WO2020149230A1 - Toothpaste container accommodating toothpaste - Google Patents

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WO2020149230A1 PCT/JP2020/000641 JP2020000641W WO2020149230A1 WO 2020149230 A1 WO2020149230 A1 WO 2020149230A1 JP 2020000641 W JP2020000641 W JP 2020000641W WO 2020149230 A1 WO2020149230 A1 WO 2020149230A1
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resin
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洋介 阿久津
啓佑 丹生
智啓 田口
宏明 杉岡
英亮 中本
石原　隆幸
晋也 清藤
勇 大石
航 吉田
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東洋製罐株式会社
メビウスパッケージング株式会社
東洋製罐グループホールディングス株式会社
ライオン株式会社
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Abstract

An objective of the present invention is to provide a toothpaste container that can quickly discharge a toothpaste, and can effectively prevent toothpaste from remaining in the container. The present invention is a toothpaste container 1 in which toothpaste is accommodated, the toothpaste container 1 having a tubular body section 3 with a lower end part thereof being closed, and having a content discharge port 9a that has an upper end having a smaller diameter compared to the tubular body section 3 and that is closed by a lid member 11. The toothpaste container 1 is characterized by having the tubular body section 3 and an inner surface 3x made of resin, and by droplets A being distributed on the inner surface 3x made of resin, the droplets resulting from a lubricating liquid for improving slideability with respect to the toothpaste.

Description

歯磨き剤が収容される歯磨き剤用容器Toothpaste container containing toothpaste
　本発明は、歯磨き剤用容器に関するものであり、より詳細には、内面に液滴が分布している筒状胴部を備えた歯磨き剤用容器に関するものである。 The present invention relates to a dentifrice container, and more particularly to a dentifrice container having a cylindrical body portion having droplets distributed on its inner surface.
　最近になって、ケチャップやマヨネーズに代表される粘稠な内容物を収容するための容器であって、この容器の内面に、内容物に対する滑り性を備えた液体（潤滑液）を存在させることにより、粘稠な内容物を速やかに排出させるという易滑落技術が、例えば特許文献１等で提案されている。
　この特許文献１では、樹脂製の容器内面上に、油性液体の液滴を分布させることにより、粘稠な内容物に対する滑り性を高め、このような内容物の容器からの排出を速やかに行うことができるというものである。 Recently, a container for containing viscous contents represented by ketchup or mayonnaise, in which a liquid (lubricant) having slipperiness for contents is present on the inner surface of the container. Therefore, an easy slip-down technique for promptly discharging viscous contents is proposed in, for example, Patent Document 1.
In Patent Document 1, by distributing droplets of an oily liquid on the inner surface of a container made of resin, the slipperiness for viscous contents is enhanced, and such contents are quickly discharged from the container. You can do it.
　ところで、歯磨き剤は、研磨剤等の固形部を多く含む粘稠なペースト状固形物であり、練り歯磨きとも呼ばれ、チューブ形状の容器に充填されて使用される。このような歯磨き剤が収容されている容器は、一般に、未使用時には、洗面台等に倒立状態に置かれて保存されることから理解されるように、常に、歯磨き剤を容器の排出口部分に充満させ、歯磨き剤を速やかに排出し得ることや、歯磨き剤が容器の底部に残存せずに、できるだけ、その全量を使い切ることができるようにすることが求められている。 By the way, a toothpaste is a viscous paste-like solid substance containing a large amount of solid parts such as an abrasive. It is also called toothpaste and is used by filling it into a tube-shaped container. As is understood from the fact that the container containing such a dentifrice is generally stored in an inverted state on a wash basin or the like when not in use, the dentifrice is always stored in the outlet part of the container. It is required that the dentifrice can be quickly discharged, and that the dentifrice can be used up as much as possible without remaining at the bottom of the container.
　前述した特許文献１では、歯磨き剤に関しては全く記載されていないが、本発明者等は、このような易滑落技術は、歯磨き剤用の容器にも有効に適用でき、さらに、歯磨き剤用容器の形態等を工夫することにより、易滑落技術による内容物の排出性を歯磨き剤に最大限に発揮させ得ることを見出した。 Although the above-mentioned Patent Document 1 does not describe the dentifrice at all, the present inventors can effectively apply such an easily slipping technique to a dentifrice container, and further, a dentifrice container. It has been found that the dentifrice can be made to exhibit the discharging property of the contents by the easy slipping technique to the maximum extent by devising the form and the like.
特許第５９６２８７９号公報Japanese Patent No. 5962879
　従って、本発明の目的は、歯磨き剤を速やかに排出することができ、しかも、容器内への歯磨き剤の残存を有効に抑制することが可能な歯磨き剤用容器を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a dentifrice container capable of promptly discharging the dentifrice and effectively suppressing the remaining of the dentifrice in the container.
　本発明によれば、歯磨き剤が収容される容器であって、下端部が閉じられている筒状胴部を有していると共に、上端に該筒状胴部に比して小径であり且つ蓋材により閉じられる内容物排出口を有している歯磨き剤用容器において、
　前記筒状胴部は、樹脂製内面を有しており、該樹脂製内面上に、歯磨剤に対する滑り性を向上させるための潤滑液による液滴が分布していることを特徴とする、歯磨き剤用容器が提供される。 According to the present invention, there is provided a container containing a dentifrice, which has a tubular body portion whose lower end portion is closed, and has a smaller diameter than the tubular body portion at the upper end and In a dentifrice container having a content outlet that is closed by a lid material,
The cylindrical body has a resin inner surface, and droplets of a lubricating liquid for improving slipperiness with respect to a dentifrice are distributed on the resin inner surface. A container for the agent is provided.
　本発明の歯磨き剤容器においては、
（１）前記液滴は、円相当径が２５～５００μｍの大きさを有しており、２０００～１００００個／ｃｍ２の密度で分布していること、
（２）前記液滴のなかでも、円相当径が３００～５００μｍの大きさを有するものが、１００～２００個／ｃｍ２の密度で分布していること、
（３）前記樹脂製内面が、オレフィン系樹脂層により形成されており、該オレフィン系樹脂層中に脂肪酸金属塩がブレンドされていること、
（４）前記歯磨き剤用容器に充填される歯磨き剤は、２３℃での密度が１．１～１．６ｇ／ｃｍ３のペースト状の固形物であること、
（５）前記筒状胴部は、内面を形成している前記オレフィン系樹脂層に加え、外面を形成している外面層、及び中間層としてエチレン－ビニルアルコール共重合体層を含んでいること、
（６）歯磨き剤を充填せずに、容器内雰囲気が窒素置換され且つ相対湿度が１００％に保持されるように密封された前記歯磨剤用容器についての酸素濃度を測定した時、２２℃６０％ＲＨ下で３０日保管した際の酸素濃度増加が０．５％以下、かつ、４０℃７５％ＲＨ下で３０日保管した際の酸素濃度増加が２％以下であること、
が好ましい、 In the dentifrice container of the present invention,
(1) The droplets have a circle equivalent diameter of 25 to 500 μm and are distributed at a density of 2000 to 10000 pieces/cm 2 .
(2) Among the droplets, those having an equivalent circle diameter of 300 to 500 μm are distributed at a density of 100 to 200 pieces/cm 2 .
(3) The resin inner surface is formed of an olefin resin layer, and a fatty acid metal salt is blended in the olefin resin layer,
(4) The dentifrice to be filled in the dentifrice container is a paste-like solid substance having a density at 23° C. of 1.1 to 1.6 g/cm 3 .
(5) The tubular body includes, in addition to the olefin resin layer forming the inner surface, an outer surface layer forming the outer surface, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer as an intermediate layer. ,
(6) When the oxygen concentration of the dentifrice container which is sealed so that the atmosphere in the container is replaced with nitrogen and the relative humidity is maintained at 100% without filling the dentifrice, 22° C. 60 The increase in oxygen concentration when stored for 30 days under %RH is 0.5% or less, and the increase in oxygen concentration when stored for 30 days under 40°C 75%RH is 2% or less,
Is preferred,
　さらに、本発明の歯磨き剤用容器は、下記の形態を有していることが好適である。
（７）前記筒状胴部の上端部には、前記排出口を備えている首部が、該筒状胴部と一体に形成されているか或いは該筒状胴部に嵌合もしくはヒートシールにより連なっていること。
（８）前記首部に形成されている前記排出口の下端部には、側断面でみて、軸線方向に対して３０～７０度に傾斜した傾斜面が設けられていること。
（９）前記排出口の内径Ｄ１は、２～８ｍｍの範囲にあること。
（１０）前記筒状胴部は、長さＬと最大内径Ｄｍａｘとの比Ｌ／Ｄｍａｘが１～４の範囲にあること。
（１１）前記筒状胴部は、最大内径Ｄｍａｘと最小内径Ｄｍｉｎとの比Ｄｍａｘ／Ｄｍｉｎが１～３の範囲にあること。
（１２）前記排出口の閉塞に使用される蓋材は、該容器を倒立保持し得る大きさの水平面を有していること。
（１３）前記筒状胴部は、少なくとも一部が、容器の中心軸線に対して非対称な形状を有していること。
（１４）前記筒状胴部の厚みが４００～８００μｍの範囲にあること。
（１５）前記排出口の内径Ｄ１に対する前記筒状胴部の最大内径Ｄｍａｘの比Ｄｍａｘ／Ｄ１が４～３０の範囲にあること。
（１６）前記筒状胴部の下端を閉じている底部の内面が曲率面となっていること。
　本発明によれば、さらに、歯磨き剤用容器に歯磨き剤が充填され、前記蓋材により前記排出口が閉塞された歯磨き剤製品が提供される。 Furthermore, the dentifrice container of the present invention preferably has the following form.
(7) At the upper end of the tubular body, a neck portion having the discharge port is formed integrally with the tubular body, or connected to the tubular body by fitting or heat sealing. That
(8) The lower end portion of the discharge port formed in the neck portion is provided with an inclined surface inclined by 30 to 70 degrees with respect to the axial direction in a side cross section.
(9) The inner diameter D1 of the discharge port is in the range of 2 to 8 mm.
(10) The tubular body has a ratio L/Dmax between the length L and the maximum inner diameter Dmax in the range of 1 to 4.
(11) The tubular body has a ratio Dmax/Dmin of the maximum inner diameter Dmax and the minimum inner diameter Dmin in the range of 1 to 3.
(12) The lid member used for closing the discharge port has a horizontal surface having a size capable of holding the container upside down.
(13) At least a part of the tubular body has an asymmetric shape with respect to the central axis of the container.
(14) The thickness of the tubular body is in the range of 400 to 800 μm.
(15) The ratio Dmax/D1 of the maximum inner diameter Dmax of the tubular body to the inner diameter D1 of the discharge port is in the range of 4 to 30.
(16) The inner surface of the bottom that closes the lower end of the tubular body is a curved surface.
According to the present invention, there is further provided a dentifrice product in which the dentifrice container is filled with the dentifrice and the outlet is closed by the lid member.
　本発明の歯磨き剤用容器は、歯磨き剤に対して滑り性を示す潤滑液が容器を構成している筒状胴部の内面に存在しているという基本構造を有している。即ち、この潤滑液が容器内容物である歯磨き剤と接触しているため、筒状胴部の内面への歯磨き剤の付着残存が有効に防止され、しかも、歯磨き剤の容器からの排出性が著しく高められ、歯磨き剤を速やかに排出することができる。 The dentifrice container of the present invention has a basic structure in which a lubricating liquid showing slipperiness for the dentifrice is present on the inner surface of the cylindrical body forming the container. That is, since this lubricating liquid is in contact with the dentifrice which is the content of the container, it is possible to effectively prevent the dentifrice from remaining on the inner surface of the cylindrical body portion, and moreover, to remove the dentifrice from the container. It is remarkably enhanced and the dentifrice can be promptly discharged.
　本発明では、上記の基本構造において、上記の潤滑液が、軽量の液滴として分布しているという特徴を有する。
　即ち、上記のような基本構造を有する歯磨き剤用容器では、潤滑液が筒状胴部の内面に分布しているという状態で歯磨き剤が容器（筒状胴部）内に充填されるのであるが、筒状胴部の内面に潤滑液の層が設けられている場合には、歯磨き剤を充填する前に、潤滑液が筒状胴部の底部に落下してしまうという不都合を生じ易く、特に容器成形後、歯磨き剤が充填されるまでの時間が長い程、多くの潤滑液が筒状胴部の底部に落下し、潤滑液は、底部に液溜りの状態で存在するようになってしまい、潤滑液による歯磨き剤に対する滑落性が損なわれてしまう。しかるに、本発明では、潤滑液が軽量の液滴として筒状胴部の内面に分布している。このため、重力による潤滑液の落下が有効に抑制され、潤滑液の脱落による性能低下が有効に回避されている。例えば、後述する実施例では、ダイレクトブローボトルの内面に潤滑液の液滴を分布させた例が示されているが、このようなボトルの成形後、６０日間、該ボトルを正立保持させた時にも、ボトルの底部に潤滑液の液溜りは生じず、ボトル内面に偏りなく潤滑液を保持できている。一方、この潤滑液を連続した層状に形成した比較例１のボトルでは、これを正立状態に保持して数日後には、ボトル底部に潤滑液の液溜りが観察され始め、６０日後にはボトル底部に潤滑液が多く、ボトル胴部に潤滑液が少ない状態となってしまう。 The present invention is characterized in that, in the basic structure described above, the lubricating liquid is distributed as lightweight droplets.
That is, in the dentifrice container having the above-described basic structure, the dentifrice is filled in the container (cylindrical body) while the lubricating liquid is distributed on the inner surface of the cylindrical body. However, in the case where a layer of the lubricating liquid is provided on the inner surface of the tubular body, it is easy to cause the inconvenience that the lubricating liquid falls to the bottom of the tubular body before filling the dentifrice. In particular, as the time until the dentifrice is filled after molding the container becomes longer, more lubricating liquid drops to the bottom of the cylindrical body, and the lubricating liquid exists in the state of pooling at the bottom. As a result, the sliding property of the lubricant to the dentifrice is impaired. However, in the present invention, the lubricating liquid is distributed as light weight droplets on the inner surface of the tubular body. Therefore, the drop of the lubricating liquid due to gravity is effectively suppressed, and the performance deterioration due to the falling of the lubricating liquid is effectively avoided. For example, in Examples described later, an example in which droplets of a lubricating liquid are distributed on the inner surface of a direct blow bottle is shown, but after molding such a bottle, the bottle was held upright for 60 days. Even at this time, the lubricating liquid is not accumulated at the bottom of the bottle, and the lubricating liquid can be held evenly on the inner surface of the bottle. On the other hand, in the bottle of Comparative Example 1 in which the lubricating liquid was formed into a continuous layer, a few days after the bottle was held in an upright state, a pool of the lubricating liquid began to be observed at the bottom of the bottle, and after 60 days, The bottom of the bottle has a large amount of lubricating liquid, and the body of the bottle has a small amount of lubricating liquid.
　また、本発明では、潤滑液が、連続した層としてではなく、液滴として分布しているにもかかわらず、歯磨き剤に対する優れた滑落性が、潤滑液が連続した層として存在している場合と同様に発揮される。即ち、潤滑液の液滴が分布している筒状胴部の内部に充填される歯磨き剤は、非常に高比重の粘稠なペースト状の固形物であるため、歯磨き剤の充填により、潤滑液の液滴は大きく押し広げられ、この結果、筒状胴部の内面に潤滑液が層状に分布するようになり、潤滑液の層を形成した場合と同様に優れた滑落性が発揮されることとなる。 Further, in the present invention, when the lubricating liquid is distributed as droplets instead of as a continuous layer, excellent sliding property with respect to the dentifrice is present when the lubricating liquid is present as a continuous layer. Demonstrated as well. That is, since the dentifrice to be filled inside the tubular body portion in which the droplets of the lubricating liquid are distributed is a viscous paste-like solid substance with a very high specific gravity, the dentifrice is filled with the dentifrice to prevent lubrication. The liquid droplets are widely spread, and as a result, the lubricating liquid is distributed in layers on the inner surface of the cylindrical body, and the same excellent sliding property as when the lubricating liquid layer is formed is exhibited. It will be.
[規則91に基づく訂正 16.01.2020]　
本発明の歯磨き剤用容器の概略側断面及び筒状胴部の概略平断面構造を示す概念図。 本発明の歯磨き剤用容器の筒状胴部の内面の表面状態を説明するための図。 本発明の歯磨き剤用容器の筒状胴部の内面を形成している内面樹脂層の断面構造を示す図。 ダイレクトブロー成形により得られる本発明の歯磨き剤容器の形態の一例を示す側断面図。 ダイレクトブロー成形により得られる本発明の歯磨き剤容器における筒状胴部の形状の例を示す胴部側面断面図（ａ）及び胴部平面断面図（ｂ）。 [Correction 16.01.2020 under Rule 91]
The conceptual diagram which shows the schematic side cross-section of the container for dentifrice of this invention, and the schematic plane cross-section structure of a cylindrical trunk|drum. The figure for demonstrating the surface state of the inner surface of the cylindrical trunk|drum of the container for dentifrice of this invention. The figure which shows the cross-section of the inner surface resin layer which forms the inner surface of the cylindrical trunk|drum of the container for dentifrice of this invention. The sectional side view which shows an example of the form of the dentifrice container of this invention obtained by direct blow molding. The body part side sectional view (a) and body part sectional view (b) which show the example of the shape of the cylindrical body part in the dentifrice container of this invention obtained by direct blow molding.
[規則91に基づく訂正 16.01.2020]　
　図１の概念図を参照して、本発明の歯磨き剤用容器は、全体として１で示されており、中空の筒状胴部３を有しており、この筒状胴部３の下端は、底部５により閉じられている（図１参照）。この筒状胴部３の平断面は、円形であってもよいが、一般に、偏平した楕円形状を示し、その最大内径はＤｍａｘ、最小内径はＤｍｉｎで示されている。また、この筒状胴部３の上部は、上方に向かって絞られた形状の首部７が設けられており、この首部７の上端には、内容物である歯磨き剤が排出される排出口９ａを有する口部９が形成されている。[Correction 16.01.2020 under Rule 91]
With reference to the conceptual diagram of FIG. 1, the dentifrice container of the present invention is indicated by 1 as a whole and has a hollow tubular body portion 3, and the lower end of the tubular body portion 3 is , Closed by the bottom 5 (see FIG. 1). The plane cross section of the tubular body 3 may be circular, but generally shows a flat elliptical shape, the maximum inner diameter of which is indicated by Dmax and the minimum inner diameter thereof is indicated by Dmin. Further, a neck portion 7 having a shape narrowed upward is provided on the upper part of the tubular body portion 3, and an upper end of the neck portion 7 has a discharge port 9a through which a dentifrice, which is the content, is discharged. The mouth part 9 having the is formed.
　また、上記の排出口９ａは、蓋材１１によって閉じられる構造となっている。
　この蓋材１１は、天板１１ａと、天板１１ａから降下したスカート壁１１ｂを有しており、天板１１ａの内面には、排出口９ａをシールするためのシールリング１１ｃが設けられている。このシールリング１１ｃは、蓋材１１を閉じたとき、排出口９ａの面（口部９の内面）或いは首部７の外周面に密着することにより、シール構造を確保するものである。 The discharge port 9a is closed by the lid member 11.
The lid member 11 has a top plate 11a and a skirt wall 11b descending from the top plate 11a, and a seal ring 11c for sealing the discharge port 9a is provided on the inner surface of the top plate 11a. .. When the lid member 11 is closed, the seal ring 11c is in close contact with the surface of the discharge port 9a (inner surface of the mouth portion 9) or the outer peripheral surface of the neck portion 7 to ensure a sealing structure.
　尚、上記の蓋材１１は、例えば、首部７の外面等に螺条を設け、螺子係合により着脱自在に容器１に装着するような形態としてもよいし、首部７にヒンジ連結された形態を有するものであってもよい。蓋材１１が首部７にヒンジ連結される場合には、この蓋材１１は、首部７と一体に成形される。 In addition, the lid member 11 may be configured such that a thread is provided on the outer surface of the neck portion 7 and the like, and the lid member 11 is detachably attached to the container 1 by screw engagement, or is hinge-connected to the neck portion 7. May be included. When the lid member 11 is hinged to the neck portion 7, the lid member 11 is formed integrally with the neck portion 7.
　尚、図１において、首部７は、筒状胴部３の上端に一体に連なった形態で示されているが、この首部７は、この容器１の成形方法に応じて、筒状胴部３とは別体となっており、筒状胴部３にヒートシールや嵌め込み等によって接合された形態を有するものであってもよい。
　このような容器は、ダイレクトブロー成形、押出チューブ成形、或いはラミネート成形を利用して成形することができ、首部７や蓋材１１は、この成形方法に適した形態を有している。 In addition, in FIG. 1, the neck portion 7 is shown as being integrally connected to the upper end of the tubular body portion 3. However, the neck portion 7 may be formed depending on the molding method of the container 1. It may be a separate body from the above, and may have a form joined to the tubular body portion 3 by heat sealing, fitting, or the like.
Such a container can be molded by utilizing direct blow molding, extrusion tube molding, or laminate molding, and the neck portion 7 and the lid member 11 have a form suitable for this molding method.
　例えば、ダイレクトブロー成形により筒状胴部３を成形する場合には、首部７は、筒状胴部３とは別個に成形され、筒状胴部３内に歯磨き剤を充填した後に、筒状胴部３の上端に嵌合固定される。あるいは、押出したパリソンを用いて、首部７と筒状胴部３を同時に成形し、これとは別に成形したキャップを嵌合固定した後、筒状胴部３の底部を切り、底部側の開口部から歯磨き剤を充填し、その後、この開口部をヒートシールにより閉じることで容器１を製造することができる。また、押出チューブ成形では、両端に開口を有する中空筒を押出成形により成形した後、一方の開口部に、別個に成形された首部７をヒートシール等により接合し、蓋材１１により排出口９ａを閉じた状態で、他方の開口から歯磨き剤を充填し、その後、この開口部をヒートシールにより閉じることにより容器１が製造される。また、ラミネート成形では、所定の層構造を有するラミネートシートを押出成形等により成形し、このシートの端部同士をヒートシールして筒状胴部となるチューブを作成し、このチューブの一方の開口部に、上記と同様に別個成形された首部をヒートシールや圧縮成形等により接合し、その後、他方の開口部から歯磨き剤を充填し、最後に開口部をヒートシールすることにより、目的とする容器１を製造することができる。 For example, when the tubular body 3 is formed by direct blow molding, the neck 7 is formed separately from the tubular body 3, and after filling the tubular body 3 with a toothpaste, It is fitted and fixed to the upper end of the body 3. Alternatively, the extruded parison is used to simultaneously form the neck portion 7 and the tubular body portion 3, and a cap formed separately from this is fitted and fixed, and then the bottom portion of the tubular body portion 3 is cut to open the bottom side opening. The container 1 can be manufactured by filling the toothpaste from the portion and then closing the opening by heat sealing. In extrusion tube molding, a hollow cylinder having openings at both ends is molded by extrusion molding, and then a separately molded neck portion 7 is joined to one opening portion by heat sealing or the like, and a discharge port 9a is formed by a lid member 11. In a closed state, the dentifrice is filled from the other opening, and then the opening is closed by heat sealing to manufacture the container 1. In the case of laminate molding, a laminated sheet having a predetermined layer structure is formed by extrusion molding or the like, and the ends of the sheet are heat-sealed to form a tube that forms a tubular body. To the part, a neck part separately molded in the same manner as above is joined by heat sealing, compression molding, or the like, and then, a dentifrice is filled from the other opening, and finally the opening is heat-sealed to achieve the purpose. The container 1 can be manufactured.
　本発明では、上記のような基本形態の容器１に歯磨き剤が収容される。
　この歯磨き剤は、炭酸カルシウムや水酸化アルミニウムなどの研磨剤、ラウリル酸ナトリウムなどの泡立て剤ないし発泡剤、グリセリン等の保湿剤、アルギン酸ナトリウムやカルボキシメチルセルロースなどの結合剤を基本成分として含み、さらにフッ化物などの薬効成分を含んでおり、親水性であり、極めて粘稠なペースト状の固形物であり、その密度（２３℃）は、一般に、１．１～１．６ｇ／ｃｍ３の範囲にあり、極めて高密度、高比重の物質である。 In the present invention, the dentifrice is stored in the container 1 having the above basic form.
This toothpaste contains abrasives such as calcium carbonate and aluminum hydroxide, foaming agents and foaming agents such as sodium laurate, moisturizing agents such as glycerin, and binders such as sodium alginate and carboxymethylcellulose as basic components. It is a paste-like solid that is hydrophilic and contains a medicinal component such as a compound, and its density (23°C) is generally in the range of 1.1 to 1.6 g/cm 3 . It is a substance with extremely high density and high specific gravity.
＜筒状胴部３の内表面状態＞
　本発明の歯磨き剤用容器１の筒状胴部３の内表面状態を示す図２において、この筒状胴部３は、樹脂製の内面３ｘを有しており（即ち、内面３ｘが樹脂層２０により形成されている）、この内面３ｘには、歯磨き剤に対して潤滑性を示す潤滑液の液滴Ａが分布している。即ち、このように分布している液滴Ａにより、この内面３ｘは、粘稠なペースト状の固形物である歯磨き剤に対して著しく優れた滑り性を示し、歯磨き剤を内面３ｘに付着させることなく、速やかに流動させて排出口９ａから排出することができる。即ち、先にも述べたように、高比重で粘稠な歯磨き剤が内面３ｘを通過するとき、この液滴Ａが押し広げられ、歯磨き剤は、常に液滴Ａの拡がりにより形成された潤滑液層と接触しながら、内面３ｘ上を通過するため、歯磨き剤に対しての滑り性が飛躍的に向上するというものである。 <Inner surface state of tubular body 3>
In FIG. 2 showing the inner surface state of the tubular body 3 of the dentifrice container 1 of the present invention, the tubular body 3 has an inner surface 3x made of resin (that is, the inner surface 3x is a resin layer). Droplets A of the lubricating liquid exhibiting lubricity with respect to the dentifrice are distributed on the inner surface 3x. That is, due to the droplets A distributed in this way, the inner surface 3x exhibits remarkably excellent slipperiness with respect to the dentifrice, which is a viscous paste-like solid substance, and adheres the dentifrice to the inner surface 3x. It can be quickly fluidized and discharged from the discharge port 9a. That is, as described above, when the viscous dentifrice having a high specific gravity passes through the inner surface 3x, the droplet A is spread and the dentifrice is constantly lubricated by the spread of the droplet A. Since it passes over the inner surface 3x while being in contact with the liquid layer, the sliding property with respect to the dentifrice is dramatically improved.
　本発明において、内面３ｘ上に分布している液滴Ａの大きさは、円相当径（直径）が２５～５００μｍ、特に５０～４００μｍの大きさを有していることが望ましい。即ち、液滴Ａが大きすぎると、その重量が増大することに伴い液滴Ａが重力の影響を受けやすくなるため、内面３ｘが直立したような状態での液滴Ａの落下が生じ易くなり、この結果、液滴Ａを形成する潤滑液による滑り性が経時的に低下し易くなり、本発明の利点を十分に発揮できなくなるおそれがある。また、液滴Ａが小さ過ぎると、液滴Ａの落下等を抑制する上では有利であるが、反面、歯磨き剤に対する滑り性が低下する傾向にある。歯磨き剤が内面３ｘ上を通過する際、液滴Ａが広がり難くなっているためと考えられる。
　従って、本発明においては、液滴Ａの円相当径（円相当直径）は、上記範囲に調整されていることが好適となる。 In the present invention, it is desirable that the droplets A distributed on the inner surface 3x have a circle equivalent diameter (diameter) of 25 to 500 μm, particularly 50 to 400 μm. That is, when the droplet A is too large, the weight of the droplet A increases and the droplet A is easily affected by gravity. Therefore, the droplet A is likely to drop in a state where the inner surface 3x is upright. As a result, the slipperiness of the lubricating liquid forming the droplets A is likely to decrease over time, and the advantages of the present invention may not be fully exerted. Further, if the droplet A is too small, it is advantageous for suppressing the drop of the droplet A and the like, but on the other hand, the slipperiness of the dentifrice tends to decrease. It is considered that it is difficult for the droplet A to spread when the dentifrice passes over the inner surface 3x.
Therefore, in the present invention, it is preferable that the circle-equivalent diameter (circle-equivalent diameter) of the droplet A is adjusted within the above range.
　また、歯磨き剤が内面３ｘ上を通過するときの潤滑液による滑り性を最大限に発揮させると同時に、液滴Ａの落下等による脱落を有効に回避するという点で、液滴Ａは、２０００～１００００個／ｃｍ２、特に３０００～８０００個／ｃｍ２の密度で分布していることが好ましい。更には、液滴Ａの中でも円相当径が３００～５００μｍの液滴が１００～２００個／ｃｍ２、特に、１５０～２００個／ｃｍ２の密度で存在することが望ましい。即ち、液滴Ａの密度が、大きすぎると、液滴Ａ同士の合一化が生じ易くなり、この結果、液滴Ａの落下等による脱落を生じ易くなってしまう。また、液滴Ａの密度が小さ過ぎると、当然のことながら、潤滑液による滑り性を十分に発揮させることが困難となる傾向にある。特に、歯磨き剤に対しては、潤滑液の膜厚を大きくするために、円相当径が３００～５００μｍの大きな径を有する液滴を上記範囲にすることが優れた滑り性を十分に発揮させるために最適である。 Further, in order to maximize the slipperiness of the dentifrice by the lubricating liquid when the dentifrice passes over the inner surface 3x, at the same time effectively avoiding the drop of the drop A due to dropping or the like, the drop A is 2000 It is preferable that the particles are distributed at a density of ˜10,000/cm 2 , particularly 3000 to 8,000/cm 2 . Furthermore, the droplets of the circle equivalent diameter of 300 ~ 500 [mu] m among the droplet A 100 to 200 / cm 2, in particular, it is preferably present at a density of 150 to 200 / cm 2. That is, if the density of the liquid droplets A is too large, coalescence of the liquid droplets A is likely to occur, and as a result, the liquid droplets A are likely to drop due to falling or the like. In addition, if the density of the droplet A is too small, naturally, it tends to be difficult to sufficiently exhibit the slipperiness by the lubricating liquid. Particularly for dentifrices, in order to increase the film thickness of the lubricating liquid, it is sufficient to bring the droplets having a large circle equivalent diameter of 300 to 500 μm into the above range to sufficiently exhibit excellent slipperiness. Is perfect for.
　このように、本発明においては、適度な大きさを有する潤滑液の液滴Ａを、適度な密度で内面３ｘ上に分布させることが、本発明の目的を達成する上で有利であるが、このような液滴Ａの大きさや密度の調整は、液滴Ａを形成する潤滑液を、内面３ｘを形成する樹脂にブレンドしておき、この内面３ｘを形成する樹脂層からのブリーディングにより、液滴Ａを形成することにより実現することができる。即ち、スプレー噴霧等の外添により、上述した液滴Ａを形成することはできない。液滴Ａの密度が高くなり過ぎてしまうことで、液滴Ａが合一し、大きくなり過ぎてしまうからである。
　尚、上記のような大きさや密度を満足する液滴Ａが分布した内面３ｘを形成するための手段については後述する。 As described above, in the present invention, it is advantageous in achieving the object of the present invention to distribute the lubricating liquid droplets A having an appropriate size on the inner surface 3x with an appropriate density, In order to adjust the size and density of the droplet A as described above, the lubricating liquid forming the droplet A is blended with the resin forming the inner surface 3x, and the liquid is formed by bleeding from the resin layer forming the inner surface 3x. This can be realized by forming the droplet A. That is, the above-mentioned droplet A cannot be formed by external addition such as spray spraying. This is because if the density of the droplet A becomes too high, the droplets A coalesce and become too large.
The means for forming the inner surface 3x in which the droplets A satisfying the above size and density are distributed will be described later.
＜潤滑液＞
　液滴Ａの形成に使用される潤滑液は、当然、大気圧下での蒸気圧が小さい不揮発性の液体、例えば沸点が２００℃以上の高沸点液体でなければならない。揮発性液体を用いた場合には、容易に揮散して経時と共に消失し、液滴３を形成することが困難となってしまうからである。 <Lubricant>
The lubricating liquid used to form the droplets A must naturally be a non-volatile liquid having a low vapor pressure under atmospheric pressure, for example, a high boiling point liquid having a boiling point of 200° C. or higher. This is because when a volatile liquid is used, it easily volatilizes and disappears over time, making it difficult to form the droplet 3.
　液滴Ａの形成に用いる潤滑液の具体例としては、上記のような高沸点液体であることを条件として、種々のものを挙げることができるが、歯磨き剤が親水性であり、このような親水性物質に対して滑り性を向上させるものであることから、食用油、脂肪酸トリグリセライド、フッ素系界面活性剤及びシリコーンオイルが代表的である。食用油としては、大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などが挙げられる。 Specific examples of the lubricating liquid used to form the droplet A include various liquids provided that the above-mentioned high-boiling liquid is used, but the dentifrice is hydrophilic and Typical examples are edible oils, fatty acid triglycerides, fluorine-based surfactants, and silicone oils because they improve the slipperiness of hydrophilic substances. Examples of edible oils include soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice oil, corn oil, safflower oil, sesame oil, palm oil, castor oil, avocado oil, coconut oil, almond oil, walnut oil, mustard oil and salad oil. Can be mentioned.
＜内面樹脂層２０＞
　本発明においては、上記内面３ｘを形成する内面樹脂層２０は、成形可能な樹脂、例えば熱可塑性樹脂を用いて成形される。このような熱可塑性樹脂としては、一般的には、オレフィン系樹脂、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中或いは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテンなどを挙げることができる。勿論、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体等であってもよい。本発明において、特に好適に使用される内面樹脂層２０形成用オレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンであり、ポリエチレンが最適である。特に、低密度ポリエチレンや直鎖低密度ポリエチレンを用いて内面樹脂層２０を形成した場合には、筒状胴部３のスクイズ性も高く、粘稠な歯磨き剤の排出性の点でもより好適となる。
　尚、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルは、内面樹脂層２０の形成用樹脂としては、あまり適当でない。このようなポリエステルは、潤滑液に対する濡れ性が高いが、潤滑液に対する保持性が乏しく、この潤滑液の液滴Ａが流れ落ち易いからである。 <Inner surface resin layer 20>
In the present invention, the inner surface resin layer 20 forming the inner surface 3x is formed using a moldable resin, for example, a thermoplastic resin. Such thermoplastic resins are generally olefin resins, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium or high density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, etc. Can be mentioned. Of course, it may be a random or block copolymer of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene. In the present invention, the olefin resin for forming the inner surface resin layer 20 that is particularly preferably used is polyethylene or polypropylene, and polyethylene is most suitable. In particular, when the inner surface resin layer 20 is formed using low-density polyethylene or linear low-density polyethylene, the squeeze property of the tubular body portion 3 is also high, and it is more preferable in terms of dischargeability of viscous dentifrice. Become.
Incidentally, polyester such as polyethylene terephthalate is not very suitable as a resin for forming the inner surface resin layer 20. This is because such polyester has high wettability with respect to the lubricating liquid, but has poor retention with respect to the lubricating liquid, and droplets A of the lubricating liquid easily flow down.
　ところで、先にも述べたとおり、この内面樹脂層２０には、液滴Ａを形成する潤滑液がブレンドされていることが必要であり、内面樹脂層２０にブレンドされている潤滑液のブリーディングにより、液滴Ａが形成される。
　このような潤滑液の配合量は、一般に、内面３ｘを形成する上記の熱可塑性樹脂１００質量部当り、２～１５質量部、特に３～１０質量部程度であり、用いる潤滑液の種類や熱可塑性樹脂の種類に応じて、かかる範囲から成形性が損なわれない程度に、適宜の量を設定すればよい。 By the way, as described above, the inner surface resin layer 20 needs to be blended with the lubricating liquid that forms the droplets A, and the bleeding of the lubricating liquid blended into the inner surface resin layer 20 causes bleeding. , A droplet A is formed.
The blending amount of such a lubricating liquid is generally about 2 to 15 parts by mass, particularly about 3 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the above-mentioned thermoplastic resin forming the inner surface 3x. Depending on the type of the plastic resin, an appropriate amount may be set in such a range as not to impair the moldability.
　また、本発明においては、上述した熱可塑性樹脂の中でも、潤滑液のブリーディングに適しており、且つ筒状胴部３に要求されるスクイズ性を満足するオレフィン系樹脂が好適に使用されるが、本発明では、特に、ブリード性添加剤をオレフィン系樹脂に配合し、このブレンド物に潤滑液を配合した樹脂組成物により、内面樹脂層２０を形成することが好ましい。
　ここで、ブリード性有機系添加剤は油性液体に不溶あるいは難溶であることが必要である。この性質を有するブリード性添加剤としては、常温で固体性状を示すものである。 Further, in the present invention, among the thermoplastic resins described above, an olefin-based resin that is suitable for bleeding of a lubricating liquid and that satisfies the squeeze property required for the tubular body portion 3 is preferably used. In the present invention, it is particularly preferable that the inner surface resin layer 20 is formed of a resin composition in which a bleeding additive is mixed with an olefin resin, and the blended product is mixed with a lubricating liquid.
Here, the bleeding organic additive needs to be insoluble or sparingly soluble in the oily liquid. The bleeding additive having this property has a solid state at room temperature.
　図３を参照して、このようなブリード性添加剤が潤滑液と共に配合されている樹脂組成物を用いて内面樹脂層２０を形成すると、筒状体３の内面３ｘには臨界表面張力の小さいブリード性添加剤の粒子２１が分布・偏在することとなり、局所的な表面張力が一様でない混成表面が形成される。このような混成表面上においては、ブリード性添加剤の粒子２１が集中して分布している表面に、全体に均一な厚みの潤滑液層を形成するにはエネルギー的に不安定な状況であるため、潤滑液が液滴状に存在することでエネルギー的に安定化された形態を形成していると考えられる。この結果、潤滑液が液滴状にブリーディングし、液滴Ａが内面３ｘ上に形成され易くなるわけである。 Referring to FIG. 3, when the inner surface resin layer 20 is formed using a resin composition in which such a bleeding additive is mixed with a lubricating liquid, the inner surface 3x of the tubular body 3 has a small critical surface tension. The particles 21 of the bleeding additive are distributed and unevenly distributed, so that a hybrid surface having local uneven surface tension is formed. On such a mixed surface, it is energetically unstable to form a lubricating liquid layer having a uniform thickness on the surface where the particles 21 of the bleeding additive are concentrated and distributed. Therefore, it is considered that the presence of the lubricating liquid in the form of droplets forms an energy-stabilized form. As a result, the lubricating liquid bleeds into droplets, and droplets A are easily formed on the inner surface 3x.
　本発明において、上記のようなブリーディング性添加剤としては、常温で固体性状であることを条件として、内面樹脂層２０の形成に使用される樹脂、特にオレフィン系樹脂よりも臨界表面張力の低い脂肪酸金属塩が好適に使用される。
　このような脂肪酸金属塩としては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、亜鉛などの金属とＣ４～Ｃ２２の脂肪酸との金属塩が代表的である。 In the present invention, as the bleeding additive as described above, a fatty acid having a lower critical surface tension than a resin used for forming the inner surface resin layer 20, particularly an olefin resin, provided that the bleeding additive is solid at room temperature. Metal salts are preferably used.
A typical example of such a fatty acid metal salt is a metal salt of a metal such as lithium, magnesium, calcium, potassium or zinc with a C4 to C22 fatty acid.
　さらに、上記のブリーディング性添加剤を内面３ｘの近傍に偏在させるために、
　　内面樹脂層２０を形成する樹脂：ブリード性添加剤
　　　　　　　　＝１００：０．０３～１００：２
　　　特に、　　＝１００：０．０５～１００：１
　　　さらには、＝１００：０．１～１００：０．５
の質量比で使用することが最適である。
　このようにして、液滴Ａを前述した大きさ及び密度で、効果的に内面３ｘ上に分布させることができる。 Furthermore, in order to make the above bleeding additive unevenly distributed in the vicinity of the inner surface 3x,
Resin forming the inner surface resin layer 20: bleeding additive = 100:0.03 to 100:2
In particular, =100:0.05 to 100:1
Furthermore, =100:0.1 to 100:0.5
It is most suitable to use in a mass ratio of.
In this way, the droplets A can be effectively distributed on the inner surface 3x with the size and density described above.
　また、上述のブリーディング性添加剤の代わりに２種以上の樹脂のブレンドにより、内面３ｘ上に液滴Ａを形成することもできる。
　ブレンドする樹脂としては、油性液体の表面張力を基準として、油性液体の表面張力よりも小さな臨界表面張力を有する樹脂αと、油性液体の表面張力よりも大きな臨界表面張力を有する樹脂βをブレンドすることで、内面３ｘは臨界表面張力の異なる樹脂αと樹脂βの混成表面となり、このような混成表面を用いることで、平滑な表面上において、油性液体が層状になることなく、液滴のまま保持されることが可能となる。
　樹脂αとしては、臨界表面張力の小さいフッ素原子を含む樹脂、ケイ素原子を含む樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンなどを用いることができる。もちろん、このような臨界表面張力が小さい物質で、内面３ｘに偏斥するものであれば、種々の材料を用いることができ、樹脂に限らず、オリゴマー、マクロモノマー等の中程度の分子量をもつ物質も利用することができる。 Further, instead of the bleeding additive described above, the droplet A can be formed on the inner surface 3x by blending two or more kinds of resins.
As the resin to be blended, a resin α having a critical surface tension smaller than the surface tension of the oily liquid and a resin β having a critical surface tension larger than the surface tension of the oily liquid are blended on the basis of the surface tension of the oily liquid. As a result, the inner surface 3x becomes a mixed surface of the resin α and the resin β having different critical surface tensions. By using such a mixed surface, the oily liquid does not form a layer on the smooth surface and remains as a droplet. Can be retained.
As the resin α, a resin containing a fluorine atom having a low critical surface tension, a resin containing a silicon atom, polymethylpentene, polypropylene or the like can be used. Of course, as long as the substance has such a small critical surface tension and is biased to the inner surface 3x, various materials can be used, and not only a resin but also an oligomer, a macromonomer, or the like having a medium molecular weight. Materials can also be used.
＜筒状胴部３の層構造＞
　本発明の容器１を構成する筒状胴部３は、前述した液滴Ａが分布した内面３ｘが形成されている限り、前述した内面樹脂層２０の単層構造を有するものであってもよいが、内面樹脂層２０に液滴Ａを形成する潤滑液がブレンドされていることから、この潤滑液の内面３ｘ上へのブリーディング量を適度なものとし、前述した大きさ及び密度で液滴Ａを安定に形成するというために、この潤滑液の浸透拡散を防止するための液拡散防止層を、内表面層の下側に設けた多層構造とすることが望ましい。 <Layered structure of tubular body 3>
The cylindrical body portion 3 that constitutes the container 1 of the present invention may have the single-layer structure of the inner surface resin layer 20 described above as long as the inner surface 3x in which the droplet A is distributed is formed. However, since the inner surface resin layer 20 is blended with the lubricating liquid that forms the droplet A, the bleeding amount of this lubricating liquid on the inner surface 3x is set to an appropriate value, and the droplet A having the size and density described above is used. In order to stably form the above, it is desirable that the liquid diffusion preventing layer for preventing permeation and diffusion of the lubricating liquid has a multi-layer structure provided below the inner surface layer.
　上記の内面樹脂層２０の下側に隣接して設けられる液拡散防止層は、潤滑液の浸透・拡散を遮断するものであり、このような層を形成することにより、潤滑液を内面３ｘ上にブリーディングさせて液滴Ａを効果的に分布させることができる。 The liquid diffusion preventing layer provided adjacent to the lower side of the inner surface resin layer 20 blocks the permeation/diffusion of the lubricating liquid, and by forming such a layer, the lubricating liquid is prevented from spreading on the inner surface 3x. The droplet A can be effectively distributed by bleeding.
　このような液拡散防止層の材質は、内面樹脂層２０からの潤滑液の浸透拡散を防止し得るものであり、且つ筒状胴部３への成形が可能である限り、特に制限されず、例えば金属箔、金属蒸着膜、セラミックス類などの無機材料から形成されていてもよいし、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）蒸着膜、熱硬化性樹脂などで形成されていてもよいが、これらの材料により液拡散防止層を形成する場合には、筒状胴部３の成形が面倒であり、その形態が制限され、さらには且つコストの増大などの問題があるため、一般的には、熱可塑性樹脂により形成されていることが好ましい。 The material of such a liquid diffusion preventing layer is not particularly limited as long as it can prevent the permeation and diffusion of the lubricating liquid from the inner surface resin layer 20 and can be molded into the tubular body portion 3. For example, it may be formed of an inorganic material such as a metal foil, a metal vapor deposition film, or ceramics, or may be formed of a diamond-like carbon (DLC) vapor deposition film, a thermosetting resin, or the like. In the case of forming the liquid diffusion preventing layer, molding of the tubular body portion 3 is troublesome, its form is limited, and further, there is a problem that the cost is increased. Therefore, in general, a thermoplastic resin is used. It is preferably formed by
　上記のような液拡散防止層を形成するための熱可塑性樹脂としては、密度が１．００ｇ／ｃｍ３以上であり且つガラス転移点（Ｔｇ）が３５℃以上のもの、あるいは、結晶化度が０．５以上のものが使用される。即ち、このような熱可塑性樹脂は緻密であり、樹脂中での潤滑液の移動拡散が非常に制限されると考えられるため、潤滑液の浸透拡散を有効に抑制することができる。例えば、密度及びガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲を下回る樹脂では、液拡散防止層がルーズな層となり、潤滑液の移動拡散の制限が弱まってしまい、潤滑液の浸透拡散を効果的に防止することが困難となる。また、結晶化度が０．５未満の樹脂では、樹脂中での潤滑液の移動拡散を制限する結晶成分が少なく、制限が弱まってしまうため、潤滑液の浸透拡散を効果的に防止することが困難となる。 The thermoplastic resin for forming the liquid diffusion preventing layer as described above has a density of 1.00 g/cm 3 or more and a glass transition point (Tg) of 35° C. or more, or has a crystallinity of Those of 0.5 or more are used. That is, since such a thermoplastic resin is dense and the movement and diffusion of the lubricating liquid in the resin is considered to be very limited, the permeation and diffusion of the lubricating liquid can be effectively suppressed. For example, in a resin having a density and a glass transition point (Tg) below the above ranges, the liquid diffusion preventing layer becomes a loose layer, weakening the restriction of the movement and diffusion of the lubricating liquid, and effectively preventing the permeation and diffusion of the lubricating liquid. Becomes difficult. Further, with a resin having a crystallinity of less than 0.5, there are few crystal components that limit the movement and diffusion of the lubricating liquid in the resin, and the limitation is weakened. Therefore, the permeation and diffusion of the lubricating liquid should be effectively prevented. Becomes difficult.
　尚、上記の熱可塑性樹脂は金属箔、金属蒸着膜などの無機材料と比較すると、液拡散防止性能は劣るため、液拡散防止層の厚みを比較的厚くする必要があり、例えば２μｍ以上、特に５～８０μｍ程度の厚みで液拡散防止層を形成することが好ましい。即ち、この厚みが薄すぎると液拡散防止能が不満足となってしまうおそれがあり、また過度に厚くしても、筒状胴部３が不必要に厚肉となってしまい、コスト的にもメリットが無いからである。 Since the above-mentioned thermoplastic resin is inferior in liquid diffusion preventing performance as compared with inorganic materials such as metal foil and metal vapor deposition film, it is necessary to make the liquid diffusion preventing layer relatively thick, for example, 2 μm or more, particularly It is preferable to form the liquid diffusion preventing layer with a thickness of about 5 to 80 μm. That is, if this thickness is too thin, the liquid diffusion preventing ability may be unsatisfactory, and even if it is excessively thick, the tubular body portion 3 becomes unnecessarily thick, and also in terms of cost. This is because there is no merit.
　本発明において、上記のような密度及びガラス転移点（Ｔｇ）を有する熱可塑性樹脂は特に制限されないが、一般的には、エチレン・ビニルアルコール共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物）、芳香族ポリアミド及び環状ポリオレフィンなどのガスバリア性樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸や液晶ポリマーのようなポリエステル、ポリカーボネート等が好ましい。例えば、このようなガスバリア性樹脂により液拡散防止層を形成した場合には、液拡散防止層に酸素などのガスの透過を防止するガス遮断性をも付与することができ、容器１内に収容された歯磨き剤の酸化劣化を防止することができ、極めて有利となる。中でもエチレン・ビニルアルコール共重合体は、特に優れた酸素バリア性を示すため、最も好適である。 In the present invention, the thermoplastic resin having the above-mentioned density and glass transition point (Tg) is not particularly limited, but generally, an ethylene/vinyl alcohol copolymer (saponified ethylene/vinyl acetate copolymer). Gas barrier resins such as aromatic polyamide and cyclic polyolefin, polyester such as polyethylene terephthalate, polylactic acid and liquid crystal polymer, and polycarbonate are preferable. For example, when the liquid diffusion preventing layer is formed of such a gas barrier resin, the liquid diffusion preventing layer can be provided with a gas barrier property for preventing the permeation of gas such as oxygen, and is contained in the container 1. The resulting dentifrice can be prevented from oxidative deterioration, which is extremely advantageous. Among them, the ethylene/vinyl alcohol copolymer is most preferable because it shows a particularly excellent oxygen barrier property.
　上記のようなエチレン・ビニルアルコール共重合体としては、一般に、エチレン含有量が２０乃至６０モル％、特に２５乃至５０モル％のエチレン－酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好適であり、これらの中から、密度且つガラス転移点（Ｔｇ）が前述した範囲にあるものを選択的に使用するのがよい。 As the above ethylene/vinyl alcohol copolymer, generally, an ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol %, particularly 25 to 50 mol %, and a saponification degree of 96 mol% or more are used. Particularly preferred is a saponified copolymer obtained by saponification so as to have a content of 99 mol% or more. Among these, those having a density and a glass transition point (Tg) within the above range are selectively used. Good to do.
　尚、前述したガスバリア性樹脂は、それぞれ単独で使用することもできるし、また、密度やガラス転移点（Ｔｇ）が前記範囲内にある限り、ポリエチレン等のポリオレフィンとガスバリア性樹脂とをブレンドして液拡散防止層を形成することもできる。 The above-mentioned gas-barrier resin can be used alone, or a polyolefin such as polyethylene and a gas-barrier resin can be blended as long as the density and the glass transition point (Tg) are within the above range. A liquid diffusion prevention layer can also be formed.
　また、上記のようなエチレン・ビニルアルコール共重合体により液拡散防止層を形成する場合には、そのガスバリア性を十分に発揮させるために、この筒状胴部３での酸素透過度が、２．０ｃｃ／２０μｍ・ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下となるように、その厚みを設定することが好適である。 Further, when the liquid diffusion preventing layer is formed of the ethylene/vinyl alcohol copolymer as described above, in order to sufficiently exert its gas barrier property, the oxygen permeability in the tubular body 3 is 2% or less. It is preferable to set the thickness so as to be not more than 0.0 cc/20 μm·m 2 ·24 hrs·atm.
　ところで、上記のようなガスバリア性樹脂を液拡散防止層として用いる場合には、内面樹脂層２０との接着性を高め、デラミネーションを防止するために、液拡散防止層に隣接して接着樹脂層を設けることが好ましい。これにより、液拡散防止層をしっかりと内面樹脂層に接着固定することができる。 By the way, when the gas barrier resin as described above is used as the liquid diffusion preventing layer, the adhesive resin layer is provided adjacent to the liquid diffusion preventing layer in order to enhance the adhesiveness with the inner surface resin layer 20 and prevent delamination. Is preferably provided. Thereby, the liquid diffusion prevention layer can be firmly adhered and fixed to the inner surface resin layer.
　接着樹脂層の形成に用いる接着剤樹脂はそれ自体公知であり、例えば、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）を主鎖若しくは側鎖に１乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂、特に１０乃至１００ｍｅｑ／１００ｇ樹脂の量で含有する樹脂、具体的には、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン－アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン－酢酸ビニル共重合体；などが接着性樹脂として使用される。このような接着剤樹脂層の厚みは、適宜の接着力が得られる程度でよく、一般的には、０．５乃至２０μｍ、好適には１乃至８μｍ程度の厚みでよい。 The adhesive resin used for forming the adhesive resin layer is known per se, and for example, the amount of the carbonyl group (>C=O) in the main chain or side chain is 1 to 100 meq/100 g resin, particularly 10 to 100 meq/100 g resin. Resins contained in 1, specifically, olefin resins graft-modified with carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid or the like, anhydrides thereof, amides, esters, etc.; ethylene-acrylic acid copolymers; ion-crosslinked olefins A system copolymer; an ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. are used as the adhesive resin. The thickness of such an adhesive resin layer may be such that an appropriate adhesive force can be obtained, and it is generally 0.5 to 20 μm, preferably about 1 to 8 μm.
　また、本発明において、液拡散防止層としては、金属箔なども使用することができるが、このような場合には、接着剤樹脂として、例えば、ドライラミネーション用やアンカーコート用、プライマー用として一般に用いられるものも使用することができる。例えば、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、イソシアネート樹脂などを用いることができる。これら接着剤樹脂は単独で使用してもよいし、また必要に応じ、ブレンドしてもよい。 Further, in the present invention, a metal foil or the like can be used as the liquid diffusion preventing layer, but in such a case, as an adhesive resin, for example, it is generally used for dry lamination, anchor coat, or primer. What is used can also be used. For example, urethane resin, phenol resin, epoxy resin, alkyd resin, melamine resin, acrylic resin, polyester resin, amino resin, fluororesin, cellulose resin, isocyanate resin and the like can be used. These adhesive resins may be used alone or may be blended if necessary.
　さらに、本発明においては、上述した液拡散防止層を中間層とし、内面樹脂層２０とは反対側に外面層を設けた多層構造を採用することもできる。
　この多層構造は、接着剤樹脂層をＡＤ、液拡散防止層をＢＡＲとして、以下のようなものである。
　　内面樹脂層２０／ＡＤ／ＢＡＲ／ＡＤ／外面層 Further, in the present invention, a multilayer structure in which the liquid diffusion preventing layer described above is used as an intermediate layer and an outer surface layer is provided on the side opposite to the inner surface resin layer 20 can be adopted.
This multilayer structure is as follows, with the adhesive resin layer being AD and the liquid diffusion preventing layer being BAR.
Inner surface resin layer 20/AD/BAR/AD/outer surface layer
　この外面層の材質は、一般的には、各種熱可塑性樹脂や紙などから形成され、特に、低密度ポリエチレンや直鎖低密度ポリエチレンを用いて外面層が形成される。この場合、外面が上記の低密度ポリエチレンや直鎖低密度ポリエチレンにより形成されていることを条件として、外面層中に、適宜、接着剤樹脂層を介してガスバリア性樹脂層（液拡散防止層としても機能する）を設けることもできる。 The material of the outer surface layer is generally formed from various thermoplastic resins or paper, and in particular, the outer surface layer is formed using low density polyethylene or linear low density polyethylene. In this case, on the condition that the outer surface is formed of the above-mentioned low-density polyethylene or linear low-density polyethylene, a gas-barrier resin layer (as a liquid diffusion prevention layer) is appropriately provided in the outer surface layer via an adhesive resin layer. Also functions).
＜容器の形態＞
　上述した筒状胴部３を備えた本発明の歯磨き剤容器１は、図１に示されている基本形態を有しており、首部７の内面には、排出口９ａに連なる傾斜面７ａが形成されるが、この傾斜面７ａの軸線方向に対する傾斜角θは、３０～７０度の範囲にあることが好適であり、このような傾斜角度の傾斜面が形成されていることにより、例えば、この容器１を倒立状態に保持した時、内容物である歯磨き剤が、より速やかに排出口９ａに向かって流れ、優れた排出性を確保することできる。例えば、この傾斜角度θが３０度よりも小さい場合には、首部のハイトが必要以上に長くなり、好ましくない。また、傾斜角度θが７０度よりも大きくなると、内容物が排出口９ａに向かって流れにくくなる。 <Container form>
The dentifrice container 1 of the present invention provided with the above-mentioned cylindrical body 3 has the basic form shown in FIG. 1, and the inner surface of the neck 7 has an inclined surface 7a continuous with the discharge port 9a. Although formed, the inclination angle θ of the inclined surface 7a with respect to the axial direction is preferably in the range of 30 to 70 degrees. By forming the inclined surface with such an inclination angle, for example, When the container 1 is held upside down, the dentifrice, which is the content, flows more quickly toward the discharge port 9a, and excellent discharge performance can be secured. For example, if the inclination angle θ is smaller than 30 degrees, the height of the neck portion becomes unnecessarily long, which is not preferable. Further, when the inclination angle θ is larger than 70 degrees, it becomes difficult for the contents to flow toward the discharge port 9a.
　また、上記の排出口９ａの内径Ｄ１は、２～８ｍｍの範囲にあることが好ましい。この内径Ｄ１が２ｍｍよりも小さくなると、筒状胴部３の外面を押圧して歯磨き剤を押し出す際、大きな押圧力が必要となってしまい、使用性が低下するおそれがある。また、内径Ｄ１が８ｍｍを超えると、歯磨き剤量が少なくなってきたときに、筒状胴部３の外面を押圧して歯磨き剤を押し出すと、歯磨き剤と共に空気が一緒に押し出され、歯磨き剤が飛び散ってしまうという不都合を生じ易くなる。 The inner diameter D1 of the discharge port 9a is preferably in the range of 2 to 8 mm. If the inner diameter D1 is smaller than 2 mm, a large pressing force is required when the outer surface of the tubular body portion 3 is pressed to push out the dentifrice, which may reduce usability. Further, when the inner diameter D1 exceeds 8 mm, when the amount of the dentifrice decreases, when the dentifrice is pushed out by pressing the outer surface of the tubular body portion 3, the dentifrice is pushed out together with the air, and Is likely to occur.
　さらに、筒状胴部３は、長さＬと最大内径Ｄｍａｘとの比Ｌ／Ｄｍａｘが１～４の範囲にあることが、歯磨き剤を押し出す上で最も好ましい。ここで、筒状胴部３の長さＬとは、絞られていない部分、即ち、最大内径Ｄｍａｘを示す領域での長さであり、上方の首部７や底部５の領域を含まない部分での長さを意味する。
　即ち、Ｌ／Ｄｍａｘが上記範囲内にあるときに、筒状胴部３の外面全体をほぼ均等に把持して押圧することができ、この押圧により、容器１内に収容されている歯磨き剤が偏在してしまう不都合を有効に防止することできる。歯磨き剤が偏在していると、歯磨き剤と共に空気が一緒に押し出され、歯磨き剤が飛び散ってしまうという不都合を生じ易くなるが、Ｌ／Ｄｍａｘが上記範囲内に設定することにより、このような不都合をより確実に防止することができる。
　また、上記の筒状胴部３の最大内径Ｄｍａｘと最小内径Ｄｍｉｎとの比（Ｄｍａｘ／Ｄｍｉｎ）は、１～３の範囲にあることが、押圧による内容物の押出排出性の点で好ましい。 Further, it is most preferable for the cylindrical body 3 to have a ratio L/Dmax of the length L and the maximum inner diameter Dmax in the range of 1 to 4 in order to push out the dentifrice. Here, the length L of the tubular body portion 3 is a portion that is not narrowed, that is, a length in a region showing the maximum inner diameter Dmax, and is a portion that does not include the region of the upper neck portion 7 and the bottom portion 5. Means the length of.
That is, when L/Dmax is within the above range, the entire outer surface of the tubular body portion 3 can be gripped and pressed substantially evenly, and by this pressing, the dentifrice stored in the container 1 The inconvenience of uneven distribution can be effectively prevented. If the dentifrice is unevenly distributed, the air is pushed out together with the dentifrice and the dentifrice is likely to scatter. However, by setting L/Dmax within the above range, such an inconvenience is caused. Can be prevented more reliably.
Further, the ratio (Dmax/Dmin) of the maximum inner diameter Dmax and the minimum inner diameter Dmin of the cylindrical body portion 3 is preferably in the range of 1 to 3 from the viewpoint of the extrusion discharge property of the contents by pressing.
　さらに、本発明において、蓋材１１の天板１１ａの上面は、この容器１を倒立したとき、倒立状態が安定に保持し得るような大きさの水平面が形成されていることが好適である。 Further, in the present invention, it is preferable that the upper surface of the top plate 11a of the lid member 11 is formed with a horizontal surface having a size that can stably hold the inverted state when the container 1 is inverted.
　上述した形態を有する容器１（及び蓋材１１）は、先にも述べたように、潤滑液がブレンドされた樹脂組成物を用いて内面樹脂層２０を形成する限り、ダイレクトブロー成形、押出チューブ成形、ラミネート成形により製造される。特に筒状胴部３を、歯磨き剤の排出に最も適した形態に成形し易いという観点から、ダイレクトブロー成形が最も適している。また、ラミネート成形は、前述した液拡散防止層として、アルミ箔などを用いることができるという利点がある。 As described above, the container 1 (and the lid member 11) having the above-described configuration is formed by direct blow molding, extruded tube, as long as the inner surface resin layer 20 is formed using the resin composition blended with the lubricating liquid. It is manufactured by molding and laminating. In particular, direct blow molding is most suitable from the viewpoint that it is easy to mold the tubular body 3 into a shape most suitable for discharging toothpaste. In addition, the laminate molding has an advantage that an aluminum foil or the like can be used as the liquid diffusion preventing layer described above.
　図４には、このようなダイレクトブロー成形により成形された歯磨き剤用容器１の側断面形状が示されている。 FIG. 4 shows a side cross-sectional shape of the dentifrice container 1 formed by such direct blow molding.
　この歯磨き剤用容器１は、基本的な構造は図１に示されているとおりであるが、底部５により閉じられている筒状胴部３は、ダイレクトブロー成形により成形されており、筒状胴部３の上端は、若干絞られて小径となっている嵌合部３ａが形成されている。この嵌合部３ａに、別個成形された首部７が嵌合固定されている。 This dentifrice container 1 has a basic structure as shown in FIG. 1, but the tubular body 3 closed by the bottom 5 is formed by direct blow molding, The upper end of the body portion 3 is formed with a fitting portion 3a that is slightly narrowed to have a small diameter. The separately molded neck portion 7 is fitted and fixed to the fitting portion 3a.
　図４において、上記の首部７には、排出口９ａを備えた口部９が形成されており、この首部７には、蓋材１１がヒンジバンド３０により首部７と一体に成形されている。即ち、この蓋材１１は、倒立保持に適したフラットな水平面を有する天板１１ａ及びスカート部１１ｂを備えており、天板１１ａの内面には、シールリング１１ｃが形成されており、蓋材１１を旋回して閉じたとき、このシールリング１１ｃが排出口９ａの面に密着して、密封性が確保されるようになっている。 In FIG. 4, a mouth portion 9 having a discharge port 9a is formed on the neck portion 7, and a lid member 11 is integrally formed with the neck portion 7 by a hinge band 30 on the neck portion 7. That is, the lid member 11 is provided with a top plate 11a and a skirt portion 11b each having a flat horizontal surface suitable for holding upside down, and a seal ring 11c is formed on the inner surface of the top plate 11a. When is swirled and closed, the seal ring 11c comes into close contact with the surface of the discharge port 9a to ensure the hermeticity.
　このようなダイレクトブロー成形により得られる筒状胴部３は、すべての層が熱可塑性樹脂で形成されており、この筒状胴部３の厚みが４００～８００μｍの範囲にあることが好適である。即ち、厚みがこのような範囲にあることにより、筒状胴部３を押圧することにより、該胴部３が速やかに凹んで内容物である歯磨き剤が排出口９ａから押し出され、押圧を停止すると、胴部３は凹んだ状態から初期形状に速やかに復帰し、胴部３内が負圧となり、排出口９ａの近辺に存在している歯磨き剤が筒状胴部３内に落下することとなる。
　このような筒状胴部３の形状復元性をもたせるために、筒状胴部３の層構成中、３０～８０％、好ましくは４０～７０％の厚みをポリプロピレン系樹脂層で形成させておくことがよい。ポリプロピレンは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどと比較し、適度な剛性を持ち、筒状胴部３の厚みが４００～８００μｍの範囲において、適度な押圧性と復元性をもたせることができる。 In the tubular body 3 obtained by such direct blow molding, all layers are formed of a thermoplastic resin, and the thickness of the tubular body 3 is preferably in the range of 400 to 800 μm. .. That is, when the thickness is in such a range, pressing the tubular body 3 promptly dents the body 3, and the toothpaste, which is the content, is pushed out from the discharge port 9a and the pressing is stopped. Then, the body portion 3 quickly returns from the depressed state to the initial shape, a negative pressure is generated in the body portion 3, and the dentifrice present in the vicinity of the discharge port 9a falls into the tubular body portion 3. Becomes
In order to provide such a shape restoring property of the tubular body portion 3, a polypropylene resin layer is formed to have a thickness of 30 to 80%, preferably 40 to 70% in the layer configuration of the tubular body portion 3. Is good. Polypropylene has appropriate rigidity as compared with low-density polyethylene, high-density polyethylene, and the like, and can have appropriate pressing property and restoring property when the thickness of the tubular body portion 3 is in the range of 400 to 800 μm.
　このようなダイレクトブロー成形により得られる容器１において、首部７及び蓋材１１は、オレフィン系樹脂により形成されるが、これらの内面には、液滴Ａは存在していない。 In the container 1 obtained by such direct blow molding, the neck portion 7 and the lid material 11 are formed of an olefin resin, but the droplet A does not exist on the inner surface thereof.
　また、本発明では、排出口９ａの内径Ｄ１に対する筒状胴部３の最大内径Ｄｍａｘの比Ｄｍａｘ／Ｄ１が４～３０の範囲にあることが好適である。即ち、この比が４よりも小さいと、胴部３を押圧した時に、大量の歯磨き剤が一気に排出され、飛散してしまうおそれがある。また、上記の比が３０よりも大きいと、この胴部３を把持し難くなり、使用性が低下してしまうこととなる。
　従って、かかる容器では、上記の点を考慮して、一般に、排出口９ａの内径Ｄ１が２～８ｍｍ、筒状胴部３の最大径Ｄｍａｘが２０～６０ｍｍ程度に設定される。 Further, in the present invention, it is preferable that the ratio Dmax/D1 of the maximum inner diameter Dmax of the tubular body portion 3 to the inner diameter D1 of the discharge port 9a is in the range of 4 to 30. That is, if this ratio is less than 4, a large amount of dentifrice may be expelled at once when the body part 3 is pressed and scattered. Further, if the above ratio is larger than 30, it becomes difficult to grip the body portion 3, and the usability is reduced.
Therefore, in such a container, in consideration of the above points, the inner diameter D1 of the discharge port 9a is generally set to 2 to 8 mm, and the maximum diameter Dmax of the tubular body portion 3 is set to about 20 to 60 mm.
　また、図４の容器においては、筒状胴部３の下端を閉じている底部５の内面が曲率面となっていることが好適である。即ち、底部５を曲率面とすることにより、底部５の内面と接触している歯磨き剤が、容易に排出口９ａ側に落下し、歯磨き剤を残存させることなく、より確実に使い切ることができる。また、このような曲率面とすることにより、一般の使用者は、この歯磨き剤容器１が倒立保持に適していることを視認することができる。
　尚、このような底部５の曲率面形状を形成するためには、押出チューブ成形やラミネート成形では２次加工が必要となるが、エア等の吹込みにより賦形を行うダイレクトブロー法では、２次加工を行うことなく、このような形態を形成することができる。 Further, in the container of FIG. 4, it is preferable that the inner surface of the bottom portion 5 that closes the lower end of the tubular body portion 3 is a curved surface. That is, by making the bottom portion 5 a curved surface, the dentifrice in contact with the inner surface of the bottom portion 5 can easily drop to the discharge port 9a side, and can be used more reliably without leaving the dentifrice. .. Further, with such a curved surface, a general user can visually recognize that the dentifrice container 1 is suitable for holding upside down.
In addition, in order to form such a curved surface shape of the bottom portion 5, secondary processing is required in extrusion tube molding and laminate molding, but in the direct blow method of shaping by blowing air or the like, Such a form can be formed without performing subsequent processing.
　さらに、本発明においては、図５に示すように、筒状胴部３の少なくとも一部を、容器の中心軸線Ｏに対して非対称な形状とすることができる。 Further, in the present invention, as shown in FIG. 5, at least a part of the tubular body portion 3 can be asymmetric with respect to the central axis O of the container.
　即ち、筒状胴部３を非対称な形状としたとき、倒立形状に保持されている容器１の筒状胴部３を押圧して歯磨き剤を排出するとき、歯磨き剤には偏荷重が加わることとなり、大きな荷重が加わる部分が生じるため、筒状胴部３の内面から歯磨き剤の一部が離脱（剥離）し、筒状胴部３の内面と歯磨き剤との間に微小な空隙が形成される。この結果、歯磨き剤の押出に際して、エアが底部５側に流れ易くなり、粘稠な歯磨き剤の排出をより速やかに行うことができる。 That is, when the cylindrical body 3 has an asymmetrical shape, when the cylindrical body 3 of the container 1 held in the inverted shape is pressed to discharge the dentifrice, an unbalanced load is applied to the dentifrice. As a result, a portion to which a large load is applied is generated, so that part of the dentifrice is separated (peeled) from the inner surface of the tubular body portion 3, and a minute gap is formed between the inner surface of the tubular body portion 3 and the dentifrice. To be done. As a result, when the dentifrice is extruded, the air easily flows to the bottom portion 5 side, and the viscous dentifrice can be discharged more quickly.
　このように、筒状胴部３の内面に潤滑液の液滴Ａが形成されている本発明の歯磨き剤用容器１は、上記のような形状とすることにより、粘稠なペースト状固形物である歯磨き剤の排出を、よりスムーズに行い、且つ容器１内への歯磨き剤の残存も有効に抑制することができる。 As described above, the container 1 for dentifrice of the present invention in which the droplet A of the lubricating liquid is formed on the inner surface of the tubular body portion 3 has a viscous paste-like solid substance by having the above-described shape. It is possible to more smoothly discharge the dentifrice, and it is possible to effectively prevent the dentifrice from remaining in the container 1.
　本発明の優れた効果を、次の実験例により説明する。
　尚、以下の実施例等で行った各種の特性、物性等の測定方法及び歯磨き剤用容器（ボトル、キャップ）の成形に用いた樹脂等は次の通りである。 The excellent effects of the present invention will be described by the following experimental examples.
The methods for measuring various properties and physical properties performed in the following examples and the like, and the resins used for molding the dentifrice container (bottle, cap) are as follows.
１．潤滑液分布量の測定
　後述の方法で作製した歯磨き剤用容器（ボトル）を用いて、２２℃６０％ＲＨの環境下で所定の期間、正立で保管した。所定の期間保管した後のボトルを、底からの高さが１ｃｍ、４ｃｍ、７ｃｍ、１０ｃｍの位置で切断し、底からの高さが７～１０ｃｍのものをａ、４～７ｃｍのものをｂ、１～４ｃｍのものをｃ、底～１ｃｍのものをｄとし、４つの部位に分けた。これらの部位に対し、おのおのの内面にある潤滑液の液滴（あるいは液層）を、潤滑液と混和性の溶剤（ヘプタン）１０ｍＬで回収し、エバポレーターを用いて濃縮した後、残留物を蒸発皿へ移し取り、潤滑液の重さを求めた。成形直後区における部位ａの潤滑液の量を１として、経時によりその量がどのように変化するのかを評価した。経時区で、ａ～ｄにおいて、値が大きくなれば、潤滑液の量が多くなることを示している。 1. Measurement of Distribution of Lubricating Liquid Using a container (bottle) for dentifrice prepared by the method described below, it was stored upright for a predetermined period in an environment of 22° C. and 60% RH. After storing the bottle for a specified period, cut the bottle at a height of 1 cm, 4 cm, 7 cm, or 10 cm from the bottom, and a height of 7-10 cm from the bottom is a and b of 4-7 cm is b. One having a size of 1 to 4 cm was designated as c, and one having a bottom to 1 cm was designated as d. The droplets (or liquid layer) of the lubricating liquid on the inner surface of each of these parts was recovered with 10 mL of a solvent (heptane) that was miscible with the lubricating liquid, concentrated using an evaporator, and the residue was evaporated. It was transferred to a dish and the weight of the lubricating liquid was determined. The amount of the lubricating liquid in the part a in the immediately after molding section was set to 1, and how the amount changed with time was evaluated. It is shown that the amount of the lubricating liquid increases as the value increases in a to d in the aging section.
２．容器表面の顕微鏡観察および液滴の分布状態評価
　後述の方法で作製した多層容器の胴部から２０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出し、試験片の内面側の表面状態をデジタルマイクロスコープ（Ｌｅｉｃａ　ＤＶＭ５０００ＨＤ、Ｌｅｉｃａ　ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍ社製）にて観察し、画像を撮影した。撮影した画像を同デジタルマイクロスコープ搭載の画像解析ソフトで、液滴の分布状態を解析した。解析項目としては、表面に形成された各々の液滴に対し、円相当径（円相当直径）をもとめ、１ｃｍ２あたりの分布状態（サイズ、密度）を評価した。 2. Microscopic observation of container surface and evaluation of droplet distribution state A 20 mm×40 mm test piece was cut out from the body of a multilayer container manufactured by the method described below, and the surface state on the inner surface side of the test piece was measured with a digital microscope (Leica DVM5000HD, Leica). It was observed with a microsystem company) and an image was taken. The photographed image was analyzed for the distribution state of droplets with image analysis software installed in the digital microscope. As an analysis item, a circle equivalent diameter (circle equivalent diameter) was obtained for each droplet formed on the surface, and a distribution state (size, density) per 1 cm 2 was evaluated.
３．容器の層構成および筒状胴部の厚み測定
　後述の方法で成形した歯磨き剤用容器（ボトル）の底から７０ｍｍの位置での筒状胴部の水平断面における層構成を偏光顕微鏡にて観察し、各層の厚みを求めた。断面に対し、０°、３０°、６０°、９０°、１２０°、１５０°、１８０°、２１０°、２４０°、２７０°、３００°、３３０°の位置での構成を観察し、１２方向での平均値を容器（ボトル）の層構成比を求めた。また、底から７０ｍｍ位置において、断面に対し０°、９０°、１８０°、２７０°での筒状胴部の厚みをマイクロメーターで測定し、４方向の平均値を胴部の厚みとした。さらに、内面樹脂層表面と液拡散防止層との間隔を測定した。 3. Layer composition of the container and thickness measurement of the tubular body The layer composition in the horizontal cross section of the tubular body at a position 70 mm from the bottom of the dentifrice container (bottle) molded by the method described below was observed with a polarizing microscope. The thickness of each layer was determined. Observe the configuration at the positions of 0°, 30°, 60°, 90°, 120°, 150°, 180°, 210°, 240°, 270°, 300°, 330° with respect to the cross section, and 12 directions The average value in the above was determined as the layer constitution ratio of the container (bottle). Further, at a position 70 mm from the bottom, the thickness of the tubular body at 0°, 90°, 180°, and 270° with respect to the cross section was measured with a micrometer, and the average value in four directions was taken as the thickness of the body. Further, the distance between the inner resin layer surface and the liquid diffusion preventing layer was measured.
４．液層被覆量の測定
　後述の方法で作製した歯磨き剤用容器（ボトル）を用いて、容器内面に形成された液滴（あるいは液層）を、潤滑液と混和性の溶剤（ヘプタン）３０ｍＬで回収し、エバポレーターを用いて濃縮した後、残留物を蒸発皿へ移し取り、液層成分の重さを求めた。得られた重さを容器内面の面積で除し、ボトル内面における液層被覆量（ｇ／ｍ２）とした。この値が小さい程、容器内面には薄い液層が形成されている。 4. Measurement of liquid layer coverage Using a container (bottle) for dentifrice prepared by the method described below, the droplets (or liquid layer) formed on the inner surface of the container were treated with 30 mL of a solvent (heptane) miscible with the lubricating liquid. After recovering and concentrating using an evaporator, the residue was transferred to an evaporation dish, and the weight of the liquid layer component was determined. The obtained weight was divided by the area of the inner surface of the container to obtain the liquid layer coating amount (g/m 2 ) on the inner surface of the bottle. The smaller this value, the thinner the liquid layer is formed on the inner surface of the container.
５．酸素透過性評価
　後述の方法で成形した歯磨き剤用容器（ボトル）の酸素透過性を評価するため、ボトルを６本用意した。６本のボトル内に各々蒸留水２ｍＬを入れてボトル内の相対湿度が１００％に保持されるようにすると共に、初期酸素濃度が０．０６％以下となるようにボトル内雰囲気を窒素置換し、ポリエチレン（内層）／アルミ箔／ポリエステル（外層）からなるシール材でヒートシールして密封し、２２℃６０％ＲＨ、および４０℃７５％ＲＨで各条件３本ずつ保存した。上記２つの保管条件での保管期間３０日における多層ボトル内の酸素濃度をガスクロマトグラフィー（ＧＣ－１４Ａ、（株）島津製作所製）を用いて測定し、そこから初期酸素濃度を減じた値の平均値を酸素濃度増加とした。酸素濃度増加が小さい程、酸素透過性が小さく、酸素バリア性に優れている。 5. Oxygen permeability evaluation Six bottles were prepared to evaluate the oxygen permeability of the dentifrice container (bottle) molded by the method described below. Distilled water (2 mL) was placed in each of the six bottles so that the relative humidity in the bottles was maintained at 100%, and the atmosphere in the bottles was replaced with nitrogen so that the initial oxygen concentration was 0.06% or less. , A polyethylene (inner layer)/aluminum foil/polyester (outer layer) was heat-sealed and sealed, and stored at 22° C. 60% RH and 40° C. 75% RH under three conditions. The oxygen concentration in the multi-layer bottle after 30 days of storage under the above two storage conditions was measured using gas chromatography (GC-14A, manufactured by Shimadzu Corporation), and the value obtained by subtracting the initial oxygen concentration from the measured value was used. The average value was taken as the increase in oxygen concentration. The smaller the increase in oxygen concentration, the smaller the oxygen permeability and the better the oxygen barrier property.
６．容器内歯磨き剤残量の測定
　後述の方法で作製した歯磨き剤用容器（ボトル、キャップ）を準備した。
　初めに、ボトルとキャップを合わせた重量（空容器重量）を測定した。
　次に、後述する歯磨き剤Ａ、Ｂのいずれかを９０ｇボトル口部より充填した。充填後、キャップを装着した後、キャップ天面側を下側にし、２３℃の環境下にて１日保管した。保管後、キャップを開け、容器の筒状胴部を押し、歯磨き剤を３０ｇ取り出して、一旦キャップを閉めて放置した。
　その後、キャップを開け、筒状胴部を押して１回４ｇずつ歯磨き剤を取り出し、キャップを閉め、キャップ天面側を下側にして１時間保管する、といった動作を繰り返し行った。筒状胴部を押し４ｇ取り出せなくなった時の歯磨き剤用容器の重量（Ａ）を測定し記録した。
　この後、キャップを下側にし、歯磨き剤用容器のキャップ天面を実験台に１０回連続で軽く叩き（タッピング）、再度筒状胴部を押して１回４ｇずつ歯磨き剤を取り出し、キャップを閉め、キャップ天面側を下側にして実験台上で１時間保管する動作を繰り返し行い、筒状胴部を押し４ｇ取り出せなくなった時の歯磨き剤用容器の重量（Ｂ）を測定し、記録した。
　上記で測定される各重量から、初期残量及びタッピング残量を測定し、残量評価の目安とした。
　　　初期残量＝（Ａ）－（空容器重量）
　　　タッピング残量＝（Ｂ）－（空容器重量）
　上記の値が小さいほど、歯磨剤残量は少なく、排出性に優れている。 6. Measurement of Remaining Dentifrice in Container Toothpaste container (bottle, cap) prepared by the method described below was prepared.
First, the total weight of the bottle and cap (empty container weight) was measured.
Next, 90 g of the dentifrices A and B described below were filled from the mouth of the bottle. After filling, after mounting the cap, the top side of the cap was faced down and stored in an environment of 23° C. for 1 day. After the storage, the cap was opened, the cylindrical body of the container was pressed, 30 g of the dentifrice was taken out, and the cap was once closed and allowed to stand.
After that, the cap was opened, the tubular body was pushed, the dentifrice was taken out 4 g at a time, the cap was closed, and the top side of the cap was faced down. The weight (A) of the dentifrice container when 4 g of the cylindrical body was pushed out and could not be taken out was measured and recorded.
After this, put the cap on the bottom, tap the cap top of the dentifrice container on the laboratory table ten times in a row (tapping), press the tubular body again to take out 4g of dentifrice each time, and close the cap. Repeating the operation of storing the cap on the test bench for 1 hour with the top side facing down, the weight (B) of the dentifrice container was measured and recorded when the cylindrical body was pushed and 4 g could not be taken out. ..
The initial remaining amount and the tapping remaining amount were measured from the respective weights measured above and used as a standard for the remaining amount evaluation.
Initial remaining amount = (A)-(empty container weight)
Tapping remaining amount = (B)-(empty container weight)
The smaller the above value, the smaller the residual amount of the dentifrice, and the better the dischargeability.
＜歯磨き剤＞
歯磨き剤Ａ；
　　ペースト状固形物、密度（２３℃）＝１．２８ｇ／ｃｍ３
　　複素粘度η＊（０．１ｒａｄ／ｓ）＝４６００Ｐａ・ｓ
　　ｔａｎδ（０．１ｒａｄ／ｓ）＝０．３９
歯磨き剤Ｂ；
　　ペースト状固形物、密度（２３℃）＝１．２４ｇ／ｃｍ３
　　複素粘度η＊（０．１ｒａｄ／ｓ）＝９９００Ｐａ・ｓ
　　ｔａｎδ（０．１ｒａｄ／ｓ）＝０．３３
　上記の密度（２３℃）は振動式密度計を用いて測定した。
　上述の複素粘度η＊、ｔａｎδは、レオメーターＡＲＥＳ－Ｇ２（ＴＡ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて測定した。測定条件を下記に示す。
　　ジオメトリー：４０ｍｍ平行平板
　　クリアランス：０．７ｍｍ
　　温度：２３℃
　　歪み：５％
　　角周波数：０．１ｒａｄ／ｓ
　尚、ｔａｎδは得られたデータから、損失弾性率Ｇ”を貯蔵弾性率Ｇ’で除した値である。 <Toothpaste>
Toothpaste A;
Pasty solid, density (23° C.)=1.28 g/cm 3
Complex viscosity η*(0.1 rad/s)=4600 Pa·s
tan δ (0.1 rad/s)=0.39
Toothpaste B;
Pasty solid, density (23° C.)=1.24 g/cm 3
Complex viscosity η*(0.1 rad/s)=9900 Pa·s
tan δ (0.1 rad/s)=0.33
The above density (23° C.) was measured using a vibration type densitometer.
The above complex viscosities η* and tan δ were measured using a rheometer ARES-G2 (manufactured by TA instruments). The measurement conditions are shown below.
Geometry: 40mm parallel plate Clearance: 0.7mm
Temperature: 23 ℃
Distortion: 5%
Angular frequency: 0.1 rad/s
Note that tan δ is a value obtained by dividing the loss elastic modulus G″ by the storage elastic modulus G′ from the obtained data.
＜液滴形成用油性液体（潤滑液）＞
　　中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）
　　　　表面張力：２８．８ｍＮ／ｍ（＠２３℃）
　　　　粘度：３０ｍＰａ・ｓ（＠２３℃）
　　　　沸点：２１０℃以上
　　　　引火点：２４２℃（参考値）
　尚、液体の表面張力は固液界面解析システムＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００（協和界面科学（株）製）を用いて２３℃にて測定した値を示した。なお、液体の表面張力測定に必要な液体の密度は、密度比重計ＤＡ－１３０（京都電子工業（株）製）を用いて２３℃で測定した値を示した。また、液体の粘度はレオメーター（ＡＲＥＳ－Ｇ２、ＴＡ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、ボブ＆カップのジオメトリー、シェアレイト＝４０ｓ－１にて２３℃で測定した値を示した。 <Droplet-forming oily liquid (lubricant)>
Medium chain fatty acid triglyceride (MCT)
Surface tension: 28.8mN/m (@23℃)
Viscosity: 30mPa・s (@23℃)
Boiling point: 210°C or higher Flash point: 242°C (reference value)
The surface tension of the liquid is a value measured at 23° C. using a solid-liquid interface analysis system DropMaster700 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The density of the liquid required for measuring the surface tension of the liquid is a value measured at 23° C. using a density-specific gravity meter DA-130 (manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd.). Further, the viscosity of the liquid is a value measured at 23° C. with a rheometer (ARES-G2, manufactured by TA instruments) using Bob & Cup geometry, shear rate=40 s −1 .
＜内面樹脂層形成用材料＞
　　樹脂１：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
　　　　　　　密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３
　　　　　　　臨界表面張力：３１ｍＮ／ｍ
　　樹脂２：ランダムポリプロピレン（ｒＰＰ）
　　　　　　　密度：０．９００ｇ／ｃｍ３
　　　　　　　臨界表面張力：２９ｍＮ／ｍ
　　樹脂３：環状オレフィン系共重合体
　　　　　　　臨界表面張力：３１ｍＮ／ｍ以上
＜最外層形成用樹脂＞
　　ポリプロピレン（ＰＰ）
　　　　密度：０．９００ｇ／ｃｍ３
＜接着層形成用樹脂＞
　　無水酸変性ポリエチレン
＜中間層形成用樹脂＞
　　エチレン－ビニルアルコール共重合体
　　　　密度：１．２０ｇ／ｃｍ３
　　　　Ｔｇ：６０℃
＜メイン層形成用樹脂＞
　　ポリプロピレン（ＰＰ）
　　　ＭＦＲ：１．６ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、２．１６Ｋｇ）
＜キャップ用樹脂＞
　ランダムポリプロピレン（ｒＰＰ）
　　ＭＦＲ＝２５（２３０℃、２．１６ｋｇ） <Inner resin layer forming material>
Resin 1: Low density polyethylene (LDPE)
Density: 0.922 g/cm 3
Critical surface tension: 31mN/m
Resin 2: Random polypropylene (rPP)
Density: 0.900 g/cm 3
Critical surface tension: 29 mN/m
Resin 3: Cyclic olefin copolymer Critical surface tension: 31 mN/m or more <Outermost layer forming resin>
Polypropylene (PP)
Density: 0.900 g/cm 3
<Adhesive layer forming resin>
Acid-modified polyethylene <Resin for intermediate layer formation>
Ethylene-vinyl alcohol copolymer Density: 1.20 g/cm 3
Tg: 60°C
<Resin for forming main layer>
Polypropylene (PP)
MFR: 1.6g/10min (230°C, 2.16Kg)
<Cap resin>
Random polypropylene (rPP)
MFR=25 (230℃, 2.16kg)
＜実施例１＞
　４０ｍｍ押出機Ａに最外層形成材料として、ポリプロピレン（ＰＰ）、５０ｍｍ押出機にメイン層形成用樹脂として、ポリプロピレン（ＰＰ）を、３０ｍｍ押出機Ａに接着層形成用樹脂として無水酸変性ポリエチレンを、３０ｍｍ押出機Ｂに中間層形成用樹脂としてエチレン－ビニルアルコール共重合体を、３０ｍｍ押出機Ｃに内面樹脂層形成用材料として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とランダムポリプロピレン（ｒＰＰ）と中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）のブレンド物をそれぞれ供給し、温度２１０℃の多層ダイヘッドより溶融パリソンを押し出し、金型温度２２℃にて公知のダイレクトブロー成形法により内容量１５０ｍＬ、重量１２ｇの５種９層の、筒状胴部が容器の中心軸線に対して対称な形状の多層ボトルを作製した。
　このボトルの筒状胴部の層構成と容器胴部のトータル厚みは下記の通りである。
　層構成（厚み比（％））：
最外層／接着層／中間層／接着層／メイン層／接着層／中間層／接着層／内面樹脂層
＝１７．６／１．９／３．６／１．９／５２．９／１．５／２．０／２．３／１６．３
　トータル厚み：９６０μｍ
　また、射出成形機を用い、排出口の内径Ｄ１が５．５ｍｍ、側断面でみて、軸線方向に対して９０度の面が設けられているヒンジキャップを作製した。
　これらのボトルとキャップを用い、潤滑液分布量の測定、容器表面の顕微鏡観察および液滴の分布状態評価、液層被覆量の測定、容器内歯磨き剤残量の測定を行った。
　潤滑液分布量の測定結果を表１に、液滴の分布状態評価の結果を表２に、液層被覆量の測定および容器内歯磨き剤残量の測定結果を表３に示す。 <Example 1>
Polypropylene (PP) as the outermost layer forming material in the 40 mm extruder A, polypropylene (PP) as the main layer forming resin in the 50 mm extruder, and acid anhydride-modified polyethylene as the adhesive layer forming resin in the 30 mm extruder A, An ethylene-vinyl alcohol copolymer is used as a resin for forming an intermediate layer in a 30 mm extruder B, and low density polyethylene (LDPE), random polypropylene (rPP), and a medium-chain fatty acid triglyceride (as a material for forming an inner resin layer are used in a 30 mm extruder C ( MCT) blends are respectively supplied, the molten parison is extruded from a multilayer die head at a temperature of 210° C., a mold temperature of 22° C., a known direct blow molding method, and an internal volume of 150 mL, a weight of 12 g, a cylinder of 5 types and 9 layers, A multi-layer bottle having a cylindrical body symmetrical with respect to the center axis of the container was produced.
The layer structure of the tubular body of the bottle and the total thickness of the container body are as follows.
Layer composition (thickness ratio (%)):
Outermost layer/adhesive layer/intermediate layer/adhesive layer/main layer/adhesive layer/intermediate layer/adhesive layer/inner surface resin layer=17.6/1.9/3.6/1.9/52.9/1. 5/2.0/2.3/16.3.
Total thickness: 960 μm
Further, using an injection molding machine, a hinge cap having an inner diameter D1 of the discharge port of 5.5 mm and a surface of 90° in the axial direction as seen in a side cross section was produced.
Using these bottles and caps, the amount of lubricating liquid distribution was measured, the surface of the container was observed with a microscope, the distribution state of droplets was evaluated, the amount of liquid layer coating was measured, and the amount of toothpaste remaining in the container was measured.
The measurement results of the distribution amount of the lubricating liquid are shown in Table 1, the evaluation results of the distribution state of the droplets are shown in Table 2, and the measurement results of the liquid layer coating amount and the residual amount of the dentifrice in the container are shown in Table 3.
＜比較例１＞
　４０ｍｍ押出機Ａに最外層形成材料として、ポリプロピレン（ＰＰ）、５０ｍｍ押出機にメイン層層形成用樹脂として、ポリプロピレン（ＰＰ）を、３０ｍｍ押出機Ａに接着層形成用樹脂として無水酸変性ポリエチレンを、３０ｍｍ押出機Ｂに中間層形成用樹脂としてエチレン－ビニルアルコール共重合体を、３０ｍｍ押出機Ｃに内面樹脂層形成用材料として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）のブレンド物をそれぞれ供給し、温度２１０℃の多層ダイヘッドより溶融パリソンを押し出し、金型温度２２℃にて公知のダイレクトブロー成形法により内容量１５０ｍＬ、重量１２ｇの５種９層の、筒状胴部が容器の中心軸線に対して対称な形状の多層ボトルを作製した。
　このボトルの筒状胴部の層構成と容器胴部のトータル厚みは下記の通りである。
　層構成（厚み比（％））：
最外層／接着層／中間層／接着層／メイン層／接着層／中間層／接着層／内面樹脂層
＝１８．２／２．２／３．５／１．５／５３．２／１．６／２．０／２．２／１５．６
　トータル厚み：９６０μｍ
　また、射出成形機を用い、排出口の内径Ｄ１が５．５ｍｍ、側断面でみて、軸線方向に対して９０度の面が設けられているヒンジキャップを作製した。
　これらのボトルとキャップを用い、前述の潤滑液分布量の測定を行った。
　潤滑液分布量の測定結果を表１に示す。 <Comparative Example 1>
Polypropylene (PP) was used as the outermost layer forming material in the 40 mm extruder A, polypropylene (PP) was used as the main layer forming resin in the 50 mm extruder, and acid anhydride-modified polyethylene was used as the adhesive layer forming resin in the 30 mm extruder A. , A blend of ethylene-vinyl alcohol copolymer as an intermediate layer forming resin in a 30 mm extruder B, and low density polyethylene (LDPE) and a medium chain fatty acid triglyceride (MCT) as an inner surface resin layer forming material in a 30 mm extruder C. And the molten parison was extruded from a multi-layer die head at a temperature of 210° C., and a tubular body portion of 5 kinds and 9 layers having an internal capacity of 150 mL and a weight of 12 g was formed by a known direct blow molding method at a mold temperature of 22° C. A multilayer bottle having a symmetrical shape with respect to the central axis of was prepared.
The layer structure of the tubular body of the bottle and the total thickness of the container body are as follows.
Layer composition (thickness ratio (%)):
Outermost layer/adhesive layer/intermediate layer/adhesive layer/main layer/adhesive layer/intermediate layer/adhesive layer/inner resin layer=18.2/2.2/3.5/1.5/53.2/1. 6/2.0/2.2/15.6
Total thickness: 960 μm
Further, using an injection molding machine, a hinge cap having an inner diameter D1 of the discharge port of 5.5 mm and a surface of 90° in the axial direction as seen in a side cross section was produced.
Using these bottles and caps, the above-mentioned amount of lubricating liquid distribution was measured.
Table 1 shows the measurement results of the distribution amount of the lubricating liquid.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１より、潤滑液の形状が滴状である実施例１では、潤滑液分布量の測定において、部位ａ～ｄの各部位において、６０日後も潤滑液が保持出来ていることが分かる。一方、潤滑液の形状が層状である比較例１では、３０日後に、部位ａ～ｃの全てで値が小さくなり、潤滑液量が減少していること、および部位ｄで値が大きくなり、潤滑液量が増加していることが分かる。
　すなわち、潤滑液の形状が層状である比較例１では、正立保管３０日後、６０日後において、胴部ａ～ｃの潤滑液量は低下した分、底部である部位ｄに液溜まりが形成されてしまうのに対し、実施例１では、正立保管６０日後においても底溜まりが有効に抑制され、部位に依らず潤滑液量が保持できていることが理解出来る。 From Table 1, it can be seen that in Example 1 in which the lubricating liquid has a droplet shape, the lubricating liquid can be retained in each of the parts a to d even after 60 days in the measurement of the lubricating liquid distribution amount. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the shape of the lubricating liquid is layered, after 30 days, the values became small in all the parts a to c, the amount of lubricating liquid decreased, and the value became large in the part d, It can be seen that the amount of lubricating liquid is increasing.
That is, in Comparative Example 1 in which the shape of the lubricating liquid is lamellar, after 30 days and 60 days of upright storage, the amount of the lubricating liquid in the trunk portions a to c was reduced, and accordingly, a liquid pool was formed in the bottom portion d. On the other hand, in Example 1, it can be understood that bottom accumulation is effectively suppressed even after 60 days of upright storage, and the amount of lubricating liquid can be maintained regardless of the site.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２より、本発明の歯磨き剤用容器の筒状胴部では、潤滑液が滴状に分布しており、さらに、その液滴（油滴）密度として、円相当径が２５μｍ以上５００μｍ未満のものが１ｃｍ２あたり５０００個以上保持できていることが確認できる。さらに、本発明においては、円相当径が３００μｍ以上５００μｍ未満の極めて大きな油性液体の液滴（油滴）が１ｃｍ２あたり１００個以上も保持出来ていることが分かる。このことは、歯磨き剤を滑らせるための潤滑液の膜厚を大きく設定することができ、本発明の特徴の１つである。 From Table 2, in the cylindrical body of the dentifrice container of the present invention, the lubricating liquid is distributed in a droplet form, and further, as the droplet (oil droplet) density, the equivalent circle diameter is 25 μm or more and less than 500 μm. It can be confirmed that 5000 pieces or more can be held per 1 cm 2 . Further, in the present invention, it can be seen that extremely large droplets (oil droplets) of the oily liquid having an equivalent circle diameter of 300 μm or more and less than 500 μm can be held at 100 or more per 1 cm 2 . This is one of the features of the present invention, because the film thickness of the lubricating liquid for sliding the dentifrice can be set large.
＜実施例２＞
　４０ｍｍ押出機Ａに最外層形成材料として、ポリプロピレン（ＰＰ）、５０ｍｍ押出機にメイン層層形成用樹脂として、ポリプロピレン（ＰＰ）を、３０ｍｍ押出機Ａに接着層形成用樹脂として無水酸変性ポリエチレンを、３０ｍｍ押出機Ｂに中間層形成用樹脂としてエチレン－ビニルアルコール共重合体を、３０ｍｍ押出機Ｃに内面樹脂層形成用材料として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とランダムポリプロピレン（ｒＰＰ）と環状オレフィン系共重合体と中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）のブレンド物をそれぞれ供給し、温度２１０℃の多層ダイヘッドより溶融パリソンを押し出し、金型温度２２℃にて公知のダイレクトブロー成形法により内容量１００ｍＬ、重量９．５ｇの５種９層の胴部形状が非対称で、底部の内面が曲率面となっている多層ボトルを作製した。
　このボトルの筒状胴部の層構成と容器胴部のトータル厚みは下記の通りである。
　層構成（厚み比（％））：
最外層／接着層／中間層／接着層／メイン層／接着層／中間層／接着層／内面樹脂層
＝１７．４／２．７／２．７／２．１／５３．１／１．８／３．９／２．１／１４．２
　トータル厚み：５６４μｍ
　また、射出成形機を用い、排出口の内径Ｄ１が８ｍｍ、側断面でみて、軸線方向に対して５０度の傾斜面が設けられているヒンジキャップを作製した。
　これらのボトルとキャップを用い、液層被覆量の測定、容器内歯磨き剤残量、酸素透過性評価の測定を行った。結果をまとめて表３に示す。 <Example 2>
Polypropylene (PP) was used as the outermost layer forming material in the 40 mm extruder A, polypropylene (PP) was used as the main layer forming resin in the 50 mm extruder, and acid anhydride-modified polyethylene was used as the adhesive layer forming resin in the 30 mm extruder A. , An ethylene-vinyl alcohol copolymer as a resin for forming an intermediate layer in a 30 mm extruder B, and a low density polyethylene (LDPE), a random polypropylene (rPP) and a cyclic olefin-based copolymer as a material for forming an inner resin layer in an 30 mm extruder C. A blend of a polymer and a medium-chain fatty acid triglyceride (MCT) is supplied, a molten parison is extruded from a multilayer die head at a temperature of 210° C., a mold temperature of 22° C., and an internal volume of 100 mL and a weight of 9 mL. A multi-layered bottle having an asymmetric body shape of 9 layers of 5 types of 9 g and having a curved inner surface at the bottom was prepared.
The layer structure of the tubular body of the bottle and the total thickness of the container body are as follows.
Layer composition (thickness ratio (%)):
Outermost layer/adhesive layer/intermediate layer/adhesive layer/main layer/adhesive layer/intermediate layer/adhesive layer/inner surface resin layer=17.4/2.7/2.7/2.1/53.3.1. 8/3.9/2.1/14.2
Total thickness: 564 μm
Also, using an injection molding machine, a hinge cap having an inner diameter D1 of the discharge port of 8 mm and a sloped surface of 50° with respect to the axial direction when viewed in a side cross section was produced.
Using these bottles and caps, the amount of liquid layer coating, the amount of toothpaste remaining in the container, and the evaluation of oxygen permeability were measured. The results are summarized in Table 3.
＜比較例２＞
　３０ｍｍ押出機Ｃに内面樹脂層形成用材料として低密度ポリエチレンを用いる以外は実施例１と同様に多層ボトルとキャップを作製し、容器内歯磨き剤残量の測定を行った。結果を表３に示す。 <Comparative example 2>
A multilayer bottle and a cap were prepared in the same manner as in Example 1 except that low density polyethylene was used as the material for forming the inner resin layer in the 30 mm extruder C, and the residual amount of dentifrice in the container was measured. The results are shown in Table 3.
＜比較例３＞
　３０ｍｍ押出機Ｃに内面樹脂層形成用材料として低密度ポリエチレンを用いる以外は実施例２と同様に多層ボトルとキャップを作製し、容器内歯磨き剤残量の測定を行った。結果を表３に示す。 <Comparative example 3>
A multilayer bottle and a cap were prepared in the same manner as in Example 2 except that low density polyethylene was used as the material for forming the inner resin layer in the 30 mm extruder C, and the residual amount of dentifrice in the container was measured. The results are shown in Table 3.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３より、容器内面に潤滑液が滴状に存在する実施例１、２は、容器内面に潤滑液が存在しない比較例２、３に比べ、歯磨き剤の残量が大幅に低下しており（比較例では１０ｇ以上に対し、実施例では１０ｇ未満）、優れた歯磨剤の残量低減効果が発現していることが確認できる。
　潤滑液による残量低減効果の確認できた実施例１と２を比べてみると、筒状胴部の形状が容器中心軸線に対し対称であり、かつ排出口首部が軸線方向に対し９０°の垂直面を有している実施例１に比べ、筒状胴部の形状が容器中心軸線に対し非対称であり、かつ排出口首部が軸線方向に対し５０°の垂直面を有している実施例２が歯磨き材のタッピング残量が低減できており、容器内面に潤滑液を滴状に存在させ、かつ、筒状胴部の形状を容器中心軸線に対し非対称にし、さらに排出口首部を軸線方向に対し５０°の傾斜面とすることで、歯磨き剤の残量を極めて小さくできることが分かる。
　比較例２と３を参照することで、筒状胴部の形状と排出口首部の形状の効果をみることができるが、潤滑液が存在しない状態では、歯磨剤残量の大幅な低減は確認できなかった。この結果から、歯磨き剤の容器内残量低減のためには、内面に潤滑液を存在させ、さらに容器形状として、筒状胴部の形状が容器中心軸線に対し非対称であり、かつ排出口首部が軸線方向に対して３０～７０度に傾斜した傾斜面を有していることが極めて有効であることが分かる。
　さらには、本発明の歯磨き剤用容器では、２２℃６０％ＲＨ下で３０日保管した際の酸素濃度増加が０．５％以下となっており、酸素バリア性に優れた歯磨き剤用容器を提供することが可能となったことが分かる。 From Table 3, in Examples 1 and 2 in which the lubricating liquid is present in the form of drops on the container inner surface, the residual amount of the dentifrice is significantly reduced as compared with Comparative Examples 2 and 3 in which the lubricating liquid is not present on the container inner surface. (10 g or more in the comparative example, but less than 10 g in the example), it can be confirmed that an excellent residual amount reduction effect of the dentifrice is exhibited.
Comparing Examples 1 and 2 in which the effect of reducing the residual amount by the lubricating liquid was confirmed, the shape of the tubular body is symmetrical with respect to the center axis of the container, and the discharge neck is 90° with respect to the axial direction. Compared with Example 1 having a vertical surface, the shape of the tubular body is asymmetrical with respect to the center axis of the container, and the outlet neck has a vertical surface of 50° with respect to the axial direction. No. 2 is capable of reducing the amount of tapping toothpaste remaining, allowing the lubricating liquid to exist in a droplet form on the inner surface of the container, and making the shape of the cylindrical body part asymmetrical with respect to the center axis of the container, and further the discharge neck part in the axial direction. It can be seen that the remaining amount of the dentifrice can be made extremely small by setting the inclined surface at 50°.
By referring to Comparative Examples 2 and 3, the effect of the shape of the tubular body and the shape of the discharge neck can be seen, but it was confirmed that the residual amount of the dentifrice was significantly reduced in the absence of the lubricating liquid. could not. From this result, in order to reduce the residual amount of dentifrice in the container, the lubricating liquid is present on the inner surface, and as the container shape, the shape of the tubular body is asymmetric with respect to the center axis of the container, and the discharge neck part is It can be seen that it is extremely effective to have an inclined surface inclined at 30 to 70 degrees with respect to the axial direction.
Furthermore, in the dentifrice container of the present invention, the increase in oxygen concentration when stored at 22° C. and 60% RH for 30 days is 0.5% or less, and a dentifrice container having an excellent oxygen barrier property is obtained. You can see that it is now possible to provide.
　　　Ａ：液滴
　　　１：歯磨き剤用容器
　　　３：筒状胴部
　　　３ｘ：筒状胴部の内面
　　　５：底部
　　　７：首部
　　　７ａ：傾斜面
　　　９：口部
　　　９ａ：排出口
　　　１１：蓋材
　　　１１ａ：天板
　　　１１ｂ：スカート部
　　　１１ｃ：シールリング
　　　２０：内面樹脂層
　　　２１：ブリーディング性添加剤の粒子 A: Droplet 1: Container for dentifrice 3: Tubular body 3x: Inner surface of tubular body 5: Bottom 7: Neck 7a: Inclined surface 9: Mouth 9a: Discharge port 11: Lid 11a: Top plate 11b: Skirt portion 11c: Seal ring 20: Inner surface resin layer 21: Particles of bleeding additive

Claims (18)

  1. 　歯磨き剤が収容される容器であって、下端部が閉じられている筒状胴部を有していると共に、上端に該筒状胴部に比して小径であり且つ蓋材により閉じられる内容物排出口を有している歯磨き剤用容器において、
    　前記筒状胴部は、樹脂製内面を有しており、該樹脂製内面上に、歯磨剤に対する滑り性を向上させるための潤滑液による液滴が分布していることを特徴とする、歯磨き剤用容器。     A container for containing a dentifrice, which has a tubular body whose lower end is closed, has a diameter smaller than that of the tubular body at the upper end, and is closed by a lid member In a dentifrice container that has a material discharge port,
    The cylindrical body has a resin inner surface, and droplets of a lubricating liquid for improving slipperiness with respect to a dentifrice are distributed on the resin inner surface. Agent container.
  2. 　前記液滴は、円相当径が２５～５００μｍの大きさを有しており、２０００～１００００個／ｃｍ２の密度で分布している、請求項１記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 1, wherein the droplets have a circle equivalent diameter of 25 to 500 μm and are distributed at a density of 2000 to 10000 pieces/cm 2 .
  3. 　前記液滴のなかでも、円相当径が３００～５００μｍの大きさを有するものが、１００～２００個／ｃｍ２の密度で分布している、請求項２に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 2, wherein among the droplets, those having an equivalent circle diameter of 300 to 500 μm are distributed at a density of 100 to 200 pieces/cm 2 .
  4. 　前記樹脂製内面が、オレフィン系樹脂層により形成されており、該オレフィン系樹脂層中に脂肪酸金属塩がブレンドされている、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 1, wherein the resin inner surface is formed of an olefin resin layer, and a fatty acid metal salt is blended in the olefin resin layer.
  5. 　前記歯磨き剤用容器に充填される歯磨き剤は、２３℃での密度が１．１～１．６ｇ／ｃｍ３のペースト状の固形物である、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 1, wherein the dentifrice filled in the dentifrice container is a paste-like solid substance having a density of 1.1 to 1.6 g/cm 3 at 23°C.
  6. 　前記筒状胴部は、内面を形成している前記オレフィン系樹脂層に加え、外面を形成している外面層、及び中間層としてエチレン－ビニルアルコール共重合体層を含んでいる、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 2. The tubular body includes, in addition to the olefin resin layer forming an inner surface, an outer surface layer forming an outer surface, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer as an intermediate layer. The container for dentifrice according to.
  7. 　歯磨き剤を充填せずに、容器内雰囲気が窒素置換され且つ相対湿度が１００％に保持されるように密封された前記歯磨剤用容器についての酸素濃度を測定した時、２２℃６０％ＲＨ下で３０日保管した際の酸素濃度増加が０．５％以下、かつ、４０℃７５％ＲＨ下で３０日保管した際の酸素濃度増加が２％以下である、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 When the oxygen concentration was measured for the dentifrice container which was not filled with the dentifrice and was sealed so that the atmosphere in the container was replaced with nitrogen and the relative humidity was maintained at 100%, it was measured at 22° C. and 60% RH. The toothpaste according to claim 1, wherein the increase in oxygen concentration when stored at 30°C for 30 days is 0.5% or less, and the increase in oxygen concentration when stored at 40°C and 75% RH for 30 days is 2% or less. Container.
  8. 　前記筒状胴部の上端部には、前記排出口を備えている首部が、該筒状胴部と一体に形成されているか或いは該筒状胴部に嵌合もしくはヒートシールにより連なっている、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 At the upper end of the tubular body, a neck portion having the discharge port is formed integrally with the tubular body, or is joined to the tubular body by heat sealing. The dentifrice container according to claim 1.
  9. 　前記首部に形成されている前記排出口の下端部には、側断面でみて、軸線方向に対して３０～７０度に傾斜した傾斜面が設けられている、請求項８に記載の歯磨き剤用容器。 The toothpaste according to claim 8, wherein a lower end portion of the discharge port formed in the neck portion is provided with an inclined surface inclined by 30 to 70 degrees with respect to the axial direction when viewed in a side cross section. container.
  10. 　前記排出口の内径Ｄ１は、２～８ｍｍの範囲にある、請求項９に記載の歯磨き剤用容器。 The container for dentifrice according to claim 9, wherein the inner diameter D1 of the outlet is in the range of 2 to 8 mm.
  11. 　前記筒状胴部は、長さＬと最大内径Ｄｍａｘとの比Ｌ／Ｄｍａｘが１～４の範囲にある、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 1, wherein the tubular body has a ratio L/Dmax of the length L to the maximum inner diameter Dmax in a range of 1 to 4.
  12. 　前記筒状胴部は、最大内径Ｄｍａｘと最小内径Ｄｍｉｎとの比Ｄｍａｘ／Ｄｍｉｎが１～３の範囲にある、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 1, wherein the tubular body has a ratio Dmax/Dmin of the maximum inner diameter Dmax and the minimum inner diameter Dmin in the range of 1 to 3.
  13. 　前記排出口の閉塞に使用される蓋材は、該容器を倒立保持し得る大きさの水平面を有している、請求項１に記載の歯磨き剤用容器。 The container for dentifrice according to claim 1, wherein the lid material used for closing the discharge port has a horizontal surface having a size capable of holding the container upside down.
  14. 　前記筒状胴部は、少なくとも一部が、容器の中心軸線に対して非対称な形状を有している、請求項８に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 8, wherein at least a part of the tubular body has an asymmetric shape with respect to a central axis of the container.
  15. 　前記筒状胴部の厚みが４００～８００μｍの範囲にある、請求項８に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 8, wherein the thickness of the cylindrical body is in the range of 400 to 800 μm.
  16. 　前記排出口の内径Ｄ１に対する前記筒状胴部の最大内径Ｄｍａｘの比Ｄｍａｘ／Ｄ１が４～３０の範囲にある、請求項８に記載の歯磨き剤容器。 The dentifrice container according to claim 8, wherein the ratio Dmax/D1 of the maximum inner diameter Dmax of the tubular body to the inner diameter D1 of the discharge port is in the range of 4 to 30.
  17. 　前記筒状胴部の下端を閉じている底部の内面が曲率面となっている、請求項８に記載の歯磨き剤用容器。 The dentifrice container according to claim 8, wherein the inner surface of the bottom portion that closes the lower end of the tubular body has a curved surface.
  18. 　請求項１３に記載の歯磨き剤用容器に歯磨き剤が充填され、前記蓋材により前記排出口が閉塞された歯磨き剤製品。 A dentifrice product in which the dentifrice container according to claim 13 is filled with dentifrice and the discharge port is closed by the lid member.
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