WO2015046844A1 - 아크릴계 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 - Google Patents

아크릴계 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 Download PDF

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심화섭
김경원
전성현
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    • C08J2475/04—Polyurethanes

Definitions

  • the present invention relates to an acrylic optical film and a polarizing plate and a display device including the same, and more particularly, a urethane-based primer layer is formed on one surface, a non-urethane-based primer layer is formed on the other surface, the adhesive force with the adhesive and the surface coating layer
  • the present invention relates to an acrylic optical film excellent in antiblocking property and slip property, and a polarizing plate and a display device including the same.
  • the polarizing plate has been commonly used as a structure in which a protective film is laminated using one or both surfaces of a polarizer made of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as 'PVA')-based resin dyed with dichroic dye or iodine.
  • a polarizer made of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as 'PVA')-based resin dyed with dichroic dye or iodine a triacetyl cellulose (TAC) film has been mainly used as a polarizer protective film, but such a TAC film has a problem in that it is easily deformed in a high temperature and high humidity environment. Accordingly, recently, protective films of various materials that can replace TAC films have been developed.
  • polyethylene terephthalate (PET), cycloolefin polymer (COP, cycloolefin polymer), and acrylic films may be used alone. Or a mixed use has been proposed. Among them, the acrylic film has an advantage of excellent optical properties and durability, and inexpensive, attracting particular attention.
  • PET polyethylene terephthalate
  • COP cycloolefin polymer
  • acrylic films may be used alone. Or a mixed use has been proposed. Among them, the acrylic film has an advantage of excellent optical properties and durability, and inexpensive, attracting particular attention.
  • acrylic films have a higher surface friction than other films, resulting in poor adhesion with the adhesive layer, poor slipability during winding, and poor workability, and blocking phenomenon in which the film and the film surface stick to each other after winding. There is this.
  • a method of filling a small amount of rubber particles or inorganic particles during the acrylic film formation has been proposed, but in the case of the acrylic film manufactured by the above method, the haze increases and the transparency of the film decreases. Problems such as a decrease in the stretchability of the film occurred, which was not suitable as an optical film.
  • one surface of the polarizer protective film may include various functional coating layers such as an antireflection layer and a hard coating layer on the opposite side of the surface to which the polarizer is attached for the purpose of antireflection, durability improvement, scratch prevention, and visibility improvement.
  • the functional coating layers are generally formed by applying a coating composition including a base resin, a solvent, an additive, and the like on a protective film and then curing the coating composition.
  • a coating composition including a base resin, a solvent, an additive, and the like
  • poor solvent resistance may cause problems such as poor coating of the functional coating layer or melting of the film surface when the functional coating layer is formed.
  • a method of performing surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, or forming a primer layer on the surface of the protective film has been proposed.
  • the adhesion between the film and the functional coating layer could not be sufficiently secured.
  • a urethane-based primer which has been conventionally proposed as a primer layer for a protective film
  • the adhesive strength is reduced due to moisture infiltration, or a coating composition including an organic solvent on the primer layer.
  • the present invention is to solve the above problems, the urethane-based primer layer is formed on one side, the non-urethane-based primer layer is formed on the opposite side, excellent adhesion to the adhesive layer and the surface coating layer, anti blocking property, slip An acrylic optical film having excellent properties and a polarizing plate and a display device including the same are provided.
  • the first primer layer comprising a water-dispersible polyurethane resin is formed on one side, the water-dispersible polyester resin, water-dispersible acrylic resin and water-dispersible polyester acrylic resin on the opposite side
  • an acrylic film on which a second primer layer containing at least one or more kinds is formed.
  • At least one of the first primer layer and the second primer layer may include water dispersible fine particles, and the content of the water dispersible fine particles may be about 0 parts by weight to about 10 parts by weight based on the total content of the first primer composition. And it may be about 0 to 20 parts by weight based on the total amount of the second primer composition.
  • the water-dispersible polyurethane resin is preferably a carbonate-based polyurethane or ester-based polyurethane.
  • the water-dispersible polyester-based resin preferably includes a repeating unit represented by the following [Formula 1].
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 20 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 5 ⁇ 20 cycloalkyl,
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 20 aryl group, a substituted or unsubstituted C 5 ⁇ 20 cycloalkyl, carboxy group, hydroxy group or sulfonic acid Base, and at least one of R 3 and R 4 is a carboxyl group, hydroxy group or sulfonate group.
  • the water-dispersible acrylic resin includes a repeating unit represented by the following [Formula 3].
  • R 5 is Hydrogen or substituted or unsubstituted C 1-20 alkyl, preferably hydrogen or methyl,
  • R 6 is hydrogen, substituted or unsubstituted C 1-20 alkyl, epoxy group or hydroxy group.
  • the water-dispersible polyester acrylic resin may be a polyester acrylic resin containing both the ester-based repeating unit represented by the above [Formula 1] and the acrylic repeating unit represented by the [Formula 3].
  • the polyester acrylic resin is preferably prepared by reacting the polyester glycol and the acrylic monomer in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.
  • the acrylic film of the present invention may further include a functional coating layer on the second primer layer.
  • a polarizer According to another embodiment of the present invention, a polarizer; An acrylic film of the present invention disposed on at least one surface of the polarizer; And an adhesive layer interposed between the polarizer and the acrylic film, wherein a first primer layer of the acrylic film is disposed on the adhesive layer side.
  • the acrylic film of the present invention is a polyester or acrylic resin having a first primer layer including a polyurethane resin having excellent adhesion to the adhesive layer on one surface, high solvent resistance on the other surface, and excellent adhesion to the composition for forming a functional coating layer.
  • the second primer layer is formed, and the adhesion to the adhesive layer and the functional coating layer is very excellent.
  • the acrylic film of the present invention is excellent in anti-blocking properties and slip properties due to the low surface frictional force of the film surface due to the presence of a primer layer, and thus excellent in workability without blocking during and after winding.
  • the inventors of the present invention have been researched to develop an acrylic film having excellent adhesion to the adhesive layer and the surface coating layer, and excellent in anti-blocking property and slip property, and thus, forming a urethane-based primer layer on one surface of the acrylic film,
  • the present invention was completed by finding that the above object can be achieved by forming a urethane-based primer layer.
  • a first primer layer containing a water dispersible polyurethane resin is formed on one surface thereof, and a water dispersible polyester resin, a water dispersible acrylic resin, and a water dispersible polyester acrylic resin are formed on the other surface.
  • a second primer layer containing at least one of the above is formed.
  • the first primer layer is to improve the adhesion between the adhesive layer and the acrylic film, and is formed by the first primer composition containing a polyurethane resin.
  • the first primer composition may include a polyurethane resin and water, and may further include water-dispersible fine particles as necessary.
  • the first primer composition of the present invention based on the total content of the first primer composition, 1 part by weight to 30 parts by weight of polyurethane resin, 0 parts by weight to 10 parts by weight of water-dispersible fine particles and the remainder of water It may be preferably, but may include 1 part by weight to 30 parts by weight of polyurethane resin, 0.1 parts by weight to 5 parts by weight of water-dispersible fine particles and the balance of water, but is not limited thereto.
  • the 'residue' means the remaining content except the content of the solid content of the total content of the entire primer composition.
  • the polyurethane resin refers to a resin containing a urethane repeating unit formed by the reaction of isocyanate and polyol in the main chain, wherein the isocyanate can be used without limitation compounds having two or more NCO groups, the polyol As the furnace, compounds including two or more hydroxyl groups, for example, polyester-based polyols, polycarbonate-based polyols, polyether polyols and the like can be used without limitation.
  • the isocyanate component for example, toluene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isopron diisocyanate (IPDI), p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane, 1,4-diisocyanate and xylene diisocyanate (XDI) alone Or two or more types can be used in combination.
  • TDI toluene diisocyanate
  • MDI 4,4-diphenylmethane diisocyanate
  • NDI 1,5-naphthalene diisocyanate
  • TODI tolidine diisocyanate
  • HMDI hexamethylene diisocyanate
  • IPDI isopron diisocyanate
  • the polyester-based polyol can be obtained by reacting a polybasic acid component and a polyol component, wherein, as the polybasic acid component, for example, ortho-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid Aromatic dicarboxylic acids such as 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid and tetrahydrophthalic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, linoleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, tetrahydro
  • the polycarbonate-based polyol can be obtained by reacting a compound having a carbonate group and a polyol component, wherein.
  • the compound having the carbonate group may be, for example, diphenyl carbonate, dialkyl carbonate, alkylene carbonate, or the like.
  • the said polyether polyol can be obtained by ring-opening-polymerizing alkylene oxide and adding to a polyol component.
  • the said polyol component will not be specifically limited if it has two or more hydroxyl groups in a molecule
  • the polyol ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol ( PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedi
  • PEG poly
  • polyurethane-based resin may include other polyols or chain extenders in addition to the above components in a range that does not impair the physical properties of the present invention.
  • the other polyol may be, for example, a polyol having three or more hydroxyl groups such as sorbitol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and the like.
  • the other chain extender for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1 Glycols such as, 6-hexanediol, propylene glycol and the like can be used.
  • the polyurethane resin may be further copolymerized with an acrylic monomer component, if necessary, may be a polyacryl urethane resin containing an acrylic unit together with a urethane unit.
  • polyacryl urethane resin there is an advantage in that solvent resistance and transparency are superior to polyurethane resins which do not contain acrylic units.
  • the acrylic monomers usable in the present invention include, for example, alkyl (meth) acrylates, alkyl acrylates, epoxy (meth) acrylates, hydroxy alkyl acrylates, alkyl (meth) acrylic acids including alkyl groups, alkyl acrylic acids, It may be at least one selected from the group consisting of acrylates including sulfonates.
  • the acrylate including the sulfonate is, for example, an acrylate including sodium 2-methyl-2-propene-1-sulfonate, an acrylate including sodium aryl sulfonate, 2-propene-1 Acrylates including sulfonates.
  • the said polyurethane resin may copolymerize another monomer in addition to an acryl monomer component as needed.
  • the other monomers include unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amides such as (meth) acrylic imide and the like; Olefins such as ethylene and propylene; ⁇ -unsaturated aliphatic monomers such as halogenated vinyl chloride and vinylidene chloride; ⁇ -unsaturated aromatic monomers such as styrene, methyl styrene and the like can be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the polyurethane-based resin may further include a neutralizing agent, if necessary.
  • a neutralizing agent When it contains a neutralizing agent, the stability of the urethane resin in water can be improved.
  • the said neutralizing agent is 1 type or 2 types of ammonia N-methylmorpholine, triethylamine, dimethylethanolamine, methyl diethanolamine, triethanol alkyne, morpholine, tripropylamine, ethanol amine, triisopropanolamine, etc., for example. The above can be used in combination.
  • the polyurethane-based resin is preferably carried out in an organic solvent which is inert to the isocyanate and compatible with water.
  • organic solvent such as ethyl acetate and an ethyl cellosolve acetate; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Ether solvents, such as dioxane tetrahydrofuran, etc. can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the polyurethane-based resin usable in the present invention can be prepared using any suitable method known in the art. Specifically, the one-shot method which makes each said component react at once, and the multistage method which reacts in steps are mentioned. In addition, any suitable urethane reaction catalyst can be used in the production of the polyurethane-based resin.
  • the said polyurethane resin contains functional groups, such as a carboxy group, a sulfonate group, a hydroxyl group, or a tertiary amine group.
  • functional groups such as a carboxy group, a sulfonate group, a hydroxyl group, or a tertiary amine group.
  • the polyurethane-based resin containing the functional group is prepared by using a compound containing the functional groups as a polyol and / or isocyanate, or by adding a chain extender including the functional groups in the polyol and isocyanate reaction. Can be.
  • polyurethane-based resins containing carboxyl or tertiary amine groups can be prepared by reacting polyester polyols with isocyanates by adding chain extenders having free carboxyl or free amine groups.
  • chain extender which has the said free carboxy group dihydroxy carboxylic acid, dihydroxy succinic acid, etc. are mentioned, for example.
  • the dihydroxy carboxylic acid may be, for example, dialkylol alkanoic acid including dimethylol alkanoic acid such as dimethylol acetic acid, dimethylol butanoic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, dimethylolpentanoic acid and the like.
  • chain extender which has the said free amine group
  • Aliphatic diamine such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, 1, 4- butanediamine, aminoethyl ethanolamine
  • Alicyclic diamines such as isophorone diamine and 4,4'-dicyclohexyl methanediamine
  • Aromatic diamine such as xylylenediamine and tolylenediamine, etc. are mentioned. These can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the polyurethane resin is a carbonate-based polyurethane resin using a polycarbonate-based polyol as a reactant or an ester-based polyurethane resin using a polyester-based polyol as a reactant Is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the polyurethane-based resin is preferably 10,000 to 1 million.
  • the weight average molecular weight of the polyurethane-based resin satisfies the numerical range, sufficient adhesion can be achieved, and water dispersibility is excellent.
  • the second primer layer is for improving adhesion to the functional coating layer, and includes at least one water dispersible resin selected from the group consisting of a water dispersible polyester resin, a water dispersible acrylic resin, and a water dispersible polyester acrylic resin. It is formed by a second primer composition.
  • the second primer composition includes at least one water-dispersible resin and water selected from the group consisting of a water-dispersible polyester resin, a water-dispersible acrylic resin, and a water-dispersible polyester acrylic resin, and, if necessary, water-dispersible fine particles It may further include.
  • the second primer composition is 1 part by weight to 50 parts by weight of at least one water dispersible resin selected from the group consisting of a water dispersible polyester resin, a water dispersible acrylic resin and a water dispersible polyester acrylic resin, and water dispersible fine particles.
  • 0 to 20 parts by weight and the balance may include water, more preferably at least one water dispersible resin selected from the group consisting of a water dispersible polyester resin, a water dispersible acrylic resin and a water dispersible polyester acrylic resin 5 And 30 parts by weight, more than 0 to 10 parts by weight of water-dispersible fine particles and the remainder of water.
  • the 'residue' means the remaining content except the content of the solid content of the total content of the entire primer composition.
  • the water-dispersible polyester resin means a resin containing an ester group formed by the reaction of carboxylic acid and alcohol in the main chain, preferably, may be a water-dispersible polyester resin, more preferably, polybasic acid ( It may include a polyester glycol formed by the reaction of polybasic acid) and polyol (polyol).
  • the polybasic acid component for example, ortho-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicar
  • Aromatic dicarboxylic acids such as acid, biphenyldicarboxylic acid and tetrahydrophthalic acid;
  • Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, linoleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid;
  • Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarbox
  • terephthalic acid isophthalic acid, succinic acid and the like are particularly preferable.
  • isophthalic acid substituted by sulfonate it is especially preferable at the point of water dispersibility.
  • polystyrene resin if it has two or more hydroxyl groups in a molecule
  • the polyol ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol ( PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexane
  • polydimethylol-containing dimethylol alkanoic acid dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butanoic acid, etc. which are contained alone or in combination of two or more thereof are particularly preferable in terms of water dispersibility.
  • the polyester glycol reacts the polybasic acid and the polyol in a molar ratio of 2.5: 1 to 1: 2.5, preferably in a molar ratio of 2.3: 1 to 1: 2.3, more preferably, in a molar ratio of 2: 1 to 1: 2. Is preferably formed. This is because when the molar ratio of the polybasic acid and the polyol is out of the reaction, an odor may be generated by the unreacted monomer or a coating defect may be caused.
  • the manufacturing method of the said polyester resin can employ
  • the polyester resin of the present invention may be prepared by a method of polycondensation after esterification of polybasic acid and polyol, or a method of polycondensation after esterification reaction of polybasic anhydride and polyol, and more specifically, The methods include (1) a raw material mixing step of mixing a polymerization raw material for polymerization of polyester to obtain a raw material mixture, (2) an esterification step of esterifying the raw material mixture, and (3) an esterified raw material mixture. It may comprise a polycondensation step to obtain a polyester by polycondensation.
  • the polyester resin used in the present invention manufactured through the above method may include a repeating unit represented by the following [Formula 1].
  • R 1 and R 2 are each independently, hydrogen, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 20 aryl group, or a substituted or unsubstituted C 5 ⁇ 20 cycloalkyl
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted C1 ⁇ 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 20 aryl group, a substituted or unsubstituted C 5 ⁇ 20 cycloalkyl, carboxyl ring , A hydroxy group or a sulfonate group, and at least one of R 3 and R 4 is a carboxy group, a hydroxy group or a sulfonate group.
  • R ⁇ 3> or R ⁇ 4> is a carboxy group or sulfonate group.
  • the polyester resin used in the present invention may include a repeating unit represented by the following [Formula 2].
  • R, R 'and R'' are each independently, hydrogen, substituted or unsubstituted C 1 ⁇ 20 alkyl, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ 20 aryl group, a substituted or unsubstituted ring ring C 5-20 cycloalkyl, and the like.
  • the polyester resin may further include additional components in addition to the above components in a range that does not impair the physical properties of the present invention.
  • the acrylic resin refers to a resin containing a repeating unit derived from a (meth) acrylate unit, the acrylic resin of the present invention, for example, by copolymerizing an acrylic monomer or a vinyl monomer containing a sulfonic acid group You can get it. These can be used individually or in combination of 2 or more types. Moreover, you may copolymerize another monomer in addition to a vinyl monomer component.
  • the other monomers include unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amides such as (meth) acrylamide and the like; ⁇ -unsaturated aliphatic monomers such as halogenated vinyl chloride and vinylidene chloride; ⁇ -unsaturated aromatic monomers such as styrene, methyl styrene and the like can be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the acrylic resin may include a repeating unit represented by the following [Formula 3].
  • R 5 is Hydrogen or substituted or unsubstituted C 1-20 alkyl, preferably hydrogen or methyl,
  • R 6 is hydrogen, substituted or unsubstituted C 1-20 alkyl, epoxy group or hydroxy group.
  • the water-dispersible polyester acrylic resin is a resin comprising an ester repeating unit and an acrylic repeating unit, and may be prepared by copolymerizing an acrylic monomer component to polyester glycol. More specifically, the water-dispersible polyester acrylic resin of the present invention may include an ester repeating unit represented by the above [Formula 1] and an acrylic repeating unit represented by [Formula 3].
  • the polyester glycol is the same as described in the polyester resin.
  • the acrylic monomers for example, alkyl (meth) acrylate, alkyl acrylate, epoxy (meth) acrylate, hydroxy alkyl acrylate, alkyl (meth) acrylic acid, alkyl acrylic acid, sulfonate including a carbonyl group It may be at least one selected from the group consisting of acrylates.
  • the acrylate including the sulfonate is, for example, an acrylate including sodium 2-methyl-2-propene-1-sulfonate, an acrylate including sodium aryl sulfonate, 2-propene-1 Acrylates including sulfonates.
  • the epoxy acrylate monomer containing an epoxy group is copolymerized to the polyester resin among the acrylic monomers, the epoxy ring is dissociated at high temperature to generate an addition polymerization reaction between the epoxy rings and crosslinking to improve the high temperature durability of the polyester main chain. By doing so, there is an advantage that the high temperature stability is increased.
  • the polyester acrylic resin may be prepared by copolymerizing other monomers in addition to the acrylic monomer component, if necessary.
  • the other monomers include unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amides such as (meth) acrylic imide and the like; Olefins such as ethylene and propylene; ⁇ -unsaturated aliphatic monomers such as halogenated vinyl chloride and vinylidene chloride; ⁇ -unsaturated aromatic monomers such as styrene, methyl styrene and the like can be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the polyester acrylic resin of the present invention may include two or more kinds of acrylic monomers, most preferably an alkyl (meth) acrylate monomer and an epoxy (such as glycidyl (meth) acrylate). Meth) acrylate monomers may be included.
  • the polyester acrylic resin is not limited thereto, but the weight ratio of the polyester glycol and the acrylic monomer in the reactant is about 1: 9 to 9: 1, more preferably about 2: 8 to 8: 2, most Preferably, it may be about 3: 7 to 7: 3.
  • the content of the polyester glycol and the acrylic monomer in the reactant satisfies the numerical range, properties such as adhesion to the functional coating layer and solvent resistance are excellent.
  • the first primer layer and the second primer layer contain water-dispersible fine particles as necessary.
  • water-dispersible fine particles that can be used in the present invention, any suitable fine particles can be used, and for example, inorganic fine particles, organic fine particles or a combination thereof can be used.
  • inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, zirconia, antimony and the like.
  • organic fine particles include silicone resins, fluorine resins, (meth) acrylic resins, crosslinked polyvinyl alcohols, melamine resins, and the like.
  • silica is particularly preferable. This is because silica is more excellent in blocking inhibitory ability, has excellent transparency, does not generate haze, and there is no coloring, and therefore, the influence on the optical properties of the polarizing plate is smaller. In addition, since colloidal silica has good dispersibility and dispersion stability with respect to the primer composition, the workability at the time of forming the primer layer is also excellent.
  • the water-dispersible fine particles have an average diameter (average primary particle diameter) of about 10 to 200 nm, more preferably about 20 to 150 nm.
  • average diameter of the water-dispersible fine particles is smaller than 10 nm, the surface energy is increased, so that the dispersion and precipitation of the water-dispersible particles in the primer solution may be impaired.
  • the average diameter is larger than 200 nm, the water-dispersible particles may be Dispersion does not occur evenly in the primer solution, and when the particles aggregate, the size is larger than the visible light (400 nm to 800 nm) wavelength and scatters light of 400 nm or more, causing haze to rise.
  • the fine particles are preferably blended into an aqueous dispersion.
  • silica is used as the fine particles, it is preferably blended as colloidal silica.
  • colloidal silica the product marketed in the said technical field can be used as it is, For example, Snowtex series of Nissan Chemical Industries, Ltd., AEROSIL series of Air Products, the epostar series of Japan Catalyst, and the soliostar RA series, Ranco LSH series and the like can be used.
  • the first primer layer and / or the second primer layer may further include a crosslinking agent as necessary.
  • the type of crosslinking agent that can be used is not particularly limited, and various crosslinking agents used in the art, for example, an oxazoline-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, a carbodiimide-based crosslinking agent, and the like can be used without limitation.
  • the crosslinking agent when the crosslinking agent is included in the first primer layer, the water resistance and the solvent resistance are improved, and thus the adhesive strength with the adhesive layer is improved.
  • the content thereof varies depending on the kind of the crosslinking agent, the resin of the primer layer, and the like, but is generally about 0.01 part by weight to 20 parts by weight, preferably 0.1 part by weight to 100 parts by weight of the primer composition. It may be about 10 parts by weight, more preferably about 0.3 to 8 parts by weight.
  • the acrylic film may be a single layer or a structure in which two or more films are stacked.
  • the stacked films may be made of the same or different materials.
  • the acryl-based film means a film containing a resin containing an acrylate unit and / or methacrylate-based unit as a main component, a homopolymer consisting of an acrylate-based unit or methacrylate-based unit
  • the film includes a copolymer mainly composed of a copolymer resin copolymerized with other monomer units in addition to the acrylate-based and / or methacrylate-based units, and a film formed of a blend resin in which another resin is blended in the acrylic resin as described above. It is a concept.
  • the acrylic film for example, a copolymer containing an alkyl (meth) acrylate unit and a styrene unit; And a film comprising an aromatic resin having a carbonate moiety in the main chain, a film containing an alkyl (meth) acrylate-based unit and a 3-6 membered heterocyclic unit substituted with at least one carbonyl group, or an alkyl (meth) acrylate-based Film may include a unit, a styrenic unit, a 3-6 membered heterocyclic unit substituted with at least one carbonyl group, and a vinyl cyanide unit. In addition, it may be an acrylic film having a lactone structure.
  • the monomer unit copolymerizable with the acrylic resin may include an aromatic vinyl unit, a 3 to 6 membered heterocyclic unit substituted with a carbonyl group, an acrylic acid unit, a glycidyl unit, and the like.
  • the aromatic vinyl unit refers to a unit derived from, for example, styrene, ⁇ -methyl styrene, etc.
  • the 3 to 6 membered heterocyclic unit substituted with the carbonyl group may be, for example, a lactone ring or glutaric acid. It refers to a unit derived from anhydride, glutarimide, maleimide, maleic anhydride and the like.
  • the acrylic film may be a film including a copolymer including alkyl (meth) acrylate-based units and 3 to 10 membered heterocyclic units substituted with at least one carbonyl group.
  • the 3 to 10 membered heterocyclic unit substituted with the carbonyl group may be a lactone ring, glutaric anhydride, glutarimide, maleic anhydride, maleimide, or the like.
  • the acrylic film a film containing a blending resin obtained by blending an acrylic resin with an aromatic resin having a carbonate portion in a main chain thereof may be mentioned.
  • the aromatic resin having a carbonate portion in the main chain may be, for example, polycarbonate resin, phenoxy resin and the like.
  • the method for producing the acrylic resin film is not particularly limited, and for example, the acrylic resin and other polymers, additives, etc. are sufficiently mixed by any suitable mixing method to prepare a thermoplastic resin composition, and then film-molded to produce the thermoplastic resin composition, Alternatively, the acrylic resin and other polymers, additives, etc. may be prepared in a separate solution and mixed to form a uniform mixed solution, and then film-molded.
  • thermoplastic resin composition is prepared by, for example, extrusion kneading the resulting mixture after preblending the film raw material with any suitable mixer such as an omni mixer.
  • the mixer used for extrusion kneading is not specifically limited,
  • arbitrary appropriate mixers such as an extruder, such as a single screw extruder and a twin screw extruder, and a pressurized kneader, can be used.
  • molding methods such as the solution casting method (solution casting method), the melt extrusion method, the calender method, the compression molding method, are mentioned, for example.
  • a solution cast method (solution casting method) and a melt extrusion method are preferable.
  • solvent used for the said solution casting method For example, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene; Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; Dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide, etc. are mentioned. These solvents may be used independently or may use 2 or more types together.
  • melt extrusion method As an apparatus for performing the said solution casting method (solution casting method), a drum type casting machine, a band type casting machine, a spin coater, etc. are mentioned, for example.
  • melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. Molding temperature becomes like this. Preferably it is 150 degreeC-350 degreeC, More preferably, it is 200 degreeC-300 degreeC.
  • a T die When forming a film by the said T die method, a T die can be attached to the front-end
  • the acrylic film may be any of an unoriented film or a stretched film.
  • a stretched film it may be a uniaxial stretched film or a biaxially stretched film, and in the case of a biaxially stretched film, it may be either a simultaneous biaxially stretched film or a successive biaxially stretched film.
  • biaxial stretching the mechanical strength is improved and the film performance is improved.
  • an acryl-type film can suppress an increase of retardation even when extending
  • stretching temperature is a range near the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition which is a film raw material, Preferably it is (glass transition temperature-30 degreeC)-(glass transition temperature + 100 degreeC), More preferably, it is (glass transition Temperature-20 ° C) to (glass transition temperature + 80 ° C). If the stretching temperature is less than (glass transition temperature-30 ° C), there is a fear that a sufficient stretching ratio may not be obtained. On the contrary, when extending
  • the draw ratio defined by the area ratio is preferably 1.1 times to 25 times, more preferably 1.3 times to 10 times. If the draw ratio is less than 1.1 times, there is a fear that it does not lead to the improvement of the toughness accompanying stretching. When a draw ratio exceeds 25 times, there exists a possibility that the effect by raising a draw ratio may not be recognized.
  • the stretching speed is preferably 10% / min to 20,000% / min, more preferably 100% / min to 10,000% / min in one direction. If the stretching speed is less than 10% / min, it takes a long time to obtain a sufficient draw ratio, there is a fear that the manufacturing cost increases. When the stretching speed exceeds 20,000% / min, breakage of the stretched film may occur.
  • the acrylic film may be subjected to heat treatment (annealing) or the like after the stretching treatment in order to stabilize its optical isotropy and mechanical properties.
  • the heat treatment conditions are not particularly limited and may employ any suitable conditions known in the art.
  • the first primer composition is coated on one surface of the acrylic film to form a first primer layer
  • the second primer composition is coated on the opposite surface to form a second primer layer.
  • the coating may be performed by a method well known in the art, for example, a method of applying and drying the primer composition on a base film using a bar coating method, a gravure coating method, a slot die coating method, or the like. Can be.
  • the drying may be performed through a convection oven or the like, but is not limited thereto. Preferably, the drying may be performed at a temperature of 70 ° C. to 150 ° C. for 5 seconds to 5 minutes.
  • the coating of the primer composition may be carried out before or after the stretching of the acrylic film, in the case of coating the primer composition before stretching, there is an advantage in that the drying and stretching of the primer composition can be performed at the same time.
  • the drying temperature varies depending on the coating step, and in the case of the finished film, the drying temperature may be performed in a range not exceeding the glass transition temperature (Tg) of the film, and in the case of stretching, drying is performed at the stretching temperature at the same time as the stretching. It is carried out in a range not exceeding the decomposition temperature Td.
  • the first primer layer of the present invention may have a thickness of about 50nm to 2000nm, preferably 100nm to 1000nm, more preferably about 100nm to 500nm.
  • the thickness of the second primer layer may be about 50nm to 2000nm, preferably 100nm to 1000nm, more preferably 200nm to 800nm. This is because when the thickness of the first primer layer and the second primer layer satisfies the above range, the adhesion and slip properties of the adhesive layer and the functional coating layer are excellent.
  • the surface treatment may be performed on at least one surface of the acrylic film before forming the primer layer, wherein the surface treatment method may be alkali treatment, corona treatment, and plasma treatment It may be at least one selected from the group consisting of.
  • the optical film used in the present invention is an acrylic film containing no lactone ring, it is preferable to perform the surface treatment.
  • the first primer layer and the second primer layer are formed on both sides of the acrylic film, and then the functional coating layer such as an anti-glare layer, a hard coating layer, an anti-reflection layer, etc. may be laminated on the second primer layer.
  • the functional coating layer such as an anti-glare layer, a hard coating layer, an anti-reflection layer, etc.
  • the water-dispersible resin contained in the second primer layer of the present invention since the solvent resistance is excellent, even when a functional coating layer containing an organic solvent is formed on the second primer layer, the coating layer is peeled off, or the surface of the acrylic film is There is no problem of damage.
  • the functional coating layer may be formed in a variety of compositions according to the function to be given, for example, it may be formed by a composition for forming a functional coating layer containing a binder resin, fine particles, a solvent and the like.
  • the functional coating layer forming composition may be a binder resin well known in the art, such as acrylic binder resin.
  • the type of the acrylic binder resin is not particularly limited and may be selected without particular limitation as long as it is known in the art.
  • the acrylic binder resin may be an acrylate monomer, an acrylate oligomer, a mixture thereof, or the like.
  • the acrylate monomer or acrylate oligomer preferably comprises at least one or more acrylate functional groups capable of participating in the curing reaction.
  • the kind of the acrylate monomer and the acrylate oligomer is not particularly limited, and may be used without particular limitation to those commonly used in the art.
  • acrylate oligomer urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate, polyether acrylate or a mixture thereof may be used.
  • acrylate monomer dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxy pentaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylene propyl triacrylate, propoxylated glycerol triacrylate , Trimethyllopropane ethoxy triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, propoxylated glycerol triacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate or mixtures thereof, and the like are preferable. Although it may be used, it is not necessarily limited to these examples.
  • the fine particles are not necessarily included in the functional coating layer, it may be included, if necessary, may not be included.
  • the fine particles organic fine particles, inorganic fine particles, or a mixture thereof may be used, and the content of the fine particles is not limited thereto, but may be about 0.1 part by weight to about 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
  • the content of the fine particles satisfies the numerical range, there is an advantage in that sufficient unevenness is formed in the coating film and the coating property is good.
  • the inorganic fine particles may be used as a single selected from silica, silicon particles, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, alumina, zirconia, titania, or two or more thereof, but are not necessarily limited thereto.
  • the organic fine particles are polystyrene, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyacrylate, polyacrylate-co-styrene, polymethylacrylate-co-styrene, polymethylmethacrylate-co-styrene, polycarbonate , Polyvinyl chloride, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, epoxy resin, phenol resin, silicone resin, melamine resin, benzoguamine, At least one selected from polydivinylbenzene, polydivinylbenzene-co-styrene, polydivinylbenzene-co-acrylate, polydiallylphthalate and triallyl isocyanurate polymer or two or more copolymers thereof ( copolymer) can be used.
  • the solvent is not limited thereto, but may be included in an amount of about 50 parts by weight to about 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
  • the content of the solvent satisfies the numerical range, the coating property of the functional coating layer is excellent, the film strength of the coating film is excellent, and it is easy to prepare a thick film.
  • the kind of solvent usable in the present invention is not particularly limited, and an organic solvent may be used in general.
  • C 1 to C 6 lower alcohols, acetates, ketones, cellosolves, dimethylformamide, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, toluene, and xylene are selected from the group consisting of The above can be used.
  • the lower alcohols are one selected from methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol
  • the acetates are methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, and butyl acetate.
  • cellosolve acetate, and the ketones may be one selected from methyl ethyltone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone, and acetone, but are not limited thereto.
  • the composition for forming a functional coating layer according to the present invention may further include a UV curing initiator added for the purpose of curing through UV irradiation.
  • the UV curing initiator is selected from among 1-hydroxy cyclohexylphenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, hydroxydimethylacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin butyl ether. It may be one single or a mixture of two or more selected, but is not limited thereto.
  • the said UV curing initiator is added in 0.1 weight part-10 weight part with respect to 100 weight part of said binder resins.
  • the content of the UV curing initiator satisfies the numerical range, sufficient curing may occur and the film strength of the film may be improved.
  • composition for forming a functional coating layer according to the present invention may further include one or more additives selected from a leveling agent, a wetting agent, and an antifoaming agent.
  • the additive may be added in an amount of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
  • the thickness of the functional coating layer is not limited thereto, but may be about 1 ⁇ m to about 30 ⁇ m, and preferably about 1 ⁇ m to about 20 ⁇ m.
  • the thickness of the functional coating layer satisfies the numerical range, it is possible to prevent the occurrence of cracks, while implementing sufficient functionality.
  • the functional coating layer may be formed by applying a composition for forming a functional coating layer on the second primer layer, and then drying and / or curing the coating, wherein the coating is well known in the art.
  • the coating may be made by wet coating such as roll coating, bar coating, spray coating, dip coating and spin coating.
  • the coating method is not limited thereto, and various other coating methods used in the art may be used.
  • the drying and / or curing may be made by a method of irradiating heat and / or light to the functional coating layer formed composition applied on the second primer layer, and may proceed in the drying step and curing step sequentially, You can also proceed.
  • the curing step is more preferably performed through a method of irradiating light such as UV.
  • the curing conditions may be appropriately adjusted according to the blending ratio or components of the composition for forming a functional coating layer, for example, in the case of electron beam or ultraviolet curing, the irradiation dose of 0.01 J / cm2 to 2 J / cm2 1 It may be about 10 to 10 minutes.
  • the binder resin when the curing time satisfies the numerical range, the binder resin may be sufficiently cured, and thus mechanical properties such as wear resistance may be excellent, and the durability of the acrylic film may be improved.
  • the functional coating layer may be made of a single layer structure, may be made of a multi-layer structure of two or more layers.
  • Acrylic film of the present invention as described above can be usefully used as a protective film for a polarizing plate. More specifically, the present invention is a polarizer; An acrylic film of the present invention disposed on at least one surface of the polarizer; And an adhesive layer interposed between the polarizer and the acrylic film, wherein the first primer layer of the acrylic film is disposed on the adhesive layer side.
  • polarizers generally used in the art may be used without limitation.
  • a polarizer prepared by dyeing, crosslinking and stretching a dichroic dye and / or iodine in a polyvinyl alcohol-based film may be used.
  • a first primer layer including a water dispersible polyurethane resin is formed on one surface, and at least one of water dispersible polyester resin, water dispersible acrylic resin, and water dispersible polyester acrylic resin is formed on the opposite side. Since it is an acryl-type film in which the 2nd primer layer was formed, the specific matters of the said 1st primer layer and the 2nd primer layer are the same as that mentioned above, detailed description is abbreviate
  • the adhesive layer for the attachment of the polarizer and the acrylic film may be made of water-based or non-aqueous adhesives generally used in the art, for example, polyvinyl alcohol-based adhesives, acrylic adhesives, epoxy-based adhesives. Adhesives, urethane-based adhesives and the like can be used without limitation.
  • a polyvinyl alcohol adhesive is preferred among these, and a modified polyvinyl alcohol adhesive including an acetoacetyl group is particularly preferable.
  • Specific examples of the polyvinyl alcohol-based adhesive may include, but are not limited to, Japan Synthetic Chemicals Gohsefiner Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220, Z-320, and the like.
  • the non-aqueous adhesive may be an ultraviolet curable type, and is not particularly limited.
  • an adhesive using a photoradical polymerization reaction such as a (meth) acrylate adhesive, an N / thiol adhesive, an unsaturated polyester adhesive, Adhesives using photo cationic polymerization such as epoxy adhesives, oxetane adhesives, epoxy / oxetane adhesives, and vinyl ether adhesives.
  • Adhesion of the polarizer and the protective film layer using the non-aqueous adhesive may be performed by applying an adhesive composition to form an adhesive layer, then laminating the polarizer and the protective film and curing the adhesive composition through light irradiation.
  • the polarizing plate according to the present invention as described above has excellent adhesive strength with the adhesive layer and the functional coating layer, and also has excellent slip property and anti blocking property.
  • optical film or the polarizing plate of the present invention can be usefully applied to various image display devices such as liquid crystal display devices.
  • CK-PAD is the trade name of the polyester acrylic resin sold by the light paint company
  • A-645GH is the trade name of the polyester acrylic resin sold by Takamatsu oil & fat
  • CK-PUD -1004A is a brand name of the polyurethane resin sold by Dye Paint
  • CK-PUD-PF is a brand name of polyurethane resin sold by Dye Paint.
  • the composition for 1st primer layer was applied, and then stretched in the TD direction at 135 ° C. to prepare acrylic films having the first primer layer and the second primer layer.
  • the first primer layer composition and the second primer layer composition used are as described in Table 3 below.
  • the thickness of the first primer layer was 300 nm and the thickness of the second primer layer was 700 nm.
  • an acrylic UV-curable hard coating solution was applied onto the second primer layer, and hot-air dried at 60 ° C. for 2 minutes, followed by UV curing to prepare an acrylic film having a UV-curable hard coating layer formed thereon.
  • the UV curable hard coating layer is positioned at the outermost side of the polarizing plate and laminated in the order of the acrylic film / PVA device / acrylic film with hard coating formed thereon, and after the UV curable adhesive is applied between the films, the thickness of the final adhesive layer is increased.
  • the conditions were set so that it might be set to 1-2 micrometers, and the laminator passed through.
  • a polarizing plate was prepared by irradiating ultraviolet rays to the surface on which the acrylic film without hard coating is laminated.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Examples 1 to 4, except that an acrylic film using no first primer layer and a second primer layer was used.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the C composition prepared in Preparation Example 3 was used as the composition for the second primer layer.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1 except for using the (C) composition prepared according to Preparation Example 6 as the composition for the first primer layer.
  • Peel force of the polarizer and the acrylic film of the polarizing plates manufactured according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were measured.
  • the peeling experiment measured the peeling force at the time of peeling at the speed
  • Examples 1 to 4 and the UV curable hard coating layer of the polarizing plate prepared according to Comparative Examples 1 to 4 was cut out of a 10x10 sheath with a width of 1mm on the tape and then peeled off to evaluate the adhesion to the extent that the coating layer fell. If there are 0 to 20 falling cells, it is OK. If there are 21 or more falling cells, NG is evaluated. The results are shown in the following [Table 4].

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Abstract

본 발명은, 일면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 제1프라이머층이 형성되고, 반대 면에 수분산성 폴리에스테르계 수지 및 수분산성 아크릴계 수지 중 적어도 1종 이상을 포함하는 제2프라이머층이 형성된 아크릴계 필름, 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.

Description

아크릴계 광학 필름, 이를 포함하는 편광판
본 발명은 아크릴계 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 일면에 우레탄계 프라이머층이 형성되고, 타면에 비우레탄계 프라이머층이 형성되어, 접착제 및 표면 코팅층과의 접착력이 우수하며, 안티블로킹성, 슬립성이 우수한 아크릴계 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.
편광판은 통상 이색성 염료 또는 요오드로 염색된 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)계 수지로 이루어진 편광자의 일면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호필름을 적층한 구조로 사용되어 왔다. 종래에는 편광판 보호 필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC, triacetyl cellulose)계 필름이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 TAC 필름의 경우 고온, 고습 환경에서 쉽게 변형된다는 문제점이 있었다. 따라서, 최근에는 TAC 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호 필름들이 개발되고 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate), 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer), 아크릴계 필름 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 방안이 제안되었다. 이 중에서도 아크릴계 필름은 광학적 특성 및 내구성이 우수하고, 저렴하다는 장점이 있어 특히 주목받고 있다.
그러나, 아크릴계 필름은 다른 재질의 필름들에 비해 표면 마찰력이 높아 접착층과의 접착력이 떨어지고, 권취 시에 슬립성이 나빠 작업성이 떨어지고, 권취 후에 필름과 필름 면이 달라붙는 블록킹 현상이 발생한다는 문제점이 있다. 이와 같은 문제점을 해결하기 위해, 아크릴계 필름 제막 시에 고무 입자나 무기 입자를 소량 충진하는 방안이 제안되었으나, 이와 같은 방법에 의해 제조된 아크릴계 필름의 경우, 헤이즈가 증가하여 필름의 투명성이 저하되고, 필름의 연신성이 감소하는 등의 문제점이 발생하여 광학 필름으로 적합하지 못했다.
또한, 일반적으로 편광자 보호 필름의 일면에는 반사 방지, 내구성 향상, 스크래치 방지, 시인성 향상 등의 목적에서 편광자가 부착된 면의 반대 면에 반사 방지층, 하드 코팅층과 같은 다양한 기능성 코팅층이 포함될 수 있으며, 이러한 기능성 코팅층들은 일반적으로 보호 필름 상에 베이스 수지(base resin), 용제, 첨가제 등을 포함하는 코팅 조성물을 도포한 후 경화시키는 방법으로 형성된다. 그러나, 아크릴계 필름의 경우, 내용제성이 나빠 기능성 코팅층이 잘 코팅되지 않거나, 기능성 코팅층 형성 시에 필름 표면이 녹아 손상되는 등의 문제가 발생할 수 있다.
이러한 문제점을 해결하기 위해, 보호 필름의 표면에 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 표면 처리를 수행하거나, 프라이머층을 형성하는 등의 방안이 제안되었으나, 현재까지 제안된 방법으로는 보호 필름, 특히 아크릴계 보호 필름과 기능성 코팅층의 접착력을 충분히 확보할 수 없었다. 예를 들면, 종래에 보호 필름용 프라이머층으로 제안되었던 우레탄계 프라이머의 경우, 내수성 및 내용제성이 낮아 고습하에서 장기간 보관하면 수분 침투로 인해 접착력이 저하되거나, 프라이머층 상에 유기 용제를 포함하는 코팅 조성물을 도포할 경우, 코팅 조성물에 포함된 용매로 인해 프라이머층이 부풀어오르거나, 프라이머층이 코팅 조성물에 용해되어 프라이머층이 보호 필름으로부터 탈착되는 등의 문제점이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 일 면에 우레탄계 프라이머층이 형성되고, 반대 면에 비우레탄계 프라이머층이 형성되어, 접착층 및 표면 코팅층과의 접착력이 우수하며, 안티블로킹성, 슬립성이 우수한 아크릴계 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현 예에 따르면, 일 면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 제1프라이머층이 형성되고, 반대 면에 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 아크릴계 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지 중 적어도 1종 이상을 포함하는 제2프라이머층이 형성된 아크릴계 필름이 제공된다.
이때, 상기 제1프라이머층 및 제2프라이머층 중 적어도 하나 이상에 수분산성 미립자가 포함될 수 있으며, 상기 수분산성 미립자의 함량은, 제1프라이머 조성물 전체 함량에 대하여 0 중량부 내지 10 중량부 정도일 수 있고, 제2프라이머 조성물 전체 함량에 대하여 0 중량부 내지 20 중량부 정도일 수 있다.
한편, 상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 카보네이트계 폴리우레탄 또는 에스테르계 폴리우레탄인 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 하기 [화학식 1]로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014008799-appb-I000001
상기 [화학식 1]에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬이고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬, 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이며, R3 및 R4 중 적어도 하나는 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이다.
한편, 상기 수분산성 아크릴계 수지는 하기 [화학식 3]으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2014008799-appb-I000002
상기 [화학식 3]에서,
R5는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 바람직하게는 수소 또는 메틸이며,
R6는 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 에폭시기 또는 히드록시기이다.
한편, 상기 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지는 상기 [화학식 1]로 표시되는 에스테르계 반복 단위와 상기 [화학식 3]으로 표시되는 아크릴계 반복 단위를 함께 포함하는 폴리에스테르 아크릴계 수지일 수 있다. 이때, 상기 폴리에스테르 아크릴계 수지는 폴리에스테르글리콜과 아크릴계 단량체를 1 : 9 내지 9 : 1의 중량비로 반응시켜 제조되는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 상기 아크릴계 필름은 상기 제2프라이머층 상에 기능성 코팅층을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 배치되는 본 발명의 아크릴계 필름; 및 상기 편광자 및 아크릴계 필름 사이에 개재되는 접착층을 포함하고, 상기 아크릴계 필름의 제1프라이머층이 접착층측 면에 배치된 편광판이 제공된다.
본 발명의 아크릴계 필름은 일면에 접착층과의 접착력이 우수한 폴리우레탄수지를 포함하는 제1프라이머층이 형성되고, 타면에 내용제성이 높고, 기능성 코팅층 형성용 조성물과의 접착력이 우수한 폴리에스테르 또는 아크릴계 수지를 포함하는 제2프라이머층이 형성되어 있어, 접착층 및 기능성 코팅층과의 부착력이 매우 우수하다.
또한, 본 발명의 아크릴계 필름은 프라이머층의 존재에 의해 필름 표면의 표면 마찰력이 떨어져 안티블록킹성 및 슬립성도 우수하기 때문에 권취 시 및 권취 후에 블로킹이 발생하지 않고 작업성이 우수하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
본 발명자들은 접착층 및 표면 코팅층과의 접착력이 우수하며, 안티블로킹성, 슬립성이 우수한 아크릴계 필름을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 아크릴 필름의 일면에 우레탄계 프라이머층을 형성하고, 반대면에 비우레탄계 프라이머층을 형성함으로써 상기와 같은 목적을 달성할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하였다.
보다 구체적으로는, 본 발명의 아크릴계 필름은, 일면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 제1프라이머층이 형성되고, 타면에 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 아크릴계 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지 중 적어도 1종 이상을 포함하는 제2프라이머층이 형성되는 것을 그 특징으로 한다.
이때, 상기 제1프라이머층은 접착층과 아크릴계 필름의 부착력을 향상시키기 위한 것으로, 폴리우레탄 수지를 포함하는 제1프라이머 조성물에 의해 형성된다. 상기 제1프라이머 조성물은 폴리우레탄 수지 및 물을 포함하며, 필요에 따라, 수분산성 미립자를 추가로 포함할 수 있다.
보다 구체적으로는, 본 발명의 제1프라이머 조성물은, 제1프라이머 조성물 전체 함량에 대하여, 폴리우레탄 수지 1 중량부 내지 30 중량부, 수분산성 미립자 0 중량부 내지 10 중량부 및 잔부의 물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 폴리우레탄 수지 1 중량부 내지 30 중량부, 수분산성 미립자 0.1 중량부 내지 5 중량부 및 잔부의 물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이때, 상기 '잔부'는 전체 프라이머 조성물의 전체 함량 중 고형분 성분들의 함량을 제외한 나머지 함량을 의미한다.
한편, 상기 폴리우레탄 수지는 주쇄에 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의해 형성된 우레탄 반복 단위를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 이때, 상기 이소시아네이트로는 2 이상의 NCO기를 갖는 화합물들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 상기 폴리올로는 2 이상의 수산기를 포함하는 화합물들, 예를 들면, 폴리에스테르계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르 폴리올 등이 제한 없이 사용될 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 이소시아네이트 성분으로는, 예를 들면, 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 톨리딘 디이소시아네이트(TODI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 이소프론디이소시아네이트(IPDI), p-페닐렌 디이소시아네이트, 트랜스시클로헥산, 1,4-디이소시아네이트 및 자이렌디이소시아네이트(XDI)로 이루어진 그룹으로부터 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르계 폴리올은 다염기산 성분과 폴리올 성분을 반응시킴으로써 얻을 수 있으며, 이때, 상기 다염기산 성분으로서는 예를 들어 오르토(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 폴리카보네이트계 폴리올은 카보네이트기를 갖는 화합물과 폴리올 성분을 반응시켜 얻을 수 있으며, 이때. 상기 카보네이트기를 갖는 화합물은 예를 들면, 디페닐카보네이트, 디알킬카보네이트, 알킬렌 카보네이트 등일 수 있다.
또한, 상기 폴리에테르 폴리올은 폴리올 성분에 알킬렌옥사이드를 개환 중합하여 부가시킴으로써 얻을 수 있다.
한편, 상기 폴리올 성분은 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네올펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이 중에서도 특히, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG) 및 폴리에틸렌글리콜(PEG)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
나아가, 상기 폴리우레탄계 수지는 본 발명의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들에 추가로 다른 폴리올이나 사슬 연장제를 포함할 수 있다.
여기서, 다른 폴리올은, 예를 들면 소르비톨, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 수산기 수가 3개 이상인 폴리올 등일 수 있다.
또한, 상기 다른 사슬 연장제는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류 등이 사용될 수 있다.
한편, 상기 폴리우레탄 수지는 필요에 따라, 아크릴계 단량체 성분을 추가로 공중합하여, 우레탄 단위와 함께 아크릴계 단위를 포함하는 폴리아크릴 우레탄 수지가 될 수도 있다. 폴리아크릴 우레탄 수지의 경우, 아크릴계 단위를 포함하지 않는 폴리우레탄계 수지에 비해 내용제성 및 투명도가 우수하다는 장점이 있다.
본 발명에서 사용 가능한 상기 아크릴계 단량체는, 예를 들면, 알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 하이드록시 알킬 아크릴레이트, 카르보닐기를 포함한 알킬 (메트)아크릴산, 알킬 아크릴산, 술폰산염을 포함한 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 이때, 상기 술폰산염을 포함한 아크릴레이트는 예를 들면, 소듐 2-메틸-2-프로펜-1-술폰산염을 포함하는 아크릴레이트, 소듐 아릴 술폰산염을 포함하는 아크릴레이트, 2-프로펜-1-술폰산염을 포함하는 아크릴레이트 등일 수 있다.
또한, 상기 폴리우레탄 수지는, 필요에 따라, 아크릴 단량체 성분에 추가하여 다른 단량체를 공중합시켜도 된다. 이때, 상기 다른 단량체로는 (메타)아크릴로 니트릴 등과 같은 불포화 니트릴류; (메트)아크릴 이미드 등과 같은 불포화아미드류; 에틸렌, 프로필렌 등과 같은 올레핀류; 할로겐화된 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 β-불포화 지방족 단량체; 스티렌, 메틸스티렌 등과 같은 β-불포화 방향족 단량체 등이 사용될 수 있으며. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
한편, 상기 폴리우레탄계 수지는, 필요에 따라, 중화제를 더 포함할 수 있다. 중화제를 포함할 경우 수중에 있어서의 우레탄 수지의 안정성이 향상될 수 있다. 상기 중화제는, 예를 들면 암모니아 N-메틸모르폴린, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올알킨, 모르폴린, 트리프로필아민, 에탄올 아민, 트리이소프로판올아민 등을 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 폴리우레탄계 수지의 제조는 상기 이소시아네이트에 대하여 불활성이고 물에 대해 상용성을 갖는 유기 용제에서 수행되는 것이 바람직하다. 당해 유기 용제로는 아세트산에틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 디옥산 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용제 등을 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명에서 사용 가능한 상기 폴리우레탄계 수지는 당해 기술 분야에 알려진 임의의 적절한 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 구체적으로는 상기 각 성분을 한번에 반응시키는 원샷법, 단계적으로 반응시키는 다단법을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리우레탄계 수지의 제조 시에 임의의 적절한 우레탄 반응 촉매를 이용할 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 상기 폴리우레탄계 수지는 카르복시기, 술폰산염기, 히드록시기 또는 3급 아민기 등의 작용기를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리우레탄계 수지에 상기 작용기들이 포함될 경우, 접착층에 대한 접착력 및 수분산성이 향상되기 때문이다. 한편, 상기와 같은 작용기를 포함하는 폴리우레탄계 수지는, 폴리올 및/또는 이소시아네이트로 상기 작용기들을 포함하는 화합물을 사용하거나, 폴리올과 이소시아네이트 반응 시에 상기 작용기들을 포함하는 사슬 연장제를 첨가하는 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 카르복시기 또는 3급 아민기를 포함하는 폴리우레탄계 수지는 폴리에스테르 폴리올과 이소시아네이트에 반응시에 유리 카르복시기 또는 유리 아민기를 갖는 사슬 연장제를 첨가하여 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이때, 상기 유리 카르복시기를 갖는 사슬 연장제로는, 예를 들면, 디하이드록시 카르복실산, 디하이드록시 숙신산 등을 들 수 있다. 디하이드록시 카르복실산으로는, 예를 들면 디메틸올아세트산, 디메틸올부탄산, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부티르산, 디메틸올펜탄산 등의 디메틸올알칸산을 포함하는 디알킬올 알칸산일 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 한편, 상기 유리 아민기를 갖는 사슬 연장제로는, 예를 들면, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 1,4-부탄디아민, 아미노에틸에칸올아민 등의 지방족 디아민; 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민 등의 지환족 디아민; 자일릴렌디아민, 톨릴렌디아민 등의 방향족 디아민 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 이로써 제한되는 것은 아니나, 분산성과 투명도의 관점에서, 상기 폴리우레탄 수지는 폴리카보네이트계 폴리올을 반응물로 사용하는 카보네이트계 폴리우레탄 수지 또는 폴리에스테르계 폴리올을 반응물로 사용하는 에스테르계 폴리우레탄 수지인 것이 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리우레탄계 수지의 중량 평균분자량은 1만 내지 100만인 것이 바람직하다. 폴리우레탄계 수지의 중량평균분자량이 상기 수치범위를 만족하는 경우 충분한 접착력을 구현할 수 있고, 수분산성이 우수한 효과가 있다.
다음으로, 상기 제2프라이머층은 기능성 코팅층과의 접착력을 향상시키기 위한 것으로, 수분산성 폴리에스테르 수지, 수분산성 아크릴 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수분산성 수지를 포함하는 제2프라이머 조성물에 의해 형성된다.
이때, 상기 제2프라이머 조성물은, 수분산성 폴리에스테르 수지, 수분산성 아크릴 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수분산성 수지 및 물을 포함하며, 필요에 따라, 수분산성 미립자를 추가로 포함할 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 제2프라이머 조성물은 수분산성 폴리에스테르 수지, 수분산성 아크릴 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수분산성 수지 1 중량부 내지 50 중량부, 수분산성 미립자 0 중량부 내지 20 중량부 및 잔부의 물을 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 수분산성 폴리에스테르 수지, 수분산성 아크릴 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수분산성 수지 5 중량부 내지 30 중량부, 수분산성 미립자 0 초과 10 중량부 이하 및 잔부의 물을 포함할 수 있다. 이때, 상기 '잔부'는 전체 프라이머 조성물의 전체 함량 중 고형분 성분들의 함량을 제외한 나머지 함량을 의미한다.
한편, 상기 수분산성 폴리에스테르 수지는 주쇄에 카르복시산과 알코올의 반응에 의해 형성되는 에스테르기를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 바람직하게는, 수분산성 폴리에스테르 수지일 수 있으며, 더 바람직하게는, 다염기산(polybasic acid)과 폴리올(polyol)의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르 글리콜을 포함할 수 있다.
이때, 상기 다염기산 성분으로는, 예를 들어 오르토(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 테레프탈산, 이소프탈산, 숙신산 등이 특히 바람직하다. 또한, 염기산으로 술폰산염으로 치환된 이소프탈산을 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리올로서는 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한 폴리올로서 카르복실기를 함유한 디메틸올알칸산 디메틸올아세트산, 디메틸올프로피온산, 디메틸롤부탄산 등을 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리에스테르 글리콜은 다염기산과 폴리올을 2.5 : 1 내지 1: 2.5 의 몰비, 바람직하게는 2.3 : 1 내지 1 : 2.3 의 몰비, 더 바람직하게는, 2 : 1 내지 1 : 2의 몰비로 반응시켜 형성되는 것이 바람직하다. 다염기산과 폴리올의 반응 몰비를 벗어나는 경우, 미반응 단량체에 의해 냄새가 발생하거나, 코팅 불량을 유발할 수 있기 때문이다.
상기 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 당해 기술 분야에 알려진 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 폴리에스테르 수지는, 다염기산과 폴리올의 에스테르화반응 후, 중축합하는 방법 또는 다염기산 무수물과 폴리올의 에스테르화반응 후, 중축합 하는 방법 등에 의해 제조될 수 있으며, 보다 구체적으로는, 상기 방법들은 (1) 폴리에스테르의 중합을 위한 중합원료를 혼합하여 원료혼합물을 수득하는 원료혼합단계, (2) 상기 원료혼합물을 에스테르화시키는 에스테르화반응단계 및 (3) 에스테르화된 원료혼합물을 중축합시켜 폴리에스테르를 수득하는 중축합단계를 포함하여 이루어질 수 있다.
한편, 상기와 같은 방법을 통해 제조되는 본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는, 하기 [화학식 1]로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014008799-appb-I000003
상기 [화학식 1]에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬이고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬, 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이며, R3 및 R4 중 적어도 하나는 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이다. 이중에서도, R3 또는 R4가 카르복시기 또는 술폰산염기인 것이 특히 바람직하다.
보다 바람직하게는, 본 발명에서 사용되는 상기 폴리에스테르 수지는 하기 [화학식 2]로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2014008799-appb-I000004
상기 [화학식 2]에서, 상기 R, R' 및 R''은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬 등일 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르 수지는, 본 발명의 물성을 해하지 않는 범위에서 상기 성분들 이외에 추가적인 성분들이 더 포함될 수 있다.
다음으로, 상기 아크릴계 수지는 (메트)아크릴레이트 단위로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 수지를 의미하는 것으로, 본 발명의 아크릴계 수지는, 예를 들면, 술폰산기를 포함하는 아크릴 단량체 또는 비닐 단량체를 공중합시켜 얻을 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 비닐 단량체 성분에 추가하여 다른 단량체를 공중합시켜도 된다. 이때, 상기 다른 단량체로는 (메타)아크릴로 니트릴 등과 같은 불포화 니트릴류; (메타)아크릴아미드 등과 같은 불포화아미드류; 할로겐화 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 β-불포화 지방족 단량체; 스티렌, 메틸스티렌 등과 같은 β-불포화 방향족 단량체 등이 사용될 수 있으며. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
예를 들면, 상기 아크릴 수지는 하기 [화학식 3]으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2014008799-appb-I000005
상기 [화학식 3]에서,
R5는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 바람직하게는 수소 또는 메틸이며,
R6는 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 에폭시기 또는 히드록시기이다.
다음으로, 상기 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지는 에스테르계 반복단위와 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지로, 폴리에스테르글리콜에 아크릴계 단량체 성분을 공중합하여 제조될 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 상기 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지는 상기 [화학식 1]로 표시되는 에스테르계 반복단위와 [화학식 3]으로 표시되는 아크릴계 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.
이때, 상기 폴리에스테르글리콜은 상기 폴리에스테르 수지에서 설명한 것과 동일하다. 한편, 상기 아크릴계 단량체는, 예를 들면, 알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 하이드록시 알킬 아크릴레이트, 카르보닐기를 포함한 알킬 (메트)아크릴산, 알킬 아크릴산, 술폰산염을 포함한 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 이때, 상기 술폰산염을 포함한 아크릴레이트는 예를 들면, 소듐 2-메틸-2-프로펜-1-술폰산염을 포함하는 아크릴레이트, 소듐 아릴 술폰산염을 포함하는 아크릴레이트, 2-프로펜-1-술폰산염을 포함하는 아크릴레이트 등일 수 있다. 한편, 상기 아크릴계 단량체 중에서도 에폭시기를 함유한 에폭시 아크릴레이트 단량체를 폴리에스테르 수지에 공중합할 경우, 에폭시 고리가 고온에서 해리되어 에폭시 고리 간의 부가 중합 반응이 발생하여 가교화되면서 폴리에스테르 주쇄의 고온 내구성을 향상시킴으로써 고온 안정성이 증가하는 장점이 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 아크릴계 수지는, 필요에 따라, 아크릴 단량체 성분에 추가하여 다른 단량체를 공중합하여 제조될 수 있다. 이때, 상기 다른 단량체로는 (메타)아크릴로 니트릴 등과 같은 불포화 니트릴류; (메트)아크릴 이미드 등과 같은 불포화아미드류; 에틸렌, 프로필렌 등과 같은 올레핀류; 할로겐화된 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 β-불포화 지방족 단량체; 스티렌, 메틸스티렌 등과 같은 β-불포화 방향족 단량체 등이 사용될 수 있으며. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
보다 바람직하게는, 본 발명의 상기 폴리에스테르 아크릴계 수지에는, 2종 이상의 아크릴계 단량체가 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체와, 글리시딜 (메트)아크릴레이트와 같은 에폭시 (메트)아크릴레이트 단량체가 포함될 수 있다.
한편, 상기 폴리에스테르 아크릴계 수지는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 반응물에 있어서 폴리에스테르글리콜과 아크릴계 단량체의 중량비가 1 : 9 내지 9 : 1 정도, 더 바람직하게는 2 : 8 내지 8 : 2 정도, 가장 바람직하게는 3 : 7 내지 7 : 3 정도일 수 있다. 반응물에서 폴리에스테르글리콜과 아크릴 단량체의 함량이 상기 수치 범위를 만족할 경우, 기능성 코팅층과의 밀착성 및 내용제성 등의 특성이 우수하게 나타난다.
다음으로, 상기 제1프라이머층 및 제2프라이머층은 필요에 따라, 수분산성 미립자를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 상기 수분산성 미립자는 임의의 적절한 미립자를 이용할 수 있으며, 예를 들면, 무기계 미립자, 유기계 미립자 또는 이들의 조합을 이용할 수 있다. 무기계 미립자로서는 예를 들어 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 안티몬계 등의 무기 산화물 등을 들 수 있다. 유기계 미립자로서는 예를 들어 실리콘계 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지, 가교 폴리비닐알코올, 멜라민계 수지 등을 들 수 있다.
상기 수분산성 미립자 중에서도 실리카가 특히 바람직하다. 실리카는 블로킹 억제능이 더욱 우수하고, 또한 투명성이 우수하여, 헤이즈를 발생시키지 않고, 착색도 없으므로, 편광판의 광학 특성에 미치는 영향이 보다 작기 때문이다. 또한, 콜리이달 실리카는 프라이머 조성물에 대한 분산성 및 분산 안정성이 양호하므로, 프라이머층 형성 시의 작업성도 보다 우수하다
한편, 상기 수분산성 미립자는 평균 직경(평균 1차 입자 직경)이 10 내지 200nm 정도, 더욱 바람직하게는 20 내지 150nm 정도인 것이 좋다. 수분산성 미립자의 평균 직경이 10nm 보다 작을 때는 표면에너지가 높아지므로 프라이머 용액 내에서 수분산성 입자의 응집 및 침전이 일어나 용액의 안정성이 저해될 수 있고, 평균 직경이 200nm 보다 큰 경우에는 수분산성 입자가 프라이머 용액 내에서 분산이 고르게 일어나지 않고, 입자가 뭉치면서 가시광선(400nm-800nm) 파장보다 크기가 커져서 400nm 이상의 빛을 산란하여 헤이즈가 상승하게 된다. 상기와 같은 범위의 입자 직경을 갖는 미립자를 이용함으로써, 프라이머층 표면에 적절히 요철을 형성하여, 특히 아크릴계 필름과 프라이머층 및/또는 프라이머층끼리의 접촉면에 있어서의 마찰력을 효과적으로 저감시킬 수 있다. 그 결과, 블로킹 억제능이 더욱 우수할 수 있다.
본 발명의 프라이머 조성물을 수계이므로, 바람직하게 상기 미립자는 수분산체로 배합된다. 구체적으로, 미립자로서 실리카를 채용하는 경우, 바람직하게는 콜로이달 실리카로서 배합된다. 콜로이달 실리카로서는 당해 기술 분야에서 시판되는 제품을 그대로 이용할 수 있으며, 예를 들어 닛산 화학 공업(주) 제조의 스노우텍스 시리즈, 에어프로덕트의 AEROSIL 시리즈, 일본촉매의 epostar 시리즈 및 soliostar RA 시리즈, Ranco의 LSH 시리즈 등을 사용할 수 있다.
다음으로, 상기 제1프라이머층 및/또는 제2프라이머층은, 필요에 따라, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 사용 가능한 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술 분야에서 사용되는 다양한 가교제들, 예를 들면, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카보디이미드계 가교제 등이 제한 없이 사용될 수 있다. 특히 제1프라이머층에 가교제가 포함될 경우, 내수성 및 내용제성이 향상되어 접착층과의 접착력이 향상되는 장점이 있다. 가교제가 포함될 경우, 그 함량은 가교제의 종류, 프라이머층의 수지의 종류 등에 따라 달라지지만, 일반적으로, 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여 약 0.01 중량부 내지 20 중량부 정도, 바람직하게는 0.1 중량부 내지 10 중량부 정도, 더 바람직하게는 0.3 중량부 내지 8 중량부 정도일 수 있다.
다음으로, 본 발명의 아크릴계 필름에 대해 설명한다.
상기 아크릴계 필름은 단일의 층이거나 또는 2층 이상의 필름이 적층된 구조일 수도 있으며, 2층 이상의 필름이 적층된 구조인 경우 적층되는 필름들은 서로 동일하거나 상이한 재료로 이루어질 수 있다.
한편, 본 발명에서, 상기 아크릴계 필름은 아크릴레이트계 단위 및/또는 메타크릴레이트계 단위를 포함하는 수지를 주성분으로 하는 필름을 의미하는 것으로, 아크릴레이트계 단위 또는 메타크릴레이트계 단위로 이루어진 호모 폴리머 수지뿐 아니라 아크릴레이트계 단위 및/또는 메타크릴레이트계 단위 이외에 다른 단량체 단위가 공중합된 공중합체 수지를 주성분으로 하는 필름 및 상기와 같은 아크릴 수지에 다른 수지가 블랜드된 블랜드 수지에 의해 형성된 필름도 포함하는 개념이다.
이때, 상기 아크릴계 필름은, 예를 들면, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위 및 스티렌계 단위를 포함하는 공중합체; 및 주쇄에 카보네이트 부를 갖는 방향족계 수지를 포함하는 필름, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위 및 적어도 하나의 카르보닐기로 치환된 3 내지 6 원소 헤테로 고리 단위를 포함하는 필름, 또는 알킬(메트)아크릴레이트계 단위, 스티렌계 단위, 적어도 하나의 카르보닐기로 치환된 3 내지 6원소 헤테로 고리 단위 및 비닐 시아나이드 단위를 포함하는 필름일 수 있다. 또한, 락톤 구조를 갖는 아크릴계 필름일 수 있다.
상기 아크릴계 수지에 공중합될 수 있는 단량체 단위로는 방향족 비닐계 단위, 카르보닐기로 치환된 3 내지 6원 헤테로 고리 단위, 아크릴산 단위, 글리시딜 단위 등이 포함될 수 있다. 이때, 상기 방향족 비닐계 단위는 예를 들면, 스티렌, α-메틸 스티렌 등으로부터 유도된 단위를 말하며, 상기 카르보닐기로 치환된 3 내지 6원 헤테로 고리 단위는, 예를 들면, 락톤 환, 글루타르산 무수물, 글루타르이미드, 말레이미드, 말레산 무수물 등으로부터 유도된 단위를 말한다.
예를 들면, 상기 아크릴계 필름은 알킬(메트)아크릴레이트계 단위 및 적어도 하나의 카르보닐기로 치환된 3원 내지 10원 헤테로 고리 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 필름일 수 있다. 이때, 상기 카르보닐기로 치환된 3원 내지 10원 헤테로 고리 단위는 락톤 환, 글루타르산 무수물, 글루타르이미드, 말레산 무수물, 말레이미드 등일 수 있다.
상기 아크릴 필름의 또 다른 예로는 아크릴 수지에 주쇄에 카보네이트부를 갖는 방향족 수지를 블랜딩한 블랜딩 수지를 포함하는 필름을 들 수 있다. 이때, 상기 주쇄에 카보네이트부를 갖는 방향족 수지는, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지, 페녹시 수지 등일 수 있다.
상기 아크릴계 수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 아크릴계 수지와 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 임의의 적절한 혼합 방법에 의해 충분히 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조한 후 이를 필름 성형하여 제조하거나, 또는 아크릴계 수지와, 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 별도의 용액으로 제조한 후 혼합하여 균일한 혼합액을 형성한 후 이를 필름 성형할 수도 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 예를 들어 옴니 믹서 등 임의의 적절한 혼합기로 상기 필름 원료를 프리블렌드한 후 얻어진 혼합물을 압출 혼련하여 제조한다. 이 경우, 압출 혼련에 이용되는 혼합기는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등 임의의 적절한 혼합기를 이용할 수 있다.
상기 필름 성형의 방법으로서는, 예를 들어 용액 캐스트법(용액 유연법), 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등 임의의 적절한 필름 성형법을 들 수 있다. 이들 필름 성형법 중 용액 캐스트 법(용액 유연법), 용융 압출법이 바람직하다.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)에 이용되는 용매는 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 시클로헥산, 데칼린 등의 지방족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 알코올류; 테트라하이드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 디메틸포름아미드; 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 용액 캐스트법(용액 유연법)을 실시하기 위한 장치로는 예를 들어 드럼식 캐스팅 머신, 밴드식 캐스팅 머신, 스핀 코터 등을 들 수 있다. 상기 용융 압출법으로는 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 성형 온도는 바람직하게는 150℃ 내지 350℃, 보다 바람직하게는 200℃ 내지 300℃이다.
상기 T 다이법으로 필름을 성형하는 경우에는, 공지된 단축 압출기나 2축 압출기의 선단부에 T 다이를 장착하고, 필름 형상으로 압출된 필름을 권취하여 롤 형상의 필름을 얻을 수 있다. 이 때, 권취롤의 온도를 적절히 조정하여 압출 방향으로 연신을 가함으로써 1축 연신할 수도 있다. 또한, 압출 방향과 수직인 방향으로 필름을 연신함으로써 동시 2축 연신, 축차 2축 연신 등을 실시할 수도 있다.
상기 아크릴계 필름은 미연신 필름 또는 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 연신 필름인 경우에는 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 일 수 있고, 2축 연신 필름인 경우에는 동시 2축 연신 필름 또는 축차 2축 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 2축 연신한 경우에는 기계적 강도가 향상되어 필름 성능이 향상된다. 아크릴계 필름은 다른 열가소성 수지를 혼합함으로써, 연신하는 경우에도 위상차의 증대를 억제할 수 있고, 광학적 등방성을 유지할 수 있다.
연신 온도는, 필름 원료인 열가소성 수지 조성물의 유리전이 온도 근처의 범위인 것이 바람직하고, 바람직하게는 (유리 전이 온도 - 30℃)~(유리 전이 온도 + 100℃), 보다 바람직하게는 (유리전이온도 - 20℃)~(유리전이온도 + 80℃)의 범위 내이다. 연신 온도가 (유리 전이 온도 - 30℃) 미만이면 충분한 연신 배율이 얻어지지 않을 우려가 있다. 반대로, 연신 온도가 (유리 전이 온도 + 100℃)를 초과하면, 수지 조성물의 유동(플로우)이 일어나, 안정적인 연신을 실시하지 못할 우려가 있다.
면적비로 정의한 연신 배율은, 바람직하게는 1.1배 내지 25배, 보다 바람직하게는 1.3배 내지 10배이다. 연신 배율이 1.1배 미만이면, 연신에 수반되는 인성의 향상으로 이어지지 않을 우려가 있다. 연신 배율이 25배를 초과하면, 연신 배율을 높인 만큼의 효과가 인정되지 않을 우려가 있다.
연신 속도는, 일 방향으로 바람직하게는 10%/min 내지 20,000%/min, 보다 바람직하게는 100%/min 내지 10,000%/min 이다. 연신 속도가 10%/min 미만인 경우에는 충분한 연신 배율을 얻기 위해 다소 오랜 시간이 소요되어 제조 비용이 높아질 우려가 있다. 연신 속도가 20,000%/min을 초과하면 연신 필름의 파단 등이 일어날 우려가 있다.
아크릴계 필름은 이의 광학적 등방성이나 기계적 특성을 안정화시키기 위하여, 연신 처리 후에 열처리(어닐링) 등을 실시할 수 있다. 열처리 조건은 특히 제한되지 않으며 당업계에 알려진 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다.
상기 아크릴계 필름의 일 면에 상기한 제1프라이머 조성물을 코팅하여 제1프라이머층을 형성하고, 반대 면에 제2프라이머 조성물을 코팅하여 제2프라이머층을 형성한다. 이때 상기 코팅은 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법, 예를 들면, 바(bar) 코팅법, 그라비어 코팅법, 슬롯다이 코팅법 등을 이용하여 프라이머 조성물을 기재 필름 상에 도포하고 건조하는 방법으로 수행될 수 있다.
한편, 상기 건조는 컨벡션(convection) 오븐 등을 통해 수행될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 바람직하게는 70℃ 내지 150℃의 온도에서 5초 내지 5분 동안 수행될 수 있다. 한편, 상기 프라이머 조성물의 코팅은 아크릴계 필름의 연신 전 또는 연신 후에 수행될 수 있으며, 연신 전에 프라이머 조성물을 코팅하는 경우에는 프라이머 조성물의 건조와 연신이 동시에 수행될 수 있다는 점에서, 유리한 점이 있다. 건조 온도는 코팅되는 단계에 따라 다르며, 연신이 완료된 필름의 경우 필름의 유리전이온도(Tg)를 넘지 않는 범위에서 수행될 수 있고, 연신을 포함하는 경우 연신과 동시에 연신 온도에서 건조가 이뤄지며 필름의 분해 온도(Td)를 넘지 않는 범위에서 수행된다.
한편, 본 발명의 상기 제1프라이머층은 그 두께가 50nm 내지 2000nm 정도, 바람직하게는 100nm 내지 1000nm, 더 바람직하게는 100nm 내지 500nm 정도일 수 있다. 또한, 상기 제2프라이머층은 그 두께가 50nm 내지 2000nm 정도, 바람직하게는 100nm 내지 1000nm, 더 바람직하게는 200nm 내지 800nm 정도일 수 있다. 제1프라이머층 및 제2프라이머층의 두께가 상기 범위를 만족할 때, 접착층 및 기능성 코팅층과의 접착력 및 슬립성이 우수하게 나타나기 때문이다.
한편, 필요한 경우, 프라이머층과의 접착력 향상을 위해, 프라이머층 형성 전에 상기 아크릴계 필름의 적어도 일면에 표면처리가 수행될 수 있으며, 이때 상기 표면 처리 방법으로는 알칼리 처리, 코로나 처리, 및 플라즈마 처리로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다. 특히, 본 발명에 사용되는 광학필름이 락톤 환을 포함하지 않는 아크릴계 필름인 경우에는 상기 표면 처리를 수행하는 것이 바람직하다.
한편, 상기와 같이 아크릴계 필름의 양면에 제1프라이머층 및 제2프라이머층이 형성된 다음, 상기 제2프라이머층 상부에 눈부심 방지층, 하드 코팅층, 반사 방지층 등과 같은 기능성 코팅층을 적층할 수 있다. 본 발명의 제2프라이머층에 포함된 수분산성 수지의 경우, 내용제성이 우수하기 때문에, 제2프라이머층 상에 유기 용매를 포함하는 기능성 코팅층을 형성하여도 코팅층이 박리되거나, 아크릴계 필름의 표면이 손상되는 문제가 발생하지 않는다.
한편, 상기 기능성 코팅층은 부여하고자 하는 기능에 따라 다양한 조성으로 형성될 수 있으며, 예를 들면, 바인더 수지, 미립자, 용매 등을 포함하는 기능성 코팅층 형성용 조성물에 의해 형성될 수 있다.
예를 들면, 본 발명에 있어서, 상기 기능성 코팅층 형성용 조성물은 바인더 수지로 아크릴계 바인더 수지 등과 같이 당해 기술 분야에 잘 알려진 바인더 수지를 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 바인더 수지는 그 종류가 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한 없이 선택하여 사용할 수 있다. 상기 아크릴계 바인더 수지의 예로는 아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 이 때, 상기 아크릴레이트 단량체 또는 아크릴레이트 올리고머는 경화반응에 참가할 수 있는 아크릴레이트 관능기를 적어도 1개 이상 포함하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 올리고머는 그 종류가 특별히 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것을 제한 없이 선택하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 아크릴레이트 올리고머로는, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 상기 아크릴레이트 단량체로는, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 하이드록시 펜타아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리메틸로프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 프로폭시 레이티드 글리세로 트리아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 바람직하게 이용될 수 있으나, 반드시 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 미립자는, 기능성 코팅층에 필수적으로 포함되어야 하는 것은 아니며, 필요에 따라 포함될 수도 있고, 포함되지 않을 수도 있다. 상기 미립자로는, 유기 미립자, 무기 미립자 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으며, 미립자의 함량은 이로써 한정되는 것은 아니나, 바인더 수지 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 100 중량부 정도일 수 있다. 미립자의 함량이 상기 수치 범위를 만족하는 경우 코팅막에 충분한 요철을 형성하고 코팅성이 양호해지는 장점이 있다.
또한, 상기 무기 미립자는 실리카, 실리콘 입자, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 알루미나, 지르코니아, 티타니아 중 선택된 하나의 단일물 또는 이들의 2 이상을 같이 사용할 수 있으며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 유기 미립자는 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트-co-스티렌, 폴리카보네이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드계, 폴리이미드계, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리아세탈, 에폭시레진, 페놀레진, 실리콘 수지, 멜라민 수지, 벤조구아민, 폴리디비닐벤젠, 폴리디비닐벤젠-co-스티렌, 폴리디비닐벤젠-co-아크릴레이트, 폴리디알릴프탈레이트 및 트리알릴이소시아눌레이트폴리머 중에서 선택된 하나의 이상의 것 또는 이들의 2 이상의 코폴리머(copolymer)인 것을 사용할 수 있다.
한편, 상기 용매는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 바인더 수지 100 중량부에 대해, 50 중량부 내지 1000 중량부 정도의 함량으로 포함될 수 있다. 용매의 함량이 상기 수치범위를 만족하는 경우 기능성 코팅층의 코팅성이 우수하고, 코팅 필름의 막강도가 우수하며, 후막으로 제조하기가 용이하다.
본 발명에서 사용 가능한 용매의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 통상적으로 유기용매가 사용될 수 있다. 예를 들면, C1 내지 C6의 저급 알코올류, 아세테이트류, 케톤류, 셀로솔브류, 디메틸포름아마이드, 테트라하이드로퓨란, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 톨루엔, 및 자이렌로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. 여기서, 상기 저급 알코올류는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부틸알콜, 이소부틸알콜 및 디아세톤 알코올 중 선택된 하나의 물질이며, 상기 아세테이트류는, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 이소프로필아세테이트, 부틸아세테이트 및 셀로솔브아세테이트 중 선택된 하나의 물질이며, 상기 케톤류는, 메틸에틸톤, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤 및 아세톤 중 선택된 하나의 물질일 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 기능성 코팅층 형성용 조성물은, 필요에 따라, UV 조사를 통한 경화를 목적으로 첨가되는 UV 경화개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 UV 경화개시제는, 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤, 벤질 디메틸 케탈, 히드록시디메틸아세토페논, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 및 벤조인 부틸 에테르 중 선택된 하나의 단일물 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
상기 UV 경화 개시제는, 상기 바인더 수지 100 중량부에 대해, 0.1 중량부 내지 10 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. UV 경화 개시제의 함량이 상기 수치범위를 만족하는 경우 충분한 경화가 일어날 수 있고, 필름의 막 강도가 향상될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 기능성 코팅층 형성용 조성물은, 필요에 따라, 레벨링제, 웨팅제, 및 소포제 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는, 상기 바인더 수지 100 중량부에 대해, 0.01 중량부 내지 10 중량부로 첨가될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 기능성 코팅층의 두께는, 이로써 한정되는 것은 아니나, 1㎛ 내지 30㎛ 정도 일 수 있고, 바람직하게는 1㎛ 내지 20㎛ 정도일 수 있다. 기능성 코팅층의 두께가 상기 수치 범위를 만족하는 경우에, 충분한 기능성을 구현하면서도 크랙 등의 발생을 방지할 수 있다.
한편, 상기 기능성 코팅층은 제2프라이머층 상에 기능성 코팅층 형성용 조성물을 도포한 후, 건조 및/또는 경화시키는 방법으로 형성될 수 있으며, 이때 상기 도포는 당해 기술 분야에 잘 알려진 도포 방법들, 예를 들면, 롤 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 딥 코팅법 및 스핀 코팅법과 같은 습식 코팅을 통해 이루어질 수 있다. 다만, 상기 도포 방법이 이로 한정되는 것은 아니며, 당 기술분야에서 사용되는 다양한 다른 도포 방법이 사용될 수 있음은 물론이다.
한편, 상기 건조 및/또는 경화는 제2프라이머층 상에 도포된 기능성 코팅층 형성물 조성물에 열 및/또는 광을 조사하는 방법으로 이루어질 수 있으며, 건조단계 및 경화단계를 순차적으로 진행할 수도 있고, 동시에 진행할 수도 있다. 다만, 공정 편의성 등일 고려할 때, 상기 경화 단계는 UV와 같은 광을 조사하는 방법을 통해 수행되는 것이 보다 바람직하다.
한편, 상기 경화 조건은 기능성 코팅층 형성용 조성물의 배합비나 성분에 따라서 적절하게 조절될 수 있으며, 예를 들면, 전자 빔 또는 자외선 경화의 경우에는 그 조사량을 0.01 J/㎠ 내지 2 J/㎠으로 1초 내지 10분 정도로 할 수 있다. 전자 빔 또는 자외선 경화에 있어서, 경화 시간이 상기 수치범위를 만족하는 경우 바인더 수지가 충분히 경화될 수 있으므로 내마모성과 같은 기계적 물성이 우수하고, 아크릴계 필름의 내구성이 향상될 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, 상기 기능성 코팅층은 단일층 구조로 이루어질 수도 있고, 2층 이상의 다층 구조로 이루어질 수도 있다.
상기와 같은 본 발명의 아크릴계 필름은 편광판용 보호 필름으로 유용하게 사용될 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 배치되는 상기 본 발명의 아크릴계 필름; 및 상기 편광자 및 아크릴계 필름 사이에 개재되는 접착층을 포함하고, 상기 아크릴계 필름의 제1프라이머층이 접착층 측 면에 배치된 편광판을 제공한다.
이때, 상기 편광자로는 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 편광자들이 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 상기 편광자로는 폴리비닐알코올계 필름에 이색성 염료 및/또는 요오드 등을 염착, 가교, 연신하여 제조된 편광자 등이 사용될 수 있다.
아크릴계 필름의 구체적인 내용은 상술한 바와 동일하다. 즉, 일 면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 제1프라이머층이 형성되고, 반대 면에 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 아크릴계 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지 중 적어도 1종 이상을 포함하는 제2프라이머층이 형성된 아크릴계 필름이며, 상기 제1프라이머층 및 제2프라이머층의 구체적인 사항은 상기한 바와 동일하므로, 구체적인 설명은 생략한다.
다음으로, 상기 편광자와 아크릴계 필름의 부착을 위한 접착제층은, 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 수계 또는 비수계 접착제들로 이루어질 수 있으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 아크릴계 접착제, 에폭시계 접착제, 우레탄계 접착제 등이 제한없이 사용될 수 있다. 편광자와의 접착력 등을 고려할 때, 이 중에서도 폴리비닐알코올계 접착제가 바람직하며, 이 중에서도 아세토아세틸기 등을 포함하는 변성 폴리비닐알코올 접착제가 특히 바람직하다. 폴리비닐알코올계 접착제의 구체적인 예로는, 일본합성화학 Gohsefiner Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220, Z-320 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 비수계 접착제는 자외선 경화형이면 되고, 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, (메타)아크릴레이트계 접착제, 엔/티올계 접착제, 불포화 폴리에스테르계 접착제 등의 광 라디칼 중합반응을 이용하는 접착제나 에폭시계 접착제, 옥세탄계 접착제, 에폭시/옥세탄계 접착제, 비닐에테르계 접착제 등의 광 양이온 중합반응을 이용하는 접착제 등이 있다. 상기 비수계 접착제를 이용한 편광자와 보호필름층의 접착은 접착제 조성물을 도포하여 접착층을 형성한 다음, 편광자와 보호필름을 합판한 후 광 조사를 통해 접착제 조성물을 경화시키는 방법으로 이루어질 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따른 편광판은 접착층 및 기능성 코팅층과의 접착력이 우수하고, 슬립성 및 안티 블록킹성도 우수하다.
나아가, 상기 본 발명의 광학 필름 또는 편광판은 액정표시소자 등과 같은 다양한 화상 표시 장치에 유용하게 적용될 수 있다.
이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 다만, 이하의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 ~ 3
수분산성 수지, 콜로이달 실리카 및 물을 하기 [표 1]에 기재된 구성 및 함량으로 혼합하여 제2프라이머층 조성물 A 내지 C를 제조하였다.
표 1
구분 수분산성 수지 미립자 물(g)
종류 함량(g) 종류 함량(g)
제조예 1 A CK-PAD (고형분 30%) 53.3 100nm (고형분 20%) 4 42.7
제조예 2 B A-645GH (고형분 30%) 53.3 100nm (고형분 20%) 4 42.7
제조예 3 C CK-PUD-1004A (고형분 30%) 53.3 100nm (고형분 20%) 4 42.7
제조예 4 ~ 6
수분산성 수지, 콜로이달 실리카 및 물을 하기 [표 1]에 기재된 구성 및 함량으로 혼합하여 제1프라이머층 조성물 (가) 내지 (다)를 제조하였다.
표 2
구분 수분산성 수지 미립자 물(g)
종류 함량(g) 종류 함량(g)
제조예 4 가 CK-PUD-1004A (고형분 30%) 23.3 100nm (고형분 20%) 7.0 69.7
제조예 5 나 CK-PUD-PF (고형분 30%) 23.3 100nm (고형분 20%) 7.0 69.7
제조예 6 다 CK-PAD (고형분 30%) 23.3 100nm (고형분 20%) 7.0 69.7
한편, 상기 [표 1] 및 [표 2]에서, CK-PAD는 조광페인트사에서 판매되는 폴리에스테르아크릴계 수지의 상품명, A-645GH는 Takamatsu oil&fat에서 판매되는 폴리에스테르아크릴계 수지의 상품명, CK-PUD-1004A는 조광페인트사에서 판매되는 폴리우레탄계 수지의 상품명, CK-PUD-PF는 조광페인트사에서 판매되는 폴리우레탄계 수지의 상품명이다.
실시예 1 ~ 4
폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LGMMA PMMA830HR) 수지를 가지고 250℃, 250rpm 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm의 미연신 필름을 제조한 후, 135℃의 온도에서 MD 방향으로 1.8배 연신한 필름을 제조하였으며, 코팅 전 필름의 양면에 50W/m2/min 조건으로 코로나 처리를 실시하였다.
다음으로, 제1프라이머층용 조성물을 코로나 처리한 아크릴계 필름의 한면에 도포한 후 90℃에서 1분간 건조하였다. 반대면에는 제2프라이머층용 조성물을 도포한 후 135℃에서 TD방향으로 연신하여 제1프라이머층 및 제2프라이머층이 형성된 아크릴계 필름들을 제조하였다. 이때, 사용된 제1프라이머층용 조성물 및 제2프라이머층 조성물은 하기 [표 3]에 기재된 바와 같다. 또한, 제1프라이머층의 두께는 300nm 제2프라이머층의 두께는 700nm였다.
그 후, 제2프라이머층 상에 아크릴계 UV경화형 하드코팅용액을 도포하고, 60℃ 온도로 2분간 열풍 건조한 후, UV 경화 처리하여 UV경화형 하드코팅층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다.
그런 다음, UV 경화형 하드코팅층이 편광판의 최외각에 위치하도록 하여 하드코팅이 형성된 아크릴 필름/PVA 소자/아크릴계 필름의 순으로 적층하고, 각 필름 사이에 자외선 경화형 접착제를 도포한 후 최종 접착층의 두께가 1~2㎛이 되도록 조건을 설정하여, 라미네이터를 통과시켰다. 그런 다음, UV 조사장치를 이용하여, 하드코팅이 없는 아크릴 필름이 적층된 면으로 자외선을 조사하여 편광판을 제조하였다.
표 3
구분 제1프라이머층 제2프라이머층
실시예1 가 A
실시예2 가 B
실시예3 나 A
실시예4 나 B
비교예 1
제1프라이머층 및 제2프라이머층을 형성하지 않은 아크릴계 필름을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1 ~ 4와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 2
제2프라이머층용 조성물로 제조예 3에 의해 제조된 C 조성물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 3
아크릴계 필름의 양면에 제조예 4에 의해 제조된 제1프라이머층용 조성물 (가)를 도포하여, 제1프라이머층이 양면에 형성된 아크릴계 필름을 제조한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 4
제1프라이머층용 조성물로 제조예 6에 의해 제조된 (다) 조성물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실험예 1: 편광판의 박리력 평가
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 편광판의 편광자와 아크릴 필름의 박리력을 측정하였다. 박리 실험은 폭 20mm, 길이 100mm의 편광판을 이용하여, 속도 300mm/min, 90°로 박리시의 박리력을 측정하였다. 그 결과를 하기 [표 3]에 나타내었다. 박리력이 2N/cm 를 초과하는 경우를 OK로, 2N/cm 이하인 경우를 NG로 표시하였다.
실험예 2: 부착성 평가
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 편광판의 UV 경화형 하드코팅층에 너비가 1mm으로 10x10의 칼집을 내어 테이프를 붙인 후 뜯어내어 코팅층이 떨어지는 정도로 부착을 평가하였다. 떨어지는 칸이 0 내지 20개인 경우 OK, 떨어지는 칸이 21개 이상인 경우 NG로 평가한다. 결과는 하기 [표 4]에 나타내었다.
표 4
구분 박리력 기능성 코팅층 부착력
실시예1 OK OK
실시예2 OK OK
실시예3 OK OK
실시예4 OK OK
비교예1 NG NG
비교예2 OK NG
비교예3 OK NG
비교예4 NG OK
상기 [표 4]에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4에 따른 편광판의 경우 접착제층의 박리력 및 기능성 코팅층의 부착력이 모두 우수한 것을 알 수 있으나, 비교예 1 내지 4에 따른 편광판의 경우 접착제층의 박리력 및/또는 기능성 코팅층의 부착력이 좋지 않은 것을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (13)

  1. 일면에 수분산성 폴리우레탄 수지를 포함하는 제1프라이머층이 형성되고,
    반대 면에 수분산성 폴리에스테르계 수지, 수분산성 아크릴계 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지 중 적어도 1종을 포함하는 제2프라이머층이 형성된 아크릴계 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1프라이머층 및 제2프라이머층 중 적어도 하나에 수분산성 미립자가 포함되는 아크릴계 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수분산성 폴리우레탄 수지는 카보네이트계 폴리우레탄 또는 에스테르계 폴리우레탄인 아크릴계 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 수분산성 폴리에스테르계 수지는 하기 [화학식 1]로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것인 아크릴계 필름.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014008799-appb-I000006
    상기 [화학식 1]에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬이고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬, 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이며,
    R3 및 R4 중 적어도 하나는 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기임.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 수분산성 아크릴계 수지는 하기 [화학식 3]으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것인 아크릴계 필름.
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2014008799-appb-I000007
    상기 [화학식 3]에서,
    R5는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬이고,
    R6는 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 에폭시기 또는 히드록시기임.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지는 하기 [화학식 1]로 표시되는 에스테르계 반복 단위와 하기 [화학식 3]으로 표시되는 아크릴계 반복 단위를 포함하는 것인 아크릴계 필름.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014008799-appb-I000008
    상기 [화학식 1]에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬이고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~20 아릴, 치환 또는 비치환된 C5~20 시클로알킬, 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기이며,
    R3 및 R4 중 적어도 하나는 카르복시기, 히드록시기 또는 술폰산염기임.
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2014008799-appb-I000009
    상기 [화학식 3]에서,
    R5는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬이고,
    R6는 수소, 치환 또는 비치환된 C1~20 알킬, 에폭시기 또는 히드록시기임.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지는 폴리에스테르글리콜와 아크릴계 단량체를 1 : 9 내지 9 : 1의 중량비로 반응시켜 제조되는 것인 아크릴계 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제2프라이머층 상에 기능성 코팅층을 더 포함하는 아크릴계 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제1프라이머층은, 폴리우레탄 수지 및 물을 포함하고, 제1프라이머 조성물 전체 함량에 대하여, 상기 폴리우레탄 수지 1 중량부 내지 30 중량부를 포함하는 제1프라이머 조성물에 의해 형성되는 것인 아크릴계 필름.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 제1프라이머 조성물은, 제1프라이머 조성물 전체 함량에 대하여, 수분산성 미립자 0 중량부 내지 10 중량부를 포함하는 것인 아크릴계 필름.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 제2프라이머층은, 수분산성 폴리에스테르 수지, 수분산성 아크릴 수지 및 수분산성 폴리에스테르 아크릴계 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수분산성 수지 및 물을 포함하고, 제2프라이머 조성물 전체 함량에 대하여, 상기 수분산성 수지 1 중량부 내지 50 중량부를 포함하는 제2프라이머 조성물에 의해 형성되는 것인 아크릴계 필름.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 제2프라이머 조성물은, 제2프라이머 조성물 전체 함량에 대하여, 수분산성 미립자 0 중량부 내지 20 중량부를 포함하는 것인 아크릴계 필름.
  13. 편광자;
    상기 편광자의 적어도 일면에 배치되는 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항의 아크릴계 필름; 및
    상기 편광자 및 아크릴계 필름 사이에 개재되는 접착층을 포함하고,
    상기 아크릴계 필름의 제1프라이머층이 접착층측 면에 배치된 편광판.
PCT/KR2014/008799 2013-09-30 2014-09-23 아크릴계 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 WO2015046844A1 (ko)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190033495A1 (en) * 2016-09-20 2019-01-31 Lg Chem, Ltd. Optical film having high adhesiveness and polarizing plate comprising the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090054331A (ko) * 2007-11-26 2009-05-29 엘지전자 주식회사 반사형 편광 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및액정표시장치
JP2011504957A (ja) * 2007-11-30 2011-02-17 シーカ・テクノロジー・アーゲー 接着性が改善されたフィルムプライマー
KR20110038680A (ko) * 2008-07-29 2011-04-14 닛토덴코 가부시키가이샤 편광자 보호 필름 및 편광자 보호 필름을 사용한 편광판 및 화상 표시 장치
KR20120030937A (ko) * 2010-09-20 2012-03-29 주식회사 엘지화학 수계 프라이머 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 프라이머층을 구비한 광학필름의 제조방법
KR20130040724A (ko) * 2011-10-14 2013-04-24 주식회사 엘지화학 양면형 편광판 및 이를 포함하는 광학 장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090054331A (ko) * 2007-11-26 2009-05-29 엘지전자 주식회사 반사형 편광 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및액정표시장치
JP2011504957A (ja) * 2007-11-30 2011-02-17 シーカ・テクノロジー・アーゲー 接着性が改善されたフィルムプライマー
KR20110038680A (ko) * 2008-07-29 2011-04-14 닛토덴코 가부시키가이샤 편광자 보호 필름 및 편광자 보호 필름을 사용한 편광판 및 화상 표시 장치
KR20120030937A (ko) * 2010-09-20 2012-03-29 주식회사 엘지화학 수계 프라이머 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 프라이머층을 구비한 광학필름의 제조방법
KR20130040724A (ko) * 2011-10-14 2013-04-24 주식회사 엘지화학 양면형 편광판 및 이를 포함하는 광학 장치

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3053946A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190033495A1 (en) * 2016-09-20 2019-01-31 Lg Chem, Ltd. Optical film having high adhesiveness and polarizing plate comprising the same

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