WO2019064842A1 - Molded body - Google Patents
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- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
Definitions
- the present invention relates to a molded body, and more particularly to a molded body in contact with a human body.
- Patent Document 1 proposes the use of foamed fluorine rubber as an industrial member such as a gasket.
- the molded article is preferably an interior item, wearable, eyeglass parts, health goods, sports goods, earphone parts, headphone parts, electronic equipment covers, kitchen articles, pet articles, office articles or decorations.
- the layer is laminated on the surface of a molded article of another material, whether it is constituted only by a layer made of foamed fluororubber or a multilayer formed by combining the layer and the other material. It may be something.
- the curing agent used in the present invention is not particularly limited, and can be carried out with a curing agent such as peroxide crosslinking system and polyol crosslinking system, but peroxide crosslinking system curing agent is preferable.
- the amount of the curing aid is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 7 parts by mass, and still more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber.
- Additives include fillers, acid acceptors, processing aids, plasticizers, softeners, anti-aging agents, colorants, pigments, stabilizers, adhesion aids, mold release agents, conductivity imparting agents, thermal conductivity Modifier, surface non-adhesive agent, tackifier, flexibility-imparting agent, heat resistance improver, flame retardant, UV absorber, oil resistance improver, foaming agent, anti-scorch agent, lubricant, epoxy resin, antifouling property And the like.
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Abstract
Provided is a light, textured, and cushioning molded body that is to contact a human body. The present invention relates to a molded body that is to contact a human body and comprises a layer that comprises a foam fluorine rubber. Preferably, the layer that comprises a foam fluorine rubber would contact the human body.
Description
本発明は、成形体に関し、より詳しくは人体に接触する成形体に関する。
The present invention relates to a molded body, and more particularly to a molded body in contact with a human body.
フッ素ゴムは、耐薬品性、耐油性、耐熱性、耐寒性等に優れることが知られている。
Fluororubber is known to be excellent in chemical resistance, oil resistance, heat resistance, cold resistance and the like.
たとえば特許文献１には、ガスケット等の工業部材として発泡フッ素ゴムの使用が提案されている。
For example, Patent Document 1 proposes the use of foamed fluorine rubber as an industrial member such as a gasket.
本発明は、風合い、クッション性、軽量性を有する人体に接触する成形体を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a molded body that comes in contact with the human body and has a feel, cushioning property, and lightness.
本発明者らは、様々な検討を行った結果、発泡フッ素ゴムがこれらの要求性能を満足できることを見出し、本発明を完成した。
As a result of conducting various studies, the present inventors have found that foamed fluororubber can satisfy these required performances, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、発泡フッ素ゴムからなる層を備える人体に接触する成形体に関する。
That is, the present invention relates to a molded body in contact with a human body provided with a layer made of foamed fluororubber.
発泡フッ素ゴムからなる層が人体に接触することが好ましい。
It is preferable that the layer made of foamed fluororubber contact the human body.
前記成形体は、内装品、ウエアラブル、眼鏡部品、健康グッズ、スポーツ用品、イヤホン部品、ヘッドフォン部品、電子機器カバー、キッチン用品、ペット用品、事務用品、または、装飾品であることが好ましい。
The molded article is preferably an interior item, wearable, eyeglass parts, health goods, sports goods, earphone parts, headphone parts, electronic equipment covers, kitchen articles, pet articles, office articles or decorations.
本発明の人体に接触する成形体は、発泡フッ素ゴムからなる層を備えるため、風合い、クッション性、および、軽量性を有している。
The molded body in contact with the human body of the present invention has a texture, a cushioning property, and a lightweight property because it is provided with a layer made of foamed fluororubber.
本発明の人体に接触する成形体は、発泡フッ素ゴムからなる層を備えることを特徴とする。該成形体は、風合い、クッション性、軽量性を有しており、良好な肌触りを備えることを期待することもできる。
発泡フッ素ゴムからなる層は、フッ素ゴム、架橋剤および発泡剤を含む発泡フッ素ゴム組成物を発泡成形することによって得ることができる。また、発泡フッ素ゴムからなる層は、該成形体において、人体に接触する部位となることが好ましい。 The molded body in contact with the human body of the present invention is characterized by comprising a layer made of foamed fluororubber. The molded body has a texture, cushioning property, lightness, and can also be expected to have a good touch.
The layer comprising foamed fluororubber can be obtained by foam-molding a foamed fluororubber composition containing a fluororubber, a crosslinking agent and a foaming agent. Moreover, it is preferable that the layer which consists of foaming fluororubber turns into a site | part which contacts a human body in this molded object.
発泡フッ素ゴムからなる層は、フッ素ゴム、架橋剤および発泡剤を含む発泡フッ素ゴム組成物を発泡成形することによって得ることができる。また、発泡フッ素ゴムからなる層は、該成形体において、人体に接触する部位となることが好ましい。 The molded body in contact with the human body of the present invention is characterized by comprising a layer made of foamed fluororubber. The molded body has a texture, cushioning property, lightness, and can also be expected to have a good touch.
The layer comprising foamed fluororubber can be obtained by foam-molding a foamed fluororubber composition containing a fluororubber, a crosslinking agent and a foaming agent. Moreover, it is preferable that the layer which consists of foaming fluororubber turns into a site | part which contacts a human body in this molded object.
本発明の成形体は、発泡フッ素ゴムからなる層のみで構成されていても、該層と他材を組合せた多層で構成されていても、他材の成形体の表面に該層を積層したものであっても良い。
In the molded article of the present invention, the layer is laminated on the surface of a molded article of another material, whether it is constituted only by a layer made of foamed fluororubber or a multilayer formed by combining the layer and the other material. It may be something.
本発明で使用するフッ素ゴムは特に限定されず、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム、パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムが好ましく、パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムがより好ましい。
The fluororubber used in the present invention is not particularly limited, and is preferably polyol-crosslinkable fluororubber or peroxide-crosslinkable fluororubber, more preferably peroxide-crosslinkable fluororubber.
パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムとしては特に限定されず、パーオキサイド架橋可能な部位を有するフッ素ゴムであればよい。パーオキサイド架橋可能な部位としては特に限定されず、例えば、ヨウ素原子、臭素原子等を挙げることができる。上記パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、ＴＦＥ／プロピレン系フッ素ゴム、ＴＦＥ／プロピレン／ＶｄＦ系フッ素ゴム、エチレン／ＨＦＰ系フッ素ゴム、エチレン／ＨＦＰ／ＶｄＦ系フッ素ゴム、エチレン／ＨＦＰ／ＴＦＥ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン系フッ素ゴム、ＶｄＦ／２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン・テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム等を挙げることができ、なかでも、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）系フッ素ゴム、及び、ＶｄＦ／２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン系フッ素ゴムからなる群より選択される少なくとも１種のフッ素ゴムであることが好ましい。さらにフッ素ゴム中のフッ素原子の割合が６４質量％以上の組成であることが好ましく、６８質量％以上の組成であることがより好ましい。上記フッ素原子の割合は、元素分析等により測定できる。
The peroxide-crosslinkable fluororubber is not particularly limited as long as it has a peroxide-crosslinkable site. The peroxide-crosslinkable portion is not particularly limited, and examples thereof include iodine atom and bromine atom. As the peroxide-crosslinkable fluororubber, vinylidene fluoride (VdF) / hexafluoropropylene (HFP) fluororubber, VdF / HFP / tetrafluoroethylene (TFE) fluororubber, TFE / propylene fluororubber, TFE / Propylene / VdF fluororubber, ethylene / HFP fluororubber, ethylene / HFP / VdF fluororubber, ethylene / HFP / TFE fluororubber, VdF / TFE / perfluoroalkyl vinyl ether (PAVE) fluororubber, VdF / CTFE fluororubber, VdF / 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene fluororubber, VdF / 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene tetrafluoroethylene (TFE) fluorocarbon Rubber and so on, among Also, vinylidene fluoride (VdF) / hexafluoropropylene (HFP) fluororubber, VdF / HFP / tetrafluoroethylene (TFE) fluororubber, VdF / TFE / perfluoroalkyl vinyl ether (PAVE) fluororubber, It is preferable that it is at least one fluororubber selected from the group consisting of VdF / 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene fluororubbers. Furthermore, the proportion of fluorine atoms in the fluorine rubber is preferably 64% by mass or more, and more preferably 68% by mass or more. The proportion of the fluorine atom can be measured by elemental analysis or the like.
本発明で使用する硬化剤は特に限定されず、たとえばパーオキサイド架橋系、ポリオール架橋系などの硬化剤により行なうことができるが、パーオキサイド架橋系の硬化剤が好ましい。
The curing agent used in the present invention is not particularly limited, and can be carried out with a curing agent such as peroxide crosslinking system and polyol crosslinking system, but peroxide crosslinking system curing agent is preferable.
パーオキサイド架橋において用いる硬化剤は、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る有機過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどをあげることができる。なかでも、好ましいものは、ジアルキルタイプのものである。さらに、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンが特に好ましい。一般に活性－Ｏ－Ｏ－の量、分解温度などを考慮して有機過酸化物の種類並びに使用量が選ばれる。パーオキサイド架橋に用いる硬化剤の配合量は、フッ素ゴム１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましく、０．５～５質量部がより好ましい。
The curing agent used in peroxide crosslinking may be any organic peroxide which can easily generate a peroxy radical in the presence of heat or a redox system. Specifically, for example, 1,1-bis (t- Butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, di-t-butylperoxide, t-butylcumylperoxide, dicumylperoxide, α , Α-Bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t -Butylperoxy) -hexyne-3, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) D) Hexane, t-butyl peroxymaleic acid, t-butyl peroxy isopropyl carbonate and the like can be mentioned. Among them, preferred is a dialkyl type. Furthermore, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is particularly preferred. Generally, the type and amount of the organic peroxide used are selected in consideration of the amount of active —O—O, decomposition temperature and the like. The amount of the curing agent used for peroxide crosslinking is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber.
また、パーオキサイド架橋において、硬化助剤も使用することができる。硬化助剤としては、パーオキシラジカルとポリマーラジカルに対して反応活性を有する化合物であればよく、たとえばＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２－、ＣＦ２＝ＣＦ－などの官能基を有する多官能性化合物があげられる。具体的には、たとえばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメタリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ′－ｎ－フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５－トリス（２，３，３－トリフルオロ－２－プロペニル）－１，３，５－トリアジン２，４，６－トリオン）、トリス（ジアリルアミン）－Ｓ－トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ－ジアリルアクリルアミド、１，６－ジビニルドデカフルオロヘキサンなどがあげられるが、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメタリルイソシアヌレートが好ましい。硬化助剤の配合量は、フッ素ゴム１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましく、０．５～７質量部がより好ましく、１～５質量部が更に好ましい。
In peroxide crosslinking, a curing aid can also be used. The curing aid may be a compound having reaction activity with respect to peroxy radicals and polymer radicals, for example CH 2 = CH-, CH 2 = CHCH 2 -, having a functional group such as CF 2 = CF- Multifunctional compounds can be mentioned. Specifically, for example, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate (TAIC), trimethallyl isocyanurate, triacrylic formal, triallyl trimellitate, N, N'-n-phenylene bismaleimide, dipropargyl terephthalate, Diallyl phthalate, tetraallyl terephthalate amide, triallyl phosphate, bismaleimide, fluorinated triallylisocyanurate (1,3,5-tris (2,3,3-trifluoro-2-propenyl) -1,3,5-) Triaryl isocyanurate (triazine 2,4,6-trione), tris (diallylamine) -S-triazine, triallyl phosphite, N, N-diallylacrylamide, 1,6-divinyldodecafluorohexane and the like. TAIC), To Methallyl isocyanurate is preferred. The amount of the curing aid is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 7 parts by mass, and still more preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber.
ポリオール架橋に用いる硬化剤としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦなどの多価アルコール化合物があげられる。
Examples of the curing agent used for polyol crosslinking include polyhydric alcohol compounds such as bisphenol A and bisphenol AF.
本発明で使用する発泡剤としては特に限定されないが、たとえば有機系化学発泡剤、無機系化学発泡剤、ガス発泡剤が挙げられる。有機系化学発泡剤としては、アゾ系化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン化合物が挙げられ、さらに具体的には、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジン、ヒドラゾジカルボンアミドが挙げられる。無機系化学発泡剤は、炭酸水素ナトリウムがあげられる。
Although it does not specifically limit as a foaming agent used by this invention, For example, an organic type chemical foaming agent, an inorganic type chemical foaming agent, and a gas foaming agent are mentioned. Examples of organic chemical foaming agents include azo compounds, nitroso compounds, and hydrazine compounds. More specifically, azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonylhydrazine And hydrazodicarbonamide. An inorganic chemical blowing agent is exemplified by sodium hydrogen carbonate.
発泡剤の含有量は特に限定されないが、フッ素ゴム１００重量部に対して、１～２０重量部が好ましく、５～１５重量部がより好ましい。１重量部より少ないと、気泡の発生がほとんどなく成型後ゴムが硬くクッション性や軽量性に劣り、２０重量部を超えると、発泡が不均一になり外観不良となる傾向がある。
The content of the foaming agent is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 parts by weight, and more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororubber. If the amount is less than 1 part by weight, the generation of bubbles is hardly occurred and the rubber after molding is hard and the cushioning property and the lightness are inferior. If the amount is more than 20 parts by weight, the foaming tends to be uneven and the appearance is deteriorated.
フッ素ゴム組成物には、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、添加剤を配合することができる。添加剤としては、充填剤、受酸剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、着色剤、顔料、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、粘着付与剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、滑剤、エポキシ樹脂、防汚性改質剤等が挙げられる。
An additive can be mix | blended with a fluororubber composition in the range which does not affect the effect of this invention. Additives include fillers, acid acceptors, processing aids, plasticizers, softeners, anti-aging agents, colorants, pigments, stabilizers, adhesion aids, mold release agents, conductivity imparting agents, thermal conductivity Modifier, surface non-adhesive agent, tackifier, flexibility-imparting agent, heat resistance improver, flame retardant, UV absorber, oil resistance improver, foaming agent, anti-scorch agent, lubricant, epoxy resin, antifouling property And the like.
充填剤としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化クロム（ＩＩＩ）等の金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅等の金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレー、珪藻土等が例示でき、これらの単独又は２種以上を適宜配合してもよい。充填材、離型剤、可塑剤などの加工助剤、有機顔料、無機顔料などの顔料を配合することができる。
As the filler, metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide and chromium (III) oxide; metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide; magnesium carbonate, aluminum carbonate, calcium carbonate and barium carbonate Carbonates such as; Silicates such as magnesium silicate, calcium silicate, sodium silicate, aluminum silicate; Sulfates such as aluminum sulfate, calcium sulfate, barium sulfate etc. Molybdenum disulfide, iron sulfide, copper sulfide etc. Metal sulfide: diatomaceous earth, asbestos, lithopone (zinc sulfide / barium sulfide), graphite, carbon fluoride, calcium fluoride, coke, fine quartz powder, talc, mica powder, wollastonite, carbon fiber, aramid fiber, Various whiskers, glass fiber, organic reinforcing agent, organic filler, polytetra Ruoroechiren, mica, silica, celite, clays, can be exemplified diatomaceous earth or the like, may be blended these alone or more suitably. Fillers, mold release agents, processing aids such as plasticizers, and pigments such as organic pigments and inorganic pigments can be blended.
フッ素ゴム組成物の製造には、一般的なゴムの混練り装置が使用できる。例えば、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、二軸押出機等のゴム混練り装置等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
A general rubber kneading apparatus can be used for the production of the fluororubber composition. For example, although a rubber kneading apparatus, such as a roll, a kneader, a Banbury mixer, an internal mixer, a twin screw extruder, etc. can be illustrated, it is not limited to these.
フッ素ゴム組成物は、従来公知の方法で成形することができる。成形及び架橋の方法及び条件としては、採用する成形及び架橋において公知の方法及び条件の範囲内でよい。成形及び架橋の順序は限定されず、成形した後架橋してもよいし、架橋した後成形してもよいし、成形と架橋とを同時に行ってもよい。
The fluororubber composition can be molded by a conventionally known method. The method and conditions of molding and crosslinking may be within the range of known methods and conditions in molding and crosslinking employed. The order of molding and crosslinking is not limited, and molding may be followed by crosslinking, crosslinking may be followed by molding, or molding and crosslinking may be performed simultaneously.
成形方法としては、例えば金型などによる加圧成形法、インジェクション成形法などが例示できるが、これらに限定されるものではない。架橋方法としては、スチーム架橋法、加熱により架橋反応が開始される通常の方法、放射線架橋法等が採用でき、なかでも、加熱による架橋反応が好ましい。限定されない具体的な架橋条件としては、通常、１４０～２５０℃の温度範囲、１分間～２４時間の架橋時間内で、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよい。
As a molding method, for example, a pressure molding method using a mold or the like, an injection molding method and the like can be exemplified, but it is not limited thereto. As a crosslinking method, a steam crosslinking method, a usual method in which a crosslinking reaction is started by heating, a radiation crosslinking method, etc. can be adopted, and among them, a crosslinking reaction by heating is preferable. Specific non-limiting crosslinking conditions may be determined as appropriate depending on the type of crosslinking agent used, etc., usually within a temperature range of 140 to 250 ° C. and a crosslinking time of 1 minute to 24 hours.
フッ素ゴム組成物を、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱すると、発泡反応が生じ発泡する。発泡の際、架橋反応も同時に進行するような温度であることが好ましい。加熱は加圧下で行ってもよく、常圧下で行ってもよい。
When the fluororubber composition is heated to a temperature above the decomposition temperature of the foaming agent, a foaming reaction occurs to cause foaming. At the time of foaming, the temperature is preferably such that the crosslinking reaction proceeds simultaneously. Heating may be performed under pressure or at normal pressure.
発泡フッ素ゴムの発泡倍率は特に限定されないが、１．０５～８．００倍が好ましく、１．５０～５．００倍がより好ましい。１．０５倍より少ないと、成型後、ゴムが硬く柔軟性や軽量性に劣り、８．００倍を超えると、発泡体の強度が低くなる傾向がある。
The foaming ratio of the foamed fluororubber is not particularly limited, but is preferably 1.05 to 8.00 times, and more preferably 1.50 to 5.00 times. If it is less than 1.05 times, after molding, the rubber is hard and inferior in flexibility and light weight, and if it exceeds 8.00 times, the strength of the foam tends to be low.
また、発泡フッ素ゴムの比重は特に限定されないが、０．２０～１．７５が好ましく、０．３６～１．３０がより好ましい。０．２０より小さいと、発泡体の強度がひくくなり、１．７５を超えると、成型後、ゴムが硬く柔軟性や軽量性に劣る傾向がある。
The specific gravity of the foamed fluorine rubber is not particularly limited, but is preferably 0.20 to 1.75, and more preferably 0.36 to 1.30. If it is smaller than 0.20, the strength of the foam becomes high, and if it exceeds 1.75, the rubber tends to be hard after molding and inferior in flexibility and lightness.
本発明の人体に接触する成形品とは、時計ベルトのように常時接触する必要はなく、スマートホンケースのように使用時にのみ接触するものであっても良い。また、成形体の全面が人体と接触する必要はなく、一部であっても良い。このような成形体の具体的な用途としては、以下のようなものが挙げられる。フッ素ゴムは、肌触りや風合いに優れ、皮脂、化粧品、水（海水を含む）や紫外線によって劣化しないため、人体に接触する部材を有するウエアラブルデバイス等、様々な用途で使用できる。
The molded article in contact with the human body according to the present invention does not have to be in constant contact like a watch belt, but may be in contact only at the time of use like a smartphone case. Further, the entire surface of the molded body does not have to be in contact with the human body, and may be a part. Specific applications of such molded articles include the following. Fluororubber is excellent in touch and feel, and does not deteriorate due to sebum, cosmetics, water (including seawater) and ultraviolet light, so it can be used in various applications such as wearable devices having members that come in contact with the human body.
（１）自動車、バイク、船舶、航空機、自転車等の内装品
ハンドル、アームレスト、シフトレバー、座席カバー等
（２）ウエアラブル
スマートウォッチ、スマートバンド、スマートグラス、ＶＲ（ＶｉｒｔｕａｌＲｅａｌｉｔｙ）機器、身体貼り付け型、その他（衣服取り付け型、指輪型）等
（３）眼鏡部品
ノーズパット、蔓等
（４）健康グッズ
磁気ネックレス、磁気ブレスレット、ピップエレキバン（登録商標）等の磁気絆創膏タイプ、骨盤ベルト、サポーター、ヒーリングドール等
（５）スポーツ用品
マット、シューズ、水中マスク、シュノーケル、ダイビング用品、フィッシング用品、ゴルフクラブグリップ等
（６）イヤホン部品、ヘッドフォン部品
ケーブル、イヤーフック、イヤーピース、イヤーパッド等
（７）電子機器カバー
スマートフォンカバー、タブレットカバー、キーボード（カバー）等
（８）キッチン用品
ヘラ、フライ返し、ボウル、スチーマー、お菓子の焼き型、お弁当カップ、乳児・介護用ラバーエプロン、哺乳瓶、おしゃぶり（容器、吸い口）、水筒、マグカップ、鍋釜の取手等
（９）ペット用品
トイレトレー、エサ皿、首輪等
（１０）事務用品
ペングリップ、マウス、マウスパッド等
（１１）装飾品
ブーツ、長靴、靴中敷、帽子、ヘアバンド、レインコート、傘や杖のグリップ等
（１２）その他
ボタン、車椅子ホイルソックス、かばん、ビューラー、補聴器、ラバーアクセサリー、磁気を含まないファッション用途のラバーアクセサリー、ロボット外装、ロボット（屈曲）ケーブル、銭湯ロッカーキー等 (1) Interior products such as automobiles, motorbikes, ships, aircraft, bicycles, etc. Handles, arm rests, shift levers, seat covers, etc. (2) Wearable smart watches, smart bands, smart glasses, VR (VirtualReality) devices, body-paste type, Others (garment attachment type, ring type), etc. (3) Eyeglasses parts Nose pad, eyebrows etc. (4) Health goods magnetic necklace, magnetic bracelet, magnetic bandage type such as Pip Elequivan (registered trademark), pelvic belt, supporter, healing doll Etc. (5) Sporting Goods Mat, Shoes, Underwater Mask, Snorkel, Diving Equipment, Fishing Equipment, Golf Club Grip etc. (6) Earphone Parts, Headphones Parts Cable, Ear Hooks, Earpieces, Ear Pads etc. (7) Electronics Cover Covers Tofon cover, tablet cover, keyboard (cover), etc. (8) Kitchenware spatula, fly back, bowl, steamer, baking type of candy, lunch cup, baby apron for baby and nursing care, baby bottle, pacifier (container, sucker Mouth), water bottle, mug, pan pot handle, etc. (9) Pet supplies, toilet tray, food plate, collar, etc. (10) Office supplies, pen grips, mouse, mouse pad etc. (11) Decorative boots, boots, shoe insoles , Hats, hair bands, raincoats, umbrellas and cane grips, etc. (12) Other buttons, wheelchair foil socks, bags, burer, hearing aids, rubber accessories, rubber accessories for fashion applications that do not include magnetism, robot exteriors, robots (flexure ) Cable, public bath locker key etc
ハンドル、アームレスト、シフトレバー、座席カバー等
（２）ウエアラブル
スマートウォッチ、スマートバンド、スマートグラス、ＶＲ（ＶｉｒｔｕａｌＲｅａｌｉｔｙ）機器、身体貼り付け型、その他（衣服取り付け型、指輪型）等
（３）眼鏡部品
ノーズパット、蔓等
（４）健康グッズ
磁気ネックレス、磁気ブレスレット、ピップエレキバン（登録商標）等の磁気絆創膏タイプ、骨盤ベルト、サポーター、ヒーリングドール等
（５）スポーツ用品
マット、シューズ、水中マスク、シュノーケル、ダイビング用品、フィッシング用品、ゴルフクラブグリップ等
（６）イヤホン部品、ヘッドフォン部品
ケーブル、イヤーフック、イヤーピース、イヤーパッド等
（７）電子機器カバー
スマートフォンカバー、タブレットカバー、キーボード（カバー）等
（８）キッチン用品
ヘラ、フライ返し、ボウル、スチーマー、お菓子の焼き型、お弁当カップ、乳児・介護用ラバーエプロン、哺乳瓶、おしゃぶり（容器、吸い口）、水筒、マグカップ、鍋釜の取手等
（９）ペット用品
トイレトレー、エサ皿、首輪等
（１０）事務用品
ペングリップ、マウス、マウスパッド等
（１１）装飾品
ブーツ、長靴、靴中敷、帽子、ヘアバンド、レインコート、傘や杖のグリップ等
（１２）その他
ボタン、車椅子ホイルソックス、かばん、ビューラー、補聴器、ラバーアクセサリー、磁気を含まないファッション用途のラバーアクセサリー、ロボット外装、ロボット（屈曲）ケーブル、銭湯ロッカーキー等 (1) Interior products such as automobiles, motorbikes, ships, aircraft, bicycles, etc. Handles, arm rests, shift levers, seat covers, etc. (2) Wearable smart watches, smart bands, smart glasses, VR (VirtualReality) devices, body-paste type, Others (garment attachment type, ring type), etc. (3) Eyeglasses parts Nose pad, eyebrows etc. (4) Health goods magnetic necklace, magnetic bracelet, magnetic bandage type such as Pip Elequivan (registered trademark), pelvic belt, supporter, healing doll Etc. (5) Sporting Goods Mat, Shoes, Underwater Mask, Snorkel, Diving Equipment, Fishing Equipment, Golf Club Grip etc. (6) Earphone Parts, Headphones Parts Cable, Ear Hooks, Earpieces, Ear Pads etc. (7) Electronics Cover Covers Tofon cover, tablet cover, keyboard (cover), etc. (8) Kitchenware spatula, fly back, bowl, steamer, baking type of candy, lunch cup, baby apron for baby and nursing care, baby bottle, pacifier (container, sucker Mouth), water bottle, mug, pan pot handle, etc. (9) Pet supplies, toilet tray, food plate, collar, etc. (10) Office supplies, pen grips, mouse, mouse pad etc. (11) Decorative boots, boots, shoe insoles , Hats, hair bands, raincoats, umbrellas and cane grips, etc. (12) Other buttons, wheelchair foil socks, bags, burer, hearing aids, rubber accessories, rubber accessories for fashion applications that do not include magnetism, robot exteriors, robots (flexure ) Cable, public bath locker key etc
つぎに本発明を、実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
The present invention will next be described by way of examples, which should not be construed as limiting the invention in any way.
実施例および比較例で使用した材料を以下に示す。
フッ素ゴム ：パーオキサイド架橋可能なヨウ素含有三元フッ素ゴム（ＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、フッ素原子の割合（元素分析により測定）は７０．５質量％）
ＭＴカーボン ：Ｎ９９０
パーヘキサ２５Ｂ：（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、液体、日油（株）製）
ＴＡＩＣ ：トリアリルイソシアヌレート
発泡剤 ：セルマイクＣＡＰ－２５０（アゾジカルボンアミド、三協化成株式会社製） The materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.
Fluororubber: Peroxide-crosslinkable iodine-containing ternary fluororubber (VDF / HFP / TFE copolymer, proportion of fluorine atoms (measured by elemental analysis) is 70.5% by mass)
MT carbon: N 990
Perhexa 25B: (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, liquid, manufactured by NOF Corporation)
TAIC: triallyl isocyanurate blowing agent: SELMIC CAP-250 (azodicarbonamide, manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.)
フッ素ゴム ：パーオキサイド架橋可能なヨウ素含有三元フッ素ゴム（ＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、フッ素原子の割合（元素分析により測定）は７０．５質量％）
ＭＴカーボン ：Ｎ９９０
パーヘキサ２５Ｂ：（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、液体、日油（株）製）
ＴＡＩＣ ：トリアリルイソシアヌレート
発泡剤 ：セルマイクＣＡＰ－２５０（アゾジカルボンアミド、三協化成株式会社製） The materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.
Fluororubber: Peroxide-crosslinkable iodine-containing ternary fluororubber (VDF / HFP / TFE copolymer, proportion of fluorine atoms (measured by elemental analysis) is 70.5% by mass)
MT carbon: N 990
Perhexa 25B: (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, liquid, manufactured by NOF Corporation)
TAIC: triallyl isocyanurate blowing agent: SELMIC CAP-250 (azodicarbonamide, manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.)
実施例１～３および比較例１
表１に示した配合にしたがって、８インチ２本ロールを用い、各成分を通常の方法で２０～７０℃にて混練した。これを、２５℃にて、約２０時間熟成させ、再度同じロール機で混練し、含フッ素ゴム組成物を作製した。 Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
According to the composition shown in Table 1, each component was kneaded at 20 to 70 ° C. by a conventional method using an 8-inch two-roll. The resulting mixture was aged at 25 ° C. for about 20 hours and again kneaded using the same roll machine to prepare a fluorine-containing rubber composition.
表１に示した配合にしたがって、８インチ２本ロールを用い、各成分を通常の方法で２０～７０℃にて混練した。これを、２５℃にて、約２０時間熟成させ、再度同じロール機で混練し、含フッ素ゴム組成物を作製した。 Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
According to the composition shown in Table 1, each component was kneaded at 20 to 70 ° C. by a conventional method using an 8-inch two-roll. The resulting mixture was aged at 25 ° C. for about 20 hours and again kneaded using the same roll machine to prepare a fluorine-containing rubber composition.
得られた組成物を、金型に充填し、１４０℃×３０分間、一次加硫した後に、１８０℃×４時間、二次加硫して成形品を得た。
The obtained composition was filled in a mold and subjected to primary vulcanization at 140 ° C. for 30 minutes, and then secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours to obtain a molded article.
＜加硫特性＞
ＪＩＳ Ｋ６３００－２に準じて、ＲＵＢＢＥＲ ＰＲＯＣＥＳＳＡＮＡＬＹ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＰＡ２０００（ＡＬＰＨＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製）にて最高トルク（ｍａｘＳ’）及び最低トルク（ｍｉｎＳ’）、誘導時間（Ｔ１０）及び最適加硫時間（Ｔ９０）を測定した。結果を表１に示す。 <Vulcanization characteristics>
The maximum torque (maxS ') and the minimum torque (minS'), the induction time (T10) and the optimum vulcanization time (T90) were measured with RUBBER PROCESS ANALYZER RPA 2000 (manufactured by ALPHA TECHNOLOGIES) according to JIS K6300-2. . The results are shown in Table 1.
ＪＩＳ Ｋ６３００－２に準じて、ＲＵＢＢＥＲ ＰＲＯＣＥＳＳＡＮＡＬＹ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＲＰＡ２０００（ＡＬＰＨＡ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製）にて最高トルク（ｍａｘＳ’）及び最低トルク（ｍｉｎＳ’）、誘導時間（Ｔ１０）及び最適加硫時間（Ｔ９０）を測定した。結果を表１に示す。 <Vulcanization characteristics>
The maximum torque (maxS ') and the minimum torque (minS'), the induction time (T10) and the optimum vulcanization time (T90) were measured with RUBBER PROCESS ANALYZER RPA 2000 (manufactured by ALPHA TECHNOLOGIES) according to JIS K6300-2. . The results are shown in Table 1.
＜発泡特性＞
発泡剤を含まない比較例１で作製したシートの比重と、各実施例で作製したシートの比重を用い、下記の式より求めた。各シートの比重とともに、計算した発泡倍率を表１に示す。
（発泡倍率）＝（比較例１で作製したシート比重）／（各実施例で作製したシート比重） <Foaming characteristics>
It calculated | required from the following formula using the specific gravity of the sheet | seat produced by the comparative example 1 which does not contain a foaming agent, and the specific gravity of the sheet | seat produced by each Example. The calculated expansion ratio is shown in Table 1 together with the specific gravity of each sheet.
(Expansion ratio) = (sheet specific gravity produced in Comparative Example 1) / (sheet specific gravity produced in each example)
発泡剤を含まない比較例１で作製したシートの比重と、各実施例で作製したシートの比重を用い、下記の式より求めた。各シートの比重とともに、計算した発泡倍率を表１に示す。
（発泡倍率）＝（比較例１で作製したシート比重）／（各実施例で作製したシート比重） <Foaming characteristics>
It calculated | required from the following formula using the specific gravity of the sheet | seat produced by the comparative example 1 which does not contain a foaming agent, and the specific gravity of the sheet | seat produced by each Example. The calculated expansion ratio is shown in Table 1 together with the specific gravity of each sheet.
(Expansion ratio) = (sheet specific gravity produced in Comparative Example 1) / (sheet specific gravity produced in each example)
＜常態物性＞
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張破断強度（Ｔｂ）、引張破断伸び（Ｅｂ）、２５％モデュラス（Ｍ２５）、５０％モデュラス（Ｍ５０）、１００％モデュラス（Ｍ１００）を測定した。結果を表１に示す。 Physical Properties in Normal State
According to JIS K6251, tensile breaking strength (Tb), tensile breaking elongation (Eb), 25% modulus (M25), 50% modulus (M50) and 100% modulus (M100) were measured. The results are shown in Table 1.
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張破断強度（Ｔｂ）、引張破断伸び（Ｅｂ）、２５％モデュラス（Ｍ２５）、５０％モデュラス（Ｍ５０）、１００％モデュラス（Ｍ１００）を測定した。結果を表１に示す。 Physical Properties in Normal State
According to JIS K6251, tensile breaking strength (Tb), tensile breaking elongation (Eb), 25% modulus (M25), 50% modulus (M50) and 100% modulus (M100) were measured. The results are shown in Table 1.
＜硬度（Ｈｓ〔Ｓｈｏｒｅ Ａ〕）＞
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じ、デュロメータ タイプＡにて測定した（ピーク値、１ｓ後、及び３秒後）。結果を表１に示す。 <Hardness (Hs (Shore A))>
It measured by durometer type A according to JIS K6253 (peak value, 1s later, and 3 seconds later). The results are shown in Table 1.
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じ、デュロメータ タイプＡにて測定した（ピーク値、１ｓ後、及び３秒後）。結果を表１に示す。 <Hardness (Hs (Shore A))>
It measured by durometer type A according to JIS K6253 (peak value, 1s later, and 3 seconds later). The results are shown in Table 1.
＜外観＞
成形品の外観を観察して、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：表面が平滑である
△：表面に少し不均一な気泡がみられる
×：表面に不均一な気泡がみられる <Appearance>
The appearance of the molded article was observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: The surface is smooth △: some non-uniform bubbles are seen on the surface ×: non-uniform bubbles are seen on the surface
成形品の外観を観察して、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：表面が平滑である
△：表面に少し不均一な気泡がみられる
×：表面に不均一な気泡がみられる <Appearance>
The appearance of the molded article was observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: The surface is smooth △: some non-uniform bubbles are seen on the surface ×: non-uniform bubbles are seen on the surface
＜柔軟性＞
成形品の柔軟性を、２５％モデュラス（Ｍ２５）を指標にして、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：０．５≧ Ｍ２５
△：１．０≧ Ｍ２５ ＞ ０．５
×： Ｍ２５ ＞ １．０ <Flexibility>
The flexibility of the molded article was evaluated on the basis of the 25% modulus (M25) according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: 0.5 M M25
Δ: 1.0 M M25> 0.5
×: M25> 1.0
成形品の柔軟性を、２５％モデュラス（Ｍ２５）を指標にして、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：０．５≧ Ｍ２５
△：１．０≧ Ｍ２５ ＞ ０．５
×： Ｍ２５ ＞ １．０ <Flexibility>
The flexibility of the molded article was evaluated on the basis of the 25% modulus (M25) according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: 0.5 M M25
Δ: 1.0 M M25> 0.5
×: M25> 1.0
本発明の成形体は、風合い、クッション性、軽量性を有するため、人体に接触する成形体として様々な用途に適用可能である。
The molded article of the present invention has a texture, cushioning property, and lightness, and can be applied to various uses as a molded article in contact with the human body.
Claims (3)
- 発泡フッ素ゴムからなる層を備える人体に接触する成形体。 The molded object which contacts the human body provided with the layer which consists of foamed fluororubber.
- 発泡フッ素ゴムからなる層が人体に接触する請求項１記載の成形体。 The molded article according to claim 1, wherein the layer made of foamed fluororubber contacts a human body.
- 内装品、ウエアラブル、眼鏡部品、健康グッズ、スポーツ用品、イヤホン部品、ヘッドフォン部品、電子機器カバー、キッチン用品、ペット用品、事務用品、または、装飾品である請求項１または２に記載の成形体。
The molded article according to claim 1 or 2, which is an interior goods, wearables, eyeglass parts, health goods, sports goods, earphone parts, headphone parts, electronic equipment covers, kitchen goods, pet goods, office supplies or decorations.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017185144 | 2017-09-26 | ||
| JP2017-185144 | 2017-09-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2019064842A1 true WO2019064842A1 (en) | 2019-04-04 |
Family
ID=65901354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2018/027101 WO2019064842A1 (en) | 2017-09-26 | 2018-07-19 | Molded body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2019064842A1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04246440A (en) * | 1991-01-31 | 1992-09-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Rubber composition |
| JPH1060151A (en) * | 1996-08-19 | 1998-03-03 | Kin Yosha Kk | Production of sponge rubber |
| JP2009001674A (en) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | Thermoplastic resin composition foamed body and method for producing the same |
| JP3149270U (en) * | 2009-01-06 | 2009-03-19 | 株式会社ハグ・オザワ | Eyeglass frame display |
| WO2012141154A1 (en) * | 2011-04-13 | 2012-10-18 | 旭硝子株式会社 | Fluorine-containing elastomer composition and fluorine-containing rubber foam |
-
2018
- 2018-07-19 WO PCT/JP2018/027101 patent/WO2019064842A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2012141154A1 (en) * | 2011-04-13 | 2012-10-18 | 旭硝子株式会社 | Fluorine-containing elastomer composition and fluorine-containing rubber foam |
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