WO2014208699A1 - Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method of producing pressure-sensitive adhesive layer, polarization film with pressure-sensitive adhesive layer, and method of promoting cross-linking in acrylic pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method of producing pressure-sensitive adhesive layer, polarization film with pressure-sensitive adhesive layer, and method of promoting cross-linking in acrylic pressure-sensitive adhesive composition Download PDF

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Abstract

The purpose of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition which contains an acrylic polymer and at least one cross-linking agent selected from the group consisting of an organic peroxide-based cross-linking agent and an isocyanate cross-linking agent, and which can efficiently create cross-linking. This acrylic pressure-sensitive adhesive composition is characterized by containing a (meth)acrylic polymer and at least one cross-linking agent selected from the group consisting of an organic peroxide-based cross-linking agent and an isocyanate cross-linking agent, in addition to a compound represented by general formula (1) (in the formula, R1 and R2 are independently a hydrogen atom, or a 1-18 carbon atom hydrocarbon residue optionally containing an oxygen atom), and the content of the compound represented in general formula (1) is 0.005-5 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer.

Description

[規則37.2に基づきISAが決定した発明の名称]　アクリル系粘着剤組成物、粘着剤層の製造方法、粘着剤層付偏光フィルム及びアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法[Name of invention determined by ISA based on Rule 37.2] Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive layer, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, and method for promoting crosslinking of acrylic pressure-sensitive adhesive composition
　本発明は、アクリル系粘着剤組成物、当該粘着剤組成物からなるアクリル系粘着剤層の製造方法、前記製造方法により製造されたアクリル系粘着剤層、前記アクリル系粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルム、当該アクリル系粘着剤層付偏光フィルムと透明導電性基材が積層されている積層体、当該積層体を用いる画像表示装置、及び、アクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法に関する。 The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, a method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer produced by the production method, and a pressure-sensitive adhesive having the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polarizing film with a layer, a laminate in which the polarizing film with an acrylic pressure-sensitive adhesive layer and a transparent conductive substrate are laminated, an image display device using the laminated body, and a method for promoting crosslinking of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition. .
　液晶表示装置等の画像表示装置などは、その画像形成方式から液晶セルの両側に各種多様なフィルムを配置することが必要不可欠であり、各種フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。例えば、偏光フィルムと液晶セルの接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、各種フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないことなどのメリットを有することから、粘着剤は、各種フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付フィルムが一般的に用いられる。 For image display devices such as liquid crystal display devices, it is indispensable to arrange various kinds of films on both sides of the liquid crystal cell from the image forming method, and when attaching various films to the liquid crystal cell, An adhesive is used. For example, since the adhesion between the polarizing film and the liquid crystal cell usually reduces the loss of light, the respective materials are adhered using an adhesive. In such a case, since it has the merit that a drying process is not required to fix various films, the pressure-sensitive adhesive is a film with a pressure-sensitive adhesive layer previously provided as a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the various films. Is generally used.
　前記粘着剤層を形成する粘着剤組成物には、耐久性向上などを目的として、（メタ）アクリル系ポリマー等のベースポリマーと共に架橋剤が配合されることが多く、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーに加えて、過酸化物およびイソシアネート系化合物を含有する粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、アクリル系モノマーおよび窒素含有モノマーを含有する（メタ）アクリル系ポリマーに加えて、過酸化物およびイソシアネート系架橋剤を含有する粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。 In the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer, a crosslinking agent is often blended together with a base polymer such as a (meth) acrylic polymer for the purpose of improving durability, for example, (meth) acrylic A pressure-sensitive adhesive containing a peroxide and an isocyanate-based compound in addition to a polymer has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In addition to a (meth) acrylic polymer containing an acrylic monomer and a nitrogen-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive composition containing a peroxide and an isocyanate crosslinking agent has been proposed (see, for example, Patent Document 2). .
特開２００６－１８３０２２号公報JP 2006-183022 A 特開２００７－１３８１４７号公報JP 2007-138147 A
　特許文献１、２に記載されているように、従来のアクリル系粘着剤組成物は、有機過酸化物やイソシアネート系架橋剤による架橋が多く採用されていた。しかしながら、有機過酸化物架橋では、常圧熱風架橋において、反応系中の酸素による架橋阻害により架橋効率が低くなることがあり、イソシアネート系架橋剤では反応性が低いため、これらの架橋剤を用いて架橋する場合、加工性及び生産性の点において不十分であった。具体的には、例えば、当該粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する基材を、所定のサイズに打ち抜き加工したり、スリット加工する場合に、粘着剤層が切断刃に取られたり、切断面からはみ出す場合があった。また、打ち抜いた粘着剤層付基材の外観検査や搬送中に、粘着剤層が取れたり、切断面からはみ出した粘着剤層により、当該基材が汚れたりする場合があった。 As described in Patent Documents 1 and 2, conventional acrylic pressure-sensitive adhesive compositions often employ crosslinking with organic peroxides or isocyanate-based crosslinking agents. However, in organic peroxide cross-linking, cross-linking efficiency may be lowered due to cross-linking inhibition by oxygen in the reaction system in atmospheric hot air cross-linking, and isocyanate cross-linking agents have low reactivity, so these cross-linking agents are used. In the case of cross-linking, the processability and productivity are insufficient. Specifically, for example, when a base material having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is punched into a predetermined size or slitted, the pressure-sensitive adhesive layer is taken by a cutting blade. In some cases, it protrudes from the cut surface. In addition, during the appearance inspection and conveyance of the punched base material with the adhesive layer, the adhesive layer may be removed or the base material may be soiled by the adhesive layer protruding from the cut surface.
　また、これらの架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物において、架橋反応の効率を挙げるために、ウレタン反応を促進させる触媒等を添加することもあったが、その場合には、常温でゲル化してしまう場合もあり、ポットライフが非常に短くなる場合があった。また触媒として、アミン系や金属系の添加剤を用いる場合もあったが、アミン臭による製品不良や物性低下などを引き起こす原因となっていた。 In addition, in order to increase the efficiency of the crosslinking reaction in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing these crosslinking agents, a catalyst or the like that promotes the urethane reaction may be added. In some cases, the pot life may be very short. In addition, amine-based and metal-based additives may be used as a catalyst, but this has been a cause of product defects and physical property degradation due to amine odor.
　さらに、これらの架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物において、架橋処理後に、熟成（エージング）期間を設けて架橋を完了させる場合があった。当該エージング期間は、通常１日から１週間程度必要とされており、エージング工程を設けることで、生産性が低下するものであった。 Furthermore, in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing these cross-linking agents, after the cross-linking treatment, there is a case where the cross-linking is completed by providing an aging period. The aging period is usually required for about 1 day to 1 week, and the productivity is lowered by providing an aging process.
　このように、アクリル系ポリマー、有機過酸化物系架橋剤及び／又はイソシアネート系架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物においては、当該架橋剤によって効率よく架橋させることが困難であった。 Thus, in an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an organic peroxide-based crosslinking agent and / or an isocyanate-based crosslinking agent, it is difficult to efficiently crosslink with the crosslinking agent.
　従って、本発明は、アクリル系ポリマー、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含み、効率よく架橋させることができるアクリル系粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、当該アクリル系粘着剤組成物を用いてアクリル系粘着剤層を製造する方法、当該製造方法により得られたアクリル系粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、積層体、画像表示装置を提供することを目的とする。さらに、アクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法を提供することも目的とする。 Therefore, the present invention includes an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that includes one or more cross-linking agents selected from the group consisting of acrylic polymers, organic peroxide cross-linking agents, and isocyanate cross-linking agents, and can be efficiently cross-linked. The purpose is to provide goods. Also provided are a method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer using the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer obtained by the production method, a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, a laminate, and an image display device. The purpose is to do. It is another object of the present invention to provide a method for promoting crosslinking of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
　本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記アクリル系粘着剤組成物とすることにより、前記目的を達成できることを見出して、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by using the following acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and have completed the present invention.
　すなわち、本発明は、（メタ）アクリル系ポリマー、有機過酸化物系架橋剤、及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤、並びに、下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である）
で表される化合物を含有し、
　前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００５～５重量部であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物に関する。 That is, the present invention includes at least one crosslinking agent selected from the group consisting of (meth) acrylic polymers, organic peroxide crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents, and the following general formula (1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom)
Containing a compound represented by
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.005 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. .
　前記一般式（１）で表される化合物が、酸価が８０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇであるリン酸エステルであることが好ましい。 The compound represented by the general formula (1) is preferably a phosphate ester having an acid value of 80 to 900 mgKOH / g.
　前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記有機過酸化物系架橋剤を０．０５～２重量部含有することが好ましい。 It is preferable that 0.05 to 2 parts by weight of the organic peroxide crosslinking agent is contained with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
　前記アクリル系粘着剤組成物が、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤を含み、イソシアネート系架橋剤の含有量が、有機過酸化物系架橋剤１００重量部に対して、５～１０００重量部であることが好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains an organic peroxide crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent, and the content of the isocyanate crosslinking agent is 5 to 1000 with respect to 100 parts by weight of the organic peroxide crosslinking agent. It is preferable that it is a weight part.
　前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が、１２０万～３００万であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably 1.2 million to 3 million.
　また、本発明は、前記アクリル系粘着剤組成物を基材上の塗布する工程、及び
　基材上に塗布されたアクリル系粘着剤組成物を架橋させて粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とするアクリル系粘着剤層の製造方法に関する。 Moreover, this invention includes the process of apply | coating the said acrylic adhesive composition on a base material, and the process of bridge | crosslinking the acrylic adhesive composition apply | coated on the base material, and forming an adhesive layer. The manufacturing method of the acrylic adhesive layer characterized by these.
　前記アクリル系粘着剤組成物の架橋が、７０～１７０℃で３０～２４０秒間加熱することにより行うことが好ましい。 It is preferable that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked by heating at 70 to 170 ° C. for 30 to 240 seconds.
　また、本発明は、前記アクリル系粘着剤層の製造方法により製造されたことを特徴とするアクリル系粘着剤層に関する。 The present invention also relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive layer produced by the method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
　架橋後、５日後のゲル分率が６０～９５重量％であることが好ましく、架橋後、２時間後のゲル分率が５５～８５重量％であることがさらに好ましい。 The gel fraction after 5 days after crosslinking is preferably 60 to 95% by weight, and the gel fraction after 2 hours after crosslinking is more preferably 55 to 85% by weight.
　また、本発明は、偏光フィルムの少なくとも片面に、前記アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルムに関する。 The present invention also relates to a polarizing film with an adhesive layer, characterized in that the acrylic adhesive layer is provided on at least one surface of the polarizing film.
　また、本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムと透明導電膜を有する透明導電性基材が積層されており、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と透明導電性基材の透明導電膜が接することを特徴とする積層体に関する。 Moreover, the transparent conductive base material which has the said polarizing film with an adhesive layer and a transparent conductive film is laminated | stacked, and this invention is the transparent conductive of the adhesive layer of the said polarizing film with an adhesive layer, and a transparent conductive base material. The present invention relates to a laminate in which a film is in contact.
　前記透明導電膜が、酸化インジウムスズから形成されることが好ましい。 It is preferable that the transparent conductive film is made of indium tin oxide.
　また、本発明は、積層体を用いることを特徴とする画像表示装置に関する。 The present invention also relates to an image display device using a laminate.
　さらに、本発明は、（メタ）アクリル系ポリマー、並びに、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法であって、
　前記アクリル系粘着剤組成物に、さらに、下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である）
で表される化合物を、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００５～５重量部添加して、架橋することを特徴とするアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法に関する。 Furthermore, the present invention provides a crosslink of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylic polymer, and one or more crosslinking agents selected from the group consisting of an organic peroxide crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent. A promotion method,
In addition to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, the following general formula (1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom)
The present invention relates to a method for promoting crosslinking of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, which comprises adding 0.005 to 5 parts by weight of a compound represented by formula (100) by weight to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer and crosslinking.
　本発明のアクリル系粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー、有機過酸化物系架橋剤、及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物において、一般式（１）で表される化合物を添加することで、前記架橋剤の架橋反応を促進し、粘着剤層の三次元架橋ネットワークが効率良く形成され、効率的に架橋反応が進行できる。具体的には、架橋剤として有機過酸化物系架橋剤を用いた場合には、一般式（１）で表される化合物の添加により、酸素によるラジカル架橋阻害が抑制され、効率的に架橋反応を行うことができ、また、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を使用した場合には、一般式（１）で表される化合物が、ウレタン反応形成の触媒となり、効率的に架橋反応を行うことができる。このように、一般式（１）で表される化合物を用いることで、有機過酸化物系架橋剤及び／又はイソシアネート系架橋剤の架橋反応が促進され、その結果、加工時の糊残り等が抑制され、加工性が向上することができ、また、生産性に優れるものである。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising at least one crosslinking agent selected from the group consisting of acrylic polymers, organic peroxide crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents. By adding the compound represented by the general formula (1), the crosslinking reaction of the crosslinking agent is promoted, the three-dimensional crosslinking network of the pressure-sensitive adhesive layer is efficiently formed, and the crosslinking reaction can proceed efficiently. Specifically, when an organic peroxide-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the addition of the compound represented by the general formula (1) suppresses radical crosslinking inhibition by oxygen and efficiently performs a crosslinking reaction. In addition, when an isocyanate-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the compound represented by the general formula (1) serves as a catalyst for urethane reaction formation and can efficiently perform the crosslinking reaction. it can. As described above, by using the compound represented by the general formula (1), the crosslinking reaction of the organic peroxide crosslinking agent and / or the isocyanate crosslinking agent is promoted. It is suppressed, processability can be improved, and productivity is excellent.
　また、本発明のアクリル系粘着剤組成物は、架橋効率が高いものであり、架橋後に、加温状態や室温放置によるエージング操作を行わなくともよいものである。 Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high crosslinking efficiency, and it is not necessary to perform an aging operation by heating or standing at room temperature after crosslinking.
１．アクリル系粘着剤組成物
　本発明のアクリル系粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー、有機過酸化物系架橋剤、及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤、並びに、下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である）で表される化合物を含有し、
　前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００５～５重量部であることを特徴とする。 1. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is one or more cross-linking agents selected from the group consisting of (meth) acrylic polymers, organic peroxide-based cross-linking agents, and isocyanate-based cross-linking agents. And the following general formula (1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom) And
The content of the compound represented by the general formula (1) is 0.005 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
　本発明において、一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２のいずれもが、水素原子であるリン酸（Ｈ３ＰＯ４）も用いることができ、当該リン酸の塩（ナトリウム、カリウム、及び、マグネシウム等の金属塩、アンモニウム塩等）も好適に用いることができる。 In the present invention, phosphoric acid (H 3 PO 4 ) in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms in general formula (1) can also be used, and the phosphoric acid salts (sodium, potassium, and Metal salts such as magnesium, ammonium salts, etc.) can also be suitably used.
　また、本発明においては、一般式（１）において、少なくともＲ１及びＲ２の一方が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基であるリン酸エステルも好適に用いることができる。酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基としては、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数２～１８のアルケニル基、炭素数６～１８のアリール基、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ３（Ｒ３は、炭素数１～１８のアルキル基、又は、アルケニル基であり、ｎは０～１５の整数である。）等を挙げることができる。また、アルキル基、アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。 In the present invention, a phosphate ester in which at least one of R 1 and R 2 in the general formula (1) may contain an oxygen atom is a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms is also suitable. Can be used. Examples of the hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, (CH 2 CH 2 O) n R 3 (R 3 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group, and n is an integer of 0 to 15). The alkyl group and alkenyl group may be linear or branched.
　また、本発明においては、一般式（１）で示される化合物としては、例えば、以下の一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒ１は、前記同様であり、Ｒ３は、炭素数１～１８のアルキル基、又は、アルケニル基であり、ｎは０～１５の整数である。）で表されるリン酸エステルが好ましい。 In the present invention, examples of the compound represented by the general formula (1) include the following general formula (2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(Wherein R 1 is as defined above, R 3 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group, and n is an integer of 0 to 15). Esters are preferred.
　Ｒ３としては、炭素数１～１８のアルキル基、又は、アルケニル基を挙げることができ、炭素数１～１８のアルキル基であることが好ましい。また、ｎは、０～１５の整数であり、０～１０の整数であることが好ましい。 Examples of R 3 include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group, and an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable. N is an integer of 0 to 15, and preferably an integer of 0 to 10.
　また、本発明においては、一般式（１）で表される化合物を２種以上混合して使用してよく、また、リン酸（Ｒ１＝Ｒ２＝水素原子）、モノエステルとジエステルの混合物を使用してよい。一般に、一般式（２）で示されるリン酸エステルは、モノエステル（Ｒ１＝水素原子）とジエステル（Ｒ１＝酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基）の混合物として得られる。 In the present invention, two or more compounds represented by the general formula (1) may be mixed and used, and phosphoric acid (R 1 = R 2 = hydrogen atom), a mixture of monoester and diester May be used. In general, the phosphoric acid ester represented by the general formula (2) is a monoester (R 1 = hydrogen atom) and a diester (R 1 = hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom). As a mixture of
　本発明においては、一般式（２）で示される化合物の塩（ナトリウム、カリウム、及び、マグネシウム等の金属塩、アンモニウム塩等）も好適に用いることができる。 In the present invention, salts of the compound represented by the general formula (2) (metal salts such as sodium, potassium and magnesium, ammonium salts, etc.) can also be suitably used.
　また、本発明において用いるリン酸エステルの酸価は、８０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、８０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましく、１００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましく、１００～４００ｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましく、１５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。リン酸エステルの酸価が高すぎると、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合に、当該イソシアネート系架橋剤の架橋反応触媒として作用してしまうことがあり、粘着剤組成物がゲル化してしまい、粘着剤組成物のポットライフが短くなる傾向がある。リン酸エステルの酸価を前記範囲とすることで、粘着剤組成物のポットライフを十分に確保でき、かつ、架橋工程においては前記架橋剤の架橋を促進することができ、製造初期段階から、粘着剤層のゲル分率を高めることができ、その結果、加工性に優れた粘着剤層を得ることができるものである。 The acid value of the phosphate ester used in the present invention is preferably 80 to 900 mgKOH / g, more preferably 80 to 700 mgKOH / g, still more preferably 80 to 600 mgKOH / g, It is more preferably ˜500 mg KOH / g, further preferably 100 to 400 g KOH / g, particularly preferably 150 to 300 mg KOH / g. If the acid value of the phosphate ester is too high, when an isocyanate crosslinking agent is used as the crosslinking agent, it may act as a crosslinking reaction catalyst for the isocyanate crosslinking agent, and the pressure-sensitive adhesive composition will gel. The pot life of the pressure-sensitive adhesive composition tends to be shortened. By making the acid value of the phosphate ester within the above range, the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be sufficiently ensured, and in the crosslinking step, the crosslinking agent can be promoted to be crosslinked, from the initial stage of production, The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased, and as a result, a pressure-sensitive adhesive layer excellent in processability can be obtained.
　前記一般式（２）で示されるリン酸エステルの市販品としては、東邦化学工業（株）製の「フォスファノールＳＭ－１７２」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：２１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「フォスファノールＧＦ－１８５」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１３Ｈ２７、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「フォスファノールＢＨ－６５０」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ４Ｈ９、ｎ＝１、モノ・ジ混合物、酸価：３８８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「フォスファノールＲＳ－４１０」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１３Ｈ２７、ｎ＝４、モノ・ジ混合物、酸価：１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「フォスファノールＲＳ－６１０」（一般式（２）のＲ１＝Ｃ１３Ｈ２７、Ｒ３＝Ｃ１３Ｈ２７、ｎ＝６、モノ・ジ混合物、酸価：８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「フォスファノールＭＬ－２２０」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝２、モノ・ジ混合物）、「フォスファノールＭＬ－２００」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝０、モノ・ジ混合物）、「フォスファノールＥＤ－２００」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝１、モノ・ジ混合物）、「フォスファノールＲＬ－２１０」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１８Ｈ３７、ｎ＝２、モノ・ジ混合物）、「フォスファノールＧＦ－３３９（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ６Ｈ１３～Ｃ１０Ｈ２１の混合、ｎ＝０、モノ・ジ混合物）、「フォスファノールＧＦ－１９９」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１２Ｈ２５、ｎ＝０、モノ・ジ混合物）、「フォスファノールＲＬ－３１０」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１８Ｈ３７、ｎ＝３、モノ・ジ混合物）、日光ケミカルズ（株）製の「ニッコールＤＤＰ－２」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１２Ｈ２５～Ｃ１５Ｈ３１の混合物、ｎ＝２）、城北化学（株）製の「ＪＰ－５０８」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：２８８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ＪＰ－５１３」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１３Ｈ２７、ｎ＝０、モノ・ジ混合物）、「ＪＰ－５２４Ｒ」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ２４Ｈ４９、ｎ＝０、モノ・ジ混合物）、「ＤＢＰ」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ４Ｈ９、ｎ＝０、ジエステル、酸価：２６６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ＬＢ－５８」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０、ジエステル、酸価：１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、大八化学工業（株）製の「ＡＰ－４」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ４Ｈ９、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：４５２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ＤＰ－４」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ４Ｈ９、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ＭＰ－４」（一般式（２）のＲ１＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ４Ｈ９、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：６７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ＡＰ－８」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０、モノ・ジ混合物、酸価：３０６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ＭＰ－８」（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ１０Ｈ２１、ｎ＝０、ジエステル、酸価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）等ならびにそれらの塩を挙げることができる。なお、上記「モノ・ジ混合物」とは、モノエステル（一般式（２）のＲ１＝Ｈ）とジエステル（一般式（２）のＲ１＝酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基）の混合物であることを示すものであり、例えば、フォスファノールＳＭ－１７２の場合、モノエステル（一般式（２）のＲ１＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０）と、ジエステル（一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０）の混合物であることを示す。前記「モノ・ジ混合物」のモノエステルとジエステルの混合割合は、３１Ｐ－ＮＭＲの測定結果より算出することができる。測定方法については、実施例に記載の通りである。　 As a commercial item of the phosphate ester represented by the general formula (2), “Phosphanol SM-172” (R 1 = R 3 = C 8 H of the general formula (2) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 17 , n = 0, mono-di mixture, acid value: 219 mg KOH / g), “phosphanol GF-185” (R 1 = R 3 = C 13 H 27 in general formula (2), n = 0, mono Di mixture, acid value: 158 mg KOH / g), “Phosphanol BH-650” (R 1 = R 3 = C 4 H 9 in general formula (2), n = 1, mono / di mixture, acid value: 388 mg KOH / g), “phosphanol RS-410” (R 1 = R 3 = C 13 H 27 in general formula (2), n = 4, mono-di mixture, acid value: 105 mg KOH / g), “phos R 1 = C of Fanoru RS-610 "(the general formula (2) 3 H 27, R 3 = C 13 H 27, n = 6, mono-di- mixture acid value: 82mgKOH / g), "PHOSPHANOL ML-220" (the general formula (2) R 1 = R 3 = C 12 H 25 , n = 2, mono-di mixture), “phosphanol ML-200” (R 1 = R 3 = C 12 H 25 in general formula (2), n = 0, mono-di mixture) “Phosphanol ED-200” (R 1 = R 3 = C 8 H 17 , n = 1, mono-di mixture of general formula (2)), “Phosphanol RL-210” (general formula (2 ) R 1 = R 3 = C 18 H 37 , n = 2, mono-di mixture), “phosphanol GF-339 (R 1 = R 3 = C 6 H 13 to C 10 in the general formula (2) mixing H 21, n = 0, mono di mixture), "Phosphanol GF-199" ( R 1 = R 3 = C 12 H 25, n = 0 in general formula (2), mono di mixture), R 1 = R 3 = C 18 of "Phosphanol RL-310" (the general formula (2) H 37 , n = 3, mono / di mixture), “Nikkor DDP-2” manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. (mixture of R 1 = R 3 = C 12 H 25 to C 15 H 31 in the general formula (2)) , N = 2), “JP-508” manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd. (R 1 = R 3 = C 8 H 17 in the general formula (2), n = 0, mono-di mixture, acid value: 288 mgKOH / g), “JP-513” (R 1 of the general formula (2) = R 3 = C 13 H 27 , n = 0, mono-di mixture), “JP-524R” (R 1 of the general formula (2) = R 3 = C 24 H 49 , n = 0, mono-di mixture), “DBP” (R 1 of general formula (2) = R 3 = C 4 H 9 , n = 0, diester, acid value: 266 mg KOH / g), “LB-58” (R 1 = R 3 = C 8 H 17 in general formula (2), n = 0, diester, acid value: 173 mg KOH / g), “AP-4” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. (R 1 = R 3 = C 4 H 9 in the general formula (2), n = 0, mono-di mixture, acid value: 452 mg KOH / g ), “DP-4” (R 1 = R 3 = C 4 H 9 in general formula (2), n = 0, mono-di mixture, acid value: 290 mgKOH / g), “MP-4” (general formula R 1 = H in (2), R 3 = C 4 H 9 , n = 0, mono-di mixture, acid value: 670 mg KOH / g), “AP-8” (R 1 = R in general formula (2) 3 = C 8 H 17, n = 0, mono di mixture acid value: 306mgKOH / g), the "MP-8" (general formula (2) R 1 = 3 = C 10 H 21, n = 0, diesters, acid value: 400 mg KOH / g) and the like as well as salts thereof. Incidentally, the "mono-di mixture" may include R 1 = an oxygen atom (R 1 = H in the general formula (2)) and diesters monoester (Formula (2), 1 carbon atoms For example, in the case of phosphanol SM-172, monoesters (R 1 = H, R 3 = C 8 H in the general formula (2)) are shown. 17 , n = 0) and a diester (R 1 = R 3 = C 8 H 17 in the general formula (2), n = 0). The mixing ratio of the monoester and the diester of the “mono / di mixture” can be calculated from the measurement result of 31 P-NMR. The measuring method is as described in the examples.

　本発明で用いるリン酸エステルとしては、一般式（１）で表される化合物（又は、一般式（２）で表される化合物）、又はこれらの塩や多量体からなる群から選択される化合物を１種単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよいが、添加量を減らし、より良い効果を得ることができる観点から、リン酸、リン酸モノエステル、及び、リン酸ジエステルからなる群から選択される２つ以上の混合物であることが好ましい。また、リン酸とリン酸モノエステルを含む混合物として使用することもできる。ここで、リン酸モノエステルとは、一般式（１）のＲ１及びＲ２のいずれか一方が水素原子であり、他方が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である化合物（一般式（２）の場合は、Ｒ１が水素原子である化合物）であり、リン酸ジエステルとは、一般式（１）のＲ１及びＲ２が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である化合物（一般式（２）の場合は、Ｒ１が酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である化合物）である。
The phosphate ester used in the present invention is a compound selected from the group consisting of a compound represented by the general formula (1) (or a compound represented by the general formula (2)), or a salt or multimer thereof. May be used alone or in admixture of two or more. However, phosphoric acid, phosphoric acid monoester, and phosphorus may be used from the viewpoint of reducing the addition amount and obtaining a better effect. It is preferably a mixture of two or more selected from the group consisting of acid diesters. Moreover, it can also be used as a mixture containing phosphoric acid and phosphoric acid monoester. Here, the phosphoric acid monoester is a carbon atom having 1 to 18 carbon atoms in which one of R 1 and R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom and the other may contain an oxygen atom. It is a compound that is a hydrogen residue (in the case of the general formula (2), a compound in which R 1 is a hydrogen atom), and a phosphoric acid diester is a compound in which R 1 and R 2 in the general formula (1) are oxygen atoms A compound which is a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may be contained (in the case of the general formula (2), R 1 may contain an oxygen atom and a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms may be contained. Compound which is a group).
　また、本発明においては、リン酸エステル系化合物にさらにリン酸を添加することができ、その場合のリン酸の添加量は、粘着剤組成物のポットライフの観点から、リン酸エステル系化合物１００重量部に対して、１００重量部以下であることが好ましく、５０重量部以下であることがより好ましく、３０重量部以下であることがさらに好ましく、２０重量部以下であることが特に好ましい。また、リン酸の添加量の下限値は特に限定されるものではなく、粘着剤組成物のポットライフに影響を与えない程度で添加し、リン酸系化合物の酸価を調整するために用いることができる。　 In the present invention, phosphoric acid can be further added to the phosphoric ester compound, and the amount of phosphoric acid added in that case is the phosphoric ester compound 100 from the viewpoint of the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition. The amount is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less, and particularly preferably 20 parts by weight or less with respect to parts by weight. In addition, the lower limit of the addition amount of phosphoric acid is not particularly limited, and is added to the extent that it does not affect the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition, and used to adjust the acid value of the phosphoric acid compound. Can do. *
　また、本発明においては、前記一般式（１）で表される化合物又は（２）で表されるリン酸エステルの二量体、三量体等の多量体も用いることができる。 In the present invention, a compound represented by the general formula (1) or a multimer such as a dimer or trimer of a phosphate ester represented by (2) can also be used.
　前記一般式（１）で表される化合物の添加量は、後述するアクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．００５～５重量部であることが好ましく、０．０１～５重量部であることがより好ましく、０．０１～３重量部であることがさらに好ましく、０．０１～２．５重量部であることがさらに好ましく、０．０１～１重量部であることが特に好ましい。一般式（１）で表される化合物の添加量が０．００５重量部より少ない場合は、本発明の効果を得ることができない傾向があり、また、５重量部より多い場合は、架橋後に得られた粘着剤層の耐久性が低下する傾向があるため、好ましくない。また、本発明においては、一般式（１）で表される化合物を２つ以上用いることができるが、その場合は、合計量が上記範囲になるように添加することができる。 The addition amount of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.005 to 5 parts by weight, and 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer described later. More preferred is 0.01 to 3 parts by weight, still more preferred is 0.01 to 2.5 parts by weight, and particularly preferred is 0.01 to 1 part by weight. When the amount of the compound represented by the general formula (1) is less than 0.005 parts by weight, the effects of the present invention tend not to be obtained. Since the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, it is not preferable. In the present invention, two or more compounds represented by the general formula (1) can be used. In that case, the total amount can be added within the above range.
　本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分を重合して得られたものであることが好ましく、アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシル基含有モノマーを含有するモノマー成分を重合して得られたものであることが好ましい。なお、アルキル（メタ）アクリレートは、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。 The (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited. For example, the (meth) acrylic polymer is preferably obtained by polymerizing a monomer component containing an alkyl (meth) acrylate. It is preferably obtained by polymerizing a monomer component containing a (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing monomer. Alkyl (meth) acrylate refers to alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.
　アルキル（メタ）アクリレートに係るアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状の各種のものを用いることができる。前記アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、又は、ドデシル（メタ）アクリレート等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数４～１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数４～１０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートがさらに好ましく、ｎ－ブチルアクリレートが特に好ましい。 As the alkyl group related to the alkyl (meth) acrylate, various linear or branched ones can be used. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include, for example, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n- Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, n-tride Le (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, or dodecyl (meth) acrylate and the like. These can be used alone or in combination. Among these, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms are preferable, (meth) acrylates having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms are more preferable, n-butyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate is more preferred, and n-butyl acrylate is particularly preferred.
　前記アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分１００重量部に対して、５０重量部以上であることが好ましく、６０重量部以上であることが好ましく、７０重量部以上であることがより好ましく、８０重量部以上であることがさらに好ましく、９０重量部以上であることがさらに好ましく、９５重量部以上であることが特に好ましい。 The alkyl (meth) acrylate is preferably 50 parts by weight or more, preferably 60 parts by weight or more, and 70 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component forming the (meth) acrylic polymer. Is more preferably 80 parts by weight or more, further preferably 90 parts by weight or more, and particularly preferably 95 parts by weight or more.
　また、ヒドロキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらを１種単独で、又は、２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、２－ヒドロキシエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。また、後述する架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合には、ヒドロキシル基含有モノマーとして４－ヒドロキシブチルアクリレートを用いることで、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基との架橋点を効率よく確保することができるため、好ましい。 Further, as the hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl ( Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate, and the like. Can be used alone or in admixture of two or more. Among these, 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are preferable. In addition, when an isocyanate-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent described later, the use of 4-hydroxybutyl acrylate as the hydroxyl group-containing monomer can efficiently secure a crosslinking point with the isocyanate group of the isocyanate-based crosslinking agent. This is preferable because it is possible.
　ヒドロキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分１００重量部に対して、１０重量部以下であることが好ましく、０．１～１０重量部であることがより好ましく、０．１～３重量部がさらに好ましい。 The hydroxyl group-containing monomer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component forming the (meth) acrylic polymer. 1 to 3 parts by weight is more preferable.
　本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記炭素数４～１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、任意で、前記ヒドロキシル基含有モノマー等を含有することができるが、これらのモノマー以外にも、カルボキシル基含有モノマー、その他の共重合モノマーをモノマー成分として用いることができる。 The monomer component forming the (meth) acrylic polymer used in the present invention may contain the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and optionally the hydroxyl group-containing monomer. However, besides these monomers, a carboxyl group-containing monomer and other copolymerization monomers can be used as the monomer component.
　カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられ、これらは単独又は組み合わせて使用できる。 As the carboxyl group-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation. Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. These may be used alone or in combination. Can be used.
　カルボキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分１００重量部に対して、１０重量部以下であることが好ましく、６重量部以下がより好ましく、２重量部以下がさらに好ましく、０．５重量部以下が特に好ましい。また、下限値は特に限定されないが、例えば、０．０１重量部以上であることが好ましい。 The carboxyl group-containing monomer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 6 parts by weight or less, still more preferably 2 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the monomer component forming the (meth) acrylic polymer. 0.5 parts by weight or less is particularly preferable. Moreover, although a lower limit is not specifically limited, For example, it is preferable that it is 0.01 weight part or more.
　その他の共重合モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合に係る重合性の官能基を有するものであれば特に制限されず、例えば、炭素数１～３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステル；例えば、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル；例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；例えば、スチレンなどのスチレン系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー；例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能性モノマー；例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー；例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー等が挙げられる。 Other copolymerization monomers are not particularly limited as long as they have a polymerizable functional group related to an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and examples thereof include alkyl having 1 to 3 carbon atoms. (Meth) acrylic alicyclic hydrocarbon esters such as alkyl (meth) acrylate having a group, cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate; for example, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; styrenic monomers such as styrene; for example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate Epoxy group-containing monomers such as methacrylic acid (meth) acrylate Alkoxy group-containing monomers such as ethyl and ethoxyethyl (meth) acrylate; for example, cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; for example, functional monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; Examples thereof include olefin monomers such as isoprene, butadiene, and isobutylene; vinyl ether monomers such as vinyl ether; and halogen atom-containing monomers such as vinyl chloride.
　また、共重合性モノマーとして、例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー；例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー；例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーが挙げられる。 Examples of copolymerizable monomers include maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-phenylmaleimide; for example, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N Itaconimide monomers such as butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexyl itaconimide, N-lauryl itaconimide; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- Succinimide monomers such as (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; for example, styrene sulfonic acid Examples include sulfonic acid group-containing monomers such as allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid. It is done.
　また、共重合性モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；その他、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素（メタ）アクリレートなどの複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。 In addition, as the copolymerizable monomer, for example, glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate Other examples include, for example, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, a heterocyclic ring such as fluorine (meth) acrylate, and an acrylate monomer containing a halogen atom.
　さらに、共重合性モノマーとして、多官能性モノマーを用いることができる。多官能性モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する化合物などが挙げられる。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートや、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物；ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物；（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル等の反応性の不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、多官能性モノマーとしては、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。 Furthermore, a polyfunctional monomer can be used as the copolymerizable monomer. Examples of the polyfunctional monomer include compounds having two or more unsaturated double bonds such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, etc. (mono or poly) In addition to (mono or poly) alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate and (mono or poly) propylene glycol di (meth) acrylate such as propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pen Esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as erythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; polyfunctional vinyl compound such as divinylbenzene; allyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include compounds having a reactive unsaturated double bond such as vinyl acrylate. In addition, as a polyfunctional monomer, polyester (meta) having two or more unsaturated double bonds such as (meth) acryloyl group and vinyl group as functional groups similar to the monomer component is added to a skeleton such as polyester, epoxy, and urethane. ) Acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and the like can also be used.
　その他の共重合モノマーの割合は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましく、１５重量部以下がさらに好ましく、１０重量部以下が特に好ましい。前記共重合モノマーの割合が多くなりすぎると、前記アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層のガラスやフィルム、透明導電膜等の各種の被着体に対する密着性低下などの粘着特性が低下するおそれがある。 The proportion of the other copolymerization monomer is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and even more preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer component forming the (meth) acrylic polymer. 10 parts by weight or less is particularly preferable. When the ratio of the copolymerization monomer is too large, the adhesive properties such as reduced adhesion to various adherends such as glass and film of the adhesive layer formed from the acrylic adhesive composition, and transparent conductive film, etc. May decrease.
　本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１２０万～３００万の範囲であることが好ましく、１２０万～２７０万がより好ましく、１２０万～２５０万がさらに好ましい。重量平均分子量が１２０万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない場合があった。また、重量平均分子量が１２０万より小さいと、粘着剤組成物中に低分子量成分が多くなり、当該低分子量成分が粘着剤層からブリードアウトして、透明性を損なう場合があった。また重量平均分子量が１２０万より小さい（メタ）アクリル系ポリマーを用いて得られた粘着剤層は、耐溶剤性や力学特性が劣る場合があった。また、重量平均分子量が３００万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストの観点から好ましくない。また、重量平均分子量が、前記範囲内にあることで、耐腐食性、耐久性の観点からも好ましい。前記重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer used in the present invention is preferably in the range of 1,200,000 to 3,000,000, more preferably 1,200,000 to 2,700,000, and even more preferably 1,200,000 to 2,500,000. If the weight average molecular weight is less than 1,200,000, it may not be preferable in terms of heat resistance. Moreover, when the weight average molecular weight is less than 1,200,000, the low molecular weight component increases in the pressure-sensitive adhesive composition, and the low molecular weight component bleeds out from the pressure-sensitive adhesive layer, which may impair transparency. Moreover, the pressure-sensitive adhesive layer obtained using a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of less than 1,200,000 may have poor solvent resistance and mechanical properties. On the other hand, if the weight average molecular weight is larger than 3 million, a large amount of dilution solvent is required to adjust the viscosity for coating, which is not preferable from the viewpoint of cost. Moreover, it is preferable from a viewpoint of corrosion resistance and durability because a weight average molecular weight exists in the said range. The weight average molecular weight is a value calculated by polystyrene conversion measured by GPC (gel permeation chromatography).
　このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択でき、特に限定されるものではない。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。 The production of such a (meth) acrylic polymer can be appropriately selected from known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations, and is not particularly limited. Further, the (meth) acrylic polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
　溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０～７０℃程度で、５～３０時間程度の反応条件で行われる。 In solution polymerization, for example, ethyl acetate or toluene is used as a polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, usually at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
　ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. In addition, the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer can be controlled by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is suitably adjusted according to these kinds.
　重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名：ＶＡ－０５７、和光純薬工業（株）製）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2 -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (trade name: VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), potassium persulfate, Persulfates such as ammonium sulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, -Sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1 , 1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t -Hexylperoxy) peroxide initiators such as cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, peroxides such as combinations of persulfate and sodium bisulfite, peroxides and sodium ascorbate And redox initiators combined with reducing agents. That, without being limited thereto.
　前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分１００重量部に対して、０．００５～１重量部程度であることが好ましい。 The polymerization initiator may be used alone, or may be used in combination of two or more, but the total content is 100 weight of monomer component forming the (meth) acrylic polymer. The amount is preferably about 0.005 to 1 part by weight with respect to parts.
　連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメルカプト－１－プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。 Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol. The chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to
　本発明で使用するアクリル系粘着剤組成物には、高温多湿条件下での密着性を向上させるために、各種のシランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、任意の適切な官能基を有するものを用いることができる。官能基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロキシ基、アセトアセチル基、イソシアネート基、スチリル基、ポリスルフィド基等が挙げられる。具体的には、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤；ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤；γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤；ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のポリスルフィド基含有シランカップリング剤などが挙げられる。 In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention, various silane coupling agents can be added in order to improve adhesion under high temperature and high humidity conditions. As the silane coupling agent, one having any appropriate functional group can be used. Examples of the functional group include vinyl group, epoxy group, amino group, mercapto group, (meth) acryloxy group, acetoacetyl group, isocyanate group, styryl group, polysulfide group and the like. Specifically, for example, vinyl group-containing silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycol Epoxy group-containing silane coupling agents such as sidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) Propylamine, N-phenyl-γ Amino group-containing silane coupling agents such as aminopropyltrimethoxysilane; γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and other mercapto group-containing silane coupling agents; p-styryltrimethoxysilane and other styryl group-containing silane coupling agents; (Meth) acrylic group-containing silane coupling agents such as acryloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane; isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane; bis (triethoxysilyl) And polysulfide group-containing silane coupling agents such as propyl) tetrasulfide.
　前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００重量部に対して、１重量部以下であることが好ましく、０．０１～１重量部であることがより好ましく、０．０２～０．８重量部であることがさらに好ましく、０．０５～０．７重量部であることが特に好ましい。シランカップリング剤の配合量が１重量部を超えると、未反応カップリング剤成分が発生し、耐久性の点で好ましくない。 The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100% of all monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. The amount is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight, still more preferably 0.02 to 0.8 part by weight, and more preferably 0.05 to 1 part by weight. Particularly preferred is 0.7 part by weight. When the amount of the silane coupling agent exceeds 1 part by weight, an unreacted coupling agent component is generated, which is not preferable from the viewpoint of durability.
　なお、前記シランカップリング剤が、前記モノマー成分とラジカル重合によって共重合し得る場合には、当該シランカップリング剤を前記モノマー成分として用いることができる。その割合は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分１００重量部に対して、０．００５～０．７重量部であるのが好ましい。 In addition, when the silane coupling agent can be copolymerized with the monomer component by radical polymerization, the silane coupling agent can be used as the monomer component. The proportion is preferably 0.005 to 0.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all monomer components constituting the (meth) acrylic polymer.
　さらには、本発明のアクリル系粘着剤組成物には、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含むものであり、当該架橋剤を添加することで、粘着剤層の耐久性に関係する凝集力を付与できるため好ましい。 Furthermore, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains one or more types of cross-linking agents selected from the group consisting of organic peroxide cross-linking agents and isocyanate cross-linking agents. Addition is preferable because cohesive force related to the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be imparted.
　有機過酸化物系架橋剤としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。 Any organic peroxide crosslinking agent can be used as long as it generates radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. In consideration of the above, it is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., and more preferable to use a peroxide having a 90 ° C. to 140 ° C.
　用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などが挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）が好ましく用いられる。 Examples of peroxides that can be used include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl -Oxy-2-ethylhexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoyl peroxide (half-minute for 1 minute) Period temperature: 130.0 ° C.), t-butyl peroxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C.). Among them, dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) is preferably used because of particularly excellent crosslinking reaction efficiency.
　なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂（株）の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。 The peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer catalog, for example, “Organic Peroxide Catalog No. 9 of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” Edition (May 2003) ".
　有機過酸化物系架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．０５～２重量部であることが好ましく、０．１～１重量部がより好ましい。０．０５重量部よりも少なくなると、必要とされる架橋構造の物性が得られない傾向があり、一方、２重量部よりも多くなると、粘着剤層中に過酸化物又はその分解生成物により耐久特性が低下する傾向があるため、好ましくない。 The content of the organic peroxide crosslinking agent is preferably 0.05 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the required properties of the crosslinked structure tend not to be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 2 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may contain peroxides or decomposition products thereof. Since durability characteristics tend to decrease, it is not preferable.
　イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。 The isocyanate-based crosslinking agent refers to a compound having two or more isocyanate groups (including isocyanate-regenerating functional groups in which isocyanate groups are temporarily protected by blocking agents or quantification) in one molecule.
　イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーおよびこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される１種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される１種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and trimethylolpropane. And the like, and isocyanate compounds added with isocyanurates, burette type compounds, and urethane prepolymer type isocyanates such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, etc. . Particularly preferred is a polyisocyanate compound, which is one or a polyisocyanate compound derived from one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Here, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polyol-modified is selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate or a polyisocyanate compound derived therefrom. Examples include hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, and polyol-modified isophorone diisocyanate.
　イソシアネート系架橋剤の市販品としては、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＨＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名：コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業（株）製）などのイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名：Ｄ１１０Ｎ、三井化学（株）製）、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名：Ｄ１６０Ｎ、三井化学（株）製）等を挙げることができる。 Commercially available isocyanate crosslinking agents include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct. (Product name: Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (Product name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), xylylene diisocyanate trimethylol Examples thereof include a propane adduct (trade name: D110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (trade name: D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the like.
　イソシアネート系架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．０２～２重量部であることが好ましく、０．０５～１重量部がより好ましい。０．０２重量部よりも少なくなると、必要とされる架橋構造の物性が得られない傾向があり、一方、２重量部よりも多くなると、架橋構造が密になることで粘着剤が硬くなり、その結果、耐久性及び接着力といった物性を満足しなくなる傾向があるため、好ましくない。 The content of the isocyanate-based crosslinking agent is preferably 0.02 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the required properties of the crosslinked structure tend not to be obtained. On the other hand, if the amount is more than 2 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive becomes hard because the crosslinked structure becomes dense, As a result, there is a tendency that physical properties such as durability and adhesive strength tend not to be satisfied.
　また、本発明においては、有機過酸化物系架橋剤、イソシアネート系架橋剤のいずれか一方を用いてもよく、併用してもよいが、有機過酸化物系架橋剤、イソシアネート系架橋剤を併用することで、効率的に架橋反応を行うことができ、加工時の糊残り等が軽減されるため、好ましい。 In the present invention, either an organic peroxide crosslinking agent or an isocyanate crosslinking agent may be used, or may be used in combination, but an organic peroxide crosslinking agent or an isocyanate crosslinking agent is used in combination. By doing so, a crosslinking reaction can be efficiently performed, and adhesive residue at the time of processing is reduced, which is preferable.
　有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤を併用する場合、イソシアネート系架橋剤の含有量が、有機過酸化物系架橋剤１００重量部に対して、５～１０００重量部であることが好ましく、２０～３００重量部であることがより好ましい。 When the organic peroxide crosslinking agent and the isocyanate crosslinking agent are used in combination, the content of the isocyanate crosslinking agent is preferably 5 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic peroxide crosslinking agent. 20 to 300 parts by weight is more preferable.
　また、架橋剤としては、前記過酸化物系架橋剤、イソシアネート系架橋剤とともに、その他の架橋剤を用いることができる。その他の架橋剤としては、多官能性の化合物が使用され、有機系架橋剤や多官能性金属キレートが挙げられる。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属原子が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、過酸化物系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が好ましく、これらを組み合わせて使用することがより好ましい。 Further, as the crosslinking agent, other crosslinking agents can be used in addition to the peroxide crosslinking agent and the isocyanate crosslinking agent. As other crosslinking agents, polyfunctional compounds are used, and organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates are exemplified. Examples of the organic crosslinking agent include an epoxy crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, an imine crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, and an aziridine crosslinking agent. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal atom is covalently or coordinately bonded to an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. Can be mentioned. Examples of the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. Among these, a peroxide type crosslinking agent and an isocyanate type crosslinking agent are preferable, and it is more preferable to use these in combination.
　その他の架橋剤の添加量は、特に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、例えば、前記（メタ）アクリル系ポリマー（固形分）１００重量部に対して、１重量部程度以下の割合で配合することができる。 The addition amount of the other crosslinking agent is not particularly limited, and can be added within a range not impairing the effects of the present invention. For example, the amount of the (meth) acrylic polymer (solid content) is 100 parts by weight. On the other hand, it can mix | blend in the ratio of about 1 weight part or less.
　さらには、本発明で使用するアクリル系粘着剤組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤（顔料、染料など）、ｐＨ調整剤（酸又は塩基）、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。これら添加剤もエマルションとして配合することができる。 Furthermore, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention includes, as necessary, a viscosity modifier, a release modifier, a tackifier, a plasticizer, a softener, glass fiber, glass beads, metal powder, and others. Various kinds of fillers, pigments, colorants (pigments, dyes, etc.), pH adjusters (acids or bases), antioxidants, ultraviolet absorbers, etc., which do not depart from the object of the present invention. These additives can also be used as appropriate. These additives can also be blended as an emulsion.
２．アクリル系粘着剤層の製造方法
　本発明のアクリル系粘着剤層の製造方法は、前記アクリル系粘着剤組成物を基材上の塗布する工程、及び、
　基材上に塗布されたアクリル系粘着剤組成物を架橋させて粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする。 2. Method for producing acrylic pressure-sensitive adhesive layer The method for producing the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises a step of applying the acrylic pressure-sensitive adhesive composition on a substrate, and
It includes a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer by crosslinking an acrylic pressure-sensitive adhesive composition applied on a substrate.
　アクリル系粘着剤組成物としては、前述のものを使用することができる。 As the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, those described above can be used.
　前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材を挙げることができる。 The substrate is not particularly limited, and examples thereof include various substrates such as a release film and a transparent resin film substrate.
　前記基材や偏光フィルムへの塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ファウンテンコーター、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。 Various methods are used as a coating method on the substrate or polarizing film. Specifically, for example, fountain coater, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, Daiko Examples of the method include an extrusion coating method using a catalyst.
　架橋温度としては、アクリル系粘着剤組成物の組成、濃度等により適宜設定することができるが、７０～１７０℃が好ましく、９０～１６５℃がより好ましく、１４０～１６０℃がさらに好ましい。また、架橋時間についても、アクリル系粘着剤組成物の組成、濃度等により適宜設定することができるが、３０～２４０秒間が好ましく、６０～１８０秒がより好ましい。架橋条件が前記範囲内であることにより、効率的に架橋反応が行われるため好ましい。 The crosslinking temperature can be appropriately set depending on the composition and concentration of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, but is preferably 70 to 170 ° C, more preferably 90 to 165 ° C, and further preferably 140 to 160 ° C. The crosslinking time can be appropriately set depending on the composition and concentration of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, but is preferably 30 to 240 seconds and more preferably 60 to 180 seconds. It is preferable that the crosslinking condition is within the above range because the crosslinking reaction is efficiently performed.
　粘着剤層の厚さ（乾燥後）は、例えば、５～１００μｍであることが好ましく、１０～６０μｍであることがより好ましく、１２～４０μｍであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚さが５μｍ未満では、被着体に対する密着性が乏しくなり、高温、高温多湿下での耐久性が十分ではない傾向がある。一方、粘着剤層の厚さが１００μｍを超える場合には、粘着剤層を形成する際のアクリル系粘着剤組成物の塗布、乾燥時に十分に乾燥しきれず、気泡が残存したり、粘着剤層の面に厚みムラが発生したりして、外観上の問題が顕在化し易くなる傾向がある。 The thickness (after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 60 μm, and further preferably 12 to 40 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 μm, the adhesion to the adherend becomes poor, and the durability under high temperature and high temperature and humidity tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 100 μm, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer cannot be fully dried at the time of drying and air bubbles remain, or the pressure-sensitive adhesive layer There is a tendency that unevenness in thickness occurs on the surface of the surface, and problems in appearance tend to become obvious.
　前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。 Examples of the constituent material of the release film include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. An appropriate thin leaf body can be used, but a resin film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
　その樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。 Examples of the resin film include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene. -Vinyl acetate copolymer film.
　前記離型フィルムの厚みは、通常５～２００μｍであり、５～１００μｍ程度であることがより好ましい。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。 The thickness of the release film is usually 5 to 200 μm, and more preferably about 5 to 100 μm. For the release film, if necessary, release agent and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, An antistatic treatment such as a vapor deposition type can also be performed. In particular, the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.
　前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは１層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。 The transparent resin film substrate is not particularly limited, and various resin films having transparency are used. The resin film is formed of a single layer film. For example, the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins. , Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin, polyphenylene sulfide resin, and the like. Of these, polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.
　前記フィルム基材の厚みは、１５～２００μｍであることが好ましい。 The thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 μm.
３．アクリル系粘着剤層
　本発明のアクリル系粘着剤層は、前記アクリル系粘着剤層の製造方法により製造されたことを特徴とする。 3. Acrylic pressure-sensitive adhesive layer The acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is produced by the method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
　本発明のアクリル系粘着剤層の製造方法により得られた粘着剤層は、一般式（１）で表される化合物を含むアクリル系粘着剤組成物を架橋することにより得られるものであり、当該一般式（１）で表される化合物が、イソシアネート系架橋剤や有機過酸化物系架橋剤等の架橋剤の架橋促進効果を有するため、本発明のアクリル系粘着剤層は、製造初期段階から、粘着剤層のゲル分率を高めることができる。その結果、加工性に優れた粘着剤層を得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by the method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is obtained by crosslinking an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a compound represented by the general formula (1). Since the compound represented by the general formula (1) has a cross-linking promoting effect of a cross-linking agent such as an isocyanate cross-linking agent or an organic peroxide cross-linking agent, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is produced from the initial stage of production. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased. As a result, a pressure-sensitive adhesive layer excellent in processability can be obtained.
　本発明のアクリル系粘着剤層のゲル分率は、架橋後５日後に、６０～９５重量％であることが好ましく、６５～９０重量％であることがより好ましく、７０～９０重量％であることがさらに好ましい。また、架橋後２時間後のゲル分率は、加工性の観点から、５５～８５重量％であることが好ましく、６０～８５重量％であることがより好ましく、６５～８５重量％であることがさらに好ましい。ゲル分率が前記範囲内であることにより、加工性、生産性の観点から好ましい。また、架橋後２時間後のゲル分率が５５重量％未満の場合は、粘着剤層が柔らかすぎるため、この状態で加工を行うと、加工の際に刃に糊がつく等の問題が発生する傾向がある。さらに、架橋後の粘着剤層の巻き取り工程で打痕が発生し外観に問題が出るため生産性に劣る傾向がある。なお、粘着剤層のゲル分率の測定は、実施例に記載の方法で行うことができる。 The gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 60 to 95% by weight, more preferably 65 to 90% by weight, and 70 to 90% by weight 5 days after crosslinking. More preferably. The gel fraction after 2 hours after crosslinking is preferably 55 to 85% by weight, more preferably 60 to 85% by weight, and 65 to 85% by weight from the viewpoint of processability. Is more preferable. A gel fraction within the above range is preferable from the viewpoints of workability and productivity. In addition, when the gel fraction after 2 hours after crosslinking is less than 55% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer is too soft. If processing is performed in this state, problems such as sticking of the blade during processing occur. Tend to. Furthermore, since a dent is generated in the winding process of the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking and a problem occurs in appearance, the productivity tends to be inferior. In addition, the measurement of the gel fraction of an adhesive layer can be performed by the method as described in an Example.
　また、ゲル分率の変化率（架橋後５日後のゲル分率／架橋後２時間後のゲル分率）が、１．３５以下であることが好ましく、１～１．３５であることがより好ましく、１～１．３０がさらに好ましく、１～１．２５が特に好ましい。ゲル分率の変化率が前記範囲内であることで、架橋反応が素早く進行し、架橋反応後２時間で安定した物性になっており、エージング及び加工性の観点から好ましい。 Further, the rate of change in gel fraction (gel fraction 5 days after crosslinking / gel fraction 2 hours after crosslinking) is preferably 1.35 or less, more preferably 1-1.35. It is preferably 1 to 1.30, more preferably 1 to 1.25. When the change rate of the gel fraction is within the above range, the cross-linking reaction proceeds quickly, and stable physical properties are obtained 2 hours after the cross-linking reaction, which is preferable from the viewpoint of aging and workability.
４．粘着剤層付偏光フィルム
　本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、偏光フィルムの少なくとも片面に、前記アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする。 4). The polarizing film with an adhesive layer The polarizing film with an adhesive layer of this invention has the said acrylic adhesive layer on the at least single side | surface of a polarizing film, It is characterized by the above-mentioned.
　偏光フィルム上への粘着剤層の積層方法は特に限定されないが、前述の通り、各種基材上に前記アクリル系粘着剤層を形成し、偏光フィルム上に、当該粘着剤層を転写する方法であってもよく、偏光フィルム上に直接前記アクリル系粘着剤組成物を塗布して、粘着剤層を形成してもよい。なお、粘着剤層の形成方法は、前述の通りである。 The method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film is not particularly limited. As described above, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is formed on various substrates, and the pressure-sensitive adhesive layer is transferred onto the polarizing film. Alternatively, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be applied directly on the polarizing film to form a pressure-sensitive adhesive layer. In addition, the formation method of an adhesive layer is as above-mentioned.
　また、偏光フィルムは、偏光子の片面に透明保護フィルムを有する片面保護偏光フィルムであっても、偏光子の両面に透明保護フィルムを有する両面保護偏光フィルムであってもよいが、片面保護偏光フィルムを用いる場合には、粘着剤層は、前記透明保護フィルムを有さない側の偏光子表面に直接設けることができる。 The polarizing film may be a single-sided protective polarizing film having a transparent protective film on one side of the polarizer or a double-sided protective polarizing film having transparent protective films on both sides of the polarizer. When is used, the pressure-sensitive adhesive layer can be directly provided on the surface of the polarizer on the side not having the transparent protective film.
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
　また、本発明においては、厚みが１０μｍ以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１～７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光板としての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 In the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer is preferable in that the thickness unevenness is small, the visibility is excellent, the dimensional change is small, the durability is excellent, and the thickness of the polarizing plate can be reduced.
　薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１－０６９６４４号公報や特開２０００－３３８３２９号公報や、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、または特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。 As the thin polarizer, typically, JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917, WO2010 / 100917, or a patent. The thin polarizing film described in the specification of 4751481 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-0753563 can be mentioned. These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching by being supported by the stretching resin substrate.
　前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、または特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 As the thin polarizing film, International Publication No. 2010/100917 pamphlet in that it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved among the production methods including the step of stretching in the state of a laminate and the step of dyeing. In particular, those obtained by a production method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution as described in International Publication No. 2010/100917 pamphlet, or Japanese Patent No. 47514881 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-0753563 are preferable. Those obtained by a production method including a step of stretching in the air before stretching in a boric acid aqueous solution described in the specification of 4751481 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-0753563 are preferable.
　前記偏光子の片面、又は、両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。 As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And polymers based on polycarbonate and polycarbonate. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or Examples of the polymer that forms the transparent protective film include blends of the polymer. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
　保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より１～５００μｍ程度である。 The thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties.
　前記偏光子と透明保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。 The polarizer and the transparent protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive. The electron beam curable polarizing film adhesive exhibits suitable adhesiveness to the various transparent protective films. The adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.
　前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。 The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not bonded may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.
　また、偏光フィルムと粘着剤層との間には、アンカー層を有していてもよい。アンカー層を形成する材料は特に限定されないが、例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等が挙げられる。これらの中でも、特にポリマー類が好ましく用いられる。前記ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。 Further, an anchor layer may be provided between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer. The material for forming the anchor layer is not particularly limited, and examples thereof include various polymers, metal oxide sols, and silica sols. Among these, polymers are particularly preferably used. The polymer may be used in any of a solvent-soluble type, a water-dispersed type, and a water-soluble type.
　前記ポリマー類としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これら樹脂には適宜に架橋剤を配合することができる。これら他のバインダー成分は１種、又は、２種以上を適宜その用途に合わせて用いることができる。 Examples of the polymers include polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone, polystyrene resins, and the like. Among these, polyurethane resins, polyester resins, and acrylic resins are particularly preferable. These resins can be appropriately mixed with a crosslinking agent. These other binder components can be used singly or in combination of two or more as appropriate.
　アンカー層を、水分散型材料により形成する場合には、水分散型ポリマーを用いる。水分散型ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリエステル等の各種の樹脂を、乳化剤を用いてエマルジョン化したものや、前記樹脂中に、水分散性のアニオン基、カチオン基、又は、ノニオン基を導入して自己乳化したもの等が挙げられる。 When the anchor layer is formed of a water dispersion material, a water dispersion polymer is used. Examples of the water-dispersible polymer include those obtained by emulsifying various resins such as polyurethane and polyester using an emulsifier, and introducing a water-dispersible anionic group, cationic group, or nonionic group into the resin. Examples include self-emulsified ones.
　また、前記アンカー剤には、帯電防止剤を含有させることができる。帯電防止剤は、導電性を付与できる材料であれば特に制限されず、例えば、イオン性界面活性剤、導電性ポリマー、金属酸化物、カーボンブラック、及びカーボンナノ材料などが挙げられるが、これらの中でも、導電性ポリマーが好ましく、より好ましくは水分散性導電ポリマーである。 The anchor agent can contain an antistatic agent. The antistatic agent is not particularly limited as long as it is a material that can impart conductivity, and examples thereof include ionic surfactants, conductive polymers, metal oxides, carbon black, and carbon nanomaterials. Among these, a conductive polymer is preferable, and a water-dispersible conductive polymer is more preferable.
　水溶性導電性ポリマーとしては、ポリアニリンスルホン酸（ポリスチレン換算による重量平均分子量１５０，０００、三菱レイヨン（株）製）等、水分散性導電ポリマーとしては、ポリチオフェン系導電性ポリマー（ナガセケムテック（株）製、デナトロンシリーズ）等を挙げることができる。 Examples of water-soluble conductive polymers include polyaniline sulfonic acid (weight average molecular weight of 150,000 in terms of polystyrene, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). Examples of water-dispersible conductive polymers include polythiophene-based conductive polymers (Nagase Chemtech Co., Ltd.). ) And Denatron series).
　前記帯電防止剤の配合量は、例えば、アンカー剤に用いる前記ポリマー類１００重量部に対して７０重量部以下であることが好ましく、５０重量部以下であることがさらに好ましい。帯電防止効果の点からは、１０重量部以上、さらには２０重量部以上とするのが好ましい。 The blending amount of the antistatic agent is, for example, preferably 70 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymers used for the anchor agent. From the viewpoint of the antistatic effect, it is preferably 10 parts by weight or more, and more preferably 20 parts by weight or more.
　アンカー層の厚みは、特に限定されるものではないが、５～３００ｎｍであることが好ましい。 The thickness of the anchor layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 nm.
　前記アンカー層の形成方法としては、特に限定されることなく、通常公知の方法により行うことができる。また、アンカー層の形成にあたって、前記偏光フィルムに活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、例えばコロナ処理、低圧ＵＶ処理、プラズマ処理等を採用できる。 The method for forming the anchor layer is not particularly limited and can be performed by a generally known method. In forming the anchor layer, the polarizing film can be activated. Various methods can be employed for the activation treatment, such as corona treatment, low-pressure UV treatment, plasma treatment, and the like.
　偏光フィルム上のアンカー層上への粘着剤層の形成方法は、前述の通りである。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the anchor layer on the polarizing film is as described above.
　また、本発明の粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルム（セパレーター）で粘着剤層を保護してもよい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。上記の粘着剤層の作製にあたって基材として離型フィルムを用いた場合には、離型フィルム上の粘着剤層と偏光フィルムとを貼り合せることで、当該離型フィルムは、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層の離型フィルムとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。 Moreover, when the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film (separator) until practical use. The above-mentioned thing can be mentioned as a release film. When a release film is used as a base material in the production of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, the release film is polarized with a pressure-sensitive adhesive layer by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the release film and the polarizing film. It can be used as a release film for the pressure-sensitive adhesive layer of the film, and the process can be simplified.
　また、本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、当該粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層に透明導電膜を積層した場合に透明導電膜の腐食を抑制することができ、透明導電膜の表面抵抗上昇を抑制できるものである。これは、粘着剤層に含まれるリン酸化合物が、選択的に透明導電膜表面に吸着して被膜を形成するために、酸等の透明導電膜を腐食させる物質が透明導電膜表面まで移行せず、その結果、透明導電膜の腐食が妨げられるためと考えられる。 Moreover, the polarizing film with an adhesive layer of this invention can suppress corrosion of a transparent conductive film, when a transparent conductive film is laminated | stacked on the adhesive layer of the said polarizing film with an adhesive layer, The surface of a transparent conductive film It is possible to suppress an increase in resistance. This is because the phosphoric acid compound contained in the pressure-sensitive adhesive layer selectively adsorbs on the surface of the transparent conductive film to form a film, so that a substance that corrodes the transparent conductive film such as acid migrates to the surface of the transparent conductive film. As a result, it is considered that corrosion of the transparent conductive film is hindered.
５．積層体
　本発明の積層体は、前記アクリル系粘着剤層付偏光フィルムと、透明導電膜が積層されており、前記アクリル系粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と透明導電膜が接することを特徴とする。 5. Laminated body In the laminated body of the present invention, the polarizing film with an acrylic adhesive layer and a transparent conductive film are laminated, and the adhesive layer of the polarizing film with an acrylic adhesive layer and the transparent conductive film are in contact with each other. Features.
　前記粘着剤層付偏光フィルムは、前述のものを使用することができる。 The above-mentioned polarizing film with an adhesive layer can be used.
　透明導電膜を有する基材としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、一般的に、透明基材上に透明導電膜を有するものが使用されている。 The substrate having a transparent conductive film is not particularly limited, and a known material can be used, but generally, a substrate having a transparent conductive film on a transparent substrate is used.
　透明基材としては、透明性を有するものであればよく、例えば、樹脂フィルムや、ガラスなどからなる基材（例えば、シート状やフィルム状、板状の基材など）などが挙げられ、樹脂フィルムが特に好ましい。透明基材の厚さは、特に限定されないが、１０～２００μｍ程度が好ましく、１５～１５０μｍ程度がより好ましい。 The transparent substrate may be any material as long as it has transparency, and examples thereof include a resin film and a substrate made of glass (for example, a sheet-like, film-like, or plate-like substrate). A film is particularly preferred. The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 μm, more preferably about 15 to 150 μm.
　前記樹脂フィルムの材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。 The material of the resin film is not particularly limited, and various plastic materials having transparency can be mentioned. For example, the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins. , Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin, polyphenylene sulfide resin, and the like. Of these, polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.
　また、前記透明基材には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化などのエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電膜の前記透明基材に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電膜を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄などにより除塵、清浄化してもよい。 In addition, the transparent base material is subjected to etching treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion, oxidation, and undercoating treatment on the surface in advance, and the transparent conductive film provided thereon You may make it improve the adhesiveness with respect to a transparent base material. Moreover, before providing a transparent conductive film, you may remove and clean by solvent washing | cleaning, ultrasonic cleaning, etc. as needed.
　前記透明導電膜の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも１種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ＩＴＯが特に好ましく用いられる。ＩＴＯとしては、酸化インジウム８０～９９重量％及び酸化スズ１～２０重量％を含有することが好ましい。 The constituent material of the transparent conductive film is not particularly limited, and is selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, and tungsten. A metal oxide of at least one metal is used. The metal oxide may further contain a metal atom shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide and tin oxide containing antimony are preferably used, and ITO is particularly preferably used. ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.
　また、前記ＩＴＯとしては、結晶性のＩＴＯ、非結晶性（アモルファス）のＩＴＯを挙げることができ、いずれも好適に用いることができる。 In addition, examples of the ITO include crystalline ITO and non-crystalline (amorphous) ITO, both of which can be suitably used.
　前記透明導電膜の厚みは特に制限されないが、１０ｎｍ以上とするのが好ましく、１５～４０ｎｍであることがより好ましく、２０～３０ｎｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the transparent conductive film is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more, more preferably 15 to 40 nm, and further preferably 20 to 30 nm.
　前記透明導電膜の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。 The method for forming the transparent conductive film is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. Specifically, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. In addition, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness.
　前記透明導電膜を有する基材の厚みとしては、１５～２００μｍを挙げることができる。さらに、薄膜化の観点では１５～１５０μｍであることが好ましく、１５～５０μｍであることがより好ましい。前記透明導電膜を有する基材が抵抗膜方式で使用される場合、例えば１００～２００μｍの厚みを挙げることができる。また静電容量方式で使用される場合、例えば１５～１００μｍの厚みが好適であり、特に、近年の更なる薄膜化要求に伴い１５～５０μｍの厚みがより好ましく、２０～５０μｍの厚みがさらに好ましい。 The thickness of the substrate having the transparent conductive film can be 15 to 200 μm. Further, from the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 15 to 150 μm, and more preferably 15 to 50 μm. When the substrate having the transparent conductive film is used in a resistive film method, for example, a thickness of 100 to 200 μm can be mentioned. In addition, when used in the electrostatic capacity method, for example, a thickness of 15 to 100 μm is preferable, and in particular, a thickness of 15 to 50 μm is more preferable due to a recent demand for further thinning, and a thickness of 20 to 50 μm is more preferable. .
　また、透明導電膜と透明基材との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。 In addition, an undercoat layer, an oligomer prevention layer, and the like can be provided between the transparent conductive film and the transparent substrate as necessary.
６．画像表示装置
　本発明の積層体は、入力装置（タッチパネル等）を備えた画像表示装置（液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなど）、入力装置（タッチパネル等）等の機器を構成する基材（部材）又はこれらの機器に用いられる基材（部材）の製造において好適に用いることができるが、特に、タッチパネル用の光学基材の製造において好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。 6). Image display device The laminate of the present invention includes an image display device (liquid crystal display device, organic EL (electroluminescence) display device, PDP (plasma display panel), electronic paper, etc.) provided with an input device (touch panel, etc.), input device Although it can be used suitably in manufacture of the base material (member) which comprises apparatuses, such as (a touch panel etc.), or the base material (member) used for these apparatuses, it is especially suitable in manufacture of the optical base material for touch panels. Can be used. Moreover, it can be used irrespective of systems, such as a touch panel, such as a resistive film system and a capacitive system.
　本発明の積層体に、裁断、レジスト印刷、エッチング、銀インキ印刷等の処理が施されて、得られた透明導電性フィルムは、光学デバイス用基材（光学部材）として用いることができる。光学デバイス用基材としては、光学的特性を有する基材であれば、特に限定されないが、例えば、画像表示装置（液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなど）、入力装置（タッチパネル等）等の機器を構成する基材（部材）又はこれらの機器に用いられる基材（部材）が挙げられる。 The laminated body of the present invention is subjected to treatments such as cutting, resist printing, etching, silver ink printing and the like, and the resulting transparent conductive film can be used as a substrate for optical devices (optical member). The substrate for an optical device is not particularly limited as long as it is a substrate having optical characteristics. For example, an image display device (liquid crystal display device, organic EL (electroluminescence) display device, PDP (plasma display panel), Examples include base materials (members) constituting devices such as electronic paper) and input devices (touch panels, etc.) or base materials (members) used in these devices.
　また、本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、前述の通り、当該粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層に透明導電膜を積層した場合にも、透明導電膜の腐食を抑制することができるため、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が透明導電膜と接する構成を有する画像表示装置に好適に使用することができる。 Moreover, the polarizing film with an adhesive layer of this invention can suppress corrosion of a transparent conductive film also when a transparent conductive film is laminated | stacked on the adhesive layer of the said polarizing film with an adhesive layer as above-mentioned. Therefore, it can be suitably used for an image display device having a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the transparent conductive film.
７．アクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法
　本発明のアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法は、（メタ）アクリル系ポリマー、並びに、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法であって、
　前記アクリル系粘着剤組成物に、さらに、下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である）で表される化合物を、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００５～５重量部添加して、架橋することを特徴とする。 7). Method for promoting crosslinking of acrylic pressure-sensitive adhesive composition The method for promoting crosslinking of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a (meth) acrylic polymer, and a group consisting of an organic peroxide-based crosslinking agent and an isocyanate-based crosslinking agent. A method for promoting crosslinking of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising one or more selected crosslinking agents,
In addition to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, the following general formula (1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom, 0.005 to 5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer to crosslink.
　（メタ）アクリル系ポリマー、有機過酸化物及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤、一般式（１）で表される化合物については、前記のものを使用することができ、その配合割合についても、前記の通りである。また、架橋条件としても、前述の通りである。 For the compound represented by the general formula (1), one or more crosslinking agents selected from the group consisting of (meth) acrylic polymers, organic peroxides, and isocyanate crosslinking agents, the aforementioned ones should be used. The blending ratio is also as described above. The crosslinking conditions are as described above.
　本発明のアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法においては、（メタ）アクリル系ポリマー、並びに、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物に、さらに、前記一般式（１）で表される化合物を含有することで、当該アクリル系粘着剤組成物の架橋を促進することができるものである。これは、架橋剤として有機過酸化物系架橋剤を用いた場合には、一般式（１）で表される化合物の添加により、酸素によるラジカル架橋阻害が抑制され、効率的に架橋反応を行うことができ、また、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を使用した場合には、一般式（１）で表される化合物が、ウレタン反応形成の触媒となり、効率的に架橋反応を行うことができる。このように、一般式（１）で表される化合物を用いることで、有機過酸化物系架橋剤及び／又はイソシアネート系架橋剤の架橋反応が促進され、その結果、加工時の糊残り等が抑制され、加工性が向上することができ、また、生産性に優れるものである。 In the crosslinking acceleration method of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, one or more crosslinking agents selected from the group consisting of (meth) acrylic polymers, organic peroxide crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing can further promote crosslinking of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition by containing the compound represented by the general formula (1). This is because when an organic peroxide-based crosslinking agent is used as a crosslinking agent, the addition of the compound represented by the general formula (1) suppresses radical crosslinking inhibition by oxygen and efficiently performs a crosslinking reaction. In addition, when an isocyanate-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent, the compound represented by the general formula (1) serves as a catalyst for urethane reaction formation and can efficiently perform a crosslinking reaction. As described above, by using the compound represented by the general formula (1), the crosslinking reaction of the organic peroxide crosslinking agent and / or the isocyanate crosslinking agent is promoted. It is suppressed, processability can be improved, and productivity is excellent.
　以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、各例中、部、％はいずれも重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In each example, both parts and% are based on weight.
　製造例１（偏光フィルム（１）の作製）
　非晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材に、厚さ９μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層が製膜された積層体を、延伸温度１３０℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成した。次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度６５℃のホウ酸水中延伸によって、総延伸倍率が５．９４倍になるように非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸された４μｍ厚のＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような２段延伸によって非晶性ＰＥＴ基材に製膜されたＰＶＡ層のＰＶＡ分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光子を構成する、厚さ４μｍのＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。さらに、当該光学フィルム積層体の偏光子の片面に、ポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した４０μｍ厚のアクリル樹脂フィルム（透明保護フィルム（１））を貼合せたのち、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、片面保護の薄型偏光子を用いた偏光フィルムを作製した。以下、これを偏光フィルム（１）という。 Production Example 1 (Production of Polarizing Film (1))
A stretched laminate was produced by subjecting a laminate in which a polyvinyl alcohol (PVA) layer having a thickness of 9 μm to a non-crystalline polyethylene terephthalate (PET) substrate to a stretching temperature of 130 ° C. by air auxiliary stretching. Next, a colored laminate is produced by dyeing the stretched laminate, and the colored laminate is further stretched in boric acid in water at a stretching temperature of 65 ° C. so that the total stretch ratio is 5.94 times. And an optical film laminate including a 4 μm thick PVA layer stretched together. The PVA molecules in the PVA layer formed on the amorphous PET substrate by such two-stage stretching are oriented in the higher order, and the iodine adsorbed by the dyeing is oriented in the one direction as the polyiodine ion complex. It was possible to produce an optical film laminate including a PVA layer having a thickness of 4 μm that constitutes a highly functional polarizer. Furthermore, a 40 μm-thick acrylic resin film (transparent protective film (1)) subjected to saponification treatment was applied to one side of the polarizer of the optical film laminate while applying a polyvinyl alcohol-based adhesive, and then amorphous. The PET substrate was peeled off to produce a polarizing film using a single-side protected thin polarizer. Hereinafter, this is referred to as a polarizing film (1).
　製造例２（偏光フィルム（２）の作製）
　厚さ８０μｍのＰＶＡフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるように延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ２０μｍの偏光子を得た。さらに、当該光学フィルム積層体の偏光子の表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した４０μｍ厚のアクリル樹脂フィルム（透明保護フィルム（１））を貼合せたのち、非晶性ＰＥＴ基材を剥離した後、他の片面に厚さ４０μｍのノルボルネン系フィルム（透明保護フィルム（２））を、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて、両面保護偏光フィルムを作製した。以下、これを偏光フィルム（２）という。 Production Example 2 (Production of Polarizing Film (2))
A PVA film having a thickness of 80 μm was stretched up to 3 times while being dyed in an iodine solution of 0.3% concentration at 30 ° C. between rolls having different speed ratios. Thereafter, the film was stretched so that the total stretch ratio was 6 times while immersed in an aqueous solution containing 60% at 4% concentration of boric acid and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minutes. Next, after washing by immersing in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% concentration for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm. Further, after applying a saponified 40 μm thick acrylic resin film (transparent protective film (1)) while applying a polyvinyl alcohol-based adhesive on the surface of the polarizer of the optical film laminate, amorphous PET After peeling off the base material, a norbornene-based film (transparent protective film (2)) having a thickness of 40 μm was bonded to the other surface with a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare a double-sided protective polarizing film. Hereinafter, this is referred to as a polarizing film (2).
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　製造例３（アクリル系ポリマー（Ａ－１）を含有する溶液の調製）
　冷却管、窒素導入管、温度計、及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル1部、及び開始剤として、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）をモノマー（固形分）１００部に対して１部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で７時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１５５万のアクリル系ポリマー（Ａ－１）を含有する溶液を得た（固形分濃度３０重量％）。 Production Example 3 (Preparation of solution containing acrylic polymer (A-1))
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, 99 parts of butyl acrylate, 1 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2′-azobisisobutyroyl as an initiator 1 part of nitrile (AIBN) is added to 100 parts of monomer (solid content) together with ethyl acetate and reacted at 60 ° C. for 7 hours under a nitrogen gas stream. Then, ethyl acetate is added to the reaction solution to obtain a weight average. A solution containing an acrylic polymer (A-1) having a molecular weight of 150,000 was obtained (solid content concentration 30% by weight).
製造例４～６（アクリル系ポリマー（Ａ－２）～（Ａ－４）を含有する溶液の作製）
　モノマーの組成を表２に示す組成に変更した以外は、製造例３と同様にして、アクリル系ポリマー（Ａ－２）～（Ａ－４）を含有する溶液を得た（それぞれの溶液について、固形分濃度３０重量％）。 Production Examples 4 to 6 (Preparation of solutions containing acrylic polymers (A-2) to (A-4))
A solution containing the acrylic polymers (A-2) to (A-4) was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the monomer composition was changed to the composition shown in Table 2 (for each solution, Solid content concentration 30% by weight).
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表２中の略記は、それぞれ以下の通りである。
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート Abbreviations in Table 2 are as follows.
BA: butyl acrylate AA: acrylic acid HEA: 2-hydroxyethyl acrylate HBA: 4-hydroxybutyl acrylate
　また、製造例３～６で得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、以下の測定方法により測定した。
＜アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
　作製したアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。 The weight average molecular weight of the acrylic polymers obtained in Production Examples 3 to 6 was measured by the following measuring method.
<Measurement of weight average molecular weight (Mw) of acrylic polymer>
The weight average molecular weight of the prepared acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
　装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
　カラム：
　サンプルカラム；東ソー社製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ－Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺＭ－Ｈ（２本）
　リファレンスカラム；東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　Ｈ－ＲＣ（１本）
　流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
　注入量：１０μＬ
　カラム温度：４０℃
　溶離液：ＴＨＦ
　注入試料濃度：０．２重量％
　検出器：示差屈折計
　なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。 Equipment: Tosoh Corporation, HLC-8220GPC
column:
Sample column: TSK guard column Super HZ-H (1) + TSK gel Super HZM-H (2) manufactured by Tosoh Corporation
Reference column: TSKgel Super H-RC (1 piece), manufactured by Tosoh Corporation
Flow rate: 0.6mL / min
Injection volume: 10 μL
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Injection sample concentration: 0.2% by weight
Detector: differential refractometer The weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene.
実施例１
（アクリル系粘着剤組成物の調整）
　製造例３で得られたアクリル系ポリマー（Ａ－１）、架橋剤として、前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体（商品名：タケネートＤ１６０Ｎ、三井化学（株）製）０．１部と、ジベンゾイルパーオキサイド０．３部と、リン酸エステル（商品名：フォスファノールＳＭ－１７２、東邦化学工業（株）製）０．０５部と、γ－グリシドキシプロピルメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－４０３、信越化学工業（株）製）０．０７５部を混合して、アクリル系粘着剤組成物を得た。 Example 1
(Adjustment of acrylic adhesive composition)
Acrylic polymer (A-1) obtained in Production Example 3 and, as a cross-linking agent, an adduct of hexamethylene diisocyanate with trimethylolpropane per 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution (trade name: Takenate D160N, Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 0.1 part, dibenzoyl peroxide 0.3 part, phosphate ester (trade name: Phosphanol SM-172, Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0.05 part, Then, 0.075 part of γ-glycidoxypropylmethoxysilane (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
（粘着剤層付偏光フィルムの作製）
　前記アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（基材）の表面に、ファウンテンコーターで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、基材の表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、偏光フィルム（１）の保護フィルムを有さない面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 (Preparation of polarizing film with adhesive layer)
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is uniformly applied to the surface of a polyethylene terephthalate film (base material) treated with a silicone-based release agent with a fountain coater, and dried in an air circulation type thermostatic oven at 155 ° C. for 2 minutes. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the surface of the substrate. Subsequently, the separator which formed the adhesive layer was transferred to the surface which does not have a protective film of a polarizing film (1), and the polarizing film with an adhesive layer was produced.
実施例２～３
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、リン酸エステルの添加量を、０．０５部から表３に記載の部数に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Examples 2 to 3
In Example 1 (Adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), the adhesive amount was changed in the same manner as in Example 1 except that the amount of phosphate ester was changed from 0.05 parts to the number of parts shown in Table 3. A polarizing film with an agent layer was produced.
実施例４～６
　実施例１の（粘着剤層付偏光フィルムの作製）において、乾燥条件を１５５℃、１２０秒間から、表３に記載した条件に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Examples 4-6
In Example 1 (Preparation of polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer), except that the drying conditions were changed from 155 ° C. and 120 seconds to the conditions described in Table 3, the same as in Example 1 was followed. A polarizing film was produced.
実施例７
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、フォスファノールＳＭ－１７２（商品名、東邦化学工業（株）製）０．０５部を、フォスファノールＲＳ－４１０（商品名、酸価：１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、東邦化学工業（株）製）０．０５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Example 7
In Example 1 (adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), 0.05 part of phosphanol SM-172 (trade name, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added to phosphanol RS-410 (trade name, A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the acid value was changed to 0.05 part (acid value: 105 mg KOH / g, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.).
実施例８
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、フォスファノールＳＭ－１７２（商品名、東邦化学工業（株）製）０．０５部を、リン酸（試薬特級）（和光純薬工業（株）製）０．０５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Example 8
In Example 1 (preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), 0.05 part of Phosphanol SM-172 (trade name, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) was added to phosphoric acid (special reagent grade) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount was changed to 0.05 part (produced by Kogyo Co., Ltd.).
実施例９～１１
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、製造例３で得られたアクリル系ポリマー（Ａ－１）を含有する溶液を、それぞれ、製造例４～６で得られたアクリル系ポリマー（Ａ－２）～（Ａ－４）を含有する溶液に変更し、かつ、リン酸エステルの配合量を０．０５部から０．１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Examples 9-11
In Example 1 (Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), the solutions containing the acrylic polymer (A-1) obtained in Production Example 3 were used as the acrylic polymers obtained in Production Examples 4 to 6, respectively. Except for changing to a solution containing polymers (A-2) to (A-4) and changing the amount of phosphate ester from 0.05 part to 0.1 part, the same as in Example 1. Thus, a polarizing film with an adhesive layer was produced.
実施例１２
　実施例１の（粘着剤層付偏光フィルムの作製）において、偏光フィルム（１）を、製造例２で得られた偏光フィルム（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Example 12
In Example 1 (Preparation of polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer), the polarizing film (1) was changed to the polarizing film (2) obtained in Production Example 2, and the same procedure as in Example 1 was followed. A polarizing film with an agent layer was produced.
実施例１３
　実施例１の（粘着剤層付偏光フィルムの作製）において、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体（商品名：タケネートＤ１６０Ｎ、三井化学（株）製）の添加量を０．１部から０．１２部に変更し、かつ、ジベンゾイルパーオキサイドを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Example 13
In Example 1 (production of polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer), the addition amount of adduct body (trade name: Takenate D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) of hexamethylene diisocyanate with trimethylolpropane is from 0.1 part. A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0.12 parts and dibenzoyl peroxide was not added.
実施例１４
　実施例１の（粘着剤層付偏光フィルムの作製）において、ジベンゾイルパーオキサイドの添加量を０．３部から０．４部に変更し、かつ、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体（商品名：タケネートＤ１６０Ｎ、三井化学（株）製）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Example 14
In Example 1 (production of polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer), the amount of dibenzoyl peroxide added was changed from 0.3 part to 0.4 part, and hexamethylene diisocyanate was adducted with trimethylolpropane. A polarizing film with an adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that (trade name: Takenate D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was not added.
実施例１５

　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、フォスファノールＳＭ－１７２（商品名、東邦化学工業（株）製）０．０５部を、ＭＰ－４（商品名、酸価：６７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノ・ジ混合物、大八化学工業（株）製）０．０５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。　 Example 15

In Example 1 (adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), 0.05 part of Phosphanol SM-172 (trade name, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added to MP-4 (trade name, acid value: A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0.05 part (670 mg KOH / g, mono / di mixture, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).
比較例１
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、リン酸エステルを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Comparative Example 1
In Example 1 (Adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the phosphate ester was not added.
比較例２
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、リン酸エステル、ジベンゾイルパーオキサイドを添加しなった以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Comparative Example 2
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that phosphate ester and dibenzoyl peroxide were not added in (Adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition) in Example 1.
比較例３、４
　実施例１の（アクリル系粘着剤組成物の調整）において、リン酸エステルを添加せず、かつ、（粘着剤層付偏光フィルムの作製）において、乾燥条件を１５５℃、１２０秒間から、表３に記載した条件に変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Comparative Examples 3 and 4
In Example 1 (Adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition), the phosphoric acid ester was not added, and in (Preparation of polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer), the drying conditions were changed from 155 ° C. for 120 seconds to Table 3. A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions were changed to those described in 1. above.
　実施例及び比較例で使用したリン酸系化合物について以下の通り分析を行った。その結果を表３に示す。
（分析方法）
　実施例及び比較例で使用したリン酸系化合物の組成を、３１Ｐ－ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６、室温）の測定結果に基づき算出した。測定により得られたピークの積分値より、ｍｏｌ％を算出した後、エステルのアルコール成分のアルキル鎖から含有量比（重量％）を算出した。
（３１Ｐ－ＮＭＲ測定条件）
測定装置：Ｂｒｕｋｅｒ　Ｂｉｏｓｐｉｎ、ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ－４００
観測周波数：１６０ＭＨｚ（３１Ｐ）
フリップ角：３０°
測定溶媒：Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６（重アセトン） 
測定温度：室温
化学シフト標準：Ｐ＝（ＯＣＨ３）３　ｉｎ　Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６（３１Ｐ；１４０ｐｐｍ　外部標準） The phosphoric acid compounds used in Examples and Comparative Examples were analyzed as follows. The results are shown in Table 3.
(Analysis method)
The composition of the phosphoric acid compound used in Examples and Comparative Examples was calculated based on the measurement result of 31 P-NMR (Acetone-d6, room temperature). After calculating mol% from the integrated value of the peak obtained by measurement, the content ratio (% by weight) was calculated from the alkyl chain of the alcohol component of the ester.
(31 P-NMR measurement conditions)
Measuring apparatus: Bruker Biospin, AVANCE III-400
Observation frequency: 160 MHz ( 31 P)
Flip angle: 30 °
Measuring solvent: Acetone-d6 (heavy acetone)
Measurement temperature: room temperature chemical shift standard: P = (OCH 3 ) 3 in Acetone-d6 ( 31 P; 140 ppm external standard)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表３において、リン酸モノエステルとは、一般式（１）のＲ１及びＲ２のいずれか一方が水素原子であり、他方が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である化合物（一般式（２）の場合は、Ｒ１が水素原子である化合物）であり、リン酸ジエステルとは、一般式（１）のＲ１及びＲ２が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である化合物（一般式（２）の場合は、Ｒ１が酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である化合物）である。例えば、フォスファノールＳＭ－１７２の場合、「モノエステル」は、一般式（２）のＲ１＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０である化合物、「ジエステル」とは、一般式（２）のＲ１＝Ｒ３＝Ｃ８Ｈ１７、ｎ＝０である化合物を示す。 In Table 3, the phosphoric acid monoester has 1 to 18 carbon atoms in which either one of R 1 and R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom, and the other may contain an oxygen atom. It is a compound that is a hydrocarbon residue (in the case of general formula (2), a compound in which R 1 is a hydrogen atom), and a phosphoric acid diester is a compound in which R 1 and R 2 in general formula (1) are oxygen atoms A compound that is a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms (in the case of the general formula (2), R 1 may contain an oxygen atom and a hydrocarbon having 1 to 18 carbon atoms) Compound that is a residue). For example, in the case of phosphanol SM-172, the “monoester” is a compound in which R 1 = H, R 3 = C 8 H 17 and n = 0 in the general formula (2), A compound in which R 1 = R 3 = C 8 H 17 in formula (2) and n = 0 is shown.
＜ゲル分率の測定＞
　実施例及び比較例で得られたアクリル系粘着剤組成物について、各実施例、比較例と同じ乾燥条件（温度、時間）で処理して粘着剤層を形成し、さらに温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件に２時間放置した後、及び、５日間放置した後、当該粘着剤層を０．２ｇとり、あらかじめ重量を測定したフッ素樹脂フィルム（ＴＥＭＩＳＨ　ＮＴＦ－１１２２、日東電工（株）製）（重量：Ｗａ）に包み、アクリル系粘着剤組成物が漏れないように縛った。これを、測定サンプルとする。測定サンプルの重量を測定し（重量：Ｗｂ）、サンプル瓶にいれた。サンプル瓶に酢酸エチルを４０ｃｃ加えて、７日間放置した。その後、測定サンプル（フッ素樹脂フィルム＋アクリル系粘着剤組成物）を取り出し、当該測定サンプルをアルミカップ上で、１３０℃、２時間乾燥させた。測定サンプルの重量（Ｗｃ）を測定し、次式によりゲル分率を求めた。 <Measurement of gel fraction>
About the acrylic adhesive composition obtained by the Example and the comparative example, it processed on the same dry conditions (temperature, time) as each Example and the comparative example, forms an adhesive layer, and also temperature 23 degreeC and humidity 65 Fluorine resin film (TEMISH NTF-1122, manufactured by Nitto Denko Corporation) in which 0.2 g of the pressure-sensitive adhesive layer was taken and weighed in advance after being left for 2 hours under the condition of% RH and for 5 days. Wrapped in (weight: Wa) and tied so that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition did not leak. This is a measurement sample. The measurement sample was weighed (weight: Wb) and placed in a sample bottle. 40 cc of ethyl acetate was added to the sample bottle and left for 7 days. Thereafter, a measurement sample (fluororesin film + acrylic pressure-sensitive adhesive composition) was taken out, and the measurement sample was dried on an aluminum cup at 130 ° C. for 2 hours. The weight (Wc) of the measurement sample was measured, and the gel fraction was determined by the following formula.
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
＜加工性＞
　実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムについて、作製後２４時間以内に１辺の長さが２７０ｍｍの正方形に打ち抜いたものについて、目視、手触りで観察して、偏光フィルム側面の粘着感の有無があるか否か、また、偏光フィルムの表面が粘着剤によって汚れているか否かを判断した。
◎：粘着剤による汚れが見られない。
○：粘着剤による汚れが問題ない程度ではあるが見られる。
△：粘着感があり、汚れが一部確認される。
×：粘着感があり、汚れが端部の大部分に確認される。 <Processability>
About the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in the examples and the comparative examples, what was punched into a square having a length of 270 mm on one side within 24 hours after the production was observed visually and by hand, It was judged whether or not there was a sticky feeling and whether or not the surface of the polarizing film was soiled by the adhesive.
(Double-circle): The stain | pollution | contamination by an adhesive is not seen.
○: Stain due to adhesive is not problematic.
(Triangle | delta): There exists a feeling of adhesion and some stains are confirmed.
X: There is a sticky feeling, and dirt is confirmed on most of the end portions.
＜ポットライフ＞
　実施例、比較例において架橋剤添加後１２時間放置し、その後、塗工したものについて以下の基準で判断した。
◎：塗工したものの外観に問題がなかった。
○：塗工したものの外観に少しブツが確認される。
×：外観に大きなゲルの塊が確認される、若しくは配合溶液がゲル化している。 <Pot life>
In Examples and Comparative Examples, the sample was allowed to stand for 12 hours after the addition of the cross-linking agent, and then the coated material was judged according to the following criteria.
A: There was no problem in the appearance of the coated material.
○: Slightly irregularities are observed on the appearance of the coated material.
X: A large lump of gel is confirmed in appearance, or the blended solution is gelled.
＜粘着剤の耐久性試験（剥がれ及び発泡）＞
　実施例、比較例で得られた粘着型偏光フィルムサンプルのセパレータフィルムを剥がし、無アルカリガラスに貼り合わせ、５０℃、５atm、１５分間のオートクレーブ処理を行った後、８５℃の加熱オーブンおよび６０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿機に投入した。５００ｈ後の偏光板の剥がれおよび発泡を目視で観察し、以下の基準で判断した。
◎：全く剥がれまたは発泡が認められなかった。
○：目視では確認できない程度の剥がれまたは発泡が発生した。
△：目視で確認できる小さな剥がれまたは発泡が発生した。
×：明らかな剥がれまたは発泡が認められた。 <Durability test of adhesive (peeling and foaming)>
The separator film of the adhesive polarizing film sample obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off and bonded to non-alkali glass, and after autoclaving at 50 ° C., 5 atm for 15 minutes, a 85 ° C. heating oven and 60 ° C. / 90% RH constant temperature and humidity machine. The peeling and foaming of the polarizing plate after 500 hours were visually observed and judged according to the following criteria.
A: No peeling or foaming was observed.
○: Exfoliation or foaming that could not be confirmed visually occurred.
Δ: Small peeling or foaming that can be visually confirmed occurred.
X: Clear peeling or foaming was recognized.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表４中の略記は、それぞれ以下の通りである。
Ｂ－１：フォスファノールＳＭ－１７２、酸価：２１９ｍｇＫＯＨ／ｇ（東邦化学工業（株）製）
Ｂ－２：フォスファノールＲＳ－４１０、酸価：１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ（東邦化学工業（株）製）
Ｂ－３：リン酸（試薬特級）（和光純薬工業（株）製）

Ｂ－４：ＭＰ－４、酸価：６７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、モノ・ジ混合物、大八化学工業（株）製
過酸化物：ジベンゾイルパーオキサイド
イソシアネート系：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンとのアダクト体（商品名：タケネートＤ１６０Ｎ、三井化学（株）製）
シランカップリング剤：γ－グリシドキシプロピルメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－４０３、信越化学工業（株）製）
  Abbreviations in Table 4 are as follows.
B-1: Phosphanol SM-172, acid value: 219 mg KOH / g (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
B-2: Phosphanol RS-410, acid value: 105 mg KOH / g (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
B-3: Phosphoric acid (special grade reagent) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

B-4: MP-4, acid value: 670 mg KOH / g, mono-di mixture, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .: dibenzoyl peroxide isocyanate system: adduct form of hexamethylene diisocyanate with trimethylolpropane (Product name: Takenate D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Silane coupling agent: γ-glycidoxypropylmethoxysilane (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

Claims (15)

  1. （メタ）アクリル系ポリマー、有機過酸化物系架橋剤、及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤、並びに、下記一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である）
    で表される化合物を含有し、
    前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００５～５重量部であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。     One or more crosslinking agents selected from the group consisting of (meth) acrylic polymers, organic peroxide crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents, and the following general formula (1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom)
    Containing a compound represented by
    An acrylic pressure-sensitive adhesive composition, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.005 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  2. 前記一般式（１）で表される化合物が、酸価が８０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇであるリン酸エステルであることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a phosphate ester having an acid value of 80 to 900 mgKOH / g.
  3. 前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記有機過酸化物系架橋剤を０．０５～２重量部含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のアクリル系粘着剤組成物。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, comprising 0.05 to 2 parts by weight of the organic peroxide-based crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. .
  4. 前記アクリル系粘着剤組成物が、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤を含み、イソシアネート系架橋剤の含有量が、有機過酸化物系架橋剤１００重量部に対して、５～１０００重量部であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のアクリル系粘着剤組成物。 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains an organic peroxide crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent, and the content of the isocyanate crosslinking agent is 5 to 1000 with respect to 100 parts by weight of the organic peroxide crosslinking agent. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is in parts by weight.
  5. 前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量が、１２０万～３００万であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のアクリル系粘着剤組成物。 5. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic polymer has a weight average molecular weight of 1,200,000 to 3,000,000.
  6. 請求項１～５のいずれかに記載のアクリル系粘着剤組成物を基材上の塗布する工程、及び基材上に塗布されたアクリル系粘着剤組成物を架橋させて粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とするアクリル系粘着剤層の製造方法。 A step of applying the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5 on a base material, and a cross-linking of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition applied on the base material to form a pressure-sensitive adhesive layer The manufacturing method of the acrylic adhesive layer characterized by including a process.
  7. 前記架橋が、７０～１７０℃で３０～２４０秒間加熱することにより行われることを特徴とする請求項６に記載のアクリル系粘着剤層の製造方法。 7. The method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer according to claim 6, wherein the crosslinking is performed by heating at 70 to 170 ° C. for 30 to 240 seconds.
  8. 請求項６又は７に記載のアクリル系粘着剤層の製造方法により製造されたことを特徴とするアクリル系粘着剤層。 An acrylic pressure-sensitive adhesive layer produced by the method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive layer according to claim 6.
  9. 架橋後、５日後のゲル分率が６０～９５重量％であることを特徴とする請求項８に記載のアクリル系粘着剤層。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer according to claim 8, wherein the gel fraction after 60 days of crosslinking is 60 to 95% by weight.
  10. 架橋後、２時間後のゲル分率が５５～８５重量％であることを特徴とする請求項８又は９のいずれかに記載のアクリル系粘着剤層。 10. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer according to claim 8, wherein the gel fraction after crosslinking for 2 hours is 55 to 85% by weight.
  11. 偏光フィルムの少なくとも片面に、請求項８～１０のいずれかに記載のアクリル系粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。 A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 8 to 10 on at least one surface of the polarizing film.
  12. 請求項１１に記載の粘着剤層付偏光フィルムと透明導電膜を有する透明導電性基材が積層されており、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と透明導電性基材の透明導電膜が接することを特徴とする積層体。 The polarizing film with an adhesive layer of Claim 11 and the transparent conductive base material which has a transparent conductive film are laminated | stacked, The adhesive layer of the said polarizing film with an adhesive layer and the transparent conductive film of a transparent conductive base material A laminate characterized by contacting.
  13. 前記透明導電膜が、酸化インジウムスズから形成されることを特徴とする請求項１２に記載の積層体。 The laminate according to claim 12, wherein the transparent conductive film is made of indium tin oxide.
  14. 請求項１２又は１３記載の積層体を用いることを特徴とする画像表示装置。 An image display device using the laminate according to claim 12 or 13.
  15. （メタ）アクリル系ポリマー、並びに、有機過酸化物系架橋剤及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される１種以上の架橋剤を含むアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法であって、
    前記アクリル系粘着剤組成物に、さらに、下記一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数１～１８の炭化水素残基である）
    で表される化合物を、
    前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００５～５重量部添加して、架橋することを特徴とするアクリル系粘着剤組成物の架橋促進方法。
     
          A method for promoting crosslinking of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylic polymer, and at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an organic peroxide crosslinking agent and an isocyanate crosslinking agent,
    In addition to the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, the following general formula (1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 18 carbon atoms which may contain an oxygen atom)
    A compound represented by
    A method for promoting crosslinking of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, comprising adding 0.005 to 5 parts by weight to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer and crosslinking.

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