WO2014086734A1 - N-(oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

N-(oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide Download PDF

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WO2014086734A1
WO2014086734A1 PCT/EP2013/075297 EP2013075297W WO2014086734A1 WO 2014086734 A1 WO2014086734 A1 WO 2014086734A1 EP 2013075297 W EP2013075297 W EP 2013075297W WO 2014086734 A1 WO2014086734 A1 WO 2014086734A1
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cycloalkyl
heterocyclyl
halogen
heteroaryl
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Arnim Köhn
Hartmut Ahrens
Ralf Braun
Ines Heinemann
Jörg Tiebes
Christian Waldraff
Hansjörg Dietrich
Elmar Gatzweiler
Christopher Hugh Rosinger
Dirk Schmutzler
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Bayer Cropscience Ag
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    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Definitions

  • the invention relates to the technical field of herbicides, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and weeds in
  • WO 201 1/035874 A1 discloses N- (1, 2,5-oxadiazol-3-yl) benzamides and their
  • WO 2012/028579 A1 discloses N- (tetrazol-5-yl) - and N- (triazol-5-yl) arylcarboxamides and their use as herbicides
  • the object of the present invention is therefore the provision of further herbicidally active compounds.
  • 1090036-46-6 N- (4,5-dimethyl-1,3-oxazol-2-yl) -2,4-dimethylbenzamide.
  • N- (1,3-oxazol-2-yl) -arylcarboxamides which carry certain substituents in the arylcarboxylic acid part, are particularly suitable as herbicides.
  • An object of the present invention are thus N- (1, 3-oxazol-2-yl) - arylcarbonklareamide of formula (I) or salts thereof
  • A represents N or CY, R and R 'are each independently hydrogen, (Ci-C6) alkyl, (C3-C7) -cyclo-alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) alkoxy, halo (Ci-C 6) alkoxy, (C2-C6) alkenyl, (C2-C6) alkenyloxy, (C2-C6) haloalkenyl, (C2-C6) - Alkynyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyloxy, (C 2 -C 6 ) -haloalkynyl, cyano- (C 1 -C 6 ) -alkyl, cyano, nitro, methylsulfenyl, methylsulfinyl, methylsulfonyl, acetylamino, benzoylamino, methoxycarbonyl,
  • Aminocarbonyl methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, methoxymethyl, or heteroaryl, heterocyclyl or phenyl substituted by s radicals from the group consisting of methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl and halogen,
  • X is nitro, halogen, cyano, formyl, thiocyanato, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci- C6) alkyl, (C2-C6) alkenyl, halo (C2-C6) alkenyl , (C2-C6) alkynyl, halo (C 3 -C 6) - alkynyl, (C3-C6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, COR 1 , COOR 1 , OCOOR 1 , NR 1 COOR 1 , C (O) N (R 1 ) 2 , NR 1 C (O) N (R 1 ) 2 , OC (O) N (
  • substituted heterocyclyl n carries oxo groups
  • Y is hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, or halogen- (C 2 -C 6 ) -alkenyl , (C 2 -C 6 ) -alkynyl, halogeno (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkenyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, C 6 ) -cycloalkyl, C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -
  • Z is halogen, cyano, rhodano, nitro, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -alkoxy,
  • Heterocyclyl carries 0 to 2 oxo groups, or Z can also be hydrogen if Y is the radical S (O) n R 2 ,
  • V is hydrogen, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (Ci-Ce) alkoxy, (Ci-C 6) haloalkoxy, S (O) n - (Ci- C 6) alkyl, S (O) n - (Ci-C 6) -haloalkyl, (Ci-C6) - alkoxy- (Ci-C 4) alkyl, halogen, nitro or cyano,
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C2-C6) alkenyl, (C 2 - C 6) haloalkenyl, (C2-C6) alkynyl , (C2-C6) -haloalkynyl, (C3-C6) -cycloalkyl, (C 3 - C 6) cycloalkenyl, (C3-C 6) halocycloalkyl, (Ci-C6) alkyl-O- (C -C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, phenyl, phenyl (Ci-C 6) alkyl, heteroaryl, (Ci-Ce) alkyl
  • R 2 is (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C2-C6) alkenyl, (C 2 -C 6) - haloalkenyl, (C2-C6) -alkynyl, ( C2-C 6) -haloalkynyl, (C3-C6) -cycloalkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkenyl, (C3-C 6) halocycloalkyl, (Ci-C6) alkyl-O- (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, phenyl, phenyl (Ci-C 6) alkyl, heteroaryl, (Ci-Ce) alkyl- heteroaryl, heterocyclyl , (C 1 -C 6 ) -alkyl heterocyclyl, (C 1
  • R 3 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (C2-C6) alkenyl, (C2-C6) -alkynyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl or (C3-C6) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • R 4 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl (C 1 -C 6 ) -alkyl or phenyl, R 5 is methyl or ethyl,
  • R 6 and R 7 are each independently (Ci-C6) alkyl, halo (Ci- C6) alkyl, (C2-C6) alkenyl, halo (C2-C6) alkenyl, (C2 -C 6) alkynyl, halo (C 3 -C 6) - alkynyl, (C3-C6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (Ci- C 6 ) -alkyl, halo (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogen (C 1 -C 6 ) - alkoxy- (Ci-C6) -alkyl, phenyl, heteroaryl or heterocyclyl, where the three
  • R 6 and R 7 together with the sulfur atom to which they are attached form a 3- to 8-membered unsaturated, partially saturated or saturated ring which, in addition to the carbon atoms and the sulfur atom of the sulfoximino group, contains m ring members from the group from N (R 1 ), O and S (O) n , and wherein this ring in each case by s radicals from the group consisting of nitro, halogen, cyano, Rhodano, (Ci-C 6 ) alkyl, halogen (Ci -C 6) alkyl, (C3-C6) -cycloalkyl, R 1 O (O) C (R 1) 2 N (O) C, R, (R 1) 2 N, R 2 (O) n S, R 1 O (O) 2 S, (R 1 ) 2 N (O) 2 S and R 1 O- (C 1 -C 6 ) -alkyl, and wherein this ring carries n oxo
  • R 9 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, halo (C3-C6) -alkynyl, (C3-C6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, (C3-C6) -cycloalkyl- ( C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • s radicals selected from the group consisting of nitro, halogen, cyano, thiocyanato, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, R 1 O (O) C, (R 1 ) 2 N (O) C, R 1 O, (R 1 ) 2 N, R 2 (O) n S, R (O) 2 S, (R 1 ) 2 N (O ) 2 S and R 1 O- (Ci-C 6 ) alkyl in the cyclic part substituted phenyl, heteroaryl, heterocyclyl, phenyl (Ci-C6) alkyl, heteroaryl (Ci- C6) alkyl or heterocyclyl (Ci -C 6) alkyl, and wherein heterocyclyl carries n oxo groups, m is 0, 1, 2, 3 or 4, n is 0, 1 or 2, s is 0, 1, 2 or 3,
  • alkyl radicals having more than two carbon atoms may be straight-chain or branched.
  • Alkyl radicals mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Heterocyclyl means a saturated, partially saturated or fully unsaturated cyclic radical containing from 3 to 6 ring atoms, of which from 1 to 4 are from the group oxygen, nitrogen and sulfur, and additionally by a
  • heterocyclyl is piperidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl and oxetanyl
  • heteroaryl means an aromatic cyclic radical containing 3 to 6 ring atoms, of which 1 to 4 are from the group oxygen, nitrogen and sulfur, and additionally annealed by a benzo ring can be.
  • heteroaryl is benzimidazol-2-yl, furanyl, imidazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, oxazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyridinyl, benzisoxazolyl, thiazolyl, pyrrolyl, pyrazolyl, thiophenyl, 1, 2,3-oxadiazolyl, 1, 2 4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,5-triazolyl, 1, 3,4- Triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl, 1, 2,3-thiadiazolyl, 1, 2,5-thiadiazolyl, 2H-1,2,3, 4-tetrazolyl,
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, then enantiomers and
  • stereoisomers can be prepared by using stereoselective reactions using optically active starting materials and / or
  • the invention also relates to all stereoisomers and mixtures thereof which are of the general formula (I), but not specifically defined.
  • X is nitro, halogen, cyano, rhodano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogeno (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 4 ) -alkenyl -C 6) alkynyl, halo (C3-C6) -alkynyl, (C 3 - C 6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, Ci-C6) alkyl-O- (C -C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, COR 1, OR 2 , OCOR 1 ,
  • Heterocyclyl wherein the last 6 radicals in each case by s radicals from the group halogen, nitro, cyano, (Ci-C 6 ) alkyl, halogeno (Ci-C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, S (O) n - (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 4) -alkyl and
  • Z is halogen, cyano, Rhodano, nitro, (Ci-CeJ-alkyl, (Ci-CeJ-alkoxy, halogeno (Ci-C 6 ) -alkyl, (C2-C.) Are substituted by cyanomethyl and heterocyclyl; 6 ) alkenyl, halo (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, halo (C 3 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, halogen (C 3 -C 6 ) -alkynyl, C 6) cycloalkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, COR 1, COOR 1, C (O) N (R 1
  • Z can also be hydrogen if Y is the radical S (O) n R 2 ,
  • V is hydrogen, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (Ci-Ce) alkoxy, (Ci-C 6) haloalkoxy, S (O) n - (Ci- C 6 ) -alkyl, S (O) n - (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl, halogen, nitro or cyano,
  • R, R ' independently of one another in each case denote hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 3 -C 7) -cycloalkyl, halogeno (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -alkoxy, halogeno (Ci -C6) alkoxy, cyano (Ci-C6) alkyl, cyano, methylsulfenyl, methylsulfinyl, methylsulfonyl, acetylamino, methoxymethyl, or
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (C2-C6) alkenyl, (C2-C6) -alkynyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O- (C 1 -C 6 ) -alkyl, phenyl, phenyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl, (C 1 -C 6 ) - Alkyl-heteroaryl, heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) )
  • R 2 is (Ci-C6) -alkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 2 -C 6) -alkyl kinyl, (C 3 -C 6) -Cycloal alkyl, (C 3 - C6) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O- (C 1 -C 6 ) -alkyl, phenyl, phenyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl, (Ci -C 6 ) -alkyl heteroaryl, heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O-heteroaryl, (C 1 -C 6 ) -alky
  • R 3 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) Cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • R 4 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl or (C 2 -C 6 ) -alkynyl,
  • R 6 and R 7 are each independently (Ci-C6) alkyl, halo (Ci- C6) alkyl, (C3-C6) cycloalkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl, (C3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl , Halogeno (C 1 -C 6) -alkoxy- (C 1 -C 6) -alkyl, phenyl, heteroaryl or heterocyclyl, where the three last-mentioned radicals are in each case represented by s radicals from the group consisting of nitro, halogen, (C 1 -C 6 ) - Alkyl,
  • radicals selected from the group consisting of halogen, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, R 1 O (O) C (R 1 ) 2 N (O) C-substituted (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl,
  • R 9 represents hydrogen, nitro, cyano, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, halo (C 3 -C 6) cycloalkyl , (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, R 1 (O) C, R 2 O (O) C, (R 1 ) 2 N (O) C, R 2 (O) 2 S, R 1 (O) C- (C 1 -C 6 ) -alkyl, R 1 O (O) C- (Ci -C 6) alkyl, (R 1) 2 N (O) C- (Ci-C 6) alkyl, R 1 O- (Ci-C 6) alkyl,
  • A is N or CY
  • X is nitro, halo, cyano, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, OR 2, S (O) n R 2 ( C 1 -C 6 -alkyl-S (O) n R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-OR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-CON (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) Alkyl-SO 2 N (R 1 ) 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 COR 1 , (C 1 -C 6 ) -alkyl-NR 1 SO 2 R 2 , (C 1 -C 6 ) -alkyl Heteroaryl, (C 1 -C 6) -alkyl heterocyclyl, where the last two radicals are
  • Heterocyclyl carries n oxo groups
  • Y is hydrogen, nitro, halogen, cyano, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, OR 1, S (O) n R 2, SO 2 N (R 1) 2, N (R 1) 2, NR 1 SO 2 R 2, NR 1 COR 1, (Ci-C 6) alkyl-S (O) n R 2, (Ci-C 6) -
  • Z is halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, halogeno (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, S (O) n R 2 , 1, 2,4-triazol-1-yl, or Z can also be hydrogen, if Y is the radical S (O) n R 2 ,
  • V is hydrogen, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (Ci-Ce) alkoxy, (Ci-C 6) haloalkoxy, S (O) n - (Ci- C 6 ) -alkyl, S (O) n - (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl, halogen, nitro or cyano,
  • R, R ' independently of one another in each case denote hydrogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 3 -C 7) -cycloalkyl, halogeno (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -alkoxy, halogeno- C 1 -C 6) -alkoxy, cyano- (C 1 -C 6) -alkyl, cyano, methylsulfenyl, methylsulfinyl, methylsulfonyl, acetylamino, halogen, amino, methoxymethyl,
  • R 1 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) - Cycloalkyl- (Ci-C 6 ) -alkyl, (Ci-C6) -alkyl-O- (Ci-C 6 ) -alkyl, phenyl, phenyl (Ci-C 6 ) -alkyl, heteroaryl, (Ci-C 6 ) -Alkyl-heteroaryl, heterocyclyl, (Ci-Ce) -alkyl- Heterocyclyl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O-heteroaryl, (C 1 -C 6 ) -alkyl-O-heterocyclyl, (C 1 -
  • R 2 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, where these three radicals mentioned above are each represented by s radicals from the group consisting of Group consisting of halogen and OR 3 are substituted,
  • R 3 is hydrogen or (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • R 4 is (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • R 6 and R 7 are each independently methyl, ethyl or n-propyl, or
  • R 6 and R 7 together with the sulfur atom to which they are attached form a 5- or 6-membered saturated ring containing, in addition to the carbon atoms and in addition to the sulfur atom of the sulfoximino group, m oxygen atoms,
  • R 8 is methyl, ethyl or n-propyl
  • R 9 is hydrogen or cyano, m is 0 or 1, n is 0, 1 or 2, s is 0, 1, 2 or 3.
  • dehydrating reagents commonly used for amidation reactions such as B. 1, ⁇ -carbonyldiimidazole (CDI), dicyclohexylcarbodiimide (DCC), 2,4,6-tripropyl-1, 3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxide (T3P) etc . are used.
  • CDI ⁇ -carbonyldiimidazole
  • DCC dicyclohexylcarbodiimide
  • T3P 3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxide
  • benzoic acid chlorides of the formula (II) or the benzoic acids (IV) on which they are based are known in principle and can be used, for example according to the methods described in US Pat. No. 6,376,429 B1, EP 1 585 742 A1 and EP 1 202 978 A1.
  • the 2-amino-1, 3-oxazoles of the formula (III) are either commercially available or can be prepared analogously to methods known from the literature.
  • Synthesis methods allow a number of protocols known from the literature, which in turn can be carried out manually or automatically.
  • the reactions can be carried out, for example, by means of IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA. Both solid and liquid phases can be supported by the implementation of single or multiple synthetic steps through the use of microwave technology.
  • IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA. Both solid and liquid phases can be supported by the implementation of single or multiple synthetic steps through the use of microwave technology.
  • a number of experimental protocols are described in the specialist literature, for example in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (publishers C. O. Kappe and A. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
  • the preparation according to the methods described herein provides compounds of formula (I) and their salts in the form of substance collections called libraries.
  • the present invention also provides libraries containing at least two compounds of formula (I) and their salts.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention (and / or their salts), together referred to as "compounds according to the invention" have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants which expel from rhizomes, rhizomes or other permanent organs are well detected by the active ingredients.
  • the present invention therefore also provides a method for controlling unwanted plants or for regulating the growth of plants, preferably in plant crops, wherein one or more of the present invention
  • Compound (s) on the plants e.g., weeds such as mono- or dicotyledons
  • the compounds of the invention may be e.g. in pre-sowing (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence or Nachauflaufmaschine be applied.
  • some representatives of the monocotyledonous and dicotyledonous weed flora can be mentioned, which can be controlled by the compounds according to the invention, without the intention of limiting them to certain species.
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth prior to germination, either the emergence of the weed seedlings is completely prevented or the weeds grow up to the cotyledon stage, but then stop their growth and finally die after three to four weeks
  • Ipomoea Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyledonous cultures of the genera Allium, Pineapple, Asparagus, Avena,
  • Crops such as agricultural crops or ornamental plantings.
  • the compounds of the present invention (depending on their respective structure and applied application rate) are excellent
  • Influence of phytonutrients and to facilitate crops such as by Triggering of desiccation and stunting are used. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, since, for example, storage formation can thereby be reduced or completely prevented.
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of genetically engineered or conventional mutagenized plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special special traits for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • transgenic crops Preferred with respect to transgenic crops is the use of the compounds of the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, eg. As cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or even crops of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds according to the invention can be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or
  • the application of the compounds of the invention or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the invention are used as herbicides in crops that are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant. Conventional ways of producing new plants that have modified properties compared to previously occurring plants exist
  • Glufosinate see, for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate
  • transgenic crops for example cotton, with the ability
  • Bacillus thuringiensis toxins Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) to produce, which the
  • transgenic crops characterized by a combination z. B. the o. G.
  • nucleic acid molecules can be used in any genetic manipulations.
  • nucleic acid molecules can be used in any genetic manipulations.
  • Plasmids are introduced which allow mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences. With the help of standard methods z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added. For the connection of the DNA fragments with one another adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that localize in ensure a specific compartment. Such sequences are the
  • Organelles of the plant cells take place.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may, in principle, be plants of any plant species, that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • transgenic plants are available, the altered properties by
  • the compounds of the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth factors, such as. B. Dicamba or against
  • Herbicides containing essential plant enzymes e.g. Acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases
  • herbicides from the group of the sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogous drugs are resistant.
  • the active compounds according to the invention in transgenic cultures, in addition to the effects to be observed in other cultures
  • Harmful plants often have effects that are specific for application in the respective transgenic culture, for example a modified or specially extended weed spectrum that can be combated, altered application rates that can be used for the application, preferably good combinability with the herbicides against which the transgenic culture is resistant, as well
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds according to the invention as herbicides for controlling harmful plants in transgenic
  • the compounds of the invention may be in the form of wettable powders
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating agents which contain the compounds according to the invention.
  • the compounds according to the invention can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates,
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • Water-in-oil emulsions sprayable solutions, suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, granules for litter and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG),
  • the necessary formulation auxiliaries such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are also known and are, for example
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and contain surfactants of the ionic and / or nonionic type (wetting agent, dispersing agent) in addition to the active ingredient, apart from a diluent or inert substance.
  • surfactants of the ionic and / or nonionic type wetting agent, dispersing agent
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in one
  • organic solvents e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • emulsifiers which may be used are: alkylarylsulfonic acid calcium salts, such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as
  • Fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers,
  • Propylene oxide-ethylene oxide condensation products alkyl polyethers, sorbitan esters such as For example, sorbitan fatty acid esters or Polyoxethylenensorbitanester such as
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as described, for example, in US Pat. upstairs with the others
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, as described e.g. listed above for the other formulation types.
  • EW Oil-in-water emulsions
  • Granules can be prepared either by spraying the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying
  • Active substance concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • adhesives e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • spray drying fluidized bed granulation
  • plate granulation mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations generally contain from 0.1 to 99% by weight, in particular from 0.1 to 95% by weight, of compounds according to the invention.
  • the drug concentration is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Dust-like formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which
  • Granulation aids, fillers, etc. are used. In the water
  • the content of active ingredient is for example between 1 and 95 wt .-%, preferably between 10 and 80 wt .-%.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving,
  • Evaporation inhibitors and pH and viscosity affecting agents On the basis of these formulations, it is also possible to prepare combinations with other pesticide-active substances, such as, for example, insecticides, acaricides, herbicides, fungicides, and with safeners, fertilizers and / or growth regulators, for example in the form of a ready-to-use formulation or as a tank mix.
  • pesticide-active substances such as, for example, insecticides, acaricides, herbicides, fungicides, and with safeners, fertilizers and / or growth regulators
  • the formulations present in commercially available form are optionally diluted in the customary manner, for example in the case of wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dusty preparations, ground or spreading granules and sprayable Solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the type of herbicide used u.a. varies the required application rate of the compounds of formula (I). It can vary within wide limits, e.g. between 0.001 and 1.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.005 and 750 g / ha.
  • Triethylamine 24 mg (0.20 mmol) of DMAP and 955 mg (1.5 mmol) of 2,4,6-tripropyl-1, 3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane-2,4,6-trioxide ( 50% solution in THF).
  • the reaction mixture is stirred for 20 h at RT and then washed twice with 5 ml of water.
  • the organic phase is dried over Na 2 SO 4 and
  • n-Pr n-propyl
  • c-Pr cyclo-propyl
  • i-Pr iso-propyl
  • Bn benzyl
  • Table 1 Compounds of the general formula (I) according to the invention, in which R and R 'are H and A is CY.
  • Table 1 1 Compounds of the invention of the general formula (I), wherein R and R 'are methyl and A is CY and V, X, Y and Z have the meanings given in Table 1.
  • a dust is obtained by mixing 10 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or salts thereof and 90 parts by weight of talc as inert material and comminuting in a hammer mill.
  • a wettable powder readily dispersible in water is obtained by reacting 25 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or its salts, 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert material, 10 parts by weight
  • a dispersion concentrate readily dispersible in water is obtained by reacting 20 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or salts thereof with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ⁇ Triton X 207), 3 parts by weight
  • Mineral oil (boiling range, for example, about 255 to about 277 C) mixed and ground in a ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a
  • a water-dispersible granule is also obtained by
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then used as aqueous suspension or
  • test plants Greenhouse under good growth conditions. 2 to 3 weeks after sowing, the test plants are treated in the single leaf stage.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then used as aqueous suspension or
  • Table B Dose 80 / ha, damage to crops
  • Table C Dosage 320 / ha, herbicidal activity against harmful plants
  • Table D Dosage 320 / ha, herbicidal activity against harmful plants and
  • Table E Dosage 320 / ha, herbicidal activity against harmful plants and damage to crop plants
  • Table F Dosage 320 / ha, herbicidal activity against harmful plants
  • Table G Dosage 320 / ha, damage to crops
  • Table H Dosage 80 / ha, herbicidal activity against harmful plants
  • Table I Damage to ORYZA at different dosages
  • Table J herbicidal activity against AVEFA at various dosages
  • Table K herbicidal activity against AVEFA at various dosages
  • Table L herbicidal activity against AVEFA at various dosages 3b.
  • Tables M to X postemergence effect
  • Table N Dose 80 / ha, damage to crops
  • Table O Dosage 20 / ha, damage to crops
  • Table P Dosage 80 / ha, herbicidal activity against harmful plants
  • Table Q Dosage 80 / ha, herbicidal activity against harmful plants and damage to crops
  • Table R Dosage 20 / ha, herbicidal activity against harmful plants
  • Table S Dosage 20 / ha, herbicidal activity against harmful plants and damage to crops
  • Table T Dosage 5 / ha, herbicidal activity against harmful plants
  • Table U Dosage 80 g / ha, damage to crops
  • Table V Damage to BRSNW at different dosages
  • Table W Damage to BRSNW at different dosages

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Abstract

Es werden N-(Isoxazol-3-yl)-arylcarbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide beschrieben. In dieser Formel (I) steht A für N oder C-Y. R, R´,V, X, Y und Z bedeuten Reste wie Wasserstoff, Halogen und organische Reste wie substituiertes Alkyl.

Description

N-(Oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in
Nutzpflanzenkulturen.
WO 201 1/035874 A1 offenbart N-(1 ,2,5-Oxadiazol-3-yl)benzamide und ihre
Verwendung als Herbizide. WO 2012/028579 A1 offenbart N-(Tetrazol-5-yl)- und N- (Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide Die aus diesen Schriften bekannten Verbindungen zeigen jedoch keine oder häufig eine nicht ausreichende herbizide Wirksamkeit. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von weiteren herbizid wirksamen Verbindungen.
In WO 2010/132404 A1 wird die pharamakologisch wirksame Verbindung {[(5- Methoxy-2-{[5-(2,2,2-trifluorethyl)-1 ,3-oxazol-2-yl]carbamoyl}phenoxy)carbonyl] oxy}methyl-2,2-dimethylpropanoat beschrieben.
Unter den nachfolgenden CAS-Nummern sind jeweils die danach genannten
Verbindungen bekannt.
1 187436-88-9: Ethyl-4-methyl-2-({[2-methyl-6-(trifluormethyl)pyridin-3- yl]carbonyl}amino)-1 ,3-oxazol-5-carboxylat.
1090036-46-6: N-(4,5-Dimethyl-1 ,3-oxazol-2-yl)-2,4-dimethylbenzamid.
587008-52-4: 2,4-Dichlor-N-(4,5-diphenyl-1 ,3-oxazol-2-yl)benzamid.
Eine herbizide Wirkung der über ihre CAS-Nummern bekannten Verbindungen ist nicht offenbart.
Es wurde nun gefunden, dass N-(1 ,3-Oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide, die im Arylcarbonsäureteil bestimmte Substituenten tragen, als Herbizide besonders gut geeignet sind. Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit N-(1 ,3-Oxazol-2-yl)- arylcarbonsäureamide der Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000004_0001
worin
A bedeutet N oder CY, R und R' bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)-cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)- Alkinyloxy, (C2-C6)-Halogenalkinyl, Cyano-(Ci-C6)-Alkyl, Cyano, Nitro, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetylamino, Benzoylamino, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Benzoyl,
Methylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Halogen, Amino,
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Methoxymethyl, oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OR2, OCOR1, OSO2R2,
S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)- Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)- Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)-alkoxy
substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1,
COOR1,OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2,
CO(NOR1)R1, CHNOR1, CH2ONCR3)2, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, NS(O)R6R7, S(O)R8NR9, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- Alkyl-Phenyl, (Ci-CeJ-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n- (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C )-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Rhodano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy,
Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1,
OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, wobei die letzten drei Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy oder Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl 0 bis 2 Oxogruppen trägt, oder Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
V bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Halogen, Nitro oder Cyano,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2- C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl-
Heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4' CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci- C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3,
SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Phenyl, R5 bedeutet Methyl oder Ethyl,
R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R (O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)- Alkyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
oder
R6 und R7 bilden gemeinsam mit dem Schwefel -Atom, an dem sie gebunden sind, einen 3- bis 8-gliedrigen ungesättigten, teilgesättigten oder gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe jeweils m Ringglieder aus der Gruppe bestehend aus N(R1), O und S(O)n enthält, und wobei dieser Ring jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R , (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)-Alkyl, substituiert ist, und wobei dieser Ring n Oxogruppen trägt,
R8 bedeutet jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1(R )N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, R1O(O)2S(R1)N(O)C, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C, R1S(O)C, R , R1(O)CO, R2(O)2SO, R2O(O)CO, (R1)2N(O)CO, (R1)2N, R1O(R1)N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R1O(O)2S(R1)N,
(R1)2N(O)2S(R1)N, R2(O)nS, R1C(O)S, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S und (R5O)2(O)P substituiertes (Ci-C6)- Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl,
oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1(O)C, R1(R1ON=)C,
R (O)C, (R1)2N(O)C, R1(R )N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, R1O(O)2S(R1)N(O)C, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C, R1S(O)C, R , R1(O)CO, R2(O)2SO, R2O(O)CO, (R1)2N(O)CO, (R1)2N, R1O(R1)N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R1O(O)2S(R1)N, (R1)2N(O)2S(R1)N, R2(O)nS, R1C(O)S, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S,
R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S, (R5O)2(O)P und R1O- (Ci-C6)-Alkyl im cyclischen Teil substituiertes (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-O-(Ci-C6)-alkyl,
Heterocyclyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl-N(R1)-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl- N(R1)-(Ci-C6)- alkyl, Heterocyclyl- N(R1)-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl-S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-S(O)n- (Ci-C6)-alkyl oder Heterocyclyl-S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, und wobei Heterocyclyl n
Oxogruppen trägt,
R9 bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, Halogen-(C3-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R1(O)C, R2O(O)C, (R1)2N(O)C, R2S(O)C, (R1)2N(S)C, R1(R )N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, (R2)3Si-(Ci-C6)-Alkyl-(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S, R2(O)2S(R1)N(O)2S, (R5O)2(O)P, (R2)3Si, R1 (O)C-(Ci -C6)-Al kyl , R10(O)C-(Ci -C6)-Al kyl , (R1 )2N(O)C-(Ci -C6)-Al kyl ,
(R1O)(R1)N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R2(O)2S(R1)N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R1O(O)2S(R1)N(O)C- (Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R1O-(Ci-C6)-Alkyl, R1(O)CO-(Ci- C6)-Alkyl, R2(O)2SO-(Ci-C6)-Alkyl, R2O(O)CO-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)CO-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N-(Ci-C6)-Alkyl, R1(O)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(O)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl,
R2O(O)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R1O(O)2S(R1)N-(Ci-C6)- Alkyl, (R1)2N(O)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(O)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R1O(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, R1(O)C(R1)N(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, R2O(O)C(R1)N(O)2S-(Ci- C6)-Alkyl, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R5O)2(O)P-(Ci-C6)-Alkyl, (R2)3Si-(Ci- C6)-Alkyl,
oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R (O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)-Alkyl im cyclischen Teil substituiertes Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci- C6)-alkyl oder Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, m bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, wobei die Verbindungen {[(5-Methoxy-2-{[5-(2,2,2-trifluorethyl)-1 ,3-oxazol-2- yl]carbamoyl}phenoxy)carbonyl]oxy}nnethyl-2,2-dinnethylpropanoat, Ethyl-4-methyl-2- ({[2-methyl-6-(trifluormethyl)pyridin-3-yl]carbonyl}amino)-1 ,3-oxazol-5-carboxylat, N-(4,5-Dimethyl-1 ,3-oxazol-2-yl)-2,4-dimethylbenzamid und 2,4-Dichlor-N-(4,5- diphenyl-1 ,3-oxazol-2-yl)benzamid ausgenommen sind.
In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Heterocyclyl bedeutet einen gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen
Benzoring annelliert sein kann. Beispielsweise steht Heterocyclyl für Piperidinyl, Pyrrolidinyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl und Oxetanyl, Heteroaryl bedeutet einen aromatischen cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen Benzoring annelliert sein kann.
Beispielsweise steht Heteroaryl für Benzimidazol-2-yl, Furanyl, Imidazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyridinyl, Benzisoxazolyl, Thiazolyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Thiophenyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5- Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,5-Triazolyl, 1 ,3,4- Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 ,2,3,4-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,5-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,4-Thiatriazolyl und 1 ,2,3,5-Thiatriazolyl. Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und
Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht
(Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden
Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder
Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A bedeutet N oder CY,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, OR2, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1 , SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1 oder (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, wobei die beiden letzt genannten Reste jeweils durch s Reste Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, OR1, COOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2 N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1- C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder
Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C )-alkyl und
Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, Z bedeutet Halogen, Cyano, Rhodano, Nitro, (Ci-CeJ-Alkyl, (Ci-CeJ-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR1, C(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2,
NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)- Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, 1 ,2,4- Triazol-1 -yl, oder
Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
V bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-halogenalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Halogen, Nitro oder Cyano,
R, R' bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)- cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Cyano- (Ci-C6)-Alkyl, Cyano, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetylamino, Methoxymethyl, oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die 16 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci -C6)-Al kyl , (C2-C6)-Al kenyl , (C2-C6)-Al kinyl , (C3-C6)-Cycloal kyl , (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (C1 -C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heteroaryl, (C1 -C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei diese Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, NR3SO2R4, COR3, OCOR3, NR3COR3, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Al kenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Al kenyl oder (C2-C6)-Al kinyl,
R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)- alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, und R1O-(Ci-C6)-Alkyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n
Oxogruppen trägt, oder R6 und R7 bilden gemeinsam mit dem Schwefel -Atom, an dem sie gebunden sind, einen 3- bis 8-gliedrigen ungesättigten, teilgesättigten oder gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe jeweils m Ringglieder aus der Gruppe bestehend aus N(R1), O und S(O)n enthält, und wobei dieser Ring jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C-6)- Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)-Alkyl, substituiert ist, und wobei dieser Ring n
Oxogruppen trägt, R8 bedeutet jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, R1O, (R1)2N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R2(O)nS, R (O)2S, (R1)2N(O)2S, R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S und
(R1)2N(O)C(R1)N(O)2S substituiertes (Ci-C6)-Alkyl oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1O(O)C und (R1)2N(O)C substituiertes (C3-C6)- Cycloalkyl,
R9 bedeutet Wasserstoff, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3- C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R1(O)C, R2O(O)C, (R1)2N(O)C, R2(O)2S, R1(O)C-(Ci-C6)- Alkyl, R1O(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R1O-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N-(Ci- C6)-Alkyl oder R2(O)nS-(Ci-C6)-Alkyl, m bedeutet 0, 1 oder 2, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
A bedeutet N oder CY , X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, OR2, S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl- CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letzt genannten Reste jeweils durch s Reste Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci- C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-
Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanonnethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)nR2, 1 ,2,4-Triazol-1 -yl, oder Z kann auch Wasserstoff, bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
V bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-halogenalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Halogen, Nitro oder Cyano,
R, R' bedeuten unabhängig von einander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)- cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl,(Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Cyano- (Ci-C6)-Alkyl, Cyano, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetylamino, Halogen, Amino, Methoxymethyl,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die 16 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei diese drei vorstehend genannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und OR3 substituiert sind,
R3 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl,
R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Methyl, Ethyl oder n-Propyl, oder
R6 und R7 bilden gemeinsam mit dem Schwefel -Atom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe m Sauerstoffatome enthält,
R8 bedeutet Methyl, Ethyl oder n-Propyl,
R9 bedeutet Wasserstoff oder Cyano, m bedeutet 0 oder 1 , n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben. Erfindungsgemäße Verbindungen können beispielsweise nach der in Schema 1 angegebenen Methode durch basen katalysierte Umsetzung eines Benzoesäurechlorids (II) mit einem 2-Amino-1 ,3-oxazol (III) hergestellt werden:
Schema 1
Figure imgf000016_0001
Erfindungsgemäße Verbindungen können auch nach der in Schema 2 angegebenen Methode durch Umsetzung einer Benzoesäure der Formel (IV) mit einem 2-Amino-1 ,3- oxazol (III) hergestellt werden:
Schema 2
Figure imgf000016_0002
(III) (IV) (I)
Für die Aktivierung können wasserentziehende Reagenzien, die üblicherweise für Amidierungsreaktionen, wie z. B. 1 ,Γ-Carbonyldiimidazol (CDI), Dicyclohexyl- carbodiimid (DCC), 2,4,6-Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxide (T3P) etc. eingesetzt werden.
Es kann zweckmäßig sein, Reaktionsschritte in ihrer Reihenfolgezu ändern. So sind Benzoesäuren, die ein Sulfoxid tragen, nicht ohne weiteres in ihre Säurechloride zu überführen. Hier bietet sich an, zunächst auf Thioether-Stufe das Amid zu herzustellen und danach den Thioether zum Sulfoxid zu oxidieren.
Die Benzoesäurechloride der Formel (II) beziehungsweise die ihnen zugrunde liegenden Benzoesäuren (IV) sind grundsätzlich bekannt und können beispielsweise gemäß den in US 6,376,429 B1 , EP 1 585 742 A1 und EP 1 202 978 A1 beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Die 2-Amino-1 ,3-oxazole der Formel (III) sind entweder käuflich erhältlich oder können analog zu literaturbekannten Methoden hergestellt werden.
Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in
parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise
automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die
Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist.
Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, beispielsweise Calpyso- Reaktionsblöcke (Caylpso reaction blocks) der Firma Barnstead International,
Dubuque, Iowa 52004-0797, USA oder Reaktionsstationen (reaction stations) der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 1 1 3AZ, England oder
MultiPROBE Automated Workstations der Firma Perkin Elmar, Waltham,
Massachusetts 02451 , USA. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA. Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden.
Die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte kann durch den Einsatz von Polymer-supported reagents/Scavanger-Harze unterstützt werden. In der
Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in ChemFiles, Vol. 4, No. 1 , Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution- Phase Synthesis (Sigma-Aldrich). Neben den hier beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende
Vorgehensweise angepassten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen- unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 und
Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Die Verwendung von Festphasen- unterstützten
Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Die Reaktionen können beispielsweise mittels IRORI-Technologie in Mikroreaktoren (microreactors) der Firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA durchgeführt werden. Sowohl an fester als auch in flüssiger Phase kann die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte durch den Einsatz der Mikrowellen-Technologie unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Herausgeber C. O. Kappe und a. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) und deren Salze in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen enthalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), im folgenden zusammen als„erfindungsgemäße Verbindungen" bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler annueller Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfindungsgemäße
Verbindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle
Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyl- octenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen
vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide
Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium,
Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena,
Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, insbesondere Zea und Triticum, abhängig von der Struktur der jeweiligen
erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in
Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen. Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten
Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere
Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw.
gentechnisch resistent gemacht worden sind. Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/1 1376, WO 92/14827, WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit
Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924,
EP-A-0193259).
transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder
Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte
Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461 )
gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere
Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming")
transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen
transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g.
neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking") Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt, siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in
Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA- Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY, oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer
entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffekt.es oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem
Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 1 1 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den
Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen
Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen
(HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind. Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber
Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie
Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen
Kulturpflanzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate,
emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und
Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG),
ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise
beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Geeignete Safener sind
beispielsweise Mefenpyr-diethyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet-mexyl und Dichlormid.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe
beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den
Formulierungshilfsmitteln vermischt. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81 -96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101 -103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-,
Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 1 ,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 750 g/ha.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
A. Chemische Beispiele
Synthese von 2-Chlor-4-(methylsulfonyl)-N-(1 ,3-oxazol-2-yl)-3-[(2,2,2- trifluorethoxy)methyl]benzamid, (Tabellenbeispiel Nr. 1 -334)
347 mg (1 ,0 mmol) 2-Chlor-4-(methylsulfonyl)-3-[(2,2,2-trifluorethoxy)
methyl]benzoesäure und 84 mg (1 ,0 mmol) 1 ,3-Oxazol-2-amin werden bei
Raumtemperatur (RT) in 7 ml Dichlormethan gelöst und mit 0,14 ml (1 ,0 mmol)
Triethylamin, 24 mg (0,20 mmol) DMAP und 955 mg (1 ,5 mmol) 2,4,6-Tripropyl- 1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid (50%ige Lösung in THF) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 20 h bei RT gerührt und anschließend zweimal mit jeweils 5 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Na2SO4 getrocknet und
eingedampft. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (HPLC, Acetonitril / Wasser) gereinigt. Ausbeute 93 mg (20%).
Synthese von 2-Chlor-N-(4-methyl-1 ,3-oxazol-2-yl)-4-(methylsulfonyl)benzamid, (Tabellenbeispiel Nr. 7-13)
574 mg (2,0 mmol) 2-Chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure und 240 mg (1 ,0 mmol) 4- Methyl-1 ,3-oxazol-2-amin werden bei RT in 7 ml Dichlormethan gelöst und mit 0,34 ml (2,0 mmol) Triethylamin, 60 mg (0,49 mmol) DMAP und 2,335 g (4 mmol) 2,4,6- Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid (50%ige Lösung in THF) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 20 h bei RT gerührt und anschließend zweimal mit jeweils 5 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Na2SO4 getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (HPLC, Acetonitril / Wasser) gereinigt. Ausbeute 66 mg (7,3 %). Synthese von 2-Chlor-N-(4-phenyl-1 ,3-oxazol-2-yl)-4-(nnethylsulfonyl)benzannid, (Tabellenbeispiel Nr. 9-13)
293 mg (1 ,25 mmol) 2-Chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure und 200 mg (1 ,25 mmol) 4-Phenyl-1 ,3-oxazol-2-amin werden bei RT in 7 ml Dichlormethan gelöst und mit 0,17 ml (1 ,25 mmol) Triethylamin, 31 mg (0,25 mmol) DMAP und 1 ,19 g (1 ,88 mmol) 2,4,6- Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid (50%ige Lösung in THF) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 20 h bei RT gerührt und anschließend zweimal mit jeweils 5 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Na2SO4 getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (HPLC, Acetonitril / Wasser) gereinigt. Ausbeute 91 mg (17 %).
Synthese von 2-Chlor-N-(1 ,3-oxazol-2-yl)-6-(trifluormethyl)nicotinamid,
(Tabellenbeispiel Nr. 10-1 )
537 mg (2,38 mmol) 2-Chlor-6-(trifluormethyl)nicotinsäureund 200 mg (2,38 mmol) 1 ,3- Oxazol-2-amin werden bei RT in 7 ml Dichlormethan gelöst und mit 0,33 ml (2,38 mmol) Triethylamin, 58 mg (0,47 mmol) DMAP und 2,27 g (3,57 mmol) 2,4,6-Tripropyl- 1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid (50%ige Lösung in THF) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 20 h bei RT gerührt und anschließend zweimal mit jeweils 5 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Na2SO4 getrocknet und
eingedampft. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (HPLC, Acetonitril / Wasser) gereinigt. Ausbeute 40 mg (5%).
Die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Beispiele wurden analog oben genannten Methoden hergestellt beziehungsweise sind analog oben genannten Methoden erhältlich. Die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen sind ganz besonders bevorzugt.
Die verwendeten Abkürzungen und Bezeichnungen bedeuten: Et = Ethyl Me = Methyl n-Pr = n-Propyl c-Pr = cyclo-Propyl i-Pr = iso-Propyl Bn = Benzyl Ph = Phenyl Ac = Acetyl t-Bu = tertiär-Butyl
Figure imgf000031_0001
Sulfoximin 1 Sulfoximin 2 Sulfoximin 3 Sulfoximin 4 Sulfoximin 5
Tabelle 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R und R' für H, und A für C-Y steht.
Figure imgf000031_0002
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-24 S02Me H Br H
-25 S02Me H SMe H
-26 S02Me H SOMe H
-27 S02Me H S02Me H
-28 S02Me H S02Et H
-29 S02Me H CF3 H
-30 S02Et H Cl H
-31 S02Et H Br H
-32 N02 H N02 H
-33 S02Et H S02Me H
-34 S02Et H CF3 H
-35 CH2S02Me H Br H
-36 CH2S02Me H CF3 H 12.03 (s, 1 H), 7.95 - 7.86 (m,
4H), 7.17 (s, 1 H), 4.97 (s, 2H), 2.96 (s, 3H)
-37 N02 H F H
-38 N02 H Cl H
-39 N02 H Br H
-40 N02 H I H
-41 N02 H CN H
-42 N02 H S02Me H
-43 N02 H S02Et H
-44 N02 H CF3 H
-45 Me H F H
-46 Me H Cl H
-47 Me H Br H
-48 Me H I H
-49 Me H CN H
-50 Me H S02Me H
-51 Me H S02Et H
-52 Me H CF3 H
-53 Et H F H
-54 Et H Cl H
-55 Et H Br H
-56 Et H I H
-57 Et H CN H
-58 Et H S02Me H
-59 Et H S02Et H
-60 Et H CF3 H
-61 CF3 H N02 H
Figure imgf000033_0001
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-99 Me 0(CH2)2-NHC02Me Cl H
-100 Me OCH2-NHS02cPr Cl H
-101 Me 0(CH2)-5-2,4-dimethyl- Cl H
2,4-dihydro-3H-1 ,2,4- triazol-3-οη
-102 Me 0(CH2)-3,5-dime-thyl- Cl H
1 ,2-oxazol-4-yl
-103 Me OCH2(CO)NMe2 Br H
-104 Me 0(CH2)-5-pyrrolidin-2- Br H
on
-105 Me Cl CF3 H
-106 Me Me S02Me H
-107 Me 4,5-dihydro-1 ,2-oxazol- S02Me H
3 yl
-108 Me 4,5-dihydro-1 ,2-oxazol- S02Et H
3 yl
-109 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Me H
dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl
-110 Me 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et H
dihydro-1 ,2-oxazol-3-yl
-111 Me NHCH2C(0)NMe2 S02Me H
-112 Me SMe Me H
-113 Me SOMe Me H
-114 Me S02Me Me H
-115 Me SEt Me H
-116 Me SOEt Me H
-117 Me S02Et Me H
-118 Me S(CH2)2OMe Me H
-119 Me SO(CH2)2OMe Me H
-120 Me S02(CH2)2OMe Me H
-121 Me S02cPr Me H
-122 Me OH S02Me H
-123 Me OMe S02Me H
-124 Me OMe S02Et H
-125 Me OEt S02Me H
-126 Me OEt S02Et H
-127 Me OiPr S02Me H
-128 Me OiPr S02Et H
-129 Me 0(CH2)2OMe S02Me H
-130 Me 0(CH2)2OMe S02Et H
-131 Me 0(CH2)3OMe S02Me H
-132 Me 0(CH2)3OMe S02Et H Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-133 Me 0(CH2)4OMe S02Me H
-134 Me 0(CH2)4OMe S02Et H
-135 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Me H
-136 Me 0(CH2)2NHS02Me S02Et H
-137 Me OCH2(CO)NMe2 S02Me H
-138 Me OCH2(CO)NMe2 S02Et H
-139 Me [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Me H
methoxy
-140 Me [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Et H
methoxy
-141 Me 0(CH2)2-0(3,5-di- S02Me H
m et hoxy py ri m id i η-2-yl
-142 Me Cl S02Me H 8.01 (d, 1 H), 7.95 (s, 1 H), 7.70 (d,
1 H), 7.18 (d, 1 H), 3.42 (s, 3H), 2.42 (s, 1 H)
-143 Me SMe H H
-144 Me SOMe H H
-145 Me S02Me H H
-146 Me SEt H H
-147 Me SOEt H H
-148 Me S02Et H H
-149 Me S(CH2)2OMe H H
-150 Me SO(CH2)2OMe H H
-151 Me S02(CH2)2OMe H H
-152 Me SMe F H
-153 Me SOMe F H
-154 Me S02Me F H
-155 Me SEt F H
-156 Me SOEt F H
-157 Me S02Et F H
-158 Me S(CH2)2OMe F H
-159 Me SO(CH2)2OMe F H
-160 Me S02(CH2)2OMe F H
-161 Me SMe S02Me H
-162 Me SOMe S02Me H
-163 Me S02Me S02Me H 8.23 (d, 1 H), 8.01 (d, 1 H), 7.94
(s, 1 H), 7.19 (s, 1 H), 3.59 (s, 3H), 3.55 (s, 3H), 2.68 (s, 3H)-164 Me S02Me S02Et H
-165 Me SEt S02Me H
-166 Me SOEt S02Me H
-167 Me S02Et S02Me H Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-168 Me S(CH2)2OMe S02Me H
-169 Me SO(CH2)2OMe S02Me H
-170 Me S02(CH2)2OMe S02Me H
-171 Me SMe CF3 H 11.76 (s, 1 H), 7.94 (s, 1 H), 7.76
(d, 1 H), 7.66 (d, 1 H), 7.16 (s, 1 H), 2.67 (s, 3H), 2.31 (s, 3H)-172 Me SOMe CF3 H 11.88 (s, 1 H), 7.94 (s, 1 H), 7.83
(d, 1 H), 7.79 (d, 1 H), 7.17 (s, 1 H), 3.04 (s, 3H), 2.83 (s, 3H)-173 Me S02Me CF3 H
-174 Me SEt CF3 H
-175 Me SOEt CF3 H
-176 Me S02Et CF3 H
-177 Me S(CH2)2OMe CF3 H
-178 Me SO(CH2)2OMe CF3 H
-179 Me S02(CH2)2OMe CF3 H
-180 Me SMe Br H
-181 Me SOMe Br H
-182 Me S02Me Br H
-183 Me SEt Br H
-184 Me SOEt Br H
-185 Me S02Et Br H
-186 Me SMe I H
-187 Me SOMe I H
-188 Me S02Me I H
-189 Me SEt I H
-190 Me SOEt I H
-191 Me S02Et I H
-192 Me SMe Cl H
-193 Me SOMe Cl H
-194 Me S02Me Cl H
-195 Me SEt Cl H
-196 Me SOEt Cl H
-197 Me S02Et Cl H
-198 Me S(CH2)2OMe Cl H
-199 Me SO(CH2)2OMe Cl H
-200 Me S02(CH2)2OMe Cl H
-201 CH2SMe OMe S02Me H
-202 CH2OMe OMe S02Me H
-203 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OEt S02Me H
OMe Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-204 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OEt S02Me H
OMe
-205 CH20(CH2)3 OMe S02Me H
OMe
-206 CH20(CH2)2 NH(CH2)2OMe S02Me H
OMe
-207 CH20(CH2)2 NH(CH2)3OMe S02Me H
OMe
-208 Et SMe Cl H
-209 Et SOMe Cl H
-210 Et S02Me Cl H
-211 Et SMe CF3 H
-212 Et SOMe CF3 H
-213 Et S02Me CF3 H
-214 Et F S02Me H
-215 Et NH(CH2)2OMe S02Me H
-216 iPr SMe CF3 H
-217 iPr SOMe CF3 H
-218 iPr S02Me CF3 H
-219 cPr SMe CF3 H
-220 cPr SOMe CF3 H
-221 cPr S02Me CF3 H
-222 CF3 0(CH2)2OMe F H
-223 CF3 0(CH2)3OMe F H
-224 CF3 OCH2CONMe2 F H
-225 CF3 [1 ,4]dioxan-2-yl- F H
methoxy
-226 CF3 0(CH2)2OMe Cl H
-227 CF3 0(CH2)3OMe Cl H
-228 CF3 OCH2CONMe2 Cl H
-229 CF3 [1 ,4]dioxan-2-yl- Cl H
methoxy
-230 CF3 0(CH2)2OMe Br H
-231 CF3 0(CH2)3OMe Br H
-232 CF3 OCH2CONMe2 Br H
-233 CF3 [1 ,4]dioxan-2-yl- Br H
methoxy
-234 CF3 0(CH2)2OMe I H
-235 CF3 0(CH2)3OMe I H
-236 CF3 OCH2CONMe2 I H
-237 CF3 [1 ,4]dioxan-2-yl- I H
methoxy Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-238 CF3 F S02Me H
-239 CF3 F S02Et H
-240 CF3 0(CH2)2OMe S02Me H
-241 CF3 0(CH2)2OMe S02Et H
-242 CF3 0(CH2)3OMe S02Me H
-243 CF3 0(CH2)3OMe S02Et H
-244 CF3 OCH2CONMe2 S02Me H
-245 CF3 OCH2CONMe2 S02Et H
-246 CF3 [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Me H
methoxy
-247 CF3 [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Et H
methoxy
-248 F SMe CF3 H
-249 F SOMe CF3 H
-250 Cl Me S02Et H 11.92 (s, 1 H), 8.07 (d, 1 H), 8.02
(s, 1 H), 7.69 (d, 1 H), 7.15 (s, 1 H), 3.39 (q, 2H), 2.71 (s, 3H), 1.11 (t, 3H)
-251 Cl OCH2CHCH2 Cl H
-252 Cl OCH2CHF2 Cl H -253 Cl 0(CH2)2OMe Cl H
-254 Cl OCH2CONMe2 Cl H 11.88 (s, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.69
(d, 1 H), 7.58 (d, 1 H), 7.15 (s, 1 H), 4.73 (s, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.87 (s, 3H)
-255 Cl 0(CH2)-5-pyrrolidin-2- Cl H
on
-256 Cl SMe H H
-257 Cl SOMe H H
-258 Cl S02Me H H
-259 Cl SEt H H
-260 Cl SOEt H H
-261 Cl S02Et H H
-262 Cl S(CH2)2OMe H H
-263 Cl SO(CH2)2OMe H H
-264 Cl S02(CH2)2OMe H H
-265 Cl SMe Me H
-266 Cl SOMe Me H
-267 Cl S02Me Me H
-268 Cl SEt Me H
-269 Cl SOEt Me H
-270 Cl S02Et Me H Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-271 Cl S(CH2)2OMe Me H
-272 Cl SO(CH2)2OMe Me H
-273 Cl S02(CH2)2OMe Me H
-274 Cl SMe F H
-275 Cl SOMe F H
-276 Cl S02Me F H
-277 Cl SEt F H
-278 Cl SOEt F H
-279 Cl S02Et F H
-280 Cl S(CH2)2OMe F H
-281 Cl SO(CH2)2OMe F H
-282 Cl S02(CH2)2OMe F H
-283 Cl SMe S02Me H 12.02 (s, 1 H), 8.09 (d, 1 H), 7.93
(s, 1 H), 7.86 (d, 1 H), 7.17 (s, 1 H), 3.57 (s, 3H), 2.52 (s, 3H)-284 Cl SOMe S02Me H 8.22 (d, 1 H), 8.10 (d, 1 H), 7.95 (s,
1 H), 7.19 (s, 1 H), 3.54 (s, 3H), 2.50 (s, 3H)
-285 Cl S02Me S02Me H
-286 Cl S02Me S02Et H
-287 Cl SEt S02Me H
-288 Cl SOEt S02Me H
-289 Cl S02Et S02Me H
-290 Cl S(CH2)2OMe S02Me H
-291 Cl SO(CH2)2OMe S02Me H
-292 Cl S02(CH2)2OMe S02Me H
-293 Cl SMe CF3 H 12.01 (bs, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.89
(d, 1 H), 7.86 (d, 1 H), 7.18 (s, 1 H), 2.09 (s, 3H)
-294 Cl SOMe CF3 H 12.12 (bs, 1 H), 8.01-7.92 (m, 3H),
7.18 (s, 1 H), 2.50 (s, 3H)-295 Cl S02Me CF3 H 12.20 (bs, 1 H), 8.16-8.11 (m,
2H),7.96 (s, 1 H), 3.52 (s, 3H),-296 Cl SEt CF3 H
-297 Cl SOEt CF3 H
-298 Cl S02Et CF3 H
-299 Cl S(CH2)2OMe CF3 H
-300 Cl SO(CH2)2OMe CF3 H
-301 Cl S02(CH2)2OMe CF3 H
-302 Cl SMe Br H
-303 Cl SOMe Br H
-304 Cl S02Me Br H Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-305 Cl SEt Br H
-306 Cl SOEt Br H
-307 Cl S02Et Br H
-308 Cl SMe I H
-309 Cl SOMe I H
-310 Cl S02Me I H
-311 Cl SEt I H
-312 Cl SOEt I H
-313 Cl S02Et I H
-314 Cl SMe Cl H
-315 Cl SOMe Cl H
-316 Cl S02Me Cl H
-317 Cl SEt Cl H
-318 Cl SOEt Cl H
-319 Cl S02Et Cl H
-320 Cl S(CH2)2OMe Cl H
-321 Cl SO(CH2)2OMe Cl H
-322 Cl S02(CH2)2OMe Cl H
-323 Cl F SMe H
-324 Cl Cl S02Me H
-325 Cl COOMe S02Me H
-326 Cl CONMe2 S02Me H
-327 Cl CONMe(OMe) S02Me H
-328 Cl CH2OMe S02Me H
-329 Cl CH2OMe S02Et H
-330 Cl CH2OEt S02Me H
-331 Cl CH2OEt S02Et H
-332 Cl CH2OCH2CH2OMe S02Me H
-333 Cl CH2OCH2CHF2 S02Me H
-334 Cl CH2OCH2CF3 S02Me H 12.05 (bs, 1 H), 8.06 (d, 1 H),
7.94-7.89 (m, 2H), 7.18 (s, 1 H), 5.24 (s, 2H), 4.28 (q, 2H), 3.35 (s, 3H)
-335 Cl CH2OCH2CF3 S02Et H
-336 Cl CH2OCH2CF2CHF2 S02Me H
-337 Cl CH2OcPentyl S02Me H
-338 Cl CH2PO(OMe)2 S02Me H
-339 Cl 4,5-dihydro-1 ,2-oxazol- SMe H
3 yl
-340 Cl 4,5-dihydro-1 ,2-oxazol- S02Me H
3 yl
Figure imgf000041_0001
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-371 Cl OCH2(CO)NMe2 S02Et H
-372 Br OMe Br H
-373 Br 0(CH2)2OMe Br H
-374 Br 0(CH2)2OMe S02Me H
-375 Br 0(CH2)2OMe S02Et H
-376 Br 0(CH2)3OMe S02Me H
-377 Br 0(CH2)3OMe S02Et H
-378 Br 0(CH2)4OMe S02Me H
-379 Br 0(CH2)4OMe S02Et H
-380 Br [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Me H
methoxy
-381 Br [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Et H
methoxy
-382 I 0(CH2)2OMe S02Me H
-383 I 0(CH2)2OMe S02Et H
-384 I 0(CH2)3OMe S02Me H
-385 I 0(CH2)3OMe S02Et H
-386 I 0(CH2)4OMe S02Me H
-387 I 0(CH2)4OMe S02Et H
-388 [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Me H
methoxy
-389 I [1 ,4]dioxan-2-yl- S02Et H
methoxy
-390 OMe SMe CF3 H
-391 OMe SOMe CF3 H
-392 OMe S02Me CF3 H
-393 OMe SEt CF3 H
-394 OMe SOEt CF3 H
-395 OMe S02Et CF3 H
-396 OMe S(CH2)2OMe CF3 H
-397 OMe SO(CH2)2OMe CF3 H
-398 OMe S02(CH2)2OMe CF3 H
-399 OMe SMe CHF2 H
-400 OMe SOMe CHF2 H
-401 OMe S02Me CHF2 H
-402 OMe SEt CHF2 H
-403 OMe SOEt CHF2 H
-404 OMe S02Et CHF2 H
-405 OMe S(CH2)2OMe CHF2 H
-406 OMe SO(CH2)2OMe CHF2 H
-407 OMe S02(CH2)2OMe CHF2 H Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-408 OMe SMe Cl H
-409 OMe SOMe Cl H
-410 OMe S02Me Cl H
-411 OMe SEt Cl H
-412 OMe SOEt Cl H
-413 OMe S02Et Cl H
-414 OMe S(CH2)2OMe Cl H
-415 OMe SO(CH2)2OMe Cl H
-416 OMe S02(CH2)2OMe Cl H
-417 OEt SMe CF3 H
-418 OEt SOMe CF3 H
-419 OEt S02Me CF3 H
-420 OEt SEt CF3 H
-421 OEt SOEt CF3 H
-422 OEt S02Et CF3 H
-423 OEt S(CH2)2OMe CF3 H
-424 OEt SO(CH2)2OMe CF3 H
-425 OEt S02(CH2)2OMe CF3 H
-426 OEt SMe CHF2 H
-427 OEt SOMe CHF2 H
-428 OEt S02Me CHF2 H
-429 OEt SEt CHF2 H
-430 OEt SOEt CHF2 H
-431 OEt S02Et CHF2 H
-432 OEt S(CH2)2OMe CHF2 H
-433 OEt SO(CH2)2OMe CHF2 H
-434 OEt S02(CH2)2OMe CHF2 H
-435 OEt SMe Cl H
-436 OEt SOMe Cl H
-437 OEt S02Me Cl H
-438 OEt SEt Cl H
-439 OEt SOEt Cl H
-440 OEt S02Et Cl H
-441 OEt S(CH2)2OMe Cl H
-442 OEt SO(CH2)2OMe Cl H
-443 OEt S02(CH2)2OMe Cl H
-444 0(CH2)c-Pr SMe CF3 H
-445 0(CH2)c-Pr SOMe CF3 H
-446 0(CH2)c-Pr S02Me CF3 H
-447 0(CH2)c-Pr SEt CF3 H Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)-448 0(CH2)c-Pr SOEt CF3 H
-449 0(CH2)c-Pr S02Et CF3 H
-450 0(CH2)c-Pr S(CH2)2OMe CF3 H
-451 0(CH2)c-Pr SO(CH2)2OMe CF3 H
-452 0(CH2)c-Pr S02(CH2)2OMe CF3 H
-453 0(CH2)c-Pr SMe Cl H
-454 0(CH2)c-Pr SOMe Cl H
-455 0(CH2)c-Pr S02Me Cl H
-456 0(CH2)c-Pr SEt Cl H
-457 0(CH2)c-Pr SOEt Cl H
-458 0(CH2)c-Pr S02Et Cl H
-459 0(CH2)c-Pr S(CH2)2OMe Cl H
-460 0(CH2)c-Pr SO(CH2)2OMe Cl H
-461 0(CH2)c-Pr S02(CH2)2OMe Cl H
-462 0(CH2)c-Pr SMe S02Me H
-463 0(CH2)c-Pr SOMe S02Me H
-464 0(CH2)c-Pr S02Me S02Me H
-465 0(CH2)c-Pr SEt S02Me H
-466 0(CH2)c-Pr SOEt S02Me H
-467 0(CH2)c-Pr S02Et S02Me H
-468 0(CH2)c-Pr S(CH2)2OMe S02Me H
-469 0(CH2)c-Pr SO(CH2)2OMe S02Me H
-470 0(CH2)c-Pr S02(CH2)2OMe S02Me H
-471 S02Me F CF3 H
-472 S02Me NH2 CF3 H
-473 S02Me NHEt Cl H
-474 SMe SEt F H
-475 SMe SMe F H
-476 Me NH2 Cl H
-477 Me NHMe Cl H
-478 Me NMe2 Cl H
-479 Me pyrazol-1-yl Cl H
-480 Me NH2 Br H
-481 Me NHMe Br H
-482 Me NMe2 Br H
-483 Me NH2 S02Me H
-484 Me NHMe S02Me H
-485 Me NMe2 S02Me H
-486 Me NH(CH2)2OMe S02Me H
-487 Me morpholin-4-yl S02Me H
Figure imgf000045_0001
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-528 Cl Sulfoximin 3 Cl H
-529 Cl Sulfoximin 4 Cl H
-530 Cl Sulfoximin 5 Cl H
-531 Cl Sulfoximin 3 OMe H
-532 Cl Sulfoximin 4 OMe H
-533 Cl Sulfoximin 5 OMe H
-534 Cl Sulfoximin 3 COOMe H
-535 Cl Sulfoximin 4 COOMe H
-536 Cl Sulfoximin 5 COOMe H
-537 OMe Sulfoximin 3 OMe H
-538 OMe Sulfoximin 4 OMe H
-539 OMe Sulfoximin 5 OMe H
-540 Me Sulfoximin 1 CF3 H
-541 Me Sulfoximin 2 CF3 H
-542 Me Sulfoximin 1 S02Me H
-543 Me Sulfoximin 2 S02Me H
-544 Me Sulfoximin 1 Cl H
-545 Me Sulfoximin 2 Cl H
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Methyl und R' für Wasserstoff, A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000046_0001
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-d6, 400 MHz)-173 Me S02Me CF3 H 11.82 (s, 1 H), 8.00 (d, 1 H), 7.93 (d,
1 H), 7.63 (s, 1 H), 3.41 (s, 3H), 2.70 (s, 3H), 2.07 (s, 3H) Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Ethyl und R'für Wasserstoff, A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000047_0001
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Phenyl und R'für Wasserstoff, A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000047_0002
Tabelle 5: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für
Benzyl und R'für Wasserstoff, A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000047_0003
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)
5-163 Me S02Me S02Me H 1 1.81 (s, 1 H), 8.19 (d, 1 H), 7.97 (d,
1 H), 7.34-7.25 (m, 5H), 6.66 (s, 1 H), 4.02 (s, 2H), 3.58 (s, 3H), 3.54 (s, 3H), 2.66 (s, 3H)
5-173 Me S02Me CF3 H 1 1.79 (bs, 1 H), 8.01 (d, 1 H), 7.97 (d,
1 H), 7.34-7.25 (m, 5H), 6.64 (s, 1 H), 4.02 (s, 2H), 3.39 (s, 3H), 2.71 (s, 3H) Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Trifluormethyl und R'für Wasserstoff, A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0003
Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Wasserstoff und R'für Methyl, A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
M
Figure imgf000048_0002
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz) -13 Cl H S02Me H 1 1.89 (s, 1 H), 8.1 1 (s, 1 H), 7.99
(d, 1 H), 7.88 (d, 1 H), 7.61 (d, 1 H) 3.33 (s, 3H), 2.07 (s, 3H)
-334 Cl CH2OCH2CF3 S02Me H 12.94 (s, 1 H), 8.09 (d, 1 H), 7.88 (d,
1 H), 7.62 (s, 1 H), 5.24 (s, 2H), 4.28 (q, 2H), 3.36 (s, 3H), 2.08 (s, 3H) Tabelle 8: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Wasserstoff, R'für Trifluormethyl und A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000049_0001
Nr. X Y Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)
8-13 Cl H S02Me H 12.52 (s, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.13 (d, 1H),
8.01 (d, 1H), 7.95 (d, 1H) 3.33 (s, 3H)
8-29 CF3 H S02Me H 12.65 (s, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.37-8.22 (m,
2H), 8.08 (d, 1H), 3.34 (s, 3H)
8-32 NO2 H NO2 H 12.75 (s, 1H), 8.89 (s, 1H), 8.81-8.65 (m,
2H), 8.13 (d, 1H),
8-37 NO2 H F H 12.79 (s, 1H), 8.89 (s, 1H), 8.80-8.67 (m,
2H), 8.13 (d, 1H),
8-38 NO2 H Cl H 12.51 (s, 1H), 8.71 (s, 1H), 8.31 (d, 1H),
8.01 (dd, 1H), 7.87 (d, 1H)
8-39 NO2 H Br H 12.50 (s, 1H), 8.71 (s, 1H), 8.41 (d, 1H),
8.14 (dd, 1H), 7.78 (d, 1H)
8-42 NO2 H S02Me H 12.67 (s, 1H), 8.74 (s, 1H), 8.66 (d, 1H),
8.44 (dd, 1H), 8.12(d, 1H), 3.42 (s, 3H)
8-44 NO2 H CF3 H 12.62 (s, 1H), 8.72 (s, 1H), 8.55 (s, 1H),
7.33 (d, 1H), 8.06 (d, 1H)
8-172 Me SOMe CF3 H 13.38 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 7.87-7.82 (m,
2H), 3.06 (s, 3H), 2.83 (s, 3H)
8-173 Me S02Me CF3 H 12.43 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.03 (d, 1H),
7.98 (d, 1H), 3.42 (s, 3H), 2.72 (s, 3H)
8-249 F SOMe CF3 H
8-334 Cl CH2OCH2CF3 S02Me H 12.60 (s, 1H), 8.74 (s, 1H), 8.11 (d, 1H),
7.95 (d, 1H), 5.25 (s, 2H), 4.30 (q, 2H), 3.36 (s, 3H)
8-343 Cl 5-cyanomethyl- 4,5- S02Et H 12.60 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.11 (d, 1H), dihydro-1 ,2-oxazol-3 8.07 (d, 1H), 5.19 (m, 1H), 3.66-3.54 (m, yi 1H), 3.25-3.49 (m, 5H), 3.17 (dd, 1H), 3.09- 2.95 (m,2H), 1.15 (t, 3H)
8-348 Cl CH2OCH2- S02Me 12.54 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.00 (d,1H), tetra hyd rof u ran-2-y I 7.89 (d, 1H), 5.08 (s, 2H), 3.97 (m, 1H),
3.70 (dd, 1H), 3.65-3.51 (m, 3H), 3.40 (s, 3H), 1.93-1.70 (m, 3H), 1.58-1.49 (m, 1H). Tabelle 9: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R für Wasserstoff, R'für Phenyl und A für C-Y steht, und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
P
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0003
Tabelle 10: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin A für
N steht.
Figure imgf000050_0002
Nr. R R' X Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)
10-1 H H Cl CF3 H 8.34 (d, 1 H), 7.71 (d, 1 H), 7.41 (s,
1 H), 6.92 (s, 1 H)
10-2 H H Me CF3 H 8.22 (d, 1 H), 7.94 (s, 1 H), 7.86 (d,
1 H), 7.18 (s, 1 H, 2.65 (s, 3H))
10-3 H H CH2OMe CF3 H
10-4 H H (1 , 1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl Nr. R R' X Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)0-5 H H CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-6 H H
0-7 H Me Cl CF3 H
0-8 H Me Me CF3 H
0-9 H Me CH2OMe CF3 H
0-10 H Me (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-11 H Me CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-12 H Me
0-13 H Et Cl CF3 H
0-14 H Et Me CF3 H
0-15 H Et CH2OMe CF3 H
0-16 H Et (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-17 H Et CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-18 H Et
0-19 H CF3 Cl CF3 H
0-20 H CF3 Me CF3 H
0-21 H CF3 CH2OMe CF3 H
0-22 H CF3 (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-23 H CF3 CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-24 H CF3
0-25 H Ph Cl CF3 H 9.32 (bs, 1 H), 8.43 (d, 1 H), 7.88- 7.69 (m, 3H), 7.51-7.47 (m, 3H), 6.90 (s, 1 H)
0-26 H Ph Me CF3 H
0-27 H Ph CH2OMe CF3 H
0-28 H Ph (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-29 H Ph CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-30 H Ph
0-31 Me H Cl CF3 H
0-32 Me H Me CF3 H
0-33 Me H CH2OMe CF3 H
0-34 Me H (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-35 Me H CH2OCH2CH2OMe CF3 H Nr. R R' X Z V Physikalische Daten
(Ή-NMR, DMSO-de, 400 MHz)0-36 Me H
0-37 Et H Cl CF3 H
0-38 Et H Me CF3 H
0-39 Et H CH2OMe CF3 H
0-40 Et H (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-41 Et H CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-42 Et H
0-43 CF3 H Cl CF3 H
0-44 CF3 H Me CF3 H
0-45 CF3 H CH2OMe CF3 H
0-46 CF3 H (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-47 CF3 H CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-48 CF3 H
0-49 Ph H Cl CF3 H
0-50 Ph H Me CF3 H
0-51 Ph H CH2OMe CF3 H
0-52 Ph H (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-53 Ph H CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-54 Ph H
0-55 Me Me Cl CF3 H 8.48 (d, 1 H), 7.64 (d, 1 H), 2.22 (s,
3H), 2.12 (s, 3H)
0-56 Me Me Me CF3 H
0-57 Me Me CH2OMe CF3 H
0-58 Me Me (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-59 Me Me CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-60 Me Me
0-61 Ph Ph Cl CF3 H
0-62 Ph Ph Me CF3 H
0-63 Ph Ph CH2OMe CF3 H
0-64 Ph Ph (1 ,1-dioxido-1 ,2- CF3 H
thiadiazolidin-1-yl)- methyl
0-65 Ph Ph CH2OCH2CH2OMe CF3 H
0-66 Ph Ph Tabelle 1 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R und R' für Methyl stehen und A für C-Y steht und V, X, Y sowie Z die in Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000053_0002
B. Formulierungsbeispiele a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile
ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. ) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew.-Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem
Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer
Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew.-Teile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium
2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew.-Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und
50 Gew.-Teile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet. C. Biologische Beispiele
1 . Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten
Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der
Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 1 -163, 1 -171 , 1 -172, 1 -283, 1 -284, 1 -294, 1 -295, 1 -334, 10-001 und 1 1 -343 bei einer Aufwandmenge von 320 g/ha eine mindestens 80%-ige Wirkung gegen gegen Veronica persica.
2. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im
Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen
Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigt beispielsweise die Verbindung Nr. 1 -163, 1 -171 , 1 -172, 1 -173, 1 -254, 1 -283, 1 -284, 1 - 293, 1 -294 und 1 -334 bei einer Aufwandmenge von 80 g/ha eine mindestens 80%-ige Wirkung gegen Abutilon theophrasti und Amaranthus retroflexus. 3. Vergleichsversuche
In den nachfolgenden Tabellen werden die Eigenschaften von erfindungsgemaßen mit den strukturell nächstliegenden und aus WO 2012/028579 A1 bekannten
Verbindungen verglichen. Diese Versuche wurden unten den unter Punkt 1 und 2 genannten Bedingungen im Vor- und Nachauflauf durchgeführt. Dabei wurde die herbizide Wirkung gegen unterschiedliche Schadpflanzen ebenso wie die Schädigung von einigen bedeutenden Kulturpflanzen bei verschiedenen Dosierungen verglichen.
Die hier verwendeten Abkürzungen bedeuten:
Schadpflanzen
ABUTH Abutilon theophrasti ALOMY Alopecurus myosuroides
AMARE Amaranthus retroflexus AVEFA Avena fatua
CYPES Cyperus serotinus ECHCG Echinochloa crus galli
LOLMU Lolium multiflorum MATIN Matricaria inodora
PHBPU Pharbitis purpureum POLCO Polygonum convolvulus
SETVI Setaria viridis STEME Stellaria media
VERPE Veronica persica
Kulturpflanzen
BRSNW Brassica napus (Raps) ORYZA Oryza sativa (Reis)
ZEAMX Zea mays (Mais) TRZAS Triticum aestivum (W
3a. Tabellen A bis L: Wirkung im Vorauflauf
Tabelle A: Dosierung 80/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000057_0001
Tabelle B: Dosierung 80/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000057_0002
Tabelle C: Dosierung 320/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
Figure imgf000058_0001
Tabelle D: Dosierung 320/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen und
Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000058_0002
Tabelle E: Dosierung 320/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen und Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000059_0001
Tabelle F: Dosierung 320/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
Figure imgf000059_0002
Tabelle G: Dosierung 320/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000060_0001
Tabelle H: Dosierung 80/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
Figure imgf000060_0002
Tabelle I: Schädigung von ORYZA bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000061_0002
Tabelle J: herbizide Wirkung gegen AVEFA bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000061_0001
Tabelle K: herbizide Wirkung gegen AVEFA bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000062_0002
Tabelle L: herbizide Wirkung gegen AVEFA bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000062_0001
3b. Tabellen M bis X: Wirkung im Nachauflauf
Tabelle M: Dosierung 80/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000063_0001
Tabelle N: Dosierung 80/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000063_0002
Tabelle O: Dosierung 20/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000064_0001
Tabelle P: Dosierung 80/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
Figure imgf000064_0002
Tabelle Q: Dosierung 80/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen und Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000065_0001
Tabelle R: Dosierung 20/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
Figure imgf000065_0002
Tabelle S: Dosierung 20/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen und Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000066_0001
Tabelle T: Dosierung 5/ha, herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen
Figure imgf000066_0002
Tabelle U: Dosierung 80 g/ha, Schädigung von Kulturpflanzen
Figure imgf000067_0002
Tabelle V: Schädigung von BRSNW bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000067_0001
Tabelle W: Schädigung von BRSNW bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000068_0002
Tabelle X: Schädigung von BRSNW bei verschiedenen Dosierungen
Figure imgf000068_0001

Claims

Patentansprüche
1 . N-(Oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide der Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000069_0001
worin
A bedeutet N oder CY, R und R' bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3- C7)-cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy,
(C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkenyloxy, (C2-C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)- Alkinyloxy, (C2-C6)-Halogenalkinyl, Cyano-(Ci-C6)-Alkyl, Cyano, Nitro, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetylamino, Benzoylamino, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Benzoyl,
Methylcarbonyl, Piperidinylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Halogen, Amino,
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Methoxymethyl, oder jeweils durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OR2, OCOR1, OSO2R2,
S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)- Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)- Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)-alkoxy
substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1,
COOR1,OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2,
CO(NOR1)R1, CHNOR1, CH2ONCR3)2, NR1SO2R2, NR1COR1, OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2 (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, NS(O)R6R7, S(O)R8NR9, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-CN, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, N(R1)2, P(O)(OR5)2, CH2P(O)(OR5)2, (Ci-C6)- Alkyl-Phenyl, (Ci-CeJ-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n- (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C )-alkyl und Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Rhodano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy,
Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR1, OCOOR1, NR1COOR1, C(O)N(R1)2, NR1C(O)N(R1)2, OC(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1,
OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, NR1R2, P(O)(OR5)2, Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl, wobei die letzten drei Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy oder Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl 0 bis 2 Oxogruppen trägt, oder Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
V bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Halogen, Nitro oder Cyano,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2- C6)-Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl-
Heteroaryl, Heterocycl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4' CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Halogenalkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci- C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl wobei die 21 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, Rhodano, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3,
SCOR4, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, COSR4, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Phenyl, bedeutet Methyl oder Ethyl, R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R (O)C, (R1)2N(O)C, R , (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)- Alkyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
oder
R6 und R7 bilden gemeinsam mit dem Schwefel -Atom, an dem sie gebunden sind, einen 3- bis 8-gliedrigen ungesättigten, teilgesättigten oder gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe jeweils m Ringglieder aus der Gruppe bestehend aus N(R1), O und S(O)n enthält, und wobei dieser Ring jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R , (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)-Alkyl, substituiert ist, und wobei dieser Ring n Oxogruppen trägt,
R8 bedeutet jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1(R )N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, R1O(O)2S(R1)N(O)C, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C, R1S(O)C, R , R1(O)CO, R2(O)2SO, R2O(O)CO, (R1)2N(O)CO, (R1)2N, R1O(R1)N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R1O(O)2S(R1)N,
(R1)2N(O)2S(R1)N, R2(O)nS, R1C(O)S, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S und (R5O)2(O)P substituiertes (Ci-C6)- Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl,
oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1(O)C, R1(R1ON=)C,
R (O)C, (R1)2N(O)C, R1(R )N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, R1O(O)2S(R1)N(O)C, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C, R1S(O)C, R , R1(O)CO, R2(O)2SO, R2O(O)CO, (R1)2N(O)CO, (R1)2N, R1O(R1)N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R1O(O)2S(R1)N, (R1)2N(O)2S(R1)N, R2(O)nS, R1C(O)S, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S,
R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S, (R5O)2(O)P und R1O- (Ci-C6)-Alkyl im cyclischen Teil substituiertes (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-O-(Ci-C6)-alkyl,
Heterocyclyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl-N(R1)-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl- N(R1)-(Ci-C6)- alkyl, Heterocyclyl- N(R1)-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl-S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-S(O)n- (Ci-C6)-alkyl oder Heterocyclyl-S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, und wobei Heterocyclyl n
Oxogruppen trägt,
R9 bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, Halogen-(C3-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R1(O)C, R2O(O)C, (R1)2N(O)C, R2S(O)C, (R1)2N(S)C, R1(R )N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, (R2)3Si-(Ci-C6)-Alkyl-(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S, R2(O)2S(R1)N(O)2S, (R5O)2(O)P, (R2)3Si, R1 (O)C-(Ci -C6)-Al kyl , R10(O)C-(Ci -C6)-Al kyl , (R1 )2N(O)C-(Ci -C6)-Al kyl ,
(R1O)(R1)N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R2(O)2S(R1)N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R1O(O)2S(R1)N(O)C- (Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)2S(R1)N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R1O-(Ci-C6)-Alkyl, R1(O)CO-(Ci- C6)-Alkyl, R2(O)2SO-(Ci-C6)-Alkyl, R2O(O)CO-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)CO-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N-(Ci-C6)-Alkyl, R1(O)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(O)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl,
R2O(O)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)C(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R1O(O)2S(R1)N-(Ci-C6)- Al kyl, (R1)2N(O)2S(R1)N-(Ci-C6)-Alkyl, R2(O)nS-(Ci-C6)-Alkyl, R1O(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, R1(O)C(R1)N(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, R2O(O)C(R1)N(O)2S-(Ci- C6)-Alkyl, (R1)2N(O)C(R1)N(O)2S-(Ci-C6)-Alkyl, (R5O)2(O)P-(Ci-C6)-Alkyl, (R2)3Si-(Ci- C6)-Alkyl,
oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R (O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)-Alkyl im cyclischen Teil substituiertes Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci- C6)-alkyl oder Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt, m bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, wobei die Verbindungen {[(5-Methoxy-2-{[5-(2,2,2-trifluorethyl)-1 ,3-oxazol-2- yl]carbamoyl}phenoxy)carbonyl]oxy}nnethyl-2,2-dinnethylpropanoat, Ethyl-4-methyl-2- ({[2-methyl-6-(trifluormethyl)pyridin-3-yl]carbonyl}amino)-1 ,3-oxazol-5-carboxylat, N-(4,5-Dimethyl-1 ,3-oxazol-2-yl)-2,4-dimethylbenzamid und 2,4-Dichlor-N-(4,5- diphenyl-1 ,3-oxazol-2-yl)benzamid ausgenommen sind.
2. N-(Oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 , worin
A bedeutet N oder CY,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-
Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, OR2, OCOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- NR1COR1 oder (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-
Heterocyclyl, wobei die beiden letzt genannten Reste jeweils durch s Reste Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y bedeutet Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3- C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, OR1, COOR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2 N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (C1- C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl- SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder
Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Cs-CeJ-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)- Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C )-alkyl und
Cyanomethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Rhodano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C3-C6)-alkinyl, (Cs-CeJ-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (Cs-Ce)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR1, COOR1, C(O)N(R1)2, C(O)NR1OR1, OSO2R2, S(O)nR2, SO2OR1, SO2N(R1)2, NR1SO2R2,
NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-OCOR1, (Ci-C6)- Alkyl-OSO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R1, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, 1 ,2,4- Triazol-1 -yl, oder
Z kann auch Wasserstoff bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht, V bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-halogenalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Halogen, Nitro oder Cyano,
R, R' bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)- cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Cyano- (Ci-C6)-Alkyl, Cyano, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetylamino, Methoxymethyl, oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl und Halogen substituiertes Heteroaryl, Heterocyclyl oder Phenyl,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die 16 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci -C6)-Al kyl , (C2-C6)-Al kenyl , (C2-C6)-Al kinyl , (C3-C6)-Cycloal kyl , (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (C1 -C6)-Alkyl-Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkyl-O-Heteroaryl, (C1 -C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei diese Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, NR3SO2R4, COR3, OCOR3, NR3COR3, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)- alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R3 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Al kenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Al kenyl oder (C2-C6)-Al kinyl,
R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die drei letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, und R1O-(Ci-C6)-Alkyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n
Oxogruppen trägt,
oder R6 und R7 bilden gemeinsam mit dem Schwefel -Atom, an dem sie gebunden sind, einen 3- bis 8-gliedrigen ungesättigten, teilgesättigten oder gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe jeweils m Ringglieder aus der Gruppe bestehend aus N(R1), O und S(O)n enthält, und wobei dieser Ring jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)- Al kyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R1O, (R1)2N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S und R1O-(Ci-C6)-Alkyl, substituiert ist, und wobei dieser Ring n Oxogruppen trägt,
R8 bedeutet jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cyano, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1(O)C, R1(R1ON=)C, R1O(O)C, (R1)2N(O)C, R2(O)2S(R1)N(O)C, R1O, (R1)2N, R1(O)C(R1)N, R2(O)2S(R1)N, R2O(O)C(R1)N, (R1)2N(O)C(R1)N, R2(O)nS, R1O(O)2S, (R1)2N(O)2S, R1(O)C(R1)N(O)2S, R2O(O)C(R1)N(O)2S und
(R1)2N(O)C(R1)N(O)2S substituiertes (Ci-C6)-Alkyl oder
jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, R1O(O)C und (R1)2N(O)C substituiertes (C3-C6)- Cycloalkyl,
R9 bedeutet Wasserstoff, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R1(O)C, R2O(O)C, (R1)2N(O)C, R2(O)2S, R1(O)C-(Ci- C6)-Alkyl, R1O(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N(O)C-(Ci-C6)-Alkyl, R1O-(Ci-C6)-Alkyl, (R1)2N- (Ci-C6)-Alkyl oder R2(O)nS-(Ci-C6)-Alkyl, m bedeutet 0, 1 oder 2, n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
3. N-(Oxazol-2-yl)-arylcarbonsäureamide nach Anspruch 1 oder 2, worin A bedeutet N oder CY ,
X bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, OR2, S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-
CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die beiden letzt genannten Reste jeweils durch s Reste Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci- C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei
Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Y Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, OR1, S(O)nR2, SO2N(R1)2, N(R1)2, NR1SO2R2, NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)nR2, (Ci-C6)-
Alkyl-OR1, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R1)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR1COR1, (Ci-C6)-Alkyl-NR1SO2R2, (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl- Heterocyclyl, Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl, wobei die letzten 6 Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)n-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl und Cyanonnethyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
Z bedeutet Halogen, Cyano, Nitro, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, Halogen-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, S(O)nR2, 1 ,2,4-Triazol-1 -yl, oder Z kann auch Wasserstoff, bedeuten, falls Y für den Rest S(O)nR2 steht,
V bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, S(O)n-(Ci-C6)-alkyl, S(O)n-(Ci-C6)-halogenalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Halogen, Nitro oder Cyano,
R, R' bedeuten unabhängig von einander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C7)- cyclo-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl,(Ci-C6)-Alkoxy, Halogen-(Ci-C6)-alkoxy, Cyano- (Ci-C6)-Alkyl, Cyano, Methylsulfenyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Acetylamino, Halogen, Amino, Methoxymethyl,
R1 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-(Ci-C6)-alkyl, Phenyl, Phenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkyl-O-Heterocyclyl, (Ci-Ce)-Alkyl- NR3-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-NR3-Heterocyclyl, wobei die 16 letztgenannten Reste durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Halogen, Nitro, OR3, S(O)nR4, N(R3)2, NR3OR3, COR3, OCOR3, NR3COR3, NR3SO2R4, CO2R3, CON(R3)2 und (Ci-C4)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxycarbonyl substituiert sind, und wobei Heterocyclyl n Oxogruppen trägt,
R2 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, wobei diese drei vorstehend genannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen und OR3 substituiert sind,
R3 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl, R4 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl,
R6 und R7 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Methyl, Ethyl oder n-Propyl, oder
R6 und R7 bilden gemeinsam mit dem Schwefel -Atom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Ring, der außer den Kohlenstoffatomen und außer dem Schwefelatom der Sulfoximinogruppe m Sauerstoffatome enthält,
R8 bedeutet Methyl, Ethyl oder n-Propyl, R9 bedeutet Wasserstoff oder Cyano, m bedeutet 0 oder 1 , n bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
5. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln.
6. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 oder 5 enthaltend mindestens einen weiteren Pestizid wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und Wachstumsregulatoren.
7. Herbizide Mittel nach Anspruch 6 enthaltend einen Safener.
8. Herbizide Mittel nach Anspruch 7 enthaltend cyprosulfamid, cloquintocet-mexyl, mefenpyr-diethyl oder isoxadifen-ethyl.
9. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8 enthaltend ein weiteres Herbizid.
10. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 4 bis 9 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert.
1 1 . Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder von herbiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 4 bis 9 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
12. Verwendung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene Nutzpflanzen sind.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015117912A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide derivatives with sulphur containing substituents
WO2016087265A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
JP2018503680A (ja) * 2014-12-01 2018-02-08 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性なアミド複素環式誘導体
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides
DE112019005943T5 (de) 2018-11-30 2021-08-26 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. N-(1, 3, 4-Oxadiazol-2-yl)arylcarboxamide oder deren Salze, Herstellungsverfahren, Herbizidzusammensetzungen und Verwendungen dieser

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230087801A1 (en) * 2019-01-14 2023-03-23 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. 4-pyridinyl formamide compound or derivative thereof, preparation method therefor, herbicidal composition and use thereof
CN112694452A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 青岛清原化合物有限公司 一种含手性硫氧化物的芳基甲酰胺类化合物或其盐、制备方法、除草组合物和应用
CN112480018B (zh) * 2020-11-30 2023-06-20 中国药科大学 一种trpv3小分子变构抑制剂及其制备方法

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131624A1 (de) 1983-01-17 1985-01-23 Monsanto Co Plasmide zur transformation von pflanzenzellen.
EP0142924A2 (de) 1983-09-26 1985-05-29 Mycogen Plant Science, Inc. Insektresistente Pflanzen
EP0193259A1 (de) 1985-01-18 1986-09-03 Plant Genetic Systems N.V. Modifikation von Pflanzen auf pentechnologischem Wege zur Bekämpfung oder zur Kontrolle von Insekten
EP0221044A1 (de) 1985-10-25 1987-05-06 Monsanto Company Pflanzenvektoren
EP0242236A1 (de) 1986-03-11 1987-10-21 Plant Genetic Systems N.V. Durch Gentechnologie erhaltene und gegen Glutaminsynthetase-Inhibitoren resistente Pflanzenzellen
EP0257993A2 (de) 1986-08-26 1988-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizid-resistante Pflanzen-Acetolactatsynthase kodierendes Nucleinsäurefragment
JPS649978A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Shionogi & Co Perfluoroalkylisoxazole derivative
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
WO1992000377A1 (en) 1990-06-25 1992-01-09 Monsanto Company Glyphosate tolerant plants
WO1992011376A1 (en) 1990-12-21 1992-07-09 Amylogene Hb Genetically engineered modification of potato to form amylopectin-type starch
WO1992014827A1 (en) 1991-02-13 1992-09-03 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Plasmids containing dna-sequences that cause changes in the carbohydrate concentration and the carbohydrate composition in plants, as well as plant cells and plants containing these plasmids
US6096688A (en) * 1996-12-27 2000-08-01 American Cyanamid Company Oxazole carboxamide herbicides
US6376429B1 (en) 1998-10-10 2002-04-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexanediones, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
EP1202978A1 (de) 1999-07-27 2002-05-08 Aventis CropScience GmbH Isoxazolyl- und isoxazolinyl-substituierte benzoylcyclohexandione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP1585742A1 (de) 2003-01-09 2005-10-19 Bayer CropScience GmbH Substituierte benzoylderivate als herbizide
WO2010132404A1 (en) 2009-05-12 2010-11-18 Romark Laboratories L.C. Haloalkyl heteroaryl benzamide compounds
WO2011035874A1 (de) 2009-09-25 2011-03-31 Bayer Cropscience Ag N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2012028579A1 (de) 2010-09-01 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag N-(tetrazol-5-yl)- und n-(triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2828265A1 (de) * 1978-06-28 1980-01-17 Bayer Ag Verwendung von amiden zur verbesserung der kulturpflanzen-vertraeglichkeit von herbizid wirksamen acetaniliden

Patent Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131624A1 (de) 1983-01-17 1985-01-23 Monsanto Co Plasmide zur transformation von pflanzenzellen.
EP0142924A2 (de) 1983-09-26 1985-05-29 Mycogen Plant Science, Inc. Insektresistente Pflanzen
EP0193259A1 (de) 1985-01-18 1986-09-03 Plant Genetic Systems N.V. Modifikation von Pflanzen auf pentechnologischem Wege zur Bekämpfung oder zur Kontrolle von Insekten
EP0221044A1 (de) 1985-10-25 1987-05-06 Monsanto Company Pflanzenvektoren
EP0242236A1 (de) 1986-03-11 1987-10-21 Plant Genetic Systems N.V. Durch Gentechnologie erhaltene und gegen Glutaminsynthetase-Inhibitoren resistente Pflanzenzellen
EP0242246A1 (de) 1986-03-11 1987-10-21 Plant Genetic Systems N.V. Durch Gentechnologie erhaltene und gegen Glutaminsynthetase-Inhibitoren resistente Pflanzenzellen
EP0257993A2 (de) 1986-08-26 1988-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbizid-resistante Pflanzen-Acetolactatsynthase kodierendes Nucleinsäurefragment
JPS649978A (en) * 1987-07-02 1989-01-13 Shionogi & Co Perfluoroalkylisoxazole derivative
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
WO1991019806A1 (en) 1990-06-18 1991-12-26 Monsanto Company Increased starch content in plants
WO1992000377A1 (en) 1990-06-25 1992-01-09 Monsanto Company Glyphosate tolerant plants
WO1992011376A1 (en) 1990-12-21 1992-07-09 Amylogene Hb Genetically engineered modification of potato to form amylopectin-type starch
WO1992014827A1 (en) 1991-02-13 1992-09-03 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Plasmids containing dna-sequences that cause changes in the carbohydrate concentration and the carbohydrate composition in plants, as well as plant cells and plants containing these plasmids
US6096688A (en) * 1996-12-27 2000-08-01 American Cyanamid Company Oxazole carboxamide herbicides
US6376429B1 (en) 1998-10-10 2002-04-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexanediones, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
EP1202978A1 (de) 1999-07-27 2002-05-08 Aventis CropScience GmbH Isoxazolyl- und isoxazolinyl-substituierte benzoylcyclohexandione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP1585742A1 (de) 2003-01-09 2005-10-19 Bayer CropScience GmbH Substituierte benzoylderivate als herbizide
WO2010132404A1 (en) 2009-05-12 2010-11-18 Romark Laboratories L.C. Haloalkyl heteroaryl benzamide compounds
WO2011035874A1 (de) 2009-09-25 2011-03-31 Bayer Cropscience Ag N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2012028579A1 (de) 2010-09-01 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag N-(tetrazol-5-yl)- und n-(triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide

Non-Patent Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther", 1999, VERLAG WILEY
"Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual", 1995, SPRINGER VERLAG
"Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry", 2005, VERLAG WILEY
"Perry's Chemical Engineer's Handbook", 1973, MCGRAW-HILL, pages: 8 - 57
"Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis", CHEMFILES, vol. 4, no. 1
"Spray-Drying Handbook", 1979, G. GOODWIN LTD.
BARRY A. BUNIN: "The Combinatorial Index", 1998, VERLAG ACADEMIC PRESS
BRAUN ET AL., EMBO J., vol. 11, 1992, pages 3219 - 3227
C. MARSDEN: "Solvents Guide", 1963, INTERSCIENCE
CHRISTOU, TRENDS IN PLANT SCIENCE, vol. 1, 1996, pages 423 - 431
D. TIEBES: "Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening", 1999, VERLAG WILEY, pages: 1 - 34
J.D. FREYER; S.A. EVANS: "Weed Control Handbook", 1968, BLACKWELL SCIENTIFIC PUBLICATIONS, pages: 101 - 103
J.E. BROWNING: "Chemical and Engineering", 1967, article "Agglomeration", pages: 147
K. MARTENS: "Spray Drying", 1979, G. GOODWIN LTD.
KLINGMAN: "Weed Control as a Science", 1961, JOHN WILEY AND SONS, INC., pages: 81 - 96
MCCUTCHEON'S: "Detergents and Emulsifiers Annual", MC PUBL. CORP.
OLPHEN: "Introduction to Clay Colloid Chemistry", J. WILEY & SONS
SAMBROOK ET AL.: "Molecular Cloning, A Laboratory Manual", 1989, COLD SPRING HARBOR LABORATORY PRESS
SCHÖNFELDT: "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", 1976, WISS. VERLAGSGESELL.
SONNEWALD ET AL., PLANT J., vol. 1, 1991, pages 95 - 106
WADE VAN VALKENBURG: "Pesticide Formulations", 1973, MARCEL DEKKER
WATKINS: "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", DARLAND BOOKS
WINNACKER: "Gene und Klone", 1996, VCH
WINNACKER-KÜCHLER: "Chemische Technologie", vol. 7, 1986, C. HANSER VERLAG
WOLTER ET AL., PROC. NATL. ACAD. SCI. USA, vol. 85, 1988, pages 846 - 850

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015117912A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide derivatives with sulphur containing substituents
WO2016087265A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN107001352A (zh) * 2014-12-01 2017-08-01 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
JP2018502148A (ja) * 2014-12-01 2018-01-25 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性なアミド複素環式誘導体
JP2018503680A (ja) * 2014-12-01 2018-02-08 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性なアミド複素環式誘導体
US10071997B2 (en) 2014-12-01 2018-09-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
US10590123B2 (en) 2014-12-01 2020-03-17 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN107001352B (zh) * 2014-12-01 2021-06-04 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
DE112019005943T5 (de) 2018-11-30 2021-08-26 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. N-(1, 3, 4-Oxadiazol-2-yl)arylcarboxamide oder deren Salze, Herstellungsverfahren, Herbizidzusammensetzungen und Verwendungen dieser
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides

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