WO2017104581A1 - Color conversion composition, color conversion film, and light source unit, display and lighting system containing same - Google Patents
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Definitions
- the content of the component (C) is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component (B). It is characterized by being 10 parts by weight or less.
- the light emitting material exhibiting light emission having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less is It is a compound represented by General formula (4), It is characterized by the above-mentioned.
- a compound having a heteroaryl ring such as pyrrolopyridine, a derivative thereof, a borane derivative, and the like can be given as a suitable organic light emitting material.
- the aryl thioether group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an aryl ether group is substituted with a sulfur atom.
- the aromatic hydrocarbon group in the aryl thioether group may or may not have a substituent.
- the number of carbon atoms of the aryl thioether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
- An aromatic hydrocarbon group such as a nyl group, a chrycenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a benzofluoranthenyl group, a dibenzoanthracenyl group, a perylenyl group, or a helicenyl group.
- heteroaryl group examples include pyridyl group, furanyl group, thienyl group, quinolinyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group Group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbazolyl group, benzimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group and phenanthrolinyl group are preferable, and pyridyl group, furanyl group, thienyl group and quinolinyl group are preferable. More preferred. Particularly preferred is a pyridyl group.
- a siloxanyl group refers to a silicon compound group via an ether bond such as a trimethylsiloxanyl group. Substituents on silicon may be further substituted.
- the boryl group is a substituted or unsubstituted boryl group.
- the boryl group may or may not have a substituent. Examples of the substituent in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, a branched alkyl group, and an aryl ether group. , Alkoxy groups, hydroxyl groups and the like. Of these, an aryl group and an aryl ether group are preferable.
- the phosphine oxide group is a group represented by —P ( ⁇ O) R 10 R 11 .
- R 10 R 11 is selected from the same group as R 1 to R 9 .
- the pyromethene derivative is a particularly suitable compound because it provides a high emission quantum yield and good durability.
- the compound represented by the general formula (4) is preferable because it exhibits light emission with high color purity.
- R 10 to R 14 may be the same or different and are selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. However, at least one of R 11 and R 12 and at least one of R 13 and R 14 are not hydrogen atoms.
- m is more preferably a natural number of 2 or more. This is because when the compound represented by the general formula (3) has a plurality of piperidine skeletons in the same molecule, the efficiency of radical trapping is improved. Further, from the viewpoint of ease of synthesis, m is preferably a natural number of 10 or less, and more preferably a natural number of 6 or less.
- Y is preferably a single bond, a chain or cyclic aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon ring, or a combination thereof from the viewpoint of light resistance. Furthermore, Y is more preferably a chain aliphatic hydrocarbon, a cyclic aliphatic hydrocarbon, a benzene ring, or a combination thereof from the viewpoint of molecular flexibility.
- Examples of Y in the general formula (3) include the following, but are not limited thereto.
- the black circle at the coupling end in the following structural formula is coupled to the black circle at the coupling end in the general formula (9).
- n is an integer of 0 or more. When a plurality of n are shown, each n may be the same or different.
- unsubstituted Y is shown, but Y may be substituted with the above-described substituent.
- R 10 to R 14 in the general formula (9) are the same as those in the general formula (1).
- a nickel salt of arylsulfonic acid is more preferable, and from the viewpoint of solubility in a wide variety of solvents, a nickel salt of alkylsulfonic acid is preferable.
- a nickel salt of alkylsulfonic acid is preferable.
- the aryl group of the aryl sulfonic acid a substituted or unsubstituted phenyl group is preferable, and a phenyl group substituted with an alkyl group is more preferable from the viewpoint of solubility in a solvent and dispersibility.
- the light source unit includes at least a light source and the above-described color conversion composition or color conversion film.
- the arrangement method of the light source and the color conversion composition is not particularly limited, and the light source unit may take a configuration in which the color conversion composition is directly applied to the light source. You may take the structure which apply
- the arrangement method of the light source and the color conversion film is not particularly limited, and the light source and the color conversion film may be in close contact with each other. You may take the remote phosphor form.
- the light source unit may further include a color filter for the purpose of increasing color purity.
- reaction solution was cooled to room temperature, and the organic layer was separated and washed with saturated brine. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off. The obtained reaction product was purified by silica gel chromatography to obtain 3,5-bis (4-tert-butylphenyl) benzaldehyde (3.5 g) as a white solid.
Abstract
A color conversion composition that is one aspect of the present invention contains component (A), component (B) and component (C), and converts incident light into light having a longer wavelength than the incident light. This color conversion composition and a color conversion film containing same can be used in a light source unit, a display and a lighting system. Component (A): at least one type of organic light-emitting material. Component (B): a binder resin. Component (C): an amine derivative having a partial structure represented by general formula (1) (R10 to R14 may be the same as, or different from, each other, and are selected from among hydrogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups and heteroaryl groups. However, at least one of R11 and R12 and at least one of R13 and R14 are not hydrogen atoms.)
Description
本発明は、色変換組成物、色変換フィルム、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に関する。
The present invention relates to a color conversion composition, a color conversion film, a light source unit including the color conversion film, a display, and a lighting device.
色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ、照明装置等へ応用することが盛んに検討されている。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することであり、例えば青色発光を緑色や赤色発光へと変換することを表す。この色変換機能を有する組成物（以下、「色変換組成物」という）をフィルム化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の３原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するフィルム（以下、「色変換フィルム」という）とを組み合わせた白色光源をバックライトユニットとし、このバックライトユニットと、液晶駆動部分と、カラーフィルターとを組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また、液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、例えばＬＥＤ照明等の白色光源として応用できる。
Application of multi-color technology by color conversion to liquid crystal displays, organic EL displays, lighting devices, etc. is being actively studied. Color conversion refers to conversion of light emitted from a light emitter into light having a longer wavelength, and represents, for example, conversion of blue light emission into green or red light emission. A composition having this color conversion function (hereinafter referred to as “color conversion composition”) is formed into a film and, for example, combined with a blue light source, three primary colors of blue, green, and red are extracted from the blue light source, that is, white light. Can be taken out. A white light source combining such a blue light source and a film having a color conversion function (hereinafter referred to as a “color conversion film”) is used as a backlight unit, and the backlight unit, a liquid crystal driving portion, and a color filter are combined. This makes it possible to produce a full color display. Moreover, if there is no liquid crystal drive part, it can be used as a white light source as it is, for example, it can be applied as a white light source such as LED illumination.
色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、バックライトユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。
An improvement in color reproducibility is an issue for liquid crystal displays that use color conversion methods. In order to improve color reproducibility, it is effective to increase the color purity of each color of blue, green, and red by narrowing the half width of each emission spectrum of blue, green, and red of the backlight unit.
これを解決する手段として、無機半導体微粒子による量子ドットを色変換組成物の成分として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。量子ドットを用いる技術は、確かに緑、赤色の発光スペクトルの半値幅が狭く、色再現性は向上するが、反面、量子ドットは熱、空気中の水分や酸素に弱く、耐久性が十分でなかった。また、カドミウムを含む等の課題もある。
As a means for solving this problem, a technique using quantum dots made of inorganic semiconductor fine particles as a component of the color conversion composition has been proposed (for example, see Patent Document 1). The technology using quantum dots certainly has a narrow half-value width of the emission spectrum of green and red and improves color reproducibility. However, quantum dots are weak against heat, moisture and oxygen in the air, and have sufficient durability. There wasn't. There are also problems such as containing cadmium.
また、量子ドットの代わりに有機物の発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術も提案されている。有機発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術の例としては、クマリン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、ローダミン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献３参照）、ピロメテン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献４参照）が開示されている。また、有機発光材料の劣化を防ぎ、耐久性を向上させるため、光安定化剤を添加する技術も開示されている（例えば、特許文献５参照）。
Also, a technique has been proposed in which an organic light-emitting material is used as a component of the color conversion composition instead of quantum dots. Examples of techniques using an organic light emitting material as a component of the color conversion composition include those using a coumarin derivative (for example, see Patent Document 2), those using a rhodamine derivative (for example, see Patent Document 3), and a pyromethene derivative. (For example, refer to Patent Document 4). In addition, a technique of adding a light stabilizer in order to prevent deterioration of the organic light emitting material and improve durability has been disclosed (for example, see Patent Document 5).
しかし、これらの有機発光材料や光安定化剤を用いても、色再現性と耐久性との両立という観点では、未だ不十分であった。
However, even if these organic light emitting materials and light stabilizers are used, they are still insufficient from the viewpoint of achieving both color reproducibility and durability.
例えば、特許文献５では、一重項酸素を不活性化することによって耐久性を向上させる技術が開示されているが、一重項酸素以外の劣化要因に対しては明確な解決策が施されておらず、故に、耐久性が不十分であった。さらに、特許文献５に記載されている光安定化剤は、可視域に比較的強い吸収を持つため、発光材料の発光を吸収してしまい、故に、発光効率が低下するという問題があった。
For example, Patent Document 5 discloses a technique for improving durability by inactivating singlet oxygen, but no clear solution has been provided for deterioration factors other than singlet oxygen. Therefore, the durability was insufficient. Furthermore, since the light stabilizer described in Patent Document 5 has a relatively strong absorption in the visible range, it absorbs the light emission of the light emitting material, and thus has a problem that the light emission efficiency is lowered.
このように、高色純度（色再現性の向上）と高い耐久性とを両立できる有機発光材料を色変換組成物の成分として用いる技術は、未だ不十分であった。
As described above, a technique using an organic light-emitting material capable of achieving both high color purity (improving color reproducibility) and high durability as a component of the color conversion composition is still insufficient.
本発明が解決しようとする課題は、液晶ディスプレイ等のディスプレイやＬＥＤ照明等の照明装置に用いられる色変換組成物において、色再現性の向上と高い耐久性とを両立させることであり、特に、高色純度の発光と高い耐久性とを両立させることである。
The problem to be solved by the present invention is to achieve both improvement in color reproducibility and high durability in a color conversion composition used in a display device such as a liquid crystal display or an illumination device such as LED lighting. It is to achieve both high color purity light emission and high durability.
本発明者は、光照射により生じるラジカルが有機発光材料の劣化を引き起こすことを突き止めた。その上で、特定の物質を色変換組成物の成分として用いることで、生成したラジカルを不活性化し、有機発光材料の耐久性を向上させることができることを見出した。
The present inventor has found that radicals generated by light irradiation cause deterioration of the organic light emitting material. In addition, it has been found that the use of a specific substance as a component of the color conversion composition can inactivate the generated radicals and improve the durability of the organic light emitting material.
すなわち、上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係る色変換組成物は、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であって、以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有する、ことを特徴とする。
（Ａ）成分：少なくとも１種の有機発光材料
（Ｂ）成分：バインダー樹脂
（Ｃ）成分：一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体 That is, in order to solve the above-described problems and achieve the object, the color conversion composition according to the present invention is a color conversion composition that converts incident light into light having a longer wavelength than the incident light, The following (A) component, (B) component, and (C) component are contained, It is characterized by the above-mentioned.
(A) component: at least one organic light emitting material (B) component: binder resin (C) component: amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1)
（Ａ）成分：少なくとも１種の有機発光材料
（Ｂ）成分：バインダー樹脂
（Ｃ）成分：一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体 That is, in order to solve the above-described problems and achieve the object, the color conversion composition according to the present invention is a color conversion composition that converts incident light into light having a longer wavelength than the incident light, The following (A) component, (B) component, and (C) component are contained, It is characterized by the above-mentioned.
(A) component: at least one organic light emitting material (B) component: binder resin (C) component: amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1)
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記（Ｃ）成分は、一般式（２）で表されるピペリジン骨格を有する化合物である、ことを特徴とする。
The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the component (C) is a compound having a piperidine skeleton represented by the general formula (2).
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記（Ｃ）成分は、一般式（３）で表される化合物である、ことを特徴とする。
The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the component (C) is a compound represented by the general formula (3).
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記一般式（３）のＹは、鎖状または環状の脂肪族炭化水素、ベンゼン環、またはそれらの組み合わせである、ことを特徴とする。
In the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, Y in the general formula (3) is a chain or cyclic aliphatic hydrocarbon, a benzene ring, or a combination thereof. And
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記Ｒ10は、アルキル基である、ことを特徴とする。
The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, R 10 is an alkyl group.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ｂ）成分の１００重量部に対して１．０×１０-2重量部以上、１０重量部以下である、ことを特徴とする。
In the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, the content of the component (C) is 1.0 × 10 −2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component (B). It is characterized by being 10 parts by weight or less.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記（Ａ）成分は、一般式（４）で表される化合物を含有する、ことを特徴とする。
The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the component (A) contains a compound represented by the general formula (4).
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記一般式（４）のＸは、Ｃ－Ｒ7であり、前記Ｒ7は、一般式（５）で表される基である、ことを特徴とする。
In the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, X in the general formula (4) is C—R 7 , and R 7 is a group represented by the general formula (5). It is characterized by that.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記一般式（４）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、ことを特徴とする。
In the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 in the general formula (4) may be the same or different, and may be substituted or unsubstituted. It is the phenyl group of these.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記一般式（４）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、ことを特徴とする。
In the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 in the general formula (4) may be the same or different, and may be substituted or unsubstituted. It is characterized by being an alkyl group.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記（Ａ）成分は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料を含有する、ことを特徴とする。
Further, in the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, the component (A) has a peak wavelength in the region of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength in the range of 430 nm to 500 nm. It contains a light emitting material exhibiting observed light emission.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記（Ａ）成分は、以下の発光材料（ａ）および発光材料（ｂ）を含有する、ことを特徴とする。
発光材料（ａ）：波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料
発光材料（ｂ）：波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光および前記発光材料（ａ）からの発光の少なくとも一方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料 The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the component (A) contains the following light emitting material (a) and light emitting material (b).
Luminescent material (a): Luminescent material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less (b): Wavelength of 430 nm or more, A light emitting material that exhibits light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less by being excited by at least one of excitation light in a range of 500 nm or less and light emission from the light emitting material (a).
発光材料（ａ）：波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料
発光材料（ｂ）：波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光および前記発光材料（ａ）からの発光の少なくとも一方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料 The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the component (A) contains the following light emitting material (a) and light emitting material (b).
Luminescent material (a): Luminescent material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less (b): Wavelength of 430 nm or more, A light emitting material that exhibits light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less by being excited by at least one of excitation light in a range of 500 nm or less and light emission from the light emitting material (a).
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記発光材料（ａ）の含有量ｗaと、前記発光材料（ｂ）の含有量ｗbとは、ｗa≧ｗbの関係である、ことを特徴とする。
The color conversion composition according to the present invention, in the above invention, the content of w a of the light-emitting material (a), wherein the content w b of the luminescent material (b), the w a ≧ w b It is a relationship.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の発光を呈する前記発光材料は、前記一般式（４）で表される化合物である、ことを特徴とする。
Further, in the color conversion composition according to the present invention, in the above invention, the light emitting material exhibiting light emission having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less is It is a compound represented by General formula (4), It is characterized by the above-mentioned.
また、本発明に係る色変換組成物は、上記の発明において、前記発光材料（ｂ）は、前記一般式（４）で表される化合物である、ことを特徴とする。
The color conversion composition according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the light emitting material (b) is a compound represented by the general formula (4).
また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明のいずれか一つに記載の色変換組成物の硬化物層を含む、ことを特徴とする。
Further, the color conversion film according to the present invention includes a cured product layer of the color conversion composition according to any one of the above inventions.
また、本発明に係る光源ユニットは、光源と、上記の発明に記載の色変換フィルムと、を備えることを特徴とする。
The light source unit according to the present invention includes a light source and the color conversion film described in the above invention.
また、本発明に係る光源ユニットは、上記の発明において、前記光源は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、ことを特徴とする。
The light source unit according to the present invention is characterized in that, in the above-mentioned invention, the light source is a light emitting diode having a maximum light emission in a wavelength range of 430 nm to 500 nm.
また、本発明に係るディスプレイは、上記の発明のいずれかに記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
Further, a display according to the present invention is characterized by including the light source unit according to any one of the above inventions.
また、本発明に係る照明装置は、上記の発明のいずれかに記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
Further, an illumination device according to the present invention includes the light source unit according to any one of the above inventions.
本発明に係る色変換組成物およびこれを用いた色変換フィルムは、高色純度の発光と高い耐久性とが両立されているため、色再現性の向上と高い耐久性とを両立させることが可能となるという効果を奏する。本発明に係る光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、このような色変換フィルムを用いるため、色再現性の向上と高い耐久性とを両立させることが可能となるという効果を奏する。
Since the color conversion composition according to the present invention and the color conversion film using the same are compatible with both light emission of high color purity and high durability, it is possible to achieve both improved color reproducibility and high durability. There is an effect that it becomes possible. Since the light source unit, the display, and the illumination device according to the present invention use such a color conversion film, there is an effect that it is possible to achieve both improved color reproducibility and high durability.
以下、本発明に係る色変換組成物、色変換フィルム、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
Hereinafter, preferred embodiments of a color conversion composition, a color conversion film, a light source unit including the color conversion composition, a display, and a lighting device according to the present invention will be specifically described, but the present invention is limited to the following embodiments. It can be implemented with various modifications depending on the purpose and application.
＜色変換組成物＞
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、光源等の発光体からの入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換するものであって、少なくとも（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有する。本発明において、（Ａ）成分は、少なくとも１種の有機発光材料である。（Ｂ）成分は、バインダー樹脂である。（Ｃ）成分は、一般式（１）で表される部分構造を分子構造中に有するアミン誘導体である。 <Color conversion composition>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention converts incident light from a light emitter such as a light source into light having a longer wavelength than the incident light, and includes at least (A) component, (B Component) and component (C). In the present invention, the component (A) is at least one organic light emitting material. The component (B) is a binder resin. The component (C) is an amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1) in the molecular structure.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、光源等の発光体からの入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換するものであって、少なくとも（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有する。本発明において、（Ａ）成分は、少なくとも１種の有機発光材料である。（Ｂ）成分は、バインダー樹脂である。（Ｃ）成分は、一般式（１）で表される部分構造を分子構造中に有するアミン誘導体である。 <Color conversion composition>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention converts incident light from a light emitter such as a light source into light having a longer wavelength than the incident light, and includes at least (A) component, (B Component) and component (C). In the present invention, the component (A) is at least one organic light emitting material. The component (B) is a binder resin. The component (C) is an amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1) in the molecular structure.
一般式（１）において、Ｒ10～Ｒ14は、それぞれ、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の中から選ばれるものである。ただし、これらのＲ10～Ｒ14は、それぞれ同じでもよいし、異なっていてもよい。また、Ｒ11とＲ12との少なくとも一方およびＲ13とＲ14との少なくとも一方は、水素原子ではない。
In the general formula (1), R 10 to R 14 are each selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. However, these R 10 to R 14 may be the same or different. Further, at least one of R 11 and R 12 and at least one of R 13 and R 14 are not hydrogen atoms.
＜（Ａ）成分：有機発光材料＞
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、（Ａ）成分として、少なくとも１種の有機発光材料を含む。ここで、本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。有機発光材料は、有機物の発光材料である。 <(A) component: organic luminescent material>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention includes at least one organic light emitting material as the component (A). Here, the light-emitting material in the present invention refers to a material that emits light having a wavelength different from that of light when irradiated with some light. The organic light emitting material is an organic light emitting material.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、（Ａ）成分として、少なくとも１種の有機発光材料を含む。ここで、本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。有機発光材料は、有機物の発光材料である。 <(A) component: organic luminescent material>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention includes at least one organic light emitting material as the component (A). Here, the light-emitting material in the present invention refers to a material that emits light having a wavelength different from that of light when irradiated with some light. The organic light emitting material is an organic light emitting material.
高効率な色変換を達成するためには、発光材料が発光量子収率の高い発光特性を示す材料であることが好ましい。一般に、発光材料としては、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料が挙げられるが、分散の均一性、使用量の低減、環境負荷の低減の観点から、有機発光材料が好ましい。
In order to achieve high-efficiency color conversion, the light-emitting material is preferably a material exhibiting light emission characteristics with a high light emission quantum yield. In general, examples of the luminescent material include known luminescent materials such as inorganic phosphors, fluorescent pigments, fluorescent dyes, and quantum dots. From the viewpoint of uniformity of dispersion, reduction of usage, and reduction of environmental burden, organic luminescence Material is preferred.
有機発光材料としては、以下に示すもの等が挙げられる。例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９－シラフルオレン、９，９’－スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ボラン誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。
Examples of the organic light emitting material include those shown below. Examples of suitable organic light emitting materials include compounds having a condensed aryl ring such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, naphthacene, triphenylene, perylene, fluoranthene, fluorene, and indene, and derivatives thereof. Furan, pyrrole, thiophene, silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyridine, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, A compound having a heteroaryl ring such as pyrrolopyridine, a derivative thereof, a borane derivative, and the like can be given as a suitable organic light emitting material.
また、１，４－ジスチリルベンゼン、４，４’－ビス（２－（４－ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’－ビス（Ｎ－（スチルベン－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ）スチルベン等のスチルベン誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４－ｃ］ピロール誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３等のクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール等のアゾール誘導体およびその金属錯体、インドシアニングリーン等のシアニン系化合物、フルオレセイン、エオシン、ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物等が、好適な有機発光材料として挙げられる。
In addition, 1,4-distyrylbenzene, 4,4′-bis (2- (4-diphenylaminophenyl) ethenyl) biphenyl, 4,4′-bis (N- (stilben-4-yl) -N-phenyl Examples of suitable organic light-emitting materials include stilbene derivatives such as amino) stilbene, aromatic acetylene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, aldazine derivatives, pyromethene derivatives, and diketopyrrolo [3,4-c] pyrrole derivatives. Further, coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7 and coumarin 153, azole derivatives such as imidazole, thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadiazole and triazole and metal complexes thereof, cyanine compounds such as indocyanine green, fluorescein, Xanthene compounds such as eosin and rhodamine, thioxanthene compounds, and the like are suitable organic light emitting materials.
また、ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物、ヘリセン系化合物、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン等の芳香族アミン誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、およびレニウム（Ｒｅ）等の有機金属錯体化合物等が、好適な有機発光材料として挙げられる。しかし、本発明における有機発光材料は、上述したものに限定されない。
In addition, polyphenylene compounds, naphthalimide derivatives, phthalocyanine derivatives and metal complexes thereof, porphyrin derivatives and metal complexes thereof, oxazine compounds such as Nile Red and Nile Blue, helicene compounds, N, N′-diphenyl-N, N ′ Aromatic amine derivatives such as -di (3-methylphenyl) -4,4'-diphenyl-1,1'-diamine and the like are suitable organic light emitting materials. In addition, organic metal complex compounds such as iridium (Ir), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), platinum (Pt), osmium (Os), and rhenium (Re) are suitable for organic light emission. As a material. However, the organic light emitting material in the present invention is not limited to those described above.
有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であってもよいが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。これらの中でも、熱的安定性および光安定性が高いことから、縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好ましい。
The organic light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, but a fluorescent light emitting material is preferable in order to achieve high color purity. Among these, a compound having a condensed aryl ring and a derivative thereof are preferable because of high thermal stability and light stability.
また、有機発光材料としては、溶解性や分子構造の多様性の観点から、配位結合を有する化合物が好ましい。半値幅が小さく、高効率な発光が可能である点で、フッ化ホウ素錯体等のホウ素を含有する化合物も好ましい。中でも、高い発光量子収率を与え、耐久性が良好である点で、ピロメテン誘導体が好ましい。より好ましくは、一般式（４）で表される化合物、すなわち、ピロメテン化合物である。
Further, as the organic light emitting material, a compound having a coordination bond is preferable from the viewpoint of solubility and diversity of molecular structure. A compound containing boron such as a boron fluoride complex is also preferable in that the half width is small and highly efficient light emission is possible. Among these, a pyromethene derivative is preferable in that it provides a high emission quantum yield and good durability. More preferred is a compound represented by the general formula (4), that is, a pyromethene compound.
（Ａ）成分が、有機発光材料として、一般式（４）で表される化合物を含有する場合、一般式（４）において、Ｘは、Ｃ－Ｒ7またはＮである。Ｒ1～Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。
In the case where the component (A) contains a compound represented by the general formula (4) as an organic light emitting material, in the general formula (4), X is C—R 7 or N. R 1 to R 9 may be the same or different from each other, and may be hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group , A phosphine oxide group, and a condensed ring and an aliphatic ring formed between adjacent substituents.
上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。このことは、以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。また、以下の説明において、例えば、炭素数６～４０の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて全ての炭素数が６～４０となるアリール基である。炭素数を規定している他の置換基も、これと同様である。
In all the above groups, hydrogen may be deuterium. The same applies to the compound described below or a partial structure thereof. In the following description, for example, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms includes 6 to 40 carbon atoms including the number of carbon atoms contained in the substituent group substituted on the aryl group. An aryl group. The same applies to other substituents that define the number of carbon atoms.
また、上記の全ての基において、置換される場合における置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとする具体的な置換基が好ましい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
Moreover, in all the above groups, the substituents in the case of substitution include alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, hydroxyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups. , Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl Group and a phosphine oxide group are preferable, and specific substituents that are preferable in the description of each substituent are preferable. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
In the case of “substituted or unsubstituted”, “unsubstituted” means that a hydrogen atom or a deuterium atom is substituted. In the compound described below or a partial structure thereof, the case of “substituted or unsubstituted” is the same as described above.
上記の全ての基のうち、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは１以上、２０以下、より好ましくは１以上、８以下の範囲である。
Of all the above groups, the alkyl group is, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group. Represents a group, which may or may not have a substituent. There are no particular limitations on the additional substituent when it is substituted, and examples thereof include an alkyl group, a halogen, an aryl group, a heteroaryl group, and the like, and this point is common to the following description. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably 1 or more and 8 or less, from the viewpoint of availability and cost.
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、３以上、２０以下の範囲である。
The cycloalkyl group represents, for example, a saturated alicyclic hydrocarbon group such as a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, an adamantyl group, etc., which may or may not have a substituent. . Although carbon number of an alkyl group part is not specifically limited, Preferably it is the range of 3 or more and 20 or less.
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミド等の炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、２０以下の範囲である。
The heterocyclic group refers to, for example, an aliphatic ring having atoms other than carbon such as a pyran ring, piperidine ring, and cyclic amide in the ring, which may or may not have a substituent. Good. Although carbon number of a heterocyclic group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基等の二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、２０以下の範囲である。
An alkenyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond such as a vinyl group, an allyl group or a butadienyl group, which may or may not have a substituent. . Although carbon number of an alkenyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基等の二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。
The cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, and the like. It may not have.
アルキニル基とは、例えば、エチニル基等の三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、２０以下の範囲である。
The alkynyl group refers to, for example, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond such as an ethynyl group, which may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkynyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.
アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上、２０以下の範囲である。
The alkoxy group refers to, for example, a functional group having an aliphatic hydrocarbon group bonded through an ether bond such as a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group has a substituent. May not be included. The number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 or more and 20 or less.
アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上、２０以下の範囲である。
The alkylthio group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an alkoxy group is substituted with a sulfur atom. The hydrocarbon group of the alkylthio group may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkylthio group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1 or more and 20 or less.
アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基等、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上、４０以下の範囲である。
An aryl ether group refers to a functional group to which an aromatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may or may not have a substituent. Also good. The number of carbon atoms of the aryl ether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールチオエーテル基における芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールチオエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上、４０以下の範囲である。
The aryl thioether group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an aryl ether group is substituted with a sulfur atom. The aromatic hydrocarbon group in the aryl thioether group may or may not have a substituent. The number of carbon atoms of the aryl thioether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基等の芳香族炭化水素基を示す。中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは６以上、４０以下、より好ましくは６以上、３０以下の範囲である。
The aryl group is, for example, phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group, fluorenyl group, benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, phenanthryl group, anthracenyl group, benzophenanthryl group, benzoanthracene group. An aromatic hydrocarbon group such as a nyl group, a chrycenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a benzofluoranthenyl group, a dibenzoanthracenyl group, a perylenyl group, or a helicenyl group. Among these, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, and a triphenylenyl group are preferable. The aryl group may or may not have a substituent. Although carbon number of an aryl group is not specifically limited, Preferably it is 6 or more and 40 or less, More preferably, it is the range of 6 or more and 30 or less.
Ｒ1～Ｒ9が置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
When R 1 to R 9 are a substituted or unsubstituted aryl group, the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group. Group, terphenyl group, and naphthyl group are more preferable. More preferred are a phenyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group, and a phenyl group is particularly preferred.
それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
When each substituent is further substituted with an aryl group, the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group. A phenyl group and a naphthyl group are more preferable. Particularly preferred is a phenyl group.
ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基等の、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、１，５－ナフチリジニル基、１，６－ナフチリジニル基、１，７－ナフチリジニル基、１，８－ナフチリジニル基、２，６－ナフチリジニル基、２，７－ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、４０以下、より好ましくは２以上、３０以下の範囲である。
Heteroaryl group is, for example, pyridyl group, furanyl group, thienyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrazinyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, naphthyridinyl group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, Benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, carbolinyl group, indolocarbazolyl group, benzofurocarbazolyl group, benzothienocarbazolyl Group, dihydroindenocarbazolyl group, benzoquinolinyl group, acridinyl group, dibenzoacridinyl group, benzoimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, phenanthrolinyl group, etc. Atoms other than carbon shows a cyclic aromatic group having a single or a plurality of rings. However, the naphthyridinyl group is any of 1,5-naphthyridinyl group, 1,6-naphthyridinyl group, 1,7-naphthyridinyl group, 1,8-naphthyridinyl group, 2,6-naphthyridinyl group, and 2,7-naphthyridinyl group. Indicate. The heteroaryl group may or may not have a substituent. Although carbon number of a heteroaryl group is not specifically limited, Preferably it is 2 or more and 40 or less, More preferably, it is the range of 2 or more and 30 or less.
Ｒ1～Ｒ9が置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
When R 1 to R 9 are substituted or unsubstituted heteroaryl groups, examples of the heteroaryl group include pyridyl group, furanyl group, thienyl group, quinolinyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group Group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbazolyl group, benzimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group and phenanthrolinyl group are preferable, and pyridyl group, furanyl group, thienyl group and quinolinyl group are preferable. More preferred. Particularly preferred is a pyridyl group.
それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
When each substituent is further substituted with a heteroaryl group, the heteroaryl group includes pyridyl, furanyl, thienyl, quinolinyl, pyrimidyl, triazinyl, benzofuranyl, benzothienyl, indolyl, dibenzo A furanyl group, a dibenzothienyl group, a carbazolyl group, a benzimidazolyl group, an imidazopyridyl group, a benzoxazolyl group, a benzothiazolyl group, and a phenanthrolinyl group are preferable, and a pyridyl group, a furanyl group, a thienyl group, and a quinolinyl group are more preferable. Particularly preferred is a pyridyl group.
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。また、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられ、これら置換基は、さらに置換されてもよい。
Halogen refers to an atom selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine. The carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, and carbamoyl group may or may not have a substituent. Here, examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group, and these substituents may be further substituted.
アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。アミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基等が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これら置換基は、さらに置換されてもよい。炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、５０以下、より好ましくは６以上、４０以下、特に好ましくは６以上、３０以下の範囲である。
An amino group is a substituted or unsubstituted amino group. The amino group may or may not have a substituent. Examples of the substituent in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, and a branched alkyl group. . As the aryl group and heteroaryl group, a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, and a quinolinyl group are preferable. These substituents may be further substituted. Although carbon number is not specifically limited, Preferably it is 2 or more and 50 or less, More preferably, it is 6 or more and 40 or less, Especially preferably, it is the range of 6 or more and 30 or less.
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基等のアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基等のアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上、３０以下の範囲である。
Examples of silyl groups include trimethylsilyl groups, triethylsilyl groups, tert-butyldimethylsilyl groups, propyldimethylsilyl groups, vinyldimethylsilyl groups, and other alkylsilyl groups, phenyldimethylsilyl groups, tert-butyldiphenylsilyl groups, An arylsilyl group such as a phenylsilyl group or a trinaphthylsilyl group is shown. Substituents on silicon may be further substituted. Although carbon number of a silyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1 or more and 30 or less.
シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基等のエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。また、ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。ボリル基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。中でも、アリール基、アリールエーテル基が好ましい。また、ホスフィンオキシド基とは、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ10Ｒ11で表される基である。Ｒ10Ｒ11は、Ｒ1～Ｒ9と同様の群から選ばれる。
A siloxanyl group refers to a silicon compound group via an ether bond such as a trimethylsiloxanyl group. Substituents on silicon may be further substituted. The boryl group is a substituted or unsubstituted boryl group. The boryl group may or may not have a substituent. Examples of the substituent in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, a branched alkyl group, and an aryl ether group. , Alkoxy groups, hydroxyl groups and the like. Of these, an aryl group and an aryl ether group are preferable. The phosphine oxide group is a group represented by —P (═O) R 10 R 11 . R 10 R 11 is selected from the same group as R 1 to R 9 .
隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環とは、任意の隣接する２置換基（例えば一般式（４）のＲ1とＲ2）が互いに結合して、共役または非共役の環状骨格を形成することをいう。このような縮合環および脂肪族環の構成元素としては、炭素以外にも、窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、これらの縮合環および脂肪族環は、さらに別の環と縮合してもよい。
A condensed ring and an aliphatic ring formed between adjacent substituents are conjugated or non-conjugated when arbitrary adjacent two substituents (for example, R 1 and R 2 in the general formula (4)) are bonded to each other. Forming a cyclic skeleton. As a constituent element of such a condensed ring and an aliphatic ring, in addition to carbon, an element selected from nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus and silicon may be included. Moreover, these condensed rings and aliphatic rings may be condensed with another ring.
一般式（４）で表される化合物は、高い発光量子収率を示し、かつ、発光スペクトルの半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度との双方を達成することができる。さらに、一般式（４）で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率、色純度、熱的安定性、光安定性および分散性等の様々な特性や物性を調整することができる。例えば、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て水素である場合に比べ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基や置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合の方が、より良い熱的安定性および光安定性を示す。
Since the compound represented by the general formula (4) exhibits a high emission quantum yield and has a small half-value width of the emission spectrum, it is possible to achieve both efficient color conversion and high color purity. Furthermore, the compound represented by the general formula (4) has various properties such as luminous efficiency, color purity, thermal stability, light stability and dispersibility by introducing an appropriate substituent at an appropriate position. And physical properties can be adjusted. For example, as compared to the case where R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are all hydrogen, at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted group. In the case of an aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, better thermal stability and light stability are exhibited.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった炭素数１～６のアルキル基が好ましい。さらに、このアルキル基としては、熱的安定性に優れるという観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましい。また、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させるという観点では、このアルキル基として、立体的にかさ高いｔｅｒｔ－ブチル基がより好ましい。また、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、このアルキル基として、メチル基も好ましく用いられる。
When at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group are preferred. Further, the alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group from the viewpoint of excellent thermal stability. Further, from the viewpoint of preventing concentration quenching and improving the emission quantum yield, this alkyl group is more preferably a sterically bulky tert-butyl group. Further, from the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials, a methyl group is also preferably used as this alkyl group.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が好ましく、さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基である。特に好ましくは、フェニル基である。
When at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted aryl group, the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a naphthyl group, more preferably A phenyl group and a biphenyl group. Particularly preferred is a phenyl group.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、キノリニル基、チエニル基が好ましく、さらに好ましくは、ピリジル基、キノリニル基である。特に好ましくは、ピリジル基である。
When at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted heteroaryl group, the heteroaryl group is preferably a pyridyl group, a quinolinyl group or a thienyl group, more preferably a pyridyl group , A quinolinyl group. Particularly preferred is a pyridyl group.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である場合、バインダー樹脂や溶媒への溶解性が良好なため、好ましい。この場合、アルキル基としては、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基が好ましい。
R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and a substituted or unsubstituted alkyl group is preferable because of good solubility in a binder resin and a solvent. In this case, the alkyl group is preferably a methyl group from the viewpoints of ease of synthesis and availability of raw materials.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、より良い熱的安定性および光安定性を示すため、好ましい。この場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。
R 1 , R 3 , R 4 and R 6 can all be the same or different, and when they are substituted or unsubstituted aryl groups or substituted or unsubstituted heteroaryl groups, better thermal stability and This is preferable because it shows light stability. In this case, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and more preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
複数の性質を向上させる置換基もあるが、全てにおいて十分な性能を示す置換基は限られている。特に、高発光効率と高色純度との両立が難しい。そのため、一般式（４）で表される化合物に対して複数種類の置換基を導入することで、発光特性や色純度等にバランスの取れた化合物を得ることが可能である。
Although there are substituents that improve a plurality of properties, there are limited substituents that exhibit sufficient performance in all. In particular, it is difficult to achieve both high luminous efficiency and high color purity. Therefore, by introducing a plurality of types of substituents into the compound represented by the general formula (4), it is possible to obtain a compound that is balanced in light emission characteristics, color purity, and the like.
特に、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基である場合、例えば、Ｒ1≠Ｒ4、Ｒ3≠Ｒ6、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6等のように、複数種類の置換基を導入することが好ましい。ここで、「≠」は、異なる構造の基であることを示す。例えば、Ｒ1≠Ｒ4は、Ｒ1とＲ4とが異なる構造の基であることを示す。上記のように複数種類の置換基を導入することにより、色純度に影響を与えるアリール基と発光効率に影響を与えるアリール基とを同時に導入することができるため、細やかな調節が可能となる。
In particular, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different and are substituted or unsubstituted aryl groups, for example, R 1 ≠ R 4 , R 3 ≠ R 6 , It is preferable to introduce a plurality of types of substituents such as R 1 ≠ R 3 or R 4 ≠ R 6 . Here, “≠” indicates a group having a different structure. For example, R 1 ≠ R 4 indicates that R 1 and R 4 are groups having different structures. By introducing a plurality of types of substituents as described above, an aryl group that affects the color purity and an aryl group that affects the light emission efficiency can be introduced at the same time, so fine adjustment is possible.
中でも、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6であることが、発光効率と色純度とをバランスよく向上させるという観点から、好ましい。この場合、一般式（４）で表される化合物に対して、色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ１つ以上導入し、それ以外の位置に発光効率に影響を与えるアリール基を導入することができるため、これら両方の性質を最大限に向上させることができる。また、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6である場合、耐熱性と色純度との双方を向上させるという観点から、Ｒ1＝Ｒ4およびＲ3＝Ｒ6であることがより好ましい。
Among these, R 1 ≠ R 3 or R 4 ≠ R 6 is preferable from the viewpoint of improving the luminous efficiency and color purity in a balanced manner. In this case, with respect to the compound represented by the general formula (4), one or more aryl groups that affect the color purity are respectively introduced into the pyrrole rings on both sides, and the aryl that affects the luminous efficiency at other positions. Since groups can be introduced, both of these properties can be maximized. Further, when R 1 ≠ R 3 or R 4 ≠ R 6 , it is more preferable that R 1 = R 4 and R 3 = R 6 from the viewpoint of improving both heat resistance and color purity.
主に色純度に影響を与えるアリール基としては、電子供与性基で置換されたアリール基が好ましい。電子供与性基とは、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団に、電子を供与する原子団である。電子供与性基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、負の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II－３８０頁）から引用することができる。
As the aryl group mainly affecting the color purity, an aryl group substituted with an electron donating group is preferable. The electron donating group is an atomic group that donates electrons to a substituted atomic group by an induced effect or a resonance effect in organic electronic theory. Examples of the electron donating group include those having a negative value as the Hammett's rule substituent constant (σp (para)). The Hammett's rule substituent constant (σp (para)) can be cited from the Chemical Handbook, Basic Revision 5 (II-380).
電子供与性基の具体例としては、例えば、アルキル基（メチル基のσｐ：－０．１７）やアルコキシ基（メトキシ基のσｐ：－０．２７）、アミノ基（－ＮＨ2のσｐ：－０．６６）等が挙げられる。特に、炭素数１～８のアルキル基または炭素数１～８のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、これらを上記の電子供与性基とした場合、一般式（４）で表される化合物において、分子同士の凝集による消光を防ぐことができる。置換基の置換位置は、特に限定されないが、一般式（４）で表される化合物の光安定性を高めるには結合のねじれを抑える必要があるため、ピロメテン骨格との結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合させることが好ましい。一方、主に発光効率に影響を与えるアリール基としては、ｔｅｒｔ－ブチル基、アダマンチル基、メトキシ基等のかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。
Specific examples of the electron donating group include, for example, an alkyl group (σp of methyl group: −0.17), an alkoxy group (σp of methoxy group: −0.27), an amino group (σp of —NH 2 : − 0.66). In particular, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, or a methoxy group is more preferable. From the viewpoint of dispersibility, a tert-butyl group and a methoxy group are particularly preferable. When these are used as the above-mentioned electron donating groups, quenching due to aggregation between molecules is prevented in the compound represented by the general formula (4). be able to. Although the substitution position of the substituent is not particularly limited, it is necessary to suppress the twisting of the bond in order to increase the light stability of the compound represented by the general formula (4). It is preferable to bond to the position or para position. On the other hand, as the aryl group that mainly affects the luminous efficiency, an aryl group having a bulky substituent such as a tert-butyl group, an adamantyl group, or a methoxy group is preferable.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基である場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。このとき、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ以下のＡｒ－１～Ａｒ－６から選ばれることがより好ましい。この場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の好ましい組み合わせとしては、表１－１～表１－１１に示すような組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different, and when they are substituted or unsubstituted aryl groups, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are the same or different. It may be a substituted or unsubstituted phenyl group. At this time, it is more preferable that R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are each selected from the following Ar-1 to Ar-6. In this case, preferred combinations of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 include combinations shown in Table 1-1 to Table 1-11, but are not limited thereto.
Ｒ2およびＲ5は、水素、アルキル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、アリール基のいずれかであることが好ましい。中でも、熱的安定性の観点から、水素またはアルキル基が好ましく、発光スペクトルにおいて狭い半値幅を得やすいという観点から、水素がより好ましい。
R 2 and R 5 are preferably any one of hydrogen, an alkyl group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, and an aryl group. Among these, hydrogen or an alkyl group is preferable from the viewpoint of thermal stability, and hydrogen is more preferable from the viewpoint of easily obtaining a narrow half-value width in the emission spectrum.
Ｒ8およびＲ9は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基が好ましい。特に、励起光に対して安定であって、より高い発光量子収率が得られることから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素または含フッ素アリール基であることがより好ましい。さらに、合成の容易さから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素であることが一層好ましい。
R 8 and R 9 are preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, fluorine, a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing heteroaryl group or a fluorine-containing aryl group. In particular, R 8 and R 9 are more preferably fluorine or a fluorine-containing aryl group because they are stable against excitation light and a higher emission quantum yield can be obtained. Further, R 8 and R 9 are more preferably fluorine in view of ease of synthesis.
ここで、含フッ素アリール基とは、フッ素を含むアリール基であり、例えば、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基およびペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。含フッ素ヘテロアリール基とは、フッ素を含むヘテロアリール基であり、例えば、フルオロピリジル基、トリフルオロメチルピリジル基およびトリフルオロピリジル基等が挙げられる。含フッ素アルキル基とは、フッ素を含むアルキル基であり、例えば、トリフルオロメチル基やペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
Here, the fluorine-containing aryl group is an aryl group containing fluorine, and examples thereof include a fluorophenyl group, a trifluoromethylphenyl group, and a pentafluorophenyl group. The fluorine-containing heteroaryl group is a heteroaryl group containing fluorine, and examples thereof include a fluoropyridyl group, a trifluoromethylpyridyl group, and a trifluoropyridyl group. The fluorine-containing alkyl group is an alkyl group containing fluorine, and examples thereof include a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group.
また、一般式（４）において、Ｘは、Ｃ－Ｒ7であることが、光安定性の観点から好ましい。ＸがＣ－Ｒ7であるとき、一般式（４）で表される化合物の耐久性、すなわち、この化合物の発光強度の経時的な低下には、置換基Ｒ7が大きく影響する。具体的には、Ｒ7が水素である場合、この部位の反応性が高いため、この部位と空気中の水分や酸素とが容易に反応してしまう。このことは、一般式（４）で表される化合物の分解を引き起こす。また、Ｒ7が例えばアルキル基のような分子鎖の運動の自由度が大きい置換基である場合は、確かに反応性は低下するが、組成物中で化合物同士が経時的に凝集し、結果的に濃度消光による発光強度の低下を招く。したがって、Ｒ7は、剛直で、かつ運動の自由度が小さく凝集を引き起こしにくい基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基のいずれかであることが好ましい。
In the general formula (4), X is preferably C—R 7 from the viewpoint of light stability. When X is C—R 7 , the substituent R 7 greatly affects the durability of the compound represented by the general formula (4), that is, the decrease in the emission intensity of this compound over time. Specifically, when R 7 is hydrogen, the reactivity of this part is high, so that this part easily reacts with moisture or oxygen in the air. This causes decomposition of the compound represented by the general formula (4). In addition, when R 7 is a substituent having a high degree of freedom of movement of a molecular chain such as an alkyl group, for example, the reactivity is certainly lowered, but the compounds aggregate in the composition over time, and as a result In particular, the emission intensity is reduced due to concentration quenching. Therefore, R 7 is preferably a group that is rigid and has a low degree of freedom of movement and hardly causes aggregation. Specifically, R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group. Either is preferable.
より高い発光量子収率を与え、より熱分解しづらい点、また光安定性の観点から、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基としては、発光波長を損なわないという観点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましい。
From the viewpoint of giving a higher emission quantum yield, being harder to thermally decompose, and from the viewpoint of light stability, it is preferable that X is C—R 7 and R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group. As the aryl group, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, and an anthracenyl group are preferable from the viewpoint of not impairing the emission wavelength.
さらに、一般式（４）で表される化合物の光安定性を高めるには、Ｒ7とピロメテン骨格との炭素－炭素結合のねじれを適度に抑える必要がある。何故ならば、過度にねじれが大きいと、励起光に対する反応性が高まる等、光安定性が低下するからである。このような観点から、Ｒ7としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基であることがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基である。
Furthermore, in order to improve the light stability of the compound represented by the general formula (4), it is necessary to moderately suppress the twist of the carbon-carbon bond between R 7 and the pyromethene skeleton. This is because, when the twist is excessively large, the light stability is lowered, for example, the reactivity to the excitation light is increased. From this point of view, R 7 is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group. Of these, a phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, and a substituted or unsubstituted terphenyl group are more preferable. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenyl group.
また、Ｒ7は、適度にかさ高い置換基であることが好ましい。Ｒ7が、ある程度のかさ高さを有することにより、分子の凝集を防ぐことができる。この結果、一般式（４）で表される化合物の発光効率や耐久性がより向上する。
R 7 is preferably a moderately bulky substituent. When R 7 has a certain amount of bulkiness, aggregation of molecules can be prevented. As a result, the luminous efficiency and durability of the compound represented by the general formula (4) are further improved.
このようなかさ高い置換基のさらに好ましい例としては、下記一般式（５）で表されるＲ7の構造が挙げられる。
A more preferred example of such a bulky substituent includes the structure of R 7 represented by the following general formula (5).
一般式（５）において、ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは、１～３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒは、それぞれ同じでも異なってもよい。
In the general formula (5), r is hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether Group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group Selected from the group. k is an integer of 1 to 3. When k is 2 or more, r may be the same or different.
より高い発光量子収率を与えることができるという観点から、ｒは、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。このアリール基の中でも、特に、フェニル基、ナフチル基が好ましい例として挙げられる。ｒがアリール基である場合、一般式（５）のｋは、１もしくは２であることが好ましく、中でも、分子の凝集をより防ぐという観点から、２であることがより好ましい。さらに、ｋが２以上である場合、ｒの少なくとも１つは、アルキル基で置換されていることが好ましい。この場合のアルキル基としては、熱的安定性の観点から、メチル基、エチル基およびｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい例として挙げられる。
From the viewpoint that a higher emission quantum yield can be provided, r is preferably a substituted or unsubstituted aryl group. Among these aryl groups, a phenyl group and a naphthyl group are particularly preferable examples. When r is an aryl group, k in the general formula (5) is preferably 1 or 2, and more preferably 2 from the viewpoint of further preventing aggregation of molecules. Furthermore, when k is 2 or more, it is preferable that at least one of r is substituted with an alkyl group. As the alkyl group in this case, a methyl group, an ethyl group, and a tert-butyl group are particularly preferable from the viewpoint of thermal stability.
また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりするという観点から、ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基が特に好ましい。ｒがｔｅｒｔ－ブチル基またはメトキシ基であることは、分子同士の凝集による消光を防ぐことについて、より有効である。
Further, from the viewpoint of controlling the fluorescence wavelength and absorption wavelength, and increasing the compatibility with the solvent, r is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a halogen. , A methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, and a methoxy group are more preferable. From the viewpoint of dispersibility, a tert-butyl group and a methoxy group are particularly preferable. When r is a tert-butyl group or a methoxy group, it is more effective for preventing quenching due to aggregation between molecules.
また、一般式（４）で表される化合物の別の態様として、Ｒ1～Ｒ7のうち少なくとも１つが電子求引基であることが好ましい。特に、（１）Ｒ1～Ｒ6のうち少なくとも１つが電子求引基であること、（２）Ｒ7が電子求引基であること、または（３）Ｒ1～Ｒ6のうち少なくとも１つが電子求引基であり、かつ、Ｒ7が電子求引基であること、が好ましい。このように上記化合物のピロメテン骨格に電子求引基を導入することで、ピロメテン骨格の電子密度を大幅に下げることができる。これにより、上記化合物の酸素に対する安定性がより向上し、この結果、上記化合物の耐久性をより向上させることができる。
As another embodiment of the compound represented by the general formula (4), it is preferable that at least one of R 1 to R 7 is an electron withdrawing group. In particular, (1) at least one of R 1 to R 6 is an electron withdrawing group, (2) R 7 is an electron withdrawing group, or (3) at least one of R 1 to R 6. It is preferable that one is an electron withdrawing group and R 7 is an electron withdrawing group. Thus, by introducing an electron withdrawing group into the pyromethene skeleton of the above compound, the electron density of the pyromethene skeleton can be greatly reduced. Thereby, stability with respect to the oxygen of the said compound improves more, As a result, durability of the said compound can be improved more.
電子求引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子求引基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II－３８０頁）から引用することができる。なお、フェニル基も、上記のような正の値をとる例もあるが、本発明において、電子求引基にフェニル基は含まれない。
The electron-withdrawing group is also called an electron-accepting group, and is an atomic group that attracts electrons from a substituted atomic group by an induced effect or a resonance effect in organic electron theory. Examples of the electron withdrawing group include those having a positive value as the Hammett's rule substituent constant (σp (para)). The Hammett's rule substituent constant (σp (para)) can be cited from the Chemical Handbook, Basic Revision 5 (II-380). In addition, although a phenyl group also has the example which takes the above positive values, in this invention, a phenyl group is not contained in an electron withdrawing group.
電子求引基の例として、例えば、－Ｆ（σｐ：＋０．２０）、－Ｃｌ（σｐ：＋０．２８）、－Ｂｒ（σｐ：＋０．３０）、－Ｉ（σｐ：＋０．３０）、－ＣＯ2Ｒ12（σｐ：Ｒ12がエチル基の時＋０．４５）、－ＣＯＮＨ2（σｐ：＋０．３８）、－ＣＯＲ12（σｐ：Ｒ12がメチル基の時＋０．４９）、－ＣＦ3（σｐ：＋０．５１）、－ＳＯ2Ｒ12（σｐ：Ｒ12がメチル基の時＋０．６９）、－ＮＯ2（σｐ：＋０．８１）等が挙げられる。Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～３０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。
Examples of electron withdrawing groups include, for example, -F (σp: +0.20), -Cl (σp: +0.28), -Br (σp: +0.30), -I (σp: +0.30), -CO 2 R 12 (σp: +0.45 when R 12 is an ethyl group), -CONH 2 (σp: +0.38), -COR 12 (σp: +0.49 when R 12 is a methyl group),- CF 3 (σp: +0.51), —SO 2 R 12 (+0.69 when σp: R 12 is a methyl group), —NO 2 (σp: +0.81), and the like. R 12 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, substituted or unsubstituted A substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms are represented. Specific examples of these groups include the same examples as described above.
好ましい電子求引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。何故なら、これらは、化学的に分解しにくいからである。
Preferred electron withdrawing groups include fluorine, fluorine-containing aryl groups, fluorine-containing heteroaryl groups, fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, substituted or unsubstituted amide groups, Examples thereof include a substituted or unsubstituted sulfonyl group or a cyano group. This is because they are difficult to decompose chemically.
より好ましい電子求引基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。何故なら、これらは、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましい電子求引基は、置換もしくは無置換のエステル基である。
More preferred electron withdrawing groups include a fluorine-containing alkyl group, a substituted or unsubstituted acyl group, a substituted or unsubstituted ester group, or a cyano group. This is because these lead to effects of preventing concentration quenching and improving the emission quantum yield. Particularly preferred electron withdrawing groups are substituted or unsubstituted ester groups.
一般式（４）で表される化合物の特に好ましい例の一つとして、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であって、さらに、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が、一般式（５）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒが置換もしくは無置換のフェニル基として含まれる一般式（５）で表される基であることが特に好ましい。
As one of the particularly preferred examples of the compound represented by the general formula (4), R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and each may be a substituted or unsubstituted alkyl group. Further, there is a case where X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (5). In this case, R 7 is particularly preferably a group represented by the general formula (5) in which r is included as a substituted or unsubstituted phenyl group.
また、一般式（４）で表される化合物の特に好ましい例の別の一つとして、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、上述のＡｒ－１～Ａｒ－６から選ばれ、さらに、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が、一般式（５）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒがｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基として含まれる一般式（５）で表される基であることがより好ましく、ｒがメトキシ基として含まれる一般式（５）で表される基であることが特に好ましい。
As another particularly preferable example of the compound represented by the general formula (4), R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and the above-mentioned Ar— And a case where X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (5). In this case, R 7 is more preferably a group represented by the general formula (5) in which r is a tert-butyl group or methoxy group, and represented by the general formula (5) in which r is a methoxy group. It is particularly preferred that
一般式（４）で表される化合物の一例を以下に示すが、この化合物は、これらに限定されるものではない。
An example of the compound represented by the general formula (4) is shown below, but this compound is not limited thereto.
一般式（４）で表される化合物は、例えば、特表平８－５０９４７１号公報や特開２０００－２０８２６２号公報に記載の方法で合成することができる。すなわち、ピロメテン化合物と金属塩とを塩基共存下で反応させることにより、目的とするピロメテン系金属錯体が得られる。
The compound represented by the general formula (4) can be synthesized, for example, by the methods described in JP-T-8-509471 and JP-A-2000-208262. That is, the target pyromethene metal complex is obtained by reacting a pyromethene compound and a metal salt in the presence of a base.
また、ピロメテン－フッ化ホウ素錯体の合成については、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．６４，Ｎｏ．２１，ｐｐ．７８１３－７８１９（１９９９）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，ｖｏｌ．３６，ｐｐ．１３３３－１３３５（１９９７）等に記載されている方法を参考にして、一般式（４）で表される化合物を合成することができる。例えば、下記一般式（６）で表される化合物と一般式（７）で表される化合物とをオキシ塩化リン存在下、１，２－ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（８）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２－ジクロロエタン中で反応させ、これにより、一般式（４）で表される化合物を得る方法が挙げられる。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。ここで、Ｒ1～Ｒ9は、上記説明と同様である。Ｊは、ハロゲンを表す。
For the synthesis of a pyromethene-boron fluoride complex, see J.A. Org. Chem. , Vol. 64, no. 21, pp. 7813-7819 (1999), Angew. Chem. , Int. Ed. Engl. , Vol. 36, pp. The compound represented by the general formula (4) can be synthesized with reference to the method described in 1333-1335 (1997). For example, after heating a compound represented by the following general formula (6) and a compound represented by the general formula (7) in 1,2-dichloroethane in the presence of phosphorus oxychloride, the following general formula (8) A method of reacting the compound represented in the presence of triethylamine in 1,2-dichloroethane to obtain the compound represented by the general formula (4) can be mentioned. However, the present invention is not limited to this. Here, R 1 to R 9 are the same as described above. J represents a halogen.
さらに、アリール基やヘテロアリール基の導入の際は、ハロゲン化誘導体とボロン酸あるいはボロン酸エステル化誘導体とのカップリング反応を用いて炭素－炭素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。同様に、アミノ基やカルバゾリル基の導入の際にも、例えば、パラジウム等の金属触媒下でのハロゲン化誘導体とアミンあるいはカルバゾール誘導体とのカップリング反応を用いて炭素－窒素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。
Furthermore, when introducing an aryl group or a heteroaryl group, a method of generating a carbon-carbon bond by using a coupling reaction between a halogenated derivative and a boronic acid or a boronic acid esterified derivative can be mentioned. However, the present invention is not limited to this. Similarly, when introducing an amino group or a carbazolyl group, for example, there is a method of generating a carbon-nitrogen bond by using a coupling reaction between a halogenated derivative and an amine or a carbazole derivative under a metal catalyst such as palladium. However, the present invention is not limited to this.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、一般式（４）で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、励起光から一般式（４）で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレン等のアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式（４）で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、所望の有機発光材料、例えば、クマリン系色素、ローダミン系色素等の有機発光材料を添加することができる。その他、これらの有機発光材料以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料を組み合わせて添加することも可能である。
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention can appropriately contain other compounds as necessary in addition to the compound represented by the general formula (4). For example, an assist dopant such as rubrene may be contained in order to further increase the energy transfer efficiency from the excitation light to the compound represented by the general formula (4). In addition, when it is desired to take into consideration a light emission color other than the light emission color of the compound represented by the general formula (4), a desired organic light emitting material, for example, an organic light emitting material such as a coumarin dye or a rhodamine dye may be added. it can. In addition to these organic light-emitting materials, known light-emitting materials such as inorganic phosphors, fluorescent pigments, fluorescent dyes, and quantum dots can be added in combination.
以下に、一般式（４）で表される化合物以外の有機発光材料の一例を以下に示すが、本発明は、特にこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, examples of the organic light emitting material other than the compound represented by the general formula (4) are shown below, but the present invention is not particularly limited thereto.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料（以下、「発光材料（ａ）」という）を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光は、「緑色の発光」という。一般に、励起光は、そのエネルギーが大きいほど、材料の分解を引き起こしやすい。しかし、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーのものである。このため、色変換組成物中の発光材料（ａ）の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な緑色の発光が得られる。
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention is a luminescent material that emits light that is observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less. , "Luminescent material (a)"). Hereinafter, light emission observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less is referred to as “green light emission”. In general, the excitation light tends to cause decomposition of the material as its energy increases. However, excitation light in the wavelength range of 430 nm or more and 500 nm or less is of relatively low excitation energy. For this reason, green light emission with good color purity can be obtained without causing decomposition of the light emitting material (a) in the color conversion composition.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、以下の発光材料（ａ）および発光材料（ｂ）を含有することが好ましい。発光材料（ａ）は、上述したように、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の発光を呈する発光材料である。発光材料（ｂ）は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光および発光材料（ａ）からの発光の少なくとも一方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料である。以後、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光は、「赤色の発光」という。
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention preferably contains the following light emitting material (a) and light emitting material (b). As described above, the light emitting material (a) is a light emitting material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less. The luminescent material (b) is observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less by being excited by at least one of excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less and light emission from the luminescent material (a). It is a luminescent material that exhibits luminescence. Hereinafter, light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less is referred to as “red light emission”.
波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光の一部は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムを一部透過するため、発光ピークが鋭い青色ＬＥＤを使用した場合、青、緑、赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示し、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいては、色彩が一層鮮やかな、より大きな色域を効率的に作ることができる。また、照明用途においては、現在主流となっている青色ＬＥＤと黄色蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤに比べ、特に緑色領域および赤色領域の発光特性が改善されるため、演色性が向上した好ましい白色光源を得ることができる。
Part of the excitation light in the wavelength range of 430 nm or more and 500 nm or less is partially transmitted through the color conversion film according to the embodiment of the present invention. Therefore, when a blue LED having a sharp emission peak is used, blue, green, red In each color, a sharp emission spectrum is shown, and white light with good color purity can be obtained. As a result, particularly in a display, a larger color gamut with brighter colors can be efficiently created. Moreover, in lighting applications, the light emission characteristics of the green region and the red region are particularly improved as compared with white LEDs that are a combination of blue LEDs and yellow phosphors, which are currently mainstream, and thus preferred white color with improved color rendering. A light source can be obtained.
発光材料（ａ）としては、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３等のクマリン誘導体、インドシアニングリーン等のシアニン誘導体、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、カルボキシフルオレセインジアセテート等のフルオレセイン誘導体、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン誘導体、ジイソブチル－４，１０－ジシアノペリレン－３，９－ジカルボキシレート等のペリレン誘導体、他にピロメテン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、アゾール誘導体、アントラセン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、芳香族アミン誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられる。しかし、発光材料（ａ）は、特にこれらに限定されるものではない。これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は、高い発光量子収率を与え、耐久性が良好なので、特に好適な化合物である。ピロメテン誘導体の中でも、一般式（４）で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから、好ましい。
Examples of the luminescent material (a) include coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, coumarin 153, cyanine derivatives such as indocyanine green, fluorescein derivatives such as fluorescein, fluorescein isothiocyanate, carboxyfluorescein diacetate, and phthalocyanine derivatives such as phthalocyanine green. Perylene derivatives such as diisobutyl-4,10-dicyanoperylene-3,9-dicarboxylate, pyromethene derivatives, stilbene derivatives, oxazine derivatives, naphthalimide derivatives, pyrazine derivatives, benzimidazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazoles Derivatives, imidazopyridine derivatives, azole derivatives, compounds having condensed aryl rings such as anthracene, derivatives thereof, aromatic amine derivatives, Metal complex compounds, and the like as preferred. However, the light emitting material (a) is not particularly limited thereto. Among these compounds, pyromethene derivatives are particularly suitable compounds because they give high emission quantum yields and good durability. Among the pyromethene derivatives, the compound represented by the general formula (4) is preferable because it exhibits light emission with high color purity.
発光材料（ｂ）としては、４－ジシアノメチレン－２－メチル－６－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－４Ｈ－ピラン等のシアニン誘導体、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミン１０１、スルホローダミン１０１等のローダミン誘導体、１－エチル－２－（４－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－１，３－ブタジエニル）－ピリジニウム－パークロレート等のピリジン誘導体、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－１，６，７，１２－テトラフェノキシペリレン－３，４：９，１０－ビスジカルボイミド等のペリレン誘導体、他にポルフィリン誘導体、ピロメテン誘導体、オキサジン誘導体、ピラジン誘導体、ナフタセンやジベンゾジインデノペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられる。しかし、発光材料（ｂ）は、特にこれらに限定されるものではない。
Examples of the luminescent material (b) include cyanine derivatives such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran, rhodamines such as rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 101 and sulforhodamine 101. Derivatives, pyridine derivatives such as 1-ethyl-2- (4- (p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl) -pyridinium-perchlorate, N, N′-bis (2,6-diisopropylphenyl)- Perylene derivatives such as 1,6,7,12-tetraphenoxyperylene-3,4: 9,10-bisdicarbimide, porphyrin derivatives, pyromethene derivatives, oxazine derivatives, pyrazine derivatives, naphthacene and dibenzodiindenoperylene Compounds having a condensed aryl ring, derivatives thereof, organometallic complexes Compounds and the like as preferred. However, the light emitting material (b) is not particularly limited thereto.
これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は、高い発光量子収率を与え、耐久性が良好なので、特に好適な化合物である。ピロメテン誘導体の中でも、一般式（４）で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから、好ましい。
Among these compounds, the pyromethene derivative is a particularly suitable compound because it provides a high emission quantum yield and good durability. Among the pyromethene derivatives, the compound represented by the general formula (4) is preferable because it exhibits light emission with high color purity.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物における（Ａ）成分の含有量は、化合物のモル吸光係数、発光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製するフィルムの厚みや透過率にもよるが、通常は（Ｂ）成分の１００重量部に対して、１．０×１０-4重量部～３０重量部である。この（Ａ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、１．０×１０-3重量部～１０重量部であることがさらに好ましく、１．０×１０-2重量部～５重量部であることが特に好ましい。
The content of the component (A) in the color conversion composition according to the embodiment of the present invention depends on the molar absorption coefficient of the compound, the emission quantum yield, the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmittance of the film to be produced. However, it is usually 1.0 × 10 −4 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (B). The content of the component (A) is more preferably 1.0 × 10 −3 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (B), and 1.0 × 10 −2 parts by weight. Part to 5 parts by weight is particularly preferred.
また、色変換組成物に、緑色の発光を呈する発光材料（ａ）と、赤色の発光を呈する発光材料（ｂ）とを両方含有する場合、緑色の発光の一部が赤色の発光に変換されることから、上記の発光材料（ａ）の含有量ｗaと、発光材料（ｂ）の含有量ｗbとは、ｗa≧ｗbの関係であることが好ましい。また、これらの発光材料（ａ）および発光材料（ｂ）の含有比率は、ｗa：ｗb＝１０００：１～１：１であり、５００：１～２：１であることがさらに好ましく、２００：１～３：１であることが特に好ましい。ただし、含有量ｗaおよび含有量ｗbは、（Ｂ）成分の重量に対する重量パーセントである。
Further, when the color conversion composition contains both the light emitting material (a) exhibiting green light emission and the light emitting material (b) exhibiting red light emission, part of the green light emission is converted into red light emission. from Rukoto, the content w a of the light emitting material (a), and the content w b of the luminescent material (b), it is preferable that a relationship of w a ≧ w b. The content ratio of the light emitting material (a) and the light emitting material (b) is w a : w b = 1000: 1 to 1: 1, more preferably 500: 1 to 2: 1, A ratio of 200: 1 to 3: 1 is particularly preferred. However, the content w a and the content w b are weight percent with respect to the weight of the component (B).
＜（Ｂ）成分：バインダー樹脂＞
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、（Ｂ）成分として、バインダー樹脂を含有する。バインダー樹脂は、連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であればよい。バインダー樹脂の例としては、例えば、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂等の公知のものが挙げられる。また、バインダー樹脂としては、これらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の実施の形態に係る色変換組成物および色変換フィルムに有用なバインダー樹脂が得られる。 <(B) component: Binder resin>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention contains a binder resin as the component (B). Binder resin forms a continuous phase, and should just be a material excellent in molding processability, transparency, heat resistance, etc. Examples of the binder resin include, for example, a photocurable resist material having a reactive vinyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl cinnamate, and ring rubber, epoxy resin, silicone resin (silicone rubber, silicone Organopolysiloxane cured products (cross-linked products) such as gel), urea resin, fluororesin, polycarbonate resin, acrylic resin, urethane resin, melamine resin, polyvinyl resin, polyamide resin, phenol resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin , Known resins such as cellulose resins, aliphatic ester resins, aromatic ester resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, and the like. Further, as the binder resin, these copolymer resins may be used. By appropriately designing these resins, a binder resin useful for the color conversion composition and the color conversion film according to the embodiment of the present invention can be obtained.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、（Ｂ）成分として、バインダー樹脂を含有する。バインダー樹脂は、連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であればよい。バインダー樹脂の例としては、例えば、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂等の公知のものが挙げられる。また、バインダー樹脂としては、これらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の実施の形態に係る色変換組成物および色変換フィルムに有用なバインダー樹脂が得られる。 <(B) component: Binder resin>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention contains a binder resin as the component (B). Binder resin forms a continuous phase, and should just be a material excellent in molding processability, transparency, heat resistance, etc. Examples of the binder resin include, for example, a photocurable resist material having a reactive vinyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl cinnamate, and ring rubber, epoxy resin, silicone resin (silicone rubber, silicone Organopolysiloxane cured products (cross-linked products) such as gel), urea resin, fluororesin, polycarbonate resin, acrylic resin, urethane resin, melamine resin, polyvinyl resin, polyamide resin, phenol resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin , Known resins such as cellulose resins, aliphatic ester resins, aromatic ester resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, and the like. Further, as the binder resin, these copolymer resins may be used. By appropriately designing these resins, a binder resin useful for the color conversion composition and the color conversion film according to the embodiment of the present invention can be obtained.
これらの樹脂の中でも、フィルム化のプロセスが容易であることから、熱硬化性樹脂がさらに好ましい。熱硬化性樹脂の中でも、特に、透明性、耐熱性等の観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。
Among these resins, thermosetting resins are more preferable because the film forming process is easy. Among thermosetting resins, epoxy resins, silicone resins, acrylic resins, polyester resins, or mixtures thereof can be suitably used, particularly from the viewpoints of transparency and heat resistance.
また、バインダー樹脂には、添加剤として、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤等を添加することも、フィルム表面の改質剤として、シランカップリング剤等の接着補助剤等を添加することも可能である。また、バインダー樹脂には、色変換材沈降抑制剤として、シリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子を添加することも可能である。
In addition, the binder resin can be added with a dispersing agent or leveling agent for stabilizing the coating film as an additive, or an adhesive aid such as a silane coupling agent can be added as a film surface modifier. It is also possible to do. In addition, inorganic particles such as silica particles and silicone fine particles can be added to the binder resin as a color conversion material sedimentation inhibitor.
また、バインダー樹脂は、耐熱性の観点から、シリコーン樹脂であることが特に好ましい。シリコーン樹脂の中でも、付加反応硬化型シリコーン組成物が好ましい。付加反応硬化型シリコーン組成物は、常温または５０℃～２００℃の温度で、加熱、硬化し、透明性、耐熱性、接着性に優れる。
The binder resin is particularly preferably a silicone resin from the viewpoint of heat resistance. Among silicone resins, addition reaction curable silicone compositions are preferred. The addition reaction curable silicone composition is heated and cured at room temperature or a temperature of 50 ° C. to 200 ° C., and is excellent in transparency, heat resistance, and adhesiveness.
付加反応硬化型シリコーン組成物は、一例として、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、ケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物とのヒドロシリル化反応により、形成される。このような材料のうち、「ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物」としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、プロペニルトリメトキシシラン、ノルボルネニルトリメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン等が挙げられる。「ケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物」としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン－ＣＯ－メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン－ＣＯ－メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。また、付加反応硬化型シリコーン組成物としては、他にも、例えば特開２０１０－１５９４１１号公報に記載されているような公知のものを利用することができる。
The addition reaction curable silicone composition is formed, for example, by a hydrosilylation reaction between a compound containing an alkenyl group bonded to a silicon atom and a compound having a hydrogen atom bonded to a silicon atom. Among such materials, examples of the “compound containing an alkenyl group bonded to a silicon atom” include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, propenyltrimethoxysilane, norbornenyltrimethoxy. Examples include silane and octenyltrimethoxysilane. Examples of the “compound having a hydrogen atom bonded to a silicon atom” include, for example, methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane-CO-methyl hydrogen polysiloxane, ethyl hydrogen polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane-CO-methyl. Examples thereof include phenyl polysiloxane. In addition, as the addition reaction curable silicone composition, other publicly known ones as described in, for example, JP 2010-159411 A can be used.
また、付加反応硬化型シリコーン組成物としては、市販されているもの、例えば、一般的なＬＥＤ用途のシリコーン封止材を使用することも可能である。この具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＯＥ－６６３０Ａ／Ｂ、ＯＥ－６３３６Ａ／Ｂや信越化学工業株式会社製のＳＣＲ－１０１２Ａ／Ｂ、ＳＣＲ－１０１６Ａ／Ｂ等が挙げられる。
Further, as the addition reaction curable silicone composition, a commercially available one, for example, a general silicone sealing material for LED can be used. Specific examples thereof include OE-6630A / B and OE-6336A / B manufactured by Toray Dow Corning, and SCR-1012A / B and SCR-1016A / B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
本発明の実施の形態に係る色変換フィルム作製用の色変換組成物において、バインダー樹脂には、その他の成分として、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするためにアセチレンアルコール等のヒドロシリル化反応遅延剤を配合することが好ましい。また、バインダー樹脂には、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて、フュームドシリカ、ガラス粉末、石英粉末等の微粒子、酸化チタン、酸化ジルコニア、チタン酸バリウム、酸化亜鉛等の無機充填剤や顔料、難燃剤、耐熱剤、酸化防止剤、分散剤、溶剤、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等の接着性付与剤等を配合してもよい。
In the color conversion composition for producing a color conversion film according to the embodiment of the present invention, the binder resin includes, as other components, hydrosilyl such as acetylene alcohol in order to suppress curing at room temperature and lengthen the pot life. It is preferable to add a chemical reaction retarder. In addition, the binder resin may contain fine particles such as fumed silica, glass powder, and quartz powder, titanium oxide, zirconia, barium titanate, zinc oxide, and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. You may mix | blend adhesiveness imparting agents, such as an inorganic filler, a pigment, a flame retardant, a heat-resistant agent, antioxidant, a dispersing agent, a solvent, a silane coupling agent, and a titanium coupling agent.
特に、色変換フィルムの表面平滑性の点から、色変換フィルム作製用のシリコーン樹脂組成物には、低分子量のポリジメチルシロキサン成分、シリコーンオイル等を添加することが好ましい。このような成分は、このシリコーン樹脂組成物の全体に対して、１００ｐｐｍ～２０００ｐｐｍ添加することが好ましく、５００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ添加することがさらに好ましい。
In particular, from the viewpoint of the surface smoothness of the color conversion film, it is preferable to add a low molecular weight polydimethylsiloxane component, silicone oil or the like to the silicone resin composition for producing the color conversion film. Such components are preferably added in an amount of 100 ppm to 2000 ppm, more preferably 500 ppm to 1000 ppm, based on the entire silicone resin composition.
＜（Ｃ）成分：一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体＞
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、（Ｃ）成分として、一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体を含有する。 <(C) component: amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1)>
The color conversion composition which concerns on embodiment of this invention contains the amine derivative which has the partial structure represented by General formula (1) as (C) component.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、（Ｃ）成分として、一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体を含有する。 <(C) component: amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1)>
The color conversion composition which concerns on embodiment of this invention contains the amine derivative which has the partial structure represented by General formula (1) as (C) component.
一般式（１）において、Ｒ10～Ｒ14は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基から選ばれる。ただし、Ｒ11とＲ12との少なくとも一方およびＲ13とＲ14との少なくとも一方は、水素原子ではない。
In the general formula (1), R 10 to R 14 may be the same or different and are selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. However, at least one of R 11 and R 12 and at least one of R 13 and R 14 are not hydrogen atoms.
一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体は、有機発光材料の劣化を防ぎ、耐久性を向上させる。したがって、このアミン誘導体の作用により、（Ａ）成分（１種以上の有機発光材料）の発光強度の経時的な低下が抑制される。この効果は、（Ａ）成分としての有機発光材料が一般式（４）で表される化合物であるときに、特に大きい。
The amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1) prevents deterioration of the organic light emitting material and improves durability. Therefore, due to the action of the amine derivative, the temporal decrease in the emission intensity of the component (A) (one or more organic light emitting materials) is suppressed. This effect is particularly great when the organic light emitting material as the component (A) is a compound represented by the general formula (4).
有機発光材料の劣化の要因として、光照射により生成されるラジカル種による酸化がある。例えば、光照射により微量生成されるアルキルラジカル（Ｒ・）は、酸素と速やかに反応し、ペルオキシラジカル（ＲＯＯ・）を生じる。このペルオキシラジカルから生成したペルオキシド（ＲＯＯＨ）が開裂することで、ラジカル種が、加速度的に増加し、有機発光材料の酸化劣化を引き起こすと考えられる。
¡Oxidation by radical species generated by light irradiation is a cause of deterioration of organic light emitting materials. For example, an alkyl radical (R ·) generated in a trace amount by light irradiation reacts quickly with oxygen to generate a peroxy radical (ROO ·). By cleaving the peroxide (ROOH) generated from the peroxy radical, it is considered that radical species increase at an accelerated rate and cause oxidative degradation of the organic light emitting material.
一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体は、ペルオキシラジカルと反応することでニトロキシルラジカルを生成する。ニトロキシルラジカルがアルキルラジカルと反応することによってアルコキシアミンが生じるが、このアルコキシアミンは、ペルオキシラジカルと反応することによって、再度ニトロキシルラジカルに変化する。このような反応が繰り返し起こることで、光照射により生成されたラジカル種を不活性化するため、有機発光材料の酸化劣化を抑制することができると考えられる。
An amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1) generates a nitroxyl radical by reacting with a peroxy radical. An alkoxyamine is generated by the reaction of the nitroxyl radical with the alkyl radical, and this alkoxyamine is converted again to the nitroxyl radical by reacting with the peroxy radical. It is considered that the oxidative degradation of the organic light-emitting material can be suppressed because such a reaction occurs repeatedly to inactivate radical species generated by light irradiation.
一般式（１）において、Ｒ11とＲ12との少なくとも一方およびＲ13とＲ14との少なくとも一方は、水素原子ではない。これは、窒素原子の近くに置換基があることにより、ニトロキシルラジカルに適度な安定性を付与できるからである。
In the general formula (1), at least one of R 11 and R 12 and at least one of R 13 and R 14 are not hydrogen atoms. This is because an appropriate stability can be imparted to the nitroxyl radical by having a substituent near the nitrogen atom.
また、一般式（１）において、Ｒ11～Ｒ14は、溶解性や合成の容易さの観点から、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましい。さらに好ましくは、アルキル基であり、このアルキル基の中でも、メチル基であることが好ましい。
In the general formula (1), R 11 to R 14 are more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group from the viewpoint of solubility and ease of synthesis. More preferred is an alkyl group, and among these alkyl groups, a methyl group is preferred.
Ｒ10は、ペルオキシラジカルとの反応性が高いという観点から、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましい。さらに、塩基性が低いために有機発光材料への影響が小さいという観点から、Ｒ10は、アルキル基であることが好ましく、このアルキル基の中でも、メチル基が好ましい。
R 10 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or a cycloalkyl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, from the viewpoint of high reactivity with a peroxy radical. Furthermore, R 10 is preferably an alkyl group from the viewpoint that the influence on the organic light-emitting material is small due to low basicity, and among these alkyl groups, a methyl group is preferable.
一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体（（Ｃ）成分）は、下記の一般式（２）で表されるピペリジン骨格を有する化合物であることが好ましい。これは、窒素原子の周囲の自由度が適度に小さくなるからである。窒素原子の周囲の自由度が適度に小さくなることにより、ニトロキシルラジカルがより安定化される。さらに、窒素原子の周囲に適度なスペースが確保され、これにより、アミン部位とラジカル種との反応が進行しやすくなる。
The amine derivative (component (C)) having a partial structure represented by the general formula (1) is preferably a compound having a piperidine skeleton represented by the following general formula (2). This is because the degree of freedom around the nitrogen atom is appropriately reduced. When the degree of freedom around the nitrogen atom is appropriately reduced, the nitroxyl radical is further stabilized. Furthermore, an appropriate space is secured around the nitrogen atom, which facilitates the reaction between the amine site and the radical species.
一般式（２）で表されるピペリジン骨格を有する化合物において、Ｒ10～Ｒ14は、一般式（１）のものと同じである。
In the compound having a piperidine skeleton represented by the general formula (2), R 10 to R 14 are the same as those in the general formula (1).
（Ｃ）成分は、上述したようなピペリジン骨格を有する化合物に特に限定されるものではないが、合成が容易であるという観点から、４－ヒドロキシピペリジン誘導体や４－アミノピペリジン誘導体、４－メトキシピペリジン誘導体等、ピペリジンの４位に置換基を有することが好ましい。この置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基である。より好ましくは、水酸基、アルコキシ基、オキシカルボニル基である。
The component (C) is not particularly limited to the compound having the piperidine skeleton as described above, but from the viewpoint of easy synthesis, a 4-hydroxypiperidine derivative, a 4-aminopiperidine derivative, a 4-methoxypiperidine, It is preferable to have a substituent at the 4-position of piperidine such as a derivative. Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl ether group, an aryl thioether group, and an aryl group. , Heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group and the like. Of these, an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a carbonyl group, a carboxyl group, an oxycarbonyl group, a carbamoyl group, and an amino group are preferable. More preferably, they are a hydroxyl group, an alkoxy group, and an oxycarbonyl group.
中でも、ピペリジン骨格部位の動きの自由度が大きくなり、ペルオキシラジカルをより効率的にトラップできるため、（Ｃ）成分は、一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
Among them, the component (C) is preferably a compound represented by the general formula (3) because the degree of freedom of movement of the piperidine skeleton is increased and the peroxy radical can be trapped more efficiently.
一般式（３）において、Ｒ10～Ｒ14は、一般式（１）のものと同じである。ｍは、自然数である。Ｙは、単結合、鎖状または環状の脂肪族炭化水素、脂肪族複素環、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、またはそれらの組み合わせから選ばれる。
In the general formula (3), R 10 to R 14 are the same as those in the general formula (1). m is a natural number. Y is selected from a single bond, a linear or cyclic aliphatic hydrocarbon, an aliphatic heterocycle, an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle, or a combination thereof.
また、一般式（３）において、ｍは、２以上の自然数であることがより好ましい。何故ならば、一般式（３）で表される化合物が同一分子内にピペリジン骨格を複数持つ場合、ラジカルトラップの効率が向上するからである。さらに、合成の容易さの観点から、ｍは、１０以下の自然数であることが好ましく、６以下の自然数であることがより好ましい。
In general formula (3), m is more preferably a natural number of 2 or more. This is because when the compound represented by the general formula (3) has a plurality of piperidine skeletons in the same molecule, the efficiency of radical trapping is improved. Further, from the viewpoint of ease of synthesis, m is preferably a natural number of 10 or less, and more preferably a natural number of 6 or less.
また、一般式（３）において、Ｙは、耐光性の観点から、単結合、鎖状または環状の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素環、またはそれらの組み合わせであることが好ましい。さらに、Ｙは、分子の柔軟性の観点から、鎖状の脂肪族炭化水素、環状の脂肪族炭化水素、ベンゼン環、またはそれらの組み合わせであることがより好ましい。
In the general formula (3), Y is preferably a single bond, a chain or cyclic aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon ring, or a combination thereof from the viewpoint of light resistance. Furthermore, Y is more preferably a chain aliphatic hydrocarbon, a cyclic aliphatic hydrocarbon, a benzene ring, or a combination thereof from the viewpoint of molecular flexibility.
Ｙが上記の組み合わせである場合、Ｙの構造としては、以下のものに特に限定されないが、例えば、鎖状の脂肪族炭化水素から構成される構造単位と環状の脂肪族炭化水素から構成される構造単位とが連結した構造や、鎖状の脂肪族炭化水素から構成される構造単位と芳香族炭化水素環から構成される構造単位とが連結した構造、鎖状の脂肪族炭化水素から構成される２つ以上の構造単位が連結した構造等が挙げられる。このようなＹの構造では、合成の容易さの観点から、それぞれの構造単位がエステル結合やエーテル結合を介して連結していることが好ましい。
When Y is the combination described above, the structure of Y is not particularly limited to the following, but for example, it is composed of a structural unit composed of a chain aliphatic hydrocarbon and a cyclic aliphatic hydrocarbon A structure in which structural units are linked, a structure in which structural units composed of chained aliphatic hydrocarbons and structural units composed of aromatic hydrocarbon rings are linked, or composed of chained aliphatic hydrocarbons Or a structure in which two or more structural units are linked. In such a Y structure, it is preferable that the respective structural units are linked via an ester bond or an ether bond from the viewpoint of ease of synthesis.
さらに、一般式（３）において、Ｙは、溶媒への溶解性の観点から、鎖状の脂肪族炭化水素または環状の脂肪族炭化水素であることがより好ましく、合成の容易さの観点から、鎖状の脂肪族炭化水素であることがより一層好ましい。この鎖状の脂肪族炭化水素は、飽和脂肪族炭化水素であることが特に好ましい。
Furthermore, in the general formula (3), Y is more preferably a chain aliphatic hydrocarbon or a cyclic aliphatic hydrocarbon from the viewpoint of solubility in a solvent, and from the viewpoint of ease of synthesis, It is even more preferable that it is a chain aliphatic hydrocarbon. This chain aliphatic hydrocarbon is particularly preferably a saturated aliphatic hydrocarbon.
ただし、上記のＹは、一般式（３）で示す部分構造以外の置換基で置換されていてもよい。この置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基等が挙げられる。
However, the above Y may be substituted with a substituent other than the partial structure represented by the general formula (3). Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl ether group, an aryl thioether group, and an aryl group. , Heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group and the like.
また、一般式（３）のＹは、例として以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、以下の構造式における結合端部の黒丸は、一般式（９）における結合端部の黒丸と結合する。また、以下の構造式において、ｎは、０以上の整数である。ｎが複数示されている場合、それぞれのｎは、同一でも異なっていてもよい。以下の例では、無置換のＹを示しているが、Ｙは、前述の置換基で置換されていてもよい。また、一般式（９）のＲ10～Ｒ14は、一般式（１）のものと同じである。
Examples of Y in the general formula (3) include the following, but are not limited thereto. However, the black circle at the coupling end in the following structural formula is coupled to the black circle at the coupling end in the general formula (9). In the following structural formula, n is an integer of 0 or more. When a plurality of n are shown, each n may be the same or different. In the following examples, unsubstituted Y is shown, but Y may be substituted with the above-described substituent. R 10 to R 14 in the general formula (9) are the same as those in the general formula (1).
一方、一般式（１）で表される化合物の分子量としては、分子量が小さすぎると熱による拡散や凝集が起こりやすいため、１００以上であることが好ましく、１５０以上であることがより好ましい。さらに好ましくは２００以上である。また、この化合物の分子量としては、分子量が大きすぎると溶解性が下がるため、１０００以下であることが好ましく、９００以下であることがより好ましい。さらに好ましくは８００以下である。
On the other hand, the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is preferably 100 or more, and more preferably 150 or more, because if the molecular weight is too small, diffusion or aggregation due to heat tends to occur. More preferably, it is 200 or more. In addition, the molecular weight of this compound is preferably 1000 or less, more preferably 900 or less, because the solubility decreases if the molecular weight is too large. More preferably, it is 800 or less.
また、一般式（１）で表される化合物は、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないという観点から、可視域での吸光係数が小さいことが好ましい。具体的には、波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域で、この化合物のモル吸光係数εは、１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。さらに好ましくは２００以下であり、１００以下であることが特に好ましい。
In addition, the compound represented by the general formula (1) preferably has a small extinction coefficient in the visible range from the viewpoint of not inhibiting light from the light source or light emission of the light emitting material. Specifically, the molar extinction coefficient ε of this compound is preferably 1000 or less, and more preferably 500 or less over the entire wavelength range of 400 nm or more and 800 nm or less. More preferably, it is 200 or less, and it is especially preferable that it is 100 or less.
一般式（１）で表される化合物は、以下に示すものが一例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of the compound represented by the general formula (1) include the following compounds, but are not limited thereto.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、化合物のモル吸光係数、発光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換フィルムの厚みや透過率にもよるが、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、１．０×１０-3重量部以上であることが好ましく、１．０×１０-2重量部以上であることがより好ましく、１．０×１０-1重量部以上であることがさらに好ましい。また、（Ｃ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以下であることがより好ましい。
In the color conversion composition according to the embodiment of the present invention, the content of the component (C) includes the molar absorption coefficient of the compound, the emission quantum yield and the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmission of the color conversion film to be produced. Although it depends on the ratio, it is preferably 1.0 × 10 −3 parts by weight or more, more preferably 1.0 × 10 −2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component (B). 1.0 × 10 −1 parts by weight or more is more preferable. The content of the component (C) is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the component (B).
＜その他の添加剤＞
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、シリコーン微粒子等の無機粒子、およびシランカップリング剤等、その他の添加剤を含有することができる。 <Other additives>
In addition to the components (A), (B) and (C) described above, the color conversion composition according to the embodiment of the present invention is resistant to light such as antioxidants, processing and heat stabilizers, and UV absorbers. It may contain other additives such as a property stabilizer, inorganic particles such as silicone fine particles, and a silane coupling agent.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、シリコーン微粒子等の無機粒子、およびシランカップリング剤等、その他の添加剤を含有することができる。 <Other additives>
In addition to the components (A), (B) and (C) described above, the color conversion composition according to the embodiment of the present invention is resistant to light such as antioxidants, processing and heat stabilizers, and UV absorbers. It may contain other additives such as a property stabilizer, inorganic particles such as silicone fine particles, and a silane coupling agent.
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol. In particular, it is not limited to these. These antioxidants may be used alone or in combination.
加工および熱安定化剤としては、例えば、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
Examples of the processing and heat stabilizer include, but are not limited to, phosphorus stabilizers such as tributyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, triethylphosphine, and diphenylbutylphosphine. These stabilizers may be used alone or in combination.
耐光性安定化剤としては、例えば、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル〕－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
Examples of the light resistance stabilizer include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H- Although benzotriazoles, such as benzotriazole, can be mentioned, it is not specifically limited to these. These light resistance stabilizers may be used alone or in combination.
これらの添加剤は、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないという観点から、可視域での吸光係数が小さいことが好ましい。具体的には、波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域で、これらの添加剤のモル吸光係数εは、１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。さらに好ましくは２００以下であり、１００以下であることが特に好ましい。
These additives preferably have a small extinction coefficient in the visible range from the viewpoint of not inhibiting the light from the light source or the light emission of the luminescent material. Specifically, the molar extinction coefficient ε of these additives is preferably 1000 or less, and more preferably 500 or less over the entire wavelength range of 400 nm or more and 800 nm or less. More preferably, it is 200 or less, and it is especially preferable that it is 100 or less.
また、耐光性安定化剤としては、一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。一重項酸素クエンチャーは、酸素分子が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。組成物中に一重項酸素クエンチャーが共存することで、発光材料が一重項酸素により劣化することを防ぐことができる。
Also, as the light resistance stabilizer, a compound having a role as a singlet oxygen quencher can be suitably used. A singlet oxygen quencher is a material that traps and inactivates singlet oxygen formed by activation of oxygen molecules by the energy of light. The presence of the singlet oxygen quencher in the composition can prevent the light emitting material from being deteriorated by singlet oxygen.
一重項酸素は、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素の三重項励起状態と、基底状態の酸素分子との間で電子とエネルギーの交換が起こることで生じることが知られている。
It is known that singlet oxygen is generated by exchange of electrons and energy between a triplet excited state of a dye such as rose bengal or methylene blue and a ground state oxygen molecule.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、含有される有機発光材料が励起光により励起され、励起光とは異なる波長の光を発光することで光の色変換を行う。この励起－発光のサイクルが繰り返されるため、生じた励起種と、組成物中に含まれる酸素との相互作用により、一重項酸素が生成する確率は高まる。そのため、有機発光材料と一重項酸素との衝突確率も高まるため、有機発光材料の劣化が進みやすい。
In the color conversion composition according to the embodiment of the present invention, the organic light-emitting material contained is excited by excitation light and emits light having a wavelength different from that of the excitation light, thereby performing color conversion of light. Since this excitation-emission cycle is repeated, the probability that singlet oxygen is generated is increased by the interaction between the generated excited species and oxygen contained in the composition. For this reason, the collision probability between the organic light emitting material and singlet oxygen is also increased, so that the organic light emitting material is likely to deteriorate.
有機発光材料は、無機発光材料と比べて一重項酸素の影響を受けやすい。特に、一般式（４）で表される化合物は、ペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体に比べて一重項酸素との反応性が高く、一重項酸素による耐久性への影響が大きい。そこで、発生した一重項酸素を、一重項酸素クエンチャーによって速やかに不活性化させることで、発光量子収率および色純度に優れた一般式（４）で表される化合物の耐久性を向上させることができる。
Organic light emitting materials are more susceptible to singlet oxygen than inorganic light emitting materials. In particular, the compound represented by the general formula (4) has a higher reactivity with singlet oxygen than a compound having a condensed aryl ring such as perylene or a derivative thereof, and has a large influence on durability due to singlet oxygen. . Therefore, the durability of the compound represented by the general formula (4) excellent in emission quantum yield and color purity is improved by quickly inactivating the generated singlet oxygen with a singlet oxygen quencher. be able to.
一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物としては、例えば、特定の、３級アミン、カテコール誘導体およびニッケル化合物を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの化合物（耐光性安定化剤）は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
Examples of the compound having a role as a singlet oxygen quencher include, but are not limited to, specific tertiary amines, catechol derivatives and nickel compounds. Moreover, these compounds (light resistance stabilizers) may be used alone or in combination.
３級アミンとは、アンモニアのＮ－Ｈ結合がすべてＮ－Ｃ結合に置き換わった構造を持つ化合物を示す。窒素原子上の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
The tertiary amine refers to a compound having a structure in which all NH bonds of ammonia are replaced with NC bonds. Examples of the substituent on the nitrogen atom include alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, It is selected from a condensed ring and an aliphatic ring formed between a carbamoyl group and an adjacent substituent. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
上記３級アミンの窒素原子上の置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基が、光安定性の観点から好ましい。中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基がより好ましい。
Examples of the substituent on the nitrogen atom of the tertiary amine include a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group. It is preferable from the viewpoint of stability. Of these, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, and a substituted or unsubstituted aryl group are more preferable.
この場合のアリール基としては、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないため、フェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、窒素原子上のアリール基が増加すると、可視域の光の吸収が増加する懸念があるため、窒素原子上の３つの置換基のうち、アリール基は、２つ以下が好ましく、１つ以下であることがより好ましい。窒素原子上の３つの置換基のうち、少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、より効率的に一重項酸素をトラップすることができるため、好ましい。中でも、３つの置換基のうち２つ以上が置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましい。
In this case, the aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and more preferably a phenyl group, since it does not inhibit light from the light source or light emission of the light emitting material. Moreover, when there is an increase in the number of aryl groups on the nitrogen atom, there is a concern that absorption of light in the visible region may increase, so among the three substituents on the nitrogen atom, the number of aryl groups is preferably two or less, and one or less. It is more preferable that It is preferable that at least one of the three substituents on the nitrogen atom is a substituted or unsubstituted alkyl group, since singlet oxygen can be trapped more efficiently. Among these, it is preferable that two or more of the three substituents are substituted or unsubstituted alkyl groups.
好ましい３級アミンとしては、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、トリ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
Preferred tertiary amines include triethylamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, tri-n-butylamine, N, N-diethylaniline, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like. However, the present invention is not limited to these.
また、一般式（２）で表される化合物は、Ｒ10がアルキル基であれば、３級アミンである。すなわち、この化合物は、一重項酸素クエンチャーとしての役割も持つ。
In addition, the compound represented by the general formula (2) is a tertiary amine when R 10 is an alkyl group. That is, this compound also has a role as a singlet oxygen quencher.
カテコール誘導体とは、レゾルシノールやヒドロキノン等の異性体を含む、ベンゼン環上に２つ以上の水酸基を有する化合物を示す。これらの化合物は、ベンゼン環上の水酸基が１つであるフェノール誘導体と比較して、より効率的に一重項酸素をトラップすることができる。
The catechol derivative refers to a compound having two or more hydroxyl groups on the benzene ring, including isomers such as resorcinol and hydroquinone. These compounds can trap singlet oxygen more efficiently than phenol derivatives having one hydroxyl group on the benzene ring.
カテコール誘導体のベンゼン環上の置換基としては、水酸基以外にも、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
As a substituent on the benzene ring of the catechol derivative, in addition to the hydroxyl group, hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl Ether group, arylthioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, It is selected from a condensed ring and an aliphatic ring formed between a phosphine oxide group and an adjacent substituent. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンがより好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
Among these, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a halogen are preferable from the viewpoint of light stability, and substituted or unsubstituted. A substituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a halogen are more preferable. Furthermore, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, and a halogen are more preferable because the color change after the reaction with the singlet oxygen quencher is small. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted alkyl group.
カテコール誘導体におけるベンゼン環上の水酸基の位置としては、少なくとも２つの水酸基が隣接することが好ましい。これは、レゾルシノール（１，３－置換）やヒドロキノン（１，４－置換）に比べて光酸化されにくいためである。また、酸化された後も可視域の光の吸収が小さいため、組成物の変色を防ぐことができる。
As the position of the hydroxyl group on the benzene ring in the catechol derivative, at least two hydroxyl groups are preferably adjacent. This is because photooxidation is less likely than resorcinol (1,3-substituted) and hydroquinone (1,4-substituted). Moreover, since the absorption of light in the visible region is small even after oxidation, discoloration of the composition can be prevented.
好ましいカテコール誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン－１，２－ジオール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン－１，２－ジオール等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
Preferred catechol derivatives include 4-tert-butylbenzene-1,2-diol, 3,5-di-tert-butylbenzene-1,2-diol, but are not particularly limited thereto. .
ニッケル化合物とは、ニッケルを含む化合物である。ニッケル化合物としては、例えば、塩化ニッケル等の無機塩やビスアセチルアセトナトニッケル等の錯体、カルバミン酸ニッケル塩等の有機酸塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。ここで、有機酸とは、カルボキシル基、スルホニル基、フェノール性水酸基、チオール基を有する有機化合物を示す。中でも、ニッケル化合物としては、組成物中で均一に分散するという観点から、錯体および有機酸塩が好ましい。
Nickel compound is a compound containing nickel. Examples of the nickel compound include inorganic salts such as nickel chloride, complexes such as bisacetylacetonato nickel, and organic acid salts such as nickel carbamate, but are not particularly limited thereto. Here, the organic acid refers to an organic compound having a carboxyl group, a sulfonyl group, a phenolic hydroxyl group, and a thiol group. Especially, as a nickel compound, a complex and an organic acid salt are preferable from a viewpoint of disperse | distributing uniformly in a composition.
一重項酸素クエンチャーとして好適に用いることができるニッケル錯体および有機酸のニッケル塩としては、例えば、アセチルアセトナート系ニッケル錯体、ビスジチオ－α－ジケトン系ニッケル錯体、ジチオレート系ニッケル錯体、アミノチオレート系ニッケル錯体、チオカテコール系ニッケル錯体、サリチルアルデヒドオキシム系ニッケル錯体、チオビスフェノレート系ニッケル錯体、インドアニリン系ニッケル化合物、カルボン酸系ニッケル塩、スルホン酸系ニッケル塩、フェノール系ニッケル塩、カルバミン酸系ニッケル塩、ジチオカルバミン酸系ニッケル塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
Examples of nickel complexes and organic acid nickel salts that can be suitably used as a singlet oxygen quencher include acetylacetonate nickel complexes, bisdithio-α-diketone nickel complexes, dithiolate nickel complexes, aminothiolate Nickel complex, thiocatechol nickel complex, salicylaldehyde oxime nickel complex, thiobisphenolate nickel complex, indoaniline nickel compound, carboxylic acid nickel salt, sulfonic acid nickel salt, phenolic nickel salt, carbamic acid Although nickel salt, dithiocarbamic acid type nickel salt, etc. are mentioned, it is not limited to these in particular.
これらの中でも、ニッケル化合物としては、有機酸のニッケル塩、アセチルアセトナート系ニッケル錯体およびチオビスフェノレート系ニッケル錯体のうち少なくとも１つであることが好ましい。特に、合成の容易さ、および安価であるという観点から、有機酸のニッケル塩が好ましい。また、可視域におけるモル吸光係数が小さく、光源や発光材料の発光を吸収することがないという観点から、スルホン酸系ニッケル塩が好ましい。さらに、より良い一重項酸素クエンチ効果を示すという観点からは、アリールスルホン酸のニッケル塩がより好ましく、幅広い種類の溶媒への溶解性の観点からは、アルキルスルホン酸のニッケル塩が好ましい。アリールスルホン酸のアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基が好ましく、溶媒への溶解性および分散性の観点から、アルキル基で置換されたフェニル基がより好ましい。
Among these, the nickel compound is preferably at least one of a nickel salt of an organic acid, an acetylacetonate nickel complex, and a thiobisphenolate nickel complex. In particular, a nickel salt of an organic acid is preferable from the viewpoint of easy synthesis and low cost. In addition, a sulfonic acid-based nickel salt is preferable from the viewpoint that the molar extinction coefficient in the visible region is small and does not absorb light emitted from a light source or a luminescent material. Furthermore, from the viewpoint of showing a better singlet oxygen quenching effect, a nickel salt of arylsulfonic acid is more preferable, and from the viewpoint of solubility in a wide variety of solvents, a nickel salt of alkylsulfonic acid is preferable. As the aryl group of the aryl sulfonic acid, a substituted or unsubstituted phenyl group is preferable, and a phenyl group substituted with an alkyl group is more preferable from the viewpoint of solubility in a solvent and dispersibility.
また、ニッケル化合物としては、有機溶剤への溶解性および可視域におけるモル吸光係数が小さいという観点から、アセチルアセトナート系ニッケル錯体およびチオビスフェノレート系ニッケル錯体の双方が好ましい。これらの錯体におけるニッケル上の配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基等の置換基により置換されていてもよい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
As the nickel compound, both an acetylacetonate nickel complex and a thiobisphenolate nickel complex are preferable from the viewpoint of solubility in an organic solvent and a low molar absorption coefficient in the visible region. The ligands on nickel in these complexes are alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups, aryl ether groups, aryl thioether groups, Substituents such as aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group May be substituted. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンがより好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
Among these, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a halogen are preferable from the viewpoint of light stability, and substituted or unsubstituted. A substituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a halogen are more preferable. Furthermore, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, and a halogen are more preferable because the color change after the reaction with the singlet oxygen quencher is small. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted alkyl group.
波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域でモル吸光係数εが１００以下であるニッケル化合物としては、例えば、ｐ－トルイルスルホン酸のニッケル塩やアセチルアセトンニッケル（II）錯体、ヘキサフルオロアセチルアセトンニッケル（II）錯体、２，２’－チオビスフェノレート－ｎ－ブチルアミンニッケル（II）錯体、［２，２’－チオビス（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノレート）］－２－エチルヘキシルアミンニッケル（II）錯体等が挙げられる。しかし、ニッケル化合物としては、これらのニッケル塩やニッケル錯体に限定されず、上述した各種のニッケル化合物のうち、波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域でモル吸光係数εが１００以下であるものが、好適に用いられる。
Examples of nickel compounds having a molar extinction coefficient ε of 100 or less over the entire wavelength range of 400 nm or more and 800 nm or less include, for example, nickel salt of p-toluylsulfonic acid, acetylacetone nickel (II) complex, hexafluoroacetylacetone nickel (II) Complexes, 2,2′-thiobisphenolate-n-butylamine nickel (II) complex, [2,2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) complex, etc. Can be mentioned. However, the nickel compounds are not limited to these nickel salts and nickel complexes, and among the various nickel compounds described above, those having a molar extinction coefficient ε of 100 or less over the entire wavelength region of wavelengths of 400 nm or more and 800 nm or less. Are preferably used.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物において、これらの添加剤の含有量は、化合物のモル吸光係数、発光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換フィルムの厚みや透過率にもよるが、通常は（Ｂ）成分の１００重量部に対して、１．０×１０-3重量部以上であることが好ましく、１．０×１０-2重量部以上であることがより好ましく、１．０×１０-1重量部以上であることがさらに好ましい。また、これらの添加剤の含有量は、（Ｂ）成分の１００重量部に対して、３０重量部以下であることが好ましく、１５重量部以下であることがより好ましく、１０重量部以下であることがさらに好ましい。
In the color conversion composition according to the embodiment of the present invention, the content of these additives includes the molar absorption coefficient of the compound, the emission quantum yield and the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmission of the color conversion film to be produced. Although it depends on the ratio, it is usually preferably 1.0 × 10 −3 parts by weight or more, and 1.0 × 10 −2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component (B). More preferably, it is more preferably 1.0 × 10 −1 parts by weight or more. Further, the content of these additives is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the component (B). More preferably.
＜溶媒＞
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。このような溶媒として、例えば、水、２－プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、１－メトキシ－２－プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で特にトルエンは、一般式（４）で表される化合物の劣化に影響を与えず、乾燥後の残存溶媒が少ない点で好適に用いられる。 <Solvent>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention may contain a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity of the resin in a fluid state and does not excessively affect the light emission and durability of the luminescent material. Examples of such solvents include water, 2-propanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, acetone, terpineol, texanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl carbitol, and butyl carbitol acetate. 1-methoxy-2-propanol, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like. It is also possible to use a mixture of two or more of these solvents. Among these solvents, toluene is particularly preferably used because it does not affect the deterioration of the compound represented by the general formula (4) and there is little residual solvent after drying.
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。このような溶媒として、例えば、水、２－プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、１－メトキシ－２－プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で特にトルエンは、一般式（４）で表される化合物の劣化に影響を与えず、乾燥後の残存溶媒が少ない点で好適に用いられる。 <Solvent>
The color conversion composition according to the embodiment of the present invention may contain a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity of the resin in a fluid state and does not excessively affect the light emission and durability of the luminescent material. Examples of such solvents include water, 2-propanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, acetone, terpineol, texanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl carbitol, and butyl carbitol acetate. 1-methoxy-2-propanol, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like. It is also possible to use a mixture of two or more of these solvents. Among these solvents, toluene is particularly preferably used because it does not affect the deterioration of the compound represented by the general formula (4) and there is little residual solvent after drying.
＜色変換組成物の作製方法＞
以下に、本発明の実施の形態に係る色変換組成物の作製方法の一例を説明する。この作製方法では、前述した有機発光材料（（Ａ）成分）、バインダー樹脂（（Ｂ）成分）、アミン誘導体（（Ｃ）成分）、溶媒等を所定量混合する。上記の成分を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。 <Method for producing color conversion composition>
Below, an example of the preparation method of the color conversion composition which concerns on embodiment of this invention is demonstrated. In this production method, a predetermined amount of the above-described organic light emitting material (component (A)), binder resin (component (B)), amine derivative (component (C)), solvent, and the like are mixed. After mixing the above ingredients to a predetermined composition, the color conversion composition is homogeneously mixed and dispersed by a homogenizer, a self-revolving stirrer, a three-roller, a ball mill, a planetary ball mill, a bead mill, etc. Things are obtained. Defoaming is preferably carried out under vacuum or reduced pressure conditions after mixing or dispersing. Further, a specific component may be mixed in advance or a process such as aging may be performed. It is also possible to remove the solvent with an evaporator to obtain a desired solid content concentration.
以下に、本発明の実施の形態に係る色変換組成物の作製方法の一例を説明する。この作製方法では、前述した有機発光材料（（Ａ）成分）、バインダー樹脂（（Ｂ）成分）、アミン誘導体（（Ｃ）成分）、溶媒等を所定量混合する。上記の成分を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。 <Method for producing color conversion composition>
Below, an example of the preparation method of the color conversion composition which concerns on embodiment of this invention is demonstrated. In this production method, a predetermined amount of the above-described organic light emitting material (component (A)), binder resin (component (B)), amine derivative (component (C)), solvent, and the like are mixed. After mixing the above ingredients to a predetermined composition, the color conversion composition is homogeneously mixed and dispersed by a homogenizer, a self-revolving stirrer, a three-roller, a ball mill, a planetary ball mill, a bead mill, etc. Things are obtained. Defoaming is preferably carried out under vacuum or reduced pressure conditions after mixing or dispersing. Further, a specific component may be mixed in advance or a process such as aging may be performed. It is also possible to remove the solvent with an evaporator to obtain a desired solid content concentration.
＜色変換フィルムの作製方法＞
本発明において、色変換フィルムは、上述した色変換組成物を硬化して得られる層（すなわち、色変換組成物の硬化物層）を含んでいれば、その構成に限定はない。色変換フィルムの代表的な構造例として、例えば、以下の３つが挙げられる。 <Method for producing color conversion film>
In the present invention, the configuration of the color conversion film is not limited as long as it includes a layer obtained by curing the color conversion composition described above (that is, a cured product layer of the color conversion composition). Examples of typical structures of the color conversion film include the following three examples.
本発明において、色変換フィルムは、上述した色変換組成物を硬化して得られる層（すなわち、色変換組成物の硬化物層）を含んでいれば、その構成に限定はない。色変換フィルムの代表的な構造例として、例えば、以下の３つが挙げられる。 <Method for producing color conversion film>
In the present invention, the configuration of the color conversion film is not limited as long as it includes a layer obtained by curing the color conversion composition described above (that is, a cured product layer of the color conversion composition). Examples of typical structures of the color conversion film include the following three examples.
図１は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの一例を示す模式断面図である。図１に例示する色変換フィルム１は、基材層１０と色変換層１１との積層体である。この色変換層１１は、上述した色変換組成物の硬化物層である。この色変換フィルム１の構造例では、色変換層１１が、基材層１０の上に積層されている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a color conversion film according to an embodiment of the present invention. A color conversion film 1 illustrated in FIG. 1 is a laminate of a base material layer 10 and a color conversion layer 11. The color conversion layer 11 is a cured product layer of the color conversion composition described above. In the structural example of the color conversion film 1, the color conversion layer 11 is laminated on the base material layer 10.
図２は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの別例を示す模式断面図である。図２に例示する色変換フィルム１は、複数の基材層１０と、色変換層１１との積層体である。この色変換フィルム１の構造例では、色変換層１１が、複数の基材層１０によって挟まれている。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the color conversion film according to the embodiment of the present invention. A color conversion film 1 illustrated in FIG. 2 is a laminate of a plurality of base material layers 10 and a color conversion layer 11. In this structural example of the color conversion film 1, the color conversion layer 11 is sandwiched between a plurality of base material layers 10.
図３は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの更なる別例を示す模式断面図である。図３に例示する色変換フィルム１は、複数の基材層１０と、色変換層１１と、複数のバリアフィルム１２との積層体である。この色変換フィルム１の構造例では、色変換層１１が、複数のバリアフィルム１２によって挟まれ、さらに、これら色変換層１１と複数のバリアフィルム１２との積層体が、複数の基材層１０によって挟まれている。すなわち、色変換フィルム１には、色変換層１１の酸素、水分や熱による劣化を防ぐために、図３に例示するように、バリアフィルム１２を設けてもよい。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another example of the color conversion film according to the embodiment of the present invention. The color conversion film 1 illustrated in FIG. 3 is a laminate of a plurality of base material layers 10, a color conversion layer 11, and a plurality of barrier films 12. In this structural example of the color conversion film 1, the color conversion layer 11 is sandwiched between a plurality of barrier films 12, and a laminate of the color conversion layer 11 and the plurality of barrier films 12 is a plurality of base material layers 10. It is sandwiched between. That is, the color conversion film 1 may be provided with a barrier film 12 as illustrated in FIG. 3 in order to prevent the color conversion layer 11 from being deteriorated by oxygen, moisture, or heat.
（基材層）
基材層（例えば図１～３に示す基材層１０等）としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、基材層として、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄等の金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体（ＥＴＦＥ）等のプラスチックのフィルム、α－ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンとの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルム等が挙げられる。また、基材層が金属板である場合、その表面にクロム系やニッケル系等のメッキ処理やセラミック処理が施されていてもよい。 (Base material layer)
As the base material layer (for example, thebase material layer 10 shown in FIGS. 1 to 3), a known metal, film, glass, ceramic, paper, or the like can be used without particular limitation. Specifically, as a base material layer, aluminum (including aluminum alloy), zinc, copper, iron and other metal plates and foils, cellulose acetate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polyester, polyamide, polyimide, polyphenylene sulfide, Polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, aramid, silicone, polyolefin, thermoplastic fluororesin, plastic film such as tetrafluoroethylene and ethylene copolymer (ETFE), α-polyolefin resin, polycaprolactone resin, acrylic resin , A plastic film made of a silicone resin and a copolymer resin of these with ethylene, a paper laminated with the plastic, or a coating made of the plastic Papers, paper wherein the metal is laminated or deposited, the metals are plastic films which are laminated or deposited. Moreover, when a base material layer is a metal plate, the plating process and ceramic processes, such as chromium type and nickel type, may be given to the surface.
基材層（例えば図１～３に示す基材層１０等）としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、基材層として、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄等の金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体（ＥＴＦＥ）等のプラスチックのフィルム、α－ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンとの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルム等が挙げられる。また、基材層が金属板である場合、その表面にクロム系やニッケル系等のメッキ処理やセラミック処理が施されていてもよい。 (Base material layer)
As the base material layer (for example, the
これらの中でも、色変換フィルムの作製のし易さや色変換フィルムの成形のし易さから、ガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材層を取り扱う際に破断等の恐れがないように、強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面でＰＥＴ、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。また、色変換フィルムを乾燥させる場合や色変換フィルムを押し出し機により２００℃以上の高温で圧着成形する場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。フィルムの剥離のし易さから、基材層は、予め表面が離型処理されていてもよい。
Among these, glass and resin films are preferably used because of the ease of producing the color conversion film and the ease of forming the color conversion film. Further, a film having high strength is preferable so that there is no fear of breakage or the like when handling the film-like base material layer. Resin films are preferred in terms of their required characteristics and economy, and among these, plastic films selected from the group consisting of PET, polyphenylene sulfide, polycarbonate, and polypropylene are preferred in terms of economy and handleability. In addition, when the color conversion film is dried or when the color conversion film is press-molded at a high temperature of 200 ° C. or higher by an extruder, a polyimide film is preferable in terms of heat resistance. The surface of the base material layer may be subjected to a mold release treatment in advance for easy film peeling.
基材層の厚さは、特に制限はないが、下限としては５μｍ以上が好ましく、２５μｍ以上がより好ましく、３８μｍ以上がより好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
The thickness of the base material layer is not particularly limited, but the lower limit is preferably 5 μm or more, more preferably 25 μm or more, and more preferably 38 μm or more. Moreover, as an upper limit, 5000 micrometers or less are preferable and 3000 micrometers or less are more preferable.
（色変換層）
つぎに、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの色変換層の作製方法の一例を説明する。この色変換層の作製方法では、上述した方法で作製した色変換組成物を、基材層やバリアフィルム層等の下地上に塗布し、乾燥させる。このようにして、色変換層（例えば図１～３に示す色変換層１１）を作製する。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、リバースロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により、行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーターやディップコーターで塗布することが好ましい。 (Color conversion layer)
Below, an example of the preparation methods of the color conversion layer of the color conversion film which concerns on embodiment of this invention is demonstrated. In this method for producing a color conversion layer, the color conversion composition produced by the above-described method is applied to the substrate such as a base material layer or a barrier film layer and dried. In this way, a color conversion layer (for example, thecolor conversion layer 11 shown in FIGS. 1 to 3) is produced. Application is reverse roll coater, blade coater, slit die coater, direct gravure coater, offset gravure coater, kiss coater, natural roll coater, air knife coater, roll blade coater, reverse roll blade coater, two stream coater, rod coater, wire bar It can be performed by a coater, applicator, dip coater, curtain coater, spin coater, knife coater or the like. In order to obtain the film thickness uniformity of the color conversion layer, it is preferable to apply with a slit die coater or a dip coater.
つぎに、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの色変換層の作製方法の一例を説明する。この色変換層の作製方法では、上述した方法で作製した色変換組成物を、基材層やバリアフィルム層等の下地上に塗布し、乾燥させる。このようにして、色変換層（例えば図１～３に示す色変換層１１）を作製する。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、リバースロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により、行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーターやディップコーターで塗布することが好ましい。 (Color conversion layer)
Below, an example of the preparation methods of the color conversion layer of the color conversion film which concerns on embodiment of this invention is demonstrated. In this method for producing a color conversion layer, the color conversion composition produced by the above-described method is applied to the substrate such as a base material layer or a barrier film layer and dried. In this way, a color conversion layer (for example, the
色変換層の乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。色変換フィルムの加熱には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。この場合、加熱条件は、通常、４０℃～２５０℃で１分～５時間、好ましくは６０℃～２００℃で２分～４時間である。また、ステップキュア等の段階的に加熱硬化することも可能である。
The drying of the color conversion layer can be performed using a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer. For heating the color conversion film, a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer is used. In this case, the heating conditions are usually 40 ° C. to 250 ° C. for 1 minute to 5 hours, preferably 60 ° C. to 200 ° C. for 2 minutes to 4 hours. It is also possible to perform heat curing stepwise such as step cure.
色変換層を作製した後、必要に応じて基材層を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としては、例えば、ホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法等が挙げられるが、これらに限定されない。
It is also possible to change the base material layer as necessary after producing the color conversion layer. In this case, examples of a simple method include, but are not limited to, a method of performing replacement using a hot plate, a method using a vacuum laminator and a dry film laminator, and the like.
色変換層の厚みは、特に制限はないが、１μｍ～１０００μｍであることが好ましく、１０μｍ～１０００μｍであることがより好ましい。色変換層の厚みが１μｍより小さいと、色変換フィルムの強靭性が小さくなるという問題がある。色変換層の厚みが１０００μｍを超えると、クラックが生じやすくなり、色変換フィルム成形が難しい。色変換層の厚みとして、より好ましくは５μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～１００μｍであり、特に好ましくは１５μｍ～１００μｍである。
The thickness of the color conversion layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm to 1000 μm, and more preferably 10 μm to 1000 μm. When the thickness of the color conversion layer is less than 1 μm, there is a problem that the toughness of the color conversion film is reduced. If the thickness of the color conversion layer exceeds 1000 μm, cracks are likely to occur and it is difficult to form a color conversion film. The thickness of the color conversion layer is more preferably 5 μm to 100 μm, still more preferably 10 μm to 100 μm, and particularly preferably 15 μm to 100 μm.
本発明における色変換フィルムの膜厚は、ＪＩＳ Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック－フィルム及びシート－厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。
The film thickness of the color conversion film in the present invention is the film thickness (average film thickness) measured based on the method A of measuring thickness by mechanical scanning in JIS K7130 (1999) plastic-film and sheet-thickness measuring method. ).
（バリアフィルム）
バリアフィルム（例えば図３に示すバリアフィルム１２等）は、色変換層に対してガスバリア性を向上させる場合等において適宜用いられる。このバリアフィルムとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素等の無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂から成る膜を挙げることができる。また、水分に対してバリア機能を有するバリアフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂から成る膜を挙げることができる。 (Barrier film)
A barrier film (for example, thebarrier film 12 shown in FIG. 3) is appropriately used in the case where gas barrier properties are improved with respect to the color conversion layer. Examples of the barrier film include inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, and magnesium oxide, silicon nitride, aluminum nitride, titanium nitride, Inorganic nitrides such as silicon carbonitride, or mixtures thereof, or metal oxide thin films or metal nitride thin films obtained by adding other elements to these, or polyvinylidene chloride, acrylic resins, silicon resins, melamine resins, Mention may be made of films made of various resins such as urethane resins, fluorine resins, polyvinyl alcohol resins such as saponified vinyl acetate. Examples of the barrier film having a barrier function against moisture include polyethylene, polypropylene, nylon, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride and vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile copolymer, fluorine resin, and vinyl acetate. Examples thereof include films made of various resins such as polyvinyl alcohol resins such as chemical compounds.
バリアフィルム（例えば図３に示すバリアフィルム１２等）は、色変換層に対してガスバリア性を向上させる場合等において適宜用いられる。このバリアフィルムとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素等の無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂から成る膜を挙げることができる。また、水分に対してバリア機能を有するバリアフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂から成る膜を挙げることができる。 (Barrier film)
A barrier film (for example, the
バリアフィルムは、図３に例示したバリアフィルム１２のように色変換層１１の両面に設けられてもよいし、色変換層１１の片面だけに設けられてもよい。また、色変換フィルムの要求される機能に応じて、光拡散層、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
The barrier film may be provided on both surfaces of the color conversion layer 11 like the barrier film 12 illustrated in FIG. 3, or may be provided on only one surface of the color conversion layer 11. In addition, depending on the required functions of the color conversion film, the light diffusing layer, antireflection function, antiglare function, antireflection antiglare function, hard coat function (friction resistance function), antistatic function, antifouling function, electromagnetic An auxiliary layer having a shield function, an infrared cut function, an ultraviolet cut function, a polarization function, and a toning function may be further provided.
＜励起光＞
励起光の種類は、一般式（４）で表される化合物等の混合する発光物質が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの励起光でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子等の蛍光性光源、有機ＥＬ素子光源、ＬＥＤ光源、白熱光源、あるいは太陽光等、いずれの励起光でも原理的には利用可能である。特に、ＬＥＤ光源からの光が好適な励起光である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、４３０ｎｍ～５００ｎｍの波長範囲の励起光を持つ青色ＬＥＤ光源からの光が、さらに好適な励起光である。励起光の波長範囲がこれより長波長側にあると、青色光が欠如するために白色光が形成できなくなり、また、励起光の波長範囲がこれより短波長側にあると、一般式（４）で表される化合物等の発光物質あるいはバインダー樹脂等の有機化合物が光劣化しやすいので、好ましくない。 <Excitation light>
As the type of excitation light, any excitation light can be used as long as it emits light in a wavelength region that can be absorbed by a light-emitting substance to be mixed such as a compound represented by the general formula (4). For example, any excitation light such as a hot cathode tube, a cold cathode tube, a fluorescent light source such as an inorganic electroluminescence (EL) element, an organic EL element light source, an LED light source, an incandescent light source, or sunlight can be used in principle. It is. In particular, light from an LED light source is a suitable excitation light. In display and lighting applications, light from a blue LED light source having excitation light in the wavelength range of 430 nm to 500 nm is a more preferable excitation light in that the color purity of blue light can be increased. If the wavelength range of the excitation light is on the longer wavelength side, white light cannot be formed due to the lack of blue light, and if the wavelength range of the excitation light is on the shorter wavelength side, the general formula (4 ) Or a light-emitting substance such as a compound or an organic compound such as a binder resin is not preferable because it easily deteriorates by light.
励起光の種類は、一般式（４）で表される化合物等の混合する発光物質が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの励起光でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子等の蛍光性光源、有機ＥＬ素子光源、ＬＥＤ光源、白熱光源、あるいは太陽光等、いずれの励起光でも原理的には利用可能である。特に、ＬＥＤ光源からの光が好適な励起光である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、４３０ｎｍ～５００ｎｍの波長範囲の励起光を持つ青色ＬＥＤ光源からの光が、さらに好適な励起光である。励起光の波長範囲がこれより長波長側にあると、青色光が欠如するために白色光が形成できなくなり、また、励起光の波長範囲がこれより短波長側にあると、一般式（４）で表される化合物等の発光物質あるいはバインダー樹脂等の有機化合物が光劣化しやすいので、好ましくない。 <Excitation light>
As the type of excitation light, any excitation light can be used as long as it emits light in a wavelength region that can be absorbed by a light-emitting substance to be mixed such as a compound represented by the general formula (4). For example, any excitation light such as a hot cathode tube, a cold cathode tube, a fluorescent light source such as an inorganic electroluminescence (EL) element, an organic EL element light source, an LED light source, an incandescent light source, or sunlight can be used in principle. It is. In particular, light from an LED light source is a suitable excitation light. In display and lighting applications, light from a blue LED light source having excitation light in the wavelength range of 430 nm to 500 nm is a more preferable excitation light in that the color purity of blue light can be increased. If the wavelength range of the excitation light is on the longer wavelength side, white light cannot be formed due to the lack of blue light, and if the wavelength range of the excitation light is on the shorter wavelength side, the general formula (4 ) Or a light-emitting substance such as a compound or an organic compound such as a binder resin is not preferable because it easily deteriorates by light.
励起光は、１種類の発光ピークを持つものでもよく、２種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには、１種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の励起光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
The excitation light may have one type of emission peak or two or more types of emission peaks, but in order to improve color purity, one having one type of emission peak is preferable. It is also possible to use a combination of a plurality of excitation light sources having different types of emission peaks.
＜光源ユニット＞
本発明の実施の形態に係る光源ユニットは、少なくとも光源および上述の色変換組成物または色変換フィルムを備える構成である。光源ユニットが色変換組成物を備える場合は、光源と色変換組成物との配置方法については特に限定されず、光源に色変換組成物を直接塗布した構成を取ってもよいし、光源とは離したフィルムやガラス等に色変換組成物を塗布した構成を取ってもよい。光源ユニットが色変換フィルムを備える場合は、光源と色変換フィルムとの配置方法については特に限定されず、光源と色変換フィルムとを密着させた構成を取ってもよいし、光源と色変換フィルムとを離したリモートフォスファー形式を取ってもよい。また、光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備える構成を取ってもよい。 <Light source unit>
The light source unit according to the embodiment of the present invention includes at least a light source and the above-described color conversion composition or color conversion film. When the light source unit includes a color conversion composition, the arrangement method of the light source and the color conversion composition is not particularly limited, and the light source unit may take a configuration in which the color conversion composition is directly applied to the light source. You may take the structure which apply | coated the color conversion composition to the separated film, glass, etc. FIG. When the light source unit includes a color conversion film, the arrangement method of the light source and the color conversion film is not particularly limited, and the light source and the color conversion film may be in close contact with each other. You may take the remote phosphor form. In addition, the light source unit may further include a color filter for the purpose of increasing color purity.
本発明の実施の形態に係る光源ユニットは、少なくとも光源および上述の色変換組成物または色変換フィルムを備える構成である。光源ユニットが色変換組成物を備える場合は、光源と色変換組成物との配置方法については特に限定されず、光源に色変換組成物を直接塗布した構成を取ってもよいし、光源とは離したフィルムやガラス等に色変換組成物を塗布した構成を取ってもよい。光源ユニットが色変換フィルムを備える場合は、光源と色変換フィルムとの配置方法については特に限定されず、光源と色変換フィルムとを密着させた構成を取ってもよいし、光源と色変換フィルムとを離したリモートフォスファー形式を取ってもよい。また、光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備える構成を取ってもよい。 <Light source unit>
The light source unit according to the embodiment of the present invention includes at least a light source and the above-described color conversion composition or color conversion film. When the light source unit includes a color conversion composition, the arrangement method of the light source and the color conversion composition is not particularly limited, and the light source unit may take a configuration in which the color conversion composition is directly applied to the light source. You may take the structure which apply | coated the color conversion composition to the separated film, glass, etc. FIG. When the light source unit includes a color conversion film, the arrangement method of the light source and the color conversion film is not particularly limited, and the light source and the color conversion film may be in close contact with each other. You may take the remote phosphor form. In addition, the light source unit may further include a color filter for the purpose of increasing color purity.
前述の通り、４３０ｎｍ～５００ｎｍの波長範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーであり、一般式（４）で表される化合物等の発光物質の分解を防止できる。したがって、光源ユニットに用いる光源は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードであることが好ましい。さらに、この光源は、波長４５０ｎｍ以上、４７０ｎｍ以下の範囲に極大発光を有することが好ましい。本発明における光源ユニットは、ディスプレイ、照明、インテリア、標識、看板等の用途に使用できるが、特にディスプレイや照明用途に好適に用いられる。
As described above, the excitation light in the wavelength range of 430 nm to 500 nm has a relatively low excitation energy, and can prevent decomposition of the light-emitting substance such as the compound represented by the general formula (4). Therefore, the light source used in the light source unit is preferably a light emitting diode having a maximum light emission in a wavelength range of 430 nm to 500 nm. Furthermore, this light source preferably has a maximum light emission in a wavelength range of 450 nm or more and 470 nm or less. The light source unit in the present invention can be used for applications such as displays, illumination, interiors, signs, signboards, etc., but is particularly suitably used for displays and illumination applications.
＜ディスプレイ、照明装置＞
本発明の実施の形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述したように光源および色変換フィルム等を含む光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の光源ユニットが用いられる。また、本発明の実施の形態に係る照明装置は、少なくとも、上述したように光源および色変換フィルム等を含む光源ユニットを備える。例えば、この照明装置は、光源ユニットとしての青色ＬＥＤ光源と、この青色ＬＥＤ光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換フィルムまたは色変換組成物とを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。 <Display, lighting device>
The display according to the embodiment of the present invention includes at least a light source unit including a light source and a color conversion film as described above. For example, the above-described light source unit is used as a backlight unit for a display such as a liquid crystal display. Moreover, the illumination device according to the embodiment of the present invention includes at least a light source unit including a light source and a color conversion film as described above. For example, this illuminating device combines a blue LED light source as a light source unit with a color conversion film or a color conversion composition that converts blue light from the blue LED light source into light having a longer wavelength than that of the white light. Configured to emit light.
本発明の実施の形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述したように光源および色変換フィルム等を含む光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の光源ユニットが用いられる。また、本発明の実施の形態に係る照明装置は、少なくとも、上述したように光源および色変換フィルム等を含む光源ユニットを備える。例えば、この照明装置は、光源ユニットとしての青色ＬＥＤ光源と、この青色ＬＥＤ光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換フィルムまたは色変換組成物とを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。 <Display, lighting device>
The display according to the embodiment of the present invention includes at least a light source unit including a light source and a color conversion film as described above. For example, the above-described light source unit is used as a backlight unit for a display such as a liquid crystal display. Moreover, the illumination device according to the embodiment of the present invention includes at least a light source unit including a light source and a color conversion film as described above. For example, this illuminating device combines a blue LED light source as a light source unit with a color conversion film or a color conversion composition that converts blue light from the blue LED light source into light having a longer wavelength than that of the white light. Configured to emit light.
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。下記の実施例および比較例において、化合物Ｇ－１～Ｇ－６、Ｒ－１～Ｒ－３、Ｑ－１～Ｑ－６は、以下に示す化合物である。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples and comparative examples, compounds G-1 to G-6, R-1 to R-3, and Q-1 to Q-6 are the compounds shown below.
また、実施例および比較例における構造分析に関する評価方法は、以下に示す通りである。
Moreover, the evaluation methods related to the structural analysis in Examples and Comparative Examples are as shown below.
＜1Ｈ－ＮＭＲの測定＞
化合物の1Ｈ－ＮＭＲは、超伝導ＦＴＮＭＲ ＥＸ－２７０（日本電子株式会社製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。 <Measurement of 1 H-NMR>
1 H-NMR of the compound was measured using a superconducting FTNMR EX-270 (manufactured by JEOL Ltd.) in a deuterated chloroform solution.
化合物の1Ｈ－ＮＭＲは、超伝導ＦＴＮＭＲ ＥＸ－２７０（日本電子株式会社製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。 <Measurement of 1 H-NMR>
1 H-NMR of the compound was measured using a superconducting FTNMR EX-270 (manufactured by JEOL Ltd.) in a deuterated chloroform solution.
＜吸収スペクトルの測定＞
化合物の吸収スペクトルは、Ｕ－３２００形分光光度計（日立製作所株式会社製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させて測定を行った。 <Measurement of absorption spectrum>
The absorption spectrum of the compound was measured using a U-3200 spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) by dissolving the compound in toluene at a concentration of 1 × 10 −6 mol / L.
化合物の吸収スペクトルは、Ｕ－３２００形分光光度計（日立製作所株式会社製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させて測定を行った。 <Measurement of absorption spectrum>
The absorption spectrum of the compound was measured using a U-3200 spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) by dissolving the compound in toluene at a concentration of 1 × 10 −6 mol / L.
＜蛍光スペクトルの測定＞
化合物の蛍光スペクトルは、Ｆ－２５００形分光蛍光光度計（日立製作所株式会社製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光スペクトルを測定した。 <Measurement of fluorescence spectrum>
The fluorescence spectrum of the compound was obtained when an F-2500 type spectrofluorometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) was used and the compound was dissolved in toluene at a concentration of 1 × 10 −6 mol / L and excited at a wavelength of 460 nm. The fluorescence spectrum was measured.
化合物の蛍光スペクトルは、Ｆ－２５００形分光蛍光光度計（日立製作所株式会社製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光スペクトルを測定した。 <Measurement of fluorescence spectrum>
The fluorescence spectrum of the compound was obtained when an F-2500 type spectrofluorometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) was used and the compound was dissolved in toluene at a concentration of 1 × 10 −6 mol / L and excited at a wavelength of 460 nm. The fluorescence spectrum was measured.
＜色変換特性の測定＞
色変換特性の測定では、各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ－３ＬＢＥ－ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流して、この青色ＬＥＤ素子を点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ－１０００、コニカミノルタ社製）を用いて、発光スペクトル、ピーク波長における発光強度および色度を測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離は、３ｃｍとした。 <Measurement of color conversion characteristics>
In the measurement of color conversion characteristics, a current of 10 mA was passed through a light emitting device equipped with each color conversion film and a blue LED element (manufactured by ProLight; model number PM2B-3LBE-SD, emission peak wavelength: 460 nm). Was turned on, and the emission spectrum, emission intensity at the peak wavelength, and chromaticity were measured using a spectral radiance meter (CS-1000, manufactured by Konica Minolta). The distance between each color conversion film and the blue LED element was 3 cm.
色変換特性の測定では、各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ－３ＬＢＥ－ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流して、この青色ＬＥＤ素子を点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ－１０００、コニカミノルタ社製）を用いて、発光スペクトル、ピーク波長における発光強度および色度を測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離は、３ｃｍとした。 <Measurement of color conversion characteristics>
In the measurement of color conversion characteristics, a current of 10 mA was passed through a light emitting device equipped with each color conversion film and a blue LED element (manufactured by ProLight; model number PM2B-3LBE-SD, emission peak wavelength: 460 nm). Was turned on, and the emission spectrum, emission intensity at the peak wavelength, and chromaticity were measured using a spectral radiance meter (CS-1000, manufactured by Konica Minolta). The distance between each color conversion film and the blue LED element was 3 cm.
＜光耐久性のテスト＞
光耐久性のテストでは、各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ－３ＬＢＥ－ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流して、この青色ＬＥＤ素子を点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ－１０００、コニカミノルタ社製）を用いて初期輝度を測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離は、３ｃｍとした。その後、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射し、輝度が一定量低下するまでの時間を観測することで、光耐久性を評価した。 <Light durability test>
In the light durability test, a current of 10 mA was passed through a light emitting device equipped with each color conversion film and a blue LED element (manufactured by ProLight; model number PM2B-3LBE-SD, emission peak wavelength: 460 nm). Was turned on, and the initial luminance was measured using a spectral radiance meter (CS-1000, manufactured by Konica Minolta). The distance between each color conversion film and the blue LED element was 3 cm. Thereafter, the light durability was evaluated by continuously irradiating light from the blue LED element at room temperature and observing the time until the luminance decreased by a certain amount.
光耐久性のテストでは、各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ－３ＬＢＥ－ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流して、この青色ＬＥＤ素子を点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ－１０００、コニカミノルタ社製）を用いて初期輝度を測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離は、３ｃｍとした。その後、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射し、輝度が一定量低下するまでの時間を観測することで、光耐久性を評価した。 <Light durability test>
In the light durability test, a current of 10 mA was passed through a light emitting device equipped with each color conversion film and a blue LED element (manufactured by ProLight; model number PM2B-3LBE-SD, emission peak wavelength: 460 nm). Was turned on, and the initial luminance was measured using a spectral radiance meter (CS-1000, manufactured by Konica Minolta). The distance between each color conversion film and the blue LED element was 3 cm. Thereafter, the light durability was evaluated by continuously irradiating light from the blue LED element at room temperature and observing the time until the luminance decreased by a certain amount.
（合成例１）
以下に、本発明における合成例１の化合物Ｇ－１の合成方法について説明する。化合物Ｇ－１の合成方法では、３，５－ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４－ｔ－ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。これに、脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。この反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。 (Synthesis Example 1)
Hereinafter, a method for synthesizing compound G-1 of Synthesis Example 1 in the present invention will be described. In the synthesis method of compound G-1, 3,5-dibromobenzaldehyde (3.0 g), 4-t-butylphenylboronic acid (5.3 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.4 g) Potassium carbonate (2.0 g) was placed in a flask and purged with nitrogen. To this was added degassed toluene (30 mL) and degassed water (10 mL), and the mixture was refluxed for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the organic layer was separated and washed with saturated brine. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off. The obtained reaction product was purified by silica gel chromatography to obtain 3,5-bis (4-tert-butylphenyl) benzaldehyde (3.5 g) as a white solid.
以下に、本発明における合成例１の化合物Ｇ－１の合成方法について説明する。化合物Ｇ－１の合成方法では、３，５－ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４－ｔ－ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。これに、脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。この反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。 (Synthesis Example 1)
Hereinafter, a method for synthesizing compound G-1 of Synthesis Example 1 in the present invention will be described. In the synthesis method of compound G-1, 3,5-dibromobenzaldehyde (3.0 g), 4-t-butylphenylboronic acid (5.3 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.4 g) Potassium carbonate (2.0 g) was placed in a flask and purged with nitrogen. To this was added degassed toluene (30 mL) and degassed water (10 mL), and the mixture was refluxed for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, and the organic layer was separated and washed with saturated brine. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off. The obtained reaction product was purified by silica gel chromatography to obtain 3,5-bis (4-tert-butylphenyl) benzaldehyde (3.5 g) as a white solid.
つぎに、３，５－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４－ジメチルピロール（０．７ｇ）とを反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。続いて、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、化合物（０．４ｇ）を得た（収率１８％）。この得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、これが化合物Ｇ－１であることが確認された。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．６３－７．４８（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、２．５８（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
Next, 3,5-bis (4-t-butylphenyl) benzaldehyde (1.5 g) and 2,4-dimethylpyrrole (0.7 g) were added to the reaction solution, dehydrated dichloromethane (200 mL) and trifluoroacetic acid. (1 drop) was added and stirred under a nitrogen atmosphere for 4 hours. Subsequently, a dehydrated dichloromethane solution of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (0.85 g) was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. After completion of the reaction, boron trifluoride diethyl ether complex (7.0 mL) and diisopropylethylamine (7.0 mL) were added and stirred for 4 hours, and then water (100 mL) was further added and stirred, and the organic layer was separated. did. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off. The resulting reaction product was purified by silica gel chromatography to obtain the compound (0.4 g) (yield 18%). The results of 1 H-NMR analysis of the obtained compound were as follows, and it was confirmed that this was compound G-1.
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm): 7.95 (s, 1H), 7.63-7.48 (m, 10H), 6.00 (s, 2H), 2.58 (s, 6H) 1.50 (s, 6H), 1.37 (s, 18H).
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．６３－７．４８（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、２．５８（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
Next, 3,5-bis (4-t-butylphenyl) benzaldehyde (1.5 g) and 2,4-dimethylpyrrole (0.7 g) were added to the reaction solution, dehydrated dichloromethane (200 mL) and trifluoroacetic acid. (1 drop) was added and stirred under a nitrogen atmosphere for 4 hours. Subsequently, a dehydrated dichloromethane solution of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (0.85 g) was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. After completion of the reaction, boron trifluoride diethyl ether complex (7.0 mL) and diisopropylethylamine (7.0 mL) were added and stirred for 4 hours, and then water (100 mL) was further added and stirred, and the organic layer was separated. did. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off. The resulting reaction product was purified by silica gel chromatography to obtain the compound (0.4 g) (yield 18%). The results of 1 H-NMR analysis of the obtained compound were as follows, and it was confirmed that this was compound G-1.
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm): 7.95 (s, 1H), 7.63-7.48 (m, 10H), 6.00 (s, 2H), 2.58 (s, 6H) 1.50 (s, 6H), 1.37 (s, 18H).
なお、この化合物Ｇ－１の吸収スペクトルは、図４に示す通りとなり、青色の励起光源（４６０ｎｍ）に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｇ－１の蛍光スペクトルは、図５に示す通りとなり、緑色領域に鋭い発光ピークを示した。発光量子収率は８３％を示し、この化合物Ｇ－１は効率的な色変換が可能な化合物であった。
The absorption spectrum of Compound G-1 was as shown in FIG. 4, and showed light absorption characteristics with a blue excitation light source (460 nm). Further, the fluorescence spectrum of the compound G-1 was as shown in FIG. 5, and showed a sharp emission peak in the green region. The light emission quantum yield was 83%, and this compound G-1 was a compound capable of efficient color conversion.
（合成例２）
以下に、本発明における合成例２の化合物Ｒ－１の合成方法について説明する。化合物Ｒ－１の合成方法では、４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－（４－メトキシフェニル）ピロール（３００ｍｇ）、２－メトキシベンゾイルクロリド（２０１ｍｇ）およびトルエン（１０ｍＬ）の混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、エバポレートした。ついで、エタノール（２０ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥した後、２－（２－メトキシベンゾイル）－３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－５－（４－メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）を得た。 (Synthesis Example 2)
Hereinafter, a method for synthesizing compound R-1 of Synthesis Example 2 in the present invention will be described. In the synthesis method of Compound R-1, a mixed solution of 4- (4-t-butylphenyl) -2- (4-methoxyphenyl) pyrrole (300 mg), 2-methoxybenzoyl chloride (201 mg) and toluene (10 mL) was used. It heated at 120 degreeC under nitrogen stream for 6 hours. The heated solution was cooled to room temperature and then evaporated. Then, after washing with ethanol (20 mL) and vacuum drying, 2- (2-methoxybenzoyl) -3- (4-t-butylphenyl) -5- (4-methoxyphenyl) pyrrole (260 mg) was obtained. .
以下に、本発明における合成例２の化合物Ｒ－１の合成方法について説明する。化合物Ｒ－１の合成方法では、４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－（４－メトキシフェニル）ピロール（３００ｍｇ）、２－メトキシベンゾイルクロリド（２０１ｍｇ）およびトルエン（１０ｍＬ）の混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、エバポレートした。ついで、エタノール（２０ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥した後、２－（２－メトキシベンゾイル）－３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－５－（４－メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）を得た。 (Synthesis Example 2)
Hereinafter, a method for synthesizing compound R-1 of Synthesis Example 2 in the present invention will be described. In the synthesis method of Compound R-1, a mixed solution of 4- (4-t-butylphenyl) -2- (4-methoxyphenyl) pyrrole (300 mg), 2-methoxybenzoyl chloride (201 mg) and toluene (10 mL) was used. It heated at 120 degreeC under nitrogen stream for 6 hours. The heated solution was cooled to room temperature and then evaporated. Then, after washing with ethanol (20 mL) and vacuum drying, 2- (2-methoxybenzoyl) -3- (4-t-butylphenyl) -5- (4-methoxyphenyl) pyrrole (260 mg) was obtained. .
つぎに、２－（２－メトキシベンゾイル）－３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－５－（４－メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）、４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－（４－メトキシフェニル）ピロール（１８０ｍｇ）、メタンスルホン酸無水物（２０６ｍｇ）および脱気したトルエン（１０ｍＬ）の混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、水（２０ｍＬ）を注入し、ジクロロメタン（３０ｍＬ）で有機層を抽出した。この有機層を水（２０ｍＬ）で２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥して、ピロメテン体を得た。
Next, 2- (2-methoxybenzoyl) -3- (4-tert-butylphenyl) -5- (4-methoxyphenyl) pyrrole (260 mg), 4- (4-tert-butylphenyl) -2- ( A mixed solution of 4-methoxyphenyl) pyrrole (180 mg), methanesulfonic anhydride (206 mg) and degassed toluene (10 mL) was heated at 125 ° C. for 7 hours under a nitrogen stream. The heated solution was cooled to room temperature, water (20 mL) was poured, and the organic layer was extracted with dichloromethane (30 mL). The organic layer was washed twice with water (20 mL), evaporated and dried in vacuo to give a pyromethene.
つぎに、得られたピロメテン体とトルエン（１０ｍＬ）との混合溶液を、窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン（３０５ｍｇ）および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（６７０ｍｇ）を加えて室温で３時間、攪拌した。その後、水（２０ｍＬ）を注入し、ジクロロメタン（３０ｍＬ）で有機層を抽出した。この有機層を水（２０ｍＬ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、赤紫色粉末（０．２７ｇ）を得た。得られた赤紫色粉末の1Ｈ－ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記のようにして得られた赤紫色粉末が化合物Ｒ－１であることが確認された。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２－６．９７（ｍ，１６Ｈ）、７．８９（ｄ，４Ｈ）。
Next, diisopropylethylamine (305 mg) and boron trifluoride diethyl ether complex (670 mg) were added to the mixed solution of the obtained pyromethene and toluene (10 mL) under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Thereafter, water (20 mL) was injected, and the organic layer was extracted with dichloromethane (30 mL). This organic layer was washed twice with water (20 mL), dried over magnesium sulfate and evaporated. Subsequently, after purification by silica gel column chromatography and vacuum drying, reddish purple powder (0.27 g) was obtained. The results of 1 H-NMR analysis of the reddish purple powder obtained were as follows, and it was confirmed that the reddish purple powder obtained as described above was Compound R-1.
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm): 1.19 (s, 18H), 3.42 (s, 3H), 3.85 (s, 6H), 5.72 (d, 1H), 6.20 (T, 1H), 6.42-6.97 (m, 16H), 7.89 (d, 4H).
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２－６．９７（ｍ，１６Ｈ）、７．８９（ｄ，４Ｈ）。
Next, diisopropylethylamine (305 mg) and boron trifluoride diethyl ether complex (670 mg) were added to the mixed solution of the obtained pyromethene and toluene (10 mL) under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Thereafter, water (20 mL) was injected, and the organic layer was extracted with dichloromethane (30 mL). This organic layer was washed twice with water (20 mL), dried over magnesium sulfate and evaporated. Subsequently, after purification by silica gel column chromatography and vacuum drying, reddish purple powder (0.27 g) was obtained. The results of 1 H-NMR analysis of the reddish purple powder obtained were as follows, and it was confirmed that the reddish purple powder obtained as described above was Compound R-1.
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm): 1.19 (s, 18H), 3.42 (s, 3H), 3.85 (s, 6H), 5.72 (d, 1H), 6.20 (T, 1H), 6.42-6.97 (m, 16H), 7.89 (d, 4H).
なお、この化合物Ｒ－１の吸収スペクトルは、図６に示す通りとなり、青色および緑色の励起光源に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｒ－１の蛍光スペクトルは、図７に示す通りとなり、赤色領域に鋭い発光ピークを示した。発光量子収率は９０％を示し、この化合物Ｒ－１は効率的な色変換が可能な化合物であった。
The absorption spectrum of Compound R-1 was as shown in FIG. 6, and showed light absorption characteristics for blue and green excitation light sources. Further, the fluorescence spectrum of the compound R-1 was as shown in FIG. 7, and showed a sharp emission peak in the red region. The light emission quantum yield was 90%, and this compound R-1 was a compound capable of efficient color conversion.
（実施例１）
本発明の実施例１では、（Ｂ）成分としてシリコーン樹脂“ＯＥ－６６３０Ａ／Ｂ” （東レ・ダウコーニング社製）を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分として化合物Ｇ－１を０．２０重量部、硬化剤を０．５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ－４００”（クラボウ製）を用いて１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、フィルム作製用樹脂液としての色変換組成物を得た。 Example 1
In Example 1 of the present invention, the silicone resin “OE-6630A / B” (manufactured by Toray Dow Corning) was used as the component (B), and the component (A) was used with respect to 100 parts by weight of the component (B). As a component, 0.20 part by weight of the compound G-1, 0.5 part by weight of the curing agent, and 1.0 part by weight of the compound Q-1 as the component (C) were mixed. Thereafter, these mixtures were stirred and defoamed at 1000 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and defoaming apparatus “Mazerustar KK-400” (manufactured by Kurabo Industries), thereby forming a color conversion composition as a resin liquid for film production. I got a thing.
本発明の実施例１では、（Ｂ）成分としてシリコーン樹脂“ＯＥ－６６３０Ａ／Ｂ” （東レ・ダウコーニング社製）を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分として化合物Ｇ－１を０．２０重量部、硬化剤を０．５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ－４００”（クラボウ製）を用いて１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡し、これにより、フィルム作製用樹脂液としての色変換組成物を得た。 Example 1
In Example 1 of the present invention, the silicone resin “OE-6630A / B” (manufactured by Toray Dow Corning) was used as the component (B), and the component (A) was used with respect to 100 parts by weight of the component (B). As a component, 0.20 part by weight of the compound G-1, 0.5 part by weight of the curing agent, and 1.0 part by weight of the compound Q-1 as the component (C) were mixed. Thereafter, these mixtures were stirred and defoamed at 1000 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and defoaming apparatus “Mazerustar KK-400” (manufactured by Kurabo Industries), thereby forming a color conversion composition as a resin liquid for film production. I got a thing.
ついで、このフィルム作製用樹脂液を、スリットダイコーターを用いて“セラピール”ＢＬＫ（東レフィルム加工株式会社製）上に塗布し、１３０℃で２時間加熱、乾燥して、膜厚２００μｍの色変換フィルムを得た。
Next, the film-forming resin solution is applied onto “Therapy” BLK (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) using a slit die coater, heated and dried at 130 ° C. for 2 hours, and color conversion with a thickness of 200 μm A film was obtained.
この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２６ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２５ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は、１０５時間であった。実施例１の評価結果、（Ａ）成分および（Ｃ）成分は、後述の表２に示す。
When blue LED light was color-converted using this color conversion film, high-purity green light emission with a peak wavelength of 526 nm and a half-value width of 25 nm of the emission spectrum at the peak wavelength was obtained when only the green light emission region was extracted. . Moreover, when the light from a blue LED element was continuously irradiated at room temperature, the time for the luminance to decrease by 5% was 105 hours. The evaluation results of Example 1, the (A) component and the (C) component are shown in Table 2 described later.
（実施例２～８および比較例１～６）
本発明の実施例２～８および本発明に対する比較例１～６では、（Ａ）成分として表２に記載した有機発光材料（化合物Ｇ－１、Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－４）を用い、（Ｃ）成分として表２に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３、Ｑ－４、Ｑ－５、Ｑ－６）を適宜用いたこと以外は、実施例１と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例２～８および比較例１～６の評価結果は、表２に示す。 (Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6)
In Examples 2 to 8 of the present invention and Comparative Examples 1 to 6 of the present invention, the organic light-emitting materials (compounds G-1, G-2, G-3, G-4) listed in Table 2 as the component (A) Except that the amine derivatives (compounds Q-1, Q-2, Q-3, Q-4, Q-5, Q-6) listed in Table 2 were appropriately used as component (C). In the same manner as in Example 1, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2.
本発明の実施例２～８および本発明に対する比較例１～６では、（Ａ）成分として表２に記載した有機発光材料（化合物Ｇ－１、Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－４）を用い、（Ｃ）成分として表２に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３、Ｑ－４、Ｑ－５、Ｑ－６）を適宜用いたこと以外は、実施例１と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例２～８および比較例１～６の評価結果は、表２に示す。 (Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6)
In Examples 2 to 8 of the present invention and Comparative Examples 1 to 6 of the present invention, the organic light-emitting materials (compounds G-1, G-2, G-3, G-4) listed in Table 2 as the component (A) Except that the amine derivatives (compounds Q-1, Q-2, Q-3, Q-4, Q-5, Q-6) listed in Table 2 were appropriately used as component (C). In the same manner as in Example 1, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2.
（実施例９）
本発明の実施例９では、（Ｂ）成分として二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分として化合物Ｒ－１を０．０８重量部、硬化剤を０．５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を３００ｒｐｍで１時間攪拌する等して、色変換組成物を作製した。 Example 9
In Example 9 of the present invention, a two-component thermosetting epoxy acrylic resin was used as the component (B), and 0 parts of the compound R-1 was used as the component (A) with respect to 100 parts by weight of the component (B). 0.08 part by weight, 0.5 part by weight of the curing agent, and 1.0 part by weight of Compound Q-1 as component (C) were mixed. Then, these mixtures were stirred at 300 rpm for 1 hour, etc., and the color conversion composition was produced.
本発明の実施例９では、（Ｂ）成分として二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分として化合物Ｒ－１を０．０８重量部、硬化剤を０．５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を３００ｒｐｍで１時間攪拌する等して、色変換組成物を作製した。 Example 9
In Example 9 of the present invention, a two-component thermosetting epoxy acrylic resin was used as the component (B), and 0 parts of the compound R-1 was used as the component (A) with respect to 100 parts by weight of the component (B). 0.08 part by weight, 0.5 part by weight of the curing agent, and 1.0 part by weight of Compound Q-1 as component (C) were mixed. Then, these mixtures were stirred at 300 rpm for 1 hour, etc., and the color conversion composition was produced.
ついで、この色変換組成物を、延伸ポリエチレンテレフタル酸フィルム（東レ先端素材株式会社製ＸＧ５Ｐ１）の上にバーコーティング方式を用いて塗布した後、１２０℃で５分間乾燥した。これにより、平均膜厚１０μｍのコーティング層を形成した。その後、このコーティング層に拡散フィルム（東レ先端素材株式会社製“Ｔｅｘｃｅｌｌ”（登録商標）ＴＤＦ１２７）をラミネーションした後、６０℃で１時間熟成して、色変換フィルムを得た。
Next, this color conversion composition was applied on a stretched polyethylene terephthalic acid film (XG5P1 manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) using a bar coating method, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes. Thereby, a coating layer having an average film thickness of 10 μm was formed. Thereafter, a diffusion film (“Texcell” (registered trademark) TDF127 manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) was laminated on the coating layer, and then aged at 60 ° C. for 1 hour to obtain a color conversion film.
この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６３５ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅４９ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が２％低下する時間は、４００時間であった。実施例９の評価結果、（Ａ）成分および（Ｃ）成分は、後述の表３に示す。
When blue LED light was color-converted using this color conversion film, high-purity red light emission with a peak wavelength of 635 nm and a half-value width of 49 nm of the emission spectrum at the peak wavelength was obtained when only the red light emission region was extracted. . Moreover, when the light from a blue LED element was continuously irradiated at room temperature, the time for the luminance to decrease by 2% was 400 hours. The evaluation results of Example 9, the (A) component and the (C) component are shown in Table 3 described later.
（実施例１０～１５および比較例７～１０）
本発明の実施例１０～１５および本発明に対する比較例７～１０では、（Ａ）成分として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｒ－１、Ｒ－２、Ｒ－３）を用い、（Ｃ）成分として表３に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３、Ｑ－４、Ｑ－５、Ｑ－６）を適宜用いたこと以外は、実施例９と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１０～１５および比較例７～１０の評価結果は、表３に示す。 (Examples 10 to 15 and Comparative Examples 7 to 10)
In Examples 10 to 15 of the present invention and Comparative Examples 7 to 10 of the present invention, organic light-emitting materials (compounds R-1, R-2, R-3) described in Table 3 were used as the component (A). C) Same as Example 9 except that the amine derivatives (compounds Q-1, Q-2, Q-3, Q-4, Q-5, Q-6) listed in Table 3 were used as appropriate. Thus, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Examples 10 to 15 and Comparative Examples 7 to 10 are shown in Table 3.
本発明の実施例１０～１５および本発明に対する比較例７～１０では、（Ａ）成分として表３に記載した有機発光材料（化合物Ｒ－１、Ｒ－２、Ｒ－３）を用い、（Ｃ）成分として表３に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３、Ｑ－４、Ｑ－５、Ｑ－６）を適宜用いたこと以外は、実施例９と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１０～１５および比較例７～１０の評価結果は、表３に示す。 (Examples 10 to 15 and Comparative Examples 7 to 10)
In Examples 10 to 15 of the present invention and Comparative Examples 7 to 10 of the present invention, organic light-emitting materials (compounds R-1, R-2, R-3) described in Table 3 were used as the component (A). C) Same as Example 9 except that the amine derivatives (compounds Q-1, Q-2, Q-3, Q-4, Q-5, Q-6) listed in Table 3 were used as appropriate. Thus, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Examples 10 to 15 and Comparative Examples 7 to 10 are shown in Table 3.
（実施例１６）
本発明の実施例１６では、（Ｂ）成分として二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分の発光材料（ａ）として化合物Ｇ－１を０．２０重量部、（Ａ）成分の発光材料（ｂ）として化合物Ｒ－１を０．０８重量部、硬化剤を０．５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を３００ｒｐｍで１時間攪拌する等して、色変換組成物を作製した。 (Example 16)
In Example 16 of the present invention, a two-component thermosetting epoxy acrylic resin is used as the component (B), and as a light emitting material (a) of the component (A) with respect to 100 parts by weight of the component (B) Compound G-1 is 0.20 part by weight, Compound R-1 is 0.08 part by weight as the light emitting material (b) (b), Curing agent is 0.5 part by weight, Compound (C) is Compound Q- 1.0 parts by weight of 1 were mixed. Then, these mixtures were stirred at 300 rpm for 1 hour, etc., and the color conversion composition was produced.
本発明の実施例１６では、（Ｂ）成分として二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分の発光材料（ａ）として化合物Ｇ－１を０．２０重量部、（Ａ）成分の発光材料（ｂ）として化合物Ｒ－１を０．０８重量部、硬化剤を０．５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を３００ｒｐｍで１時間攪拌する等して、色変換組成物を作製した。 (Example 16)
In Example 16 of the present invention, a two-component thermosetting epoxy acrylic resin is used as the component (B), and as a light emitting material (a) of the component (A) with respect to 100 parts by weight of the component (B) Compound G-1 is 0.20 part by weight, Compound R-1 is 0.08 part by weight as the light emitting material (b) (b), Curing agent is 0.5 part by weight, Compound (C) is Compound Q- 1.0 parts by weight of 1 were mixed. Then, these mixtures were stirred at 300 rpm for 1 hour, etc., and the color conversion composition was produced.
ついで、この色変換組成物を、延伸ポリエチレンテレフタル酸フィルム（東レ先端素材株式会社製ＸＧ５Ｐ１）の上にバーコーティング方式を用いて塗布した後、１２０℃で５分間乾燥した。これにより、平均膜厚１０μｍのコーティング層を形成した。その後、このコーティング層に拡散フィルム（東レ先端素材株式会社製“Ｔｅｘｃｅｌｌ”（登録商標）ＴＤＦ１２７）をラミネーションした後、６０℃で１時間熟成して、色変換フィルムを得た。
Next, this color conversion composition was applied on a stretched polyethylene terephthalic acid film (XG5P1 manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) using a bar coating method, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes. Thereby, a coating layer having an average film thickness of 10 μm was formed. Thereafter, a diffusion film (“Texcell” (registered trademark) TDF127 manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) was laminated on the coating layer, and then aged at 60 ° C. for 1 hour to obtain a color conversion film.
この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２８ｎｍの高色純度緑色発光が得られ、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６３５ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅４９ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は、１１０時間であった。実施例１６の評価結果、（Ａ）成分および（Ｃ）成分は、後述の表４に示す。
When the blue LED light was color-converted using this color conversion film, when only the green light emission region was extracted, high color purity green light emission with a peak wavelength of 527 nm and a half width of the emission spectrum at the peak wavelength of 28 nm was obtained, When only the red light emitting region was extracted, high-purity red light emission having a peak wavelength of 635 nm and a half-value width of 49 nm of the emission spectrum at the peak wavelength was obtained. Moreover, when the light from a blue LED element was continuously irradiated at room temperature, the time for the luminance to decrease by 5% was 110 hours. The evaluation results of Example 16, the components (A) and (C) are shown in Table 4 described later.
（実施例１７～２１および比較例１１、１２）
本発明の実施例１７～２１および本発明に対する比較例１１、１２では、（Ａ）成分として表４に記載した発光材料（ａ）（化合物Ｇ－１、Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－４）および発光材料（ｂ）（化合物Ｒ－１、Ｒ－２、Ｒ－３）を用い、（Ｃ）成分として表４に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－６）を適宜用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１７～２１および比較例１１、１２の評価結果は、表４に示す。 (Examples 17 to 21 and Comparative Examples 11 and 12)
In Examples 17 to 21 of the present invention and Comparative Examples 11 and 12 to the present invention, the light emitting material (a) (compounds G-1, G-2, G-3, G-) described in Table 4 as the component (A) 4) and the luminescent material (b) (compounds R-1, R-2, R-3), and the amine derivatives (compounds Q-1, Q-6) listed in Table 4 as components (C) are used as appropriate. A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16 except that it was not. The evaluation results of Examples 17 to 21 and Comparative Examples 11 and 12 are shown in Table 4.
本発明の実施例１７～２１および本発明に対する比較例１１、１２では、（Ａ）成分として表４に記載した発光材料（ａ）（化合物Ｇ－１、Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－４）および発光材料（ｂ）（化合物Ｒ－１、Ｒ－２、Ｒ－３）を用い、（Ｃ）成分として表４に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－６）を適宜用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１７～２１および比較例１１、１２の評価結果は、表４に示す。 (Examples 17 to 21 and Comparative Examples 11 and 12)
In Examples 17 to 21 of the present invention and Comparative Examples 11 and 12 to the present invention, the light emitting material (a) (compounds G-1, G-2, G-3, G-) described in Table 4 as the component (A) 4) and the luminescent material (b) (compounds R-1, R-2, R-3), and the amine derivatives (compounds Q-1, Q-6) listed in Table 4 as components (C) are used as appropriate. A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16 except that it was not. The evaluation results of Examples 17 to 21 and Comparative Examples 11 and 12 are shown in Table 4.
（実施例２２）
本発明の実施例２２では、（Ｂ）成分としてアクリル樹脂“ＫＣ－７０００”（共栄社化学株式会社製）を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分として化合物Ｇ－５を０．２５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を３００ｒｐｍで１時間攪拌する等して、色変換組成物を作製した。 (Example 22)
In Example 22 of the present invention, an acrylic resin “KC-7000” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used as the component (B), and the compound G was used as the component (A) with respect to 100 parts by weight of the component (B). -5 parts by weight of -5 and 1.0 part by weight of compound Q-1 as component (C) were mixed. Then, these mixtures were stirred at 300 rpm for 1 hour, etc., and the color conversion composition was produced.
本発明の実施例２２では、（Ｂ）成分としてアクリル樹脂“ＫＣ－７０００”（共栄社化学株式会社製）を用い、この（Ｂ）成分の１００重量部に対して、（Ａ）成分として化合物Ｇ－５を０．２５重量部、（Ｃ）成分として化合物Ｑ－１を１．０重量部、混合した。その後、これらの混合物を３００ｒｐｍで１時間攪拌する等して、色変換組成物を作製した。 (Example 22)
In Example 22 of the present invention, an acrylic resin “KC-7000” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used as the component (B), and the compound G was used as the component (A) with respect to 100 parts by weight of the component (B). -5 parts by weight of -5 and 1.0 part by weight of compound Q-1 as component (C) were mixed. Then, these mixtures were stirred at 300 rpm for 1 hour, etc., and the color conversion composition was produced.
ついで、この色変換組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製Ｕ４８）上にバーコーティング方式を用いて塗布した後、１２０℃で５分間乾燥した。これにより、平均膜厚１６μｍの色変換層を形成した。その後、この色変換層に拡散フィルム（東レ先端素材株式会社製“Ｔｅｘｃｅｌｌ”（登録商標）ＴＤＦ１２７）をラミネーションした後、６０℃で１時間熟成して、色変換フィルムを得た。
Next, this color conversion composition was applied onto a polyethylene terephthalate film (U48 manufactured by Toray Industries, Inc.) using a bar coating method, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes. As a result, a color conversion layer having an average film thickness of 16 μm was formed. Thereafter, a diffusion film (“Texcell” (registered trademark) TDF127 manufactured by Toray Advanced Materials Co., Ltd.) was laminated on the color conversion layer, and then aged at 60 ° C. for 1 hour to obtain a color conversion film.
この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２９ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２６ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。実施例２２のピーク波長における発光強度は、後述の比較例１３における発光強度を１．００としたときの相対値である。具体的には、実施例２２において、ピーク波長における発光強度は１．００であり、（Ｃ）成分による発光の阻害は見られなかった。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は、２６０時間であった。実施例２２の評価結果、（Ａ）成分および（Ｃ）成分は、後述の表５に示す。
When blue LED light was color-converted using this color conversion film, high-purity green light emission with a peak wavelength of 529 nm and a half-value width of 26 nm of the emission spectrum at the peak wavelength was obtained by extracting only the green light emission region. . The emission intensity at the peak wavelength of Example 22 is a relative value when the emission intensity in Comparative Example 13 described later is 1.00. Specifically, in Example 22, the emission intensity at the peak wavelength was 1.00, and no inhibition of emission by the component (C) was observed. Moreover, when the light from a blue LED element was continuously irradiated at room temperature, the time for the luminance to decrease by 5% was 260 hours. The evaluation results of Example 22, the component (A) and the component (C) are shown in Table 5 described later.
（実施例２３～２５および比較例１３、１４）
本発明の実施例２３～２５および本発明に対する比較例１３、１４では、（Ａ）成分として表５に記載した有機発光材料（化合物Ｇ－５、Ｇ－６）を用い、（Ｃ）成分として表５に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－２）を適宜用いたこと以外は、実施例２２と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例２３～２５および比較例１３、１４の評価結果は、表５に示す。ただし、表５中の発光強度（相対値）は、比較例１３における発光強度を１．００としたときの相対値である。 (Examples 23 to 25 and Comparative Examples 13 and 14)
In Examples 23 to 25 of the present invention and Comparative Examples 13 and 14 to the present invention, the organic light-emitting materials (compounds G-5 and G-6) shown in Table 5 were used as the component (A), and the component (C) A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 22 except that the amine derivatives (compounds Q-1 and Q-2) shown in Table 5 were used as appropriate. Table 5 shows the evaluation results of Examples 23 to 25 and Comparative Examples 13 and 14. However, the emission intensity (relative value) in Table 5 is a relative value when the emission intensity in Comparative Example 13 is 1.00.
本発明の実施例２３～２５および本発明に対する比較例１３、１４では、（Ａ）成分として表５に記載した有機発光材料（化合物Ｇ－５、Ｇ－６）を用い、（Ｃ）成分として表５に記載したアミン誘導体（化合物Ｑ－１、Ｑ－２）を適宜用いたこと以外は、実施例２２と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例２３～２５および比較例１３、１４の評価結果は、表５に示す。ただし、表５中の発光強度（相対値）は、比較例１３における発光強度を１．００としたときの相対値である。 (Examples 23 to 25 and Comparative Examples 13 and 14)
In Examples 23 to 25 of the present invention and Comparative Examples 13 and 14 to the present invention, the organic light-emitting materials (compounds G-5 and G-6) shown in Table 5 were used as the component (A), and the component (C) A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 22 except that the amine derivatives (compounds Q-1 and Q-2) shown in Table 5 were used as appropriate. Table 5 shows the evaluation results of Examples 23 to 25 and Comparative Examples 13 and 14. However, the emission intensity (relative value) in Table 5 is a relative value when the emission intensity in Comparative Example 13 is 1.00.
以上のように、本発明に係る色変換組成物、色変換フィルム、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、色再現性の向上と高い耐久性との両立に有用であり、特に、高色純度の発光と高い耐久性とを両立させる色変換組成物、色変換フィルム、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に適している。
As described above, the color conversion composition, the color conversion film, the light source unit including the color conversion film, the display, and the lighting device according to the present invention are useful for achieving both improved color reproducibility and high durability. It is suitable for a color conversion composition, a color conversion film, a light source unit including the color conversion composition, a display, and a lighting device that achieve both light emission with high color purity and high durability.
１ 色変換フィルム
１０ 基材層
１１ 色変換層
１２ バリアフィルム 1color conversion film 10 substrate layer 11 color conversion layer 12 barrier film
１０ 基材層
１１ 色変換層
１２ バリアフィルム 1
Claims (20)
- 入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であって、
以下の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有する、
ことを特徴とする色変換組成物。
（Ａ）成分：少なくとも１種の有機発光材料
（Ｂ）成分：バインダー樹脂
（Ｃ）成分：一般式（１）で表される部分構造を有するアミン誘導体
The following (A) component, (B) component, and (C) component are contained,
The color conversion composition characterized by the above-mentioned.
(A) component: at least one organic light emitting material (B) component: binder resin (C) component: amine derivative having a partial structure represented by the general formula (1)
- 前記（Ｃ）成分は、一般式（２）で表されるピペリジン骨格を有する化合物である、ことを特徴とする請求項１に記載の色変換組成物。
- 前記（Ｃ）成分は、一般式（３）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項１または２に記載の色変換組成物。
- 前記一般式（３）のＹは、鎖状または環状の脂肪族炭化水素、ベンゼン環、またはそれらの組み合わせである、ことを特徴とする請求項３に記載の色変換組成物。 The color conversion composition according to claim 3, wherein Y in the general formula (3) is a chain or cyclic aliphatic hydrocarbon, a benzene ring, or a combination thereof.
- 前記Ｒ10は、アルキル基である、ことを特徴とする請求項１～４のいずれか一つに記載の色変換組成物。 The color conversion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein R 10 is an alkyl group.
- 前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ｂ）成分の１００重量部に対して１．０×１０-2重量部以上、１０重量部以下である、ことを特徴とする請求項１～５のいずれか一つに記載の色変換組成物。 The content of the component (C) is 1.0 × 10 −2 parts by weight or more and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the component (B). The color conversion composition as described in any one of the above.
- 前記（Ａ）成分は、一般式（４）で表される化合物を含有する、ことを特徴とする請求項１～６のいずれか一つに記載の色変換組成物。
- 前記一般式（４）のＸは、Ｃ－Ｒ7であり、
前記Ｒ7は、一般式（５）で表される基である、
ことを特徴とする請求項７に記載の色変換組成物。
R 7 is a group represented by the general formula (5).
The color conversion composition according to claim 7.
- 前記一般式（４）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、ことを特徴とする請求項７または８に記載の色変換組成物。 The R 1 , R 3 , R 4 and R 6 in the general formula (4) may be the same or different and each is a substituted or unsubstituted phenyl group. The color conversion composition as described.
- 前記一般式（４）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、ことを特徴とする請求項７または８に記載の色変換組成物。 The R 1 , R 3 , R 4 and R 6 in the general formula (4) may be the same or different and each is a substituted or unsubstituted alkyl group. The color conversion composition as described.
- 前記（Ａ）成分は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料を含有する、ことを特徴とする請求項１～１０のいずれか一つに記載の色変換組成物。 The component (A) contains a light emitting material exhibiting light emission observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less. The color conversion composition according to any one of claims 1 to 10.
- 前記（Ａ）成分は、以下の発光材料（ａ）および発光材料（ｂ）を含有する、ことを特徴とする請求項１～１１のいずれか一つに記載の色変換組成物。
発光材料（ａ）：波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料
発光材料（ｂ）：波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光および前記発光材料（ａ）からの発光の少なくとも一方によって励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料 The color conversion composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the component (A) contains the following light emitting material (a) and light emitting material (b).
Luminescent material (a): Luminescent material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less (b): Wavelength of 430 nm or more, A light emitting material that exhibits light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less by being excited by at least one of excitation light in a range of 500 nm or less and light emission from the light emitting material (a). - 前記発光材料（ａ）の含有量ｗaと、前記発光材料（ｂ）の含有量ｗbとは、ｗa≧ｗbの関係である、ことを特徴とする請求項１２に記載の色変換組成物。 A content w a of the light-emitting material (a), wherein the content w b of the luminescent material (b), the relationship of w a ≧ w b, that the color conversion according to claim 12, wherein Composition.
- 波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の発光を呈する前記発光材料は、前記一般式（４）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項７を引用する請求項１１、請求項７および１１を引用する請求項１２、請求項７および１１を引用する請求項１３のいずれか一つに記載の色変換組成物。 The light emitting material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less is a compound represented by the general formula (4), 14. The color conversion composition according to claim 11, wherein the color conversion composition is referred to as claim 11, the claim 7 is referred to as claim 7, and the claim 7 is referred to as claim 7.
- 前記発光材料（ｂ）は、前記一般式（４）で表される化合物である、ことを特徴とする請求項７を引用する請求項１２、請求項７を引用する請求項１３、請求項７、１１および１２を引用する請求項１４のいずれか一つに記載の色変換組成物。 The luminescent material (b) is a compound represented by the general formula (4), wherein the luminescent material (b) is a compound represented by the general formula (4). The color conversion composition according to any one of claims 14 to 11, 11 and 12 are cited.
- 請求項１～１５のいずれか一つに記載の色変換組成物の硬化物層を含む、
ことを特徴とする色変換フィルム。 A cured product layer of the color conversion composition according to any one of claims 1 to 15,
A color conversion film characterized by that. - 光源と、
請求項１６に記載の色変換フィルムと、
を備えることを特徴とする光源ユニット。 A light source;
The color conversion film according to claim 16;
A light source unit comprising: - 前記光源は、波長４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、ことを特徴とする請求項１７に記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 17, wherein the light source is a light emitting diode having a maximum light emission in a wavelength range of 430 nm to 500 nm.
- 請求項１７または１８に記載の光源ユニットを備える、
ことを特徴とするディスプレイ。 The light source unit according to claim 17 or 18,
A display characterized by that. - 請求項１７または１８に記載の光源ユニットを備える、
ことを特徴とする照明装置。 The light source unit according to claim 17 or 18,
A lighting device characterized by that.
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