WO2016058750A1 - Verfahren zum gleichzeitigen permanenten umformen und färben keratinischer fasern - Google Patents

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amino
keratinic fibers
weight
agent
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PCT/EP2015/070359
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Torsten LECHNER
Yvonne Lissner
Birgit Rautenberg-Groth
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the invention relates to a process for the permanent transformation and color change of keratinous fibers, in particular human hair, in a single process.
  • a permanent deformation keratin inconveniencer fibers is usually carried out so as to mechanically deform the fiber and determines the deformation by suitable means.
  • the fiber Before and / or after this deformation, the fiber is treated with a keratin-reducing preparation. After a rinsing process, the fiber is then treated with an oxidizing agent preparation in the so-called fixing step, rinsed and freed from the shaping aids (winders, papillots) after or during the fixing step.
  • a mercaptan e.g.
  • Ammoniumthioglykolat is used, this part of the disulfide bridges of the keratin molecule cleaves to thiol groups, so that there is a softening of the keratin fibers or to a swelling of the fibers with an increase in the fiber diameter.
  • disulfide bridges are knotted in the hair keratin, so that the Keratinge Shege is fixed in the predetermined deformation.
  • sulfite instead of the mercaptans for hair styling.
  • the dyeing may be carried out as a separate treatment before or after the reshaping.
  • this leads to an extreme stress on the keratinic fibers, since any oxidative treatment of the fibers damages their internal structure.
  • such a procedure is very time consuming, since a period of 2 or more weeks must be provided between the forming and the dyeing treatment in order to avoid the above-mentioned extreme stresses and associated damage. Therefore, some methods have already been proposed for the simultaneous shaping and coloring of keratinic fibers, in particular hair.
  • an oxidizing agent preparation is used in the fixing step, which contains in addition to the oxidant direct dyes and / or oxidation dye precursors.
  • a corresponding procedure is For example, in DE 197 13 698 C1 described.
  • this approach has the disadvantage that the dyeing takes place simultaneously with the fixation, ie at a time at which the fibers to be treated are applied to deformation aids and thus are under mechanical stress. This hinders the uniform application of the dyes, so that there is a risk of an uneven dyeing result.
  • EP 0 352 375 A1 and EP 1 287 812 A2 disclose processes for the simultaneous shaping and dyeing of hair, in which a keratin-reducing preparation is used which already contains the necessary substantive dyes and / or oxidation dye precursors. At least part of the respective keratin-reducing preparation is applied to the hair after it has been mechanically deformed.
  • the substantive dyes used for dyeing and / or oxidation dye precursors do not always have a satisfactory stability to the keratin-reducing preparation, so that in the case of the reaction of substantive dyes and / or oxidation dye precursors with the keratin-reducing preparation uneven transformation and dyeing results may occur.
  • the object of the present invention is therefore to provide a method of shaping and staining keratinic fibers, in particular for human hair, in which the reshaping and staining can be carried out in a single process and which gives a comparable or better transformation result, the keratinic fibers uniformly colored in the desired shade and leads to little or even no hair damage.
  • the object is achieved by a method in which the keratinic fibers are deformed after application to deformation aids by means of a reducing agent composition and then a dyeing composition is applied.
  • the inventive method results in both an excellent forming result and in a uniform and intense coloring or whitening.
  • Sequential processing of the forming and dyeing step allows significant time savings over forming and dyeing in two separate processes.
  • a first subject of the invention is therefore a process for the permanent transformation and color change of keratinic fibers, in particular human hair, in a single process, the process comprising the following process steps in the order given:
  • composition (M2) containing at least one oxidation dye precursor, at least one oxidizing agent, at least one alkalizing agent and at least one surfactant, from an application device as a foam to the keratinic fibers present on the shaping aids and leaving this composition (M2) for a time from 10 to 45 minutes on the keratinic fibers present on the shaping aids,
  • keratin-containing fibers in principle all animal hair, e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, feathers and products made therefrom or textiles.
  • the invention is preferably used in the context of a simultaneous hair shaping and coloring, in particular the permanent undulation and coloring of straight hair and wigs made therefrom.
  • the permanent deformation and color change ie the perm and oxidative hair coloring, carried out in a single process.
  • Deformation aids in the sense of the method according to the invention are preferably so-called permanent wave winder or papillotene.
  • Particularly preferred methods according to the invention result in a corrugation of the keratinic fibers with simultaneous lightening or color change of the hair color, which is present before the method according to the invention is carried out. Preference is therefore given to permanent shaping as a permanent wave and as color change a brightening or coloring.
  • the keratinic fibers are deformed using deformation aids.
  • deformation aids In particular, permanent wave winder or papillote are suitable as deformation aids in this context.
  • the keratin-containing fibers it may be preferred for the keratin-containing fibers to be moistened with water or to be washed with a hair-cleanser prior to process step (a).
  • the use of a hair cleanser, especially a hair shampoo may be useful if the hair is heavily soiled. After rinsing the hair shampoo, the hair is toweled with a towel so that a noticeable residual moisture remains in the hair. If the hair is not heavily soiled, it is preferred to moisten the keratinic fibers with water to ensure separation into defined, single strands of hair. This can be done, for example, by spraying the fibers with a liquid, preferably with water.
  • deformation aids which have a certain diameter are preferably used in process step (a).
  • Particularly preferred processes according to the invention are therefore characterized in that the deformation aids used in process step (a) have a diameter of 1 to 10 cm, preferably 1 to 8 cm, preferably 1 to 6 cm, in particular 2 to 5 cm.
  • an aqueous composition (M1) is applied to the keratinic fibers already present on the shaping aids.
  • This aqueous composition (M1) which is also referred to below as a reducing agent, is left on the keratinic fibers for a period of 5 to 50 minutes.
  • the composition (M1) used in process step (b) is for a time of from 10 to 50 minutes, preferably from 10 to 45 minutes, preferably from 10 to 40 minutes, in particular from 20 to 40 minutes , is left on the keratinic fibers located on the shaping aids.
  • a reducing agent (M1) causes a portion of the disulfide bridges of the keratin molecule is reduced to thiol groups, so that there is a softening of the keratin fibers on the forming aids.
  • the reducing agent (M1) should be uniformly applied to the keratinic fibers. For this purpose, it may be preferable to repeat the application of the reducing agent several times to ensure that the keratinic fibers are completely wetted with the reducing agent (M1).
  • the keratinic fibers are rinsed out on the shaping aids using water (process step c)).
  • a composition (M2) hereinafter referred to as a colorant
  • a colorant on the keratin fibers are still applied to the shaping aids and allowed to act for a period of 25 to 45 minutes.
  • Processes according to the invention are therefore characterized in that the composition (M2) used in process step (d) is left on the keratinic fibers for a time of from 10 to 40 minutes, preferably from 20 to 40 minutes, in particular from 25 to 35 minutes.
  • the present in the colorant oxidizing agent in particular hydrogen peroxide, leading to on the one hand to an oxidation of the thiol groups of the softened keratinic fibers and thus to a fixation of the transformed, in particular corrugated, keratinic fibers.
  • the oxidizing agent in the composition (M2) leads to formation of the desired color from the oxidation dye precursors, in particular to lightening or coloring of the keratinic fibers.
  • the aqueous composition (M1) used in process step b) is a reducing agent which contains at least one keratin-reducing compound.
  • an aqueous composition is understood as meaning a composition which contains at least 50% by weight of water, based on the total weight of the composition.
  • This aqueous composition (M1) may be in various forms, for example as a lotion, oil-in-water emulsion or water-in-oil emulsion.
  • the composition (M1) used as the keratin-reducing compound in step (b) preferably contains at least one compound from the group of thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, phenylthioglycolic acid, mercaptoethanesulfonic acid and salts and esters thereof, cysteamine, cysteine, Bunte salts and salts of the sulfurous Acid, alkali metal disulphites, such as sodium disulphite (Na2S20s) and potassium disulphite (K2S2O5), and magnesium disulphite and ammonium disulphite ((NH4) 2S20s), hydrogen sulphites as alkali metal, magnesium, ammonium or alkanolammonium salts based on a C2-C4 mono- , Di- or trialkanolamine, and sulfites as alkali, ammonium or alkanolammonium salts based on a C 2 -C 4
  • composition (M1) used as the keratin-reducing compound in process step (b) contains at least one compound from the group of thioglycolic acid, thiolactic acid, cysteine and salts thereof.
  • the use of the aforementioned keratin-reducing compounds ensures a sufficient reduction of disulfide bridges at relatively low use concentrations, so that the formation of unpleasant odors during the transformation can be largely avoided.
  • the composition (M1) used in process step (b) preferably contains the at least one keratin-reducing compound in a total amount of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 18% by weight, preferably 9 to 16% by weight. , in particular from 10 to 15 wt .-%, based on the total weight of the aqueous composition (M1).
  • the use of such amounts ensures sufficient softening of the keratin fibers, but without unduly damaging the fibers or releasing unpleasant odors during use. As a result, a good deformation result without excessive damage to the hair can be achieved.
  • the reducing agents (M1) used in process step b) furthermore contain at least one alkalizing agent for adjusting the desired pH value and for promoting hair swelling or enlarging the hair diameter.
  • the composition (M1) used in process step (b) contains as alkalizing agent at least one compound from the group of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methylpropane, alkali metal and ammonium bicarbonates. These alkalizers are stable even in the presence of the reducing compound (s) and do not lead to instabilities and pH fluctuations of the reducing agents (M1).
  • composition (M1) used in process step (b) contains ammonium hydrogencarbonate and / or ammonium hydroxide as the alkalizing agent.
  • ammonium hydrogencarbonate and / or ammonium hydroxide as the alkalizing agent.
  • the use of these alkalizing agents has proved to be particularly advantageous with regard to the pH stability and storage stability of the reducing agents (M1).
  • the composition (M1) used in process step (b) contains the at least one alkalizing agent in a total amount of from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12% by weight, preferably from 1, 0 to 10 wt .-%, in particular from 1, 5 to 7 wt .-%, based on the total weight of the aqueous composition (M1).
  • the use of the above amounts results in an excellent support of hair swelling. Furthermore, when using these amounts, the adjustment of the desired pH values from pH 5 to pH 12 is ensured.
  • compositions (M1) therefore have a pH of 5 to 12, preferably from 5 to 10, in particular from 5 to 9.5, at 20 ° C.
  • composition (M1) used in process step (b) has a weight ratio of the keratin-reducing compound to the alkalizing agent of from 1: 200 to 1: 1, preferably from 1:50 to 1: 1, preferably from 1: 30 to 1: 1, more preferably from 1:20 to 1: 1, in particular from 1:10 to 1: 1, having.
  • the use of the abovementioned weight ratios results in a particularly effective hair softening or hair swelling and thus ensures a long-lasting deformation result, which is not significantly influenced, in particular worsened, by the subsequent dyeing step, in particular brightening or coloring step.
  • the aqueous composition (M1) may contain other active ingredients and ingredients.
  • the composition (M1) used in process step (b) preferably additionally comprises at least one further compound selected from the group of (i) surfactants; (ii) cationic polymers; (iii) protein hydrolysates; (iv) oils; (v) thickeners; and (vi) their mixtures.
  • Surfactants for the purposes of the present invention are amphiphilic (bifunctional) compounds which consist of at least one hydrophobic and at least one hydrophilic moiety.
  • a basic property of surfactants and emulsifiers is oriented adsorption at interfaces as well as aggregation into micelles and the formation of lyotropic phases.
  • Surfactants which can be used in the context of the present invention are selected from the group of nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof.
  • reducing agents (M1) which additionally contain at least one nonionic surfactant from the group of (i) alkylene oxide addition products of alcohols having 8 to 30 carbon atoms or carboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms, each containing 2 to 30 Moles of ethylene oxide per mole of alcohol or carboxylic acid; (ii) carboxylic acid esters of ethoxylated and / or propoxylated glycerol having from 8 to 30 carbon atoms in the carboxylic acid chain and from 1 to 30 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of glycerin; (iii) alkyl polyglucosides of the formula R 1 O- [G] P , wherein R 1 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10; and (iv)
  • the cosmetic agents (M1) additionally comprise at least one nonionic surfactant from the group of alkylpolyglucosides of the formula R 1 0- [G] P , where R 1 is an alkyl and / or alkenyl radical with 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10, in a total amount of 0.1 to 10 wt.%, preferably 0.5 to 5 wt.%, in particular 0 , 8 to 3% by weight, based on the total weight of the composition (M1).
  • R 1 is an alkyl and / or alkenyl radical with 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10, in a total amount of 0.1 to 10 wt.%, preferably 0.5 to 5 wt.%, in particular 0 , 8 to 3% by weight, based on the total weight of the composition (M1).
  • the index number p indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglucosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • DP degree of oligomerization
  • alkyl and / or alkenyl oligoglucosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7, and in particular between 1.2 and 1.7.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 4 to 20, preferably 8 to 16 carbon atoms.
  • alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C 12/14 coconut alcohol having a DP of 1 -3 such as are commercially available, for example, under the INCI name "Coco-Glucoside.”
  • Suitable nonionic surfactants are, for example Addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide to castor oil and hydrogenated castor oil, in particular the known under the INCI name PEG-40 Hydrogenated Castor Oil and PEG-60 Hydrogenated Castor Oil compounds.
  • the aqueous compositions (M1) may additionally contain at least one anionic surfactant.
  • anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45 wt .-%, preferably from 1 to 30 wt .-%, in particular from 1 to 15 wt .-%, based on the total weight of the composition (M1).
  • the reducing agents (M1) additionally contain at least one zwitterionic and / or amphoteric surfactant.
  • Preferred zwitterionic surfactants are betaines, N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines.
  • a particularly preferred zwitterionic surfactant is under the INCI name Cocamidopropyl Betaine known.
  • Preferred amphoteric surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids.
  • Particularly preferred amphoteric surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 -acylsarcosine.
  • the zwitterionic and / or amphoteric surfactants are used in a total amount of 0, 1 to 45 wt .-%, preferably from 1 to 30 wt .-%, in particular from 1 to 15 wt .-%, based on the total weight of the composition (M1) used.
  • the composition (M1) may further contain at least one cationic polymer.
  • Cationic polymers are polymers which have groups in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • “permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group independently of the pH of the agent These are generally polymers which contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group
  • Preferred cationic groups are quaternary
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 -hydrocarbon group to a polymer main chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • Particularly preferred cationic polymers are selected from the compounds having the INCI name "Polyquaternium.” Especially preferred are Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-27, Polyquaternium-37 and Polyquaternium-39 are used, most preferred are Polyquaternium-22, Polyquaternium-37 and Polyquaternium-39, Polyquaternium-22 is the most preferred.
  • Celquat ® quaternized cellulose derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • JR® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
  • cationised honey for example the commercial product Honeyquat® 50,
  • cationic guar derivatives such as those under the trade names Cosmedia®Guar and
  • Polysiloxanes having quaternary groups such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone also known as Is called amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80).
  • Q2-7224 manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone
  • Dow Corning® 929 emulsion containing a hydroxylamino-modified silicone also known as Is called amodimethicone
  • SM-2059 manufactured by General Electric
  • SLM-55067 manufactured by Wacker
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
  • copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 101 1, Gafquat ® HS 1 10, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are available.
  • the cationic polymers are in the composition (M1) in a total amount of 0.1 to 5.0 wt .-%, in particular from 0.25 to 3.0 wt .-%, based on the total weight of the composition (M1), contain.
  • the aqueous compositions (M1) may additionally contain protein hydrolysates and / or derivatives thereof.
  • Protein hydrolysates are product mixtures which are obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • protein hydrolysates of plant and animal origin can be used.
  • Cationized protein hydrolysates can be used according to the invention, the underlying protein hydrolyzate being derived from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, maize, rice, potatoes, soy or almonds, from marine life forms, for example from fish collagen or algae, or of biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or by a combination of the two types of hydrolysis. Hydrolysis of proteins results usually a protein hydrolyzate with a molecular weight distribution of about 100 daltons to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of from 100 to 25,000 daltons, preferably from 250 to 5,000 daltons.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association 1 101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids,
  • the protein hydrolysates and their derivatives are preferably used in a total amount of 0.01 to 10 wt .-%, based on the total weight of the composition (M1).
  • the reducing agents (M1) at least one oil selected from the group of sunflower oil, corn oil, soybean oil, pumpkin seed oil, grapeseed oil, sesame oil, hazelnut oil, apricot kernel oil, orange oil macadamia nut oil, arara oil, castor oil, avocado oil and mixtures thereof, in a total amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably from 0.2 to 5.0 wt .-%, in particular from 0.5 to 2.0 wt .-%, based on the total weight of the cosmetic product (M1).
  • the reducing agents (M1) particularly preferably contain orange oil in a total amount of from 0.001 to 1.0% by weight, preferably from 0.005 to 0.5% by weight, in particular from 0.01 to 0.1% by weight on the total weight of the composition (M1).
  • Thickeners may be used to thicken the aqueous composition (M1).
  • Suitable thickening agents in the context of the present invention are, for example, substances selected from cellulose ethers, xanthan gum, sclerotium gum, succinoglucans, polygalactomannans, pectins, agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, karaya gum, tara gum, Gellan, gelatin, propylene glycol alginate, alginic acids and their salts, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, polyacrylamides, physically (eg by pre-gelatinization) and / or chemically modified starches, acrylic acid-acrylate copolymers, acrylic acid-acrylamide copolymers, acrylic acid-vinylpyrrolidone copolymers , Acrylic acid-vinyl formamide copolymers, polyacrylates and crosslinked polymers of acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof.
  • the thickener is preferably used in the composition (M1) in a total amount of from 0.05 to 2% by weight, especially from 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the composition (M1).
  • the composition (M2) used in process step d) is an oxidative hair colorant, in particular a colorant, which lightens or changes the color of hair present before the process according to the invention is carried out.
  • the composition (M2) used in process step (d) preferably contains Therefore, at least one oxidation dye precursor in the form of a developer component and at least one oxidation dye precursor in the form of a coupler component.
  • the developer-type and the coupler-type oxidation dye precursor in the colorants (M2) particularly good whitening or staining results are obtained.
  • the developer and coupler components are usually used in free form.
  • compositions (M2) which contain the developer and coupler components in a total amount of from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight. , in particular from 0.5 to 3 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2).
  • the method according to the invention is therefore characterized in that the composition (M2) used in process step (d) comprises the at least one oxidation dye precursor in a total amount of 0.001 to 10 wt .-%, preferably from 0.01 to 8 wt. -%, preferably from 0.1 to 5 wt .-%, in particular from 0.5 to 3 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2) contains.
  • Suitable oxidation dye precursors of the developer type are, for example, p-phenylenediamine and its derivatives.
  • Preferred p-phenylenediamines are selected from one or more compounds of the group which is formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloropiphenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethylbenzenediamine.
  • p-phenylenediamine N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine and N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine and its physiologically acceptable salts.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • Preferred binuclear developer components are selected from N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropan-2-ol, N, N'-bis- (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane and their physiologically acceptable salts.
  • p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts.
  • Preferred p- Aminophenols are p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1, 2-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino -2- (diethylaminomethyl) phenol and their physiologically acceptable salts.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives, preferably from 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-4-chlorophenol and / or their physiologically acceptable salts.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyrimidine derivatives are 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine and their physiologically acceptable salts.
  • a preferred pyrazole derivative is 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and its physiologically acceptable salts.
  • pyrazolopyrimidines in particular pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines are preferred.
  • Preferred oxidation dye precursors of the developer type are therefore selected from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N , N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxy-ethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy 5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N
  • developer components are p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H - Imidazol-1 -yl) -propyl] amine, and / or 4,5-diamino-1 - (2-hydroxyethyl) pyrazole and their physiologically acceptable salts.
  • the composition (M2) used in process step (d) additionally contains at least one coupler component as oxidation dye precursor in addition to at least one developer component.
  • the coupler components used are generally m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives. Coupler components preferred according to the invention are selected from
  • (F) pyridine derivatives in particular 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-diamino-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine and 3,5- Diamino-2,6-dimethoxy-pyridine,
  • (M) Methylenedioxybenzene derivatives such as 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene and their physiologically tolerated salts.
  • Coupler components which are preferred according to the invention are therefore selected from the group formed from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino 4-chloro-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol , 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6- Bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2
  • coupler components according to the invention are resorcinol, 2-methylresorcinol, 5-amino-2-methylphenol, 3-aminophenol, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis- (2,4-diamino-phenoxy) propane , 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 1-naphthol and their physiologically acceptable salts.
  • the process according to the invention is characterized in that the composition (M2) used in process step (d) contains, as oxidation dye precursor, at least one developing and coupling component selected from the group consisting of p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis ( 4-aminophenyl) -1,3-diamino-propane
  • at least one developing and coupling component selected from the group consisting of p-
  • 2-ol bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) - 1, 4-diazacycloheptane, 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2- (1,2-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6 Tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine or the physiologically acceptable salts of these compounds, and additionally contains at
  • Developer-type and coupler-type oxidation dye precursors are preferably used in certain combinations.
  • the following combinations have proven to be particularly advantageous: p-ToluyIendiamin / resorcinol; p-toluene diamine /
  • composition (M2) used in process step (d) comprises at least one developer component selected from the group of p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino-p- phenylenediamine, 1, 3-bis - [(2-hydroxyethyl-4 'aminophenyl) amino] -propan-2-ol, 1, 10-bis (2', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7, 10- tetraoxadecane, 4-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyr
  • the composition (M2) used in process step (d) comprises at least one developer component selected from p-toluenediamine and its physiologically tolerable salts, and at least one coupler component selected from the group of resorcinol, 2-methylresorcinol , 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-aminophenol, their physiologically acceptable salts and mixtures thereof.
  • a particularly good lightening or coloring is achieved, which has a high resistance to environmental influences, such as hair washing, UV light, sweat and friction.
  • composition (M2) used in process step (d) additionally contains at least one substantive dye.
  • Direct dyes are dyes that are applied directly to the hair and do not require an oxidative process to form the dye. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Direct dyes can be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • Preferred anionic substantive dyes are those referred to as Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52 and tetrabromophenol blue known compounds.
  • Preferred cationic substantive dyes are cationic triphenylmethane dyes, such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, aromatic systems which are substituted by a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 and HC Blue 16, as well as Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51.
  • Preferred nonionic substantive dyes are HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1.
  • direct dyes also occurring in nature dyes are used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, walnut, buckthorn bark, sage, blue wood, madder root, catechu and alkano root are included.
  • composition (M2) used in process step (d) preferably additionally contains at least one substantive dye in a total amount of from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight .-%, in particular from 0.5 to 3 Gew. -%, related to the total weight of the composition (M2).
  • the oxidation dye precursors themselves are not colored.
  • the formation of the actual dyes is carried out only by the contact of the oxidation dye precursors with an oxidizing agent (preferably hydrogen peroxide).
  • an oxidizing agent preferably hydrogen peroxide
  • the developer components used as oxidation dye precursors such as p-phenylenediamine derivatives or p-aminophenol derivatives
  • the developer components used as oxidation dye precursors are first converted by hydrogen peroxide oxidatively into a reactive intermediate, also called quinone imine or quinonediimine, which then in an oxidative coupling reaction with the coupler components for Respective dye reacts.
  • the compositions (M2) therefore additionally contain one or more oxidizing agents other than atmospheric oxygen.
  • the oxidizing agent are persulfates, peroxodisulfates, chlorites, hypochlorites and in particular hydrogen peroxide and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds in question.
  • composition (M2) used in process step (d) contains at least one oxidizing agent from the group of persulfates, chlorites, hydrogen peroxide and addition products of hydrogen peroxide with urea, melamine and sodium borate.
  • the composition (M2) used in process step (d) contains the at least one oxidizing agent in a total amount of from 1.0 to 12% by weight, preferably from 1.5 to 12% by weight. , preferably from 2.0 to 12 wt .-%, particularly preferably from 3.0 to 12 wt .-%, in particular from 4.0 to 12 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2) contains.
  • This amount of oxidizing agent ensures on the one hand a sufficient fixation of the reshaped keratinic fibers and ensures the reaction of the used developer and coupler components to the desired dyes. If hydrogen peroxide and its solid addition products are used as the oxidizing agent, the total amount mentioned above is calculated to be 100% H2O2.
  • An especially preferred oxidizing agent in the context of the present invention is hydrogen peroxide.
  • Preferred processes according to the invention are therefore characterized in that the composition (M2) used in process step (d) as the oxidizing agent comprises hydrogen peroxide in a total amount of 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 12.5% by weight, preferably 1 , 5 to 10 wt .-%, in particular 1, 5 to 7.5 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2).
  • the aforementioned total amount is calculated here for 100% H2O2.
  • the composition (M2) may further contain at least one peroxo salt.
  • Suitable peroxo salts are inorganic peroxo compounds, preferably selected from the group of ammonium peroxodisulfate, alkali metal peroxodisulfates, ammonium peroxomonosulfate, alkali metal peroxomonosulfates, alkali metal peroxodiphosphates and alkaline earth metal peroxides and mixtures thereof.
  • peroxodisulfates in particular ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate.
  • the aforementioned peroxy salts are in a total amount of 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 12.5 wt .-%, preferably 2.5 to 10 wt .-%, in particular 3 to 6 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2).
  • the colorant (M2) may contain at least one alkalizing agent for adjusting a basic pH. The adjustment of a basic pH using the at least one alkalizing agent is necessary in order to ensure an opening of the outer cuticle (cuticle) and to allow a penetration of the oxidation dye precursors into the hair.
  • composition (M2) used in process step d) has a pH of from pH 7.0 to pH 14.0, preferably from pH 8.8 to pH 11.0, preferably from pH 9.0 to pH 10.8, in particular from pH 9.2 to pH 10.5, at 20 ° C.
  • Organic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from alkanolamines of primary, secondary or tertiary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methyl-propane-1,3-diol and also their mixtures.
  • a particularly preferred alkanolamine is monoethanolamine.
  • Suitable basic amino acids are lysine, arginine and ornithine.
  • Inorganic alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate and mixtures thereof.
  • composition (M2) used in process step (d) as alkalizing agent comprises at least one compound from the group of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methylpropane, alkali metal and ammonium bicarbonates, contains.
  • composition (M2) used in process step (d) contains monoethanolamine as the alkalizing agent. This avoids the occurrence of unpleasant odors during the oxidative dyeing, in particular lightening or coloring.
  • the alkalizing agents must be used in certain amounts.
  • the composition (M2) used in process step (d) therefore advantageously contains the at least one alkalizing agent in a total amount of from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12% by weight, preferably from 1.0 to 10% by weight, in particular from 2.0 to 6.0% by weight, based on the total weight of the aqueous composition (M2).
  • the oxidative colorant (M2) is also an aqueous composition which is in the form of a foam. In order to ensure a stable foam, therefore, the composition (M2) has at least one surfactant.
  • the composition (M2) used in process step (d) contains as surfactant at least one alkyl betaine, at least one alkyl polyglucoside and at least one nonionic surfactant. Due to the foam-like formulation, a particularly good wetting of the keratinic fibers is achieved. Particularly good wetting is required because otherwise the keratinic fibers present on the forming aids could not be completely covered with the colorant (M2) and uneven dyeing results would result. Furthermore, the application as foam prevents the colorant (M2) from flowing down during the removal of the shaping aids.
  • composition (M2) used in process step (d) comprises, as surfactant, alkylbetaines of the formula (II)
  • R 1 and R 3 in each case independently of one another, are a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl group, in particular methyl, and R 2 is a saturated or unsaturated C 20 -C 20 -alkyl chain, in particular cocoalkyl group, contains.
  • a particularly preferred alkylbetaine of the formula (II) is, for example, cocoalkyldimethylbetaine, which is commercially available under the trade name Genagen KB from Clariant.
  • composition (M2) used in process step (d) as surfactant alkylpolyglucosides of the formula (III)
  • R 4 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglucosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglucosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and, in particular, between 1.2 and 1.7 lies.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 20, preferably 8 to 16 carbon atoms.
  • Very particularly preferred according to the invention are alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C 12/14 coconut alcohol having a DP of 1 -3, such as are commercially available, for example, under the INCI name "Coco-Glucoside".
  • composition (M2) used in process step (d) contains as surfactant nonionic surfactants in the form of amine oxides, in particular dimethyl cocoalkylamine oxide.
  • quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzyl ammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of carboxylic acids with triethanolamine, quaternized ester salts of carboxylic acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of carboxylic acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 stearamidopropyl commercially represent.
  • the cationic surfactants are preferably used in a total amount of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2). A total amount of from 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the composition (M2), is particularly preferred.
  • a high foam amount and a high foam stability can be achieved.
  • the foam-like texture of the composition (M2) leads to a uniform wetting of the keratinic fibers located on the shaping aids, so that an uneven dyeing result is avoided.
  • the foam-like composition (M2) can be well distributed on the keratinic fibers and does not flow down during the exposure time.
  • the above-mentioned surfactants must be used in a certain total amount. It is therefore preferred according to the invention if the composition (M2) used in process step (d) contains the at least one surfactant in a total amount of from 5.0 to 40% by weight, preferably from 10 to 35% by weight, preferably from 15 to 30 wt .-%, in particular from 20 to 27 wt .-%, based on the total weight of the aqueous composition (M2).
  • composition (M2) may also contain, in addition to the compounds listed above, other active ingredients and ingredients.
  • composition (M2) used in process step (d) additionally comprises at least one further compound selected from the group of (i) linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with to 20 carbon atoms; (ii) cationic polymers; (iii) extracts, especially seaweed extracts; and (iv) their mixtures.
  • thickening agents have proved to be particularly advantageous, which contain at least one monomer of the type of acrylic acid or methacrylic acid and derivatives thereof.
  • a polymer which is very particularly preferred according to the invention is a copolymer of two or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and their esters with C 1 -C 4 -alkyl groups.
  • a polymer which is very particularly preferred according to the invention is the copolymer of two or more monomers, known under the INCI name Acrylates Copolymer, selected from acrylic acid, methacrylic acid and their esters with C 1 -C 4 -alkyl groups.
  • a further very particularly preferred polymer according to the invention is a crosslinked acrylic acid homopolymer, which is also referred to as carbomer.
  • Further very particularly preferred polymers according to the invention are methacrylic acid-free copolymers of acrylic acid and acrylic acid C 1 -C 4 esters.
  • the thickener is preferably used in the composition (M2) in a total amount of 0.05 to 2% by weight, especially 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the composition (M2).
  • alcohols alcohols with C8-C22, in particular with Ci2-C22-alkyl groups can be used.
  • the alcohols are preferably derived from natural carboxylic acids, it usually being possible to start from a recovery from the esters of the carboxylic acids by reduction.
  • Also usable according to the invention are those alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or carboxylic acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different alcohols.
  • triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or carboxylic acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD-Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, lsocarb ® 12, Isocarb ® 16 or Isocarb ® commercially available.
  • Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®
  • Lorol ® C8 Lorol C8-18
  • the alcohols may be contained in the composition (M2) in a total amount of from 0.1 to 20% by weight, in particular from 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition (M2).
  • composition (M2) may further contain at least one cationic polymer. Suitable cationic polymers and their amounts have already been mentioned in connection with the composition (M1).
  • composition (M2) may further contain at least one extract, in particular an algae extract.
  • Algae extracts contain components such as carotenoids, proteins and amino acids, polyphenols, unsaturated fatty acids and vitamins, polysaccharides, antioxidant minerals such as selenium and zinc, antioxidant enzymes such as catalase, superoxide dismutase and peroxidase and minerals such as potassium, magnesium and iron.
  • Algae extracts used with particular preference are aqueous or aqueous-alcoholic extracts of the blue-algae taxon Spirulina. Such extracts can be obtained, for example, by extraction of dried blue-green algae with water or a water / glycol mixture.
  • the extracts may in the composition (M2) in a total amount of 0.0001 to 1% by weight, preferably from 0.001 to 0.5 wt .-%, in particular from 0.005 to 0.1 wt .-%, based on the Total weight of the composition (M2), be included.
  • the present invention is outlined in particular by the following points:
  • composition (M2) containing at least one oxidation dye precursor, at least one oxidizing agent, at least one alkalizing agent and at least one surfactant, from an application device as a foam to the keratinic fibers present on the shaping aids and leaving this composition (M2) for a time from 10 to 45 minutes on the keratinic fibers present on the shaping aids,
  • step (f) optionally applying an aftertreatment agent to the keratinic fibers.
  • an aftertreatment agent to the keratinic fibers.
  • the deformation aids used in method step (a) has a diameter of 1 to 10 cm, preferably 1 to 8 cm, preferably 1 to 6 cm, in particular 2 to 5 cm, exhibit.
  • composition (M1) used in process step (b) the at least one keratin-reducing compound in a total amount of 5 to 20 wt .-%, preferably from 7 to 18 wt .-%, preferably from 9 to 16 wt .-%, in particular from 10 to 15 wt .-%, based on the total weight of the aqueous composition (M1).
  • composition (M1) used in step (b) as alkalizing agent at least one compound selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methylpropane, alkali - And ammonium bicarbonates, contains.
  • the composition (M1) used in process step (b) contains sodium hydrogencarbonate and / or monoethanolamine as alkalizing agent.
  • the composition (M1) used in process step (b) comprises the at least one alkalizing agent in a total amount of from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12% by weight. %, preferably from 1, 0 to 10 wt .-%, in particular from 1, 5 to 7 wt .-%, based on the total weight of the aqueous composition (M1).
  • the composition used in step (b) (M1) has a pH of 5 to 12, preferably from 5 to 10, in particular from 5 to 9.5, at 20 ° C. ,
  • composition (M1) used in process step (b), a weight ratio of the keratin reducing compound to the alkalizing agent of 1: 200 to 1: 1, preferably from 1: 50 to 1: 1, preferred from 1:30 to 1: 1, more preferably from 1:20 to 1: 1, especially from 1:10 to 1: 1.
  • the composition (M2) used in process step (d) comprises the at least one oxidation dye precursor in a total amount of 0.001 to 10 wt .-%, preferably from 0.01 to 8 wt .-%, preferably from 0.1 to 5 wt .-%, in particular from 0.5 to 3 wt .-%, based on the total weight of the composition (M2).
  • composition (M2) as alkalizing agent at least one compound selected from the group of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methylpropane, alkali and Ammonium bicarbonates.
  • the composition (M2) used in process step (d) comprises the at least one alkalizing agent in a total amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 12% by weight. %, preferably from 1, 0 to 10 wt .-%, in particular from 2.0 to 6.0 wt .-%, based on the total weight of the aqueous composition (M2) contains.
  • composition (M2) used in process step (d) contains as surfactant at least one alkyl betaine, at least one alkyl polyglucoside, at least one nonionic surfactant and at least one anionic surfactant.
  • the composition (M2) used in process step (d) comprises the at least one surfactant in one Total amount of from 5.0 to 40% by weight, preferably from 10 to 35% by weight, preferably from 15 to 30% by weight, in particular from 20 to 27% by weight, based on the total weight of the aqueous composition ( M2).
  • the composition (M2) used in process step (d) comprises the at least one surfactant in one Total amount of from 5.0 to 40% by weight, preferably from 10 to 35% by weight, preferably from 15 to 30% by weight, in particular from 20 to 27% by weight, based on the total weight of the aqueous composition ( M2).
  • the following examples are intended to illustrate, but not to limit, preferred embodiments of the invention.
  • the aqueous composition (M1) in the form of a corrugating agent was obtained by mixing the ingredients listed below.
  • Plantacare 2000 UP (INCI name: Decyl glucoside, Aqua (Water), BASF)
  • Gluadin W 40 BP (INCI name: Hydrolyzed wheat protein; BASF)
  • Plantacare 818 UP (INCI name: Coco-Glucoside, Aqua (Water), Cognis)
  • Cremophor CO 60 (INCI name: PEG-60 Hydrogenated Castor Oil, BASF)
  • Undamaged hair was moistened with water, toweled with a towel. Subsequently, a strand of hair was divided in the width of the winder used and combed smooth. The lock of hair was placed centrally between a piece of folded tip paper and wound on winder with a diameter of 2 to 5 cm. This process was repeated until all hair was wound on winder.
  • the corrugating agent prepared according to point 1 was applied to the wound hair and left on the hair for a contact time of 5 to 30 minutes. Subsequently, the wound hairs were rinsed with water at a temperature of 30 ° C. After rinsing out the corrugating agent, the foamy oxidative dye prepared according to point 2 was applied to the wound hair and left on the hair for a contact time of 25 to 45 minutes. Subsequently, the hair was rinsed with water at a temperature of 30 ° C, toweled with a towel and dried with a hair dryer.

Abstract

Verfahren zur permanenten Umformung und Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem einzigen Prozess, bei welchem zunächst eine Wellung der keratinischen Fasern mittels eines Wellmittels (M1) und anschließend eine oxidative Färbung mittels eines schaumförmigen Färbemittels (M2) erfolgt. Durch das in dem oxidativen Färbemittel enthaltene Oxidationsmittel erfolgt gleichzeitig eine Fixierung der Dauerwelle. Das erfindungsgemäße Verfahren resultiert in einem gleichmäßigen Well- und Färbeergebnis und führt lediglich zu einer geringen bzw. zu keiner Schädigung der Haare.

Description

VERFAHREN ZUM GLEICHZEITIGEN PERMANENTEN UMFORMEN UND FÄRBEN KERATINISCHER FASERN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur permanenten Umformung und Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem einzigen Prozess.
Eine dauerhafte Verformung keratinhaltiger Fasern wird üblicherweise derart durchgeführt, dass man die Faser mechanisch verformt und die Verformung durch geeignete Hilfsmittel festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man die Faser mit einer keratinreduzierenden Zubereitung. Nach einem Spülvorgang wird die Faser dann in dem so genannten Fixierschritt mit einer Oxidationsmittelzubereitung behandelt, gespült und nach oder während des Fixierschritts von den Verformungshilfsmitteln (Wicklern, Papilloten) befreit. Wenn als keratinreduzierende Komponente ein Merkaptan, z.B. Ammoniumthioglykolat, verwendet wird, spaltet dieses einen Teil der Disulfid-Brücken des Keratin-Moleküls zu Thiol-Gruppen, so dass es zu einer Erweichung der Keratinfaser bzw. zu einer Quellung der Fasern unter Vergrößerung des Faserdurchmessers kommt. Bei der späteren oxidativen Fixierung werden erneut Disulfid-Brücken im Haarkeratin geknüpft, so dass das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung fixiert wird. Alternativ ist es bekannt, zur Haarverformung anstelle der Merkaptane Sulfit zu verwenden. Durch Hydrogensulfit-Lösungen und/oder Sulfit-Lösungen und/oder Disulfit-Lösungen werden Disulfid-Brücken des Keratins in einer Sulfitolyse nach der Gleichung
R - S - S - R + HS03 ( ) — »■ R - SH + R - S - S03 ( ) gespalten und auf diese Weise eine Erweichung der Keratinfaser erreicht. Hydrogensulfit-, sulfit- bzw. disulfithaltige Reduktionsmittel weisen nicht den starken Eigengeruch der merkaptanhaltigen Mittel auf. Die Spaltung kann wie zuvor geschildert in einem Fixierschritt mit Hilfe eines Oxidationsmittels unter Bildung von neuen Disulfid-Brücken wieder rückgängig gemacht werden.
Wenn zusätzlich zur Umformung auch eine Färbung der keratinischen Faser gewünscht wird, kann die Färbung als separate Behandlung vor oder nach der erfolgten Umformung durchgeführt werden. Insbesondere im Falle einer oxidativen Färbung führt dies aber zu einer extremen Beanspruchung der keratinischen Fasern, da jede oxidative Behandlung der Fasern deren innere Struktur schädigt. Zudem ist ein solches Vorgehen sehr zeitaufwändig, da zwischen der Umformung und der Färbebehandlung eine Zeitspanne von 2 oder mehr Wochen vorgesehen werden muss, um die zuvor angeführten extremen Beanspruchungen und damit einhergehenden Schädigungen zu vermeiden. Es wurden daher bereits einige Verfahren zur gleichzeitigen Umformung und Färbung keratinischer Fasern, insbesondere Haare, vorgeschlagen. In vielen Fällen wird dazu im Fixierschritt eine Oxidationsmittelzubereitung eingesetzt, welche neben dem Oxidationsmittel direktziehende Farbstoffe und/oder Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthält. Ein entsprechendes Vorgehen ist beispielsweise in DE 197 13 698 C1 beschrieben. Dieses Vorgehen hat jedoch den Nachteil, dass die Färbung gleichzeitig mit der Fixierung, d.h. zu einem Zeitpunkt erfolgt, zu dem die zu behandelnden Fasern auf Verformungshilfsmittel aufgebracht sind und dadurch unter mechanischer Spannung stehen. Dies behindert das gleichmäßige Aufbringen der Farbstoffe, so dass die Gefahr eines ungleichmäßigen Färbeergebnisses besteht.
Aus EP 0 352 375 A1 und EP 1 287 812 A2 sind Verfahren zur gleichzeitigen Umformung und Färbung von Haaren bekannt, bei welchen eine keratinreduzierende Zubereitung eingesetzt wird, die bereits die notwendigen direktziehenden Farbstoffe und/oder Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthält. Zumindest ein Teil der jeweiligen keratinreduzierenden Zubereitung wird auf das Haar aufgebracht, nachdem dieses mechanisch verformt wurde. Die zur Färbung verwendeten direktziehenden Farbstoffe und/oder Oxidationsfarbstoffvorprodukte weisen jedoch gegenüber der keratinreduzierenden Zubereitung nicht immer eine zufriedenstellende Stabilität auf, so dass im Falle der Reaktion der direktziehenden Farbstoffe und/oder Oxidationsfarbstoffvorprodukte mit der keratinreduzierenden Zubereitung ungleichmäßige Umformungs- und Färbeergebnisse auftreten können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verformungs- und Färbeverfahren für keratinische Fasern, insbesondere für menschliches Haar, bereitzustellen, bei welchem die Umformung und die Färbung in einem einzigen Prozess durchgeführt werden können und welches ein vergleichbares oder besseres Umformungsergebnis liefert, die keratinischen Fasern gleichmäßig im gewünschten Farbton färbt und nur zu geringen oder sogar überhaupt keinen Haarschädigungen führt.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Aufgabe durch ein Verfahren gelöst wird, bei welchem die keratinischen Fasern nach Aufbringung auf Verformungshilfsmittel mittels einer Reduktionsmittelzusammensetzung verformt werden und anschließend eine Färbezusammensetzung aufgebracht wird. Das erfindungsgemäße Verfahren resultiert sowohl in einem hervorragenden Umformergebnis als auch in einer gleichmäßigen und intensiven Färbung bzw. Aufhellung. Zudem tritt bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensführung eine überraschend geringe oder sogar überhaupt keine Haarschädigung auf. Die aufeinanderfolgende Durchführung des Umformungs- und Färbeschritts erlaubt eine signifikante Zeitersparnis gegenüber der Umformung und Färbung in zwei getrennten Verfahren.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur permanenten Umformung und Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem einzigen Prozess, wobei das Verfahren die folgenden Verfahrensschritte in der angegebenen Reihenfolge umfasst:
(a) Verformen von keratinischen Fasern unter Verwendung von Verformungshilfsmitteln, (b) Applizieren einer wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthaltend mindestens eine keratinreduzierende Verbindung und mindestens ein Alkalisierungsmittel, auf die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern und Belassen dieser Zusammensetzung (M1 ) für eine Zeit von 5 bis 50 Minuten auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(c) Spülen der auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(d) Applizieren einer Zusammensetzung (M2), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, mindestens ein Oxidationsmittel, mindestens ein Alkalisierungsmittel und mindestens ein Tensid, aus einer Applikationseinrichtung als Schaum auf die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern und Belassen dieser Zusammensetzung (M2) für eine Zeit von 10 bis 45 Minuten auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(e) Entfernen der Verformungshilfsmittel aus den keratinischen Fasern und Spülen der keratinischen Fasern, und
(f) gegebenenfalls Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die keratinischen Fasern.
Als keratinhaltige Fasern können prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien eingesetzt werden. Bevorzugt wird die Erfindung jedoch im Rahmen einer gleichzeitigen Haarumformung und Färbung, insbesondere der Dauerwellung und Färbung glatter Haare und daraus gefertigter Perücken, eingesetzt.
Erfindungsgemäß wird die permanente Verformung und Farbverändung, also die Dauerwelle und oxidative Haarfärbung, in einem einzigen Prozess durchgeführt. In einem einzigen Prozess bedeutet hierbei, dass zwischen dem Ende des einen und dem Beginn des nächsten Verfahrensschrittes 30 Sekunden bis 2 Stunden, vorzugsweise 30 Sekunden bis 1 Stunde, bevorzugt 30 Sekunden bis 30 Minuten, insbesondere 30 Sekunden bis 15 Minuten, liegen.
Verformungshilfsmittel im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens sind bevorzugt sogenannte Dauerwellwickler oder Papilloten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verfahren resultieren in einer Wellung der keratinischen Fasern bei gleichzeitiger Aufhellung oder Farbveränderung der Haarfarbe, welche vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorliegt. Bevorzugt wird daher als permanente Umformung eine Dauerwelle und als Farbveränderung eine Aufhellung oder Färbung durchgeführt.
Im ersten Verfahrensschritt (Verfahrensschritt a)) des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die keratinischen Fasern unter Verwendung von Verformungshilfsmitteln verformt. Als Verformungshilfsmittel eignen sich in diesem Zusammenhang insbesondere Dauerwellwickler oder Papilloten. Um das Aufbringen der keratinischen Fasern auf die Verformungshilfsmittel zu erleichtern, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die keratinhaltigen Fasern vor dem Verfahrensschritt (a) mit Wasser befeuchtet oder mit einem Haarreinigungsmittel gewaschen werden. Die Verwendung eines Haarreinigungsmittels, insbesondere eines Haarshampoos, kann dann zweckmäßig sein, wenn die Haare stark verschmutzt sind. Nach Ausspülen des Haarshampoos werden die Haare mit einem Handtuch frottiert, so dass eine fühlbare Restfeuchtigkeit im Haar zurückbleibt. Weisen die Haare keine starke Verschmutzung auf, ist es bevorzugt, die keratinischen Fasern mit Wasser zu befeuchten, um eine Auftrennung in definierte, einzelne Haarsträhnen zu gewährleisten. Dies kann beispielsweise durch Besprühen der Fasern mit einer Flüssigkeit, bevorzugt mit Wasser, geschehen.
Um eine zu starke Beanspruchung und Schädigung der keratinischen Fasern während des erfindungsgemäßen Verfahrens zu vermeiden, werden in Verfahrensschritt (a) bevorzugt Verformungshilfsmittel eingesetzt, welche einen bestimmten Durchmesser aufweisen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (a) eingesetzten Verformungshilfsmittel einen Durchmesser von 1 bis 10 cm, vorzugsweise von 1 bis 8 cm, bevorzugt von 1 bis 6 cm, insbesondere von 2 bis 5 cm, aufweisen.
In einem zweiten Verfahrensschritt (Verfahrensschritt b)) wird eine wässrige Zusammensetzung (M1 ) auf die bereits auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern appliziert. Diese wässrige Zusammensetzung (M1 ), welche nachfolgend auch als Reduktionsmittel bezeichnet wird, wird über einen Zeitraum von 5 bis 50 Minuten auf den keratinischen Fasern belassen. Erfindungsgemäß bevorzugt sind jedoch eher kürzere Einwirkzeiten des Reduktionsmittels. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) für eine Zeit von 10 bis 50 Minuten, vorzugsweise von 10 bis 45 Minuten, bevorzugt von 10 bis 40 Minuten, insbesondere von 20 bis 40 Minuten, auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern belassen wird. Die Verwendung eines Reduktionsmittels (M1 ) führt dazu, dass ein Teil der Disulfid-Brücken des Keratin-Moleküls zu Thiol-Gruppen reduziert wird, so dass es zu einer Erweichung der Keratinfasern auf den Verformungshilfsmitteln kommt. Um ein gleichmäßiges Umformergebnis, insbesondere Dauerwellergebnis, zu erhalten, sollte das Reduktionsmittel (M1 ) gleichmäßig auf die keratinischen Fasern appliziert werden. Hierzu kann es bevorzugt sein, die Applikation des Reduktionsmittels mehrmals zu wiederholen, um sicherzustellen, dass die keratinischen Fasern vollständig mit dem Reduktionsmittel (M1 ) benetzt werden.
Im Anschluss an die Einwirkzeit des Reduktionsmittels werden die keratinischen Fasern auf den Verformungshilfsmitteln unter Verwendung von Wasser ausgespült (Verfahrensschritt c)).
Nach Spülung der keratinischen Fasern wird in Verfahrensschritt d) des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Zusammensetzung (M2), im nachfolgenden als auch als Färbemittel bezeichnet, auf die noch auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern appliziert und für einen Zeitraum von 25 bis 45 Minuten Einwirken gelassen. Erfindungsgemäße Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) für eine Zeit von 10 bis 40 Minuten, vorzugsweise von 20 bis 40 Minuten, insbesondere von 25 bis 35 Minuten, auf den keratinischen Fasern belassen wird. Um eine gleichmäßige und vollständige Benetzung der keratinischen Fasern sicherzustellen, kann es bevorzugt sein, dass Färbemittel mehrmals hintereinander auf die keratinischen Fasern zu applizieren. Das in dem Färbemittel vorhandene Oxidationsmittel, insbesondere Wasserstoffperoxid, führt zu zum einen zu einer Oxidation der Thiol-Gruppen der erweichten keratinischen Fasern und damit zu einer Fixierung der umgeformten, insbesondere gewellten, keratinischen Fasern. Zum anderen führt das Oxidationsmittel in der Zusammensetzung (M2) zu einer Ausbildung der gewünschten Farbe aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten, insbesondere zu einer Aufhellung oder Färbung der keratinischen Fasern.
Nach Entfernen der Verformungshilfsmittel und Ausspülen der Zusammensetzung (M2) in Verfahrensschritt e) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird, ohne ein weiteres oxidatives Färbeverfahren durchführen zu müssen, unmittelbar eine Umformung, insbesondere Wellung, sowie Farbveränderung, insbesondere Aufhellung oder Färbung, der keratinischen Fasern erhalten, ohne die keratinischen Fasern durch die gleichzeitige Wellung und Aufhellung bzw. Färbung übermäßig zu schädigen. Hierdurch kann eine starke Zeitersparnis gegenüber der Durchführung der Wellung und Aufhellung bzw. Färbung als zwei separate Verfahren erreicht werden, da zwischen diesen Verfahren zur Vermeidung einer Haarschädigung üblicherweise eine gewisse Zeitspanne von 1 bis 3 Wochen liegen kann. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, wenn für die in Verfahrensschritt (e) durchgeführte Spülung der keratinischen Fasern Wasser mit einer Temperatur von 20 bis 45 °C verwendet wird.
Bei der in Verfahrensschritt b) eingesetzten wässrigen Zusammensetzung (M1 ) handelt es sich um ein Reduziermittel, welches mindestens eine keratinreduzierende Verbindung enthält. Erfindungsgemäß wird unter einer wässrigen Zusammensetzung eine Zusammensetzung verstanden, welche mindestens 50 Gew.% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalt. Diese wässrige Zusammensetzung (M1 ) kann in verschiedenen Formen, beispielsweise als Lotion, ÖI-in-Wasser-Emulsion oder Wasser-in-ÖI-Emulsion, vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt enthält die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als keratinreduzierende Verbindung mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Phenylthioglykolsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salzen und Estern, Cysteamin, Cystein, Bunte-Salzen und Salzen der schwefligen Säure, Alkalidisulfiten, wie z.B. Natriumdisulfit (Na2S20s) und Kaliumdisulfit (K2S2O5), sowie Magnesiumdisulfit und Ammoniumdisulfit ((NH4)2S20s), Hydrogensulfiten als Alkali-, Magnesium-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salze auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins, sowie Sulfiten als Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salze auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Die vorgenannten Verbindungen sind in der Lage, die Disulfid-Brücken des Keratins zu Thiolgruppen zu reduzieren und auf diese Weise die zur Umformung erforderliche Erweichung der Keratinfasern zu gewährleisten.
Als besonders vorteilhaft im Rahmen dieser Ausführungsform hat es sich erwiesen, wenn die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als keratinreduzierende Verbindung mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Cystein sowie deren Salzen, enthält. Die Verwendung der zuvor genannten keratinreduzierenden Verbindungen stellt eine ausreichende Reduzierung der Disulfidbrücken bei relativ geringen Einsatzkonzentrationen sicher, so dass die Entstehung von unangenehmen Gerüchen während der Umformung weitgehend vermieden werden kann.
Erfindungsgemäß bevorzugt enthält die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) die mindestens eine keratinreduzierende Verbindung in einer Gesamtmenge von 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 7 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 16 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M1 ). Der Einsatz derartiger Mengen stellt eine ausreichende Erweichung der Keratinfasern sicher, ohne jedoch die Fasern übermäßig zu schädigen oder während der Anwendung unangenehme Gerüche freizusetzen. Hierdurch kann ein gutes Umformungsergebnis ohne übermäßige Haarschädigungen erreicht werden.
Die in Verfahrensschritt b) eingesetzten Reduziermittel (M1 ) enthalten weiterhin mindestens ein Alkalisierungsmittel zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes sowie zur Unterstützung der Haarquellung bzw. der Vergrößerung des Haardurchmessers. Bevorzugt enthält die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan, Alkali- und Ammoniumhydrogencarbonaten. Diese Alkalisierungsmittel sind selbst in Gegenwart der reduzierenden Verbindung(en) stabil und führen nicht zu Instabilitäten und pH-Wertschwankungen der Reduktionsmittel (M1 ).
In diesem Zusammenhang ist es von Vorteil, wenn die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als Alkalisierungsmittel Ammoniumhydrogencarbonat und/oder Ammoniumhydroxid enthält. Der Einsatz dieser Alkalisierungsmittel hat sich als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die pH-Wertstabilität und Lagerstabilität der Reduktionsmittel (M1 ) erwiesen.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) das mindestens eine Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 ,5 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M1 ). Der Einsatz der zuvor angeführten Mengen resultiert in einer hervorragenden Unterstützung der Haarquellung. Weiterhin wird bei Verwendung dieser Mengen die Einstellung der gewünschten pH-Werte von pH 5 bis pH 12 sichergestellt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Verfahrensschritt (b) bevorzugt eingesetzte Zusammensetzungen (M1 ) weisen daher einen pH-Wert von 5 bis 12, vorzugsweise von 5 bis 10, insbesondere von 5 bis 9,5, bei 20 °C auf.
Besonders gute Ergebnisse im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden erhalten, wenn die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) ein Gewichtsverhältnis der keratinreduzierenden Verbindung zu dem Alkalisierungsmittel von 1 :200 bis 1 :1 , vorzugsweise von 1 : 50 bis 1 :1 , bevorzugt von 1 :30 bis 1 :1 , weiter bevorzugt von 1 :20 bis 1 :1 , insbesondere von 1 :10 bis 1 :1 , aufweist. Der Einsatz der zuvor genannten Gewichtsverhältnisse resultiert in einer besonders effektiven Haarerweichung bzw. Haarquellung und stellt damit ein langanhaltendes Umformungsergebnis sicher, welches auch durch den nachfolgenden Färbeschritt, insbesondere Aufhell- oder Färbeschritt, nicht signifikant beeinflusst, insbesondere verschlechtert wird.
Neben den zuvor genannten Inhaltsstoffen kann die wässrige Zusammensetzung (M1 ) weitere Wirk- und Inhaltsstoffe enthalten. Bevorzugt enthält die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) zusätzlich mindestens eine weitere Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von (i) Tensiden; (ii) kationischen Polymeren; (iii) Proteinhydrolysaten; (iv) Ölen; (v) Verdickungsmitteln; sowie (vi) deren Mischungen.
Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, welche aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Eine Basiseigenschaft von Tensiden und Emulgatoren ist die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotrophen Phasen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbare Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe von nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden, amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden, kationischen Tensiden sowie deren Mischungen.
Erfindungsgemäß besonderes bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Reduktionsmittel (M1 ) eingesetzt, welche zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe von (i) Alkylenoxid-Anlagerungsprodukten an Alkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Carbonsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, welche jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol oder Carbonsäure enthalten; (ii) Carbonsäureestern von ethoxyliertem und/oder propoxyliertem Glycerin mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in der Carbonsäurekette und 1 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol Glycerin; (iii) Alkylpolyglucosiden der Formel R10-[G]P, worin R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht; sowie (iv) deren Mischungen enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die kosmetischen Mittel (M1 ) zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe von Alkylpolyglucosiden der Formel R10-[G]P, worin R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gew.%, insbesondere von 0,8 bis 3 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), enthalten. In der Formel R10-[G]P gibt die Indexzahl p gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglucosiden, an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglucosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,7 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 20, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ableiten. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf der Basis von gehärtetem Ci 2/i 4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 -3, wie sie beispielsweise unter der INCI-Bezeichnung„Coco-Glucoside" im Handel erhältlich sind. Geeignete nichtionische Tenside sind weiterhin beispielsweise Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, insbesondere die unter der INCI- Bezeichnung PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil bekannten Verbindungen.
Weiterhin können die wässrigen Zusammensetzungen (M1 ) zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Bevorzugte anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykol- ethergruppen im Molekül. Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), eingesetzt.
Darüber hinaus ist es ebenfalls möglich, dass die Reduktionsmittel (M1 ) zusätzlich mindestens ein zwitterionisches und/oder amphoteres Tensid enthalten. Bevorzugte zwitterionische Tenside sind Betaine, N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-di- methylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline. Ein besonders bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannt. Bevorzugte amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylamino- buttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, Kokosacylaminoethylamino- propionat und Ci2-Ci8-Acylsarcosin. Die zwitterionischen und/oder amphoteren Tenside werden einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), eingesetzt.
Die Zusammensetzung (M1 ) kann weiterhin mindestens ein kationisches Polymer enthalten. Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette Gruppen aufweisen, welche„temporär" oder„permanent" kationisch sein können. Als„permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, welche unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, welche ein quartäres Stickstoff atom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei welchen die quartäre Ammoniumgruppe über eine Ci-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Besonders bevorzugte kationische Polymere sind ausgewählt aus den Verbindungen mit der INCI- Bezeichnung„Polyquaternium". Besonders bevorzugt werden Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-22, Polyquaternium-27, Polyquaternium-37 und Polyquaternium-39 eingesetzt; außerordentlich bevorzugt sind Polyquaternium-22, Polyquaternium-37 und Polyquaternium-39, Polyquaternium-22 ist am meisten bevorzugt.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer
JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und
Jaguar® vertriebenen Produkte,
Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),
polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon- Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
quaternierter Polyvinylalkohol.
Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 101 1 , Gafquat®HS 1 10, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.
Die kationischen Polymere sind in der Zusammensetzung (M1 ) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können die wässrigen Zusammensetzungen (M1 ) zudem Proteinhydrolysate und/oder deren Derivate enthalten. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, welche durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate pflanzlichen und tierischen Ursprungs eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationisierte Proteinhydrolysate, wobei das zugrundeliegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder von biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder durch eine Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25.000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5.000 Dalton aufweist.
Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quaternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2- hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1 101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Die Proteinhydrolysate und deren Derivate werden bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), eingesetzt. Eine Gesamtmenge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), ist ganz besonders bevorzugt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es weiterhin bevorzugt sein, wenn die Reduktionsmittel (M1 ) mindestens ein Öl, ausgewählt aus der Gruppe von Sonnenblumenöl, Maisöl, Sojaöl, Kürbiskernöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Haselnussöl, Aprikosenkernöl, Orangenöl Macadamianussöl, Araraöl, Rizinusöl, Avocadoöl sowie deren Mischungen, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 5,0 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels (M1 ), enthalten.
Besonders bevorzugt enthalten die Reduktionsmittel (M1 ) Orangenöl in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ).
Zur Verdickung der wässrigen Zusammensetzung (M1 ) können Verdickungs mittel verwendet werden. Als Verdickungs mittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung eignen sich beispielsweise Substanzen, welche ausgewählt sind aus Celluloseethern, Xanthan-Gum, Sclerotium Gum, Succi- noglucanen, Polygalactomannanen, Pectinen, Agar, Carragheen (Carrageenan), Traganth, Gummi arabicum, Karayagummi, Taragummi, Gellan, Gelatine, Propylenglycolalginat, Alginsäuren und deren Salze, Polyvinylpyrrolidonen, Polyvinylalkoholen, Polyacrylamiden, physikalisch (z. B. durch Vorverkleisterung) und/oder chemisch modifizierten Stärken, Acrylsäure-Acrylat-Copolymeren, Acrylsäure-Acrylamid-Copolymeren, Acrylsäure-Vinylpyrrolidon-Copolymeren, Acrylsäure-Vinyl- formamid-Copolymeren, Polyacrylaten und vernetzten Polymeren aus Acrylsäure, Methacrylsäure sowie deren Salzen. Besonders bevorzugte Verdickungsmittel sind ausgewählt aus Celluloseethern, insbesondere aus Hydroxyalkylcellulosen. Carbomere sind verdickende.
Das Verdickungsmittel wird in der Zusammensetzung (M1 ) bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M1 ), eingesetzt.
Bei der in Verfahrensschritt d) eingesetzten Zusammensetzung (M2) handelt es sich um ein oxidatives Haarfärbemittel, insbesondere um ein Färbemittel, welches die vor Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorliegende Haarfarbe aufhellt oder farblich verändert. Erfindungsgemäß bevorzugt enthält die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) daher mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt in Form einer Entwicklerkomponente und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt in Form einer Kupplerkomponente. Bei Einsatz von Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp in den Färbemitteln (M2) werden besonders gute Aufhell- bzw. Färbeergebnisse erhalten.
Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es jedoch bevorzugt sein, deren Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Hydrobromide oder der Sulfate, einzusetzen.
Erfindungsgemäß sind Zusammensetzungen (M2) bevorzugt, welche die Entwickler- und Kupplerkomponenten jeweils in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorprodukt in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthält.
Geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp sind beispielsweise p-Phenylendiamin und dessen Derivate. Bevorzugte p-Phenylendiamine werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, welche gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor- p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylen-diamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, 2- Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyloxy)-p- phenylendiamin und N-(4-Amino-3-methyl-phenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, welche mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diaminopropan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenol- derivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Bevorzugte p- Aminophenole sind p-Aminophenol, N-Methyl-p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und dessen Derivaten, bevorzugt aus 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-4-chlorphenol und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie Pyrimidin-Derivaten, Pyrazol-Derivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin und deren physiologisch verträgliche Salze. Ein bevorzugtes Pyrazol-Derivat ist 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol sowie dessen physiologisch verträgliche Salze. Als Pyrazolopyrimidine sind insbesondere Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidine bevorzugt.
Bevorzugte Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp sind daher ausgewählt aus der Gruppe, welche gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H- imidazol-1 -yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan- 2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p- Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-amino-methylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2- dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.
Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylen-diamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H- imidazol-1 -yl)-propyl]amin, und/oder 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) enthält als Oxidationsfarbstoffvorprodukt neben mindestens einer Entwicklerkomponente weiterhin zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m- Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophe- nolderivate verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus
(A) m-Aminophenol und dessen Derivaten, insbesondere 3-Aminophenol, 5-Amino-2- methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'- Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol,
(B) o-Aminophenol und dessen Derivaten, wie 2-Amino-5-ethylphenol,
(C) m-Diaminobenzol und dessen Derivaten, wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy-ethanol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'- hydroxyethylamino)benzol, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol und 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}-amino)ethanol,
(D) o-Diaminobenzol und dessen Derivaten,
(E) Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivaten, insbesondere Resorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol,
(F) Pyridinderivaten, insbesondere 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Diamino- pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 3,5-Diamino-2,6- dimethoxy-pyridin,
(G) Naphthalinderivaten, wiel -Naphthol und 2-Methyl-1 -naphthol,
(H) Morpholinderivaten, wie 6-Hydroxybenzomorpholin,
(I) Chinoxalinderivaten,
(J) Pyrazolderivaten, wie 1 -Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
(K) Indolderivaten, wie 6-Hydroxyindol,
(L) Pyrimidinderivaten oder
(M) Methylendioxybenzolderivaten, wie 1 -(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind daher ausgewählt aus der Gruppe, welche gebildet wird aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2- Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2- methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4- Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1 - methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5- dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxy- ethoxy)-5-methylphenylamin, 1 -Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2- Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin, 1 -Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1 -Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind Resorcin, 2-Methylresorcin, 5- Amino-2-methylphenol, 3-Aminophenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diamino- phenoxy)propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 1 - Naphthol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
In einer weiteren Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Oxidationsfarbstoffvorprodukt mindestens eine Entwickler- und Kupplerkomponente aus der Gruppe enthält, welche gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H- imidazol-1 -yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-
2- ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p- Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxy- ethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin oder den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen, sowie zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente aus der Gruppe enthält, die gebildet wird aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2- methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4- chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2- Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)- propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methyl- phenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3- Morpholin-4-ylphenyl)amino]-ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1 -Amino-
3- bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Tri- hydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Di- hydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1 -Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1 - Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp werden bevorzugt in bestimmten Kombinationen eingesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung haben sich folgende Kombinationen als besonders vorteilhaft erwiesen: p-ToluyIendiamin / Resorcin; p-ToluyIendiamin /
2- Methyl-resorcin; p-ToluyIendiamin / 5-Amino-2-methylphenol; p-ToluyIendiamin / 3-Aminophenol; p-Toluylen-diamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; p-ToluyIendiamin / 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan; p-ToluyIendiamin / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; p- Toluylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;p-Toluylendiamin / 1 -Naphthol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin / Resorcin; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-Methylresorcin; 2-(2- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin /
3- Aminophenol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; 2-(2- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan; 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1 -Naphthol; 2- Methoxymethyl-p-phenylendiamin / Resorcin; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2- Methylresorcin; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol; 2-Methoxymethyl-p- phenylendiamin / 3-Aminophenol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-(2,4- Diaminophenoxy)ethanol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)benzol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin; 2- Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 -Naphthol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 - yl)propyl]amin / Resorcin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 2- Methylresorcin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 5-Amino-2- methylphenol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 3-Aminophenol; N- (4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; N- (4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)- propan; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)benzol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 2- Amino-3-hydroxypyridin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 1 - Naphthol; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 5-Amino-2-methylphenol; 4,5-Diamino- 1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 3-Aminophenol; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-(2,4-Diamino- phenoxy)ethanol; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan; 4,5- Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 4,5-Di- amino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 -Naphthol. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch auch möglich, neben den vorgenannten Kombinationen zusätzlich weitere Oxidationsfarbstoffvorprodukte in den gemäß Verfahrensschritt (d) verwendeten Zusammensetzung (M2) einzusetzen. Besonders ansprechende Färbungen werden erhalten, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) mindestens eine Entwicklerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe von p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-p-phenylendiamin, 1 ,3-Bis-[(2- hydroxyethyl-4'-aminophenyl)amino]-propan-2-ol, 1 ,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1 ,4,7,10- tetraoxadecan, 4-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, Bis-(5- amino-2-hydroxyphenyl)methan, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- pyrazol, deren physiologisch verträglichen Salze sowie deren Mischungen, und mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe von Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Methyl-resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 4-Chlorresorcin, Resorcinmonomethylether, 5-Aminophenol, 5-Amino-2- methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 3- Amino-4-chlor-2-methylphenol, 3- Amino-2-chlor-6-methylphenol, 3-Amino-2,4-Dichlorphenol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino- 4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisolsulfat, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)propan, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5- Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1 -Naphthol, 2-Methyl-1 -naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 1 -Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2,6-Bis-[(2'-hydroxyethyl)amino]-toluol, 4- Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 6-Hydroxybenzomorpholin, deren physiologisch verträglichen Salze sowie deren Mischungen, enthält.
Weiterhin ist es in diesem Zusammenhang bevorzugt, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) mindestens eine Entwicklerkomponente, ausgewählt aus p-Toluylendiamin und dessen physiologisch verträglichen Salze, und mindestens eine Kupplerkomonente, ausgewählt aus der Gruppe von Resorcin, 2-Methylresorcin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Aminophenol, deren physiologisch verträglichen Salze sowie deren Mischungen enthält. Bei Einsatz der zuvor genannten Oxidationsfarbstoffvorprodukte wird eine besonders gute Aufhellung oder Färbung erreicht, welche eine hohe Beständigkeit gegen Umwelteinflüsse, wie Haarwäschen, UV-Licht, Schweiß und Reibung, aufweist.
Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erhalten, kann es im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin vorgesehen sein, dass die in Verfahrensschritt (d) verwendete Zusammensetzung (M2) zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält. Bei direktziehenden Farbstoffen handelt sich um Farbstoffe, welche direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den Bezeichnungen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 , Acid Black 52 und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind dabei kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatischen Systeme, welche mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 und HC Blue 16, sowie Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 . Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4- nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2- (2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 - Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-
Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4- tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6- chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Walnuss, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu und Alkannawurzel enthalten sind.
Bevorzugt enthält die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2).
Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte (Entwickler und Kuppler) selbst sind nicht gefärbt. Die Bildung der eigentlichen Farbstoffe erfolgt erst durch den Kontakt der Oxidationsfarbstoffvorprodukte mit einem Oxidationsmittel (vorzugsweise Wasserstoffperoxid). In einer chemischer Reaktion werden die als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzten Entwicklerkomponenten (wie beispielsweise p- Phenylendiamin-Derivate oder p-Aminophenolderivate) durch Wasserstoffperoxid zunächst oxidativ in eine reaktive Zwischenstufe, auch Chinonimin oder Chinondiimin genannt, überführt, welche dann in einer oxidativen Kupplungsreaktion mit den Kupplerkomponenten zum jeweiligen Farbstoff reagiert. Die Zusammensetzungen (M2) enthalten daher zusätzlich ein oder mehrere Oxidationsmittel, welche von Luftsauerstoff verschieden sind. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Peroxodisulfate, Chlorite, Hypochlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen in Frage.
Erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe von Persulfaten, Chloriten, Wasserstoffperoxid und Anlagerungsprodukten von Wasserstoffperoxid an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat enthält.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es vorteilhaft, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Oxidationsmittel in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise von 1 ,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 2,0 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3,0 bis 12 Gew.-%, insbesondere von 4,0 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthält. Diese Menge an Oxidationsmittel stellt zum einen eine ausreichende Fixierung der umgeformten keratinischen Fasern sicher und gewährleistet die Reaktion der eingesetzten Entwickler- und Kupplerkomponenten zu den gewünschten Farbstoffen. Falls als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid sowie dessen feste Anlagerungsprodukte eingesetzt werden, berechnet sich die vorstehend genannte Gesamtmenge auf 100%iges H2O2.
Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugtes Oxidationsmittel ist Wasserstoffperoxid. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.- %, bevorzugt 1 ,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 7,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zusammensetzung (M2), enthält. Die vorstehend genannte Gesamtmenge berechnet sich hierbei auf 100%iges H2O2.
Zur Erzielung einer verstärkten Aufhell- und Bleichwirkung kann die Zusammensetzung (M2) weiterhin mindestens ein Peroxo-Salz enthalten. Geeignete Peroxo-Salze sind anorganische Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Ammoniumperoxodisulfat, Alkali- metallperoxodisulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallperoxomonosulfaten, Alkali- metallperoxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind Peroxodisulfate, insbesondere Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Die zuvor genannten Peroxosalze sind in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthalten. Auch das Färbemittel (M2) kann mindestens ein Alkalisierungsmittel zur Einstellung eines basischen pH-Wertes enthalten. Die Einstellung eines basischen pH-Werts unter Verwendung des mindestens einen Alkalisierungsmittels ist erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und eine Penetration der Oxidationsfarbstoffvorprodukte in das Haar zu ermöglichen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das die in Verfahrensschritt d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) einen pH-Wert von pH 7,0 bis pH 14,0, vorzugsweise von pH 8,8 bis pH 1 1 ,0, bevorzugt von pH 9,0 bis pH 10,8, insbesondere von pH 9,2 bis pH 10,5, bei 20 °C aufweist.
Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Alkanolaminen aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 2-Amino- 2-methylpropan-1 -ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol sowie deren Mischungen. Ein insbesondere bevorzugtes Alkanolamin ist Monoethanolamin. Geeignete basische Aminosäuren sind Lysin, Arginin und Ornithin. Erfindungsgemäße, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat sowie deren Mischungen.
Erfindungsgemäß besonders Verfahren daher sind dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan, Alkali- und Ammoniumhydrogencarbonaten, enthält.
In diesen Zusammenhang ist es besonders bevorzugt, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Alkalisierungsmittel Monoethanolamin enthält. Hierdurch wird das Auftreten von unangenehmen Gerüchen während der oxidativen Färbung, insbesondere Aufhellung oder Färbung, vermieden.
Zur Einstellung eines basischen pH-Werts müssen die Alkalisierungsmittel in bestimmten Mengen eingesetzt werden. Erfindungsgemäß vorteilhaft enthält die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) daher das mindestens eine Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 2,0 bis 6,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M2). Bei dem oxidativen Färbemittel (M2) handelt es sich ebenfalls um eine wässrige Zusammensetzung, welche in Form eines Schaumes vorliegt. Um einen stabilen Schaum zu gewährleisten, weist die Zusammensetzung (M2) daher mindestens ein Tensid auf.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Tensid mindestens ein Alkylbetain, mindestens ein Alkylpolyglucosid und mindestens ein nichtionisches Tensid. Durch die schaumförmige Konfektionierung wird eine besonders gute Benetzung der keratinischen Fasern erreicht. Eine besonders gute Benetzung ist erforderlich, da die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern ansonsten nicht vollständig mit dem Färbemittel (M2) bedeckt werden könnten und ungleichmäßige Färbeergebnisse resultieren würden. Weiterhin verhindert die Applikation als Schaum ein Herabfließen des Färbemittels (M2) während der Entfernung der Verformungshilfsmittel.
In diesen Zusammenhang ist es bevorzugt, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Tensid Alkylbetaine der Formel (II)
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worin R1 und R3, jeweils unabhängig voneinander für eine Ci -C4-Alkylgruppe oder eine C2-C4- Hydroxyalkylgruppe, insbesondere Methylgruppe, stehen und für R2 für eine gesättigte oder ungesättigte Ci o-C2o-Alkylkette, insbesondere Cocosalkylgruppe, steht, enthält. Ein besonders bevorzugtes Alkylbetain der Formel (II) ist beispielsweise Cocosalkyldimethylbetain, welches unter dem Handelsnamen Genagen KB von der Firma Clariant kommerziell erhältlich ist.
Darüber hinaus ist es in Rahmen dieser Ausführungsform bevorzugt, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Tensid Alkylpolyglucoside der Formel (III)
RO-[G]P (III),
worin R4 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, enthält. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (III) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglucosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglucosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, welche meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,7 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 20, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ableiten. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf der Basis von gehärtetem Ci 2/i 4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 -3, wie sie beispielsweise unter der INCI-Bezeichnung„Coco-Glucoside" im Handel erhältlich sind.
Zudem ist es im Rahmen dieser Ausführungsform bevorzugt, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Tensid nichtionische Tenside in Form von Aminoxiden, insbesondere Dimethylkokosalkylaminoxid, enthält.
Weiterhin können im Rahmen dieser Ausführungsform zusätzlich kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt werden. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammonium- chlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl- ammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Carbonsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Carbonsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Carbonsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyldimethylamin dar.
Die kationischen Tenside werden bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), eingesetzt. Eine Gesamtmenge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), ist besonders bevorzugt. Durch den Einsatz der zuvor genannten Tensidkombination lassen sich eine hohe Schaummenge und eine hohe Schaumstabilität erreichen. Die schaumförmige Textur der Zusammensetzung (M2) führt zu einer gleichmäßigen Benetzung der auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern, so dass ein ungleichmäßiges Färbeergebnis vermieden wird. Weiterhin lässt sich die schaumförmige Zusammensetzung (M2) gut auf den keratinischen Fasern verteilen und fließt während der Einwirkzeit nicht herunter.
Um eine schaumförmige Textur der Zusammensetzung (M2) zu erhalten, müssen die zuvor angeführten Tenside in einer bestimmten Gesamtmenge eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ist es daher bevorzugt, wenn die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Tensid in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 15 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 27 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M2), enthält.
Die Zusammensetzung (M2) kann ebenfalls neben den zuvor angeführten Verbindungen weitere Wirk- und Inhaltsstoffe enthalten. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann es daher vorgesehen sein, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) zusätzlich mindestens eine weitere Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von (i) linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkoholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; (ii) kationischen Polymeren; (iii) Extrakte, insbesondere Algenextrakte; sowie (iv) deren Mischungen, enthält.
Im Rahmen dieser Ausführungsform haben sich Verdickungs mittel als besonders vorteilhaft erwiesen, welche mindestens ein Monomer vom Typ der Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie deren Derivate enthalten. Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polymer ist ein Copolymer aus zwei oder mehr Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern mit Ci-C4-Alkylgruppen. Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polymer ist das unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer bekannte Copolymer aus zwei oder mehr Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern mit Ci-C4-Alkylgruppen. Ein weiteres erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polymer ist ein vernetztes Acrylsäure- Homopolymer, welches auch als Carbomer bezeichnet wird. Weitere erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Polymere sind Methacrylsäure-freie Copolymere von Acrylsäure und Acrylsäure- Ci-C4-Estern.
Das Verdickungsmittel wird in der Zusammensetzung (M2) bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des der Zusammensetzung (M2), eingesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es vorteilhaft sein, der Zusammensetzung (M2) weiterhin mindestens einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkohol zuzusetzen. Als Alkohole können Alkohole mit C8-C22-, insbesondere mit Ci2-C22-Alkylgruppen eingesetzt werden. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylal- kohol, sowie deren Guerbetalkohole. Die Alkohole stammen bevorzugt von natürlichen Carbonsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Carbonsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Alkoholschnitte, welche durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Carbonsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Alkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, lsocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® kommerziell erhältlich.
Die Alkohole können in der Zusammensetzung (M2) in einer Gesamtmeng von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthalten sein.
Die Zusammensetzung (M2) kann weiterhin mindestens ein kationisches Polymer enthalten. Geeignete kationische Polymere sowie deren Mengen wurden bereits im Zusammenhang mit der Zusammensetzung (M1 ) angeführt.
Schließlich kann die Zusammensetzung (M2) weiterhin mindestens einen Extrakt, insbesondere einen Algenextrakt enthalten. Algenextrakte enthalten Komponenten wie Carotinoide, Proteine und Aminosäuren, Polyphenole, ungesättigte Fettsäuren und Vitamine, Polysaccharide, antioxidativ wirksame Mineralstoffe wie Selen und Zink, antioxidativ wirksame Enzyme wie Katalase, Superoxiddismutase und Peroxidase sowie Mineralstoffe wie Kalium, Magnesium und Eisen. Besonders bevorzugt eingesetzte Algenextrakte sind wässrige oder wässrig-alkoholische Extrakte aus dem Blau-Algentaxon Spirulina. Derartige Extrakte können beispielsweise durch Extraktion von getrockneten Blaualgen mit Wasser oder einem Wasser/Glykol-Gemisch erhalten werden.
Die Extrakte können in der Zusammensetzung (M2) in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 Gew.- %, vorzugsweise von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere von 0,005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthalten sein. orliegende Erfindung wird insbesondere durch nachfolgende Punkte skizziert:
erfahren zur permanenten Umformung und Farbveränderung keratinischer Fasern in einem einzigen Prozess, wobei das Verfahren die folgenden Verfahrensschritte in der angegebenen Reihenfolge umfasst:
(a) Verformen von keratinischen Fasern unter Verwendung von Verformungshilfsmitteln,
(b) Applizieren einer wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthaltend mindestens eine keratinreduzierende Verbindung und mindestens ein Alkalisierungsmittel, auf die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern und Belassen dieser Zusammensetzung (M1 ) für eine Zeit von 5 bis 50 Minuten auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(c) Spülen der auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(d) Applizieren einer Zusammensetzung (M2), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, mindestens ein Oxidationsmittel, mindestens ein Alkalisierungsmittel und mindestens ein Tensid, aus einer Applikationseinrichtung als Schaum auf die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern und Belassen dieser Zusammensetzung (M2) für eine Zeit von 10 bis 45 Minuten auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(e) Entfernen der Verformungshilfsmittel aus den keratinischen Fasern und Spülen der keratinischen Fasern, und
(f) gegebenenfalls Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die keratinischen Fasern. erfahren nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als permanente Umformung eine Dauerwelle und als Farbveränderung eine Aufhellung oder Färbung durchgeführt werden. erfahren nach einem der Punkte 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (a) eingesetzten Verformungshilfsmittel einen Durchmesser von 1 bis 10 cm, vorzugsweise von 1 bis 8 cm, bevorzugt von 1 bis 6 cm, insbesondere von 2 bis 5 cm, aufweisen.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) die mindestens eine keratinreduzierende Verbindung in einer Gesamtmenge von 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 7 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 16 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan, Alkali- und Ammoniumhydrogencarbonaten, enthält.
erfahren nach Punkt 5, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als Alkalisierungsmittel Natriumhydrogencarbonat und/oder Monoethanolamin enthält. erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) das mindestens eine Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 ,5 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) einen pH-Wert von 5 bis 12, vorzugsweise von 5 bis 10, insbesondere von 5 bis 9,5, bei 20 °C aufweist.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) ein Gewichtsverhältnis der keratinreduzierenden Verbindung zu dem Alkalisierungsmittel von 1 :200 bis 1 :1 , vorzugsweise von 1 : 50 bis 1 :1 , bevorzugt von 1 :30 bis 1 :1 , weiter bevorzugt von 1 :20 bis 1 :1 , insbesondere von 1 :10 bis 1 :1 , aufweist.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorprodukt in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (M2), enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, bevorzugt 1 ,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 7,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zusammensetzung (M2), enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan, Alkali- und Ammoniumhydrogencarbonaten, enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 2,0 bis 6,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M2), enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Tensid mindestens ein Alkylbetain, mindestens ein Alkylpolyglucosid, mindestens ein nichtionisches Tensid und mindestens ein anionisches Tensid enthält.
erfahren nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Tensid in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 15 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 27 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M2), enthält. achfolgenden Beispiele sollen bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung erläutern, ohnedoch einzuschränken.
Beispiele
1 . Wässrige Zusammensetzung (M1 ) - Wellmittel
Die wässrige Zusammensetzung (M1 ) in Form eines Wellmittels wurde durch Vermischen der nachfolgend aufgeführten Bestandteile erhalten.
Tabelle 1 : Wellmittel
Figure imgf000030_0001
1 Natrosol HR 250 (INCI-Bezeichnung: Hydroxyethylcellulose; Ashland)
2 Plantacare 2000 UP (INCI-Bezeichnung: Decyl glucoside, Aqua (Water); BASF)
3 Gluadin W 40 BP (INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed wheat protein; BASF)
3 Calendula KBA Herabsec (INCI-Bezeichnung: Maltodextrin, Calendula Officinalis Flower Extract;
Lipoid)
2. Oxidatives Färbemittel (M2)
Die im Folgenden beschriebene Färbecreme der Tabelle 2 wurde hergestellt und jeweils unmittelbar vor der Anwendung im Verhältnis 1 :1 mit der in Tabelle 3 angegebenen Oxidationsmittelzubereitung 01 vermischt:
Tabelle 2: Färbecreme
Rohstoff Menge (Gew.-%)
Plantacare 818 UP 1 25
Genagen KB 2 30
Cremophor CO 60 3 3,0
EDTA, Tetranatriumsalz 0,2
Monoethanolamin 6,0
Natriumsulfit 0,2
Vitamin C 0,05
L-Serin 1 ,0
Eau Vitale d'algue bleue 4 2,0 Merquat 281 5 3,0
p-Toluylendiaminsulfat 1 ,6
Resorcinol 0,4
2-Methylresorcinol 0,4
3-Aminophenol 0,05
2-Amino-3-hydroxypyridin 0,03
Parfüm 0,5
Wasser ad 100,0
1 Plantacare 818 UP (INCI-Bezeichnung: Coco-Glucoside, Aqua (Water), Cognis)
2 Genagen KB (INCI-Bezeichnung: Coco-Betaine, Clariant)
3 Cremophor CO 60 (INCI-Bezeichnung: PEG-60 Hydrogenated Castor Oil, BASF)
4 Eau Vitale d'algue bleue (INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Plankton Extract, Penoxyethanol;
Soliance)
5 Merquat 281 (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-22; Lubrizol)
Tabelle 3: Oxidationsmittelzubereitung 01
Figure imgf000031_0001
1 Dehyquart A CA (INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride; BASF)
2 Aromox MCD W (INCI-Bezeichnung: Cocamin oxid, Akzo Nobel)
3. Versuchsdurchführung und Beurteilung der Ergebnisse:
Ungeschädigtes Haar wurde mit Wasser angefeuchtet, mit einem Handtuch frottiert. Anschließend wurde eine Haarsträhne in der Breite der verwendeten Wickler abgeteilt und glatt gekämmt. Die Haarsträhne wurde mittig zwischen ein Blatt gefaltetes Spitzenpapier gelegt und auf Wickler mit einem Durchmesser von jeweils 2 bis 5 cm aufgewickelt. Dieser Vorgang wurde so lange wiederholt, bis alle Haare auf Wickler gewickelt sind.
Das gemäß Punkt 1 hergestellte Wellmittel wurde auf die aufwickelten Haare aufgetragen und für eine Einwirkzeit von 5 bis 30 Minuten auf den Haaren belassen. Anschließend wurden die aufgewickelten Haare mit Wasser mit einer Temperatur von 30 °C ausgespült. Nach Ausspülen des Wellmittels wurde das gemäß Punkt 2 hergestellte, schaumförmige oxidative Färbemittel auf die aufgewickelten Haare aufgetragen und für eine Einwirkzeit von 25 bis 45 Minuten auf den Haaren belassen. Anschließend wurden die Haare mit Wasser mit einer Temperatur von 30 °C ausgespült, mit einem Handtuch frottiert und mit einem Fön getrocknet.
Es resultierte ein gleichmäßiges Well- und Färbeergebnis, wobei die Haare durch das erfindungsgemäße Verfahren nur äußerst gering bzw. überhaupt nicht geschädigt wurden.

Claims

Patentansprüche
1 . Verfahren zur permanenten Umformung und Farbveränderung keratinischer Fasern in einem einzigen Prozess, wobei das Verfahren die folgenden Verfahrensschritte in der angegebenen Reihenfolge umfasst:
(a) Verformen von keratinischen Fasern unter Verwendung von Verformungshilfsmitteln,
(b) Applizieren einer wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthaltend mindestens eine keratinreduzierende Verbindung und mindestens ein Alkalisierungsmittel, auf die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern und Belassen dieser Zusammensetzung (M1 ) für eine Zeit von 5 bis 50 Minuten auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(c) Spülen der auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(d) Applizieren einer Zusammensetzung (M2), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, mindestens ein Oxidationsmittel, mindestens ein Alkalisierungsmittel und mindestens ein Tensid, aus einer Applikationseinrichtung als Schaum auf die auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern und Belassen dieser Zusammensetzung (M2) für eine Zeit von 10 bis 45 Minuten auf den auf den Verformungshilfsmitteln befindlichen keratinischen Fasern,
(e) Entfernen der Verformungshilfsmittel aus den keratinischen Fasern und Spülen der keratinischen Fasern, und
(f) gegebenenfalls Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die keratinischen Fasern.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) die mindestens eine keratinreduzierende Verbindung in einer Gesamtmenge von 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 7 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 16 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthält.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) als Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan, Alkali- und Ammoniumhydrogencarbonaten, enthält.
4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) das mindestens eine Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 ,5 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M1 ), enthält.
5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (b) eingesetzte Zusammensetzung (M1 ) ein Gewichtsverhältnis der keratinreduzierenden Verbindung zu dem Alkalisierungsmittel von 1 :200 bis 1 :1 , vorzugsweise von 1 : 50 bis 1 :1 , bevorzugt von 1 :30 bis 1 :1 , weiter bevorzugt von 1 :20 bis 1 :1 , insbesondere von 1 :10 bis 1 :1 , aufweist.
6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, bevorzugt 1 ,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 7,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zusammensetzung (M2), enthält.
7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropan, Alkali- und Ammoniumhydrogencarbonaten, enthält.
8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 2,0 bis 6,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M2), enthält.
9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) als Tensid mindestens ein Alkylbetain, mindestens ein Alkylpolyglucosid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die in Verfahrensschritt (d) eingesetzte Zusammensetzung (M2) das mindestens eine Tensid in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 15 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 27 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zusammensetzung (M2), enthält.
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