WO2020017001A1 - Rubber composition for hose - Google Patents
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Abstract
The objective of the present invention is to provide a rubber composition for a hose which demonstrates excellent thermal resistance, high elongation at break and hardness, and excellent workability when formed into a hose. This rubber composition for a hose contains: 100 parts by mass of a rubber ingredient containing at least 80% by mass of ethylene acryl rubber; 50 to 90 parts by mass of carbon black; 7 to 30 parts by mass of basic silica having a pH of 7.5 to 10; and stearylamine.
Description
本発明は、ホース用ゴム組成物に関する。
The present invention relates to a rubber composition for a hose.
自動車のトランスミッションオイルクーラー（ＴＯＣ）に使用されるホース（トランスミッションオイルクーラー配管ホース）（ＴＯＣ配管ホース）には高温（例えば、１７５℃）のオイルが流れるため、優れた耐熱性が求められる。また、ＴＯＣ配管ホースは良好な加締め性を示す必要があるため、高い硬度と切断時伸びの両立も求められる。
(4) Since high-temperature (for example, 175 ° C.) oil flows through a hose (transmission oil cooler piping hose) (TOC piping hose) used for a transmission oil cooler (TOC) of an automobile, excellent heat resistance is required. Further, since the TOC pipe hose needs to exhibit good crimping properties, it is also required to achieve both high hardness and elongation at break.
このようななか、特許文献１の実施例にはシリカとカーボンブラックとを併用するゴム組成物が開示され、該ゴム組成物は耐熱性に優れ、ホースに好適に用いることができる旨が記載されている。
Under these circumstances, Examples of Patent Document 1 disclose a rubber composition using silica and carbon black in combination, and describe that the rubber composition has excellent heat resistance and can be suitably used for hoses. I have.
昨今、求められる安全レベルの向上に伴い、ＴＯＣ配管ホースに対して耐熱性のさらなる向上が求められている。また、上述のとおり、ＴＯＣ配管ホースには高い硬度と切断時伸びの両立も求められている。さらには、生産性の観点から、優れた加工性を求められている。
一方、本発明者が特許文献１の実施例に記載されているゴム組成物について検討したところ、昨今要求されている耐熱性、硬度、切断時伸び及び加工性の水準を必ずしも満たすものではないことが明らかになった。 In recent years, with the improvement in the required safety level, further improvement in heat resistance of the TOC piping hose is required. Further, as described above, the TOC pipe hose is also required to have both high hardness and elongation at break. Further, from the viewpoint of productivity, excellent workability is required.
On the other hand, when the present inventor studied the rubber composition described in the example of Patent Document 1, it was found that the rubber composition does not always satisfy the levels of heat resistance, hardness, elongation at break, and workability required recently. Was revealed.
一方、本発明者が特許文献１の実施例に記載されているゴム組成物について検討したところ、昨今要求されている耐熱性、硬度、切断時伸び及び加工性の水準を必ずしも満たすものではないことが明らかになった。 In recent years, with the improvement in the required safety level, further improvement in heat resistance of the TOC piping hose is required. Further, as described above, the TOC pipe hose is also required to have both high hardness and elongation at break. Further, from the viewpoint of productivity, excellent workability is required.
On the other hand, when the present inventor studied the rubber composition described in the example of Patent Document 1, it was found that the rubber composition does not always satisfy the levels of heat resistance, hardness, elongation at break, and workability required recently. Was revealed.
そこで本発明は、ホースにしたときに、耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高く、加工性に優れるホース用ゴム組成物を提供することを目的とする。
なお、以下、「ホースにしたときに耐熱性に優れる」ことを単に「耐熱性に優れる」とも言い、「ホースにしたときに硬度が高い」ことを単に「硬度が高い」とも言い、「ホースにしたときに切断時伸びが高い」ことを単に「切断時伸びが高い」とも言う。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a hose which is excellent in heat resistance when formed into a hose, has high hardness and elongation at break, and is excellent in processability.
Hereinafter, "excellent in heat resistance when formed into a hose" is also simply referred to as "excellent in heat resistance", "hardness when formed into a hose" is also simply referred to as "high hardness", and The fact that the elongation at break is high when the material is cut is simply referred to as "high elongation at break".
なお、以下、「ホースにしたときに耐熱性に優れる」ことを単に「耐熱性に優れる」とも言い、「ホースにしたときに硬度が高い」ことを単に「硬度が高い」とも言い、「ホースにしたときに切断時伸びが高い」ことを単に「切断時伸びが高い」とも言う。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a hose which is excellent in heat resistance when formed into a hose, has high hardness and elongation at break, and is excellent in processability.
Hereinafter, "excellent in heat resistance when formed into a hose" is also simply referred to as "excellent in heat resistance", "hardness when formed into a hose" is also simply referred to as "high hardness", and The fact that the elongation at break is high when the material is cut is simply referred to as "high elongation at break".
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、カーボンブラックと塩基性シリカとを特定の量で併用することで上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。 The present inventors have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by using carbon black and basic silica in a specific amount in combination, and have reached the present invention.
That is, the present inventor has found that the above problem can be solved by the following configuration.
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。 The present inventors have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by using carbon black and basic silica in a specific amount in combination, and have reached the present invention.
That is, the present inventor has found that the above problem can be solved by the following configuration.
（１） エチレンアクリルゴムを８０質量％以上含むゴム成分１００質量部と、
カーボンブラック５０～９０質量部と、
ｐＨが７．５～１０の塩基性シリカ７～３０質量部と、
ステアリルアミンとを含有する、ホース用ゴム組成物。
（２） さらに、過酸化物加硫剤を含有する、上記（１）に記載のホース用ゴム組成物。
（３） 上記エチレンアクリルゴムが、エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体である、上記（１）又は（２）に記載のホース用ゴム組成物。
（４） さらに、４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを含有する、上記（１）～（３）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（５） さらに、フタル酸ジアリルを含有する、上記（１）～（４）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（６） 自動車向けホース用ゴム組成物である、上記（１）～（５）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（７） トランスミッションオイルクーラー配管ホース用ゴム組成物である、上記（１）～（６）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（８） 内層とアラミド補強層と外層とをこの順に備えるホースの上記内層又は上記外層に用いられる、上記（１）～（７）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。 (1) 100 parts by mass of a rubber component containing 80% by mass or more of ethylene acrylic rubber;
50 to 90 parts by mass of carbon black,
7 to 30 parts by mass of basic silica having a pH of 7.5 to 10,
A rubber composition for hoses, comprising stearylamine.
(2) The hose rubber composition according to (1), further comprising a peroxide vulcanizing agent.
(3) The rubber composition for a hose according to the above (1) or (2), wherein the ethylene acrylic rubber is a copolymer composed of only ethylene and methyl acrylate.
(4) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (3), further comprising 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine.
(5) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (4), further comprising diallyl phthalate.
(6) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (5), which is a rubber composition for an automotive hose.
(7) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (6), which is a rubber composition for a transmission oil cooler piping hose.
(8) The rubber composition for a hose according to any one of (1) to (7), which is used for the inner layer or the outer layer of a hose including an inner layer, an aramid reinforcing layer, and an outer layer in this order.
カーボンブラック５０～９０質量部と、
ｐＨが７．５～１０の塩基性シリカ７～３０質量部と、
ステアリルアミンとを含有する、ホース用ゴム組成物。
（２） さらに、過酸化物加硫剤を含有する、上記（１）に記載のホース用ゴム組成物。
（３） 上記エチレンアクリルゴムが、エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体である、上記（１）又は（２）に記載のホース用ゴム組成物。
（４） さらに、４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを含有する、上記（１）～（３）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（５） さらに、フタル酸ジアリルを含有する、上記（１）～（４）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（６） 自動車向けホース用ゴム組成物である、上記（１）～（５）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（７） トランスミッションオイルクーラー配管ホース用ゴム組成物である、上記（１）～（６）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
（８） 内層とアラミド補強層と外層とをこの順に備えるホースの上記内層又は上記外層に用いられる、上記（１）～（７）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。 (1) 100 parts by mass of a rubber component containing 80% by mass or more of ethylene acrylic rubber;
50 to 90 parts by mass of carbon black,
7 to 30 parts by mass of basic silica having a pH of 7.5 to 10,
A rubber composition for hoses, comprising stearylamine.
(2) The hose rubber composition according to (1), further comprising a peroxide vulcanizing agent.
(3) The rubber composition for a hose according to the above (1) or (2), wherein the ethylene acrylic rubber is a copolymer composed of only ethylene and methyl acrylate.
(4) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (3), further comprising 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine.
(5) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (4), further comprising diallyl phthalate.
(6) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (5), which is a rubber composition for an automotive hose.
(7) The rubber composition for a hose according to any one of the above (1) to (6), which is a rubber composition for a transmission oil cooler piping hose.
(8) The rubber composition for a hose according to any one of (1) to (7), which is used for the inner layer or the outer layer of a hose including an inner layer, an aramid reinforcing layer, and an outer layer in this order.
以下に示すように、本発明によれば、ホースにしたときに、耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高く、加工性に優れるホース用ゴム組成物を提供すること
As described below, according to the present invention, a hose rubber composition having excellent heat resistance, high hardness and high elongation at break, and excellent workability when formed into a hose is provided.
以下に、本発明のホース用ゴム組成物及び本発明のホース用ゴム組成物を用いたホースについて説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明のホース用ゴム組成物に含有される各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記である。 Hereinafter, the hose rubber composition of the present invention and a hose using the hose rubber composition of the present invention will be described.
In this specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit and an upper limit.
Moreover, each component contained in the rubber composition for hoses of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more types of each component are used in combination, the content of that component indicates the total content unless otherwise specified.
In this specification, “(meth) acryl” is a notation representing “acryl” or “methacryl”.
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明のホース用ゴム組成物に含有される各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記である。 Hereinafter, the hose rubber composition of the present invention and a hose using the hose rubber composition of the present invention will be described.
In this specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit and an upper limit.
Moreover, each component contained in the rubber composition for hoses of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more types of each component are used in combination, the content of that component indicates the total content unless otherwise specified.
In this specification, “(meth) acryl” is a notation representing “acryl” or “methacryl”.
［ホース用ゴム組成物］
本発明のホース用ゴム組成物（以下、「本発明の組成物」とも言う）は、エチレンアクリルゴムを８０質量％以上含むゴム成分１００質量部と、カーボンブラック５０～９０質量部と、ｐＨが７．５～１０の塩基性シリカ７～３０質量部と、ステアリルアミンとを含有する。
本発明の組成物はこのような構成をとるため、上述した効果が得られるものと考えらえる。その理由は明らかではないが、カーボンブラックと塩基性シリカとを特定の量で併用することで、カーボンブラックのストラクチャーと塩基性シリカのストラクチャーとによって強靭な三次元構造が形成されるためと推測される。また、シリカの表面に酸基等の官能基が少ないため、バンバリーミキサー等の金属との相互作用が小さく、加工性にも優れるものと考えられる。 [Rubber composition for hose]
The rubber composition for hoses of the present invention (hereinafter, also referred to as “composition of the present invention”) has 100 parts by mass of a rubber component containing 80% by mass or more of ethylene acrylic rubber, 50 to 90 parts by mass of carbon black, and pH. It contains 7 to 30 parts by mass of 7.5 to 10 basic silica and stearylamine.
Since the composition of the present invention has such a configuration, it is considered that the above-described effects can be obtained. Although the reason is not clear, it is speculated that the combined use of carbon black and basic silica in a specific amount forms a strong three-dimensional structure by the structure of carbon black and the structure of basic silica. You. In addition, since the surface of the silica has few functional groups such as acid groups, it is considered that the interaction with a metal such as a Banbury mixer is small and the processability is excellent.
本発明のホース用ゴム組成物（以下、「本発明の組成物」とも言う）は、エチレンアクリルゴムを８０質量％以上含むゴム成分１００質量部と、カーボンブラック５０～９０質量部と、ｐＨが７．５～１０の塩基性シリカ７～３０質量部と、ステアリルアミンとを含有する。
本発明の組成物はこのような構成をとるため、上述した効果が得られるものと考えらえる。その理由は明らかではないが、カーボンブラックと塩基性シリカとを特定の量で併用することで、カーボンブラックのストラクチャーと塩基性シリカのストラクチャーとによって強靭な三次元構造が形成されるためと推測される。また、シリカの表面に酸基等の官能基が少ないため、バンバリーミキサー等の金属との相互作用が小さく、加工性にも優れるものと考えられる。 [Rubber composition for hose]
The rubber composition for hoses of the present invention (hereinafter, also referred to as “composition of the present invention”) has 100 parts by mass of a rubber component containing 80% by mass or more of ethylene acrylic rubber, 50 to 90 parts by mass of carbon black, and pH. It contains 7 to 30 parts by mass of 7.5 to 10 basic silica and stearylamine.
Since the composition of the present invention has such a configuration, it is considered that the above-described effects can be obtained. Although the reason is not clear, it is speculated that the combined use of carbon black and basic silica in a specific amount forms a strong three-dimensional structure by the structure of carbon black and the structure of basic silica. You. In addition, since the surface of the silica has few functional groups such as acid groups, it is considered that the interaction with a metal such as a Banbury mixer is small and the processability is excellent.
以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。
Hereinafter, each component contained in the composition of the present invention will be described.
〔ゴム成分〕
本発明の組成物に含有されるゴム成分は、エチレンアクリルゴムを８０質量％以上含む。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。 (Rubber component)
The rubber component contained in the composition of the present invention contains at least 80% by mass of ethylene acrylic rubber. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
本発明の組成物に含有されるゴム成分は、エチレンアクリルゴムを８０質量％以上含む。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。 (Rubber component)
The rubber component contained in the composition of the present invention contains at least 80% by mass of ethylene acrylic rubber. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
＜エチレンアクリルゴム＞
上記ゴム成分に含まれるエチレンアクリルゴムは、エチレンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体であれば特に制限されない。 <Ethylene acrylic rubber>
The ethylene acrylic rubber contained in the rubber component is not particularly limited as long as it is a copolymer of ethylene and a (meth) acrylic monomer.
上記ゴム成分に含まれるエチレンアクリルゴムは、エチレンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体であれば特に制限されない。 <Ethylene acrylic rubber>
The ethylene acrylic rubber contained in the rubber component is not particularly limited as long as it is a copolymer of ethylene and a (meth) acrylic monomer.
（（メタ）アクリル系単量体）
上記（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル（メチルアクリレート）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル等の（メタ）アクリル酸系エステル類、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸類などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、加工性及び耐熱性により優れ、硬度及び切断時伸びがより高く、また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にもより優れる理由から、アクリル酸系エステル類が好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。
以下、「加工性及び耐熱性により優れ、硬度及び切断時伸びがより高く、また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にもより優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。 ((Meth) acrylic monomer)
Examples of the (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic (methyl acrylate), ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and the like. Examples include acrylic acid esters, (meth) acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic acid is preferred because it is more excellent in workability and heat resistance, has higher hardness and elongation at break, and also has better cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance when formed into a hose. System esters are preferred, and methyl acrylate is more preferred.
Hereinafter, "the present invention is superior in processability and heat resistance, higher in hardness and elongation at break, and also excellent in cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance when formed into a hose" according to the present invention. Is more excellent. "
上記（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル（メチルアクリレート）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル等の（メタ）アクリル酸系エステル類、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸類などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、加工性及び耐熱性により優れ、硬度及び切断時伸びがより高く、また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にもより優れる理由から、アクリル酸系エステル類が好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。
以下、「加工性及び耐熱性により優れ、硬度及び切断時伸びがより高く、また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にもより優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。 ((Meth) acrylic monomer)
Examples of the (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic (methyl acrylate), ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and the like. Examples include acrylic acid esters, (meth) acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic acid is preferred because it is more excellent in workability and heat resistance, has higher hardness and elongation at break, and also has better cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance when formed into a hose. System esters are preferred, and methyl acrylate is more preferred.
Hereinafter, "the present invention is superior in processability and heat resistance, higher in hardness and elongation at break, and also excellent in cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance when formed into a hose" according to the present invention. Is more excellent. "
（その他の単量体）
上記エチレンアクリルゴムは、エチレン及び（メタ）アクリル系単量体に加え、さらに、その他の単量体を共重合させたものであってもよい。
その他の単量体は、本発明の効果等がより優れる理由から、α，β－不飽和カルボン酸であることが好ましい。
上記α，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、無水マレイン酸、無水ｃｉｓ－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、桂皮酸、クロトン酸、イタコン酸、２－エチルアクリル酸、２－プロピルアクリル酸、マレイン酸、およびマレイン酸モノメチルエステルやマレイン酸モノエチルエステルなどのマレイン酸モノエステルなどが挙げられる。 (Other monomers)
The ethylene acrylic rubber may be obtained by copolymerizing other monomers in addition to ethylene and a (meth) acrylic monomer.
The other monomer is preferably an α, β-unsaturated carboxylic acid because the effects of the present invention are more excellent.
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include maleic anhydride, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, cinnamic acid, crotonic acid, itaconic acid, 2-ethylacrylic acid, 2-ethylacrylic acid, Examples include propyl acrylic acid, maleic acid, and maleic acid monoesters such as maleic acid monomethyl ester and maleic acid monoethyl ester.
上記エチレンアクリルゴムは、エチレン及び（メタ）アクリル系単量体に加え、さらに、その他の単量体を共重合させたものであってもよい。
その他の単量体は、本発明の効果等がより優れる理由から、α，β－不飽和カルボン酸であることが好ましい。
上記α，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、無水マレイン酸、無水ｃｉｓ－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、桂皮酸、クロトン酸、イタコン酸、２－エチルアクリル酸、２－プロピルアクリル酸、マレイン酸、およびマレイン酸モノメチルエステルやマレイン酸モノエチルエステルなどのマレイン酸モノエステルなどが挙げられる。 (Other monomers)
The ethylene acrylic rubber may be obtained by copolymerizing other monomers in addition to ethylene and a (meth) acrylic monomer.
The other monomer is preferably an α, β-unsaturated carboxylic acid because the effects of the present invention are more excellent.
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include maleic anhydride, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, cinnamic acid, crotonic acid, itaconic acid, 2-ethylacrylic acid, 2-ethylacrylic acid, Examples include propyl acrylic acid, maleic acid, and maleic acid monoesters such as maleic acid monomethyl ester and maleic acid monoethyl ester.
（好適な態様）
上記エチレンアクリルゴムは、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン及び（メタ）アクリル系単量体のみからなる共重合体であることが好ましい。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体であることが好ましい。 (Preferred embodiment)
The ethylene acrylic rubber is preferably a copolymer composed of only ethylene and a (meth) acrylic monomer, because the effects of the present invention are more excellent. Among them, a copolymer consisting of only ethylene and methyl acrylate is preferable because the effects of the present invention are more excellent.
上記エチレンアクリルゴムは、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン及び（メタ）アクリル系単量体のみからなる共重合体であることが好ましい。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体であることが好ましい。 (Preferred embodiment)
The ethylene acrylic rubber is preferably a copolymer composed of only ethylene and a (meth) acrylic monomer, because the effects of the present invention are more excellent. Among them, a copolymer consisting of only ethylene and methyl acrylate is preferable because the effects of the present invention are more excellent.
上記エチレンアクリルゴムにおいて、エチレン単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～９０モル％であることが好ましく、５０～８０モル％であることがより好ましい。
上記エチレンアクリルゴムにおいて、（メタ）アクリル系単量体単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～５０モル％であることがより好ましい。 In the above-mentioned ethylene acrylic rubber, the content of the ethylene unit is not particularly limited, but is preferably from 10 to 90 mol%, more preferably from 50 to 80 mol%, because the effects of the present invention are more excellent. .
In the above ethylene acrylic rubber, the content of the (meth) acrylic monomer unit is not particularly limited, but is preferably from 10 to 90 mol%, more preferably from 20 to 50 mol%, because the effects of the present invention are more excellent. % Is more preferable.
上記エチレンアクリルゴムにおいて、（メタ）アクリル系単量体単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～９０モル％であることが好ましく、２０～５０モル％であることがより好ましい。 In the above-mentioned ethylene acrylic rubber, the content of the ethylene unit is not particularly limited, but is preferably from 10 to 90 mol%, more preferably from 50 to 80 mol%, because the effects of the present invention are more excellent. .
In the above ethylene acrylic rubber, the content of the (meth) acrylic monomer unit is not particularly limited, but is preferably from 10 to 90 mol%, more preferably from 20 to 50 mol%, because the effects of the present invention are more excellent. % Is more preferable.
（含有量）
上述のとおり、上記ゴム成分において、上記エチレンアクリルゴムの含有量は８０質量％以上である。エチレンアクリルゴムの含有量の上限は特に制限されず、１００質量％である。 (Content)
As described above, in the rubber component, the content of the ethylene acrylic rubber is 80% by mass or more. The upper limit of the content of the ethylene acrylic rubber is not particularly limited, and is 100% by mass.
上述のとおり、上記ゴム成分において、上記エチレンアクリルゴムの含有量は８０質量％以上である。エチレンアクリルゴムの含有量の上限は特に制限されず、１００質量％である。 (Content)
As described above, in the rubber component, the content of the ethylene acrylic rubber is 80% by mass or more. The upper limit of the content of the ethylene acrylic rubber is not particularly limited, and is 100% by mass.
＜その他のゴム成分＞
上記ゴム成分はエチレンアクリルゴム以外のその他のゴム成分を含んでいてもよい。そのようなその他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。 <Other rubber components>
The rubber component may include other rubber components other than ethylene acrylic rubber. Such other rubber components include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), Halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR) and the like can be mentioned.
上記ゴム成分はエチレンアクリルゴム以外のその他のゴム成分を含んでいてもよい。そのようなその他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ、Ｃｌ－ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。 <Other rubber components>
The rubber component may include other rubber components other than ethylene acrylic rubber. Such other rubber components include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), butyl rubber (IIR), Halogenated butyl rubber (Br-IIR, Cl-IIR), chloroprene rubber (CR) and the like can be mentioned.
＜分子量＞
上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、上記ゴム成分に含まれる全てのゴム成分のＭｗは、ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定される値で、１００，０００～３，０００，０００であることが好ましく、１５０，０００～２，０００，０００であることがより好ましく、２００，０００～１，５００，０００であることがさらに好ましい。 <Molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) of the rubber component is not particularly limited, but Mw of all rubber components contained in the rubber component is a value measured by gel permeation chromatography in terms of polystyrene, and is 100,000 to 3, It is preferably from 1,000,000 to 2,000,000, more preferably from 150,000 to 2,000,000, and still more preferably from 200,000 to 1,500,000.
上記ゴム成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、上記ゴム成分に含まれる全てのゴム成分のＭｗは、ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定される値で、１００，０００～３，０００，０００であることが好ましく、１５０，０００～２，０００，０００であることがより好ましく、２００，０００～１，５００，０００であることがさらに好ましい。 <Molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) of the rubber component is not particularly limited, but Mw of all rubber components contained in the rubber component is a value measured by gel permeation chromatography in terms of polystyrene, and is 100,000 to 3, It is preferably from 1,000,000 to 2,000,000, more preferably from 150,000 to 2,000,000, and still more preferably from 200,000 to 1,500,000.
〔カーボンブラック〕
上述のとおり、本発明の組成物は特定量のカーボンブラックを含有する。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。 〔Carbon black〕
As described above, the composition of the present invention contains a specific amount of carbon black. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
上述のとおり、本発明の組成物は特定量のカーボンブラックを含有する。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。 〔Carbon black〕
As described above, the composition of the present invention contains a specific amount of carbon black. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
本発明の組成物に含有されるカーボンブラックは特に制限されず、ゴム組成物に配合されている従来公知の任意のカーボンブラックを用いることができる。
上記カーボンブラックは、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ級、ＳＡＦ級、ＩＳＡＦ－ＨＳ級、ＩＳＡＦ級、ＩＳＡＦ－ＬＳ級、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ級、ＨＡＦ－ＨＳ級、ＨＡＦ級、ＨＡＦ－ＬＳ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ級等の各種グレードのものを使用することができる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ＦＥＦ級が好ましい。 The carbon black contained in the composition of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known carbon black compounded in the rubber composition can be used.
The carbon black is, for example, SAF-HS grade, SAF grade, ISAF-HS grade, ISAF grade, ISAF-LS grade, IISAF-HS grade, HAF-HS grade, HAF grade, HAF-LS grade, FEF grade, GPF Grades, various grades such as SRF grade can be used. Among them, the FEF class is preferable because the effects of the present invention are more excellent.
上記カーボンブラックは、例えば、ＳＡＦ－ＨＳ級、ＳＡＦ級、ＩＳＡＦ－ＨＳ級、ＩＳＡＦ級、ＩＳＡＦ－ＬＳ級、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ級、ＨＡＦ－ＨＳ級、ＨＡＦ級、ＨＡＦ－ＬＳ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ級等の各種グレードのものを使用することができる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ＦＥＦ級が好ましい。 The carbon black contained in the composition of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known carbon black compounded in the rubber composition can be used.
The carbon black is, for example, SAF-HS grade, SAF grade, ISAF-HS grade, ISAF grade, ISAF-LS grade, IISAF-HS grade, HAF-HS grade, HAF grade, HAF-LS grade, FEF grade, GPF Grades, various grades such as SRF grade can be used. Among them, the FEF class is preferable because the effects of the present invention are more excellent.
＜よう素吸着量＞
上記カーボンブラックのよう素吸着量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～１８０ｍｇ／ｇであることが好ましく、２０～６０ｍｇ／ｇであることがより好ましい。
なお、本明細書において、カーボンブラックのよう素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－１：２００８に従って測定したものである。 <Iodine adsorption amount>
The amount of adsorbed iodine of the carbon black is not particularly limited, but is preferably from 10 to 180 mg / g, more preferably from 20 to 60 mg / g, because the effects of the present invention are more excellent.
In the present specification, the iodine adsorption amount of carbon black is measured according to JIS K6217-1: 2008.
上記カーボンブラックのよう素吸着量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～１８０ｍｇ／ｇであることが好ましく、２０～６０ｍｇ／ｇであることがより好ましい。
なお、本明細書において、カーボンブラックのよう素吸着量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－１：２００８に従って測定したものである。 <Iodine adsorption amount>
The amount of adsorbed iodine of the carbon black is not particularly limited, but is preferably from 10 to 180 mg / g, more preferably from 20 to 60 mg / g, because the effects of the present invention are more excellent.
In the present specification, the iodine adsorption amount of carbon black is measured according to JIS K6217-1: 2008.
＜窒素吸着比表面積＞
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～１８０ｍ２／ｇであることが好ましく、２０～６０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
なお、本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定したものである。 <Nitrogen adsorption specific surface area>
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is not particularly limited, but is preferably from 10 to 180 m 2 / g, more preferably from 20 to 60 m 2 / g, because the effects of the present invention are more excellent. Is more preferable.
In the present specification, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is obtained by measuring the amount of nitrogen adsorbed on the carbon black surface according to JIS K6217-2: 2001 “Part 2: Determination of specific surface area—Nitrogen adsorption method -Single point method.
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～１８０ｍ２／ｇであることが好ましく、２０～６０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
なお、本明細書において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定したものである。 <Nitrogen adsorption specific surface area>
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is not particularly limited, but is preferably from 10 to 180 m 2 / g, more preferably from 20 to 60 m 2 / g, because the effects of the present invention are more excellent. Is more preferable.
In the present specification, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is obtained by measuring the amount of nitrogen adsorbed on the carbon black surface according to JIS K6217-2: 2001 “Part 2: Determination of specific surface area—Nitrogen adsorption method -Single point method.
＜ＤＢＰ吸収量＞
上記カーボンブラックのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０～１６０ｃｍ３／ｇであることが好ましく、１００～１４０ｃｍ３／１００ｇであることがより好ましい。
ここで、ＤＢＰ吸収量（吸油量）とは、カーボンブラックが液体（ＤＢＰ）を吸収する能力の尺度であり、この値が大きいほどカーボンブラックのストラクチャーが大きくなる傾向がある。
なお、本明細書において、ＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００８「ゴム用カーボンブラック―基本特性―第４部：オイル吸収量の求め方」に準じて測定される。 <DBP absorption amount>
DBP (dibutyl phthalate) absorption amount of the carbon black is not particularly limited, because the effects such as the present invention is more excellent, it is preferably from 50 ~ 160cm 3 / g, a 100 ~140cm 3 / 100g More preferred.
Here, the DBP absorption (oil absorption) is a measure of the ability of carbon black to absorb liquid (DBP), and the larger the value, the larger the structure of carbon black tends to be.
In the present specification, the DBP absorption is measured according to JIS K6217-4: 2008 "Carbon black for rubber-Basic properties-Part 4: Determination of oil absorption".
上記カーボンブラックのＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０～１６０ｃｍ３／ｇであることが好ましく、１００～１４０ｃｍ３／１００ｇであることがより好ましい。
ここで、ＤＢＰ吸収量（吸油量）とは、カーボンブラックが液体（ＤＢＰ）を吸収する能力の尺度であり、この値が大きいほどカーボンブラックのストラクチャーが大きくなる傾向がある。
なお、本明細書において、ＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００８「ゴム用カーボンブラック―基本特性―第４部：オイル吸収量の求め方」に準じて測定される。 <DBP absorption amount>
DBP (dibutyl phthalate) absorption amount of the carbon black is not particularly limited, because the effects such as the present invention is more excellent, it is preferably from 50 ~ 160cm 3 / g, a 100 ~
Here, the DBP absorption (oil absorption) is a measure of the ability of carbon black to absorb liquid (DBP), and the larger the value, the larger the structure of carbon black tends to be.
In the present specification, the DBP absorption is measured according to JIS K6217-4: 2008 "Carbon black for rubber-Basic properties-Part 4: Determination of oil absorption".
＜含有量＞
本発明の組成物において、カーボンブラックの含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して、５０～９０質量部である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、５５～８０質量部であることが好ましい。 <Content>
In the composition of the present invention, the content of carbon black is 50 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component described above. Among them, the amount is preferably 55 to 80 parts by mass because the effect of the present invention is more excellent.
本発明の組成物において、カーボンブラックの含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して、５０～９０質量部である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、５５～８０質量部であることが好ましい。 <Content>
In the composition of the present invention, the content of carbon black is 50 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component described above. Among them, the amount is preferably 55 to 80 parts by mass because the effect of the present invention is more excellent.
〔塩基性シリカ〕
上述のとおり、本発明の組成物は特定量の塩基性シリカを含有する。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。 (Basic silica)
As mentioned above, the compositions of the present invention contain a certain amount of basic silica. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
上述のとおり、本発明の組成物は特定量の塩基性シリカを含有する。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。 (Basic silica)
As mentioned above, the compositions of the present invention contain a certain amount of basic silica. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
上記塩基性シリカはｐＨが７．５～１０の塩基性シリカである。
ここで、塩基性シリカのｐＨは、ＪＩＳ Ｋ５１０１－１７－２に準拠して測定される値である。 The basic silica is a basic silica having a pH of 7.5 to 10.
Here, the pH of the basic silica is a value measured according to JIS K5101-17-2.
ここで、塩基性シリカのｐＨは、ＪＩＳ Ｋ５１０１－１７－２に準拠して測定される値である。 The basic silica is a basic silica having a pH of 7.5 to 10.
Here, the pH of the basic silica is a value measured according to JIS K5101-17-2.
上記塩基性シリカとしては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。上記塩基性シリカは、１種の塩基性シリカを単独で用いても、２種以上の塩基性シリカを併用してもよい。
Examples of the basic silica include wet silica, dry silica, fumed silica, and diatomaceous earth. As the basic silica, one type of basic silica may be used alone, or two or more types of basic silica may be used in combination.
＜窒素吸着比表面積＞
上記塩基性シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０～２００ｍ２／ｇであることが好ましい。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、シリカがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。 <Nitrogen adsorption specific surface area>
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the basic silica is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 m 2 / g because the effects of the present invention are more excellent.
The N 2 SA of the silica is a substitute for the surface area of the silica that can be used to adsorb the rubber molecules, and the amount of nitrogen adsorbed on the silica surface is determined according to JIS K6217-2: 2001 “Part 2: How to determine the specific surface area”. -Nitrogen adsorption method-Single point method ".
上記塩基性シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０～２００ｍ２／ｇであることが好ましい。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、シリカがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。 <Nitrogen adsorption specific surface area>
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the basic silica is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 m 2 / g because the effects of the present invention are more excellent.
The N 2 SA of the silica is a substitute for the surface area of the silica that can be used to adsorb the rubber molecules, and the amount of nitrogen adsorbed on the silica surface is determined according to JIS K6217-2: 2001 “Part 2: How to determine the specific surface area”. -Nitrogen adsorption method-Single point method ".
＜含有量＞
本発明の組成物において、上記塩基性シリカの含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して、７～３０質量部である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～２５質量部であることが好ましい。 <Content>
In the composition of the present invention, the content of the basic silica is 7 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component described above. Among them, the amount is preferably 10 to 25 parts by mass because the effects of the present invention are more excellent.
本発明の組成物において、上記塩基性シリカの含有量は、上述したゴム成分１００質量部に対して、７～３０質量部である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～２５質量部であることが好ましい。 <Content>
In the composition of the present invention, the content of the basic silica is 7 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component described above. Among them, the amount is preferably 10 to 25 parts by mass because the effects of the present invention are more excellent.
〔ステアリルアミン〕
本発明の組成物はステアリルアミンを含有する。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。
上記ステアリルアミンは加工助剤としての役割を有するものと推測される。 (Stearylamine)
The composition of the present invention contains stearylamine. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
It is assumed that the stearylamine has a role as a processing aid.
本発明の組成物はステアリルアミンを含有する。そのため、本発明の組成物は加工性及び耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高い。また、ホースにしたときに耐寒性、耐劣化性、耐汚染性及び耐光性にも優れる。
上記ステアリルアミンは加工助剤としての役割を有するものと推測される。 (Stearylamine)
The composition of the present invention contains stearylamine. Therefore, the composition of the present invention is excellent in workability and heat resistance, and has high hardness and elongation at break. Also, when formed into a hose, it has excellent cold resistance, deterioration resistance, stain resistance and light resistance.
It is assumed that the stearylamine has a role as a processing aid.
＜含有量＞
本発明の組成物において、上記ステアリルアミンの含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、０．１～１０．０質量部であることが好ましく、０．２～５．０質量部であることがより好ましく、０．２～２．０質量部であることがさらに好ましい。 <Content>
In the composition of the present invention, the content of the stearylamine is not particularly limited. However, from the reason that the effects of the present invention are more excellent, 0.1 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above. Is preferably 0.2 to 5.0 parts by mass, and more preferably 0.2 to 2.0 parts by mass.
本発明の組成物において、上記ステアリルアミンの含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、０．１～１０．０質量部であることが好ましく、０．２～５．０質量部であることがより好ましく、０．２～２．０質量部であることがさらに好ましい。 <Content>
In the composition of the present invention, the content of the stearylamine is not particularly limited. However, from the reason that the effects of the present invention are more excellent, 0.1 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above. Is preferably 0.2 to 5.0 parts by mass, and more preferably 0.2 to 2.0 parts by mass.
〔任意成分〕
本発明の組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分（任意成分）を含有することができる。
そのような成分としては、例えば、樹脂、フィラー、塩基性シリカ以外のシリカ、可塑剤（例えば、アジピン酸ビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル］、ジオクチルセバケート）、軟化剤、ステアリルアミン以外の加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫剤、加硫促進剤、接着助剤、架橋剤が挙げられる。 (Optional components)
The composition of the present invention can contain components (arbitrary components) other than the above-described components, if necessary.
Such components include, for example, resins, fillers, silicas other than basic silica, plasticizers (eg, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl adipate], dioctyl sebacate), softeners, stearylamine Other processing aids include stearic acid, zinc oxide, antioxidants, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, adhesion aids, and crosslinking agents.
本発明の組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分（任意成分）を含有することができる。
そのような成分としては、例えば、樹脂、フィラー、塩基性シリカ以外のシリカ、可塑剤（例えば、アジピン酸ビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル］、ジオクチルセバケート）、軟化剤、ステアリルアミン以外の加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫剤、加硫促進剤、接着助剤、架橋剤が挙げられる。 (Optional components)
The composition of the present invention can contain components (arbitrary components) other than the above-described components, if necessary.
Such components include, for example, resins, fillers, silicas other than basic silica, plasticizers (eg, bis [2- (2-butoxyethoxy) ethyl adipate], dioctyl sebacate), softeners, stearylamine Other processing aids include stearic acid, zinc oxide, antioxidants, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, adhesion aids, and crosslinking agents.
＜加硫剤＞
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、加硫剤を含有するのが好ましい。
上記加硫剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、過酸化物加硫剤であることが好ましい。
本発明の組成物において、上記加硫剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。 <Vulcanizing agent>
The composition of the present invention preferably further contains a vulcanizing agent, because the effects of the present invention and the like are more excellent.
The vulcanizing agent is preferably a peroxide vulcanizing agent because the effects of the present invention and the like are more excellent.
In the composition of the present invention, the content of the vulcanizing agent is not particularly limited, but is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above because the effect of the present invention is more excellent. , And more preferably 2 to 10 parts by mass.
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、加硫剤を含有するのが好ましい。
上記加硫剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、過酸化物加硫剤であることが好ましい。
本発明の組成物において、上記加硫剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、２～１０質量部であることがより好ましい。 <Vulcanizing agent>
The composition of the present invention preferably further contains a vulcanizing agent, because the effects of the present invention and the like are more excellent.
The vulcanizing agent is preferably a peroxide vulcanizing agent because the effects of the present invention and the like are more excellent.
In the composition of the present invention, the content of the vulcanizing agent is not particularly limited, but is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above because the effect of the present invention is more excellent. , And more preferably 2 to 10 parts by mass.
＜老化防止剤＞
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、老化防止剤を含有するのが好ましい。
上記老化防止剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであることが好ましい。
本発明の組成物において、上記老化防止剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。 <Antiaging agent>
The composition of the present invention preferably further contains an antioxidant, because the effects of the present invention are more excellent.
The antioxidant is preferably 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine because the effects of the present invention and the like are more excellent.
In the composition of the present invention, the content of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above rubber component because the effect of the present invention is more excellent. Preferably, it is 1 to 5 parts by mass.
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、老化防止剤を含有するのが好ましい。
上記老化防止剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンであることが好ましい。
本発明の組成物において、上記老化防止剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。 <Antiaging agent>
The composition of the present invention preferably further contains an antioxidant, because the effects of the present invention are more excellent.
The antioxidant is preferably 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine because the effects of the present invention and the like are more excellent.
In the composition of the present invention, the content of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above rubber component because the effect of the present invention is more excellent. Preferably, it is 1 to 5 parts by mass.
＜架橋剤＞
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、架橋剤を含有するのが好ましい。架橋剤は過酸化物以外の化合物であることが好ましい。
上記架橋剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、フタル酸ジアリルであることが好ましい。
本発明の組成物において、上記架橋剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。 <Crosslinking agent>
The composition of the present invention preferably further contains a cross-linking agent, because the effects of the present invention and the like are more excellent. The crosslinking agent is preferably a compound other than a peroxide.
The crosslinking agent is preferably diallyl phthalate, because the effects of the present invention and the like are more excellent.
In the composition of the present invention, the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above because the effect of the present invention is more excellent. And more preferably 1 to 5 parts by mass.
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、さらに、架橋剤を含有するのが好ましい。架橋剤は過酸化物以外の化合物であることが好ましい。
上記架橋剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、フタル酸ジアリルであることが好ましい。
本発明の組成物において、上記架橋剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したゴム成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。 <Crosslinking agent>
The composition of the present invention preferably further contains a cross-linking agent, because the effects of the present invention and the like are more excellent. The crosslinking agent is preferably a compound other than a peroxide.
The crosslinking agent is preferably diallyl phthalate, because the effects of the present invention and the like are more excellent.
In the composition of the present invention, the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component described above because the effect of the present invention is more excellent. And more preferably 1 to 5 parts by mass.
〔用途〕
本発明の組成物は、上述のとおり、耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高く、加工性に優れるため、自動車向けホース用ゴム組成物として有用である。なかでも、トランスミッションオイルクーラー配管ホース（ＴＯＣ配管ホース）用ゴム組成物として特に有用である。 [Application]
As described above, the composition of the present invention has excellent heat resistance, high hardness and elongation at break, and excellent workability, and thus is useful as a rubber composition for hoses for automobiles. Among them, it is particularly useful as a rubber composition for a transmission oil cooler piping hose (TOC piping hose).
本発明の組成物は、上述のとおり、耐熱性に優れるとともに、硬度及び切断時伸びが高く、加工性に優れるため、自動車向けホース用ゴム組成物として有用である。なかでも、トランスミッションオイルクーラー配管ホース（ＴＯＣ配管ホース）用ゴム組成物として特に有用である。 [Application]
As described above, the composition of the present invention has excellent heat resistance, high hardness and elongation at break, and excellent workability, and thus is useful as a rubber composition for hoses for automobiles. Among them, it is particularly useful as a rubber composition for a transmission oil cooler piping hose (TOC piping hose).
［ホース］
本発明のホースは、上述した本発明の組成物を用いたホースである。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、内層と補強層と外層とをこの順に備えるホースの内層又は外層に上述した本発明の組成物を用いたホースであることが好ましい。本発明の組成物を内層と外層の両方に用いたものであってもよい。 [hose]
The hose of the present invention is a hose using the composition of the present invention described above. Above all, a hose using the above-described composition of the present invention for the inner layer or the outer layer of a hose having an inner layer, a reinforcing layer, and an outer layer in this order is preferable because the effects of the present invention are more excellent. The composition of the present invention may be used for both the inner layer and the outer layer.
本発明のホースは、上述した本発明の組成物を用いたホースである。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、内層と補強層と外層とをこの順に備えるホースの内層又は外層に上述した本発明の組成物を用いたホースであることが好ましい。本発明の組成物を内層と外層の両方に用いたものであってもよい。 [hose]
The hose of the present invention is a hose using the composition of the present invention described above. Above all, a hose using the above-described composition of the present invention for the inner layer or the outer layer of a hose having an inner layer, a reinforcing layer, and an outer layer in this order is preferable because the effects of the present invention are more excellent. The composition of the present invention may be used for both the inner layer and the outer layer.
〔内層〕
内層は１層又は複数層とすることができる。
内層が複数層である場合、隣接する内層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
内層と、内層に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。 (Inner layer)
The inner layer can be a single layer or multiple layers.
When there are a plurality of inner layers, an interlayer rubber layer or the like may be provided between adjacent inner layers.
An interlayer rubber layer or the like may be provided between the inner layer and the reinforcing layer adjacent to the inner layer.
内層は１層又は複数層とすることができる。
内層が複数層である場合、隣接する内層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
内層と、内層に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。 (Inner layer)
The inner layer can be a single layer or multiple layers.
When there are a plurality of inner layers, an interlayer rubber layer or the like may be provided between adjacent inner layers.
An interlayer rubber layer or the like may be provided between the inner layer and the reinforcing layer adjacent to the inner layer.
〔補強層〕
補強層はホースに使用できるものであれば特に制限されない。
補強層に使用される材料としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリケトン繊維、ポリアリレート繊維、ポリケトン繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤーのような硬鋼線などの金属材料が挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アラミド繊維が好ましい。すなわち、補強層はアラミド繊維を用いた補強層（アラミド補強層）であることが好ましい。 (Reinforcing layer)
The reinforcing layer is not particularly limited as long as it can be used for a hose.
Examples of the material used for the reinforcing layer include fibers such as polyester fiber, polyamide fiber, aramid fiber, vinylon fiber, rayon fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber, polyketone fiber, polyarylate fiber, and polyketone fiber. Materials; metallic materials such as brass-plated wires and hard steel wires such as galvanized wires. Of these, aramid fibers are preferred because the effects of the present invention are more excellent. That is, the reinforcing layer is preferably a reinforcing layer using aramid fibers (aramid reinforcing layer).
補強層はホースに使用できるものであれば特に制限されない。
補強層に使用される材料としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリケトン繊維、ポリアリレート繊維、ポリケトン繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤーのような硬鋼線などの金属材料が挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アラミド繊維が好ましい。すなわち、補強層はアラミド繊維を用いた補強層（アラミド補強層）であることが好ましい。 (Reinforcing layer)
The reinforcing layer is not particularly limited as long as it can be used for a hose.
Examples of the material used for the reinforcing layer include fibers such as polyester fiber, polyamide fiber, aramid fiber, vinylon fiber, rayon fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber, polyketone fiber, polyarylate fiber, and polyketone fiber. Materials; metallic materials such as brass-plated wires and hard steel wires such as galvanized wires. Of these, aramid fibers are preferred because the effects of the present invention are more excellent. That is, the reinforcing layer is preferably a reinforcing layer using aramid fibers (aramid reinforcing layer).
補強層はその形状について特に制限されない。例えば、ブレード状、スパイラル状のものが挙げられる。
補強層の材料はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The shape of the reinforcing layer is not particularly limited. For example, a blade-like or spiral-like thing is mentioned.
The material of the reinforcing layer can be used alone or in combination of two or more.
補強層の材料はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The shape of the reinforcing layer is not particularly limited. For example, a blade-like or spiral-like thing is mentioned.
The material of the reinforcing layer can be used alone or in combination of two or more.
補強層は１層又は複数層とすることができる。
補強層が複数層である場合、隣接する補強層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。 The reinforcing layer may be a single layer or a plurality of layers.
When there are a plurality of reinforcing layers, an interlayer rubber layer or the like may be provided between adjacent reinforcing layers.
補強層が複数層である場合、隣接する補強層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。 The reinforcing layer may be a single layer or a plurality of layers.
When there are a plurality of reinforcing layers, an interlayer rubber layer or the like may be provided between adjacent reinforcing layers.
〔外層〕
外層は１層又は複数層とすることができる。
外層が複数層である場合、隣接する外層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
外層と、外層に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。 (Outer layer)
The outer layer can be a single layer or multiple layers.
When the outer layer has a plurality of layers, an interlayer rubber layer or the like may be provided between adjacent outer layers.
An interlayer rubber layer or the like may be provided between the outer layer and the reinforcing layer adjacent to the outer layer.
外層は１層又は複数層とすることができる。
外層が複数層である場合、隣接する外層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
外層と、外層に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。 (Outer layer)
The outer layer can be a single layer or multiple layers.
When the outer layer has a plurality of layers, an interlayer rubber layer or the like may be provided between adjacent outer layers.
An interlayer rubber layer or the like may be provided between the outer layer and the reinforcing layer adjacent to the outer layer.
〔具体例〕
図１は、本発明のホースの一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１において、ホース１は、内層２と、内層２の外周側に隣接して配置される補強層３と、補強層３の外周側に隣接して配置される外層４とを有する。
ここで、内層２及び外層４は、上述した本発明の組成物を用いて製造されたものである。 〔Concrete example〕
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
In FIG. 1, a hose 1 includes aninner layer 2, a reinforcing layer 3 disposed adjacent to an outer peripheral side of the inner layer 2, and an outer layer 4 disposed adjacent to an outer peripheral side of the reinforcing layer 3.
Here, theinner layer 2 and the outer layer 4 are manufactured using the composition of the present invention described above.
図１は、本発明のホースの一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１において、ホース１は、内層２と、内層２の外周側に隣接して配置される補強層３と、補強層３の外周側に隣接して配置される外層４とを有する。
ここで、内層２及び外層４は、上述した本発明の組成物を用いて製造されたものである。 〔Concrete example〕
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
In FIG. 1, a hose 1 includes an
Here, the
〔本発明のホースの製造方法〕
本発明のホースの製造方法は特に限定されない。例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、あらかじめ離型剤を塗布したマンドレルに、内層ゴム材用ゴム押出機から上述した本発明の組成物を押し出し、内層を形成する。
つぎに、内層（接着層がある場合は接着層）の上に補強層を形成する。補強層の形成方法は特に制限されない。
更に、補強層（接着層がある場合は接着層）の上に上述した本発明の組成物を押し出し、外層を形成する。
その後、これらの層を１３０～１９０℃、３０～１８０分の条件で、加硫することにより加硫接着させる。このようにして、本発明のホースを製造することができる。加硫の方法としては例えば、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）、温水加硫が挙げられる。 [Method of manufacturing hose of the present invention]
The method for producing the hose of the present invention is not particularly limited. For example, the following method can be mentioned.
First, the above-described composition of the present invention is extruded from a rubber extruder for an inner layer rubber material onto a mandrel to which a release agent has been applied in advance to form an inner layer.
Next, a reinforcing layer is formed on the inner layer (if there is an adhesive layer, the adhesive layer). The method for forming the reinforcing layer is not particularly limited.
Further, the above-described composition of the present invention is extruded on a reinforcing layer (adhesive layer if an adhesive layer is present) to form an outer layer.
Thereafter, these layers are vulcanized and bonded at 130 to 190 ° C. for 30 to 180 minutes. Thus, the hose of the present invention can be manufactured. Examples of the vulcanization method include steam vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization), and hot water vulcanization.
本発明のホースの製造方法は特に限定されない。例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、あらかじめ離型剤を塗布したマンドレルに、内層ゴム材用ゴム押出機から上述した本発明の組成物を押し出し、内層を形成する。
つぎに、内層（接着層がある場合は接着層）の上に補強層を形成する。補強層の形成方法は特に制限されない。
更に、補強層（接着層がある場合は接着層）の上に上述した本発明の組成物を押し出し、外層を形成する。
その後、これらの層を１３０～１９０℃、３０～１８０分の条件で、加硫することにより加硫接着させる。このようにして、本発明のホースを製造することができる。加硫の方法としては例えば、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）、温水加硫が挙げられる。 [Method of manufacturing hose of the present invention]
The method for producing the hose of the present invention is not particularly limited. For example, the following method can be mentioned.
First, the above-described composition of the present invention is extruded from a rubber extruder for an inner layer rubber material onto a mandrel to which a release agent has been applied in advance to form an inner layer.
Next, a reinforcing layer is formed on the inner layer (if there is an adhesive layer, the adhesive layer). The method for forming the reinforcing layer is not particularly limited.
Further, the above-described composition of the present invention is extruded on a reinforcing layer (adhesive layer if an adhesive layer is present) to form an outer layer.
Thereafter, these layers are vulcanized and bonded at 130 to 190 ° C. for 30 to 180 minutes. Thus, the hose of the present invention can be manufactured. Examples of the vulcanization method include steam vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization), and hot water vulcanization.
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
〔ゴム組成物の調製〕
バンバリーミキサーを用いて、下記表１に示される成分を同表に示される割合（質量部）で混練し、ゴム組成物を調製した。 (Preparation of rubber composition)
Using a Banbury mixer, the components shown in Table 1 below were kneaded at the ratios (parts by mass) shown in the table to prepare a rubber composition.
バンバリーミキサーを用いて、下記表１に示される成分を同表に示される割合（質量部）で混練し、ゴム組成物を調製した。 (Preparation of rubber composition)
Using a Banbury mixer, the components shown in Table 1 below were kneaded at the ratios (parts by mass) shown in the table to prepare a rubber composition.
〔評価〕
得られたゴム組成物について以下の評価を行った。 [Evaluation]
The following evaluation was performed about the obtained rubber composition.
得られたゴム組成物について以下の評価を行った。 [Evaluation]
The following evaluation was performed about the obtained rubber composition.
＜シートの作製＞
得られたゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５７℃で６０分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを作製した。 <Preparation of sheet>
The obtained rubber composition was vulcanized at 157 ° C. for 60 minutes using a press vulcanizer to produce a sheet having a thickness of 2 mm.
得られたゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５７℃で６０分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを作製した。 <Preparation of sheet>
The obtained rubber composition was vulcanized at 157 ° C. for 60 minutes using a press vulcanizer to produce a sheet having a thickness of 2 mm.
＜引張試験＞
得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張速度５００ｍｍ／分、２３℃の条件下において引張試験を行い、切断時引張強さ（ＴＳｂ）［ＭＰａ］、切断時伸び（ＥＢ）（％）及び１００％モジュラス（１００％伸長時の応力）（Ｍ１００）［ＭＰａ］を測定した。結果を表１に示す（ＴＳｂ、ＥＢ、Ｍ１００）。ＴＳｂ、ＥＢ及びＭ１００いずれも大きい方が好ましく、実用上、ＴＳｂは１０．０ＭＰａ以上であることが好ましく、ＥＢは２００％以上であることが好ましい。 <Tensile test>
The obtained sheet was subjected to a tensile test under the conditions of a tensile speed of 500 mm / min and 23 ° C. in accordance with JIS K6251, and a tensile strength at break (TS b ) [MPa] and an elongation at break (EB) (% ) And 100% modulus (stress at 100% elongation) (M100) [MPa]. The results are shown in Table 1 (TS b, EB, M100) . TS b, is larger both EB and M100 Preferably, practically, TS b is preferably at least 10.0 MPa, EB is preferably 200% or more.
得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張速度５００ｍｍ／分、２３℃の条件下において引張試験を行い、切断時引張強さ（ＴＳｂ）［ＭＰａ］、切断時伸び（ＥＢ）（％）及び１００％モジュラス（１００％伸長時の応力）（Ｍ１００）［ＭＰａ］を測定した。結果を表１に示す（ＴＳｂ、ＥＢ、Ｍ１００）。ＴＳｂ、ＥＢ及びＭ１００いずれも大きい方が好ましく、実用上、ＴＳｂは１０．０ＭＰａ以上であることが好ましく、ＥＢは２００％以上であることが好ましい。 <Tensile test>
The obtained sheet was subjected to a tensile test under the conditions of a tensile speed of 500 mm / min and 23 ° C. in accordance with JIS K6251, and a tensile strength at break (TS b ) [MPa] and an elongation at break (EB) (% ) And 100% modulus (stress at 100% elongation) (M100) [MPa]. The results are shown in Table 1 (TS b, EB, M100) . TS b, is larger both EB and M100 Preferably, practically, TS b is preferably at least 10.0 MPa, EB is preferably 200% or more.
＜硬度＞
得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３に準じて、ショアＡ硬度を測定した。結果を表１に示す（ＨＳ）。ＨＳは大きい方が好ましく、実用上、７０以上であることが好ましい。 <Hardness>
The obtained sheet was measured for Shore A hardness according to JIS K6253-3. The results are shown in Table 1 (HS). The larger the HS, the better, and in practice, it is preferably 70 or more.
得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３に準じて、ショアＡ硬度を測定した。結果を表１に示す（ＨＳ）。ＨＳは大きい方が好ましく、実用上、７０以上であることが好ましい。 <Hardness>
The obtained sheet was measured for Shore A hardness according to JIS K6253-3. The results are shown in Table 1 (HS). The larger the HS, the better, and in practice, it is preferably 70 or more.
＜耐熱性＞
得られたシートについて空気熱老化試験（１７５℃、１６８時間）を行い、上述のとおり切断時引張強さ（ＴＳｂ）、切断時伸び（ＥＢ）及び硬度（ＨＳ）を評価した。そして、下記式からΔＴＳｂ、ΔＥＢ及びΔＨＳを求めた。結果を表１に示す。ΔＴＳｂ、ΔＥＢ及びΔＨＳいずれも絶対値が小さいほど耐熱性に優れることを意味する。
ΔＴＳｂ＝（空気熱老化試験後のＴＳｂ－空気熱老化試験前のＴＳｂ）／空気熱老化試験前のＴＳｂ×１００（％）
ΔＥＢ＝（空気熱老化試験後のＥＢ－空気熱老化試験前のＥＢ）／空気熱老化試験前のＥＢ×１００（％）
ΔＨＳ＝空気熱老化試験後のＨＳ－空気熱老化試験前のＨＳ <Heat resistance>
The obtained sheet was subjected to an air heat aging test (175 ° C., 168 hours), and the tensile strength at break (TS b ), elongation at break (EB), and hardness (HS) were evaluated as described above. Then, ΔTS b , ΔEB and ΔHS were obtained from the following equations. Table 1 shows the results. The smaller the absolute value of ΔTS b , ΔEB and ΔHS, the better the heat resistance.
ΔTS b = (TS b after air heat aging test-TS b before air heat aging test) / TS b × 100 (%) before air heat aging test
ΔEB = (EB after air heat aging test−EB before air heat aging test) / EB × 100 before air heat aging test (%)
ΔHS = HS after air heat aging test-HS before air heat aging test
得られたシートについて空気熱老化試験（１７５℃、１６８時間）を行い、上述のとおり切断時引張強さ（ＴＳｂ）、切断時伸び（ＥＢ）及び硬度（ＨＳ）を評価した。そして、下記式からΔＴＳｂ、ΔＥＢ及びΔＨＳを求めた。結果を表１に示す。ΔＴＳｂ、ΔＥＢ及びΔＨＳいずれも絶対値が小さいほど耐熱性に優れることを意味する。
ΔＴＳｂ＝（空気熱老化試験後のＴＳｂ－空気熱老化試験前のＴＳｂ）／空気熱老化試験前のＴＳｂ×１００（％）
ΔＥＢ＝（空気熱老化試験後のＥＢ－空気熱老化試験前のＥＢ）／空気熱老化試験前のＥＢ×１００（％）
ΔＨＳ＝空気熱老化試験後のＨＳ－空気熱老化試験前のＨＳ <Heat resistance>
The obtained sheet was subjected to an air heat aging test (175 ° C., 168 hours), and the tensile strength at break (TS b ), elongation at break (EB), and hardness (HS) were evaluated as described above. Then, ΔTS b , ΔEB and ΔHS were obtained from the following equations. Table 1 shows the results. The smaller the absolute value of ΔTS b , ΔEB and ΔHS, the better the heat resistance.
ΔTS b = (TS b after air heat aging test-TS b before air heat aging test) / TS b × 100 (%) before air heat aging test
ΔEB = (EB after air heat aging test−EB before air heat aging test) / EB × 100 before air heat aging test (%)
ΔHS = HS after air heat aging test-HS before air heat aging test
＜加工性＞
得られたゴム組成物について、バンバリーミキサーからの放出性を下記基準により評価した。加工性の観点から、◎又は○であることが好ましく、◎であることがより好ましい。
◎：容易に放出することができる。
○：比較的容易に放出することができる。
×：バンバリーミキサー内にゴム組成物が貼り付き、放出が難しい。
××：バンバリーミキサー内にゴム組成物が多量に貼り付き、放出が極めて難しい。 <Workability>
The resulting rubber composition was evaluated for release from a Banbury mixer according to the following criteria. From the viewpoint of processability, it is preferable to be ◎ or 、, and more preferably ◎.
：: Can be easily released.
：: Can be released relatively easily.
×: The rubber composition sticks in the Banbury mixer, and it is difficult to release the rubber composition.
XX: A large amount of the rubber composition sticks in the Banbury mixer, and it is extremely difficult to release the rubber composition.
得られたゴム組成物について、バンバリーミキサーからの放出性を下記基準により評価した。加工性の観点から、◎又は○であることが好ましく、◎であることがより好ましい。
◎：容易に放出することができる。
○：比較的容易に放出することができる。
×：バンバリーミキサー内にゴム組成物が貼り付き、放出が難しい。
××：バンバリーミキサー内にゴム組成物が多量に貼り付き、放出が極めて難しい。 <Workability>
The resulting rubber composition was evaluated for release from a Banbury mixer according to the following criteria. From the viewpoint of processability, it is preferable to be ◎ or 、, and more preferably ◎.
：: Can be easily released.
：: Can be released relatively easily.
×: The rubber composition sticks in the Banbury mixer, and it is difficult to release the rubber composition.
XX: A large amount of the rubber composition sticks in the Banbury mixer, and it is extremely difficult to release the rubber composition.
上記表１に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。
・エチレンアクリルゴム：デュポンエラストマー社製Ｖａｍａｃ ＤＰ（エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体（エチレン／メチルアクリレート＝６５．３／３４．７（モル比））
・カーボンブラック：新日化カーボン社製ニテロン＃１０Ｎ（よう素吸着量：４１ｍｇ／ｇ、窒素吸着比表面積：４１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１２１ｃｍ３／１００ｇ）
・比較シリカ１：東ソー・シリカ社製ニップシールＡＱ（ｐＨ：５．５～６．５）
・比較シリカ２：エボニック・デグッサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（ｐＨ：６．３）
・塩基性シリカ：トクヤマ社製トクシールＧＵ（ｐＨ：８～９、窒素吸着比表面積：１２０ｍ２／ｇ）
・ステアリン酸：日新理化社製ステアリン酸５０Ｓ
・ステアリルアミン：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製リポミン１８Ｄ（ステアリルアミン（１－アミノオクタデカン））
・老化防止剤：大内新興化学工業社製ノクラックＣＤ（４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）
・可塑剤：ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）
・架橋剤：フタル酸ジアリル（ＤＡＰ）
・過酸化物加硫剤：化薬アクゾ社製パーカドックス１４／４０（１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン） The details of each component described in Table 1 above are as follows.
-Ethylene acrylic rubber: Vamac DP manufactured by DuPont Elastomer Co. (copolymer consisting only of ethylene and methyl acrylate (ethylene / methyl acrylate = 65.3 / 34.7 (molar ratio))
Carbon black: Nippon Carbon Co., Ltd. Niteron # 10N (iodine adsorption amount: 41mg / g, nitrogen adsorption specific surface area: 41m 2 / g, DBP absorption amount: 121cm 3 / 100g)
-Comparative silica 1: Nippseal AQ manufactured by Tosoh Silica (pH: 5.5 to 6.5)
-Comparative silica 2: Ultrasil VN3 (pH: 6.3) manufactured by Evonik Degussa
Basic silica: Tokusil GU manufactured by Tokuyama (pH: 8 to 9, nitrogen adsorption specific surface area: 120 m 2 / g)
・ Stearic acid: Stearic acid 50S manufactured by Nissin Chemical Co.
-Stearylamine: Lipomin 18D (stearylamine (1-aminooctadecane)) manufactured by Lion Specialty Chemicals
・ Antiaging agent: Nocrack CD (4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
・ Plasticizer: dioctyl sebacate (DOS)
・ Crosslinking agent: diallyl phthalate (DAP)
Peroxide vulcanizing agent: Perkadox 14/40 (1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene) manufactured by Kayaku Akzo
・エチレンアクリルゴム：デュポンエラストマー社製Ｖａｍａｃ ＤＰ（エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体（エチレン／メチルアクリレート＝６５．３／３４．７（モル比））
・カーボンブラック：新日化カーボン社製ニテロン＃１０Ｎ（よう素吸着量：４１ｍｇ／ｇ、窒素吸着比表面積：４１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量：１２１ｃｍ３／１００ｇ）
・比較シリカ１：東ソー・シリカ社製ニップシールＡＱ（ｐＨ：５．５～６．５）
・比較シリカ２：エボニック・デグッサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（ｐＨ：６．３）
・塩基性シリカ：トクヤマ社製トクシールＧＵ（ｐＨ：８～９、窒素吸着比表面積：１２０ｍ２／ｇ）
・ステアリン酸：日新理化社製ステアリン酸５０Ｓ
・ステアリルアミン：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製リポミン１８Ｄ（ステアリルアミン（１－アミノオクタデカン））
・老化防止剤：大内新興化学工業社製ノクラックＣＤ（４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）
・可塑剤：ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）
・架橋剤：フタル酸ジアリル（ＤＡＰ）
・過酸化物加硫剤：化薬アクゾ社製パーカドックス１４／４０（１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン） The details of each component described in Table 1 above are as follows.
-Ethylene acrylic rubber: Vamac DP manufactured by DuPont Elastomer Co. (copolymer consisting only of ethylene and methyl acrylate (ethylene / methyl acrylate = 65.3 / 34.7 (molar ratio))
Carbon black: Nippon Carbon Co., Ltd. Niteron # 10N (iodine adsorption amount: 41mg / g, nitrogen adsorption specific surface area: 41m 2 / g, DBP absorption amount: 121cm 3 / 100g)
-Comparative silica 1: Nippseal AQ manufactured by Tosoh Silica (pH: 5.5 to 6.5)
-Comparative silica 2: Ultrasil VN3 (pH: 6.3) manufactured by Evonik Degussa
Basic silica: Tokusil GU manufactured by Tokuyama (pH: 8 to 9, nitrogen adsorption specific surface area: 120 m 2 / g)
・ Stearic acid: Stearic acid 50S manufactured by Nissin Chemical Co.
-Stearylamine: Lipomin 18D (stearylamine (1-aminooctadecane)) manufactured by Lion Specialty Chemicals
・ Antiaging agent: Nocrack CD (4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
・ Plasticizer: dioctyl sebacate (DOS)
・ Crosslinking agent: diallyl phthalate (DAP)
Peroxide vulcanizing agent: Perkadox 14/40 (1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene) manufactured by Kayaku Akzo
上記表１から分かるように、塩基性シリカを含有する実施例１～６は、高い硬度及び切断時伸び、並びに、優れた耐熱性及び加工性を示した。なかでも、老化防止剤の含有量がゴム成分１００質量部に対して１．５質量部以上である実施例１～３は、より優れた耐熱性（ΔＴＳｂ、ΔＥＢ）を示した。
実施例１～３の対比（老化防止剤の含有量が２．００質量部の態様同士の対比）から、塩基性シリカの含有量がゴム成分１００質量部に対して１８質量部以下である実施例１及び２は、より優れた加工性を示した。なかでも、塩基シリカの含有量がゴム成分１００質量部に対して１２質量部以上である実施例２は、さらに優れた耐熱性（ΔＴＳｂ、ΔＥＢ）を示した。
また、実施例４～６の対比（老化防止剤の含有量が１．００質量部の態様同士の対比）から、カーボンブラックの含有量がゴム成分１００質量部に対して６２質量部以上である実施例４及び５は、より優れた加工性を示した。なかでも、カーボンブラックの含有量がゴム成分１００質量部に対して６７質量部以上である実施例４は、より高いモジュラス及び硬度並びにより優れた耐熱性（ΔＴＳｂ）を示した。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 6 containing basic silica exhibited high hardness and elongation at break, and excellent heat resistance and workability. In particular, Examples 1 to 3, in which the content of the antioxidant is 1.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component, exhibited more excellent heat resistance (ΔTS b , ΔEB).
From the comparison of Examples 1 to 3 (comparison between the embodiments in which the content of the antioxidant is 2.00 parts by mass), the content of the basic silica is 18 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component. Examples 1 and 2 showed better processability. Above all, Example 2 in which the content of the basic silica was 12 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component showed further excellent heat resistance (ΔTS b , ΔEB).
Further, based on the comparison of Examples 4 to 6 (comparison between the embodiments in which the content of the antioxidant is 1.00 part by mass), the content of carbon black is at least 62 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Examples 4 and 5 showed better processability. Among them, Example 4, in which the content of carbon black was 67 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component, showed higher modulus and hardness and more excellent heat resistance (ΔTS b ).
実施例１～３の対比（老化防止剤の含有量が２．００質量部の態様同士の対比）から、塩基性シリカの含有量がゴム成分１００質量部に対して１８質量部以下である実施例１及び２は、より優れた加工性を示した。なかでも、塩基シリカの含有量がゴム成分１００質量部に対して１２質量部以上である実施例２は、さらに優れた耐熱性（ΔＴＳｂ、ΔＥＢ）を示した。
また、実施例４～６の対比（老化防止剤の含有量が１．００質量部の態様同士の対比）から、カーボンブラックの含有量がゴム成分１００質量部に対して６２質量部以上である実施例４及び５は、より優れた加工性を示した。なかでも、カーボンブラックの含有量がゴム成分１００質量部に対して６７質量部以上である実施例４は、より高いモジュラス及び硬度並びにより優れた耐熱性（ΔＴＳｂ）を示した。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 6 containing basic silica exhibited high hardness and elongation at break, and excellent heat resistance and workability. In particular, Examples 1 to 3, in which the content of the antioxidant is 1.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component, exhibited more excellent heat resistance (ΔTS b , ΔEB).
From the comparison of Examples 1 to 3 (comparison between the embodiments in which the content of the antioxidant is 2.00 parts by mass), the content of the basic silica is 18 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component. Examples 1 and 2 showed better processability. Above all, Example 2 in which the content of the basic silica was 12 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component showed further excellent heat resistance (ΔTS b , ΔEB).
Further, based on the comparison of Examples 4 to 6 (comparison between the embodiments in which the content of the antioxidant is 1.00 part by mass), the content of carbon black is at least 62 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Examples 4 and 5 showed better processability. Among them, Example 4, in which the content of carbon black was 67 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component, showed higher modulus and hardness and more excellent heat resistance (ΔTS b ).
一方、塩基性シリカを含有しない（塩基性シリカ以外のシリカを含有する）比較例１～５は、耐熱性（ΔＥＢ）及び加工性が不十分であった。また、塩基性シリカを含有するがその含有量がゴム成分１００質量部に対して７質量部に満たない比較例６は、耐熱性（ΔＥＢ、ΔＨＳ）が不十分であった。
On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 containing no basic silica (containing silica other than basic silica) were insufficient in heat resistance (ΔEB) and processability. Comparative Example 6, which contained basic silica but had a content of less than 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, had insufficient heat resistance (ΔEB, ΔHS).
１ ホース
２ 内層
３ 補強層
４ 外層 1Hose 2 Inner layer 3 Reinforcing layer 4 Outer layer
２ 内層
３ 補強層
４ 外層 1
Claims (8)
- エチレンアクリルゴムを８０質量％以上含むゴム成分１００質量部と、
カーボンブラック５０～９０質量部と、
ｐＨが７．５～１０の塩基性シリカ７～３０質量部と、
ステアリルアミンとを含有する、ホース用ゴム組成物。 100 parts by mass of a rubber component containing 80% by mass or more of ethylene acrylic rubber,
50 to 90 parts by mass of carbon black,
7 to 30 parts by mass of basic silica having a pH of 7.5 to 10,
A rubber composition for hoses, comprising stearylamine. - さらに、過酸化物加硫剤を含有する、請求項１に記載のホース用ゴム組成物。 ゴ ム The hose rubber composition according to claim 1, further comprising a peroxide vulcanizing agent.
- 前記エチレンアクリルゴムが、エチレン及びメチルアクリレートのみからなる共重合体である、請求項１又は２に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to claim 1 or 2, wherein the ethylene acrylic rubber is a copolymer composed of only ethylene and methyl acrylate.
- さらに、４，４′－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミンを含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 3, further comprising 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine.
- さらに、フタル酸ジアリルを含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 (5) The rubber composition for a hose according to any one of (1) to (4), further comprising diallyl phthalate.
- 自動車向けホース用ゴム組成物である、請求項１～５のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 5, which is a rubber composition for an automotive hose.
- トランスミッションオイルクーラー配管ホース用ゴム組成物である、請求項１～６のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 6, which is a rubber composition for a transmission oil cooler piping hose.
- 内層とアラミド補強層と外層とをこの順に備えるホースの前記内層又は前記外層に用いられる、請求項１～７のいずれか１項に記載のホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a hose according to any one of claims 1 to 7, which is used for the inner layer or the outer layer of a hose including an inner layer, an aramid reinforcing layer, and an outer layer in this order.
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- 2018-07-19 WO PCT/JP2018/027143 patent/WO2020017001A1/en active Application Filing
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