WO2016024057A1 - Nouvelles géométries d'éléments tubulaires monocanaux de séparation par flux tangentiel intégrant des promoteurs de turbulences et procède de fabrication - Google Patents

Nouvelles géométries d'éléments tubulaires monocanaux de séparation par flux tangentiel intégrant des promoteurs de turbulences et procède de fabrication Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to the technical field of tangent flow separation elements of a fluid medium to be treated into a filtrate and a retentate, commonly referred to as fi ltration membranes. More specifically, the invention relates to new single-channel porous support geometries for reducing or even eliminating clogging problems, as well as an additive method of manufacturing such tangent flow-type supports and separating elements comprising them.
  • a membrane constitutes a selective barrier and makes it possible, under the action of a transfer force, to pass or stop certain components of the medium to be treated.
  • the passage or the stop of the components results from their size compared to the size of the pores of the membrane which then behaves like a filter.
  • these techniques are called microfiltration, ultrafiltration or nanofiltration.
  • the membranes are, in general, constituted by a porous support which provides the mechanical strength of the membrane and also gives the shape and thus determines the filtering surface of the membrane. On this support, one or more layers of a few microns thick ensuring the separation and said separating layers, fiitration layers, separation layers, or active layers, are deposited.
  • the filtered fluid is transferred through the separator layer, and the fluid then flows into the porous texture of the carrier to point toward the outer surface of the porous support.
  • This part of the fluid to be treated, having passed through the layer of separation and the porous support is called permeate or filtrate and is recovered by a collection chamber surrounding the membrane.
  • the other part is called retentate and is most often reinjected into the fluid to be treated upstream of the membrane, thanks to a circulation loop.
  • the carrier is first made to the desired shape by extrusion, then sintered at a temperature and for a time sufficient to provide the required strength, while retaining the desired open and interconnected porous texture in the resulting ceramic.
  • This process makes it necessary to obtain one or more rectilinear channels within which the separating layer or layers are then deposited and sintered.
  • the supports are traditionally tubular and have one or more rectilinear channels arranged parallel to the central axis of the support. In general, the internal surface of the channels is smooth and has no irregularities.
  • filtration membranes made from supports having such geometries face clogging problems and thus have limited performance in terms of flow rate.
  • small particles and macromolecules can be adsorbed on the surface of the separator layer or deposited therein forming a gel or a deposit, they can even penetrate the porosity and block certain pores.
  • the principle of any tangential separation using filtration elements lies in a selective transfer whose efficiency is dependent on the selectivity of the membrane (the active layer) and the permeability (flux) of the filtration element considered in its whole (support + active layer).
  • the selectivity and permeability are not only determined by the characteristics of the active layer and the filter element, because they can be reduced or limited by the appearance of a polarization of concentration, a deposit and a pore blockage.
  • the polarization concentration phenomenon operates during a filtration operation when the macromolecules present in the liquid to They are concentrated at the membrane / solution interface where they exert an osmotic counterpressure opposite to the force of separation or retrodlfFusent in the heart of the liquid to be treated according to Flck's law.
  • the concentration polarization phenomenon results from the accumulation of the compounds retained in the vicinity of the membrane because of the permeation of the solvent
  • the deposit appears during a filtration operation when the concentration of particles on the surface of the membrane increases until a condensed phase appears in the form of a gel or a cohesive deposit inducing a hydraulic resistance additional to that of the membrane.
  • the pore blockage occurs when there is an intrusion of particles of sizes smaller than or equal to those of the pores, which leads to a reduction of the filtering surface.
  • Clogging its reversibility or irreversibility, are complex phenomena that depend on the filter element and in particular the separating layers, the liquid to be treated and operating parameters.
  • Clogging is a major obstacle to the economic attractiveness of the filtration because it leads, when the filtration systems are sizing, to increase the installed surface area in order to satisfy the volume requirements to be treated on the one hand and makes it necessary to implement specific technical means to remedy them a posteriori, such cleaning cycles using detergents or periodic backflushing on the other hand.
  • Patent FR 2,503,615 describes cylindrical tubes for the filtration of gaseous mixtures introduced under pressure, the internal wall of which has imprints intended to create turbulences which prevent the accumulation of one of the gaseous phases on the wall of the tube and improve separation by gaseous diffusion. These impressions are formed by passing the tubes out of the extrusion die, between rollers or tools that locally deform the tube over the entire thickness of its wall.
  • Patent FR 2 503 616 describes a method of the same principle, consisting in deforming the wall of the tube at the outlet of the extrusion die by application of knobs disposed face to face on either side of the tube, or alternate positions.
  • a final shaping step is therefore implemented by plastic deformation for obtaining impressions inside the single channel by the pressure of a rotary punch or the like on the outer surface of the tube.
  • Obtaining these "fingerprints" will be more or less easy depending on the ductility of the material, that is to say its ability to undergo permanent deformation without breaking.
  • pastas used for the manufacture of ceramic membranes do not have good ductility: they are easily shaped by extrusion but generally have an elongation at break of less than 5%.
  • only small footprints can be obtained.
  • the deformations carried out over the entire thickness of the tube cause significant stress in the material and the risk of cracking, which therefore greatly affects the mechanical strength.
  • porous tubes having a single channel whose walls include fingerprints, while the peripheral wall of the support is smooth.
  • the porous tube is shaped by means of an extrusion die which comprises a cylindrical pin disposed along its axis, the pin or the output matrix of the die being rotatably mounted and non-circular section.
  • this manufacturing technique is limited to certain types of fingerprints, namely fingerprints that are continuous from one end to the other of the separating element such as neither the area, nor the shape, nor the dimensions of the cross section of the channel do vary, along the longitudinal axis of said channel.
  • EP 0 813 445 discloses a filter element with one or more channels each having a helical groove single, double or triple pitch. This filter element has the same disadvantages as the filter element described in document FR 2 736 843.
  • the present invention proposes to provide new filtration elements and a manufacturing technique adapted to their production, which have a single-channel structure and a geometry adapted to reduce or eliminate clogging phenomena.
  • the invention aims to provide new filter elements whose geometry can be modulated at will, to create high wall shear stresses and intense turbulence inside the channels, without the disadvantages of previous solutions.
  • the invention relates to a tangential flow separation element of a fluid medium to be treated in a filtrate and a retentate, said separating element comprising a monolithic rigid porous support of rectilinear structure, in which is arranged a single channel. for the circulation of the fluid medium to be treated between an inlet and a outlet for the retentate, for recovering a filtrate at the peripheral surface of the support, the outer surface of the support having a constant profile.
  • the monolithic rigid porous support delimits, from the internal wall of said channel, obstacles to the circulation of the fluid to be filtered which present an identity and a continuity of material and porous texture with the support, said obstacles generating variations of the passage section of the channel.
  • a passage section of a channel is defined as being the cross section of said channel taken perpendicular to the longitudinal axis of the cariai.
  • This cross-section of the canal is considered variable along its longitudinal axis if at least one of the following three criteria varies:
  • the element according to the invention may additionally have in combination at least one and / or the following additional characteristics:
  • At least one separating layer continuously deposited on the inner wall of the channel and completely covering the obstacles
  • the obstacles generate variations in the passage section of the channel if at least one of the following three criteria varies namely, the area of the cross section, the shape of the cross section, the dimensions of the cross section of the channel ;
  • the number, the shape and the dimensions of the obstacles are adapted to promote turbulent flows and reveal shears and recirculations sufficient to reduce or even eliminate the deposits and clogging of the pores at the inner wall of the channel; ;
  • the obstacles correspond to discontinuous reliefs arranged on the inner wall of the channel; - your obstacles correspond to reliefs arranged on the internal wall of the canal, which extend continuously between the entrance and the exit;
  • the discontinuous obstacles extend transversely to the interior of the channel, from one part of the canal to the other;
  • the obstacles delimit internally a circulation duct for the permeate opening at the level of the peripheral surface of the support;
  • the obstacles generate a decrease in the section of passage of the channel relative to the maximum passage section between 1% and 50%;
  • the obstacles have their contact surface for the fluid to be filtered, situated towards the inlet which is inclined in the direction of circulation of the fluid to be treated;
  • the porous support is made of an organic or inorganic material
  • the support has an average pore diameter in the range from 4 ⁇ m to 40 ⁇ m;
  • the average pore diameter corresponds to the value d 50 of the volume distribution, for which 50% of the total pore volume corresponds to the pore volume of diameter less than this d50; the volume distribution being obtained by mercury penetration, for example according to the technique described in the ISO 15901-1: 2005 standard.
  • Another object of the invention is to provide a method for producing separation elements according to the invention.
  • the tangential flow separation elements obtained by the method defined in the context of the invention leads to a growth of the three-dimensional structure of the support. It should be noted that this structure can be demonstrated by the visualization of the different strata by optical microscopy or scanning electron microscopy. Of course, it will be sought that the demarcation between the different strata is as tenuous as possible.
  • invention may further comprise the combination of at least one and / or the following additional features:
  • thermofusible solid precursor film which is either a hot-melt organic polymer used alone with an organic support and an organic layer, or is a mixture of a hot-melt organic polymer and an inorganic ceramic powder, with a carrier of inorganic nature;
  • Figure 1 is a perspective view of an embodiment of a separating element according to the invention wherein the obstacles are diametrically extending bars with successive angular offsets of 90 °.
  • Figure 1A is a cross-sectional view of the separating member illustrated in Fig.1.
  • Figure 1B is a longitudinal sectional view of an alternative embodiment of the separating element illustrated in FIG. 1 and showing the presence of a permeate recovery duct at the interior of the obstacles.
  • Figure 1C is a cross-sectional view of the separating element taken along lines C-C of FIG. 1B.
  • FIG. 2 is a perspective view of an exemplary embodiment of a separating element according to the invention in which the obstacles are spherical elements regularly positioned at the center of the channel and forming a monolith with the whole of the element. separation thanks to diametrically extending arms with successive angular offsets of 90 °.
  • Figure 2A is a cross-sectional view of the separating member illustrated in FIG. 2.
  • Figure 3 is a longitudinal section of a separating element according to the invention in which the obstacles are shaped elements oblong axially extending being held by angularly offset bridges.
  • Figures 3A to 3C are cross-sections of the separating member illustrated in FIG. 3 taken respectively along lines A-A, B-B and C-C
  • Figure 4 is an exploded perspective view showing an embodiment of a separating element in which the obstacles are sections of a parietal propeller.
  • Figure 5 is a longitudinal view partly in section of the channel of a separating element in which the obstacles are two continuous parietal propellers whose directions of rotation are reversed and for which the heights and periods can be variable.
  • FIG. 6 is a longitudinal perspective view partly in section of a separating element in which a continuous obstacle between the inlet and the outlet is formed by a succession of straight parietal walls inclined with respect to the longitudinal axis of the channel; .
  • Figures 6A and 6B are cross-sectional views taken along lines A-A and B-B, respectively, of FIG. 6.
  • Figure 7 is a partial perspective view of a separating element in which the obstacles are parietal walls offset angularly 180 ° between them.
  • Figure 8 is a partial perspective view of a separation element in which the obstacles are parietal walls angularly offset by 90 ° between them.
  • Figure 9 is a partly exploded view of a separating element in which continuous obstacles between the inlet and the outlet of the channel participate in the creation of baffles.
  • Figure 9A is a cross-section of the separating element taken along the lines A-A of Fig.9.
  • mean grain size is meant the value d50 of a volume distribution for which 50% of the total volume of the grains corresponds to the volume of the grains of diameter less than this d50.
  • the volume distribution is the curve (analytical function) representing the frequencies of grain volumes as a function of their diameter.
  • the d50 corresponds to the median separating into two equal parts, the area under the frequency curve obtained by particle size, by laser diffraction which is the reference technique used in the context of the invention for measuring the mean diameter of the grains. .
  • average pore diameter is meant the value d50 of a volume distribution for which 50% of the total pore volume corresponds to the pore volume of diameter less than this d50.
  • the volume distribution is the curve (analytic function) representing the frequencies of the pore volumes as a function of their diameter.
  • the d50 corresponds to the median separating into two equal parts, the area under the frequency curve obtained by mercury penetration, for average diameters of the order of a few nm or, in the case of smaller pore diameter, by adsorption of gas, especially N 2 , these two techniques being used as references in the context of the invention for the measurement of the average pore diameter.
  • the support has an average pore diameter in the range of 4 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the invention proposes elements for tangential flow separation of a fluid medium to be treated into a filtrate and a retentate, which comprises a single-channel monolithic porous support whose geometry is selected to delimit, from the inner wall of the channel, obstacles to the circulation of the fluid to be filtered.
  • Such monolithic supports whose obstacles are an integral part of the monolithic porous structure can not be achieved by the techniques proposed in the prior art.
  • Such separating elements comprise a porous support in which a single circulation channel for the fluid to be filtered is arranged.
  • the support is of tubular form.
  • the circulation channel has an inlet for the fluid medium to be treated and an outlet for the retentate, each positioned at one end of the support.
  • the body constituting the support has a porous texture.
  • This porous texture is characterized by the average pore diameter deduced from their distribution measured by mercury penetration porometry.
  • the porous texture of the support is opened and forms a network of interconnected pores, which allows the fluid filtered by the filter separation layer to pass through the porous support and be recovered at the periphery. It is customary to measure the water permeability of the support to qualify the hydraulic resistance of the support. Indeed, in a porous medium, the stationary flow of an incompressible viscous fluid is governed by Darcy's law. The fluid velocity is proportional to the gradient of the pressure and inversely proportional to the dynamic viscosity of the fluid, via a characteristic parameter called permeability which can be measured, for example, according to the French standard NF X 45-101 of December 1996.
  • the permeate is, for its part, recovered on the peripheral surface of the porous support.
  • the channel wall is covered by, at least, a filter separator layer which filters the fluid medium to be treated.
  • the filtration separator layer by definition, must have an average pore diameter less than that of the support.
  • the separating layer defines the surface of the tangential flow separation element intended to be in contact with the fluid to be treated and on which the fluid to be treated will flow.
  • Fig. 1 illustrates an example of such a tangential flow separation element 1 of tubular geometry in which a single channel has been arranged.
  • the tangential flow separation element 1 comprises a porous support 2 made in an elongate shape extending along a central longitudinal axis A, which is why the structure of this porous support is described as rectilinear.
  • the porous support 2 illustrated in FIG. 1 has a circular cross section and thus has a cylindrical outer surface 5, but the transverse cross section could be arbitrary or polygonal for example.
  • section we mean the figure determined by the intersection of a volume by a plane, the cross section of a cylinder being the figure determined by the intersection of a plane perpendicular to the longitudinal central axis.
  • the outer or peripheral surface 5 of the support has a constant profile.
  • the outer surface 5 has no surface unevenness other than that caused by the intrinsic porosity of the material or that caused by a surface roughness inherent in the shaping process itself.
  • the outer surface 5 has no deformations or fingerprints.
  • the profile corresponds to the external shape of the porous support 2 taken along a transverse plane containing the longitudinal central axis A.
  • the profile of the support 2 is rectilinear and constant from the entrance to the exit.
  • a constant profile means that all the external generating lines parallel to the central axis of the support are straight lines all parallel to each other.
  • the porous support 2 is arranged to include a channel 3 which extends parallel to the axis A of the support, the channel 3 has a surface covered by at least one separating layer 4, intended to be in contact with the fluid medium to be treated, circulating within the channel 3. Part of the fluid medium passes through the separating layer 4 and the porous support 2, so that this treated portion of the fluid, called permeate, is flowing through the outer surface 5 of the porous support.
  • the fluid to be filtered flows between an inlet 6 located at one end of the tubular support and outlet 7 located at the other end, in a direction of circulation represented by the arrow f.
  • the thicknesses of the filtrate separating layers typically vary between 1 and 100 ⁇ m in thickness.
  • the separator layers have an average pore diameter smaller than the average pore diameter of the support.
  • the average pore diameter of the flitratlon separating layers is at least a factor of 3, and preferably at least a factor of 5 relative to that of the support.
  • microfiitration separating layers have an average pore diameter of between 04 and 2 ⁇ ;
  • the ultrafiltration separator layers have an average pore diameter of between 0.1 and 0.01 ⁇ ;
  • the nanofiftration separation layers have an average pore diameter of between 0.5 and 2 nm.
  • this layer of micro or ultrafiltration called the active layer
  • the active layer it is possible for this layer of micro or ultrafiltration, called the active layer, to be deposited directly on the porous support (in the case of a monolayer separation layer), or on an intermediate layer of mean pore diameter less, itself deposited directly on the porous support (case of a monolayer separation layer).
  • the separation layer may, for example, be based on, or consist exclusively of, one or more metal oxide, carbide or nitride or other ceramics.
  • the separation layer is based on or consists exclusively of ⁇ i ⁇ 2, Al 2 O3 and ⁇ rO 2, alone or mixed.
  • the support is shaped to comprise a series of obstacles 9 starting from the inner wall 3i of the channel 3 which are capable of generating disturbances in the flow and shear forces of sufficient amplitude. to reveal recirculations, thus limiting, or even completely avoiding, clogging phenomena.
  • the obstacles 9 are an integral part of the porous monolithic support, that is to say who! results from the same geometry given to the porous support and are in no way added elements.
  • the support and obstacles assembly forms a single porous monolithic, without connection, interface or joint of any kind.
  • the obstacles 9 are mechanically and chemically solid of equal strength as the support.
  • the obstacles 9 are entirely covered by the separating layer, so that they do not reduce, but instead increase, the filtering surface of the separating element.
  • the identity of materials between the obstacles 9 and the support 2 means a chemical nature in all respects identical, that is to say identical in the porous support and obstacles.
  • the porous texture identity refers to the porosity, tortuosity, size and distribution of the pores in all identical points of the element, namely in the obstacles and the porous support.
  • the continuity of material means the chemical nature in all points of the identical element, that is to say that there is no chemical discontinuity between the obstacle and the porous support.
  • Porous texture continuity refers to the porosity, tortuosity, size and pore distribution in all identical points of the element so that no porous texture discontinuity appears between the obstacle and the porous support.
  • the obstacles 9 have the role of being in the path of the fluid flowing inside the channels.
  • the obstacles 9 obstruct or disturb the passage of the fluid to be treated, forcing their bypass, appearing between two positions taken along the longitudinal axis A of the channel.
  • the obstacles thus cause increases in the speed of circulation of the liquid to the right of each of them. they generate strong parietal shear stresses and turbulence zones where clogging phenomena are reduced or even eliminated.
  • Obstacles play the role of promoters of turbulence.
  • the number, shape and dimensions of the obstacles are adapted to promote turbulent flows and reveal shears and recirculations sufficient to reduce or eliminate the deposits and clogging of the pores at the inner wall of the channel.
  • the latter will have a rounded shape.
  • the obstacle 9 will originate on the wall either perpendicular to the wall, or with a connection angle of less than 90 °, or thanks to connection fillers having radii of curvature between 0.1 times and 0, 9 times the height of the obstacle 9.
  • the obstacles 9 may be present at regular or irregular intervals. Two or more obstacles 9, when their morphology and size allow, may be present at the same cross section of the channel.
  • the new support geometries envisaged in the present invention have a repetition of one or more obstacles starting from the wall of the channel of which they are integral. These obstacles can extend continuously or discontinuously in the direction of flow of the fluid, but in all cases, they generate a variation of the passage section inside the channel, which allows to increase turbulence.
  • the passage section of the channel is considered to be variable if the right-hand section of the channel varies along the longitudinal axis of the channel and / or the shape of the cross-section of the channel.
  • channel varies along the longitudinal axis of the channel and / or the dimensions of the cross section of the channel vary along the longitudinal axis of the channel, the cross section of the channel being taken perpendicular to the longitudinal axis of the channel.
  • the obstacles 9 generate a decrease in the area of the passage section of the channel 3, relative to the maximum passage section, between 1% and 50%.
  • a diametrical cylindrical obstacle (stick) of 4 mm in diameter would induce a decrease in the area of the passage section of the channel, compared to the section maximum passage, of the order of 25%.
  • a parietal barrier in the form of a circular segment such as "small wall” (Fig. 5 or 6) with a height of 1 mm would induce a decrease in the area of the channel passage section. , with respect to the maximum passage section, of the order of 1.7%.
  • a parietal barrier in the form of a circular segment such as a "small wall” (Fig. 5 or 6) with a height of 3 mm would induce a decrease in the area of the channel passage section. , in relation to the maximum flow rate, of the order of 9%.
  • a parietal barrier in the form of a circular segment such as a "small wall” ( Figure 5 or 6) with a height of 10 mm would induce a decrease in the area of the channel passage section. , relative to the maximum passage section, equal to 50%.
  • an axial obstacle in the form of a sphere (Fig. 2 or 2A) with a diameter of 14 mm would be required to achieve a reduction in the area of the passage section of the channel, compared to at the maximum passage section, equal to 50%.
  • the obstacles 9 have their contact surface for the fluid to be treated, located towards the inlet which is inclined in the direction of circulation of the fluid to be treated.
  • the inner wall of the channel integrating the obstacles 9 may comprise reliefs such as hollows, bumps, grooves, striations and / or any other morphology capable of acting as obstacles acting as promoters of turbulence during the flow of fluid within said channels.
  • the obstacles 9 have a height taken in a diametrical direction perpendicular to the longitudinal axis A which is greater than their width divided by two (this width being taken in the other diametrical direction perpendicular to the longitudinal axis A).
  • the obstacles 9 are made in the form of bars or sticks extending diametrically inside the channel 3 from two parts of the wall located vis-à-vis.
  • the obstacles 9 extend along the diameter of the channel, but it is clear that the obstacles can extend inside the channel, from one part of the wall to the other at a different level. a diameter of the channel.
  • the obstacles 9 are distributed inside the channel 3 along the longitudinal axis A of the support, at regular intervals for example, being offset between them by a constant determined angular value.
  • the obstacles 9 are angularly offset between them by a value equal to 90 °.
  • the angular alternation between the obstacles 9 may have a different value.
  • the pitch between the obstacles 9 taken along the longitudinal axis A may be variable.
  • each bar 9 has a cross section substantially constant over most of its length and is connected to the inner wall 3i at each of its ends, by a portion flaring to the inner wall .
  • the bars which extend along a portion of the diameter only, being connected by a single end to the inner wall 3i of the support.
  • each obstacle 9 may take different forms from the profile illustrated in FIGS. 1 and IA.
  • Figs. 2 and 2A illustrate obstacles 9 extending diametrically inside the channel 3 by having a spherical shape.
  • each obstacle 9 comprises in its central part, a sphere attached to two symmetrically opposite parts of the wall, by means of two connecting arms.
  • the sphere has a section lower than the passage section of the channel to allow its bypass by the fluid to be treated.
  • This spherical shape of the obstacle 9 can be replaced by an ovoid shape, oblong, etc.
  • the obstacles 9 are arranged inside the channel A at regular or irregular intervals, with a determined angular offset, for example equal to 90 ° in the example illustrated in FIG. .
  • the obstacles 9 extend transversely or diametrically inside the channel 3 by connecting at each of their ends in two parts of the wall of the channel 3.
  • the obstacles 9 which extend transversely to the wall of the channel may comprise a conduit it arranged inside the obstacle to open at the peripheral surface 5.
  • the ducts 11 provide recovery and circulation the pemneat which after passing through the separating layer and the porous material constituting the obstacle itself, is thus transferred directly to the outside of the support 2.
  • FIGS. 3, 3A, 3B and 3C illustrate another exemplary embodiment in which the obstacles 9 extend axially inside the channel 3 while being punctually connected on the one hand to the inner wall 3i of the support by bridges link 9 1 and on the other hand, to each neighboring obstacle located in downstream and / or upstream of said obstacle.
  • the obstacles 9 thus extend axlally rosary.
  • the obstacles 9 comprise an axial portion 9 2 having different shapes such as ovoid, oblong, spherical, helical, etc., or as illustrated in FIG. 3, a form in drop of water.
  • Each barrier 9 is connected to the support by a connecting bridge 9 1 enters the axial portion 9 2 and the inner wall 3 1 of the socket.
  • the connecting bridges 9 2 are angularly offset according to their position along the longitudinal axis A, by a determined value equal in the example illustrated in FIGS. 3A to 3C, at 90 °.
  • each obstacle 9 is connected to one or more neighboring obstacles via their axial portions 9 2
  • Fig. 4 illustrates another alternative embodiment in which the obstacles 9 have the shape of a parietal propeller that is to say, fitted on the inner Part 3 1 of the socket.
  • the separating element comprises a series of obstacles 9 each formed by a section of a helix and distributed regularly along the longitudinal axis A.
  • Each obstacle 9 is in the form of a recessed or embossed imprint, arranged on the wall 3 1 of the support, it can be expected to arrange several obstacles 9 in the form of discontinuous propellers, angularly offset between them or continuous with different pitch and / or different heights.
  • Fig. 5 is an embodiment of a channel of a separation element in which the obstacles are two parietal propellers 9 1 , 9 2 which intersect and whose directions of rotation are reversed and for which the heights and steps H1, H2 are different and variable.
  • the obstacles are two parietal propellers 9 1 , 9 2 which intersect and whose directions of rotation are reversed and for which the heights and steps H1, H2 are different and variable.
  • the number of the propellers may be greater than two;
  • each of the propellers may be different or identical;
  • its pitch may vary between the inlet and the outlet of the channel
  • the shape and height of the obstacles may vary between each propeller and between the inlet and the outlet of the channel.
  • the positions of the crossing points between your propellers may have a periodicity or no periodicity.
  • Figs. 6, 6A, 6B illustrate another embodiment of a separation element in which the obstacle 9 is a succession of walls or upright parietal reliefs extending inclined with respect to the direction of the longitudinal axis A of the canal.
  • This obstacle 9 is formed by successive rectilinear sections whose heights, shapes and inclinations may vary.
  • the height of the obstacle is greater than the radius of the channel and the angle of inclination of these obstacle sections with respect to the longitudinal axis of the channel may be greater than 0 ° and less than 90 °, this obstacle being continuous between the entrance and exit of the canal.
  • Fig. 7 illustrates another alternative embodiment in which the support 2 comprises obstacles 9 extending radially from the inner wall 3i of the support, being distributed along the longitudinal axis A in a predetermined distribution.
  • Each obstacle 9 is made by a wall, wall or embossed, with a disc sector profile.
  • the height of the obstacle is less than the half-diameter of the channel 3.
  • the obstacles 9 are arranged along the longitudinal axis in an alternation of 180 ° whereas in the example illustrated in FIG. 8, the obstacles 9 are shifted two by two by 90 °.
  • Figs. 9 and 9A illustrate another embodiment of a separation element in which obstacles 9 1 , 9 2 continuous between the inlet and the outlet of the channel participate in the creation of baffles.
  • the two parietal obstacles 9 1 , 9 2 are non-rectilinear and consist of straight walls having two different heights and zigzagging wall to form randomly baffles.
  • the manufacture of the porous support, or even of the tangential flow separation element in its entirety is carried out using an addltive technique.
  • the method according to the invention consists in producing the three-dimensional structure of the support by forming elementary strata superimposed and successively linked together so as to progressively increase the three-dimensional structure of the support.
  • the method has the advantage, compared to prior art techniques, of producing the support in a single production step that does not require tooling or machining, and therefore allows access to a greater range of geometries of support and allows to vary the shapes and dimensions of the obstacles in the channels.
  • the thickness of the powder bed and therefore of each successively consolidated stratum is relatively small to allow its bond to the lower stratum, by application of the contribution of energy or projection of the liquid.
  • a thickness of 20 ⁇ m to 200 ⁇ m of powder will be deposited, this thickness being a function of the additive technique selected.
  • the reason for consolidation may vary from one stratum to another.
  • the growth of the desired three-dimensional shape is carried out along a chosen growth axis.
  • the particle size of the deposited powder is one of the factors which determines the minimum thickness of each powder bed, as well as the final average pore diameter obtained.
  • a powder of the material intended to constitute the support for example a metal oxide powder, or even a powder of one of its precursors, will be used.
  • the deposited powder will have, for example, an average grain size of the order of 35 ⁇ m to obtain an average pore diameter in the ceramic support of the order of 10 microns.
  • the Applicant has found that the adjustment of various parameters such as the choice of material and, for a given material, the average grain size of the powder used, and, for a given material and granularity, the thickness of the bed repeated powder layer after layer on the one hand and the setting of various parameters specific to the technology chosen for consolidation allows the obtaining and control of a residual porous texture interconnected within the consolidated monolith.
  • This Residual porous texture is the result of controlled sintering of powder grains leaving interleaved intergranular voids.
  • the main parameters, on which it is possible to act are its focus, that is to say the beam diameter at the level of the Impact with the powder bed, the scanning speed of the powder bed by the photon or electron beam or the rate of recovery of the impact surfaces of the energy beam during the formation of a stratum.
  • the main parameters on which it is possible to act are the weight of the drops, their frequency, the sweeping speed of the powder bed by the "jet" of drops. or the recovery rate during each pass.
  • the Applicant has also found that it is possible, by modulating the various parameters described above, to adjust the pore size distribution and, for each given pore population, to control their number and their tortuosity.
  • the unagglomerated material is removed by any suitable technique.
  • the initial fluidity of the powder used facilitates this operation. It is also possible to use waterjet techniques or vibrations to get rid of the last traces of powder remaining on the surface of the formed shape.
  • the final consolidation of the filter element and the final state of the porous texture are, most often, obtained by one or more heat post-treatments which have for objective the elimination of binders (debinding) and / or the sintering of the material itself.
  • the temperature chosen for such a final sintering will depend on the nature of the inorganic material used and the average grain size of the powder used.
  • the support, or even the tangential flow separation element in its entirety, is thus produced stratum after stratum.
  • upstream using a computer design software, the three-dimensional structure of the support or tangential flow separation element to achieve, is sliced.
  • the three-dimensional virtual object to be realized is thus cut into two-dimensional slices of very thin thickness. These thin slices will then be made one by one in the form of superimposed elementary strata bonded together so as to progressively increase the desired three-dimensional shape.
  • the precursor is a hot-melt organic polymer used alone the support is of organic nature and immediately usable for the deposition of a layer of organic nature.
  • the precursor is a mixture of a hot-melt organic polymer and an inorganic ceramic or metallic powder, the support is, after removal of the binder polymer and after frying the grains of the inorganic powder, of inorganic nature.
  • the material used is either solid or liquid and the consolidation of the elementary strata is carried out by adding energy or by spraying a liquid into fine droplets.
  • the local energy supply can be done with a directed beam of light (LED or LASER) or a directed electron beam, or with any source of energy allowing its focusing and a scanning of the bed of powder according to the pattern selected by CAD.
  • the energy-matter interaction leads then, either to a sintering or to a melting / solidification of the material, or else to a photo-polymerization or photo-crosslinking of the material, according to its nature and that of the energy source. used.
  • the localized supply of liquid on a bed of powder can be done with microdroplets created using a piezoelectric system, possibly charged and directed in an electrostatic field.
  • the liquid will be a binder or an activating agent of the binder previously added to the ceramic powder.
  • a powder of the material intended to constitute the support or the tangential flow separation element an organic powder or, preferably, a powder of an inorganic metal or ceramic material of the oxide, nitride or carbide type, even a powder of one of its precursors, is deposited to form a continuous bed.
  • the beam of a powerful laser is then applied locally in the selected pattern and allows to agglomerate the powder to form the stratum corresponding to the support or the separation element, by tangential flow and bind to the previous layer by sintering. Under the effect of the localized energy supply, the grains of the powder partially fuse and weld together, which gives its cohesion to the stratum, thus achieving a pre-sintering of the current shape. production.
  • a new bed of powder is then spread and the process starts again.
  • the laser beam scans the surface of the powder so as to consolidate the material according to the desired pattern, stratum per stratum. This scanning can be performed by moving the laser along parallel paths. It may be advantageous if there is an overlap of the impact surface of the laser between two successive parallel paths.
  • the quantity of energy received by the powder bed at the location of the impact of the laser beam must be such that the melting of the grains of powder remains partial or in any case that each grain merges sufficiently to bind with its nearest neighbors without closing the porous texture.
  • the settings of the machine will therefore depend, in particular, the intrinsic characteristics of the powder bed and the nature of the material determining the efficiency of the interaction photons / material.
  • a final sintering stage may advantageously be carried out, once the growth of the support or the tangential flow separation element completed, in order to release the residual mechanical stresses and to homogenize the porous texture, the temperature chosen for such a final sintering will be a function of the nature of the inorganic material used and the average size of the grains of the powder used; for example, a temperature of 1300 ° C to 1500 ° C will be used in the case of titanium oxide.
  • the deposited layers may correspond to a mixture of organic or inorganic powder, ceramic or metallic, the material constituting the support, or even one of its precursors, with a binder itself in the form of a powder or coating the inorganic powder itself.
  • this mixture will be homogeneous and the powder particles of the material constituting the support, or even one of its precursors, and those of the binder will have similar sizes.
  • binders there may be mentioned furan resins, phenolics and other aminoplasts. the mass percentage of binder will be between 1 and 25% depending on its nature and the average diameter of the powder used.
  • a binder activating agent is sprayed in the form of very fine droplets according to the selected pattern and causes local agglomeration of the powder.
  • the activating agent may be a solvent for the binder, which, after almost instantaneous drying, makes it possible to bond the inorganic particles together by sticking them together or traps them inside a solid network. It is also possible to deposit only an organic or inorganic powder, ceramic or metallic, the material intended to constitute the support, or even a powder of one of its precursors, to form a bed Continuous and then locally project a binder which will then be a quick-drying liquid adhesive or a thermosetting liquid resin.
  • binder or activator agent which is in liquid form is carried out according to any appropriate device, in particular a piezoelectric system used in inkjet type printers with a scanning which can be achieved by moving the head of printing along parallel paths. It may be advantageous if there is an overlap of the impact surface of the drops between two successive parallel paths.
  • the binder After removing the unagglomerated powder, the binder is removed during the sintering heat treatment, this debinding being most often completed before 500 ° C.
  • 3D printing makes it possible, with average grain sizes of the ceramic powder of between 30 and 100 ⁇ m, to produce thicknesses of the powder bed between 80 and 300 ⁇ m and to achieve linear construction speeds of the desired shape between 25 and 100 mm / hour ...
  • LCM is a technique for which the ceramic powder is premixed to a photopolymerizable resin, the consolidation by polymerization being achieved with an LED or LASER light source.
  • the techniques previously described it is necessary to remove the uncrosslinked powder before the thermal sintering cycle which allows the removal of the dye, that is to say the removal of the photopolymerizable resin and then the sintering proper.
  • LCM LCM
  • the FDM (Fused Deposition Modeiino)
  • FDM is a technique using a thermofusible solid organic polymer to which an inorganic powder is optionally added. This technique aims to create successive deposits of cords of material from a wire or ribbon.
  • the cord of material is made by softening or continuous (extrusion) or discontinuous (drop) melting of the end of the fi! or ribbon. Unlike previous techniques, there is no formation of a bed of prior material. Consolidation of strata or cords of material is achieved by heating.
  • Stereolithography (Stereolithography Aoparatus SLA)
  • This technique uses a liquid material such as a photocurable liquid precursor in which an inorganic powder is incorporated.
  • the photon beam (LED or laser) scans the liquid layer and polymerizes it locally.
  • the filtration separator layer (s) will be deposited once the support has been formed, after the final sintering operation.
  • the deposition of a separating layer, in particular on the surface of the channels and obstacles in these channels of the support will consist in depositing on the latter a suspension containing at least one sinterable composition intended, after firing, to constitute a filtering layer.
  • a suspension containing at least one sinterable composition intended, after firing, to constitute a filtering layer Such a composition has a constitution conventionally used in the production of inorganic filtration membranes.
  • This composition contains at least one oxide, a nitride, a carbide, or another ceramic material or a mixture thereof, the oxides, nitrides and metal carbides being preferred.
  • the sinterable composition is suspended, for example, in water.
  • the suspension obtained is milled to destroy the aggregates and obtain a composition composed essentially of elementary particles.
  • the rheology of the suspension is then adjusted with organic additives to meet the hydrodynamic requirements of penetration into the channels of the supports.
  • the layer is dried and then sintered at a temperature of temperature that depends on its nature, the average size of its grains and the cut-off threshold.
  • the filtrate-separating layer (s) can be generated simultaneously with the growth of the support or subsequently deposited according to conventional deposition methods used in membrane production.
  • the filtrate separating layer (s) may be deposited from suspensions of particles of the inorganic material to be deposited, or one of its precursors. Such suspensions are conventionally used in the production of ceramic filtration elements. This or these layers are subjected after drying to a sintering operation which allows them to consolidate and bind to the surface on which they are deposited.
  • the particle size of the particles present in the suspension will be a function of the desired porous texture ultimately for the filtrate-separating layer.
  • Tubular elements for tangential flow separation are manufactured in accordance with the invention.
  • the support is in the form of a tube 300 mm to 1200 mm long, the transverse cross section is circular, and has a diameter of 10 mm to 42 mm and in which a rectilinear channel parallel to the axis of the tube is laid out.
  • Example 1 SLS / support only
  • Example 2 SLS / support + layer
  • Example 3 SIS / support only
  • the production of the tangential flow separation element is completed by the deposition of a separating layer on the surface of the channel made from the following suspension. Preparation of the suspension by grinding in a ball mill
  • a microfiltration separation layer having a cutoff threshold of 1.4 ⁇ m is obtained after a direct deposition on the support in the following manner.
  • the suspension is pumped into the channel to contact the channel surface.
  • the driving mechanism of the deposit is the attraction of the liquid of the suspension by the porosity of the porous support.
  • the thickness of the deposition of titanium oxide particles in surrace and therefore the mass deposited per unit area depends on the residence time of the suspension in the support channel.
  • the operation is repeated twice for a final deposited mass of about 110 g / m 2 .
  • microfiltration tangential flow separation elements with cutoff thresholds lower than 1.4 ⁇ and separation elements, by tangential flow of uttrafiitration and nanofiltration will be obtained by successive deposition on such a first layer from thinner suspensions with adapted thermal cycles.

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Abstract

La présente invention concerne un élément de séparation par flux tangentiel d'un milieu fluide à traiter en un filtrat et un retentât, ledit élément de séparation comportant un support poreux rigide monolithique (2) de structure rectiligne, dans lequel est aménagé un canal unique (3) pour la circulation du milieu fluide à traiter, Sa surface extérieure (5) du support présentant un profil constant Selon l'invention, le support poreux rigide monolithique (2) délimite, à partir de la paroi interne (31) dudit canal (3), des obstacles (9) à la circulation du fluide à filtrer qui présentent une identité de matériau et de texture poreuse avec le support ainsi qu'une continuité de matériau et de texture poreuse avec le support, lesdits obstacles (9) générant des variations de la section de passage du canal.

Description

NOUVELLES GEOMETRIES D'ELEMENTS TUBULAIRES MONOCANAUX DE SEPARATION PAR FLUX TANGENTIEL INTEGRANT DES PROMOTEURS DE TURBULENCES ET PROCEDE DE FABRICATION
La présente invention concerne le domaine technique des éléments de séparation par flux tangentîel d'un milieu fluide à traiter en un filtrat et un rétentat, communément appelés membranes de fiitration. Plus précisément, l'invention concerne de nouvelles géométries de support poreux à canal unique permettant de réduire, voire supprimer, les problèmes de colmatage, ainsi qu'un procédé de fabrication par méthode additive de tels supports et éléments de séparation par flux tangentîel les comprenant
Les procédés de séparation utilisant des membranes sont utilisés dans de nombreux secteurs, notamment dans l'environnement pour la production d'eau potable et le traitement des effluents industriels, dans l'industrie chimique, pétrochimique, pharmaceutique, agro-alimentaire et dans ie domaine de la biotechnologie.
Une membrane constitue une barrière sélective et permet, sous l'action d'une force de transfert, le passage ou l'arrêt de certains composants du milieu à traiter. Le passage ou l'arrêt des composants résulte de leur taille par rapport à la taille des pores de la membrane qui se comporte alors comme un filtre. En fonction de la taille des pores, ces techniques sont nommées microfiltration, ultrafiltration ou nanofiltration.
Il existe des membranes de structures et textures différentes. Les membranes sont, en général, constituées d'un support poreux qui assure la résistance mécanique de la membrane et donne également la forme et donc détermine la surface filtrante de la membrane. Sur ce support, une ou plusieurs couches de quelques microns d'épaisseur assurant ia séparation et dites couches séparatrices, couches de fiitration, couches de séparation, ou couches actives, sont déposées. Durant ia séparation, ie transfert du fluide filtré s'effectue à travers ia couche séparatrice, puis ce fluide se répand dans la texture poreuse du support pour se diriger vers la surface extérieure du support poreux. Cette partie du fluide à traiter, ayant traversé la couche de séparation et le support poreux est appelée perméat ou filtrat et se trouve récupérée par une chambre de collecte entourant la membrane. L'autre partie est appelée rétentat et est, le plus souvent, réinjectée dans le fluide à traiter en amont de la membrane, grâce à une boucle de circulation.
De manière classique, le support est d'abord fabriqué selon la forme souhaitée par extrusion, puis fritté à une température et pendant un temps suffisant pour assurer la solidité requise, tout en conservant dans la céramique obtenue la texture poreuse ouverte et interconnectée voulue. Ce procédé contraint à l'obtention d'un ou plusieurs canaux rectilignes à l'intérieur desquels sont ensuite déposées et frittées la ou les couches séparatrices. Les supports sont traditionnellement de forme tubulaire et comportent un ou plusieurs canaux rectilignes aménagés parallèlement à l'axe central du support. En général, la surface Interne des canaux est lisse et ne présente aucune irrégularité.
Or, il a été constaté que les membranes de filtration fabriquées a partir de supports ayant de telles géométries se heurtent à des problèmes de colmatage et présentent, de ce fait, des performances limitées en termes de débit En effet, les petites particules et les macromolécules peuvent être adsorbées sur la surface de la couche séparatrice ou s'y déposer en formant un gel ou un dépôt, elles peuvent même pénétrer dans la porosité et bloquer certains pores.
Le principe de toute séparation tangentielle mettant en œuvre des éléments de filtration réside dans un transfert sélectif dont l'efficacité est dépendante de la sélectivité de la membrane (la couche active) et de la perméabilité (flux) de l'élément de filtration considéré dans son entier (support + couche active). La sélectivité et la perméabilité ne sont pas seulement déterminées par les caractéristiques de la couche active et de l'élément de filtration car elles peuvent être réduites ou limitées par l'apparition d'une polarisation de concentration, d'un dépôt et d'un blocage des pores.
Le phénomène de polarisation de concentration opère lors d'une opération de filtration lorsque les macromolécules présentes dans le liquide à traiter se concentrent à l'interface membrane/solution où elles exercent une contre-pression osmotique opposée à la force de séparation ou rétrodlfFusent dans le cœur du liquide à traiter selon la loi de Flck. Le phénomène de polarisation de concentration résulte de l'accumulation des composés retenus au voisinage de la membrane du fait de la perméation du solvant
Le dépôt apparaît lors d'une opération de filtration lorsque la concentration en particules è la surface de la membrane augmente jusqu'à provoquer l'apparition d'une phase condensée sous forme d'un gel ou d'un dépôt cohésif induisant une résistance hydraulique additionnelle à celle de la membrane.
Le blocage des pores opère lorsqu'il y a intrusion de particules de tailles inférieures ou égales à celles des pores, ce qui entraîne une réduction de la surface filtrante»
Le colmatage, sa réversibilité ou son irréversibilité, sont des phénomènes complexes qui dépendent de l'élément de filtration et en particulier des couches séparatrices, du liquide à traiter et des paramètres opératoires.
Le colmatage est un frein important à J'attractivité économique de la filtration car il conduit, lors du dimenslonnement des installations de filtration, à accroître les surfaces installées afin de satisfaire les besoins en volumes à traiter d'une part et II rend nécessaire la mise en œuvre de moyens techniques spécifiques pour y remédier a postéiori, tels des cycles de nettoyage utilisant des détergents ou des rétro-filtrations périodiques d'autre part.
Dans l'art antérieur, il a déjà été proposé de réduire le phénomène de colmatage par la création d'un régime d'écoulement turbulent à l'intérieur du canal d'un élément filtrant.
Tout d'abord, il a été proposé d'introduire dans les éléments tubulaires de filtration des dispositifs destinés à créer des turbulences. On peut notamment se référer à D.M. Krstic et al., Journal of Membrane Science 208 (2002) 303-314, Ces dispositifs permettent d'améliorer le flux de perméat, et par conséquent, l'efficacité de la filtration, en limitant le colmatage. Cependant, ia mise en place et la fixation de ces dispositifs dans les éléments tabulaires sont difficiles et complexes. De plus/ ils provoquent des vibrations gênantes qui nuisent à la fiabilité du matériel.
D'autres systèmes assez complexes ont également été proposés par Μ.Y. Jaffrin dans Journal of Membrane Science 324 (2008) 7-25 et utilisent des membranes circulaires et un module central qui tournent de manière relative pour créer des turbulences. Ces travaux ont cependant démontré que le taux de cisaillement important obtenu permet de diminuer le colmatage.
D'autres solutions consistent à modifier la géométrie interne de l'élément tubulaire. Le brevet FR 2 503 615 décrit des tubes cylindriques pour la filtration de mélanges gazeux introduits sous pression, dont la paroi interne comporte des empreintes destinées à créer des turbulences qui évitent l'accumulation d'une des phases gazeuses sur la paroi du tube et améliorent la séparation par diffusion gazeuse. Ces empreintes sont formées en faisant passer les tubes sortant de la filière d'extrusion, entre des rouleaux ou des outils qui déforment localement le tube sur toute l'épaisseur de sa paroi. Le brevet FR 2 503 616 décrit un procédé relevant du même principe, consistant à déformer la paroi du tube à la sortie de la filière d'extrusion par application de molettes disposées face à face, de part et d'autre du tube, ou en positions alternées.
Dans ces deux documents, après l'étape préalable d'extrusion du tube monccanai, une étape de mise en forme finale est donc mise en œuvre par déformation plastique pour l'obtention d'empreintes à l'intérieur du monocanal par la pression d'un poinçon rotatif ou autre sur la surface externe du tube. L'obtention de ces « empreintes » sera plus ou moins facile selon la ductilité du matériau, c'est-à-dire son aptitude à subir une déformation permanente sans se rompre. Or, les pâtes utilisées pour ia fabrication de membranes céramiques ne présentent pas une bonne ductilité : elles sont facilement mises en forme par extruslon mais présentent en générai un allongement à la rupture inférieur à 5%. De plus, avec de telles techniques, seules des empreintes de faibles dimensions peuvent être obtenues. Enfin, les déformations réalisées sur toute l'épaisseur du tube entraînent des contraintes Importantes dans le matériau et des risques de fissuration, ce qui nuit donc fortement à la résistance mécanique.
On peut également citer la demande FR 2 736 843 qui propose des tubes poreux comportant un unique canal dont les parois comportent des empreintes, alors que la paroi périphérique du support est lisse. Pour cela, le tube poreux est mis en forme, au moyen d'une filière d'extrusion qui comporte une broche cylindrique disposée suivant son axe, la broche ou la matrice de sortie de la filière étant montée rotative et de section non circulaire. Là encore, cette technique de fabrication est limitée à certains types d'empreintes, à savoir des empreintes qui sont continues d'une extrémité à l'autre de l'élément de séparation telles que ni l'aire, ni la forme, ni les dimensions de la section droite de passage du canal ne varient, suivant l'axe longitudinal dudit canal.
Dans le même ordre d'idées, le brevet EP 0 813 445 décrit un élément de filtration avec un ou plusieurs canaux comportant chacun une rainure hélicoïdale à pas simple, double ou triple. Cet élément de filtration présente les mêmes inconvénients que l'élément de filtration décrit par le document FR 2 736 843.
Dans ce contexte, la présente invention se propose de fournir de nouveaux éléments de filtration et une technique de fabrication adaptée à leur élaboration, qui présentent une structure monocanal et une géométrie adaptée pour réduire, voire supprimer les phénomènes de colmatage.
Llnvention a pour but de fournir de nouveaux éléments de filtration dont la géométrie peut être modulée à volonté, pour créer de fortes contraintes de cisaillement pariétales et d'intenses turbulences à l'intérieur des canaux, sans présenter les inconvénients des solutions antérieures.
Pour atteindre un tel objectif, llnvention concerne un élément de séparation par flux tangentiel d'un milieu fluide à traiter en un filtrat et un rétentat, ledit élément de séparation comportant un support poreux rigide monolithique de structure rectiligne, dans lequel est aménagé un canal unique pour la circulation du milieu fluide à traiter entre une entrée et une sortie pour le rétentat, en vue de récupérer un filtrat au niveau de la surface périphérique du support, la surface extérieure du support présentant un profil constant.
Selon l'invention, le support poreux rigide monolithique délimite, à partir de la paroi interne dudit canal, des obstacles à la circulation du fluide à filtrer qui présentent une identité et une continuité de matériau et de texture poreuse avec le support, lesdits obstacles générant des variations de la section de passage du canal.
Dans le cadre de la présente invention, une section de passage d'un canal est définie comme étant la section droite dudit canal prise perpendiculairement selon l'axe longitudinal du cariai. Cette section droite du canal est considérée comme variable suivant son axe longitudinal si au moins l'un des trois critères suivants varie :
- aire de la section droite du canal ;
- forme de la section droite du canal ;
- dimensions de la section droite du canal.
De plus, l'élément selon l'invention peut présenter en outre en combinaison au moins l'une et/ou l'autre des caractéristiques additionnelles suivantes :
- au moins une couche séparatrice continûment déposée sur la paroi interne du canal et venant recouvrir entièrement les obstacles ;
- les obstacles génèrent des variations de la section de passage du canal si au moins l'un des trois critères suivants varie à savoir, l'aire de la section droite, la forme de la section droite, les dimensions de la section droite du canal ;
- le nombre, la forme et les dimensions des obstacles sont adaptés pour promouvoir des écoulements en régime turbulent et faire apparaître des cisaillements et des recirculations suffisantes pour réduire, voire supprimer, les dépôts et le colmatage des pores au niveau de la paroi interne du canal ;
- les obstacles correspondent à des reliefs discontinus aménagés sur la paroi interne du canal ; - tes obstacles correspondent à des reliefs aménagés sur la paroi Interne du canal, qui s'étendent de manière continue entre l'entrée et la sortie ;
- les obstacles discontinus s'étendent transversalement à l'Intérieur du canal, d'une partie à l'autre du canal ;
- les obstacles délimitent intérieurement un conduit de circulation pour le perméat débouchant au niveau de la surface périphérique du support ;
- les obstacles génèrent une diminution de Taire de la section de passage du canal par rapport à la section de passage maximale comprise entre 1% et 50% ;
- les obstacles ont leur surface de contact pour le fluide à filtrer, située vers l'entrée qui est inclinée dans le sens de circulation du fluide à traiter ;
- le support poreux est réalisé en un matériau organique ou inorganique ;
- un support poreux et au moins une couche séparatrice continûment déposée sur la paroi interne du canal et venant recouvrir entièrement les obstacles, chacune constituées d'une céramique, choisi parmi les oxydes, les nitrures, les carbures ou d'autres matériaux céramiques et leur mélanges, et, en particulier, d'oxyde de titane, d'alumine, de zircone ou d'un de leur mélange, de nitrure de titane, de nitrure d'aluminium, de nitrure de bore, de carbure de silicium éventuellement en mélange avec un autre matériau céramique ;
- le support présente un diamètre moyen de pores appartenant à la gamme allant de 4 μm à 40 μm ;
- le diamètre moyen de pores correspond à la valeur d50 de la distribution volumique, pour laquelle 50% du volume total des pores correspondent au volume des pores de diamètre inférieur à ce d50 ; la distribution volumique étant obtenue par pénétration de mercure, par exemple selon la technique décrite dans la norme ISO 15901-1 :2005.
Un autre objet de l'invention est de proposer un procédé permettant de réaliser des éléments de séparation conformes à l'invention. Selon l'invention, le procédé de fabrication d'un élément de séparation par flux tangentiel dans lequel la structure tridimensionnelle du support est réalisée par formation de strates élémentaires superposées et liées successivement entre elles, de manière à faire croître progressivement la forme tridimensionnelle souhaitée.
Les éléments de séparation par flux tangentiel obtenus par ie procédé défini dans le cadre de l'invention conduit à une croissance de la structure tridimensionnelle du support. Il est à noter que cette structure peut être mise en évidence par la visualisation des différentes strates par microscopie optique ou microscopie électronique à balayage. Bien entendu, il sera recherché que la démarcation entre les différentes strates soit la plus ténue possible.
De plus, le procédé selon [Invention peut consister en outre à la combinaison d'au moins l'une et/ou l'autre des caractéristiques additionnelles suivantes :
- à réaliser la structure dimensionnelle, par répétition des étapes suivantes :
• réalisation d'un lit continu d'une matière destinée à former le support poreux, le lit étant d'épaisseur constante selon une surface supérieure à la section dudit support poreux prise au niveau de la strate ;
• consolidation localisée selon un motif déterminé pour chaque strate, d'une partie de matière réalisée pour créer la strate élémentaire, et liaison simultanée de la strate élémentaire ainsi formée à la strate précédente ;
- à réaliser des lits continus de matière solide se présentant sous la forme d'une poudre ou de matière liquide tels que des résines photopolymérisables ;
- à réaliser un Ht continu d'une matière solide se présentant sous la forme d'une poudre organique ou inorganique ;
- à réaliser un lit continu d'un milieu se présentant sous la forme d'un précurseur liquide photopolymérisable dans lequel a été disposée une poudre inorganique ; - chaque strate est réalisée par fusion continue ou discontinue d'un fiî d'un précurseur solide thermofusible qui est soit un polymère organique thermofusible utilisé seul avec un support organique et une couche organique, ou soit un mélange d'un polymère organique thermofusible et d'une poudre inorganique céramique, avec un support de nature inorganique ;
- à créer successivement des cordons de matière par projection d'une poudre fondue dans le faisceau d'un laser.
La description qui va suivre, en référence aux Figures annexées, permet de mieux comprendre l'invention.
La Figure 1 est une vue en perspective d'un exemple de réalisation d'un élément de séparation conforme à l'invention dans lequel les obstacles sont des barreaux s'étendant diamétralement avec des décalages angulaires successifs de 90°.
La Figure 1A est une vue en coupe transversale de l'élément de séparation illustrée à la Fig.1.
La Figure 1B est une vue en coupe longitudinale d'une variante de réalisation de l'élément de séparation illustrée à la Fig. 1 et montrant îa présence d'un conduit de récupération du perméat à {Intérieur des obstacles.
La Figure iC est une vue en coupe transversale de l'élément de séparation prise selon les lignes C-C de la Fig. 1B.
La Figure 2 est une vue en perspective d'un exemple de réalisation d'un élément de séparation conforme à l'invention dans lequel les obstacles sont des éléments sphériques régulièrement positionnés au centre du canal et formant monolithe avec l'ensemble de l'élément de séparation grâce à des bras s'étendant diamétralement avec des décalages angulaires successifs de 90°.
La Figure 2A est une vue en coupe transversale de l'élément de séparation illustrée à la Fig. 2.
La Figure 3 est une coupe longitudinale d'un élément de séparation conforme à l'invention dans lequel les obstacles sont des éléments de forme oblongue s'étendant axialement en étant maintenus par des ponts décalés angulairement.
Les Figures 3A à 3C sont des coupes transversales de l'élément de séparation Illustré à la Fig. 3 et prises respectivement selon les lignes A-A, B-B et C-C
La Figure 4 est une vue en perspective éclatée montrant un exemple de réalisation d'un élément de séparation dans lequel les obstacles sont des tronçons d'une hélice pariétale.
La Figure 5 est une vue longitudinale en partie en coupe du canal d'un élément de séparation dans lequel les obstacles sont deux hélices pariétales continues dont les sens de rotation sont inversés et pour lesquelles les hauteurs et les périodes peuvent être variables.
La Figure 6 est une vue en perspective longitudinale en partie en coupe d'un élément de séparation dans lequel un obstacle continu entre l'entrée et la sortie est formé par une succession de murets pariétaux droits inclinés par rapport à l'axe longitudinal du canal.
Les Figures 6A et 6B sont des vues en coupe transversale prises respectivement selon les lignes A-A et B-B de la Fig. 6.
La Figure 7 est une vue partielle en perspective d'un élément de séparation dans lequel les obstacles sont des murets pariétaux décalés angulairement de 180° entre eux.
La Figure 8 est une vue partielle en perspective d'un élément de séparation dans lequel les obstacles sont des murets pariétaux décalés angulairement de 90° entre eux.
La Figure 9 est une vue en partie éclatée d'un élément de séparation dans lequel des obstacles continus entre l'entrée et la sortie du canal participent à la création de chicanes.
La Figure 9A est une coupe transversale de l'élément de séparation prise selon les lignes A-A de la Fig.9.
En préliminaire, quelques définitions des termes utilisés dans le cadre de l'invention vont être données. Par taille moyenne des grains, on entend ia valeur d50 d'une distribution volumique pour laquelle 50% du volume total des grains correspondent au volume des grains de diamètre Inférieur à ce d5Û. La distribution volumique est la courbe (fonction analytique) représentant les fréquences des volumes des grains en fonction de leur diamètre. Le d50 correspond à la médiane séparant en deux parties égales, l'aire située sous la courbe des fréquences obtenue par granulométrie, par diffraction laser qui est la technique de référence retenue dans le cadre de l'invention pour la mesure du diamètre moyen des grains. On se référera, en particulier, pour la technique de mesure du d50 :
- à la norme ISO 13320:2009, pour ce qui concerne la technique de mesure par granulométrie laser ;
- à la norme ISO 14488:2007, pour ce qui concerne les techniques d'échantillonnage de la poudre analysée ;
- à la norme ISO 14887:2000, pour ce qui concerne une mise en dispersion reproductible de l'échantillon de poudre dans le liquide avant la mesure par granulométrie laser.
Par diamètre moyen de pores, on entend ia valeur d50 d'une distribution volumique pour laquelle 50% du volume total des pores correspondent au volume des pores de diamètre inférieur à ce d50. La distribution volumique est ia courbe (fonction analytique) représentant les fréquences des volumes des pores en fonction de leur diamètre. Le d50 correspond à la médiane séparant en deux parties égales, l'aire située sous la courbe des fréquences obtenue par pénétration de mercure, pour des diamètres moyens de l'ordre de quelques nm ou, dans le cas de diamètre de pores plus faibles, par adsorption de gaz, et notamment de N2, ces deux techniques étant retenues comme références dans le cadre de l'invention pour ia mesure du diamètre moyen des pores.
En particulier, on pourra utiliser les techniques décrites dans :
- la norme ISO 15901-1 :2005, pour ce qui concerne la technique de mesure par pénétration de mercure ; - les normes ISO 15901-2 :2006 et ÏSO 15901-3 :2007, pour ce qui concerne la technique de mesure par adsorptlon de gaz.
Typiquement, te support présente un diamètre moyen de pores appartenant à la gamme allant de 4 μm à 40 μm
L'Invention propose des éléments de séparation par flux tangentiel d'un milieu fluide à traiter en un filtrat et un rétentat, qui comporte un support poreux monolithique monocanal dont la géométrie est sélectionnée pour délimiter, à partir de la paroi interne du canal, des obstacles à la circulation du fluide à filtrer. De tels supports monolithiques dont les obstacles font partie intégrante de la structure poreuse monolithique ne peuvent être réalisés par les techniques proposées dans l'art antérieur. Dans le cadre de l'invention, H est proposé de réaliser de tels supports poreux monolithiques, voire la totalité de l'élément de séparation (donc y compris les couches séparatrices), par technique additive.
Dans le cadre de llnvention, on vise des éléments de séparation d'un milieu fluide par flltratlon tangentielle, communément appelés membranes de filtratlon. De tels éléments de séparation comportent un support poreux dans lequel un unique canal de circulation pour le fluide à filtrer est aménagé. Classiquement, le support est de forme tubulaire. Le canal de circulation présente une entrée pour le milieu fluide à traiter et une sortie pour îe rétentat, positionnée chacune à l'une des extrémités du support.
Dans de tels éléments de séparation, le corps constituant le support présente une texture poreuse. Cette texture poreuse est caractérisée par te diamètre moyen des pores déduit de leur distribution mesurée par porométrie par pénétration de mercure.
La texture poreuse du support est ouverte et forme un réseau de pores interconnectés, ce qui permet au fluide filtré par la couche séparatrice de filtration de traverser le support poreux et d'être récupéré en périphérie. Il est d'usage de mesurer la perméabilité à l'eau du support pour qualifier la résistance hydraulique du support En effet, dans un milieu poreux, l'écoulement stationnaire d'un fluide visqueux incompressible est régi par la loi de Darcy. La vitesse du fluide est proportionnelle au gradient de la pression et inversement proportionnelle à la viscosité dynamique du fluide, via un paramètre caractéristique appelé perméabilité qui peut être mesurée, par exemple, selon la norme française NF X 45-101 de Décembre 1996.
Le perméat est donc, quant à lui, récupéré sur la surface périphérique du support poreux. La paroi du canal est recouverte par, au moins, une couche séparatrice de filtration qui assure la filtration du milieu fluide à traiter. La couche séparatrice de filtration, par définition, se doit d'avoir un diamètre moyen de pores inférieur à celui du support. La couche séparatrice délimite la surface de l'élément de séparation par flux tangentiel destinée à être en contact avec le fluide à traiter et sur laquelle va circuler le fluide à traiter.
La Fig. 1 illustre un exemple d'un tel élément de séparation par flux tangentiel 1 de géométrie tubulaire dans laquelle un canal unique a été aménagé. L'élément de séparation par flux tangentiel 1 comporte un support poreux 2 réalisé sous une forme allongée s'étendant selon un axe central longitudinal A, c'est pourquoi la structure de ce support poreux est qualifiée de rectiligne. Le support poreux 2 illustré Fig. 1 possède une section droite transversale circulaire et présente ainsi une surface extérieure 5 cylindrique, mais la section droite transversale pourrait être quelconque ou polygonale par exemple. Par section, on entend la figure déterminée par l'intersection d'un volume par un plan, la section droite d'un cylindre étant la figure déterminée par l'intersection d'un plan perpendiculaire à l'axe central longitudinal.
Selon une caractéristique de l'invention, la surface extérieure ou périphérique 5 du support présente un profil constant. En d'autres termes, la surface extérieure 5 ne présente aucune Irrégularité de surface autre que celle engendrée par la porosité intrinsèque du matériau ou que celle engendrée par une rugosité de surface inhérente au procédé de mise en forme proprement dit. Ainsi, la surface extérieure 5 ne possède pas de déformations ou d'empreintes. Pour rappel, le profil correspond à la forme extérieure du support poreux 2 pris selon un plan transversai contenant l'axe central longitudinal A. Dans l'exemple illustré, le profil du support 2 est rectiligne et constant de l'entrée à la sortie. En d'autres termes, un profil constant signifie que toutes les lignes génératrices extérieures parallèles à l'axe central du support sont des droites toutes parallèles entre elles.
Le support poreux 2 est aménagé pour comporter un canal 3 qui s'étend parallèlement à Taxe A du support, te canal 3 présente une surface recouverte par au moins une couche séparatrice 4, destinée à être en contact avec le milieu fluide à traiter, circulant à l'intérieur du canal 3. Une partie du milieu fluide traverse la couche séparatrice 4 et le support poreux 2, de sorte que cette partie traitée du fluide, appelée perméat, s'écoute par la surface extérieure 5 du support poreux. Le fluide à filtrer circule entre une entrée 6 située à une extrémité du support tubulaire et sortie 7 située à l'autre extrémité, selon un sens de circulation représenté par la flèche f.
Les épaisseurs des couches séparatrices de filtratlon varient typiquement entre 1 et 100 μm d'épaisseur. Bien entendu, pour assurer sa fonction de séparation, et servir de couche active, les couches séparatrices présentent un diamètre moyen de pores inférieur au diamètre moyen de pores du support. Le plus souvent, le diamètre moyen de pores des couches séparatrices de flitratlon est au moins inférieur d'un facteur 3, et de préférence, d'au moins un facteur 5 par rapport à celui du support.
Les notions de couche séparatrice de microfiltration, ultrafiltration et nanofHtration sont bien connues de l'homme de Part. Il est généralement admis que :
- les couches séparatrices de microfiitration présentent un diamètre moyen de pores compris entre 04 et 2 μτη ;
- les couches séparatrices d'ultrafiltration présentent un diamètre moyen de pores compris entre 0,1 et 0,01 μτη ;
- les couches séparatrices de nanofiftration présentent un diamètre moyen de pores compris entre 0,5 et 2 nm.
II est possible que cette couche de micro ou d'ultrafiltratîon dite couche active soit déposée directement sur le support poreux (cas d'une couche de séparation monocouche), ou encore sur une couche intermédiaire de diamètre moyen de pores moindre, elle-même déposée directement sur le support poreux (cas d'une couche de séparation monocouche). La couche de séparation peut, par exemple, être à base de, ou constituée exclusivement, d'un ou plusieurs oxyde métallique, carbure ou nitrure ou autres céramiques. En particulier, la couche de séparation sera à base de, ou constituée exclusivement de ΤiΟ2, AI2O3 et ΖrO2, seul ou en mélange.
Selon une caractéristique essentielle de l'invention, le support est façonné pour comporter une série d'obstacles 9 partant de la paroi interne 3i du canal 3 qui sont aptes à générer des perturbations dans l'écoulement et des forces de cisaillement d'amplitude suffisante pour faire apparaître des recirculations, limitant ainsi, voire même évitant totalement, les phénomènes de colmatage. Les obstacles 9 font partie intégrante du support poreux monolithique, c'est-à-dire qui! résulte de la géométrie même donnée au support poreux et ne sont nullement des éléments rapportés. L'ensemble support et obstacles forme un même monolithique poreux, sans liaison, ni interface, ni joint d'aucune sorte. Il existe une identité de matériau et de texture poreuse entre les obstacles et le support poreux, ainsi qu'une continuité de matériau et de texture poreuse entre les obstacles et le support poreux. Ainsi, les obstacles 9 sont solides mécaniquement et chimiquement d'égale résistance que le support. Les obstacles 9 sont recouverts entièrement par la couche séparatrice, de sorte qu'ils ne réduisent pas, mais au contraire augmentent, la surface filtrante de l'élément de séparation.
L'identité de matériaux entre les obstacles 9 et le support 2 s'entend d'une nature chimique en tous points Identiques, c'est-à-dire identique dans le support poreux et les obstacles.
L'identité de texture poreuse s'entend de la porosité, de la tortuoslté, taille et distribution des pores en tous points identiques de l'élément, à savoir dans les obstacles et le support poreux.
La continuité de matériau s'entend de la nature chimique en tous points de l'élément identique c'est-à-dire qu'il n'existe aucune discontinuité chimique entre l'obstacle et le support poreux. La continuité de texture poreuse s'entend de la porosité, tortuosité, taille et distribution des pores en tous points identiques de l'élément de sorte que n'apparaît aucune discontinuité de texture poreuse entre l'obstacle et le support poreux.
Les obstacles 9 ont pour rôle de se trouver sur le trajet du fluide qui circule à l'intérieur des canaux. Les obstacles 9 gênent ou perturbent le passage du fluide à traiter, obligeant leur contournement, en apparaissant entre deux positions prises selon l'axe longitudinal A du canal Les obstacles entraînent ainsi des augmentations de la vitesse de circulation du liquide au droit de chacun d'eux, générant de fortes contraintes de cisaillement pariétales et des zones de turbulences où les phénomènes de colmatage sont réduits voire même supprimés. Les obstacles jouent le rôle de promoteurs de turbulences. Le nombre, la forme et les dimensions des obstacles sont adaptés pour promouvoir des écoulements en régime turbulent et faire apparaître des cisaillements et des recirculations suffisantes pour réduire, voire supprimer, les dépôts et le colmatage des pores au niveau de la paroi interne du canal.
De manière préférée, afin de favoriser un dépôt adéquat de la couche séparatrice sur l'obstacle, ce dernier présentera une forme arrondie. En particulier, l'obstacle 9 prendra naissance sur la paroi soit perpendiculairement à la paroi, soit avec un angle de raccordement inférieur à 90°, soit grâce à des congés de raccordement présentant des rayons de courbure compris entre 0,1 fois et 0,9 fois la hauteur de l'obstacle 9.
Les obstacles 9 peuvent être présents à intervalles réguliers ou irréguliers. Deux ou plus de deux obstacles 9, quand leur morphologie et leur dimension le permettent, peuvent être présents au niveau d'une même section droite du canal. Les nouvelles géométries de support envisagées dans la présente invention présentent une répétition d'un ou de plusieurs obstacles démarrant de la paroi du canal dont Ils sont solidaires. Ces obstacles peuvent s'étendre de manière continue ou discontinue dans la direction de circulation du fluide, mais dans tous les cas, ils génèrent une variation de la section de passage à l'intérieur du canal, ce qui permet d'accroître les turbulences. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, la section de passage du canal est considérée comme variable si l'aire de fa section droite du canal varie suivant l'axe longitudinal du canal et/ou la forme de la section droite du canal varie suivant l'axe longitudinal du canal et/ou les dimensions de la section droite du canal varient suivant l'axe longitudinal du canal, la section droite du canal étant prise perpendiculaire à l'axe longitudinal du canal.
Par exemple, les obstacles 9 génèrent une diminution de l'aire de la section de passage du canal 3, par rapport à la section de passage maximaie, comprise entre 1 % et 50 %.
Dans un canal circulaire de diamètre 20 mm, un obstacle diamétral (bâton) cylindrique de 4 mm de diamètre (Fig. i et 1A à 1C) induirait une diminution de l'aire de la section de passage du canal, par rapport à la section de passage maximale, de l'ordre de 25%.
Dans un canal circulaire de diamètre 20 mm, un obstacle pariétal en forme de segment circulaire type « petit muret » (Fig. 5 ou 6) d'une hauteur de 1 mm induirait une diminution de l'aire de la section de passage du canal, par rapport à la section de passage maximale, de l'ordre de 1,7 %.
Dans un canal circulaire de diamètre 20 mm, un obstacle pariétal en forme de segment circulaire type « petit muret » (Fig. 5 ou 6) d'une hauteur de 3 mm induirait une diminution de l'aire de la section de passage du canal, par rapport à la secbon de passage maximaie, de l'ordre de 9 %.
Dans un canal circulaire de diamètre 20 mm, un obstacle pariétal en forme de segment circulaire type « petit muret » (Fig. 5 ou 6) d'une hauteur de 10 mm induirait une diminution de l'aire de la section de passage du canal, par rapport à la section de passage maximale, égale à 50 %.
Dans un canal circulaire de diamètre 20 mm, il faudrait un obstacle axial en forme de sphère (Fig. 2 ou 2A) d'un diamètre de 14 mm pour atteindre une diminution de l'aire de la section de passage du canal, par rapport à la section de passage maximaie, égale à 50 %. Selon une variante de réalisation, il est à noter que les obstacles 9 ont leur surface de contact pour le fluide à traiter, située vers l'entrée qui est Inclinée dans le sens de circulation du fluide à traiter.
En particulier, ia paroi interne du canal intégrant les obstacles 9 peut comporter des reliefs tels que des creux, des bosses, des cannelures, des stries et/ou toutes autres morphologies capables d'agir comme autant d'obstacles jouant le rôle de promoteurs de turbulence lors de l'écoulement du fluide à l'intérieur desdits canaux.
De préférence, les obstacles 9 présentent une hauteur prise selon une direction diamétrale perpendiculaire à l'axe longitudinal A qui est supérieure à leur largeur divisée par deux (Cette largeur étant prise selon l'autre direction diamétrale perpendiculaire à l'axe longitudinal A).
Dans l'exemple de réalisation illustré aux Flg. 1 et IA, les obstacles 9 sont réalisés sous la forme de barreaux ou de bâtons s'étendant diamétralement à l'intérieur du canal 3 à partir de deux parties de la paroi situées en vis-à-vis. Dans l'exemple illustré, les obstacles 9 s'étendent selon le diamètre du canal mais il est clair que les obstacles peuvent s'étendre à l'intérieur du canal, d'une partie à l'autre de la paroi à un niveau différent d'un diamètre du canal. Les obstacles 9 sont distribués à l'intérieur du canal 3 selon l'axe longitudinal A du support, à intervalles par exemple réguliers, en étant décalés entre eux d'une valeur angulaire déterminée constante. Dans l'exemple illustré aux Fig. 1et 1A, les obstacles 9 sont décalés angulairement entre eux d'une valeur égale à 90°. Bien entendu, l'alternance angulaire entre les obstacles 9 peut présenter une valeur différente. De même, le pas entre les obstacles 9 pris selon l'axe longitudinal A peut être variable.
Dans l'exemple illustré, chaque barreau 9 possède une section droite transversale sensiblement constante sur la majeure partie de sa longueur et se trouve raccordé à la paroi interne 3i à chacune de ses extrémités, par une partie s'évasant jusqu'à la paroi interne. Bien entendu, il peut être prévu un mode de réalisation des barreaux qui s'étendent selon une partie du diamètre seulement, en étant raccordé par une seule extrémité à la paroi interne 3i du support.
Dans le même sens, ces obstacles diamétraux 9 peuvent prendre des formes différentes du profil illustré aux Fig. 1 et IA. A titre d'exemple, les Fig. 2 et 2A illustrent des obstacles 9 s'étendant diamétralement à l'intérieur du canal 3 en présentant une forme sphérique. Ainsi, par exemple, chaque obstacle 9 comporte dans sa partie centrale, une sphère rattachée à deux parties symétriquement opposées de la paroi, par l'intermédiaire de deux bras de liaison. Bien entendu, la sphère présente une section Inférieure à la section de passage du canal pour permettre son contournement par le fluide à traiter. Cette forme sphérique de l'obstacle 9 peut être remplacée par une forme ovoïde, oblongue, etc.
Comme expliqué en relation de la Fig.1, les obstacles 9 sont disposés à l'intérieur du canal A à intervalles réguliers ou irréguliers, avec un décalage angulaire déterminé, égal par exemple à 90° dans l'exemple illustré à ia Fig.2.
Dans les exemples qui précèdent, les obstacles 9 s'étendent transversalement ou diamétralement à l'intérieur du canal 3 en se raccordant à chacune de leur extrémité en deux parties de ia paroi du canal 3. Selon une variante avantageuse de réalisation Illustrée aux Fig.1B et 1C, les obstacles 9 qui s'étendent transversalement à la paroi du canal peuvent comporter un conduit il aménagé à l'intérieur de l'obstacle pour déboucher au niveau de la surface périphérique 5. Les conduits 11 assurent la récupération et la circulation du pemnéat qui après avoir traversé la couche séparatrice et ia matière poreuse constituant l'obstacle proprement dit, est ainsi transféré directement à l'extérieur du support 2.
Les Fig.3, 3A, 3B et 3C illustrent un autre exemple de réalisation dans lequel les obstacles 9 s'étendent axialement à l'intérieur du canal 3 en étant raccordés ponctuellement d'une part à la paroi interne 3i du support par des ponts de liaison 91 et d'autre part, à chaque obstacle voisin situé en aval et/ou en amont dudit obstacle. Les obstacles 9 s'étendent ainsi axlalement en chapelet.
Les obstacles 9 comportent une partie axiale 92 présentant différentes formes telles que ovoïde, oblongue, sphérique, hélicoïdale, etc., ou comme illustré à la Fig. 3, une forme en goutte d'eau. Chaque obstacle 9 est relié au support par un pont de liaison 91 entre la partie axiale 92 et la paroi interne 31 du support. De préférence, les ponts de liaison 92 sont décalés angulairement suivant leur position selon l'axe longitudinal A, d'une valeur déterminée, égale dans l'exemple illustré aux Fig. 3A à 3C, à 90°. Comme déjà indiqué, chaque obstacle 9 est relié à un ou plusieurs obstacles voisins par l'intermédiaire de leurs parties axiales 92
La Fig. 4 illustre une autre variante de réalisation dans laquelle les obstacles 9 présentent la forme d'une hélice pariétale c'est-à-dire aménagée sur la partie interne 31 du support. Dans l'exemple illustré, l'élément de séparation comporte une série d'obstacles 9 formés chacun par un tronçon d'une hélice et distribués régulièrement le long de l'axe longitudinal A. Chaque obstacle 9 se présente sous la forme d'une empreinte en creux ou en relief, aménagée sur la paroi 31 du support, il peut être prévu d'aménager plusieurs obstacles 9 sous forme d'hélices discontinues, décalées angulairement entre elles ou continues avec des pas différents et/ou des hauteurs différentes.
La Fig. 5 est un exemple de réalisation d'un canal d'un élément de séparation dans lequel les obstacles sont deux hélices pariétales 91, 92 qui se croisent et dont les sens de rotation sont inversées et pour lesquelles les hauteurs et les pas H1, H2 sont différents et variables. Bien entendu,
- le nombre des hélices peut être supérieur à deux ;
- les pas de chacune des hélices peuvent être différents ou identiques ;
- pour une même hélice, son pas peut varier entre l'entrée et la sortie du canal ;
- la forme et la hauteur des obstacles peuvent varier entre chaque hélice et entre l'entrée et la sortie du canal. Les positions des points de croisement entre tes hélices peuvent présenter une périodicité ou aucune périodicité.
Les Fig. 6, 6A, 6B, illustrent un autre exemple de réalisation d'un élément de séparation dans lequel l'obstacle 9 est une succession de murets ou reliefs pariétaux droits s'étendant de manière inclinée par rapport à la direction de l'axe longitudinal A du canal. Cet obstacle 9 est formé par des tronçons successifs rectilignes dont les hauteurs, les formes et les inclinaisons peuvent varier. Par exemple, la hauteur de l'obstacle est plus grande que le rayon du canal et l'angle d'inclinaison de ces tronçons d'obstacle par rapport à Taxe longitudinal du canal peut être supérieur à 0° et inférieur à 90°, cet obstacle étant continu entre l'entrée et la sortie du canal.
La Fig. 7 illustre une autre variante de réalisation dans laquelle le support 2 comporte des obstacles 9 s'étendant radialement à partir de la paroi interne 3i du support, en étant distribués le long de l'axe longitudinal A selon une répartition déterminée. Chaque obstacle 9 est réalisé par un mur, muret ou relief, avec un profil en secteur de disque. De préférence, la hauteur de l'obstacle est inférieure au demi-diamètre du canal 3. Dans l'exemple illustré à la Fig. 7, les obstacles 9 sont aménagés le long de l'axe longitudinal selon une alternance de 180° alors que dans l'exemple illustré à la Fig. 8, les obstacles 9 sont décalés deux à deux de 90°.
Les Fig. 9 et 9A illustrent un autre exemple de réalisation d'un élément de séparation dans lequel des obstacles 91, 92 continus entre l'entrée et la sortie du canal participent à la création de chicanes. Selon cette variante de réalisation, les deux obstacles pariétaux 91, 92 sont non rectilignes et constitués de murets droits ayant deux hauteurs différentes et zigzagant en paroi pour former aléatoirement des chicanes.
Dans le cadre de l'invention, la fabrication du support poreux, voire de l'élément de séparation par flux tangentiel dans son entier, est réalisée grâce à une technique addltive. Le procédé selon l'invention consiste à réaliser la structure tridimensionnelle du support par formation de strates élémentaires superposées et liées successivement entre elles de manière à faire croître progressivement la structure tridimensionnelle du support.
Le procédé a l'avantage, par rapport aux techniques antérieures, de réaliser le support en une seule étape de production ne nécessitent pas d'outillage, ni d'usinage, et donc de permettre l'accès à une plus grande gamme de géométries de support et permet de faire varier les formes et dimensions des obstacles dans les canaux.
Dans le cas de l'utilisation d'une matière solide telle qu'une poudre, l'épaisseur du lit de poudre et donc de chaque strate successivement consolidée est relativement faible pour permettre sa liaison à ia strate inférieure, par application de l'apport d'énergie ou projection du liquide. En particulier, une épaisseur de 20 μm à 200 μm de poudre sera déposée, cette épaisseur étant fonction de ia technique additive sélectionnée.
C'est la répétition de ia séquence binaire qui permet, strate après strate, de construire ia forme tridimensionnelle souhaitée. Le motif de consolidation peut varier d'une strate à l'autre. La croissance de fa forme tridimensionnelle souhaitée est réalisée selon un axe de croissance choisi.
La granulométrie de la poudre déposée est un des facteurs qui détermine l'épaisseur minimum de chaque lit de poudre, ainsi que le diamètre moyen des pores final obtenu. En particulier, on utilisera une poudre de ia matière destinée à constituer le support, par exemple une poudre d'oxyde métallique, voire une poudre de l'un de ses précurseurs. La poudre déposée présentera, par exemple, une teille moyenne de grains de l'ordre de 35 μm pour l'obtention d'un diamètre moyen de pores dans le support en céramique de l'ordre de 10 μm.
La demanderesse a constaté que le réglage de différents paramètres tels que le choix du matériau et, pour un matériau donné, la taille moyenne des grains de la poudre mise en œuvre, et, pour un matériau et une granularité donnés, l'épaisseur du lit de poudre répété couche après couche d'une part et le réglage de différents paramètres propres à la technologie choisie pour ia consolidation permet l'obtention et la maîtrise d'une texture poreuse résiduelle interconnectée au sein du monolithe consolidé. Cette texture poreuse résiduelle est le résultat d'un frittage contrôlé des grains de poudre laissant des vides inter-granulaires Interconnectés.
Dans le cas de l'utilisation d'un faisceau d'énergie, les principaux paramètres, sur lesquels 11 est possible d'agir, sont sa focalisation c'est-à-dire le diamètre du faisceau au niveau de l'Impact avec le lit de poudre, la vitesse de balayage du lit de poudre par le faisceau de photons ou d'électrons ou encore le taux de recouvrement des surfaces d'impact du faisceau d'énergie lors de la constitution d'une strate.
Dans le cas de l'utilisation d'une projection de liquide, les principaux paramètres sur lesquels il est possible d'agir, sont le poids des gouttes, leur fréquence, la vitesse de balayage du lit de poudre par le « jet » de gouttes ou encore le taux de recouvrement lors de chaque passage.
La demanderesse a également constaté qu'il était possible, en modulant les différents paramètres précédemment décrits, d'ajuster la distribution en taille des pores et, pour chaque population de pores donnée, de maîtriser leur nombre et leur tortuosité.
Une fois la poudre agglomérée dans les zones sélectionnées, la matière non agglomérée est éliminée par toute technique appropriée. La fluidité initiale de la poudre utilisée facilite cette opération. Il est possible également d'utiliser des techniques de jet d'eau ou des vibrations pour se débarrasser des dernières traces de poudre restant en surface de la forme réalisée.
La consolidation finale de l'élément filtrant et l'état final de la texture poreuse sont, le plus souvent, obtenus par un ou plusieurs post-traitements thermiques qui ont pour objectif l'élimination des liants (déliantage) et/ou le frittage du matériau proprement dit. La température choisie pour un tel frittage final sera fonction de la nature du matériau inorganique utilisé et de la taille moyenne des grains de la poudre utilisée.
Le support, voire l'élément de séparation par flux tangentiel dans son entier, est ainsi réalisé strate après strate. Pour cela, en amont, grâce à un logiciel de conception par ordinateur, la structure tridimensionnelle du support ou de l'élément de séparation par flux tangentiel à réaliser, est découpée en tranches. L'objet virtuel en trois dimensions à réaliser est ainsi découpé en tranches bidimensionnelles de très fine épaisseur. Ces fines tranches vont alors être réalisées une à une, sous forme de strates élémentaires superposées et liées entre elles, de manière à faire croître progressivement la forme tridimensionnelle souhaitée.
Cette structure tridimensionnelle est réalisée :
- soit par la répétition des étapes suivantes :
• réalisation d'un lit d'une matière solide (poudre organique ou inorganique) ou liquide (précurseur organique ou liquide dans lequel est dispersée une poudre qui peut être organique ou inorganique) destinée à former le support poreux, le lit étant d'épaisseur constante selon une surface supérieure à la section dudit support poreux prise au niveau de la strate ;
• consolidation localisée selon un motif déterminé pour chaque strate, d'une partie de matière réalisée pour créer la strate élémentaire, et liaison simultanée de la strate élémentaire ainsi formée à la strate
précédente ;
- soit par la création successive de cordons de matière formés suite à la fusion d'une poudre organique ou inorganique projetée dans le faisceau d'un laser selon le motif prédéterminé pour chaque strate ;
- soit par fusion continue ou discontinue (goutte) d'un fil d'un précurseur solide thermofusible. Quand le précurseur est un polymère organique thermofusible utilisé seul le support est de nature organique et immédiatement utilisable pour le dépôt d'une couche de nature organique. Quand le précurseur est un mélange d'un polymère organique thermofusible et d'une poudre inorganique céramique ou métallique, le support est, après élimination du polymère servant de liant et après fritiage des grains de la poudre inorganique, de nature Inorganique.
D'une manière générale dans le premier cas la matière utilisée est soit solide ou liquide et la consolidation des strates élémentaires est réalisée par un apport d'énergie ou par projection d'un liquide en fines gouttelettes. L'apport localisé d'énergie peut se faire avec un faisceau de lumière dirigé (LED ou LASER) ou un faisceau d'électrons dirigés, ou encore avec toute source d'énergie autorisant sa focalisation et un balayage du lit de poudre selon le motif sélectionné par CAO. L'interactîon énergie-matière conduit alors, soit à un frittage, soit à une fusion/solidification de la matière, soit encore à une photo-polymérisation ou photo-réticulation de la matière, selon sa nature et celle de la source d'énergie utilisée.
L'apport localisé de liquide sur un lit de poudre peut se faire avec des microgouttelettes créées à l'aide d'un système piézoélectrique, éventuellement chargées et dirigées dans un champ électrostatique. Le liquide sera un liant ou un agent activateur du liant préalablement ajouté à la poudre céramique.
L'utilisation d'une technique additive envisagée dans le cadre de l'invention permet d'obtenir, par rapport aux techniques antérieures, d'une part, un gain en termes de fiabilité et cadence de production, et d'autre part une grande variabilité quant au choix des formes du support et des formes et reliefs qui peuvent être conformés dans le ou les canaux à l'intérieur du support.
Différentes techniques additives pouvant être utilisées, dans le cadre de l'invention, pour la conception de la forme tridimensionnelle, sont détaillées ci-après :
La SLS (de l'anglais Sélective Laser Slntering) ou SLM (de l'anglais Sélective Laser Meltino)
Avec cette technique, une poudre de la matière destinée à constituer le support ou l'élément de séparation par flux tangentiel, une poudre organique ou, de préférence, une poudre d'un matériau inorganique métallique ou céramique du type oxyde, nltrure ou carbure, voire une poudre de l'un de ses précurseurs, est déposée pour former un lit continu. Le faisceau d'un laser puissant est alors appliqué localement selon le motif sélectionné et permet d'agglomérer la poudre pour former la strate correspondant au support ou à l'élément de séparation, par flux tangentiel et la lier à la strate précédente par frittage. Sous l'effet de l'apport d'énergie localisé, les grains de la poudre fusionnent partiellement et se soudent entre eux, ce qui donne sa cohésion à la strate, réalisant ainsi un pré-frittage de la forme en cours de réalisation. Un nouveau lit de poudre est ensuite étalé et le processus recommence.
Le faisceau du laser balaye ia surface de la poudre de manière à consolider la matière selon le motif souhaité, strate par strate. Ce balayage peut être réalisé en déplaçant le laser selon des trajectoires parallèles. Il peut être avantageux qu'il y ait un recouvrement de la surface d'impact du laser entre deux trajectoires parallèles successives, La quantité d'énergie reçue par le lit de poudre à l'endroit de l'impact du faisceau laser doit être telle que la fusion des grains de poudre reste partielle ou dans tous les cas que chaque grain fusionne suffisamment pour se lier avec ses plus proches voisins sans fermer la texture poreuse.
Les réglages de la machine dépendront donc, notamment, des caractéristiques intrinsèques du lit de poudre et de la nature du matériau déterminant l'efficience de l'interaction photons/matière.
A titre indicatif, les conditions correspondant aux gammes présentées dans le TABLEAU 1 d-dessous pourront être utilisées :
TABLEAU 1
! Min Max
. , , . „., ,., i ,
Taiile moyenne des grains de la j
poudre céramique | 10 μm 100 μm [
, , ,, , , ,i
Epaisseur du lit de poudre | 40 μm 200 μm j
Puissance du Laser j 500 W 1000 W I
Vitesse de déplacement du laser 0,5 m/s 10 m/s
Figure imgf000028_0001
En ajustant localement ia focalisation du faisceau laser et/ou la vitesse de déplacement du faisceau, il est possible d'ajuster la quantité d'énergie reçue par le lit de poudre et donc d'ajuster ia densiflcation du matériau céramique obtenu et, de ce fait, sa texture poreuse. Il est ainsi possible d'obtenir, à certains endroits, une texture poreuse correspondant à celle souhaitée pour la couche séparatrice de filtration, et à d'autres, celle souhaitée pour le support. Bien que le frittage soit réalisé au fur et à mesure de la conception du support ou de l'élément de séparation par flux tangentiel, par application du laser, une étape Finale de frittage pourra être avantageusement réalisée, une fois la croissance du support ou de l'élément de séparation par flux tangentiel achevée, afin de libérer les contraintes mécaniques résiduelles et d'homogénéiser la texture poreuse, la température choisie pour un tel frittage final sera fonction de la nature du matériau inorganique utilisé et de la taille moyenne des grains de la poudre utilisée; par exemple, une température de 1300°C à 1500°C sera utilisée dans le cas de l'oxyde de titane.
ïl est à noter que la fusion sélective de la poudre décrite ci-dessus peut être obtenue de manière analogue par un faisceau d'électrons correspondant à la technique EBM (Electron Beam Meiting).
L'impression 3D
Le principe reste le même, mais dans ce cas, les strates déposées peuvent correspondre à un mélange de poudre organique ou inorganique, céramique ou métallique, de la matière constitutive du support, voire d'un de ses précurseurs, avec un liant lui-même sous la forme d'une poudre ou enrobant la poudre inorganique elle-même. De préférence, ce mélange sera homogène et les particules de poudre de la matière constitutive du support, voire d'un de ses précurseurs, et celles du liant présenteront des tailles proches. A titre d'exemples de liants, on peut citer les résines furaniques, phénoltques et autres aminoplastes. te pourcentage massique de liant sera compris entre 1 et 25% selon sa nature et le diamètre moyen de la poudre utilisé. Ensuite, un agent activateur du liant est projeté sous la forme de très fines gouttelettes selon le motif sélectionné et entraîne localement l'agglomération de la poudre. L'agent activateur peut être un solvant du liant, qui après séchage quasi-instantané, permet de lier par collage les particules inorganiques entre elles ou les emprisonne à l'intérieur d'un réseau solide. II est également possible de déposer uniquement une poudre organique ou inorganique, céramique ou métallique, de la matière destinée à constituer le support, voire une poudre de l'un de ses précurseurs, pour former un lit continu et ensuite de projeter locaiement un liant qui sera alors une colle liquide à séchage rapide ou une résine liquide thermodurcissable.
La projection de liant ou d'agent actlvateur qui se trouve sous forme liquide est réalisée selon tout dispositif approprié, notamment un système piézo-électrique utilisé dans les imprimantes du type jet d'encre avec un balayage qui peut être réalisé en déplaçant la tête d'impression selon des trajectoires parallèles. Il peut être avantageux qu'il y ait un recouvrement de la surface dlmpact des gouttes entre deux trajectoires parallèles successives.
Après élimination de la poudre non agglomérée, le liant est éliminé lors du traitement thermique de frittage, ce déliantage étant terminé le plus souvent avant 500°C.
L'impression 3D permet, avec des tailles moyennes des grains de ia poudre céramique comprises entre 30 et 100 μm de réaliser des épaisseurs du lit de poudre entre 80 et 300 μm et d'atteindre des vitesses de construction linéaire de ia forme souhaitée comprises entre 25 et 100 mm/heure...
La LOI (ûthoaraphv-based Ceramic Manufacturé
La LCM est une technique pour laquelle ia poudre céramique est prémélangée à une résine photo-polymérisable, la consolidation par polymérisation étant obtenue avec une source de lumière LED ou LASER. Comme pour les techniques précédemment décrites, il est nécessaire de supprimer la poudre non réticulée avant le cycle thermique de frittage qui permet le déiiantage c'est-à-dire l'élimination de ia résine photo- polymérisable puis le frittage proprement dit
L'utilisation de la LCM est limitée, de par le fait que, les grains de poudre doivent être transparents aux longueurs d'ondes considérées pour une polymérisation en volume sous et autour de l'impact lumineux.
Le FDM (Fused Déposition Modeiino)
Le FDM est une technique utilisant un polymère organique solide thermo fusible auquel est ajoutée éventuellement une poudre inorganique. Cette technique vise à créer des dépôts successifs de cordons de matière à partir d'un fil ou d'un ruban. Le cordon de matière est réalisé par ramollissement ou fusion continue (extrusion) ou discontinue (goutte) de l'extrémité du fi! ou du ruban. A l'inverse des techniques précédentes, Il n'y a pas formation d'un lit de matière préalable. La consolidation des strates ou cordons de matière est réalisée par chauffage.
Selon une variante à cette technique, il peut être prévu de projeter une poudre inorganique pour assurer la création successive de cordons de matière, cette poudre projetée dans un faisceau d'un laser fusionnant avant l'impact
La Stéréolithooraphie (Stereolithography Aoparatus SLA)
Cette technique, similaire dans le principe aux techniques précédentes, utilise une matière liquide tel un précurseur liquide photodurcissable dans lequel est incorporée une poudre inorganique. Le faisceau de photons (LED ou laser) balaye la couche de liquide et la polymérise localement.
Dans le cas de llmpressîon 3D ou de la LOI, la ou les couches séparatrices de filtration seront déposées une fois le support constitué, après l'opération finale de frittage. Le dépôt d'une couche séparatrice, notamment à la surface des canaux et des obstacles dans ces canaux du support consistera à déposer sur ce dernier une suspension contenant au moins une composition frittable destinée, après cuisson, à constituer une couche filtrante. Une telle composition présente une constitution classiquement utilisée dans la production des membranes inorganiques de filtration. Cette composition contient au moins un oxyde, un nitrure, un carbure, ou un autre matériau céramique ou un de leur mélange, les oxydes, nitrures et carbures métalliques étant préférés. La composition frittable est mise en suspension, par exemple, dans de l'eau. Pour éliminer le risque de présence d'agrégats et pour optimiser la dispersion des grains dans le liquide, la suspension obtenue est broyée, afin de détruire les agrégats et obtenir une composition composée essentiellement de particules élémentaires. La rhéologie de la suspension est ensuite ajustée avec des additifs organiques pour satisfaire aux exigences hydrodynamiques de pénétration dans les canaux des supports. La couche une fois déposée, celle-ci est séchée, puis frittée à une température qui dépend de sa nature, de la taille moyenne de ses grains et du seuil de coupure visé.
Dans le cas de la SIS ou de la SLM, la ou les couches séparatrices de filtratlon peuvent être générées simultanément avec la aoissance du support ou bien déposées ultérieurement selon les méthodes de dépôt classiques utilisées dans la production de membrane. Là encore, la ou les couches séparatrices de filtratlon peuvent être déposées à partir de suspensions de particules de la matière inorganique à déposer, ou d'un de ses précurseurs. De telles suspensions sont classiquement utilisées dans la production des éléments de filtration céramiques. Cette ou ces couches sont soumises après séchage à une opération de fiittage qui permet de les consolider et de les lier à la surface sur laquelle elles sont déposées. La granulométrie des particules présentes dans la suspension sera fonction de la texture poreuse souhaitée au final pour la couche séparatrice de filtratlon.
Les exemples, ci-après, illustrent l'invention, mais n'ont aucun caractère limitatif.
Des éléments tubuiaires de séparation par flux tangentîel, du type de celui présenté sur les figures, sont fabriqués conformément à l'invention. Le support se présente sous la forme d'un tube de 300 mm à 1200 mm de long, dont la section droite transversale est circulaire, et présente un diamètre de 10 mm à 42 mm et dans lequel un canal rectlligne parallèle à l'axe du tube est aménagé.
Exemple 1 : SLS / support seul
Figure imgf000033_0002
Exemple 2 : SLS / support + couche
Figure imgf000033_0001
Exemple 3 : SIS / support seul
Figure imgf000034_0001
Dans ce cas, aucun frittage final n'est nécessaire.
Exemple 4 : Impression 3D
Figure imgf000034_0002
Dans le cas des exemples 1, 3 et 4, la fabrication de l'élément de séparation par flux tangentiel est complétée par le dépôt d'une couche séparatrice à la surface du canal réalisée à partir de la suspension suivante. Préparation de la suspension par broyage en broyeur à boulets
Figure imgf000035_0001
Une couche séparatrice de microfiltration ayant un seuil de coupure de 1,4 μm est obtenue après un dépôt direct sur le support de la manière suivante.
On fait pénétrer, par pompage, la suspension dans le canal pour la mettre en contact avec ia surface du canal. Le mécanisme moteur du dépôt est l'attraction du liquide de la suspension par ia porosité du support poreux.
L'épaisseur du dépôt de particules d'oxyde de titane en surrace et donc la masse déposée par unité de surface dépend du temps de séjour de la suspension dans le canal du support.
Figure imgf000035_0002
L'opération est répétée deux fois pour une masse déposée finale de 110 g/m2 environ.
Cycle de cuisson pour un frittage de la couche
Figure imgf000035_0003
La fabrication d'éléments de séparation par flux tangentiel de microfiltration avec des seuils de coupure inférieurs à 1,4 μηι et des éléments de séparation, par flux tangentiel d'uttrafiitration et de nanofiltration seront obtenus par dépôts successifs sur une telle première couche à partir de suspensions plus fines avec des cycles thermiques adaptés.
L'invention n'est pas limitée aux exemples décrits et représentés car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Elément de séparation par flux tangentlel d'un milieu fluide à traiter en un Filtrat et un rétentat, ledit élément de séparation comportant un support poreux rigide monolithique (2) de structure rectiligne, dans lequel est aménagé un canal unique (3) pour la circulation du milieu fluide à traiter entre une entrée (6) et une sortie (7) pour le rétentat, en vue de récupérer un filtrat au niveau de la surface périphérique (5) du support, la surface extérieure (5) du support présentant un profil constant, caractérisé en ce que le support poreux rigide monolithique (2) délimite, à partir de la paroi interne (3t) dudit canal (3), des obstacles (9) à la circulation du fluide à filtrer qui présentent une identité de matériau et de texture poreuse avec le support ainsi qu'une continuité de matériau et de texture poreuse avec le support, lesdits obstacles (9) générant des variations de la section de passage du canal.
2 - Elément de séparation par flux tangentlel selon la revendication 1, caractérisé en ce qui! comporte au moins une couche séparatrice continûment déposée sur la paroi interne (3i) du canal et venant recouvrir entièrement tes obstacles (9).
3 - Elément de séparation par flux tangentiel selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les obstacles (9) génèrent des variations de la section de passage du canal si au moins l'un des trois critères suivants varie à savoir, l'aire de la section droite, la forme de la section droite, les dimensions de la section droite du canal.
4 - Elément de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les obstacles (9) correspondent à des reliefs discontinus aménagés sur la paroi interne du canal.
5 - Elément de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les obstacles (9) correspondent à des reliefs aménagés sur la paroi interne du canal, qui s'étendent de manière continue entre l'entrée et la sortie. 6 - Elément de séparation par flux tangentiel selon la revendication 4, caractérisé en ce que les obstacles discontinus s'étendent transversalement à l'Intérieur du canal, d'une partie à l'autre du canal.
7 - Elément de séparation par flux tangentiel selon la revendication 6, caractérisé en ce que les obstacles délimitent intérieurement un conduit (11) de circulation pour le perméat débouchant au niveau de la surface périphérique (5) du support.
8 - Elément de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les obstacles (9) génèrent une diminution de l'aire de la section de passage du canal par rapport à la section de passage maximale comprise entre 1% et 50%.
9 - Elément monolithe de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les obstacles (9) ont leur surface de contact pour le fluide à filtrer, située vers l'entrée qui est inclinée dans le sens de circulation du fluide à traiter.
10 - Elément monolithe de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le support poreux (2) est réalisé en un matériau organique ou inorganique.
11 - Elément monolithe de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce quil comporte un support poreux (2) et au moins une couche séparatrice continûment déposée sur la paroi interne du canal (3) et venant recouvrir entièrement les obstacles (9), chacune constituées d'une céramique, choisi parmi les oxydes, les nitrures, les carbures ou d'autres matériaux céramiques et leur mélanges, et, en particulier, d'oxyde de titane, d'alumine, de zircone ou d'un de leur mélange, de nitrure de titane, de nitrure d'aluminium, de nitrure de bore, de carbure de silicium éventuellement en mélange avec un autre matériau céramique.
12 - Elément monolithe de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le support (2) présente un diamètre moyen de pores appartenant à la gamme allant de 4 Mm à 40 μm.
13 - Elément de séparation par flux tangentiel selon la revendication 12, caractérisé en ce que le diamètre moyen de pores correspond à la valeur d50 de la distribution volumique, pour laquelle 50% du volume total des pores correspondent au volume des pores de diamètre Inférieur à ce d50 ; la distribution volumique étant obtenue par pénétration de mercure, par exemple selon la technique décrite dans la norme ISO 15901-1 :2Q05.
14 - Procédé de fabrication d'un élément de séparation par flux tangentiel selon l'une des revendications 1 à 13, dans lequel la structure tridimensionnelle du support est réalisée par formation de strates élémentaires superposées et liées successivement entre elles, de manière à faire croître progressivement la forme tridimensionnelle souhaitée.
15 - Procédé selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'il consiste à réaliser la structure dimensionnelle, par répétition des étapes suivantes :
- réalisation d'un lit continu d'une matière destinée à former le support poreux, le lit étant d'épaisseur constante selon une surface supérieure à la section dudît support poreux prise au niveau de la strate ;
- consolidation localisée selon un motif déterminé pour chaque strate, d'une partie de matière réalisée pour créer la strate élémentaire, et liaison simultanée de la strate élémentaire ainsi formée à la strate précédente.
16 - Procédé de fabrication selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser des lits continus de matière solide se présentant sous la forme d'une poudre ou de matière liquide tels que des résines photopolymérisables.
17 " Procédé de fabrication selon Tune des revendications 14 à 16, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser un lit continu d'une matière solide se présentant sous la forme d'une poudre organique ou inorganique.
18 - Procédé de fabrication selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser un lit continu d'un milieu se présentant sous la forme d'un précurseur liquide photopolymérisable dans lequel a été disposée une poudre inorganique.
19 - Procédé de fabrication selon la revendication 14, caractérisé en ce que chaque strate est réalisée par fusion continue ou discontinue d'un fil d'un précurseur solide thermofusible qui est soit un polymère organique thermofusible utilisé seul avec un support organique et une couche organique, ou sort un mélange d'un polymère organique thermofusible et d'une poudre inorganique céramique, avec un support de nature inorganique.
20 - Procédé de fabrication selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il consiste à créer successivement des cordons de matière par projection d'une poudre fondue dans le faisceau d'un laser.
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