WO2019244996A1 - Coating composition and method for forming coating film - Google Patents

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Abstract

The present invention addresses the problem of providing a coating composition which is capable of forming a coating film that is highly resistant to deterioration and wear due to the traffic of vehicles and the like, and which forms a coating film that has a long working lifetime. The present invention, which solves the above-described problem, is a coating composition that contains a solvent-free base material composition and a solvent-free curing agent composition. This coating composition is configured such that: the solvent-free base material composition contains a coating film forming resin, a pigment and an organic metal catalyst; the coating film forming resin contains at least one substance that is selected from among polyols and aromatic polyfunctional amines; the pigment contains at least one substance that is selected from the group consisting of carbonates, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica and kaolin; the solvent-free curing agent composition contains at least one substance that is selected from the group consisting of aliphatic polyfunctional isocyanate compounds and aromatic polyfunctional isocyanate compounds; and the ratio of the distance (L) between the surfaces of pigment dispersion particles to the average particle diameter (D) of the pigment dispersion particles in a coating film containing the coating composition, namely L/D is from 0.4 to 2.0 (inclusive).

Description

塗料組成物及び塗膜形成方法Paint composition and coating film forming method
 本発明は、塗料組成物及びその塗料組成物を用いる塗膜形成方法に関する The present invention relates to a coating composition and a method for forming a coating film using the coating composition.
 路面標示用塗膜は、車両の通行等により劣化及び減耗が生じるため、路面標示用塗膜を形成する塗料組成物を用いて、定期的な塗替え、補修等のメンテナンスが必要である。 塗膜 Since the road marking film is deteriorated and depleted due to the traffic of vehicles and the like, it is necessary to periodically perform maintenance such as repainting and repair using a coating composition for forming the road marking film.
 このような路面標示用塗膜を形成する塗料組成物として、特開2016-89036号公報(特許文献1)に記載の発明が挙げられる、特許文献1は、粒子径100~2,000μmの炭酸カルシウム顆粒、珪砂、珪石又はセラミックス顆粒が30~60重量%配合されているエマルジョン系水性塗料からなることを特徴とする路面標示用塗料組成物を開示する。 As a coating composition for forming such a road marking coating film, there is an invention described in JP-A-2016-89036 (Patent Document 1). Patent Document 1 discloses a carbonic acid having a particle diameter of 100 to 2,000 μm. Disclosed is a road marking paint composition comprising an aqueous emulsion paint containing 30 to 60% by weight of calcium granules, silica sand, silica stone or ceramic granules.
 また、特開2004-182917号公報(特許文献2)は、エマルション系の水性塗料中に、無機充填材(顔料を除く。)が配合されてなる路面標示用の塗料組成物において、前記無機充填材の一部として、モース硬度5以上を示す硬質無機充填材が、塗面に耐摩耗性を付与可能な量配合されてなることを特徴とする水性塗料組成物を開示する。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-182917 (Patent Literature 2) discloses a road marking paint composition in which an inorganic filler (excluding a pigment) is blended in an emulsion-based water-based paint. Disclosed is an aqueous coating composition, wherein a hard inorganic filler having a Mohs' hardness of 5 or more is blended as a part of the material so as to impart abrasion resistance to a coated surface.
特開2016-89036号公報JP 2016-89036 A 特開2004-182917号公報JP 2004-182917 A
 上記特許文献1及び2に記載される塗料組成物から塗膜を形成する場合においても、塗膜の摩耗を十分に抑制できないという問題が生じていた。
 一方、近年、車両の自動運転技術が研究されており、例えば、白線等の路面標示塗膜の情報を基に、車両の自動運転を制御することが想定されている。しかし、車両の通行等による劣化や摩耗により白線が消失してしまうと、車両の自動運転に問題が生ずるおそれがあり、自動運転の精度をより向上させるために、路面標示用の塗膜に対して、耐摩耗性等の高い耐久性が要求されている。更に、高い視認性も要求されている。
Even when a coating film is formed from the coating compositions described in Patent Documents 1 and 2, there has been a problem that abrasion of the coating film cannot be sufficiently suppressed.
On the other hand, in recent years, an automatic driving technique of a vehicle has been studied, and for example, it is assumed that the automatic driving of the vehicle is controlled based on information of a road marking film such as a white line. However, if the white line disappears due to deterioration or wear due to vehicle traffic, etc., there is a risk that problems may occur in automatic driving of the vehicle, and in order to further improve the accuracy of automatic driving, the coating for road marking Therefore, high durability such as wear resistance is required. Furthermore, high visibility is also required.
 本発明は上記問題を解決することを課題とし、より詳細には、車両の通行等による劣化及び摩耗に強い塗膜を形成でき、その上、耐用年数の長い塗膜を形成する塗料組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and more specifically, a coating composition capable of forming a coating film that is resistant to deterioration and abrasion due to vehicle traffic and the like, and that forms a coating film having a long service life. The task is to provide.
 上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
 [1]無溶媒主剤組成物と、
 無溶媒硬化剤組成物とを含む塗料組成物であって、
 前記無溶媒主剤組成物は、塗膜形成樹脂、顔料及び有機金属触媒を含み、
 前記塗膜形成樹脂は、ポリオール及び芳香族多官能アミンから選択される少なくとも1種を含み、
 前記顔料は、炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンからなる群から選択される少なくとも1種を含み、
 前記無溶媒硬化剤組成物は、脂肪族多官能イソシアネート化合物及び芳香族多官能イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも1種を含み、
 前記塗料組成物を含む塗膜における、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)は、0.4以上2.0以下である、塗料組成物。
 [2]前記無溶媒硬化剤組成物に含まれるNCO基の当量と、無溶媒主剤組成物に含まれるOH基の当量及びNH基の当量の合計との比[NCO/(OH+NH)]は、
0.5以上2.0以下である、[1]に記載の塗料組成物。
 [3]前記顔料の量は、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下である、[1]又は[2]に記載の塗料組成物。
 [4]前記顔料の顔料分散粒子の平均粒子径(D)は、0.2μm以上50μm以下である、[1]から[3]のいずれかに記載の塗料組成物。
 [5]前記炭酸塩は、炭酸カルシウムである、[1]から[4]のいずれかに記載の塗料組成物。
 [6]前記炭酸カルシウムの量は、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下である、[5]に記載の塗料組成物。
 [7]路面標示用塗料組成物及び/又は路面遮熱用塗料組成物である、[1]から[6]のいずれかに記載の塗料組成物。
 [8]鉄管内面被覆用塗料組成物、鉄管外面被覆用塗料組成物及び鉄管内外面被覆用塗料組成物からなる群から選択される少なくとも1種である、[1]から[6]のいずれかに記載の塗料組成物。
 [9]厚さ200μmの塗料組成物の塗膜における、JIS K 5600-5-9に基づく耐摩耗性試験における摩耗量が、120mg以下である、[1]~[8]のいずれか記載の塗料組成物。
 [10]上記[1]から[9]いずれかに記載の塗料組成物を被塗物に塗装すること、
前記塗装後の塗料組成物を硬化させること、を含み、
前記塗装は、スプレー塗装、スリットコーター塗装及び流し塗りからなる群から選択される少なくとも1つの方法により行われる、
 塗膜形成方法。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following aspects.
[1] a solvent-free base composition,
A solvent-free curing agent composition and a coating composition,
The solventless base composition includes a film-forming resin, a pigment and an organometallic catalyst,
The film-forming resin includes at least one selected from a polyol and an aromatic polyfunctional amine,
The pigment includes at least one selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica, and kaolin,
The solventless curing agent composition comprises at least one selected from the group consisting of an aliphatic polyfunctional isocyanate compound and an aromatic polyfunctional isocyanate compound,
The ratio (L / D) of the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles in the coating film containing the coating composition is 0.4 to 2.0. There is a coating composition.
[2] Ratio of the equivalent of NCO groups contained in the solvent-free curing agent composition to the sum of equivalents of OH groups and NH 2 groups contained in the solvent-free base composition [NCO / (OH + NH 2 )] Is
The coating composition according to [1], which has a value of 0.5 or more and 2.0 or less.
[3] The coating composition according to [1] or [2], wherein the amount of the pigment is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition.
[4] The coating composition according to any one of [1] to [3], wherein the pigment dispersed particles of the pigment have an average particle diameter (D) of 0.2 μm or more and 50 μm or less.
[5] The coating composition according to any one of [1] to [4], wherein the carbonate is calcium carbonate.
[6] The coating composition according to [5], wherein the amount of the calcium carbonate is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition.
[7] The coating composition according to any one of [1] to [6], which is a road marking coating composition and / or a road heat shielding coating composition.
[8] Any one of [1] to [6], which is at least one selected from the group consisting of a coating composition for coating an inner surface of an iron pipe, a coating composition for coating an outer surface of an iron pipe, and a coating composition for coating the inner and outer surfaces of an iron pipe. 3. The coating composition according to item 1.
[9] The coating according to any one of [1] to [8], wherein a coating of a coating composition having a thickness of 200 μm has a wear amount of 120 mg or less in a wear resistance test based on JIS K 5600-5-9. Paint composition.
[10] applying the coating composition according to any one of the above [1] to [9] to an object to be coated;
Curing the paint composition after the application,
The coating is performed by at least one method selected from the group consisting of spray coating, slit coater coating, and flow coating,
Coating method.
 本発明の塗料組成物であれば、耐摩耗性に優れ、耐用年数の長い塗膜を形成できる。さらに、本発明は、2液混合性にも優れる塗料組成物を提供できる。本発明の塗料組成物は、塗料組成物に含まれる無溶媒主剤組成物と無溶媒硬化剤とを充分に均一に混合できるので、路面に塗装した後に十分に反応が進行し、強靭な塗膜を形成できる。よって、従来の路面標示用塗料よりも長期の耐用年数を有する塗料組成物を提供することができる。 で あ れ ば The coating composition of the present invention has excellent abrasion resistance and can form a coating film having a long service life. Further, the present invention can provide a coating composition having excellent two-liquid mixing properties. Since the coating composition of the present invention can sufficiently uniformly mix the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent contained in the coating composition, the reaction proceeds sufficiently after coating on the road surface, and a tough coating film is formed. Can be formed. Therefore, it is possible to provide a coating composition having a longer service life than the conventional road marking paint.
顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との関係を示す、塗膜の断面概略図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a coating film, showing a relationship between a distance (L) between surfaces of pigment-dispersed particles and an average particle diameter (D) of pigment-dispersed particles.
 本発明に至った経緯を説明する。上記特許文献1及び2に示される塗料組成物は、水性塗料組成物であり、得られる塗膜は、依然として、充分な耐摩耗性及び耐久性を有していない。故に、特許文献1に示される塗料組成物は、摩耗による塗替え回数が多くなるおそれがあり、メンテナンスコストを削減するには至らない。 (4) The process that led to the present invention will be described. The coating compositions disclosed in Patent Documents 1 and 2 are water-based coating compositions, and the resulting coating films still do not have sufficient abrasion resistance and durability. Therefore, the coating composition disclosed in Patent Literature 1 may increase the number of recoatings due to abrasion, and cannot reduce maintenance costs.
 そこで、本発明者等は、優れた耐摩耗性及び耐久性を充足できる塗料組成物を開発することを目的とした。鋭意検討した結果、少なくとも、技術的特徴として、炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンからなる群から選択される少なくとも1種の顔料を含み塗料組成物であって、前記塗料組成物を含む塗膜における、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)は、0.4以上2.0以下である。塗料組成物は、耐摩耗性に優れ、耐用年数の長い塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 さらに、本開示に係る塗料組成物は、2液混合性にも優れる塗料組成物を提供でき、塗料組成物に含まれる無溶媒主剤組成物と無溶媒硬化剤とを充分に均一に混合できるので、路面に塗装した後に十分に反応が進行し、強靭な塗膜を形成できる。
 以下、本発明の塗料組成物について説明する。
Then, the present inventors aimed at developing a coating composition which can satisfy excellent abrasion resistance and durability. As a result of intensive studies, a coating composition containing at least one pigment selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica, and kaolin as technical characteristics has been obtained. The ratio (L / D) between the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles in the coating film containing the coating composition is 0.4 to 2.0. It is as follows. The present inventors have found that the coating composition has excellent abrasion resistance and can form a coating film having a long service life, and have completed the present invention.
Further, the coating composition according to the present disclosure can provide a coating composition having excellent two-pack mixing properties, and can sufficiently uniformly mix the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent contained in the coating composition. After the coating on the road surface, the reaction proceeds sufficiently to form a tough coating film.
Hereinafter, the coating composition of the present invention will be described.
 本開示に係る塗料組成物は、
 無溶媒主剤組成物と、
 無溶媒硬化剤組成物とを含む塗料組成物であって、
 前記無溶媒主剤組成物は、塗膜形成樹脂、顔料及び有機金属触媒を含み、
 前記塗膜形成樹脂は、ポリオール及び芳香族多官能アミンから選択される少なくとも1種を含み、
 前記顔料は、炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンからなる群から選択される少なくとも1種を含み、
 前記無溶媒硬化剤組成物は、脂肪族多官能イソシアネート化合物及び芳香族多官能イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも1種を含み、
 前記塗料組成物を含む塗膜における、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)は、0.4以上2.0以下である。
The coating composition according to the present disclosure,
Solvent-free base composition,
A solvent-free curing agent composition and a coating composition,
The solventless base composition includes a film-forming resin, a pigment and an organometallic catalyst,
The film-forming resin includes at least one selected from a polyol and an aromatic polyfunctional amine,
The pigment includes at least one selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica, and kaolin,
The solventless curing agent composition comprises at least one selected from the group consisting of an aliphatic polyfunctional isocyanate compound and an aromatic polyfunctional isocyanate compound,
The ratio (L / D) of the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles in the coating film containing the coating composition is 0.4 to 2.0. is there.
 顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)について
 本開示に係る塗料組成物を含む塗膜における、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)は、0.4以上2.0以下である。
 本開示に係る配合を有し、更にこのような数値範囲内に、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)を有する、本開示に係る塗料組成物は、より高い耐久性を付与できる。
 更に、被塗物、塗装条件等に応じて要求される塗装条件に応じて適宜調製できる。例えば、粘度が高くなりすぎることを回避でき、無溶媒主剤組成物と無溶媒硬化剤組成物の2液混合性が優れる。2液混合性が優れると、路面に塗装した後に反応が十分に進行し、強靭な塗膜を形成することができる。
 さらに、塗膜に強靭性を付与でき、優れた耐摩耗性及び耐久性を備えることができる。
 また、(L/D)が上記範囲内であることにより、例えば、モース硬度5未満、ある態様では、モース硬度3以下の顔料を用いる態様において、高耐久な塗膜を得ることができる。故に、モース硬度5以上の硬い顔料を含まなくても、高耐久な塗膜を得ることができるので、材料の選択肢が増えて安価な製造も可能となる。
 更に、(L/D)が上記範囲内であることで、塗膜は、良好な白黒隠ぺい性を有し得る。例えば、モース硬度が5未満の顔料として、炭酸塩(炭酸カルシウム)、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク及びカオリンを挙げることができる。
Regarding the ratio (L / D) between the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles, the distance between the surfaces of the pigment-dispersed particles in the coating film containing the coating composition according to the present disclosure. The ratio (L / D) between (L) and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles is 0.4 or more and 2.0 or less.
The composition according to the present disclosure has a ratio (L / D) of the distance between the surfaces of the pigment dispersed particles (L) and the average particle diameter of the pigment dispersed particles (D) within such a numerical range. The coating composition according to the present disclosure can provide higher durability.
Further, it can be appropriately prepared according to the coating conditions required according to the object to be coated, the coating conditions and the like. For example, the viscosity can be prevented from becoming too high, and the two-component mixing properties of the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent composition are excellent. If the two-component mixing property is excellent, the reaction proceeds sufficiently after coating on the road surface, and a tough coating film can be formed.
Further, the coating film can be provided with toughness, and can have excellent wear resistance and durability.
Further, when (L / D) is within the above range, a highly durable coating film can be obtained, for example, in an embodiment using a pigment having a Mohs hardness of less than 5, and in some embodiments, a Mohs hardness of 3 or less. Therefore, even if a hard pigment having a Mohs hardness of 5 or more is not contained, a highly durable coating film can be obtained, so that the choice of materials increases and inexpensive production becomes possible.
Furthermore, when (L / D) is within the above range, the coating film may have good black-and-white hiding properties. For example, pigments having a Mohs hardness of less than 5 include carbonate (calcium carbonate), zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, and kaolin.
 本開示に係る塗料組成物を含み、塗膜における顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)は、0.4以上2.0以下であり、例えば、0.45以上1.95以下である。本開示に係る(L/D)は、0.4以上2.0以下の範囲内である限り、この範囲内で、適宜下限値及び上限値を設定できる。
 ある態様において、(L/D)は、0.45以上であり、例えば、0.5以上、0.65以上であってよく、例えば0.7以上であってもよく、別の態様では、0.75以上であってもよい。このような(L/D)値を有することにより、塗膜は、上記した種々の効果に加えて、特に、より良好な白黒隠ぺい性を有することができる。
 一方、ある態様において、(L/D)は、1.95以下であり、例えば、1.8以下であり、ある態様において、1.5以下であり、例えば、1.0以下であり、0.9以下であってもよい。本開示においては、これら数値範囲内であればよい。このような(L/D)値を有することにより、上記した種々の効果を有することができる。
 ある態様において、(L/D)は、0.45以上1.8以下であり、例えば、0.45以上1.5以下である。
The ratio (L / D) of the distance between the surfaces (L) of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles in the coating film containing the coating composition according to the present disclosure is 0.4 or more. 0 or less, for example, 0.45 or more and 1.95 or less. As long as (L / D) according to the present disclosure is within a range of 0.4 or more and 2.0 or less, a lower limit and an upper limit can be appropriately set within this range.
In one aspect, (L / D) is 0.45 or more, for example, 0.5 or more, 0.65 or more, for example, 0.7 or more, and in another aspect, It may be 0.75 or more. By having such an (L / D) value, the coating film can have more excellent black-and-white opacity, in addition to the various effects described above.
On the other hand, in one embodiment, (L / D) is 1.95 or less, for example, 1.8 or less. In one embodiment, (L / D) is 1.5 or less, for example, 1.0 or less; .9 or less. In the present disclosure, the values may be within these numerical ranges. By having such a (L / D) value, the above-described various effects can be obtained.
In one embodiment, (L / D) is 0.45 or more and 1.8 or less, for example, 0.45 or more and 1.5 or less.
 ここで、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との関係を示す、塗膜の断面概略図を図1に示す。図1は、顔料粒子2が塗膜1中に単純立方格子状に配列している態様である。なお、図1においては、説明のため、顔料の直径を大きく記載した。
 本開示において、塗膜中における顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)の値は、以下のようにして導くことができる。
 顔料分散粒子の平均粒子径(D)は、顔料分散粒子の体積平均粒子径(D50)を意味し、例えば、レーザ回折式粒子径分布測定装置SALD-2200(島津製作所製)等の粒度測定装置を使用して測定できる。
 顔料分散粒子の表面間距離(L)は、顔料分散粒子が塗膜中に単純立方格子状に配列していると考え、測定した平均分散粒子径(D50)と配合量及び比重から計算して求めることができる。
Here, FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the coating film, showing the relationship between the distance (L) between the surfaces of the pigment dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment dispersed particles. FIG. 1 shows an embodiment in which pigment particles 2 are arranged in a coating film 1 in a simple cubic lattice. In FIG. 1, the diameter of the pigment is shown large for the sake of explanation.
In the present disclosure, the value of the ratio (L / D) of the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles in the coating film and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles can be derived as follows. .
The average particle size (D) of the pigment-dispersed particles means the volume-average particle size (D50) of the pigment-dispersed particles. For example, a particle size measuring device such as a laser diffraction type particle size distribution measuring device SALD-2200 (manufactured by Shimadzu Corporation). Can be measured using
The distance between the surfaces (L) of the pigment-dispersed particles is calculated from the measured average dispersed-particle diameter (D50), the amount and the specific gravity, assuming that the pigment-dispersed particles are arranged in a simple cubic lattice in the coating film. You can ask.
 本開示において、種々の顔料を混合してもよく、また、顔料が不均一に分散してもよい。いずれの態様においても、上記方法又は既知の方法により顔料分散粒子の平均粒子径(D)及び顔料分散粒子の平均表面間距離(L)を算出できる。例えば、乾燥塗膜の膜厚が200μmの塗膜における(L/D)の値を算出してもよい。 に お い て In the present disclosure, various pigments may be mixed, and the pigments may be non-uniformly dispersed. In any of the embodiments, the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles and the average inter-surface distance (L) of the pigment-dispersed particles can be calculated by the above method or a known method. For example, the value of (L / D) in a coating film having a dry coating film thickness of 200 μm may be calculated.
 ある態様において、本開示に係る顔料は、球状、略球状、粒状等であってよく、塗膜強度を保持するために球状又は略球状である。球状又は略球状であることで、より高い耐久性を付与できる。その上、被塗物、塗装条件等に応じて要求される塗装条件に適した塗料組成物を適宜調製でき、作業効率の向上が可能である。
 また、本開示に係る範囲を逸脱しない限り、塗料組成物は、球状、略球状、粒状等の形状の顔料と偏平状の顔料とを含んでもよく、偏平状の顔料を単独で含んでもよい。偏平状の顔料を含む態様において、(L/D)は、既知の方法を用いて導くことができる。
In one embodiment, the pigment according to the present disclosure may be spherical, substantially spherical, granular, or the like, and is spherical or substantially spherical to maintain coating strength. By being spherical or substantially spherical, higher durability can be imparted. In addition, it is possible to appropriately prepare a coating composition suitable for coating conditions required according to an object to be coated, coating conditions, and the like, and it is possible to improve work efficiency.
In addition, the coating composition may include a pigment having a spherical shape, a substantially spherical shape, a granular shape, or the like and a flat pigment, or may include the flat pigment alone, without departing from the scope according to the present disclosure. In embodiments involving flat pigments, (L / D) can be derived using known methods.
 無溶媒主剤組成物
 前記無溶媒主剤組成物は、塗膜形成樹脂、顔料及び有機金属触媒を含む。
本開示の塗料組成物は、無溶媒主剤組成物を含むので、主剤組成物に揮発性成分が含まれない。故に、臭気を生じることがなく、環境に対する負荷も低減できる。更に、本開示に係る組成物は、水系溶媒、有機溶媒等の溶媒を含む塗料組成物よりも優れた耐候性を有し、更に、強靱性を有する塗膜を形成できるので、路面標示用の塗料組成物にも適する。
Solvent-free base composition The solvent- free base composition contains a film-forming resin, a pigment, and an organometallic catalyst.
Since the coating composition of the present disclosure includes the solvent-free base composition, the base composition does not include volatile components. Therefore, no odor is generated and the load on the environment can be reduced. Furthermore, the composition according to the present disclosure has better weather resistance than a coating composition containing a solvent such as an aqueous solvent and an organic solvent, and can form a coating film having toughness. Also suitable for coating compositions.
 塗膜形成樹脂
 本開示に係る塗膜形成樹脂は、ヒドロキシル基を2個以上有するポリオール、芳香族多官能アミンより選択される少なくとも一種を含む。ある態様において、塗膜形成樹脂は、ヒドロキシル基を2個以上有するポリオール及び芳香族ジアミンからなる群より選択される少なくとも一種を含む。
Film-Forming Resin The film-forming resin according to the present disclosure includes at least one selected from a polyol having two or more hydroxyl groups and an aromatic polyfunctional amine. In one embodiment, the film-forming resin contains at least one selected from the group consisting of a polyol having two or more hydroxyl groups and an aromatic diamine.
 ヒドロキシル基を2個以上有するポリオール
 ポリオールは特に限定されない。得られる塗料組成物の粘度を無溶媒型としての使用が容易となるように、例えば、数平均分子量は、50以上3,000以下であり、ある態様では、50以上1,000以下であり、例えば500以上1,000以下である。なお、本明細書中において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算した値である。
The polyol having two or more hydroxyl groups is not particularly limited. To facilitate the use of the resulting coating composition as a solvent-free viscosity, for example, the number average molecular weight is 50 or more and 3,000 or less, and in one embodiment, 50 or more and 1,000 or less, For example, it is 500 or more and 1,000 or less. In addition, in this specification, the number average molecular weight is a value converted into polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
 例えば、ポリオールの水酸基価は50mgKOH/g以上2,000mgKOH/g以下である。水酸基価がこのような範囲内であることにより、充分な強度の塗膜を得ることができる。さらに、柔軟性も有する塗膜を形成できる。
 ある態様においては、ポリオールの水酸基価は、50mgKOH/g以上1,500mgKOH/g以下であり、例えば、50mgKOH/g以上500mgKOH/g以下、ある態様において、50mgKOH/g以上350mgKOH/g以下である。
 本明細書において、水酸基価は、固形分水酸基価を表し、JIS K 0070の規定に準拠して測定できる。
For example, the hydroxyl value of the polyol is from 50 mgKOH / g to 2,000 mgKOH / g. When the hydroxyl value is within such a range, a coating film having sufficient strength can be obtained. Further, a coating film having flexibility can be formed.
In one embodiment, the hydroxyl value of the polyol is 50 mgKOH / g to 1,500 mgKOH / g, for example, 50 mgKOH / g to 500 mgKOH / g, and in one embodiment, 50 mgKOH / g to 350 mgKOH / g.
In the present specification, the hydroxyl value indicates a hydroxyl value of a solid content, and can be measured in accordance with JIS K0070.
 ポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール及び、ひまし油系ポリオールからなる群から選択される少なくとも1種を含み得る。 The polyol can include at least one selected from the group consisting of polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, and castor oil-based polyols.
 また、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール等を例示できる。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等のポリアルキレングリコール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ-3-メチルペンチルアジペート、ポリエチレン/ブチレンアジペート、ポリネオペンチル/ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ-3-メチルバレロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等のポリカーボネートジオール、ひまし油系ポリオール、これらの変性物及びこれらの混合物等を挙げることができる。 Moreover, polyether diol, polyester diol, polycarbonate diol and the like can be exemplified. For example, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, polyoctamethylene ether glycol, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopentyl Polyester diol such as adipate, poly-3-methylpentyl adipate, polyethylene / butylene adipate, polyneopentyl / hexyl adipate, polylactone diol such as polycaprolactone diol, poly-3-methylvalerolactone diol, polyhexamethylene carbonate diol, etc. Polycarbonate diols, castor oil-based polyols and their modifications And it can be exemplified mixtures thereof.
 ある態様において、ポリオールは、ひまし油系ポリオールである。本発明に係る無溶媒主剤組成物は、ひまし油系ポリオールを含むことにより、比較的低粘度の塗料組成物を得ることができる。ひまし油系ポリオールは、特に限定されず、ひまし油及びその誘導体、例えば、ひまし油脂肪酸のジグリセライド、モノグリセライド及びこれらの混合物等を挙げることができる。ひまし油系のポリオールを用いることで、低粘度の無溶媒主剤組成物と無溶媒硬化剤組成物との混合を行え、これらを充分に混合できる。 In some embodiments, the polyol is a castor oil-based polyol. Since the solvent-free base composition according to the present invention contains a castor oil-based polyol, a coating composition having a relatively low viscosity can be obtained. The castor oil-based polyol is not particularly limited, and examples thereof include castor oil and derivatives thereof, for example, diglycerides and monoglycerides of castor oil fatty acids, and mixtures thereof. By using a castor oil-based polyol, a low-viscosity solventless base composition and a solventless curing agent composition can be mixed and sufficiently mixed.
 ある態様において、ポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタングリコール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、テトラメチレンエーテルグリコール、ヘキサメチレンエーテルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、マンニトール、グルコース、フルクトース等の多価アルコールであってもよい。 In some embodiments, the polyol is ethylene glycol, propylene glycol, butane glycol, hexanediol, methylpentanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, tetramethylene ether glycol, hexamethylene ether glycol, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol And polyhydric alcohols such as inositol, mannitol, glucose and fructose.
 ある態様において、アクリルポリオールは、ラジカル重合性の不飽和単量体組成物の重合によって得られる。上記ラジカル重合性の不飽和単量体としては、上記水酸基価を得るために必要な水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体及びその他の単量体を混合したものを使用することができる。上記水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体としては特に限定されず、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、併用してもよい。その他のラジカル重合性単量体としては特に限定されず、例えば、スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸-n、i及びt-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸-n、i及びt-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類を挙げることができる。 In one embodiment, the acrylic polyol is obtained by polymerization of a radically polymerizable unsaturated monomer composition. As the radical polymerizable unsaturated monomer, a mixture of a hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer required for obtaining the above hydroxyl value and other monomers can be used. The hydroxyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer is not particularly limited, and includes, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. These may be used alone or in combination. Good. Other radically polymerizable monomers are not particularly limited, and include, for example, styrenes such as styrene and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, -n, i, and t-butyl acrylate And acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate and lauryl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, -n, i and t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate and the like Methacrylates.
 アクリルポリオールは、無溶媒又は適当な有機溶剤の存在下において重合反応を行い、溶媒を除去することによって、アクリルポリオールとすることができる。
 例えば、重合開始剤には、ラジカル重合開始剤として当該技術分野において既知の開始剤を使用できる。例えば、重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーオキシド及びクメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物、アゾビスシアノ吉草酸及びアゾイソブチロニトリルなどの有機アゾ化合物などが挙げられる。
The acrylic polyol can be converted into an acrylic polyol by performing a polymerization reaction without a solvent or in the presence of an appropriate organic solvent and removing the solvent.
For example, as the polymerization initiator, an initiator known in the art as a radical polymerization initiator can be used. For example, examples of the polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, t-butyl peroxide and cumene hydroperoxide, and organic azo compounds such as azobiscyanovaleric acid and azoisobutyronitrile.
 重合は、80~140℃の温度で1~8時間、当業者に周知の操作で行い得る。例えば、加熱した有機溶剤中に、ラジカル重合性単量体及び重合開始剤を滴下することにより重合を行える。重合に用いる有機溶剤は、特に限定されないが、沸点が60~250℃程度のものが好ましい。好適に用いうる有機溶剤には、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、メチルエーテルアセテートのような非水溶性有機溶剤;及びテトラヒドロフラン、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノール、2-ブタノール、t-ブチルアルコール、ジオキサン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、2-メトキシプロパノール、2-ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルジグリコール、N-メチルピロリドン、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートのような水溶性有機溶剤が挙げられる。 The polymerization can be performed at a temperature of 80 to 140 ° C. for 1 to 8 hours by an operation well known to those skilled in the art. For example, polymerization can be performed by dropping a radical polymerizable monomer and a polymerization initiator into a heated organic solvent. The organic solvent used for the polymerization is not particularly limited, but preferably has a boiling point of about 60 to 250 ° C. Suitable organic solvents include water-insoluble organic solvents such as butyl acetate, xylene, toluene, methyl isobutyl ketone, propylene glycol, dipropylene glycol dimethyl ether and methyl ether acetate; and tetrahydrofuran, ethanol, methanol, propanol and isopropanol. , 2-butanol, t-butyl alcohol, dioxane, methyl ethyl ketone, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, 2-methoxypropanol, 2-butoxypropanol, diethylene glycol monobutyl ether, butyl diglycol, N-methylpyrrolidone, ethylene carbonate and propylene carbonate And a water-soluble organic solvent such as
 芳香族多官能アミン
 芳香族多官能アミンは、一分子中に2個以上のアミノ基を有する芳香族アミンであり、特に限定されない。
 ある態様において、芳香族環の水素原子を、2個以上のアミノ基で置換した芳香族化合物である。例えば、ジアミノトルエン(フェニレンジアミンともいう)、トリアミノベンゼンが挙げられる。芳香族多官能アミンは、芳香族環に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基からなる群から選択される少なくとも1つのアルキル基を有してもよい。
Aromatic polyfunctional amine The aromatic polyfunctional amine is an aromatic amine having two or more amino groups in one molecule, and is not particularly limited.
In one embodiment, the aromatic compound is a compound in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with two or more amino groups. For example, diaminotoluene (also referred to as phenylenediamine) and triaminobenzene are mentioned. The aromatic polyfunctional amine has at least one selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group. It may have two alkyl groups.
 ある態様において、芳香族多官能アミンとして、ジエチルジアミノトルエン、4,4’-ジアミノ-3,3’-ジクロロジフェニルメタン、2,4-ジアミノトルエン、2,6-ジアミノトルエン、3,4-ジアミノトルエン、1-メチル-3,5-ジエチル-2,4-ジアミノベンゼン、1-メチル-3,5-ジエチル-2,6-ジアミノベンゼン(両者は、ジエチルトルエンジアミン又はDETDAと称される)、4,4’-ジアミノ-3,3’-ジエチル-5,5’-ジメチルフェニルメタン(MEDDM)、1,3,5-トリエチル-2,6-ジアミノベンゼン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,5,3’,5’-テトラエチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,5-ジメチルチオ-2,4-トルエンジアミン、3,5-ジメチルチオ-2,6-トルエンジアミン等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 ある態様において、芳香族多官能アミンは、ジエチルジアミノトルエン、4,4’-ジアミノ-3,3’-ジクロロジフェニルメタン及びこれらの混合物である。
In one embodiment, the aromatic polyfunctional amine is diethyldiaminotoluene, 4,4′-diamino-3,3′-dichlorodiphenylmethane, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 3,4-diaminotoluene , 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene (both are referred to as diethyltoluenediamine or DETDA), 4 , 4'-diamino-3,3'-diethyl-5,5'-dimethylphenylmethane (MEDDM), 1,3,5-triethyl-2,6-diaminobenzene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 5,3 ', 5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,5-dimethylthio-2,4-toluenediamine, 3,5-di Chiruchio-2,6-toluene diamine, and the like can be given. These may be used alone or in combination of two or more.
In some embodiments, the aromatic polyfunctional amine is diethyldiaminotoluene, 4,4'-diamino-3,3'-dichlorodiphenylmethane, and mixtures thereof.
 ある態様において、芳香族多官能アミンとして、1,3,5-トリアミノベンゼン、1,2,4-トリアミノベンゼン、等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 In one embodiment, examples of the aromatic polyfunctional amine include 1,3,5-triaminobenzene and 1,2,4-triaminobenzene. These may be used alone or in combination of two or more.
 ある態様において、芳香族多官能アミンは、ジアミノジフェニルメタン系の芳香族多官能アミン、フェニレンジアミン系の芳香族多官能アミン、ビスアミノフェニルフルオレン系の芳香族多官能アミン、ジアミノジフェニルエーテル系の芳香族多官能アミン(例えば、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル)、ジアミノナフタレン系の芳香族多官能アミン、ジアミノベンゾフェノン系の芳香族多官能アミン等である。 In one embodiment, the aromatic polyfunctional amine is an aromatic polyfunctional amine based on diaminodiphenylmethane, an aromatic polyfunctional amine based on phenylenediamine, an aromatic polyfunctional amine based on bisaminophenylfluorene, or an aromatic polyfunctional amine based on diaminodiphenyl ether. Functional amines (eg, 4,4′-diaminodiphenyl ether), diaminonaphthalene-based aromatic polyfunctional amines, diaminobenzophenone-based aromatic polyfunctional amines, and the like.
 芳香族多官能アミンにおいて、例えば、アミン価は100mgKOH/g以上1,200mgKOH/g以下であり、200mgKOH/g以上800mgKOH/g以下であってもよい。
 アミン価がこのような範囲内であることにより、所望される短時間硬化を可能にし、かつ、強靭な塗膜を形成できる。さらに、塗料組成物、例えば、路面標示用塗料組成物、鉄管内面被覆用塗料組成物、鉄管外面被覆用塗料組成物及び鉄管内外面被覆用塗料組成物のポットライフを所望の範囲に調整できるので、塗料組成物の作業性に優れる。なお、本明細書中において、アミン価は、固形分アミン価を表し、JIS K 7237の規定に準拠して測定することができる。
In the aromatic polyfunctional amine, for example, the amine value is from 100 mgKOH / g to 1,200 mgKOH / g, and may be from 200 mgKOH / g to 800 mgKOH / g.
When the amine value is within such a range, desired short-time curing can be achieved, and a tough coating film can be formed. Furthermore, since the pot life of the coating composition, for example, the road marking coating composition, the coating composition for coating the inner surface of the iron pipe, the coating composition for coating the outer surface of the iron pipe, and the coating composition for coating the inner and outer surface of the iron pipe can be adjusted to a desired range. Excellent workability of the coating composition. In addition, in this specification, an amine value represents the solid content amine value, and can be measured in accordance with the provisions of JIS K 7237.
 無溶媒硬化剤組成物に含まれる塗膜形成樹脂は、ポリオール及び芳香族多官能アミン及のうち、1種又は2種以上の化合物を組み合わせたものである。なかでも、ポリオールが好ましい。 塗膜 The film-forming resin contained in the solvent-free curing agent composition is a combination of one or more compounds among polyols, aromatic polyfunctional amines, and the like. Of these, polyols are preferred.
 例えば、市販されている芳香族多官能アミンとして、ジアミノジフェニルメタン系(イハラキュアミンMT、キュアハード-MED、いずれもクミアイ化学社製)、フェニレンジアミン系(エタキュア100、アルベマーレ社製)、ビスアミノフェニルフルオレン系(BAFL、JFEケミカル社製)、ジアミノジフェニルエーテル系(4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、JFEケミカル社製)、ジアミノナフタレン系の芳香族多官能アミン、ジアミノベンゾフェノン系の芳香族多官能アミン等が挙げられる。 For example, as commercially available aromatic polyfunctional amines, diaminodiphenylmethane (Iharacuamine MT, Cure Hard-MED, both manufactured by Kumiai Chemical), phenylenediamine (Ethacure 100, Albemare), bisaminophenyl Fluorene (BAFL, manufactured by JFE Chemical), diaminodiphenyl ether (4,4'-diaminodiphenyl ether, manufactured by JFE Chemical), diaminonaphthalene aromatic polyfunctional amine, diaminobenzophenone aromatic polyfunctional amine, etc. No.
 本発明の塗料組成物において、無溶媒主剤組成物と、後述する無溶媒硬化剤組成物とは、無溶媒硬化剤組成物に含まれるNCO基の当量と、無溶媒主剤組成物に含まれるOH基の当量及びNH基の当量の合計との比[NCO/(OH+NH)]は、0.5以上2.0以下であり、例えば、0.7以上1.7以下、ある態様においては、0.8以上1.6以下である。また、[NCO/(OH+NH)]は0.8以上1.55以下であってもよい。
[NCO/(OH+NH)]の関係が上記範囲内であることにより、塗膜の硬化を充分に行え、より強靱な塗膜を得ることができ、塗膜は、優れた耐摩耗性及び耐久性を備えることができる。
In the coating composition of the present invention, the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent composition described below are equivalent to the NCO group equivalent contained in the solvent-free curing agent composition and the OH contained in the solvent-free base composition. The ratio [NCO / (OH + NH 2 )] of the group equivalents and the total of the NH 2 group equivalents is 0.5 or more and 2.0 or less, for example, 0.7 or more and 1.7 or less, and in some embodiments, , 0.8 or more and 1.6 or less. [NCO / (OH + NH 2 )] may be 0.8 or more and 1.55 or less.
When the relationship of [NCO / (OH + NH 2 )] is within the above range, the coating film can be sufficiently cured, a tougher coating film can be obtained, and the coating film has excellent wear resistance and durability. Can be provided.
 顔料
 本発明に係る顔料は、炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンからなる群から選択される少なくとも1種を含む。また、貝殻胡粉、卵殻カルシウム、中空粒子等であってもよい。例えば、炭酸塩、酸化チタン及びタルクからなる群から選択される少なくとも1種を含んでもよく、複数種の炭酸塩を含んでもよい。
 このような顔料を含むことにより、本発明の塗料組成物から形成される塗膜は、白色を呈することができる。例えば、ある態様において、路面標示用塗料組成物は、白色系の塗膜、例えば、白線等の塗膜形成に使用できる。
 一実施態様において、顔料は、炭酸塩及び酸化チタンを含み、必要に応じて、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ及びカオリンからなる群から選択される少なくとも1種を更に含んでもよい。このような顔料の組合せを含むことにより、本発明の塗料組成物から形成される塗膜は、白色を呈することができる。さらに、上述した効果をより良好に奏することができる。
Pigment The pigment according to the present invention contains at least one selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica, and kaolin. Further, shell powder, egg shell calcium, hollow particles and the like may be used. For example, it may include at least one selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, and talc, and may include a plurality of types of carbonate.
By including such a pigment, the coating film formed from the coating composition of the present invention can exhibit white. For example, in one embodiment, the road marking paint composition can be used to form a white coating film, for example, a white line coating film.
In one embodiment, the pigment comprises a carbonate and titanium oxide, and may optionally further comprise at least one selected from the group consisting of zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica and kaolin. By including such a combination of pigments, the coating film formed from the coating composition of the present invention can exhibit white. Further, the above-described effects can be obtained more favorably.
 炭酸塩は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸鉄(II)、ドロマイト(CaMg(CO)からなる群から選択される少なくとも1種である。ある態様において、炭酸塩は、炭酸カルシウムである。ある態様において、炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも1種を含む。ここで、特定の理論に限定して解釈すべきではないが、本発明に係る塗料組成物は、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも1種を含むことにより、他の炭酸塩よりモース硬度が低いのにも関わらず、塗料組成物から形成される塗膜は、優れた耐摩耗性及び耐久性を充足するだけではなく、塗料組成物の製造時における分散が容易になる。 The carbonate is, for example, at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, magnesium carbonate, iron (II) carbonate, and dolomite (CaMg (CO 3 ) 2 ). In some embodiments, the carbonate is calcium carbonate. In some embodiments, the calcium carbonate includes at least one selected from the group consisting of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate. Here, although not to be interpreted as being limited to a particular theory, the coating composition according to the present invention includes at least one selected from the group consisting of heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, Despite having a lower Mohs hardness than carbonate, the coating film formed from the coating composition not only satisfies excellent abrasion resistance and durability, but also easily disperses during the production of the coating composition. become.
 ある態様において、顔料は、炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンからなる群から選択される少なくとも1種に加えて、ベントナイト、スメクタイト、ガラスフレーク(シリカフィラー)、酸化鉄、針状酸化チタン、キノフタロン、アンスラキノン、ベンズイミダゾロン及びバナジン酸ビスマス、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、カーボンブラック、ジオキサジン系顔料、インダンスレン系顔料、銅フタロシアニン、塩素化銅フタロシアニン、臭素化銅フタロシアニン、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料から選択される少なくとも1種を含んでもよい。
 一実施態様において、炭酸塩の配合量は、酸化チタンの配合量よりも少ない。
In one embodiment, the pigment is bentonite, smectite, glass flake (silica filler) in addition to at least one selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica, and kaolin. , Iron oxide, acicular titanium oxide, quinophthalone, anthraquinone, benzimidazolone and bismuth vanadate, isoindoline pigment, isoindolinone pigment, carbon black, dioxazine pigment, indanthrene pigment, copper phthalocyanine, chlorine Copper phthalocyanine bromide, brominated copper phthalocyanine, perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and azo pigments may be included.
In one embodiment, the loading of the carbonate is less than the loading of titanium oxide.
 ある態様において、顔料の量は、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下である。このような範囲内であることにより、着色力が充分な塗膜を形成でき、更に、塗料組成物が高粘度となることを抑制でき、硬化剤との優れた混合性を有するので、強靱な塗膜形成を阻害しない。なお、複数種の顔料を用いる場合、顔料の量は総和である。 In one embodiment, the amount of the pigment is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition. By being in such a range, a coloring film having a sufficient coloring power can be formed, and further, the coating composition can be suppressed from having a high viscosity, and has excellent mixing properties with a curing agent, so that it is tough. Does not hinder film formation. When a plurality of types of pigments are used, the amounts of the pigments are sums.
 ある態様において、炭酸塩、例えば、炭酸カルシウムの量は、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下であり、例えば、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、10質量部以上45質量部以下である。 In one embodiment, the amount of the carbonate, for example, calcium carbonate is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating composition. It is 10 parts by mass or more and 45 parts by mass or less with respect to parts by mass.
 ある態様において、顔料は炭酸カルシウムを含み、ある態様では、炭酸カルシウムとタルクを含む。炭酸カルシウムを含む態様における本開示の塗料組成物は、より優れた耐摩耗性を示すことができる。
 例えば、塗料組成物が、炭酸カルシウムとタルクとをいずれも含む場合、炭酸カルシウムとタルクの総量は、塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下であり、ある態様においては、10質量部以上30質量部以下、例えば、10質量部以上20質量部以下である。
 炭酸カルシウムとタルクの総量は、このような範囲内であることにより、塗料組成物が高粘度となることを抑制でき、硬化剤との優れた混合性を有するので、強靱な塗膜形成を阻害しない。また、塗膜は、優れた耐摩耗性を有することができる。
In some embodiments, the pigment comprises calcium carbonate, and in some embodiments, calcium carbonate and talc. The coating compositions of the present disclosure in embodiments that include calcium carbonate can exhibit better abrasion resistance.
For example, when the coating composition contains both calcium carbonate and talc, the total amount of calcium carbonate and talc is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition. In one embodiment, the amount is from 10 parts by mass to 30 parts by mass, for example, from 10 parts by mass to 20 parts by mass.
When the total amount of calcium carbonate and talc is within such a range, the coating composition can be prevented from having a high viscosity, and has excellent mixing properties with a curing agent, thereby inhibiting formation of a tough coating film. do not do. Also, the coating can have excellent wear resistance.
 塗料組成物が、炭酸カルシウムとタルクとをいずれも含む場合、炭酸カルシウムの量とタルクの量との関係は、[炭酸カルシウム/(炭酸カルシウム+タルク)]=0.1以上1.0未満であり、例えば、0.4以上1.0未満であり、例えば、0.4以上0.9以下、例えば、0.5以上0.9以下である。このような数値範囲内であることにより、優れた耐摩耗性を有する塗膜を形成できる。
 一実施態様において、顔料は、炭酸塩として炭酸カルシウムを含み、更にタルクを含み、前記炭酸カルシウムの量と前記タルクの量との関係が、
[炭酸カルシウム/(炭酸カルシウム+タルク)]=0.6以上1.0以下である。
この態様においても、上記数値範囲内から適宜選択できる。
 ある態様では、炭酸カルシウムの量は、タルクの量よりも多い。この態様において、[炭酸カルシウム/(炭酸カルシウム+タルク)]は0.5を超え、1.0未満である。炭酸カルシウムの量がタルクの量よりも多い場合、耐久性をより高くできる。
 一方、使用目的、用途によっては、従来の塗料組成物と比べてより高い耐久性が要求されるものの、炭酸カルシウムの量がタルクの量よりも多い態様において得られる塗膜の耐摩耗性と比べて、僅かに弱い耐摩耗性を有する塗膜で十分な場合がある。このような場合、タルクの量を炭酸カルシウムの量よりも多く含んでもよい。この態様においても、例えば、既知の塗料組成物から得られる塗膜の耐久性よりも長い耐久性を有する塗膜を形成できる。なお、この態様において、[炭酸カルシウム/(炭酸カルシウム+タルク)]は、0.1以上0.5未満であることができる。なお、炭酸カルシウム及びタルクの量は、質量基準とする。
When the coating composition contains both calcium carbonate and talc, the relationship between the amount of calcium carbonate and the amount of talc is [calcium carbonate / (calcium carbonate + talc)] = 0.1 or more and less than 1.0. Yes, for example, 0.4 or more and less than 1.0, for example, 0.4 or more and 0.9 or less, for example, 0.5 or more and 0.9 or less. By being within such a numerical range, a coating film having excellent wear resistance can be formed.
In one embodiment, the pigment comprises calcium carbonate as a carbonate, and further comprises talc, wherein the relationship between the amount of the calcium carbonate and the amount of the talc is:
[Calcium carbonate / (calcium carbonate + talc)] = 0.6 or more and 1.0 or less.
Also in this embodiment, it can be appropriately selected from the above numerical range.
In some embodiments, the amount of calcium carbonate is greater than the amount of talc. In this embodiment, [calcium carbonate / (calcium carbonate + talc)] is greater than 0.5 and less than 1.0. When the amount of calcium carbonate is larger than the amount of talc, durability can be increased.
On the other hand, depending on the purpose of use and application, although higher durability is required as compared with the conventional coating composition, the amount of calcium carbonate is larger than the amount of talc compared with the abrasion resistance of the coating film obtained in an embodiment. Thus, a slightly weaker abrasion resistant coating may be sufficient. In such a case, the amount of talc may be greater than the amount of calcium carbonate. In this embodiment, for example, a coating film having a longer durability than a coating film obtained from a known coating composition can be formed. In this embodiment, [calcium carbonate / (calcium carbonate + talc)] may be 0.1 or more and less than 0.5. The amounts of calcium carbonate and talc are based on mass.
 顔料のアスペクト比は、例えば、厚さ:直径=1:1~5:1であり、ある態様では、1:1~4:1である。顔料のアスペクト比がこのような範囲であることにより、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)を、L/D=0.4以上2.0以下にできる。さらに、塗料組成物の粘度が高くなりすぎることを抑制でき、より強靱な塗膜を形成できる。その上、白黒隠ぺい性に優れた塗膜を、バランスよく形成できる。 The aspect ratio of the pigment is, for example, thickness: diameter = 1: 1 to 5: 1, and in one embodiment, 1: 1 to 4: 1. When the aspect ratio of the pigment is in such a range, the ratio (L / D) of the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles is L / D = 0. .4 to 2.0. Further, it is possible to suppress the viscosity of the coating composition from becoming too high, and to form a tougher coating film. In addition, a coating film having excellent black-and-white hiding properties can be formed in a well-balanced manner.
 ある態様において、顔料分散粒子の平均粒子径(D)は、0.2μm以上50μm以下であり、ある態様においては、3μm以上35μm以下である。
 例えば、顔料の分散粒子の平均粒子径(D)は、0.2μm以上50μm以下であり、ある態様においては、3μm以上35μm以下である。顔料の分散粒子の平均粒子径がこのような範囲であることにより、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)を、0.4以上2.0以下にできる。
 ある態様において、例えば、顔料は炭酸塩を含み、炭酸塩を含む顔料の分散粒子の平均粒子径(D)は、上記数値範囲であってよく、上述した効果を奏することができる。
 さらに、塗料組成物の粘度が高くなりすぎることを抑制でき、より強靱な塗膜を形成できる。その上、白黒隠ぺい性に優れた塗膜を、バランスよく形成できる。
 なお、塗料組成物が複数の顔料種を含む場合の平均粒子径(D)は、顔料混合物の平均粒子径(D50)を測定し、その値を顔料分散粒子の平均粒子径(D)とした。また、塗料組成物が複数の顔料種を含む場合の比重は、その顔料のそれぞれの比重と配合比より換算した値を用いた。
In one embodiment, the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles is 0.2 μm or more and 50 μm or less, and in some embodiments 3 μm or more and 35 μm or less.
For example, the average particle diameter (D) of the dispersed particles of the pigment is 0.2 μm or more and 50 μm or less, and in some embodiments, 3 μm or more and 35 μm or less. When the average particle diameter of the pigment dispersed particles is in such a range, the ratio (L / D) of the distance between the surfaces (L) of the pigment dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment dispersed particles is 0. .4 to 2.0.
In one embodiment, for example, the pigment contains a carbonate, and the average particle diameter (D) of the dispersed particles of the pigment containing the carbonate may be in the above numerical range, and the above-described effects can be obtained.
Further, it is possible to suppress the viscosity of the coating composition from becoming too high, and to form a tougher coating film. In addition, a coating film having excellent black-and-white hiding properties can be formed in a well-balanced manner.
In the case where the coating composition contains a plurality of pigment types, the average particle diameter (D) is obtained by measuring the average particle diameter (D50) of the pigment mixture, and using the value as the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles. . The specific gravity in the case where the coating composition contains a plurality of pigment types was a value converted from the specific gravity and the compounding ratio of the pigment.
 有機金属触媒
 本発明に係る無溶媒主剤組成物は、有機金属触媒を含む。有機金属触媒は、本発明に係る無溶媒主剤組成物の硬化に寄与し得るものであれば、限定されない。例えば、公知のものが使用できる。ある態様において、有機金属触媒は、スズ、鉛、ビスマス、亜鉛、チタン等のエステル化合物を用いることができる。具体的には、例えば、ジブチルスズジラウレート、ビスマストリス(2-エチルヘキサノエート)、オクチル酸鉛、ビスマスオクトエート等を挙げることができる。有機金属触媒として、スズエステル及び/又はビスマスエステルが好ましい。
Organometallic Catalyst The solvent-free base composition according to the present invention contains an organometallic catalyst. The organometallic catalyst is not limited as long as it can contribute to the curing of the solvent-free base composition according to the present invention. For example, known ones can be used. In one embodiment, the organometallic catalyst can use an ester compound such as tin, lead, bismuth, zinc, and titanium. Specifically, for example, dibutyltin dilaurate, bismuth tris (2-ethylhexanoate), lead octylate, bismuth octoate and the like can be mentioned. Tin esters and / or bismuth esters are preferred as organometallic catalysts.
 有機金属触媒として、スズエステル、例えばジブチルスズジラウレート等を使用する場合、無溶媒主剤組成物の全量に対して0.01~2質量%の割合で含まれることが好ましい。このような添加量であることにより、塗料組成物の反応性を所望の範囲内に調節できる。例えば、無溶媒硬化剤組成物が、硬化剤としては比較的反応性が低くても、塗料組成物の反応性を高めることができる。また、水との反応性を抑制でき、塗料組成物の発泡を抑制できる。更に、塗料組成物の作業性を良好にできる。 When a tin ester such as dibutyltin dilaurate is used as the organometallic catalyst, it is preferably contained in a proportion of 0.01 to 2% by mass based on the total amount of the solvent-free base composition. With such an addition amount, the reactivity of the coating composition can be adjusted within a desired range. For example, even if the solventless curing agent composition has relatively low reactivity as a curing agent, the reactivity of the coating composition can be increased. In addition, the reactivity with water can be suppressed, and foaming of the coating composition can be suppressed. Further, the workability of the coating composition can be improved.
 脱水剤
 本発明に係る無溶媒主剤組成物は、例えば、更に脱水剤を含んでもよい。脱水剤を含むことにより、塗装面に付着している水分と、後述の無溶媒硬化剤組成物、例えば、脂肪族多官能イソシアネートとの反応による二酸化炭素の発生を更に抑制でき、塗膜上に凹凸、多孔が発生することを、更に抑制できる。脱水剤は、特に限定されず、公知のものを挙げることができる。例えば、合成ゼオライトのモレキュラーシーブ、硫酸カルシウム、酸化カルシウム等を挙げることができる。脱水剤の量は、塗料組成物の固形分100質量部に対して、例えば、0.3質量部以上5質量部以下である。このような範囲内であることにより、塗料組成物に含まれ得る水分を充分に脱水でき、塗料組成物の発泡を抑制できる。
 一方、ある態様においては、脱水剤を含まなくてもよい。路面に水分が付着していない、又は、無溶媒主剤組成物の反応に悪影響が出ない程度の水分量であれば、脱水剤を含まなくてもよい。脱水剤を含まない態様であれば、製造工程を短縮することができ、その上、優れた耐摩耗性を有することができる。
Dehydrating agent The solvent-free base composition according to the present invention may further contain, for example, a dehydrating agent. By including a dehydrating agent, the moisture adhering to the painted surface, and a solvent-free curing agent composition described below, for example, can further suppress the generation of carbon dioxide due to the reaction with an aliphatic polyfunctional isocyanate, on the coating film Generation of unevenness and porosity can be further suppressed. The dehydrating agent is not particularly limited, and a known dehydrating agent can be used. For example, molecular sieves of synthetic zeolite, calcium sulfate, calcium oxide and the like can be mentioned. The amount of the dehydrating agent is, for example, 0.3 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition. When the content is within such a range, water that can be contained in the coating composition can be sufficiently dehydrated, and foaming of the coating composition can be suppressed.
On the other hand, in some embodiments, a dehydrating agent may not be included. The dehydrating agent may not be included as long as no water adheres to the road surface or the amount of water is such that the reaction of the solvent-free base composition is not adversely affected. If the embodiment does not include a dehydrating agent, the production process can be shortened, and in addition, excellent abrasion resistance can be obtained.
 無溶媒硬化剤組成物
 無溶媒硬化剤組成物は、脂肪族多官能イソシアネート化合物及び芳香族多官能イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも1種を含む。
 脂肪族多官能イソシアネート化合物は、特に限定されず、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4-ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。また、これらの変性体であってもよい。
Solvent-free curing agent composition The solvent-free curing agent composition contains at least one selected from the group consisting of aliphatic polyfunctional isocyanate compounds and aromatic polyfunctional isocyanate compounds.
The aliphatic polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited. For example, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane Examples include diisocyanate. Further, these modified products may be used.
 芳香族多官能イソシアネート化合物は、特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。また、これらの変性体であってもよい。 The aromatic polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited, and examples thereof include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), and xylylene diisocyanate. Further, these modified products may be used.
 ある態様において、無溶媒硬化剤組成物は、脂肪族多官能イソシアネートを含む。脂肪族多官能イソシアネートは、耐候劣化による変色を抑制できる。例えば、脂肪族多官能イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート又はその変性体である。
 上記脂肪族多官能イソシアネート及び芳香族多官能イソシアネートは、これらのビュレット体、イソシアヌレート体、アルファネート体又は、アダクト体であってよい。また、無溶媒硬化剤組成物は、脂肪族多官能イソシアネート化合物を単独でも含んでもよく、2種以上を混合して含んでもよい。
In some embodiments, the solventless curing agent composition comprises an aliphatic polyfunctional isocyanate. Aliphatic polyfunctional isocyanates can suppress discoloration due to weather resistance deterioration. For example, the aliphatic polyfunctional isocyanate is hexamethylene diisocyanate or a modified product thereof.
The aliphatic polyfunctional isocyanate and the aromatic polyfunctional isocyanate may be in the form of a burette, isocyanurate, alphanate or adduct thereof. Further, the solventless curing agent composition may contain an aliphatic polyfunctional isocyanate compound alone or in combination of two or more.
 本発明の塗料組成物において、無溶媒硬化剤組成物の量は、無溶媒硬化剤組成物に含まれるNCO基の当量と、無溶媒主剤組成物に含まれるOH基の当量及びNH基の当量の合計との比が所定の範囲内、すなわち、上述した、[NCO/(OH+NH)]=0.5以上2.0以下となるよう、適宜調整できる。 In the coating composition of the present invention, the amount of solvent-free curing agent composition, the equivalent of NCO groups contained in the solvent-free curable composition, of equivalent weight and NH 2 groups of the OH groups contained in the solvent-free base resin composition It can be adjusted appropriately so that the ratio of the equivalent to the total is within a predetermined range, that is, [NCO / (OH + NH 2 )] = 0.5 or more and 2.0 or less.
 添加剤
 本発明の塗料組成物は、上記成分以外に、骨材(砂等)、シリカ、反射材、アルミナ等の艶消し剤、表面調整剤、粘性調整剤、防腐剤、防かび剤、消泡剤、分散剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ワックス、脱水剤、レベリング剤及び酸化防止剤等、塗料組成物に配合される添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、無溶媒主剤組成物及び無溶媒硬化剤組成物の少なくとも一方に含み得る。また、本発明の効果を損なわない範囲で、これらの量を適宜調整できる。
Additives In addition to the above-mentioned components, the coating composition of the present invention may further include aggregates (sand, etc.), silica, reflectors, matting agents such as alumina, surface modifiers, viscosity modifiers, preservatives, fungicides, It may contain additives such as a foaming agent, a dispersant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a wax, a dehydrating agent, a leveling agent and an antioxidant, which are blended in the coating composition. These additives can be contained in at least one of the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent composition. In addition, these amounts can be appropriately adjusted without impairing the effects of the present invention.
 本発明の塗料組成物は、ある態様において、路面標示用塗料組成物及び路面遮熱用塗料組成物から選択される塗料組成物である。所望により、既知の遮熱成分を含んでもよい。
 また、ある態様において、本発明の塗料組成物は、白色の路面標示用塗料組成物及び/又は路面遮熱用塗料組成物であり、例えば、路面における白線等に使用できる。
The coating composition of the present invention is, in one embodiment, a coating composition selected from a road marking coating composition and a road heat shielding coating composition. If desired, it may include known thermal barrier components.
In one embodiment, the coating composition of the present invention is a white road marking coating composition and / or a road surface heat shielding coating composition, and can be used, for example, for white lines on a road surface.
 鉄管被覆用塗料組成物
 ある態様において、本発明の塗料組成物は、鉄管内面被覆用塗料組成物、鉄管外面被覆用塗料組成物及び鉄管内外面被覆用塗料組成物からなる群から選択される少なくとも1種である。本発明の塗料組成物は、塗装性に優れた粘度を有し、得られた塗膜は、耐摩耗性に優れているので、被塗物が路面である態様と同様に、定期的なメンテナンスの削減が求められる鉄管、例えば、鋼管等にも適用できる。
In one embodiment, the coating composition of the present invention includes at least one selected from the group consisting of a coating composition for coating an inner surface of an iron pipe, a coating composition for coating an outer surface of an iron pipe, and a coating composition for coating the inner and outer surfaces of an iron pipe. One kind. The coating composition of the present invention has a viscosity excellent in coatability, and the resulting coating film has excellent abrasion resistance. It can also be applied to iron pipes, for example, such as steel pipes, for which reduction of the amount of steel is required.
 ここで、ある態様において、本開示における用語「耐摩耗性に優れる」とは、厚さ200μmの塗料組成物の塗膜における、JIS K 5600-5-9に基づく耐摩耗性試験における摩耗量が、従来の道路標示用塗料組成物(210mg)よりも少ないものを意味し、ある態様では、120mg以下、例えば、80mg以下、例えば、50mg以下、別の態様では45mg以下であることを意味する。例えば、摩耗量は、40mg以下であってもよく、38mg以下であってもよく、一実施態様において、30mg以下であってもよい。
 一方、摩耗量は、ある態様では5mg以上であり、例えば、10mg以上である。
摩耗量は、例えば、5mg以上120mg以下、例えば、5mg以上50mg以下であってよく、ある態様においては、5mg以上45mg以下であってよく、例えば、5mg以上38mg以下であってよい。別の実施態様において、5mg以上30mg以下であってよい。なお、本開示において、摩耗量を摩耗減量と称する場合がある。
Here, in one embodiment, the term “excellent in abrasion resistance” in the present disclosure means that the amount of wear in a 200 μm-thick coating film of a coating composition in a wear resistance test based on JIS K 5600-5-9 is determined. Means less than the conventional road marking paint composition (210 mg), in one embodiment it is 120 mg or less, for example 80 mg or less, for example 50 mg or less, and in another embodiment it is 45 mg or less. For example, the wear amount may be 40 mg or less, or 38 mg or less, and in one embodiment, may be 30 mg or less.
On the other hand, the amount of wear is 5 mg or more in one embodiment, for example, 10 mg or more.
The wear amount may be, for example, 5 mg or more and 120 mg or less, for example, 5 mg or more and 50 mg or less, and in some embodiments, may be 5 mg or more and 45 mg or less, for example, 5 mg or more and 38 mg or less. In another embodiment, it may be from 5 mg to 30 mg. In the present disclosure, the wear amount may be referred to as a wear reduction.
 塗料組成物の調製方法
 本開示に係る塗料組成物を調製する方法は、特に限定されず、上記無溶媒主剤組成物及び無溶媒硬化剤組成物等を混合及び撹拌し、所望により、含まれる添加剤等を分散させる方法を例示できる。撹拌方法は、特に限定されず、ディスパー等を使用できる。また、分散方法は、特に限定されず、ロールミル、ペイントシェーカー、ポットミル、ディスパー、サンドグラインドミル等の一般に顔料分散に使用されている機器を使用できる。
Method for Preparing Coating Composition The method for preparing the coating composition according to the present disclosure is not particularly limited, and the above solvent-free base material composition, solvent-free curing agent composition, etc. are mixed and stirred, and if necessary, A method for dispersing an agent or the like can be exemplified. The stirring method is not particularly limited, and a disper or the like can be used. In addition, the dispersion method is not particularly limited, and devices generally used for dispersing pigments, such as a roll mill, a paint shaker, a pot mill, a disper, and a sand grind mill, can be used.
 被塗物
 本開示に係る塗料組成物は、道路面等の舗装体の表面に塗布できる。上記舗装体は、特に限定されず、例えば、アスファルト舗装、コンクリート舗装等を挙げることができる。
 また、本開示に係る塗料組成物は、鉄管内面及び外面にも塗装できる。ある態様において、鉄管は、鋼管等の鉄成分を含有するものであってもよい。
Coating object The coating composition according to the present disclosure can be applied to the surface of a pavement such as a road surface. The above-mentioned pavement is not particularly limited, and examples thereof include asphalt pavement and concrete pavement.
Further, the coating composition according to the present disclosure can be applied to the inner surface and the outer surface of an iron pipe. In one embodiment, the iron tube may include an iron component such as a steel tube.
 塗膜形成方法
 本開示に係る塗膜形成方法は、本開示に係る塗料組成物を被塗物に塗装すること、
塗装後の塗料組成物を硬化させることを含み、塗装は、スプレー塗装、スタティック方式を用いる塗装方法、衝突混合方式を用いる塗装方法にスリットコーター塗装及び流し塗りからなる群から選択される少なくとも1つの方法により行われる。
 ある態様において、本開示に係る塗料組成物の塗装方法は、無溶媒主剤組成物及び無溶媒硬化剤組成物の2液の成分を衝突混合させて噴霧する、2液衝突混合スプレー塗装を挙げることができる。2液衝突混合スプレー塗装は、高圧2液衝突混合型吹付装置を使用することが好ましい。更に、塗装直前に無溶媒主剤組成物及び無溶媒硬化剤組成物とを混合し、スリットコーター等の塗装機を用いて塗装することもできる。また、無溶媒主剤組成物及び無溶媒硬化剤組成物の2液をエアレスで連続的に押し出す方法、スタティックミキサーで混合し、連続的にスプレーする方法等も使用できる。
 例えば、乾燥及び硬化後の膜厚が50μm以上2,000μm以下となるよう、塗料組成物の塗布量を適宜調整できる。
 乾燥条件は、特に限定されず、例えば、常温乾燥であってよい。また、気温、被塗物温度等の条件に応じて、赤外線ヒーター、バーナー等を用いて強制乾燥させても良い。
 一実施態様において、本開示に係る塗料組成物は、常温硬化性の塗料組成物であってよい。
Coating film forming method The coating film forming method according to the present disclosure is to apply a coating composition according to the present disclosure to an object to be coated,
Including curing the coating composition after coating, the coating is spray coating, a coating method using a static method, a coating method using a collision mixing method, at least one selected from the group consisting of slit coater coating and flow coating. Done by the method.
In one embodiment, the coating method of the coating composition according to the present disclosure includes a two-part collision-mixing spray coating in which two components of a solvent-free base composition and a solvent-free curing agent composition are mixed by collision and sprayed. Can be. In the two-liquid collision mixing spray coating, it is preferable to use a high-pressure two-liquid collision mixing spraying device. Furthermore, the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent composition may be mixed immediately before coating, and the mixture may be applied using a coating machine such as a slit coater. Further, a method of continuously extruding the two liquids of the solvent-free base material composition and the solvent-free curing agent composition without air, a method of mixing with a static mixer, and a continuous spraying method can also be used.
For example, the coating amount of the coating composition can be appropriately adjusted so that the film thickness after drying and curing becomes 50 μm or more and 2,000 μm or less.
The drying conditions are not particularly limited, and for example, room temperature drying may be used. Further, forcible drying may be performed by using an infrared heater, a burner, or the like according to conditions such as an air temperature and a temperature of a coating object.
In one embodiment, the coating composition according to the present disclosure may be a cold-curable coating composition.
 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中「部」及び「%」は、ことわりのない限り質量基準による。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.
 (無溶媒主剤組成物)
 無溶媒主剤組成物に含まれる組成は、以下のとおりである。
塗膜形成樹脂:
・URIC-H368(伊藤製油社製、ヒマシ油系ポリオール;固形分水酸基価:195mgKOH/g、数平均分子量約700)
・URIC-H62(伊藤製油社製、ヒマシ油系ポリオール;固形分水酸基価:260mgKOH/g、数平均分子量約450)
・URIC-H73X(伊藤製油社製、ヒマシ油系ポリオール;固形分水酸基価:270mgKOH/g、数平均分子量約450)
芳香族多官能アミン:
・エタキュア100(アルベマーレ社製、DETDA;固形分アミン価:629mgKOH/g)
・キュアハード-MED(クミアイ化学社製、MEDDM;固形分アミン価:395mgKOH/g)
有機金属触媒:TVSチンロウ(日東化成社製、ジブチルスズラウレート(DBTL))
脱水剤:ゼオラムA4(東ソー社製、ゼオライト)
顔料:
・酸化チタン:タイペークCR-97(石原産業社製)、
・炭酸塩:スーパー2000(炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製)
・炭酸塩:サンライトSL2200(炭酸カルシウム、竹原化学工業社製)
・炭酸塩:盛上胡粉(炭酸カルシウム、吉祥社製)
・炭酸塩:ユニグロス3000(炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製)
・タルク:スーパーSSS(日本タルク社製)
(Solvent-free base composition)
The composition contained in the solvent-free base composition is as follows.
Film forming resin:
URIC-H368 (Castor oil-based polyol manufactured by Ito Oil; solid content hydroxyl value: 195 mgKOH / g, number average molecular weight: about 700)
URIC-H62 (Castor oil-based polyol manufactured by Ito Oil Co .; solid content hydroxyl value: 260 mg KOH / g, number average molecular weight: about 450)
URIC-H73X (Castor oil-based polyol manufactured by Ito Oil Co .; solid content hydroxyl value: 270 mgKOH / g, number average molecular weight: about 450)
Aromatic polyfunctional amine:
-EtaCure 100 (manufactured by Albemare Co., DETDA; solid content amine value: 629 mg KOH / g)
・ Curehard-MED (Kumiai Chemical Co., Ltd., MEDDM; solids amine value: 395 mgKOH / g)
Organometallic catalyst: TVS tin wax (Nitto Kasei Co., Ltd., dibutyltin laurate (DBTL))
Dehydrating agent: Zeolam A4 (Zeolite, manufactured by Tosoh Corporation)
Pigment:
・ Titanium oxide: Taipe CR-97 (manufactured by Ishihara Sangyo),
-Carbonate: Super 2000 (calcium carbonate, manufactured by Maruo Calcium)
-Carbonate: Sunlight SL2200 (calcium carbonate, manufactured by Takehara Chemical Industries)
・ Carbonates: Morigami white flour (calcium carbonate, manufactured by KISSHO)
-Carbonate: Unigross 3000 (calcium carbonate, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.)
・ Talc: Super SSS (manufactured by Nippon Talc)
 上記組成を含む無溶媒主剤組成物を、表1に示す量(質量部)で配合した。次いで、40℃以下にて混合し、ディスパーを用いて撹拌し、無溶媒主剤組成物を調製した。 溶媒 The solvent-free base composition containing the above composition was blended in the amount (parts by mass) shown in Table 1. Then, the mixture was mixed at 40 ° C. or lower and stirred using a disper to prepare a solvent-free base composition.
 (無溶媒硬化剤組成物)
 無溶媒硬化剤組成物に含まれる組成は、以下のとおりである。
無溶媒硬化剤:
・コロネートHXLV(脂肪族イソシアネート化合物;東ソー社製、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、NCO含有量:23.2質量%)
・VESTANAT H12-MDI(脂肪族イソシアネート化合物;エボニック社製、メチレンビス(4,1-シクロヘキシレン)ジイソシアネート、NCO含有量:31.9質量%)
・ミリオネートMR-200(芳香族イソシアネート化合物;東ソー社製、ポリメリックMDI、NCO含有量:31質量%)
(Solvent-free curing agent composition)
The composition contained in the solventless curing agent composition is as follows.
Solvent-free curing agent:
-Coronate HXLV (aliphatic isocyanate compound; manufactured by Tosoh Corporation, trimer of hexamethylene diisocyanate, NCO content: 23.2% by mass)
VESTANAT H12-MDI (aliphatic isocyanate compound; methylene bis (4,1-cyclohexylene) diisocyanate, manufactured by Evonik, NCO content: 31.9% by mass)
-Millionate MR-200 (aromatic isocyanate compound; manufactured by Tosoh Corporation, polymeric MDI, NCO content: 31% by mass)
 (実施例1)
 (塗料組成物の塗装及び塗膜形成)
 無溶媒主剤組成物及び無溶媒硬化剤組成物を、官能基当量で活性水素(OH+NH):NCO=1:1.16の割合になるように、試験板作製直前に混合し、塗料組成物を調製した。次に、ドクターブレードを使用して、硬化後の膜厚が200μmとなるよう、被塗物(電気亜鉛メッキ鋼板:メッキ量:3g/m)に塗装した。23℃、72時間の条件で塗料組成物を乾燥及び硬化させ、塗膜を有する試験板を得た。
(Example 1)
(Coating of paint composition and formation of coating film)
The solvent-free base material composition and the solvent-free curing agent composition are mixed immediately before preparing a test plate so that the ratio of active hydrogen (OH + NH 2 ): NCO = 1: 1.16 in functional group equivalent, and a coating composition Was prepared. Next, using a doctor blade, an object to be coated (electrogalvanized steel sheet: plating amount: 3 g / m 2 ) was applied so that the film thickness after curing was 200 μm. The coating composition was dried and cured at 23 ° C. for 72 hours to obtain a test plate having a coating film.
(実施例2~22及び比較例1~6)
 各成分の種類及び/又は量を、下記表1、表2、表3又は表4に記載のものに変更したこと以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を調製し、試験板を作製した。
 なお、各表中、「炭カル」は、炭酸カルシウムを意味する。
(Examples 2 to 22 and Comparative Examples 1 to 6)
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and / or amount of each component was changed to those shown in Table 1, Table 2, Table 3, or Table 4 below, and a test plate was prepared. Produced.
In addition, in each table, "charcoal" means calcium carbonate.
 上記実施例及び比較例で調製した塗料組成物及び試験板を用いて、後述する評価を行った。評価結果を下記表1、表2、表3及び表4に示す。
 比較例4~6にいて用いた塗料組成物の主な組成は、以下のとおりである。
・ロードライン7000白:日本ライナー社製、溶剤型アクリル樹脂系路面標示用塗料、溶剤にトルエン、酢酸エチルを含む。JIS K 5600-8-4の方法で膜厚200μmに塗装した。
・ロードラインマーキュリー白:日本ライナー社製、アクリルエマルション水性路面標示用塗料。JIS K 5600-8-4の方法で膜厚200μmに塗装した。
・エバーライン白:日本ライナー社製、溶融型の路面標示用塗料組成物である。JIS K 5600-8-4の方法・アプリケーターで塗装した。
Using the coating compositions and test plates prepared in the above Examples and Comparative Examples, evaluations described later were performed. The evaluation results are shown in Tables 1, 2, 3 and 4 below.
The main compositions of the coating compositions used in Comparative Examples 4 to 6 are as follows.
-Load line 7000 white: Nippon Liner Co., Ltd., a solvent type acrylic resin-based road marking paint, containing toluene and ethyl acetate as a solvent. It was applied to a thickness of 200 μm according to the method of JIS K 5600-8-4.
-Roadline Mercury White: Acrylic emulsion aqueous road marking paint manufactured by Nippon Liner. It was applied to a thickness of 200 μm according to the method of JIS K 5600-8-4.
-Everline White: a melt-type road marking paint composition manufactured by Nippon Liner Co., Ltd. The method was applied according to JIS K 5600-8-4.
(顔料分散粒子の平均粒子径(D50)の測定)
顔料分散粒子の平均粒子径は、レーザ回折式粒子径分布測定装置SALD-2200(島津製作所製)を用いて、塗料組成物を適正な測定濃度となるようトルエンで調整し、測定した(23℃)。
 また、測定した平均粒子径(D50)、すなわち、顔料分散粒子の平均粒子径(D)と、配合量及び比重から顔料分散粒子の表面間距離(L)を計算して求めた。
 なお、塗料組成物が複数の顔料種を含む場合の平均粒子径(D)は、顔料混合物の平均粒子径(D50)を測定し、その値を顔料分散粒子の平均粒子径(D)とした。また、塗料組成物が複数の顔料種を含む場合の比重は、その顔料のそれぞれの比重と配合比より換算した値を用いた。
(Measurement of average particle diameter (D50) of pigment dispersed particles)
The average particle size of the pigment-dispersed particles was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) by adjusting the coating composition with toluene so as to have an appropriate measurement concentration (23 ° C.). ).
Further, the distance between the surfaces of the pigment-dispersed particles (L) was calculated from the measured average particle diameter (D50), that is, the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles, and the blending amount and the specific gravity.
In the case where the coating composition contains a plurality of pigment types, the average particle diameter (D) is obtained by measuring the average particle diameter (D50) of the pigment mixture, and using the value as the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles. . The specific gravity in the case where the coating composition contains a plurality of pigment types was a value converted from the specific gravity and the compounding ratio of the pigment.
 (塗膜耐久性(耐摩耗性))
 JIS K 5600-5-9 耐摩耗性(摩耗輪法)に規定された方法に従って塗膜耐久性を評価した。試験機としてロータリーアブレーションテスター(東洋精機製作所社製)、摩耗輪としてCS-17(TABER社製)を使用し、荷重1kg、60rpmで1,000回回転させた時の摩耗減量を測定し、下記基準により評価した。
 摩耗減量(mg)=試験前の試験板質量-試験後の試験板質量
 ◎:30mg以下
 ○:30mgを超え、40mg以下
○△:40mgを超え、50mg以下
 △:50mgを超え、120mg以下
 ×:120mgを超える
(Coating film durability (wear resistance))
The coating film durability was evaluated according to the method specified in JIS K 5600-5-9 Wear resistance (wear wheel method). Using a rotary ablation tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) as a testing machine and CS-17 (manufactured by TABER) as a wear wheel, the wear loss when rotating 1,000 times at a load of 1 kg and 60 rpm was measured. The evaluation was based on criteria.
Abrasion loss (mg) = mass of test plate before test-mass of test plate after test :: 30 mg or less :: More than 30 mg, 40 mg or less △: More than 40 mg, 50 mg or less △: More than 50 mg, 120 mg or less ×: Over 120mg
 (マルテンス硬度(押込み硬度))
 フィッシャースコープHM2000XYp(フィッシャーインスツルメント社製;試験荷重:300mN/20秒)を用い、塗膜のマルテンス硬度を測定し、以下の基準により評価した。
 ◎:70N/mm以上
 ○:60N/mm以上70N/mm未満
 ○△:50N/mm以上  60N/mm未満
 △:40N/mm以上50N/mm未満
 ×:40N/mm未満
(Martens hardness (indentation hardness))
Using a Fischer scope HM2000XYp (manufactured by Fischer Instruments; test load: 300 mN / 20 seconds), the Martens hardness of the coating film was measured and evaluated according to the following criteria.
◎: 70N / mm 2 or more ○: 60N / mm 2 more than 70N / mm less than 2 ○ △: 50N / mm 2 more than 60N / mm less than 2 △: 40N / mm 2 more than 50N / mm 2 less than ×: 40N / mm 2 Less than
 (2液混合性)
 無溶剤主剤組成物と無溶剤硬化剤組成物を表1に示す配合量でディスパーを用いて回転数500rpmで15秒間撹拌し、直ちに、ドクターブレードを用いて、乾燥膜厚が200μmとなるよう、被塗物(電気亜鉛メッキ鋼板)に塗装した。23℃で1日放置後の塗膜の状態を以下の基準で評価した。
 ○:指触して塗膜のベタツキが無い
 ×:塗膜のベタツキが残っている(無溶媒主剤組成物と無溶媒硬化剤組成物が均一に混合できていない)
(Two-component mixing)
The solvent-free base composition and the solvent-free curing agent composition were stirred at a rotation speed of 500 rpm for 15 seconds using a disper at the compounding amounts shown in Table 1, and immediately, using a doctor blade, a dry film thickness of 200 μm was obtained. It was coated on the object to be coated (electrogalvanized steel sheet). The state of the coating film left at 23 ° C. for one day was evaluated according to the following criteria.
:: no stickiness of the coating film due to touch ×: stickiness of the coating film remains (the solvent-free base material composition and the solvent-free curing agent composition cannot be uniformly mixed)
 (白黒隠ぺい性(視認性))
JIS K 5600-4-1 塗膜の視覚特性 隠ぺい力(淡彩色塗料用)に規定される方法B(隠ぺい率試験紙)に従って、視認性を評価した。
6ミルアプリケーターを用いて、塗料組成物を常温にて白黒隠ぺい率試験紙(日本テストパネル社製)に塗装した。色相の測定には色彩色差計CR-400(コニカミノルタ社製)を使用し、以下の基準で評価した。
 ○:隠ぺい率 98%以上
 ×:隠ぺい率 98%未満
(Black and white concealment (visibility))
JIS K 5600-4-1 Visual characteristics of coating film Visibility was evaluated according to Method B (hiding ratio test paper) specified in hiding power (for light-colored paint).
Using a 6 mil applicator, the coating composition was applied to black and white opacity test paper (manufactured by Nippon Test Panel Co.) at room temperature. Hue was measured using a color difference meter CR-400 (manufactured by Konica Minolta) and evaluated according to the following criteria.
○: Occlusion rate of 98% or more ×: Occlusion rate of less than 98%
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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 実施例1によると、塗料組成物は、本開示に係る所定の組成を有し、塗膜における顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)が本開示の範囲内であることにより、耐摩耗性(塗膜耐久性)、2液混合性、白黒隠ぺい性(視認性)に優れた塗膜を形成できた。
 実施例2、7~9、12~18及び21~27によると、本開示に係る所定の組成及び(L/D)を有し、顔料成分として炭酸塩と、酸化チタンを含むことにより、耐摩耗性(塗膜耐久性)により優れた塗膜を得ることができた。
 実施例3~5、10及び20によると、本開示に係る所定の組成及び(L/D)を有し、顔料成分として炭酸塩と、タルクと、酸化チタンとを含むことにより、耐摩耗性(塗膜耐久性)、2液混合性、白黒隠ぺい性(視認性)に優れた塗膜を形成できた。
 実施例6によると、本開示に係る所定の組成及び(L/D)を有し、顔料成分として、タルクと、酸化チタンとを含むことにより、耐摩耗性(塗膜耐久性)、2液混合性、白黒隠ぺい性(視認性)に優れた塗膜を形成できた。
 実施例11及び19によると、本開示に係る所定の組成及び(L/D)を有し、顔料成分として炭酸塩と、タルクと酸化チタンを含む態様であり、耐摩耗性(塗膜耐久性)により優れた塗膜を得ることができた。
According to Example 1, the coating composition has a predetermined composition according to the present disclosure, and the ratio (L) between the surface distance (L) of the pigment-dispersed particles in the coating film and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles. (L / D) within the range of the present disclosure, a coating film excellent in abrasion resistance (coating film durability), two-component mixing properties, and black-and-white opacity (visibility) could be formed.
According to Examples 2, 7 to 9, 12 to 18, and 21 to 27, it has a predetermined composition and (L / D) according to the present disclosure, and contains carbonate and titanium oxide as pigment components, thereby improving the resistance. A coating film excellent in abrasion (coating film durability) was obtained.
According to Examples 3 to 5, 10 and 20, having a predetermined composition and (L / D) according to the present disclosure, and including carbonate, talc, and titanium oxide as pigment components, the abrasion resistance was improved. (Coating film durability) A coating film excellent in two-liquid mixing property and black-and-white concealing property (visibility) was formed.
According to Example 6, having a predetermined composition and (L / D) according to the present disclosure and including talc and titanium oxide as pigment components, abrasion resistance (coating film durability), two-package A coating film having excellent mixing properties and black-and-white opacity (visibility) was formed.
According to Examples 11 and 19, the pigment has a predetermined composition and (L / D) according to the present disclosure, and contains carbonate, talc, and titanium oxide as pigment components. ), An excellent coating film could be obtained.
 このように、実施例1~27によると、耐摩耗性(塗膜耐久性)、2液混合性、白黒隠ぺい性(視認性)に優れた塗膜を形成できた。このため、本開示に係る塗料組成物であれば、例えば、白線等の路面標示塗膜の情報を基に、車両の自動運転を制御する場合などにおいて、自動運転の精度をより向上させることができる。更に、本開示に係る塗料組成物であれば、耐用年数が長い塗膜を形成でき、その上、塗膜の形成に要する時間を短くできる。 Thus, according to Examples 1 to 27, a coating film excellent in abrasion resistance (coating film durability), two-component mixing property, and black-and-white opacity (visibility) could be formed. For this reason, with the coating composition according to the present disclosure, for example, based on information on a road marking film such as a white line, when controlling automatic driving of a vehicle, it is possible to further improve the accuracy of automatic driving. it can. Further, with the coating composition according to the present disclosure, a coating film having a long service life can be formed, and the time required for forming the coating film can be shortened.
 一方、比較例1及び2は、(L/D)が本開示の範囲外であるので、2液混合性が悪く、塗料組成物の塗装後において、主剤組成物と硬化剤組成物が均一に混合できておらず、塗膜のベタツキが残っていた。
 比較例3は、(L/D)が本開示の範囲外であるので、白黒隠ぺい性が悪く、塗膜の視認性が悪かった。
 比較例4~6は、いずれも、市販の塗料組成物であり、少なくとも、本開示に係る所定の組成を有していない。これらの塗料組成物では、本開示に係る実施例において得られた塗膜と比較して、摩耗量が著しく高く、十分な耐久性を得ることができない。
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since (L / D) was out of the range of the present disclosure, the two-component mixing property was poor, and after the coating of the coating composition, the base composition and the curing agent composition were uniform. Mixing was not possible, and stickiness of the coating film remained.
In Comparative Example 3, since (L / D) was out of the range of the present disclosure, the black-and-white opacity was poor and the visibility of the coating film was poor.
Comparative Examples 4 to 6 are all commercially available coating compositions and do not have at least the predetermined composition according to the present disclosure. In these coating compositions, the abrasion loss is remarkably high as compared with the coating films obtained in Examples according to the present disclosure, and sufficient durability cannot be obtained.
 本発明の塗料組成物であれば、耐摩耗性に優れる塗膜を形成できる。さらに、本発明は、2液混合性にも優れる塗料組成物を提供できる。本発明の塗料組成物は、塗料組成物に含まれる無溶媒主剤組成物と無溶媒硬化剤組成物とを充分に混合できるので、塗料組成物の塗装、硬化をより短時間で行うことができる。 で あ れ ば With the coating composition of the present invention, a coating film having excellent abrasion resistance can be formed. Further, the present invention can provide a coating composition having excellent two-liquid mixing properties. The coating composition of the present invention can sufficiently mix the solvent-free base composition and the solvent-free curing agent composition contained in the coating composition, so that the coating and curing of the coating composition can be performed in a shorter time. .
 1 塗膜
 2 顔料粒子
 D 顔料分散粒子の平均粒子径
 L 顔料分散粒子の表面間距離
Reference Signs List 1 coating film 2 pigment particles D average particle diameter of pigment dispersed particles L distance between surfaces of pigment dispersed particles

Claims (10)

  1.  無溶媒主剤組成物と、
     無溶媒硬化剤組成物とを含む塗料組成物であって、
     前記無溶媒主剤組成物は、塗膜形成樹脂、顔料及び有機金属触媒を含み、
     前記塗膜形成樹脂は、ポリオール及び芳香族多官能アミンから選択される少なくとも1種を含み、
     前記顔料は、炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛、沈降性硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンからなる群から選択される少なくとも1種を含み、
     前記無溶媒硬化剤組成物は、脂肪族多官能イソシアネート化合物及び芳香族多官能イソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも1種を含み、
     前記塗料組成物を含む塗膜における、顔料分散粒子の表面間距離(L)と顔料分散粒子の平均粒子径(D)との比(L/D)は、0.4以上2.0以下である、塗料組成物。
    Solvent-free base composition,
    A solvent-free curing agent composition and a coating composition,
    The solventless base composition includes a film-forming resin, a pigment and an organometallic catalyst,
    The film-forming resin includes at least one selected from a polyol and an aromatic polyfunctional amine,
    The pigment includes at least one selected from the group consisting of carbonate, titanium oxide, zinc oxide, precipitated barium sulfate, talc, silica, and kaolin,
    The solventless curing agent composition comprises at least one selected from the group consisting of an aliphatic polyfunctional isocyanate compound and an aromatic polyfunctional isocyanate compound,
    The ratio (L / D) of the distance (L) between the surfaces of the pigment-dispersed particles and the average particle diameter (D) of the pigment-dispersed particles in the coating film containing the coating composition is 0.4 to 2.0. There is a coating composition.
  2.  前記無溶媒硬化剤組成物に含まれるNCO基の当量と、無溶媒主剤組成物に含まれるOH基の当量及びNH基の当量の合計との比[NCO/(OH+NH)]は、
    0.5以上2.0以下である、請求項1に記載の塗料組成物。
    The ratio [NCO / (OH + NH 2 )] of the equivalent of the NCO group contained in the solvent-free curing agent composition to the sum of the equivalent of the OH group and the equivalent of the NH 2 group contained in the solvent-free base composition is
    The coating composition according to claim 1, wherein the coating composition is 0.5 or more and 2.0 or less.
  3.  前記顔料の量は、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下である、請求項1又は2に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of the pigment is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition.
  4.  前記顔料の顔料分散粒子の平均粒子径(D)は、0.2μm以上50μm以下である、請求項1から3のいずれかに記載の塗料組成物。 4. The coating composition according to claim 1, wherein the pigment dispersed particles of the pigment have an average particle diameter (D) of 0.2 μm or more and 50 μm or less. 5.
  5.  前記炭酸塩は、炭酸カルシウムである、請求項1から4のいずれかに記載の塗料組成物。 The coating composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the carbonate is calcium carbonate.
  6.  前記炭酸カルシウムの量は、前記塗料組成物の固形分100質量部に対して、5質量部以上55質量部以下である、請求項5に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 5, wherein the amount of the calcium carbonate is 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition.
  7.  路面標示用塗料組成物及び/又は路面遮熱用塗料組成物である、請求項1から6のいずれかに記載の塗料組成物。 The coating composition according to any one of claims 1 to 6, which is a coating composition for road marking and / or a coating composition for road heat shielding.
  8.  鉄管内面被覆用塗料組成物、鉄管外面被覆用塗料組成物及び鉄管内外面被覆用塗料組成物からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1から6のいずれかに記載の塗料組成物。 The coating composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the coating composition is at least one selected from the group consisting of a coating composition for coating an inner surface of an iron pipe, a coating composition for coating an outer surface of an iron pipe, and a coating composition for coating the inner and outer surfaces of an iron pipe. object.
  9.  厚さ200μmの塗料組成物の塗膜における、JIS K 5600-5-9に基づく耐摩耗性試験における摩耗量が、120mg以下である、請求項1~7のいずれか記載の塗料組成物。 The coating composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the coating composition having a thickness of 200 µm has a wear amount of 120 mg or less in a wear resistance test according to JIS K 5600-5-9.
  10.  請求項1から9のいずれかに記載の塗料組成物を被塗物に塗装すること、
    前記塗装後の塗料組成物を硬化させること、
    を含み、
    前記塗装は、スプレー塗装、スリットコーター塗装及び流し塗りからなる群から選択される少なくとも1つの方法により行われる、
     塗膜形成方法。
    Applying the coating composition according to any one of claims 1 to 9 to an object to be coated,
    Curing the coating composition after the coating,
    Including
    The coating is performed by at least one method selected from the group consisting of spray coating, slit coater coating, and flow coating,
    Coating method.
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