WO2019229179A1 - Heat-sensitive recording material with a glossy and printable rear side, and method for producing a heat-sensitive recording material - Google Patents

Heat-sensitive recording material with a glossy and printable rear side, and method for producing a heat-sensitive recording material Download PDF

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WO2019229179A1
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Jan POPHAL
Christoph HEMPEN
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Definitions

  • the present invention relates to a heat-sensitive recording material comprising the following layers a) a heat-sensitive recording layer (11), b) a first carrier layer (12), c) an adhesive layer (13), d) a second carrier layer (14) and e) a printable one Gloss layer (15).
  • the invention also relates to the use of a heat-sensitive recording material according to the invention as a barcode label, ticket, flight, rail, ship or bus ticket, gambling document, parking ticket, label, proof of purchase, bank statement, medical chart paper, fax paper or security paper.
  • the present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording material according to the invention and corresponding products comprising a heat-sensitive recording material according to the invention.
  • Heat-sensitive recording materials have been known for many years and enjoy a high level of popularity. This popularity is due, among other things, to the fact that their use has the advantage that the color-forming components are contained in the recording material itself and therefore toner and color cartridge-free printers can be used. It is therefore no longer necessary to purchase, stockpile, exchange or replenish toner or color cartridges. Thus, this innovative technology has largely prevailed, especially in public transport and retail. Frequently, heat-sensitive recording materials are used which are completely unprinted, ie white or almost white. These unprinted heat-sensitive recording materials are used, for example, as receipt rolls in cash registers or ticket offices or in scientific and medical measuring devices, depending on the number of purchased goods or services or on the number of collected measurement data, the length of the printed recording material varies.
  • the heat-sensitive recording materials also meet the high aesthetic requirements of the end customer, i. look high quality.
  • heat-sensitive recording materials are used as evidence of expensive goods or services, such as tickets for musical, artistic, cultural or sporting events, the consumer desires that the evidence of the high price of the goods or services are worthy accordingly.
  • the unprinted heat-sensitive recording materials and printed heat-sensitive recording materials for example, as airline tickets and tickets - used, which are printed in particular in the offset printing process.
  • the heat-sensitive recording material is printed in high numbers with all unchangeable information, such as company code, images and text, resulting in a heat-sensitive blank (eg a ticket blank).
  • the heat-sensitive blanks produced are then placed in a thermal printer at the point of sale and can then be individually thermally printed with information that may vary with each printing operation - such as date, event name, location number, card number, mass, price, etc. - before the individualized recording material is handed over to the end customer. It has been found that these preprinted thermosensitive recording materials, as they look appropriate value, meet with the end user on a higher acceptance.
  • DE 10 2008 041 758 A1 describes a method for calendering paper having a gloss of more than 65% (Gardner).
  • the paper is provided with a blade top coat and then passed through two soft calenders and then through two wide nip calenders.
  • the surface temperature of the extended nip calenders is 100 to 250 ° C.
  • the resulting paper has a high gloss.
  • the pressures and temperatures required to produce the desired gloss during calendering damage a heat-sensitive recording layer such that it turns black or at least gray. Therefore, it is not possible to apply a corresponding high-gloss and printable layer directly to the back of a heat-sensitive recording material.
  • a process for producing a heat-sensitive recording material comprising at least the following process steps: i. Providing or fabricating a first carrier substrate (12) having a first side and a second side opposite the first side; ii. Providing or preparing a first coating composition for producing a heat-sensitive recording layer; iii. Applying the provided or prepared first coating composition to the first side of the first carrier substrate (12); iv. Drying the applied first coating composition to form a heat-sensitive recording layer (11); v. Providing or fabricating a second carrier substrate (14) having a first side and a second side opposite the first side; vi.
  • Providing or preparing a second coating composition for making a printable gloss layer comprising at least one pigment and at least one binder; vii. Applying the provided or prepared second coating composition to the first side of the provided or prepared second carrier substrate; viii. Drying the applied second coating composition to form a printable gloss layer (15); ix.
  • a further aspect of the present invention relates to a heat-sensitive recording material (1) comprising the following layers a) a heat-sensitive recording layer (11), b) a first carrier layer (12), c) an adhesive layer (13), d) a second carrier layer (14 and e) a printable gloss layer (15) comprising at least one pigment and at least one binder, the layers being arranged in the order a), b), c), d) and e).
  • the heat-sensitive recording material (1) according to the invention is produced by a method according to the invention.
  • an adhesive means a non-metallic substance capable of bonding materials by surface adhesion and its internal strength (cohesion).
  • the adhesive may be a physically setting adhesive, a chemical curing adhesive or an adhesive without a consolidation mechanism.
  • the adhesive used results in an adhesive layer (13).
  • the adhesive and adhesive layer resulting from the adhesive may have the same or a different chemical composition. For example, if the adhesive cures by a chemical reaction or sets by the evaporation of a solvent, there is a difference between the adhesive used and the resulting adhesive layer.
  • hot melt adhesives that do not additionally chemically cure, the chemical composition of the adhesive and the resulting adhesive layer is identical.
  • the process step ix. provided or prepared adhesive is not a contact adhesive, a solvent-based wet adhesive or a dispersion adhesive, that is, it is not an adhesive that is dissolved or dispersed in a solvent.
  • the process step ix. provided or manufactured adhesive to an adhesive which is free of water and / or solvent mittein.
  • the adhesive is a chemically curing adhesive, preferably wherein solidification of the adhesive, i. a formation of the adhesive layer, by formation of a polymer takes place.
  • cyanoacrylates, methyl methacrylates, unsaturated polyesters, anaerobically curing adhesives, radiation-curing adhesives, epoxy resins, polyurethanes, silicones, phenolic resins, polyimides, polysulfides, bismaleimides, silane-modified polymers or silicones are preferred.
  • the adhesive layer produced using a chemically curing adhesive has a chemical composition that does not correspond to the chemical composition of the adhesive used.
  • a polymer is formed from the monomers used and / or prepolymers.
  • a cyanoacrylate adhesive it hardens to form a cyanoacrylate polymer.
  • the process step ix provided or prepared adhesive around a hot melt adhesive. This hot melt adhesive is preferably before contacting the provided or prepared adhesive with the second side of the first carrier substrate (12) and / or with the second side of the second carrier substrate (14) in step x.
  • step xii Cures the adhesive by cooling again and an adhesive layer results.
  • the process step ix. provided or prepared adhesive to a hot melt adhesive based on polyamide, polyolefins, polyethylene, amorphous polyalphaolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, polyurethane elastomers, copolyamide elastomers or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
  • the method step ix preferably comprises. prepared or prepared adhesive or the resulting adhesive layer, a mass fraction of 90 to 100%, preferably 92 to 99%, particularly preferably 95 to 99% polyamide, polyolefins, polyethylene, amorphous polyalphaolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, polyurethane Elastomers, copolyamide elastomers and / or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, based on the total mass of the adhesive or the adhesive layer.
  • inventive heat-sensitive recording materials produced using a hotmelt adhesive in a process according to the invention have particularly good properties. This is due, in particular, to the fact that hot-melt adhesives are free of solvents and monomers and thus no substances can diffuse into the carrier substrates during the process according to the invention. This avoids unwanted discoloration of the heat-sensitive recording layer and deterioration of the glossy layer.
  • the hot melt adhesive can be used at all in the bonding of heat-sensitive recording materials, is particularly surprising, since it is usually omitted from applying a hot substance to a heat-sensitive recording material.
  • the person skilled in the art would expect that the heat-sensitive recording material turns black or at least gray and thus becomes unusable.
  • a hot melt adhesive which melts in a temperature range of 100 to 200 ° C, preferably in a temperature range of 130 to 150 ° C melts. Therefore, according to the invention, a method which additionally comprises the method step is preferred a. Melting of the provided or prepared adhesive, preferably at a temperature of 100 to 200 ° C, more preferably at a temperature of 130 to 150 ° C, and comprises the process step a. before method step x. he follows. In this case, it is particularly preferred according to the invention if the molten adhesive is applied during the process step x. a temperature of 40 to 100 ° C, preferably from 50 to 80 ° C, particularly preferably from 55 to 70 ° C.
  • a temperature of 40 to 90 ° C preferably from 50 to 85 ° C, particularly preferably from 55 to 80 ° C.
  • the adhesive used is a melt adhesive based on polyolefins, particularly preferably based on amorphous polyalphaolefins.
  • the hotmelt adhesive used has a softening point in the range from 85 to 105.degree. C., preferably in the range from 92 to 98.degree., Determined by the ring and ball method according to DIN EN ISO 4625-1: 2006-04 C, more preferably in the range of 94 to 96 ° C.
  • hot-melt adhesives having a softening point in the abovementioned ranges are particularly well suited for use in a method according to the invention. If the softening point exceeds 105 ° C, the temperature must be maintained during application in step x. Usually be quite high, so that it may cause discoloration of the heat-sensitive recording layer. At softening temperatures below 85 ° C., there is a risk that the hot melt adhesive softens during use of the heat-sensitive recording materials according to the invention and the glued-together layers dissolve. For example, when storing the heat-sensitive recording materials in an in The car parked in the sun during the summer months can heat the interior of the car to temperatures of up to about 65 ° C.
  • the adhesive used at 140 ° C determined by Anton Paar MCR 301 rheometer viscosity in the range of 6000 to 15000 mPa-s, preferably in the range of 6500 to 1 1000 mPa-s, most preferably in the range from 7000 to 9500 mPa-s.
  • a method according to the invention is particularly preferred in step x. is configured as follows: x. Contacting the provided or prepared adhesive with the second side of the second carrier substrate (14).
  • the first carrier substrate and / or the second carrier substrate is or comprises a paper, synthetic paper, cardboard, cardboard or plastic film.
  • the first and the second carrier substrate is not limited to paper as the substrate, paper and especially a non-surface treated base paper, the carrier substrate according to the invention is preferred.
  • a non-surface treated base paper has become established on the market due to the good recyclability and the resulting environmental compatibility. Under a non-surface treated base paper is to be understood as a base paper not treated in a size press or in a coating device.
  • plastic films of, for example, polypropylene, polyolefin and polyolefin-coated papers as a web-shaped substrate are possible to the same extent, without such a design having exclusive character.
  • the first and / or second carrier substrate is a paper with a proportion of recycled fibers with a mass fraction of at least 70%, based on the total pulp mass fraction in the paper.
  • the first carrier substrate used according to the invention and the second carrier substrate may be designed the same or different.
  • the first carrier substrate (12) is a two, three, four or more multilayer carrier substrate.
  • This is preferably a paper which comprises one or more precursors or intermediate strokes.
  • the precursors preferably comprise starch.
  • the first carrier substrate (12) comprises an intermediate line, and this intermediate line comprises pigments, preferably inorganic or organic pigment, and a binder. With particular preference these pigments are organic hollow-body pigments.
  • the second carrier substrate (14) is a two-, three-, four- or multilayer carrier substrate.
  • This is preferably a paper which comprises one or more precursors or intermediate strokes.
  • the precursors preferably comprise starch.
  • a method is preferred, wherein the first carrier substrate (12) and / or the second carrier substrate (14) has a surface weight in the range of 40 to 250 g / m 2 , preferably in the range of 50 to 15 g / m 2 , particularly preferred in the range of 60 to 100 g / m 2 or have.
  • coating composition in the context of the present invention and in accordance with the general understanding in the field of paper technology denotes paints containing or consisting of pigments or matrix pigments, binders and additives which are applied to the paper surface or to layers already applied to paper surfaces applied ("painted") with special coating devices for surface refinement or modification of the paper. Papers produced in this way are referred to as “coated papers” and are characterized, for example, by a better feel.
  • coating composition is thus the generic term for all coatable coating compositions, preparations and / or solutions in the paper industry for the treatment, modification or refinement of a paper surface.
  • the person skilled in the art knows various coating techniques, for example: blading, coating with film press, cast coating, curtain coating, knife coating, brushing with air brushes or spray coating. All of these known abovementioned coating techniques are suitable for applying the coating compositions according to the invention to a substrate, preferably a paper which comprises one or more precursors or which also comprises no precoat or intermediate coat.
  • Cast-coated paper is defined as paper whose high-gloss line (usually one-sided) is achieved by contact drying on chromium-plated, highly polished metal cylinder, for example "Chromolux”.
  • the first coating composition for producing a heat-sensitive recording layer comprises a dye precursor and a color developer and the color developer can induce color formation in the dye precursor upon exposure to heat.
  • the dye precursor is preferably a dye precursor selected from derivatives of compounds from the group consisting of fluoran, phthalide, lactam, triphenylmethane, phenothiazine and spiropyran.
  • the dye precursor is preferably a dye precursor selected from the group consisting of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3'-methylphenylamino) fluoran ( 6 '- (diethylamino) -3'-methyl-2' - (m-tolylamino) -3H-spiro [isobenzofuran-1, 9'-xanthene] -3-one; ODB-7), 3-di- n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (diethylamino) -6-methyl-7- (3-methylphenylamino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran
  • the first coating composition preferably comprises a dye precursor, the dye precursor being selected from the group consisting of 3-N-di-n-butylamine-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB-2) and 3- (N- Ethyl N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran.
  • a dye precursor being selected from the group consisting of 3-N-di-n-butylamine-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB-2) and 3- (N- Ethyl N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran.
  • the first coating composition comprises a color developer, wherein the color developer is selected from the group consisting of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone (CAS 80-09-1, bisphenol-S), 4- [2- (4-hydroxyphenyl) propane 2-yl] phenol (bisphenol A), N- (4-methylphenylsulfonyl) -N '- (3- (4-methylphenylsulfonyloxy) phenyl) urea (Pergafast 201), 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone (D8 ) and N- ⁇ 2 - [(phenylcarbamoyl) amino] phenyl ⁇ benzenesulfonamide (NKK), 4,4 '-lsopropylidene-di-o- cresol (CAS 79-97-0; bisphenol C), 2,4 'dihydroxydiphenyl, 2,4' -Sulfonyldiphenol (CAS 53), 4,4
  • the first coating composition comprises a sensitizer, preferably a sensitizer selected from the group consisting of fatty acid salts, fatty acid esters and fatty acid amides (eg zinc stearate, stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, ethylene and methylenebisstearic acid amide, methylolestaric acid amide) , Naphthalene derivatives, biphenyl derivatives, phthalates and terephthalates.
  • a sensitizer selected from the group consisting of fatty acid salts, fatty acid esters and fatty acid amides (eg zinc stearate, stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, ethylene and methylenebisstearic acid amide, methylolestaric acid amide) , Naphthalene derivatives, biphenyl derivatives, phthalates and terephthalates.
  • the first coating composition comprises a sensitizer, the sensitizer being selected from the group consisting of 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1,2 Di (m-methylphenoxy) ethane, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) p-cresol, 2,2'-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, 4,4'-diallyloxydiphenylsulfone, 4-acetylacetophenone, 4-benzybiphenyl, acetoacetic anilides, benzyl 2-naphthyl ether, benzyl naphthyl ether, benzyl 4- (benzyloxy) benzoate, benzyl paraben, bis (4-chlorobenzyl) oxylate ester, bis (4-methoxyphenyl) ether, dibenzyl oxalate, dibenzyl tere
  • a sensitizer being selected from the group consist
  • the first coating composition comprises a binder, preferably a crosslinked or uncrosslinked binder selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, a Combination of Polyvi- nyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer, silanol group-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, acrylate copolymer and film-forming acrylic copolymers.
  • a binder preferably a crosslinked or uncrosslinked binder selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, a Combination of Polyvi- nyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer, silanol group-modified polyviny
  • the heat-sensitive recording layer is completely or partially covered with a protective layer.
  • a protective layer covering the heat-sensitive recording layer the heat-sensitive recording layer is also shielded to the outside, so that protection against external influences takes place.
  • a protective layer frequently has the additional positive effect of improving the printability of the heat-sensitive recording material according to the invention, in particular in indigo, offset and flexographic printing. For this reason, it may be desirable for certain applications that the heat-sensitive recording material according to the invention has a protective layer, although the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material according to the invention already has a high resistance to environmental influences.
  • the protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention preferably contains one or more crosslinked or uncrosslinked binders selected from the group consisting of carboxyl-modified polyvinyl alcohols, silanol-modified polyvinyl alcohols, diacetone-modified polyvinyl alcohols, partially and fully hydrolyzed polyvinyl alcohols and film-forming acrylic copolymers.
  • the coating composition for forming the protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention contains, in addition to one or more binders, one or more crosslinking agents for the binder (s).
  • the crosslinking agent is then selected from the group consisting of boric acid, polyamines, epoxy resins, dialdehydes, formaldehyde oligomers, epichlorohydrin, adipic acid dihydrazide, melamine-formaldehyde, urea, Methylolharn- cloth, ammonium zirconium carbonate, Polyamidepichlorhydrinharzen and dihydroxybis (am- monium lactato) titanium (IV) Tyzor ® LA (CAS No. 65104-06-5).
  • a heat-sensitive recording material according to the invention contains in the protective layer one or more binders crosslinked by reaction with one or more crosslinking agents or the crosslinking agents are selected from the group consisting of boric acid, polyamines, epoxy resins, dialdehydes, research maldehydoligomeren, epichlorohydrin, adipic acid dihydrazide melamine formaldehyde, urea, methylol urea, ammonium zirconium carbonate, Polyamidepichlorhydrinharzen and dihydroxybis (ammonium lactato) titanium (IV) Tyzor ® LA (CAS- No.
  • crosslinked binder is meant the reaction product formed by reaction of a binder with one or more crosslinking agents.
  • the protective layer wholly or partly covering the heat-sensitive recording layer is obtainable from a coating composition comprising one or more polyvinyl alcohols and one or more crosslinking agents. It is preferred that the polyvinyl alcohol of the protective layer is modified with carboxyl or in particular silanol groups. It is also possible to use mixtures of different carboxyl groups or silanol-modified polyvinyl alcohols.
  • Such a protective layer has a high affinity with respect to the preferably UV-crosslinking printing ink used in the offset printing process. This critically supports meeting the demand for excellent printability within offset printing.
  • the one or more crosslinking agents for the protective layer are preferably selected from the group consisting of boric acid, polyamines, epoxy resins, dialdehydes, formaldehyde oligomers, polyamine epichlorohydrin resin, adipic dihydrazide, melamine formaldehyde and dihydroxybis (ammonium lactato) titanium (IV) Tyzor ® LA (CAS No. 65104-06-5). It is also possible to use mixtures of different crosslinking agents. Particularly good results have been achieved when the protective layer contains an inorganic pigment.
  • the inorganic pigment is preferably selected from the group consisting of silicon dioxide, bentonite, aluminum hydroxide, calcium carbonate, kaolin and mixtures of said inorganic pigments. Therefore, according to the invention, a method is preferred that additionally the following method steps b. Providing or preparing a coating composition for the preparation of a protective layer; c. Apply the in step b. provided or prepared coating composition on the heat-sensitive recording layer (1 1); d. Drying the applied coating composition to form a protective layer; comprises and the method steps a. to d. after the method step iv. and before method step x. respectively.
  • the pigment of the second coating composition is selected from the group consisting of aluminum silicate, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, bentonite, boehmite, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, diatomaceous earth, urea-formaldehyde resin, natural kaolin, calcined Kaolin, kaolinite or calcined kaolinite, diatomaceous earth, silicic acid, preferably precipitated silica, magnesium silicate, magnesium carbonate, satin white, silica, talc, titanium oxide, clay, activated alumina and zinc oxide.
  • the pigment of the second coating composition is a mixture of two, three, four or more pigments, preferably selected from the group consisting of aluminum silicate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, bentonite, boehmite, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, diatomaceous earth, urea-formaldehyde resin, natural kaolin, calcined kaolin, kaolinite or calcined kaolinite, kieselguhr, silicic acid, preferably precipitated silica, magnesium silicate, magnesium carbonate, satin white, silica, talc, titanium oxide, clay, activated alumina and zinc oxide.
  • the second coating composition has a mass fraction (otro) of pigments of from 50 to 95%, preferably from 60 to 90%, particularly preferably from 70 to 80%, based on the dry mass of the coating composition after oven drying. It has surprisingly been found that particularly good gloss properties are obtained when the second coating composition comprises a mixture of calcium carbonate and kaolin, in particular a mixture of natural calcium carbonate and natural kaolin, a mixture of precipitated calcium carbonate and natural kaolin, a mixture of natural calcium carbonate and calcined kaolin or a mixture of precipitated calcium carbonate and calcined kaolin.
  • the binder of the second coating composition is selected from the group consisting of starch, polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, styrene-butadiene copolymer, a combination of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer, a combination of starch and styrene-butadiene copolymer, silanol group-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, acrylate copolymer and film-forming acrylic copolymers.
  • a combination of starch and styrene-butadiene copolymer as a binder of the second coating composition is particularly preferred according to the invention.
  • a method is preferred according to the invention in which the second coating composition additionally contains further additives, preferably selected from the group consisting of biocides, wet strength agents, release agents, dispersants, defoamers, optical brighteners, thickeners, waxes and crosslinkers.
  • a method according to the invention is preferred in which, after the application of the second coating composition, a Yankee cylinder acts on the second coating composition to form a printable gloss layer (15).
  • the smoothing cylinder is preferably a polished cast-coating cylinder (high-gloss cylinder).
  • This process is also referred to as casting coating technique or casting.
  • the provided or prepared second coating composition is first applied to the Yankee cylinder and applied to the paper via the Yankee cylinder. Subsequently, the drying is carried out in step ix. through the Yankee cylinder.
  • the provided or prepared second coating composition is first applied to the first side of the provided or prepared second carrier substrate and then a Yankee cylinder acts on the second coating composition to form a printable gloss layer (15).
  • the provided or prepared second coating composition is applied to the paper, leveled and contacted with a heated Yankee cylinder, in particular high-gloss cylinder with simultaneous drying to form a high-gloss line.
  • the Yankee cylinder in particular the polished cast-coating cylinder, has a surface temperature in the range from 100 to 200 ° C., preferably has a surface temperature in the range from 120 to 180 ° C., particularly preferably a surface temperature in the range from 135 to 165 ° C.
  • the printable gloss layer (15) has a gloss value of> 40%, preferably> 45%, particularly preferably> 50%, measured according to DIN 67530 at a specific measurement angle of 20 °.
  • the printable gloss layer (15) has a Bekk smoothness of 100 to 2,000 seconds, preferably from 400 to 1,800, determined according to DIN 53107: 2016-05 (title: Testing of paper and board - determination of Bekk smoothness) Seconds. Contrary to DIN 53107: 2016-05, Bekk smoothness is not measured on both sides of the paper, but only on the printable gloss layer (15).
  • step xi. with a contact pressure in the range of 100 to 200 kg, preferably with a contact pressure in the range of 120 to 180 kg, more preferably with a contact pressure in the range of 135 to 165 kg. It is inventively preferred if the joining by calendering with a contact pressure in the range of 100 to 200 kg, preferably with a contact pressure in the range of 120 to 180 kg is carried out, particularly preferably with a contact pressure in the range of 135 to 165 kg.
  • a further aspect of the present invention relates to products, preferably tickets, ticket-in, ticket-out, airline, rail, bus or bus tickets, gambling documents, park tickets, labels, receipts, bank statements, self-adhesive labels, medical and or technical chart paper, fax paper, security paper or bar code labels, comprising a heat-sensitive recording material according to the invention.
  • a further aspect of the present invention is the use of a heat-sensitive recording material according to the invention as barcode label, self-adhesive ticket, self-adhesive ticket, self-adhesive proof of purchase, self-adhesive label, self-adhesive ticket, ticket, TITO ticket (ticket-in), flight ticket , Train, ship or bus tickets, gambling document, parking ticket, label, receipt, bank statement, medical and / or technical chart paper, fax paper or security paper.
  • FIG. 1 shows schematically the structure of a heat-sensitive recording material according to the invention.
  • (1 1) is a heat-sensitive recording layer, (12) a first carrier substrate, (13) an adhesive layer, (14) a second carrier layer, and (15) a printable gloss layer.
  • the heat-sensitive recording layer comprises a dye precursor and a color developer, and the color developer can induce color formation in the dye precursor upon exposure to heat.
  • the carrier substrates (12) and (14) are a paper substrate which is coated on both sides with a starch-containing primer.
  • the adhesive layer is formed in the present embodiment of a hot melt adhesive having polyolefins as a base.
  • the printable gloss layer (15) has a gloss value of> 55%, measured according to DIN 67530 at a specific measurement angle of 20 °.
  • the following examples and comparative examples will further illustrate the invention: In papermaking, three grades are given for the dry content of paper and pulp: “atro” (absolutely dry), “lutro” (air-dry) and “otro” (oven-dry). The information is given in “% atro”, “% lutro” and “% otro”, where “atro” stands for a paper or pulp with 0% water content. For “lutro” a "normal” (basically necessary for the paper) moisture content is used as the basis of the calculation. In the case of pulp and groundwood, the invoice mass generally refers to 90: 100, ie 90 parts of fabric, 10 parts of water. The state of paper or pulp after drying under defined defined conditions is referred to as "otro".
  • the coating composition for the preparation of the intermediate layer comprises the following components:
  • auxiliaries biocide 0.0-0, 1 parts by mass, 0.2-0 dispersant, 5 parts by mass, methylcellulose 0.1-0, 3 parts by mass, thickener 0.1-0.3 parts by mass ) and
  • a heat-sensitive recording layer having a basis weight of 2.8-3.4 g / m 2 is applied by means of a roller blade coater.
  • the aqueous coating used for this purpose contains the following components according to the recipe given in Table 1: Table 1 :
  • heat-sensitive recording layer stated in percent by mass and based on the total mass in [%] (atro) are, inter alia, dispersants, defoamers, optical brighteners, thickeners, waxes and crosslinkers.
  • a value of 500 Bekk / sec according to DIN 53107: 2016-05 (title: Testing of paper and board - determination of Bekk smoothness) for the front surface smoothness is measured.
  • a second carrier substrate is on a fourdrinier paper machine from bleached and ground deciduous and softwood pulps with the addition of, based on the total solids content (atro) of the paper machine pulp fed, with a mass fraction of 0.8% AKD glue as engine sizing and more common Beischlagstoffe a carrier paper with a basis weight of 64 g / m 2 produced.
  • a printable glossy layer having a basis weight of 25-30 g / m 2 using a coater, applying the second coating composition having the following composition:
  • the printable gloss layer After the printable gloss layer has been applied, it is dried with a Yankee cylinder at a surface temperature of 80-100 ° C. and smoothed, in which case a value of> 300 Bekk / sec in accordance with DIN 53107: 2016-05 (title: Testing of paper and board). Bekk smoothness determination) and a gloss value of> 40%, measured according to DIN 67530 at a specific measurement angle of 20 ° for the gloss layer.
  • the paper thus produced is also referred to as cast-coated paper, the high-gloss line (usually one-sided) is achieved by contact drying on chrome-plated, highly polished metal cylinder, in particular smoothing cylinders. Under the cast coating used is the so-called "direct method" to understand, that is, a cast coating process in which provided with episcopometeren, but still wet line web is brought into contact with the heated surface of a high-gloss cylinder.
  • thermosensitive recording material has a Bekk smoothness of 1100 Bekk / sec on the glossy layer according to DIN 53107: 2016-05 (title: Examination of paper and paperboard - determination of Bekk smoothness) and a gloss value of 58%, measured according to DIN 67530 at a specific measuring angle of 20 °.
  • the heat-sensitive recording layer is white and is characterized by a high sensitivity. Both sides of the heat-sensitive recording material can be printed very well by offset printing. The recording material shows a high flatness i. a slight curl on.

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Abstract

A heat-sensitive recording material is described, comprising the following layers: a) a heat-sensitive recording layer, b) a first carrier layer, c) an adhesive layer, d) a second carrier layer and e) a printable gloss layer. In addition, the invention relates to the use of a heat-sensitive recording material according to the invention as a barcode label, an admission ticket, an aeroplane, railway, ship or bus ticket, a gambling receipt, a parking ticket, a label, a sales receipt, a bank statement, medical chart paper, fax paper or security paper. Furthermore, the present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording material according to the invention, and to corresponding products comprising a heat-sensitive recording material according to the invention.

Description

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit glänzender und bedruckbarer Rückseite und Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials  Heat-sensitive recording material with glossy and printable back and method for producing a heat-sensitive recording material
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial umfassend die folgenden Schichten a) eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (11 ), b) eine erste Trägerschicht (12), c) eine Klebeschicht (13), d) eine zweite Trägerschicht (14) und e) eine bedruckbare Glanzschicht (15). Die Erfindung betrifft zudem die Verwendung eines erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials als Barcode-Eti- kett, Eintrittskarte, Flug-, Bahn-, Schiff- oder Busticket, Glücksspielbeleg, Parkticket, Etikett, Kaufbeleg, Bankauszug, medizinisches Diagrammpapier, Faxpapier oder Sicherheitspapier. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und entsprechende Produkte umfassend ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. The present invention relates to a heat-sensitive recording material comprising the following layers a) a heat-sensitive recording layer (11), b) a first carrier layer (12), c) an adhesive layer (13), d) a second carrier layer (14) and e) a printable one Gloss layer (15). The invention also relates to the use of a heat-sensitive recording material according to the invention as a barcode label, ticket, flight, rail, ship or bus ticket, gambling document, parking ticket, label, proof of purchase, bank statement, medical chart paper, fax paper or security paper. Furthermore, the present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording material according to the invention and corresponding products comprising a heat-sensitive recording material according to the invention.
Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind seit vielen Jahren bekannt und erfreuen sich einer hohen Beliebtheit. Diese Beliebtheit ist unter anderem darauf zurückzuführen, dass ihre Verwendung mit dem Vorteil verbunden ist, dass die farbbildenden Komponenten in dem Aufzeichnungsmaterial selbst enthalten sind und daher toner- und farb- kartuschenfreie Drucker verwendet werden können. Es ist daher nicht mehr nötig, Toneroder Farbkartuschen zu erwerben, zu bevorraten, zu wechseln bzw. aufzufüllen. So hat sich diese innovative Technologie insbesondere im öffentlichen Personenverkehr und im Einzelhandel weitgehend flächendeckend durchgesetzt. Häufig werden wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt, die vollständig unbedruckt, d.h. weiß oder nahezu weiß sind. Diese unbedruckten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialen werden beispielsweise als Bonrollen in Registrierkassen oder Fahrkartenschaltern oder in wissenschaftlichen und medizinischen Messgeräten einge- setzt, wenn abhängig von der Zahl der gekauften Waren oder Dienstleistungen oder von der Zahl der gesammelten Messdaten die Länge des bedruckten Aufzeichnungsmaterials variiert. Heat-sensitive recording materials have been known for many years and enjoy a high level of popularity. This popularity is due, among other things, to the fact that their use has the advantage that the color-forming components are contained in the recording material itself and therefore toner and color cartridge-free printers can be used. It is therefore no longer necessary to purchase, stockpile, exchange or replenish toner or color cartridges. Thus, this innovative technology has largely prevailed, especially in public transport and retail. Frequently, heat-sensitive recording materials are used which are completely unprinted, ie white or almost white. These unprinted heat-sensitive recording materials are used, for example, as receipt rolls in cash registers or ticket offices or in scientific and medical measuring devices, depending on the number of purchased goods or services or on the number of collected measurement data, the length of the printed recording material varies.
Es ist allerdings von immer größerer Bedeutung, dass die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien auch den hohen ästhetischen Anforderungen der Endkunden genügen, d.h. hochwertig aussehen. Insbesondere wenn wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien als Beleg für teure Waren oder Dienstleistungen eingesetzt werden, beispielsweise als Eintrittskarte für musikalische, künstlerische, kulturelle oder sportliche Veranstaltungen, wünscht sich der Konsument, dass die Belege dem hohen Preis der Waren oder Dienstleistungen entsprechend wertig sind. So werden neben den unbedruckten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien auch bedruckte wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien - beispielsweise als Flugtickets und Eintrittskarten - eingesetzt, die insbesondere im Offsetdruckverfahren bedruckt werden. Hierbei wird zunächst das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit allen unveränderlichen Informationen in hoher Stückzahl bedruckt, wie beispielsweise mit Unterneh- menskennzeichen, Bildern und Text, sodass ein wärmeempfindlicher Rohling resultiert (z. B. ein Ticketrohling). Die erstellten wärmeempfindlichen Rohlinge werden dann am Verkaufspunkt in einen Thermodrucker eingelegt und können dann individuell thermisch mit Informationen bedruckt werden, die bei jedem Druckvorgang variieren können - wie beispielsweise Datum, Veranstaltungsname, Platznummer, Kartennummer, Masse, Preis usw. -, bevor das individualisierte Aufzeichnungsmaterial an den Endkunden übergeben wird. Es hat sich gezeigt, dass diese vorgedruckten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, da sie entsprechend wertig aussehen, beim Endkunden auf eine höhere Akzeptanz stoßen. However, it is increasingly important that the heat-sensitive recording materials also meet the high aesthetic requirements of the end customer, i. look high quality. In particular, when heat-sensitive recording materials are used as evidence of expensive goods or services, such as tickets for musical, artistic, cultural or sporting events, the consumer desires that the evidence of the high price of the goods or services are worthy accordingly. Thus, in addition to the unprinted heat-sensitive recording materials and printed heat-sensitive recording materials - for example, as airline tickets and tickets - used, which are printed in particular in the offset printing process. First of all, the heat-sensitive recording material is printed in high numbers with all unchangeable information, such as company code, images and text, resulting in a heat-sensitive blank (eg a ticket blank). The heat-sensitive blanks produced are then placed in a thermal printer at the point of sale and can then be individually thermally printed with information that may vary with each printing operation - such as date, event name, location number, card number, mass, price, etc. - before the individualized recording material is handed over to the end customer. It has been found that these preprinted thermosensitive recording materials, as they look appropriate value, meet with the end user on a higher acceptance.
Um die ästhetische Erscheinungsform von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zu verbessern, besteht die Möglichkeit, die Rückseite des Aufzeichnungsmaterials glänzend auszugestalten. Allerdings war es bisher nicht möglich ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereit zu stellen, das gleichzeitig einen sehr hohen Rückseitenglanz und zudem auch eine rückseitige oder beidseitige Bedruckbarkeit aufweist. Die Herstellung von hochglänzenden und bedruckbaren Papieren ist bereits aus dem Stand der Technik bekannt und kann erfolgen, indem das Papier mit einer pigment- und bindemittelhaltigen Glanzschicht versehen wird und anschließend üblicherweise bei einem hohen Druck, einer hohen Temperaturen und langer Verweilzeit kalandriert wird. Die Dokumente JP H0811430 A, JP 200458440 A, JP 2004195735 A und JP 200211956 A gehören zum technologischen Hintergrund der vorliegenden Erfindung. In order to improve the aesthetic appearance of heat-sensitive recording materials, it is possible to make the back of the recording material glossy. However, it has not hitherto been possible to provide a heat-sensitive recording material which at the same time has a very high backside gloss and, in addition, a printability on the back or both sides. The production of high-gloss and printable papers is already known from the prior art and can be done by the paper is provided with a pigment and binder-containing gloss layer and then usually calendered at a high pressure, high temperatures and long residence time. The documents JP H0811430 A, JP 200458440 A, JP 2004195735 A and JP 200211956 A belong to the technological background of the present invention.
In der DE 10 2008 041 758 A1 wird ein Verfahren zum Kalandrieren von Papier mit einem Glanz oberhalb von 65 % (Gardner) beschrieben. Das Papier wird mit einem Blade-Deck- strich versehen und anschließend durch zwei Softkalander und darauf folgend durch zwei Breitnipkalander geführt. Die Oberflächentemperatur der Breitnipkalander beträgt 100 bis 250 °C. DE 10 2008 041 758 A1 describes a method for calendering paper having a gloss of more than 65% (Gardner). The paper is provided with a blade top coat and then passed through two soft calenders and then through two wide nip calenders. The surface temperature of the extended nip calenders is 100 to 250 ° C.
Das resultierende Papier weist einen hohen Glanz auf. Es hat sich allerdings gezeigt, dass die benötigten Drücke und Temperaturen, die zur Erzeugung des gewünschten Glanzes während des Kalandrierens aufgewendet werden müssen, eine wärmeempfindliche Auf- zeichnungsschicht derart schädigen, dass sich diese schwarz oder zumindest grau färbt. Daher ist es nicht möglich, eine entsprechende hochglänzende und bedruckbare Schicht direkt auf die Rückseite eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials aufzubringen. The resulting paper has a high gloss. However, it has been found that the pressures and temperatures required to produce the desired gloss during calendering damage a heat-sensitive recording layer such that it turns black or at least gray. Therefore, it is not possible to apply a corresponding high-gloss and printable layer directly to the back of a heat-sensitive recording material.
Gleichzeitig hat es sich allerdings auch gezeigt, dass das Aufträgen einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf die Rückseite eines hochglänzenden Papiers die Glanzei- genschaften der glänzenden Schicht nachteilig beeinflusst. Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten müssen nämlich üblicherweise als wässrige Dispersion aufgetragen werden, was aufgrund des hohen Wassergehaltes zu einer Verschlechterung des Glanzes der glänzenden Schicht führt. Daher ist es auch nicht möglich, eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf die Rückseite eines hochglänzenden und bedruckbaren Papie- res aufzutragen, ohne dass der Glanz nachteilig beeinflusst wird. At the same time, however, it has also been found that applying a heat-sensitive recording layer to the back side of a high-gloss paper adversely affects the gloss properties of the glossy layer. Namely, the heat-sensitive recording layers usually need to be applied as an aqueous dispersion, resulting in a deterioration of the glossiness of the glossy layer due to the high water content. Therefore, it is not possible to apply a heat-sensitive recording layer to the back surface of a glossy and printable paper without adversely affecting the gloss.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit glänzender und bedruckbarer Rückseite bereitzustellen. It was therefore an object of the present invention to provide a process for producing a heat-sensitive recording material with a glossy and printable reverse side.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, mindestens umfassend folgende Verfahrensschritte: i. Bereitstellen oder Herstellen eines ersten Trägersubstrats (12), aufweisend eine erste Seite und eine der ersten Seite gegenüberliegende zweite Seite; ii. Bereitstellen oder Herstellen einer ersten Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht; iii. Aufbringen der bereitgestellten oder hergestellten ersten Beschichtungszusammensetzung auf die erste Seite des ersten Trägersubstrats (12); iv. Trocknen der aufgebrachten ersten Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht (11 ); v. Bereitstellen oder Herstellen eines zweiten Trägersubstrats (14), aufweisend eine erste Seite und eine der ersten Seite gegenüberliegende zweite Seite; vi. Bereitstellen oder Herstellen einer zweiten Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer bedruckbaren Glanzschicht, umfassend mindestens ein Pigment und mindestens ein Bindemittel; vii. Aufbringen der bereitgestellten oder hergestellten zweiten Beschichtungszusammensetzung auf die erste Seite des bereitgestellten oder hergestellten zweiten Trägersubstrats; viii. Trocknen der aufgebrachten zweiten Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer bedruckbaren Glanzschicht (15); ix. Bereitstellen oder Herstellen eines Klebstoffes; x. Kontaktieren des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffes mit der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) und/oder mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14); xi. Fügen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14), wobei zwischen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) und der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14) der Klebstoff angeordnet ist; xii. Aushärten oder Aushärtenlassen des Klebstoffes. This object is achieved according to the invention by a process for producing a heat-sensitive recording material, comprising at least the following process steps: i. Providing or fabricating a first carrier substrate (12) having a first side and a second side opposite the first side; ii. Providing or preparing a first coating composition for producing a heat-sensitive recording layer; iii. Applying the provided or prepared first coating composition to the first side of the first carrier substrate (12); iv. Drying the applied first coating composition to form a heat-sensitive recording layer (11); v. Providing or fabricating a second carrier substrate (14) having a first side and a second side opposite the first side; vi. Providing or preparing a second coating composition for making a printable gloss layer comprising at least one pigment and at least one binder; vii. Applying the provided or prepared second coating composition to the first side of the provided or prepared second carrier substrate; viii. Drying the applied second coating composition to form a printable gloss layer (15); ix. Providing or producing an adhesive; x. Contacting the provided or prepared adhesive with the second side of the first carrier substrate (12) and / or with the second side of the second carrier substrate (14); xi. Joining the second side of the first carrier substrate (12) to the second side of the second carrier substrate (14), wherein the adhesive is disposed between the second side of the first carrier substrate (12) and the second side of the second carrier substrate (14); xii. Curing or curing of the adhesive.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass durch ein erfindungsgemäßes Verfahren ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gewonnen werden kann, das eine glänzende und bedruckbare Rückseite aufweist. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial (1 ) umfassend die folgenden Schichten a) eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (11 ), b) eine erste Trägerschicht (12), c) eine Klebeschicht (13), d) eine zweite Trägerschicht (14) und e) eine bedruckbare Glanzschicht (15), umfassend mindestens ein Pigment und mindestens ein Bindemittel, wobei die Schichten in der Reihenfolge a), b), c), d) und e) angeordnet sind. It has surprisingly been found that a heat-sensitive recording material can be obtained by a method according to the invention, which has a glossy and printable back. A further aspect of the present invention relates to a heat-sensitive recording material (1) comprising the following layers a) a heat-sensitive recording layer (11), b) a first carrier layer (12), c) an adhesive layer (13), d) a second carrier layer (14 and e) a printable gloss layer (15) comprising at least one pigment and at least one binder, the layers being arranged in the order a), b), c), d) and e).
Bevorzugt wird das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial (1 ) durch ein erfindungsgemäßes Verfahren hergestellt. Preferably, the heat-sensitive recording material (1) according to the invention is produced by a method according to the invention.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einem Klebstoff ein nichtmetallischer Stoff bezeichnet, der in der Lage ist, Werkstoffe durch Oberflächenhaftung (Adhäsion) und seine innere Festigkeit (Kohäsion) zu verbinden. Bei dem Klebstoff kann es sich um einen physikalisch abbindenden Klebstoff, um einen chemisch härtenden Klebstoff oder einen Klebstoff ohne Verfestigungsmechanismus handeln. Klebstoffe, die gleichzeitig physikalisch abbinden und chemisch härten, d. h. Klebstoffe mit kombiniertem Verfestigungsmechanismus, können ebenfalls eingesetzt werden. Aus dem eingesetzten Klebstoff resultiert eine Klebstoffschicht (13). Abhängig vom Verfestigungsmechanismus des Klebstoffes kann der Klebstoff und die aus dem Klebstoff resultierende Klebstoffschicht die gleiche oder eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung aufweisen. Sofern der Klebstoff beispielsweise durch eine chemische Reaktion aushärtet oder durch das Verdampfen eines Lösungsmittels abbindet, besteht ein Unterschied zwischen eingesetztem Klebstoff und der resultierenden Klebstoffschicht. Bei der Verwendung von Schmelzklebstoffen, die nicht zusätzlich chemisch härten, ist die chemische Zusammensetzung des Klebstoffes und der resultierenden Klebstoffschicht identisch. In the present invention, an adhesive means a non-metallic substance capable of bonding materials by surface adhesion and its internal strength (cohesion). The adhesive may be a physically setting adhesive, a chemical curing adhesive or an adhesive without a consolidation mechanism. Adhesives that physically bond and chemically set at the same time, ie, adhesives with combined strengthening mechanism, can also be used. The adhesive used results in an adhesive layer (13). Depending on the setting mechanism of the adhesive, the adhesive and adhesive layer resulting from the adhesive may have the same or a different chemical composition. For example, if the adhesive cures by a chemical reaction or sets by the evaporation of a solvent, there is a difference between the adhesive used and the resulting adhesive layer. When using hot melt adhesives that do not additionally chemically cure, the chemical composition of the adhesive and the resulting adhesive layer is identical.
Erfindungsgemäß bevorzugt handelt es sich bei dem in Verfahrensschritt ix. bereitgestell- ten oder hergestellten Klebstoff nicht um einen Kontaktklebstoff, einen lösemittelhaltigen Nassklebstoff oder einen Dispersionsklebstoff, das heißt, es handelt sich nicht um einen Klebstoff, der in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert ist. According to the invention, the process step ix. provided or prepared adhesive is not a contact adhesive, a solvent-based wet adhesive or a dispersion adhesive, that is, it is not an adhesive that is dissolved or dispersed in a solvent.
Erfindungsgemäß bevorzugt handelt es sich bei dem in Verfahrensschritt ix. bereitgestellten oder hergestellten Klebstoff um einen Klebstoff der frei von Wasser und/oder Lösungs- mittein ist. According to the invention, the process step ix. provided or manufactured adhesive to an adhesive which is free of water and / or solvent mittein.
In einer Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem Klebstoff um einen chemisch härtenden Klebstoff, wobei vorzugsweise eine Verfestigung des Klebstoffs, d.h. eine Ausbildung der Klebstoffschicht, durch Bildung eines Polymers erfolgt. Erfindungsgemäß bevorzugt sind dabei Cyanacrylate, Methylmethacrylate, ungesättigte Poly- ester, anaerob härtende Klebstoffe, strahlenhärtende Klebstoffe, Epoxidharze, Polyurethane, Silikone, Phenolharze, Polyimide, Polysulfide, Bismaeinimide, silan-modifi- zierte Polymere oder Silikone. In one embodiment of the present invention, the adhesive is a chemically curing adhesive, preferably wherein solidification of the adhesive, i. a formation of the adhesive layer, by formation of a polymer takes place. According to the invention, cyanoacrylates, methyl methacrylates, unsaturated polyesters, anaerobically curing adhesives, radiation-curing adhesives, epoxy resins, polyurethanes, silicones, phenolic resins, polyimides, polysulfides, bismaleimides, silane-modified polymers or silicones are preferred.
Die unter Verwendung eines chemisch härtenden Klebstoffes hergestellte Klebstoffschicht weist eine chemische Zusammensetzung auf, die nicht der chemischen Zusammenset- zung des eingesetzten Klebstoffes entspricht. Während der Aushärtung des Klebstoffes wird aus den eingesetzten Monomeren und/oder Präpolymeren ein Polymer gebildet. Beispielsweise bei einem Cyanacrylat-Klebstoff härtet dieser unter Ausbildung eines Cyanac- rylat-Polymers aus. Dem Fachmann sind solche Klebstoffe und die daraus gebildeten Klebstoffschichten gut bekannt. In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens handelt es sich bei dem in Verfahrensschritt ix. bereitgestellten oder hergestellten Klebstoff um einen Schmelzklebstoff. Dieser Schmelzklebstoff wird vorzugsweise vor dem Kontaktieren des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffes mit der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) und/oder mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14) in Schritt x. erwärmt und in einen flüssigen oder dickflüssigen Zustand überführt. In Schritt xii. härtet der Klebstoff durch Abkühlen wieder aus und eine Klebstoffschicht resultiert. Erfindungsgemäß bevorzugt handelt es sich bei dem in Verfahrensschritt ix. bereitgestellten oder hergestellten Klebstoff um einen Schmelzklebstoff auf Basis von Polyamid, Polyolefinen, Polyethylen, amorphen Polyalphaolefinen, Ethylenvinylacetat-Copolymeren, Polyester-Elastomeren, Polyurethan-Elastomeren, Copolyamid-Elastomeren oder Vi- nylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren. The adhesive layer produced using a chemically curing adhesive has a chemical composition that does not correspond to the chemical composition of the adhesive used. During the curing of the adhesive, a polymer is formed from the monomers used and / or prepolymers. For example, in the case of a cyanoacrylate adhesive, it hardens to form a cyanoacrylate polymer. Those skilled in the art are well aware of such adhesives and the adhesive layers formed therefrom. In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, the process step ix. provided or prepared adhesive around a hot melt adhesive. This hot melt adhesive is preferably before contacting the provided or prepared adhesive with the second side of the first carrier substrate (12) and / or with the second side of the second carrier substrate (14) in step x. heated and converted into a liquid or viscous state. In step xii. Cures the adhesive by cooling again and an adhesive layer results. According to the invention, the process step ix. provided or prepared adhesive to a hot melt adhesive based on polyamide, polyolefins, polyethylene, amorphous polyalphaolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, polyurethane elastomers, copolyamide elastomers or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
Erfindungsgemäß bevorzugt umfasst der Verfahrensschritt ix. bereitgestellte oder hergestellte Klebstoff bzw. die daraus resultierende Klebeschicht einen Massenanteil von 90 bis 100 %, vorzugsweise 92 bis 99 %, besonders bevorzugt 95 bis 99 % Polyamid, Polyolefine, Polyethylen, amorphe Polyalphaolefine, Ethylenvinylacetat-Copolymere, Polyester-Elasto- mere, Polyurethan-Elastomere, Copolyamid-Elastomere und/oder Vinylpyrrolidon/Vi- nylacetat-Copolymere, bezogen auf die Gesamtmasse des Klebstoffs bzw. der Klebeschicht. According to the invention, the method step ix preferably comprises. prepared or prepared adhesive or the resulting adhesive layer, a mass fraction of 90 to 100%, preferably 92 to 99%, particularly preferably 95 to 99% polyamide, polyolefins, polyethylene, amorphous polyalphaolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, polyurethane Elastomers, copolyamide elastomers and / or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, based on the total mass of the adhesive or the adhesive layer.
Eigene Untersuchungen haben überraschenderweise gezeigt, dass die unter Verwendung eines Schmelzklebstoffes in einem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfin- dungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien besonders gute Eigenschaften aufweisen. Dies liegt insbesondere daran, dass Schmelzklebstoffe frei von Lösungsmitteln und Monomeren sind und somit keine Stoffe während des erfindungsgemäßen Verfahrens in die Trägersubstrate diffundieren können. Hierdurch werden eine ungewollte Verfärbung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und eine Verschlechte- rung der glänzenden Schicht vermieden. Our own investigations have surprisingly shown that the inventive heat-sensitive recording materials produced using a hotmelt adhesive in a process according to the invention have particularly good properties. This is due, in particular, to the fact that hot-melt adhesives are free of solvents and monomers and thus no substances can diffuse into the carrier substrates during the process according to the invention. This avoids unwanted discoloration of the heat-sensitive recording layer and deterioration of the glossy layer.
Das Schmelzklebstoffe überhaupt beim Kleben von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, ist insbesondere überraschend, da üblicherweise davon abgesehen wird, eine heiße Substanz auf ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial aufzutragen. Der Fachmann würde nämlich erwarten, dass sich das wärmeemp- findliche Aufzeichnungsmaterial schwarz oder zumindest grau verfärbt und somit unbrauchbar wird. The hot melt adhesive can be used at all in the bonding of heat-sensitive recording materials, is particularly surprising, since it is usually omitted from applying a hot substance to a heat-sensitive recording material. The person skilled in the art would expect that the heat-sensitive recording material turns black or at least gray and thus becomes unusable.
Erfindungsgemäß bevorzug ist ein Schmelzklebstoff, der in einem Temperaturbereich von 100 bis 200 °C schmilzt, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 130 bis 150 °C schmilzt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher ein Verfahren, das zusätzlich den Verfahrensschritt a. Schmelzen des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffs, vorzugsweise bei einer Temperatur von 100 bis 200 °C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur von 130 bis 150 °C, umfasst und der Verfahrensschritt a. vor dem Verfahrensschritt x. erfolgt. Hierbei ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der geschmolzene Klebstoff während des Aufbringens in Verfahrensschritt x. eine Temperatur von 40 bis 100 °C, vorzugsweise von 50 bis 80 °C, besonders bevorzugt von 55 bis 70 °C aufweist. Favorable according to the invention is a hot melt adhesive which melts in a temperature range of 100 to 200 ° C, preferably in a temperature range of 130 to 150 ° C melts. Therefore, according to the invention, a method which additionally comprises the method step is preferred a. Melting of the provided or prepared adhesive, preferably at a temperature of 100 to 200 ° C, more preferably at a temperature of 130 to 150 ° C, and comprises the process step a. before method step x. he follows. In this case, it is particularly preferred according to the invention if the molten adhesive is applied during the process step x. a temperature of 40 to 100 ° C, preferably from 50 to 80 ° C, particularly preferably from 55 to 70 ° C.
Es ist ebenfalls erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der geschmolzene Klebstoff während des Fügens in Verfahrensschritt xi. eine Temperatur von 40 bis 90 °C, vorzugs- weise von 50 bis 85 °C, besonders bevorzugt von 55 bis 80 °C aufweist. It is also particularly preferred according to the invention, when the molten adhesive during joining in step xi. a temperature of 40 to 90 ° C, preferably from 50 to 85 ° C, particularly preferably from 55 to 80 ° C.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der verwendete Klebstoff ein Schmelzklebstoff auf Basis von Polyolefinen ist, besonders bevorzugt auf Basis von amorphen Polyalphaolefinen ist. It is particularly preferred according to the invention if the adhesive used is a melt adhesive based on polyolefins, particularly preferably based on amorphous polyalphaolefins.
Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass bei der Verwendung von Schmelzklebstoffen auf Basis von Polyolefinen in erfindungsgemäßen Verfahren die resultierenden erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eine besonders geringe Rollneigung bzw. eine besonders hohe Planlage aufweisen. Our own investigations have shown that when using hot melt adhesives based on polyolefins in the process of the invention, the resulting heat-sensitive recording materials according to the invention have a particularly low curl tendency or a particularly high flatness.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der verwendete Schmelzklebstoff einen anhand des Verfahrens mit Ring und Kugel gemäß DIN EN ISO 4625-1 :2006-04 be- stimmten Erweichungspunkt im Bereich von 85 bis 105 °C, vorzugsweise im Bereich von 92 bis 98 °C, besonders bevorzugt im Bereich von 94 bis 96 °C aufweist. It is particularly preferred according to the invention if the hotmelt adhesive used has a softening point in the range from 85 to 105.degree. C., preferably in the range from 92 to 98.degree., Determined by the ring and ball method according to DIN EN ISO 4625-1: 2006-04 C, more preferably in the range of 94 to 96 ° C.
Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass Schmelzklebstoffe mit einem Erweichungspunkt in den oben genannten Bereichen besonders gut geeignet sind, um in einem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet zu werden. Bei einem Erweichungspunkt über 105 °C muss die Temperatur während des Auftragens in Schritt x. üblicherweise recht hoch sein, sodass es zu Verfärbungen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht kommen kann. Bei Erweichungstemperaturen von unter 85 °C besteht die Gefahr, dass der Schmelzklebstoff während der Verwendung der erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien erweicht und sich die zusammengeklebten Schichten lösen. Bei- spielsweise beim Lagern der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien in einem in der Sonne abgestellten Auto während der Sommermonate kann sich der Innenraum des Autos auf Temperaturen von bis zu ca. 65 °C erwärmen. Our own investigations have shown that hot-melt adhesives having a softening point in the abovementioned ranges are particularly well suited for use in a method according to the invention. If the softening point exceeds 105 ° C, the temperature must be maintained during application in step x. Usually be quite high, so that it may cause discoloration of the heat-sensitive recording layer. At softening temperatures below 85 ° C., there is a risk that the hot melt adhesive softens during use of the heat-sensitive recording materials according to the invention and the glued-together layers dissolve. For example, when storing the heat-sensitive recording materials in an in The car parked in the sun during the summer months can heat the interior of the car to temperatures of up to about 65 ° C.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der verwendete Klebstoff bei 140 °C eine durch Anton Paar MCR 301 Rheometer bestimmte Viskosität im Bereich von 6000 bis 15000 mPa-s, vorzugsweise im Bereich von 6500 bis 1 1000 mPa-s, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 7000 bis 9500 mPa-s aufweist. It is particularly preferred according to the invention, when the adhesive used at 140 ° C determined by Anton Paar MCR 301 rheometer viscosity in the range of 6000 to 15000 mPa-s, preferably in the range of 6500 to 1 1000 mPa-s, most preferably in the range from 7000 to 9500 mPa-s.
Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass entsprechende Klebstoffe besonders gut in den erfindungsgemäßen Verfahren auf die Substrate aufgetragen werden können. Our own investigations have shown that corresponding adhesives can be applied to the substrates particularly well in the processes according to the invention.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren ist besonders bevorzugt, bei dem Schritt x. wie folgt ausgestaltet ist: x. Kontaktieren des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffes mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14). A method according to the invention is particularly preferred in step x. is configured as follows: x. Contacting the provided or prepared adhesive with the second side of the second carrier substrate (14).
Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass das Aufbringen des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffes auf die zweite Seite des zweiten Trägersubstrates (14) und anschie- ßendes Fügen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14), wobei der Klebstoff nach dem Fügen zwischen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) und der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14) angeordnet ist, zu besonders guten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien führt. Das Kontaktieren des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffes erfolgt dabei vorzugsweise über einen Zylinder. Our own investigations have shown that the application of the provided or prepared adhesive to the second side of the second carrier substrate (14) and subsequent joining of the second side of the first carrier substrate (12) to the second side of the second carrier substrate (14) Adhesive after joining between the second side of the first carrier substrate (12) and the second side of the second carrier substrate (14) is arranged, leads to particularly good heat-sensitive recording materials. The contacting of the prepared or prepared adhesive is preferably carried out via a cylinder.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Verfahren, wobei das erste Trägersubstrat und/oder das zweite Trägersubstrat ein Papier, synthetisches Papier, Karton, Pappe oder Kunststofffolie ist oder umfasst. Auch wenn in der vorliegenden Erfindung das erste bzw. das zweite Trägersubstrat nicht auf Papier als Substrat beschränkt ist, ist Papier und hier speziell ein nicht oberflächenbehandeltes Streichrohpapier das Trägersubstrat im Sinne der Erfindung bevorzugt. Ein nicht oberflächenbehandeltes Streichrohpapier hat sich aufgrund der guten Recyclingfähigkeit und der daraus resultierenden Umweltverträglichkeit auf dem Markt durchgesetzt. Unter einem nicht oberflächenbehandelten Streichrohpapier ist ein nicht in einer Leimpresse oder in einer Beschichtungsvorrichtung behandeltes Streichrohpapier zu verstehen. Für die Erfindung sind im gleichen Maße Kunststofffolien beispielsweise aus Polypropylen, Polyolefin und mit Polyolefin beschichtete Papiere als bahnförmiges Substrat möglich, ohne dass eine solche Ausführung ausschließenden Charakter aufweist. According to the invention, a method is preferred, wherein the first carrier substrate and / or the second carrier substrate is or comprises a paper, synthetic paper, cardboard, cardboard or plastic film. Although in the present invention, the first and the second carrier substrate is not limited to paper as the substrate, paper and especially a non-surface treated base paper, the carrier substrate according to the invention is preferred. A non-surface treated base paper has become established on the market due to the good recyclability and the resulting environmental compatibility. Under a non-surface treated base paper is to be understood as a base paper not treated in a size press or in a coating device. For the invention, plastic films of, for example, polypropylene, polyolefin and polyolefin-coated papers as a web-shaped substrate are possible to the same extent, without such a design having exclusive character.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsvariante ist das erste und/oder zweite Trägersubstrat ein Papier mit einem Anteil aus recycelten Fasern mit einem Massenanteil von mindestens 70 %, bezogen auf den Gesamtfaserstoffmassenanteil in dem Papier. In a very particularly preferred embodiment, the first and / or second carrier substrate is a paper with a proportion of recycled fibers with a mass fraction of at least 70%, based on the total pulp mass fraction in the paper.
Das erfindungsgemäß verwendete erste Trägersubstrat und das zweite Trägersubstrat können gleich oder unterschiedlich ausgestaltet sein. The first carrier substrate used according to the invention and the second carrier substrate may be designed the same or different.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Verfahren, wobei das erste Trägersubstrat (12) ein zwei, drei, vier oder mehrschichtiges Trägersubstrat ist. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um ein Papier, welches ein oder mehrere Vorstriche bzw. Zwischenstriche umfasst. Die Vorstriche umfassen vorzugsweise Stärke. In einer bevorzugten Ausgestaltung umfasst das erste Trägersubstrat (12) einen Zwischenstrich, und dieser Zwischenstrich umfasst Pigmente, vorzugsweise anorganisch oder organische Pigment, und ein Bindemittel. Besonders bevorzugt handelt es sich bei diesen Pigmenten um organische Hohlkörperpigmente. According to the invention, a method is preferred, wherein the first carrier substrate (12) is a two, three, four or more multilayer carrier substrate. This is preferably a paper which comprises one or more precursors or intermediate strokes. The precursors preferably comprise starch. In a preferred embodiment, the first carrier substrate (12) comprises an intermediate line, and this intermediate line comprises pigments, preferably inorganic or organic pigment, and a binder. With particular preference these pigments are organic hollow-body pigments.
Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass die Einbindung von organischen Pigmenten in den Zwischenstrich vorteilhaft ist, da organische Pigmente ein hohes Wärmereflexionsvermögen aufweisen. Durch eine gesteigerte Wärmereflexion des mit organischen Pigmenten ausgestalteten Zwischenstrichs wird das Ansprechverhalten der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gegenüber Wärme erhöht, da die eingestrahlte Wärme zumindest teilweise in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht reflektiert wird, statt sie an das Trägersubstrat zu leiten. Dadurch wird die Empfindlichkeit und das Auflösungsvermögen des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials deutlich erhöht und ferner die Druckgeschwindigkeit im Thermodrucker gesteigert. Zudem kann der Energieverbrauch während des Druckvorgangs gesenkt werden, was insbesondere bei mobilen Geräten vorteilhaft ist. Hohlkörperpigmente weisen in ihrem Inneren Luft auf, wodurch sie üblicher- weise eine noch höhere Wärmereflexion aufweisen. Die Empfindlichkeit und das Auflösungsvermögen des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials können dadurch noch weiter erhöht werden. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Verfahren, wobei das zweite Trägersubstrat (14) ein zwei-, drei-, vier- oder mehrschichtiges Trägersubstrat ist. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um ein Papier, welches ein oder mehrere Vorstriche bzw. Zwischenstriche umfasst. Die Vorstriche umfassen vorzugsweise Stärke. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Verfahren, wobei das erste Trägersubstrat (12) und/oder das zweite Trägersubstrat (14) ein Flächenbezogenes Gewicht im Bereich von 40 bis 250 g/m2, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 15 g/m2, besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 100 g/m2 aufweist bzw. aufweisen. Our own investigations have shown that the incorporation of organic pigments into the intermediate coat is advantageous since organic pigments have a high heat reflectivity. Increased heat reflection of the organic pigment-designed intermediate line increases the response of the heat-sensitive recording layer to heat because the radiated heat is at least partially reflected in the heat-sensitive recording layer instead of being conducted to the support substrate. This significantly increases the sensitivity and resolving power of the thermosensitive recording material, and further increases the printing speed in the thermal printer. In addition, the energy consumption during the printing process can be reduced, which is particularly advantageous for mobile devices. Hollow body pigments have air in their interior, whereby they usually have an even higher heat reflection. The sensitivity and resolving power of the thermosensitive recording material can thereby be further increased. According to the invention, a method is preferred, wherein the second carrier substrate (14) is a two-, three-, four- or multilayer carrier substrate. This is preferably a paper which comprises one or more precursors or intermediate strokes. The precursors preferably comprise starch. According to the invention, a method is preferred, wherein the first carrier substrate (12) and / or the second carrier substrate (14) has a surface weight in the range of 40 to 250 g / m 2 , preferably in the range of 50 to 15 g / m 2 , particularly preferred in the range of 60 to 100 g / m 2 or have.
Der Begriff „Beschichtungszusammensetzung“ bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung und übereinstimmend mit dem allgemeinen Verständnis auf dem Gebiet der Papiertechnologie Anstrichmittel, enthaltend oder bestehend aus Pigmenten bzw. Matrix-Pigmenten, Bindemitteln und Additiven, die auf die Papieroberfläche oder auf bereits auf Papieroberflächen aufgebrachte Schichten mit speziellen Streichvorrichtungen zur Oberflächenveredelung oder -modifizierung des Papiers aufgetragen („gestrichen“) werden. Auf diese Weise hergestellte Papiere werden als„gestrichene Papiere“ bezeichnet und zeichnen sich z.B. durch eine bessere Haptik aus. Der Begriff "Beschichtungszusammensetzung" ist somit der Oberbegriff für alle streichfähigen Beschichtungsmassen, Zubereitungen und/oder Lösungen in der Papierindustrie zur Behandlung, Modifizierung oder Veredelung einer Papieroberfläche. Zum Aufträgen der Beschichtungszusammensetzung auf ein T rägersubstrat oder eine Zwischenschicht kennt der Fachmann verschiedene Techniken des Streichens, beispielsweise: Bladestreichen, Streichen mit Filmpresse, Gussstreichen, Vorhangstreichen („Cur- tain Coating“), Rakelstreichen, Luftbürstenstreichen oder Sprühstreichen. Alle diese bekannten vorgenannten Techniken des Streichens sind geeignet, um die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzungen auf ein Substrat, vorzugsweise ein Papier, welches einen oder mehrere Vorstriche bzw. Zwischenstriche umfasst oder welches auch keinen Vorstrich bzw. Zwischenstrich umfasst, aufzutragen. Als gussgestrichenes-Papier wird Papier bezeichnet, dessen hochglänzender Strich (in der Regel einseitig) durch Kontakttrocknung an verchromtem, hochglanzpoliertem Metallzylinder erzielt wird, beispielsweise „Chromolux“. Ein Verfahren ist erfindungsgemäß bevorzugt, bei dem die erste Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht einen Farbstoffvorläufer und einen Farbentwickler umfasst und der Farbentwickler bei Wärmeeinwirkung eine Farbbildung im Farbstoffvorläufer induzieren kann. Erfindungsgemäß bevorzugt handelt es sich bei dem Farbstoffvorläufer um einen Farbstoffvorläufer, der ausgewählt ist aus Derivaten von Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus Fluoran, Phthalid, Lactam, Triphenylmethan, Phenothiazin und Spiropyran. The term "coating composition" in the context of the present invention and in accordance with the general understanding in the field of paper technology denotes paints containing or consisting of pigments or matrix pigments, binders and additives which are applied to the paper surface or to layers already applied to paper surfaces applied ("painted") with special coating devices for surface refinement or modification of the paper. Papers produced in this way are referred to as "coated papers" and are characterized, for example, by a better feel. The term "coating composition" is thus the generic term for all coatable coating compositions, preparations and / or solutions in the paper industry for the treatment, modification or refinement of a paper surface. For the application of the coating composition to a carrier substrate or an intermediate layer, the person skilled in the art knows various coating techniques, for example: blading, coating with film press, cast coating, curtain coating, knife coating, brushing with air brushes or spray coating. All of these known abovementioned coating techniques are suitable for applying the coating compositions according to the invention to a substrate, preferably a paper which comprises one or more precursors or which also comprises no precoat or intermediate coat. Cast-coated paper is defined as paper whose high-gloss line (usually one-sided) is achieved by contact drying on chromium-plated, highly polished metal cylinder, for example "Chromolux". A method is preferred in the invention in which the first coating composition for producing a heat-sensitive recording layer comprises a dye precursor and a color developer and the color developer can induce color formation in the dye precursor upon exposure to heat. According to the invention, the dye precursor is preferably a dye precursor selected from derivatives of compounds from the group consisting of fluoran, phthalide, lactam, triphenylmethane, phenothiazine and spiropyran.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Farbstoffvorläufer um einen Farbstoffvorläufer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Diethylamino-6-me- thyl-7-anilinofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-(3'-methylphenylamino)fluoran (6'-(diet- hylamino)-3'-methyl-2'-(m-tolylamino)-3H-spiro[isobenzofuran-1 ,9'-xanthen]-3-one; ODB- 7), 3-Di-n-pentyl-amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(Diethylamino)-6-Methyl-7-(3-Methyl- phenylamino)fluoran, 3-Di-n-butylamino-7-(2-chloranilino)fluoran, 3-Diethylamino-7-(2- chloranilino)fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(2-car- bomethoxyphenylamino)fluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Pyrrolidino-6- methyl-7-(4-n-butyl-phenylamino)fluoran, 3-Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-n-Di- butylamin-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB-2), 3-(N-Methyl-N-cyclohexyl)amino-6-methyl- 7-anilinofluoran, 3-(N-Methyl-N-propyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Methyl-N-tet- rahydrofurfuryl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran), 3-(N-Ethyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7- anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-tolyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-tetrahyd- rofuryl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-Ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-ani- linofluoran, 3-(N-Ethyl-4-toluidino)6-methyl-7-(4-toluidino)fluoran und 3-(N-Cyclopentyl-N- ethyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran. According to the invention, the dye precursor is preferably a dye precursor selected from the group consisting of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3'-methylphenylamino) fluoran ( 6 '- (diethylamino) -3'-methyl-2' - (m-tolylamino) -3H-spiro [isobenzofuran-1, 9'-xanthene] -3-one; ODB-7), 3-di- n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (diethylamino) -6-methyl-7- (3-methylphenylamino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7- (2-carbombethoxyphenylamino) fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl 7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7- (4-n-butylphenylamino) fluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Nn-di-butylamine-6-methyl-7 anilinofluoran (ODB-2), 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-me thyl-7-anilinofluoran), 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3 - (N-ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl 4-toluidino) 6-methyl-7- (4-toluidino) fluoran and 3- (N-cyclopentyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt umfasst die erste Beschichtungszusammenset- zung einen Farbstoffvorläufer, wobei der Farbstoffvorläufer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 3-N-Di-n-butylamin-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB-2) und 3-(N-Ethyl-N- isopentylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran. According to the invention, the first coating composition preferably comprises a dye precursor, the dye precursor being selected from the group consisting of 3-N-di-n-butylamine-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB-2) and 3- (N- Ethyl N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran.
Erfindungsgemäß bevorzugt umfasst die erste Beschichtungszusammensetzung einen Farbentwickler, wobei der Farbentwickler ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon (CAS 80-09-1 ; Bisphenol-S), 4-[2-(4-Hydroxyphenyl)propan- 2-yl]phenol (Bisphenol-A), N-(4-Methylphenylsulfonyl)-N'-(3-(4-methylphenylsulfony- loxy)phenyl)harnstoff (Pergafast 201 ), 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon (D8) und N- {2-[(Phenylcarbamoyl)amino]phenyl}benzolsulfonamid (NKK), 4,4'-lsopropylidene-di-o- cresol (CAS 79-97-0; Bisphenol C), 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,4'-Sulfonyldiphenol (CAS 5397-34-2; 2,4'-Bisphenol S), Bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]sulfon, 2,2'-[sulp- honylbis(4,1-phenyleneoxy)]bisethanol (CAS 27205-03-4), Diphenylsulfon (CAS 127-63-9, DPS). In erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten ersten Beschichtungszusammensetzungen handelt es sich bei dem Farbentwickler um einen Farbenwickler oder um ein Gemisch aus zwei oder mehr Farbentwicklern. According to the invention, the first coating composition comprises a color developer, wherein the color developer is selected from the group consisting of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone (CAS 80-09-1, bisphenol-S), 4- [2- (4-hydroxyphenyl) propane 2-yl] phenol (bisphenol A), N- (4-methylphenylsulfonyl) -N '- (3- (4-methylphenylsulfonyloxy) phenyl) urea (Pergafast 201), 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone (D8 ) and N- {2 - [(phenylcarbamoyl) amino] phenyl} benzenesulfonamide (NKK), 4,4 '-lsopropylidene-di-o- cresol (CAS 79-97-0; bisphenol C), 2,4 'dihydroxydiphenyl, 2,4' -Sulfonyldiphenol (CAS 5397-34-2; 2,4 '-bisphenol S), bis [4- (2- hydroxyethoxy) phenyl] sulfone, 2,2 '- [sulpethylbis (4,1-phenyleneoxy)] bisethanol (CAS 27205-03-4), diphenylsulfone (CAS 127-63-9, DPS). In the first coating compositions preferably used according to the invention, the color developer is a color developer or a mixture of two or more color developers.
In erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten ersten Beschichtungszusammensetzungen umfasst die erste Beschichtungszusammensetzung einen Sensibilisator, vorzugsweise ei- nen Sensibilisator ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettsäuresalzen, Fettsäureester und Fettsäureamiden (z.B. Zinkstearat, Stearinsäureamid, Palmitinsäureamid, Oleinsäureamid, Laurinsäureamid, Ethylen- und Methylenbisstearinsäureamid, Methylolste- arinsäureamid), Naphthalinderivaten, Biphenylderivaten, Phtalaten und Terephtalaten. In first coating compositions preferably used in accordance with the invention, the first coating composition comprises a sensitizer, preferably a sensitizer selected from the group consisting of fatty acid salts, fatty acid esters and fatty acid amides (eg zinc stearate, stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, ethylene and methylenebisstearic acid amide, methylolestaric acid amide) , Naphthalene derivatives, biphenyl derivatives, phthalates and terephthalates.
In erfindungsgemäß besonders bevorzugt eingesetzten ersten Beschichtungszusammen- Setzungen umfasst die erste Beschichtungszusammensetzung einen Sensibilisator, wobei der Sensibilisator ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1 ,2-Bis(3-methylphen- oxy)ethan, 1 ,2-Diphenoxyethan, 1 ,2-Di(m-methylphenoxy)ethan, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)- p-cresol, 2,2‘-Bis(4-methoxyphenoxy)diethylether, 4,4‘-Diallyloxydiphenylsulfon, 4-Acety- lacetophenon, 4-Benzybiphenyl, Acetoessigsäureaniliden, Benzyl-2-naphthylether, Benzylnaphthylether, Benzyl-4-(benzyloxy)benzoat, Benzylparaben, Bis(4-chlorbenzyl)o- xalatester, Bis(4-methoxyphenyl)ether, Dibenzyloxalat, Dibenzylterephthtalat, Dimethyl- terephtalat, Dimethylsulfon, Diphenyladipat, Diphenylsulfon, Ethylenbisstearinsäureamid, Fettsäureaniliden, m-Terpenyl, N-Hydroxymethylstearinsäureamid, N-Methylolstearamid, N-Stearylharnstoff, N-Stearylstearinsäureamid, p-Benzylbiphenyl, Phenylbenzolsulfona- tester, Salicylsäureanilid, Stearamid und a,a‘-Diphenoxyxylen, wobei Benzyl-2-naphthyl- ether, Benzylnaphthylether, Diphenylsulfon, 1 ,2-Di(m-methylphenoxy)ethan und 1 ,2- Diphenoxyethan besonders bevorzugt sind. In first coating compositions used particularly preferably according to the invention, the first coating composition comprises a sensitizer, the sensitizer being selected from the group consisting of 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1,2 Di (m-methylphenoxy) ethane, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) p-cresol, 2,2'-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, 4,4'-diallyloxydiphenylsulfone, 4-acetylacetophenone, 4-benzybiphenyl, acetoacetic anilides, benzyl 2-naphthyl ether, benzyl naphthyl ether, benzyl 4- (benzyloxy) benzoate, benzyl paraben, bis (4-chlorobenzyl) oxylate ester, bis (4-methoxyphenyl) ether, dibenzyl oxalate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate , Dimethylsulfone, diphenyl adipate, diphenylsulfone, ethylenebisstearic acid amide, fatty acid anilides, m-terpenyl, N-hydroxymethylstearic acid amide, N-methylolstearamide, N-stearylurea, N-stearylstearic acid amide, p-benzylbiphenyl, phenylbenzenesulfonate ester, salicylic anilide, stearamide and a, a'-diphenoxyxylene, with benzyl 2-naphthyl ether, benzyl naphthyl ether, diphenyl sulfone, 1, 2-di (m-methylphenoxy) ethane and 1, 2-diphenoxyethane are particularly preferred.
In erfindungsgemäß besonders bevorzugt eingesetzten ersten Beschichtungszusammensetzungen umfasst die erste Beschichtungszusammensetzung ein Bindemittel, vorzugs- weise ein vernetztes oder unvernetztes Bindemittel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylalkohol, acetoacetyl-modifiziertem Polyvinylalkohol, carboxylgruppen-modifi- ziertem Polyvinylalkohol, Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, einer Kombination aus Polyvi- nylalkohol und Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, silanolgruppen-modifiziertem Polyvinylalkohol, diaceton-modifiziertem Polyvinylalkohol, Acrylat-Copolymer und filmbildenden Acrylcopolymeren. Besonders bevorzugt ist ein acetoacetyl-modifiziertes Polyvinylalkohol als Bindemittel vorgesehen. Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass diese Bindemittel besonders gut für den Einsatz in erfindungsgemäßen Verfahren und den daraus resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind. In first coating compositions used particularly preferably according to the invention, the first coating composition comprises a binder, preferably a crosslinked or uncrosslinked binder selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, a Combination of Polyvi- nyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer, silanol group-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, acrylate copolymer and film-forming acrylic copolymers. Particularly preferred is an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol is provided as a binder. Our own investigations have shown that these binders are particularly suitable for use in the process according to the invention and the heat-sensitive recording materials resulting therefrom.
Die oben beschriebenen Ausgestaltungen einer in einem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten ersten Beschichtungszusammensetzung enthaltenen Komponenten gelten entsprechend für die aus der ersten Beschichtungszusammensetzung resultierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht. The above-described embodiments of a first coating composition used in a method of the present invention are correspondingly applicable to the heat-sensitive recording layer resulting from the first coating composition.
In einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wird die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht vollständig oder teilweise mit einer Schutzschicht bedeckt. Durch die Anordnung einer die wärmeempfindliche Aufzeich- nungsschicht abdeckenden Schutzschicht ist die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auch nach außen abgeschirmt, sodass ein Schutz vor äußeren Einflüssen erfolgt. In one embodiment of the heat-sensitive recording materials according to the invention, the heat-sensitive recording layer is completely or partially covered with a protective layer. By arranging a protective layer covering the heat-sensitive recording layer, the heat-sensitive recording layer is also shielded to the outside, so that protection against external influences takes place.
Eine derartige Schutzschicht hat neben dem Schutz der unter der Schutzschicht angeordneten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vor Umwelteinflüssen häufig den zusätzlichen positiven Effekt, dass die Bedruckbarkeit des erfindungsgemäßen wärmeempfindli- chen Aufzeichnungsmaterials insbesondere im Indigo-, Offset- und Flexodruck verbessert wird. Aus diesem Grund kann es für bestimmte Anwendungsfälle erwünscht sein, dass das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial eine Schutzschicht aufweist, obwohl die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials bereits eine hohe Beständigkeit gegenüber Um- welteinflüssen aufweist. In addition to the protection of the heat-sensitive recording layer from environmental influences, such a protective layer frequently has the additional positive effect of improving the printability of the heat-sensitive recording material according to the invention, in particular in indigo, offset and flexographic printing. For this reason, it may be desirable for certain applications that the heat-sensitive recording material according to the invention has a protective layer, although the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material according to the invention already has a high resistance to environmental influences.
Bevorzugt enthält die Schutzschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials ein oder mehrere vernetzte oder unvernetzte Bindemittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mit Carboxylgruppen modifizierten Polyvinylalkoholen, mit Silanolgruppen modifizierten Polyvinylalkoholen, Diaceton-modifizierten Polyvinylalkoholen, teil- und vollverseiften Polyvinylalkoholen und filmbildenden Acrylcopolymeren. Bevorzugt, sofern vorhanden, enthält die Beschichtungsmasse zur Ausbildung der Schutzschicht des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials neben einem oder mehreren Bindemitteln ein oder mehrere Vernetzungsmittel für das oder die Bindemittel. Bevorzugt ist das Vernetzungsmittel dann ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Borsäure, Polyaminen, Epoxyharzen, Dialdehyden, Formaldehydoligomeren, Epichlorhydrinharzen, Adipinsäuredihydrazid, Melaminformaldehyd, Harnstoff, Methylolharn- stoff, Ammoniumzirconiumcarbonat, Polyamidepichlorhydrinharzen und Dihydroxybis(am- monium lactato)titanium(IV) Tyzor® LA (CAS-Nr. 65104-06-5). The protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention preferably contains one or more crosslinked or uncrosslinked binders selected from the group consisting of carboxyl-modified polyvinyl alcohols, silanol-modified polyvinyl alcohols, diacetone-modified polyvinyl alcohols, partially and fully hydrolyzed polyvinyl alcohols and film-forming acrylic copolymers. Preferably, if present, the coating composition for forming the protective layer of the heat-sensitive recording material according to the invention contains, in addition to one or more binders, one or more crosslinking agents for the binder (s). Preferably, the crosslinking agent is then selected from the group consisting of boric acid, polyamines, epoxy resins, dialdehydes, formaldehyde oligomers, epichlorohydrin, adipic acid dihydrazide, melamine-formaldehyde, urea, Methylolharn- cloth, ammonium zirconium carbonate, Polyamidepichlorhydrinharzen and dihydroxybis (am- monium lactato) titanium (IV) Tyzor ® LA (CAS No. 65104-06-5).
Ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen Schutz- Schicht aus einer solchen Beschichtungsmasse enthaltend ein oder mehrere Bindemittel und ein oder mehrere Vernetzungsmittel für das oder die Bindemittel gebildet ist, enthält in der Schutzschicht ein oder mehrere durch Umsetzung mit einem oder mehreren Vernetzungsmitteln vernetzte Bindemittel, wobei das oder die Vernetzungsmittel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Borsäure, Polyaminen, Epoxyharzen, Dialdehyden, For- maldehydoligomeren, Epichlorhydrinharzen, Adipinsäuredihydrazid Melaminformaldehyd, Harnstoff, Methylolharnstoff, Ammoniumzirconiumcarbonat, Polyamidepichlorhydrinharzen und Dihydroxybis(ammonium lactato)titanium(IV) Tyzor® LA (CAS-Nr. 65104-06-5). Unter "vernetztes Bindemittel" wird dabei das durch Umsetzung eines Bindemittels mit einem oder mehreren Vernetzungsmitteln gebildete Reaktionsprodukt verstanden. In einer ersten Ausführungsvariante ist die die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ganz oder teilweise abdeckende Schutzschicht erhältlich aus einer Beschichtungsmasse umfassend einen oder mehrere Polyvinylalkohole und ein oder mehrere Vernetzungsmittel. Es ist bevorzugt, dass der Polyvinylalkohol der Schutzschicht mit Carboxyl- oder insbesondere Silanolgruppen modifiziert ist. Auch Mischungen verschiedener Carboxylgruppen- o- der Silanol-modifizierter Polyvinylalkohole sind bevorzugt einsetzbar. Eine solche Schutzschicht besitzt eine hohe Affinität gegenüber der im Offset-Druckprozess eingesetzten, bevorzugt UV-vernetzenden Druckfarbe. Dies unterstützt entscheidend dabei, die Forderung nach einer hervorragenden Bedruckbarkeit innerhalb des Offset-Drucks zu erfüllen. A heat-sensitive recording material according to the invention, the protective layer of which is formed from such a coating composition comprising one or more binders and one or more crosslinking agents for the binder or binders, contains in the protective layer one or more binders crosslinked by reaction with one or more crosslinking agents or the crosslinking agents are selected from the group consisting of boric acid, polyamines, epoxy resins, dialdehydes, research maldehydoligomeren, epichlorohydrin, adipic acid dihydrazide melamine formaldehyde, urea, methylol urea, ammonium zirconium carbonate, Polyamidepichlorhydrinharzen and dihydroxybis (ammonium lactato) titanium (IV) Tyzor ® LA (CAS- No. 65104-06-5). By "crosslinked binder" is meant the reaction product formed by reaction of a binder with one or more crosslinking agents. In a first embodiment variant, the protective layer wholly or partly covering the heat-sensitive recording layer is obtainable from a coating composition comprising one or more polyvinyl alcohols and one or more crosslinking agents. It is preferred that the polyvinyl alcohol of the protective layer is modified with carboxyl or in particular silanol groups. It is also possible to use mixtures of different carboxyl groups or silanol-modified polyvinyl alcohols. Such a protective layer has a high affinity with respect to the preferably UV-crosslinking printing ink used in the offset printing process. This critically supports meeting the demand for excellent printability within offset printing.
Das oder die Vernetzungsmittel für die Schutzschicht gemäß dieser Ausführungsvariante sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Borsäure, Polyaminen, Epoxyharzen, Dialdehyden, Formaldehydoligomeren, Polyaminepichlorhydrinharz, Adipinsäuredihydrazid, Melaminformaldehyd und Dihydroxybis(ammonium lactato)titanium(IV) Tyzor® LA (CAS-Nr. 65104-06-5). Auch Mischungen verschiedener Vernetzungsmittel sind möglich. Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn die Schutzschicht ein anorganisches Pigment enthält. Dabei ist das anorganische Pigment vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Siliziumdioxid, Bentonit, Aluminiumhydroxid, Kalziumcarbonat, Kaolin und Mischungen aus den genannten anorganischen Pigmenten. Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher ein Verfahren, dass zusätzlich folgende Verfahrensschritte b. Bereitstellen oder Herstellen einer Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer Schutzschicht; c. Aufbringen der in Schritt b. bereitgestellten oder hergestellten Beschichtungszusam- mensetzung auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (1 1 ); d. Trocknen der aufgebrachten Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer Schutzschicht; umfasst und die Verfahrensschritte a. bis d. nach dem Verfahrensschritt iv. und vor dem Verfahrensschritt x. erfolgen. Ein Verfahren ist erfindungsgemäß bevorzugt, bei dem das Pigment der zweiten Beschichtungszusammensetzung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumsilikat, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Bentonit, Böhmit, natürlichem Calciumcarbonat, gefälltem Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Harnstoff-Formaldehyd-Harz, natürlichem Kaolin, kalziniertem Kaolin, Kaolinit oder calciniertem Kaolinit, Kieselgur, Kie- selsäure, vorzugsweise gefällter Kieselsäure, Magnesiumsilikat, Magnesiumcarbonat, Satinweiß, Siliziumoxid, Talkum, Titanoxid, Tonerde, aktivierte Tonerde und Zinkoxid. The one or more crosslinking agents for the protective layer according to this embodiment are preferably selected from the group consisting of boric acid, polyamines, epoxy resins, dialdehydes, formaldehyde oligomers, polyamine epichlorohydrin resin, adipic dihydrazide, melamine formaldehyde and dihydroxybis (ammonium lactato) titanium (IV) Tyzor ® LA (CAS No. 65104-06-5). It is also possible to use mixtures of different crosslinking agents. Particularly good results have been achieved when the protective layer contains an inorganic pigment. In this case, the inorganic pigment is preferably selected from the group consisting of silicon dioxide, bentonite, aluminum hydroxide, calcium carbonate, kaolin and mixtures of said inorganic pigments. Therefore, according to the invention, a method is preferred that additionally the following method steps b. Providing or preparing a coating composition for the preparation of a protective layer; c. Apply the in step b. provided or prepared coating composition on the heat-sensitive recording layer (1 1); d. Drying the applied coating composition to form a protective layer; comprises and the method steps a. to d. after the method step iv. and before method step x. respectively. A method is preferred according to the invention, wherein the pigment of the second coating composition is selected from the group consisting of aluminum silicate, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, bentonite, boehmite, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, diatomaceous earth, urea-formaldehyde resin, natural kaolin, calcined Kaolin, kaolinite or calcined kaolinite, diatomaceous earth, silicic acid, preferably precipitated silica, magnesium silicate, magnesium carbonate, satin white, silica, talc, titanium oxide, clay, activated alumina and zinc oxide.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung, handelt es sich bei dem Pigment der zweiten Beschichtungszusammensetzung um eine Mischung aus zwei, drei, vier oder mehr Pigmenten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumsilikat, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Bentonit, Böhmit, natürlichem Calciumcarbonat, gefälltem Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Harnstoff-Formaldehyd-Harz, natürlichem Kaolin, kalziniertem Kaolin, Kaolinit oder calciniertem Kaolinit, Kieselgur, Kieselsäure, vorzugsweise gefällter Kieselsäure, Magnesiumsilikat, Magnesiumcarbonat, Satinweiß, Siliziumoxid, Talkum, Titanoxid, Tonerde, aktivierte Tonerde und Zinkoxid. Ein Verfahren ist erfindungsgemäß bevorzugt, bei dem die zweite Beschichtungszusammensetzung einen Masseanteil (otro) an Pigmenten von 50 bis 95 % aufweist, vorzugsweise von 60 bis 90 %, besonders bevorzugt von 70 bis 80 % aufweist, bezogen auf die Trockenmasse der Beschichtungszusammensetzung nach Ofentrocknung. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass besonders gute Glanzeigenschaften erhalten werden, wenn die zweite Beschichtungszusammensetzung eine Mischung aus Calciumcarbonat und Kaolin aufweist, insbesondere eine Mischung aus natürlichem Calciumcarbonat und natürlichem Kaolin, eine Mischung aus gefälltem Calciumcarbonat und natürlichem Kaolin, eine Mischung aus natürlichem Calciumcarbonat und kalziniertem Kao- lin oder eine Mischung aus gefälltem Calciumcarbonat und kalziniertem Kaolin aufweist. In a particularly preferred embodiment, the pigment of the second coating composition is a mixture of two, three, four or more pigments, preferably selected from the group consisting of aluminum silicate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, bentonite, boehmite, natural calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, diatomaceous earth, urea-formaldehyde resin, natural kaolin, calcined kaolin, kaolinite or calcined kaolinite, kieselguhr, silicic acid, preferably precipitated silica, magnesium silicate, magnesium carbonate, satin white, silica, talc, titanium oxide, clay, activated alumina and zinc oxide. A method according to the invention is preferred in which the second coating composition has a mass fraction (otro) of pigments of from 50 to 95%, preferably from 60 to 90%, particularly preferably from 70 to 80%, based on the dry mass of the coating composition after oven drying. It has surprisingly been found that particularly good gloss properties are obtained when the second coating composition comprises a mixture of calcium carbonate and kaolin, in particular a mixture of natural calcium carbonate and natural kaolin, a mixture of precipitated calcium carbonate and natural kaolin, a mixture of natural calcium carbonate and calcined kaolin or a mixture of precipitated calcium carbonate and calcined kaolin.
Ein Verfahren ist erfindungsgemäß bevorzugt, bei dem das Bindemittel der zweiten Beschichtungszusammensetzung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Stärke, Polyvinylalkohol, acetoacetyl-modifiziertem Polyvinylalkohol, carboxylgruppen-modifiziertem Polyvinylalkohol, Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, Styrol-Butadien-Copolymer, einer Kombination aus Polyvinylalkohol und Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, einer Kombination aus Stärke und Styrol-Butadien-Copolymer, silanolgruppen-modifiziertem Polyvinylalkohol, di- aceton-modifiziertem Polyvinylalkohol, Acrylat-Copolymer und filmbildenden Acrylcopolymeren. Eine Kombination aus Stärke und Styrol-Butadien-Copolymer als Bindemittel der zweiten Beschichtungszusammensetzung ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Ein Verfahren ist erfindungsgemäß bevorzugt bei dem die zweite Beschichtungszusammensetzung zusätzlich weitere Additive enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bioziden, Nassfestmitteln, Releasemitteln, Dispergiermitteln, Entschäumern, optische Aufhellern, Verdickern, Wachsen und Vernetzern. A method is preferred according to the invention, wherein the binder of the second coating composition is selected from the group consisting of starch, polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, styrene-butadiene copolymer, a combination of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer, a combination of starch and styrene-butadiene copolymer, silanol group-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, acrylate copolymer and film-forming acrylic copolymers. A combination of starch and styrene-butadiene copolymer as a binder of the second coating composition is particularly preferred according to the invention. A method is preferred according to the invention in which the second coating composition additionally contains further additives, preferably selected from the group consisting of biocides, wet strength agents, release agents, dispersants, defoamers, optical brighteners, thickeners, waxes and crosslinkers.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren ist bevorzugt, bei dem nach dem Aufbringen der zwei- ten Beschichtungszusammensetzung ein Glättzylinder auf die zweite Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer bedruckbaren Glanzschicht (15) einwirkt. A method according to the invention is preferred in which, after the application of the second coating composition, a Yankee cylinder acts on the second coating composition to form a printable gloss layer (15).
Erfindungsgemäß bevorzugt handelt es sich bei dem Glättzylinder um einen polierten Guss-Streichzylinder (Hochglanzzylinder). Dieses Verfahren wird auch als Guss- Streichtechnik oder Gussstreichen bezeichnet. In einer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die bereitgestellte oder hergestellte zweite Beschichtungszusammensetzung zunächst auf den Glättzylinder aufgetragen und über den Glättzylinder auf das Papier aufgetragen. Anschließend erfolgt die Trocknung in Schritt ix. durch den Glättzylinder. In einer alternativen bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die bereitgestellte oder hergestellte zweite Beschichtungszusammensetzung zunächst auf die erste Seite des bereitgestellten oder hergestellten zweiten Trägersubstrats aufgebracht und anschließend wirkt ein Glättzylinder auf die zweite Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer bedruckbaren Glanzschicht (15) ein. In einer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die bereitgestellte oder hergestellte zweite Beschichtungszusammensetzung auf das Papier aufgebracht, egalisiert und mit einem beheizten Glättzylinder, insbesondere Hochglanzzylinder unter gleichzeitiger Trocknung zur Ausbildung eines hochglänzenden Striches kontaktiert. According to the invention, the smoothing cylinder is preferably a polished cast-coating cylinder (high-gloss cylinder). This process is also referred to as casting coating technique or casting. In one embodiment of the method according to the invention, the provided or prepared second coating composition is first applied to the Yankee cylinder and applied to the paper via the Yankee cylinder. Subsequently, the drying is carried out in step ix. through the Yankee cylinder. In an alternative preferred embodiment of the method according to the invention, the provided or prepared second coating composition is first applied to the first side of the provided or prepared second carrier substrate and then a Yankee cylinder acts on the second coating composition to form a printable gloss layer (15). In one embodiment of the method according to the invention, the provided or prepared second coating composition is applied to the paper, leveled and contacted with a heated Yankee cylinder, in particular high-gloss cylinder with simultaneous drying to form a high-gloss line.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Glättzylinder, insbesondere der polierte Guss-Streichzylinder, eine Oberflächentemperatur im Bereich von 100 bis 200 °C aufweist vorzugsweise eine Oberflächentemperatur im Bereich von 120 bis 180 °C aufweist, besonders bevorzugt eine Oberflächentemperatur im Bereich von 135 bis 165 °C aufweist. It is preferred according to the invention if the Yankee cylinder, in particular the polished cast-coating cylinder, has a surface temperature in the range from 100 to 200 ° C., preferably has a surface temperature in the range from 120 to 180 ° C., particularly preferably a surface temperature in the range from 135 to 165 ° C.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die bedruckbare Glanzschicht (15) einen Glanzwert von > 40 %, vorzugsweise > 45 %, besonders bevorzugt > 50 % aufweist, gemessen nach DIN 67530 bei einem spezifischen Messwinkel von 20°. It is inventively preferred if the printable gloss layer (15) has a gloss value of> 40%, preferably> 45%, particularly preferably> 50%, measured according to DIN 67530 at a specific measurement angle of 20 °.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die bedruckbare Glanzschicht (15) eine nach DIN 53107:2016-05 (Titel: Prüfung von Papier und Pappe - Bestimmung der Glätte nach Bekk) bestimmte Bekk-Glätte von 100 bis 2000 Sekunden, vorzugsweise von 400 bis 1800 Sekunden aufweist. Abweichend von der DIN 53107:2016-05 erfolgt die Messung der Bekk- Glätte nicht beidseitig vom Papier, sondern lediglich auf der bedruckbaren Glanzschicht (15). It is preferred according to the invention if the printable gloss layer (15) has a Bekk smoothness of 100 to 2,000 seconds, preferably from 400 to 1,800, determined according to DIN 53107: 2016-05 (title: Testing of paper and board - determination of Bekk smoothness) Seconds. Contrary to DIN 53107: 2016-05, Bekk smoothness is not measured on both sides of the paper, but only on the printable gloss layer (15).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Fügen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14) in Schritt xi. mit einem Anpressdruck im Bereich von 100 bis 200 kg erfolgt, vorzugsweise mit einem An- pressdruck im Bereich von 120 bis 180 kg erfolgt, besonders bevorzugt mit einem Anpressdruck im Bereich von 135 bis 165 kg erfolgt. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Fügen durch Kalandrieren mit einem Anpressdruck im Bereich von 100 bis 200 kg erfolgt, vorzugsweise mit einem Anpressdruck im Bereich von 120 bis 180 kg erfolgt, besonders bevorzugt mit einem Anpressdruck im Bereich von 135 bis 165 kg erfolgt. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft Produkte, vorzugsweise Eintrittskarten, TITO-Tickets (Ticket-in, Ticket-out), Flug-, Bahn-, Schiff- oder Bustickets, Glücksspielbelege, Parktickets, Etiketten, Kassenbons, Bankauszüge, Selbstklebeetiketten, medizinisches und/oder technisches Diagrammpapier, Faxpapier, Sicherheitspapier oder Bar- code-Etiketten, umfassend ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungs- material. It is inventively preferred if the joining of the second side of the first carrier substrate (12) with the second side of the second carrier substrate (14) in step xi. with a contact pressure in the range of 100 to 200 kg, preferably with a contact pressure in the range of 120 to 180 kg, more preferably with a contact pressure in the range of 135 to 165 kg. It is inventively preferred if the joining by calendering with a contact pressure in the range of 100 to 200 kg, preferably with a contact pressure in the range of 120 to 180 kg is carried out, particularly preferably with a contact pressure in the range of 135 to 165 kg. A further aspect of the present invention relates to products, preferably tickets, ticket-in, ticket-out, airline, rail, bus or bus tickets, gambling documents, park tickets, labels, receipts, bank statements, self-adhesive labels, medical and or technical chart paper, fax paper, security paper or bar code labels, comprising a heat-sensitive recording material according to the invention.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials als Barcode-Etikett, selbstklebendes Ticket, selbstklebende Eintrittskarte, selbstklebenden Kaufbeleg, selbstklebendes Etikett, selbstklebende Eintrittskarte, Eintrittskarte, TITO-Tickets (Ticket-in, Ticket-out), Flug-, Bahn-, Schiff- oder Bustickets, Glücksspielbeleg, Parkticket, Etikett, Kassenbon, Bankauszug, medizinisches und/oder technisches Diagrammpapier, Faxpapier oder Sicherheitspapier. A further aspect of the present invention is the use of a heat-sensitive recording material according to the invention as barcode label, self-adhesive ticket, self-adhesive ticket, self-adhesive proof of purchase, self-adhesive label, self-adhesive ticket, ticket, TITO ticket (ticket-in), flight ticket , Train, ship or bus tickets, gambling document, parking ticket, label, receipt, bank statement, medical and / or technical chart paper, fax paper or security paper.
Figur 1 zeigt schematisch den Aufbau eines erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials. Hierbei ist (1 1 ) eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, (12) ein erstes Trägersubstrat, (13) eine Klebeschicht, (14) eine zweite Trägerschicht und (15) eine bedruckbare Glanzschicht. In einer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials umfasst die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht einen Farbstoffvorläufer und einen Farbentwickler und der Farbentwickler bei Wärmeeinwirkung eine Farbbildung im Farbstoffvorläufer induzieren kann. Bei den Trägersub- straten (12) und (14) handelt es sich um ein Papiersubstrat, dass jeweils beidseitig mit einem stärkeumfassenden Vorstrich beschichtet ist. Die Klebstoffschicht ist in der vorliegenden Ausgestaltung aus einem Schmelzkleber ausgebildet, der Polyolefine als Basis aufweist. Die bedruckbare Glanzschicht (15) weist einen Glanzwert von > 55 % auf, gemessen nach DIN 67530 bei einem spezifischen Messwinkel von 20°. Die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele werden die Erfindung weiter verdeutlichen: In der Papierherstellung werden drei Grade für den Trockengehalt von Papier und Zellstoff unterschieden„atro“ (absolut trocken),„lutro“ (lufttrocken) und„otro“ (ofentrocken). Die Angabe erfolgt jeweils in„% atro“,„% lutro“ und„% otro“, wobei„atro“ für ein Papier oder Zellstoff mit 0 % Wassergehalt steht. Für„lutro“ wird hierbei ein "normaler" (für das Papier grundsätzlich notwendiger) Feuchtigkeitsgehalt als Basis der Berechnung eingesetzt. Bei Zellstoff und Holzschliff bezieht sich die Rechnungsmasse in der Regel auf 90:100, das heißt 90 Teile Stoff, 10 Teile Wasser. Der Zustand von Papier oder Zellstoff nach der Trocknung unter festgelegten, definierten Bedingungen wird als„otro“ bezeichnet. Figure 1 shows schematically the structure of a heat-sensitive recording material according to the invention. Here, (1 1) is a heat-sensitive recording layer, (12) a first carrier substrate, (13) an adhesive layer, (14) a second carrier layer, and (15) a printable gloss layer. In one aspect of the heat-sensitive recording material of the present invention, the heat-sensitive recording layer comprises a dye precursor and a color developer, and the color developer can induce color formation in the dye precursor upon exposure to heat. The carrier substrates (12) and (14) are a paper substrate which is coated on both sides with a starch-containing primer. The adhesive layer is formed in the present embodiment of a hot melt adhesive having polyolefins as a base. The printable gloss layer (15) has a gloss value of> 55%, measured according to DIN 67530 at a specific measurement angle of 20 °. The following examples and comparative examples will further illustrate the invention: In papermaking, three grades are given for the dry content of paper and pulp: "atro" (absolutely dry), "lutro" (air-dry) and "otro" (oven-dry). The information is given in "% atro", "% lutro" and "% otro", where "atro" stands for a paper or pulp with 0% water content. For "lutro" a "normal" (basically necessary for the paper) moisture content is used as the basis of the calculation. In the case of pulp and groundwood, the invoice mass generally refers to 90: 100, ie 90 parts of fabric, 10 parts of water. The state of paper or pulp after drying under defined defined conditions is referred to as "otro".
Beispiel: Als erstes Trägersubstrat wird auf einer Langsieb-Papiermaschine aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen unter Zugabe von, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der der Papiermaschine zugeführten Pulpe, mit einem Massenanteil von 0,6-10 % AKD-Leim als Masseleimung sowie weiterer üblicher Beischlagstoffe ein Trägerpapier mit einer flächenbezogenen Masse von 59-69 g/m2 hergestellt. Auf der Vorderseite wird eine Zwischenschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 7- 1 1 g/m2 unter Nutzung eines Streichmessers aufgebracht. Die Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der Zwischenschicht umfasst die folgenden Komponenten: Example: As the first carrier substrate is on a fourdrinier paper machine from bleached and ground deciduous and softwood pulps with the addition of, based on the total solids content (atro) of the paper machine pulp fed, with a mass fraction of 0.6-10% AKD glue as Masseleimung and other conventional admixtures a backing paper with a basis weight of 59-69 g / m 2 produced. On the front, an intermediate layer with a basis weight of 7-1 1 g / m 2 is applied using a doctor blade. The coating composition for the preparation of the intermediate layer comprises the following components:
78-88 Massenanteile kalziniertes Aluminiumsilikat als Pigment, 78-88 parts by weight of calcined aluminum silicate as pigment,
10-14 Massenanteile Styrol-Butadien-Latex als Bindemittel,  10-14 parts by weight of styrene-butadiene latex as a binder,
2-3 Massenanteile Stärke als Cobinder,  2-3 parts by mass of starch as cobinder,
1 ,5-3, 5 Massenanteile weitere Hilfsstoffe (Biozid 0,0-0, 1 Massenanteile, Dispergiermittel 0,2-0, 5 Massenanteile, Methylcellulose 0,1 -0, 3 Massenanteile, Verdicker 0,1- 0,3 Massenanteile) und  1, 5-3, 5 parts by mass of other auxiliaries (biocide 0.0-0, 1 parts by mass, 0.2-0 dispersant, 5 parts by mass, methylcellulose 0.1-0, 3 parts by mass, thickener 0.1-0.3 parts by mass ) and
Wasser. Auf dieses erhaltene erste Trägersubstrat (12), das einen Zwischenstrich umfasst, wird mithilfe einer Rollrakel-Streicheinrichtung eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 2, 8-3, 4 g/m2 aufgetragen. Die dazu verwendete wässrige Streichmasse enthält die folgenden Komponenten nach der in Tabelle 1 wiedergegebenen Rezeptur: Tabelle 1 : Water. Onto this obtained first carrier substrate (12), which comprises an intermediate line, a heat-sensitive recording layer having a basis weight of 2.8-3.4 g / m 2 is applied by means of a roller blade coater. The aqueous coating used for this purpose contains the following components according to the recipe given in Table 1: Table 1 :
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001
Weitere nicht prozentual und bezogen auf die Gesamtmasse in Massenanteilen [%] (atro) angegebene Bestandteile der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht sind unter ande- rem Dispergiermittel, Entschäumer, optische Aufheller, Verdicker, Wachse und Vernetzer. Further constituents of the heat-sensitive recording layer stated in percent by mass and based on the total mass in [%] (atro) are, inter alia, dispersants, defoamers, optical brighteners, thickeners, waxes and crosslinkers.
Nach der Auftragung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht wird diese getrocknet und geglättet, wobei hier ein Wert von 500 Bekk/Sek nach DIN 53107:2016-05 (Titel: Prüfung von Papier und Pappe - Bestimmung der Glätte nach Bekk) für die vorderseitige Oberflächenglätte gemessen wird. Als zweites Trägersubstrat wird auf einer Langsieb-Papiermaschine aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen unter Zugabe von, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt (atro) der der Papiermaschine zugeführten Pulpe, mit einem Massenanteil von 0,8 % AKD-Leim als Masseleimung sowie weiterer üblicher Beischlagstoffe ein Trägerpapier mit einer flächenbezogenen Masse von 64 g/m2 hergestellt. Auf der Vorderseite des zweiten Trägersubstrats wird eine bedruckbare Glanzschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 25-30 g/m2 unter Nutzung eines Streichaggregats aufgebracht, die zweite Beschichtungszusammensetzung aufgebracht, die folgende Zusammensetzung aufweist.: After application of the heat-sensitive recording layer, it is dried and smoothed, in which case a value of 500 Bekk / sec according to DIN 53107: 2016-05 (title: Testing of paper and board - determination of Bekk smoothness) for the front surface smoothness is measured. As a second carrier substrate is on a fourdrinier paper machine from bleached and ground deciduous and softwood pulps with the addition of, based on the total solids content (atro) of the paper machine pulp fed, with a mass fraction of 0.8% AKD glue as engine sizing and more common Beischlagstoffe a carrier paper with a basis weight of 64 g / m 2 produced. On the front side of the second carrier substrate is applied a printable glossy layer having a basis weight of 25-30 g / m 2 using a coater, applying the second coating composition having the following composition:
78-88 Massenanteile Calciumcarbonat als erstes Pigment, 78-88 parts by weight of calcium carbonate as the first pigment,
78-88 Massenanteile Kaolin als zweites Pigment,  78-88 parts by weight of kaolin as the second pigment,
10-14 Massenanteile Styrol-Butadien-Latex als Bindemittel,  10-14 parts by weight of styrene-butadiene latex as a binder,
4-7 Massenanteile Stärke als Cobinder, 1 ,5-3, 5 Massenanteile weitere Hilfsstoffe (Biozid 0,0-0, 1 Massenanteile, Dispergiermittel 0,2-0, 5 Massenanteile, Methylcellulose 0, 1-0,3 Massenanteile, Verdicker 0, 1-0,3 Massenanteile, 0, 1-3,0 Massenanteile Releasemittel) und 4-7 parts by mass of starch as cobinder, 1, 5-3, 5 parts by mass of other auxiliaries (biocide 0.0-0, 1 parts by mass, 0.2-0 dispersant, 5 parts by mass, methylcellulose 0, 1-0.3 parts by mass, thickener 0, 1-0.3 parts by mass , 0, 1-3.0 parts by weight of release agent) and
Wasser. Nach der Auftragung der bedruckbaren Glanzschicht wird diese mit einem Glättzylinder bei einer Oberflächentemperatur von 80-100 °C getrocknet und geglättet, wobei hier ein Wert von >300 Bekk/Sek nach DIN 53107:2016-05 (Titel: Prüfung von Papier und Pappe - Bestimmung der Glätte nach Bekk) und ein Glanzwert von >40%, gemessen nach DIN 67530 bei einem spezifischen Messwinkel von 20° für die Glanzschicht gemessen wird. Das so gefertigte Papier wird auch als gussgestrichenes-Papier bezeichnet, dessen hochglänzender Strich (in der Regel einseitig) durch Kontakttrocknung an verchromtem, hochglanzpoliertem Metallzylinder, insbesondere Glättzylindern, erzielt wird. Unter dem eingesetzten Gussstreichverfahren ist die sogenannte "direkte Methode" zu verstehen, das heißt ein Gussstreichverfahren, bei dem die mit egalisierten, aber noch nassen Strich versehene Warenbahn mit der beheizten Oberfläche eines Hochglanzzylinders in Kontakt gebracht wird.  Water. After the printable gloss layer has been applied, it is dried with a Yankee cylinder at a surface temperature of 80-100 ° C. and smoothed, in which case a value of> 300 Bekk / sec in accordance with DIN 53107: 2016-05 (title: Testing of paper and board). Bekk smoothness determination) and a gloss value of> 40%, measured according to DIN 67530 at a specific measurement angle of 20 ° for the gloss layer. The paper thus produced is also referred to as cast-coated paper, the high-gloss line (usually one-sided) is achieved by contact drying on chrome-plated, highly polished metal cylinder, in particular smoothing cylinders. Under the cast coating used is the so-called "direct method" to understand, that is, a cast coating process in which provided with egalisierten, but still wet line web is brought into contact with the heated surface of a high-gloss cylinder.
Die Hergestellten beschichteten Substrate werden mit einem Heißkleber (TECHNOMELT DM 1010 der Fima Henkel AG & Co. KGaA, Düsseldorf) zusammengeklebt, sodass ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial resultiert. Das resultierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial weist einen auf der Glanzschicht ein eine Bekk-Glätte von 1100 Bekk/Sek nach DIN 53107:2016-05 (Titel: Prüfung von Papier und Pappe - Bestimmung der Glätte nach Bekk) und ein Glanzwert von 58 %, gemessen nach DIN 67530 bei einem spezifischen Messwinkel von 20° auf. Die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ist weiß und zeichnet sich durch eine hohe Sensitivität aus. Beide Seiten des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials lassen sich sehr gut durch Offset-Druck bedrucken. Das Aufzeichnungsmaterial zeigt eine hohe Planlage d.h. eine geringe Rollneigung auf. The prepared coated substrates are glued together with a hot melt adhesive (TECHNOMELT DM 1010 from Fima Henkel AG & Co. KGaA, Dusseldorf), resulting in a heat-sensitive recording material according to the invention. The resulting thermosensitive recording material has a Bekk smoothness of 1100 Bekk / sec on the glossy layer according to DIN 53107: 2016-05 (title: Examination of paper and paperboard - determination of Bekk smoothness) and a gloss value of 58%, measured according to DIN 67530 at a specific measuring angle of 20 °. The heat-sensitive recording layer is white and is characterized by a high sensitivity. Both sides of the heat-sensitive recording material can be printed very well by offset printing. The recording material shows a high flatness i. a slight curl on.

Claims

Ansprüche: Claims:
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial (1 ) umfassend die folgenden Schichten a) eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (1 1 ), b) eine erste Trägerschicht (12), c) eine Klebeschicht (13), d) eine zweite Trägerschicht (14) und e) eine bedruckbare Glanzschicht (15), wobei die Schichten in der Reihenfolge a), b), c), d) und e) angeordnet sind. 1. A heat-sensitive recording material (1) comprising the following layers a) a heat-sensitive recording layer (1 1), b) a first carrier layer (12), c) an adhesive layer (13), d) a second carrier layer (14) and e) a printable gloss layer (15), wherein the layers are arranged in the order of a), b), c), d) and e).
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 , wobei die Klebstoffschicht (13) eine Schmelzklebstoffschicht ist. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein said adhesive layer (13) is a hot melt adhesive layer.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, wobei die Schmelzklebstoffschicht ein Polyamid, Polyolefinen, Polyethylen, amorphen Polyalphaolefinen, Ethylenvinylacetat-Copolymeren, Polyester-Elastomeren, Polyurethan-Elastomeren, Copolyamid-Elastomeren oder Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren gebildet umfasst. The heat-sensitive recording material according to claim 2, wherein the hot melt adhesive layer comprises a polyamide, polyolefins, polyethylene, amorphous polyalphaolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, polyurethane elastomers, copolyamide elastomers or vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, wobei die Schmelzklebstoffschicht ein Polyolefin umfasst, vorzugsweise ein amorphes Polyalphaolefin umfasst. The heat-sensitive recording material according to claim 2, wherein the hot melt adhesive layer comprises a polyolefin, preferably comprising an amorphous polyalphaolefin.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (1 1 ) einen Farbstoffvorläufer und einen Farbentwickler umfasst und der Farbentwickler bei Wärmeeinwirkung eine Farbbildung im Farbstoffvorläufer induzieren kann. 5. A heat-sensitive recording material according to any one of the preceding claims, wherein the heat-sensitive recording layer (1 1) comprises a dye precursor and a color developer and the color developer can induce color formation in the dye precursor upon exposure to heat.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das erste Trägersubstrat (12) und/oder das zweite Trägersubstrat (14) ein Papier, synthetisches Papier, Karton, Pappe oder Kunststofffolie ist oder umfasst. 6. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the first carrier substrate and / or the second carrier substrate is or comprises a paper, synthetic paper, cardboard, cardboard or plastic film.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die bedruckbare Glanzschicht (15) einen Glanzwert von > 40 %, vorzugsweise7. Heat-sensitive recording material according to one of the preceding claims, wherein the printable gloss layer (15) has a gloss value of> 40%, preferably
> 45 %, besonders bevorzugt > 50 % aufweist, gemessen nach DIN 67530 bei einem spezifischen Messwinkel von 20°. > 45%, particularly preferably> 50%, measured according to DIN 67530 at a specific measuring angle of 20 °.
8. Produkte, vorzugsweise Eintrittskarten, TITO-Tickets (Ticket-in, Ticket-out), Flug-, Bahn-, Schiff- oder Bustickets, Glücksspielbelege, Parktickets, Etiketten, Kassen- bons, Bankauszüge, Selbstklebeetiketten, medizinisches und/oder technisches Diagrammpapier, Faxpapier, Sicherheitspapier oder Barcode-Etiketten, umfassend ein erfindungsgemäßes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. 8. Products, preferably tickets, TITO tickets (ticket-in, ticket-out), air, rail, bus or bus tickets, gambling documents, park tickets, labels, cash till receipts, bank statements, self-adhesive labels, medical and / or technical Chart paper, fax paper, security paper or bar code labels, comprising a heat-sensitive recording material according to the invention.
9. Verwendung eines erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials als Barcode-Etikett, selbstklebendes Ticket, selbstklebende Eintrittskarte, selbst- klebenden Kaufbeleg, selbstklebendes Etikett, selbstklebende Eintrittskarte, Eintrittskarte, TITO-Ticket (Ticket-in, Ticket-out), Flug-, Bahn-, Schiff- oder Busticket, Glücksspielbeleg, Parkticket, Etikett, Kassenbon, Bankauszug, medizinisches und/oder technisches Diagrammpapier, Faxpapier oder Sicherheitspapier. 9. Use of a heat-sensitive recording material according to the invention as a barcode label, self-adhesive ticket, self-adhesive ticket, self-adhesive proof of purchase, self-adhesive label, self-adhesive ticket, ticket, TITO ticket (ticket-in, ticket-out), airline, rail, Ship or bus ticket, gambling document, parking ticket, label, receipt, bank statement, medical and / or technical chart paper, fax paper or security paper.
10. Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, min- destens umfassend folgende Verfahrensschritte: i. Bereitstellen oder Herstellen eines ersten Trägersubstrats (12), aufweisend eine erste Seite und eine der ersten Seite gegenüberliegende zweite Seite; ii. Bereitstellen oder Herstellen einer ersten Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht; iii. Aufbringen der bereitgestellten oder hergestellten ersten Beschichtungszusammensetzung auf die erste Seite des ersten Trägersubstrats (12); iv. Trocknen der aufgebrachten ersten Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht (1 1 ); v. Bereitstellen oder Herstellen eines zweiten Trägersubstrats (14), aufweisend eine erste Seite und eine der ersten Seite gegenüberliegende zweite Seite; vi. Bereitstellen oder Herstellen einer zweiten Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer bedruckbaren Glanzschicht, umfassend mindestens ein Pigment und mindestens ein Bindemittel; vii. Aufbringen der bereitgestellten oder hergestellten zweiten Beschichtungszusammensetzung auf die erste Seite des bereitgestellten oder hergestellten zweiten Trägersubstrats; viii. Trocknen der aufgebrachten zweiten Beschichtungszusammensetzung unter Ausbildung einer bedruckbaren Glanzschicht (15); ix. Bereitstellen oder Herstellen eines Klebstoffes; x. Kontaktieren des bereitgestellten oder hergestellten Klebstoffes mit der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) und/oder mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14); xi. Fügen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) mit der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14), wobei zwischen der zweiten Seite des ersten Trägersubstrats (12) und der zweiten Seite des zweiten Trägersubstrats (14) der Klebstoff angeordnet ist; xii. Aushärten oder Aushärtenlassen des Klebstoffes. 10. A process for producing a heat-sensitive recording material, at least comprising the following process steps: i. Providing or fabricating a first carrier substrate (12) having a first side and a second side opposite the first side; ii. Providing or preparing a first coating composition for producing a heat-sensitive recording layer; iii. Applying the provided or prepared first coating composition to the first side of the first carrier substrate (12); iv. Drying the applied first coating composition to form a heat-sensitive recording layer (11); v. Providing or fabricating a second carrier substrate (14) having a first side and a second side opposite the first side; vi. Providing or preparing a second coating composition for making a printable gloss layer comprising at least one pigment and at least one binder; vii. Applying the provided or prepared second coating composition to the first side of the provided or prepared second carrier substrate; viii. Drying the applied second coating composition to form a printable gloss layer (15); ix. Providing or producing an adhesive; x. Contacting the provided or prepared adhesive with the second side of the first carrier substrate (12) and / or with the second side of the second carrier substrate (14); xi. Joining the second side of the first carrier substrate (12) to the second side of the second carrier substrate (14), wherein the adhesive is disposed between the second side of the first carrier substrate (12) and the second side of the second carrier substrate (14); xii. Curing or curing of the adhesive.
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