WO2015118650A1 - Organic light-emitting element, light source device, coating liquid, and method for producing organic light-emitting element - Google Patents

Organic light-emitting element, light source device, coating liquid, and method for producing organic light-emitting element Download PDF

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Abstract

The objective of the present invention is to provide: an organic light-emitting element that has increased orderliness of the orientation of dopant molecules and obtains high-efficiency light emission; a light source device; and a method for producing an organic light-emitting element. The organic light-emitting element has a top electrode, a bottom electrode, and a light-emitting layer disposed between the top electrode and the bottom electrode. A first dopant is contained in the light-emitting layer, the first dopant comprises a metal complex having a photoisomerization site, and the horizontal component of the average value of the radiative transition moment of the first dopant with respect to the substrate surface is greater than the vertical component.

Description

有機発光素子、光源装置、塗液および有機発光素子の製造方法Organic light emitting device, light source device, coating liquid, and method of manufacturing organic light emitting device
 本発明は、有機発光素子、光源装置、塗液および有機発光素子の製造方法に関する。 The present invention relates to an organic light emitting device, a light source device, a coating liquid, and a method of manufacturing an organic light emitting device.
 従来例として、特許文献1に次のような技術が提案されている。特許文献1は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層が真空中でのドライプロセスによって形成され、かつ発光層を構成する有機化合物分子が発光層の面方向に対して平行に配向してなる有機エレクトロルミネッセンス素子である。特許文献2は発光層を光配向によって面内一軸配向させ、偏光発光を取り出す技術を開示する。特許文献3は表面エネルギーを利用してドーパント分子を配向する技術を開示する。 As a prior art, Patent Document 1 proposes the following technology. Patent Document 1 discloses an organic electroluminescent device in which a light emitting layer of an organic electroluminescent device is formed by a dry process in vacuum, and organic compound molecules constituting the light emitting layer are aligned parallel to a plane direction of the light emitting layer. It is an element. Patent Document 2 discloses a technique of uniaxially orienting a light emitting layer by light orientation and extracting polarized light. Patent Document 3 discloses a technique for orienting dopant molecules using surface energy.
特開平11-102783号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-102783 特開2009-239180号公報JP, 2009-239180, A 特開2013-26301号公報JP, 2013-26301, A
 従来のドーパント分子の配向制御法は、分子形状の異方性を利用しているため、配向の秩序性が十分でなく、また分子形状が平板状若しくは棒状以外のドーパント分子を配向させることが困難であるという課題がある。 Since the conventional orientation control method of the dopant molecule utilizes the anisotropy of the molecular shape, the ordering property of the orientation is not sufficient, and it is difficult to orient the dopant molecule other than flat plate or rod shape. There is a problem that
 本発明の目的は、ドーパント分子の配向秩序性を高めた、高効率な発光が得られる、有機発光素子、光源装置および有機発光素子の製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide an organic light emitting device, a light source device, and a method of manufacturing the organic light emitting device, in which highly efficient light emission can be obtained, in which the alignment order of the dopant molecules is enhanced.
 本発明に係る有機発光素子は、上部電極と、下部電極と、前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、前記発光層には第一のドーパントが含まれ、前記第一のドーパントは光異性化部位を持つ金属錯体からなり、前記第一のドーパントについて、発光遷移モーメントの平均値の基板面に対する水平方向成分が、垂直方向成分より大きい。 The organic light emitting device according to the present invention is an organic light emitting device having an upper electrode, a lower electrode, and a light emitting layer disposed between the upper electrode and the lower electrode, and the first light emitting layer is a first light emitting layer. And the first dopant is a metal complex having a photoisomerization site, and the horizontal component of the average value of the light emission transition moment with respect to the substrate surface is larger than the vertical component for the first dopant. .
 本発明により、ドーパント分子の配向秩序性を高めた、高効率な発光が得られる、有機発光素子、光源装置および有機発光素子の製造方法が得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain an organic light emitting device, a light source device, and a method of manufacturing an organic light emitting device, in which highly efficient light emission can be obtained by enhancing the alignment order of the dopant molecules.
本発明の光源装置の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one embodiment of the light source device of this invention. 本発明の有機発光素子の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one embodiment of the organic light emitting element of this invention. 本発明の光源装置の一実施の形態における斜視図である。It is a perspective view in one embodiment of a light source device of the present invention. 本発明の光源装置の構成図である。It is a block diagram of the light source device of this invention.
 有機発光素子は、ディスプレイ、光源、照明用装置として有望な技術であり、その実用化に向けて、低消費電力化のための発光効率の向上、信頼性確保のための長寿命化、コスト低減に向けての歩留り向上、簡易プロセス技術の開発が望まれている。 Organic light-emitting devices are promising technologies as displays, light sources, and lighting devices, and for their practical use, improvement of luminous efficiency for reduction of power consumption, extension of life for reliability assurance, cost reduction It is hoped that the development of yield improvement and simplified process technology towards
 発光効率は、外部量子効率(ηext)により表される。外部量子効率とは、素子に外部から注入した電子数に対して発生した光子の百分率(%)であり、次式(1)で表される。

 ηext = γχφPLηout ・・・・・(1)

 ここで、γ:正孔と電子のキャリアバランス因子、χ:発光に寄与する励起状態の生成確率、φPL:励起状態からの発光量子効率、ηout:デバイス外への光取り出し効率、である。
The luminous efficiency is represented by the external quantum efficiency (η ext ). The external quantum efficiency is the percentage (%) of photons generated with respect to the number of electrons injected from the outside into the device, and is expressed by the following equation (1).

η ext = γχφ PL out out (1)

Where: γ: carrier balance factor of holes and electrons, χ: generation probability of the excited state contributing to light emission, φ PL : emission quantum efficiency from the excited state,: out : light extraction efficiency out of the device .
 発光効率を向上するには、式(1)で示された全てのパラメータを向上することが必要であるが、ηoutに関しては、素子内で発生した光が基板界面などで全反射してしまい、素子外部に取り出せなくなる光閉じ込め効果が大きな課題となっている。これは、光が屈折率の高い媒質から屈折率の低い媒質へと伝播する際、ある入射角以上の光は界面で全反射してしまい、外部に透過できないという現象である。例えば、光を屈折率1.5のガラスから屈折率1.0の空気中に透過させるには、入射角を41.8度以内にする必要がある。 In order to improve the luminous efficiency, it is necessary to improve all the parameters represented by the equation (1), but with respect to out out , the light generated in the device is totally reflected at the substrate interface etc. An optical confinement effect that can not be extracted outside the device is a major issue. This is a phenomenon that when light propagates from a medium having a high refractive index to a medium having a low refractive index, light having an incident angle or more is totally reflected at the interface and can not be transmitted to the outside. For example, in order to transmit light from air having a refractive index of 1.5 into air having a refractive index of 1.0, the incident angle needs to be within 41.8 degrees.
 有機発光素子において、配向制御されていないドーパントから発せられる光は3次元的にランダムな方向であり、ある一定の割合で全反射角以上の光が発生してしまい、発光効率を落としてしまう。本発明により、ドーパントの配向を制御することによってドーパントからの発光方向を基板面側に配光させることができ、有機発光素子の発光効率の向上に有効に作用する。 In the organic light emitting device, light emitted from the dopant whose orientation is not controlled is in a three-dimensional random direction, and light having a total reflection angle or more is generated at a certain ratio, which lowers the luminous efficiency. According to the present invention, by controlling the orientation of the dopant, it is possible to distribute the light emission direction from the dopant to the substrate surface side, and it is effective to improve the luminous efficiency of the organic light emitting device.
 ドーパントとなる発光分子はそれぞれの分子形状および励起状態と基底状態の電子配置等によって決まる発光遷移モーメントを持つ。発光の方向は、発光遷移モーメントの方向に対して垂直な方向となるため、発光遷移モーメントの方向をキバン6面に対して平行となるようにドーパントを配向させることにより、界面での全反射による光閉じ込め効果を回避することができ、発光効率を向上させることができる。 The light emitting molecules to be dopants have light emission transition moments determined by their molecular shapes and electron configurations of the excited state and the ground state. Since the direction of light emission is a direction perpendicular to the direction of the light emission transition moment, by orienting the dopant so that the direction of the light emission transition moment is parallel to the surface of the thin plate, total reflection at the interface is achieved. The light confinement effect can be avoided, and the light emission efficiency can be improved.
 従来、ドーパントを配向させるには、ドーパントの分子形状が棒状のものや平板状のものを用いて、その分子間相互作用や排除体積効果を利用して分子を配向させてきた。しかし、従来方式による分子配向は、配向の秩序性を上げるのが困難であるという課題がある。更に、ドーパント同士の分子間相互作用を利用するためドーパント濃度を高濃度にする必要があり、ドーパントが集合体を形成してしまい、φPLが低下するという課題が明らかになった。本発明による光異性化部位を持つドーパントは光によって配向させることから、配向の秩序性を高めることができ、またドーパントの濃度依存性も無いため、発光効率の高くなる濃度に合わせて、例えばドーパントにホスト材を加えた低濃度で有機発光素子を作成することも可能であり、発光効率の向上に有効に作用する。 Heretofore, in order to orient the dopant, the molecular shape of the dopant is rod-like or flat, and the molecule is oriented by utilizing the intermolecular interaction and the excluded volume effect. However, the conventional molecular orientation has a problem that it is difficult to increase the order of orientation. Furthermore, in order to utilize the intermolecular interaction of dopants, it is necessary to make dopant concentration high concentration, and a dopant forms an aggregate and the subject that (phi) PL falls became clear. Since the dopant having a photoisomerization site according to the present invention can be oriented by light, it is possible to enhance the order of orientation and there is also no concentration dependency of the dopant, so that it can be adjusted according to the concentration at which the luminous efficiency is high. It is also possible to make an organic light emitting device at a low concentration by adding a host material to the above, and it works effectively to improve the light emission efficiency.
 また、従来方式においては、平板状や棒状の分子形状のものしか用いることができないという分子形状の制約から、使用可能なドーパントの種類が限られてしまうという課題がある。χを大幅に向上できる燐光ドーパントは、通常、遷移金属に4個程度の配位子が配位した金属錯体や、ねじれ構造を持った立体構造の材料であり、その分子形状は、球状に近く、従来の方式では配向できない。本発明による光異性化部位を持つドーパントは光によって配向させることから、燐光ドーパントなど、分子形状が平板や棒状でない、効率の高い発光ドーパントを配向させることが可能であり、発光効率の向上に有効に作用する。 Further, in the conventional method, there is a problem that the types of usable dopants are limited due to the restriction of the molecular shape that only a flat or rod-like molecular shape can be used. Phosphorescent dopants capable of greatly improving χ are usually metal complexes in which about four ligands are coordinated to a transition metal, or steric materials having a twist structure, and the molecular shape is nearly spherical. , It can not be oriented by the conventional method. Since the dopant having a photoisomerization site according to the present invention is oriented by light, it is possible to orient a highly efficient luminescent dopant such as a phosphorescent dopant which is not flat or rod-like in molecular shape, and is effective for improving the luminous efficiency Act on.
 本発明による光配向のメカニズムについて述べる。アゾベンゼンおよびスチルベンは、光を照射することによりトランス-シス光異性化反応を起こす。また、アゾベンゼンおよびスチルベンは分子の長軸方向に吸収軸を持つ。アゾベンゼンおよびスチルベンにコリメート光を照射し続けるとシス-トランス光異性化を繰り返し、やがて分子長軸方向がコリメート光の進行方向と平行になる。分子長軸方向がコリメート光の進行方向と平行になると、その光異性化部位はそれ以上光を吸収しきれなくなり、その方向で配向が固定化する。本発明では、アゾベンゼン部位またはスチルベン部位を導入したドーパントを用いて、コリメート光を照射することにより、ドーパントの発光遷移モーメントの方向が基板面と平行になるように配向させることができ、ドーパントからの発光方向を基板面側に揃えることができるため、発光効率を向上させることができる。 The mechanism of light alignment according to the present invention will be described. Azobenzene and stilbene cause a trans-cis photoisomerization reaction by irradiating light. In addition, azobenzene and stilbene have an absorption axis in the long axis direction of the molecule. If the azobenzene and stilbene are continuously irradiated with collimated light, cis-trans photoisomerization is repeated, and eventually the long axis direction of the molecule becomes parallel to the traveling direction of the collimated light. When the molecular long axis direction is parallel to the traveling direction of the collimated light, the photoisomerization site can not absorb any more light, and the orientation is fixed in that direction. In the present invention, by irradiating collimated light using a dopant having introduced an azobenzene site or a stilbene site, the direction of the light emission transition moment of the dopant can be oriented parallel to the substrate surface, and from the dopant Since the light emission direction can be aligned with the substrate surface side, the light emission efficiency can be improved.
 なお、本発明の効果を得るためには、全てのドーパントの発光遷移モーメントの方向を制御しなくても良い。ドーパントの発光遷移モーメントの全体の平均値をとった時に、基板面に対する水平方向成分が、垂直方向成分より大きければ良い。 In order to obtain the effects of the present invention, it is not necessary to control the direction of the light emission transition moment of all the dopants. The horizontal component with respect to the substrate surface may be larger than the vertical component when the average value of the emission transition moment of the dopant is taken.
 本発明による光配向のための光照射は、発光層の形成中または形成後でも有効に作用する。また、発光層がウェット(塗布)プロセスである場合、ドーパントと溶媒が共存している乾燥前の方がドーパントが動きやすく、配向秩序度の向上に有効に作用する。 The light irradiation for photoalignment according to the present invention works effectively during or after the formation of the light emitting layer. In addition, when the light emitting layer is a wet (coating) process, the dopant tends to move more easily before drying in which the dopant and the solvent coexist, and it effectively functions to improve the degree of orientational order.
 特許文献2に発光層を光配向によって面内一軸配向させ、偏光発光を取り出す技術が開示されているが、本発明による有機発光素子は偏光発光させるものではない。 Patent Document 2 discloses a technique for uniaxially orienting the light emitting layer by light orientation and extracting polarized light, but the organic light emitting element according to the present invention does not emit polarized light.
 以下、図面等により本発明を詳細に説明する。以下の説明は、本発明の内容の具体例を示すものであり、本発明がこれらの説明に限定されるものではなく、本明細書に開示される技術的思想の範囲内において当業者による様々な変更および修正が可能である。また、本発明を説明するための全図において、同一の機能を有するものは、同一の符号を付け、その繰り返しの説明は省略する場合がある。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings and the like. The following description shows specific examples of the content of the present invention, and the present invention is not limited to these descriptions, and various modifications by those skilled in the art may be made within the scope of the technical concept disclosed herein. Changes and modifications are possible. Moreover, in all the drawings for explaining the present invention, what has the same function may attach the same numerals, and may omit explanation of the repetition.
 図1は、本発明における光源装置の一実施の形態における断面図である。図1は、上部電極102側から光を取出すトップエミッション型の光源装置である。図1では、基板100上に下部電極101、第一のバンク104、第二のバンク105、有機層103、上部電極102、樹脂層106、封止基板107、光取出し層108が上記の順で配置されている。図1に図示されていない駆動回路および筐体などが備えられることで光源装置となる。有機発光素子は、上部電極102、下部電極101および有機層103を有する。 FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of a light source device according to the present invention. FIG. 1 shows a top emission type light source device for extracting light from the upper electrode 102 side. In FIG. 1, the lower electrode 101, the first bank 104, the second bank 105, the organic layer 103, the upper electrode 102, the resin layer 106, the sealing substrate 107, and the light extraction layer 108 are in this order on the substrate 100. It is arranged. By providing a drive circuit, a housing, and the like not shown in FIG. The organic light emitting element has an upper electrode 102, a lower electrode 101 and an organic layer 103.
 下部電極101は陽極である。下部電極101を陰極として用いても良い。下部電極101は、例えばホトリソグラフィによりパターニングして形成される。 The lower electrode 101 is an anode. The lower electrode 101 may be used as a cathode. The lower electrode 101 is formed by patterning, for example, by photolithography.
 下部電極101が陽極の場合、上部電極102は陰極となる。下部電極101が陰極の場合、上部電極102は陽極となる。上部電極102がITOまたはIZOであるとき、ITOまたはIZOをスパッタ法で形成する際には、スパッタによるダメージを緩和するため、有機層103および上部電極102の間にバッファ層を設けることがある。バッファ層には、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどの金属酸化物を用いる。上部電極102は隣接する発光部の下部電極101と接続される。これにより、発光部を直列接続することができる。 When the lower electrode 101 is an anode, the upper electrode 102 is a cathode. When the lower electrode 101 is a cathode, the upper electrode 102 is an anode. When the upper electrode 102 is ITO or IZO, when forming ITO or IZO by a sputtering method, a buffer layer may be provided between the organic layer 103 and the upper electrode 102 in order to reduce damage due to sputtering. For the buffer layer, a metal oxide such as molybdenum oxide or vanadium oxide is used. The upper electrode 102 is connected to the lower electrode 101 of the adjacent light emitting unit. Thereby, the light emitting units can be connected in series.
 有機発光素子の側面に形成された第一のバンク104は順テーパとなっており、パターンニングされた下部電極101の端部を覆い、発光部の部分的なショート故障を防止する。バンク形成材料を塗布した後、所定のフォトマスクを用いて現像露光することにより、第一のバンク104が形成される。第一のバンク104の有機層103が存在する側の表面に撥水性処理を施してもよい。例えば、第一のバンク104の表面にフッ素系ガスのプラズマ処理を行い、第一のバンク104の表面をフッ素化することで撥水性処理を行う。 The first bank 104 formed on the side of the organic light emitting element is forward tapered, covers the end of the patterned lower electrode 101, and prevents partial short circuit failure of the light emitting portion. After the bank forming material is applied, development exposure is performed using a predetermined photomask to form a first bank 104. The surface of the first bank 104 on the side where the organic layer 103 is present may be subjected to water repellent treatment. For example, the surface of the first bank 104 is plasma-treated with a fluorine-based gas, and the surface of the first bank 104 is fluorinated to perform water repellency treatment.
 これにより、第一のバンク104の表面には撥水層が形成される。第一のバンク104として、感光性ポリイミドが好ましい。また、第一のバンク104として、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、非感光性材料なども用いることができる。 Thus, a water repellent layer is formed on the surface of the first bank 104. As the first bank 104, photosensitive polyimide is preferable. In addition, as the first bank 104, an acrylic resin, a novolak resin, a phenol resin, a non-photosensitive material, or the like can be used.
 第二のバンク105は第一のバンク104の上に形成される。第二のバンク105は逆テーパとなっており、隣接する発光部の上部電極102が導通しないようにするために用いられる。バンク形成材料を塗布した後、所定のフォトマスクを用いて現像露光することにより、第二のバンク105が形成される。第二のバンク105の有機層103が存在する側の表面には撥水性処理を施してもよい。例えば、第二のバンク105の表面にフッ素系ガスのプラズマ処理を行い、第二のバンク105の表面をフッ素化することで撥水性処理を行う。これにより、第二のバンク105の表面には撥水層が形成される。第二のバンク105として、ネガ型フォトレジストを用いることが好ましい。また、第二のバンク105として、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、非感光性材料なども用いることができる。 The second bank 105 is formed on the first bank 104. The second bank 105 is reversely tapered and is used to prevent the upper electrodes 102 of the adjacent light emitting portions from conducting. After applying the bank forming material, the second bank 105 is formed by performing development exposure using a predetermined photomask. The surface of the second bank 105 on the side where the organic layer 103 is present may be subjected to water repellency treatment. For example, the surface of the second bank 105 is plasma-treated with a fluorine-based gas, and the surface of the second bank 105 is fluorinated to perform water repellency treatment. Thus, a water repellent layer is formed on the surface of the second bank 105. It is preferable to use a negative photoresist as the second bank 105. Further, as the second bank 105, an acrylic resin, a novolak resin, a phenol resin, a non-photosensitive material, or the like can be used.
 樹脂層106は、上部電極102および第二のバンク105の上に形成される。樹脂層106は、発光部を封止し、有機発光素子の劣化の要因となるガスや水分の浸入を防ぐために用いられる。樹脂層106として、エポキシ樹脂などの各種ポリマーを用いることができる。封止性能を向上させるために、樹脂層106として上部電極102上の無機パッシベーション膜を用いることもできる。 The resin layer 106 is formed on the upper electrode 102 and the second bank 105. The resin layer 106 is used to seal the light emitting portion and to prevent the entry of gas or moisture which causes deterioration of the organic light emitting element. As the resin layer 106, various polymers such as epoxy resin can be used. In order to improve the sealing performance, an inorganic passivation film on the upper electrode 102 can also be used as the resin layer 106.
 封止基板107は樹脂層106の上に形成される。封止基板107はガラス基板である。但し、ガラス基板以外でも、適切なガスバリア膜を有するプラスチック基板も用いることができる。 The sealing substrate 107 is formed on the resin layer 106. The sealing substrate 107 is a glass substrate. However, other than the glass substrate, a plastic substrate having an appropriate gas barrier film can also be used.
 光取出し層108は封止基板107に形成される。光取出し層108は、有機層103で発光した光を効率よく取出すために用いられる。光取出し層108として、例えば、マイクロレンズなどの構造体や、散乱性、拡散反射性を有するフィルムが用いられる。 The light extraction layer 108 is formed on the sealing substrate 107. The light extraction layer 108 is used to efficiently extract the light emitted from the organic layer 103. As the light extraction layer 108, for example, a structure such as a microlens, or a film having scattering property and diffuse reflection property is used.
 ここで用いる有機発光素子は、単一の素子でも、複数に分割された素子でもかまわない。複数の素子を接続する方法は、各素子を直列、並列またはそれらを組み合わせた方法が挙げられる。また、有機発光素子を複数に分割した場合には、以下の態様が考えられる。 The organic light emitting element used here may be a single element or an element divided into a plurality. As a method of connecting a plurality of elements, a method in which each element is connected in series, in parallel or in combination is mentioned. When the organic light emitting element is divided into a plurality of parts, the following modes can be considered.
 第一のドーパント、第二のドーパントおよび第三のドーパントについては後述する。
(1)第一のドーパント、第二のドーパントおよび第三のドーパントを含む単一の有機発光素子が複数存在する。
(2)第一のドーパントおよび第二のドーパントを含む有機発光素子、第三のドーパントを含む有機発光素子が存在する。
(3)第一のドーパントを含む有機発光素子、第二のドーパントを含む有機発光素子、第三のドーパントを含む有機発光素子が存在する。
The first dopant, the second dopant and the third dopant will be described later.
(1) There exist a plurality of single organic light emitting elements including the first dopant, the second dopant and the third dopant.
(2) An organic light emitting device containing a first dopant and a second dopant, and an organic light emitting device containing a third dopant exist.
(3) There are an organic light emitting element containing a first dopant, an organic light emitting element containing a second dopant, and an organic light emitting element containing a third dopant.
 上記(2)において、赤色ドーパントおよび緑色ドーパントを含む有機発光素子と、青色ドーパントを含む有機発光素子とを組み合わせた場合、エネルギー移動の影響を最小限にし、青色ドーパントを含む有機発光素子を効率的に光らせることができる。上記(3)において、第一のドーパント、第二のドーパントおよび第三のドーパントを赤色ドーパント、緑色ドーパントおよび青色ドーパントとすれば、複数の有機発光素子からの発光が混じりあい、白色光が出射される。 In the above (2), when an organic light emitting element containing a red dopant and a green dopant and an organic light emitting element containing a blue dopant are combined, the effect of energy transfer is minimized and the organic light emitting element containing a blue dopant is efficiently It can be made to shine. In the above (3), when the first dopant, the second dopant and the third dopant are a red dopant, a green dopant and a blue dopant, the emissions from a plurality of organic light emitting elements are mixed and white light is emitted. Ru.
 図2は本発明における有機発光素子の一実施の形態における断面図である。有機層103は発光層303のみの単層構造、あるいは電子注入層305、電子輸送層304、正孔輸送層302及び正孔注入層301のいずれか一層以上を含む多層構造でも構わない。電子注入層305および電子輸送層304、電子輸送層304および発光層303、発光層303および正孔輸送層302、正孔輸送層302および正孔注入層301はそれぞれ接していても構わず、各層の間に上述の他の層を介在させてもよい。また、発光層303はホスト分子(以下ホストと称す)及びドーパント分子(以下ドーパントと称す)を含む。 FIG. 2 is a cross-sectional view of one embodiment of the organic light emitting device in the present invention. The organic layer 103 may have a single layer structure of only the light emitting layer 303 or a multilayer structure including any one or more of the electron injection layer 305, the electron transport layer 304, the hole transport layer 302 and the hole injection layer 301. The electron injection layer 305 and the electron transport layer 304, the electron transport layer 304 and the light emitting layer 303, the light emitting layer 303 and the hole transport layer 302, the hole transport layer 302 and the hole injection layer 301 may be in contact with each other. The other layers described above may be interposed between In addition, the light emitting layer 303 includes a host molecule (hereinafter referred to as a host) and a dopant molecule (hereinafter referred to as a dopant).
 図1における有機発光素子に駆動回路および筐体などが備えられることで光源装置となる。 The organic light emitting element in FIG. 1 is provided with a drive circuit, a housing, and the like to form a light source device.
 図3は、本発明における光源装置の一実施の形態における斜視図である。第一の有機発光素子202および第二の有機発光素子203は第二のバンク105で分割されている。 FIG. 3 is a perspective view of an embodiment of a light source device according to the present invention. The first organic light emitting element 202 and the second organic light emitting element 203 are divided by a second bank 105.
 第一の有機発光素子202および第二の有機発光素子203から光が取出される方向には、拡散板201が配置されている。上記(2)の構成を用いる場合、図3では、第一の有機発光素子202が赤色ドーパントおよび緑色ドーパントを含む有機発光素子となり、第二の有機発光素子203が青色ドーパントを含む有機発光素子となる。上記(3)の構成を用いる場合、図3では、第一の有機発光素子202および第二の有機発光素子203が、赤色ドーパントを含む有機発光素子、緑色ドーパントを含む有機発光素子、青色ドーパントを含む有機発光素子のいずれかとなる。各有機発光素子の配置は、図3に示すようなストライプ状のほかに千鳥格子状でもかまわない。有機発光素子を塗布で作製する場合、図3に示すように有機発光素子をストライプ状に配置した方が容易に作製できる。 A diffusion plate 201 is disposed in the direction in which light is extracted from the first organic light emitting element 202 and the second organic light emitting element 203. When the configuration of the above (2) is used, in FIG. 3, the first organic light emitting element 202 is an organic light emitting element containing a red dopant and a green dopant, and the second organic light emitting element 203 contains a blue dopant. Become. When the configuration of the above (3) is used, in FIG. 3, the first organic light emitting element 202 and the second organic light emitting element 203 include an organic light emitting element containing a red dopant, an organic light emitting element containing a green dopant, and a blue dopant. It becomes any of the organic light emitting element containing. The arrangement of the organic light emitting elements may be a zigzag as well as a stripe as shown in FIG. When the organic light emitting device is manufactured by coating, it can be easily manufactured by arranging the organic light emitting device in a stripe as shown in FIG.
 異なる色の素子を組み合わせた場合には、良好な白色光を得るために、図3のように、有機発光素子の光取出し面の上部に拡散板201を取り付けてもかまわない。拡散板201としては、樹脂やガラス中に散乱体を分散させたものや、表面に凹凸構造を形成したものなどが考えられる。
<発光ドーパント>
 青色ドーパントは400nmから500nmの間に室温(25℃)におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。緑色ドーパントは500nmから590nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。赤色ドーパントは590nmから780nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。
When elements of different colors are combined, a diffuser plate 201 may be attached to the top of the light extraction surface of the organic light emitting element as shown in FIG. 3 in order to obtain good white light. As the diffusion plate 201, one in which a scatterer is dispersed in resin or glass, one in which a concavo-convex structure is formed on the surface, and the like can be considered.
<Emitting dopant>
The blue dopant has a maximum intensity of PL spectrum at room temperature (25 ° C.) between 400 nm and 500 nm. The green dopant has a maximum intensity of PL spectrum at room temperature between 500 nm and 590 nm. The red dopant has a maximum intensity of PL spectrum at room temperature between 590 nm and 780 nm.
 本発明にかかる発光ドーパントは光異性化部位を持つことを特徴とする。光異性化部位は、アゾベンゼン基またはスチルベン基であり、アゾベンゼン基の方が低照射量で効率よく配向するため、アゾベンゼン基の方がより望ましい。 The luminescent dopant according to the present invention is characterized by having a photoisomerization site. The photoisomerization site is an azobenzene group or a stilbene group, and the azobenzene group is more preferable because the azobenzene group is efficiently oriented at a low irradiation amount.
 本発明にかかる発光ドーパントとしては、金属錯体に光異性化部位を導入したものを用いることができる。その構造は下記一般式(1)で示される金属錯体であることが望ましい。 As a light emitting dopant concerning this invention, what introduce | transduced the photoisomerization site | part into the metal complex can be used. The structure is preferably a metal complex represented by the following general formula (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
式中、Mは金属元素であり、X1-L1-X2およびX1-L2-X2はそれぞれ独立に2座の配位子を表し、X1およびX2はそれぞれ独立に炭素原子、酸素原子または窒素原子を表す。L1はX1およびX2とともに2座の配位子を形成する原子群を表し、L2は光異性化部位を含み、且つX1およびX2と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。nは1以上の整数を表す。 In the formula, M is a metal element, X1-L1-X2 and X1-L2-X2 each independently represent a bidentate ligand, and X1 and X2 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom Represent. L1 represents an atomic group forming a bidentate ligand with X1 and X2, and L2 represents an atomic group containing a photoisomerization site and forming a bidentate ligand with X1 and X2. n represents an integer of 1 or more.
 発光効率向上の観点から、中心金属Mは遷移金属が望ましく、さらに望ましくは周期表8,9,10族の元素であり、さらに望ましくはNi、Pd、Pt、Au、Ag、Rh、Irである。 From the viewpoint of improving the luminous efficiency, the central metal M is preferably a transition metal, more preferably an element of groups 8, 9 and 10 of the periodic table, and still more preferably Ni, Pd, Pt, Au, Ag, Rh, Ir .
 一般式(1)におけるL1はベンゾキノリン、フェナントロリン、アセチルアセトナート誘導体、ピコリネート誘導体、テトラキスピラゾリルボレート誘導体などの縮合多環芳香族誘導体や、一般式(2)で表される化合物である。 L1 in the general formula (1) is a fused polycyclic aromatic derivative such as benzoquinoline, phenanthroline, acetylacetonate derivative, picolinate derivative, tetrakis pyrazolyl borate derivative or the like, or a compound represented by the general formula (2).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
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 Y1で表わされる芳香族ヘテロ環としては、キノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、キノキサリン環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリミジン環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドール環、イソインドール環などがあげられる。Y2で表わされる芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、Y1にある芳香族ヘテロ環のほかに、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、フルオレン環、ベンゾピラン環などがあげられる。前記芳香族ヘテロ環や芳香族炭化水素環に機能性基以外の置換基が付加されても構わない。置換基はたとえば、アルキル基(メチル基、エチル基)、置換アルキル基(トリフルオロメチル基)、アルコキシ基(メトキシ基)、ハロゲン原子(フッ素、塩素)、アミノ基、フェニル基などである。 Examples of the aromatic heterocycle represented by Y 1 include quinoline ring, isoquinoline ring, pyridine ring, quinoxaline ring, thiazole ring, pyrazole ring, pyrimidine ring, benzothiazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, indole ring, isoindole ring, etc. Can be mentioned. Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by Y 2 include, in addition to the aromatic heterocycle in Y 1, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, an thiophene ring, a benzothiophene ring, a furan ring and a benzofuran ring, Examples thereof include a fluorene ring and a benzopyran ring. Substituents other than functional groups may be added to the aromatic heterocycle or the aromatic hydrocarbon ring. The substituent is, for example, an alkyl group (methyl group, ethyl group), a substituted alkyl group (trifluoromethyl group), an alkoxy group (methoxy group), a halogen atom (fluorine, chlorine), an amino group, a phenyl group or the like.
 一般式(1)におけるL2はL1に示される構造に、光異性化部位が導入されたものである。 L2 in the general formula (1) is one in which a photoisomerization site is introduced into the structure shown in L1.
 一般式(1)で表される金属錯体の具体的な構造を以下に例示する。但し、これに限定されるものではない。 The specific structure of the metal complex represented by General formula (1) is illustrated below. However, it is not limited to this.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 本発明にかかる発光ドーパントとしては、下記一般式(101)で示されるドーパントを用いることができる。 As the light emitting dopant according to the present invention, a dopant represented by the following general formula (101) can be used.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
式中、R1からR6はそれぞれ独立に水素原子、シアノ基、下記一般式(102)に示されるカルバゾイル基の誘導体、または光異性化部位を含む炭化水素基からなり、且つシアノ基を少なくとも1つ以上、一般式(102)で示されるカルバゾイル基誘導体を少なくとも2つ以上、光異性化部位を含む炭化水素基を少なくとも1つ以上含む。 In the formula, R 1 to R 6 each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a derivative of a carbazoyl group represented by the following general formula (102), or a hydrocarbon group containing a photoisomerization site, and at least one cyano group As described above, it contains at least two or more carbazoyl group derivatives represented by the general formula (102), and at least one or more hydrocarbon group containing a photoisomerization site.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
式中、R11とR12はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1から8のアルキル基、フェニル基。 In the formula, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group.
 一般式(101)で表されるドーパントの具体的な構造を以下に例示する。但し、これに限定されるものではない。 The specific structure of the dopant represented by General formula (101) is illustrated below. However, it is not limited to this.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 一般式(101)で表されるドーパント分子は、カルバゾイル基の密度が高いため、立体障害により、中央のベンゼン環に対してねじれた構造を取っており、中央のベンゼン環とカルバゾイル基誘導体のカルバゾイル基の面は同一平面上に無い。すなわち、一般式(101)で表されるドーパント分子の立体構造は平板状ではなく、分子形状による配向法を用いることができない。本発明では光照射によって分子を配向させることができ、光取り出し効率の向上に有効に作用する。 The dopant molecule represented by the general formula (101) has a twisted structure with respect to the central benzene ring due to steric hindrance because the density of the carbazoyl group is high, and the carbazoyl of the central benzene ring and the carbazoyl group derivative is The base planes are not coplanar. That is, the three-dimensional structure of the dopant molecule represented by the general formula (101) is not flat, and the orientation method by the molecular shape can not be used. In the present invention, the molecules can be oriented by light irradiation, which effectively functions to improve the light extraction efficiency.
 光配向のために照射する平行光において、短波長の光を照射するとドーパント分子を分解してしまい、発光効率、発光寿命を低下させてしまうという課題がある。従って、照射する平行光の波長は、280nmより長波長の光が望ましく、より望ましくは300nm以上の光であり、さらに望ましくは340nm以上の光である。 There is a problem that when parallel light irradiated for photoalignment is irradiated with light of a short wavelength, the dopant molecules are decomposed and the light emission efficiency and the light emission lifetime are reduced. Therefore, the wavelength of the collimated light to be irradiated is preferably light of a wavelength longer than 280 nm, more preferably light of 300 nm or more, and still more preferably light of 340 nm or more.
 青色ドーパントの固形分の濃度は10wt%以上30wt%以下が望ましく、緑色ドーパントの固形分の濃度は10wt%未満が望ましく、また、赤色ドーパントの固形分の濃度は10wt%未満が望ましい。発光ドーパントの重量平均分子量は500以上3000以下が望ましい。 The solid concentration of the blue dopant is desirably 10 wt% or more and 30 wt% or less, the solid concentration of the green dopant is desirably less than 10 wt%, and the solid concentration of the red dopant is desirably less than 10 wt%. The weight average molecular weight of the light emitting dopant is preferably 500 or more and 3,000 or less.
 燐光ドーパントの分子には、正四面体状、正八面体状、球状など、平板状若しくは棒状ではない様々な形状の分子が存在する。本発明では、これらの分子に光異性化部位を導入し、平行紫外光を照射することで、分子を任意の方向に配向させることが出来る。分子を配向させることによって、遷移双極子モーメントの配向を基板面に平行になるように制御する。 As the molecules of the phosphorescent dopant, there are molecules of various shapes which are not tabular or rod-like, such as regular tetrahedron, regular octahedron, and sphere. In the present invention, by introducing photoisomerization sites into these molecules and irradiating them with parallel ultraviolet light, the molecules can be oriented in any direction. By orienting the molecules, the orientation of the transition dipole moment is controlled to be parallel to the substrate plane.
 本発明による有機発光層において、上述の光配向によって配向するドーパントに加え、特許文献3に記載されるような表面エネルギーを利用して配向するドーパント分子と組み合せて用いることにより、各色のドーパント分子をそれぞれ別々の原理で配向させることができる。 In the organic light emitting layer according to the present invention, dopant molecules of each color are used in combination with dopant molecules oriented by utilizing surface energy as described in Patent Document 3 in addition to the dopants oriented by the above-described photoalignment. Each can be oriented on different principles.
 有機分子の配向状態は、入射角を変化させながらIRスペクトル、あるいはラマンスペクトルを測定することで調べることができる。 The orientation state of the organic molecule can be investigated by measuring an IR spectrum or a Raman spectrum while changing the incident angle.
 また遷移双極子モーメントの方向は、公知の方法で評価することができる。例えば(APPLIED PHYSICS LETTERS 96、073302(2010).)、フォトルミネッセンスのP偏光成分の放射角度依存性を、有機発光装置に光学接触させた半球レンズ・シリンドリカルレンズを用いて、薄膜デバイスの干渉効果を除いた上で、実験的に測定し、計算機シミュレーションと比較することで、遷移双極子モーメントにおける水平方向成分と垂直方向成分の各々の割合を求めることができる。これはP偏光強度の角度依存性が水平成分と垂直成分の割合により決まることによる(S偏光は水平成分のみから成る)。通常の発光層を構成する有機分子の配向はランダム(等方的)であり、その為、遷移双極子モーメントの構成成分の割合は水平成分・垂直成分共に50%である。
<ホスト>
 ホストとして、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体またはアリールシラン誘導体などを用いることが好ましい。効率の良い発光を得るためには青色ドーパントの励起エネルギーよりも、ホストの励起エネルギーが十分大きいことが好ましい。なお、励起エネルギーは発光スペクトルを用いて測定される。
<正孔注入層>
 正孔注入層301とは発光効率や寿命を改善する目的で使用される。また、特に必須ではないが、陽極の凹凸を緩和する目的で使用される。正孔注入層301を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔注入層301としては、PEDOT(ポリ(3、4-エチレンジオキシチオフェン)):PSS(ポリスチレンスルホネート)等の導電性高分子が好ましい。その他にも、ポリピロール系やトリフェニルアミン系のポリマー材料を用いることができる。また、低分子(重量平均分子量10000以下)材料系と組み合わせてよく用いられる、フタロシアニン類化合物やスターバーストアミン系化合物も適用可能である。
<正孔輸送層>
 正孔輸送層302とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層301、電子阻止層も正孔輸送層302に含まれる。正孔輸送層302を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔輸送層302としては、スターバーストアミン系化合物やスチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、チオフェン誘導体などを用いることができる。また、これらの材料に限られるものではなく、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。
<電子輸送層>
 電子輸送層304は発光層303に電子を供給する層である。広い意味で電子注入層305、正孔阻止層も電子輸送層304に含まれる。電子輸送層304を単層もしくは複数層設けてもよい。この電子輸送層304の材料としては、例えば、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)-4-(フェニルフェノラト)アルミニウム(以下、BAlq)や、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(以下、Alq3)、Tris(2、4、6-trimethyl-3-(pyridin-3-yl)phenyl)borane(以下、3TPYMB)、1、4-Bis(triphenylsilyl)benzene(以下、UGH2)、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体などを用いることができる。
<電子注入層>
 電子注入層305は陰極から電子輸送層304への電子注入効率を向上させる。具体的には、弗化リチウム、弗化マグネシウム、弗化カルシウム、弗化ストロンチウム、弗化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムが望ましい。また、もちろんこれらの材料に限られるわけではなく、また、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。
<基板>
 基板100として、ガラス基板、金属基板、SiO2、SiNx、Al2O3等の無機材料を形成したプラスチック基板等が挙げられる。金属基板材料としては、ステンレス、42アロイなどの合金が挙げられる。プラスチック基板材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリサルフォン、ポリカーボネート、ポリイミド等が挙げられる。
<陽極>
 陽極材料としては、透明性と高い仕事関数を有する材料であれば用いることができる。
The direction of the transition dipole moment can also be evaluated by known methods. For example (APPLIED PHYSICS LETTERS 96, 073302 (2010).), The radiation angle dependence of the P-polarization component of photoluminescence is measured using the hemispherical lens / cylindrical lens that is in optical contact with the organic light emitting device, By excluding it and measuring it experimentally and comparing with computer simulation, the ratio of each of the horizontal component and the vertical component in the transition dipole moment can be determined. This is because the angular dependence of the P polarization intensity is determined by the ratio of the horizontal component to the vertical component (S polarization consists of only the horizontal component). The orientation of the organic molecules constituting the ordinary light emitting layer is random (isotropic), so that the proportion of components of the transition dipole moment is 50% for both horizontal and vertical components.
<Host>
It is preferable to use a carbazole derivative, a fluorene derivative or an arylsilane derivative as a host. In order to obtain efficient light emission, it is preferable that the excitation energy of the host be sufficiently larger than the excitation energy of the blue dopant. The excitation energy is measured using an emission spectrum.
<Hole injection layer>
The hole injection layer 301 is used for the purpose of improving the luminous efficiency and the lifetime. Further, although not particularly essential, it is used for the purpose of alleviating the irregularities of the anode. The hole injection layer 301 may be provided as a single layer or a plurality of layers. The hole injection layer 301 is preferably a conductive polymer such as PEDOT (poly (3,4-ethylenedioxythiophene)): PSS (polystyrene sulfonate). Besides, polypyrrole-based and triphenylamine-based polymer materials can be used. In addition, phthalocyanine compounds and starburst amine compounds which are often used in combination with a low molecular weight (weight average molecular weight of 10000 or less) material system are also applicable.
<Hole transport layer>
The hole transport layer 302 is made of a material having a function of transporting holes, and the hole injection layer 301 and the electron blocking layer are also included in the hole transport layer 302 in a broad sense. The hole transport layer 302 may be provided as a single layer or a plurality of layers. As the hole transport layer 302, a starburst amine compound, a stilbene derivative, a hydrazone derivative, a thiophene derivative or the like can be used. Further, the present invention is not limited to these materials, and two or more of these materials may be used in combination.
<Electron transport layer>
The electron transport layer 304 is a layer that supplies electrons to the light emitting layer 303. The electron injection layer 305 and the hole blocking layer are also included in the electron transport layer 304 in a broad sense. The electron transporting layer 304 may be provided as a single layer or a plurality of layers. Examples of the material of the electron transport layer 304 include bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolato) aluminum (hereinafter, BAlq), and tris (8-quinolinolato) aluminum (hereinafter, Alq3). Tris (2,4,6-trimethyl-3- (pyridin-3-yl) phenyl) borane (hereinafter, 3TPYMB), 1,4-bis (triphenylsilyl) benzene (hereinafter, UGH2), oxadiazole derivative, triazole Derivatives, fullerene derivatives, phenanthroline derivatives, quinoline derivatives and the like can be used.
<Electron injection layer>
The electron injection layer 305 improves the electron injection efficiency from the cathode to the electron transport layer 304. Specifically, lithium fluoride, magnesium fluoride, calcium fluoride, strontium fluoride, barium fluoride, magnesium oxide and aluminum oxide are desirable. Moreover, of course, it is not necessarily limited to these materials, and two or more of these materials may be used in combination.
<Board>
Examples of the substrate 100 include a glass substrate, a metal substrate, and a plastic substrate on which an inorganic material such as SiO 2, SiN x, or Al 2 O 3 is formed. Examples of metal substrate materials include alloys such as stainless steel and 42 alloy. Examples of plastic substrate materials include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polymethyl methacrylate, polysulfone, polycarbonate, polyimide and the like.
<Anode>
As the anode material, any material having transparency and a high work function can be used.
 具体的には、ITO、IZOなどの導電性酸化物や、薄いAgなどの仕事関数の大きい金属が挙げられる。電極のパターン形成は、一般的にはガラス等の基板上にホトリソグラフィなどを用いて行うことができる。
<陰極>
 陰極材料は、発光層303からの光を反射するための反射電極である。具体的には、LiFとAlの積層体やMg:Ag合金などが好適に用いられる。また、これらの材料に限定されるものではなく、例えばLiFの代わりとして、Cs化合物、Ba化合物、Ca化合物などを用いることができる。
<塗液>
 塗液は発光層303を形成する材料を適切な溶媒に溶解させたものである。以下の説明では、発光層303を形成する材料としてホスト、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントが含まれる場合について述べる。
Specific examples thereof include conductive oxides such as ITO and IZO, and metals having a large work function such as thin Ag. The pattern formation of the electrode can be generally performed using photolithography or the like on a substrate such as glass.
<Cathode>
The cathode material is a reflective electrode for reflecting the light from the light emitting layer 303. Specifically, a laminate of LiF and Al, an Mg: Ag alloy, or the like is preferably used. Moreover, it is not limited to these materials, For example, a Cs compound, a Ba compound, a Ca compound etc. can be used instead of LiF.
<Coating liquid>
The coating solution is obtained by dissolving the material forming the light emitting layer 303 in a suitable solvent. In the following description, a case where a host, a red dopant, a green dopant, and a blue dopant are included as materials for forming the light emitting layer 303 will be described.
 ここで用いる溶媒は、例えばトルエンなど芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、アルコール類、フッ素系溶媒など各材料が溶解するものであればよい。また、各材料の溶解度や、乾燥速度の調整のために前述の溶媒を複数混合した混合溶媒でもかまわない。例えば、沸点の異なる溶媒を2種類(第一の溶媒及び第二の溶媒)用意し、そのうち高沸点である第二の溶媒を緑色または青色ドーパントに対し良溶媒とすることで緑色ドーパントまたは青色ドーパントの膜表面への移動を促進できる。溶媒の溶解度は液体クロマトグラム法によって測定される。 The solvent to be used here may be, for example, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene, an ether solvent such as tetrahydrofuran, an alcohol, a solvent such as a fluorine solvent and the like, and the like. In addition, a mixed solvent in which a plurality of the above-mentioned solvents are mixed may be used to adjust the solubility of each material and the drying rate. For example, two kinds of solvents having different boiling points (a first solvent and a second solvent) are prepared, and a second solvent having a high boiling point is a good solvent for a green or blue dopant, and a green dopant or a blue dopant is obtained. Transfer to the surface of the membrane. The solubility of the solvent is measured by liquid chromatography.
 発光層303を成膜法としては乾式法では真空蒸着法など、湿式法(塗布法)としては、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、スロットダイコート法、グラビアコート法、バーコート法などを挙げることができる。これらの方法のうち1つを用いて、発光層303を形成する。 The light emitting layer 303 can be formed by a dry method such as a vacuum deposition method as a film forming method, a spin coating method, a casting method, a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, an inkjet printing method, a wet method (coating method). A die coat method, a gravure coat method, a bar coat method etc. can be mentioned. The light emitting layer 303 is formed using one of these methods.
 塗布法は乾式法に比べて大面積の成膜が容易、材料の利用効率が高い等の利点がある。 The coating method has advantages such as easy film formation with a large area and high utilization efficiency of materials as compared with the dry method.
<三色白色>
 本発明の第一の実施例として図3に示す構造の白色発光素子を作製した。下部電極101にはITO電極、正孔注入層にはPEDOTをスピンコート法にて形成した。正孔輸送層にはポリマー系の材料を用いた。有機発光層はホストとしてmCP(1、3-ビス(カルバゾール-9-イル)ベンゼン)、青色ドーパントには(化3)、赤色ドーパントには(化5)、緑色ドーパントには(化8)を用いた。
<Three-color white>
A white light emitting device having a structure shown in FIG. 3 was produced as a first embodiment of the present invention. An ITO electrode was formed on the lower electrode 101, and PEDOT was formed on the hole injection layer by spin coating. A polymer-based material was used for the hole transport layer. The organic light emitting layer is mCP (1, 3-bis (carbazol-9-yl) benzene) as a host, (Chem. 3) for blue dopant, (Chem. 5) for red dopant, and (Chem. 8) for green dopant Using.
 それぞれの材料の重量比は100:10:0.5:0.5とした。これらのホスト、青色、赤色、緑色ドーパントをトルエンに溶解させて塗液を作製した。この塗液を用いて、スピンコートした後、各色ドーパントの発光遷移モーメントが基板面に平行となるように、2kW高圧水銀ランプから取り出したコリメート光を照射しながら加熱し、有機発光素応を形成した。照射光量は1.5J/cm2とした。 The weight ratio of each material was 100: 10: 0.5: 0.5. These hosts, blue, red and green dopants were dissolved in toluene to prepare a coating solution. After spin coating using this coating solution, heating is performed while irradiating collimated light extracted from a 2 kW high-pressure mercury lamp so that the luminescence transition moment of each color dopant becomes parallel to the substrate surface, forming an organic luminescence reaction. did. The irradiation light amount was 1.5 J / cm 2 .
 続いて電子輸送層としてUGH2および3TPYMBの層を真空蒸着法で形成した。次にLiFとAlの積層体を上部電極として形成し、目的の有機発光素子を作製した。発光位置は各色ドーパントとも上部電極から75nm近傍となるようにした。 Subsequently, layers of UGH2 and 3TPYMB were formed by vacuum evaporation as an electron transport layer. Next, a laminate of LiF and Al was formed as the upper electrode to fabricate the intended organic light emitting device. The light emission position was made to be around 75 nm from the upper electrode for each color dopant.
 作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、3つのドーパントからの発光がELスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、比較例1として有機発光層を形成する際にコリメート光を照射せずに素子を作製した。実施例1は比較例1と比較して1.9倍高い発光効率を示した。なお、実施例1の発光層のフォトルミネッセンス測定において、P偏光強度の角度依存性を測定し、各色ドーパントの遷移双極子モーメントの構成成分の割合を調べたところ、各色とも水平成分が85%以上であった。他方で、比較例1においては各色とも水平成分が約50%であった。 When voltage was applied to the produced organic light emitting device, light emission from three dopants was confirmed from the EL spectrum, and white light emission was confirmed. Moreover, when forming an organic light emitting layer as Comparative Example 1, an element was manufactured without irradiating collimated light. Example 1 exhibited a luminous efficiency 1.9 times higher than that of Comparative Example 1. In the photoluminescence measurement of the light emitting layer of Example 1, the angle dependency of P polarized light intensity was measured, and the ratio of the component of transition dipole moment of each color dopant was examined. The horizontal component was 85% or more for each color. Met. On the other hand, in Comparative Example 1, the horizontal component was about 50% for each color.
 本発明の第2の実施例として、複数の有機発光素子を接続した光源装置を作製した。作製した素子は、実施例1と同様の層構成で、発光層にホストと赤色ドーパントとしてIr(piq)3(トリス(1-フェニルイソキノリン)イリジウム(III))、緑色ドーパントとして(化7)を含む素子(RG素子)と発光層にホストと青色ドーパントとして(化3)を含む素子(B素子)を面内に作りわけ、各素子を直列および並列に接続した。塗布膜の作製の際にはインクジェット法を用いて塗布し、実施例1と同様の方法で光照射してドーパントを配向させた。発光位置は各色ドーパントとも上部電極から75nm近傍となるようにした。 As a second embodiment of the present invention, a light source device in which a plurality of organic light emitting elements were connected was manufactured. The fabricated device has the same layer configuration as in Example 1, and as a light emitting layer, Ir (piq) 3 (tris (1-phenylisoquinoline) iridium (III)) as a host and a red dopant, and (Formula 7) as a green dopant An element (RG element) including the element (RG element) and the light emitting layer (B element) including the host and the blue dopant as chemical compound 3 was separately formed in the plane, and the elements were connected in series and in parallel. In the case of preparation of a coating film, it apply | coated using the inkjet method, light was irradiated by the method similar to Example 1, and the dopant was orientated. The light emission position was made to be around 75 nm from the upper electrode for each color dopant.
 均質な白色光を得るために、作製した素子の発光面に拡散板を取り付けた。作製した光源装置では良好な白色光が得られた。また、比較例2として有機発光層を形成する際にコリメート光を照射せずに素子を作製した。実施例2は比較例2と比較して1.8倍高い発光効率を示した。なお、実施例2の発光層のフォトルミネッセンス測定において、P偏光強度の角度依存性を測定し、各色ドーパントの遷移双極子モーメントの構成成分の割合を調べたところ、緑色と青色については水平成分が85%以上であり、赤色については約50%であった。他方で、比較例2においては各色とも水平成分が約50%であった。 In order to obtain homogeneous white light, a diffusion plate was attached to the light emitting surface of the fabricated device. Good white light was obtained with the manufactured light source device. Moreover, when forming an organic light emitting layer as Comparative Example 2, an element was manufactured without irradiating collimated light. Example 2 exhibited a luminous efficiency 1.8 times higher than that of Comparative Example 2. In the photoluminescence measurement of the light emitting layer of Example 2, the angle dependency of P polarized light intensity was measured, and the ratio of the component of the transition dipole moment of each color dopant was examined. It was 85% or more and about 50% for red. On the other hand, in Comparative Example 2, the horizontal component was about 50% for each color.
 また拡散板をつけることにより、発光層において励起子エネルギーから変換され、発生した可視光の内の、より多くを外部(空気)へと取出すことができ、光取り出し効率がさらに増幅され、より発光効率の高い光源装置を得ることが出来る。 Further, by attaching a diffusion plate, more of the visible light that is converted from exciton energy in the light emitting layer can be extracted to the outside (air), the light extraction efficiency is further amplified, and more light emission is achieved. A highly efficient light source device can be obtained.
 本発明の第3の実施例として、複数の有機発光素子を接続した光源装置を作製した。作製した素子は、実施例1と同様の層構成で、発光層にホストと赤色ドーパントとして(化106)を含む素子(R素子)と、発光層にホスト材料と緑色ドーパントとして(化105)を含む素子(G素子)と発光層にホストと青色ドーパントとして(化3)を含む素子(B素子)を面内に作りわけ、各素子を直列および並列に接続した。塗布膜の作製にはインクジェット法を用いて塗布し、実施例1と同様の方法で光照射してドーパントを配向させた。発光位置は各色ドーパントとも上部電極から75nm近傍となるようにした。 As a third example of the present invention, a light source device in which a plurality of organic light emitting elements were connected was manufactured. The fabricated device has the same layer configuration as in Example 1 and includes a device (R element 106) as a host and a red dopant in the light emitting layer (R element), and a light emitting layer as a host material and a green dopant (Chem. 105) An element (G element) containing a host and a blue dopant (B element) was separately formed in a plane in the element (G element) containing and the light emitting layer, and the elements were connected in series and in parallel. The coating film was formed by coating using an inkjet method, and light was irradiated in the same manner as in Example 1 to orient the dopant. The light emission position was made to be around 75 nm from the upper electrode for each color dopant.
 均質な白色光を得るために、作製した素子の発光面に拡散板を取り付けた。作製した光源装置では良好な白色光が得られた。また、比較例3として有機発光層を形成する際にコリメート光を照射せずに素子を作製した。実施例3は比較例3と比較して2.1倍高い発光効率を示した。なお、実施例3の発光層のフォトルミネッセンス測定において、P偏光強度の角度依存性を測定し、各色ドーパントの遷移双極子モーメントの構成成分の割合を調べたところ、各色とも水平成分が85%以上であった。他方で、比較例2においては各色とも水平成分が約50%であった。 In order to obtain homogeneous white light, a diffusion plate was attached to the light emitting surface of the fabricated device. Good white light was obtained with the manufactured light source device. Moreover, when forming an organic light emitting layer as Comparative Example 3, an element was manufactured without irradiating collimated light. Example 3 exhibited a luminous efficiency 2.1 times higher than that of Comparative Example 3. In the photoluminescence measurement of the light emitting layer of Example 3, the angle dependency of P polarized light intensity was measured, and the ratio of the component of transition dipole moment of each color dopant was examined. The horizontal component was 85% or more for each color. Met. On the other hand, in Comparative Example 2, the horizontal component was about 50% for each color.
 また拡散板をつけることにより、発光層において励起子エネルギーから変換され、発生した可視光の内の、より多くを外部(空気)へと取出すことができ、光取り出し効率がさらに増幅され、より発光効率の高い光源装置を得ることが出来る。 Further, by attaching a diffusion plate, more of the visible light that is converted from exciton energy in the light emitting layer can be extracted to the outside (air), the light extraction efficiency is further amplified, and more light emission is achieved. A highly efficient light source device can be obtained.
 本発明の実施例として、図4に示す光源装置を作製した。光源装置の構成要素である有機発光素子は実施例1と同様の基板100、下部電極101、有機層103、上部電極102からなる。有機発光素子は有機層103が外気から遮断されるように、乾燥剤付きの封止管ガラス501で封止されている。また下部電極101及び上部電極102は、それぞれ配線502を通じて駆動回路503に接続されている。そして、封止管ガラス501付きの有機発光素子及び駆動回路503は筺体505により覆われ、全体として光源装置506となる。なお、駆動回路503はプラグ504を通じて外部電源に接続されることで点灯する。実施例1の有機発光素子を用いた光源装置A及び比較例1の有機発光素子を用いた光源装置Bを作製したところ、光源装置Aは光源装置Bに対して41%の低消費電力化が出来た。 The light source device shown in FIG. 4 was manufactured as an example of the present invention. The organic light emitting element which is a component of the light source device comprises the same substrate 100, lower electrode 101, organic layer 103 and upper electrode 102 as in the first embodiment. The organic light emitting element is sealed with a sealing tube glass 501 with a desiccant so that the organic layer 103 is shielded from the open air. The lower electrode 101 and the upper electrode 102 are each connected to the drive circuit 503 through a wire 502. Then, the organic light emitting element with the sealing tube glass 501 and the drive circuit 503 are covered by the casing 505 to be a light source device 506 as a whole. Note that the drive circuit 503 lights up by being connected to an external power supply through the plug 504. When the light source device A using the organic light emitting element of Example 1 and the light source device B using the organic light emitting element of Comparative Example 1 were manufactured, the light source device A consumes 41% less power than the light source device B. done.
 実施例1において、青色ドーパントには(化16)、赤色ドーパントには(化17)、緑色ドーパントには(化7)を用いて、実施例1と同様に有機発光素子を作成した。 An organic light-emitting device was produced in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, the blue dopant was (Chemical Formula 16), the red dopant was (Chemical Formula 17), and the green dopant was (Chemical Formula 7).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、3つのドーパントからの発光がELスペクトルから確認され、白色発光が確認できた。また、比較例5として有機発光層を形成する際にコリメート光を照射せずに素子を作製した。実施例5は比較例5と比較して1.3倍高い発光効率を示した。なお、実施例1の発光層のフォトルミネッセンス測定において、P偏光強度の角度依存性を測定し、各色ドーパントの遷移双極子モーメントの構成成分の割合を調べたところ、各色とも水平成分が85%以上であった。他方で、比較例5において青色ドーパントと赤色ドーパントは水平成分が85%以上であったが、緑色ドーパントにおいては約50%であった。 When voltage was applied to the produced organic light emitting device, light emission from three dopants was confirmed from the EL spectrum, and white light emission was confirmed. Moreover, when forming an organic light emitting layer as Comparative Example 5, an element was manufactured without irradiating collimated light. Example 5 showed a 1.3 times higher luminous efficiency than Comparative Example 5. In the photoluminescence measurement of the light emitting layer of Example 1, the angle dependency of P polarized light intensity was measured, and the ratio of the component of transition dipole moment of each color dopant was examined. The horizontal component was 85% or more for each color. Met. On the other hand, the blue dopant and the red dopant in Comparative Example 5 had a horizontal component of 85% or more, but about 50% in the green dopant.
 実施例1において、2kW高圧水銀ランプからコリメート光を取り出す際、シャープカットフィルタを用いて、280nmより短波長の光をカットして光照射して作成した有機発光素子A、300nmより短波長の光をカットして光照射して作成した有機発光素子B、340nmより短波長の光をカットして光照射して作成した有機発光素子Cの有機発光素子を作成した。これら3種類の有機発光素子と比較例1の有機発光素子を比較したところ、それぞれ2.0倍、2.1倍、2.3倍高い発光効率を示した。また、これら有機発光素子の寿命について評価するため、定電流駆動した際の輝度半減時間を評価したところ、実施例1、有機発光素子A、有機発光素子B、有機発光素子Cの順に長くなっていることを確認した。 In Example 1, when taking collimated light from a 2 kW high pressure mercury lamp, an organic light emitting element A prepared by cutting light having a wavelength shorter than 280 nm using a sharp cut filter, light having a wavelength shorter than 300 nm The organic light-emitting element B was prepared by cutting and irradiating light, and the organic light-emitting element C was prepared by cutting and irradiating light having a wavelength shorter than 340 nm. When these three types of organic light emitting elements were compared with the organic light emitting element of Comparative Example 1, they exhibited luminous efficiencies 2.0 times, 2.1 times, and 2.3 times higher, respectively. Moreover, in order to evaluate the lifetime of these organic light emitting elements, when the luminance half time at the time of constant current drive was evaluated, Example 1, organic light emitting element A, organic light emitting element B, and organic light emitting element C became longer in order. Was confirmed.
100 基板
101 下部電極
102 上部電極
103 有機層
104 第一のバンク
105 第二のバンク
106 樹脂層
107 封止基板
108 光取出し層
201 拡散板
202 第一の有機発光素子
203 第二の有機発光素子
301 正孔注入層
302 正孔輸送層
303 発光層
304 電子輸送層
305 電子注入層
501 封止管ガラス
502 配線
503 駆動回路
504 プラグ
505 筐体
506 光源装置
100 substrate 101 lower electrode 102 upper electrode 103 organic layer 104 first bank 105 second bank 106 resin layer 107 sealing substrate 108 light extraction layer 201 diffusion plate 202 first organic light emitting element 203 second organic light emitting element 301 Hole injection layer 302 Hole transport layer 303 Light emitting layer 304 Electron transport layer 305 Electron injection layer 501 Sealing tube glass 502 Wiring 503 Driving circuit 504 Plug 505 Housing 506 Light source device

Claims (10)

  1.  上部電極と、
     下部電極と、
     前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、
     前記発光層には第一のドーパントが含まれ、
     前記第一のドーパントは光異性化部位を持つ金属錯体からなり、
     前記第一のドーパントについて、発光遷移モーメントの平均値の基板面に対する水平方向成分が、垂直方向成分より大きいことを特徴とする有機発光素子。
    Upper electrode,
    Lower electrode,
    An organic light emitting device having a light emitting layer disposed between the upper electrode and the lower electrode,
    The light emitting layer contains a first dopant,
    The first dopant comprises a metal complex having a photoisomerization site,
    An organic light emitting device, wherein a horizontal component of an average value of light emission transition moment with respect to a substrate surface is larger than a vertical component for the first dopant.
  2.  請求項1に記載の有機発光素子であって、
     前記第一のドーパントは下記一般式(1)で示される金属錯体であることを特徴とする有機発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    式中、Mは金属元素であり、X1-L1-X2およびX1-L2-X2はそれぞれ独立に2座の配位子を表し、X1およびX2はそれぞれ独立に炭素原子、酸素原子または窒素原子を表す。L1はX1およびX2とともに2座の配位子を形成する原子群を表し、L2はX1およびX2と共に2座の配位子を形成し、且つ光異性化部位を含む原子群を表す。nは1以上の整数を表す。
    An organic light emitting device according to claim 1, wherein
    An organic light emitting device characterized in that the first dopant is a metal complex represented by the following general formula (1).
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    In the formula, M is a metal element, X1-L1-X2 and X1-L2-X2 each independently represent a bidentate ligand, and X1 and X2 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom Represent. L1 represents an atomic group forming a bidentate ligand with X1 and X2, and L2 represents an atomic group forming a bidentate ligand with X1 and X2 and containing a photoisomerization site. n represents an integer of 1 or more.
  3.  上部電極と、
     下部電極と、
     前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子であって、
     前記発光層には第一のドーパントが含まれ、
     前記第一のドーパントは下記一般式(101)で示される化学構造からなり、
     前記第一のドーパントについて、発光遷移モーメントの平均値の基板面に対する水平方向成分が、垂直方向成分より大きいことを特徴とする有機発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    式中、R1からR6はそれぞれ独立に水素原子、シアノ基、下記一般式(102)に示されるカルバゾイル基誘導体、または光異性化部位を含む有機基からなり、且つシアノ基を少なくとも1つ以上、一般式(102)で示されるカルバゾイル基誘導体を少なくとも2つ以上、光異性化部位を含む有機基を少なくとも1つ以上含む。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    式中、R11とR12はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1から8のアルキル基またはフェニル基。
    Upper electrode,
    Lower electrode,
    An organic light emitting device having a light emitting layer disposed between the upper electrode and the lower electrode,
    The light emitting layer contains a first dopant,
    The first dopant has a chemical structure represented by the following general formula (101):
    An organic light emitting device, wherein a horizontal component of an average value of light emission transition moment with respect to a substrate surface is larger than a vertical component for the first dopant.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    In the formula, R 1 to R 6 each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a carbazoyl group derivative represented by the following general formula (102), or an organic group containing a photoisomerization site, and at least one cyano group It contains at least two or more carbazoyl group derivatives represented by the general formula (102), and at least one or more organic group containing a photoisomerization site.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    In the formula, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a phenyl group.
  4.  請求項1乃至3のいずれかに記載の有機発光素子であって、
     前記光異性化部位は、アゾベンゼン基またはスチルベン基であることを特徴とする有機発光素子。
    An organic light emitting device according to any one of claims 1 to 3, wherein
    The organic light emitting device, wherein the photoisomerization site is an azobenzene group or a stilbene group.
  5.  請求項1乃至4のいずれかに記載の有機発光素子であって、
     前記ドーパントは光を照射することによって配向が制御されていることを特徴とする有機発光素子。
    The organic light emitting device according to any one of claims 1 to 4, wherein
    The organic light emitting device, wherein the orientation of the dopant is controlled by irradiating light.
  6.  請求項5に記載の有機発光素子であって、
     前記照射する光の波長は280nm以上であることを特徴とする有機発光素子。
    The organic light emitting device according to claim 5, wherein
    The wavelength of the light to be irradiated is 280 nm or more.
  7.  請求項1乃至6のいずれかに記載の有機発光素子であって、
     前記発光層はウェットプロセスによって形成されていることを特徴とする有機発光素子。
    The organic light emitting device according to any one of claims 1 to 6, wherein
    The light emitting layer is formed by a wet process.
  8.  請求項1乃至7のいずれかに記載の有機発光素子を備えることを特徴とする光源装置。 A light source device comprising the organic light emitting device according to any one of claims 1 to 7.
  9.  請求項1乃至7のいずれかに記載の有機発光素子に用いられる有機発光素子形成用塗液であって、
     光異性化部位を持つドーパントを含むことを特徴とする有機発光素子形成用塗液。
    It is a coating liquid for organic light emitting element formation used for the organic light emitting element in any one of Claims 1 thru | or 7, Comprising:
    A coating liquid for forming an organic light emitting device, comprising a dopant having a photoisomerization site.
  10.  上部電極と、
     下部電極と、
     前記上部電極と前記下部電極との間に配置された発光層とを有する有機発光素子の製造法であって、
    前記発光層には第一のドーパントが含まれ、
    前記第一のドーパントは光異性化部位を持ち、
    前記第一のドーパントについて発光遷移モーメントの平均値の基板面に対する水平方向成分が、垂直方向成分より大きく、
     前記発光層はウェットプロセスによって形成されることを特徴とする有機発光素子の製造方法。
    Upper electrode,
    Lower electrode,
    A method of manufacturing an organic light emitting device, comprising: a light emitting layer disposed between the upper electrode and the lower electrode;
    The light emitting layer contains a first dopant,
    The first dopant has a photoisomerization site,
    The horizontal component to the substrate surface of the average value of the light emission transition moment of the first dopant is larger than the vertical component,
    The method of manufacturing an organic light emitting device, wherein the light emitting layer is formed by a wet process.
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