WO2018038227A1 - Dental cement - Google Patents
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Abstract
The present invention provides a dental cement that can be used easily and that has high adhesiveness to a tooth surface. This dental cement is formed of a first paste containing a (meth)acrylate and a second paste containing water and/or a (meth)acrylate, wherein: one of an oxidation agent or a reducing agent is included in the first paste, while the other is included in the second paste; and Portland cement powder and a phosphorylated polysaccharide are each included in the first paste or the second paste. More preferably, the dental cement is formed of a first paste containing a (meth)acrylate and a Portland cement powder and a second paste containing a phosphorylated polysaccharide and water, wherein one of an oxidation agent or a reducing agent is included in the first paste and the other is included in the second paste, and a phosphorylated pullulan is used as the phosphorylated polysaccharide.
Description
本発明は、歯科分野において用いられる歯科用セメントに関する。
The present invention relates to a dental cement used in the dental field.
歯科分野において、根管の充填や覆髄等の治療に用いられる材料、又はシーラーとして、ケイ酸カルシウムを主成分とするセメント（例えば、特許文献１、２参照。）やポルトランドセメント（例えば、特許文献３参照。）が用いられている。これらのセメントは、通常粉末成分と液体成分とから構成され、両成分を混合練和することにより硬化しセメント硬化体となる。しかしながら、このような粉末成分と液体成分とからなる歯科用セメントでは、練和がし難く使用時に両成分の混合練和操作が使用者の熟練度に左右されるという問題があった。またこのような歯科用セメントでは、歯面にしっかりと接着させ、さらに歯面との間にすきまができないように歯面に十分に密着（密着性）させることができない場合があり、細菌等の侵入を確実に防止できない場合もあった。
In the dental field, as a material or sealer used for the treatment of root canal filling and pulp capping, cement containing calcium silicate as a main component (for example, see Patent Documents 1 and 2) and Portland cement (for example, patents) Reference 3) is used. These cements are usually composed of a powder component and a liquid component, and are hardened by mixing and kneading both components to form a hardened cement body. However, the dental cement composed of such a powder component and a liquid component has a problem that kneading is difficult and the mixing and kneading operation of both components depends on the skill level of the user at the time of use. In addition, with such dental cement, it may not be possible to adhere firmly to the tooth surface so that there is no clearance between the tooth surface and the tooth surface. In some cases, intrusion could not be reliably prevented.
本発明は前記の問題に鑑み、より簡便に使用でき、さらに歯面への密着性の高い歯科用セメントを提供することを課題とする。
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a dental cement that can be used more easily and has high adhesion to a tooth surface.
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、歯科用セメントを（メタ）アクリレートを含む第１ペーストと、水及び／又は（メタ）アクリレートを含む第２ペーストとから構成させ、ポルトランドセメント粉末、リン酸化多糖が、それぞれ第１ペースト又は第２ペーストに含まれるようにすれば、粉末成分と液体成分とからなる歯科用セメントに比べて、２種類のペーストを混合させるようにすることで、練和が容易で非常に扱いやすくなり、また重合開始用の酸化剤又は還元剤の一方が第１ペーストに、他方が第２ペーストにそれぞれ含まれるようにすれば、２つのペーストを混合するまで重合は進まないので扱いやすく、そしてリン酸化多糖を配合させることで、歯質に対してリン酸化多糖のリン酸基がキレート結合することで歯面に対して高い密着性が得られることを究明して本発明を完成させたのである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors made dental cement composed of a first paste containing (meth) acrylate and a second paste containing water and / or (meth) acrylate. If the paste powder and phosphorylated polysaccharide are contained in the first paste or the second paste, respectively, two types of paste are mixed as compared with dental cement composed of a powder component and a liquid component. Mixing the two pastes is easy if it is easy to knead and very easy to handle, and one of the oxidizing agent and reducing agent for initiating polymerization is contained in the first paste and the other in the second paste. Until then, the polymerization does not proceed, and it is easy to handle. By adding phosphorylated polysaccharide, the phosphate group of phosphorylated polysaccharide is chelated to the tooth. In is the high adhesion to the tooth surface and completed the present invention by investigating in that it is obtained.
即ち本発明は、（メタ）アクリレートを含む第１ペーストと、水及び／又は（メタ）アクリレートを含む第２ペーストとからなり、酸化剤又は還元剤の一方が第１ペーストに、他方が第２ペーストにそれぞれ含まれているとともに、ポルトランドセメント粉末、リン酸化多糖が、それぞれ第１ペースト及び／又は第２ペーストに含まれていることを特徴とする歯科用セメントである。
That is, the present invention comprises a first paste containing (meth) acrylate and a second paste containing water and / or (meth) acrylate, wherein one of the oxidizing agent or reducing agent is the first paste, and the other is the second paste. A dental cement characterized in that it is contained in each paste, and Portland cement powder and phosphorylated polysaccharide are contained in the first paste and / or the second paste, respectively.
また、（メタ）アクリレート及びポルトランドセメント粉末を含む第１ペーストと、リン酸化多糖及び水を含む第２ペーストとから構成させ、酸化剤又は還元剤の一方が第１ペーストに、他方が第２ペーストにそれぞれ含まるようにして、一方のペーストをリン酸化多糖と水とで構成させれば、リン酸化多糖には粘性を生じさせる効果があることから、水を含むペーストに対しても適度な粘性を生じさせて垂れ難くすることができて好ましく、またリン酸化多糖として、リン酸化プルランを使用すれば、人体に無害で高い安全性を確保でき、また口腔内でのアミラーゼ等による代謝を受けにくく細菌の栄養となり難くて好ましいことも究明したのである。
Moreover, it is comprised from the 1st paste containing (meth) acrylate and Portland cement powder, and the 2nd paste containing phosphorylated polysaccharide and water, and one of an oxidizing agent or a reducing agent is a 1st paste, and the other is a 2nd paste. If one of the pastes is composed of phosphorylated polysaccharide and water, the phosphorylated polysaccharide has the effect of producing viscosity, so that it has an appropriate viscosity even for pastes containing water. It is preferable that phosphorylated pullulan is used as a phosphorylated polysaccharide, which is harmless to the human body and ensures high safety, and is less susceptible to metabolism by amylase or the like in the oral cavity. It was also found that it is preferable because it is difficult to become a nutrient for bacteria.
本発明に係る歯科用セメントは、（メタ）アクリレートを含む第１ペーストと、水及び／又は（メタ）アクリレートを含む第２ペーストとからなり、ポルトランドセメント粉末、リン酸化多糖が、それぞれ第１ペースト及び／又は第２ペーストに含まれているから、粉末成分と液体成分とからなる歯科用セメントに比べて、２種類のペーストを混合させるようにすることで、練和が容易で非常に扱いやすく、また重合開始用の酸化剤又は還元剤の一方が第１ペーストに、他方が第２ペーストにそれぞれ含まれているから、２種類のペーストを混合するまで重合は進まないので扱いやすく、そしてリン酸化多糖を配合させることで、歯質に対してリン酸化多糖のリン酸基がキレート結合することで歯面に対して高い密着性を得ることができる。
The dental cement according to the present invention comprises a first paste containing (meth) acrylate and a second paste containing water and / or (meth) acrylate, and each of Portland cement powder and phosphorylated polysaccharide is the first paste. And / or because it is contained in the second paste, it is easy to knead and very easy to handle by mixing two types of paste compared to dental cement consisting of a powder component and a liquid component. In addition, since one of the oxidizing agent and the reducing agent for initiating the polymerization is contained in the first paste and the other is contained in the second paste, the polymerization does not proceed until the two types of paste are mixed. By blending the oxidized polysaccharide, the phosphoric acid group of the phosphorylated polysaccharide can be chelated to the tooth and high adhesion to the tooth surface can be obtained.
さらに、（メタ）アクリレート及びポルトランドセメント粉末を含む第１ペーストと、リン酸化多糖及び水を含む第２ペーストとからなり、酸化剤又は還元剤の一方が第１ペーストに、他方が第２ペーストにそれぞれ含まれる態様では、一方のペーストがリン酸化多糖と水とで構成されていて、リン酸化多糖には粘性を生じさせる効果があることから、水を含むペーストに対しても適度な粘性を生じさせて垂れ難くすることができて好ましく、またリン酸化多糖として、リン酸化プルランを使用する態様では、人体に無害で高い安全性を確保でき、また口腔内でのアミラーゼ等による代謝を受けにくく細菌の栄養となり難くて好ましいのである。
Further, the first paste containing (meth) acrylate and Portland cement powder and the second paste containing phosphorylated polysaccharide and water, one of the oxidizing agent or reducing agent is the first paste, and the other is the second paste. In each of the embodiments included, one paste is composed of phosphorylated polysaccharide and water, and the phosphorylated polysaccharide has an effect of causing viscosity. In the embodiment using phosphorylated pullulan as the phosphorylated polysaccharide, it is possible to ensure high safety without harming the human body, and is difficult to be metabolized by amylase or the like in the oral cavity. It is preferable because it is difficult to become nutrition.
以下、本発明に係る歯科用セメントについて詳細に説明する。
Hereinafter, the dental cement according to the present invention will be described in detail.
＜ポルトランドセメント粉末＞
本発明において使用するポルトランドセメント粉末は、主としてケイ酸三カルシウム（エーライト、３ＣａＯ・ＳｉＯ２）、ケイ酸二カルシウム（ビーライト、２ＣａＯ・ＳｉＯ２）、カルシウムアルミネート（アルミネート、３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）、カルシウムアルミノフェライト（フェライト、４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３）から構成されている。そしてこれらの主要成分は、酸化カルシウム(ＣａＯ)、二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)、酸化アルミニウム(Ａｌ２Ｏ３)、酸化鉄(Ｆｅ２Ｏ３)であり、これらの各々の成分の割合により、２つのペーストを混合した際の硬化速度や硬化体強度が異なる。 <Portland cement powder>
Portland cement powder used in the present invention is primarily tricalcium silicate (alite, 3CaO · SiO 2), dicalcium silicate (belite, 2CaO · SiO 2), calcium aluminate (aluminate, 3CaO · Al 2 O 3 ) and calcium aluminoferrite (ferrite, 4CaO.Al 2 O 3 .Fe 2 O 3 ). These main components are calcium oxide (CaO), silicon dioxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and iron oxide (Fe 2 O 3 ). Depending on the ratio of each of these components, 2 The curing speed and strength of the cured product differ when two pastes are mixed.
本発明において使用するポルトランドセメント粉末は、主としてケイ酸三カルシウム（エーライト、３ＣａＯ・ＳｉＯ２）、ケイ酸二カルシウム（ビーライト、２ＣａＯ・ＳｉＯ２）、カルシウムアルミネート（アルミネート、３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）、カルシウムアルミノフェライト（フェライト、４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３）から構成されている。そしてこれらの主要成分は、酸化カルシウム(ＣａＯ)、二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)、酸化アルミニウム(Ａｌ２Ｏ３)、酸化鉄(Ｆｅ２Ｏ３)であり、これらの各々の成分の割合により、２つのペーストを混合した際の硬化速度や硬化体強度が異なる。 <Portland cement powder>
Portland cement powder used in the present invention is primarily tricalcium silicate (alite, 3CaO · SiO 2), dicalcium silicate (belite, 2CaO · SiO 2), calcium aluminate (aluminate, 3CaO · Al 2 O 3 ) and calcium aluminoferrite (ferrite, 4CaO.Al 2 O 3 .Fe 2 O 3 ). These main components are calcium oxide (CaO), silicon dioxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and iron oxide (Fe 2 O 3 ). Depending on the ratio of each of these components, 2 The curing speed and strength of the cured product differ when two pastes are mixed.
本発明において使用するポルトランドセメント粉末は、従来からあるポルトランドセメント粉末を特に限定することなく使用できるが、特に以下のような組成であれば、練和物を硬化させる際に、根管の充填、覆髄等の水分の多い条件下の使用において、安定した状態で硬化させ且つ適度な強度を得ることができてより好ましいのである。なお酸化マグネシウムや炭酸ナトリウム等の他の成分が含まれていてもよい。
酸化カルシウム（ＣａＯ）：５５質量％以上８５質量％以下
二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)：１０質量％以上４０質量％以下
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）：０質量％以上１５質量％以下
酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）：０質量％以上１０質量％以下
石膏：０質量％以上２０質量％以下 The Portland cement powder used in the present invention can be used without any particular limitation to the conventional Portland cement powder, but when the kneaded product is hardened, particularly if the composition is as follows, In use under conditions of high moisture content such as capping, it is more preferable because it can be cured in a stable state and an appropriate strength can be obtained. Other components such as magnesium oxide and sodium carbonate may be included.
Calcium oxide (CaO): 55% to 85% by mass Silicon dioxide (SiO 2 ): 10% to 40% by mass Aluminum oxide (Al 2 O 3 ): 0% to 15% by mass Iron oxide (Fe 2 O 3 ): 0% by mass to 10% by mass Gypsum: 0% by mass to 20% by mass
酸化カルシウム（ＣａＯ）：５５質量％以上８５質量％以下
二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)：１０質量％以上４０質量％以下
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）：０質量％以上１５質量％以下
酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）：０質量％以上１０質量％以下
石膏：０質量％以上２０質量％以下 The Portland cement powder used in the present invention can be used without any particular limitation to the conventional Portland cement powder, but when the kneaded product is hardened, particularly if the composition is as follows, In use under conditions of high moisture content such as capping, it is more preferable because it can be cured in a stable state and an appropriate strength can be obtained. Other components such as magnesium oxide and sodium carbonate may be included.
Calcium oxide (CaO): 55% to 85% by mass Silicon dioxide (SiO 2 ): 10% to 40% by mass Aluminum oxide (Al 2 O 3 ): 0% to 15% by mass Iron oxide (Fe 2 O 3 ): 0% by mass to 10% by mass Gypsum: 0% by mass to 20% by mass
歯科用セメント中のポルトランドセメント粉末の含有量は、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがさらに好ましい。歯科用セメントのポルトランドセメント粉末の含有量が５質量％以上であることにより、セメント硬化体の強度を高くすることができ、５０質量％以下であることにより、ペースト化が容易となる。
The content of Portland cement powder in dental cement is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less. When the content of the Portland cement powder in the dental cement is 5% by mass or more, the strength of the cement cured body can be increased, and when the content is 50% by mass or less, pasting becomes easy.
＜リン酸化多糖＞
本発明において使用するリン酸化多糖は、生体組織に対して低刺激であり親和性が高い。また、リン酸化多糖は歯質に対してそのリン酸基がキレート結合することで歯面に対して高い密着性を示す。 <Phosphorylated polysaccharide>
The phosphorylated polysaccharide used in the present invention has low irritation and high affinity for living tissue. Phosphorylated polysaccharides exhibit high adhesion to the tooth surface due to chelate bonding of their phosphate groups to the tooth.
本発明において使用するリン酸化多糖は、生体組織に対して低刺激であり親和性が高い。また、リン酸化多糖は歯質に対してそのリン酸基がキレート結合することで歯面に対して高い密着性を示す。 <Phosphorylated polysaccharide>
The phosphorylated polysaccharide used in the present invention has low irritation and high affinity for living tissue. Phosphorylated polysaccharides exhibit high adhesion to the tooth surface due to chelate bonding of their phosphate groups to the tooth.
本発明において使用するリン酸化多糖としては、多糖類の一部もしくは全部の水酸基がリン酸化されたものが使用でき、例えば、リン酸化ラクトース、リン酸化スクロース、リン酸化スクラロース、リン酸化セロビオース、リン酸化トレハロース、リン酸化マルトース、リン酸化パラチノース（登録商標）、リン酸化マルトトリオース、リン酸化マルトデキストリン、リン酸化シクロデキストリン、リン酸化グリコシルスクロース、リン酸化アミロース、リン酸化アミロペクチン、リン酸化シクロアミロース、リン酸化グリコーゲン、リン酸化セルロース、リン酸化アガロース、リン酸化クラスターデキストリン、リン酸化マンナン、リン酸化プルラン等が好ましく使用でき、またこれらは、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
As the phosphorylated polysaccharide used in the present invention, those in which a part or all of the hydroxyl groups of the polysaccharide are phosphorylated can be used. For example, phosphorylated lactose, phosphorylated sucrose, phosphorylated sucralose, phosphorylated cellobiose, phosphorylated Trehalose, phosphorylated maltose, phosphorylated palatinose (registered trademark), phosphorylated maltotriose, phosphorylated maltodextrin, phosphorylated cyclodextrin, phosphorylated glycosyl sucrose, phosphorylated amylose, phosphorylated amylopectin, phosphorylated cycloamylose, phosphorylated Glycogen, phosphorylated cellulose, phosphorylated agarose, phosphorylated cluster dextrin, phosphorylated mannan, phosphorylated pullulan and the like can be preferably used, and these can be used alone or in combination of two or more. Can.
これらのリン酸化多糖のうち、リン酸化マルトデキストリン、リン酸化シクロデキストリン、リン酸化グリコシルスクロース、リン酸化アミロース、リン酸化アミロペクチン、リン酸化シクロアミロース、リン酸化グリコーゲン、リン酸化セルロース、リン酸化アガロース、リン酸化クラスターデキストリン、リン酸化マンナン、及びリン酸化プルランからなる群より選択される１種以上が生体硬組織との密着性、硬化物強度及び製造コスト等の点から好ましく使用できる。
Among these phosphorylated polysaccharides, phosphorylated maltodextrin, phosphorylated cyclodextrin, phosphorylated glycosyl sucrose, phosphorylated amylose, phosphorylated amylopectin, phosphorylated cycloamylose, phosphorylated glycogen, phosphorylated cellulose, phosphorylated agarose, phosphorylated One or more selected from the group consisting of cluster dextrin, phosphorylated mannan, and phosphorylated pullulan can be preferably used from the viewpoints of adhesion to a living hard tissue, strength of a cured product, production cost, and the like.
特に、リン酸化プルランは、人体に無害で高い安全性を確保でき、また口腔内でのアミラーゼ等による代謝を受けにくく細菌の栄養になり難くて好ましいのである。
In particular, phosphorylated pullulan is preferable because it is harmless to the human body and can ensure high safety, and is not easily metabolized by amylase or the like in the oral cavity and hardly becomes a nutrient for bacteria.
このようなリン酸化多糖は、前記多糖類の水酸基をリン酸化する公知の方法により製造することができる。例えば、メタリン酸ナトリウムと反応させる方法や、リン酸ナトリウムと反応させる方法等が挙げられる。また五酸化リンとプルランを反応させてリン酸化プルランを得る方法も用いられる。得られたリン酸化多糖は、公知の分析方法により、その構造を確認することができる。なお、リン酸化多糖のリン酸化の程度は、原料使用量や反応条件を変えることで調整することができる。
Such a phosphorylated polysaccharide can be produced by a known method of phosphorylating the hydroxyl group of the polysaccharide. For example, the method of making it react with sodium metaphosphate, the method of making it react with sodium phosphate, etc. are mentioned. A method of obtaining phosphorylated pullulan by reacting phosphorus pentoxide and pullulan is also used. The structure of the obtained phosphorylated polysaccharide can be confirmed by a known analysis method. The degree of phosphorylation of the phosphorylated polysaccharide can be adjusted by changing the amount of raw material used and the reaction conditions.
また、前記リン酸化多糖は、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等のように、その一部又は全部が塩になっていてもよく、これらのリン酸化多糖の塩は、公知の方法に従って調製することができる。
The phosphorylated polysaccharide may be partially or wholly salted, such as sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, ammonium salt, and the like. Can be prepared according to known methods.
リン酸化多糖は、１分子に含まれる全水酸基のうち、数（個数％）以上十数（個数％）以下の水酸基がリン酸化されたものが望ましい。なお、リン酸化多糖におけるリン酸化された水酸基の個数割合は、リン酸化多糖の元素分析を行ってリンの含有量から算出することができる。
The phosphorylated polysaccharide is preferably one in which, among all the hydroxyl groups contained in one molecule, several (number%) or more and tens (number%) or less hydroxyl groups are phosphorylated. The number ratio of phosphorylated hydroxyl groups in the phosphorylated polysaccharide can be calculated from the phosphorus content by performing elemental analysis of the phosphorylated polysaccharide.
歯科用セメント中のリン酸化多糖の含有量は、０．１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。歯科用セメントのリン酸化多糖の含有量が０．１質量％以上であることにより、配合の効果が得られ、４０質量％以下であることにより、ペーストの粘性が高くなりすぎることを防止できる。
The content of phosphorylated polysaccharide in dental cement is preferably 0.1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the phosphorylated polysaccharide in the dental cement is 0.1% by mass or more, the blending effect is obtained, and when it is 40% by mass or less, the viscosity of the paste can be prevented from becoming too high.
＜（メタ）アクリレート＞
本発明に係る歯科用セメントにおいて、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基を１個以上有する。また、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び／又はアクリロイルオキシ基を意味する。 <(Meth) acrylate>
In the dental cement according to the present invention, (meth) acrylate means various monomers, oligomers or prepolymers of acrylate or methacrylate, and has one or more (meth) acryloyloxy groups. The (meth) acryloyloxy group means a methacryloyloxy group and / or an acryloyloxy group.
本発明に係る歯科用セメントにおいて、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基を１個以上有する。また、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び／又はアクリロイルオキシ基を意味する。 <(Meth) acrylate>
In the dental cement according to the present invention, (meth) acrylate means various monomers, oligomers or prepolymers of acrylate or methacrylate, and has one or more (meth) acryloyloxy groups. The (meth) acryloyloxy group means a methacryloyloxy group and / or an acryloyloxy group.
（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジ－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、１，３，５－トリス［１，３－ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝－２－プロポキシカルボニルアミノヘキサン］－１，３，５－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン－２，４，６－トリオン、２，２－ビス－４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）－フェニルプロパン、Ｎ，Ｎ’－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラメタクリレート、２，２’－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンと２－オキシパノンとヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、二種以上併用してもよい。
The (meth) acrylate is not particularly limited, but methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-1,3- (Meth) acryloyloxypropane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1, 3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate Relate, bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, di-2- (meth) acryloyloxyethyl-2,2,4-trimethylhexamethylene dicarbamate, 1,3,5-tris [1,3-bis {(meth) acryloyloxy} -2-propoxycarbonylaminohexane] -1,3,5- (1H, 3H, 5H) triazine-2,4,6-trione, 2,2-bis -4- (3- (Meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl) -phenylpropane, N, N '-(2,2,4-trimethylhexamethylene) bis [2- (aminocarboxy) propane-1,3 -Diol] tetramethacrylate, 2,2'-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane and 2-oxy Urethane oligomer (meth) acrylate composed of sipanone, hexamethylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, urethane oligomer composed of 1,3-butanediol, hexamethylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (Meth) acrylate etc. are mentioned. Two or more of these may be used in combination.
歯科用セメント中の（メタ）アクリレートの含有量は、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。歯科用セメントの（メタ）アクリレートの含有量が１質量％以上であることにより、歯科用セメントの接着力が向上し、５０質量％以下であることにより、歯科用セメントの歯面密着性が向上するためである。
The content of (meth) acrylate in the dental cement is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less. When the content of (meth) acrylate in the dental cement is 1% by mass or more, the adhesive strength of the dental cement is improved, and when it is 50% by mass or less, the tooth surface adhesion of the dental cement is improved. It is to do.
＜重合開始剤＞
重合開始剤としては化学重合開始剤（酸化剤、還元剤）が使用できる。
化学重合開始剤としては、酸化剤と還元剤との組み合わせを用いることができる。酸化剤を含む一方のペーストと、還元剤を含む他方のペーストを混合することにより、（メタ）アクリレートの重合が開始し、硬化する特性を有する２ペースト（混合）型の歯科用セメントとすることができる。 <Polymerization initiator>
As the polymerization initiator, a chemical polymerization initiator (oxidizing agent, reducing agent) can be used.
As the chemical polymerization initiator, a combination of an oxidizing agent and a reducing agent can be used. By mixing one paste containing an oxidizing agent and the other paste containing a reducing agent, polymerization of (meth) acrylate starts and hardens to form a two-paste (mixed) type dental cement. Can do.
重合開始剤としては化学重合開始剤（酸化剤、還元剤）が使用できる。
化学重合開始剤としては、酸化剤と還元剤との組み合わせを用いることができる。酸化剤を含む一方のペーストと、還元剤を含む他方のペーストを混合することにより、（メタ）アクリレートの重合が開始し、硬化する特性を有する２ペースト（混合）型の歯科用セメントとすることができる。 <Polymerization initiator>
As the polymerization initiator, a chemical polymerization initiator (oxidizing agent, reducing agent) can be used.
As the chemical polymerization initiator, a combination of an oxidizing agent and a reducing agent can be used. By mixing one paste containing an oxidizing agent and the other paste containing a reducing agent, polymerization of (meth) acrylate starts and hardens to form a two-paste (mixed) type dental cement. Can do.
なお、２ペースト型の歯科用セメントにおける一方のペーストと他方のペーストの質量比は、１：１～１：１５の範囲内であることが好ましい。
The mass ratio of one paste to the other paste in the two-paste type dental cement is preferably in the range of 1: 1 to 1:15.
化学重合開始剤における酸化剤としては、特に限定されないが、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等のアゾ化合物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
The oxidizing agent in the chemical polymerization initiator is not particularly limited, but cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxy-2 -Peroxides such as ethylhexanoate, azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2 Examples include azo compounds such as' -azobis (2-methylpropionate), persulfates such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, and sodium persulfate, and two or more of them may be used in combination.
歯科用セメント中の化学重合開始剤における酸化剤の含有量は、０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。歯科用セメント中の化学重合開始剤における酸化剤の含有量が０．０１質量％以上であることにより、歯科用セメントの接着性が向上し、２０質量％以下であることにより、歯科用セメントの保存安定性が向上する。
The content of the oxidizing agent in the chemical polymerization initiator in the dental cement is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the oxidizing agent in the chemical polymerization initiator in the dental cement is 0.01% by mass or more, the adhesiveness of the dental cement is improved, and when the content is 20% by mass or less, Storage stability is improved.
化学重合開始剤における還元剤としては、特に限定されないが、チオ尿素誘導体、バナジウム化合物、銅化合物、４-アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、トリエタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の３級アミン、Ｎ－フェニルグリシン、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム等のスルフィン酸塩が挙げられる。
チオ尿素誘導体としては、エチレンチオ尿素，ジエチルチオ尿素，テトラメチルチオ尿素，Ｎ－アセチルチオ尿素，Ｎ－ベンゾイルチオ尿素，ジフェニルチオ尿素，ジシクロヘキシルチオ尿素等が挙げられる。
バナジウム化合物としては、バナジウムアセチルアセトネート，バナジルアセチルアセトネート，バナジルステアレート，バナジウムナフテネート，バナジウムベンゾイルアセトネートが挙げられる。
銅化合物としては、特に限定されないが、アセチルアセトン銅（ＩＩ）、４－シクロヘキシル酪酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、オレイン酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、グルコン酸銅（ＩＩ）、オレイン酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、アクリル酸銅（ＩＩ）、メタクリル酸銅（ＩＩ）等が挙げられる。
これらの化学重合開始剤における還元剤は、二種以上併用してもよい。 The reducing agent in the chemical polymerization initiator is not particularly limited, but is a thiourea derivative, vanadium compound, copper compound, 4-aminobenzoic acid, N, N-dimethyl-p-toluidine, triethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid. And tertiary amines such as methyl acid, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and sulfinates such as N-phenylglycine, sodium p-toluenesulfinate, sodium benzenesulfinate, and the like.
Examples of the thiourea derivative include ethylenethiourea, diethylthiourea, tetramethylthiourea, N-acetylthiourea, N-benzoylthiourea, diphenylthiourea, dicyclohexylthiourea and the like.
Examples of the vanadium compound include vanadium acetylacetonate, vanadyl acetylacetonate, vanadyl stearate, vanadium naphthenate, and vanadium benzoylacetonate.
Although it does not specifically limit as a copper compound, Acetyl acetone copper (II), 4-cyclohexyl butyric acid copper (II), Copper acetate (II), Copper oleate (II), Copper sulfate (II), Copper chloride (II), Copper (II) gluconate, Copper (II) oleate, Disodium copper (II) ethylenediaminetetraacetate, Copper (II) chloride, Copper (II) nitrate, Copper (II) acetate, Copper (II) acrylate, Methacrylate Acid copper (II) etc. are mentioned.
Two or more reducing agents in these chemical polymerization initiators may be used in combination.
チオ尿素誘導体としては、エチレンチオ尿素，ジエチルチオ尿素，テトラメチルチオ尿素，Ｎ－アセチルチオ尿素，Ｎ－ベンゾイルチオ尿素，ジフェニルチオ尿素，ジシクロヘキシルチオ尿素等が挙げられる。
バナジウム化合物としては、バナジウムアセチルアセトネート，バナジルアセチルアセトネート，バナジルステアレート，バナジウムナフテネート，バナジウムベンゾイルアセトネートが挙げられる。
銅化合物としては、特に限定されないが、アセチルアセトン銅（ＩＩ）、４－シクロヘキシル酪酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、オレイン酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、グルコン酸銅（ＩＩ）、オレイン酸銅（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、アクリル酸銅（ＩＩ）、メタクリル酸銅（ＩＩ）等が挙げられる。
これらの化学重合開始剤における還元剤は、二種以上併用してもよい。 The reducing agent in the chemical polymerization initiator is not particularly limited, but is a thiourea derivative, vanadium compound, copper compound, 4-aminobenzoic acid, N, N-dimethyl-p-toluidine, triethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid. And tertiary amines such as methyl acid, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and sulfinates such as N-phenylglycine, sodium p-toluenesulfinate, sodium benzenesulfinate, and the like.
Examples of the thiourea derivative include ethylenethiourea, diethylthiourea, tetramethylthiourea, N-acetylthiourea, N-benzoylthiourea, diphenylthiourea, dicyclohexylthiourea and the like.
Examples of the vanadium compound include vanadium acetylacetonate, vanadyl acetylacetonate, vanadyl stearate, vanadium naphthenate, and vanadium benzoylacetonate.
Although it does not specifically limit as a copper compound, Acetyl acetone copper (II), 4-cyclohexyl butyric acid copper (II), Copper acetate (II), Copper oleate (II), Copper sulfate (II), Copper chloride (II), Copper (II) gluconate, Copper (II) oleate, Disodium copper (II) ethylenediaminetetraacetate, Copper (II) chloride, Copper (II) nitrate, Copper (II) acetate, Copper (II) acrylate, Methacrylate Acid copper (II) etc. are mentioned.
Two or more reducing agents in these chemical polymerization initiators may be used in combination.
歯科用セメント中の化学重合開始剤における還元剤の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。歯科用セメント中の化学重合開始剤における還元剤の含有量が０．５質量％以上であることにより、歯科用セメントの接着性が向上し、２０質量％以下であることにより、歯科用セメントの保存安定性が向上する。
The content of the reducing agent in the chemical polymerization initiator in the dental cement is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the reducing agent in the chemical polymerization initiator in the dental cement is 0.5% by mass or more, the adhesiveness of the dental cement is improved, and when it is 20% by mass or less, Storage stability is improved.
また、重合開始剤としては、化学重合開始剤に代えて、又は、化学重合開始剤と共に、光重合開始剤を用いることもできる。歯科用重合性組成物が光重合開始剤を含むことにより、光を照射することにより硬化する特性を歯科用重合性組成物に与えることができる。
光重合開始剤としては、特に限定されないが、ケトン系化合物、α－ジケトン系化合物、ケタール系化合物、アントラキノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物等が挙げられる。 Moreover, as a polymerization initiator, it can replace with a chemical polymerization initiator or can use a photoinitiator with a chemical polymerization initiator. When the dental polymerizable composition contains a photopolymerization initiator, the dental polymerizable composition can be given a property of being cured when irradiated with light.
The photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include ketone compounds, α-diketone compounds, ketal compounds, anthraquinone compounds, thioxanthone compounds, benzoin alkyl ether compounds, and acylphosphine oxide compounds.
光重合開始剤としては、特に限定されないが、ケトン系化合物、α－ジケトン系化合物、ケタール系化合物、アントラキノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物等が挙げられる。 Moreover, as a polymerization initiator, it can replace with a chemical polymerization initiator or can use a photoinitiator with a chemical polymerization initiator. When the dental polymerizable composition contains a photopolymerization initiator, the dental polymerizable composition can be given a property of being cured when irradiated with light.
The photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include ketone compounds, α-diketone compounds, ketal compounds, anthraquinone compounds, thioxanthone compounds, benzoin alkyl ether compounds, and acylphosphine oxide compounds.
ケトン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
α－ジケトン系化合物としては、例えば、カンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、アセナフテンキノン、９，１０－フェナントラキノン等が挙げられる。
ケタール系化合物としては、例えば、ベンジルケタール、ジアセチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルビス（β－フェニルエチル）ケタール、ベンジルビス（２－メトキシエチル）ケタール、４，４’－ジメチル（ベンジルジメチルケタール）等が挙げられる。
アントラキノン系化合物としては、例えば、アントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－クロロアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、１－ヒドロキシアントラキノン、１－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、１－ブロモアントラキノン等が挙げられる。
チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－ニトロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロ－７－トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン－１０，１０－ジオキシド、チオキサントン－１０－オキシド、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド等が挙げられる。
ベンゾインアルキルエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
アシルホスフィンオキシド系化合物としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。 Examples of the ketone compound include benzophenone, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the like.
Examples of the α-diketone compound include camphorquinone, benzyl, diacetyl, acenaphthenequinone, 9,10-phenanthraquinone, and the like.
Examples of the ketal compounds include benzyl ketal, diacetyl ketal, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl bis (β-phenylethyl) ketal, benzyl bis (2-methoxyethyl) ketal, 4,4′-dimethyl (benzyl dimethyl ketal). ) And the like.
Examples of the anthraquinone compound include anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, 1-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, and the like. .
Examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-nitrothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chloro- 7-trifluoromethylthioxanthone, thioxanthone-10,10-dioxide, thioxanthone-10-oxide, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9H- And thioxanthen-2-yloxy) -N, N, N-trimethyl-1-propaneaminium chloride.
Examples of benzoin alkyl ether compounds include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether.
Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2,6-dimethoxy. Examples include benzoyldiphenylphosphine oxide.
α－ジケトン系化合物としては、例えば、カンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、アセナフテンキノン、９，１０－フェナントラキノン等が挙げられる。
ケタール系化合物としては、例えば、ベンジルケタール、ジアセチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルビス（β－フェニルエチル）ケタール、ベンジルビス（２－メトキシエチル）ケタール、４，４’－ジメチル（ベンジルジメチルケタール）等が挙げられる。
アントラキノン系化合物としては、例えば、アントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－クロロアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、１－ヒドロキシアントラキノン、１－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、１－ブロモアントラキノン等が挙げられる。
チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－ニトロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロ－７－トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン－１０，１０－ジオキシド、チオキサントン－１０－オキシド、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド等が挙げられる。
ベンゾインアルキルエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
アシルホスフィンオキシド系化合物としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。 Examples of the ketone compound include benzophenone, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the like.
Examples of the α-diketone compound include camphorquinone, benzyl, diacetyl, acenaphthenequinone, 9,10-phenanthraquinone, and the like.
Examples of the ketal compounds include benzyl ketal, diacetyl ketal, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl bis (β-phenylethyl) ketal, benzyl bis (2-methoxyethyl) ketal, 4,4′-dimethyl (benzyl dimethyl ketal). ) And the like.
Examples of the anthraquinone compound include anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, 1-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, and the like. .
Examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-nitrothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chloro- 7-trifluoromethylthioxanthone, thioxanthone-10,10-dioxide, thioxanthone-10-oxide, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9H- And thioxanthen-2-yloxy) -N, N, N-trimethyl-1-propaneaminium chloride.
Examples of benzoin alkyl ether compounds include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether.
Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2,6-dimethoxy. Examples include benzoyldiphenylphosphine oxide.
重合開始剤として、光重合開始剤を用いる場合、光重合促進剤を併用してもよい。
光重合促進剤としては、特に限定されないが、４-アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、トリエタノールアミン、トリルジエタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の３級アミン、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１，３，５－トリエチルバルビツール酸、５－ブチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸等のバルビツール酸誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 When a photopolymerization initiator is used as the polymerization initiator, a photopolymerization accelerator may be used in combination.
The photopolymerization accelerator is not particularly limited, but 4-aminobenzoic acid, N, N-dimethyl-p-toluidine, triethanolamine, tolyldiethanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate Tertiary amines such as isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, barbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 1,3,5-trimethylbarbituric acid, 1,3,5-triethylbarbituric acid, 5 -Barbituric acid derivatives such as butyl barbituric acid, 1-benzyl-5-phenylbarbituric acid, 1-cyclohexyl-5-ethylbarbituric acid and the like may be mentioned, and two or more may be used in combination.
光重合促進剤としては、特に限定されないが、４-アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、トリエタノールアミン、トリルジエタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の３級アミン、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１，３，５－トリエチルバルビツール酸、５－ブチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸等のバルビツール酸誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 When a photopolymerization initiator is used as the polymerization initiator, a photopolymerization accelerator may be used in combination.
The photopolymerization accelerator is not particularly limited, but 4-aminobenzoic acid, N, N-dimethyl-p-toluidine, triethanolamine, tolyldiethanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate Tertiary amines such as isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, barbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 1,3,5-trimethylbarbituric acid, 1,3,5-triethylbarbituric acid, 5 -Barbituric acid derivatives such as butyl barbituric acid, 1-benzyl-5-phenylbarbituric acid, 1-cyclohexyl-5-ethylbarbituric acid and the like may be mentioned, and two or more may be used in combination.
本発明に係る歯科用セメントにはペースト化のために水を含有してもよい。
The dental cement according to the present invention may contain water for making a paste.
歯科用セメント中の水の含有量は、０．１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。歯科用セメントの水の含有量が０．１質量％以上であることにより、セメントの硬化性を向上させることができ、３５質量％以下であることにより、セメント硬化体の強度の低下が抑えられる。
The water content in the dental cement is preferably 0.1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 35% by mass or less. When the water content of the dental cement is 0.1% by mass or more, the curability of the cement can be improved, and when it is 35% by mass or less, a decrease in strength of the cement cement is suppressed. .
＜その他の成分＞
本発明に係る歯科用セメントは、さらに重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、ジブチルヒドロキシトルエン、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、２，６－ｔ－ブチル－２，４－キシレノール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 <Other ingredients>
The dental cement according to the present invention may further contain a polymerization inhibitor. The polymerization inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include dibutylhydroxytoluene, ethylenediaminetetraacetic acid disodium, 2,6-t-butyl-2,4-xylenol, and two or more of them may be used in combination.
本発明に係る歯科用セメントは、さらに重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、ジブチルヒドロキシトルエン、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、２，６－ｔ－ブチル－２，４－キシレノール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 <Other ingredients>
The dental cement according to the present invention may further contain a polymerization inhibitor. The polymerization inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include dibutylhydroxytoluene, ethylenediaminetetraacetic acid disodium, 2,6-t-butyl-2,4-xylenol, and two or more of them may be used in combination.
本発明に係る歯科用セメントには、Ｘ線造影性を付与するためにさらにＸ線造影材が含まれていてもよい。Ｘ線造影材としては、特に限定されないが、公知の酸化ビスマス、硫酸バリウム、酸化タンタル、酸化セリウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化イッテルビウム、フッ化イッテルビウムの各粉末や、バリウム、タンタル、ランタン、ストロンチウムを含むＸ線不透過性ガラス粉末等が使用でき、これらは、単独又は混合して使用することが可能である。
The dental cement according to the present invention may further contain an X-ray contrast material in order to impart X-ray contrast properties. The X-ray contrast material is not particularly limited, but known bismuth oxide, barium sulfate, tantalum oxide, cerium oxide, tin oxide, zirconium oxide, zinc oxide, ytterbium oxide, ytterbium fluoride powder, barium, tantalum, A radiopaque glass powder containing lanthanum or strontium can be used, and these can be used alone or in combination.
Ｘ線造影材の含有量は、ポルトランドセメント粉末の含有量以下であることが好ましい。
The content of the X-ray contrast medium is preferably not more than the content of Portland cement powder.
本発明に係る歯科用セメントには、さらにフィラーが含まれていてもよい。フィラーは、有機フィラー及び無機フィラーのいずれであってもよいが、無機フィラーであることが好ましい。無機フィラーとしては、特に限定されないが、シリカ粉末、ヒュームドシリカ、アルミナ粉末、ガラス粉末（例えば、バリウムガラス粉末、フルオロアルミノシリケートガラス粉末）等が挙げられ、二種以上併用してもよい。無機フィラーは、必要に応じて、シランカップリング剤等の表面処理剤で処理されていてもよい。
The dental cement according to the present invention may further contain a filler. The filler may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler. Although it does not specifically limit as an inorganic filler, A silica powder, a fumed silica, an alumina powder, a glass powder (For example, barium glass powder, fluoroaluminosilicate glass powder) etc. are mentioned, You may use 2 or more types together. The inorganic filler may be treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent as necessary.
本発明に係る歯科用セメントには、性状等に影響を及ぼさない範囲でその他、着色剤、安定剤、抗菌剤、防腐剤、増粘材等を適宜配合することもできる。
In the dental cement according to the present invention, a colorant, a stabilizer, an antibacterial agent, an antiseptic, a thickener and the like can be appropriately blended as long as the properties are not affected.
以下、実施例を用いて本発明に係る歯科用セメントを具体的に説明するが、本発明に係る歯科用セメントは以下の実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the dental cement according to the present invention will be described in detail using examples, but the dental cement according to the present invention is not limited to the following examples.
『ポルトランドセメント粉末の調製』
ポルトランドセメント粉末Ａ及びＢの配合を表１に示す。 "Preparation of Portland cement powder"
Table 1 shows the composition of Portland cement powders A and B.
ポルトランドセメント粉末Ａ及びＢの配合を表１に示す。 "Preparation of Portland cement powder"
Table 1 shows the composition of Portland cement powders A and B.
『歯科用セメントの調製』
各実施例及び各比較例に用いた歯科用セメントの配合割合を表２に示す。 "Preparation of dental cement"
Table 2 shows the blending ratio of dental cement used in each example and each comparative example.
各実施例及び各比較例に用いた歯科用セメントの配合割合を表２に示す。 "Preparation of dental cement"
Table 2 shows the blending ratio of dental cement used in each example and each comparative example.
なお、表２における略称の意味は、以下の通りである。
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
ＧＤＭＡ：２－ヒドロキシ－１，３－ジメタアクリロイルオキシプロパン
Ｂｉｓ－ＥＭＡ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＥ－１３００Ｎ 新中村化学工業社製）
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
ヒュームドシリカ：アエロジル（登録商標）（日本アエロジル社製）
ＣＭＣ－Ｎａ：カルボキシメチルセルロースナトリウム In addition, the meaning of the abbreviation in Table 2 is as follows.
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate GDMA: 2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxypropane Bis-EMA: ethoxylated bisphenol A dimethacrylate (BPE-1300N manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
BHT: Dibutylhydroxytoluene EDTA · 2Na: Disodium ethylenediaminetetraacetate Fumed silica: Aerosil (registered trademark) (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
CMC-Na: Carboxymethylcellulose sodium
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
ＧＤＭＡ：２－ヒドロキシ－１，３－ジメタアクリロイルオキシプロパン
Ｂｉｓ－ＥＭＡ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＥ－１３００Ｎ 新中村化学工業社製）
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
ヒュームドシリカ：アエロジル（登録商標）（日本アエロジル社製）
ＣＭＣ－Ｎａ：カルボキシメチルセルロースナトリウム In addition, the meaning of the abbreviation in Table 2 is as follows.
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate GDMA: 2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxypropane Bis-EMA: ethoxylated bisphenol A dimethacrylate (BPE-1300N manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
BHT: Dibutylhydroxytoluene EDTA · 2Na: Disodium ethylenediaminetetraacetate Fumed silica: Aerosil (registered trademark) (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
CMC-Na: Carboxymethylcellulose sodium
＜歯面密着性の評価＞
牛歯歯冠部象牙質面を耐水研磨紙で＃４０００まで研磨した後に、歯科用セメントの練和物を塗布する面積及び厚みを規定する為に、直径３ｍｍの円形の貫通穴を有する厚さ１００μｍのポリテトラフルオロエチレン製シールを当該象牙質面上に貼った。
次いで、表２に記載の配合割合で実施例及び比較例の第１ペースト及び第２ペーストを作製し、１：１の比率で、練和紙上でヘラを用いて練和した。得られた各歯科用セメントの練和物を前記シールの貫通穴に塗布して薄くのばし、光照射を行い硬化させた。
さらにこの硬化した各歯科用セメント上にコンポジットレジンを盛り光照射を行い硬化させた。
コンポジットレジンを硬化させてから１時間後に水中浸漬し、２４時間後に水中から取り出して、オートグラフを用いて、牛歯歯冠部と硬化したコンポジットレジンとを相対的に変位させてクロスヘッドスピード１ｍｍ／分にてせん断試験を行った。 <Evaluation of tooth surface adhesion>
Thickness with circular through-holes with a diameter of 3 mm in order to define the area and thickness for applying dental cement kneaded material after polishing the dentin surface of bovine tooth crown to # 4000 with water-resistant abrasive paper A 100 μm polytetrafluoroethylene seal was applied to the dentin surface.
Subsequently, the 1st paste and 2nd paste of an Example and a comparative example were produced with the mixture ratio of Table 2, and it knead | mixed with the spatula on the kneaded paper at a ratio of 1: 1. The obtained dental cement kneaded material was applied to the through-holes of the seals, thinned and cured by light irradiation.
Further, a composite resin was irradiated with light on each cured dental cement and cured.
After the composite resin is cured, it is immersed in water one hour later, taken out from the water 24 hours later, and using an autograph, the bovine tooth crown and the cured composite resin are relatively displaced to cross-speed 1 mm. Shear test was performed at / min.
牛歯歯冠部象牙質面を耐水研磨紙で＃４０００まで研磨した後に、歯科用セメントの練和物を塗布する面積及び厚みを規定する為に、直径３ｍｍの円形の貫通穴を有する厚さ１００μｍのポリテトラフルオロエチレン製シールを当該象牙質面上に貼った。
次いで、表２に記載の配合割合で実施例及び比較例の第１ペースト及び第２ペーストを作製し、１：１の比率で、練和紙上でヘラを用いて練和した。得られた各歯科用セメントの練和物を前記シールの貫通穴に塗布して薄くのばし、光照射を行い硬化させた。
さらにこの硬化した各歯科用セメント上にコンポジットレジンを盛り光照射を行い硬化させた。
コンポジットレジンを硬化させてから１時間後に水中浸漬し、２４時間後に水中から取り出して、オートグラフを用いて、牛歯歯冠部と硬化したコンポジットレジンとを相対的に変位させてクロスヘッドスピード１ｍｍ／分にてせん断試験を行った。 <Evaluation of tooth surface adhesion>
Thickness with circular through-holes with a diameter of 3 mm in order to define the area and thickness for applying dental cement kneaded material after polishing the dentin surface of bovine tooth crown to # 4000 with water-resistant abrasive paper A 100 μm polytetrafluoroethylene seal was applied to the dentin surface.
Subsequently, the 1st paste and 2nd paste of an Example and a comparative example were produced with the mixture ratio of Table 2, and it knead | mixed with the spatula on the kneaded paper at a ratio of 1: 1. The obtained dental cement kneaded material was applied to the through-holes of the seals, thinned and cured by light irradiation.
Further, a composite resin was irradiated with light on each cured dental cement and cured.
After the composite resin is cured, it is immersed in water one hour later, taken out from the water 24 hours later, and using an autograph, the bovine tooth crown and the cured composite resin are relatively displaced to cross-speed 1 mm. Shear test was performed at / min.
そしてコンポジットレジンが歯科用セメントからはがれた際の象牙質面と歯科用セメントとの接着界面の性状を確認し、歯科用セメントが象牙質面に残存しているほど、歯科用セメントの歯面密着性が高いとして、各歯科用セメントを評価した。評価指標は以下のとおりであり、結果を表２に示す。
○：歯科用セメントが象牙質面に６０％以上残存
△：歯科用セメントが象牙質面に２０％以上６０％未満残存
×：歯科用セメントが象牙質面に２０％未満残存 Then, confirm the properties of the adhesive interface between the dentin surface and the dental cement when the composite resin is peeled off from the dental cement. The more dental cement remains on the dentin surface, the more closely the dental cement adheres to the tooth surface. Each dental cement was evaluated as having high properties. The evaluation indexes are as follows, and the results are shown in Table 2.
○: Dental cement remains 60% or more on the dentin surface Δ: Dental cement remains 20% or more and less than 60% on the dentin surface ×: Dental cement remains less than 20% on the dentin surface
○：歯科用セメントが象牙質面に６０％以上残存
△：歯科用セメントが象牙質面に２０％以上６０％未満残存
×：歯科用セメントが象牙質面に２０％未満残存 Then, confirm the properties of the adhesive interface between the dentin surface and the dental cement when the composite resin is peeled off from the dental cement. The more dental cement remains on the dentin surface, the more closely the dental cement adheres to the tooth surface. Each dental cement was evaluated as having high properties. The evaluation indexes are as follows, and the results are shown in Table 2.
○: Dental cement remains 60% or more on the dentin surface Δ: Dental cement remains 20% or more and less than 60% on the dentin surface ×: Dental cement remains less than 20% on the dentin surface
各実施例及び各比較例を比較すると、実施例１ないし４の歯科用セメントは、せん断試験後に象牙質面に６０％以上残存し、歯面に対する密着性の高い歯科用セメントであることが確認された。
When each example and each comparative example are compared, it is confirmed that the dental cement of Examples 1 to 4 is a dental cement having 60% or more remaining on the dentin surface after the shear test and having high adhesion to the tooth surface. It was done.
これに対して比較例１及び２の歯科用セメントは、せん断試験後に象牙質面に２０％未満しか残存せず、歯面に対する密着性が低い歯科用セメントであることが確認された。
In contrast, the dental cements of Comparative Examples 1 and 2 remained less than 20% on the dentin surface after the shear test, and were confirmed to be dental cements having low adhesion to the tooth surface.
このように、本発明に係る歯科用セメントは歯面に対する密着性が高いので、歯科用セメントと歯面との隙間への細菌等の侵入を防止できる等の有益な効果が得られるのである。
Thus, since the dental cement according to the present invention has high adhesion to the tooth surface, beneficial effects such as prevention of bacteria and the like from entering the gap between the dental cement and the tooth surface can be obtained.
Claims (3)
- （メタ）アクリレートを含む第１ペーストと、水及び／又は（メタ）アクリレートを含む第２ペーストとからなり、
酸化剤又は還元剤の一方が該第１ペーストに、他方が該第２ペーストにそれぞれ含まれているとともに、
ポルトランドセメント粉末、リン酸化多糖が、それぞれ該第１ペースト又は該第２ペーストに含まれていることを特徴とする歯科用セメント。 A first paste containing (meth) acrylate and a second paste containing water and / or (meth) acrylate,
One of an oxidizing agent or a reducing agent is included in the first paste, and the other is included in the second paste.
A dental cement, wherein Portland cement powder and phosphorylated polysaccharide are contained in the first paste or the second paste, respectively. - （メタ）アクリレート及びポルトランドセメント粉末を含む第１ペーストと、リン酸化多糖及び水を含む第２ペーストとからなり、酸化剤又は還元剤の一方が該第１ペーストに、他方が該第２ペーストにそれぞれ含まれている請求項１に記載の歯科用セメント。 It consists of a first paste containing (meth) acrylate and Portland cement powder, and a second paste containing phosphorylated polysaccharide and water, one of the oxidizing agent or reducing agent being the first paste and the other being the second paste. The dental cement according to claim 1, each contained.
- リン酸化多糖がリン酸化プルランである請求項１又は２に記載の歯科用セメント。 The dental cement according to claim 1 or 2, wherein the phosphorylated polysaccharide is phosphorylated pullulan.
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|---|---|---|---|---|
| WO2002015848A2 (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental restorative compositions and method of use thereof |
| JP2011016776A (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Kuraray Medical Inc | Composition for dentistry |
| JP2012020983A (en) * | 2010-07-16 | 2012-02-02 | Sun Medical Co Ltd | Dental composition |
| WO2014156138A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Curable composition for dental use |
| WO2016208457A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-29 | 国立大学法人北海道大学 | Powder for dental use |
-
2017
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| WO2002015848A2 (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental restorative compositions and method of use thereof |
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| WO2016208457A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-29 | 国立大学法人北海道大学 | Powder for dental use |
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