WO2019065465A1 - 耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物、耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法 - Google Patents

耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物、耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法 Download PDF

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智宏 門間
隆憲 植田
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a dust-resistant sliding member using a polyacetal resin, a dust-resistant sliding member and a method for producing the same, a carrier plate for a window regulator, and a member using a polyacetal resin composition.
  • the present invention relates to a method for developing dust resistance.
  • Polyacetal resin (hereinafter also referred to as "POM resin”) is widely used as an engineering plastic because it is excellent in various physical and mechanical properties.
  • POM resin is excellent in slidability, it is used as a sliding member for bearings, gear parts, etc. (see Patent Document 1).
  • the window regulator has a carrier plate for supporting the door glass, a guide rail for supporting the carrier plate so as to be movable up and down, and a drive unit for moving the carrier plate up and down along the guide rail.
  • the carrier plate slides in a state supported by the guide rails, so a material having excellent slidability is required for the sliding portion, and a molded member using POM resin Is widely used.
  • the molding member as described above uses a POM resin which is excellent in slidability, and therefore exhibits a certain effect on the slidability.
  • dust such as sand and moisture such as rainwater intrude into the door
  • it can not be considered as usual. That is, in such an environment, when the members move up and down while rubbing each other, there is a problem that abnormal noise such as so-called squeak noise is generated or the amount of wear increases. is there.
  • the roaring noise occurs remarkably in a semi-dry environment or in an environment where dust of a small particle size is present.
  • the carrier plate is required to have excellent mechanical properties (tensile strength) also from supporting the door glass as described above, it is necessary to improve the friction and wear resistance without reducing the mechanical properties. .
  • the object of the present invention is to provide excellent friction and abrasion resistance regardless of the particle size of dust even in an environment where dust and moisture such as sand are present, and the generation of abnormal noise during sliding Dust-resistant sliding member having extremely low mechanical properties (tensile strength) and method for producing the same, resin composition for the dust-resistant sliding member, carrier plate for window regulator, dust-resistant slide It is in providing the dynamic expression method.
  • inorganic filler C
  • a modified olefin polymer D
  • a resin composition for a dust-resistant and slidable member comprising 0.01 to 5.0 parts by mass of an alkylene glycol polymer (E) having a primary amino group or a secondary amino group.
  • the modified olefin polymer (D) is obtained by modifying 100 parts by mass of an olefin polymer with 0.1 to 20 parts by mass of maleic anhydride.
  • inorganic filler C
  • a modified olefin polymer D
  • at least one member selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, acid anhydrides thereof and derivatives thereof Preparing a resin composition containing 0.01 to 5.0 parts by mass of an alkylene glycol polymer (E) having a primary amino group or a secondary amino group, and forming the resin composition into a predetermined shape Forming the dust-proof and slideable member.
  • inorganic filler C
  • a modified olefin polymer D
  • at least one member selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, acid anhydrides thereof, and derivatives thereof D
  • an alkylene glycol polymer E
  • Method to develop dust resistance E
  • Dust-resistant sliding member having extremely small mechanical properties (tensile strength) and method for producing the same, resin composition for the dust-resistant sliding member, carrier plate for window regulator, dust-resistant sliding It is possible to provide a sexual expression method.
  • the resin composition for a dust-resistant sliding member of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as "resin composition”) has an oxymethylene unit as a main constituent unit and all oxyalkylene units (excluding oxymethylene units).
  • dust-sliding resistance refers to a performance that is excellent in abrasion resistance and suppresses the generation of noise even in an environment where dust such as sand and moisture such as rain water exist.
  • the "abrasion resistance” is a property having durability against friction and wear.
  • the resin composition for a dust-sliding-resistant member of the present embodiment does not depend on the size of the dust particle even in an environment where dust such as sand and water are present, and is resistant to friction.
  • the wear resistance is excellent, the occurrence of abnormal noise is extremely small at the time of sliding, and the mechanical properties (tensile strength) are exhibited. The mechanism which produces such an effect is demonstrated below.
  • the POM resin is likely to generate an abnormal noise called a noise when sliding between POM resins.
  • a lubricant is added, and a method of preventing POM resin from sliding is adopted.
  • the above-described method can not sufficiently suppress the generation of abnormal noise.
  • the temperature rises due to frictional heat at the time of sliding but the temperature rise hardly occurs when water is present. Therefore, for example, when a solid lubricant is used, it is difficult for the solid lubricant to be phase-changed to a liquid, so that it is difficult to exhibit the lubricant's original function.
  • a specific lubricant that is liquid at 25 ° C. is used to exhibit the lubricant's original function even in the presence of water.
  • the present inventors added a specific amount of two specific compatibilizers (modified olefin polymer, alkylene glycol polymer having primary amino group or secondary amino group). It has been found that the generation of abnormal noise can be suppressed even in an environment where dust with a small particle size is present. That is, in the present embodiment, the generation of abnormal noise is suppressed without depending on the particle diameter of the dust by using a specific amount of two specific compatibilizers in addition to the above components.
  • the addition of the compatibilizer may cause a decrease in mechanical properties. Therefore, in the present embodiment, the mechanical properties are improved by using a specific polyacetal copolymer as the POM resin.
  • Test specimen hollow cylinder (inner diameter: 20 mm, outer diameter: 25.6 mm, height: 15 mm)
  • Testing machine manufactured by Orientec, Thrust-type friction and wear tester EFM-III-E Environment: 23 ° C, 50% RH Linear velocity: 10 mm / sec Test time: 3 hours (After applying dust water and sliding for 2 hours, apply dust water again and slide for 1 hour)
  • Counterpart material Polyethylene coated flat plate
  • a polyacetal copolymer (A) (hereinafter, also referred to as “component (A)”) is used as the POM resin.
  • the component (A) according to the present embodiment has an oxymethylene unit (-CH 2 O-) as a main constituent unit, and an oxyalkylene unit (excluding the oxymethylene unit) as a ratio of 0.4 mol% in all constituent units. More than 0.9 mol% of content is contained. The use of such component (A) can improve mechanical properties.
  • an oxyalkylene unit an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group etc. are mentioned, for example.
  • the component (A) is also not particularly limited as to the degree of polymerization, and has melt-processability (for example, melt flow value (MFR) under load of 2160 g at 190 ° C. is 1.0 g / 10 min or more and 100 g / min). It may be 10 minutes or less).
  • MFR melt flow value
  • the component (A) is produced by a known production method.
  • an oxyalkylene unit (excluding an oxymethylene unit) is contained in an amount of 0.4 mol% or more and 0.9 mol% or less as a proportion to all the constituent units, If it is less than 0.9% by weight, the thermal stability will be insufficient, and if it exceeds 0.9% by mole, the mechanical properties (tensile strength) will deteriorate. It is preferable that the ratio which occupies the said oxyalkylene unit to all the structural units is 0.5 to 0.8 mol%, and it is more preferable that it is 0.5 to 0.7 mol%.
  • the lubricant (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) used in the present embodiment is at least one selected from the group consisting of ethylene / ⁇ -olefin copolymer, poly ⁇ -olefin and silicone. And is liquid at 25 ° C. Because it is a liquid at 25 ° C., it is a liquid even in a moisture-containing environment where the temperature hardly rises, and can function as a lubricant.
  • ethylene / ⁇ -olefin copolymers include copolymers of ethylene and ⁇ -olefins of 3 to 20 carbon atoms.
  • ethylene-propylene copolymers, ethylene-butylene copolymers, ethylene-hexene copolymers are preferable, among which ethylene Propylene copolymers are preferred.
  • poly ⁇ -olefins examples include polymers of ⁇ -olefins having 6 to 18 carbon atoms as ⁇ -olefins, among which polymers of ⁇ -olefins having 10 to 16 carbon atoms as ⁇ -olefins Is preferred.
  • dimethylpolysiloxane As silicone, dimethylpolysiloxane, methylphenyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane etc. are mentioned, Among them, dimethylpolysiloxane is preferable.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer, the poly ⁇ -olefin and the silicone may be used alone or in combination.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymers, poly ⁇ -olefins and silicones, ethylene / ⁇ -olefin copolymers are preferred in terms of suppression of noise.
  • the component (B) is contained in an amount of 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the content of the component (B) is preferably 0.8 to 4.0 parts by mass, more preferably 1.0 to 2.0 parts by mass.
  • inorganic filler (C) examples include metal carbonate, metal sulfate, metal oxide, talc, mica, glass beads, glass Flakes etc. are mentioned. Among them, calcium carbonate, magnesium oxide, aluminum oxide, talc and glass beads are preferable. Furthermore, it is preferably at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, talc and magnesium oxide. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (C) is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal copolymer.
  • the content of the component (C) is preferably 0.2 to 20 parts by mass, and more preferably 0.3 to 10 parts by mass.
  • the mass ratio (X / Y) of the lubricant (X) to the inorganic filler (Y) is preferably 1.5 to 5.0.
  • the modified olefin-based polymer (D) (hereinafter also referred to as “component (D)”) used in the present embodiment is an olefin-based polymer from unsaturated carboxylic acids and their acid anhydrides and their derivatives. At least one selected from the group consisting of
  • the olefin polymers used herein include homopolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, butene, hexene, octene, nonene, decene and dodecene, and random, block or graft copolymers comprising two or more of them.
  • Non-conjugated diene components such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 2,5-norbornadiene etc., conjugated diene components such as butadiene, isoprene and piperylene, acrylic acid, ⁇ , ⁇ -unsaturated acids such as methacrylic acid or derivatives thereof esters thereof, acrylonitrile, aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, etc.
  • Comonomers such as derivatives of vinyl compounds Min random comprising at least one of the block or graft copolymer and the like, its degree of polymerization, side chain or branching existence and extent, no matter how such copolymerization ratio.
  • olefin polymers examples include high pressure polyethylene, middle and low pressure polyethylene, gas phase ethylene- ⁇ -olefin copolymer, LLDPE, polypropylene, polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer And ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer and the like.
  • Preferred are polyethylene, ethylene-methyl acrylate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer.
  • Examples of monomer compounds used to modify the olefin polymer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, nadic acid, methyl nadic acid, allyl succinic acid, etc.
  • unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, methyl nadic anhydride, allyl succinic anhydride, and derivatives thereof, etc. Or at least one of the following.
  • the component (D) is preferably one having an MI (melt index) of 0.01 to 100 g / 10 minutes, more preferably one having an MI of 0.1 to 50 g / 10 minutes, particularly preferably Is an MI of 0.2 to 30 g / 10 min.
  • preferred component (D) include polyethylene modified with maleic anhydride, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer and the like.
  • a method of heating and reacting in the presence of a radical initiator such as a suitable organic peroxide in a molten state is preferable, it is not particularly limited thereto.
  • the compounding amount of the above components is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the olefin polymer.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • two or more types are used in combination, for example, two types of combined use of maleic anhydride modified polyethylene and maleic anhydride modified ethylene-ethyl acrylate copolymer can be mentioned.
  • the component (D) is contained in an amount of 1.0 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the amount of the component (D) is less than 1.0 part by mass, the generation of noise can not be sufficiently suppressed, and when the amount exceeds 20 parts by mass, mechanical properties significantly deteriorate.
  • the content of the component (D) is preferably 1.5 to 10 parts by mass, more preferably 1.8 to 5.0 parts by mass.
  • the alkylene glycol-based polymer (E) (hereinafter, also referred to as “component (E)”) used in the present embodiment has a primary amino group or a secondary amino group.
  • component (E) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
  • a primary amino group or a secondary amino group is bonded to the above alkylene glycol polymer. It is a thing. It is preferable to have the said amino group at the terminal of the alkylene glycol polymer.
  • the number average molecular weight of the component (E) is 400 or more and 500,000 or less, preferably 400 or more and 100,000 or less, and more preferably 1,000 or more and 6,000 or less. This is because the blending of the component (E) improves the dispersibility of the component (D) in the component (A), but when the number average molecular weight of the component (E) is 400 or more and 500,000 or less, It is because it can be disperse
  • the component (E) is contained in an amount of 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal copolymer.
  • the content of the component (E) is preferably 0.05 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 2.0 parts by mass.
  • the mass ratio (P / Q) of the modified olefin polymer (P) to the alkylene glycol polymer (Q) is 4.0 to 40 from the viewpoint of improving the abrasion resistance. Is preferred.
  • the resin composition of the present embodiment may contain, as other components, known additives such as an antioxidant, a co-stabilizer, a mold release agent, and a nucleating agent.
  • known additives such as an antioxidant, a co-stabilizer, a mold release agent, and a nucleating agent.
  • the dust resistant sliding member of the present embodiment is manufactured using the above-described resin composition for dust resistant sliding member. And, as described above, the dust-proof and slide-resistant member of this embodiment does not depend on the size of the dust particle size even under the environment where dust such as sand and water exist, and the friction and wear resistance It is a member having an excellent mechanical property (tensile strength) with extremely little generation of abnormal noise at the time of sliding.
  • a sliding member for a sunroof of an automobile in addition to the window regulator carrier plate described below, a sliding member for a sunroof of an automobile, an automobile Examples include mechanical members for door checkers. That is, it is suitable as a member used in the environment where dust and water exist.
  • the carrier plate for a window regulator of this embodiment is manufactured using the resin composition for a dust-resistant slidable member in the same manner as the dust-resistant slidable member.
  • the window regulator is a mechanism for raising and lowering the door glass of a car, and a carrier plate for supporting the door glass is manufactured using the resin composition according to the present embodiment. Then, dust such as sand and moisture such as rain water may intrude inside the door of a vehicle such as a car. Even in such a case, when the carrier plate of the present embodiment is arranged, the friction and abrasion resistance is excellent, and generation of noise such as a noise is suppressed when the window is raised and lowered, that is, when the carrier plate slides. Can.
  • the oxymethylene unit is the main constituent unit, and 0.4 mol% or more of the oxyalkylene unit (excluding the oxymethylene unit) accounts for all the constituent units.
  • a lubricant B
  • 0.1 to 30 parts by mass of an inorganic filler C
  • an olefin polymer an unsaturated carboxylic acid and its acid anhydride
  • a modified olefin polymer D
  • Preparing a resin composition containing an alkylene glycol polymer (E) in an amount of 0.01 to 5.0 parts by mass (hereinafter referred to as "step A"), and molding the resin composition into a predetermined shape And a process (hereinafter, referred to as "process B”).
  • step A a resin composition containing an alkylene glycol polymer
  • process B molding the resin composition into a predetermined shape And a process
  • Step A In this step, at least one member selected from the group consisting of ethylene / ⁇ -olefin copolymer, poly ⁇ -olefin and silicone with respect to 100 parts by mass of component (A), and is liquid at 25 ° C. 0.5 to 5.0 parts by mass of (B) component, 0.1 to 30 parts by mass of (C) component, 1.0 to 20 parts by mass of (D) component, and 0.01 to 5 (E) component And prepare a resin composition containing 0 parts by mass.
  • the preferred ones of the components, their preferred contents, and the other components are as described above.
  • the said resin composition is obtained according to a usual method by mixing said each component and another component as needed. For example, it can be obtained by charging the resin composition of the present embodiment into an extruder, melt-kneading it, and pelletizing it.
  • Step B the resin composition prepared in the above step A is molded into a predetermined shape.
  • the pellets obtained as described above are introduced into an injection molding machine equipped with a predetermined mold and injection molded.
  • a dust-sliding-resistant member having extremely low generation of noise during movement and excellent mechanical properties (tensile strength) can be manufactured.
  • the oxymethylene unit is the main constituent unit, and 0.4 mol% or more of the oxyalkylene unit (excluding the oxymethylene unit) accounts for all the constituent units.
  • a lubricant B
  • 0.1 to 30 parts by mass of an inorganic filler C
  • an olefin polymer an unsaturated carboxylic acid and its acid anhydride
  • a modified olefin polymer D
  • a resin composition containing 0.01 to 5.0 parts by mass of an alkylene glycol polymer (E) is used.
  • the member obtained by molding the resin composition of the present embodiment does not depend on the size of the particle size of the dust, even in an environment where dust such as sand and moisture are present, and is resistant to friction. It has excellent abrasion resistance, extremely low noise during sliding, and excellent mechanical properties (tensile strength). That is, by using the resin composition of the present embodiment, it is possible to exhibit dust resistance to members made of the polyacetal resin composition.
  • Examples 1 to 8 Comparative Examples 1 to 7
  • Tables 1 and 2 After the raw material components shown in Tables 1 and 2 were dry blended, they were introduced into a twin-screw extruder at a cylinder temperature of 200 ° C., and were melt-kneaded and pelletized.
  • Tables 1 and 2 numerical values of each component indicate parts by mass. Moreover, the detail of each used raw material component is shown below.
  • A-1 A polyacetal copolymer in which the proportion of the oxyalkylene units (oxyethylene groups) to the total constituent units is 0.7 mol% (melt index (measured at 190 ° C., 2160 g load): 2.4 g / 10 min)
  • A-2 A polyacetal copolymer in which the proportion of the oxyalkylene unit (oxybutylene group) to the total constituent units is 0.5 mol% (melt index (measured at 190 ° C., 2160 g load): 2.7 g / 10 min)
  • A-3 Polyacetal copolymer in which the proportion of the oxyalkylene units (oxyethylene groups) to the total constituent units is 1.2 mol% (melt index (measured at 190 ° C., 2160 g load): 2.5 g / 10 min)
  • B-1 Ethylene-propylene copolymer (pour point: -15 ° C, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Lucanto HC600)
  • B-2 Dimethylpolysiloxane (pouring point: -41 ° C, Toray Dow Corning Co., Ltd. SH200)
  • C-1 Calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., SL-101)
  • C-2 Calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Brilliant-1500)
  • C-3 Calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Whiteton P-30)
  • C-4 talc (made by Matsumura Sangyo Co., Ltd., crown talc PP)
  • C-5 Magnesium oxide (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., Kyowa Mag MF 150)
  • D-1 Maleic anhydride modified LDPE (low density polyethylene) (modified 1 part by weight of maleic anhydride to 100 parts by weight of LDPE)
  • D-2 maleic anhydride modified EEA (ethylene-ethyl acrylate copolymer) (modified with 1 part by weight of maleic anhydride per 100 parts by weight of EEA)
  • D-3 LDPE (low density polyethylene) -g-AS (acrylonitrile-styrene copolymer) (manufactured by NOF Corporation, Modipar A 1401)
  • Alkylene glycol polymer (E) E-1 Both terminal amine modified polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Chemist Y-400)
  • ISO dust ISO 12103-1 (A4), average particle size: 35 ⁇ m
  • JIS dust JIS Z 8901 (class 8), average particle diameter: 10 ⁇ m
  • China dust manufactured by fiatec, CHINA DUST, average particle size: 7 ⁇ m
  • the evaluation of the dust sliding resistance As the evaluation of the dust sliding resistance, the evaluation of the friction and wear resistance (dynamic friction coefficient) and the noise was carried out.
  • the evaluation prepared three said test pieces in each Example and comparative example, and apply
  • the evaluation test shown below was done according to JIS K 7218 A method. Details of the test conditions are shown below.
  • Test conditions Testing machine: manufactured by Orientec, Thrust-type friction and wear tester EFM-III-E Surface pressure: 1.0MPa (load 200N) Environment: 23 ° C, 50% RH Linear velocity: 10 mm / sec Test time: 3 hours (After applying dust water and sliding for 2 hours, apply dust water again and slide for 1 hour)
  • Counterpart material Polyethylene coated flat plate (Evaluation item)
  • Stalk noise generation rate (%): The percentage (%) of the time when the noise was generated within one hour of the second half of the test is shown in parentheses in Table 3 and Table 4. Then, the case where the noise generation rate was 0% was evaluated as “o”, the case of 100% as “x”, and the cases other than 0% and 100% as “ ⁇ ”.
  • test pieces were produced using the obtained resin composition pellets in accordance with ISO 527 to measure the tensile strength (ISO 527-2 / 1A / 50). The measurement results are shown in Tables 3 and 4.

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Abstract

オキシアルキレン単位を全構成単位に対して0.4~0.9モル%含有するポリアセタール共重合体100質量部に対して、25℃で液体である特定の潤滑剤0.5~5.0質量部と、無機充填剤0.1~30質量部と、特定の変性オレフィン系重合体1.0~20質量部と、1級又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体0.01~5.0質量部と、を含む耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物である。

Description

耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物、耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法
 本発明は、ポリアセタール樹脂を用いた耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物、耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、並びにポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現させる方法に関する。
 ポリアセタール樹脂(以下、「POM樹脂」とも呼ぶ。)は、種々の物理的・機械特性に優れることからエンジニアリングプラスチックとして多方面で利用されている。特に、POM樹脂は摺動性に優れるため、軸受け、ギア部品などの摺動部材として使用されている(特許文献1参照)。
 ところで、自動車のドアガラスを昇降させるための機構はウィンドウレギュレータと呼ばれる。ウィンドウレギュレータは、ドアガラスを支持するキャリアプレートと、キャリアプレートを昇降移動可能に支持するガイドレールと、キャリアプレートをガイドレールに沿って昇降させる駆動部とを有する。この機構において、ドアガラスを昇降させるとき、キャリアプレートはガイドレールに支持された状態で摺動するため、摺動部には摺動性に優れる材料が必要であり、POM樹脂を用いた成形部材が広く使用されている。
 上記のような成形部材は、摺動性に優れるPOM樹脂を用いるため、摺動性に関して一定の効果を奏する。しかし、砂などのダスト及び雨水などの水分がドア内に侵入した場合には、平常時と同じように考えることができない。つまり、そのような環境下においては、部材同士が擦れ合った状態で昇降移動すると、いわゆる鳴き音(squeak noise)といった異音が発生したり、摩耗量が多くなったりするといった問題があるからである。特に、その鳴き音は半乾燥状態の環境下、又は小さい粒径のダストが存在する環境下において顕著に生じる。
 上記のような環境下であっても、摺動部にグリスを付与することにより、異音の発生を抑え、耐摩擦摩耗性を確保することが考えられる。しかし、近年、開発の方向はグリスを使用せずに上記問題の解決を図る方向にある。そこで、摺動部にのみ特殊グレードのPOM樹脂を使用し、それ以外の部分には標準グレードのPOM樹脂を使用して作製するなどの提案がなされている。しかし、摺動部とそれ以外とで材料を分けると、一体化するための工数が増えること及びコストがアップするといった問題がある。そのため、上記のような成形部材は、単一のPOM樹脂組成物で作製することが望まれる。
 一方、キャリアプレートは、上記のようにドアガラスを支持することからも優れた機械特性(引張強さ)が要求されるため、機械特性を低下させずに耐摩擦摩耗性を向上させる必要がある。
特開2016-169344号公報
 本発明の目的は、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性(引張強さ)を有する耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、並びに当該耐ダスト摺動性部材用の樹脂組成物、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法を提供することにある。
(1)オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、
 エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、
 無機充填剤(C)0.1~30質量部と、
 オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、
 1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
(2)前記潤滑剤(B)がエチレン-プロピレンコポリマーである、前記(1)に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
(3)前記無機充填剤(C)が、炭酸カルシウム、タルク及び酸化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも1種である、前記(1)又は(2)に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
(4)前記変性オレフィン系重合体(D)がオレフィン系重合体100質量部を無水マレイン酸0.1~20質量部で変性したものである、前記(1)~(3)のいずれかに記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
(5)前記(1)~(4)のいずれかに記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製された耐ダスト摺動性部材。
(6)前記(1)~(4)のいずれかに記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたウィンドウレギュレータ用キャリアプレート。
(7)オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、
 エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、
 無機充填剤(C)0.1~30質量部と、
 オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、
 1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を準備する工程、及び
 前記樹脂組成物を所定の形状に成形する工程、を含む耐ダスト摺動性部材の製造方法。
(8)オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、
 エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、
 無機充填剤(C)0.1~30質量部と、
 オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、
 1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を用いる、ポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現する方法。
 本発明によれば、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性(引張強さ)を有する耐ダスト摺動性部材及びその製造方法、当該耐ダスト摺動性部材用の樹脂組成物、ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート、耐ダスト摺動性の発現方法を提供することができる。
<耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物>
 本実施形態の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」とも呼ぶ。)は、オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、無機充填剤(C)0.1~30質量部と、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む。
 ここで、「耐ダスト摺動性」とは、砂などのダスト及び雨水などの水分が存在する環境下であっても、耐摩擦摩耗性に優れ、異音の発生を抑えられる性能を言う。「耐摩擦摩耗性」は、摩擦及び摩耗に対する耐久性を有する性質である。
 本実施形態の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物は、上記の通り、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性(引張強さ)を有するという効果を奏する。そのような効果を奏するメカニズムについて以下に説明する。
 POM樹脂は、POM樹脂同士での摺動において鳴き音と呼ばれる異音が発生しやすい。これを改善するために潤滑剤を添加し、POM樹脂同士の摺動とならないようにする手法が採用される。しかしながら、上述のようなダスト及び水分が存在する環境下では、上記の手法では異音の発生を十分には抑制できない。この原因として、樹脂成形品が摺動する摺動面においては、摺動時には摩擦熱により温度が上昇するが、水分が存在すると温度上昇し難い。従って、例えば固形潤滑剤を用いた場合、固形潤滑剤は液体に相変化しにくいため、潤滑剤の本来の機能を発揮し難くなる。その上、摺動面に砂などのダストが存在すると、ダストにより摩耗粉の発生が促進される。その結果、潤滑剤が機能しづらい状況下において、樹脂成形品と摩耗粉とでPOM樹脂同士の摺動状態が生まれ、鳴き音が発生する。
 そこで、本実施形態においては、25℃で液体である特定の潤滑剤を用い、水分が存在する環境下においても潤滑剤本来の機能を発揮させている。しかし、本発明者らの検討によると、当該潤滑剤を用いるのみでは異音の発生を十分に抑えることができない。これは、ダスト存在下においては、摺動面において局所的な面圧上昇があることによるものと推察される。そこで、局所的な面圧上昇を抑えるために無機充填剤を併用し、異音の発生を抑えたのである。
 ところが、粒径が小さいダストが存在する環境下では異音が発生しやすくなる傾向にあり、そのような環境下では異音の発生を完全に抑えられないことがある。そこで、本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の相溶化剤を2種(変性オレフィン系重合体、1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体)を特定量添加すると、粒径が小さいダストが存在する環境下でも異音の発生を抑えられることを見出した。つまり、本実施形態においては、上記成分に加えて、特定の相溶化剤2種を特定量用いることによりダストの粒径に依存することなく異音の発生を抑えた。
 また、相溶化剤を添加することにより機械特性の低下が懸念される。そこで、本実施形態においては、POM樹脂として特定のポリアセタール共重合体を用いることで機械特性の向上を図っている。
 一方、以下に示す耐摩擦摩耗性の評価試験において、荷重を増大させていった場合、異音が発生する面圧が4.0MPa以上であると、砂などのダストと水分とが存在する環境下での摺動時に異音の発生を抑えることができる。すなわち、以下に示す評価試験において、異音が発生する面圧が4.0MPa以上であることが、耐ダスト摺動性に優れるということの指標となる。
(評価試験)
 JIS K 7218 A法に従い、以下の試験機を用い、荷重を0MPaから段階的に増大させていき、異音が発生したときの面圧を得る。
 試験片:中空円筒形(内径:20mm、外径:25.6mm、高さ:15mm)
 試験機:オリエンテック製、スラスト式摩擦摩耗試験機EFM-III-E
 環境  :23℃,50%RH
 線速度:10mm/sec
 試験時間:3時間(ダスト水を塗布し2時間摺動させたのち、ダスト水を再度塗布し、さらに1時間摺動)
 相手材:ポリエチレンコート平板
 以下に、本実施形態に係る樹脂組成物の各成分について説明する。
[ポリアセタール共重合体(A)]
 本実施形態においては、POM樹脂として、ポリアセタール共重合体(A)(以下、「(A)成分」とも呼ぶ。)を用いる。本実施形態に係る(A)成分は、オキシメチレン単位(-CHO-)を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有する。このような(A)成分を用いることで機械特性の向上を図ることができる。
 オキシアルキレン単位としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、などが挙げられる。
 (A)成分は、その重合度に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するもの(例えば、190℃、2160g荷重下でのメルトフロー値(MFR)が1.0g/10分以上100g/10分以下)であればよい。
 (A)成分は公知の製造方法によって製造される。
 本実施形態に係る(A)成分において、全構成単位に占める割合としてオキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を0.4モル%以上0.9モル%以下含有するが、0.4モル%未満であると熱安定性が不十分となり、0.9モル%を超えると機械特性(引張強さ)が劣化する。当該オキシアルキレン単位を全構成単位に占める割合は、0.5モル%以上0.8モル%以下であることが好ましく、0.5モル%以上0.7モル%以下であることがより好ましい。
[潤滑剤(B)]
 本実施形態において使用される潤滑剤(B)(以下、「(B)成分」とも呼ぶ。)は、エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体のものである。25℃で液体であるが故に、温度が上昇し難い、水分を含む環境下でも液体であり、潤滑剤としての機能を発揮しうる。
 エチレン・α-オレフィンコポリマーとしては、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体が挙げられ、例えば、エチレン-プロピレンコポリマー、エチレン-ブチレンコポリマー、エチレン-ヘキセンコポリマーが好ましく、中でも、エチレン-プロピレンコポリマーが好ましい。
 ポリα-オレフィンとしては、α-オレフィンとしての炭素数が6~18であるα-オレフィンの重合体が挙げられ、中でもα-オレフィンとしての炭素数が10~16であるα-オレフィンの重合体が好ましい。
 シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられ、中でも、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
 エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンは、それぞれ1種を単独で用いてもよいし、併用してもよい。また、エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンのうち、鳴き音の抑制の点で、エチレン・α-オレフィンコポリマーが好ましい。
 本実施形態において、(A)成分100質量部に対して、(B)成分は0.5~5.0質量部含む。(B)成分が0.5質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑えることができず、5.0質量部を超えると、製造性が著しく悪化する。(B)成分の含有量は、好ましくは0.8~4.0質量部であり、より好ましくは1.0~2.0質量部である。
[無機充填剤(C)]
 本実施形態において用いられる無機充填剤(C)(以下、「(C)成分」とも呼ぶ。)としては、例えば、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属酸化物、タルク、マイカ、ガラスビーズ、ガラスフレークなどが挙げられる。中でも、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、タルク、ガラスビーズが好ましい。さらには、炭酸カルシウム、タルク及び酸化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらの無機充填剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本実施形態において、(C)成分は、ポリアセタール共重合体100質量部に対して、0.1~30質量部含む。(C)成分が0.1質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑制することができず、30質量部を超えると、機械特性の低下が顕著となる。(C)成分の含有量は、好ましくは0.2~20質量部であり、より好ましくは0.3~10質量部である。
 本実施形態において、潤滑剤(X)と、無機充填剤(Y)との質量比(X/Y)は、1.5~5.0であることが好ましい。
[変性オレフィン系重合体(D)]
 本実施形態において使用される変性オレフィン系重合体(D)(以下、「(D)成分」とも呼ぶ。)は、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸及びその酸無水物並びにそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性したものである。当該(D)成分は、アルキレングリコール系重合体(E)と併用することで、耐摩擦摩耗性が向上し、粒径が小さいダストが存在する環境下であっても異音の発生を抑えることができる。
 ここで用いられるオレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン等のα-オレフィンの単独重合体、及びこれらの二種以上から成るランダム、ブロック又はグラフト共重合体、及びこれらに1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、2,5-ノルボナジエン等の非共役ジエン成分、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン等の共役ジエン成分、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β-不飽和酸又はそのエステル等の誘導体、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、又は酢酸ビニル等のビニルエステル、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテルやこれらのビニル系化合物の誘導体等のコモノマー成分のうちの少なくとも1種を含んで成るランダム、ブロック又はグラフト共重合体等が挙げられ、その重合度、側鎖や分岐の有無や程度、共重合組成比等の如何を問わない。
 オレフィン系重合体の例としては、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、気相法エチレン-α-オレフィン共重合体、LLDPE、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-ブチルアクリレート共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン三元共重合体等がある。好ましくは、ポリエチレン、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体である。
 上記オレフィン系重合体の変性に用いられるモノマー化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、アリルコハク酸などの不飽和カルボン酸、及び無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、アリル無水コハク酸等の不飽和カルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等からなる群より選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
 好ましい(D)成分は、そのMI(メルトインデックス)が0.01~100g/10分のものであり、更に好ましいのは、MIが0.1~50g/10分のものであり、特に好ましいのは、MIが0.2~30g/10分のものである。
 好ましい(D)成分の具体例としては、無水マレイン酸で変性されたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。 
 (D)成分を得るための変性方法としては、オレフィン系重合体と、不飽和カルボン酸、その無水物、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも1種のモノマー化合物を、溶液状態又は溶融状態で適当な有機過酸化物等のラジカル開始剤の存在下で加熱して反応させる方法等が好適であるが、特にこれに限定されるものではない。
 上記両成分の配合量は、オレフィン系重合体100質量部に対して、前記モノマー化合物0.1質量部以上20質量部以下、好ましくは0.1質量部以上10質量部以下が適当である。そのような配合比率で変性すると、(A)成分と(D)成分との間に十分な親和性が得られるとともに、摺動性等の物性が良好に保たれる。
 本実施形態において、(D)成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン及び無水マレイン酸変性エチレン-エチルアクリレート共重合体の2種の併用が挙げられる。
 本実施形態において、(D)成分は、(A)成分100質量部に対して、1.0~20質量部含む。(D)成分が1.0質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑制することができず、20質量部を超えると、機械特性の低下が顕著となる。(D)成分の含有量は、好ましくは1.5~10質量部であり、より好ましくは1.8~5.0質量部である。
[アルキレングリコール系重合体(E)]
 本実施形態において使用されるアルキレングリコール系重合体(E)(以下、「(E)成分」とも呼ぶ。)は、1級アミノ基又は2級アミノ基を有する。上記の通り、当該(E)成分は、(D)成分と併用することで、耐摩擦摩耗性が向上し、粒径が小さいダストが存在する環境下であっても異音の発生を抑えることができる。(E)成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、等が挙げられる。そして、本実施形態において使用される、1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体は、上記のようなアルキレングリコール系重合体に1級アミノ基又は2級アミノ基が結合したものである。当該アミノ基はアルキレングリコール系重合体の末端に有することが好ましい。
 (E)成分の数平均分子量は、400以上500,000以下であり、400以上100,000以下であることが好ましく、1,000以上6,000以下であることがさらに好ましい。これは、(E)成分の配合により、(D)成分の(A)成分への分散性が改善されるが、(E)成分の数平均分子量が400以上500,000以下であると、(A)成分又は(B)成分の高分子材料として持つ機械特性、摺動性を損なうことなく、かつ、適度な溶融粘度で(A)成分に分散させることができるからである。
 本実施形態において、(E)成分は、ポリアセタール共重合体100質量部に対して、0.01~5.0質量部含む。(E)成分が0.01質量部未満であると、鳴き音の発生を十分に抑制することができず、5.0質量部を超えると、機械特性の低下が顕著となる。(E)成分の含有量は、好ましくは0.05~3.0質量部であり、より好ましくは0.1~ 2.0質量部である。
 本実施形態において、変性オレフィン系重合体(P)と、アルキレングリコール系重合体(Q)との質量比(P/Q)は、耐摩擦摩耗性を向上させる観点から4.0~40であることが好ましい。
[他の成分]
 本実施形態の樹脂組成物においては、他の成分として、酸化防止剤、共安定化剤、離型剤、核剤等公知の添加剤を含んでもよい。
<耐ダスト摺動性部材>
 本実施形態の耐ダスト摺動性部材は、以上の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたものである。そして、本実施形態の耐ダスト摺動性部材は、上述の通り、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性(引張強さ)を有する部材である。
 本実施形態の樹脂組成物を成形してなる耐ダスト摺動性部材としては、具体的には、以下に説明するウィンドウレギュレータ用キャリアプレートの他に、自動車のサンルーフ用の摺動部材、自動車のドアチェッカー用の機構部材などが挙げられる。すなわち、ダスト及び水が存在する環境において使用される部材として好適である。
<ウィンドウレギュレータ用キャリアプレート>
 本実施形態のウィンドウレギュレータ用キャリアプレートは、上記耐ダスト摺動性部材と同様、耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたものである。上述した通り、ウィンドウレギュレータは自動車のドアガラスを昇降させるための機構であり、ドアガラスを支持するキャリアプレートを本実施形態に係る樹脂組成物を用いて作製する。そして、自動車などの車両のドア内部には、砂などのダスト及び雨水などの水分がドア内に侵入することがある。そのような場合でも、本実施形態のキャリアプレートが配置された場合、耐摩擦摩耗性に優れ、かつ、ウインドウの昇降時、すなわちキャリアプレートの摺動時に鳴き音などの異音の発生を抑えることができる。
<耐ダスト摺動性部材の製造方法>
 本実施形態の耐ダスト摺動性部材の製造方法は、オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、無機充填剤(C)0.1~30質量部と、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を準備する工程(以下、「工程A」と呼ぶ)、及び樹脂組成物を所定の形状に成形する工程(以下、「工程B」と呼ぶ)、を含む。以下に、各工程について説明する。
[工程A]
 本工程においては、(A)成分100質量部に対して、エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である(B)成分0.5~5.0質量部と、(C)成分0.1~30質量部と、(D)成分1.0~20質量部と、(E)成分0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を準備する。各成分の好ましいものと、その好ましい含有量、及び他の成分は上述の通りである。当該樹脂組成物は、定法に従い、上記各成分と、必要に応じて他の成分とを混合することにより得られる。例えば、本実施形態の樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化することにより得ることができる。
[工程B]
 本工程においては、上記工程Aで準備した樹脂組成物を、所定の形状に成形する。例えば、上記のようにして得たペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入して射出成形する。
 以上の本実施形態の製造方法により、上述の通り、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性(引張強さ)を有する耐ダスト摺動性部材を製造することができる。
<耐ダスト摺動性の発現方法>
 本実施形態の耐ダスト摺動性を発現する方法は、オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、無機充填剤(C)0.1~30質量部と、オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を用いる。
 上述の通り、本実施形態の樹脂組成物を成形して得られる部材は、砂などのダストと水分とが存在する環境下であっても、ダストの粒径の大小に依存せず、耐摩擦摩耗性に優れ、摺動時において異音の発生が極めて少なく、かつ、優れた機械特性(引張強さ)を有する。つまり、本実施形態の樹脂組成物を用いることにより、ポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現することができる。
 以下、実施例により本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
[実施例1~8、比較例1~7]
 各実施例・比較例において、表1及び表2に示す各原料成分をドライブレンドした後、シリンダー温度200℃の二軸押出機に投入して、溶融混練し、ペレット化した。なお、表1、表2において、各成分の数値は質量部を示す。
 また、使用した各原料成分の詳細を以下に示す。
(1)ポリアセタール共重合体(A)
 A-1:オキシアルキレン単位(オキシエチレン基)の全構成単位に占める割合が0.7モル%であるポリアセタール共重合体(メルトインデックス(190℃、荷重2160gで測定):2.4g/10min)
 A-2:オキシアルキレン単位(オキシブチレン基)の全構成単位に占める割合が0.5モル%であるポリアセタール共重合体(メルトインデックス(190℃、荷重2160gで測定):2.7g/10min)
 A-3:オキシアルキレン単位(オキシエチレン基)の全構成単位に占める割合が1.2モル%であるポリアセタール共重合体(メルトインデックス(190℃、荷重2160gで測定):2.5g/10min)
(2)潤滑剤(B)
 B-1:エチレン-プロピレンコポリマー(流動点:-15℃、三井化学(株)製、ルーカントHC600)
 B-2:ジメチルポリシロキサン(流動点:-41℃、東レ・ダウコーニング(株)製、SH200)
(3)無機充填剤(C)
 C-1:炭酸カルシウム(白石カルシウム(株)製、SL-101)
 C-2:炭酸カルシウム(白石カルシウム(株)製、Brilliant-1500)
 C-3:炭酸カルシウム(白石カルシウム(株)製、ホワイトンP-30)
 C-4:タルク(松村産業(株)製、クラウンタルクPP)
 C-5:酸化マグネシウム(共和化学工業(株)製、キョーワマグMF150)
(4)変性オレフィン系重合体(D)
 D-1:無水マレイン酸変性LDPE(低密度ポリエチレン)(LDPE100重量部に対し、無水マレイン酸1重量部変性)
 D-2:無水マレイン酸変性EEA(エチレン-エチルアクリレート共重合体)(EEA100重量部に対し、無水マレイン酸1重量部変性)
 D-3:LDPE(低密度ポリエチレン)-g-AS(アクリロニトリル- スチレン共重合体)(日油(株)製、モディパーA1401)
(5)アルキレングリコール系重合体(E)
 E-1:両末端アミン変性ポリエチレングリコール(三洋化成工業(株)製、ケミスタットY-400)
(6)酸化防止剤
 BASF社製、Irganox1010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<評価>
[耐ダスト摺動性]
 各実施例・比較例において、得られた樹脂組成物ペレットを用い、中空円筒形の試験片を射出成形(金型温度80℃、シリンダー温度200℃)にて作製した。また、評価試験において、ダスト及び水分が存在する環境とするため、平均粒子径が異なる下記3種のダストをそれぞれ2.5質量%の濃度で純水に分散させた3種のダスト水を調製した。
(1)ISOダスト(ISO12103-1(A4)、平均粒子径:35μm)
(2)JISダスト(JIS Z8901(クラス8)、平均粒子径:10μm)
(3)チャイナダスト(fiatec社製、CHINA DUST、平均粒子径:7μm)
 耐ダスト摺動性の評価として、耐摩擦摩耗性(動摩擦係数)及び鳴き音の評価を行った。評価は、各実施例・比較例において上記試験片を3個ずつ用意し、それら3個の試験片の摺動面に対して上記3種のダスト水のそれぞれを塗布した。そして、JIS K 7218 A法に従い、以下に示す評価試験を行った。試験条件の詳細を以下に示す。
(試験条件)
 試験機:オリエンテック製、スラスト式摩擦摩耗試験機EFM-III-E
 面圧  :1.0MPa(荷重200N)
 環境  :23℃,50%RH
 線速度:10mm/sec
 試験時間:3時間(ダスト水を塗布し2時間摺動させたのち、ダスト水を再度塗布し、さらに1時間摺動)
 相手材:ポリエチレンコート平板
(評価項目)
(1)動摩擦係数(‐):摩擦力をロードセルで検出し、その値から算出した。試験後半1時間の平均値を表3、表4に表記した。
(2)鳴き音発生率(%):試験後半1時間のうち、鳴き音が発生した時間の百分率(%)を表3及び表4において括弧書きで表記した。そして、鳴き音発生率が0%の場合を「○」、100%の場合を「×」、0%及び100%以外の場合を「△」として評価した。
[機械特性]
 各実施例・比較例において、ISO527に従って、得られた樹脂組成物ペレットを用いて試験片を作製して引張強さを測定した(ISO527-2/1A/50)。測定結果を表3、表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表3、表4より、いずれの実施例も、耐ダスト摺動性が良好で鳴き音が全くなく、さらに機械特性に優れることが分かる。特に、すべての実施例において、ダストの粒径にかかわらず鳴き音の発生率は0%であった。つまり、いずれの実施例においても、耐ダスト摺動性に優れ、機械強度に優れる部材が得られたことが分かる。これに対して、いずれの比較例も、鳴き音の評価と、耐摩擦摩耗性の評価と、機械特性とを同時に良好な結果とすることができなかった。

Claims (8)

  1.  オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、
     エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、
     無機充填剤(C)0.1~30質量部と、
     オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、
     1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
  2.  前記潤滑剤(B)がエチレン-プロピレンコポリマーである、請求項1に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
  3.  前記無機充填剤(C)が、炭酸カルシウム、タルク及び酸化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
  4.  前記変性オレフィン系重合体(D)がオレフィン系重合体100質量部を無水マレイン酸0.1~20質量部で変性したものである、請求項1~3のいずれか1項に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製された耐ダスト摺動性部材。
  6.  請求項1~4のいずれか1項に記載の耐ダスト摺動性部材用樹脂組成物を用いて作製されたウィンドウレギュレータ用キャリアプレート。
  7.  オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、
     エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、
     無機充填剤(C)0.1~30質量部と、
     オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、
     1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を準備する工程、及び
     前記樹脂組成物を所定の形状に成形する工程、を含む耐ダスト摺動性部材の製造方法。
  8.  オキシメチレン単位を主たる構成単位とし、オキシアルキレン単位(オキシメチレン単位を除く)を全構成単位に占める割合として0.4モル%以上0.9モル%以下含有するポリアセタール共重合体(A)100質量部に対して、
     エチレン・α-オレフィンコポリマー、ポリα-オレフィン及びシリコーンからなる群から選択される少なくとも1種であり、かつ、25℃で液体である潤滑剤(B)0.5~5.0質量部と、
     無機充填剤(C)0.1~30質量部と、
     オレフィン系重合体を、不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種で変性した変性オレフィン系重合体(D)1.0~20質量部と、
     1級アミノ基又は2級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体(E)0.01~5.0質量部と、を含む樹脂組成物を用いる、ポリアセタール樹脂組成物を用いてなる部材に対して耐ダスト摺動性を発現する方法。
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