names Synthalen M and Synthalen K by 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz).
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum . Examples of suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum, carob gum.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose. Examples of suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of the polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamde sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Methy)Acrylamido-C1 -C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacrylamidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2- Methylacrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n- butansulfonsäure. Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are, for example, polymers which are produced starting from monomers of (meth) acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acid or the salts thereof. Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
Bevorzugte Polyemre der Poly(meth)arylamido-C1 -C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Poylmere können vernetzt oder auch unvernetzt sein. Preferred polymers of the poly (meth) arylamido-C1 -C4-alkyl-sulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or else uncrosslinked.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutraliserte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder„Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt. Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clamant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist. Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known under the INCI names "Ammonium Polyacrylamido-2-methylpropanesulphonate" or "Ammonium Polyacryldimethyltauramide". Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clamant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders die Zubereitung (D), mindestens ein anionisches, filmbildendes, Polymer enthält. In a further explicitly very particularly preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that preparation (B), (C) and / or (D), very particularly preparation (D), contains at least one anionic, film-forming polymer.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn die Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders die Zubereitung (D), mindestens ein filmbildendes Polymer enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst In this context, the best results could be obtained if the preparation (B), (C) and / or (D), especially the preparation (D), contains at least one film-forming polymer which contains at least one structural unit of the formula (Pl) and at least one structural unit of the formula (P-II)
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000089_0001
II), wobei II), where
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium,
Figure imgf000089_0002
Magnesium oder
Figure imgf000089_0003
Calcium steht. M for a hydrogen atom or for ammonium (NFU), sodium, potassium,
Figure imgf000089_0002
Magnesium or
Figure imgf000089_0003
Calcium stands.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B), (C) und/oder (D), ganz besonders die Zubereitung (D), mindestens ein filmbildendes Polymer enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that preparation (B), (C) and / or (D), very particularly preparation (D), contains at least one film-forming polymer which has at least one structural unit of the formula ( Pl) and at least one structural unit of the formula (P-II)
Figure imgf000089_0004
Figure imgf000089_0004
II), wobei II), where
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium steht. Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer Acrylsäure-Einheit. M stands for a hydrogen atom or for ammonium (NFU), sodium, potassium, magnesium or calcium. If M stands for a hydrogen atom, the structural unit of the formula (P1) is based on an acrylic acid unit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure. When M stands for an ammonium counterion, the structural unit of the formula (P-1) is based on the ammonium salt of acrylic acid.
Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Natriumsalz der Acrylsäure. When M stands for a sodium counterion, the structural unit of the formula (P-1) is based on the sodium salt of acrylic acid.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Kaliumsalz der Acrylsäure. If M stands for a potassium counterion, the structural unit of the formula (P-1) is based on the potassium salt of acrylic acid.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure. When M stands for half an equivalent of a magnesium counterion, the structural unit of the formula (P-1) is based on the magnesium salt of acrylic acid.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure. When M stands for half an equivalent of a calcium counterion, the structural unit of the formula (P-1) is based on the calcium salt of acrylic acid.
Das oder die erfindungsgemäßen filmbildenden Polymere werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Zubereitungen (B), (C) und/oder (D) eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung - jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht- ein oder mehrere filmbildende Polymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 16,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8,0 bis 12,0 Gew.-% enthält. The film-forming polymer (s) according to the invention are preferably used in certain quantity ranges in preparations (B), (C) and / or (D) according to the invention. In this context, it has proven to be particularly preferred to solve the problem according to the invention if the preparation - based in each case on its total weight - has one or more film-forming polymers in a total amount of 0.1 to 18.0% by weight, preferably 1 , 0 to 16.0% by weight, more preferably from 5.0 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8.0 to 12.0% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (B), (C) und/oder (D) - bezogen auf ihr jewiligesIn a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that preparation (B), (C) and / or (D) - based on their respective
Gesamtgewicht- ein oder mehrere filmbildende Polymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 16,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8,0 bis 12,0 Gew.-% enthält. Total weight - one or more film-forming polymers in a total amount of 0.1 to 18.0% by weight, preferably from 1.0 to 16.0% by weight, more preferably from 5.0 to 14.5% by weight % and very particularly preferably from 8.0 to 12.0% by weight.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-parts) Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
Zur Erhöhung des Anwender-Komforts werden dem Anwender alle für den Anwendungsprozess, insbesondere für den Färbeprozess, notwendigen Zubereitungen in Form einer Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt. To increase user comfort, all preparations necessary for the application process, in particular for the dyeing process, are made available to the user in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Behandeln von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert A second subject matter of the present invention is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for treating keratinous material, comprehensively packaged separately from one another
einen ersten Container mit einer ersten Zusammensetzung (A) und a first container with a first composition (A) and
einen zweiten Container mit einer zweiten Zusammensetzung (B), wobei wobei die Zusammensetzungen (A) und (B) bereits im Detail bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurden. a second container with a second composition (B), wherein wherein the compositions (A) and (B) have already been disclosed in detail in the description of the first subject matter of the invention.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit auch noch eine dritte Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zubereitung (C) umfassen. Die Zubereitung (C) enthält wie zuvor beschrieben ganz besonders bevorzugt mindestens eine farbgebende Verbindung. Furthermore, the multicomponent packaging unit according to the invention can also comprise a third packaging unit containing a cosmetic preparation (C). As described above, preparation (C) very particularly preferably contains at least one coloring compound.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäßeIn a very particularly preferred embodiment, the inventive
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) getrennt voneinander konfektioniert einen dritten Container mit einer dritten Zusammensetzung (C), wobei die dritte Zusammensetzung (C) bereits im Detail bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurde. Multi-component packaging unit (kit-of-parts) packaged separately from one another a third container with a third composition (C), the third composition (C) already being disclosed in detail in the description of the first subject matter of the invention.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit auch noch eine weitere Verpackungseinheit enthaltend eine kosmetische Zubereitung (D), umfassen. Die Zubereitung (D) enthält wie zuvor beschrieben ganz besonders bevorzugt mindestens ein filmbildendes Polymer. Furthermore, the multicomponent packaging unit according to the invention can also comprise a further packaging unit containing a cosmetic preparation (D). As described above, the preparation (D) very particularly preferably contains at least one film-forming polymer.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäßeIn a very particularly preferred embodiment, the inventive
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) getrennt voneinander konfektioniert einen weiteren Container mit einer Zusammensetzung (D), wobei die Zusammensetzung (D) bereits im Detail bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurde. Multi-component packaging unit (kit-of-parts) packaged separately from one another another container with a composition (D), the composition (D) already being disclosed in detail in the description of the first subject matter of the invention.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Verfahren gesagte. With regard to the further preferred embodiments of the multicomponent packaging unit according to the invention, the statements made about the method according to the invention apply mutatis mutantis.
Beispiele Examples
1 . Herstellung des Silan-Blends (Zusammensetzung 1 . Production of the silane blend (composition
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0001
Ein Reaktor mit beheizbarer/kühlbarer Außenhülle und mit einem Fassungsvermögen von 10 Litern wurde mit 4,67 kg Methyltrimethoxysilan (34,283 mol) befüllt. Unter Rühren wurden dann 1 ,33 kg (3- Aminopropyl)triethoxysilan (6,008 mol) hinzugegeben. Dieses Gemisch wurde bei 30 °C gerührt. Im Anschluss daran wurden 670 ml destilliertes Wasser (37,18 mol) tropfenweise unter kräftigem Rühren hinzugegeben, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches unter externer Kühlung bei 30 °C gehalten wurde. Nach Beendigung der Wasserzugabe wurde für weitere 10 Minuten nachgerührt. Danach wurde ein Vakuum von 280 mbar angelegt und das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von 44 °C erwärmt. Sobald das Reaktionsgemisch die Temperatur von 44 °C erreicht hatte, wurden das bei der Reaktion freigesetzte Ethanol und Methanol über einen Zeitraum von 190 Minuten abdestilliert. Im Verlauf der Destillation wurde das Vakuum auf 200 mbar abgesenkt. Die abdestillierten Alkohole wurden in einer gekühlten Vorlage aufgefangen. Danach ließ man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen. Zu dem auf diese Weise erhaltenen Gemisch wurden dann unter Rühren 3,33 kg Hexamethyldisiloxan getropft. Es wurde 10 Minuten nachgerührt. Jeweils 100 ml des Silan-Blends wurden in eine Flasche mit 100 ml Fassungsvermögen und Schraubdeckelverschluss mit Dichtung abgefüllt. Nach dem Abfüllen wurden die Flaschen fest verschlossen. Der Wassergehalt betrug kleiner 2,0 Gew.-%. A reactor with a heatable / coolable outer shell and a capacity of 10 liters was filled with 4.67 kg of methyltrimethoxysilane (34.283 mol). 1.33 kg (3-aminopropyl) triethoxysilane (6.008 mol) were then added with stirring. This mixture was stirred at 30 ° C. Then 670 ml of distilled water (37.18 mol) were added dropwise with vigorous stirring, the temperature of the reaction mixture being kept at 30 ° C. with external cooling. After the addition of water had ended, stirring was continued for a further 10 minutes. A vacuum of 280 mbar was then applied and the reaction mixture was heated to a temperature of 44.degree. As soon as the reaction mixture had reached the temperature of 44 ° C., the ethanol and methanol liberated in the reaction were distilled off over a period of 190 minutes. In the course of the distillation, the vacuum was lowered to 200 mbar. The alcohols distilled off were collected in a cooled receiver. The reaction mixture was then allowed to cool to room temperature. 3.33 kg of hexamethyldisiloxane were then added dropwise to the mixture obtained in this way with stirring. The mixture was then stirred for 10 minutes. In each case 100 ml of the silane blend were filled into a bottle with a capacity of 100 ml and a screw cap with a seal. After filling, the bottles were tightly closed. The water content was less than 2.0% by weight.
2. Herstellung der Zusammensetzung (B) 2. Preparation of the composition (B)
Es wurden die folgenden Zusammensetzungen (B) hergestellt (sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%). The following compositions (B) were prepared (unless stated otherwise, all data are in% by weight).
Zusammensetzung (B) Composition (B)
Figure imgf000092_0002
3. Herstellung der Zusammensetzungen CD)
Figure imgf000092_0002
3. Preparation of the compositions CD)
Es wurden die folgenden Zusammensetzungen hergestellt (sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%). The following compositions were prepared (unless otherwise stated, all data are in% by weight).
Figure imgf000093_0001
Figure imgf000093_0001
4. Anwendung 4. Application
Die anwendungsbereite Zusammensetzung wurde jeweils durch Vermischen von 1 ,5 g der Zusammensetzung (A) und 20 g der Zusammensetzung (B) hergestellt. Die Zusammensetzungen (A) und (B) wurden jeweils für 1 Minute verschüttelt. Dann wurde dieses anwendungsbereite Mittel jeweils auf zwei Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) ausgefärbt. The ready-to-use composition was prepared in each case by mixing 1.5 g of the composition (A) and 20 g of the composition (B). The compositions (A) and (B) were each shaken for 1 minute. This ready-to-use agent was then dyed onto two strands of hair (Kerling, Euronaturhaar white).
Eine Minuten nach Beendigung des Verschütteins wurde die anwendungsbereite Zusammensetzung auf eine erste Strähne (Strähne 1) appliziert, 1 min einwirken gelassen, und danach ausgespült. 25 Minuten nach Beendigung des Verschütteins wurde die anwendungsbereite Zusammensetzung auf eine zweite Strähne (Strähne 2) appliziert, 1 min einwirken gelassen und danach ausgespült. One minute after the end of the spillage, the ready-to-use composition was applied to a first strand (strand 1), left to act for 1 minute and then rinsed out. 25 minutes after the end of the spillage, the ready-to-use composition was applied to a second strand (strand 2), left to act for 1 minute and then rinsed out.
Im Anschluss daran wurde die Zusammensetzung (D) auf jede Haarstähne appliziert, für 5 Minuten einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült. The composition (D) was then applied to each lock of hair, left to act for 5 minutes and then likewise rinsed out with water.
Die beiden gefärbten Strähnen wurden jeweils getrocknet und visuell unter einer Tageslichtlampe miteinander verglichen. The two colored tresses were each dried and compared visually under a daylight lamp.
Figure imgf000093_0002
Figure imgf000093_0002

Claims

Patentansprüche Claims
1 . Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem auf dem keratinischen Material angewendet werden 1 . Method for treating keratinic material, in particular human hair, in which the keratinic material is applied
- eine erste Zusammensetzung (A), die - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - enthält - A first composition (A) which - based on the total weight of the composition (A) - contains
(A1) weniger als 10 Gew.-% Wasser und (A1) less than 10% by weight of water and
(A2) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane und/oder deren Kondensationsprodukte, und (A2) one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes and / or their condensation products, and
- eine zweite Zusammensetzung (B), die enthält - a second composition (B) which contains
(B1) Wasser und (B1) water and
(B2) einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde. (B2) one or more heterocyclic aldehydes.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A)2. The method according to claim 1, characterized in that the first composition (A)
- bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - 0,01 bis 9,5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 4,0 Gew.-% Wasser (A1) enthält. - based on the total weight of the composition (A) - 0.01 to 9.5% by weight, preferably 0.01 to 8.0% by weight, more preferably 0.01 to 6.0 and very particularly preferably 0 .01 to 4.0% by weight of water (A1).
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) ein oder mehrerer organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S- I) und/oder (S-l I) enthält, 3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the first composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) of the formula (S-I) and / or (Sl I) ,
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-l) wobei Ri R2N-L-Si (OR3) a (R4) b (S-l) where
Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, Ri, R2 independently represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht, L stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R3, R 4 independently represent a Ci-C6-alkyl group,
a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und a, stands for an integer from 1 to 3, and
b für die ganze Zahl 3 - a steht, und b stands for the integer 3 - a, and
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(0R5’)c’ (S-ll), wobei (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A”')] h-Si (R6 ') d '(OR5') c '(S-II), where
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, R5, R5 ‘, R5“, R6, R6 ‘and R6“ independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen, R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (S-III) stehen, A, A ', A ", A"' and A "" independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group, R7 and Re independently of one another represent a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (S- III) stand,
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (S-iii), - (A ““) - Si (R6 “) d“ (OR 5 “) c“ (S-iii),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c, stands for an integer from 1 to 3,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht, - d stands for the whole number 3 - c,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c ‘stands for an integer from 1 to 3,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht, - d ‘stands for the integer 3 - c‘,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - c "stands for an integer from 1 to 3,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht, - d "stands for the whole number 3 - c" stands,
- e für 0 oder 1 steht, - e stands for 0 or 1,
- f für 0 oder 1 steht, - f stands for 0 or 1,
- g für 0 oder 1 steht, - g stands for 0 or 1,
- h für 0 oder 1 steht, - h stands for 0 or 1,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist, - with the proviso that at least one of the radicals from e, f, g and h is different from 0,
und/oder deren Kondensationsprodukte. and / or their condensation products.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das die erste Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan (A2) der Formel (S-l) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the first composition (A) contains at least one organic Ci-C6-alkoxysilane (A2) of the formula (S-l) which is selected from the group
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-aminopropyl) triethoxysilane
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - (3-aminopropyl) trimethoxysilane
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-aminoethyl) triethoxysilane
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - (2-aminoethyl) trimethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) triethoxysilane
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl) trimethoxysilane
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan , - (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane,
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan - (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane
und/oder deren Kondensationsprodukten. and / or their condensation products.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, die erste Zusammensetzung (A) ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxy-Silane (A2) der Formel (S- IV) enthält, 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the first composition (A) contains one or more organic Ci-C6-alkoxy-silanes (A2) of the formula (S-IV),
R9Si(ORio)k(Rn )m (S-IV), wobei R 9 Si (ORio) k (Rn) m (S-IV), in which
Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht, Rg stands for a Ci-Ci2-alkyl group,
Rio für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, Rio stands for a Ci-C6-alkyl group,
R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht R11 stands for a Ci-C6-alkyl group
k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und k is an integer from 1 to 3, and
m für die ganze Zahl 3 - k steht, m stands for the integer 3 - k,
und/oder deren Kondensationsprodukte. and / or their condensation products.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) mindestens ein organisches Ci-C6-Alkoxysilan (A2) der Formel (S-IV) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the first composition (A) contains at least one organic Ci-C6-alkoxysilane (A2) of the formula (S-IV) which is selected from the group
- Methyltrimethoxysilan - methyltrimethoxysilane
- Methyltriethoxysilan - methyltriethoxysilane
- Ethyltrimethoxysilan - ethyltrimethoxysilane
- Ethyltriethoxysilan - ethyltriethoxysilane
- Hexyltrimethoxysilan - hexyltrimethoxysilane
- Hexyltriethoxysilan - hexyltriethoxysilane
- Octyltrimethoxysilan - Octyltrimethoxysilane
- Octyltriethoxysilan - octyltriethoxysilane
- Dodecyltrimethoxysilan, - dodecyltrimethoxysilane,
- Dodecyltriethoxysilan, - dodecyltriethoxysilane,
und/oder deren Kondensationsprodukten. and / or their condensation products.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - ein oder mehrere organische Ci-C6-Alkoxysilane (A2) und/oder die Kondensationsprodukte hiervon in einer Gesamtmenge von 30,0 bis 85,0 Gew.-%, bevorzugt von 35,0 bis 80,0 Gew.- %, weiter bevorzugt von 40,0 bis 75,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 45,0 bis 70,0 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt von 50,0 bis 65,0 Gew.-% enthält. 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the first composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - one or more organic Ci-C6-alkoxysilanes (A2) and / or the condensation products thereof in a total amount from 30.0 to 85.0% by weight, preferably from 35.0 to 80.0% by weight, more preferably from 40.0 to 75.0% by weight, even more preferably from 45% , 0 to 70.0% by weight and very particularly preferably from 50.0 to 65.0% by weight.
8. Verfahren nach einem der Ansrpüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, das die erste Zusammensetzung (A) mindestens einen kosmetischen Inhaltsstoff aus der Gruppe aus Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Hexamethylcyclo- trisiloxan, Octamethylcyclotetrasiloxan und Decamethylcyclopentasiloxan enthält. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the first composition (A) contains at least one cosmetic ingredient from the group of hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, hexamethylcyclo- trisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Zusammensetzung (A) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (A) - 10,0 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 45,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 20,0 bis 40,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 25,0 bis 35,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 31 ,0 bis 34,0 Gew.-% Hexamethyldisiloxan enthält. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the first composition (A) - based on the total weight of the composition (A) - 10.0 to 50.0 wt .-%, preferably 15.0 to 45 , 0% by weight, more preferably 20.0 to 40.0% by weight, contains even more preferably 25.0 to 35.0% by weight and very particularly preferably 31.0 to 34.0% by weight of hexamethyldisiloxane.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zuammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) -10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) -
5,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 85,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 80,0 Gew.- % , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 75,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 70,0 Gew.-% Wasser (B1) enthält. 5.0 to 90.0% by weight, preferably 15.0 to 85.0% by weight, more preferably 25.0 to 80.0% by weight, even more preferably 35.0 to 75.0% by weight .-% and very particularly preferably 45.0 to 70.0% by weight of water (B1).
1 1 . Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) enthält. 1 1. Process according to one of Claims 1 to 10, characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2).
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) der allgemeinen Formel (A-l) enthält, 12. The method according to any one of claims 1 to 1 1, characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-l),
Figure imgf000097_0001
wobei
Figure imgf000097_0001
in which
X1 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra1)- steht, und X1 is a nitrogen atom or a group -C (Ra1) -, and
X2 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra2)- steht, undX2 represents a nitrogen atom or a group -C (Ra2) -, and
X3 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra3)- steht, undX3 is a nitrogen atom or a group -C (Ra3) -, and
X4 für ein Stickstoffatom oder für eine Gruppe -C(Ra4) steht, undX4 represents a nitrogen atom or a group -C (Ra4), and
X5 für ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe -C(Ra5)=C(Ra6)- oder für eine gegebenenfalls substituierte Azomethingruppe X5 represents a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an optionally substituted vinylene group -C (Ra5) = C (Ra6) - or an optionally substituted azomethine group
-C(Ra7)=N- steht, und -C (Ra7) = N-, and
Ra1 , Ra2 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra1, Ra2 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eineHydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6- hydroxyalkyl) amino group, a di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a
Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eineSulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a
Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, oder aber Carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group, or else
Ra1 und Ra2 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen carbozyklischen Ring ausbilden, und Ra1 and Ra2 together with the carbon atoms to which they are bound form a saturated or unsaturated, 5-membered or 6-membered carbocyclic ring, and
Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a
Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, A sulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group,
mit der Maßgabe, dass, wenn der Rest X5 für eine gegebenenfalls substituierte Vinylengruppe -C(Ra5)=C(Ra6)- steht, mindestens eine der Gruppierungen aus der Gruppe aus X1 , X2, X3 und X4 für ein Stickstoffatom steht, with the proviso that if the radical X5 is an optionally substituted vinylene group -C (Ra5) = C (Ra6) -, at least one of the groupings from the group consisting of X1, X2, X3 and X4 is a nitrogen atom,
und weiterhin mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (A-l) mindestens eine Gruppierung mit einem Rest Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 und/oder Ra7 umfasst, der für eine Formylgruppe steht. and furthermore with the proviso that the compound of the formula (A-1) comprises at least one grouping with a radical Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6 and / or Ra7 which stands for a formyl group.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) enthält, 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-II),
Ra3 Ra3
Figure imgf000099_0001
Figure imgf000099_0001
(A-Il) wobei, (A-II) where,
Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl)aminoguppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe stehen, Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a halogen atom, a Ci-C6-dialkylamino group, a di (C2-C6-hydroxyalkyl) amino group, a Di (Ci-C6-alkoxy-Ci-C6- alkyl) amino group, a Ci-C6-hydroxyalkyloxy group, a sulfonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C2-C6 acyl group, an acetyl group or a nitro group,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 für eine Formylgruppe steht. with the proviso that at least one of the radicals from the group consisting of Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7 stands for a formyl group.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen aromatischen, heterozyklischen Aldehyd (B2) der allgemeinen Formel (A-Il) enthält, wobei 14. The method according to claim 13, characterized in that the second composition (B) contains at least one aromatic, heterocyclic aldehyde (B2) of the general formula (A-II), wherein
Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 unabhängig voneinander für eine Formylgruppe, ein Ra1, Ra2, Ra3, Ra4, Ra7 independently of one another for a formyl group
Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe oder eine Hydroxy-Ci-C6-Alkylgruppe stehen, Hydrogen atom, a hydroxyl group, a Ci-C6-alkoxy group, a Ci-C6-alkyl group or a hydroxy-Ci-C6-alkyl group,
mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus der Gruppe aus Ra1 , Ra2, Ra3, Ra4 und Ra7 für eine Formylgruppe steht. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die zweitewith the proviso that at least one of the radicals from the group consisting of Ra1, Ra2, Ra3, Ra4 and Ra7 stands for a formyl group. 15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the second
Zusammensetzung (B) mindestens einen heterozyklischen Aldehyd (B2) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus 3-Hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-4- carbaldehyd, Pyridin-2-carbaldehyd, Pyridin-3-carbaldehyd, Pyridin-4-carbaldehyd, 3- Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 4-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 5-Hydroxy-pyridin-2- carbaldehyd, 6-Hydroxy-pyridin-2-carbaldehyd, 2-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, 4-Hydroxy- pyridin-3-carbaldehyd, 5-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, 6-Hydroxy-pyridin-3-carbaldehyd, 2- Hydroxy-pyridin-4-carbaldehyd, 3-Hydroxy-pyridin-4-carbaldehyd, 3-Methyl-pyridin-2- carbaldehyd, 4-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, 5-Methyl-pyridin-2-carbaldehyd, 6-Methyl- pyridin-2-carbaldehyd, 2-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 4-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 5- Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 6-Methyl-pyridin-3-carbaldehyd, 2-Methyl-pyridin-4- carbaldehyd und 3-Methyl-pyridin-4-carbaldehyd. Composition (B) contains at least one heterocyclic aldehyde (B2) selected from the group consisting of 3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine-4-carbaldehyde, pyridine-2-carbaldehyde, pyridine-3-carbaldehyde, pyridine 4-carbaldehyde, 3-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 4-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 5-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 6-hydroxy-pyridine-2-carbaldehyde, 2-hydroxy-pyridine 3-carbaldehyde, 4-hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde, 5-hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde, 6-hydroxy-pyridine-3-carbaldehyde, 2-hydroxy-pyridine-4-carbaldehyde, 3-hydroxy-pyridine 4-carbaldehyde, 3-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 4-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 5-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 6-methyl-pyridine-2-carbaldehyde, 2-methyl-pyridine 3-carbaldehyde, 4-methyl-pyridine-3-carbaldehyde, 5-methyl-pyridine-3-carbaldehyde, 6-methyl-pyridine-3-carbaldehyde, 2-methyl-pyridine-4-carbaldehyde and 3-methyl-pyridine 4-carbaldehyde.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - einen oder mehrere heterozyklische Aldehyde (B2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50,0 Gew.- %, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% enthält. 16. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - one or more heterocyclic aldehydes (B2) in a total amount of 0.1 to 50, 0% by weight, preferably 0.5 to 10.0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight .
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) - bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (B) - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,7 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 4,0 Gew.-% 3-Hydroxy-5-hydroxymethyl-2- methylpyridin-4-carbaldehyd (B2) enthält. 17. The method according to any one of claims 1 to 16, characterized in that the second composition (B) - based on the total weight of the composition (B) - 0.1 to 50.0 wt .-%, preferably 0.5 to 10 , 0% by weight, more preferably from 0.7 to 7.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 4.0% by weight of 3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methylpyridine-4 -carbaldehyde (B2) contains.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) zusätzlich einen oder mehrere Fettbestandteile aus der Gruppe der Ci2-C30-Fettalkohole, der Ci2-C3o-Fettsäuretriglyceride, der Ci2-C30-Fettsäuremonoglyceride, der Ci2-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe enthält. 18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the second composition (B) additionally has one or more fat components from the group of Ci 2 -C30 fatty alcohols, the Ci 2 -C3o fatty acid triglycerides, the Ci 2 -C30 -Fatty acid monoglycerides containing Ci 2 -C3o fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) ein oder mehrere Ci2-C30-Fettalkohole aus der Gruppe aus Dodecan- 1 -ol, Tetradecan-1-ol, Hexadecan-1 -ol, Octadecan-1-ol, Eicosan-1-ol, Heneicosan-1-ol, Docosan-1-ol, (9Z)-Octadec-9-en-1 -ol, (9E)-Octadec-9-en-1-ol, (9Z,12Z)-Octadeca-9,12- dien-1-ol, (9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1-ol, (9Z)-Eicos-9-en-1-ol, (5Z.8Z.11 Z.14Z)- Eicosa-5,8,11 ,14-tetraen-1-ol, (13Z)-Docos-13-en-1-ol), (13E)-Docosen-1-ol), 2-Octyl- dodecanol, 2-Hexyl-Dodecanol und/oder 2-Butyl-dodecanol enthält. 20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein Ci2-C30-Fettsäuremonoglycerid enthielt, welches ausgewählt ist aus den Monoestern von Glycerin mit einem Äquivalent Fettsäure aus der Gruppe aus Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Tetracosansäure, Octadecansäure, Eicosansäure und/oder Docosansäure. 19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the second composition (B) one or more Ci 2 -C30 fatty alcohols from the group of dodecan-1-ol, tetradecan-1-ol, hexadecan-1 - ol, octadecan-1-ol, eicosan-1-ol, heneicosan-1-ol, docosan-1-ol, (9Z) -octadec-9-en-1-ol, (9E) -octadec-9-en- 1-ol, (9Z, 12Z) -Octadeca-9,12- dien-1-ol, (9Z, 12Z, 15Z) -Octadeca-9,12,15-trien-1-ol, (9Z) -Eicos- 9-en-1-ol, (5Z.8Z.11 Z.14Z) - Eicosa-5,8,11, 14-tetraen-1-ol, (13Z) -Docos-13-en-1-ol), (13E) -Docosen-1-ol), 2-octyl-dodecanol, 2-hexyl-dodecanol and / or 2-butyl-dodecanol. 20. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized in that the second composition (B) contained at least one Ci 2 -C30 fatty acid monoglyceride, which is selected from the monoesters of glycerol with one equivalent fatty acid from the group of dodecanoic acid, tetradecanoic acid , Hexadecanoic acid, tetracosanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid and / or docosanoic acid.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens einen Kohlenwasserstoff enthält. 21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that the second composition (B) contains at least one hydrocarbon.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein nichtionisches Tensid enthält. 22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the second composition (B) contains at least one nonionic surfactant.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Zusammensetzung (B) mindestens ein verdickendes Polymer, bevorzugt mindestens einen Celluloseether ausgewählt aus der Gruppe aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropyl- cellulose und Methylhydroxypropylcellulose, enthält. 23. The method according to any one of claims 1 to 22, characterized in that the second composition (B) contains at least one thickening polymer, preferably at least one cellulose ether selected from the group of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) und der zweiten Zusammensetzung (B) hergestellt wurde. 24. The method according to any one of claims 1 to 23, characterized in that a composition is applied to the keratinic material which was prepared immediately before use by mixing the first composition (A) and the second composition (B).
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, bei dem auf dem keratinischen Material angewendet wird 25. The method according to any one of claims 1 to 24, is applied to the keratin material
- eine dritte Zusammensetzung (C), die enthält - a third composition (C) which contains
mindestens eine farbgebende Verbindung as der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) mit der zweiten Zusammensetzung (B) und einer dritten Zusammensetzung (C) erhalten wurde. 26. The method according to claim 25, characterized in that a composition is applied to the keratinic material which was obtained immediately before use by mixing the first composition (A) with the second composition (B) and a third composition (C).
27. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt auf dem keratinischen Material eine Zusammensetzung angewendet wird, die unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der ersten Zusammensetzung (A) und der zweiten Zusammensetzung (B) hergestellt wurde, und in einem zweiten Schritt auf dem keratinischen Material die dritte Zusammensetzung (C) angewendet wird. 28. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 27, bei dem auf dem keratinischen Material angewendet wird 27. The method according to claim 25, characterized in that, in a first step, a composition is applied to the keratinic material which was prepared immediately before use by mixing the first composition (A) and the second composition (B), and in one second step the third composition (C) is applied to the keratinic material. 28. The method according to any one of claims 1 to 27, is applied to the keratin material
- eine weitere Zusammensetzung (D), die enthält - Another composition (D) which contains
mindestens ein filmbildendes Polymer. at least one film-forming polymer.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die29. The method according to any one of claims 1 to 28, characterized in that the
Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of inorganic pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from colored pigments based on mica or mica coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
30. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die30. The method according to any one of claims 1 to 29, characterized in that the
Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern C1 12085, CI 12120, C1 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850,Composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green Pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers C1 12085, CI 12120, C1 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850,
CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 and / or CI 75470.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (B) und/oder die Zusammensetzung (C) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, und/oder kationischen direktziehenden Farbstoffe enthält. 31. The method according to any one of claims 1 to 30, characterized in that the composition (B) and / or the composition (C) contains at least one coloring compound from the group of anionic, nonionic and / or cationic substantive dyes.
32. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Behandeln von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert 32. Multi-component packaging unit (kit-of-parts) for treating keratinic material, comprehensively packaged separately from one another
einen ersten Container mit einer ersten Zusammensetzung (A) und a first container with a first composition (A) and
einen zweiten Container mit einer zweiten Zusammensetzung (B), wobei die Zusammensetzungen (A) und (B) in einem der Ansprüche 1 bis 31 definiert sind. a second container with a second composition (B), the compositions (A) and (B) being defined in any one of claims 1 to 31.
33. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach Anspruch 32, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen dritten Container mit einer dritte Zusammensetzung (C), wobei die dritte Zusammensetzung (C) in einem der Ansprüche 25 bis 31 definiert ist. 33. Multi-component packaging unit (kit-of-parts) according to claim 32, comprising packaged separately from one another a third container with a third composition (C), the third composition (C) being defined in any one of claims 25 to 31.
34. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 32 bis 33, umfassend getrennt voneinander konfektioniert 34. Multi-component packaging unit (kit-of-parts) according to one of claims 32 to 33, comprising packaged separately from one another
einen weiteren Container mit einer Zusammensetzung (D), wobei die Zusammensetzung (D) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält. a further container with a composition (D), the composition (D) containing at least one film-forming polymer.
PCT/EP2020/065777 2019-07-24 2020-06-08 Increasing the stability of agents for treating keratin material WO2021013419A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019210986.1 2019-07-24
DE102019210986.1A DE102019210986A1 (en) 2019-07-24 2019-07-24 Increasing the stability of agents for treating keratin material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021013419A1 true WO2021013419A1 (en) 2021-01-28

Family

ID=71078519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2020/065777 WO2021013419A1 (en) 2019-07-24 2020-06-08 Increasing the stability of agents for treating keratin material

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102019210986A1 (en)
WO (1) WO2021013419A1 (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19738866A1 (en) 1997-09-05 1999-03-11 Henkel Kgaa Low-foaming surfactant mixtures with hydroxy mixed ethers
WO2001089460A2 (en) * 2000-05-24 2001-11-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Colorant for fibres containing keratin
EP1941930A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-09 L'Oréal Composition comprising a silicone compound and a particular organosilane
WO2013068979A2 (en) 2011-11-09 2013-05-16 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkoxysilane
EP2168633B1 (en) 2008-09-30 2016-03-30 L'Oréal Cosmetic composition comprising organic derivatives of silicium containing at least a basic moiety as pre-treatment before a composition comprising a film-forming hydrophobic polymer, a pigment and a solvent
US20170281515A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 L'oreal Inhibiting color fading with layer-by-layer films

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19738866A1 (en) 1997-09-05 1999-03-11 Henkel Kgaa Low-foaming surfactant mixtures with hydroxy mixed ethers
WO2001089460A2 (en) * 2000-05-24 2001-11-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Colorant for fibres containing keratin
EP1941930A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-09 L'Oréal Composition comprising a silicone compound and a particular organosilane
EP2168633B1 (en) 2008-09-30 2016-03-30 L'Oréal Cosmetic composition comprising organic derivatives of silicium containing at least a basic moiety as pre-treatment before a composition comprising a film-forming hydrophobic polymer, a pigment and a solvent
WO2013068979A2 (en) 2011-11-09 2013-05-16 L'oreal Cosmetic composition comprising at least one alkoxysilane
US20170281515A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 L'oreal Inhibiting color fading with layer-by-layer films

Also Published As

Publication number Publication date
DE102019210986A1 (en) 2021-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021028095A1 (en) Method for the decolorization of keratin material that has been dyed using an organosilicon compound and a pigment
EP4007558A1 (en) Method for treating keratin material, comprising the application of an organic c1-c6-alkoxy-silane and an amino acid and/or amino acid derivative
DE102019212167A1 (en) Process for decolorizing keratinous material which has been colored by using an organosilicon compound and a pigment
DE102018207025A1 (en) Hair dyeing agent containing at least one organic silicon compound, a coloring compound and a film-forming, hydrophilic polymer
EP3946238A1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
EP3946239A1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
EP3946230A1 (en) Method for treating keratin material
EP4007562A1 (en) Method for dyeing keratin material, comprising the use of an organic c1-c6-alkoxy-silane and an alkalising agent
WO2021018447A1 (en) Method for dyeing keratin material, comprising the use of an organic c1-c6-alkoxy-silane and an alkalising agent
WO2021013419A1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
EP3975982B1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
EP3946227A1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
EP3946241A1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
WO2021013420A1 (en) Increasing the stability of agents for treating keratin material
EP4031098A1 (en) Method for dyeing keratinous material, comprising the use of an organosilicon compound, an effect pigment and a film-forming polymer
WO2021028093A1 (en) Method for the decolorization of keratin material that has been dyed using an organosilicon compound and a pigment
EP3941591A1 (en) Method for dyeing keratinous material, comprising the use of an organosilicon compound, an effect pigment and a film-forming polymer iii
WO2020187727A1 (en) Method for dyeing keratinous material, comprising the use of an organosilicon compound, an effect pigment and a film-forming polymer ii
EP3999189A1 (en) Method for dyeing keratinous material, comprising the use of an organosilicon compound, a colored effect pigment and a film-forming polymer ii
WO2020187732A1 (en) Method for dyeing keratinous material, comprising the use of an organosilicon compound, an effect pigment and a film-forming polymer i

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20731845

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20731845

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1