WO2019013046A1 - 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物 - Google Patents

光硬化型インクジェット印刷用インク組成物 Download PDF

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mass
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present
ink
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佐藤 洋一
興範 中島
拓哉 明瀬
良一 新田
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Sakata Inx Corp
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Sakata Inx Corp
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to a metal photocurable ink jet printing ink composition.
  • UV-curable inkjet offset inks containing acid-modified acrylic monomers are known as described in Patent Documents 1 and 2.
  • the ink containing such an acid-modified acrylic monomer may not cause a problem when it is used as an offset printing ink for printing on paper
  • the printed material may be a metal sheet or the like. When it consists of metals, it does not have sufficient adhesiveness with respect to the to-be-printed material surface. Furthermore, the monomer component is easily reacted during the production, so that particles having a relatively large particle size are produced.
  • Such an ink may be used as an offset ink as described in Patent Documents 1 and 2, but it should be used as an inkjet ink which needs to be discharged from a fine nozzle. Was difficult.
  • the object of the present invention is to be able to carry out ink jet printing especially on a metal surface, to provide a sufficiently high adhesion to the metal surface, and to generate a polymer or coarse particles during production and after long-term storage after production It is an object of the present invention to obtain an ink composition excellent in ejection stability without impairing filterability.
  • the acid-modified acrylic monomer is 0.1% by mass or more with respect to the whole ink composition
  • the inorganic dispersion is 0.1% by mass or more with respect to the whole ink composition
  • the monofunctional monomer is all monomers It is an ink composition for inkjet printing which contains 80 mass% or more in the inside.
  • the present invention has the remarkable effect that it has a sufficiently high adhesion to metal surfaces in particular, and that no polymer or coarse particles are generated during production and after production and after long-term storage, thereby impairing the filterability. It is an invention that can be exhibited.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing (hereinafter, also referred to as the ink composition of the present invention) of the present invention will be described in detail.
  • acid-modified acrylic monomer for example, a polyol, a polymer of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid, and further, a phosphoric acid, a C3-20 fatty acid and a C3-20 fatty acid
  • a condensate formed by condensation with one or more of (meth) acrylic acids is a monomer component obtained by an ester reaction, and one having an acid value of 100 mg KOH / g or more is preferable.
  • an acid-modified acrylic monomer having a structure in which a part of hydroxyl groups of the polyol is ester-linked with (meth) acrylic acid and the other hydroxyl groups are ester-linked with phosphoric acid is preferable.
  • the acid-modified acrylic monomer is contained in an amount of 0.1% by mass or more, preferably 0.3 to 3.0% by mass, and more preferably 0.4 to 1.5% in the photocurable ink composition for inkjet printing. %contains. If the content is less than 0.1% by mass, adhesion to aluminum is poor, and filterability after production of the ink composition and after long-term storage is poor.
  • ⁇ Monofunctional monomer> As the monofunctional monomer in the present invention, ethyl carbitol acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acryloyl morpholine (ACMO), N-vinylcaprolactam (VCAP) ronitrile, methylstyrene, acrylamide, acrylic acid, dicyclo Monomers such as pentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, isobornyl methacrylate, isobornyl acrylate (IBXA), cyclohexyl methacrylate, 1-adamantyl methacrylate, vinyl acetate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methyl acrylate and the like It can be used.
  • the content of the monofunctional monomer in the ink composition in the present invention is 80% by mass or more, preferably 85% by mass or
  • the extender pigment used for the inorganic dispersion in the present invention is a so-called extender pigment such as silica, aluminum oxide or calcium carbonate.
  • the content of the extender pigment in the ink composition is 0.1% by mass or more, preferably 0.5 to 7.0% by mass, and more preferably 0.7 to 5.0% by mass. .
  • Multifunctional monomer and photopolymerizable oligomer and polymer In the present invention, as other photopolymerizable components, the following polyfunctional monomers, photopolymerizable oligomers and polymers can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. As these other photopolymerizable components, as long as they are ethylenic double bond-containing compounds, monomers, prepolymers, oligomers and the like can be used without particular limitation.
  • Non-polymerizable resin an amine-modified acrylate oligomer (trade name: CN 371NS, manufactured by Sartomer) or the like or an aromatic ketone-formaldehyde condensation type hydrogenated ketone resin can also be used in combination.
  • CN 371NS manufactured by Sartomer
  • aromatic ketone-formaldehyde condensation type hydrogenated ketone resin can also be used in combination.
  • One or two or more other photopolymerizable components and non-polymerizable resins described above may be used.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention contains a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator an acylphosphine oxide type photopolymerization initiator (compound) or a thioxanthone type photopolymerization initiator (compound) capable of exhibiting an initiator function by light of a wavelength of 300 to 450 nm is preferable.
  • the phrase “the initiator function is exhibited by light of a wavelength of 300 to 450 nm” means having a light absorbing property over the entire wavelength range of 300 to 450 nm.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention can be further imparted with a curing property for an LED.
  • the acyl phosphine oxide photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (trade name: TPO, manufactured by Lambson), bis (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) -phenylphosphine oxide (trade name: IRGACURE 819, manufactured by BASF) and the like.
  • thioxanthone photopolymerization initiators include 2,4-diethylthioxanthone (DETX), 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone and the like.
  • DETX 2,4-diethylthioxanthone
  • 2-isopropyl thioxanthone 2-isopropyl thioxanthone
  • 4-isopropyl thioxanthone 4-isopropyl thioxanthone and the like.
  • the content of these acyl phosphine oxide type photopolymerization initiators and thioxanthone type photopolymerization initiators is preferably in the range of 3 to 25% by mass with respect to the total mass of the photopolymerizable component, and more preferably 5 to 15 It is the range of mass%.
  • the content of the acyl phosphine oxide photopolymerization initiator or the thioxanthone photopolymerization initiator is less than 3% by mass, the curability may not be sufficient. On the other hand, if it exceeds 25% by mass, the storage stability of the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention is lowered.
  • the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention has a light absorbing property mainly in the wavelength range of 400 nm or more of ultraviolet rays in order to further promote the curability to ultraviolet rays, and the light of the wavelength in that range is used.
  • the photosensitizer compound which the sensitization function of hardening reaction expresses can be used together. By using such a sensitizer, the LED curability of the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention can be promoted.
  • the photosensitizer is preferably an anthracene sensitizer, a thioxanthone sensitizer or the like, and preferably a thioxanthone sensitizer.
  • anthracene sensitizers such as 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 9,10-dipropoxyanthracene, 9,10-bis (2-ethylhexyloxy) anthracene, 2 Thioxanthone-based sensitizers such as 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone and the like can be mentioned.
  • DBA and DEA manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd.
  • DETX and ITX manufactured by Lambson
  • the content of the sensitizer is preferably in the range of 0 to 8% by mass based on the total mass of the photopolymerizable component. Even if it exceeds 8 mass%, the improvement of the effect is not seen and it is not preferable because it is excessive.
  • the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention can also be made to contain a colorant of each color to obtain a photocurable ink composition for ink jet printing of each color.
  • a colorant pigments and dyes which are not so-called extenders and dyes conventionally used in conventional photo-curable ink compositions for inkjet printing can be used without particular limitation, but in consideration of light resistance, organic pigments are organic Pigments or pigments such as inorganic pigments are preferred.
  • organic pigments for example, dye lake pigments, azo type, benzimidazolone type, phthalocyanine type, quinacridone type, anthraquinone type, dioxazine type, indigo type, thioindico type, perylene type, perinone type, diketopyrrolopyrrole type
  • pigments include isoindolinone type, nitro type, nitroso type, anthraquinone type, flavanthrone type, quinophthalone type, pyranthrone type, and indanthrone type.
  • the inorganic pigment include carbon black, titanium oxide, bengala, graphite, iron black, chromium oxide green and the like.
  • a yellow pigment for use as a photocurable yellow ink composition for inkjet printing for example, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 42, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 95, 97, 98, 108, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 155, 166, 180, 184, 185, 213 and the like, preferably C.I. I. Pigment Yellow 150, 155, 180, 213, and the like.
  • magenta pigment for use as a magenta ink composition for photocurable inkjet printing, for example, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 57: 1, 63: 1, 101, 102, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 190, 202, 209, 224, 242, 254, 255, 270, C.I. I. Pigment Violet 19 etc., preferably C.I. I. Pigment Red 122, 202, C.I. I. Pigment Violet 19 and the like.
  • cyan pigment for use as a cyan ink composition for photocurable inkjet printing for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 18, 22, 27, 29, 60, etc., preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 4 and the like.
  • black pigment for using as a black ink composition for photocurable inkjet printing carbon black (CI.Pigment Black 7) etc. are mentioned, for example.
  • white pigments for use as a white ink composition for photo-curable inkjet printing include titanium oxide, aluminum oxide and the like, and preferably titanium oxide surface-treated with various materials such as alumina and silica. Can be mentioned.
  • the content of the colorant in the photocurable inkjet printing ink composition of the present invention is preferably 1 to 20% by mass with respect to the total amount of the photocurable inkjet printing ink composition.
  • the content of the colorant is less than 1% by mass, the image quality of the obtained printed matter tends to be deteriorated.
  • it exceeds 20% by mass the viscosity characteristics of the photocurable ink composition for ink jet printing tend to be adversely affected.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention may optionally contain an inorganic particle dispersant which is a dispersant for inorganic particles.
  • the inorganic particle dispersant is used to improve the dispersibility of the inorganic particles and the storage stability of the ink composition of the present invention, and those conventionally used as a pigment dispersant can be used without particular limitation. Among these, it is preferable to use a polymer dispersant.
  • inorganic particle dispersants carbodiimide type dispersants, polyester amine type dispersants, fatty acid amine type dispersants, modified polyacrylate type dispersants, modified polyurethane type dispersants, multi-chain type polymer nonionic dispersants And high molecular weight ion active agents.
  • These inorganic particle dispersants can be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic particle dispersant is preferably contained in an amount of 1 to 200 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total pigment used. When the content of the pigment dispersant is less than 1 part by mass, the inorganic particle dispersibility and the storage stability of the ink composition of the present invention may be reduced.
  • the more preferable lower limit of the content of the inorganic particle dispersant is 5 parts by mass, and the more preferable upper limit is 60 parts by mass.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing according to the present invention has an interface such as a silicon-based surfactant which has conventionally been used as a surfactant in photocurable ink compositions for inkjet printing according to the inkjet head used. It is preferable to include an activator in order to improve the ejection stability.
  • silicone surfactants include polyether-modified silicone oil, polyester-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified methylalkylpolysiloxane (trade name: BYK-315N, manufactured by Byk Chemie), and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the surfactant in the ink composition of the present invention is preferably 0.005 to 1.0% by mass. If it is less than 0.005% by mass, the surface tension of the photocurable inkjet printing ink composition of the present invention becomes high, and the ejection stability from the inkjet head is reduced. On the other hand, when it exceeds 1.0% by mass, bubbles increase in the photocurable ink composition for inkjet printing, and the ejection stability is lowered.
  • additives can be added to the photocurable ink composition for ink jet printing of the present invention in order to develop various functionalities as needed. Specifically, light stabilizers, surface treatment agents, antioxidants, anti-aging agents, crosslinking accelerators, polymerization inhibitors such as quinones, plasticizers such as dioctyl maleate, preservatives, pH adjusters, extinction Foaming agents, moisturizers and the like can be mentioned.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention may contain a solvent, but is preferably non-solvent, and in the non-solvent, the viscosity at 25 ° C. is 100 cps or less Preferably, it is preferably 20 cps or less, more preferably 10 cps or less.
  • the specific viscosity of the photocurable inkjet printing ink composition can also be designed to be applicable to each inkjet device.
  • the viscosity is a viscosity measured under conditions of measurement at 25 ° C. and 5 to 100 rpm using a viscometer (trade name: RE215L viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the photocurable ink composition for ink jet printing according to the present invention contains ultraviolet rays, particularly by containing a specific amount of the above-mentioned specific photopolymerizable component and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator or a thioxanthone photopolymerization initiator.
  • ultraviolet rays particularly by containing a specific amount of the above-mentioned specific photopolymerizable component and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator or a thioxanthone photopolymerization initiator.
  • Excellent curing to ultraviolet light from light emitting diodes (LEDs) as light source good adhesion to base material made of polyolefin materials such as polypropylene, excellent discharge stability and storage stability, high flash point, low skin irritation It can be excellent in all of safety such as sex and low odor.
  • LEDs light emitting diodes
  • the method for preparing the ink composition of the present invention is not particularly limited, and all of the above-described materials can be added and mixed by using a bead mill, a 3-roll mill or the like.
  • a conc-based ink composition is obtained in advance by mixing a pigment, a pigment dispersant and a photopolymerizable component, and the composition of a photocurable ink composition for inkjet printing desired for the conc-based ink composition and
  • additives such as a photopolymerizable component, a photopolymerization initiator and, if necessary, a surfactant can be added and prepared.
  • the ink composition of the present invention was discharged onto a metal substrate (hereinafter simply referred to as "substrate") by an inkjet head, and then landed on the substrate
  • substrate a metal substrate
  • the method of exposing the film of the ink composition of this invention with light and hardening it is mentioned.
  • the ink composition of the present invention is supplied to a low viscosity compatible printer head of a printer for inkjet recording, and the film thickness of the coating film on the substrate is, for example, It can be carried out by discharging the ink composition from a printer head so as to be 1 to 60 ⁇ m.
  • exposure to light and curing can be carried out by irradiating light to the coating film of the ink composition of the present invention applied to the substrate as an image.
  • the printer apparatus for inkjet recording which prints the ink composition of this invention
  • the printer apparatus for inkjet recording conventionally used can be utilized.
  • a conductivity imparting agent is further added to the ink composition of the present invention to adjust the conductivity.
  • a light source for curing the coating film ultraviolet light (UV), ultraviolet light (light emitting diode (LED)), electron beam, visible light and the like can be mentioned. From the environmental point of view, the light emission peak wavelength is preferably in the range of 350 to 420 nm. Light emitting diode (LED) that generates ultraviolet light.
  • the photocurable ink composition for inkjet printing of the present invention can be made into a layer on which some information is printed by printing and photocuring on the surface of the substrate, but the surface of the cured layer is a general ink composition. However, since it is excellent in adhesion, it can also be formed as a primer layer when printing with a general ink on the surface of the metal molded body. And when using the ink composition of this invention for formation of a primer layer, as a ink layer formed on it, the general arbitrary ink composition containing the ink composition which is not photocurable or photocurable It is possible to select and use an object.
  • Silica NANOCRYL C140 Evonik manufactured, average particle size 20 nm, solid content 50% by mass
  • Alumina 1 10 parts of AEROXIDE ALU-C (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 1 part of ADISPAR PB 821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and 89 parts of benzyl acrylate are mixed and dispersed using 0.2 mm zirconia beads and a bead mill Dispersion obtained.
  • Alumina 2 80 nm average particle size Alumina 2: 10 parts of AEROXIDE ALU-C (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 1 part of ADISPAR PB 821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) and 89 parts of benzyl acrylate are mixed and dispersed using 0.2 mm zirconia beads and a bead mill Dispersion obtained.
  • AEROXIDE ALU-C manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • ADISPAR PB 821 manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
  • CD9050 Acid-modified acrylic monomer (manufactured by Sartomer) having a structure in which a part of hydroxyl groups of polyol is ester-linked with (meth) acrylic acid and the other hydroxyl group is ester-linked with phosphoric acid
  • CD 9051 acid-modified acrylic monomer having a structure in which a part of hydroxyl groups of a polyol is ester-linked with (meth) acrylic acid and another hydroxyl group is ester-linked with phosphoric acid (Sartmar Co., Ltd.)
  • SK resin one obtained by diluting Variplus SK (manufactured by Tego, aromatic ketone-formaldehyde condensation type hydrogenated ketone resin) with benzyl acrylate.
  • TPO 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide
  • UV5 light stabilizer
  • UV22 light stabilizer
  • BYK-315N 25% by mass of polyester-modified polymethylalkylsiloxane surfactant solid content (manufactured by Bick Chemie)
  • the ink compositions of the present invention have excellent adhesion to aluminum, and Since the formation of coarse particles and the increase in the viscosity of the composition are suppressed, it is possible to smoothly filter the ink composition even after a long period of time after producing the ink composition.
  • the results of Comparative Examples 1 to 3 when the acid-modified acrylic monomer was not contained, the adhesion to aluminum and the filterability immediately after the production of the ink composition and after a long period of time were inferior.
  • Comparative Examples 4 and 5 it is understood that the filterability is poor after storage for a long time after the production of the ink composition if the inorganic dispersion is not contained.
  • the present invention provides a photocurable ink composition for ink jet printing having a specific composition, which has the effect of having sufficient adhesion to aluminum, and after the production of the ink composition. It can be seen that even after long-term storage, the effect of excellent filterability is well-balanced.

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Abstract

金属表面に対してインクジェット印刷をすることが可能で、金属表面に対して十分に高い密着性を備え、製造時及び製造後長期保管後に重合物又は粗大粒子が発生して濾過性を損なうことがない、吐出安定性に優れたインクを得ることを課題とする。解決手段として、酸変性アクリルモノマーをインク組成物全体に対して0.1質量%以上、無機分散体をインク組成物全体に対して0.1質量%以上、及び単官能モノマーを全モノマー中80質量%以上含有するインクジェット印刷用インク組成物を提供する。

Description

光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
 本発明は、金属用光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。
 酸変性アクリルモノマーを含有する紫外線硬化性インクジェット用オフセットインクは特許文献1及び2に記載されているように公知である。
 しかしながら、このような酸変性アクリルモノマーを含有するインクは、紙に対して印刷をするためのオフセット印刷用インクとして使用する際には問題が発生しないかもしれないが、被印刷物が金属シート等の金属からなる場合には、被印刷物表面に対して十分な密着性を有しない。
 さらに、製造時においてモノマー成分が反応しやすく、そのため、比較的粒子径の大きい粒子が生じることになる。このようなインクであると、特許文献1及び2に記載されたようなオフセットインクとして使用することはできるかもしれないが、微細なノズルから吐出されることが必要なインクジェット用インクとして使用することは困難であった。
特開2006-016507号公報 特開2006-016508号公報
 そこで本発明の課題は、特に金属表面に対してインクジェット印刷をすることが可能で、金属表面に対して十分に高い密着性を備え、製造時及び製造後長期保管後に重合物又は粗大粒子が発生して濾過性を損なうことがない、吐出安定性に優れたインク組成物を得ることである。
 発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、酸変性アクリルモノマー、無機分散体及び単官能モノマーを含有する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物とすることにより、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、酸変性アクリルモノマーをインク組成物全体に対して0.1質量%以上、無機分散体をインク組成物全体に対して0.1質量%以上、及び単官能モノマーを全モノマー中80質量%以上含有するインクジェット印刷用インク組成物である。
 本発明は、特に金属表面に対して十分に高い密着性を有し、製造時及び製造後及び長期保管後に重合物又は粗大粒子が発生して、濾過性を損なうことがないという顕著な効果を発揮することができる発明である。
 以下、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物(以下、本発明のインク組成物ともいう)について詳細に説明する。
<酸変性アクリルモノマー>
 本発明における酸変性アクリルモノマーとしては、例えば、ポリオールと、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸の多量体と、さらに、リン酸、C3~20の脂肪酸及びC3~20の脂肪酸と(メタ)アクリル酸のうちの1種以上とが縮合してなる縮合体とが、エステル反応により得られたモノマー成分であり、酸価が100mgKOH/g以上のものが好ましい。
 具体的には、ポリオールの一部の水酸基が(メタ)アクリル酸とエステル結合され、他の水酸基がリン酸とエステル結合された構造を有する酸変性アクリルモノマーが好ましい。
 本発明においては、酸変性アクリルモノマーを光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中0.1質量%以上、好ましくは0.3~3.0質量%、さらに好ましくは0.4~1.5質量%含有する。含有量が0.1質量%未満であると、アルミニウムに対する密着性に劣り、かつインク組成物の製造後及び長期保管後における濾過性に劣ることになる。 
<単官能モノマー>
 本発明における単官能モノマーとしては、エチルカルビトールアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン(ACMO)、N-ビニルカプロラクタム(VCAP)ロニトリル、メチルスチレン、アクリルアミド、アクリル酸、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート(IBXA)、シクロヘキシルメタクリレート、1-アダマンチルメタクリレート、ビニルアセテート、n-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、メチルアクリレート等のモノマーを使用することができる。
 本発明におけるインク組成物中の単官能モノマーの含有量としては、全モノマー中の80質量%以上であり、好ましくは85質量%以上である。
<無機分散体>
 本発明において無機分散体に使用される体質顔料は、シリカ、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等のいわゆる体質顔料である。
 本発明において、インク組成物中のその体質顔料の含有量は0.1質量%以上、好ましくは、0.5~7.0質量%、さらに好ましくは0.7~5.0質量%である。
<多官能モノマー及び光重合性オリゴマー及びポリマー>
 本発明においては、他の光重合性成分として、下記の多官能モノマーや光重合性オリゴマーやポリマーを、本発明による効果を毀損しない範囲において併用することができる。
 これらの他の光重合性成分としては、エチレン性二重結合含有化合物であれば、モノマー、プレポリマー、オリゴマー等、特に制限なく使用できる。
 このような光重合性成分として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の(ポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート及びそのエチレンオキサイド変性物、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート等の光重合性成分を、1種又は必要に応じて2種以上用いてもよい。
<非重合性樹脂>
 さらに、非重合性樹脂として、アミン変性アクリレートオリゴマー(商品名:CN371NS、サートマー社製)等や芳香族ケトン-ホルムアルデヒド縮合型水素添加ケトン樹脂を併用することもできる。上記の他の光重合性成分や非重合性樹脂を、1種又は必要に応じて2種以上用いてもよい。
<光重合開始剤>
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、光重合開始剤を含有する。
 光重合開始剤としては、300~450nmの波長の光により開始剤機能が発現するアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(化合物)やチオキサントン系光重合開始剤(化合物)が好ましい。なお、上記「300~450nmの波長の光により開始剤機能が発現する」とは、300~450nmの波長全域にわたって光吸収特性を有することをいう。このようなアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤やチオキサントン系光重合開始剤を用いることで、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、さらにLEDに対する硬化性を付与することができる。
 アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、具体的には、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(商品名:TPO、Lambson社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:IRGACURE819、BASF社製)等が挙げられる。
 またチオキサントン系光重合開始剤として、具体的には、2,4-ジエチルチオキサントン(DETX)、2-イソプロピルチオキサントン、4-イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
 これらアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤やチオキサントン系光重合開始剤の含有量は、好ましくは光重合性成分の総質量に対して3~25質量%の範囲であり、より好ましくは5~15質量%の範囲である。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤やチオキサントン系光重合開始剤の含有量が3質量%未満では、硬化性が十分でないことがある。一方、25質量%を超えると、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の貯蔵安定性が低下する。
<増感剤>
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、さらに紫外線に対する硬化性を促進するために、主に400nm以上の紫外線の波長域で光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応の増感機能が発現する光増感剤(化合物)を併用することができる。
 このような増感剤を用いることで、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物のLED硬化性を促進させることができる。
 上記光増感剤としては、アントラセン系増感剤、チオキサントン系増感剤等で、好ましくは、チオキサントン系増感剤である。これらは単独又は2種以上を併用することができる。
 具体的には、9,10-ジブトキシアントラセン、9,10-ジエトキシアントラセン、9,10-ジプロポキシアントラセン、9,10-ビス(2-エチルヘキシルオキシ)アントラセン等のアントラセン系増感剤、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、4-イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系増感剤を挙げることができる。市販品の代表例としては、アントラセン系増感剤では、DBA、DEA(川崎化成工業社製)、チオキサントン系増感剤では、DETX、ITX(Lambson社製)等が例示できる。
 増感剤の含有量は、好ましくは光重合性成分の総質量に対して0~8質量%の範囲である。8質量%を超えても、効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。
<着色剤>
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、各色相の着色剤を含有させて、各色の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を得ることもできる。場合によっては、プライマーであっても着色させると、プライマー層の形成の有無を確認することができる。
 このような着色剤としては、通常の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物で従来から使用されている、いわゆる体質顔料ではない顔料、染料を特に制限なく使用できるが、耐光性を考慮すると、有機顔料又は無機顔料等の顔料が好ましい。
 そして有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン等が挙げられる。
 また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の代表的な色相ごとの顔料の具体例としては以下のものが挙げられる。
 まず、光硬化型インクジェット印刷用イエローインク組成物として使用するためのイエロー顔料としては、例えば、C.I.Pigment Yellow 1、2、3、12、13、14、16、17、42、73、74、75、81、83、87、93、95、97、98、108、109、114、120、128、129、138、139、150、151、155、166、180、184、185、213等が挙げられ、好ましくは、C.I.Pigment Yellow 150、155、180、213等が挙げられる。
 光硬化型インクジェット印刷用マゼンタインク組成物として使用するためのマゼンタ顔料としては、例えば、C.I.Pigment Red 5、7、12、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57、57:1、63:1、101、102、112、122、123、144、146、149、168、177、178、179、180、184、185、190、202、209、224、242、254、255、270、C.I.Pigment Violet 19等が挙げられ、好ましくは、C.I.Pigment Red 122、202、C.I.Pigment Violet 19等が挙げられる。
 光硬化型インクジェット印刷用シアンインク組成物として使用するためのシアン顔料としては、例えば、C.I.Pigment Blue 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、18、22、27、29、60等で、好ましくは、C.I.Pigment Blue 15:4等が挙げられる。
 光硬化型インクジェット印刷用ブラックインク組成物として使用するためのブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック(C.I.Pigment Black 7)等が挙げられる。
 光硬化型インクジェット印刷用ホワイトインク組成物として使用するためのホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられ、好ましくは、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理された酸化チタンが挙げられる。
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物における着色剤の含有量は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の全量に対して1~20質量%であることが好ましい。着色剤の含有量が1質量%未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向がある。一方、20質量%を超えると、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。
<無機粒子分散剤>
 また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、必要に応じて無機粒子のための分散剤である無機粒子分散剤を含有していてもよい。
 無機粒子分散剤は、無機粒子の分散性、本発明のインク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、顔料分散剤として従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でも高分子分散剤を使用することが好ましい。このような無機粒子分散剤としては、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等が挙げられる。これら無機粒子分散剤は単独で又は2種以上を混合して使用できる。
 上記無機粒子分散剤は、使用する全顔料の量を100質量部としたときに、1~200質量部含有することが好ましい。顔料分散剤の含有量が1質量部未満では、無機粒子分散性、本発明のインク組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。一方、200質量部を超えて含有させることもできるが効果に差がでない場合もある。無機粒子分散剤の含有量のより好ましい下限は5質量部、より好ましい上限は60質量部である。
<界面活性剤>
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、使用するインクジェットヘッドに応じて、界面活性剤として従来から光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に使用されているシリコン系界面活性剤等の界面活性剤を、吐出安定性を改良するために含有することが好ましい。
 シリコン系界面活性剤の具体例としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン(商品名:BYK-315N、ビックケミー社製)等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を併用して用いることができる。
 本発明のインク組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは0.005~1.0質量%である。0.005質量%未満であると、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の表面張力が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出安定性が低下する。一方、1.0質量%を超えると、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に泡が増加し吐出安定性が低下する。
<添加剤>
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、光安定化剤、表面処理剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、キノン系等の重合禁止剤、マレイン酸ジオクチル等の可塑剤、防腐剤、pH調整剤、消泡剤、保湿剤等が挙げられる。
 また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、溶剤を含有してもよいが、無溶剤であることが好ましく、無溶剤のときにおいて25℃における粘度が、100cps以下であることが好ましく、さらに好ましくは20cps以下であり、より好ましくは10cps以下である。さらに光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の具体的な粘度を、各インクジェット装置に適応できるように設計することもできる。
 なお、本明細書において粘度とは粘度計(商品名:RE215L型粘度計、東機産業社製)を使用して25℃、5~100rpmで測定の条件で測定した粘度である。
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、上記した特定の光重合性成分とアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤又はチオキサントン系光重合開始剤を特定量含有させることで、紫外線、特に発光ダイオード(LED)を光源とした紫外線に対する硬化性に優れ、ポリプロピレン等のポリオレフィン系材料からなる基材に対する密着性が良好で、吐出安定性及び貯蔵安定性に優れ、高い引火点、低皮膚刺激性及び低臭気といった安全性の全てにおいて優れたものとすることができる。
 本発明のインク組成物を調製する方法としては特に限定されず、上記した材料を全て添加してビーズミルや3本ロールミル等で混合して調製することができる。
 なお、顔料、顔料分散剤及び光重合性成分を混合することにより、予めコンクベースインク組成物を得ておき、そのコンクベースインク組成物に所望の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の組成となるように、光重合性成分、光重合開始剤、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加して調製することもできる。
 本発明のインク組成物を使用する方法として、具体的には、本発明のインク組成物をインクジェットヘッドにより金属基材(以下単に「基材」という。)に吐出した後、基材に着弾した本発明のインク組成物の塗膜を光で露光し硬化させる方法が挙げられる。
 例えば、基材への吐出(画像の印字)は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用プリンターの低粘度対応のプリンタヘッドに供給し、基材に対して塗膜の膜厚が、例えば、1~60μmとなるように該インク組成物をプリンタヘッドから吐出することにより行うことができる。また、光での露光、硬化(画像の硬化)は、画像として基材に塗布された本発明のインク組成物の塗膜に光を照射することにより行うことができる。
 本発明のインク組成物を印字するインクジェット記録用プリンター装置としては、従来から使用されているインクジェット記録用プリンター装置が利用できる。なお、コンティニュアスタイプのインクジェット記録用プリンター装置を用いる場合は、本発明のインク組成物にさらに導電性付与剤を加え電導度の調節をする。
 上記塗膜の硬化における光源としては、紫外線(UV)、紫外線(発光ダイオード(LED))、電子線、可視光線等を挙げることができ、環境面から好ましくは発光ピーク波長が350~420nmの範囲の紫外線を発生する発光ダイオード(LED)である。
 本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、基材表面に印刷・光硬化することによって、何らかの情報を印字する層とすることができるが、硬化層表面は一般のインク組成物に対しても密着性に優れるので、金属成形体表面に、一般のインクにより印刷する際のプライマー層として形成させることもできる。
 そして、本発明のインク組成物をプライマー層の形成のために使用するときには、その上に形成させるインク層としては、光硬化性又は光硬化性ではないインク組成物を含む一般の任意のインク組成物を選択して使用することができる。
(実施例)
〔実施例1~10及び比較例1~5〕
 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の調製
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
 以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
 シリカ :NANOCRYL C140 Evonik社製、平均粒子径20nm、固形分50質量%
 アルミナ1:AEROXIDE ALU-C(日本アエロジル社製)10部、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ社製)1部、ベンジルアクリレート89部を混合し、0.2mmジルコニアビーズ及びビーズミルを用いて分散を行ない、得られた分散液。平均粒子径80nm
 アルミナ2:AEROXIDE ALU-C(日本アエロジル社製)10部、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ社製)1部、ベンジルアクリレート89部を混合し、0.2mmジルコニアビーズ及びビーズミルを用いて分散を行ない、得られた分散液。平均粒子径100nm超
 CD9050:ポリオールの一部の水酸基が(メタ)アクリル酸とエステル結合され、他の水酸基がリン酸とエステル結合された構造を有する酸変性アクリルモノマー(サートマー社製)
 CD9051:ポリオールの一部の水酸基が(メタ)アクリル酸とエステル結合され、他の水酸基がリン酸とエステル結合された構造を有する酸変性アクリルモノマー(サートマー社製)
 SKレジン:Variplus SK(Tego社製、芳香族ケトン-ホルムアルデヒド縮合型水素添加ケトン樹脂)をベンジルアクリレートで希釈したもの。固形分40質量%
 TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
 UV5:光安定剤
 UV22:光安定剤
 BYK-315N:ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン界面活性剤固形分25質量%(ビックケミー社製)
〔アルミ密着性〕
 実施例1~10及び比較例1~5で得られた各光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いて、アルミニウムフィルム上にインクジェット印刷を行った。
 得られた印刷部分にニチバン製セロハンテープを張り付け、その後そのセロハンテープを剥がしたときのインク硬化膜表面の剥離の程度を目視で確認し、密着性を評価した。
 ○:剥離はみられない
 ×:塗膜が完全に剥離する
〔自重濾過試験〕
 作成したインクジェット印刷用インク組成物をフィルターにて、インク組成物の自重により濾過した。
 作製直後のインクジェット印刷用インク組成物を用いた試験は自重濾過試験(初期)とし、作成したインクジェット印刷用インク組成物を60℃で1カ月保管した後に金属メッシュで濾過した試験を自重濾過試験(促進後)とした。
 いずれの試験も、濾過開始から濾過終了(金属メッシュの上面が観察された時点)までの所要時間を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記表1に示す結果からみて、本発明の通りの光硬化型インクジェット印刷用インク組成物である実施例1~10によれば、本発明のインク組成物はアルミニウムに対する密着性に優れること、及び粗大粒子の生成や、組成物の粘度の上昇が抑制されるので、インク組成物を製造後、長期間経過の後においてもインク組成物の濾過を円滑に行うことができる。
 しかしながら、比較例1~3の結果によれば、酸変性アクリルモノマーを含有しないとアルミニウムへの密着性及び、インク組成物の製造直後や長期間経過後の濾過性に劣る結果となった。また比較例4及び5の結果によれば、無機分散体を含有しないとインク組成物製造後の長期間保管した後において、濾過性に劣ることがわかる。
 このような結果によれば、本発明は特定の組成の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物とすることにより、アルミニウムに対して、十分な密着性を有するという効果と、インク組成物の製造後長期保管後においても、濾過性に優れるという効果をバランス良く奏することがわかる。

Claims (1)

  1.  酸変性アクリルモノマーをインク組成物全体に対して0.1質量%以上、無機分散体をインク組成物全体に対して0.1質量%以上、及び単官能モノマーを全モノマー中80質量%以上含有するインクジェット印刷用インク組成物。
     
     
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002332431A (ja) * 2001-05-10 2002-11-22 Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd 紫外線硬化性インキおよび画像形成用材料
JP2006328227A (ja) * 2005-05-26 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp インク組成物、画像形成方法及び記録物
JP2007131755A (ja) * 2005-11-11 2007-05-31 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2010265430A (ja) * 2009-05-18 2010-11-25 Chisso Corp インクジェット用インクおよびインクから得られた硬化膜
JP2013023563A (ja) * 2011-07-20 2013-02-04 Jnc Corp インクジェット用インクおよびその硬化膜
JP2014133864A (ja) * 2012-12-11 2014-07-24 Taiyo Ink Mfg Ltd 光硬化性樹脂組成物、ソルダーレジストおよびプリント配線板
JP2015081294A (ja) * 2013-10-23 2015-04-27 株式会社リコー 光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ、及び画像乃至硬化物の形成方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002332431A (ja) * 2001-05-10 2002-11-22 Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd 紫外線硬化性インキおよび画像形成用材料
JP2006328227A (ja) * 2005-05-26 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp インク組成物、画像形成方法及び記録物
JP2007131755A (ja) * 2005-11-11 2007-05-31 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2010265430A (ja) * 2009-05-18 2010-11-25 Chisso Corp インクジェット用インクおよびインクから得られた硬化膜
JP2013023563A (ja) * 2011-07-20 2013-02-04 Jnc Corp インクジェット用インクおよびその硬化膜
JP2014133864A (ja) * 2012-12-11 2014-07-24 Taiyo Ink Mfg Ltd 光硬化性樹脂組成物、ソルダーレジストおよびプリント配線板
JP2015081294A (ja) * 2013-10-23 2015-04-27 株式会社リコー 光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ、及び画像乃至硬化物の形成方法

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