WO2020180208A1 - Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе - Google Patents

Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе Download PDF

Info

Publication number
WO2020180208A1
WO2020180208A1 PCT/RU2019/000758 RU2019000758W WO2020180208A1 WO 2020180208 A1 WO2020180208 A1 WO 2020180208A1 RU 2019000758 W RU2019000758 W RU 2019000758W WO 2020180208 A1 WO2020180208 A1 WO 2020180208A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
bitumen
modifier
elastomeric
rubber
binder
Prior art date
Application number
PCT/RU2019/000758
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Сергей Евгеньевич ШАХОВЕЦ
Original Assignee
Сергей Евгеньевич ШАХОВЕЦ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сергей Евгеньевич ШАХОВЕЦ filed Critical Сергей Евгеньевич ШАХОВЕЦ
Publication of WO2020180208A1 publication Critical patent/WO2020180208A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/26—Bituminous materials, e.g. tar, pitch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L17/00—Compositions of reclaimed rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

Definitions

  • the group of inventions relates to elastomeric modifiers of petroleum bitumen made from reclaimed rubber products that can be used in the production of elastomeric bitumen binders, and also relates to the elastomeric bitumen binders themselves based on the mentioned modifiers.
  • the invention is intended for use, mainly in road and civil construction for asphalt concrete road surfaces, for the construction of airfields, etc.
  • bitumen The most important condition for increasing the durability of asphalt concrete pavements is improving the properties of bitumen.
  • deep processing of oil at modern refineries in order to increase the yield of fuel and oils has led to a deterioration in the quality of petroleum bitumen and their non-compliance with the requirements of road construction in terms of low-temperature fracture toughness, heat resistance, elasticity and adhesive properties.
  • One of the effective ways to improve the quality of bitumen is their modification with polymers.
  • modifiers of bitumen based on various synthetic rubbers having a weight-average molecular weight (M w ) from 200,000 to 700,000 conventional units, added to bitumen in an amount of 2-7% by weight of bitumen.
  • M w weight-average molecular weight
  • a gel-like polymer modifier "Caudest-D" http://www.topomatic.ru/reviews/ 53-
  • % ABKaudest-D% BB— polimemaja-dobavka-dlja-prigotovlenija- modificirovannyh-vjazhushih-] is a mixture of synthetic commercial rubbers of linear structure, an adhesive component and stabilizing additives.
  • Modmel Another well-known rubber modifier "Modmel” (TU 2294-009- 41993527-98) is made on the basis of ethylene-propylene rubber and additives that modify its properties.
  • Granular Modmel modifier consists of ethylene propylene diene rubber - 90% and polypropylene - 10%.
  • bitumen modifier including oil road bitumen BND 60/90 or HDPE 90/130 50-80% by weight rubber crumb partially degraded in bitumen, which is a waste of rubber production 10- 25% by weight , and polyisoprene rubber SKI-3 1-5% by weight polyethylene (LDPE) or ternary copolymer of ethylene with propylene and dienes - EPDM-40 1 - 10% by weight, mineral oil 1-15% by weight .
  • LDPE polyethylene
  • the bitumen modifier described in RU2158742 is obtained in the form of a solid, non-sticky mass, which is cut into pieces and introduced in a predetermined ratio into heated bitumen directly at the site of road or construction work.
  • the disadvantages of the modifier according to RU2158742 are due to the use of SKI-3 rubber, the Mooney viscosity of which is 75-85 uel. units, which reduces technological properties due to the presence of dense heterogeneous inclusions in raw rubbers. Such inclusions disturb the homogeneity of the mixture.
  • the disadvantage of the modifier is the high content of partially degraded rubber crumb (the state of partial decomposition of the vulcanization mesh in rubber), the particles of which have a porous surface, which leads to the partial absorption of oil from the bitumen, and, accordingly, to the premature destruction of asphalt concrete.
  • the presence of low-molecular-weight fractions in the modifier leads to high stickiness, which makes it difficult to feed it into hot bitumen and subsequent mixing of the components.
  • the cycle for the preparation of rubber-bitumen binders is 5-6 hours, which leads to aging of the bitumen and a decrease in the quality of binders.
  • the prototype modifier has the following properties: Mooney viscosity 25-30 uel. units, density 1.10-1.12 g / cm, conventional tensile strength 4.6-5.2 MPa, elongation 125-165%.
  • polymer-bitumen binders are used based on block copolymers of the styrene-butadiene-styrene (SBS) type.
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • a frequently used polymer-bitumen binder is PBV-60, which corresponds to GOST R 52056-2003.
  • Polymer-bitumen binders (PBB) are prepared on the basis of viscous road bitumen, the introduction of SBS block copolymers, plasticizers and surfactants.
  • SBS block copolymers improve the physical and mechanical characteristics of petroleum bitumen, but are expensive modifiers made from primary raw materials.
  • bituminous rubber binder “BITREK” is presented, which is a petroleum bitumen modified with fine rubber crumb (from cushioned tires) with a particle size of less than 0.63 mm, subjected to heat treatment in the presence of a complex of reagents and catalysts based on nitroxyl, triphenylmethyl compounds of cobalt metals , vanadium, nickel, etc.
  • a modifying composition is made from road bitumen, for example, BND 90/130, with the addition of 7-10% by weight of tire crumbs with particle sizes up to 0.5 mm, which are mixed in a mixer (that is, without creating pressure in the reaction chamber) at a temperature 180-200 ° C until swelling and surface destruction of the crumb.
  • Reagents and catalysts are added to the mixture and stirred.
  • thermochemical reactions occur, as a result of which free radicals are formed that interact with bitumen to form a heterogeneous reinforcing structure in bitumen. Then add the original bitumen and mix.
  • BIOTREK provides improved properties of oil bitumen in a freshly prepared state.
  • bitumen In binder "BITREC" rubber is a non-dissociated or low-dissociated vulcanization network, which is a flexible polymer framework throughout the entire volume of the material.
  • the mesh is sparsely cross-linked, therefore, on the other hand, the plastic properties of bitumen are preserved, the components of which are embedded in this mesh, thus, the liquid phase of bitumen is, as it were, enclosed into a spatial macrogrid.
  • target additives including those previously present in rubber, are well retained. This has a beneficial effect on a number of properties - resistance to oxidation, aging, weathering.
  • BITREK binder a significant disadvantage of the BITREK binder is its inhomogeneity, since it contains superficially degraded rubber crumb (up to 10%). The presence of crumb rubber in asphalt concrete leads to its premature destruction, since the crumb is partially absorbed by the maltenic component of bitumen.
  • the presence of superficially degraded crumb rubber in the binder leads to the fact that it has insufficiently high values of hardness, softening temperature and elasticity, and a relatively high brittle temperature, which is directly related to the performance of the binder, and then - to the corresponding performance of the asphalt concrete itself or other a coating made with a binder.
  • the basis of the invention is the task of creating a new elastomeric modifier of petroleum bitumen obtained exclusively (that is, without the use of reagents and catalysts) from the regenerated crumb of industrial rubber goods, in particular, from damped tires (the so-called tire crumb), as well as a new elastomeric bitumen binder with its use.
  • the achieved technical result is an improvement in the complex of consumer properties of an elastomeric-bituminous binder, namely, an increase in hardness, softening temperature, elasticity and a decrease in brittleness temperature, and, accordingly, an improvement in the characteristics of asphalt concrete obtained with the use of a binder.
  • the elastomeric modifier of petroleum bitumen is characterized by the fact that it is a granular reclaim of crumbs of industrial rubber goods, preferably crumbs from damped tires, the so-called tire reclaim having the following characteristics: content of gel fraction 73-85 %, weight-average molecular weight of rubber in ash 87500 - 131600, uel. units, the mass fraction of rubber is not less than 50%.
  • granules with a size of 0.5 to 1.0 mm. It is also possible to manufacture in the form of granules of the aforementioned size and / or their agglomerates with a maximum size of 10-12 mm.
  • the elastomeric-bitumen binder is characterized by the fact that it contains the claimed elastomeric modifier of petroleum bitumen and petroleum bitumen, with the following ratio of components, wt %:
  • the claimed elastomeric modifier is prepared as follows way.
  • Pre-crushed rubber products for example, shock-absorbed tires, crushed to the state of crumbs with a particle size of 3-6 mm, are dosed into the auger disperser-devulcanizer, which has conical slotted areas between the housing and the screw shaft sections dividing the inner space of the disperser-devulcanizer into two technological zones.
  • the crumb passing through the first technological zone, under the influence of pressure and dissipative heating in a narrow conical slot undergoes surface devulcanization. At the exit from the first zone, the uniformity of the fractional composition also increases. Then, during transportation by the second section of the feeding screw, the partially devulcanized crumb enters the second technological zone.
  • the transportation is accompanied by the recirculation of the material, and the heating temperature is maintained within the limits not exceeding the pyrolysis temperature, due to the heat transfer to the water-cooled body and the screw.
  • the final devulcanization of the material takes place: under the influence of compression and shear forces in the second technological zone, the particles of rubber crumb undergo dissipative heating and bulk devulcanization, the destruction of sulfur and carbon-carbon bonds of rubber macromolecules occurs and reactive polymer centers appear.
  • the temperature in the second technological zone is set in the range of 170-230 ° C. At temperatures below 170 ° C, the process of devulcanization of rubber crumb occurs only on the surface, and not in the volume of crumb particles.
  • the regenerate obtained in the form of granules enters the cooling device.
  • a rapid decrease in the temperature of the regenerate helps to stop the devulcanization reaction.
  • the granules of the elastomeric modifier obtained in the dispersant-devulcanizer, cooled in it to a temperature of 80 ° C, are fed into a counter-current air cooler, in which, due to convective air cooling, the modifier is cooled to a temperature not exceeding 30 ° C.
  • dusting of the granules occurs due to the supply of mineral powder, for example, dolomite flour, chalk, etc.
  • a new modifier is obtained in industrial conditions by exclusively optimizing technological modes: a combination of conditions for creating a destructive pressure and set temperatures in the technological zones of the inner space of the dispersant - devulcanizing agent, that is, obtained without adding reagents and catalysts.
  • the improved performance of the elastomeric modifier of petroleum bitumen based on rubber reclaim is explained by the fact that, as a result of mechanothermal devulcanization, a controlled destruction of the spatially crosslinked rubber network occurs within a short a period of time (5-7 minutes), mainly along carbon-sulfide bonds with the appearance of unsaturated double bonds. At the same time, the destruction of carbon-carbon bonds occurs with a decrease in the length of rubber macromolecules and the appearance of reactive radicals. This is evidenced by the results of a study of the molecular composition, macro- and microstructure of rubbers in samples of elastomeric modifiers by gel permeation chromatography on a Waters gel chromatograph.
  • the claimed modifier contains 73-85% of the gel fraction, which is responsible for creating a network structure in bitumen, which is 5.6-10.2% more than the modifier according to the prototype obtained from similar rubbers, and the molecular weight M w of the degraded rubbers, which impart tackiness to the modifier, in the sol fraction is 2.4-2.8 times less than in the prototype.
  • the higher content of the rubber gel in the claimed modifier in comparison with the prototype indicates less destruction of the macromolecular network and, accordingly, the possibility of obtaining an improved structure and properties of the bituminous binder.
  • test mixtures were carried out on laboratory rollers. Vulcanization of the test plates was carried out in a vulcanization press at a temperature of 145 ° C for 15 minutes. Mooney viscosity was measured on samples of the elastomeric modifier on a MZ-4016 B 1 Moony viscometer.
  • the molecular characteristics of the elastomeric modifier were determined by gel permeation chromatography on a Waters gel chromatograph. As seen from Tab. 1, the physical and mechanical properties of the claimed elastomeric bitumen modifier, such as Mooney viscosity, density, tensile strength, elongation, significantly exceed the characteristics of the prototype.
  • An elastomeric-bitumen binder for asphalt concrete mixtures using a granular elastomeric modifier based on tire reclaim was produced on a multi-pass installation from MASSENZA, Italy.
  • Bitumen for example, the widely used BND 70/100 (Oil road bitumen - minimum operating temperatures in the cold season, according to GOST 33133-2014, from minus 10 ° C to plus 5 ° C), heated to a temperature of 170-175 ° C and the above granular elastomeric modifier was loaded into a pre-mixer equipped with two propeller mixers in percentages by weight, respectively: 90:10, 85:15, 80:20, depending on the specifications for the elastomeric bitumen binder, and mixed.
  • the swelling and partial dissolution of the modifier in the bitumen took place, on average, within one hour.
  • the mixture of bitumen with a modifier was passed through a colloidal mill, pumping it into a second mixer, also having two mixers. At least 4 runs were performed until a homogeneous binder was obtained. The time for each run was 8-10 minutes. Then the finished elastomeric-bitumen binder was pumped into containers with stirrers for maturation for at least one hour.
  • the binder is obtained from two components - from bitumen and recycled rubber crumbs, which is completely devulcanized, that is, it is no longer actually rubber.
  • this binder cannot be attributed to rubber, in the sense that it is accepted in the art, since it is not made of synthetic rubber. Therefore, in this case, the use of the term "rubber-bitumen binder” or "bitumen-rubber binder”, widely used in the technical literature, is not applicable to this product.
  • the term elastomeric-bituminous binder is used, as it most fully reflects its essence.
  • the manufacture of the inventive binder does not require the addition of plasticizers, for example, petroleum oils used in the manufacture of tires, since the necessary additives are contained in the original crumb and, accordingly, in the elastomeric bitumen modifier.
  • the claimed elastomeric modifier contains carbon blacks initially contained in the crumb, silicic acid components (white soot), chemical stabilizers and antioxidants that slow down the aging process of the binder and help increase the service life of the asphalt concrete road surface.
  • the use of elastomeric bitumen modifiers based on reclaimed rubber products does not require any re-equipment of installations for producing binders based on modified bitumen and also does not require the introduction of chemical additives.
  • Table. 2 shows the physical and mechanical properties of the claimed elastomeric-bitumen binder in comparison with the prototype and analogue of PBV-60 (polymer-bitumen binders based on thermoplastic elastomer SBS L 30-01 A - GOST R 52056-2003).
  • the indicator of the formation of a polymer framework in bitumen during the production of a rubber-bitumen binder is dynamic viscosity systems.
  • the properties of the elastomeric-bitumen binder - the dynamic viscosity of the claimed binder with an elastomeric modifier is 1.56-1.83 Pa / s and is 16-20% higher than the dynamic viscosity of the PBV-60 binder (1.34 Pa / s).
  • Table. 2 that all the above indicators are higher than those of the given analogue and prototype.
  • a binder based on an elastomeric modifier has a plasticity interval (the algebraic difference between softening and brittleness temperatures) over 100 ° C, in which bitumen is in a viscoplastic state and provides the best construction and operational properties of asphalt concrete.
  • This indicator is better than that of the prototype binders ("BITREK”) (80 ° C) and the analogue of PBV-60 (74 ° C).
  • the high elasticity of the claimed binder (at 25 ° C, amounting to 72-83%) also indicates the presence of a spatial elastic structural polymer network in the binder and characterizes its high resistance to repeated dynamic effects and a decrease in the formation of fatigue and temperature cracks on the road surface.
  • Table 2 gives examples of indicators of an elastomeric-bitumen binder made using granular reclaimed crumbs of rubber products as an elastomeric modifier and BND70 / 100 bitumen.
  • the experiments carried out confirmed that the improvement of the indicators given in Table 2 in comparison with the prototype and analogue is achieved, depending on the brand of bitumen used, when 5-25% of the modifier is added to it.
  • the production temperature of the elastomeric-bitumen binder is reduced by no less than 10 ° C compared to the production of the prototype binder.
  • the total binder preparation time has also been reduced from 5 hours to 3 hours.
  • the granular form of the elastomeric modifier with a grain size of 0.5 -1.0 mm and / or agglomerates of these granules with a maximum size of 10-12 mm allows you to evenly distribute the modifier in the volume of bitumen and homogenize the resulting binder, which also has a positive effect on the claimed result.
  • such a form is convenient for transportation and storage, and for use in asphalt concrete and other plants for the industrial production of a binder on technological equipment used for the production of polymer-bitumen binders.
  • Hardening factor is the ratio of dynamic viscosity after aging to dynamic viscosity before aging.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретения относятся к эластомерным модификаторам нефтяных битумов, полученных из регенератов резинотехнических изделий, которые могут быть использованы для изготовления эластомерно-битумных вяжущих, а также относится к самим эластомерно-битумным вяжущим, изготовленным с применением упомянутых модификаторов и предназначенным для применения, преимущественно, в дорожном и гражданском строительстве для асфальтобетонных покрытий дорог, строительства аэродромов. Модификатор представляет собой гранулированный регенерат крошки резинотехнических изделий, предпочтительно, крошки из амортизированных шин, обладающий следующими характеристиками: содержание гель-фракции 73-85%, среднемассовая молекулярная масса каучука в золе 87500-131600 уел. ед., массовая доля каучука не менее 50%. Эластомерно-битумное вяжущее имеет в своем составе указанный модификатор, при следующем соотношении компонентов, мас.%: эластомерный модификатор 5-25, нефтяной битум остальное до 100. Результат заключается в улучшении комплекса потребительских свойств эластомерно -битумного вяжущего, а именно в повышении твердости, температуры размягчения, эластичности и снижении температуры хрупкости, и, соответственно, улучшении характеристик асфальтобетонов.

Description

Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе
Область техники
Группа изобретений относится к эластомерным модификаторам нефтяных битумов, изготовленных из регенератов резинотехнических изделий, которые могут быть использованы при производстве эластомерно- битумных вяжущих, а также относится к самим эластомерно-битумным вяжущим на основе упомянутых модификаторов. Изобретение предназначено для применения, преимущественно, в дорожном и гражданском строительстве для асфальтобетонных покрытий дорог, для строительства аэродромов, и т.п.
Предшествующий уровень техники
Важнейшим условием повышения долговечности асфальтобетонных покрытий является улучшение свойств битумов. Однако глубокая переработка нефти на современных нефтеперерабатывающих заводах в целях увеличения выхода топлива и масел привела к ухудшению качества нефтяных битумов и их несоответствию требованиям дорожного строительства по показателям низкотемпературной трещиностойкости, теплоустойчивости, эластичности и адгезионным свойствам. Одним из эффективных способов повышения качества битумов является их модификация полимерами.
В настоящее время в зарубежной и отечественной практике для модификации нефтяных битумов приоритетно используется так называемый «мокрый способ», предусматривающий предварительное изготовление полимербитумных вяжущих (ПБВ) путем добавления в нагретый битум полимерных добавок - модификаторов.
Известны модификаторы битумов на основе различных синтетических каучуков (бутадиен-стирольных, бутилового, этиленпропиленовых и других), имеющих среднемассовую молекулярную массу (Mw) от 200000 до 700000 усл.ед., добавляемых в битумы в количестве 2-7% от массы битума. Например, гелеобразный полимерный модификатор «Каудест-Д» [http://www.topomatic.ru/reviews/ 53-
%ABKaudest-D%BB— polimemaja-dobavka-dlja-prigotovlenija- modificirovannyh-vjazhushih-] представляет собой смесь синтетических товарных каучуков линейной структуры, адгезионного компонента и стабилизирующих добавок.
Другой известный каучуковый модификатор «Модмэл» (ТУ 2294-009- 41993527-98) изготавливается на основе этиленпропиленового каучука и добавок модифицирующих его свойства. Гранулированный модификатор "Модмэл” состоит из этиленпропилендиенового каучука - 90% и полипропилена - 10%.
Общими недостатками модификаторов с применением синтетических каучуков является трудоемкость изготовления из-за длительности и многостадийности процесса производства вяжущих, использования пластификаторов и применения высокой температуры. Эти факторы способствуют старению битума на стадии приготовления битумно- каучуковых вяжущих.
Также известны полимерные модификаторы битума, изготовленные с применением крошки резины и резинотехнических изделий, в частности амортизированных шин.
Известен модификатор битума (патент RU2158742, опубл. 10.11.2000 г), включающий битум нефтяной дорожный БНД 60/90 или ПНД 90/130 50-80 %масс предварительно частично деструктированную в битуме резиновую крошку, являющуюся отходом резинового производства 10- 25%масс, и полиизопреновый каучук СКИ-3 1-5%масс полиэтилен (ПЭВД) или тройной сополимер этилена с пропиленом и диенами - СКЭПТ-40 1- Ю%масс, минеральное масло 1-15%масс. Описанный в RU2158742 модификатор битума получают в виде твердой не липнущей массы, которая режется на куски и вводится в заданном соотношении в разогретый битум непосредственно на месте проведения дорожных или строительных работ.
В этом же патенте (RU2158742) описано вяжущее, которое получают добавлением указанного модификатора в дорожный битум в соотношении 10-20 мае. ч. модификатора на 90-80 мас.ч. битума.
Недостатки модификатора по патенту RU2158742 обусловлены применением каучука СКИ-3, вязкость по Муни которого составляет 75-85 уел. ед., что снижает технологические свойства из-за наличия в сырых каучуках плотных гетерогенных включений. Такие включения нарушают однородность смеси. Также недостатком модификатора является большое содержание частично деструктированной резиновой крошки (состояние частичного распада вулканизационной сетки в резине), частицы которой имеют пористую поверхность, что приводит к частичному поглощению масла из битума, и соответственно, к преждевременному разрушению асфальтобетона.
Известен модификатор битума (патент RU2349616, опубл.20.03.2009г), имеющий в своем составе битум, полимерную добавку и регенерат резинотехнических изделий (РТИ), мазут и/или гудрон, органическую перекись (перекись дикумила или бензоила) и полимерную добавку - полиамид. В качестве упомянутого регенерата использован регенерат, полученный методом термомеханодеструкции крошки резинотехнических изделий в шнековом диспергаторе и содержащий фракции каучука с молекулярной массой Mw от 18000 до 22000 уел. ед. - не менее 10%, при следующем соотношении компонентов, % масс.: битум 15-18, полиамид 3-9, гудрон и /или мазут 15-20, органическая перекись 5-8, регенерат РТИ - остальное до 100. Модификатор позволяет повысить эластичность битума при одновременном повышении адгезии к наполнителю. Существенными недостатками указанного модификатора является большая трудоемкость и энергоемкость его приготовления из-за многостадийное™ технологического процесса, сильной липкости готового продукта, вследствие содержания в резиновом регенерате низкомолекулярных фрагментов каучуков с молекулярными массами Mw, не превышающими 22000 уел. ед. Сильная липкость модификатора не позволяет получить приемлемую товарную форму модификатора для его промышленного производства.
В качестве прототипа первого объекта изобретения принят эластомерный модификатор «Эластдор», описанный в докторской диссертации Шаховца С.Е. «Комплексная механо-термохимическая регенерация шинных отходов и технология производства изделий на их основе» 05.17.06, Санкт-Петербург, 2008г, стр. 82 -88, 97 - 104, 245-246 [текст диссертации размещен на сайте www.dissercat.com]. Модификатор «Эластдор» представляет из себя регенерат, полученный из крупной 5-10 мм крошки амортизированных шин или из крошки отходов производства резинотехнических изделий в процессе регенерации на машине регенерации резины, которая выполнена на базе червячного деструктора. В деструкторе одновременно происходят два высокотемпературных процесса - активированная механотермодеструкция и паровая деструкция, то есть создаются интенсивные механические напряжения сдвига и одновременно обеспечивается возможность активация процесса деструкции острым паром. Резиновая крошка деструктору ется до частиц молекулярных размеров, которые способны взаимодействовать с молекулярными фрагментами битумов с образованием сетки. Технологический процесс изготовления модификатора определяет его следующие физико-химические характеристики: содержание гель-фракции 67,4 - 74,8%, содержание золь-фракции 32,6 - 25,2%, молекулярная масса каучука в золе среднемассовая (Mw) 36100 - 46900 уел. ед., массовая доля каучука, не менее 45%. Присутствие в модификаторе низкомолекулярных фракций приводит к высокой липкости, что затрудняет его подачу в горячий битум и последующее перемешивание компонентов. Цикл приготовление резинобитумных вяжущих составляет 5-6 часов, что приводит к старению битума и снижению качества вяжущих. Модификатор по прототипу обладает следующими свойствами: вязкость по Муни 25-30 уел. ед., плотность 1,10-1,12 г/см , условная прочность при растяжении 4,6-5 ,2 МПа, относительное удлинение 125-165%.
В дорожном строительстве применяется полимер-битумные вяжущие на основе блоксополимеров типа стирол-бутадиен-стирол (СБС). Часто применяемым полимер-битумным вяжущим является ПБВ-60, соответствующий ГОСТ Р 52056-2003. Полимер-битумные вяжущие (ПБВ) готовят на основе вязких дорожных битумов, введением блоксополимеров СБС, пластификаторов и поверхностно-активных веществ. Блоксополимеры СБС улучшают физико-механические характеристики нефтяных битумов, но являются дорогими модификаторами, изготавливаемыми из первичного сырья.
В качестве прототипа для второго объекта изобретения - вяжущего принято композиционное битумное вяжущие "БИТРЭК", описанное в стандарте организации СТО 58528024.001-2013 (ООО «Научно- производственная группа «Информация и технологии»), [с информацией можно ознакомиться в сети Интернет по адресу: htp://rosavtodor.ni/storage/b/2015/0 l/20/sto_ 58528024 001 2013.pdf], которое, как отмечено в СТО, разработано на основе патентов RU2167898 и RU2178434. В указанных патентах представлено резинобитумное вяжущее "БИТРЭК", представляющее собой нефтяной битум, модифицированный мелкодисперсной резиновой крошкой (из амортизированных шин) с размерами частиц менее 0,63 мм, подвергнутой термической обработке в присутствии комплекса реагентов и катализаторов на основе нитроксильных, трифенилметильных соединений металлов кобальта, ванадия, никеля и т.п. На первой стадии изготавливается модифицирующая композиция из дорожного битума, например, БНД 90/130, с добавлением 7-10%масс шинной крошки с размерами частиц до 0.5 мм, которые перемешиваются в мешалке (то есть, без создания давления в реакционной камере) при температуре 180-200°С до набухания и поверхностной деструкции крошки. В смесь добавляют реагенты и катализаторы и перемешивают. В указанной системе происходят термохимические реакции, в результате которых образуются свободные радикалы, взаимодействующие с битумом с образованием гетерогенной армирующей структуры в битуме. Затем добавляют исходный битум и перемешивают. Следует отметить, что "БИТРЭК" обеспечивает улучшенные свойства нефтяных битумов в свежеприготовленном состоянии. В вяжущем "БИТРЭК" резина представляет недиссоциированную или малодиссоциированную вулканизационную сетку, представляющую собой гибкий полимерный каркас по всему объему материала. Сетка является редкосшитой, поэтому с другой стороны сохраняются пластические свойства битума, компоненты которого встроены в эту сетку, таким образом, жидкая фаза битума как бы заключена в пространственную макросетку. В такой композиции хорошо удерживаются целевые добавки, в том числе и ранее присустствовавшие в резине. Это благоприятно влияет на ряд свойств - стойкости к окислению, старению, атмосферным воздействиям.
Однако высокотемпературный термохимический процесс и длительный цикл изготовления приводит к интенсивному старению битума в процессе изготовления вяжущего и, соответственно, к уменьшению интервала пластичности вяжущего.
Также существенным недостатком вяжущего "БИТРЭК" является его негомогенность, так как оно содержит поверхностно деструктированную резиновую крошку (до 10%). Присутствие резиновой крошки в асфальтобетоне приводит к его преждевременному разрушению, поскольку происходит частичное поглощение крошкой мальтеновой составляющей битума.
В конечном итоге присутствие поверхностно деструктированной резиновой крошки в вяжущем приводит к тому, что оно обладает недостаточно высокими значениями твердости, температуры размягчения и эластичности, и относительно высокой температурой хрупкости, что напрямую связано с показателями вяжущего, и далее - с соответствующими показателями самого асфальтобетонного или иного покрытия, изготовленного с применением вяжущего.
Раскрытие изобретения
В основу изобретения поставлена задача создания нового эластомерного модификатора нефтяных битумов, полученного исключительно (то есть без применения реагентов и катализаторов) из регенерата крошки резинотехнических изделий, в частности, из амортизированных шин (так называемая шинная крошка), а также нового эластомерно-битумного вяжущего с его применением. Достигаемый технический результат - улучшение комплекса потребительских свойств эластомерно-битумного вяжущего, а именно повышение твердости, температуры размягчения, эластичности и снижение температуры хрупкости, и, соответственно, улучшение характеристик асфальтобетонов, полученных с применением вяжущего.
Поставленная задача в первом объекте изобретения решается тем, что эластомерный модификатор нефтяных битумов характеризуется тем, что представляет собой гранулированный регенерат крошки резинотехнических изделий, предпочтительно, крошки из амортизированных шин, так называемый, шинный регенерат, обладающий следующими характеристиками: содержание гель-фракции 73 - 85%, среднемассовая молекулярная масса каучука в золе 87500 - 131600, уел. ед., массовая доля каучука не менее 50%.
Предпочтительным является изготовление гранул с размерами 0,5 - 1,0 мм. Возможным является также изготовление в виде гранул упомя- нутого размера и/или их агломератов с наибольшим размером 10-12 мм.
Поставленная задача во втором объекте изобретения решается тем, что эластомерно-битумное вяжущее характеризуется тем, что имеет в своем составе заявляемый эластомерный модификатор нефтяных битумов и нефтяной битум, при следующем соотношении компонентов, % масс:
- эластомерный модификатор (предпочтительно,
гранулированный регенерат крошки
резинотехнических изделий - шинный регенерат) 5-25
нефтяной битум - остальное до 100.
Варианты осуществления изобретения
Заявленный эластомерный модификатор получают следующим образом.
Предварительно измельченные резинотехнические изделия, например, амортизированные шины, измельченные до состояния крошки с размером частиц 3-6 мм дозировано подаются в шнековый диспергатор- девулканизатор, который имеет конические щелевые участки между корпусом и секциями вала шнека, разделяющими внутреннее пространство диспергатора-девулканизатора на две технологические зоны. Крошка, проходя через первую технологическую зону, под воздействием давления и диссипационного нагрева в узкой конической щели подвергается поверхностной девулканизации. На выходе из первой зоны также повышается однородность фракционного состава. Затем при транспортировке второй секцией подающего шнека частично девулканизированная крошка поступает во вторую технологическую зону. Транспортировка сопровождается рециркуляцией материала, а поддержание температуры нагрева в пределах, не превышающих температуру пиролиза, осуществляется за счет теплопередачи водоохлаждаемому корпусу и шнеку. Во второй технологической зоне происходит окончательная девулканизация материала: под воздействием усилий сжатия и сдвига во второй технологической зоне частицы резиновой крошки подвергаются диссипационному нагреву и объемной девулканизации, происходит разрушение серных и углерод-углеродных связей макромолекул каучуков и появляются реакционноспособные центры полимера. Температура во второй технологической зоне задается в интервале 170 -230°С. При температуре ниже 170°С процесс девулканизации резиновой крошки происходит только на поверхности, а не в объеме частиц крошки. При температуре выше 230°С начинает превалировать процесс деструкции макромалекул каучуков с интенсивным разрывом углерод-углеродных связей, что приводит к уменьшению молекулярной массы полимера и резкому ухудшению физико- механических свойств регенератов.
Для получения высококачественного эластомерного модификатора температура его при выгрузке из второй технологической зоны не должна превышать 180°С, чтобы оптимизировать влияние вышеуказанных факторов.
Из диспергатора- девулканизатора полученный в виде гранул регенерат поступает в охлаждающее устройство. Быстрое снижение температуры регенерата способствует прекращению реакции девулканизации. Гранулы эластомерного модификатора, полученные в диспергаторе- девулканизаторе, охлажденные в нем до температуры 80°С, подают в противоточный воздушный охладитель, в котором за счет конвективного охлаждения воздухом модификатор охлаждается до температуры, не превышающей 30°С. Одновременно происходит опудривание гранул за счет подачи минерального порошка, например, доломитовой муки, мела и др. Таким образом, новый модификатор получен в промышленных условиях путем исключительно оптимизации технологических режимов: сочетание условий создания деструктирутощего давления и заданных значений температур в технологических зонах внутреннего пространства диспергатора-девулканизатора, то есть, получен без внесения реагентов и катализаторов.
Поскольку сам шнековый диспергатор- девулканизатор и охлаждающее устройство не являются предметом настоящего изобретения, их конструкция не приводится.
Улучшенные показатели эластомерного модификатора нефтяных битумов на основе резинового регенерата объясняются тем, что в результате механотермической девулканизации происходит управляемое разрушение пространственно сшитой сетки каучуков в течение короткого промежутка времени (5-7 минут), преимущественно по углерод- сульфидным связям с появлением ненасыщенных двойных связей. Одновременно происходит разрушение углерод-углеродных связей с уменьшением длины каучуковых макромолекул и возникновением реакционноспособных радикалов. Доказательством этому являются результаты исследования молекулярного состава, макро- и микроструктуры каучуков в образцах эластомерных модификаторов методом гельпроникающей хроматографии на гель-хроматографе фирмы «Waters», Характеристики и свойства заявляемого эластомерного модификатора битумов представлены в Табл. 1 и даны в сравнении с модификатором по прототипу (модификатор «Эластдор»). Значительный разброс значений показателей заявленного модификатора объясняется различиями исходного материала, а именно: крошка протекторная или крошка боковин, отечественных марок или зарубежных, или это крошка отходов производства или переработки резинотехнических изделий и т.д., - то есть определяется в первую очередь химическим составом исходного сырья - крошки, а также ее фракционным составом и конкретными технологическими режимами (температура девулканизации, давление, скорость охлаждения). Однако, именно в пределах полученных и заявляемых интервалов новый продукт проявляет улучшенные по отношению к прототипу и аналогам свойства.
Как видно из Табл.1, заявленный модификатор содержит 73-85 % гель-фракции, отвечающей за создание сетчатой структуры в битуме, что на 5,6 -10,2 % больше, чем у модификатора по прототипу, полученному из аналогичных резин, а молекулярная масса Mw деструктированных каучуков, придающих липкость модификатору, в золь-фракции в 2,4 - 2,8 раза меньше, чем в прототипе. Более высокое содержание каучукового геля в заявляемом модификаторе по сравнению с прототипом свидетельствует о меньшем разрушении макромолекулярной сетки и, соответственно, возможности получения улучшенной структуры и свойств битумного вяжущего. Сниженное в среднем в 1,5 раза золь-фракции и изменение молекулярной структуры - смещение в сторону высокополимерных молекул ( Mw = 87500 - 131640 единиц) в заявляемом модификаторе, обеспечило снижение липкости, а соответственно, обеспечило возможность получения модификатора в гранулированном виде с размерами гранул 0.5 -1.0 мм и /или их агломератов с наибольшим размером 10-12 мм, то есть обеспечить получение товарной формы, приемлемой для использования в существующей технологии асфальтобетонных заводов.
Исследования свойств самого эластомерного модификатора по физико-химическим показателям проводили на тестовых образцах. Образцы были изготовлены из тестовой смеси, на 100 г эластомерного модификатора:
-сульфенамид Ц 0.8 г
-оксид цинка 2.5 г
-стеариновая кислота 0.33 г
-сера 1.2 г
Изготовление тестовых смесей осуществляли на лабораторных вальцах. Вулканизация тестовых пластин осуществлялась в вулканизационном прессе при температуре 145°С в течение 15минут. Вязкость по Муни измеряли на образцах эластомерного модификатора на вискозиметре MZ -4016 В 1 Moony.
Молекулярные характеристики эластомерного модификатора определяли методом гельпроникающей хроматографии на гель- хроматографе фирмы «Waters». Как видно из Табл. 1, физико-механические свойства заявляемого эластомерного модификатора битумов, такие как вязкость по Муни, плотность, условная прочность при растяжении, относительное удлинение, значительно превосходят характеристики прототипа.
Эластомерно-битумное вяжущее для асфальтобетонной смеси с применением гранулированного эластомерного модификатора на основе шинного регенерата изготавливали на многопроходной установке фирмы MASSENZA, Италия. Битум, например, широко применяемый БНД 70/100 (Битум нефтяной дорожный -минимальные температуры эксплуатации в холодное время года, согласно ГОСТ 33133-2014, от минус 10°С до плюс 5°С), нагретый до температуры 170-175°С и описанный выше гранулированный эластомерный модификатор загружали в предварительный смеситель, оснащенный двумя пропеллерными мешалками в процентных соотношениях по массе соответственно: 90:10, 85:15, 80:20, в зависимости от технических требований к эластомернобитумному вяжущему, и перемешивали.
На этой стадии происходило набухание и частичное растворение модификатора в битуме в среднем в течение одного часа. После чего смесь битума с модификатором пропускали через коллоидную мельницу, перекачивая ее во второй смеситель, также имеющий две мешалки. Выполняли не менее 4х прогонов до получения однородного вяжущего. Время каждого прогона составляло 8-10 минут. Затем готовое эластомерно-битумное вяжущее перекачивали в емкости с мешалками для дозревания в течение не менее одного часа.
Как видно из представленного выше, вяжущее получено из двух компонентов - из битума и регенерата крошки РТИ, которая полностью девулканизирована, то есть собственно резиной уже не является. Однако это вяжущее нельзя отнести и к каучуковым, в том смысле, как это принято в данной области техники, поскольку оно изготовлено не из синтетического каучука. Поэтому в данном случае применение термина "резинобитумное вяжущее" или "битумно-каучуковое вяжущее", широко применяемые в технической литературе, неприменимо к данному продукту. В настоящей заявке использован термин эластомерно-битумное вяжущее, как наиболее полно отражающее его сущность.
В отличие от известных вяжущих на основе синтетических каучуков, при изготовлении заявляемого вяжущего не требуется добавлять пластификаторы, например, нефтяные масла, применяемый при изготовлении шин, поскольку необходимые добавки содержатся в исходной крошке и, соответственно, в эластомерном модификаторе битума. Кроме пластификаторов заявленный эластомерный модификатор содержит изначально содержащиеся в крошке технические углероды, кремнекислотные компоненты (белая сажа), химические стабилизаторы и антиоксиданты, замедляющие процессы старения вяжущего и способствующие увеличению срока службы асфальтобетонного покрытия дорог. Таким образом, использование эластомерных модификаторов битума на основе регенератов резинотехнических изделий не требует какого-либо переоборудования установок для получения вяжущих на основе модифицированных битумов и также не требует внесения химических добавок.
В Табл. 2 представлены физико-механические показатели заявляемого эластомерно-битумного вяжущего в сравнении с прототипом и аналогом ПБВ-60 (полимерно-битумное вяжущие на основе термоэластопласта СБС Л 30-01 А - ГОСТ Р 52056-2003).
Индикатором образования полимерного каркаса в битуме при производстве резинобитумного вяжущего является динамическая вязкость системы. Как следует из Табл. 2, свойства эластомерно-битумного вяжущего - динамическая вязкость заявляемого вяжущего с эластомерным модификатором составляет 1.56-1.83 Па/с и на 16-20% превышает динамическую вязкость вяжущего ПБВ-60(1.34 Па/с). Также видно из Табл. 2, что все приведенные показатели выше, чем у приведенного аналога и прототипа. Вяжущее на основе эластомерного модификатора обладает интервалом пластичности (алгебраическая разность между температурами размягчения и хрупкости) более 100°С, в котором битум находится в вязкопластичном состоянии и обеспечивает наилучшие строительно- эксплуатационные свойства асфальтобетонов. Этот показатель лучше, чем у вяжущих по прототипу ("БИТРЭК") (80°С) и аналога ПБВ-60 (74°С). Высокая эластичность заявляемого вяжущего (при 25°С, составляющая 72- 83%) также свидетельствует о наличии пространственной эластичной структурной сетки полимера в вяжущем и характеризует его высокую устойчивость к многократным динамическим воздействиям и снижение образования усталостных и температурных трещин на дорожном покрытии.
В Табл.2 даны примеры показателей эластомерно-битумного вяжущего, изготовленного с применением гранулированного регенерата крошки резинотехнических изделий в качестве эластомерного модификатора и битума БНД70/100. Однако возможно применение других вязких дорожные нефтяных битумов по ГОСТ 33133-2014. Проведенные эксперименты подтвердили, что улучшение показателей, приведенных в Табл.2 по сравнению с прототипом и аналогом достигается, в зависимости от марки применяемого битума, при добавлении в него 5-25 % модификатора. В патентуемом изобретении температура изготовления эластомерно-битумного вяжущего снижена не менее, чем на 10°С по сравнению с изготовлением вяжущего по прототипу. Кроме того, суммарное время приготовления вяжущего также снижено с 5 часов до 3 часов. Эти два фактора уменьшают старение битума в цикле изготовления асфальтобетонной смеси, что приводит к повышению долговечности асфальтобетонного покрытия. Гранулированная форма эластомерного модификатора с размерами гранул 0,5 -1,0 мм и /или агломераты этих гранул с наибольшим размером 10-12 мм, позволяет равномерно распределять модификатор в объеме битума и гомогенизировать полученное вяжущее, что также положительно влияет на заявленный результат. Кроме того, такая форма удобна при транспортировании и хранении, и использовании на асфальтобетонных и других заводах для промышленного изготовления вяжущего на технологическом оборудовании, применяемом для выпуска полимербитумных вяжущих.
Табл. 1
Характеристики и свойства модификаторов битума.
Figure imgf000018_0001
Табл.2
Физико-механические свойства эластомерно-битумных вяжущих.
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
' Фактор твердения - отношение динамической вязкости после старения к динамической вязкости до старения.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Эластомерный модификатор нефтяных битумов, характеризующийся тем, что представляет собой гранулированный регенерат крошки резинотехнических изделий, обладающий следующими характеристиками: содержание гель-фракции 73 - 85%, среднемассовая молекулярная масса каучука в золе 87500 - 131600, уел. ед., массовая доля каучука не менее 50%.
2. Эластомерный модификатор нефтяных битумов по п.1, отличающийся тем, что упомянутый регенерат является шинным регенератом.
3. Эластомерный модификатор нефтяных битумов по п.1 или 2, отличающийся тем, что регенерат представляет собой гранулы с размерами 0,5 -1, 0 мм и /или представляет собой агломераты этих гранул с наибольшим размером 10-12 мм.
4. Эластомерно-битумное вяжущее, характеризующееся тем, что имеет в своем составе эластомерный модификатор нефтяных битумов, представляющий собой гранулированный регенерат крошки резинотехнических изделий по п.1, и нефтяной битум, при следующем соотношении компонентов, % масс:
упомянутый эластомерный модификатор 5-25
нефтяной битум - остальное до 100.
5. Эластомерно-битумное вяжущее по п.4, отличающееся тем, что упомянутый регенерат является шинным регенератом.
Figure imgf000021_0001
PCT/RU2019/000758 2019-03-04 2019-10-22 Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе WO2020180208A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019106176A RU2701026C1 (ru) 2019-03-04 2019-03-04 Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе
RU2019106176 2019-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020180208A1 true WO2020180208A1 (ru) 2020-09-10

Family

ID=68063354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2019/000758 WO2020180208A1 (ru) 2019-03-04 2019-10-22 Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2701026C1 (ru)
WO (1) WO2020180208A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527898A (zh) * 2021-05-26 2021-10-22 江苏路易达工程科技有限公司 一种可快速溶解的沥青高粘改性剂及其制备方法
WO2022096635A1 (en) * 2020-11-06 2022-05-12 Bridgestone Europe Nv/Sa Method for manufacturing asphalt comprising rubber from end-of-life tyres

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2178434C1 (ru) * 2001-01-05 2002-01-20 Марченко Александр Петрович Битумная композиция для дорожных, кровельных и изоляционных работ и асфальтобетонная смесь на ее основе
RU2349616C1 (ru) * 2007-12-24 2009-03-20 Сергей Евгеньевич Шаховец Резиносодержащий модификатор битума
EA017056B1 (ru) * 2009-09-15 2012-09-28 Частное Торгово-Производственное Унитарное Предприятие "Новые Административные Технологии" Полимерный модификатор для асфальтобетона и способ приготовления асфальтобетонной смеси на его основе
US9902831B2 (en) * 2014-01-23 2018-02-27 Ecotech Recycling Ltd. Re-processed rubber and a method for producing same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2158742C1 (ru) * 1999-07-19 2000-11-10 Раков Константин Викторович Полимерный модификатор битума

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2178434C1 (ru) * 2001-01-05 2002-01-20 Марченко Александр Петрович Битумная композиция для дорожных, кровельных и изоляционных работ и асфальтобетонная смесь на ее основе
RU2349616C1 (ru) * 2007-12-24 2009-03-20 Сергей Евгеньевич Шаховец Резиносодержащий модификатор битума
EA017056B1 (ru) * 2009-09-15 2012-09-28 Частное Торгово-Производственное Унитарное Предприятие "Новые Административные Технологии" Полимерный модификатор для асфальтобетона и способ приготовления асфальтобетонной смеси на его основе
US9902831B2 (en) * 2014-01-23 2018-02-27 Ecotech Recycling Ltd. Re-processed rubber and a method for producing same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022096635A1 (en) * 2020-11-06 2022-05-12 Bridgestone Europe Nv/Sa Method for manufacturing asphalt comprising rubber from end-of-life tyres
CN113527898A (zh) * 2021-05-26 2021-10-22 江苏路易达工程科技有限公司 一种可快速溶解的沥青高粘改性剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2701026C1 (ru) 2019-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sienkiewicz et al. Development of methods improving storage stability of bitumen modified with ground tire rubber: A review
RU2611492C2 (ru) Девулканизирующий агент для получения порошка регенерированной резины
Ghorai et al. Mechanochemical devulcanization of natural rubber vulcanizate by dual function disulfide chemicals
KR20130067292A (ko) 고무 및 왁스를 포함하는 응집체의 제조 방법, 상기 방법에 따라 제조된 응집체, 및 아스팔트 또는 역청 물질에서의 상기 응집체의 용도
CN100567399C (zh) 一种胶粉改性沥青及其加工方法
KR100764917B1 (ko) 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 포함하는 아스팔트 개질제및 이의 제조방법
AU2011247761A1 (en) Rubber asphalt and preparation method thereof
WO2020180208A1 (ru) Эластомерный модификатор нефтяных битумов и эластомерно-битумное вяжущее на его основе
US20130217809A1 (en) Method for Producing Rubber Powder Modified Asphalt and Product of Continuous Asphalt Modification
RU2638963C1 (ru) Концентрированное полимербитумное вяжущее для "сухого" ввода и способ его получения
CN104693823A (zh) 一种直投式高粘附性沥青混合料改性剂及制备方法
US9932477B2 (en) Roofing asphalt composition
RU2559508C1 (ru) Модификатор битума для дорожного асфальтобетона
KR100867417B1 (ko) 폐 고무 분말의 탈황처리 및 악취제거 장치 및 방법
Lepadatu et al. Investigation of new composite materials based on activated EPDM rubber waste particles by liquid polymers
US20160194498A1 (en) Heat Resistant Polymer Modified Asphalt Composition
US8901212B2 (en) Recycled polymer and bitumen composite asphalt additive
RU2730857C1 (ru) Низкотемпературный способ изготовления модифицированной резиновой крошки
PL237887B1 (pl) Polimeroasfalt oraz sposób otrzymywania polimeroasfaltu
US20210139705A1 (en) New Asphalt Mixtures
CN106565567A (zh) 一种高效再生助剂、制备方法及废丁基内胎的再生方法
CN106280504A (zh) 一种预混共聚型沥青混合料复合改性剂及其制备方法
RU2752619C1 (ru) Резино-полимерно-битумное вяжущее и способ его получения
RU2472730C1 (ru) Модификатор асфальтобетонной смеси гранулированный
Maharaj et al. An Evaluation of the Viscoelastic Performance of Polystyrene Modified Asphaltic Binders

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19918390

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19918390

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1