WO2016120576A1 - Composition d'encollage pour laine minerale a base de lignosulfonate et d'un compose carbonyle, et produits isolants obtenus - Google Patents

Composition d'encollage pour laine minerale a base de lignosulfonate et d'un compose carbonyle, et produits isolants obtenus Download PDF

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lignosulfonate
ammonium
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Paul-Henri Ducrot
Orianne BROUSSARD
Morgane Petit
Christelle SILIOC
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Saint Gobain Isover SA France
Institut National de la Recherche Agronomique INRA
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34—Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/005—Lignin
    • G—PHYSICS
    • G10—MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
    • G10K—SOUND-PRODUCING DEVICES; METHODS OR DEVICES FOR PROTECTING AGAINST, OR FOR DAMPING, NOISE OR OTHER ACOUSTIC WAVES IN GENERAL; ACOUSTICS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G10K11/00—Methods or devices for transmitting, conducting or directing sound in general; Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
    • G10K11/16—Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
    • G10K11/162—Selection of materials

Definitions

  • the present invention relates to the field of insulation products, thermal and / or acoustic, based on mineral wool, especially glass or rock, and an organic binder free of formaldehyde.
  • the invention more particularly relates to a sizing composition capable of crosslinking to form said organic binder which contains at least one lignosulfonate and at least one carbonyl compound, and the resulting insulation products.
  • the manufacture of insulating products based on mineral wool generally comprises a step of manufacturing the wool itself, which can be implemented by various methods, for example according to the known technique of internal or external centrifugal fiber drawing.
  • the internal centrifugation consists in introducing the molten mineral material (glass or rock) into a centrifugal device comprising a multitude of small orifices, the material being projected towards the peripheral wall of the device under the action of the centrifugal force and escaping in the form of filaments.
  • the filaments are stretched and driven to a receiving member by a gaseous stream having a high temperature and speed, to form a sheet of fibers (or mineral wool).
  • a sizing composition containing a thermosetting resin is projected on the fibers, in the path from the output of the centrifugal device to the receiving member.
  • the layer of fibers coated with the sizing is subjected to a heat treatment, at a temperature generally greater than 100 ° C., in order to effect the polycondensation of the resin and thus to obtain a thermal and / or acoustic insulation product having specific properties, including stability dimensional, tensile strength, thickness recovery after compression and a homogeneous color.
  • the sizing composition to be sprayed on the mineral wool is generally in the form of an aqueous solution containing the thermosetting resin and additives such as a resin crosslinking catalyst, an adhesion promoter silane and a mineral oil. anti-dust, ...
  • the sizing composition is most often applied to the fibers by spraying.
  • the properties of the sizing composition depend to a large extent on the characteristics of the resin. From the point of view of application, it is necessary that the sizing composition has good sprayability and can be deposited on the surface of the fibers in order to bind them effectively.
  • the resin must be stable for a given period of time before being used to form the sizing composition, which composition is generally prepared at the time of use by mixing the resin and additives mentioned above.
  • the resin In terms of regulation, it is necessary for the resin to be considered as non-polluting, that is to say that it contains - and that it generates during the sizing step or later - as little as possible of compounds which may be harmful to human health or the environment.
  • thermosetting resins most commonly used are phenolic resins belonging to the family of resoles. In addition to their good ability to crosslink in the aforementioned thermal conditions, these resins are soluble in water, have a good affinity for mineral fibers, especially glass, and are relatively inexpensive.
  • the resins are generally obtained by reaction of a phenol and an aldehyde under basic conditions, a proportion of which of these unreacted compounds is found in the final resin.
  • the most used aldehyde is formaldehyde, the presence of which in the form of free formaldehyde is not desired because of its proven harmful effects.
  • Solutions for replacing the resols in the sizing compositions are known and are based on the use of a carboxylic acid polymer and a hydroxyl compound.
  • the sizing comprises a polycarboxylic polymer, a ⁇ -hydroxylamide and an at least trifunctional monomeric carboxylic acid.
  • Sizing compositions comprising a polycarboxylic polymer, a polyol and a catalyst, which catalyst is a phosphorus-containing catalyst (US 5,318,990, US 5,661,213, US 6331,350, US 2003/0008978), are also known. fluoroborate (US 5,977,232) or cyanamide, dicyanamide or cyanoguanidine (US 5,932,689).
  • Sizing compositions are also known comprising an alkanolamine containing at least two hydroxyl groups and a polycarboxylic polymer (US Pat. No. 6,071,994, US 6,099,773, US 6,146,746, US 2002/009 185) combined with a copolymer (US 6 299,936).
  • the composition comprises a polycarboxylic polymer having at least two carboxylic acid functional groups and a molecular weight of at least 1000, and a polysaccharide having a molecular weight of at least 10000.
  • the sizing composition comprises a monosaccharide and / or a polysaccharide and a polycarboxylic organic acid with a molar mass of less than 1000, optionally in combination with a catalyst for adjusting the reticulation start temperature.
  • a formaldehyde-free aqueous sizing composition which comprises a Maillard reaction product, in particular combining a reducing sugar, a carboxylic acid and ammonia (WO 2007/014236).
  • WO 2009/019232 and WO 2009/019235 it is proposed to substitute the carboxylic acid with an acid precursor derived from an inorganic salt, especially an ammonium salt which has the additional advantage of being able to replace all or part of the ammonia.
  • WO 2012/172262 discloses a sizing composition for mineral wool which comprises a lignosulfonic acid salt, an oligosaccharide and a crosslinking catalyst.
  • the present invention aims to provide an alternative to sizing compositions for insulating products based on mineral wool, which does not contain formaldehyde, and which has improved physicochemical properties compared to those described in WO 2012/172262. .
  • the sizing composition for insulating products based on mineral wool, in particular glass or rock which comprises
  • At least one ammonium lignosulfonate or an alkali or alkaline earth metal salt of lignosulfonic acid at least one ammonium lignosulfonate or an alkali or alkaline earth metal salt of lignosulfonic acid
  • R represents a hydrocarbon radical, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, a radical containing one or more aromatic rings consisting of 5 or 6 carbon atoms, a radical containing one or more aromatic heterocycles containing 4 or 5 carbon atoms and an oxygen, nitrogen or sulfur atom, the radical R possibly containing other functional groups, in particular hydroxyl or alkoxy, in particular methoxy,
  • R 1 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 10 alkyl radical
  • the sizing composition is free of hydrogenated sugar and melamine.
  • Ammonium lignosuifonate is a by-product of the treatment of wood for the manufacture of paper pulp using the "sulphite" process.
  • the treatment of pulp with ammonium sulphite or ammonium bisulfite makes it possible to obtain ammonium lignosulphonates.
  • ammonium lignosuifonate also makes it possible to give the binder good fire resistance.
  • the alkali metal or alkaline earth metal salts of lignosulfonic acid are generally complex mixtures of several lignosulfonic acids in salified form, commonly referred to as "lignosulfonates".
  • Lignosulphonates are by-products of wood treatment for the manufacture of paper pulp by the "sulphite" process mentioned above which employs sulphite or bisulphite.
  • alkali metal or alkaline earth metal salts of lignosulfonic acid are obtained in particular.
  • the preferred lignosulfonic acid alkali metal salts are sodium or potassium lignosulfonates, preferably sodium, and the preferred lignosulfonic acid alkaline earth metal salts are magnesium or calcium lignosulfonates.
  • the preferred carbonyl compound is an aldehyde corresponding to formula (I) in which the radical R 1 represents a hydrogen atom and x is at most equal to 6.
  • the carbonyl function of the aldehyde can in this case be in the form of an acetal or a hemiacetal of formula (II) below:
  • R 2 represents an alkyl radical Ci-0l
  • R 3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 10 alkyl radical.
  • the carbonyl compound of formula (I) is a monofunctional or polyfunctional aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde, propionaldehyde, dimethoxyethanal, butyraldehyde, especially n-butyraldehyde, glyoxal, malonaldehyde, succinaldehyde, glutaraldehyde, 2-hydroxyglutaraldehyde, 3- methyfglutarafdehyde, adaldehyde, sualaldehyde, sebacaldehyde, malaldehyde, fumaraidhyde, poly (acroleins), starch dialdehyde, furfural (2-furancarboxyaldehyde), 5-methylfurfural (2-methyl-5-furancarboxyaldehyde) hydroxymethylfurfural (2-hydroxy
  • A represents a divalent radical -CH 2 -, -CH (OH) - or -CH 2 -O-CH 2 -, n varies from 1 to 8,
  • n ' varies from 1 to 9.
  • Hydroxymethylfurfural is particularly preferred.
  • the lignosulfonate of ammonium or the alkali metal or alkaline earth metal salt of lignosulfonic acid generally represents 10 to 95% of the weight of the mixture consisting of ammonium lignosulfonate or the alkali metal salt or alkaline earth lignosulfonic acid and the carbonyl compound of formula (I), preferably 20 to 80%, advantageously 30 to 70% and more preferably 40 to 60%.
  • the sizing composition may further comprise at least one compound selected from compounds containing phosphorus and ammonium sulfate.
  • compounds containing phosphorus and ammonium sulfate include alkali metal hypophosphite salts, alkali metal phosphites, alkali metal polyphosphates, alkali metal hydrogenphosphates, phosphoric acids and alkylphosphonic acids, in which the alkali metal is preferably sodium or potassium; ammonium phosphates, especially diammonium phosphate; and ammonium sulphate.
  • the phosphorus-containing compound and the ammonium sulphate may be added to the sizing composition in amounts of at most 20 parts by weight per 100 parts by weight of ammonium lignosulfonate and carbonyl compound of formula (I), preferably at most 15 parts, and advantageously at most 10 parts.
  • the sizing composition according to the invention may also comprise the conventional additives hereafter in the following proportions calculated on the basis of 100 parts by weight of ammonium lignosulfonate or of alkali metal or alkaline earth metal salt of acid lignosulfonic and carbonyl compound of formula (I):
  • silane in particular an aminosilane
  • glycerol preferably 0 to 20 parts
  • an organic phosphate preferably 0 to 30 parts.
  • an extender in particular carbohydrates such as molasses or dextrin, and animal or vegetable proteins, in particular soya proteins.
  • the sizing composition may further contain urea and / or a nitrogen-containing compound in a significant proportion, such as a melamine resin and dicyandiamide.
  • the amount of urea represents up to 30 parts by weight for 00 parts by weight of ammonium lignosulfonate and carbonyl compound of formula (I), and preferably up to 20 parts.
  • the amount of nitrogen-containing compound is up to 40 parts by weight per 100 parts by weight of ammonium lignosulfonate and carbonyl compound of formula (I), and preferably up to 30 parts.
  • the silane is a coupling agent between the fibers and the binder, and also acts as an anti-aging agent
  • the oils are anti-dust and hydrophobic agents
  • urea and glycerol play the role of plasticizers and prevent the pregelling of the sizing composition
  • silicone is a hydrophobic agent whose function is to reduce the absorption of water by the insulation product
  • the organic phosphate and the nitrogen compound act as an anti-fire agent.
  • the sizing composition is intended to be applied to mineral fibers, in particular glass or rock fibers.
  • the sizing composition is projected onto the mineral fibers at the outlet of the centrifugal device and before they are collected on the receiving member in the form of a sheet of fibers which is then treated at a temperature permitting the crosslinking of the sizing and the formation of an infusible binder.
  • the crosslinking of the sizing according to the invention is carried out at a temperature comparable to that of a conventional formophenol resin, at a temperature greater than or equal to 1 10 ° C., preferably greater than or equal to 130 °, advantageously greater than or equal to at 140 ° C and more preferably at most equal to 300 ° C.
  • the acoustic and / or thermal insulating products obtained from these sized fibers are also an object of the present invention.
  • These products are generally in the form of a mattress or felt of mineral wool, glass or rock, or a veil of mineral fibers, also glass or rock, intended in particular to form a coating surface of said mattress or felt.
  • the procedure is as follows: a sample of Whatmann paper is impregnated with the sizing composition (solids content of the order of 30%), then it is fixed horizontally between two jaws. An oscillating element provided with a device for measuring the stress as a function of the deformation applied is disposed on the upper face of the sample. The device makes it possible to calculate the modulus of elasticity E.
  • the sample is heated at a temperature ranging from 20 to 250 ° C.
  • the variation curve of the modulus of elasticity E (in MPa) is established as a function of the temperature (in ° C) whose general shape is given in FIG. 1.
  • the values are determined on the curve. corresponding to the crosslinking start temperature (T R ), in ° C, and the slope corresponding to the crosslinking speed (V), in Pa / ° C, - the mass loss by thermogravimetric analysis (TGA).
  • T R crosslinking start temperature
  • V crosslinking speed
  • TGA thermogravimetric analysis
  • the sizing composition is deposited in an aluminum cup, heated at 110.degree. C. for 60 minutes, then at 190.degree. C. for 10 minutes. 10 mg of the remaining residue is taken from the cup and placed in an alumina crucible.
  • the crucible is placed in a device that continuously records the mass variation as a function of time for a temperature cycle ranging from 25 to 700 ° C at a speed of 10 min. On the recorded curve, mass loss is determined at 200, 300 and
  • Sizing compositions comprising the constituents shown in Table 1 (in parts by weight) are prepared.
  • the reference sizing composition (denoted Ref.) Is representative of the state of the art described in WO 2012/172262.
  • the sizing compositions are prepared by adding the lignosulfonate in a vessel containing water under stirring until complete dissolution, then successively introducing the other compounds with vigorous stirring until a stable emulsion is obtained.
  • the solids content of the sizing compositions is equal to
  • Examples 1 to 9 according to the invention have a lower contact angle than the reference, which results in better wetting of the glass fibers.
  • Example 2 has a higher starting rate of crosslinking than the Reference.
  • Example 1 the amount of ammonium lignosulfonate is higher than the reference has a lower crosslinking start temperature than the Reference and an identical start speed crosslinking.
  • Examples 5, 6, 8 and 9 have a lower crosslinking start temperature than the Reference.

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Abstract

La présente invention se rapporte à une composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, qui comprend - au moins un lignosulfonate d'ammonium ou de sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique, et - au moins un composé carbonylé de formule (I) R - [C(O)R1]x dans laquelle : - R représente un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, un radical renfermant un ou plusieurs noyaux aromatiques constitués de 5 ou 6 atomes de carbone, un radical renfermant un ou plusieurs hétérocycles aromatiques contenant 4 ou 5 atomes de carbone et un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, le radical R pouvant contenir d'autres groupements fonctionnels, notamment hydroxyle ou alkoxy, en particulier méthoxy, - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10, et - x varie 1 à 10. Elle a également pour objet les produits isolants à base de fibres minérales obtenus et leur procédé de fabrication.

Description

COMPOSITION D'ENCOLLAGE POUR LAINE MINERALE A BASE DE LIGNOSULFONATE ET D'UN COMPOSE CARBONYLE, ET PRODUITS
ISOLANTS OBTENUS
La présente invention se rapporte au domaine des produits d'isolation, thermiques et/ou acoustiques, à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, et d'un liant organique exempt de formaldéhyde.
L'invention concerne plus particulièrement une composition d'encollage apte à réticuler pour former ledit liant organique qui renferme au moins un lignosulfonate et au moins un composé carbonylé, ainsi que les produits d'isolation qui en résultent.
La fabrication de produits d'isolation à base de laine minérale comprend généralement une étape de fabrication de la laine elle-même, qui peut être mise en oeuvre par différents procédés, par exemple selon la technique connue du fibrage par centrifugation interne ou externe. Notamment, la centrifugation interne consiste à introduire la matière minérale en fusion (verre ou roche) dans un dispositif centrifuge comprenant une multitude de petits orifices, la matière étant projetée vers la paroi périphérique du dispositif sous l'action de la force centrifuge et s'en échappant sous la forme de filaments. A la sortie du dispositif centrifuge, les filaments sont étirés et entraînés vers un organe récepteur par un courant gazeux ayant une température et une vitesse élevées, pour y former une nappe de fibres (ou laine minérale).
Pour assurer l'assemblage des fibres entre elles et permettre à la nappe d'avoir de la cohésion, on projette sur les fibres, sur le trajet allant de la sortie du dispositif centrifuge vers l'organe récepteur, une composition d'encollage contenant une résine thermodurcissable. La nappe de fibres revêtues de l'encollage est soumise à un traitement thermique, à une température généralement supérieure à 100°C, afin d'effectuer la polycondensation de la résine et obtenir ainsi un produit d'isolation thermique et/ou acoustique ayant des propriétés spécifiques, notamment une stabilité dimensionnelle, une résistance à la traction, une reprise d'épaisseur après compression et une couleur homogène.
La composition d'encollage à projeter sur la laine minérale se présente généralement sous la forme d'une solution aqueuse renfermant la résine thermodurcissable et des additifs tels qu'un catalyseur de réticulation de la résine, un silane promoteur d'adhérence, une huile minérale anti-poussières, ... La composition d'encollage est le plus souvent appliquée sur les fibres par pulvérisation.
Les propriétés de la composition d'encollage dépendent en grande partie des caractéristiques de la résine. Du point de vue de l'application, il est nécessaire que la composition d'encollage présente une bonne aptitude à la pulvérisation et puisse se déposer à la surface des fibres afin de les lier efficacement.
La résine doit être stable pendant un laps de temps donné avant d'être utilisée pour former la composition d'encollage, laquelle composition est généralement préparée au moment de l'emploi en mélangeant la résine et les additifs mentionnés précédemment.
Sur le plan réglementaire, il est nécessaire que la résine soit considérée comme non polluante, c'est-à-dire qu'elle contienne - et qu'elle génère lors de l'étape d'encollage ou ultérieurement - le moins possible de composés pouvant nuire à la santé humaine ou à l'environnement.
Les résines thermodurcissables les plus couramment utilisées sont des résines phénoliques appartenant à la famille des résols. Outre leur bonne aptitude à réticuler dans les conditions thermiques précitées, ces résines sont solubles dans l'eau, possèdent une bonne affinité pour les fibres minérales, notamment en verre, et sont relativement peu coûteuses.
Les résois sont généralement obtenus par réaction d'un phénol et d'un aldéhyde dans des conditions basiques, dont une certaine proportion de ces composés qui n'ont pas réagi se retrouve dans la résine finale. L'aldéhyde le plus utilisé est le formaldéhyde dont la présence sous forme de formaldéhyde libre n'est pas souhaitée à cause de ses effets nocifs avérés.
La réglementation en matière de protection de l'environnement devenant plus contraignante oblige les fabricants de produits d'isolation à rechercher des solutions permettant d'abaisser encore les niveaux d'émissions indésirables, en particulier de formaldéhyde, que ce soit au niveau de la fabrication des produits d'isolation ou de leur utilisation.
Des solutions de remplacement des résols dans les compositions d'encollage sont connues et se fondent sur l'emploi d'un polymère d'acide carboxylique et d'un composé hydroxylé.
Dans US 5 340 868, l'encollage comprend un polymère polycarboxylique, un β-hydroxylamide et un acide carboxylique monomérique au moins trifonctionnel.
On connaît aussi des compositions d'encollage qui comprennent un polymère polycarboxylique, un polyol et un catalyseur, lequel catalyseur est un catalyseur contenant du phosphore (US 5 318 990, US 5 661 213, US 6331 350, US 2003/0008978), un fluoroborate (US 5 977 232) ou bien un cyanamide, un dicyanamide ou une cyanoguanidine (US 5 932 689).
On connaît également des compositions d'encollage comprenant une alcanolamine renfermant au moins deux groupements hydroxylé et un polymère polycarboxylique (US 6 071 994, US 6 099 773, US 6 146 746, US 2002/009 185) associé à un copolymère (US 6 299 936).
Il a aussi été proposé de remplacer tout ou partie du composé hydroxylé par un saccharide.
Dans US 2005/0215153, il est décrit un encollage formé à partir d'un pré-liant contenant polymère d'acide carboxylique et d'un polyol, et d'une dextrine en tant que co-liant.
Par ailleurs, on connaît des compositions adhésives à base de saccharides utilisables en tant qu'encollages pour de la laine minérale. Dans US 5 895 804, la composition comprend un polymère polycarboxylique ayant au moins deux groupes fonctionnels acide carboxylique et un poids moléculaire au moins égal à 1000, et un polysaccharide ayant un poids moléculaire au moins égal à 10000. Dans WO 2009/080938, la composition d'encollage comprend un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique de masse molaire inférieure à 1000, éventuellement en association avec un catalyseur permettant d'ajuster la température de début de réticuiation.
On connaît également une composition d'encollage aqueuse sans formaldéhyde qui comprend un produit de réaction de Maillard, en particulier associant un sucre réducteur, un acide carboxylique et de l'ammoniaque (WO 2007/014236). Dans WO 2009/019232 et WO 2009/019235, il est proposé de substituer l'acide carboxylique par un précurseur d'acide dérivé d'un sel inorganique, notamment un sel d'ammonium qui présente l'avantage supplémentaire de pouvoir remplacer tout ou partie de l'ammoniaque.
Enfin, WO 2012/172262 divulgue une composition d'encollage pour laine minérale qui comprend un sel d'acide lignosulfonique, un oligosaccharide et un catalyseur de réticulation.
La présente invention a pour but de proposer une alternative aux compositions d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, qui ne contient pas de forma Idéhyde, et qui présente des propriétés physicochimiques améliorées par rapport à celles décrites dans WO 2012/172262.
Ce but est atteint selon l'invention par la composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, qui comprend
- au moins un lignosulfonate d'ammonium ou un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique, et
- au moins un composé carbonylé de formule
Figure imgf000005_0001
dans laquelle :
- R représente un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, un radical renfermant un ou plusieurs noyaux aromatiques constitués de 5 ou 6 atomes de carbone, un radical renfermant un ou plusieurs hétérocycles aromatiques contenant 4 ou 5 atomes de carbone et un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, le radical R pouvant contenir d'autres groupements fonctionnels, notamment hydroxyle ou alkoxy, en particulier méthoxy,
- Ri représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC~io, et
- x varie 1 à 10.
De préférence, la composition d'encollage est exempte de sucre hydrogéné et de mélamine. Le lignosuifonate d'ammonium est un sous-produit issu du traitement du bois pour la fabrication de la pâte à papier selon le procédé dit « au sulfite ». Le traitement de la pâte à papier par du sulfite d'ammonium ou du bisulfite d'ammonium permet d'obtenir des lignosulfonates d'ammonium.
Le lignosuifonate d'ammonium permet en outre de conférer au liant une bonne résistance au feu.
Les sels de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique sont généralement des mélanges complexes de plusieurs acides lignosulfoniques sous forme salifiée, communément dénommés « lignosulfonates ». Les lignosulfonates sont des sous-produits issus du traitement du bois pour la fabrication de la pâte à papier selon le procédé « au sulfite » mentionné plus haut qui met en œuvre un sulfite ou un bisulfite. Selon la nature du contre-ion du sulfite ou du bisulfite employé, on obtient notamment des sels de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique. Dans la présente invention, les sels de métal alcalin d'acide lignosulfonique préférés sont les lignosulfonates de sodium ou de potassium, avantageusement de sodium, et les sels de métal alcalino-terreux d'acide lignosulfonique préférés sont les lignosulfonates de magnésium ou de calcium.
Le composé carbonylé préféré est un aldéhyde répondant à la formule (I) dans laquelle le radical Ri représente un atome d'hydrogène et x est au plus égal à 6.
La fonction carbonylé de l'aldéhyde peut dans ce cas se présenter sous la forme d'un acétal ou d'un hémiacétal de formule (II) suivante :
OR2
I
R _ c - OR3
I
H (II)
dans laquelle
R2 représente un radical alkyle en Ci-Ci0l et
R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC10. De manière encore plus préférée, le composé carbonylé de formule (I) est un aldéhyde monofonctionnel ou polyfonctionnel choisi dans le groupe constitué par l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le diméthoxyéthanal, le butyraldéhyde, notamment n-butyraldéhyde, le glyoxal, le malonaldéhyde, le succinaldéhyde, le glutaraldéhyde, le 2-hydroxyglutaraldéhyde, le 3- méthyfglutarafdéhyde, i'adipaldéhyde, le subéraldéhyde, le sébacaldéhyde, le maléaldéhyde, ie fumaraidéhyde, les poly(acroléines), l'amidon dialdéhyde, le furfural (2-furancarboxyaldéhyde), le 5-méthylfurfural (2-méthyl-5- furancarboxyaldéhyde), l'hydroxyméthylfurfural (2-hydroxyméthyl-5- furancarboxyaldéhyde), le 2,5-furancarboxydialdéhyde, la vaniline et les polymères de vaniline, notamment la bis-vaniline, le cinnamaldéhyde et les polymères de cinnamaldéhyde, le phtalaldéhyde, l'isophtalaldéhyde, le téréphtalaldéhyde et les oligomères de formule (III) et (IV) suivantes :
Figure imgf000007_0001
dans laquelle :
A représente un radical divalent -CH2-, -CH(OH)- ou -CH2-0-CH2-, n varie de 1 à 8,
Figure imgf000007_0002
dans laquelle n' varie de 1 à 9.
L'hydroxyméthylfurfural est particulièrement préféré.
Dans la composition d'encollage, le lignosulfonate d'ammonium ou le sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique représente généralement 10 à 95 % du poids du mélange constitué par le lignosulfonate d'ammonium ou le sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique et ie composé carbonylé de formule (I), de préférence 20 à 80 %, avantageusement 30 à 70 % et mieux encore 40 à 60 %.
Lorsque la composition d'encollage contient un lignosulfonate d'ammonium, elle peut comprendre en outre au moins un composé choisi parmi les composés contenant du phosphore et le sulfate d'ammonium. A titre d'exemples, on peut citer les sels d'hypophosphite de métal alcalin, les phosphites de métal alcalin, les polyphosphates de métal alcalin, les hydrogénophosphates de métal alcalin, les acides phosphoriques et les acides aikylphosphoniques, dans lesquels le métal alcalin est de préférence le sodium ou le potassium ; les phosphates d'ammonium, notamment le phosphate diammonique ; et le sulfate d'ammonium.
Le composé contenant du phosphore et le sulfate d'ammonium peuvent être ajoutés dans la composition d'encollage à raison d'au plus 20 parts en poids pour 100 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium et de composé carbonylé de formule (I), de préférence au plus 15 parts, et avantageusement au plus 10 parts.
La composition d'encollage conforme à l'invention peut encore comprendre les additifs conventionnels ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium ou de sel de métal alcalin ou alcalîno-terreux d'acide lignosulfonique et de composé carbonylé de formule (I) :
- 0 à 5 parts de silane, en particulier un aminosilane,
- 0 à 20 parts d'huile, de préférence 4 à 15 parts,
- 0 à 30 parts de glycérol, de préférence 0 à 20 parts,
- 0 à 5 parts d'un silicone,
- 0 à 40 parts d'un phosphate organique, de préférence 0 à 30 parts.
- 0 à 20 parts d'un extendeur, en particulier des hydrates de carbone tels qu'une mélasse ou une dextrine, et des protéines animales ou végétales, notamment de soja.
Lorsque la composition d'encollage contient un lignosulfonate d'ammonium, celle-ci peut renfermer en outre de l'urée et/ou un composé renfermant de l'azote dans une proportion importante, tel qu'une résine mélamine et le dicyandiamide. La quantité d'urée représente jusqu'à 30 parts en poids pour 00 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium et de composé carbonylé de formule (I), et de préférence jusqu'à 20 parts. La quantité de composé renfermant de l'azote représente jusqu'à 40 parts en poids pour 100 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium et de composé carbonylé de formule (I), et de préférence jusqu'à 30 parts. Le rôle des additifs est connu et brièvement rappelé : le silane est un agent de couplage entre les fibres et le liant, et joue également le rôle d'agent anti-vieillissement ; les huiles sont des agents anti-poussières et hydrophobes ; l'urée et le glycérol jouent le rôle de plastifiants et permettent d'éviter la prégélification de la composition d'encollage ; le silicone est un agent hydrophobe qui a pour fonction de réduire l'absorption d'eau par le produit d'isolation ; le phosphate organique et le composé azoté jouent le rôle d'agent anti-feu.
La composition d'encollage est destinée à être appliquée sur des fibres minérales, notamment des fibres de verre ou de roche.
De manière classique, la composition d'encollage est projetée sur les fibres minérales à la sortie du dispositif centrifuge et avant leur collecte sur l'organe récepteur sous la forme d'une nappe de fibres qui est ensuite traitée à une température permettant la réticulation de l'encollage et la formation d'un liant infusible. La réticulation de l'encollage selon l'invention se fait à une température comparable à celle d'une résine formophénoiique classique, à une température supérieure ou égaie à 1 10°C, de préférence supérieure ou égale à 130°, avantageusement supérieure ou égale à 140°C et mieux encore au plus égale à 300°C.
Les produits isolants acoustiques et/ou thermiques obtenus à partir de ces fibres encollées constituent aussi un objet de la présente invention.
Ces produits se présentent généralement sous la forme d'un matelas ou d'un feutre de laine minérale, de verre ou de roche, ou encore d'un voile de fibres minérales, également de verre ou de roche, destiné notamment à former un revêtement de surface dudit matelas ou dudit feutre.
Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter.
Dans ces exemples, on mesure sur les compositions d'encollage :
- le pH, à une teneur en matières solides égale à 30 %,
- la viscosité, en mPa.s, à une teneur en matières solides égale à 30 %, au moyen d'un rhéomètre de type rotationnel plan-plan à un cisaillement de 100 s 1, à 25aC et 50°C,
- l'angle de contact, sur une plaque de verre CM210 à une teneur en matières solides égale à 30 %, - la température de début de réticulation (TR) et la vitesse de réticulation (V) par la méthode Dynamic Mechnical Analysis (DMA) qui permettent de caractériser le comportement viscoélastique d'un matériau polymérique. On procède comme suit : un échantillon de papier Whatmann est imprégné de la composition d'encollage (teneur en matières solides de l'ordre de 30 %), puis il est fixé horizontalement entre deux mors. Un élément oscillant muni d'un dispositif de mesure de la contrainte en fonction de la déformation appliquée est disposé sur la face supérieure de l'échantillon. Le dispositif permet de calculer le module d'élasticité E. L'échantillon est chauffé à une température variant de 20 à 250°C à la vitesse de 4°C/min. A partir des mesures, on établit la courbe de variation du module d'élasticité E (en MPa) en fonction de la température (en °C) dont l'allure générale est donnée dans la figure 1. On détermine sur la courbe les valeurs correspondant à la température de début de réticulation (TR), en °C, et la pente correspondant à la vitesse de réticulation (V), en Pa/°C, - la perte de masse par analyse thermogravimétrique (ATG). La composition d'encollage est déposée dans une coupelle en aluminium, chauffée à 1 10°C pendant 60 minutes, puis à 190°C pendant 10 minutes. On prélève 10 mg du résidu restant dans la coupelle que l'on dépose dans un creuset en alumine. Le creuset est placé dans un appareil qui enregistre en continu la variation de masse en fonction du temps pour un cycle de température allant de 25 à 700°C à la vitesse de 10 min. Sur la courbe enregistrée, on détermine la perte de masse à 200, 300 et 400°C.
EXEMPLES 1 A 9
On prépare des compositions d'encollage comprenant les constituants figurant dans le tableau 1 (en parts pondérales). La composition d'encollage de référence (notée Réf.) est représentative de l'état de la technique décrit dans WO 2012/172262.
Les compositions d'encollage sont préparées en ajoutant le lignosuifonate dans un récipient contenant de l'eau sous agitation jusqu'à dissolution complète, puis en introduisant successivement les autres composés sous agitation vigoureuse jusqu'à l'obtention d'une émulsion stable.
La teneur en matières solides des compositions d'encollage est égale à
30 %.
Les résultats sont donnés dans le tableau 1. Les exemples 1 à 9 selon l'invention présentent un angle de contact plus faible que la Référence, ce qui se traduit par un meilleur mouillage des fibres de verre.
A quantité de lignosulfonate d'ammonium identique, l'exemple 2 présente une vitesse de début de réticulation plus élevée que la Référence.
L'exemple 1 dont la quantité de lignosulfonate d'ammonium est plus élevée que la Référence présente une température de début de réticulation plus faible que la Référence et une vitesse de début de réticulation identique.
Les exemples 5, 6, 8 et 9 présentent une température de début de réticulation plus faible que la Référence.
Le lignosulfonate de calcium (exemples 8 et 9) permet en outre d'obtenir une vitesse de début de réticulation plus élevée que la Référence.
Tableau 1
Figure imgf000012_0001
T11 5 commercialisé par la société Tembec
Arbo N18 commercialisé par la société Tembec
Arbo MGLS commercialisé par la société Tembec
C12 commercialisé par la société Tembec

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de roche ou de verre, caractérisée en ce qu'elle comprend
- au moins un lignosulfonate d'ammonium ou un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique, et
- au moins un composé carbonylé de formule
Figure imgf000013_0001
dans laquelle :
- R représente un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, un radical renfermant un ou plusieurs noyaux aromatiques constitués de 5 ou 6 atomes de carbone, un radical renfermant un ou plusieurs hétérocycles aromatiques contenant 4 ou 5 atomes de carbone et un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, le radical R pouvant contenir d'autres groupements fonctionnels, notamment hydroxyle ou alkoxy, en particulier méthoxy,
- Rt représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC10, et
- x varie 1 à 10.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce qu'elle est exempte de sucre hydrogéné et de mélamine.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que Ri représente un atome d'hydrogène et x est au plus égal à 6.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la fonction carbonyle se présente sous la forme d'un acétal ou d'un hémiacétal de formule (II) suivante :
OR 2
R - C - OR3
I
H (H)
dans laquelle
R2 représente un radical alkyle en C1-C10, et
R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C 0.
5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que le composé carbonylé est choisi dans le groupe constitué par l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le diméthoxyéthanal, le butyraldéhyde, notamment n- butyraldéhyde, le glyoxal, le malonaldéhyde, le succinaldéhyde, le glutaraldéhyde, le 2-hydroxyglutaraldéhyde, le 3-méthylglutaraldéhyde, l'adipaldéhyde, le subéraldéhyde, le sébacaldéhyde, le maléaldéhyde, le fumaraldéhyde, les poly(acroléines), l'amidon dialdéhyde, le furfural (2- furancarboxyaldéhyde), ie 5-méthylfurfural (2-méthyl-5-furancarboxya!déhyde), l'hydroxyméthylfurfural (2-hydroxyméthyl-5-furancarboxyaidéhyde), le 2,5- furancarboxydialdéhyde, la vaniline et les polymères de vaniline, notamment la bis-vaniline, le cinnamaldéhyde et les polymères de cinnamaldéhyde, le phtalaldéhyde, l'isophtalaldéhyde, le téréphtalaldéhyde et les oligomères de formule (III) et (IV) suivantes :
Figure imgf000014_0001
dans laquelle :
A représente un radical divalent -CH2-, -CH(OH)- ou -CH2-0-CH2-, n varie de 1 à 8,
Figure imgf000014_0002
dans laquelle n' varie de 1 à 9.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le iignosulfonate d'ammonium ou le sel de métal alcalin ou aîcalino- terreux d'acide lignosulfonique représente 10 à 95 % du poids du mélange constitué par le Iignosulfonate d'ammonium ou le sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique et le composé carbonylé de formule (I), de préférence 20 à 80 %, avantageusement 30 à 70 % et mieux encore 40 à 60
%.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient un lignosulfonate d'ammonnium et au moins un composé choisi parmi les composés contenant du phosphore et le sulfate d'ammonium.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le composé contenant du phosphore et le sulfate d'ammonium sont présents en une quantité au plus égale à 20 parts en poids pour 100 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium et de composé carbonylé de formule (I), de préférence au plus 15 parts et avantageusement au plus 10 parts.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre les additifs conventionnels ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium ou de sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'acide lignosulfonique et de composé carbonylé de formule (I) :
- 0 à 5 parts de silane, en particulier un aminosilane,
- 0 à 20 parts d'huile, de préférence 4 à 15 parts,
- 0 à 30 parts de glycérol, de préférence 0 à 20 parts,
- 0 à 5 parts d'un siticone,
- 0 à 40 parts d'un phosphate organique, de préférence 0 à 30 parts.
- 0 à 20 parts d'un extendeur, en particulier des hydrates de carbone tels qu'une mélasse ou une dextrine, et des protéines animales ou végétales, notamment de soja.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient un lignosulfonate d'ammonium et de l'urée.
1 1. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la quantité d'urée représente jusqu'à 30 parts en poids pour 100 parts en poids de lignosulfonate d'ammonium et de composé carbonylé de formule (I), de préférence jusqu'à 20 parts.
12. Produit isolant acoustique et/ou thermique à base laine minérale, notamment de verre ou de roche, encollée à l'aide de la composition d'encollage selon l'une des revendications 1 à 11.
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