WO2016142542A1 - Method for producing a flexible mechanoelectrical microgenerator and corresponding microgenerator - Google Patents

Method for producing a flexible mechanoelectrical microgenerator and corresponding microgenerator Download PDF

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WO2016142542A1
WO2016142542A1 PCT/EP2016/055375 EP2016055375W WO2016142542A1 WO 2016142542 A1 WO2016142542 A1 WO 2016142542A1 EP 2016055375 W EP2016055375 W EP 2016055375W WO 2016142542 A1 WO2016142542 A1 WO 2016142542A1
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thin
layer
deposition
electrically conductive
thin layer
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PCT/EP2016/055375
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Raynald SEVENO
Benoît GUIFFARD
Thibault DUFAY
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Universite De Nantes
Cnrs
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    • H10N30/8548Lead-based oxides
    • H10N30/8554Lead-zirconium titanate [PZT] based

Definitions

  • the invention is in the field of energy recovery.
  • the invention relates to the design of a thin-film mechano-electric generator for producing electrical energy from ambient mechanical energy.
  • This type of generator is commonly called micro-generator.
  • micro-generators concerned by the invention operate on the basis of a conversion of mechanical energy from an environment in vibratory motion into electrical energy.
  • Many ambient sources of mechanical energy present in the environment of electronic devices or systems can be exploited (fluid in motion (liquid, gas), sound, mechanical deformations, etc.), in order to make these devices or systems autonomous in energy. .
  • the invention can be applied in particular, but not exclusively, to the design of micro-generators exploiting "air flows” (also called “aero-electric” generators) as sources of clean and durable ambient mechanical energy.
  • air flows also called “aero-electric” generators
  • Such micro-generators can be installed in various sites exposed to the slightest flow or current of air (for example a network of ventilation ducts of a building, a VMC device, a metro mouth, etc.) or implanted. on a moving vehicle (automobile, train, airplane, etc.) that exploits the air flows generated by the vehicle's movement in the air.
  • Other applications are also envisaged for example in the context of the recovery of energy produced by acoustic waves, movements of machines or living beings, or in the aquatic environment (wave phenomenon, in particular).
  • the recovered energy can be used in particular to power electronic devices of low power, such as wireless sensors or light emitting diodes. 2. TECHNOLOGICAL BACKGROUND
  • Energy recovery is a fostering theme that drives researchers to design micro-generators to power electronic systems by absorbing the ambient mechanical energy present in the surrounding environment.
  • the piezoelectric materials traditionally used are rigid crystalline ceramics, which must undergo relatively high mechanical stresses to obtain an exploitable mechano-electric conversion efficiency, which greatly reduces the field of application of these devices.
  • Semicrystalline polymers with piezoelectric properties such as polyvinylidene fluoride for example, have also been developed. These piezoelectric polymers have the advantage of being flexible and therefore sensitive to mechanical waves. However, the piezoelectric properties of these materials are lower compared to those of ceramics, and therefore exploitable only for specific applications (force or pressure sensors for example).
  • the term "thin layer” is intended to mean a layer of material whose thickness is generally less than 500 ⁇ , as opposed to “Thick layers” or “bulk” ⁇ ”bulk” in English) whose thickness is generally greater than 500 ⁇ .
  • a known technique presented in the publication "Preparation on transparent flexible piezoelectric energy harvester based on PZT films by laser lift-off process” - YH DO - Sensors and Actuators A - 2013, 200, 51-5, consists of performing in a first time a deposition, by a conventional sol-gel method, of a thin layer of lead Zircono-Titanate (denoted PZT) on a sapphire substrate. The thin layer of PZT thus obtained is then coated with a polyethylene (PET) film by means of a polyurethane adhesive. A laser lift-off method is then used to separate the thin layer of PZT from the sapphire substrate.
  • PZT polyethylene
  • the sapphire substrate is then subjected to laser scanning through the bare surface thereof and over its entire surface, so as to peel off the sapphire and thus leave the thin layer of PZT on a flexible support.
  • a set of interdigitated electrodes is then deposited on the thin layer of PZT, then an epoxy resin protective layer is deposited on the thin layer of PZT provided with electrodes.
  • Another disadvantage of this technique is that it only works with materials compatible with the laser beam takeoff process, thus offering a very limited choice of materials that can be envisaged for the manufacture of microgenerators.
  • an objective is to provide a technique for manufacturing a micro-generator mechano-electric, which is simple and inexpensive to implement.
  • At least one embodiment of the invention also aims to provide such a technique that is easily industrializable.
  • Another objective of at least one embodiment of the invention is to provide such a technique that presents no constraint as to the choice of materials used for the manufacture of micro-generators.
  • a complementary objective of at least one embodiment of the invention is to provide such a technique that makes it possible to obtain micro-generators that are sensitive to the slightest mechanical stress, for example to a low velocity air flow such as a breeze of air.
  • a complementary objective of at least one embodiment of the invention is to provide such a technique which makes it possible to obtain micro-generators with improved mechanical-electrical conversion efficiency.
  • a method for manufacturing a mechanical-electrical micro-generator comprising the following steps:
  • each basic structure being obtained by:
  • the active layer depositing, on a thin electrically conductive substrate forming a lower electrode, a thin layer of piezoelectric material, called the active layer;
  • the invention makes it possible to develop, in a simple and inexpensive manner, a mechano-electric microgenerator based on thin flexible layers.
  • the invention is based on a deposit of successive thin layers on an electrically conductive thin substrate, acting as the lower electrode of the microgenerator.
  • the substrate thus already fulfills one of the functional roles of the micro-generator.
  • the method according to the invention is much simpler to implement and less expensive. .
  • it has the advantage of having no constraint as to the choice of materials and the thickness of the thin layers that can be used to make a micro-generator.
  • stacking at least one basic structure is meant a basic structure or a set of at least two superimposed base structures.
  • the coating layer which serves to encapsulate the stack of at least one thin-layer base structure makes it possible on the one hand to hermetically protect the layers of active materials of the micro-generator, and on the other hand to reinforce the elastic behavior. of stacking as a whole.
  • the stack comprises a single thin-film base structure; encapsulation in this case consists of covering the single basic structure by means of a thin coating layer based on elastically deformable polymer.
  • the stack comprises a plurality of superimposed basic structures, the encapsulation in this case consists in covering the plurality of basic structures superimposed in its entirety by means of a layer of coating.
  • the method further comprises, for each basic structure of the stack, a step of heat treatment of the active layer deposited on the electrically conductive thin substrate at a predetermined temperature for a predetermined duration, performed after said deposition step of the active thin layer.
  • the active layer is formed of a plurality of thin sub-layers of piezoelectric material, said heat treatment step being carried out for each thin sub-layer of deposited piezoelectric material.
  • the number of thin sub-layers is a function of the deposition method used and the desired thin-film thickness in the end.
  • the method further comprises, for each basic structure of the stack, a deposition step, preceding said deposition step of the active layer, of a thin layer of conductive material based on of ruthenium dioxide on the thin substrate.
  • Such a layer makes it possible to improve the electrical properties of the piezoelectric thin film.
  • the method further comprises a formation step, in the coating layer:
  • a first through-hole extending from the thin layer of electrically conductive material to the outside of the coating layer, so as to allow access to the upper electrode
  • a second through-hole extending from the thin substrate of electrically conductive material to the outside of the coating layer, so as to allow access to the lower electrode.
  • Such a step can be performed by various techniques such as, for example, mechanical drilling, chemical etching, laser.
  • the piezoelectric material of the active layer is a lead-based Zircono-Titanate ceramic of formula Pb (Zr x , Tii- x ) O 3 . This material has very good piezoelectric properties.
  • the elastically deformable polymer material belongs to the group comprising:
  • thermoplastic elastomer type polymer a thermoplastic elastomer type polymer
  • thermosetting elastomer type polymer a thermosetting elastomer type polymer.
  • the polymer material will be chosen according to its mechanical properties (rigidity, flexibility, impermeability, ability to absorb and transmit the mechanical energy to the active layer, etc.), its ease of implementation, its cost.
  • said step of depositing a thin layer of piezoelectric material is carried out according to a deposition technique belonging to the group comprising:
  • CVD chemical vapor deposition
  • PLD pulsed laser ablation
  • the deposit by chemical solution is preferred because of its low cost and simplicity of implementation.
  • the thin electrically conductive substrate has a thickness of between 10 and 30 microns
  • the active layer has a thickness of between 1 and 200 microns
  • the thin layer of electrically conductive material has a thickness of between 20 nanometers and 1 ⁇ . .
  • the encapsulated base structure has a rectangular lower face and a rectangular upper face, each having an area of between 1 cm 2 and 50 cm 2 .
  • the micro-generator has a centimeter-scale surface to have a high ambient mechanical vibration pick-up surface and a thickness at the micrometer scale for increased elasticity (flexibility).
  • a mechano-electric microgenerator comprising a stack of at least one thin-film base structure, each basic structure comprising a thin layer of piezoelectric material arranged between a first thin layer of electrically conductive material forming a lower electrode and a second thin layer of electrically conductive material forming a top electrode, said stack being coated with a coating layer based on at least one elastically deformable polymeric material.
  • FIG. 1 shows an exemplary structure of a mechano-electric micro-generator obtained using the method according to the invention
  • Figure 2 shows a flowchart of a particular embodiment of the method according to the invention.
  • FIG. 1 shows an exemplary structure of a mechano-electric micro-generator obtained by means of the method according to the invention.
  • the micro-generator 100 operates at low frequencies, typically in a frequency range of between 0.1 and 1000 Hz. It is dedicated to supplying electronic devices of low power, typically of the order of 10 nW to 100. ⁇ ⁇ ⁇ .
  • the micro-generator 100 is in the form of a superimposed thin-film structure for the recovery of energy under air flow. It includes more particularly:
  • a base structure in thin layers, referenced 50, itself comprising:
  • a thin substrate 10 of electrically conductive material such as aluminum for example, forming the lower electrode of the microgenerator;
  • a thin layer 20 of piezoelectric material based on Lead Zircono- Titanate (denoted PZT) of formula Pb (Zr x , Tii- x ) O 3 , disposed on the surface of the thin substrate 10; a thin layer 30 of electrically conductive material, such as aluminum for example, extending on the surface of the thin layer of piezoelectric material 20;
  • PZT Lead Zircono- Titanate
  • the layer 20 of piezoelectric material illustrated herein may itself consist of one or more superimposed thin layers. This depends essentially on the deposition method used and the piezoelectric layer thickness that is desired for the micro-generator. For the sake of simplification of the description, the term "thin layer” will be misleadingly referred to as a set of thin layers constituting the layer of piezoelectric material 30.
  • the thin layer PZT 20 constitutes the active layer of the micro-generator, which ensures the conversion of mechanical energy (resulting from ambient mechanical vibrations) into electrical energy.
  • a voltage between the lower and upper electrodes 30 of the micro-generator 100 is generated when the thin PZT layer 20 is subjected to a mechanical stress (such as an air flow for example).
  • the thin film 20 has a thickness of about 3 ⁇ and composition Pb (Zr 0, 5o, Ti 0, 5o) 0 3.
  • the lower electrode 10 has a thickness of the order of 20 ⁇ and the upper electrode 30 has a thickness of the order of 300 nm.
  • the coating layer 40 has a thickness of 50 ⁇ for example. It has an upper face 41 and a lower surface 42 substantially rectangular and approximately 5 cm 2 surface area for example.
  • the lower electrode 10 may have a thickness of between 10 and 30 micrometers
  • the active layer has a thickness of between 1 and 100 micrometers
  • the upper electrode has a thickness of between 20 nm and 1 ⁇ m
  • the coating layer 40 a thickness of between 10 ⁇ and 1 mm.
  • the composition of the piezoelectric material is given for illustrative purposes only and should not be limited to this example.
  • the composition Pb (Zr x , Tii_ x ) 0 3 can be chosen with 0 x x 1 1.
  • the dimensions of the active layer 30 and the ratio Zr / Ti may be chosen so that the micro-generator has optimized piezoelectric characteristics (piezoelectric coefficient d 3 i, remanent polarization and coercive field, etc.). .
  • This deposition is carried out by means of a chemical deposition technique (or CSD for "Chemical Solution Deposition”).
  • CSD chemical Solution Deposition
  • This technique has several advantages: it is simple to implement, requires a low equipment cost, allows to make thin layers of large areas and micrometric thicknesses, and easily modify the composition and thickness of the layer slim. In addition, this technique is easily transferable to the industry.
  • a precursor solution of PZT is firstly obtained by mixing the different elementary chemical elements necessary for the production of a thin layer of PZT.
  • a quantity of lead acetate is dissolved in an acetic acetic acid solution.
  • a zirconium n-propoxide complex and a titanium n-propoxide complex are added to the solution in the desired proportions (50% Zr, 50% Ti in the present example).
  • any dopants such as Lanthanum (La) and / or Strontium (Sr) and / or Barium (Ba) may be added to the solution at this stage of the preparation. The addition of dopants makes it possible to change the electrical properties of the piezoelectric film.
  • a given amount of ethylene glycol is finally added to the solution to limit the formation of cracks in the PZT thin film during the subsequent heat treatment step (step 210).
  • the precursor solution thus obtained is filtered using a 0.2 ⁇ particle filter. in order to obtain a perfectly liquid and homogeneous solution (that is to say, free of solid particles).
  • a volume of 25 ⁇ / cm 2 of the precursor solution is then deposited by spin-coating on a thin electrically conductive substrate.
  • the substrate used here is an aluminum foil (Al) with a thickness of 20 ⁇ , which is itself plated on a stainless steel plate 200 ⁇ thick in order to facilitate the deposition by centrifugal end uction.
  • the aluminum foil has a deposition area of the order of a few square centimeters (5 cm 2 for example).
  • the rotational speed of the substrate and the centrifugation urea are chosen according to the desired thin-film thickness. Typically, the rotational speed of the substrate may be between 4000 and 8500 rpm and the centrifugation time substantially around twenty seconds.
  • a thin Al / PZT precursor solution stack is obtained.
  • the thin film Al constitutes the lower electrode 10 of the micro-generator 100 and the thin layer of PZT precursor solution (20) constitutes the piezoelectric active material 20 of the micro-generator 100 after step 210.
  • the thin substrate According to the invention, therefore, there is a dual function: the material support function on which the thin layers of materials and the metal electrode function of the micro-generator 100 are deposited.
  • the thin Al / PZT precursor solution stack is then heat-treated.
  • the Al stack / PZT precursor solution is introduced into an oven having a temperature of between 550 ° C. and 650 ° C. for a duration ranging from 1 to 3 minutes.
  • This heat treatment step is employed to allow crystallization of the PZT thin film on the aluminum substrate to impart its piezoelectric properties.
  • this step makes it possible to improve the elastic properties of the thin-film structure of a micro-generator 100, in particular by eliminating the residual stresses present in the structure.
  • Tests within the reach of those skilled in the art allow to select the temperature, the duration of heat treatment, the thickness of the layer and the composition thereof depending on the level of elasticity (flexibility / flexibility) desired and the degree of crystallization to induce usable piezoelectric properties.
  • the thickness of the thin layer obtained after the execution of steps 200 and 210 is of the order of a few hundred nanometers (this is called an "underlayer” or “mono-layer”).
  • steps 200 and 210 should be repeated as many times as necessary to form a thin layer of a few microns (stack of several sublayers).
  • an intermediate thin layer of ruthenium dioxide (Ru0 2 ) (not shown in FIG. 1).
  • This deposition of such a layer is therefore prior to the deposition of the thin layer of PZT, using for example a chemical deposition technique.
  • This intermediate layer of ruthenium dioxide constitutes a diffusion barrier at the interface AI / PZT having the effect of preventing the formation of an oxide layer that may appear at the interface AI / PZT which adversely affects the electrical properties of the layer of PZT.
  • the presence of such a layer makes it possible to improve the electrical properties of the thin layer of PZT.
  • a layer of thickness of about 50 nm showed good results from the point of view of the piezoelectric characteristics of the PZT layer.
  • the thin layer of PZT is then deposited with a thin aluminum layer 30 of thickness of the order of 300 nm.
  • This deposition is also performed by means of a technique of vacuum deposition evaporation under vacuum.
  • This thin layer of aluminum forms the upper electrode of the micro-generator 100.
  • Other ways could be envisaged for producing such a deposit, for example by sputtering or by electrolysis.
  • the simple deposit of a silver lacquer for example is compatible with the method of the invention.
  • a material, a thin layer or a stack of thin layers which is, from the point of view of the physics of materials, elastically deformable or, in other words, which has a behavior elastic.
  • the base structure AI / PZT / Al is encapsulated in a thin layer of coating 40 made of elastically deformable polymer.
  • Encapsulation is understood to mean wrapping the basic AI / PZT / AI structure as a whole. This encapsulation is carried out by means of plastification or encapsulation techniques well known to those skilled in the art, such as a thermomechanical laminator or a laminator equipped with a scraper blade system (commonly called a "doctor blade”) by example.
  • This coating layer 40 has several functions. It allows on the one hand to hermetically protect the active parts of the device from its external environment. On the other hand, it makes it possible to reinforce the mechanical strength of the device and therefore to increase its service life. Finally, it makes it possible to reinforce the elastic behavior of the device as a whole so that the sensitivity of the device to ambient mechanical vibrations is improved. The provision of elasticity to the device increases the duration of the mechanical oscillations absorbed by the device, which improves the overall energy efficiency of the device. Thus, the coating layer acts as a host structure whose role is to efficiently recover ambient mechanical vibrations for transmission to the piezoelectric thin film.
  • an elastic thermoplastic material such as polyurethane (PU) or polyethylene (PET), which are flexible and low cost polymers, and a thickness of between 10 ⁇ and 1 mm, to obtain a micro-generator with good mechanical characteristics and inexpensive in the end.
  • PU polyurethane
  • PET polyethylene
  • silicones acrylics, epoxy resins, isoprene rubbers, acrylonitrile rubbers, copolymers of butadiene and acrylonitrile, ethylene vinyl acetate, polypropylenes, polyamides, polyimides, and mixtures thereof.
  • the encapsulation can be carried out from any thermoplastic or thermosetting elastomer type polymer.
  • the micro-generator 100 can have, on each of these upper faces 41 and lower 42, a centimeter-scale surface to have a surface of capture of the mechanical vibrations sufficiently large ambient (and thus a good "taken with the wind"), and a thickness with the micrometric scale for an increased flexibility. This makes it possible to improve the sensitivity of the micro-generator 100 to the mechanical stresses that could be applied to it.
  • the formation in the coating layer 40 of a through-hole at the top face 41, extending from the thin aluminum layer 30 towards the outside of the coating layer 40, can be provided. in order to allow access to the upper electrode 30,
  • step 200 other deposition techniques than the chemical deposition discussed above in step 200 can also be implemented. without departing from the scope of the invention. For example, it would be possible to perform sol-gel deposition, chemical vapor deposition (CVD) deposition, physical deposition by cathodic sputtering, or physical deposition by pulsed laser ablation (PLD).
  • CVD chemical vapor deposition
  • PLD pulsed laser ablation
  • the fabricated micro-generator comprises a single thin-film base structure (base structure 50 comprising all layers 10 (Al), 20 (PZT) and 30 (Al) encapsulated in an elastically deformable polymer coating layer.
  • base structure 50 comprising all layers 10 (Al), 20 (PZT) and 30 (Al) encapsulated in an elastically deformable polymer coating layer.
  • the micro-generator comprises not a simple basic structure AI / PZT / AI, but a stack of basic structures, each with the same structural composition AI / PZT / AI.
  • the device comprises a set of n basic structures superimposed on each other (n being an integer).
  • n being an integer.
  • each elementary base structure is manufactured independently by means of steps 200, 210, 220 of the method described above.
  • the encapsulation step is carried out once the n basic structures are stacked.
  • the encapsulation in this case consists in cover, as a whole, the n superimposed basic structures.
  • Such a structure makes it possible to offer a micro-generator with increased efficiency. Indeed, thanks to this clever stacking of basic structures, one obtains, from the electrical point of view, a set of n capacitors in series, which makes it possible to divide the global capacity of the microgenerator by n and thus to multiply by n the level output voltage. The efficiency of mechanical-electrical conversion is thus improved.
  • a device consisting of a single basic structure AI / PZT / AI generating an output voltage of 400mV a device consisting of a stack of ten basic structures, each with the same structural composition AI / PZT / AI , would generate an output voltage of 4V.
  • the number n of basic structures to be superimposed is chosen as a function of the desired output voltage and the external mechanical stress because the stack influences the elasticity of the micro-generator.
  • the total thickness of the stack without a coating layer must remain at the micrometer scale (that is to say not to exceed 1 mm).
  • the device described above is intended for energy recovery applications by air flow. It is clear, however, that it can easily be adapted to many other applications (energy recovery from any type of fluid in motion (liquid or gaseous flow), without departing from the scope of the invention.

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Abstract

The invention relates to a method for producing a mechanoelectrical microgenerator, comprising the following steps: deposition (200), on an electroconductive thin substrate forming a lower electrode, of a thin layer of piezoelectric material, called an active layer; deposition (220), on the active layer, of a thin layer of electroconductive material forming an upper electrode, so as to form a base structure made up of thin layers; and encapsulation (230) of said base structure in a thin coating layer based on at least one elastically deformable polymer material.

Description

Procédé de fabrication d'un micro-générateur mécano-électrique flexible et microgénérateur correspondant  Method for manufacturing a flexible mechano-electric micro-generator and corresponding microgenerator
1. DOMAINE DE L'INVENTION 1. DOMAIN OF THE INVENTION
L'invention s'inscrit dans le domaine de la récupération d'énergie.  The invention is in the field of energy recovery.
Plus précisément, l'invention concerne la conception d'un générateur mécano- électrique en couches minces destiné à produire de l'énergie électrique à partir d'énergie mécanique ambiante. Ce type de générateur est communément appelé micro-générateur.  More specifically, the invention relates to the design of a thin-film mechano-electric generator for producing electrical energy from ambient mechanical energy. This type of generator is commonly called micro-generator.
Les micro-générateurs concernés par l'invention fonctionnent sur la base d'une conversion d'énergie mécanique, provenant d'un environnement en mouvement vibratoire, en énergie électrique. De nombreuses sources ambiantes d'énergie mécanique présentes dans l'environnement de dispositifs ou systèmes électroniques peuvent être exploitées (fluide en mouvement (liquide, gaz), son, déformations mécaniques, etc.), afin de rendre ces dispositifs ou systèmes autonomes en énergie.  The micro-generators concerned by the invention operate on the basis of a conversion of mechanical energy from an environment in vibratory motion into electrical energy. Many ambient sources of mechanical energy present in the environment of electronic devices or systems can be exploited (fluid in motion (liquid, gas), sound, mechanical deformations, etc.), in order to make these devices or systems autonomous in energy. .
L'invention peut s'appliquer notamment, mais non exclusivement, à la conception de micro-générateurs exploitant les « flux d'air » (aussi appelés générateurs « aéro-électriques ») comme sources d'énergie mécanique ambiante propre et durable. De tels micro-générateurs peuvent être implantés dans divers sites exposés au moindre flux ou courant d'air (par exemple un réseau de gaines d'aération d'un bâtiment, un dispositif VMC, une bouche de métro, etc.) ou encore implantés sur un véhicule en mouvement (automobile, train, avion, etc.) exploitant les flux d'air générés par le déplacement du véhicule dans l'air. D'autres applications sont également envisagées par exemple dans le cadre de la récupération d'énergie produite par des ondes acoustiques, des mouvements de machines ou êtres vivants, ou en milieu aquatique (phénomène de houle, notamment).  The invention can be applied in particular, but not exclusively, to the design of micro-generators exploiting "air flows" (also called "aero-electric" generators) as sources of clean and durable ambient mechanical energy. Such micro-generators can be installed in various sites exposed to the slightest flow or current of air (for example a network of ventilation ducts of a building, a VMC device, a metro mouth, etc.) or implanted. on a moving vehicle (automobile, train, airplane, etc.) that exploits the air flows generated by the vehicle's movement in the air. Other applications are also envisaged for example in the context of the recovery of energy produced by acoustic waves, movements of machines or living beings, or in the aquatic environment (wave phenomenon, in particular).
L'énergie récupérée peut servir notamment à alimenter des dispositifs électroniques de faibles puissances, comme par exemple des capteurs sans-fils ou des diodes électroluminescentes. 2. ARRIÈRE-PLAN TECHNOLOGIQUE The recovered energy can be used in particular to power electronic devices of low power, such as wireless sensors or light emitting diodes. 2. TECHNOLOGICAL BACKGROUND
On s'attache plus particulièrement dans la suite de ce document à décrire la problématique existant dans le contexte de la récupération d'énergie par flux d'air, à laquelle ont été confrontés les inventeurs de la présente demande de brevet. L'invention ne se limite bien sûr pas à ce contexte particulier d'application, mais présente un intérêt pour toute technique de fabrication de micro-générateurs mécano- électriques devant faire face à une problématique proche ou similaire.  More particularly, in the rest of this document, the problematic existing in the context of the energy recovery by airflow, which the inventors of the present patent application have faced, is described. The invention is of course not limited to this particular context of application, but is of interest for any technique for manufacturing micro-mechanical-electric generators facing a similar problem or similar.
La récupération d'énergie est une thématique en plein essor qui pousse les chercheurs à concevoir des micro-générateurs permettant d'alimenter des systèmes électroniques en absorbant l'énergie mécanique ambiante présente dans le milieu environnant.  Energy recovery is a thriving theme that drives researchers to design micro-generators to power electronic systems by absorbing the ambient mechanical energy present in the surrounding environment.
Des résultats prometteurs en termes de récupération d'énergie vibratoire ambiante ont été présentés avec des micro-générateurs utilisant des matériaux piézoélectriques pour assurer la conversion énergétique mécano-électrique. Une contrainte mécanique appliquée au matériau piézoélectrique fait apparaître, par effet piézoélectrique, un signal électrique.  Promising results in terms of ambient vibratory energy recovery have been presented with micro-generators using piezoelectric materials to ensure mechanical-electrical energy conversion. A mechanical stress applied to the piezoelectric material reveals, by piezoelectric effect, an electrical signal.
Les matériaux piézoélectriques utilisés traditionnellement sont des céramiques cristallines rigides, qui doivent subir des contraintes mécaniques relativement élevées pour obtenir un rendement de conversion mécano-électrique exploitable, ce qui réduit fortement le champ d'application de ces dispositifs. Des polymères semi-cristallins présentant des propriétés piézoélectriques, comme le polyfluorure de vinylidène par exemple, ont également été mis au point. Ces polymères piézoélectriques présentent l'avantage d'être flexibles et donc sensibles aux ondes mécaniques. Toutefois, les propriétés piézoélectriques de ces matériaux sont moindres comparées à celles des céramiques, et donc exploitables uniquement pour des applications spécifiques (capteurs de force ou de pression par exemple).  The piezoelectric materials traditionally used are rigid crystalline ceramics, which must undergo relatively high mechanical stresses to obtain an exploitable mechano-electric conversion efficiency, which greatly reduces the field of application of these devices. Semicrystalline polymers with piezoelectric properties, such as polyvinylidene fluoride for example, have also been developed. These piezoelectric polymers have the advantage of being flexible and therefore sensitive to mechanical waves. However, the piezoelectric properties of these materials are lower compared to those of ceramics, and therefore exploitable only for specific applications (force or pressure sensors for example).
Les efforts menés par les concepteurs de micro-générateurs ont débouché ces dernières années sur des techniques d'élaboration de structures en couches minces sur support flexible.  The efforts of the micro-generator designers have led in recent years to flexible thin-film structures.
On entend par « couche mince », dans la suite de ce document, une couche de matériau dont l'épaisseur est généralement inférieure à 500 μιτι, par opposition aux « couches épaisses » ou « en volume » {« bulk » en anglais) dont l'épaisseur est généralement supérieure à 500 μιτι. In the rest of this document, the term "thin layer" is intended to mean a layer of material whose thickness is generally less than 500 μιτι, as opposed to "Thick layers" or "bulk"{"bulk" in English) whose thickness is generally greater than 500 μιτι.
Une technique connue, présentée dans la publication « Préparation on transparent flexible piezoelectric energy harvester based on PZT films by laser lift-off process » - Y. H. DO - Sensors and Actuators A - 2013, 200, 51-5, consiste à effectuer dans un premier temps un dépôt, par une méthode classique sol-gel, d'une couche mince en Zircono-Titanate de Plomb (noté PZT) sur un substrat de saphir. La couche mince de PZT ainsi obtenue est ensuite revêtue d'un film de polyéthylène (PET) au moyen d'un adhésif polyuréthane. Une méthode de décollage par faisceau laser (« lift- off laser » en anglais) est alors mise en oeuvre pour séparer la couche mince de PZT du substrat de saphir. Le substrat saphir est alors soumis à un balayage laser à travers la face nue de celui-ci et sur l'ensemble de sa surface, de façon à décoller le saphir et ainsi laisser la couche mince de PZT sur un support flexible. Un jeu d'électrodes interdigitées est ensuite déposé sur la couche mince de PZT, puis une couche de protection en résine époxy est déposée sur la couche mince de PZT munie d'électrodes.  A known technique, presented in the publication "Preparation on transparent flexible piezoelectric energy harvester based on PZT films by laser lift-off process" - YH DO - Sensors and Actuators A - 2013, 200, 51-5, consists of performing in a first time a deposition, by a conventional sol-gel method, of a thin layer of lead Zircono-Titanate (denoted PZT) on a sapphire substrate. The thin layer of PZT thus obtained is then coated with a polyethylene (PET) film by means of a polyurethane adhesive. A laser lift-off method is then used to separate the thin layer of PZT from the sapphire substrate. The sapphire substrate is then subjected to laser scanning through the bare surface thereof and over its entire surface, so as to peel off the sapphire and thus leave the thin layer of PZT on a flexible support. A set of interdigitated electrodes is then deposited on the thin layer of PZT, then an epoxy resin protective layer is deposited on the thin layer of PZT provided with electrodes.
Toutefois, cette technique de fabrication est complexe à mettre en oeuvre et onéreuse. D'une part, elle requière l'utilisation d'un substrat en saphir poli qui est un matériau très coûteux à produire. D'autre part, l'étape de décollage par faisceau laser nécessite l'utilisation d'un système optique de précision, également coûteux. Enfin, du fait de sa complexité, un transfert de cette technique à l'échelle industrielle paraît difficile.  However, this manufacturing technique is complex to implement and expensive. On the one hand, it requires the use of a polished sapphire substrate which is a very expensive material to produce. On the other hand, the laser beam takeoff step requires the use of a precision optical system, which is also expensive. Finally, because of its complexity, a transfer of this technique on an industrial scale seems difficult.
Un autre inconvénient de cette technique est qu'elle ne fonctionne qu'avec des matériaux compatibles avec le processus de décollage par faisceau laser, offrant ainsi un choix très limité de matériaux envisageables pour la fabrication des microgénérateurs.  Another disadvantage of this technique is that it only works with materials compatible with the laser beam takeoff process, thus offering a very limited choice of materials that can be envisaged for the manufacture of microgenerators.
Pour ces raisons, l'application industrielle d'une telle technique de fabrication pose donc de réelles difficultés.  For these reasons, the industrial application of such a manufacturing technique therefore poses real difficulties.
3. OBJECTIFS DE L'INVENTION 3. OBJECTIVES OF THE INVENTION
L'invention, dans au moins un mode de réalisation, a notamment pour objectif de pallier ces différents inconvénients de l'état de la technique. Plus précisément, dans au moins un mode de réalisation de l'invention, un objectif est de fournir une technique de fabrication d'un micro-générateur mécano- électrique, qui soit simple et peu coûteuse à mettre en oeuvre. The invention, in at least one embodiment, is intended in particular to overcome these various disadvantages of the state of the art. More specifically, in at least one embodiment of the invention, an objective is to provide a technique for manufacturing a micro-generator mechano-electric, which is simple and inexpensive to implement.
Au moins un mode de réalisation de l'invention a également pour objectif de fournir une telle technique qui soit facilement industrialisable.  At least one embodiment of the invention also aims to provide such a technique that is easily industrializable.
Un autre objectif d'au moins un mode de réalisation de l'invention est de fournir une telle technique qui ne présente aucune contrainte quant aux choix des matériaux utilisés pour la fabrication des micro-générateurs.  Another objective of at least one embodiment of the invention is to provide such a technique that presents no constraint as to the choice of materials used for the manufacture of micro-generators.
Un objectif complémentaire d'au moins un mode de réalisation de l'invention est de fournir une telle technique qui permette d'obtenir des micro-générateurs sensibles à la moindre contrainte mécanique, par exemple à un flux d'air de faible vitesse tel qu'une brise d'air.  A complementary objective of at least one embodiment of the invention is to provide such a technique that makes it possible to obtain micro-generators that are sensitive to the slightest mechanical stress, for example to a low velocity air flow such as a breeze of air.
Un objectif complémentaire d'au moins un mode de réalisation de l'invention est de fournir une telle technique qui permette d'obtenir des micro-générateurs à rendement de conversion mécano-électrique amélioré.  A complementary objective of at least one embodiment of the invention is to provide such a technique which makes it possible to obtain micro-generators with improved mechanical-electrical conversion efficiency.
4. EXPOSÉ DE L'INVENTION 4. PRESENTATION OF THE INVENTION
Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, il est proposé un procédé de fabrication d'un micro-générateur mécano-électrique, comprenant les étapes suivantes :  In a particular embodiment of the invention, there is provided a method for manufacturing a mechanical-electrical micro-generator, comprising the following steps:
former un empilement d'au moins une structure de base en couches minces, chaque structure de base étant obtenue en :  forming a stack of at least one thin-film base structure, each basic structure being obtained by:
* déposant, sur un substrat mince électriquement conducteur formant une électrode inférieure, une couche mince de matériau piézoélectrique, dite couche active ;  depositing, on a thin electrically conductive substrate forming a lower electrode, a thin layer of piezoelectric material, called the active layer;
* déposant, sur la couche active, une couche mince de matériau électriquement conducteur formant une électrode supérieure;  depositing, on the active layer, a thin layer of electrically conductive material forming an upper electrode;
encapsuler ledit empilement dans une couche de revêtement mince à base d'au moins un matériau polymère élastiquement déformable.  encapsulating said stack in a thin coating layer based on at least one elastically deformable polymeric material.
Ainsi, l'invention permet d'élaborer, de façon simple et peu coûteuse, un microgénérateur mécano-électrique à base de couches minces souples. L'invention repose sur un dépôt de couches minces successives sur un substrat mince électriquement conducteur, jouant le rôle d'électrode inférieure du microgénérateur. En plus de son rôle classique de support matériel sur lequel sont déposées les couches minces de matériaux actifs, le substrat remplit donc dores et déjà un des rôles fonctionnels du micro-générateur. Ainsi, contrairement au procédé de l'état de la technique qui repose sur un mécanisme complexe de séparation par faisceau laser de couche mince d'un substrat en saphir, le procédé selon l'invention est beaucoup plus simple à mettre en oeuvre et moins coûteux. Enfin, il présente l'avantage de n'avoir aucune contrainte quant aux choix des matériaux et de l'épaisseur des couches minces pouvant être utilisés pour fabriquer un micro-générateur. Thus, the invention makes it possible to develop, in a simple and inexpensive manner, a mechano-electric microgenerator based on thin flexible layers. The invention is based on a deposit of successive thin layers on an electrically conductive thin substrate, acting as the lower electrode of the microgenerator. In addition to its classical role of material support on which thin layers of active materials are deposited, the substrate thus already fulfills one of the functional roles of the micro-generator. Thus, unlike the method of the state of the art which is based on a complex mechanism for laser thin film separation of a sapphire substrate, the method according to the invention is much simpler to implement and less expensive. . Finally, it has the advantage of having no constraint as to the choice of materials and the thickness of the thin layers that can be used to make a micro-generator.
Par empilement d'au moins une structure de base, on entend une structure de base ou un ensemble d'au moins deux structures de bases superposées.  By stacking at least one basic structure is meant a basic structure or a set of at least two superimposed base structures.
La couche de revêtement qui sert à encapsuler l'empilement d'au moins une structure de base en couches minces permet d'une part de protéger hermétiquement les couches de matériaux actifs du micro-générateur, et d'autre part de renforcer le comportement élastique de l'empilement dans son ensemble.  The coating layer which serves to encapsulate the stack of at least one thin-layer base structure makes it possible on the one hand to hermetically protect the layers of active materials of the micro-generator, and on the other hand to reinforce the elastic behavior. of stacking as a whole.
Selon un premier mode de réalisation conforme à l'invention, l'empilement comprend une unique structure de base en couches minces ; l'encapsulation dans ce cas consiste à recouvrir l'unique structure de base au moyen d'une couche de revêtement mince à base de polymère élastiquement déformable.  According to a first embodiment according to the invention, the stack comprises a single thin-film base structure; encapsulation in this case consists of covering the single basic structure by means of a thin coating layer based on elastically deformable polymer.
Selon un deuxième mode de réalisation conforme à l'invention, l'empilement comprend une pluralité de structures de base superposées, l'encapsulation dans ce cas consiste à recouvrir la pluralité de structures de base superposées dans sa totalité au moyen d'une couche de revêtement.  According to a second embodiment according to the invention, the stack comprises a plurality of superimposed basic structures, the encapsulation in this case consists in covering the plurality of basic structures superimposed in its entirety by means of a layer of coating.
Selon un aspect particulier de l'invention, le procédé comprend en outre, pour chaque structure de base de l'empilement, une étape de traitement thermique de la couche active déposée sur le substrat mince électriquement conducteur à une température prédéterminée pendant une durée prédéterminée, effectuée après ladite étape de dépôt de la couche mince active.  According to one particular aspect of the invention, the method further comprises, for each basic structure of the stack, a step of heat treatment of the active layer deposited on the electrically conductive thin substrate at a predetermined temperature for a predetermined duration, performed after said deposition step of the active thin layer.
Ceci permet de cristalliser la couche mince active sur le substrat électriquement conducteur pour lui conférer ses propriétés piézoélectriques. Selon un aspect particulier de l'invention, la couche active est formée d'une pluralité de sous-couches minces de matériau piézoélectrique, ladite étape de traitement thermique étant effectuée pour chaque sous-couche mince de matériau piézoélectrique déposée. This makes it possible to crystallize the active thin film on the electrically conductive substrate to give it its piezoelectric properties. According to a particular aspect of the invention, the active layer is formed of a plurality of thin sub-layers of piezoelectric material, said heat treatment step being carried out for each thin sub-layer of deposited piezoelectric material.
Ceci favorise la formation d'une couche mince piézoélectrique de bonne qualité. Le nombre de sous-couches minces est fonction de la méthode de dépôt utilisée et de l'épaisseur de couche mince souhaitée au final.  This promotes the formation of a good quality piezoelectric thin film. The number of thin sub-layers is a function of the deposition method used and the desired thin-film thickness in the end.
Selon un aspect particulier de l'invention, le procédé comprend en outre, pour chaque structure de base de l'empilement, une étape de dépôt, précédent ladite étape de dépôt de la couche active, d'une couche mince de matériau conducteur à base de dioxyde de ruthénium, sur le substrat mince.  According to one particular aspect of the invention, the method further comprises, for each basic structure of the stack, a deposition step, preceding said deposition step of the active layer, of a thin layer of conductive material based on of ruthenium dioxide on the thin substrate.
Une telle couche permet d'améliorer les propriétés électriques de la couche mince piézoélectrique.  Such a layer makes it possible to improve the electrical properties of the piezoelectric thin film.
Selon un aspect particulier de l'invention, le procédé comprend en outre une étape de formation, dans la couche de revêtement :  According to one particular aspect of the invention, the method further comprises a formation step, in the coating layer:
d'un premier trou traversant s'étendant de la couche mince de matériau électriquement conducteur vers l'extérieur de la couche de revêtement, de façon à permettre un accès l'électrode supérieure,  a first through-hole extending from the thin layer of electrically conductive material to the outside of the coating layer, so as to allow access to the upper electrode,
d'un deuxième trou traversant s'étendant du substrat mince de matériau électriquement conducteur vers l'extérieur de la couche de revêtement, de façon à permettre un accès à l'électrode inférieure.  a second through-hole extending from the thin substrate of electrically conductive material to the outside of the coating layer, so as to allow access to the lower electrode.
Une telle étape peut être réalisée par différentes techniques comme par exemple, par perçage mécanique, par gravure chimique, laser.  Such a step can be performed by various techniques such as, for example, mechanical drilling, chemical etching, laser.
Selon une caractéristique particulière, le matériau piézoélectrique de la couche active est une céramique à base de Zircono-Titanate de Plomb de formule Pb(Zrx,Tii_ x)03. Ce matériau présente de très bonnes propriétés piézoélectriques. According to one particular characteristic, the piezoelectric material of the active layer is a lead-based Zircono-Titanate ceramic of formula Pb (Zr x , Tii- x ) O 3 . This material has very good piezoelectric properties.
Selon une caractéristique particulière, le matériau polymère élastiquement déformable appartient au groupe comprenant :  According to one particular characteristic, the elastically deformable polymer material belongs to the group comprising:
un polymère de type élastomère thermoplastique ;  a thermoplastic elastomer type polymer;
un polymère de type élastomère thermodurcissable. Le matériau polymère sera choisi en fonction de ses propriétés mécaniques (rigidité, souplesse, imperméabilité, capacité à absorber et transmettre l'énergie mécanique à la couche active, etc.), de sa facilité de mise en place, de son coût. a thermosetting elastomer type polymer. The polymer material will be chosen according to its mechanical properties (rigidity, flexibility, impermeability, ability to absorb and transmit the mechanical energy to the active layer, etc.), its ease of implementation, its cost.
Selon une caractéristique particulière, ladite étape de dépôt d'une couche mince de matériau piézoélectrique est réalisée selon une technique de dépôt appartenant au groupe comprenant :  According to one particular characteristic, said step of depositing a thin layer of piezoelectric material is carried out according to a deposition technique belonging to the group comprising:
dépôt par voie chimique en solution (CSD) ;  chemical solution deposition (CSD);
dépôt par voie sol-gel ;  sol-gel deposition;
dépôt par voie chimique en phase vapeur (CVD) ;  chemical vapor deposition (CVD);
dépôt physique par pulvérisation cathodique ;  physical deposition by sputtering;
dépôt physique par ablation laser puisé (PLD).  physical deposition by pulsed laser ablation (PLD).
Le dépôt par voie chimique en solution est privilégié du fait de son faible coût et sa simplicité de mise en œuvre.  The deposit by chemical solution is preferred because of its low cost and simplicity of implementation.
Selon une caractéristique particulière, le substrat mince électriquement conducteur présente une épaisseur comprise entre 10 et 30 micromètres, la couche active présente une épaisseur comprise entre 1 et 200 micromètres et la couche mince de matériau électriquement conducteur présente une épaisseur comprise entre 20 nanomètres et 1 μιτι.  According to one particular characteristic, the thin electrically conductive substrate has a thickness of between 10 and 30 microns, the active layer has a thickness of between 1 and 200 microns and the thin layer of electrically conductive material has a thickness of between 20 nanometers and 1 μιτι. .
Selon une caractéristique particulière, la structure de base encapsulée présente une face inférieure et une face supérieure rectangulaires, chacune ayant une surface comprise entre 1 cm2 et 50 cm2. According to one particular characteristic, the encapsulated base structure has a rectangular lower face and a rectangular upper face, each having an area of between 1 cm 2 and 50 cm 2 .
Ainsi, le principe est que le micro-générateur dispose d'une surface à l'échelle centimétrique pour avoir une surface de captation des vibrations mécaniques ambiantes élevée et d'une épaisseur à l'échelle micrométrique pour une élasticité (souplesse) accrue.  Thus, the principle is that the micro-generator has a centimeter-scale surface to have a high ambient mechanical vibration pick-up surface and a thickness at the micrometer scale for increased elasticity (flexibility).
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, il est proposé un microgénérateur mécano-électrique, comprenant un empilement d'au moins une structure de base en couches minces, chaque structure de base comprenant une couche mince de matériau piézoélectrique agencée entre une première couche mince de matériau électriquement conducteur formant une électrode inférieure et une deuxième couche mince de matériau électriquement conducteur formant une électrode supérieure, ledit empilement étant revêtu d'une couche de revêtement à base d'au moins un matériau polymère élastiquement déformable. In another embodiment of the invention, there is provided a mechano-electric microgenerator, comprising a stack of at least one thin-film base structure, each basic structure comprising a thin layer of piezoelectric material arranged between a first thin layer of electrically conductive material forming a lower electrode and a second thin layer of electrically conductive material forming a top electrode, said stack being coated with a coating layer based on at least one elastically deformable polymeric material.
5. LISTE DES FIGURES  5. LIST OF FIGURES
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante, donnée à titre d'exemple indicatif et non limitatif, et des dessins annexés, dans lesquels :  Other features and advantages of the invention will appear on reading the following description, given by way of indicative and nonlimiting example, and the appended drawings, in which:
la figure 1 présente un exemple de structure d'un micro-générateur mécano- électrique obtenu à l'aide du procédé selon l'invention ;  FIG. 1 shows an exemplary structure of a mechano-electric micro-generator obtained using the method according to the invention;
la figure 2 présente un organigramme d'un mode de réalisation particulier d u procédé selon l'invention.  Figure 2 shows a flowchart of a particular embodiment of the method according to the invention.
6. DESCRIPTION DÉTAILLÉE 6. DETAILED DESCRIPTION
Sur toutes les figures d u présent document, les éléments et étapes identiques sont désignés par une même référence numérique.  In all the figures of this document, the elements and identical steps are designated by the same reference numeral.
La figure 1 présente un exemple de structure d'un micro-générateur mécano- électrique obtenu à l'aide d u procédé selon l'invention. Le micro-générateur 100 fonctionne en basses fréquences, typiquement dans une gamme de fréquence comprise entre 0,1 et 1000 Hz. I l est dédié à l'alimentation de dispositifs électroniques de faibles puissances, typiquement de l'ordre de 10 nW à 100 μ\Ν.  FIG. 1 shows an exemplary structure of a mechano-electric micro-generator obtained by means of the method according to the invention. The micro-generator 100 operates at low frequencies, typically in a frequency range of between 0.1 and 1000 Hz. It is dedicated to supplying electronic devices of low power, typically of the order of 10 nW to 100. μ \ Ν.
Le micro-générateur 100 se présente sous la forme d'une structure en couches minces superposées destinée à la récupération d'énergie sous flux d'air. I l comprend plus particulièrement :  The micro-generator 100 is in the form of a superimposed thin-film structure for the recovery of energy under air flow. It includes more particularly:
une structure de base en couches minces, référencée 50, elle-même comprenant :  a base structure in thin layers, referenced 50, itself comprising:
* un substrat mince 10 de matériau électriq uement conducteur, tel qu'en aluminium par exemple, formant l'électrode inférieure d u microgénérateur ;  a thin substrate 10 of electrically conductive material, such as aluminum for example, forming the lower electrode of the microgenerator;
* une couche mince 20 de matériau piézoélectrique, à base de Zircono- Titanate de Plomb (noté PZT) de formule Pb(Zrx,Tii_x)03, disposée sur la surface du substrat mince 10 ; * une couche mince 30 de matériau électriquement conducteur, tel qu'en aluminium par exemple, s'étendant sur la surface de la couche mince de matériau piézoélectrique 20 ; a thin layer 20 of piezoelectric material, based on Lead Zircono- Titanate (denoted PZT) of formula Pb (Zr x , Tii- x ) O 3 , disposed on the surface of the thin substrate 10; a thin layer 30 of electrically conductive material, such as aluminum for example, extending on the surface of the thin layer of piezoelectric material 20;
une couche de revêtement élastiquement déformable 40 à base de polymère, en polyéthylène par exemple, encapsulant la structure de base 50.  an elastically deformable coating layer 40 based on polymer, for example polyethylene, encapsulating the base structure 50.
La couche 20 de matériau piézoélectrique illustré ici peut être constituée elle- même d'une ou plusieurs couches minces superposées. Ceci dépend essentiellement de la méthode de dépôt utilisée et de l'épaisseur de couche piézoélectrique que l'on souhaite obtenir pour le micro-générateur. A des fins de simplification de la description, on assimilera par abus de langage le terme « couche mince » à un ensemble de couches minces constituant la couche de matériau piézoélectrique 30.  The layer 20 of piezoelectric material illustrated herein may itself consist of one or more superimposed thin layers. This depends essentially on the deposition method used and the piezoelectric layer thickness that is desired for the micro-generator. For the sake of simplification of the description, the term "thin layer" will be misleadingly referred to as a set of thin layers constituting the layer of piezoelectric material 30.
La couche mince PZT 20 constitue la couche active du micro-générateur, qui assure la conversion d'énergie mécanique (issue de vibrations mécaniques ambiantes) en énergie électrique. Par effet piézoélectrique, une tension entre les électrodes inférieure 10 et supérieure 30 du micro-générateur 100 est générée lorsque la couche mince PZT 20 est soumise à une contrainte mécanique (comme un flux d'air par exemple).  The thin layer PZT 20 constitutes the active layer of the micro-generator, which ensures the conversion of mechanical energy (resulting from ambient mechanical vibrations) into electrical energy. By piezoelectric effect, a voltage between the lower and upper electrodes 30 of the micro-generator 100 is generated when the thin PZT layer 20 is subjected to a mechanical stress (such as an air flow for example).
Dans cet exemple, la couche mince 20 a une épaisseur de l'ordre de 3 μιη et est de composition Pb(Zr0,5o,Ti0,5o)03. L'électrode inférieure 10 a une épaisseur de l'ordre de 20 μιτι et l'électrode supérieure 30 a une épaisseur de l'ordre de 300 nm. La couche de revêtement 40 présente une épaisseur de 50 μιη par exemple. Elle présente une face supérieure 41 et une face inférieure 42 sensiblement rectangulaire et de surface approximativement égale à 5 cm2 par exemple. In this example, the thin film 20 has a thickness of about 3 μιη and composition Pb (Zr 0, 5o, Ti 0, 5o) 0 3. The lower electrode 10 has a thickness of the order of 20 μιτι and the upper electrode 30 has a thickness of the order of 300 nm. The coating layer 40 has a thickness of 50 μιη for example. It has an upper face 41 and a lower surface 42 substantially rectangular and approximately 5 cm 2 surface area for example.
Il convient de noter que ces dimensions sont données à titre purement illustratif et peuvent bien entendu être différentes. Notamment, l'électrode inférieure 10 peut présenter une épaisseur comprise entre 10 et 30 micromètres, la couche active une épaisseur comprise entre 1 et 100 micromètres, l'électrode supérieure 10 une épaisseur comprise entre 20 nm et 1 μιτι, et la couche de revêtement 40 une épaisseur comprise entre 10 μιη et 1 mm. De même, la composition du matériau piézoélectrique est donnée à titre purement illustratif et ne doit pas être limitée à cet exemple. La composition Pb(Zrx,Tii_ x)03 peut être choisie avec 0≤ x≤ 1. It should be noted that these dimensions are given for illustrative purposes only and may of course be different. In particular, the lower electrode 10 may have a thickness of between 10 and 30 micrometers, the active layer has a thickness of between 1 and 100 micrometers, the upper electrode has a thickness of between 20 nm and 1 μm, and the coating layer 40 a thickness of between 10 μιη and 1 mm. Similarly, the composition of the piezoelectric material is given for illustrative purposes only and should not be limited to this example. The composition Pb (Zr x , Tii_ x ) 0 3 can be chosen with 0 x x 1 1.
De manière générale, les dimensions de la couche active 30 et le rapport Zr/Ti peuvent être choisis de façon à ce que le micro-générateur présente des caractéristiques piézoélectriques optimisées (coefficient piézoélectrique d3i, polarisation rémanente et champ coercitif, etc.). In general, the dimensions of the active layer 30 and the ratio Zr / Ti may be chosen so that the micro-generator has optimized piezoelectric characteristics (piezoelectric coefficient d 3 i, remanent polarization and coercive field, etc.). .
On décrit ci-après, en relation avec la figure 2, les étapes principales du procédé de fabrication selon un mode de réalisation particulier de l'invention.  In the following, with reference to FIG. 2, the main steps of the manufacturing method according to a particular embodiment of the invention will be described.
Etape 200  Step 200
On procède tout d'abord au dépôt, sur un substrat mince électriquement conducteur, d'une couche mince de PZT de formule Pb(Zr0,5o,Ti0,5o)03. Ce dépôt est réalisé au moyen d'une technique de dépôt par voie chimique (ou CSD pour « Chemical Solution Déposition »). Cette technique présente plusieurs avantages : elle est simple à mettre en œuvre, requiert un faible coût d'équipement, permet de réaliser des couches minces de grandes surfaces et d'épaisseurs micrométriques, et de modifier aisément la composition et l'épaisseur de la couche mince. De plus, cette technique est facilement transférable à l'industrie. Initially is deposited on an electrically conductive thin substrate, a thin film of PZT of formula Pb (Zr 0, 5o, Ti 0, 5o) 0 3. This deposition is carried out by means of a chemical deposition technique (or CSD for "Chemical Solution Deposition"). This technique has several advantages: it is simple to implement, requires a low equipment cost, allows to make thin layers of large areas and micrometric thicknesses, and easily modify the composition and thickness of the layer slim. In addition, this technique is easily transferable to the industry.
Pour procéder au dépôt, une solution précurseur de PZT est tout d'abord obtenue en mélangeant les différents éléments chimiques élémentaires nécessaires à la réalisation d'une couche mince de PZT. Dans un premier temps, une quantité d'acétate de plomb est dissoute dans une solution d'acétique acétique. Dans un deuxième temps, un complexe de n-propoxyde de zirconium et un complexe de n- propoxyde de titane sont ajoutés à la solution selon les proportions désirées (50% Zr, 50 % Ti dans le présent exemple). De manière optionnelle, d'éventuels dopants (tels que du Lanthane (La) et/ou Strontium (Sr) et/ou du Baryum (Ba)) peuvent être ajoutés à la solution à ce stade de la préparation. L'ajout de dopants permet de changer les propriétés électriques du film piézoélectrique. Une quantité donnée d'éthylène glycol est enfin ajoutée à la solution afin de limiter la formation de craquelures de la couche mince de PZT pendant l'étape de traitement thermique ultérieure (étape 210). La solution précurseur ainsi obtenue est filtrée à l'aide d'un filtre à particules de 0,2 μιη afin d'obtenir une solution parfaitement liquide et homogène (c'est-à-dire exempt de particules solides). To proceed with the deposition, a precursor solution of PZT is firstly obtained by mixing the different elementary chemical elements necessary for the production of a thin layer of PZT. At first, a quantity of lead acetate is dissolved in an acetic acetic acid solution. In a second step, a zirconium n-propoxide complex and a titanium n-propoxide complex are added to the solution in the desired proportions (50% Zr, 50% Ti in the present example). Optionally, any dopants (such as Lanthanum (La) and / or Strontium (Sr) and / or Barium (Ba)) may be added to the solution at this stage of the preparation. The addition of dopants makes it possible to change the electrical properties of the piezoelectric film. A given amount of ethylene glycol is finally added to the solution to limit the formation of cracks in the PZT thin film during the subsequent heat treatment step (step 210). The precursor solution thus obtained is filtered using a 0.2 μιη particle filter. in order to obtain a perfectly liquid and homogeneous solution (that is to say, free of solid particles).
Un volume de 25 μΙ/cm2 de la solution précurseur est ensuite déposé par enduction centrifuge (« spin-coating ») sur un substrat mince électriquement cond ucteur. Le substrat utilisé ici est une feuille d'aluminium (Al) d'épaisseur de 20 μιτι, qui elle-même est plaquée sur une plaq ue d'inox de 200 μιη d'épaisseur afin de faciliter le dépôt par end uction centrifuge. La feuille d'aluminium présente une surface de dépôt de l'ord re de quelques centimètres carrés (5 cm2 par exemple). La vitesse de rotation du substrat et la d urée de centrifugation sont choisies suivant l'épaisseur de couche mince désirée. Typiquement, la vitesse de rotation du substrat peut être comprise entre 4000 et 8500 tr/min et la durée de centrifugation sensiblement autour d'une vingtaine de secondes. A volume of 25 μΙ / cm 2 of the precursor solution is then deposited by spin-coating on a thin electrically conductive substrate. The substrate used here is an aluminum foil (Al) with a thickness of 20 μιτι, which is itself plated on a stainless steel plate 200 μιη thick in order to facilitate the deposition by centrifugal end uction. The aluminum foil has a deposition area of the order of a few square centimeters (5 cm 2 for example). The rotational speed of the substrate and the centrifugation urea are chosen according to the desired thin-film thickness. Typically, the rotational speed of the substrate may be between 4000 and 8500 rpm and the centrifugation time substantially around twenty seconds.
On obtient à l'issue de cette étape de dépôt un empilement de couches minces Al/solution précurseur PZT. La couche mince Al constitue l'électrode inférieure 10 d u micro-générateur 100 et la couche mince de solution précurseur PZT (20) constitue le matériau actif piézoélectriq ue 20 d u micro-générateur 100 après l'étape 210. A noter que le substrat mince selon l'invention présente donc une double fonction : la fonction de support matériel sur leq uel viennent se déposer les couches minces de matériaux et la fonction d'électrode métallique d u micro-générateur 100.  At the end of this deposition step, a thin Al / PZT precursor solution stack is obtained. The thin film Al constitutes the lower electrode 10 of the micro-generator 100 and the thin layer of PZT precursor solution (20) constitutes the piezoelectric active material 20 of the micro-generator 100 after step 210. Note that the thin substrate According to the invention, therefore, there is a dual function: the material support function on which the thin layers of materials and the metal electrode function of the micro-generator 100 are deposited.
Etape 210  Step 210
On procède ensuite à un traitement thermique de l'empilement de couches minces Al/ solution précurseur PZT. Pour ce faire, l'empilement Al/ solution précurseur PZT est introd uit dans un four ayant une température comprise entre 550 °C et 650 °C pour une durée allant de 1 à 3 minutes. Cette étape de traitement thermiq ue est employée pour permettre la cristallisation de la couche mince de PZT sur le substrat en aluminium en vue de lui conférer ses propriétés piézoélectriques. En outre, cette étape permet d'améliorer les propriétés élastiques de la structure en couches minces d u micro-générateur 100, notamment en éliminant les contraintes résiduelles présentes dans la structure.  The thin Al / PZT precursor solution stack is then heat-treated. To do this, the Al stack / PZT precursor solution is introduced into an oven having a temperature of between 550 ° C. and 650 ° C. for a duration ranging from 1 to 3 minutes. This heat treatment step is employed to allow crystallization of the PZT thin film on the aluminum substrate to impart its piezoelectric properties. In addition, this step makes it possible to improve the elastic properties of the thin-film structure of a micro-generator 100, in particular by eliminating the residual stresses present in the structure.
Des essais à la portée de l'homme du métier permettent de sélectionner la température, la durée de traitement thermique, l'épaisseur de la couche et la composition de celle-ci en fonction du niveau d'élasticité (flexibilité/souplesse) souhaité et du degré de cristallisation permettant d'induire des propriétés piézoélectriques exploitables. Tests within the reach of those skilled in the art allow to select the temperature, the duration of heat treatment, the thickness of the layer and the composition thereof depending on the level of elasticity (flexibility / flexibility) desired and the degree of crystallization to induce usable piezoelectric properties.
En pratique, l'épaisseur de couche mince obtenue après l'exécution des étapes 200 et 210 est de l'ordre de quelques centaines de nanomètres (on parle alors d'une « sous-couche » ou « mono-couche »). Ainsi, pour obtenir une couche mince de PZT plus épaisse, il convient de réitérer les étapes 200 et 210 autant de fois qu'il est nécessaire pour former une couche mince de quelques micromètres (empilement de plusieurs sous-couches).  In practice, the thickness of the thin layer obtained after the execution of steps 200 and 210 is of the order of a few hundred nanometers (this is called an "underlayer" or "mono-layer"). Thus, to obtain a thin layer of thicker PZT, steps 200 and 210 should be repeated as many times as necessary to form a thin layer of a few microns (stack of several sublayers).
Selon une caractéristique avantageuse, on peut prévoir de déposer en outre, entre le substrat en aluminium et la couche mince de PZT, une couche mince intermédiaire de dioxyde de ruthénium (Ru02) (non représentée sur la figure 1). Ce dépôt d'une telle couche se fait donc préalablement au dépôt de la couche mince de PZT, à l'aide par exemple d'une technique de dépôt par voie chimique. Cette couche intermédiaire de dioxyde de ruthénium constitue une barrière de diffusion à l'interface AI/PZT ayant pour effet d'éviter la formation d'une couche d'oxyde pouvant apparaître à l'interface AI/PZT qui nuit aux propriétés électriques de la couche de PZT. En d'autres termes, la présence d'une telle couche permet d'améliorer les propriétés électriques de la couche mince de PZT. Une couche d'épaisseur d'environ 50 nm a montré de bons résultats du point de vue des caractéristiques piézoélectriques de la couche de PZT. According to an advantageous characteristic, it is also possible to deposit, between the aluminum substrate and the thin layer of PZT, an intermediate thin layer of ruthenium dioxide (Ru0 2 ) (not shown in FIG. 1). This deposition of such a layer is therefore prior to the deposition of the thin layer of PZT, using for example a chemical deposition technique. This intermediate layer of ruthenium dioxide constitutes a diffusion barrier at the interface AI / PZT having the effect of preventing the formation of an oxide layer that may appear at the interface AI / PZT which adversely affects the electrical properties of the layer of PZT. In other words, the presence of such a layer makes it possible to improve the electrical properties of the thin layer of PZT. A layer of thickness of about 50 nm showed good results from the point of view of the piezoelectric characteristics of the PZT layer.
Etape 220  Step 220
On procède ensuite au dépôt, sur la couche mince de PZT, d'une couche mince d'aluminium 30 d'épaisseur de l'ordre de 300 nm. Ce dépôt est également réalisé au moyen d'une technique de dépôt par évaporation joule sous vide. Cette couche mince d'aluminium forme l'électrode supérieure du micro-générateur 100. Il s'agit d'un exemple de réalisation particulier. On pourrait envisager d'autres façons pour réaliser un tel dépôt, comme par exemple par pulvérisation cathodique ou par électrolyse. Le simple dépôt d'une laque d'argent par exemple est compatible avec le procédé de l'invention.  The thin layer of PZT is then deposited with a thin aluminum layer 30 of thickness of the order of 300 nm. This deposition is also performed by means of a technique of vacuum deposition evaporation under vacuum. This thin layer of aluminum forms the upper electrode of the micro-generator 100. This is a particular embodiment. Other ways could be envisaged for producing such a deposit, for example by sputtering or by electrolysis. The simple deposit of a silver lacquer for example is compatible with the method of the invention.
On obtient à l'issue de cette étape, un empilement de couches minces AI/PZT/AI, appelé structure de base par la suite, présentant une bonne souplesse et de bonnes propriétés piézoélectriques. En effet, la faible épaisseur de la structure de base AI/PZT/AI (de l'ordre de la dizaine de micromètres) permet de conférer au microgénérateur 100 fabriqué une certaine souplesse mécanique (déformation dans le domaine élastique). At the end of this step, we obtain a stack of thin layers AI / PZT / AI, called basic structure thereafter, having good flexibility and good piezoelectric properties. Indeed, the small thickness of the basic structure AI / PZT / AI (of the order of ten micrometers) makes it possible to give the microgenerator 100 manufactured a certain mechanical flexibility (deformation in the elastic domain).
On entend par flexible ou souple dans le contexte de la présente invention, un matériau, une couche mince ou un empilement de couches minces qui est, du point de vue de la physique des matériaux, élastiquement déformable ou, autrement dit, qui présente un comportement élastique.  By flexible or flexible means in the context of the present invention, a material, a thin layer or a stack of thin layers which is, from the point of view of the physics of materials, elastically deformable or, in other words, which has a behavior elastic.
Etape 230  Step 230
Enfin, on procède à une encapsulation de la structure de base AI/PZT/AI dans une couche mince de revêtement 40 en polymère élastiquement déformable. On entend par encapsulation, le fait d'envelopper la structure de base AI/PZT/AI dans son ensemble. Cette encapsulation est réalisée au moyen de techniques de plastification ou d'encapsulation bien connues de l'homme du métier, telles qu'une plastifieuse thermomécanique ou une plastifieuse munie d'un système à lame de racloir (communément appelée « doctor blade ») par exemple.  Finally, the base structure AI / PZT / Al is encapsulated in a thin layer of coating 40 made of elastically deformable polymer. Encapsulation is understood to mean wrapping the basic AI / PZT / AI structure as a whole. This encapsulation is carried out by means of plastification or encapsulation techniques well known to those skilled in the art, such as a thermomechanical laminator or a laminator equipped with a scraper blade system (commonly called a "doctor blade") by example.
Cette couche de revêtement 40 a plusieurs fonctions. Elle permet d'une part de protéger hermétiquement les parties actives du dispositif de son environnement extérieur. D'autre part, elle permet de renforcer la tenue mécanique du dispositif et donc d'augmenter sa durée de vie. Enfin, elle permet de renforcer le comportement élastique du dispositif dans son ensemble de sorte que la sensibilité du dispositif aux vibrations mécaniques ambiantes s'en trouve améliorée. L'apport d'une élasticité au dispositif augmente la durée des oscillations mécaniques absorbées par le dispositif, ce qui permet d'améliorer le rendement énergétique global du dispositif. Ainsi, la couche de revêtement agit comme une structure hôte dont le rôle est de récupérer efficacement les vibrations mécaniques ambiantes pour les transmettre à la couche mince piézoélectrique.  This coating layer 40 has several functions. It allows on the one hand to hermetically protect the active parts of the device from its external environment. On the other hand, it makes it possible to reinforce the mechanical strength of the device and therefore to increase its service life. Finally, it makes it possible to reinforce the elastic behavior of the device as a whole so that the sensitivity of the device to ambient mechanical vibrations is improved. The provision of elasticity to the device increases the duration of the mechanical oscillations absorbed by the device, which improves the overall energy efficiency of the device. Thus, the coating layer acts as a host structure whose role is to efficiently recover ambient mechanical vibrations for transmission to the piezoelectric thin film.
Pour la réalisation de cette étape d'encapsulation, on préférera utiliser une matière thermoplastique élastique, comme le polyuréthane (PU) ou le polyéthylène (PET) qui sont des polymères souples et bas coût, et une épaisseur comprise entre 10 μιη et 1 mm, afin d'obtenir un micro-générateur présentant de bonnes caractéristiques mécaniques et peu coûteux au final. For carrying out this encapsulation step, it will be preferable to use an elastic thermoplastic material, such as polyurethane (PU) or polyethylene (PET), which are flexible and low cost polymers, and a thickness of between 10 μιη and 1 mm, to obtain a micro-generator with good mechanical characteristics and inexpensive in the end.
Bien entendu, il s'agit là d'exemples purement illustratifs et d'autres types de polymère remplissant la même fonction peuvent être utilisé sans sortir du cadre de l'invention, comme par exemple : les silicones, les acryliques, les résines époxy, les caoutchoucs isoprènes, les caoutchoucs acrylonitriles, les copolymères de butadiène et d'acrylonitrile, les éthylène-acétate de vinyle, les polypropylènes, les polyamides, les polyimides, et leurs mélanges. Plus généralement, l'encapsulation peut être effectuée à partir de tout polymère de type élastomère thermoplastique ou thermodurcissable.  Of course, these are purely illustrative examples and other types of polymer fulfilling the same function can be used without departing from the scope of the invention, for example: silicones, acrylics, epoxy resins, isoprene rubbers, acrylonitrile rubbers, copolymers of butadiene and acrylonitrile, ethylene vinyl acetate, polypropylenes, polyamides, polyimides, and mixtures thereof. More generally, the encapsulation can be carried out from any thermoplastic or thermosetting elastomer type polymer.
Des essais à la portée de l'homme du métier permettent de sélectionner les matériaux et les dimensions les plus appropriées en fonction du niveau de souplesse souhaité et de la compatibilité chimique avec la structure de base en couches minces obtenue au préalable. On privilégiera par exemple des matériaux présentant un module d'Young (module d'élasticité) relativement faible, pour conférer au dispositif son comportement élastique.  Tests within the reach of those skilled in the art allow to select the most appropriate materials and dimensions depending on the level of flexibility desired and the chemical compatibility with the thin-layer base structure obtained beforehand. For example, materials having a relatively low Young's modulus (modulus of elasticity) will be preferred to give the device its elastic behavior.
Dans le contexte de la récupération d'énergie par flux d'air, le principe est donc que le micro-générateur 100 puisse disposer, sur chacune de ces faces supérieure 41 et inférieure 42, d'une surface à l'échelle centimétrique pour avoir une surface de captation des vibrations mécaniques ambiantes suffisamment grande (et donc une bonne « prise au vent »), et d'une épaisseur à l'échelle micrométrique pour une souplesse accrue. Cela permet d'améliorer la sensibilité du micro-générateur 100 aux contraintes mécaniques qui pourraient lui être appliquées.  In the context of energy recovery by air flow, the principle is that the micro-generator 100 can have, on each of these upper faces 41 and lower 42, a centimeter-scale surface to have a surface of capture of the mechanical vibrations sufficiently large ambient (and thus a good "taken with the wind"), and a thickness with the micrometric scale for an increased flexibility. This makes it possible to improve the sensitivity of the micro-generator 100 to the mechanical stresses that could be applied to it.
Par ailleurs, on peut prévoir la formation dans la couche de revêtement 40 : d'un trou traversant au niveau de la face supérieure 41, s'étendant de la couche mince d'aluminium 30 vers l'extérieur de la couche de revêtement 40, de façon à permettre un accès l'électrode supérieure 30,  On the other hand, the formation in the coating layer 40 of a through-hole at the top face 41, extending from the thin aluminum layer 30 towards the outside of the coating layer 40, can be provided. in order to allow access to the upper electrode 30,
d'un trou traversant au niveau de la face inférieure 41, s'étendant du substrat mince d'aluminium 10 vers l'extérieur de la couche de revêtement 40, de façon à permettre un accès à l'électrode inférieure 10.  a through hole at the lower face 41, extending from the thin aluminum substrate 10 outwardly of the coating layer 40, so as to allow access to the lower electrode 10.
Bien entendu, d'autres techniques de dépôt que le dépôt par voie chimique discuté ci-dessus au niveau de l'étape 200, peuvent également être mises en œuvre sans sortir du cadre de l'invention. On pourrait envisager par exemple de réaliser le dépôt par voie sol-gel, dépôt par voie chimique en phase vapeur (CVD), par dépôt physique par pulvérisation cathodique, ou encore par dépôt physique par ablation laser puisé (PLD). Of course, other deposition techniques than the chemical deposition discussed above in step 200 can also be implemented. without departing from the scope of the invention. For example, it would be possible to perform sol-gel deposition, chemical vapor deposition (CVD) deposition, physical deposition by cathodic sputtering, or physical deposition by pulsed laser ablation (PLD).
Dans le mode de réalisation particulier décrit ci-dessus, le micro-générateur fabriqué comprend une unique structure de base en couches minces (structure de base 50 comprenant l'ensemble des couches 10 (Al), 20 (PZT) et 30 (Al)) encapsulée dans une couche de revêtement en polymère élastiquement déformable. Une fois encapsulée, une telle structure AI/PZT/AI permet de former, du point de vue électrique, un condensateur.  In the particular embodiment described above, the fabricated micro-generator comprises a single thin-film base structure (base structure 50 comprising all layers 10 (Al), 20 (PZT) and 30 (Al) encapsulated in an elastically deformable polymer coating layer. Once encapsulated, such a structure AI / PZT / AI can form, from the electrical point of view, a capacitor.
Les inventeurs ont mis au point une variante de réalisation dans laquelle le micro-générateur comprend non pas une simple structure de base AI/PZT/AI, mais un empilement de structures de base, chacune de même composition structurelle AI/PZT/AI. Dans ce cas, le dispositif comprend un ensemble de n structures de bases superposées les unes sur les autres (n étant un nombre entier). A noter que chaque structure de base élémentaire est fabriquée indépendamment au moyen des étapes 200, 210, 220 du procédé décrit ci-dessus. L'étape d'encapsulation est quant à elle réalisée une fois que les n structures de base sont empilées. Ainsi, contrairement au mode de réalisation décrit ci-dessus en relation avec les figures 1 et 2 dans lequel l'encapsulation consiste à recouvrir l'unique structure de base 50 au moyen de la couche de revêtement, l'encapsulation dans ce cas consiste à recouvrir, dans son ensemble, les n structures de base superposées. Une telle structure permet d'offrir un micro-générateur à efficacité augmentée. En effet, grâce à cet empilement astucieux de structures de base, on obtient, du point de vue électrique, un ensemble de n condensateurs en série, ce qui permet de diviser la capacité globale du microgénérateur par n et donc de multiplier par n le niveau de tension de sortie. Le rendement de conversion mécano-électrique s'en trouve donc amélioré. Par exemple, pour un dispositif constitué d'une seule structure de base AI/PZT/AI générant une tension de sortie de 400mV, un dispositif constitué d'un empilement de dix structures de base, chacune de même composition structurelle AI/PZT/AI, permettrait de générer une tension de sortie de 4V. Le nombre n de structures de base à superposer est choisi en fonction de la tension de sortie voulue et de la sollicitation mécanique externe car l'empilement influence l'élasticité du micro-générateur. L'épaisseur totale de l'empilement sans couche de revêtement doit rester à l'échelle micrométrique (c'est-à-dire ne devant pas excéder 1 mm). The inventors have developed an alternative embodiment in which the micro-generator comprises not a simple basic structure AI / PZT / AI, but a stack of basic structures, each with the same structural composition AI / PZT / AI. In this case, the device comprises a set of n basic structures superimposed on each other (n being an integer). Note that each elementary base structure is manufactured independently by means of steps 200, 210, 220 of the method described above. The encapsulation step is carried out once the n basic structures are stacked. Thus, unlike the embodiment described above in relation to FIGS. 1 and 2 in which the encapsulation consists of covering the single basic structure 50 by means of the coating layer, the encapsulation in this case consists in cover, as a whole, the n superimposed basic structures. Such a structure makes it possible to offer a micro-generator with increased efficiency. Indeed, thanks to this clever stacking of basic structures, one obtains, from the electrical point of view, a set of n capacitors in series, which makes it possible to divide the global capacity of the microgenerator by n and thus to multiply by n the level output voltage. The efficiency of mechanical-electrical conversion is thus improved. For example, for a device consisting of a single basic structure AI / PZT / AI generating an output voltage of 400mV, a device consisting of a stack of ten basic structures, each with the same structural composition AI / PZT / AI , would generate an output voltage of 4V. The number n of basic structures to be superimposed is chosen as a function of the desired output voltage and the external mechanical stress because the stack influences the elasticity of the micro-generator. The total thickness of the stack without a coating layer must remain at the micrometer scale (that is to say not to exceed 1 mm).
Le dispositif décrit ci-dessus est destiné aux applications de récupération d'énergie par flux d'air. Il est clair toutefois qu'il peut aisément être adapté à de nombreuses autres applications (récupération d'énergie à partir de tout type de fluide en mouvement (flux liquide ou gazeux), sans sortir du cadre de l'invention.  The device described above is intended for energy recovery applications by air flow. It is clear, however, that it can easily be adapted to many other applications (energy recovery from any type of fluid in motion (liquid or gaseous flow), without departing from the scope of the invention.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de fabrication d'un micro-générateur mécano-électrique (100), caractérisé en ce q u'il comprend les étapes suivantes : 1. A method of manufacturing a mechanical-micro-generator (100), characterized in that it comprises the following steps:
former un empilement d'au moins une structure de base en couches minces, chaque structure de base étant obtenue en :  forming a stack of at least one thin-film base structure, each basic structure being obtained by:
* déposant (200), sur un substrat mince électriquement conducteur (10) formant une électrode inférieure, une couche mince de matériau piézoélectrique (20), d ite couche active ;  depositing (200), on an electrically conductive thin substrate (10) forming a lower electrode, a thin layer of piezoelectric material (20), said active layer;
* déposant (220), sur la couche active, une couche mince de matériau électriq uement conducteur (30) formant une électrode supérieure ;  depositing (220), on the active layer, a thin layer of electrically conductive material (30) forming an upper electrode;
encapsuler (230) led it empilement dans une couche de revêtement mince (40) à base d'au moins un matériau polymère élastiq uement déformable.  encapsulating (230) led it stacked in a thin coating layer (40) based on at least one elastically deformable polymeric material.
2. Procédé selon la revend ication 1, comprenant en outre, pour chaq ue structure de base d udit empilement, une étape de traitement thermique (210) de la couche active déposée sur le substrat mince électriquement conducteur à une température prédéterminée pendant une durée prédéterminée, effectuée après lad ite étape de dépôt de la couche mince active. 2. The method according to claim 1, further comprising, for each basic structure of said stacking, a heat treatment step (210) of the active layer deposited on the electrically conductive thin substrate at a predetermined temperature for a predetermined duration. , performed after said step deposition of the active thin layer.
3. Procédé selon la revendication 2, dans leq uel la couche active est formée d'une pluralité de sous-couches minces de matériau piézoélectrique, ladite étape de traitement thermiq ue étant effectuée pour chaque sous-couche mince de matériau piézoélectrique déposée. 3. The method of claim 2, wherein the active layer is formed of a plurality of thin sub-layers of piezoelectric material, said heat treatment step being performed for each thin sub-layer of deposited piezoelectric material.
4. Procédé selon l'une q uelconque des revendications 1 à 3, comprenant en outre, pour chaque structure de base dud it empilement, une étape de dépôt, précédent ladite étape de dépôt de la couche active, d'une couche mince de matériau conducteur à base de d ioxyde de ruthénium, sur le substrat mince. 4. Method according to any one of claims 1 to 3, further comprising, for each basic structure dud it stack, a deposition step, preceding said step of deposition of the active layer, a thin layer of material ruthenium oxide-based conductor on the thin substrate.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant en outre une étape de formation, dans la couche de revêtement : The method of any one of claims 1 to 4, further comprising a forming step in the coating layer:
d'un premier trou traversant s'étendant de la couche mince de matériau électriquement conducteur vers l'extérieur de la couche de revêtement, de façon à permettre un accès l'électrode supérieure,  a first through-hole extending from the thin layer of electrically conductive material to the outside of the coating layer, so as to allow access to the upper electrode,
d'un deuxième trou traversant s'étendant du substrat mince de matériau électriquement conducteur vers l'extérieur de la couche de revêtement, de façon à permettre un accès à l'électrode inférieure.  a second through-hole extending from the thin substrate of electrically conductive material to the outside of the coating layer, so as to allow access to the lower electrode.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le matériau piézoélectrique de la couche active est une céramique à base de Zircono- Titanate de Plomb de formule Pb(Zrx,Tii_x)03. 6. A process according to any one of claims 1 to 5, wherein the piezoelectric material of the active layer is a lead Zircono- Titanate ceramic of formula Pb (Zr x , Tii- x ) O 3 .
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le matériau polymère élastiquement déformable appartient au groupe comprenant : un polymère de type élastomère thermoplastique ; 7. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the elastically deformable polymer material belongs to the group comprising: a thermoplastic elastomer type polymer;
un polymère de type élastomère thermodurcissable.  a thermosetting elastomer type polymer.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel ladite étape de dépôt d'une couche mince de matériau piézoélectrique est réalisée selon une technique de dépôt appartenant au groupe comprenant : The method according to any one of claims 1 to 7, wherein said step of depositing a thin layer of piezoelectric material is performed according to a deposition technique belonging to the group comprising:
dépôt par voie chimique en solution (CSD) ;  chemical solution deposition (CSD);
dépôt par voie sol-gel ;  sol-gel deposition;
dépôt par voie chimique en phase vapeur (CVD) ;  chemical vapor deposition (CVD);
dépôt physique par pulvérisation cathodique ;  physical deposition by sputtering;
dépôt physique par ablation laser puisé (PLD).  physical deposition by pulsed laser ablation (PLD).
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel le substrat mince électriquement conducteur présente une épaisseur comprise entre 10 et 30 micromètres, la couche active présente une épaisseur comprise entre 1 et 200 micromètres et la couche mince de matériau électriquement conducteur présente une épaisseur comprise entre 20 nanomètres et 1 μιτι. 9. Method according to any one of claims 1 to 8, wherein the thin electrically conductive substrate has a thickness between 10 and 30 microns, the active layer has a thickness between 1 and 200 micrometers and the thin layer of electrically conductive material has a thickness of between 20 nanometers and 1 μιτι.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel la structure de base encapsulée présente une face inférieure et une face supérieure rectangulaires, chacune ayant une surface comprise entre 1 cm2 et 50 cm2. 10. A method according to any one of claims 1 to 9, wherein the encapsulated base structure has a rectangular underside and a top face, each having an area of between 1 cm 2 and 50 cm 2 .
11. Micro-générateur mécano-électrique, caractérisé en ce qu'il comprend un empilement d'au moins une structure de base en couches minces, chaque structure de base comprenant une couche mince de matériau piézoélectrique agencée entre une première couche mince de matériau électriquement conducteur formant une électrode inférieure et une deuxième couche mince de matériau électriquement conducteur formant une électrode supérieure, ledit empilement étant revêtue d'une couche de revêtement à base d'au moins un matériau polymère élastiquement déformable. 11. Mechanical-electric micro-generator, characterized in that it comprises a stack of at least one thin film base structure, each basic structure comprising a thin layer of piezoelectric material arranged between a first thin layer of electrically conductor forming a lower electrode and a second thin layer of electrically conductive material forming an upper electrode, said stack being coated with a coating layer based on at least one elastically deformable polymeric material.
PCT/EP2016/055375 2015-03-12 2016-03-11 Method for producing a flexible mechanoelectrical microgenerator and corresponding microgenerator WO2016142542A1 (en)

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FR1552050A FR3033552B1 (en) 2015-03-12 2015-03-12 PROCESS FOR MANUFACTURING A FLEXIBLE MECANO-ELECTRIC MICRO-GENERATOR AND MICRO-GENERATOR THEREFOR
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