WO2020032424A1 - Organic electronic element comprising, as host material, mixture of different kinds of compounds, and electronic device thereof - Google Patents
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Classifications
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- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
Definitions
- the present invention relates to an organic electronic device and an electronic device thereof, and more particularly, to an organic electronic device and an electronic device having improved driving voltage, luminous efficiency and lifetime by using a mixture of heterogeneous compounds as a host material.
- a host / dopant system may be used. The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of a host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
- the present invention provides an electronic device including the organic electric element.
- the driving voltage of the device can be lowered, luminous efficiency and lifetime Can improve.
- heterocyclic group means a ring containing a heteroatom such as N, O, S, P or Si, instead of carbon forming a ring
- heteroaryl group or “heteroarylene group”
- aromatic ring such as a non-aromatic ring
- fluorenyl group or “fluorenylene group” means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R “are all hydrogen in the following structures, unless otherwise stated, and" Substituted fluorenyl group “or” substituted fluorenylene group “means that at least one of the substituents R, R ', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a carbon It includes the case of forming a compound by spying together.
- the 'group name' corresponding to the aryl group, arylene group, heterocyclic group, etc., which are illustrated as examples of each symbol and substituents thereof may describe 'the name of the group reflecting the singer', but may be described as 'the parent compound name'.
- the monovalent ⁇ group '' is phenanthryl and the divalent group may be described with the name of the group by dividing the mantissa, such as phenanthryl. Regardless, it may be described as the parent compound name 'phenanthrene'.
- an organic electric device 100 may include a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 formed on a substrate 110.
- An organic material layer including the compound according to the present invention is included between the second electrodes 180.
- the first electrode 120 may be an anode (anode)
- the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
- the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
- the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, an electron injection layer 170, etc. sequentially stacked on the first electrode 120. .
- at least one of these layers may be omitted, or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transport auxiliary layer, a buffer layer 141, and the like. It may also serve as a hole blocking layer.
- the energy level and T 1 value between each organic layer by using a mixture of the various compounds represented by the formula (1), (2) and (3) as the host material of the light emitting layer, the energy level and T 1 value between each organic layer, the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) ) To improve the lifespan and efficiency of organic electric devices.
- the organic electric element according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type according to a material used.
- Ring A and Ring B are each independently an aromatic ring of C 6 -C 20 or a hetero ring of C 2 -C 20 .
- the other one is a polycyclic ring in which two or more rings are condensed or adjacent R 1 are bonded to each other to form a ring.
- the compound of formula 1 is a polycyclic compound in which at least six rings are fused.
- the A ring may be substituted with one or more R 2
- the B ring with one or more R 3 , and R 2 and R 3 may be each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); and a plurality of R 2 and R 3 may be the same as or different from each other.
- Ar 1 and Ar are fluorenyl groups, they may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, and the like.
- R 'and R "are an aryl group it may be a C 6 -C 30 aryl group, more preferably a C 6 -C 12 aryl group, for example, phenyl, biphenyl, naphthyl and the like.
- R 1 , R 2 , R 3 , Ar 1 , Ar, L 1 , L ', L, R a , R b , R', R ", and the ring formed by combining adjacent groups are each deuterium; halogen;
- R 30 and R 31 are aryl groups, they may preferably be C 6 to C 30 aryl groups, more preferably C 6 to C 18 aryl groups such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like. .
- L a is a single bond to each other independently; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
- X 4 to X 6 are each independently C- (L-Ar ') or N, and at least one of X 4 to X 6 is N.
- the ring comprising X 4 to X 6 may be a pyridine derivative, a pyrimidine derivative or a triazine derivative.
- Ar 6 to Ar 8 is an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, anthracene, Pyrene, phenanthrene, triphenylene and the like.
- L is independently of each other a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
- Z 1 to Z 48 are independently of each other C, C (R c ) or N.
- the substituent R 1 or R 2 may be bonded to C, or may be bonded to L 2 or L 3 .
- L a , R a and R b are the same as defined in Formula 2.
- L 1 , L 4 to L 6 may be independently selected from the group consisting of the following Formulas b-1 to b-13.
- R 4 to R 6 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 20 and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and adjacent groups can be bonded to each other to form a ring.
- Y is independently of each other N- (L a -Ar a ), O, S or C (R d ) (R e ), Z 49 to Z 51 are independently of each other C, C (R c ) or N, At least one of Z 49 to Z 51 is N.
- R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 20 and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and R d and R e may be bonded to each other or adjacent R c may be bonded to each other to form a ring.
- R d and R e are
- Ar a is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 20 ; And combinations thereof may be selected from the group.
- L a , R a and R b are the same as defined in Formula 2.
- Formula 1 may be represented by the following Formula 1-A or 1-B.
- a ring, B ring, R 1 , L 1 , Ar 1 , X 1 , X 2 and a are the same as defined in formula (1).
- Formula 1 may be represented by one of the following Formula 1-1 to Formula 1-42.
- Formula 1 may be represented by one of the following Formula 1-C to Formula 1-J.
- a ring, B ring, R 1 , R ', R ", L 1 , L, Ar 1 , Ar and a are the same as defined in the formula (1).
- L 4 is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
- R 32 to R 34 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 20 and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); It can be selected from the group consisting of, neighboring groups can combine with each other to form a ring.
- r is an integer from 0 to 3
- s is an integer from 0 to 5
- t is an integer from 0 to 4
- u is an integer from 0 to 4
- each of R 32 each of which is an integer of 2 or more
- each R 33 , each R 34 may be the same as or different from each other.
- R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 20 and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); may be selected from the group consisting of.
- R d and R e may be bonded to each other to form a ring, in which case a spiro compound is formed
- each R 30 , each R 31 is the same as or different from each other, X 4 To X 8 , R 30 , R 31 and q are as defined in formula (2).
- Chemical Formula 2 may be represented by the following Chemical Formula 2-G.
- v and w are each an integer of 0 to 2
- v + w is an integer of 1 or more
- X 4 to X 8 are as defined in formula (2).
- L 4 to L 6 , Ar 6 to Ar 8 are the same as defined in the formula (3).
- X 7 and X 8 are independently of each other a single bond, N- (L a -Ar a ), O, S or C (R d ) (R e ), at least one of which is not a single bond.
- Y 1 to Y 38 are independently of each other C, C (R c ) or N. It is C connected with the linking group L 4 among Y 1 to Y 38 .
- Y 1 to Y 4 in Y 1 is L 4
- Y 1 is a C
- the other Y 2 to Y 4 are independently C (R c) or N with each other.
- the ring is C 6 ⁇ C 60 Aromatic ring group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 60 ; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
- R 13 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 aryloxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring groups of C 3 -C 20 ; C 7 -C 20 ary
- the ring is C 6 ⁇ C 60 Aromatic ring group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 60 ; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60.
- Ar a is a C 6 ⁇ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ⁇ C 20 ; And combinations thereof may be selected from the group.
- L a , R a , R b are the same as defined in Formula 2.
- the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
- the compound represented by Formula 2 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
- the compound represented by Formula 3 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
- the host is 40 to 80% by weight of the first compound represented by Formula 1, 10 to 30% by weight of the second compound represented by Formula 2 and 10 to 40% by weight of the third compound represented by Formula 3 Is done.
- Sub 1-28b (40.93g, 105.11mmol), triphenylphosphine (68.92g, 262.77mmol), o -dichlorobenzene (526mL) was carried out in the same manner as the experimental method of Sub 1-1 to the product Sub 1-28 (15.03g, 40%).
- Sub 1-103a (57.17g, 158.69mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (40g, 158.69mmol), K 2 CO 3 (65.80g, 476.06mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.50g, 4.76mmol ), THF (698ml) and water (349ml) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (47.61, 74%).
- Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 3, but is not limited thereto.
- Compounds belonging to Sub 2 may be, but are not limited to, the following compounds.
- Table 2 shows FD-MS values of the following compounds.
- the compound represented by Chemical Formula 2 is synthesized by reacting Sub 3 and Sub 4 as in Scheme 4, but is not limited thereto.
- 1,4-dibromo-9-phenyl-9H-carbazole (50.0 g, 125 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved with toluene (500 mL), 2-chloroaniline (15.9 g, 125 mmol), Pd 2 (dba ) 3 (3.42 g, 3.74 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.51 g, 7.48 mmol), NaO t -Bu (24.0 g, 249 mmol) were added and stirred at 120 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The concentrate was then separated by silica gel column and recrystallized to give 43.0 g (yield: 77%) of product.
- Sub3-a-13 (51.0 g, 170 mmol) and triphenylphosphine (111 g, 425 mmol) were used in the same manner as the synthesis of Sub3-a-3, to obtain 31.8 g (yield: 70%) of the product.
- Compounds belonging to Sub 3 may be, but are not limited to, the following compounds.
- Table 4 shows FD-MS values of the following compounds.
- the compound represented by Formula 3 may be synthesized as in Scheme 6, but is not limited thereto.
- Compounds belonging to Sub 5 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 7 shows FD-MS values of the following compounds.
- Sub 6 of Scheme 6 may be synthesized by the following Scheme 7, but is not limited thereto.
- Compounds belonging to Sub 6 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 8 shows FD-MS values of the following compounds.
- a 4,4 ', 4 "-Tris [2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine (hereinafter abbreviated as 2-TNATA) film is vacuum deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate, and the hole injection layer is 60 nm thick.
- 2-TNATA 2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine
- NPB N, N'-Bis (1-naphthalenyl) -N, N'-bis-phenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine
- BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolinoleito) aluminum
- BAlq was vacuum-deposited on the light emitting layer to a thickness of 10 nm.
- a hole blocking layer was formed, and Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium (hereinafter abbreviated as BeBq 2 ) was deposited to a thickness of 50 nm to form an electron transport layer.
- BeBq 2 Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium
- LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer
- Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a mixture of compounds shown in Table 10 was used as a host material for the light emitting layer.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 1-101 was used alone (Comparative Example 1) or ref 4 compound was used alone (Comparative Example 2) as the host material of the emission layer. Produced.
- An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Example 1 except for using a mixture of Compound 1-101 and ref 4 as a host material of the emission layer.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that ref 3 compound, compound 2-34, and compound 3-99 were used as a host material of the emission layer.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that ref 5 compound, compound 2-34, and compound 3-99 were used as a host material of the emission layer.
- the electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent devices prepared according to Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6 were measured by applying a forward bias DC voltage to PR-650 of photoresearch.
- the T95 lifetime was measured using McScience's life measurement equipment at 2500 cd / m 2 standard brightness. The measurement results are shown in Table 10 below.
- Comparative Examples 3 to 6 in which two or more compounds were mixed and used as a host rather than Comparative Example 1 and Comparative Example 2 using the compound of the present invention represented by Formula 1 and Comparative Compound ref 4 as a single host, respectively In the case of the device characteristics are improved.
- Comparative Example 5 Comparative Example 6
- the compounds belonging to the formulas (1), (2) and (3) of the present invention were mixed and used as a host. It can be seen that the devices of Examples 1 to 12 of the present invention significantly improve the efficiency and lifespan and lower the driving voltage.
- the inventors of the present invention determine that each of the substances of Formula 1, Formula 2, and Formula 3, and mixtures thereof, have novel properties other than those of the substances on the basis of the above experimental results, The PL lifetime for these compounds was measured. As a result, in the case of the mixture of the present invention Formula 1, Formula 2, and Formula 3, it was confirmed that a new PL wavelength was formed, unlike the case of a single compound. It was confirmed that the decrease and disappearance time of each single substance represented by Formula 3 increased from about 60 times to as much as about 360 times.
- the reason why the compound combinations such as the present invention is excellent is that due to the polycyclic compound of six or more rings represented by the formula (1), it is possible to improve not only electrons but also stability for holes, T1, and the like.
- the compound represented by the formula (3) having a suitable energy band and high T1 is mixed, electron injection and transport ability is improved and stability is increased at the interface between the light emitting layer and the electron transport layer, and more holes move quickly and easily in the light emitting layer. Because it is.
- the combination of the compounds represented by the formulas (1), (2) and (3), respectively, is electrochemically synergistic to improve the performance of the entire device.
Abstract
The present invention provides: an organic electronic element, which uses, as a host material of a phosphorescent light emitting layer, a mixture comprising a compound represented by chemical formula 1, a compound represented by chemical formula 2, and a compound represented by chemical formula 3; and an electronic device thereof, wherein the mixture is used as a phosphorescent host material such that the driving voltage of an organic electronic element can be reduced and the luminous efficacy and lifespan thereof can be improved.
Description
본 발명은 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는이종 화합물의 혼합물을 호스트 재료로 사용함으로써 구동전압, 발광효율 및 수명 등이 개선된 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electronic device and an electronic device thereof, and more particularly, to an organic electronic device and an electronic device having improved driving voltage, luminous efficiency and lifetime by using a mixture of heterogeneous compounds as a host material.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. The organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electrical device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.Materials used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like according to their functions. The light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. Can be. In addition, the light emitting materials may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to achieve better natural colors according to light emission colors.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.On the other hand, when only one material is used as the light emitting material, the maximum light emission wavelength is shifted to the long wavelength due to the intermolecular interaction, and the color purity decreases or the efficiency of the device decreases due to the light emission attenuation effect. In order to increase the light emitting efficiency through the light emitting material, a host / dopant system may be used. The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of a host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.Currently, the portable display market is increasing in size with large-area displays, which requires more power consumption than is required for conventional portable displays. Therefore, power consumption has become a very important factor for a portable display having a limited power supply such as a battery, and a problem of efficiency and lifespan must also be solved.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만, 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other.As the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and the crystallization of organic materials due to Joule heating generated during driving decreases as the driving voltage decreases. It shows a tendency to increase the lifetime. However, simply improving the organic material layer does not maximize the efficiency. This is because a long life and high efficiency can be achieved at the same time when an optimal combination of energy level, T 1 value, and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved. .
따라서, 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 호스트 재료 등에 대한 개발이 필요하며, 특히 인광 호스트 물질에 대한 개발이 필요하다.Therefore, development of a host material having high thermal stability and capable of achieving an efficient charge balance in the light emitting layer is required, and in particular, development of a phosphorescent host material is required.
따라서, 본 발명은 서로 다른 3종 이상의 화합물을 포함하는 혼합물을 인광 발광형 유기전기소자의 호스트 물질로 사용함으로써, 인광 호스트 물질의 HOMO level 및 LUMO level 조절을 용이하게 하여 발광층 내 전하균형(charge balance)을 향상시키고 이로 인해 구동전압, 효율 및 수명 등을 현저히 개선시킬 수 있는 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention facilitates the HOMO level and LUMO level control of the phosphorescent host material by using a mixture containing three or more different compounds as the host material of the phosphorescent organic EL device, and thus charge balance in the light emitting layer. It is an object of the present invention to provide an organic electric element and its electronic device, which can improve) and thereby significantly improve driving voltage, efficiency and lifespan.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 1 내지 화학식 3으로 각각 표시되는 화합물을 포함하는 혼합물을 발광층의 인광호스트 물질로 사용한 유기전기소자를 제공한다.In one aspect, the present invention provides an organic electric device using a mixture containing a compound represented by each of the formulas (1) to (3) as a phosphorescent host material of the light emitting layer.
<화학식 1> <화학식 2><Formula 1> <Formula 2>
<화학식 3><Formula 3>
다른 측면에서, 본 발명은 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an electronic device including the organic electric element.
본 발명에 따르면, 서로 다른 3종 이상의 화합물을 서로 혼합한 혼합물을 인광 호스트 물질로 사용하여 유기전기소자 구성층 간의 정공/전자 컨트롤을 향상시킴으로써, 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.According to the present invention, by using a mixture of three or more different compounds as a phosphorescent host material to improve the hole / electronic control between the organic electroluminescent component layer, the driving voltage of the device can be lowered, luminous efficiency and lifetime Can improve.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
[부호의 설명][Description of the code]
100: 유기전기소자 110: 기판100: organic electric element 110: substrate
120: 제 1전극 130: 정공주입층120: first electrode 130: hole injection layer
140: 정공수송층 141: 버퍼층140: hole transport layer 141: buffer layer
150: 발광층 151: 발광보조층150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: 전자수송층 170: 전자주입층160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: 제 2전극180: second electrode
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.As used herein, the terms "aryl group" and "arylene group" each have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, it is not limited thereto. The aryl group or arylene group in the present invention includes monocyclic, ring aggregate, conjugated ring system, spiro compound and the like.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.As used herein, the term "heterocyclic group" includes not only aromatic rings, such as "heteroaryl groups" or "heteroarylene groups," but also non-aromatic rings, and each carbon number includes one or more heteroatoms unless otherwise specified. It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto. As used herein, the term “heteroatom” refers to N, O, S, P, or Si unless otherwise indicated, and heterocyclic groups are monocyclic, ring aggregates, conjugated multiple ring systems, spies, including heteroatoms. Means a compound and the like.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 N, O, S, P 또는 Si 등과 같은 헤테로원자가 포함된 고리를 의미하며, "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.As used herein, the term "heterocyclic group" means a ring containing a heteroatom such as N, O, S, P or Si, instead of carbon forming a ring, and "heteroaryl group" or "heteroarylene group" In addition to the aromatic ring, such as a non-aromatic ring, and may include a compound containing a heteroatom such as SO 2 , P = O and the like instead of the carbon forming the ring.
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.As used herein, the term "fluorenyl group" or "fluorenylene group" means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R "are all hydrogen in the following structures, unless otherwise stated, and" Substituted fluorenyl group "or" substituted fluorenylene group "means that at least one of the substituents R, R ', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a carbon It includes the case of forming a compound by spying together.
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.As used herein, the term "spiro compound" has a "spiro union", and a spiro linkage refers to a linkage formed by two rings sharing only one atom. In this case, the atoms shared by the two rings are called spiro atoms, and according to the number of spiro atoms in one compound, these are respectively referred to as 'monospyro-', 'diespyro-', 'trispyro-' 'Compound.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다. In the present specification, the 'group name' corresponding to the aryl group, arylene group, heterocyclic group, etc., which are illustrated as examples of each symbol and substituents thereof may describe 'the name of the group reflecting the singer', but may be described as 'the parent compound name'. You may. For example, in the case of phenanthrene, which is an aryl group, the monovalent `` group '' is phenanthryl and the divalent group may be described with the name of the group by dividing the mantissa, such as phenanthryl. Regardless, it may be described as the parent compound name 'phenanthrene'. Similarly, in the case of pyrimidine, it may be described as 'pyrimidine' irrespective of the valence, or as the 'name of the group' of the singer, such as pyrimidinyl group in the case of monovalent and pyrimidinylene in the case of divalent. have.
또한, 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.In addition, unless otherwise stated, the formulas used in the present invention apply equally to the substituent definitions based on the exponential definitions of the following formulas.
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 아래와 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있다. a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합한다. 한편, 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략할 수 있다.Herein, when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 Each combine as follows, where R 1 may be the same or different. When a is an integer of 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner. In addition, the indication of the hydrogen couple | bonded with the carbon which forms the benzene ring can be abbreviate | omitted.
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.Hereinafter, a lamination structure of an organic electric device including the compound of the present invention will be described with reference to FIG. 1.
본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다. In describing the present invention, when it is determined that the detailed description of the related well-known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted. In addition, if a component such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be "on" or "on" another component, it is not only when the other component is "on top of" but also another component in between. It is to be understood that this may also include cases. Conversely, if a component is said to be "directly above" another part, it should be understood to mean that there is no other part in the middle.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180), 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 포함한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.Referring to FIG. 1, an organic electric device 100 according to an embodiment of the present invention may include a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 formed on a substrate 110. An organic material layer including the compound according to the present invention is included between the second electrodes 180. In this case, the first electrode 120 may be an anode (anode), the second electrode 180 may be a cathode (cathode), and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 적층된 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160), 전자주입층(170) 등을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있다.The organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, an electron injection layer 170, etc. sequentially stacked on the first electrode 120. . In this case, at least one of these layers may be omitted, or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, an electron transport auxiliary layer, a buffer layer 141, and the like. It may also serve as a hole blocking layer.
또한, 미도시하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다.In addition, although not shown, the organic electronic device according to an embodiment of the present invention may further include a protective layer or a light efficiency improving layer. The light efficiency improving layer may be formed on a surface not in contact with the organic material layer on both surfaces of the first electrode or on a surface not in contact with the organic material layer on both surfaces of the second electrode.
한편, 발광층의 호스트 재료로 1종의 단독 화합물을 사용할 경우와, 이종 화합물을 혼합한 혼합물을 사용할 경우에는 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있는바, 유기전기소자의 수명, 효율 등과 같은 전기적 특성을 향상시키기 위하여 혼합물의 각 성분을 어떤 화합물로 구성할 것인지가 매우 중요하다.On the other hand, when using a single compound as a host material of the light emitting layer, and when using a mixture of heterogeneous compounds, the band gap, electrical characteristics, interfacial characteristics, etc. may vary. In order to improve electrical properties such as lifetime, efficiency, etc., it is very important to determine which compound each component of the mixture is composed of.
본 발명에서는 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 다종 화합물을 혼합한 혼합물을 발광층의 호스트 재료로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시키고자 하였다.In the present invention, by using a mixture of the various compounds represented by the formula (1), (2) and (3) as the host material of the light emitting layer, the energy level and T 1 value between each organic layer, the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) ) To improve the lifespan and efficiency of organic electric devices.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using various deposition methods. It may be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD. For example, the anode 120 is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130 thereon. , By forming an organic material layer including the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160 and the electron injection layer 170, and then depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon have. In addition, the light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150, and an electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transport layer 160.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic layer may be formed by using various polymer materials, but not by a deposition process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll-to-roll process, and a doctor blade. It can be produced in fewer layers by methods such as ding process, screen printing process, or thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electric element according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type according to a material used.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In addition, the organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be selected from the group consisting of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photosensitive member, an organic transistor, a monochromatic lighting device and a quantum dot display device.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device. In this case, the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자에 대하여 설명한다.Hereinafter, an organic electric device according to an aspect of the present invention will be described.
본 발명의 일 측면에 따른 유기전기소자는 제 1전극, 제 2 전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함한다. 이때, 상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하며, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 제 3화합물을 포함한다.An organic electric device according to an aspect of the present invention includes a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode. In this case, the organic material layer includes a phosphorescent light emitting layer, and the host of the phosphorescent light emitting layer includes a first compound represented by Chemical Formula 1, a second compound represented by Chemical Formula 2, and a third compound represented by Chemical Formula 3 do.
<화학식 1> <화학식 2><Formula 1> <Formula 2>
<화학식 3><Formula 3>
이하, 각 화학식에 사용된 기호에 대하여 설명한다.Hereinafter, the symbols used in the respective chemical formulas will be described.
먼저, 화학식 1의 각 기호에 대해 설명한다.First, each symbol of General formula (1) is demonstrated.
A환 및 B환은 서로 독립적으로 C6~C20의 방향족고리 또는 C2~C20의 헤테로고리이다. 단, A환과 B환 중에서 하나가 단일환인 경우, 나머지 하나가 2개 이상의 환이 축합된 다환고리이거나 이웃한 R1끼리 서로 결합하여 고리를 형성한다. 따라서, 화학식 1의 화합물은 적어도 6개의 고리가 융합된 다환고리 화합물이다. 예컨대, A환이 벤젠링인 경우, B환이 나프탈렌, 페난트렌 등과 같은 다환 고리화합물이거나, 이웃한 R1끼리 서로 결합하여 벤젠이나 나프탈렌 등의 고리를 형성함으로써 전체적으로 6환 이상의 다환 고리가 된다.Ring A and Ring B are each independently an aromatic ring of C 6 -C 20 or a hetero ring of C 2 -C 20 . However, when one of the A ring and the B ring is a single ring, the other one is a polycyclic ring in which two or more rings are condensed or adjacent R 1 are bonded to each other to form a ring. Thus, the compound of formula 1 is a polycyclic compound in which at least six rings are fused. For example, when ring A is benzene ring, ring B is a polycyclic ring compound such as naphthalene, phenanthrene or the like, or adjacent R 1 is bonded to each other to form a ring such as benzene or naphthalene, resulting in a total of 6 or more polycyclic rings.
A환 및 B환이 방향족고리인 경우, 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리일 수 있으며, 예컨대, 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등일 수 있다.When the ring A and ring B is an aromatic ring, preferably an aromatic ring of C 6 ~ C 14 , for example, may be benzene, naphthalene, phenanthrene and the like.
상기 A환은 하나 이상의 R2로, B환은 하나 이상의 R3으로 각각 치환될 수 있으며, R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 복수의 R2 및 R3은 서로 같거나 상이할 수 있다.The A ring may be substituted with one or more R 2 , the B ring with one or more R 3 , and R 2 and R 3 may be each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); and a plurality of R 2 and R 3 may be the same as or different from each other.
R2 및 R3가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.When R 2 and R 3 are aryl groups, they may preferably be C 6 to C 30 aryl groups, more preferably C 6 to C 18 aryl groups such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like. .
R2 및 R3가 알켄일기인 경우, 바람직하게는 C2~C20의 알켄일기, 더욱 바람직하게는 C2~C20의 알켄일기, 예컨대, 에텐, 프로펜 등일 수 있다.When R 2 and R 3 are alkenyl groups, they may preferably be C 2 to C 20 alkenyl groups, more preferably C 2 to C 20 alkenyl groups such as ethene, propene and the like.
X1 및 X2는 서로 독립적으로 단일결합, N-(L-Ar), O, S 또는 C(R')(R")이고, l 및 m은 각각 0 또는 1의 정수이고, l+m은 1 이상의 정수이다. l 또는 m이 0인 경우는 X1이나 X2가 부존재하는 것으로 바로 이웃한 탄소 원자가 X1이나 X2를 매개로 결합되는 것이 아니라 서로 직접 결합하는 것을 의미한다. l+m이 1 이상의 정수이므로, X1과 X2가 동시에 단일결합인 경우는 제외된다.X 1 and X 2 are each independently a single bond, N- (L-Ar), O, S or C (R ') (R "), l and m are each an integer of 0 or 1, and l + m Is an integer greater than or equal to 1. If l or m is 0, X 1 or X 2 is absent, which means that the adjacent carbon atoms are bonded directly to each other rather than to X 1 or X 2 . Since m is an integer of 1 or more, it is excluded when X 1 and X 2 are single bonds at the same time.
X1과 X2가 모두 N-(L-Ar) 또는 C(R')(R")인 경우, 복수의 L 각각, 복수의 Ar 각각, 복수의 R' 각각, 복수의 R" 각각은 서로 같거나 상이할 수 있다.When both X 1 and X 2 are N- (L-Ar) or C (R ') (R "), each of a plurality of L, each of a plurality of Ar, each of a plurality of R', each of a plurality of R" It can be the same or different.
Ar1 및 Ar은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar 1 and Ar are C 6 ~ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And -L'-N (R a ) (R b ); may be selected from the group consisting of.
Ar1 및 Ar이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐, 페난트렌, 트리페닐렌 등일 수 있다.When Ar 1 and Ar are an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 18 , such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, phenanthrene, Triphenylene and the like.
Ar1 및 Ar이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C16의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 퀴놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 나프토퓨로피리미딘, 벤조퀴나졸린, 다이벤조싸이오펜, 벤즈이미다졸, 다이벤조퀴나졸린 등일 수 있다.When Ar 1 and Ar are heterocyclic groups, preferably a heterocyclic group of C 2 to C 30 , more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 16 , such as pyridine, pyrimidine, triazine, quinoline, quina Sleepy, quinoxaline, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, naphthopurypyrimidine, benzoquinazoline, dibenzothiophene, benzimidazole, dibenzoquinazoline and the like.
Ar1 및 Ar이 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌 등일 수 있다.When Ar 1 and Ar are fluorenyl groups, they may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, and the like.
L1 및 L은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L 1 and L are a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
L1 및 L이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.When L 1 and L are arylene groups, it may be preferably an arylene group of C 6 ~ C 30 , more preferably an arylene group of C 6 ~ C 18 , such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like. .
L1 및 L이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C16의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 퀴놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 벤즈이미다졸, 벤조싸이에노피리미딘, 나프토퓨로피리미딘, 벤조퀴나졸린, 다이벤조퀴나졸린, 다이벤조싸이오펜, 벤조퓨로피리미딘 등일 수 있다.When L 1 and L are heterocyclic groups, preferably a heterocyclic group of C 2 to C 30 , more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 16 , such as pyridine, pyrimidine, triazine, quinoline, quina Sleepy, quinoxaline, benzimidazole, benzothienopyrimidine, naphthopuropyrimidine, benzoquinazolin, dibenzoquinazolin, dibenzothiophene, benzofurypyrimidine and the like.
상기 R' 및 R"은 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, R'과 R"이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. R'과 R"이 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 C와 함께 스파이로 화합물이 형성될 수 있다.R 'and R "are hydrogen; deuterium; halogen; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 2 ~ C 60 of at least one heteroatom including O, N, S, Si and P Heterocyclic group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 30 An aryloxy group; and -L'-N (R a ) (R b ); And R 'and R "may combine with each other to form a ring. When R 'and R "are bonded to each other to form a ring, a spiro compound may be formed together with C to which they are bonded.
R' 및 R"이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C12의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸 등일 수 있다.When R 'and R "are an aryl group, it may be a C 6 -C 30 aryl group, more preferably a C 6 -C 12 aryl group, for example, phenyl, biphenyl, naphthyl and the like.
R' 및 R"이 알킬기인 경우, 바람직하게는 C1~C10의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1~C4의 알킬기, 예컨대, 메틸, t-부틸 등일 수 있다.When R 'and R "are alkyl groups, it may be preferably an alkyl group of C 1 to C 10 , more preferably an alkyl group of C 1 to C 4 , such as methyl, t-butyl and the like.
R1은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. R 1 is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); It is selected from the group consisting of, neighboring groups may combine with each other to form a ring.
이웃한 R1끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다. 예컨대, 이웃한 R1끼리 서로 결합할 경우, 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같과 같은 방향족고리가 형성될 수 있다.Adjacent R 1 is a ring formed by bonding to each other C 6 ~ C 60 An aromatic ring group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60. For example, when adjacent R 1 is bonded to each other, an aromatic ring such as benzene, naphthalene, phenanthrene, or the like may be formed.
a는 0~2의 정수이고, a가 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.a is an integer of 0 to 2, and when a is an integer of 2 or more, each of R 1 may be the same as or different from each other.
R1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C22의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐-카바졸, 나프틸-카바졸 등일 수 있다.When R 1 is a heterocyclic group, preferably a heterocyclic group of C 2 to C 30 , more preferably a heterocyclic group of C 2 to C 22 , such as carbazole, phenyl-carbazole, naphthyl-carbazole And the like.
상기 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L ′ is a single bond independently of each other; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
상기 R1, R2, R3, Ar1, Ar, L1, L', L, Ra, Rb, R', R", 및 이웃한 기끼리 결합하여 형성된 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.R 1 , R 2 , R 3 , Ar 1 , Ar, L 1 , L ', L, R a , R b , R', R ", and the ring formed by combining adjacent groups are each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 alkylthio group; C 1 -C 20 alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; an alkyl group of C 1 -C 20; alkynyl of C 2 -C 20;; C 2 -C 20 alkenyl group of C 6 -C 20 Aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; fluorenyl group; C 2 -C 20 heterocycle including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P An aliphatic ring group of C 3 -C 20 , an arylalkyl group of C 7 -C 20, an arylalkenyl group of C 8 -C 20 , -L'-N (R a ) (R b ); and combinations thereof It may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of.
상기 화학식 2에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.Each symbol in Formula 2 may be defined as follows.
X4 내지 X8은 서로 독립적으로 C(Rc) 또는 N이다. 따라서, X4 내지 X8을 포함하는 링은 방향족고리 또는 N을 포함하는 헤테로고리일 수 있다. X 4 to X 8 are independently of each other C (R c ) or N. Thus, the ring comprising X 4 to X 8 may be an aromatic ring or a hetero ring containing N.
예컨대, X4 내지 X8을 포함하는 링이 방향족고리인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리, 보다 바람직하게는 C6~C18의 방향족고리가 될 수 있고, N을 포함하는 헤테로고리기인 경우에는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기일 수 있다. 예컨대, X4 내지 X8을 포함하는 링은 페닐, 나프탈렌, 트리페닐렌, 페난트렌, 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 카바졸, 페닐카바졸, 벤조퀴녹살린, 벤조퀴나졸린, 벤조퓨로퀴나졸린 등일 수 있다.For example, when the ring containing X 4 to X 8 is an aromatic ring, it may be preferably an aromatic ring of C 6 ~ C 30 , more preferably an aromatic ring of C 6 ~ C 18 , containing N In the case of a heterocyclic group, C 2 ~ C 30 It is preferably a heterocyclic group, more preferably C 2 ~ C 18 It may be a heterocyclic group. For example, a ring comprising X 4 to X 8 may be selected from phenyl, naphthalene, triphenylene, phenanthrene, triazine, pyrimidine, pyridine, quinoline, quinazoline, quinoxaline, carbazole, phenylcarbazole, benzoquinoxaline, Benzoquinazoline, benzopuroquinazoline and the like.
R30 및 R31은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. R 30 and R 31 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); It is selected from the group consisting of, neighboring groups may combine with each other to form a ring.
상기 Rc는 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. R c is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and adjacent groups can be bonded to each other to form a ring.
이웃한 R30끼리, 이웃한 R31끼리 또는 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다. Ring group between the adjacent R 30, form a bond to one another between the adjacent R 31, or adjacent to each other a ring R c is C 6 ~ C 60; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60.
이웃한 R30끼리 또는 이웃한 R31끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리기, 더욱 바람직하게는 C6~C12의 방향족고리기, 예컨대, 벤젠, 나프탈렌 등의 고리를 형성할 수 있고, 헤테로고리를 형성할 경우에는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C10의 헤테로고리기, 예컨대, 싸이오펜, 벤조싸이오펜, 퓨란, 벤조퓨란, 피롤, 페닐피롤, 인돌, 페닐인돌 등을 형성할 수 있고, 지방족고리를 형성할 경우에는 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리, 더욱 바람직하게는 C3~C11의 지방족고리, 예컨대, 5,5-다이메틸사이클로펜타-1,3-디엔, 다이메틸인덴 등을 형성할 수 있다.When adjacent R 30 or adjacent R 31 combine with each other to form an aromatic ring, C 6 ~ C 30 aromatic ring group, more preferably C 6 ~ C 12 aromatic ring group, for example, Rings such as benzene and naphthalene may be formed, and in the case of forming heterocycles, C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 10 heterocyclic groups such as thiophene , Benzothiophene, furan, benzofuran, pyrrole, phenylpyrrole, indole, phenylindole and the like, and when forming an aliphatic ring, C 3 ~ C 30 aliphatic ring, more preferably C Aliphatic rings of 3 to C 11 , such as 5,5-dimethylcyclopenta-1,3-diene, dimethylindene and the like can be formed.
또한, 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C30의 방향족고리기, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리기, 예컨대, 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등의 고리를 형성할 수 있고, 헤테로고리를 형성할 경우에는 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C10의 헤테로고리기, 예컨대, 싸이오펜, 벤조싸이오펜, 퓨란, 벤조퓨란, 피롤, 페닐피롤, 인돌, 페닐인돌 등을 형성할 수 있다.In addition, when adjacent R c are bonded to each other to form an aromatic ring, C 6 ~ C 30 aromatic ring group, more preferably C 6 ~ C 14 aromatic ring group, for example, benzene, naphthalene, It is possible to form a ring such as phenanthrene, and when forming a hetero ring, preferably a C 2 ~ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ~ C 10 heterocyclic group, for example, thiophene, Benzothiophene, furan, benzofuran, pyrrole, phenylpyrrole, indole, phenylindole and the like can be formed.
p는 0~4의 정수이고, q는 0~4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R30, 각각의 R31은 서로 같거나 상이할 수 있다.p is an integer of 0-4, q is an integer of 0-4, and when each of these is an integer of 2 or more, each R <30> , each R <31> may be same or different from each other.
R30 및 R31가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.When R 30 and R 31 are aryl groups, they may preferably be C 6 to C 30 aryl groups, more preferably C 6 to C 18 aryl groups such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like. .
R30 및 R31가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C28의 헤테로고리기, 예컨대, 카바졸, 페닐카바졸, 나프틸카바졸, 터페닐카바졸, 벤조카바졸, 바이페닐로 치환된 벤조카바졸, 다이벤조싸이오펜, 벤조나프토싸이오펜, 다이벤조퓨란, 벤조나프토퓨란, 벤조싸이에노카바졸, 벤조퓨로카바졸 등일 수 있다.When R 30 and R 31 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 28 heterocyclic groups such as carbazole, phenylcarbazole, naphthylcarba Sol, terphenylcarbazole, benzocarbazole, benzocarbazole substituted with biphenyl, dibenzothiophene, benzonaphthothiophene, dibenzofuran, benzonaphthofuran, benzothienocarbazole, benzofuro Carbazole and the like.
R30 및 R31가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C1~C10의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1~C4의 알킬기, 예컨대, 메틸, t-부틸 등일 수 있고, R30 및 R31가 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등일 수 있다.When R 30 and R 31 are alkyl groups, they may preferably be C 1 to C 10 alkyl groups, more preferably C 1 to C 4 alkyl groups such as methyl, t-butyl and the like, and R 30 and R 31 may be In the case of a fluorenyl group, it may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, 9,9'-spirofluorene, or the like.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.R a and R b are each independently a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof may be selected from the group.
상기 La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L a is a single bond to each other independently; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
상기 L', Ra 및 Rb는 화학식 1에서 정의된 것과 같다.L ′, R a and R b are the same as defined in Chemical Formula 1.
상기 R30, R31, Rc, L', Ra, Rb, 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리 등은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.The R 30 , R 31 , R c , L ', R a , R b , and a ring formed by combining adjacent groups with each other include deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 arylalkoxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring groups of C 3 -C 20 ; C 7 -C 20 arylalkyl group; Arylalkenyl group of C 8 -C 20 ; -L'-N (R a ) (R b ); And one or more substituents selected from the group consisting of a combination thereof.
상기 화학식 3에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.Each symbol in Formula 3 may be defined as follows.
X4 내지 X6은 서로 독립적으로 C-(L-Ar') 또는 N이고, X4 내지 X6 중에서 적어도 하나는 N이다. 따라서, X4~X6을 포함하는 링은 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 또는 트리아진 유도체가 될 수 있다.X 4 to X 6 are each independently C- (L-Ar ') or N, and at least one of X 4 to X 6 is N. Thus, the ring comprising X 4 to X 6 may be a pyridine derivative, a pyrimidine derivative or a triazine derivative.
Ar6 내지 Ar8은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar 6 to Ar 8 independently of each other C 6 ~ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And combinations thereof may be selected from the group.
Ar6 내지 Ar8이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐, 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 트리페닐렌 등일 수 있다.When Ar 6 to Ar 8 is an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 18 , such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, anthracene, Pyrene, phenanthrene, triphenylene and the like.
Ar6 내지 Ar8이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C21의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 퀴놀린, 페난트롤린, 이미다졸, 벤조나프티리딘, 벤조퀴놀린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 벤조아크리딘, 다이벤조아크리딘 등일 수 있다.When Ar 6 to Ar 8 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 21 heterocyclic groups such as pyridine, dibenzothiophene, dibenzofuran , Quinazoline, quinoxaline, quinoline, phenanthroline, imidazole, benzonaphthyridine, benzoquinoline, benzothienopyrimidine, benzofurypyrimidine, benzoacridine, dibenzoacridine and the like.
Ar6 내지 Ar8이 플루오렌일기인 경우, 9,9-다이메틸플루오렌, 9,9-다이페닐플루오렌, 9,9'-스파이로플루오렌 등일 수 있다.When Ar 6 to Ar 8 is a fluorenyl group, it may be 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene, 9,9'-spirofluorene, or the like.
L4 내지 L6은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L 4 to L 6 are each independently a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And combinations thereof may be selected from the group.
L4 내지 L6이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.When L 4 to L 6 are an arylene group, preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 18 , for example, phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, etc. have.
L4 내지 L6이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대, 피리딘, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 퀴녹살린, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.When L 4 to L 6 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 to C 12 heterocyclic groups such as pyridine, quinazoline, benzoquinazolin, quinox Saline, dibenzothiophene, dibenzofuran and the like.
상기 Ar'은 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar 'is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 aryloxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And -L'-N (R a ) (R b ); may be selected from the group consisting of.
상기 L은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L is independently of each other a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
상기 Ar6 내지 Ar8, Ar, Ar', L4 내지 L6, L, L', Ra, Rb 등은 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Ar 6 to Ar 8 , Ar, Ar ', L 4 to L 6 , L, L', R a , R b and the like are each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 aryloxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring groups of C 3 -C 20 ; C 7 -C 20 arylalkyl group; Arylalkenyl group of C 8 -C 20 ; -L'-N (R a ) (R b ); And one or more substituents selected from the group consisting of a combination thereof.
바람직하게는, 화학식 1에서, A환 및 B환은 서로 독립적으로 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-7로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Preferably, in Formula 1, Ring A and Ring B may be independently selected from the group consisting of the following Formula a-1 to Formula a-7.
<화학식 a-1> <화학식 a-2> <화학식 a-3> <화학식 a-4><Formula a-1> <Formula a-2> <Formula a-3> <Formula a-4>
<화학식 a-5> <화학식 a-6> <화학식 a-7><Formula a-5> <Formula a-6> <Formula a-7>
상기 화학식에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있으며, * 표시는 결합부위를 나타낸다.In the above chemical formula, each symbol may be defined as follows, and * denotes a binding site.
Z1 내지 Z48은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이다. Z1 내지 Z48가 C인 경우는 치환기 R1이나 R2가 C에 결합하거나 L2나 L3에 결합하는 경우일 수 있다.Z 1 to Z 48 are independently of each other C, C (R c ) or N. When Z 1 to Z 48 is C, the substituent R 1 or R 2 may be bonded to C, or may be bonded to L 2 or L 3 .
상기 Rc는 화학식 2에서 정의된 것과 같다. 즉, Rc는 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.R c is the same as defined in Chemical Formula 2. That is, R c is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and adjacent R c may combine with each other to form a ring.
상기 La, Ra 및 Rb는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.L a , R a and R b are the same as defined in Formula 2.
바람직하게는, 화학식 1 내지 화학식 3에서 L1, L4 내지 L6은 서로 독립적으로 하기 화학식 b-1 내지 b-13으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Preferably, in Formula 1 to Formula 3, L 1 , L 4 to L 6 may be independently selected from the group consisting of the following Formulas b-1 to b-13.
<화학식b-1> <화학식b-2> <화학식b-3> <화학식b-4> <화학식b-5> <화학식b-6><Formula b-1> <Formula b-2> <Formula b-3> <Formula b-4> <Formula b-5> <Formula b-6>
<화학식 b-7> <화학식 b-8> <화학식 b-9> <화학식 b-10><Formula b-7> <Formula b-8> <Formula b-9> <Formula b-10>
<화학식 b-11> <화학식 b-12> <화학식 b-13><Formula b-11> <Formula b-12> <Formula b-13>
상기 화학식에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.In the above formula, each symbol may be defined as follows.
R4 내지 R6은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.R 4 to R 6 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and adjacent groups can be bonded to each other to form a ring.
Y는 서로 독립적으로 N-(La-Ara), O, S 또는 C(Rd)(Re)이고, Z49 내지 Z51은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이고, Z49 내지 Z51 중에서 적어도 하나는 N이다.Y is independently of each other N- (L a -Ar a ), O, S or C (R d ) (R e ), Z 49 to Z 51 are independently of each other C, C (R c ) or N, At least one of Z 49 to Z 51 is N.
f, h, i 및 j는 각각 0 내지 4의 정수이고, g는 0 내지 6의 정수이고, k 및 l'은 각각 0 내지 3의 정수이고, m'은 0 내지 2의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R4, 각각의 R5, 각각의 R6은 서로 동일하거나 상이하다,f, h, i and j are each an integer of 0 to 4, g is an integer of 0 to 6, k and l 'are each an integer of 0 to 3, m' is an integer of 0 to 2, n is An integer from 0 to 3, each of which is an integer of 2 or more, wherein each R 4 , each R 5 , each R 6 is the same or different from each other
상기 Rc, Rd 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, Rd와 Re는 서로 결합하여 또는 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. Rd와 Re가 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 스파이로 화합물이 형성된다.R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and R d and R e may be bonded to each other or adjacent R c may be bonded to each other to form a ring. When R d and R e are bonded to each other to form a ring, a spiro compound is formed.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar a is a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof may be selected from the group.
상기 La, Ra 및 Rb는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.L a , R a and R b are the same as defined in Formula 2.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 또는 1-B로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 1 may be represented by the following Formula 1-A or 1-B.
<화학식 1-A> <화학식 1-B><Formula 1-A> <Formula 1-B>
상기 화학식에서, A환, B환, R1, L1, Ar1, X1, X2 및 a는 화학식 1에서 정의된 것과 같다.In the above formula, A ring, B ring, R 1 , L 1 , Ar 1 , X 1 , X 2 and a are the same as defined in formula (1).
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-42 중 하나로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 1 may be represented by one of the following Formula 1-1 to Formula 1-42.
<화학식 1-1> <화학식 1-2> <화학식 1-3><Formula 1-1> <Formula 1-2> <Formula 1-3>
<화학식 1-4> <화학식 1-5> <화학식 1-6> <화학식 1-7><Formula 1-4> <Formula 1-5> <Formula 1-6> <Formula 1-7>
<화학식 1-8> <화학식 1-9> <화학식 1-10> <화학식 1-11><Formula 1-8> <Formula 1-9> <Formula 1-10> <Formula 1-11>
<화학식 1-12> <화학식 1-13> <화학식 1-14> <화학식 1-15><Formula 1-12> <Formula 1-13> <Formula 1-14> <Formula 1-15>
<화학식 1-16> <화학식 1-17> <화학식 1-18> <화학식 1-19><Formula 1-16> <Formula 1-17> <Formula 1-18> <Formula 1-19>
<화학식 1-20> <화학식 1-21> <화학식 1-22> <화학식 1-23><Formula 1-20> <Formula 1-21> <Formula 1-22> <Formula 1-23>
<화학식 1-24> <화학식 1-25> <화학식 1-26><Formula 1-24> <Formula 1-25> <Formula 1-26>
<화학식 1-27> <화학식 1-28> <화학식 1-29> <화학식 1-30><Formula 1-27> <Formula 1-28> <Formula 1-29> <Formula 1-30>
<화학식 1-31> <화학식 1-32> <화학식 1-33> <화학식 1-34><Formula 1-31> <Formula 1-32> <Formula 1-33> <Formula 1-34>
<화학식 1-35> <화학식 1-36> <화학식 1-37> <화학식 1-38><Formula 1-35> <Formula 1-36> <Formula 1-37> <Formula 1-38>
<화학식 1-39> <화학식 1-40> <화학식 1-41> <화학식 1-42><Formula 1-39> <Formula 1-40> <Formula 1-41> <Formula 1-42>
상기 화학식에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.Each symbol in the formula may be defined as follows.
R11은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.R 11 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and adjacent groups can be bonded to each other to form a ring.
b, c 및 a'는 각각 0~4의 정수이고, b' 및 c'는 각각 0 내지 6의 정수이고, b" 및 c"는 각각 0 내지 8의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3, 각각의 R11은 서로 같거나 상이하다.b, c and a 'are each an integer from 0 to 4, b' and c 'are each an integer from 0 to 6, b "and c" are each an integer from 0 to 8, and each of them is an integer of 2 or more. , Each R 1 , each R 2 , each R 3 , each R 11 are the same or different from each other.
X1, X2, Ar1, L1, R1, R2, R3 및 a는 화학식 1에서 정의된 것과 같고, La, Ra 및 Rb는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.X 1 , X 2 , Ar 1 , L 1 , R 1 , R 2 , R 3 and a are as defined in Formula 1, and L a , R a and R b are as defined in Formula 2.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-C 내지 화학식 1-J 중 하나로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 1 may be represented by one of the following Formula 1-C to Formula 1-J.
<화학식 1-C> <화학식 1-D> <화학식 1-E> <화학식 1-F><Formula 1-C> <Formula 1-D> <Formula 1-E> <Formula 1-F>
<화학식 1-G> <화학식 1-H> <화학식 1-I> <화학식 1-J><Formula 1-G> <Formula 1-H> <Formula 1-I> <Formula 1-J>
상기 화학식에서, A환, B환, R1, R', R", L1, L, Ar1, Ar 및 a는 화학식 1에서 정의된 것과 같다.In the above formula, A ring, B ring, R 1 , R ', R ", L 1 , L, Ar 1 , Ar and a are the same as defined in the formula (1).
바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 또는 화학식 2-B로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 2 may be represented by the following Formula 2-A or 2-B.
<화학식 2-A> <화학식 2-B><Formula 2-A> <Formula 2-B>
상기 화학식에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.In the above formula, each symbol may be defined as follows.
L4는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L 4 is a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings.
L4가 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대, 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다.When L 4 is an arylene group, it may preferably be a C 6 to C 30 arylene group, more preferably a C 6 to C 18 arylene group such as phenyl, biphenyl, naphthalene, terphenyl and the like.
L4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대, 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜 등일 수 있다.When L 4 is a heterocyclic group, it may be preferably a C 2 ~ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ~ C 12 heterocyclic group, such as dibenzofuran, dibenzothiophene and the like.
R32 내지 R34는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.R 32 to R 34 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); It can be selected from the group consisting of, neighboring groups can combine with each other to form a ring.
R32 내지 R34가 각각 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대, 페닐, 나프틸, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다.When each of R 32 to R 34 is an aryl group, preferably, a C 6 to C 18 aryl group such as phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl and the like.
r은 0 내지 3의 정수이고, s는 0 내지 5의 정수이며, t는 0 내지 4의 정수이며, u는 0 내지 4의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R32, 각각의 R33, 각각의 R34는 서로 같거나 상이할 수 있다.r is an integer from 0 to 3, s is an integer from 0 to 5, t is an integer from 0 to 4, u is an integer from 0 to 4, each of R 32 , each of which is an integer of 2 or more, each R 33 , each R 34 may be the same as or different from each other.
X9는 N-(La-Ara), O, S, C(Rc), C(Rd)(Re) 또는 N이다.X 9 is N- (L a -Ar a ), O, S, C (R c ), C (R d ) (R e ) or N.
상기 Rc, Rd 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. Rd와 Re가 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, 이 경우 스파이로 화합물이 형성된다. 또한, 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); may be selected from the group consisting of. R d and R e may be bonded to each other to form a ring, in which case a spiro compound is formed. In addition, adjacent R c may be bonded to each other to form a ring.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar a is a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof may be selected from the group.
R30, R31, X4 내지 X8, La, Ra, Rb, p는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.R 30 , R 31 , X 4 to X 8 , L a , R a , R b , p are as defined in formula (2).
바람직하게는, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-C 내지 화학식 2-F 중 하나로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 2 may be represented by one of the following Formula 2-C to Formula 2-F.
<화학식 2-C> <화학식 2-D> <화학식 2-E> <화학식 2-F><Formula 2-C> <Formula 2-D> <Formula 2-E> <Formula 2-F>
상기 화학식에서, p'은 0 내지 6의 정수이고, p"은 0 내지 8의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R30, 각각의 R31은 서로 같거나 상이하며, X4 내지 X8, R30, R31 및 q는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.Wherein p 'is an integer from 0 to 6, p "is an integer from 0 to 8, and each of them is an integer of 2 or more, each R 30 , each R 31 is the same as or different from each other, X 4 To X 8 , R 30 , R 31 and q are as defined in formula (2).
또한, 바람직하게는 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-G로 표시될 수 있다.Also, preferably, Chemical Formula 2 may be represented by the following Chemical Formula 2-G.
<화학식 2-G><Formula 2-G>
상기 화학식에서, v 및 w는 각각 0 내지 2의 정수이고, v+w는 1이상의 정수이며, X4 내지 X8은 화학식 2에서 정의된 것과 같다.In the above formula, v and w are each an integer of 0 to 2, v + w is an integer of 1 or more, and X 4 to X 8 are as defined in formula (2).
바람직하게는, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-A 내지 3-C 중 하나로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 3 may be represented by one of the following Formula 3-A to 3-C.
<화학식 3-A> <화학식 3-B> <화학식 3-C><Formula 3-A> <Formula 3-B> <Formula 3-C>
상기 화학식에서, L4 내지 L6, Ar6 내지 Ar8은 화학식 3에서 정의된 것과 같다.In the above formula, L 4 to L 6 , Ar 6 to Ar 8 are the same as defined in the formula (3).
또한, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 내지 3-8 중 하나로 표시될 수 있다.In addition, Chemical Formula 3 may be represented by one of the following Chemical Formulas 3-1 to 3-8.
<화학식 3-1> <화학식 3-2><Formula 3-1> <Formula 3-2>
<화학식 3-3> <화학식 3-4><Formula 3-3> <Formula 3-4>
<화학식 3-5> <화학식 3-6><Formula 3-5> <Formula 3-6>
<화학식 3-7> <화학식 3-8><Formula 3-7> <Formula 3-8>
상기 화학식에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.In the above formula, each symbol may be defined as follows.
X4 내지 X6, L4 내지 L6, Ar7, Ar8은 화학식 3에서 정의된 것과 같다.X 4 to X 6 , L 4 to L 6 , Ar 7 , Ar 8 are the same as defined in Chemical Formula 3.
X7 및 X8은 서로 독립적으로 단일결합, N-(La-Ara), O, S 또는 C(Rd)(Re)이며, 둘 중 적어도 하나는 단일결합이 아니다.X 7 and X 8 are independently of each other a single bond, N- (L a -Ar a ), O, S or C (R d ) (R e ), at least one of which is not a single bond.
Y1 내지 Y38은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이다. Y1 내지 Y38 중에서 연결기 L4와 연결되는 것은 C이다. 예컨대, 화학식 3-1에서, Y1 내지 Y4 중에서 Y1이 L4와 연결될 경우, Y1은 C이고, 나머지 Y2 내지 Y4는 서로 독립적으로 C(Rc) 또는 N이다.Y 1 to Y 38 are independently of each other C, C (R c ) or N. It is C connected with the linking group L 4 among Y 1 to Y 38 . For example, when associated with a 3-1 in formula, Y 1 to Y 4 in Y 1 is L 4, Y 1 is a C, and the other Y 2 to Y 4 are independently C (R c) or N with each other.
상기 Rc, Rd 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기;-La-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이웃한 Rc끼리 또는 Rd와 Re끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다.R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring groups of C 3 -C 20 ; -L a -N (R a ) (R b ); And it may be selected from the group consisting of a combination thereof, adjacent R c or R d and R e may be bonded to each other to form a ring. At this time, the ring is C 6 ~ C 60 Aromatic ring group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60.
R13은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; -La-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기 등일 수 있다.R 13 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 aryloxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring groups of C 3 -C 20 ; C 7 -C 20 arylalkyl group; Arylalkenyl group of C 8 -C 20 ; -L a -N (R a ) (R b ); And combinations thereof may be selected from the group, and adjacent groups may combine with each other to form a ring. At this time, the ring is C 6 ~ C 60 Aromatic ring group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Or it may be a fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60.
e'은 0~4의 정수, f'= 0~2의 정수, g'는 0~9의 정수, h'는 0~5의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 복수의 R13은 각각 서로 같거나 상이하다.e 'is an integer of 0-4, f' = an integer of 0-2, g 'is an integer of 0-9, h' is an integer of 0-5, and when each of these is an integer of 2 or more, each of several R <13> is respectively Are the same or different from each other.
상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar a is a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof may be selected from the group.
상기 La, Ra, Rb는 화학식 2에서 정의된 것과 같다.L a , R a , R b are the same as defined in Formula 2.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the compound represented by Formula 2 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
구체적으로, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the compound represented by Formula 3 may be one of the following compounds, but is not limited thereto.
바람직하게는, 상기 호스트는 상기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물 40~80중량%, 화학식 2로 표시되는 제 2화합물 10~30중량% 및 화학식 3으로 표시되는 제 3화합물 10~40중량%로 이루어진다.Preferably, the host is 40 to 80% by weight of the first compound represented by Formula 1, 10 to 30% by weight of the second compound represented by Formula 2 and 10 to 40% by weight of the third compound represented by Formula 3 Is done.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 1 내지 화학식 3으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the synthesis examples of the compounds represented by the formulas (1) to (3) according to the present invention and the production examples of the organic electric device will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.
합성예Synthesis Example
[합성예 1]Synthesis Example 1
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜서 제조될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention may be prepared by reacting Sub 1 and Sub 2 as in Scheme 1 below.
<반응식 1><Scheme 1>
I. Sub 1의 합성예I. Synthesis Example of Sub 1
반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2, but is not limited thereto.
<반응식 2><Scheme 2>
1. Sub 1-16 합성예1.Sub 1-16 Synthesis Example
(1) Sub 1-16a 합성(1) Synthesis of Sub 1-16a
5-bromobenzo[b]naphtha[1,2-d]thiophene (50g, 159.64mmol), bis(pinacolato)diboron (44.59g, 175.60mmol), KOAc (47g, 478.91mmol), PdCl2(dppf) (3.50g, 4.79mmol)를 DMF (1L) 용매에 녹인 후, 120℃에서 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨 후 CH2Cl2와 methanol 용매를 이용하여 재결정화하여 생성물(46.01g, 80%)을 얻었다.5-bromobenzo [b] naphtha [1,2-d] thiophene (50 g, 159.64 mmol), bis (pinacolato) diboron (44.59 g, 175.60 mmol), KOAc (47 g, 478.91 mmol), PdCl 2 (dppf) (3.50 g, 4.79 mmol) was dissolved in DMF (1 L) solvent and then refluxed at 120 ° C. for 12 hours. After the reaction was completed, the temperature of the reactant was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 , and washed with water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated and recrystallized with CH 2 Cl 2 and methanol solvent to give the product (46.01 g, 80%).
(2) Sub 1-16b 합성(2) Sub 1-16b Synthesis
Sub 1-16a (45.94g, 156.17mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (38.90g, 156.17mmol), K2CO3 (64.75g, 468.51mmol), Pd(PPh3)4 (5.41g, 4.69mmol), THF (680mL), 물 (340mL)을 둥근바닥플라스크에 넣은 후 THF (600 mL)와 물 (300 mL)을 넣어 녹인 후 80 ℃에서 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물(38.85g, 70%)을 얻었다.Sub 1-16a (45.94g, 156.17mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (38.90g, 156.17mmol), K 2 CO 3 (64.75g, 468.51mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.41g, 4.69 mmol), THF (680mL) and water (340mL) were put into a round bottom flask, THF (600 mL) and water (300 mL) were dissolved and refluxed at 80 ° C. for 12 hours. After the reaction was completed, the temperature of the reactant was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 , and washed with water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The concentrate was then separated by silica gel column to give the product (38.85 g, 70%).
(3) Sub 1-16 합성(3) Sub 1-16 Synthesis
Sub 1-16b (38.85g, 109.31mmol)과 triphenylphosphine (71.68g, 273.28mmol)를 o-dichlorobenzene (547mL)에 녹인 후, 200℃에서 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 실리카겔칼럼으로 분리한 후 재결정하여 원하는 생성물 (25.81g, 73%)를 얻었다.Sub 1-16b (38.85g, 109.31mmol) and triphenylphosphine (71.68g, 273.28mmol) were dissolved in o -dichlorobenzene (547mL) and refluxed at 200 ° C for 24 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by silica gel column and recrystallized to obtain the desired product (25.81 g, 73%).
2. Sub 1-17 합성예2. Synthesis Example of Sub 1-17
(1) Sub 1-17 합성(1) Sub 1-17 Synthesis
5-bromobenzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene (55g, 175.60mmol), bis(pinacolato)diboron (49.05g, 193.16mmol), KOAc (51.7g, 526.80mmol), PdCl2(dppf) (3.86g, 5.27mmol), DMF (1.11L)를 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (49.35g, 78%)를 얻었다.5-bromobenzo [b] naphtho [2,1-d] thiophene (55 g, 175.60 mmol), bis (pinacolato) diboron (49.05 g, 193.16 mmol), KOAc (51.7 g, 526.80 mmol), PdCl 2 (dppf) ( 3.86 g, 5.27 mmol) and DMF (1.11 L) were used to carry out the same method as the synthesis method of Sub 1-16a, to obtain a product (49.35 g, 78%).
(2) Sub 1-17b 합성(2) Sub 1-17b Synthesis
Sub 1-17a (49.22g, 136.63mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (27.60g, 136.63mmol), K2CO3 (56.65g, 409.88mmol), Pd(PPh3)4 (4.74g, 4.1mmol), THF (601mL), 물 (301mL) 을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (26.16g, 67%)를 얻었다.Sub 1-17a (49.22g, 136.63mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (27.60g, 136.63mmol), K 2 CO 3 (56.65g, 409.88mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.74g, 4.1 mmol), THF (601 mL) and water (301 mL) were used in the same manner as the Synthesis Method of Sub 1-16b to obtain a product (26.16 g, 67%).
(3) Sub 1-17 합성(3) Sub 1-17 Synthesis
Sub 1-17b (26.16g, 73.61mmol), triphenylphosphine (48.26g, 184.01mmol), o-dichlorobenzene (368mL)를 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (15.95g, 67%)를 얻었다.Sub 1-17b (26.16g, 73.61mmol), triphenylphosphine (48.26g, 184.01mmol) and o -dichlorobenzene (368mL) were used to proceed in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 (15.95g, 67 %) Was obtained.
3. Sub 1-22 합성예3. Sub 1-22 Synthesis Example
(1) Sub 1-22a 합성(1) Sub 1-22a Synthesis
9-bromo-11-phenyl-11H-benzo[a]carbazole (55g, 147.74mmol), bis(pinacolato)diboron (41.27g, 162.52mmol), KOAc (43.5g, 443.23mmol), PdCl2(dppf) (3.24g, 4.43mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (51.42g, 83%)를 얻었다.9-bromo-11-phenyl-11H-benzo [a] carbazole (55g, 147.74mmol), bis (pinacolato) diboron (41.27g, 162.52mmol), KOAc (43.5g, 443.23mmol), PdCl 2 (dppf) ( 3.24 g, 4.43 mmol) was used in the same manner as the Synthesis Method of Sub 1-16a, to obtain a product (51.42 g, 83%).
(2) Sub 1-22b 합성(2) Sub 1-22b Synthesis
Sub 1-22a (51.42g, 122.62mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (24.77g, 122.62mmol), K2CO3 (50.84g, 367.87mmol), Pd(PPh3)4 (4.25g, 3.68mmol) ), THF (540mL), 물 (270mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (38.63g, 76%)를 얻었다.Sub 1-22a (51.42g, 122.62mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (24.77g, 122.62mmol), K 2 CO 3 (50.84g, 367.87mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.25g, 3.68 mmol)), THF (540mL) and water (270mL) were used to perform the same method as the synthesis of Sub 1-16b, to obtain a product (38.63g, 76%).
(3) Sub 1-22 합성(3) Sub 1-22 synthesis
Sub 1-22b (38.63g, 93.21mmol), triphenylphosphine (61.12g, 233.01mmol)을 o-dichlorobenzene (466 mL)를 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (14.97g, 42%)를 얻었다.Sub 1-22b (38.63g, 93.21mmol), triphenylphosphine (61.12g, 233.01mmol) using o -dichlorobenzene (466 mL) in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16, the product (14.97g, 42%).
4. Sub 1-28 합성예4. Sub 1-28 Synthesis Example
(1) Sub 1-28a 합성(1) Sub 1-28a Synthesis
11-bromophenanthro[9,10-b]benzofuran (60g, 172.81mmol), bis(pinacolato)diboron (48.27g, 190.09mmol), KOAc (50.88g, 518.42mmol), PdCl2(dppf) (3.79g, 5.18mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (52.46g, 77%)를 얻었다.11-bromophenanthro [9,10-b] benzofuran (60 g, 172.81 mmol), bis (pinacolato) diboron (48.27 g, 190.09 mmol), KOAc (50.88 g, 518.42 mmol), PdCl 2 (dppf) (3.79 g, 5.18 mmol) was used to perform the same method as the synthesis method of Sub 1-16a, to obtain a product (52.46 g, 77%).
(2) Sub 1-28b 합성(2) Sub 1-28b Synthesis
Sub 1-28a (52.46g, 133.05mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (26.88g, 133.05mmol), K2CO3 (55.17g, 399.16mmol), Pd(PPh3)4 (4.61g, 3.99mmol), THF (574mL), 물 (287mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (40.93g, 79%)를 얻었다.Sub 1-28a (52.46g, 133.05mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (26.88g, 133.05mmol), K 2 CO 3 (55.17g, 399.16mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.61g, 3.99 mmol), THF (574 mL) and water (287 mL) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (40.93 g, 79%).
(3) Sub 1-28 합성(3) Sub 1-28 synthesis
Sub 1-28b (40.93g, 105.11mmol), triphenylphosphine (68.92g, 262.77mmol), o-dichlorobenzene (526mL)를 상기 Sub 1-1의 실험방법과 동일하게 진행하여 생성물 Sub 1-28 (15.03g, 40%)를 얻었다.Sub 1-28b (40.93g, 105.11mmol), triphenylphosphine (68.92g, 262.77mmol), o -dichlorobenzene (526mL) was carried out in the same manner as the experimental method of Sub 1-1 to the product Sub 1-28 (15.03g, 40%).
5. Sub 1-41 합성예5. Sub 1-41 Synthesis Example
(1) Sub 1-41a 합성(1) Sub 1-41a synthesis
2-bromo-11,11-dimethyl-11H-benzo[b]fluorene (60g, 185.63mmol), bis(pinacolato)diboron (51.85g, 204.19mmol), KOAc (54.65g, 556.88mmol), PdCl2(dppf) (4.08g, 5.57mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (50.87g, 74%)를 얻었다.2-bromo-11,11-dimethyl-11H-benzo [b] fluorene (60g, 185.63mmol), bis (pinacolato) diboron (51.85g, 204.19mmol), KOAc (54.65g, 556.88mmol), PdCl 2 (dppf ) (4.08g, 5.57mmol) was used in the same manner as the Synthesis Method of Sub 1-16a to obtain a product (50.87g, 74%).
(2) Sub 1-41b 합성(2) Sub 1-41b Synthesis
Sub 1-41a (50.87g, 137.38mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (34.63g, 137.38mmol), K2CO3 (56.96g, 412.13mmol), Pd(PPh3)4 (4.76g, 4.12mmol), THF (568mL), 물 (284mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (45.09g, 79%)를 얻었다.Sub 1-41a (50.87 g, 137.38 mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (34.63 g, 137.38 mmol), K 2 CO 3 (56.96 g, 412.13 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.76 g, 4.12 mmol), THF (568 mL) and water (284 mL) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (45.09 g, 79%).
(3) Sub 1-41 합성(3) Sub 1-41 Synthesis
Sub 1-41b (45.09g, 108.52mmol), triphenylphosphine (71.16g, 271.31mmol)을 o-dichlorobenzene (543mL)를 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (15.81g, 38%)를 얻었다.Sub 1-41b (45.09g, 108.52mmol) and triphenylphosphine (71.16g, 271.31mmol) were proceeded in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 using o -dichlorobenzene (543mL) to give a product (15.81g, 38 %) Was obtained.
6. Sub 1-50 합성예6. Sub 1-50 Synthesis Example
(1) Sub 1-50a 합성(1) Synthesis of Sub 1-50a
9-bromo-7-phenyl-7H-benzo[c]carbazole (60g, 161.17mmol), bis(pinacolato)diboron (45.02g, 177.29mmol), KOAc (47.45g, 483.52mmol), PdCl2(dppf) (3.54g, 4.84mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (52.04g, 77%)를 얻었다.9-bromo-7-phenyl-7H-benzo [c] carbazole (60g, 161.17mmol), bis (pinacolato) diboron (45.02g, 177.29mmol), KOAc (47.45g, 483.52mmol), PdCl 2 (dppf) ( 3.54 g, 4.84 mmol) was used in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16a, to obtain a product (52.04 g, 77%).
(2) Sub 1-50b 합성(2) Sub 1-50b Synthesis
Sub 1-50a (52.04g, 124.10mmol), 2-bromo-3-nitronaphthalene (31.28g, 124.10mmol), K2CO3 (51.46g, 372.31mmol), Pd(PPh3)4 (4.30g, 3.72mmol), THF (546mL), 물 (273mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (45.54g, 79%)를 얻었다.Sub 1-50a (52.04g, 124.10mmol), 2-bromo-3-nitronaphthalene (31.28g, 124.10mmol), K 2 CO 3 (51.46g, 372.31mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.30g, 3.72 mmol), THF (546 mL) and water (273 mL) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b, to obtain a product (45.54 g, 79%).
(3) Sub 1-50 합성(3) Sub 1-50 synthesis
Sub 1-50b (45.54g, 98.04mmol), triphenylphosphine (64.29g, 245.09mmol), o-dichlorobenzene (490mL)를 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (16.96g, 40%)를 얻었다.Sub 1-50b (45.54g, 98.04mmol), triphenylphosphine (64.29g, 245.09mmol), o -dichlorobenzene (490mL) was carried out by the same method as the synthesis method of Sub 1-16 (16.96g, 40 %) Was obtained.
7. Sub 1-56 합성예7.Sub 1-56 Synthesis Example
(1) Sub 1-56a 합성(1) Synthesis of Sub 1-56a
2-bromonaphtho[2,3-b]benzofuran (60g, 201.92mmol), bis(pinacolato)diboron (56.40g, 222.11mmol), KOAc (59.45g, 605.75 mmol), PdCl2(dppf) (4.43g, 6.06mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (55.60g, 80%)를 얻었다.2-bromonaphtho [2,3-b] benzofuran (60 g, 201.92 mmol), bis (pinacolato) diboron (56.40 g, 222.11 mmol), KOAc (59.45 g, 605.75 mmol), PdCl 2 (dppf) (4.43 g, 6.06 mmol) was used to perform the same method as the synthesis of Sub 1-16a, to obtain a product (55.60g, 80%).
(2) Sub 1-56b 합성(2) Sub 1-56b Synthesis
Sub 1-56a (55.60g, 161.52mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (40.72g, 161.52mmol), K2CO3 (66.97g, 484.57mmol), Pd(PPh3)4 (5.60g, 4.85mmol), THF (711mL), 물 (355mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (45.55g, 74%)를 얻었다.Sub 1-56a (55.60g, 161.52mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (40.72g, 161.52mmol), K 2 CO 3 (66.97g, 484.57mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.60g, 4.85 mmol), THF (711 mL) and water (355 mL) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (45.55 g, 74%).
(3) Sub 1-56 합성(3) Sub 1-56 Synthesis
Sub 1-56b (45.55g, 116.97mmol), triphenylphosphine (76.7g, 292.43mmol), o-dichlorobenzene (585 mL)를 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (15.89g, 38%)를 얻었다.Sub 1-56b (45.55g, 116.97mmol), triphenylphosphine (76.7g, 292.43mmol), o -dichlorobenzene (585 mL) was carried out in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 to give a product (15.89g, 38%).
8. Sub 1-76 8.Sub 1-76
합성예Synthesis Example
(1) Sub 1-76a 합성(1) Sub 1-76a synthesis
5-bromodinaphtho[1,2-b:2',1'-d]furan (60g, 172.81mmol), bis(pinacolato)diboron (48.27g, 190.09mmol), KOAc (50.88g, 518.42mmol), PdCl2(dppf) (3.79g, 5.18mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (52.46g, 77%)를 얻었다.5-bromodinaphtho [1,2-b: 2 ', 1'-d] furan (60 g, 172.81 mmol), bis (pinacolato) diboron (48.27 g, 190.09 mmol), KOAc (50.88 g, 518.42 mmol), PdCl 2 (dppf) (3.79 g, 5.18 mmol) was used in the same manner as the Synthesis Method of Sub 1-16a, to obtain a product (52.46 g, 77%).
(2) Sub 1-76b 합성(2) Sub 1-76b Synthesis
Sub 1-76a (52.46g, 133.05mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (33.54g, 133.05mmol), K2CO3 (55.17g, 399.16mmol), Pd(PPh3)4 (4.61g, 3.99mmol), THF (585mL), 물 (293mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (40.93g, 70%)를 얻었다.Sub 1-76a (52.46 g, 133.05 mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (33.54 g, 133.05 mmol), K 2 CO 3 (55.17 g, 399.16 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (4.61 g, 3.99 mmol), THF (585mL) and water (293mL) were used to perform the same method as the synthesis method of Sub 1-16b to obtain a product (40.93g, 70%).
(3) Sub 1-76 합성(3) Sub 1-76 Synthesis
Sub 1-76b (40.93g, 93.13mmol), triphenylphosphine (61.07g, 232.84mmol), o-dichlorobenzene (466mL)를 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (23.15g, 61%)를 얻었다.Sub 1-76b (40.93g, 93.13mmol), triphenylphosphine (61.07g, 232.84mmol), o -dichlorobenzene (466mL) using the same method as the synthesis method of Sub 1-16 The product (23.15g, 61 %) Was obtained.
9. Sub 1-82 합성예9. Sub 1-82 Synthesis Example
(1) Sub 1-82a 합성(1) Synthesis of Sub 1-82a
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-l]phenanthrene (60g, 219.64mmol), bis(pinacolato) diboron (61.35g, 241.61mmol), KOAc (64.67g, 658.93mmol), PdCl2(dppf) (4.82g, 6.59mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 (52.05g, 74%)를 얻었다.11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno [1,2-l] phenanthrene (60 g, 219.64 mmol), bis (pinacolato) diboron (61.35 g, 241.61 mmol), KOAc (64.67 g, 658.93 mmol), PdCl 2 (dppf) (4.82 g, 6.59 mmol) was used in the same manner as the synthesis of Sub 1-16a to obtain (52.05 g, 74%).
(2) Sub 1-82b 합성(2) Sub 1-82b Synthesis
Sub 1-82a (52.05g, 162.53mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (49.11g, 162.53mmol), K2CO3 (67.39g, 487.60mmol), Pd(PPh3)4 (5.63g, 4.88mmol), THF (715ml), 물 (358ml)를 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (47.95, 71%)를 얻었다.Sub 1-82a (52.05g, 162.53mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (49.11g, 162.53mmol), K 2 CO 3 (67.39g, 487.60mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.63g, 4.88 mmol), THF (715ml) and water (358ml) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (47.95, 71%).
(3) Sub 1-82 합성(3) Sub 1-82 Synthesis
Sub 1-82b (47.95g, 115.41mmol), triphenylphosphine (75.67g, 288.51mmol), o-dichlorobenzene (577mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (18.59g, 42%)를 얻었다.Sub 1-82b (47.95g, 115.41mmol), triphenylphosphine (75.67g, 288.51mmol) and o -dichlorobenzene (577mL) were used to proceed in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 (18.59g, 42 %) Was obtained.
10. Sub 1-93 합성예10.Sub 1-93 Synthesis Example
(1) Sub 1-93a 합성(1) Sub 1-93a synthesis
3-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (60g, 219.64mmol), bis(pinacolato)diboron (61.35g, 241.61mmol), KOAc (64.67g, 658.93mmol), PdCl2(dppf) (4.82g, 6.59mmol)을 사용하여 상기 Sub 1-16a의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 (52.05g, 74%)를 얻었다.3-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (60g, 219.64mmol), bis (pinacolato) diboron (61.35g, 241.61mmol), KOAc (64.67g, 658.93mmol), PdCl 2 (dppf) (4.82g , 6.59 mmol) was obtained in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16a to obtain (52.05 g, 74%).
(2) Sub 1-93b 합성(2) Sub 1-93b Synthesis
Sub 1-93a (52.05g, 162.53mmol), 9-bromo-10-nitrophenanthrene (49.11g, 162.53mmol), K2CO3 (67.39g, 487.60mmol), Pd(PPh3)4 (5.63g, 4.88mmol), THF (715ml), 물 (358ml)를 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (47.95, 71%)를 얻었다.Sub 1-93a (52.05g, 162.53mmol), 9-bromo-10-nitrophenanthrene (49.11g, 162.53mmol), K 2 CO 3 (67.39g, 487.60mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.63g, 4.88 mmol), THF (715ml) and water (358ml) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (47.95, 71%).
(3) Sub 1-93 합성(3) Sub 1-93 Synthesis
Sub 1-93b (47.95g, 115.41mmol), triphenylphosphine (75.67g, 288.51mmol), o-dichlorobenzene (577mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (18.59g, 42%)를 얻었다.Sub 1-93b (47.95g, 115.41mmol), triphenylphosphine (75.67g, 288.51mmol) and o -dichlorobenzene (577mL) were used to proceed in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 (18.59g, 42 %) Was obtained.
11. Sub 1-94 합성예11.Sub 1-94 Synthesis Example
(1) Sub 1-94b 합성(1) Sub 1-94b Synthesis
Sub 1-94a (40g, 111.02mmol), 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (30.88g, 111.02mmol), K2CO3 (46.03g, 333.07mmol), Pd(PPh3)4 (3.85g, 3.33mmol), THF (489ml), 물 (244ml)를 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (34.97, 73%)를 얻었다.Sub 1-94a (40g, 111.02mmol), 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (30.88g, 111.02mmol), K 2 CO 3 (46.03g, 333.07mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (3.85g, 3.33mmol), THF (489ml) and water (244ml) were used in the same manner as the synthesis of Sub 1-16b to obtain the product (34.97, 73%).
(2) Sub 1-94 합성(2) Sub 1-94 Synthesis
Sub 1-94b (34.97g, 81.04mmol), triphenylphosphine (53.14g, 202.60mmol), o-dichlorobenzene (405mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (21.69g, 67%)를 얻었다.Sub 1-94b (34.97g, 81.04mmol), triphenylphosphine (53.14g, 202.60mmol) and o -dichlorobenzene (405mL) were used to proceed in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 (21.69g, 67 %) Was obtained.
12. Sub 1-97 합성예12.Sub 1-97 Synthesis Example
(1) Sub 1-97b 합성(1) Sub 1-97b Synthesis
Sub 1-97a (40g, 111.02mmol), 3-(4-bromo-3-nitrophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (49.22g, 111.02mmol), K2CO3 (46.03g, 333.07mmol), Pd(PPh3)4 (3.85g, 3.33mmol), THF (489ml), 물 (244ml)를 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (42.40, 64%)를 얻었다.Sub 1-97a (40 g, 111.02 mmol), 3- (4-bromo-3-nitrophenyl) -9-phenyl-9H-carbazole (49.22 g, 111.02 mmol), K 2 CO 3 (46.03 g, 333.07 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (3.85g, 3.33mmol), THF (489ml) and water (244ml) were used to carry out the same method as the synthesis of Sub 1-16b, to obtain a product (42.40, 64%).
(2) Sub 1-97 합성(2) Sub 1-97 Synthesis
Sub 1-97b (42.40g, 71.06mmol), triphenylphosphine (46.59g, 177.64mmol), o-dichlorobenzene (355mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (24.48g, 61%)를 얻었다.Sub 1-97b (42.40g, 71.06mmol), triphenylphosphine (46.59g, 177.64mmol) and o -dichlorobenzene (355mL) were used in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 to obtain the product (24.48g, 61 %) Was obtained.
13. Sub 1-103 합성예13. Sub 1-103 Synthesis Example
(1) Sub 1-103b 합성(1) Sub 1-103b Synthesis
Sub 1-103a (57.17g, 158.69mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (40g, 158.69mmol), K2CO3 (65.80g, 476.06mmol), Pd(PPh3)4 (5.50g, 4.76mmol), THF (698ml), 물 (349ml)를 사용하여 상기 Sub 1-16b의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (47.61, 74%)를 얻었다.Sub 1-103a (57.17g, 158.69mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (40g, 158.69mmol), K 2 CO 3 (65.80g, 476.06mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.50g, 4.76mmol ), THF (698ml) and water (349ml) were used in the same manner as the Synthesis of Sub 1-16b to obtain a product (47.61, 74%).
(2) Sub 1-103 합성(2) Sub 1-103 Synthesis
Sub 1-103b (47.61g, 117.42mmol), triphenylphosphine (76.99g, 293.55mmol), o-dichlorobenzene (587mL)을 사용하여 상기 Sub 1-16의 합성방법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 (28.07g, 64%)를 얻었다.Sub 1-103b (47.61g, 117.42mmol), triphenylphosphine (76.99g, 293.55mmol), o -dichlorobenzene (587mL) was used to proceed in the same manner as the synthesis method of Sub 1-16 (28.07g, 64 %) Was obtained.
Sub 1에 속하는 화합물은 하기 화합물과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 이들 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.Compounds belonging to Sub 1 are the same as the following compounds, but are not limited thereto, and Table 1 shows FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of these compounds.
[표 1]TABLE 1
Ⅱ. Sub 2의 합성예Ⅱ. Synthesis Example of Sub 2
반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다. Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 3, but is not limited thereto.
<반응식 3> (Hal1는 I, Br 또는 Cl이고, Hal2는 Br 또는 Cl임)Scheme 3 (Hal 1 is I, Br or Cl, Hal 2 is Br or Cl)
1. Sub 2-35 합성예1.Sub 2-35 Synthesis Example
(1) Sub 2-35a 합성(1) Sub 2-35a Synthesis
1-amino-2-naphthoic acid (CAS Registry Number: 4919-43-1) (75.11 g, 401.25 mmol)를 둥근바닥플라스크에 urea (CAS Registry Number: 57-13-6) (168.69 g, 2808.75 mmol)와 함께 넣고 160℃에서 교반하였다. TLC로 반응을 확인한 후, 100℃까지 냉각시키고 물 (200ml)을 첨가하여 1시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 생성된 고체를 감압여과하고 물로 세척 후 건조하여 생성물 63.86 g (수율: 75%)를 얻었다.1-amino-2-naphthoic acid (CAS Registry Number: 4919-43-1) (75.11 g, 401.25 mmol) was added to a urea (CAS Registry Number: 57-13-6) (168.69 g, 2808.75 mmol) in a round bottom flask. Was added together and stirred at 160 ° C. After confirming the reaction by TLC, it was cooled to 100 ℃ and water (200ml) was added and stirred for 1 hour. When the reaction was completed, the resulting solid was filtered under reduced pressure, washed with water and dried to give 63.86 g (yield: 75%) of the product.
(2) Sub 2-35b 합성(2) Sub 2-35b Synthesis
상온에서 Sub 2-35a (63.86 g, 300.94 mmol)를 POCl3 (200ml)에 녹인 후, N,N-Diisopropylethylamine (97.23 g, 752.36 mmol)을 천천히 적가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되었을 때, 생성물을 농축시킨 후 얼음물 (500ml)을 넣고 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 생성된 고체를 감압여과하고 건조하여 생성물 67.47 g (수율: 90%)를 얻었다.Sub 2-35a (63.86 g, 300.94 mmol) was dissolved in POCl 3 (200 ml) at room temperature, and N , N- Diisopropylethylamine (97.23 g, 752.36 mmol) was slowly added dropwise and stirred at 90 ° C. When the reaction was completed, the product was concentrated, ice water (500ml) was added and stirred at room temperature for 1 hour. The resulting solid was filtered under reduced pressure and dried to give 67.47 g (yield: 90%) of product.
(3) Sub 2-35 합성(3) Sub 2-35 synthesis
Sub 2-35b (67.47 g, 270.86 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 THF (950ml)로 녹인 후, 4,4,5,5-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 24388-23-6) (60.80 g, 297.94 mmol), Pd(PPh3)4 (12.52 g, 10.83 mmol), K2CO3 (112.30 g, 812.57 mmol), 물 (475ml)을 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리한 후 재결정하여 생성물 44.89 g (수율: 57%)를 얻었다.Sub 2-35b (67.47 g, 270.86 mmol) was added to a round-bottomed flask and dissolved in THF (950 ml). 4,4,5,5-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number) : 24388-23-6) (60.80 g, 297.94 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (12.52 g, 10.83 mmol), K 2 CO 3 (112.30 g, 812.57 mmol), water (475ml) was added and 90 ° C Stirred at. After completion of the reaction, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The concentrate was then separated by silica gel column and recrystallized to give 44.89 g (yield: 57%) of product.
2. Sub 2-40 합성예2.Sub 2-40 Synthesis Example
Sub 2-40b (19g, 76.28mmol)에, 2-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 947770-80-1) (22.44g, 76.28mmol), Pd(PPh3)4 (1.32g, 1.14mmol), K2CO3 (15.81g, 114.42mmol), THF (336ml), 물 (168ml)을 첨가한 후, 상기 Sub 2-35의 합성법과 동일한 방법으로 진행시켜서 생성물 15.69 g (수율: 54%)를 얻었다.Sub 2-40b (19g, 76.28mmol), 2- (dibenzo [b, d] furan-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 947770-80-1) (22.44 g, 76.28 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (1.32 g, 1.14 mmol), K 2 CO 3 (15.81 g, 114.42 mmol), THF (336 ml), water (168 ml) After the addition, the procedure was carried out in the same manner as in the synthesis of Sub 2-35 to obtain 15.69 g (yield: 54%) of product.
3. Sub 2-43 합성예3. Synthesis Example of Sub 2-43
2,4-dichlorobenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (CAS Registry Number: 160199-05-3) (32.01 g, 125.47 mmol)에 4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 68716-52-9) (35.07 g, 138.02 mmol), Pd(PPh3)4 (5.80 g, 5.02 mmol), K2CO3 (52.02 g, 376.41 mmol), THF (440ml), 물 (220ml)을 첨가하고 상기 Sub 2-35 합성법과 동일한 방법으로 진행시켜서 생성물 19.58 g (수율: 45%)를 얻었다.2,4-dichlorobenzo [4,5] thieno [3,2- d ] pyrimidine (CAS Registry Number: 160199-05-3) (32.01 g, 125.47 mmol) to 4,4,5,5-tetramethyl-2- (naphthalen-1-yl) -1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 68716-52-9) (35.07 g, 138.02 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.80 g, 5.02 mmol), K 2 CO 3 (52.02 g, 376.41 mmol), THF (440 ml), water (220 ml) were added and the same procedure as in the above Sub 2-35 synthesis was carried out to obtain 19.58 g (yield: 45%) of product.
Sub 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 2는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Compounds belonging to Sub 2 may be, but are not limited to, the following compounds. Table 2 shows FD-MS values of the following compounds.
[표 2]TABLE 2
Ⅲ. 화학식 1의 화합물 합성예III. Synthesis Example of Compound of Formula 1
1. 1-21 합성예1.2-1 Synthesis Example
Sub 1-22 (11g, 28.76mmol), Toluene (300 mL), Sub 2-1 (4.52g, 28.76mmol), Pd2(dba)3 (0.79g, 0.86mmol), P(t-Bu)3 (0.35g, 1.73mmol), NaOt-Bu (8.29g, 86.28mmol)을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 9.50g (수율: 72%)을 얻었다.Sub 1-22 (11g, 28.76mmol), Toluene (300 mL), Sub 2-1 (4.52g, 28.76mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.79g, 0.86mmol), P ( t -Bu) 3 (0.35 g, 1.73 mmol) and NaO t -Bu (8.29 g, 86.28 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 9.50 g (yield: 72%) of the product.
2. 1-26 합성예2. 1-26 Synthesis Example
Sub 1-16 (15.3g, 47.3 mmol), Toluene (500 mL), Sub 2-28 (14.8g, 52.0 mmol), Pd2(dba)3 (1.3g, 1.42mmol), P(t-Bu)3 (0.57g, 2.84mmol), NaOt-Bu (13.64g, 141.93mmol)을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 18.97g (수율: 72%)를 얻었다.Sub 1-16 (15.3 g, 47.3 mmol), Toluene (500 mL), Sub 2-28 (14.8 g, 52.0 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.3 g, 1.42 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.57g, 2.84mmol) and NaO t -Bu (13.64g, 141.93mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 18.97g (yield: 72%) of product.
3. 1-27 합성예3. 1-27 Synthesis Example
Sub 1-16 (10g, 30.92mmol), Toluene (325mL), Sub 2-42 (10.0g, 34.01mmol), Pd2(dba)3 (0.85g, 0.93mmol), P(t-Bu)3 (0.38g, 1.86mmol), NaOt-Bu (8.91g, 92.76mmol)을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 12.81g (수율: 71%)를 얻었다.Sub 1-16 (10 g, 30.92 mmol), Toluene (325 mL), Sub 2-42 (10.0 g, 34.01 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.85 g, 0.93 mmol), P ( t -Bu) 3 ( 0.38 g, 1.86 mmol) and NaO t -Bu (8.91 g, 92.76 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 12.81 g (yield: 71%) of the product.
4. 1-28 합성예4. 1-28 Synthesis Example
Sub 1-16 (10g, 30.92mmol), Toluene (325 mL), Sub 2-35 (9.89g, 34.01mmol), Pd2(dba)3 (0.85g, 0.93mmol), P(t-Bu)3 (0.38g, 1.86mmol), NaOt-Bu (8.91g, 92.76mmol)을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 13.04g (수율: 73%)를 얻었다.Sub 1-16 (10 g, 30.92 mmol), Toluene (325 mL), Sub 2-35 (9.89 g, 34.01 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.85 g, 0.93 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.38 g, 1.86 mmol) and NaO t -Bu (8.91 g, 92.76 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 13.04 g (yield: 73%) of the product.
5. 1-31 합성예5. 1-31 Synthesis Example
Sub 1-28 (10g, 27.98mmol), Toluene (294mL), Sub 2-6 (9.52g, 30.78mmol), Pd2(dba)3 (0.77g, 0.84mmol), P(t-Bu)3 (0.34g, 1.68mmol), NaOt-Bu (8.07g, 83.94mmol)을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 12.45g (수율: 76%)를 얻었다.Sub 1-28 (10g, 27.98mmol), Toluene (294mL), Sub 2-6 (9.52g, 30.78mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.77g, 0.84mmol), P ( t -Bu) 3 ( 0.34 g, 1.68 mmol) and NaO t -Bu (8.07 g, 83.94 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 12.45 g (yield: 76%) of the product.
6. 1-36 합성예6. 1-36 Synthesis Example
Sub 1-32 (10g, 26.08mmol), Toluene (274mL), Sub 2-10 (9.24g, 28.68mmol), Pd2(dba)3 (0.72g, 0.78mmol), P(t-Bu)3 (0.32g, 1.56mmol), NaOt-Bu (7.52g, 78.23mmol)을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 11.08g (수율: 68%)를 얻었다.Sub 1-32 (10g, 26.08mmol), Toluene (274mL), Sub 2-10 (9.24g, 28.68mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.72g, 0.78mmol), P ( t -Bu) 3 ( 0.32 g, 1.56 mmol) and NaO t -Bu (7.52 g, 78.23 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 11.08 g (yield: 68%) of the product.
7. 1-67 합성예7. 1-67 Synthesis Example
Sub 1-56 (10g, 27.98mmol), Toluene (294mL), Sub 2-47 (8.64g, 30.78mmol), Pd2(dba)3 (0.77g, 0.84mmol), P(t-Bu)3 (0.34g, 1.68mmol), NaOt-Bu (8.07g, 83.94mmol )을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 11.45g (수율: 68%)를 얻었다.Sub 1-56 (10 g, 27.98 mmol), Toluene (294 mL), Sub 2-47 (8.64 g, 30.78 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.77 g, 0.84 mmol), P ( t -Bu) 3 ( 0.34 g, 1.68 mmol) and NaO t -Bu (8.07 g, 83.94 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 11.45 g (yield: 68%) of the product.
8. 1-72 합성예8. 1-72 Synthesis Example
Sub 1-56 (10g, 29.99mmol), Toluene (500 mL), Sub 2-24 (12.78g, 32.99mmol), Pd2(dba)3 (0.82g, 0.90mmol), P(t-Bu)3 (0.36 g, 1.80mmol), NaOt-Bu (8.65g, 89.97mmol ) 을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 13.82g (수율: 72%)를 얻었다.Sub 1-56 (10 g, 29.99 mmol), Toluene (500 mL), Sub 2-24 (12.78 g, 32.99 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.82 g, 0.90 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.36 g, 1.80 mmol) and NaO t -Bu (8.65 g, 89.97 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis method 1-1, to obtain 13.82 g (yield: 72%) of the product.
9. 1-90 합성예9. Synthesis Example 1-90
Sub 1-91 (10g, 26.78mmol), Toluene (281mL), Sub 2-36 (10.04g, 29.45mmol), Pd2(dba)3 (0.74g, 0.80mmol), P(t-Bu)3 (0.33g, 1.61mmol), NaOt-Bu (7.72g, 80.33mmol )을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 12.16g (수율: 67%)를 얻었다.Sub 1-91 (10 g, 26.78 mmol), Toluene (281 mL), Sub 2-36 (10.04 g, 29.45 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.74 g, 0.80 mmol), P ( t -Bu) 3 ( 0.33 g, 1.61 mmol) and NaO t -Bu (7.72 g, 80.33 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 12.16 g (yield: 67%) of the product.
10. 1-112 합성예10. 1-112 Synthesis Example
Sub 1-103 (10g, 26.78mmol), Toluene (281mL), Sub 2-55 (9.67g, 26.78mmol), Pd2(dba)3 (0.37g, 0.40mmol), P(t-Bu)3 (0.16g, 0.80mmol), NaOt-Bu (3.86g, 40.16mmol )을 상기 1-1 합성법과 같은 방법으로 반응을 진행시켜 생성물 12.25g (수율: 70%)를 얻었다.Sub 1-103 (10 g, 26.78 mmol), Toluene (281 mL), Sub 2-55 (9.67 g, 26.78 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.37 g, 0.40 mmol), P ( t -Bu) 3 ( 0.16 g, 0.80 mmol) and NaO t -Bu (3.86 g, 40.16 mmol) were reacted in the same manner as in the synthesis of 1-1 to obtain 12.25 g (yield: 70%) of the product.
상기 합성방법에 의해 합성된 화합물 1-1 내지 1-120의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.The FD-MS values of the compounds 1-1 to 1-120 synthesized by the above synthesis method are shown in Table 3 below.
[표 3]TABLE 3
[합성예 2]Synthesis Example 2
화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 반응식 4와 같이 Sub 3과 Sub 4를 반응시켜 합성되나, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound represented by Chemical Formula 2 is synthesized by reacting Sub 3 and Sub 4 as in Scheme 4, but is not limited thereto.
<반응식 4> (Hal3은 Br 또는 Cl임)Scheme 4 (Hal 3 is Br or Cl)
I. Sub 3의 합성I. Synthesis of Sub 3
상기 반응식 4의 Sub 3은 하기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성되나, 이에 한정되는 것은 아니다. Sub 3 of Scheme 4 is synthesized by the reaction route of Scheme 5, but is not limited thereto.
<반응식 5> (Hal4는 Br 또는 Cl이고, Hal5는 I, Br 또는 Cl임)Scheme 5 (Hal 4 is Br or Cl, Hal 5 is I, Br or Cl)
1. Sub 3-7 합성예1.Synthesis Example of Sub 3-7
(1) Sub3-a-1의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-1
3-bromo-9-phenyl-9H-Carbazole (50.0 g, 155 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣은 후 DMF로 녹이고, Bis(pinacolato)diboron (43.3 g, 171 mmol), PdCl2(dppf) (3.40 g, 4.65 mmol), KOAc (64.3 g, 465 mmol)를 첨가한 후, 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거한 후, CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨 후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 41.8 g (수율: 73%)를 얻었다.3-bromo-9-phenyl-9H-Carbazole (50.0 g, 155 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved in DMF, Bis (pinacolato) diboron (43.3 g, 171 mmol), PdCl 2 (dppf) (3.40 g , 4.65 mmol) and KOAc (64.3 g, 465 mmol) were added followed by stirring at 90 ° C. After the reaction was completed, the DMF was removed by distillation, and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the concentrate was separated with silica gel column and recrystallized to give 41.8 g (yield: 73%) of product.
(2) Sub3-7의 합성(2) Synthesis of Sub3-7
Sub3-a-1 (41.8 g, 113 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 THF로 녹인 후, 3-bromo-9H-carbazole (27.8 g, 113 mmol), Pd(PPh3)4 (7.83 g, 6.78 mmol), K2CO3 (2.74 g, 13.6 mmol), 물을 첨가하고 80℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 실리카겔칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 37.9 g (수율: 82%)를 얻었다.Sub3-a-1 (41.8 g, 113 mmol) was added to a round-bottom flask and dissolved in THF, followed by 3-bromo-9H-carbazole (27.8 g, 113 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (7.83 g, 6.78 mmol ), K 2 CO 3 (2.74 g, 13.6 mmol), water were added and stirred at 80 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the silica gel column was separated and recrystallized to obtain 37.9 g (yield: 82%) of the product.
2. Sub 3-16 합성예2.Sub 3-16 Synthesis Example
(1) Sub3-a-2의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-2
Naphthalen-1-ylboronic acid (30.0 g, 174 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (57.2 g, 174 mmol), Pd(PPh3)4 (12.1 g, 10.5 mmol), K2CO3 (72.3 g, 523 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 44.6 g (수율: 78%)를 얻었다.Naphthalen-1-ylboronic acid (30.0 g, 174 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (57.2 g, 174 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (12.1 g, 10.5 mmol), K 2 CO 3 (72.3 g, 523 mmol) was used to proceed in the same manner as the synthesis of Sub3-7 to obtain 44.6 g (yield: 78%) of product.
(2) Sub3-a-3의 합성(2) Synthesis of Sub3-a-3
Sub3-a-2 (44.6 g, 136 mmol)를 o-dichlorobenzene (350mL)으로 녹인 후, triphenylphosphine (89.2 g, 340 mmol)을 첨가하고 200oC에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 o-dichlorobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨 후, 실리카겔 칼럼으로 분리하고 재결정하여 생성물 33.4 g (수율: 83%)를 얻었다.Sub3-a-2 (44.6 g, 136 mmol) was dissolved in o -dichlorobenzene (350mL), triphenylphosphine (89.2 g, 340 mmol) was added and stirred at 200 ° C. After the reaction was completed, o -dichlorobenzene was removed by distillation and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, separated by silica gel column and recrystallized to give 33.4 g (yield: 83%) of product.
(3) Sub3-16의 합성(3) Synthesis of Sub3-16
Sub3-a-3 (33.4 g, 113 mmol), Sub3-a-1 (41.7 g, 113 mmol), Pd(PPh3)4 (7.83 g, 6.78 mmol), K2CO3 (46.8 g, 339 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 40.9 g (수율: 79%)를 얻었다.Sub3-a-3 (33.4 g, 113 mmol), Sub3-a-1 (41.7 g, 113 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (7.83 g, 6.78 mmol), K 2 CO 3 (46.8 g, 339 mmol In the same manner as in the synthesis of Sub3-7, the product 40.9 g (yield: 79%) was obtained.
3. Sub 3-26 합성예3. Sub 3-26 Synthesis Example
(1) Sub3-a-4의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-4
2-bromodibenzo[b,d]thiophene (50.0 g, 190 mmol), Bis(pinacolato)diboron (53.7 g, 209 mmol), PdCl2(dppf) (4.17 g, 5.70 mmol), KOAc (55.9 g, 570 mmol)를 사용하여 상기 Sub3-a-1의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 41.8 g (수율: 71%)를 얻었다.2-bromodibenzo [b, d] thiophene (50.0 g, 190 mmol), Bis (pinacolato) diboron (53.7 g, 209 mmol), PdCl 2 (dppf) (4.17 g, 5.70 mmol), KOAc (55.9 g, 570 mmol In the same manner as in the synthesis of Sub3-a-1, the product 41.8 g (yield: 71%) was obtained.
(2) Sub3-26의 합성(2) Synthesis of Sub3-26
Sub3-a-4 (41.8 g, 135 mmol), Sub3-a-3 (40.0 g, 135 mmol), Pd(PPh3)4 (9.36 g, 8.10mmol), K2CO3 (56.0 g, 405 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 44.2 g (수율: 82%)를 얻었다.Sub3-a-4 (41.8 g, 135 mmol), Sub3-a-3 (40.0 g, 135 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (9.36 g, 8.10 mmol), K 2 CO 3 (56.0 g, 405 mmol ) In the same manner as in the synthesis of Sub3-7 to give 44.2 g (yield: 82%) of the product.
4. Sub 3-33 합성예4.Sub 3-33 Synthesis Example
(1) Sub3-a-5의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-5
2-bromodibenzo[b,d]thiophene (60.0 g, 228 mmol), (2-nitrophenyl)boronic acid (38.1 g, 228 mmol), Pd(PPh3)4 (15.8 g, 13.7 mmol), K2CO3 (94.5 g, 684 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 58.5 g (수율: 84 %)를 얻었다.2-bromodibenzo [b, d] thiophene (60.0 g, 228 mmol), (2-nitrophenyl) boronic acid (38.1 g, 228 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (15.8 g, 13.7 mmol), K 2 CO 3 (94.5 g, 684 mmol) was used in the same manner as in the synthesis of Sub3-7 to obtain 58.5 g (yield: 84%) of product.
(2) Sub3-a-6의 합성(2) Synthesis of Sub3-a-6
Sub3-a-5 (58.5 g, 192 mmol), triphenylphosphine (126 g, 479 mmol)를 사용하여 상기 Sub3-a-3의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 45.0 g (수율: 86%)를 얻었다.Sub3-a-5 (58.5 g, 192 mmol) and triphenylphosphine (126 g, 479 mmol) were used in the same manner as in the synthesis of Sub3-a-3, to obtain 45.0 g (yield: 86%) of the product.
(3) Sub3-a-7의 합성(3) Synthesis of Sub3-a-7
둥근바닥플라스크에 Sub3-a-6 (45.0 g, 165 mmol), N-Bromosuccinimide (29.3 g, 165mmol), Methylene chloride (350mL)를 넣은 후, 상온에서 4시간 동안 교반한다. 반응이 완료되면 증류수를 넣은 후, Methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축시킨 후, 농축물을 Methylene chloride와 Hexane으로 재결정하여 생성물 41.8 g (수율: 72%)을 얻었다.Sub3-a-6 (45.0 g, 165 mmol), N-Bromosuccinimide (29.3 g, 165mmol) and Methylene chloride (350mL) were added to a round bottom flask and stirred at room temperature for 4 hours. After the reaction is completed, distilled water is added and extracted with Methylene chloride and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the concentrate was recrystallized with Methylene chloride and Hexane to give 41.8 g (yield: 72%) of the product.
(4) Sub3-33의 합성(4) Synthesis of Sub3-33
Sub3-a-1 (43.8 g, 119 mmol), Sub3-a-7 (41.8 g, 119 mmol), Pd(PPh3)4 (8.22 g, 7.12 mmol), K2CO3 (49.2 g, 356 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 50.0 g (수율: 82%)를 얻었다.Sub3-a-1 (43.8 g, 119 mmol), Sub3-a-7 (41.8 g, 119 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (8.22 g, 7.12 mmol), K 2 CO 3 (49.2 g, 356 mmol In the same manner as in the synthesis of Sub3-7, the product 50.0 g (yield: 82%) was obtained.
5. Sub 3-36 합성예5. Sub 3-36 Synthesis Example
(1) Sub3-a-8의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-8
1,4-dibromo-9-phenyl-9H-carbazole (50.0 g, 125 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500 mL)으로 녹인 후, 2-chloroaniline (15.9 g, 125 mmol), Pd2(dba)3 (3.42 g, 3.74 mmol), P(t-Bu)3 (1.51 g, 7.48 mmol), NaOt-Bu (24.0 g, 249 mmol)을 첨가하고 120℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 43.0 g (수율: 77%) 얻었다.1,4-dibromo-9-phenyl-9H-carbazole (50.0 g, 125 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved with toluene (500 mL), 2-chloroaniline (15.9 g, 125 mmol), Pd 2 (dba ) 3 (3.42 g, 3.74 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.51 g, 7.48 mmol), NaO t -Bu (24.0 g, 249 mmol) were added and stirred at 120 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The concentrate was then separated by silica gel column and recrystallized to give 43.0 g (yield: 77%) of product.
(2) Sub3-a-9의 합성(2) Synthesis of Sub3-a-9
Sub3-a-8 (43.0 g, 96.0 mmol), triphenylphosphine (62.9 g, 240 mmol)를 사용하여 상기 Sub3-a-3의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 32.0 g (수율: 81%)를 얻었다.Sub3-a-8 (43.0 g, 96.0 mmol) and triphenylphosphine (62.9 g, 240 mmol) were used to carry out the same method as the synthesis of Sub3-a-3, to obtain 32.0 g (yield: 81%) of the product.
(3) Sub3-36의 합성(3) Synthesis of Sub3-36
Sub3-a-9 (32.0 g, 77.7 mmol), Sub3-a-10 (28.7 g, 77.7 mmol), Pd(PPh3)4 (5.39 g, 4.66 mmol), K2CO3 (32.2 g, 233 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 33.4 g (수율: 75%)를 얻었다.Sub3-a-9 (32.0 g, 77.7 mmol), Sub3-a-10 (28.7 g, 77.7 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.39 g, 4.66 mmol), K 2 CO 3 (32.2 g, 233 mmol ) Was proceeded in the same manner as in the synthesis of Sub3-7 to obtain 33.4 g (yield: 75%) of product.
6. Sub 3-40 합성예6.Sub 3-40 Synthesis Example
(1) Sub3-a-11의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-11
Dibenzo[b,d]thiophen-3-ylboronic acid (50.0 g, 219 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (71.9 g, 219 mmol), Pd(PPh3)4 (15.2g, 13.2 mmol), K2CO3 (90.8 g, 657 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 64.0 g (수율: 76%)를 얻었다.Dibenzo [b, d] thiophen-3-ylboronic acid (50.0 g, 219 mmol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (71.9 g, 219 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (15.2g, 13.2 mmol), K 2 CO 3 (90.8 g, 657 mmol) was used in the same manner as the synthesis of Sub3-7 to obtain 64.0 g (yield: 76%) of product.
(2) Sub3-a-12의 합성(2) Synthesis of Sub3-a-12
Sub3-a-11 (64.0 g, 166 mmol), triphenylphosphine (10.9 g, 416 mmol)를 사용하여 상기 Sub3-a-3의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 46.9 g (수율: 80%)를 얻었다.Sub3-a-11 (64.0 g, 166 mmol) and triphenylphosphine (10.9 g, 416 mmol) were used in the same manner as the synthesis of Sub3-a-3, to obtain 46.9 g (yield: 80%) of the product.
(3) Sub3-40의 합성(3) Synthesis of Sub3-40
Sub3-a-12 (46.9 g, 133 mmol), Sub3-a-10 (49.3 g, 133 mmol), Pd(PPh3)4 (9.25 g, 8.01 mmol), K2CO3 (55.3 g, 400 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 58.4 g (수율 85%)를 얻었다.Sub3-a-12 (46.9 g, 133 mmol), Sub3-a-10 (49.3 g, 133 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (9.25 g, 8.01 mmol), K 2 CO 3 (55.3 g, 400 mmol ) To proceed in the same manner as the synthesis of Sub3-7 to give 58.4 g (yield 85%) of the product.
7. Sub 3-74 합성예7.Sub 3-74 Synthesis Example
(1) Sub3-a-13의 합성(1) Synthesis of Sub3-a-13
Naphthalene-1-ylboronic acid (34.0 g, 198 mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (49.8g, 198 mmol), Pd(PPh3)4 (1.37 g, 11.9 mmol), K2CO3 (82.0 g, 593 mmol)을 사용하여 상기 Sub3-7의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 51.0 g (수율: 86%)를 얻었다.Naphthalene-1-ylboronic acid (34.0 g, 198 mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (49.8g, 198 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (1.37 g, 11.9 mmol), K 2 CO 3 (82.0 g , 593 mmol) was used in the same manner as the Synthesis of Sub3-7 to obtain 51.0 g (yield: 86%) of the product.
(2) Sub3-74의 합성(2) Synthesis of Sub3-74
Sub3-a-13 (51.0 g, 170 mmol), triphenylphosphine (111 g, 425 mmol)를 사용하여 상기 Sub3-a-3의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 31.8 g (수율: 70%)를 얻었다.Sub3-a-13 (51.0 g, 170 mmol) and triphenylphosphine (111 g, 425 mmol) were used in the same manner as the synthesis of Sub3-a-3, to obtain 31.8 g (yield: 70%) of the product.
Sub 3에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 4는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Compounds belonging to Sub 3 may be, but are not limited to, the following compounds. Table 4 shows FD-MS values of the following compounds.
[표 4]TABLE 4
II. Sub 4의 합성II. Synthesis of Sub 4
Sub 4에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 5는 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Compounds belonging to Sub 4 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 5 shows FD-MS values of the following compounds.
[표 5]TABLE 5
III. 화학식 2의 화합물 합성III. Synthesis of Compound of Formula 2
1. 2-30 합성예1.2-30 Synthesis Example
Sub 3-7 (37.9 g, 92.8 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 Toluene (400ml)으로 녹인 후, Sub 4-2 (21.6 g, 92.8 mmol), Pd2(dba)3 (2.55 g, 2.78 mmol), P(t-Bu)3 (1.13 g, 5.57 mmol), NaOt-Bu (17.8 g, 186 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 45.8 g (수율: 88%)를 얻었다.Sub 3-7 (37.9 g, 92.8 mmol) was added to a round-bottom flask and dissolved in toluene (400 ml), then Sub 4-2 (21.6 g, 92.8 mmol) and Pd 2 (dba) 3 (2.55 g, 2.78 mmol) , P ( t -Bu) 3 (1.13 g, 5.57 mmol), NaO t -Bu (17.8 g, 186 mmol) was added and stirred at 100 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated by silica gel column and recrystallized to obtain 45.8 g (yield: 88%) of the product.
2. 2-49 합성예2. 2-49 Synthesis Example
Sub 3-16 (40.9 g, 89.2 mmol), Sub 4-2 (20.8 g, 89.2 mmol), Pd2(dba)3 (2.45 g, 2.68 mmol), P(t-Bu)3 (1.08 g, 5.35 mmol), NaOt-Bu (17.1 g, 178 mmol)을 사용하여 상기 2-30의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 45.8 g (수율: 84%)를 얻었다.Sub 3-16 (40.9 g, 89.2 mmol), Sub 4-2 (20.8 g, 89.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.45 g, 2.68 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.08 g, 5.35 mmol), NaO t -Bu (17.1 g, 178 mmol) was used in the same manner as in the synthesis of 2-30, to obtain 45.8 g (yield: 84%) of the product.
3. 2-59 합성예3. 2-59 Synthesis Example
Sub 3-26 (44.2 g, 111 mmol), Sub 4-3 (25.8 g, 111 mmol), Pd2(dba)3 (3.04 g, 3.32 mmol), P(t-Bu)3 (1.34 g, 6.64 mmol), NaOt-Bu (21.3 g, 221 mmol)을 사용하여 상기 2-30의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 52.5 g (수율: 86%)를 얻었다.Sub 3-26 (44.2 g, 111 mmol), Sub 4-3 (25.8 g, 111 mmol), Pd 2 (dba) 3 (3.04 g, 3.32 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.34 g, 6.64 mmol), NaO t -Bu (21.3 g, 221 mmol) was used in the same manner as in the synthesis method of 2-30, to obtain 52.5 g (yield: 86%) of the product.
4. 2-66 합성예4. 2-66 Synthesis Example
Sub 3-33 (50.0 g, 97.2 mmol), Sub 4-107 (37.7 g, 97.2 mmol), Pd2(dba)3 (2.67 g, 2.92 mmol), P(t-Bu)3 (1.18 g, 5.83 mmol), NaOt-Bu (18.7 g, 194 mmol)을 사용하여 상기 2-30의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 62.3 g (수율: 78%)를 얻었다.Sub 3-33 (50.0 g, 97.2 mmol), Sub 4-107 (37.7 g, 97.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.67 g, 2.92 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.18 g, 5.83 mmol), NaO t -Bu (18.7 g, 194 mmol) was used in the same manner as the synthesis method of 2-30 to obtain 62.3 g (yield: 78%) of the product.
5. 2-69 합성예5. 2-69 Synthesis Example
Sub 3-36 (33.4 g, 58.2 mmol), Sub 4-3 (13.6 g, 58.2 mmol), Pd2(dba)3 (1.60 g, 1.75 mmol), P(t-Bu)3 (0.71 g, 3.49 mmol), NaOt-Bu (11.2 g, 116 mmol)을 사용하여 상기 2-30의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 37.2 g (수율 88%)를 얻었다.Sub 3-36 (33.4 g, 58.2 mmol), Sub 4-3 (13.6 g, 58.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.60 g, 1.75 mmol), P ( t -Bu) 3 (0.71 g, 3.49 mmol), NaO t -Bu (11.2 g, 116 mmol) was used in the same manner as the synthesis method of 2-30 to obtain 37.2 g (yield 88%) of product.
6. 2-73 합성예6. 2-73 Synthesis Example
Sub 3-40 (58.4 g, 113 mmol), Sub 4-100 (32.2 g, 113 mmol), Pd2(dba)3 (3.12 g, 3.40 mmol), P(t-Bu)3 (13.8 g, 6.81 mmol), NaOt-Bu (21.8 g, 227 mmol)을 사용하여 상기 2-30의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 66.0 g (수율 81%)를 얻었다Sub 3-40 (58.4 g, 113 mmol), Sub 4-100 (32.2 g, 113 mmol), Pd 2 (dba) 3 (3.12 g, 3.40 mmol), P ( t -Bu) 3 (13.8 g, 6.81 mmol), NaO t -Bu (21.8 g, 227 mmol) was carried out in the same manner as the synthesis method of 2-30 to obtain 66.0 g (yield 81%) of the product.
7. 2-108 7. 2-108
합성예Synthesis Example
Sub 3-74 (31.8 g, 119 mmol), Sub 4-23 (36.8 g, 119 mmol), Pd2(dba)3 (3.27 g, 3.57 mmol), P(t-Bu)3 (1.44 g, 7.14mmol), NaOt-Bu (22.9 g, 238 mmol)을 사용하여 상기 2-30의 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 53.1 g (수율 90%)를 얻었다Sub 3-74 (31.8 g, 119 mmol), Sub 4-23 (36.8 g, 119 mmol), Pd 2 (dba) 3 (3.27 g, 3.57 mmol), P ( t -Bu) 3 (1.44 g, 7.14 mmol) and NaO t -Bu (22.9 g, 238 mmol) were used in the same manner as in the synthesis of 2-30, to obtain 53.1 g (yield 90%) of product.
상기와 같은 합성예에 따라 제조된 화합물 2-1 내지 2-160의 FD-MS 값은 하기 표 6과 같다.The FD-MS values of the compounds 2-1 to 2-160 prepared according to the synthesis example described above are shown in Table 6 below.
[표 6]TABLE 6
[합성예 3]Synthesis Example 3
화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 반응식 6과 같이 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The compound represented by Formula 3 may be synthesized as in Scheme 6, but is not limited thereto.
<반응식 6> (Hal1 및 Hal2는 I, Br 또는 Cl임)Scheme 6 (Hal 1 and Hal 2 are I, Br or Cl)
I. Sub 5의 합성예I. Synthesis Example of Sub 5
상기 반응식 6의 Sub 5에 속하는 화합물의 합성예는 아래와 같다.Synthesis examples of the compound belonging to Sub 5 of Scheme 6 are as follows.
1. Sub 5-1 합성예1.Sub 5-1 Synthesis Example
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (CAS Registry Number: 10202-45-6) (20 g, 66.19 mmol)와 4-Biphenylboronic acid (CAS Registry Number: 5122-94-1) (13.1 g, 66.19 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣은 후 THF(370 ml)로 녹인다. 이후, Pd(PPh3)4 (3.8 g, 3.31 mmol), K2CO3 ( 27.4 g, 198.57 mmol), 및 물 (165 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨 후, 실리카겔칼럼으로 분리 후 재결정하여 생성물 20.8 g을 수득하였다. (수율 75%)2-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -4,6-dichloro-1,3,5-triazine (CAS Registry Number: 10202-45-6) (20 g, 66.19 mmol) and 4 -Biphenylboronic acid (CAS Registry Number: 5122-94-1) (13.1 g, 66.19 mmol) is added to a round bottom flask and dissolved in THF (370 ml). Then Pd (PPh 3 ) 4 (3.8 g, 3.31 mmol), K 2 CO 3 (27.4 g, 198.57 mmol), and water (165 ml) are added and stirred to reflux. When the reaction is complete, the mixture is extracted with ether and water, and then the organic layer is concentrated. The concentrated organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated once more, separated with silica gel column and recrystallized to give 20.8 g of product. (75% yield)
2. Sub 5-8 합성예2. Sub 5-8 Synthesis Example
2,4-dichloro-6-(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine (20 g, 72.43 mmol), (3-(pyridin-2-yl)phenyl)boronic acid (14.3 g, 72.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 20.3 g을 얻었다. (수율 71%)2,4-dichloro-6- (naphthalen-2-yl) -1,3,5-triazine (20 g, 72.43 mmol), (3- (pyridin-2-yl) phenyl) boronic acid (14.3 g, 72.43 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), K 2 CO 3 (3 equiv), anhydrous THF and water were carried out in the same manner as in the Sub 5-1 synthesis to obtain 20.3 g of the product. (71% yield)
3. Sub 5-19 합성예3.Sub 5-19 Synthesis Example
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,6-dichloro-1,3,5-triazine (15 g, 49.64 mmol), (9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid (11.8 g, 49.64 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 15.7 g을 얻었다. (수율 69%)2-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -4,6-dichloro-1,3,5-triazine (15 g, 49.64 mmol), (9,9-dimethyl-9H-fluoren-3 -yl) boronic acid (11.8 g, 49.64 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), K 2 CO 3 (3 equiv), anhydrous THF and water in the same manner as in Sub 5-1 It progressed and obtained 15.7 g of products. (Yield 69%)
4. Sub 5-35 4.Sub 5-35
합성예Synthesis Example
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (30 g, 132.71 mmol), dibenzo[b,d]furan-2-ylboronic acid (28.1 g, 132.71 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 사용하여 상기 Sub 5-1 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 30.8 g을 얻었다. (수율 65%)2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (30 g, 132.71 mmol), dibenzo [b, d] furan-2-ylboronic acid (28.1 g, 132.71 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), K 2 CO 3 (3 equiv), anhydrous THF and water were used in the same manner as in the Sub 5-1 synthesis to obtain 30.8 g of product. (Yield 65%)
Sub 5에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 7은 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Compounds belonging to Sub 5 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 7 shows FD-MS values of the following compounds.
[표 7] TABLE 7
II. Sub 6의 합성예II. Synthesis Example of Sub 6
상기 반응식 6의 Sub 6은 하기 반응식 7에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 6 of Scheme 6 may be synthesized by the following Scheme 7, but is not limited thereto.
<반응식 7> (Hal3은 I, Br 또는 Cl이며, L은 L5 또는 L6이고, Ar은 Ar7 또는 Ar8임)Scheme 7 (Hal 3 is I, Br or Cl, L is L 5 or L 6 and Ar is Ar 7 or Ar 8 )
1. Sub 6-2 합성예1.Sub 6-2 Synthesis Example
4-bromo-1,1'-biphenyl (5 g, 21.45 mmol)를 DMF (270 ml)에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (7.1 g, 27.89 mmol), PdCl2(dppf), (0.78 g, 1.07 mmol), KOAc (6.3 g, 64.35 mmol), DMF (270 ml)을 넣고 120℃에서 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물 3.4 g (80%)을 얻었다.4-bromo-1,1'-biphenyl (5 g, 21.45 mmol) was dissolved in DMF (270 ml), followed by bis (pinacolato) diboron (7.1 g, 27.89 mmol), PdCl 2 (dppf) , (0.78 g, 1.07 mmol), KOAc (6.3 g, 64.35 mmol) and DMF (270 ml) were added thereto, and the mixture was refluxed at 120 ° C. After the reaction is completed, the temperature of the reactant is cooled to room temperature, extracted with MC and wiped with water. The organic layer is dried over MgSO 4 and concentrated. The concentrate was then separated by silica gel column to give 3.4 g (80%) of product.
2. Sub 6-37 합성예2. Synthesis Example of Sub 6-37
2-bromodibenzo[b,d]furan (10 g, 40.47 mmol)를 무수 DMF에 녹인 후, bis(pinacolato)diboron (13.3 g, 52.61 mmol), PdCl2(dppf), (0.05당량), KOAc (3당량)를 첨가하고 120℃에서 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔칼럼으로 분리하여 생성물 생성물 7 g을 합성하였다. (수율 82%)2-bromodibenzo [b, d] furan (10 g, 40.47 mmol) was dissolved in anhydrous DMF, followed by bis (pinacolato) diboron (13.3 g, 52.61 mmol), PdCl 2 (dppf) , (0.05 equiv), KOAc (3 Equivalent)) and stirred at reflux at 120 ° C. After the reaction is completed, the temperature of the reactant is cooled to room temperature, extracted with MC and wiped with water. The organic layer is dried over MgSO 4 and concentrated. The concentrate was then separated by silica gel column to synthesize 7 g of product product. (Yield 82%)
Sub 6에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 8은 하기 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Compounds belonging to Sub 6 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 8 shows FD-MS values of the following compounds.
[표 8]TABLE 8
III. 화학식 3의 화합물 합성III. Synthesis of Compound of Formula 3
1. 3-15의 합성예시1. Synthesis Example of 3-15
둥근바닥플라스크에 Sub 5-1 (5 g, 11.91 mmol)와 Sub 6-44 (4 g, 13.1 mmol)를 넣고 THF(70 ml)로 녹인다. 이후, Pd(PPh3)4 (0.7 g, 0.6 mmol), K2CO3 ( 5 g, 35.73 mmol) 및 물 (30 ml)을 첨가하고 교반환류시킨다. 반응이 완료되면, 에테르와 물로 추출한 후, 유기층을 농축시킨다. 농축된 유기층을 MgSO4로 건조하고 한번 더 농축시킨다. 최종 농축물을 실리카겔 컬럼을 이용하여 분리 후 재결정하여 생성물 5.4 g을 수득하였다. (수율 71%)Sub 5-1 (5 g, 11.91 mmol) and Sub 6-44 (4 g, 13.1 mmol) are added to a round bottom flask and dissolved in THF (70 ml). Then Pd (PPh 3 ) 4 (0.7 g, 0.6 mmol), K 2 CO 3 (5 g, 35.73 mmol) and water (30 ml) are added and stirred to reflux. When the reaction is complete, the mixture is extracted with ether and water, and then the organic layer is concentrated. The concentrated organic layer is dried over MgSO 4 and concentrated once more. The final concentrate was separated using silica gel column and then recrystallized to give 5.4 g of product. (71% yield)
2. 3-55의 합성예시2. Synthesis Example of 3-55
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-45 (9.5 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 8.8 g을 합성하였다. (수율 77%)Using Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-45 (9.5 g, 16.43 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), K 2 CO 3 (3 equiv), anhydrous THF and water 8.8 g of the product was synthesized in the same manner as in the 3-15 synthesis method. (Yield 77%)
3. 3-96의 합성예시3. Synthesis Example of 3-96
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-47 (7 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 6 g을 합성하였다. (수율 66%)Using Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-47 (7 g, 16.43 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), K 2 CO 3 (3 equiv), anhydrous THF and water 6 g of the product was synthesized by the same method as in the above 3-15 synthesis method. (66% yield)
4. 3-106의 합성예시4. Synthesis Example of 3-106
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (7 g, 30.97 mmol), Sub 6-37 (13.1 g, 61.94 mmol), Pd(PPh3)4 (0.1 당량), K2CO3 (6 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 9.7 g을 합성하였다. (수율 64%)2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (7 g, 30.97 mmol), Sub 6-37 (13.1 g, 61.94 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.1 equiv), K 2 9.7 g of product was synthesized using CO 3 (6 equiv), anhydrous THF and water in the same manner as in the above 3-15 synthesis. (64% yield)
5. 3-111의 합성예시5. Synthesis Example of 3-111
Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-41 (7.3 g, 16.43 mmol), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), K2CO3 (3 당량), 무수 THF 및 물을 이용하여 상기 3-15 합성법과 같은 방법으로 진행시켜서 생성물 7 g을 합성하였다. (수율 75%)Using Sub 5-29 (4 g, 14.94 mmol), Sub 6-41 (7.3 g, 16.43 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), K 2 CO 3 (3 equiv), anhydrous THF and water 7 g of the product was synthesized by the same method as in the above 3-15 synthesis method. (75% yield)
상기 합성방법에 의해 합성된 화합물 3-1 내지 3-116의 FD-MS 값은 하기 표 9와 같다.The FD-MS values of the compounds 3-1 to 3-116 synthesized by the above synthesis method are shown in Table 9 below.
[표 9]TABLE 9
유기전기소자의 제조평가Manufacturing Evaluation of Organic Electrical Device
[실시예 1] 적색유기발광소자 (혼합 인광호스트)Example 1 Red Organic Light Emitting Diode (Mixed Phosphorescent Host)
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하, 2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 정공주입층을 형성하였다. 이어서, N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.A 4,4 ', 4 "-Tris [2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine (hereinafter abbreviated as 2-TNATA) film is vacuum deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate, and the hole injection layer is 60 nm thick. Subsequently, N, N'-Bis (1-naphthalenyl) -N, N'-bis-phenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine (hereinafter abbreviated as NPB) Vacuum deposition to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.
다음으로, 정공수송층 상부에 30nm 두께의 발광층을 형성하였는데, 이때 화합물 1-21(제1호스트), 화합물 2-43(제2호스트) 및 화합물 3-90(제3호스트)를 5:3:2의 중량비로 혼합한 혼합물을 호스트로 사용하고, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)(이하 (piq)2Ir(acac)로 약기함)을 도펀트로 사용하되, 호스트와 도펀트를 95:5 중량비가 되도록 사용하였다.Next, a light emitting layer having a thickness of 30 nm was formed on the hole transport layer, wherein compound 1-21 (first host), compound 2-43 (second host) and compound 3-90 (third host) were 5: 3: A mixture of the weight ratio of 2 was used as a host, and bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) (abbreviated as (piq) 2 Ir (acac)) was used as a dopant, but the host and dopant were 95: 5 weight ratio was used.
다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 그 위에 Bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (이하 BeBq2로 약칭함)을 50 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.Next, (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolinoleito) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) was vacuum-deposited on the light emitting layer to a thickness of 10 nm. A hole blocking layer was formed, and Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium (hereinafter abbreviated as BeBq 2 ) was deposited to a thickness of 50 nm to form an electron transport layer. Thereafter, LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer, and then an Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
[실시예 2] 내지 [실시예 12][Example 2] to [Example 12]
발광층의 호스트 재료로 하기 표 10에 기재된 화합물의 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a mixture of compounds shown in Table 10 was used as a host material for the light emitting layer.
[비교예 1] 및 [비교예 2][Comparative Example 1] and [Comparative Example 2]
발광층의 호스트 물질로 화합물 1-101을 단독으로 사용하거나(비교예 1), ref 4 화합물을 단독으로 사용한(비교예 2) 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 1-101 was used alone (Comparative Example 1) or ref 4 compound was used alone (Comparative Example 2) as the host material of the emission layer. Produced.
[비교예 3]Comparative Example 3
발광층의 호스트 물질로 화합물 1-101과 ref 4 화합물을 혼합한 혼합물을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다. An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Example 1 except for using a mixture of Compound 1-101 and ref 4 as a host material of the emission layer.
[비교예 4][Comparative Example 4]
발광층의 호스트 물질로 하기 ref 1 화합물, ref 2 화합물 및 화합물 2-34를 혼합하여 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다. An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following ref 1 compound, ref 2 compound, and compound 2-34 were used as a host material of the emission layer.
[비교예 5][Comparative Example 5]
발광층의 호스트 물질로 ref 3 화합물, 화합물 2-34 및 화합물 3-99를 혼합하여 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다. An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that ref 3 compound, compound 2-34, and compound 3-99 were used as a host material of the emission layer.
[비교예 6]Comparative Example 6
발광층의 호스트 물질로 ref 5 화합물, 화합물 2-34 및 화합물 3-99를 혼합하여 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다. An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that ref 5 compound, compound 2-34, and compound 3-99 were used as a host material of the emission layer.
<ref 1> <ref 2> <ref 3> <ref 4> <ref 5><ref 1> <ref 2> <ref 3> <ref 4> <ref 5>
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 12 및 비교예 1 내지 6에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 10과 같다.The electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent devices prepared according to Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6 were measured by applying a forward bias DC voltage to PR-650 of photoresearch. The T95 lifetime was measured using McScience's life measurement equipment at 2500 cd / m 2 standard brightness. The measurement results are shown in Table 10 below.
[표 10]TABLE 10
상기 표 10의 결과로부터, 본 발명의 실시예 1 내지 12에서와 같이, 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 각각 표시되는 화합물을 혼합하여 인광 호스트로 사용할 경우, 단일물질을 사용한 소자 (비교예 1, 비교예 2), 두개의 화합물만 혼합하여 사용한 소자 (비교예 3), 비교화합물(refs. 1~4)을 혼합하여 사용한 소자 (비교예 4), 화학식 2와 화학식 3에 속하는 각 화합물과 비교화합물을 혼합하여 사용한 소자(비교예 5, 비교예6)에 비해 구동전압, 효율 및 수명이 현저하게 개선되는 것을 확인할 수 있다.From the results of Table 10, as in Examples 1 to 12 of the present invention, when a compound represented by the formula (1), (2) and (3) is used as a phosphorescent host, a device using a single material (Comparative Example 1 , Comparative Example 2), a device used by mixing only two compounds (Comparative Example 3), a device using a mixture of Comparative Compounds (refs. 1-4) (Comparative Example 4), and each compound belonging to It can be seen that the driving voltage, efficiency and lifespan are remarkably improved compared to the devices (Comparative Example 5, Comparative Example 6) used by mixing the comparative compounds.
상세하게 설명하면, 화학식 1로 표시되는 본 발명의 화합물과 비교화합물 ref 4를 각각 단일 호스트로 사용한 비교예 1 및 비교예 2보다는 두 가지 이상의 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 비교예 3 내지 비교예 6의 경우 소자 특성이 개선되었다. 또한, 본 발명의 화합물 두 종류와 비교화합물 1종을 혼합하여 사용한 경우(비교예 5, 비교예 6)에 비해 본 발명의 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3에 각각 속하는 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 12의 소자가 효율 및 수명이 현저히 개선되고 구동전압이 낮아지는 것을 확인할 수 있다. In detail, Comparative Examples 3 to 6, in which two or more compounds were mixed and used as a host rather than Comparative Example 1 and Comparative Example 2 using the compound of the present invention represented by Formula 1 and Comparative Compound ref 4 as a single host, respectively In the case of the device characteristics are improved. In addition, compared to the case where two kinds of the compound of the present invention and one of the comparative compounds were used (Comparative Example 5, Comparative Example 6), the compounds belonging to the formulas (1), (2) and (3) of the present invention were mixed and used as a host. It can be seen that the devices of Examples 1 to 12 of the present invention significantly improve the efficiency and lifespan and lower the driving voltage.
본 발명의 발명자들은 상기 실험결과를 근거로 화학식 1의 물질, 화학식 2의 물질, 화학식 3의 물질 각각과, 이들을 혼합한 혼합물의 경우 물질에 대한 특성 이외의 다른 신규한 특성을 갖는다고 판단하여, 이들 화합물에 대한 PL lifetime을 측정하였다. 그 결과 본 발명 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3을 혼합한 혼합물의 경우 단독 화합물일 때와 달리 새로운 PL 파장이 형성되는 것을 확인할 수 있었으며, 혼합물의 새롭게 형성된 PL 파장의 감소 및 소멸 시간은 화학식 1 내지 화학식 3으로 표시되는 각 단독 물질의 감소 및 소멸시간보다 작게는 약 60배에서 많게는 약 360배까지 증가하는 하는 것을 확인할 수 있었다. The inventors of the present invention determine that each of the substances of Formula 1, Formula 2, and Formula 3, and mixtures thereof, have novel properties other than those of the substances on the basis of the above experimental results, The PL lifetime for these compounds was measured. As a result, in the case of the mixture of the present invention Formula 1, Formula 2, and Formula 3, it was confirmed that a new PL wavelength was formed, unlike the case of a single compound. It was confirmed that the decrease and disappearance time of each single substance represented by Formula 3 increased from about 60 times to as much as about 360 times.
이는 본 발명화합물을 혼합하여 사용할 경우 각각의 물질이 갖는 에너지 준위를 통해 전자와 정공이 이동되는 것뿐만 아니라, 혼합으로 인하여 형성된 새로운 에너지 준위를 갖는 신규 영역에(exciplex) 의한 전자, 정공 이동 또는 에너지 전달로 효율 및 수명이 증가하기 때문인 것으로 판단된다. 이는 결과적으로 상기 본 발명 혼합물을 사용할 경우 혼합 박막이 exciplex 에너지 전달 및 발광 프로세스를 보이는 중요한 예라고 할 수 있다.This means that not only electrons and holes move through the energy levels of each material when the compounds of the present invention are mixed, but also electrons, hole movements or energy due to exciplexes having new energy levels formed by mixing. It is believed that this is because the transmission path increases efficiency and lifespan. As a result, when using the mixture of the present invention, it can be said that the mixed thin film exhibits an exciplex energy transfer and light emission process.
또한, 본 발명과 같은 화합물 조합이 우수한 이유는 화학식 1로 표시되는 육환 이상의 다환 화합물로 인해 electron 뿐만 아니라 hole에 대한 안정성, T1 등을 향상시킬 수 있으며, hole 특성이 강한 화학식 2 및 electron 이동에 보다 적합한 에너지 밴드와 높은 T1을 가지는 화학식 3으로 표시되는 화합물을 혼합할 경우, 발광층과 전자수송층 사이의 계면에서 electron의 주입과 수송능력이 향상되고 안정성이 증가하며, 발광층에 더 많은 hole이 빠르고 쉽게 이동하게 되기 때문이다. 이에 따라 정공과 전자의 발광층 내 charge balance가 증가되어 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루지고, 그로 인해 HTL 계면에 열화 또한 감소하여 소자 전체의 구동 전압, 효율 그리고 수명이 극대화될 수 있는 것이다. In addition, the reason why the compound combinations such as the present invention is excellent is that due to the polycyclic compound of six or more rings represented by the formula (1), it is possible to improve not only electrons but also stability for holes, T1, and the like. When the compound represented by the formula (3) having a suitable energy band and high T1 is mixed, electron injection and transport ability is improved and stability is increased at the interface between the light emitting layer and the electron transport layer, and more holes move quickly and easily in the light emitting layer. Because it is. As a result, the charge balance in the light emitting layer of holes and electrons is increased, so that light emission is well achieved in the light emitting layer instead of the hole transport layer interface, and thus deterioration of the HTL interface is also reduced, thereby maximizing driving voltage, efficiency and lifetime of the device. will be.
따라서, 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 각각 표시되는 화합물의 조합이 전기화학적으로 시너지 작용을 하여 소자 전체의 성능을 향상시킨 것이다.Therefore, the combination of the compounds represented by the formulas (1), (2) and (3), respectively, is electrochemically synergistic to improve the performance of the entire device.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely illustrative of the present invention, and those skilled in the art will appreciate that various modifications may be made without departing from the essential features of the present invention. Accordingly, the embodiments disclosed herein are not intended to limit the present invention but to describe the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be interpreted by the following claims, and all descriptions within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.
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본 특허출원은 2018년 08월 09일 한국에 출원한 특허출원번호 제10-2018-0092970호에 대해 미국 특허법 119조 내지 121조, 365조 (35 U.S.C §19조 내지 §121조, §365조)에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.This patent application is filed with U.S. Patent Nos. 10-2018-0092970 filed in Korea on August 09, 2018. ), Which is hereby incorporated by reference in its entirety. In addition, if this patent application claims priority over the same reason for countries other than the United States, all its contents are incorporated into this patent application by reference.
Claims (17)
- 제 1전극, 제 2 전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,In an organic electric device comprising a first electrode, a second electrode and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode,상기 유기물층은 인광성 발광층을 포함하며, 상기 인광성 발광층의 호스트는 하기 화학식 1로 표시되는 제 1화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 제 2화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 제 3화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:The organic material layer includes a phosphorescent light emitting layer, and the host of the phosphorescent light emitting layer includes a first compound represented by the following Chemical Formula 1, a second compound represented by the following Chemical Formula 2, and a third compound represented by the following Chemical Formula 3. An organic electric element characterized by:<화학식 1> <화학식 2><Formula 1> <Formula 2>
<화학식 3><Formula 3>
상기 화학식에서,In the above formula,A환 및 B환은 서로 독립적으로 C6~C20의 방향족고리 또는 C2~C20의 헤테로고리이고, 단, A환과 B환 중에서 하나가 단일환인 경우, 나머지 하나가 다환고리이거나 이웃한 R1끼리 서로 결합하여 고리를 형성하며,Ring A and ring B are independently of each other an aromatic ring of C 6 ~ C 20 or hetero ring of C 2 ~ C 20 , provided that when one of ring A and ring B is a monocyclic ring, the other ring is a polycyclic ring or adjacent R 1 They combine with each other to form a ring,X1 및 X2는 서로 독립적으로 단일결합, N-(L-Ar), O, S 또는 C(R')(R")이고, 및 m은 각각 0 또는 1의 정수이고, l+m은 1 이상의 정수이며,X 1 and X 2 are each independently a single bond, N- (L-Ar), O, S or C (R ') (R "), and m are each an integer of 0 or 1, and l + m is Is an integer of 1 or more,X4 내지 X8은 서로 독립적으로 C(Rc) 또는 N이며,X 4 to X 8 are independently of each other C (R c ) or N,X4 내지 X6은 서로 독립적으로 C-(L-Ar') 또는 N이고, X4 내지 X6 중에서 적어도 하나는 N이며,X 4 to X 6 are each independently C- (L-Ar ') or N, at least one of X 4 to X 6 is N,Ar1은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,Ar 1 is independently of each other C 6 ~ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And -L'-N (R a ) (R b );Ar6 내지 Ar8은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,Ar 6 to Ar 8 independently of each other C 6 ~ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And C 3 ~ fused ring group of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And combinations thereof.L1, 및 L4 내지 L6은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,L 1 , and L 4 to L 6 are each independently a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And C 3 ~ fused ring group of an aromatic ring of C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And combinations thereof.R1, R30, R31, R' 및 R"은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; -L'-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, R'과 R"은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, a는 0 내지 2의 정수이고, p 및 q는 각각 0 내지 4의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1, 각각의 R30, 각각의 R31은 서로 같거나 상이하며,R 1 , R 30 , R 31 , R 'and R "are independently of each other hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P C 2 ~ C 60 Heterocyclic group containing at least one heteroatom, C 3 ~ C 60 Aliphatic ring group, C 3 ~ C 60 Aliphatic ring and C 6 ~ C 60 Aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 ~ C 20 Aryloxy group; -L'-N (R a ) (R b ); and combinations thereof, and adjacent groups may combine with each other to form a ring, and R ′ and R ″ may combine with each other to form a ring, a is an integer of 0 to 2, p and q are each an integer of 0 to 4, and when each of them is an integer of 2 or more, each of R 1 , each R 30 , and each R 31 are the same as or different from each other,상기 A환은 하나 이상의 R2로, B환은 하나 이상의 R3으로 치환될 수 있으며, R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 복수의 R2 각각과 및 복수의 R3 각각은 서로 같거나 상이할 수 있고,The A ring may be substituted with one or more R 2 , the B ring may be substituted with one or more R 3 , R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 30 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); each of the plurality of R 2 and each of the plurality of R 3 may be the same as or different from each other,상기 Ar은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,Ar is C 6 ~ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And -L'-N (R a ) (R b );상기 Ar'은 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,Ar 'is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 aryloxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ~ C 60 of aliphatic rings and C 6 ~ C 60; And -L'-N (R a ) (R b );상기 Rc는 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R c is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); It is selected from the group consisting of, adjacent R c may combine with each other to form a ring,상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,R a and R b are each independently a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And it can be selected from the group consisting of a combination thereof,상기 L, L', La는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,L, L ', L a are each independently a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And C 3 ~ C 60 Aliphatic ring and C 6 ~ C 60 Aromatic ring fused ring group; It is selected from the group consisting of,상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.R a and R b are each independently hydrogen; C 6 ~ C 60 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And a fused ring group of C 3 to C 60 aliphatic rings and C 6 to C 60 aromatic rings. - 제 1항에 있어서,The method of claim 1,상기 A환 및 B환은 서로 독립적으로 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-7로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:The ring A and ring B is an organic electric device, characterized in that independently selected from the group consisting of the formula a-1 to formula a-7:<화학식 a-1> <화학식 a-2> <화학식 a-3> <화학식 a-4><Formula a-1> <Formula a-2> <Formula a-3> <Formula a-4>
<화학식 a-5> <화학식 a-6> <화학식 a-7><Formula a-5> <Formula a-6> <Formula a-7>
상기 화학식에서, In the above formula,Z1 내지 Z48은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이고, Rc는 제1항에서 정의된 것과 같다.Z 1 to Z 48 are independently of each other C, C (R c ) or N, and R c is as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 L1, L4 내지 L6은 서로 독립적으로 하기 화학식 b-1 내지 b-13으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:The L 1 , L 4 To L 6 It is independently an organic electroluminescent device, characterized in that selected from the group consisting of the formula b-1 to b-13:<화학식b-1> <화학식b-2> <화학식b-3> <화학식b-4> <화학식b-5> <화학식b-6><Formula b-1> <Formula b-2> <Formula b-3> <Formula b-4> <Formula b-5> <Formula b-6>
<화학식 b-7> <화학식 b-8> <화학식 b-9> <화학식 b-10><Formula b-7> <Formula b-8> <Formula b-9> <Formula b-10>
<화학식 b-11> <화학식 b-12> <화학식 b-13><Formula b-11> <Formula b-12> <Formula b-13>
상기 화학식에서,In the above formula,R4 내지 R6은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R 4 to R 6 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); It is selected from the group consisting of, adjacent groups can combine with each other to form a ring,Y는 서로 독립적으로 N-(La-Ara), O, S 또는 C(Rd)(Re)이고,Y is independently of each other N- (L a -Ar a ), O, S or C (R d ) (R e ),Z49 내지 Z51은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이고, Z49 내지 Z51 중에서 적어도 하나는 N이며,Z 49 to Z 51 are independently of each other C, C (R c ) or N, and at least one of Z 49 to Z 51 is N,f, h, i 및 j는 각각 0 내지 4의 정수이고, g는 0 내지 6의 정수이고, k 및 l'은 각각 0 내지 3의 정수이고, m'은 0 내지 2의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R4, 각각의 R5, 각각의 R6은 서로 동일하거나 상이하며,f, h, i and j are each an integer of 0 to 4, g is an integer of 0 to 6, k and l 'are each an integer of 0 to 3, m' is an integer of 0 to 2, n is Are an integer from 0 to 3, and when each of them is an integer of 2 or more, each of R 4 , each R 5 , and each R 6 is the same as or different from each other,상기 Rc, Rd 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Rd와 Re끼리 서로 결합하거나 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and R d and R e may be bonded to each other or adjacent R c may be bonded to each other to form a ring.상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,Ar a is a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof,La, Ra 및 Rb는 제1항에서 정의된 것과 같다.L a , R a and R b are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서,The method of claim 1,상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 또는 1-B로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 1 is an organic electric device, characterized in that represented by the formula 1-A or 1-B:<화학식 1-A> <화학식 1-B><Formula 1-A> <Formula 1-B>
상기 화학식에서, A환, B환, R1, L1, Ar1, X1, X2 및 a는 제1항에서 정의된 것과 같다.In the above formula, ring A, ring B, R 1 , L 1 , Ar 1 , X 1 , X 2 and a are the same as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서,The method of claim 1,상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-42 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 1 is an organic electric device, characterized in that represented by one of the formula 1-1 to formula 1-42<화학식 1-1> <화학식 1-2> <화학식 1-3><Formula 1-1> <Formula 1-2> <Formula 1-3>
<화학식 1-4> <화학식 1-5> <화학식 1-6> <화학식 1-7><Formula 1-4> <Formula 1-5> <Formula 1-6> <Formula 1-7>
<화학식 1-8> <화학식 1-9> <화학식 1-10> <화학식 1-11><Formula 1-8> <Formula 1-9> <Formula 1-10> <Formula 1-11>
<화학식 1-12> <화학식 1-13> <화학식 1-14> <화학식 1-15><Formula 1-12> <Formula 1-13> <Formula 1-14> <Formula 1-15>
<화학식 1-16> <화학식 1-17> <화학식 1-18> <화학식 1-19><Formula 1-16> <Formula 1-17> <Formula 1-18> <Formula 1-19>
<화학식 1-20> <화학식 1-21> <화학식 1-22> <화학식 1-23><Formula 1-20> <Formula 1-21> <Formula 1-22> <Formula 1-23>
<화학식 1-24> <화학식 1-25> <화학식 1-26><Formula 1-24> <Formula 1-25> <Formula 1-26>
<화학식 1-27> <화학식 1-28> <화학식 1-29> <화학식 1-30><Formula 1-27> <Formula 1-28> <Formula 1-29> <Formula 1-30>
<화학식 1-31> <화학식 1-32> <화학식 1-33> <화학식 1-34><Formula 1-31> <Formula 1-32> <Formula 1-33> <Formula 1-34>
<화학식 1-35> <화학식 1-36> <화학식 1-37> <화학식 1-38><Formula 1-35> <Formula 1-36> <Formula 1-37> <Formula 1-38>
<화학식 1-39> <화학식 1-40> <화학식 1-41> <화학식 1-42><Formula 1-39> <Formula 1-40> <Formula 1-41> <Formula 1-42>
상기 화학식에서,In the above formula,R11은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R 11 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); It is selected from the group consisting of, adjacent groups can combine with each other to form a ring,b, c 및 a'는 각각 0~4의 정수이고, b' 및 c'는 각각 0 내지 6의 정수이고, b" 및 c"는 각각 0 내지 8의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3, 각각의 R11은 서로 같거나 상이하며,b, c and a 'are each an integer from 0 to 4, b' and c 'are each an integer from 0 to 6, b "and c" are each an integer from 0 to 8, and each of them is an integer of 2 or more. , Each R 1 , each R 2 , each R 3 , each R 11 is the same as or different from each other,X1, X2, Ar1, L1, R1, R2, R3 La, Ra, Rb 및 a는 제1항에서 정의된 것과 같다.X 1 , X 2 , Ar 1 , L 1 , R 1 , R 2 , R 3 L a , R a , R b and a are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 화학식 1은 하기 화학식 1-C 내지 화학식 1-J 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 1 is an organic electric device, characterized in that represented by one of the following formula 1-C to Formula 1-J:<화학식 1-C> <화학식 1-D> <화학식 1-E> <화학식 1-F><Formula 1-C> <Formula 1-D> <Formula 1-E> <Formula 1-F>
<화학식 1-G> <화학식 1-H> <화학식 1-I> <화학식 1-J><Formula 1-G> <Formula 1-H> <Formula 1-I> <Formula 1-J>
상기 화학식에서, A환, B환, R1, L1, Ar1, L, Ar, R', R" 및 a는 제1항에서 정의된 것과 같다.In the above formula, A ring, B ring, R 1 , L 1 , Ar 1 , L, Ar, R ', R "and a are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 화학식 2는 하기 화학식 2-A 또는 화학식 2-B로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 2 is an organic electric device, characterized in that represented by the formula 2-A or 2-B:<화학식 2-A> <화학식 2-B><Formula 2-A> <Formula 2-B>
상기 화학식에서, In the above formula,L4는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,L 4 is a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 60 ; And C 3 ~ C 60 Aliphatic ring and C 6 ~ C 60 Aromatic ring fused ring group; It is selected from the group consisting of,R32 내지 R34는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,R 32 to R 34 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); It is selected from the group consisting of, adjacent groups can combine with each other to form a ring,r은 0 내지 3의 정수이고, s는 0 내지 5의 정수이며, t는 0 내지 4의 정수이며, u는 0 내지 4의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R32, 각각의 R33, 각각의 R34는 서로 같거나 상이하며,r is an integer from 0 to 3, s is an integer from 0 to 5, t is an integer from 0 to 4, u is an integer from 0 to 4, each of R 32 , each of which is an integer of 2 or more, each R 33 , each R 34 are the same as or different from each other,X9는 N-(La-Ara), O, S, C(Rc), C(Rd)(Re) 또는 N이며,X 9 is N- (L a -Ar a ), O, S, C (R c ), C (R d ) (R e ) or N,상기 Rd 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Rd와 Re는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and R d and R e may combine with each other to form a ring,상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,Ar a is a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof,R30, R31, X4 내지 X8, Rc, La, Ra, Rb 및 p는 제1항에서 정의된 것과 같다.R 30 , R 31 , X 4 to X 8 , R c , L a , R a , R b and p are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서,The method of claim 1,상기 화학식 2는 하기 화학식 2-C 내지 화학식 2-F 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 2 is an organic electric device, characterized in that represented by one of the formula 2-C to Formula 2-F:<화학식 2-C> <화학식 2-D> <화학식 2-E> <화학식 2-F><Formula 2-C> <Formula 2-D> <Formula 2-E> <Formula 2-F>
상기 화학식에서, p'은 0 내지 6의 정수이고, p"은 0 내지 8의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R30, 각각의 R31은 서로 같거나 상이하며, X4 내지 X8, R30, R31 및 q는 제1항에서 정의된 것과 같다.In the above formula, p 'is an integer from 0 to 6, p "is an integer from 0 to 8, and when each of them is an integer of 2 or more, each R 30 , each R 31 is the same as or different from each other, X 4 To X 8 , R 30 , R 31 and q are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서,The method of claim 1,상기 화학식 2는 하기 화학식 2-G로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 2 is an organic electric device, characterized in that represented by the formula 2-G:<화학식 2-G><Formula 2-G>
상기 화학식에서, v 및 w는 각각 0 내지 2의 정수이고, v+w는 1 이상의 정수이며, X4 내지 X8은 제1항에서 정의된 것과 같다.In the above formulae, v and w are each an integer of 0 to 2, v + w is an integer of 1 or more, and X 4 to X 8 are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 화학식 3은 하기 화학식 3-A 내지 3-C 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 3 is an organic electric device, characterized in that represented by one of the formula 3-A to 3-C:<화학식 3-A> <화학식 3-B> <화학식 3-C><Formula 3-A> <Formula 3-B> <Formula 3-C>
상기 화학식에서, L4 내지 L6, Ar6 내지 Ar8은 제1항에서 정의된 것과 같다.In the above formula, L 4 to L 6 , Ar 6 to Ar 8 are the same as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서,The method of claim 1,상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 내지 3-8 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Formula 3 is an organic electric device, characterized in that represented by one of the formula 3-1 to 3-8:<화학식 3-1> <화학식 3-2><Formula 3-1> <Formula 3-2>
<화학식 3-3> <화학식 3-4><Formula 3-3> <Formula 3-4>
<화학식 3-5> <화학식 3-6><Formula 3-5> <Formula 3-6>
<화학식 3-7> <화학식 3-8><Formula 3-7> <Formula 3-8>
상기 화학식에서,In the above formula,X7 및 X8은 서로 독립적으로 단일결합, N-(La-Ara), O, S 또는 C(Rd)(Re)이고, 둘 중 적어도 하나는 단일결합이 아니며,X 7 and X 8 are independently of each other a single bond, N- (L a -Ar a ), O, S or C (R d ) (R e ), at least one of them is not a single bond,Y1 내지 Y38은 서로 독립적으로 C, C(Rc) 또는 N이며, Y 1 to Y 38 are independently of each other C, C (R c ) or N,상기 Rc, Rd 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕시기; C6~C20의 아릴옥시기; 및 -La-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Rd와 Re끼리 서로 결합하거나 이웃한 Rc끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R c , R d and R e are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ~ C 20 and an aromatic ring of C 6 ~ C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 ~ C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 aryloxy group; And -L a -N (R a ) (R b ); and R d and R e may be bonded to each other or adjacent R c may be bonded to each other to form a ring.R13은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; -La-N(Ra)(Rb); 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,R 13 is independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxy group of C 1 -C 20 ; C 6 -C 20 aryloxy group; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl groups; C 2 -C 20 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring groups of C 3 -C 20 ; C 7 -C 20 arylalkyl group; Arylalkenyl group of C 8 -C 20 ; -L a -N (R a ) (R b ); And it may be selected from the group consisting of a combination thereof, adjacent groups may combine with each other to form a ring,e'은 0~4의 정수, f'= 0~2의 정수, g'는 0~9의 정수, h'는 0~5의 정수이고, 이들 각각이 2이상의 정수인 경우 복수의 R13은 각각 서로 같거나 상이하며,e 'is an integer of 0-4, f' = an integer of 0-2, g 'is an integer of 0-9, h' is an integer of 0-5, and when each of these is an integer of 2 or more, a plurality of R 13 are each Are the same as or different from each other,상기 Ara는 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,Ar a is a C 6 ~ C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ~ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Aliphatic ring group of C 3 ~ C 20 ; And combinations thereof.X4 내지 X6, L4 내지 L6, Ar7, Ar8, La, Ra 및 Rb는 제1항에서 정의된 것과 같다.X 4 to X 6 , L 4 to L 6 , Ar 7 , Ar 8 , L a , R a and R b are as defined in claim 1. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Compound represented by the formula (1) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds:
.
. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Compound represented by the formula (2) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds:
.
. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:Compound represented by the formula (3) is an organic electric device, characterized in that one of the following compounds:
.
. - 제 1항에 있어서, The method of claim 1,상기 제 1화합물은 40~80중량%이고, 상기 제 2화합물은 10~30중량%이고, 상기 제 3화합물은 10~40중량%인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The first compound is 40 to 80% by weight, the second compound is 10 to 30% by weight, the third compound is an organic electric device, characterized in that 10 to 40% by weight.
- 제 1항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 A display device comprising the organic electroluminescent element of claim 1; And상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.And a controller for driving the display device.
- 제 16항에 있어서,The method of claim 16,상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.The organic electroluminescent device is selected from the group consisting of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoconductor, an organic transistor, a monochromatic lighting device and a quantum dot display device.
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