WO2014064039A1 - Mehrkomponentensystem zur herstellung von alkoxysilanbasierten sprühschäumen - Google Patents

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WO2014064039A1
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mehrkomp
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alkoxysilane
buffer
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PCT/EP2013/071949
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Jürgen Köcher
Carina BODENRÖDER
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Bayer Materialscience Ag
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    • C08J2383/04Polysiloxanes
    • C08J2383/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen

Definitions

  • the present invention relates to a multicomponent system comprising at least two separate components A and B. a multi-chamber pressure cell containing a multicomponent system according to the invention, and a molded article obtainable by polymerization of the present invention multicomponent system.
  • Sprayable multicomponent systems are known from the prior art.
  • sprayable mounting foams which are used for filling cavities, for example in the construction sector. They are used in particular for filling joints and cavities between window frames and door frames and the surrounding masonry and are characterized by good moisture-insulating properties, as well as good thermal insulation properties.
  • Further fields of application of such sprayable multicomponent systems are the use for the insulation of pipelines or the foaming of cavities in technical devices.
  • sprayable systems for technical applications consist of a polyisocyanate and a polyol component.
  • Sprayable systems whose components contain free isocyanate groups are difficult to use for medical applications.
  • the ⁇ -silanes react under the action of water with the elimination of alcohol and form Si-O-networks, whereby the prepolymer cures.
  • the ⁇ -silanes like the isocyanate-terminated polyurethane prepolymers, have the disadvantage that the curing reaction takes place comparatively slowly. This disadvantage can only be partially compensated for by adding large amounts of crosslinking catalysts to ⁇ -silane-based compositions, for example the dibutyltin dilaurate also used for polyurethane prepolymers. However, this partly adversely affects the storage stability of such compositions.
  • the prepolymers described here are also silane-terminated polyurethane prepolymers.
  • the essential difference to the ⁇ -silanes described above is that a methylene spacer is used between the polyurethane backbone and the silicon atom instead of the propylene group. Because of this, these silanes are also referred to as ⁇ -silanes.
  • the shorter distance of the silicon atom from the highly polar urea group of the polyurethane backbone increases the reactivity of those located on the silicon atom Alkoxy groups ( ⁇ -effect), so that the hydrolysis of the alkoxysilane and the subsequent condensation reaction proceeds at a significantly increased speed.
  • WO2009 / 007018 generally describes the use of silane-terminated prepolymers for the production of wound dressings.
  • Sprayable foams based on ⁇ - or ⁇ -silane-terminated prepolymers, which are also suitable, inter alia, for applications in the field of Wundver, are also described in the not yet published European patent applications with the application numbers 11 183213.5, 1 1183214.3 and 1 1 183212.7.
  • the silane-terminated prepolymers are sprayed with a special spray system with the aid of propellant gas and with rapid mixing with an aqueous component in a static mixer to fast-curing foams.
  • the foams described in the cited patent applications require foam additives, such as silicone ethers, to make these foams well wetting with water.
  • foam additives such as silicone ethers
  • these additives are not covalently bound to the polymer backbone, they can be washed out of the foam.
  • the object underlying the present invention was therefore to provide a Mehrkomp onentensystem available that is suitable for the production of spray foams, which cure quickly, have a strong porous structure with a high pore volume and good wettability.
  • the multicomponent system or a spray foam obtainable from this multicomponent system should cover a broader field of application.
  • the multicomponent system for medical applications on the skin such as foamed wound dressings should be used.
  • a multicomponent system comprising at least two separate components A and B, component A comprising an alkoxysilane-terminated prepolymer and component B comprising a mixture comprising a component B1 containing water and a component B2, which contains a polyol having at least two OH groups and a molecular weight of> 62 g / mol and ⁇ 500 g / mol, the proportion of component B2 in component B being> 20% by weight and ⁇ 80% by weight is.
  • an alkoxysilane-terminated prepolymer can be cured in a very short time by means of a second component which contains a polyol, so that such a composition can be filled in a two-chamber or multi-chamber pressure can and filled with the aid of propellant gases to form stable foams.
  • the high Aushärteges chilling the multicomponent system according to the invention now da / u. that the mixture more or less immediately after foaming already forms a self-supporting foam structure, so that the foam can not practically collapse until complete curing, which usually requires only a few minutes.
  • the present invention provides a 2K silane foam system from which high pore volume polymer foams are available without requiring the additional use of gas-evolving reactants, such as the combination of calcium carbonate and citric acid.
  • the resulting foams also show a particularly good wettability to water.
  • the hydrophilicity of the foams required for good wettability is permanent and can not be washed out, as is the case with additional hydrophilicizing additives such as, for example, silicone ethers.
  • He inventions contemporary multi-component system can be used for a variety of applications. So it is suitable for all applications in which the aforementioned polyurethane foams and also a- or ⁇ -silane foams are proposed, ie for the
  • Construction area for the insulation of pipes or for filling cavities in machines.
  • the multicomponent system according to the invention can also be used in the medical sector, since this does not contain any toxic or irritating compounds.
  • the medical scope includes, for example, the provision of in situ manufacturable dressings.
  • a further advantage of the multicomponent system according to the invention is also evident in the aforementioned medical applications in that the hardness of the obtained polymer foam can be made variable by the choice of the chemical nature and / or the chain length of the polymer backbone of the polymer.
  • the hardness of the foam can also be modified by further measures. It can thus be formed very soft and dami compliant polymer foams or solid polymer foams with supporting properties.
  • the medical application is not limited to the immediate treatment of wounds, but it is also the immobilization of limbs, for example, fractures, ligaments, sprains and the like possible.
  • applications in the cosmetic field are also conceivable.
  • the component B l has a pH> 3.0 and ⁇ 9.0 at 20 ° C.
  • the application of this pH range makes it possible to apply the multicomponent system according to the invention directly to human or animal I.
  • the component B l preferably a p! I value of> 3.5 and ⁇ 8.0, in particular> 4.0 and ⁇ 6.5. In this pH range virtually no skin irritation occurs even with sensitive skin. At the same time, the multi-component system hardens after mixing the components A and B with the aforementioned high speed.
  • component B 1 may contain at least one acid, one base or one buffer system.
  • Component B 1 preferably contains at least one buffer system.
  • Suitable acids are organic and inorganic compounds, which are at least partially water-soluble and thereby shift the pH to acid. These are, for example, mineral acids such as phosphoric acid.
  • organic acids for example, formic acid, acetic acid, various ⁇ -chloroacetic acids, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, succinic acid and the like can be used. It is also possible to use mixtures of the abovementioned substances.
  • useful bases they may also be water-soluble in organic and inorganic origin and at least in part and thereby shift the pH to basic.
  • these are, for example, the alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as sodium or potassium hydroxide, ammonia just to name a few.
  • organic bases come For example, nitrogen-containing compounds in question such as primary, secondary, tertiary aliphatic or cy cl oiphiphatician che amines and aromatic amines.
  • mixtures of the aforementioned substances can also be used.
  • a buffer system used according to the invention generally comprises a mixture of a weak acid and its conjugated base, or vice versa.
  • Ampholytes can also be used.
  • the buffers used in the present invention are in particular selected from acetate buffer, phosphate buffer, carbonate buffer, citrate buffer, tartrate buffer, succinic acid buffer, TRIS, l [EPES. HEPPS, MES, Michaelis buffer or mixtures thereof.
  • the present invention is not limited to the aforementioned systems. In principle, any buffer system can be used which can be set such that the claimed pl I range is adjustable.
  • the buffer system is based on organic carboxylic acids and their conjugated bases.
  • the organic carboxylic acids more preferably have one, two or three carboxylic acid groups.
  • the buffer system is based on acetic, succinic, tartaric, malic or citric acid and the particular conjugate base.
  • mixtures of the aforementioned substances can also be used.
  • the foams produced cure very quickly. If component B 1 is mixed with the polyols B2 claimed according to the invention, this addition can slow down the curing reaction. It has now surprisingly been found that when using buffer systems based on organic carboxylic acids and their conjugated bases, the foams cure very quickly even with the addition of the polyols according to the invention.
  • the concentration of the buffer system in B l is preferably> 0.001 and ⁇ 2.0 mol / l, more preferably> 0.01 and ⁇ 1, 0 mol / l and very particularly preferably> 0.01 and ⁇ 0.5 mol / 1.
  • concentrations are particularly preferred since, on the one hand, sufficient buffer capacity is made available and, on the other hand, crystallization of the buffer from the aqueous component does not occur under conventional storage conditions. This would be an example wise when used in pressure cans disadvantageous because crystallized components could clog the mixing device or the nozzle of the pressure cell.
  • component 6 comprises a component B2 which comprises a polyol having at least two OH groups and a molar mass of> 62 and ⁇ 500 g / mol, preferably> 62 and ⁇ 400 g / mol and particularly preferably> 62 and ⁇ 300 contains g / mol.
  • Polyols according to the invention are in particular selected from ethylene glycol, glycerol or sorbitol. In addition, mixtures of the aforementioned substances can also be used.
  • the polyol of component B2 has at least three OH groups.
  • the polyol of component B2 is particularly preferably glycerol and / or sorbitol, very particularly preferably glycerol alone.
  • the polyols of component B2 are miscible with water.
  • the proportion of component B2 in component B is inventively according to> 20 wt .-% and ⁇ 80 wt .-%, preferably> 35 wt .-% and ⁇ 75 wt .-% and particularly preferably> 40 wt .-% and ⁇ 70% by weight.
  • Component B should be stable for several months in a spray system. When stored or transported at low temperatures, a B-based component B would run the risk of freezing at temperatures below 0 ° C. Due to the expansion of the ice formed, the spray system could be irreversibly damaged, so that the function is impaired and the spray system can no longer be reliably used.
  • the addition of water-miscible polyols in appropriate amounts leads to a significant lowering of the freezing point.
  • the dynamic viscosity of the component 6 at 23 ° C can be 10 to 4000 mPas, in particular 300 to 1000 mPas.
  • the viscosity can be practical e means Rotational viscometry according to DIN 53019 at 23 ° C with a rotational viskosimet he at a rotation frequency of 18 s "1 the company Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE determine.
  • component B may comprise a thickener.
  • the thickener With the aid of the thickener on the one hand, the above viscosities can be adjusted.
  • Another advantage of the thickener is that it has some stabilizing properties on the foam and thus can help to maintain the foam structure until it is self-supporting.
  • the propellant gas and the component A or the propellant gas and the component B to leave the pressure can in a largely homogeneous mixture.
  • a mixing nozzle of the pressure cell dissolved in the mixture propellant gas after leaving the pressure cell to a strong expansion of this mixture, so that a fine-pored foam is obtained.
  • thickeners to be used are selected from starch, starch derivatives, dextrin, polysaccharide derivatives such as guar gum, celluloses, cellulose derivatives, in particular cellulose ethers, cellulose esters, organic fully synthetic thickeners based on polyacrylic acids, polyvinylpyrrolidones, poly (meth) acrylic compounds or polyurethanes (associative Verdi cker) and inorganic thickeners, such as Betonite or silica or mixtures thereof.
  • component B comprises a polyurethane dispersion.
  • a polyurethane dispersion for the purposes of the present invention, this is understood to mean that, for example, a commercially available polyurethane dispersion can be used, the concentration of which however can also be reduced with additional water and which can then be reduced by means of the abovementioned possibilities in the abovementioned
  • Another advantage of the abovementioned pH values in combination with the polyurethane dispersion is that in these areas there is generally no coagulation of the polymer particles of the polyurethane dispersion, in other words the dispersion among them Conditions is storage stable.
  • polyurethane dispersions available on the market can be used as the polyurethane dispersion.
  • polyurethane dispersions which have been prepared from aromatic-free isocyanates, since these are safer, in particular for medical applications.
  • the polyurethane dispersion may also contain other ingredients.
  • the polyurethane dispersion contains 5 to 65 wt .-% polyurethane, in particular 20 to 60 wt .-%.
  • the weight average of the polyurethane of the polyurethane dispersion is from 10,000 to 1,000,000 g / mol, in particular from 20,000 to 200,000 g / mol, determined in each case by gel permeation chromatography over polystyrene standard in Tetrhoxy dr at 23 ° C.
  • Polyurethane dispersions having such molar masses are particularly advantageous, since these are storage-stable polyurethane dispersions which, in addition, effect a good solubility of the propellant gas in component B when being filled into pressurized cans.
  • component A comprises an alkoxysilane-terminated polyurethane prepolymer obtainable by reacting an alkoxysilane comprising at least one isocyanate-reactive group with an isocyanate-terminated prepolymer.
  • the inventively contained in the component A silant ermini ended prepolymer can in principle have all types of polymer backbones and mixtures thereof.
  • the alkoxysilane-terminated prepolymer comprises an alkoxysilane-terminated polyurethane prepolymer. This is particularly preferably obtainable by reacting an alkoxysilane which has at least one isocyanate-reactive group with an isocyanate-terminated prepolymer. Alternative, but less preferred It is also possible to react an OH-functional prepolymer with an isocyanate-functional alkoxysilane.
  • the silane-terminated prepolymers have a higher viscosity compared to those prepared by reacting isocyanate-functional prepolymers and isocyanate-reactive alkoxysilanes and are therefore less suitable for spray foam applications.
  • the polyurethane prepolymer can in this case be constructed in various ways. For example, it is possible to produce a polymer backbone by reacting diisocyanates with polyols, whereby the polymer B a c k b o n e has a plurality of internal urethane groups. In this way, silver-terminated prepolymers are obtained which, depending on the chain length, allow the production of comparatively solid foams.
  • the polyols are preferably selected from polyether, polyester and Polycarbonatpolyo- len, but it can also be used mixtures of said polyols. Most preferably, the polyols are polyether polyols.
  • the polyols used preferably have a number average molecular weight M "of 500 to 6000 g mol, more preferably 1000 to 5000 g mol, more preferably 1000 to 3000 g / mol.
  • the polyol used preferably has an OH functionality of 2 to 4, preferably from 2 to 3.5, particularly preferably from 2 to 3.
  • a polyurethane prepolymer is also understood as meaning a polymer backbone which has in its main chain, for example, only polyether, polycarbonate and / or polyester groups and which carries isocyanate groups at its chain ends.
  • a polymer backbone is particularly advantageous for medical applications, because the corresponding silane-terminated prepolymer has a sufficiently low viscosity that it can be easily foamed.
  • urethane or urea groups in the polymer backbone are less preferred because they increase the viscosity / part considerably.
  • the candidate. Hydroxyl-containing polyesters are, for example, reaction products of polyhydric, preferably dihydric, alcohols with polybasic, preferably dibasic, polycarboxylic acids. Instead of the free carboxylic acids, it is also possible to use the corresponding polycarboxylic anhydrides or corresponding polycarboxylic acid esters of lower alcohols or mixtures thereof to prepare the polyesters be used.
  • the polyester polyols may be mono-functional or multi-functional, in particular they are difunctional.
  • the polycarboxylic acids may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or heterocyclic nature and optionally, for. B. be substituted by halogen atoms, and / or unsaturated. Preference is given to aliphatic and cycloaliphatic dicarboxylic acids. Examples include:
  • trimellitic acid examples of these are one-time anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, glutaric anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and tetrachlorophthalic anhydride.
  • polycarboxylic acid which may optionally be used in small amounts, trimellitic acid may be mentioned here.
  • diols are preferably used as polyhydric alcohols.
  • diols are e.g. 6. ethylene glycol, propylene glycol 1, 2, propylene glycol 1, 3, butanediol 1.4. Bu- tandiol-2,3, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, octanediol-1, 8, neopentyl glycol, 2-methyl-1, 3-propanediol or hydroxypivalate neopentyl glycol ester.
  • polyester diols from lactones, z. B. ⁇ -caprolactone can be used.
  • Suitable polyols to be used here are trimethylolpropane, glycerol, erythritol, pentaerythritol, trimethylolbenzene or trishydroxyethyl isocyanurate.
  • the suitable, hydroxyl-containing polyethers are those which by polymerization of cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide or epichlorohydrin with itself, z. B. in the presence of BF -, or basic catalysts, or by addition of these ring compounds, optionally in admixture or sequentially, to starting components with reactive hydrogen atoms such as alcohols and amines or amino alcohols, eg. As water, ethylene glycol, glycerol, Trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, ethylenediamine, propylene glycol-1,2 or propylene glycol-1,3.
  • cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide or epichlorohydrin with itself, z. B. in the presence of BF
  • e hydroxyl-containing polyethers are those based on ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran or mixtures of these cyclic ethers.
  • An advantage of the polyether or polyester and / or polycarbonate units in the polymer backbone is that it allows the hydrophilicity of the resulting foam to be adjusted as needed so that it has, for example, a better absorption capacity with respect to aqueous liquids, such as blood or wound secretions , unfolded.
  • the I lydrophilie can be adjusted for example on the proportion of ethylene oxide groups in the polyether polyols. However, it is expedient not to set the proportion of ethylene oxide units in the polyether too high, since this would otherwise lead to a strong swelling of the wound dressing.
  • a preferred embodiment of the inventive composition is defined by the fact that the proportion of ethylene oxide B austeinen in the polyether polyol is ⁇ 50 wt .-%, preferably ⁇ 30 wt .-%, more preferably ⁇ 20 wt .-%.
  • the lower limit of ethylene oxide groups may be, for example,> 5% by weight.
  • polyether polyols without ethylene oxide units can also be used.
  • He fmdungs according to usable polycarbonate polyols are in particular the known per se conversion products of dihydric or polyhydric alcohols, with diaryl carbonates, such as. As diphenyl carbonate, dimethyl carbonate or phosgene.
  • Suitable polycarbonate polyols are also those which additionally contain ester groups in addition to carbonate structures.
  • These are, in particular, the polyester carbonate diols known per se, as described, for example, according to the teaching of DE-A 1 770 245 by reacting dihydric or polyhydric alcohols with lactones, in particular ⁇ -caprolactone, and subsequent reaction of the resulting polyester diols with diphenyl - or dimethyl carbonate can be obtained.
  • suitable are polyether carbonate polyols which additionally contain ether groups in addition to carbonate structures.
  • polyether carbonate polyols known per se, as obtainable, for example, by the process of EP-A 2046861 by catalytic reaction of alkylene oxides (epoxides) and carbon dioxide in the presence of H-functional starter substances.
  • the polyether polyols which can be used in the context of the present invention or polyester and / or polycarbonate polyols can be composed of aliphatic units or else also have aromatic groups.
  • the aromatic, araliphatic, aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanates of an NCO functionality of> 2 which are known per se to the person skilled in the art are in principle suitable.
  • polyisocyanates examples include 1, 4-butylene diisocyanate, 1, 6-hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, the isomeric bis (4,4'- isocyanatocyclohexyl) methanes or mixtures thereof of any isomeric content, 1,4-cyclohexylenediisocyanate, 1,4-phenylenediisocyanate, 2,4- and / or 2,6-olydylenediisocyanate, 1,5-naphthylenediisocyanate, 2,2 'and / or 2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1, 3 and / or 1,4-bis (2-isocyanato-prop-2-yl) -benzene (TMXDI), 1 , 3-Bis (isocyanate
  • Alkyl 2,6-diisocyanatohexanoate (lysine diisocyanate) with C 1 -C 8 -alkyl groups, and also 4-isocyanatomethyl-1, 8-octanediisocyanate (nonantriisocyanate) and triphenylmethane-4,4 ', 4' '-triisocyanate.
  • modified diisocyanates or triisocyanates having uretdione, isocyanurate, urethane, allophanate, biuret, iminooxadiazinedione and / or oxadiazinetrione structures.
  • polyisocyanates or polyisocyanate mixtures of the abovementioned type with exclusively aliphatically and / or cycloaliphatically bonded isocyanate groups.
  • these have an average NCO functionality of 2 to
  • alkoxysilanes are suitable which has at least one isocyanate group and / or isocyanate-reactive group.
  • Isocyanate-reactive groups are understood as meaning functional groups which can react with isocyanate groups with hydrogen abstraction.
  • the isocyanate-reactive groups are preferably OH, SH and / or amino groups.
  • the isocyanate-functional prepolymers are preferably terminated with an amount of alkoxysilanes containing isocyanate-reactive groups such that no free isocyanate groups can be detected by titration or IR spectroscopically, in accordance with the determination methods mentioned in the method section.
  • the alkoxysilane-terminated prepolymer can thus be termed isocyanate-free.
  • Suitable isocyanate-reactive group-containing alkoxysilanes are well known in the art, may be mentioned by way of example aminopropyltrimethoxysilane, Mercaptopropy- ltrimethoxysilan, aminopropylmethyldimethoxysilane, Mercaptopropylmethyldimethoxy- silane, aminopropyltriethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, Aminopropylmethyldiet- hoxysilan, mercaptopropylmethyldiethoxysilane, aminomethyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane amino, (aminomethyl) methyldimethoxysilane, (aminomethyl methyl) diethoxysilane, V-butylaminopropyltrimethoxysilane, N-ethylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenylaminopropyltrimethoxysilane
  • N- (3-trimethoxysilylpropyl) aspartic acid diethyl ester N- (3-dimethoxymethylsilylpropyl) aspartic acid diethyl ester
  • (N-cyclohexylaminomethyl) methyldiethoxysilane N-cyclohexylaminomethyl
  • triethoxysilane N-phenylaminomethyl
  • (N-phenylaminomethyl) methyldimethoxysilane and / or (N-phenylaminomethyl) trimethoxysilane particularly suitable are (N-cyclohexylaminomethyl) methyldiethoxysilane,
  • N-cyclohexylaminomethyl triethoxysilane (N-cyclohexylaminomethyl) triethoxysilane, (N-phenylaminomethyl) methyldimethoxysilane and / or (N-phenylaminomethyl) trimethoxysilane, and (N-cyclohexylaminomethyl) methyldiethoxysilane and / or (N-cyclohexylaminomethyl) triethoxysilane are particularly suitable.
  • Suitable alkoxysilanes containing isocyanate groups are also known in principle. Examples which may be mentioned are isocyanatomethyltrimethoxysilane, isocyanatomethyltriethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyldimethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyldiethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane and 3-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane. Preference is given to the use of 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
  • the alkoxysilane-terminated prepolymer has ⁇ -silane groups. It is also provided that the alkoxysilane-terminated prepolymer contained contains exclusively ot-silane groups.
  • An ⁇ -Siiangmppe means that between the silicon atom and the polymer backbone or its first electron-donating atom (such as an N or O atom), a methylene spacer is present.
  • Such silanes are characterized by a particular reactivity with respect to the condensation reaction. Because of this, it is possible in the context of the present invention to completely dispense with the use of heavy metal-based crosslinking catalysts such as organic titanates or organic tin (IV) compounds. This is particularly advantageous in medical fields of application for the composition according to the invention.
  • the ⁇ -silane groups of the alkoxysilane-terminated prepolymer used are dialkoxy- or trialkoxy- ⁇ -silane groups, more preferably diethoxy-, di-never! hoxy-. Triethoxy or trimethoxy-a-silane groups.
  • the number average molecular weight M "of the alkoxysilane-terminated prepolymer is 500 to 20,000 g / mol, preferably 500 to 6,000 g / mol, in particular 2,000 to 5,000 g / mol.
  • the abovementioned molecular weights are of advantage in particular with respect to polyether and polyester polyols, and the cured compositions of the invention which can be prepared therefrom can optionally be adjusted from very soft to very firm.
  • the number-average molecular weight M "of all polyols and prepolymers is determined as described in the Methods section.
  • component A contains further alkoxysilane-terminated prepolymers and / or alkoxysilane-terminated polyisocyanates.
  • the preferred embodiments set out above also apply.
  • the alkoxysilane-terminated polyisocyanates can be prepared by reacting diisocyanates, modified diisocyanates or triisocyanates with uretdione, isocyanurate, urethane, allophanate, biuret, iminooxadiazinedione and / or oxadiazinetrione structure or mixtures of the abovementioned compounds with alkoxysilanes which have at least one isocyanate-reactive group , to be obtained.
  • the proportion of further alkoxysilane-terminated prepolymers and / or alkoxysilane-terminated polyisocyanates on component A is preferably> 0 and ⁇ 60% by weight, particularly preferably> 1 and ⁇ 30% by weight, and very particularly preferably> 5 and ⁇ 15% by weight. -%.
  • the component A of the multicomponent system according to the invention and thus also the entire multicomponent system according to the invention is preferably free of monomeric isocyanate compounds, whereby in the present case a system is understood which contains less than 0.5% by weight of monomeric isocyanate compounds.
  • Particularly suitable according to the invention is a distillative purification of the prepolymers, in particular via a thin-layer distillation. This cleaning procedure is particularly advantageous because it has been found that compositions whose prepolymers are free from thinning by distillation of polyisocyanates! were foamed better, since the viscosities of the compositions can be adjusted more easily and overall less viscous prepolymers are obtained.
  • the thin-film distillation can be carried out, for example, after the preparation of the isocyanate-terminated prepolymers, ie before the termination of this intermediate with alkoxysilanes.
  • component A and / or 6 contains a medicinal and / or cosmetic active ingredient.
  • the active substance (s) in the form of a further, ie third or fourth, component and to mix it with components A and B only immediately before the application of the multicomponent system. Due to the increase in the complexity of the multicomponent system with increasing number of separate components, however, this approach is usually only useful if the active ingredients used are incompatible with both the component A, and with the component B.
  • the active compounds may be in the form of a pure active ingredient or else in encapsulated form in order, for example, to achieve a time-delayed release.
  • Suitable cosmetic active ingredients are, in particular, those active ingredients which have skin-care properties, for example moisturizing or skin-care active substances.
  • Such a medical active substance may comprise, for example, a component which releases nitric oxide under in vivo conditions, preferably L-argenin-containing L-arginine-containing or an L-arginine-releasing component, particularly preferably L-arginine hydrochloride.
  • a component which releases nitric oxide under in vivo conditions preferably L-argenin-containing L-arginine-containing or an L-arginine-releasing component, particularly preferably L-arginine hydrochloride.
  • proline, ornithine and / or other biogenic intermediates such as biogenic polyamines (spermine, spermitine, putrescine or bioactive artificial polyamines) can be used.
  • biogenic polyamines spermine, spermitine, putrescine or bioactive artificial polyamines
  • agents which can be used according to the invention include at least one substance selected from the group of vitamins or provitamins, carotenoids, analgesics, antiseptics, hemostyptics, antihistamines, antimicrobial metals or their salts, plant wound healing substances or substance mixtures, plant extracts, enzymes, growth factors, enzyme inhibitors and combinations thereof.
  • Non-steroidal analgesics in particular salicylic acid, are particularly suitable as analgesics.
  • Acetylsalicylic acid and its derivatives e.g. Aspirin®, aniline and its derivatives, acetaminophen e.g. Paracetamol®, antranilic acid and its derivatives e.g. Mefenamic acid, pyrazole or its derivatives e.g.
  • Growth factors include aFGF (Acidic Fibroplast Growth Factor), EGF (Epidermal Growth Factor), PDGF (Platelet Derived Growth Factor), rhPDGF-BB (Becaplermin), PDECGF (Platelet Derived Endothelial Cell Growth Factor), bFGF (Basic Fibroplasty Growth Factor), TGF a; (Transforming Growth Factor alpha), TGF (Transforming Growth Factor), KGF (Keratinocyte Growth Factor), IGF1 / IGF2 (Insulin-Like Growth Factor) and TNF (Tumor Necrosis Factor).
  • vitamins or provitamins are the fat-soluble or water-soluble vitamins vitamin A, group of retinoids, provitamin A, group of carotenoids, in particular ⁇ -carotene, vitamin E, group of tocopherols, in particular ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol and ⁇ -tocotrienol, ⁇ -tocotrienol, ⁇ -tocotrienol and ⁇ -tocotrienol, vitamin K, phylloquinone, in particular phytomenadione or vegetable vitamin K, vitamin C, L-ascorbic acid, vitamin B 1, thiamine, vitamin B2, riboflavin, vitamin G, vitamin B3, niacin, nicotinic acid and nicotinamide, vitamin 65, pantothenic acid, provitamin B5, panthenol or dexpanthenol, vitamin B6, vitamin B7, vitamin 1 1, biotin, vitamin B9
  • antiseptic use must be made of such a composition that acts as a stain, bactericide, bacteriostatic, fungicidal, virucidal, virustatic and / or general microbiocidal agent.
  • those substances are suitable which are selected from the group resorcinol, iodine, iodine povidone, chlorhexidine, B enzalkoniumch lorid, benzoic acid, benzoyl peroxide or Cethylpyridiniumchlorid.
  • antimicrobial metals are to be used in particular as antiseptics.
  • silver, copper or zinc and their salts, oxides or complexes may be used in combination or alone as antimicrobial metals.
  • extracts of chamomile, witch hazel extracts are used as herbal, wound healing promoting agents.
  • the content of the active ingredients depends primarily on the medically required dose and on the compatibility with the other constituents of the inventive composition.
  • further auxiliaries can also be added to the inventive component.
  • foam stabilizers for example, foam stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, light stabilizers, emulsifiers, plasticizers, pigments, fillers, additives for the stabilization of minerals, biocides, cosolvents, and / or leveling agents come into question.
  • Suitable foam stabilizers are, for example, alkylpolyglycosides.
  • the relatively long-chain monoalcohols which may also be branched, preferably have 4 to 22 C atoms, preferably 8 to 18 C atoms and particularly preferably 10 to 12 C atoms in an alkyl radical.
  • alkylpolyglycosides preferably have structures derived from the glucose. Particular preference is given to using alkylpolyglycosides of the formula (I).
  • n 1 or 2
  • m is a number from 6 to 20, more preferably 10 to 16.
  • foam stabilizers include anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants known per se and mixtures thereof.
  • Alkyl polyglycosides, EO / PO block copolymers, alkyl or aryl alkoxylates, siloxane alkoxylates, esters of sulfosuccinic acid and / or alkali metal or alkaline earth metal alkanoates are preferably used. Particular preference is given to using EO / PO block copolymers.
  • foam stabilizers can be added to component A and / or preferably component B, provided that no chemical reaction with the respective components occurs.
  • the total content of these compounds based on the multicomponent system according to the invention is in particular 0.1 to 20 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%.
  • I to 20 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% monohydric alcohols and mixtures thereof can be used to improve the foam properties of the resulting foam.
  • monohydric alcohols such as ethanol, propanol, butanol, decanol, tridecanol, hexadecanol and monofunctional polyether alcohols and polyester alcohols.
  • the proportions of the components A and B of the multicomponent system according to the invention are advantageously adjusted to one another in such a way that a complete polymerization takes place and the component A is reacted as quantitatively as possible.
  • the components A and B of the multicomponent system according to the invention are present in a volume ratio of 1: 10 to 10: 1 with respect to one another, preferably in a volume ratio of 1: 1 to 5: 1 relative to one another, in particular 2: 1 to 3: 1, more preferably about 2.5: 1.
  • Another object of the present invention is a molded article obtainable by polymerization of a multicomponent system according to the invention.
  • This molding is by mixing components A and B of a Mehrkomp onentensystems invention and complete polymerization of the resulting Mi slings available.
  • the molding according to the invention may be foamed or unfoamed. However, it is preferably a foamed molding.
  • the mixture preferably polymerizes completely at room temperature for a maximum of ten minutes, more preferably within four minutes, and most preferably within a maximum of two minutes.
  • complete polymerization is understood to mean not only an external skin formation, in other words that the outer shell of the molding is no longer sticky, but that the prepolymers have largely reacted completely. This is checked in the context of the present invention in such a way that the molded body produced is completely depressed with a finger for a few seconds and then returns by removing the finger pressure by itself in the starting position.
  • Fast curing is particularly advantageous in medical applications, especially when using the multicomponent system according to the invention as a sprayable, intumescent wound dressing. Because only by the extremely rapid curing of the composition of the invention, the wound dressing can be wrapped in a timely manner and be mechanically stressed by the patient. As a result, long waiting times can be avoided.
  • Another object of the invention is thus a molding according to the invention, which is obtainable by polymerization and foaming of a multi-component system according to the invention, and is characterized in that the molding is a wound dressing.
  • the multicomponent system according to the invention can be sprayed after spraying the two components A and B on skin injuries or injuries of other kind or otherwise applied.
  • the foamed multi-component system does not noticeably adhere to organic tissue, such as wound tissue, for example, and because of its pore structure, it is also able to absorb wound secretions or blood. This is probably due to the fact that the multi-component system according to the invention forms at least partially an open pore structure during spraying under the abovementioned conditions and is thus absorbent.
  • Such a wound dressing according to the invention also has the advantage that not only wound secretions can be absorbed by the foam structure, but that at the same time mechanical protection of the wound from impacts and the like is achieved.
  • the pressure of garments on the wound is partially absorbed by the foam structure.
  • the sprayed wound dressing adapts ideally to the usually irregular contours of a wound, thus ensuring a wound cover largely free of pressure pain, which are caused by inappropriate wound dressing.
  • the wound dressing produced according to the invention shortens the time required for the wound dressing in comparison to a supply with a traditional wound dressing, since no adaptation by means of time-consuming cutting is required.
  • the present invention further relates to a multi-chamber pressure can having an outlet valve and a mixing nozzle, comprising a multicomponent system according to the invention, wherein components A and B of the multicomponent system are filled separately in a first and a second chamber of the multichamber pressure can and the first and / or the second chamber each with a Propellant gas are pressurized, wherein the propellant gas of the first and the second chamber may be the same or different.
  • first and / or the second chamber are subjected to a pressure of at least 1.5 bar.
  • the propellant gases are soluble both in component A and in component B, wherein the solubility at a filling pressure of at least 1, 5 bar and at a temperature of 20 ° C is at least 3 wt .-% and wherein in particular at most as much propellant gas is filled, as corresponds to the solubility.
  • the solubility at a filling pressure of at least 1, 5 bar and at a temperature of 20 ° C is at least 3 wt .-% and wherein in particular at most as much propellant gas is filled, as corresponds to the solubility.
  • Another advantage is that due to the solubility of the propellant gas in the chambers of the pressure cell no phase eparation between component A or B and the Propellant gas is produced.
  • the propellant therefore escapes only when the pressure box and mixing the components A and B, and foams this mixture on.
  • the very fast curing time of the multicomponent system according to the invention results in the foam structure foamed by the propellant gas being "frozen" and not collapsing.
  • a propellant gas solubility of at least 3% by weight is advantageous in order to ensure sufficient foaming of the applied mixture.
  • Component A preferably contains from 10 to 40% by weight of propellant gas, particularly preferably from 15 to 30% by weight, and component B contains from 3 to 20% by weight of propellant, more preferably from 5 to 15% by weight. % in each case based on the resulting total weight of the respective mixture.
  • the foam structure can also be influenced by the amount of propellant gas charged or dissolved in the individual components.
  • a higher propellant gas usually results in a foam of lower density.
  • the propellant gas is selected from dimethyl ether, alkanes, such as propane, n-butane, isobutane, and mixtures of these.
  • alkanes such as propane, n-butane, isobutane, and mixtures of these.
  • these propellant gases are particularly advantageous because it has been found that they are readily soluble in component A, which contains the silane-terminated prepolymer.
  • the solubility in component B the abovementioned propellant gases are sufficiently soluble in particular in the aqueous component, in particular using the abovementioned thickeners and / or the polyurethane dispersion.
  • the alkanes are very particularly preferred.
  • the molar fraction of the carbonate incorporated in the polymer, the polyether polyol proportions and the unreacted PO are determined by integration of the corresponding signals.
  • Control for free NCO groups was performed by IR spectroscopy (band at 2260 cm -1 ).
  • the indicated viscosities were determined by means of rotational viscometry according to DIN 53019 at 23 ° C. with a rotary viscometer at a rotation frequency of 18 s ⁇ 'from Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE.
  • the maximum soluble amount of propellant gas was determined at 20 ° C. in sightglasses for the optical testing of aerosols from Pamasol Willi Gurder AG, ( ⁇ 1.
  • the maximum soluble propellant gas quantity relates to the weight ratio of propellant to the substance / substance to be investigated reached as soon as the gas propellant just barely (> lh) formed no second phase.
  • Desmodur® N 3300 HDI trimer, NCO content 21.8 ⁇ 0.3% by weight (Bayer
  • Geniosil® XL 926 [(cyclohexylamino) methyl] triethoxysilane (Wacker Chemie
  • Walocel CRT 30G carboxymethylcellulose, sodium salt (Dow Germany).
  • Tegostab B 8408 not hydrolyzable polyether olydimethylsiloxane copolymer (Evonik Industries AG, Essen, DE)
  • the two components were individually filled in each chamber of a 2K spray-operated with compressed air, wherein the chambers of the Sprühapparalur are in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) to each other.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 40 seconds, a completely cured foam was obtained.
  • 11.8 g STP2 are dissolved in 3.2 g P / B 2.7.
  • a mixture of a citric acid buffer and glycerin was used, which was prepared as follows. 4.202 g of citric acid monohydrate were dissolved in 40 ml of 1 M NaOH and then made up to 100 ml with water. 44 ml of a 0.1 M hydrochloric acid are made up to 100 ml with the citric acid solution prepared above.
  • the pl I of the solution is 4.5 and was adjusted to pH 4.0 with 1 N hydrochloric acid, then adjusted with Walocel CRT 30G to a viscosity of about 500 mPas, the Puff erkonz entration of this solution is 0.1 1 mol /1. 35 g of this buffer solution was mixed with 65 g of glycerin and used as a reagent.
  • the two components were individually filled into a chamber of a compressed air operated 2K spray apparatus, the chambers of the spray apparatus in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) to each other.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous delivery of both components in this volume ratio is ensured by design and was carried out via a static mixer, in which the mixing took place. After 2.5 minutes, a completely cured foam was obtained.
  • Example 9 Dissolution »STPI: 12.1 g of STP1 are dissolved in 3.4 g of P / B 2.7.
  • a mixture of a citric acid buffer and glycerin was used, which was prepared as follows. 21.008 g of citric acid monohydrate are dissolved in 200 ml of 1 M NaOH and then made up to 1000 ml with water. 23.1 ml of a 0.1 M hydrochloric acid are made up to 100 ml with the citric acid solution prepared above and adjusted to a viscosity of about 500 mPas with Walocel CRT 30G.
  • the pl I of this buffer solution is 4.6, the buffer con concentration of this solution is 0.077 mol / 1. 60 g of this buffer solution were mixed with 40 g
  • Glycerol mixed and used as a reagent.
  • the two components were individually filled into a chamber of a compressed air operated 2K spray apparatus, the chambers of the spray apparatus in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) to each other.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 30 seconds, a completely cured foam was obtained.
  • the two components were individually filled into a chamber of a compressed air operated 2K spray apparatus, the chambers of the spray apparatus in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) to each other.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 2.5 minutes, a completely cured foam was obtained.
  • Example 13 Use STP2: 12.4 g of the ST 2 were dissolved in 3.1 g of P / B 2.7.
  • a mixture of a succinic acid buffer and glycerol was prepared.
  • 23.62 g of succinic acid were made up to 1000 ml with water.
  • 50 mL of this solution are mixed with 40 mL of 0.1 M sodium hydroxide solution and made up to 100 mL with water and adjusted to a viscosity of approx. 500 mPas with Walocel CRT 30G.
  • the pH of this buffer solution is 4.0, the buffer concentration of this solution is 0.10 mol / 1. 35 g of this buffer solution was mixed with 65 g of glycerol.
  • the two components were individually filled into a chamber of a compressed air operated 2K spray apparatus, the chambers of the spray apparatus in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) to each other.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 30 seconds, a completely cured foam was obtained.
  • the two components were individually filled in each chamber of a 2K spray-operated with compressed air, wherein the K mmern the spray apparatus in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) are related to each other.
  • STP volume ratio of 2.5
  • Buffer solution buffer solution
  • the two components were individually filled into one chamber of a two-component spray apparatus operated with compressed air, the chambers of the spray apparatus being filled in a volumetric ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution).
  • STP volumetric ratio of 2.5
  • Buffer solution buffer solution
  • the two components were individually filled into one chamber each of a 2K spray apparatus operated with compressed air, the chambers of the spray apparatus being in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) with respect to one another.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 9.5 minutes, a completely cured foam was obtained.
  • the two components were individually filled into one chamber each of a 2K spray apparatus operated with compressed air, the chambers of the spray apparatus being in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) with respect to one another.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous deployment of both components in this volume ratio is structurally ensured and took place via a static mixer, in which the mixing took place. After 5 minutes, a completely cured foam was obtained.
  • the two components were individually filled into one chamber each of a 2K spray apparatus operated with compressed air, the chambers of the spray apparatus being in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) with respect to one another.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 8.5 minutes, a completely cured foam was obtained.
  • the cured foam was hydrophilic overnight after drying at RT. One drop of water was completely absorbed by the foam within 60 seconds. Thereafter, this foam was washed for 5 minutes with running warm water (about 40 ° C) and 10 minutes with running cold water (about 15 minutes). After drying, the drop sample with water gave the foam again needed about 60 seconds to completely absorb the water.
  • the foam prepared with the buffer according to the invention was hydrophilic without further additions of a foam additive and retained its hydrophilicity even after intensive washing with water. b) Use without glycerol (equal)
  • the two components were individually filled into a chamber of a compressed air operated 2K spray apparatus, the chambers of the spray apparatus in a volume ratio of 2.5 (STP) to 1 (buffer solution) to each other.
  • STP 2.5
  • Buffer solution 1
  • a synchronous application of both components in this volume ratio is structurally ensured and was carried out via a static mixer in which the mixing took place. After 0.5 minutes, a completely cured foam was obtained.
  • the cured foam was hydrophilic overnight after drying at RT. One drop of water was completely absorbed by the foam within 1 second. Thereafter, this foam was washed for 5 minutes with running warm water (about 40 ° C) and 10 minutes with running cold water (about 1 5 min). After drying, the drop sample with water gave the foam 2 minutes to completely absorb the water. The very high hydrophilicity of the foam was partially lost because the foam aid was partially washed out.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mehrkomponentensystem, umfassend wenigstens zwei getrennte Komponenten A und B. wobei die Komponente A ein alkoxysilanterminiertes Präpolymer enthält und die Komponente 6 ein Gemisch enthält, umfassend eine Komponente Bl, die Wasser enthält und eine Komponente B2, die ein Polyol mit wenigstens zwei OH-Gruppen und einer Molmasse > 62 und < 500 g/mol enthält, wobei der Anteil der Komponente B2 in der Komponente B > 20 Gew.-% und < 80 Gew.-% beträgt. Des Weiteren betrifft die Erfindung eine Mehrkammerdruckdose enthaltend ein erfindungsgemäßes Mehrkomponentensystem, sowie einen Formkörper erhältlich durch Polymerisation des erfindungsgemäßen Mehrkomp onentensystems.

Description

Mefarkomponentensystem zur Herstellung von alko ysilanbasierten Sprüfascfaäumen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mehrkomponentensystem, umfassend wenigstens zwei getrennte Komponenten A und B. eine Mehrkammer druckdose enthaltend ein erfindungsgemäßes Mehrkomponentensystem, sowie einen Formkörper erhältlich durch Polymerisation des erfindungsgemäß en Mehrkomponentensystems.
Sprühbare Mehrkomponentensysteme sind aus dem Stand der Technik bekannt. So existieren sprühbare Montageschäume, die zum Ausfüllen von Hohlräumen, beispielsweise im Baubereich, eingesetzt werden. Sie werden insbesondere zum Auffüllen von Fugen und Hohlräumen zwischen Fensterrahmen und Türzargen und dem umliegenden Mauerwerk verwendet und zeichnen sich durch gute feuchtigkeitsisolierende Eigenschaften, sowie gute Wärmedämmeigenschaften aus. Weitere Anwendungsgebiete solcher sprühbaren Mehrkomponentensysteme sind die Verwendung zur Isolierung von Rohrleitungen oder das Ausschäumen von Hohlräumen in technischen Geräten.
Üblicherweise bestehen diese sprühbaren Systeme für technische Anwendungen aus einer Polyisocyanat- und einer Polyolkomponente. Sprühbare Systeme, deren Komponenten freie Isocyanatgruppen enthalten, sind gerade für medizinische Anwendungen schlecht zu verwenden.
Aus den vorgenannten Gründen wurden in den letzten Jahren polymerisierbare schäumbare Zusammensetzungen entwickelt, welche nicht über freie Isocyanatgruppen aushärten. So sind beispielsweise aus der US 6,020,389 AI Silikonschäume bekannt, weiche Alkoxy-, Acyloxy- oder Oximo-terminierte Silikonpräpolymere enthalten. Diese Verbindungen polymerisieren über eine Kondensationsreaktion von Siloxangruppen. Nachteilig bei diesen Verbindungen ist ihre lange Aushärtezeit, da sie - wie auch die 1 K-Polyurethan-Sprühschäume - auf Luftfeuchtigkeit für die Polymerisationsreaktion angewiesen sind. Insbesondere bei dickeren ausgeschäumten Schichten benötigt die vollständige Abreaktion entsprechend viel Zeit. Dies ist nicht nur unkomfortabel, sondern auch insofern problematisch, als dass die durch das Aussprühen gebildete S chaumstruktur zum Teil wieder zusammenfällt, bevor die Porenwände durch die fortschreitende Polymerisationsreaktion eine ausreichende Eigenfestigkeit aufbauen können. Aus den Anmeldungen WO 00/04069 A, WO2009/007038 A, EP 946 629 A und EP 1 098 920 A sind alkoxysilanterminierte Polyurethanpräpolymere bekannt. Diese Präpolymere besitzen ein herkömmliches Polyurethanrückgrat, auch als„backbone" bezeichnet, welches auf an sich bekannte Weise durch Umsetzung von difunktionellen Isocyanaten mit Polyolen erhalten wird. I m Rahmen der WO 00/04069 A wird durch Einsatz eines Überschusses von polyfunktionellen Isocyanaten erreicht, dass die jeweiligen Endgruppen der Präpolymerketten freie Isocyanatgruppen besitzen. Diese Isocyanat-terminierten Präpolymere werden dann in einem weiteren Reaktionsschritt mit einem Aminoalkyltrialkoxysilan zu den gewünschten alkoxysilanterminierten Polyurethanpräpolymeren umgesetzt. Insbesondere wird hierzu Aminopropyltrimethoxisilan verwendet. Das hieraus erhaltene Präpolymer trägt Trimethoxysilanterminierte Endgruppen, die über einen Propylenspacer an das Polyurethanrückgrat angekoppelt sind. Aufgrund der Propylengruppe zwischen dem Siliciumatom und dem Polyurethan- Backbone werden solche Silane auch als γ-Silane bezeichnet.
Bei der Aushärtungsreaktion reagieren die γ-Silane unter Einwirkung von Wasser unter AI- koholabspaltung und bilden hierbei Si-O-Si- etzwerke aus, wodurch das Präpolymer aushärtet. Die γ-Silane weisen ebenso wie die Isocyanat-terminierten Polyurethan-Präpolymere den Nachteil auf, dass die Aushärtungsreaktion vergleichsweise langsam abläuft. Dieser Nachteil kann nur zum Teil dadurch kompensiert werden, dass γ-Silan-basierte Zusammensetzungen große Mengen an Vernetzungskatalysatoren zugesetzt werden, wie beispielsweise das auch für Polyurethan-Präpolymere verwendete Dibutylzinndilaurat. Dies wirkt sich jedoch zum Teil nachteilig auf die Lager Stabilität solcher Zusammensetzungen aus.
Da auch größere Mengen an Vernetzungskatalysator die Reaktionsträgheit der γ-Silane nicht vollständig kompensieren können, wurde nach reaktiveren Verbindungstypen geforscht.
Solche sind beispielsweise aus der WO 02/066532 AI bekannt. Auch bei den hier beschrie- benen Präpolymeren handelt es sich um silanterminierte Polyurethan-Präpolymere. Der wesentliche Unterschied zu den zuvor beschriebenen γ-Silanen besteht darin, dass zwischen dem Polyurethan-Backbone und dem Siliciumatom anstelle der Propylen-Gruppe ein Methyi- en-Spacer eingesetzt ist. Aufgrund dessen werden diese Silane auch als α-Silane bezeichnet. Der kürzere Abstand des Siliciumatoms zu der stark polaren Harnstoffgruppe des Po- lyurethan-backbones erhöht die Reaktivität der an dem Siliciumatom befindlichen Alkoxygruppen (α-Effekt), so dass die Hydrolyse der Alkoxysilangruppen und die anschließende Kondensationsreaktion mit erheblich gesteigerter Geschwindigkeit abläuft.
Die WO2009/007018 beschreibt allgemein die Verwendung von silanterminierten Präpolymeren zur Herstellung von Wundauflagen. Sprühbare Schäume basierend auf a- oder γ-silanterminierten Präpolymeren, die unter anderem auch für Anwendungen im Bereich der Wundvers orgung geeignet sind, sind auch in den noch nicht veröffentlichten europäischen Patentanmeldungen mit den Anmeldenummern 11 183213.5, 1 1183214.3 und 1 1 183212.7 beschrieben. Die silanterminierten Prepolymere werden mit einem speziellen Sprühsystem mit Hilfe von Treibgas und unter schnellem Ver- mischen mit einer wässrigen Komponente in einem Statikmischer zu schnell härtenden Schäumen ausgesprüht. Die in den zitierten Patentanmeldungen beschriebenen Schäume benötigen Schaumadditive, wie beispielsweise Siliconether, um diese Schäume gut mit Wasser benetzend zu machen. Da diese Additive nicht kovalent an das Polymerrückgrat gebunden sind, können sie jedoch aus dem Schaum ausgewaschen werden. Die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe bestand deshalb darin, ein Mehrkomp onentensystem zur Verfügung zu stellen, das zur Herstellung von Sprühschäumen geeignet ist, welche schnell aushärten, eine stark poröse Struktur mit einem hohen Porenvolumen und eine gute Benetzbarkeit aufweisen. Ferner soll das Mehrkomponentensystem beziehungsweise ein aus diesem Mehrkomponentensystem erhältlicher Sprühschaum ein breiteres Anwendungsgebiet abdecken. Insbesondere soll das Mehrkomponentensystem tür medizinische Anwendungen auf der Haut, wie beispielsweise geschäumte Wundauflagen eingesetzt werden können.
Diese Aufgabe wird er fmdungs gemäß gelöst durch ein Mehrkomponentensystem, umfassend wenigstens zwei getrennte Komponenten A und B, wobei die Komponente A ein alkoxy- silanterminiertes Präpolymer enthält und die Komponente B ein Gemisch enthält, umfassend eine Komponente B l, die Wasser enthält und eine Komponente B2, die ein Polyol mit wenigstens zwei OH-Gruppen und einer Molmasse > 62 g/mol und < 500 g/mol enthält, wobei der Anteil der Komponente B2 in der Komponente B > 20 Gew.-% und < 80 Gew.-% beträgt.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass sich ein alkoxysilanterminiertes Präpoly- mer mittels einer zweiten Komponente, die ein Polyol enthält, in kürzester Zeit aushärten lässt, so dass eine solche Zusammensetzung in einer Zweikammer- bzw. Mehrkammerdruckdose abgefüllt und mit Hilfe von Treibgasen zu stabilen Schäumen ausgeschäumt werden kann. Die hohe Aushärteges ch windigkeit des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems führt nun da/u. dass die Mischung mehr oder weniger unmittelbar nach dem Ausschäumen bereits eine selbsttragende Schaumstruktur ausbildet, so dass der Schaum bis zur vollständigen Durchhärtung, was in der Regel nur wenige Minuten erfordert, praktisch nicht mehr zusammenfallen kann. Mit anderen Worten stellt die vorliegende Erfindung ein 2K-Silanschaumsystem zur Verfügung, aus dem Polymerschäume mit hohem Porenvolumen erhältlich sind, ohne dass es den zusätzlichen Einsatz gasentwickelnder Reaktanden erfordert, wie beispielsweise die Kombination von Calciumcarbonat und Zitronensäure. Die resultierenden Schäumen zeigen zudem eine besonders gute Benetzbarkeit gegenüber Wasser. Vorteilhaft ist auch, dass die für die gute Benetzbarkeit erforderliche Hydrophilie der Schäume permanent ist und nicht ausgewaschen werden kann, wie es bei einer zusätzlichen Hydrophilierung Additive wie beispielsweise Siliconether der Fall ist. Das er findungs gemäße Mehrkomponentensystem ist für eine Vielzahl von Applikationen einsetzbar. So eignet es sich für sämtliche Anwendungsgebiete, in denen die vorbezeichneten Polyurethans chäume und auch a- bzw. γ-Silanschäume vorgeschlagen werden, also für den
Baubereich, zur Isolation von Rohren oder auch zum Ausschäumen von Hohlräumen in Maschinen. Überraschenderweise hat sich zudem herausgestellt, dass das erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem auch im medizinischen Sektor verwendet werden kann, da dieses keine toxischen oder rei/enden Verbindungen beinhaltet. Der medizinische Anwendungsbereich umfasst beispielsweise die Bereitstellung in-situ herstellbarer Wundauflagen.
Ein weiterer Vorteil des er findungs gemäßen Mehrkomponentensystems zeigt sich bei den vorgenannten medizinischen Anwendungen auch dahingehend, als dass die Härte des erhaltenen Polymerschaums durch die Wahl der chemischen Natur und/oder der Kettenlänge des Polymerrückgrats des Si lan- räpolymers variabel gestaltet werden kann. Neben den vorgenannten Parametern lässt sich die Härte des Schaumes auch durch weitere Maßnahmen modifizieren. Es können somit sehr weiche und dami nachgebende Polymerschäume oder auch feste Polymerschäume mit stützenden Eigenschaften gebildet werden. Insofern ist der medizinische Anw endung sb er ei ch nicht nur auf die unmittelbare Wundbehandlung beschränkt, sondern es ist auch die Ruhigstellung von Gliedmaßen, beispielsweise bei Knochenbrüchen, Bänderdehnungen, Verstauchungen und dergleichen möglich. Zudem sind ebenfalls Anwendungen im kosmetischen Bereich denkbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Komponente B l einen pH- Wert > 3,0 und < 9,0 bei 20 °C auf. Die Anwendung dieses pH-Bereichs ermöglicht es, das erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem unmittelbar auf humane oder tierische I laut aufzubringen.
Zur weiteren Verbesserung der Hautverträglichkeit kann die Komponente B l vorzugsweise einen p! I-Wert von > 3,5 und < 8,0, insbesondere > 4,0 und < 6,5 aufweisen. In diesem pH-Bereich treten praktisch keinerlei Hautirritationen selbst bei empfindlicher Haut auf. Gleichzeitig härten das Mehrkomp onentensystem nach dem Vermischen der Komponenten A und B mit der vorgenannten hohen Ges chwindigkeit aus.
Die vorgenannten pH-Bereiche lassen sich im Prinzip auf jede erdenkliche Weise einstellen. So kann die Komponente B 1 wenigstens eine Säure, eine Base oder ein Puffersystem enthal- ten. Bevorzugt enthält die Komponente B l wenigstens ein Puffersystem. So zeigt beispielsweise der Vergleich zweier erfindungsgemäßer Mehrkomponentensysteme, von denen die eine in der Wasser enthaltenden Komponente eine Säure und die andere in der Wasser enthaltenden Komponente ein Puffersystem bei gleichem pH- Wert umfasst, dass das Mehrkomponentensystem mit dem Puffersystem verbesserte Eigenschaften besitzt, insbesondere feinporigere Schäume ausbildet.
Als Säuren kommen organische und anorganische Verbindungen in Betracht, welche zumindest zum Teil wasserlöslich sind und dabei den pH-Wert ins Saure verschieben. Dies sind beispielsweise Mineralsäuren wie Phosphorsäure. Als organische Säuren können beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, verschiedene α-Chloressigsäuren, Milchsäure, Äpfelsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure und dergleichen verwendet werden. Auch Mischungen der vorgenannten Stoffe können verwendet werden.
Er iindungs gemäß verwendbare Basen können ebenfalls organischen und anorganischen Ursprungs und zumindest /um Teil wasserlöslich sein und dabei den pH-Wert ins Basische verschieben. Dies sind beispielsweise die Alkali- oder Erdalkalihydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Ammoniak um nur einige zu nennen. Als organische Basen kommen bei- spielsweise Stickstoff-enthaltende Verbindungen in Frage wie primäre, sekundäre, tertiäre aliphatische oder cy cl oaliphatis che Amine sowie aromatische Amine. Zudem können ebenfalls Mischungen der vorgenannten Stoffe eingesetzt werden.
Ein erfindungsgemäß verwendetes Puffersystem umfasst in der Regel eine Mischung aus einer schwachen Säure und ihrer konjugierten Base, beziehungsweise umgekehrt. Auch Ampholyte können verwendet werden. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Puffer sind insbesondere ausgewählt aus Acetatpuffer, Phosphatpuffer, Carbonatpuffer, Citratpuffer, Tartratpuffer, Bernsteinsäurepuffer, TRIS, l [EPES. HEPPS, MES, Michaelis-Puffer oder Mischungen hieraus. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf die vorgenannten Sys- lerne beschränkt. Im Prinzip lässt sich jedes Puffersystem verwenden, das derart eingestellt werden kann, dass der beanspruchte pl I-Bereich einstellbar ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung basiert das Puffersystem auf organischen Carbonsäuren und ihren konjugierten Basen. Die organischen Carbonsäuren weisen besonders bevorzugt eine, zwei oder drei Carbonsäuregmppen auf. Ganz besonders bevorzugt basiert das Puffersystem auf Essigsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure oder Zitronensäure und der jeweiligen konjugierten Base. Zudem können ebenfalls Mischungen der vorgenannten Stoffe eingesetzt werden.
Es ist bevorzugt, dass die hergestellten Schäume besonders schnell aushärten. Mischt man die Komponente B l mit den erfindungsgemäß beanspruchten Polyolen B2, kann es durch diesen Zusatz zu einer Verlangsamung der Härtungsreaktion kommen. Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, dass bei Verwendung von Puffersystemen, basierend auf organischen Carbonsäuren und ihren konjugierten Basen, auch unter Zusatz der erfindungsgemäßen Polyole die Schäume besonders schnell aushärten.
In weiterer Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems beträgt die Konzentration des Puffersystems in B l bevorzugt > 0,001 und < 2,0 Mol/1, besonders bevorzugt > 0,01 und < 1 ,0 Mol/1 und ganz besonders bevorzugt > 0,01 und < 0,5 Mol/1.
Diese Konzentrationen sind besonders bevorzugt, da einerseits eine ausreichende Pufferkapazität zur Verfügung gestellt wird und andererseits ein Auskristallisieren des Puffers aus der wässrigen Komponente bei üblichen Lagerbedingungen nicht auftritt. Dies wäre beispiels- weise beim Einsatz in Druckdosen nachteilig, da auskristallisierte Bestandteile die Mischeinrichtung oder die Düse der Druckdose verstopfen könnte.
In weiter bevorzugter Weise beträgt die Pufferkapazität der Komponente 61 > 0,01 Mol/1, insbesondere > 0,02 und < 0,5 Mol/1. Er findungs gemäß umfasst die Komponente 6 eine Komponente B2, die ein Polyol mit wenigstens zwei OH-Gruppen und einer Molmasse von > 62 und < 500 g/mol, bevorzugt > 62 und < 400 g/mol und besonders bevorzugt > 62 und < 300 g/mol enthält. Erfindungsgemäße Polyole sind insbesondere ausgewählt aus Ethylenglykol, Glycerin oder Sorbitol. Zudem können ebenfalls Mischungen der vorgenannten Stoffe eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Polyol der Komponente B2 mindestens drei OH-Gruppen auf. Besonders bevorzugt ist das Polyol der Komponente B2 Glycerin und/oder Sorbitol, ganz besonders bevorzugt ausschließlich Glycerin.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Polyole der Komponente B2 mit Wasser mischbar. Der Anteil der Komponente B2 in der Komponente B beträgt er findungs gemäß > 20 Gew.-% und < 80 Gew.-%, bevorzugt > 35 Gew.-% und < 75 Gew.-% und besonders bevorzugt > 40 Gew.-% und < 70 Gew.-%.
Die Komponente B soll über mehrere Monate in einem Sprüh System stabil lagerfähig sein. Bei Lagerung oder Transport bei niedrigen Temperaturen wäre bei einer rein auf B 1 basierenden Komponente B die Gefahr groß, dass diese bei Temperaturen unter 0 °C einfriert. Durch die Ausdehnung des gebildeten Eises könnte das Sprühsystem irreversibel geschädigt werden, so dass die Funktion beeinträchtigt wird und das Sprühsystem nicht mehr zuverlässig verwendet werden kann. Der Zusatz von mit Wasser mischbaren Polyolen in entsprechenden Mengen führt zur deutlichen Absenkung des Gefrierpunktes. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es zudem von Vorteil sein, die Viskosität der Komponente 6 anzupassen, beispielsweise um ihre Vermis chb arkeit in einer Mischeinrichtung einer Zweikammer-Druckdose mit dem silanterminierte Präpolymer zu erleichtern. So kann die dynamische Viskosität der Komponente 6 bei 23°C 10 bis 4000 mPas betragen, insbesondere 300 bis 1000 mPas. Die Viskosität lässt sich praktischerweis e mittels Rotations viskosimetrie nach DIN 53019 bei 23°C mit einem Rotations viskosimet er bei einer Rotationsfrequenz von 18 s"1 der Firma Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE bestimmen.
Nach einer besonders bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Mehrkomp onen- tensystems kann die Komponente B einen Verdicker aufweisen. Mit Hilfe des Verdickers können einerseits die oben genannten Viskositäten eingestellt werden. Ein weiterer Vorteil des Verdickers besteht darin, dass dieser in gewissem Maße stabilisierende Eigenschaften auf den Schaum hat und insofern dazu beitragen kann, die Schaumstruktur bis zur Erreichung der Eigentragfähigkeit aufrecht zu halten. Zudem hat sich überraschenderweise gezeigt, dass sich durch den Zusatz von Verdickern, insbesondere von Verdickern auf Stärke- oder Cellulosebasis, eine Reihe von handelsüblichen Treibgasen in der Komponente B lösen. Da die Löslichkeit dieser Treibgase in der Komponente A eher weniger problematisch ist, wird hierdurch in den jeweiligen Kammern der M ehrka m mcrdruc kdos e eine Phasenseparation von Treibgas und der Komponenten A und B verhindert. Insofern befinden sich das Treibgas und die Komponente A bzw. das Treibgas und die Komponente B bis zum Verlassen der Druckdose in weitestgehend homogener Mischung. Nach dem Vermischen der beiden in der Dose getrennt vorgehaltenen Komponenten A und B in einer Mischdüse der Druckdose führt das in der Mischung gelöste Treibgas nach dem Verlassen der Druckdose zu einer starken Expansion dieser Mischung, so dass ein feinporiger Schaum erhalten wird. Folglich sind besonders vorteilhaft einzusetzende Verdicker ausgewählt aus Stärke, Stärkederivaten, Dextrin-, Polysaccharidderivaten wie Guargummi, Cellu- lose, C ellulos ederivaten, insbesondere Celluloseethern, Celluloseestern, organischen vollsynthetischen Verdickern auf Basis von P oly acry ls äur en, Polyvinylpyrrolidonen, Po- ly(meth)acrylverbindungen oder Polyurethanen (assoziative Verdi cker) sowie anorganischen Verdickern, wie Betonite oder Kieselsäuren oder Mischungen hiervon. Als konkrete Beispiele seien Methylcellulose oder Carboxymethylcellulose, beispielsweise als Na-Salz, genannt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann weiterhin vorgesehen sein, dass die Komponente B, eine Polyurethandispersion umfasst. Hierunter wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verstanden, dass beispielsweise ei ne handelsübliche Polyurethandispersion einge- setzt werden kann, deren Konzentration jedoch auch mit zusätzlichem Wasser verringert werden kann und die dann mit Hilfe der oben genannten Möglichkeiten in den genannten pl I- Bereich gebracht wird Ein weiterer Vorteil der vorgenannten pH-Werte besteht in Kombination mit der Polyurethandispersion zudem darin, dass es in diesen Bereichen in der Regel nicht zu einer Koagulation der Polymerpartikel der Polyurethan-Dispersion kommt, mit anderen Worten die Dispersion unter diesen Bedingungen lagerstabil ist. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch den Einsatz einer Polyurethandispersion die Löslichkeit handelsüblicher Treibgase in der wässrigen Komponente weiter gesteigert werden kann. Besonders bevorzugt ist deshalb der Einsatz einer Polyurethandispersion und eines Verdickers der vorgenannten Art.
Als Polyurethandispersion können im Prinzip sämtliche am Markt erhältliche Polyurethan- dispersionen verwendet werden. Jedoch ist es auch hier von Vorteil, Polyurethandispersionen einzusetzen, welche aus aromaten freien Isocyanaten hergestellt wurden, da diese insbesondere für medizinische Anwendungen unbedenklicher sind. Zudem kann die Polyurethandispersion auch weitere Inhaltsstoffe beinhalten. In besonders bevorzugter Weise enthält die Polyurethandispersion 5 bis 65 Gew.-% Polyurethan, insbesondere 20 bis 60 Gew.-%. In Weiterbildung des er findungs gemäß en Mehrkomponentensystems beträgt das Gewichtsmittel des Polyurethans der Polyurethandispersion 10000 bis 1000000 g/Mol, insbesondere 20000 bis 200000 g/Mol, jeweils ermittelt über Gelpermeationschromatographie gegenüber Polystyrol - Standard in T etr ah y dr o für an bei 23°C. Polyurethandispersionen mit solchen Molmassen sind besonders vorteilhaft, da diese lagerstabile Polyurethandispersionen dar- stellen, die zudem beim Abfüllen in Druckdosen eine gute Löslichkeit des Treibgases in der Komponente B bewirken.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung umfasst die Komponente A ein alko- xysilanterminiertes Polyurethanpräpolymer, welches durch Umsetzung eines Alkoxysilans umfassend mindestens einer Isocyanat -reaktiven Gruppe mit einem Is ocyanat -terminierten Präpolymer erhältlich ist.
Das erfindungsgemäß in der Komponente A enthaltene silant ermini erte Präpolymer kann im Prinzip sämtliche Typen von Polymer-Backbones aufweisen sowie auch Mischungen hieraus. Nach einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das alkoxysilanterminierte Präpolymer ein alkoxysilant ermini ert es Polyurethan-Präpolymer. Dieses ist besonders bevorzugt durch Um- setzung eines Alkoxysilan, welches mindestens eine Isocyanat -reaktiven Gruppe aufweist, mit einem Is ocyanat -terminierten Präpolymer erhältlich. Alternativ, jedoch weniger bevorzugt kann auch ein OH-funktionelles Prcpolymcr mit einem Isocyanat-funktionellen Alkoxysilan umgesetzt werden. In diesem Fall weisen die silanterminierten Präpolymere jedoch eine höhere Viskosität im Vergleich zu den durch Umsetzung von Isocyanat-funktionellen Präpolymeren und Isocyanat -reaktiven Alkoxysilanen hergestellten auf und sind daher für Sprüh- schaumanwendungen schlechter geeignet.
Das Polyurethan-Präpolymer kann hierbei auf verschiedene Weisen aufgebaut sein. So ist es zum einen möglich, ein Polymerrückgrat durch Umsetzung von Diisocyanaten mit Polyolen zu erzeugen, wodurch das Poly mer- B a c k b o n e eine Vielzahl von innenliegenden Urethan-Gruppen aufweist. Auf diese Weise werden silant ermini erte Präpolymere erhalten, die je nach Kettenlänge die Herstellung von vergleichsweise festen Schäumen erlauben. Die Polyole sind dabei bevorzugt ausgewählt aus Polyether-, Polyester- und Polycarbonatpolyo- len, es können jedoch auch Gemische der genannten Polyole eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Polyole Polyetherpolyole.
Die verwendeten Polyole haben bevorzugt ein zahlenmittleres Molgewicht M„ von 500 bis 6000 g mol, weiter bevorzugt 1000 bis 5000 g mol, besonders bevorzugt 1000 bis 3000 g/mol. Vorzugsweise weist das verwendete Polyol eine OH-Funktionalität 2 bis 4, bevorzugt von 2 bis 3,5, besonders bevorzugt von 2 bis 3 auf.
Unter einem Polyurethan-Präpolymer wird im Sinne der vorliegenden Erfindung auch ein Polymer-Backbone verstanden, welches in seiner Hauptkette beispielsweise nur Polyether-, Polycarbonat- und/oder Polyestergruppen aufweist und das an seinen Kettenenden Iso- cyanatgruppen trägt. Ein solches Polymer-Backbone ist insbesondere für medizinische Anwendungen vorteilhaft, weil das entsprechende silanterminierte Präpolymer eine ausreichend niedrige Viskosität aufweist, so dass es sich leicht ausschäumen lässt. Demgegenüber sind Urethan- oder Harnstoff gruppen im Polymer-Backbone weniger bevorzugt, da diese die Viskosität /um Teil beträchtlich erhöhen.
Die in Frage kommenden. Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind beispielsweise Ums etzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen Polycarbonsäuren. Anstelle der freien Carbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycar- bonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polyesterpolyole können mono funktionell oder multi funktionell sein, insbesondere sind sie difunktionell.
Die Polycarbonsäuren können aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer und/oder hete- rocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z. B. durch Halogenatome, substituiert sein und/oder ungesättigt sein. Bevorzugt sind aliphatische und cycloaliphatische Dicarbonsäuren. Als Beispiele hierfür seien genannt:
Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Tetrachiorphthalsäure, Isophtalsäure, T er ephthals äur e, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Cyclohexan- dicarbonsäure, Itaconsäure, Sebacinsäure, Glutarsäure, Korksäure, 2-Methylbemsteinsäure, 3 , 3 -Diethylglutarsäure, 2,2-Dimethylberasteinsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Fumarsäure oder Terephthalsäuredimethylester. Anhydride dieser Säuren sind ebenfalls brauchbar, soweit sie existieren. Beispiele hierfür sind Mal eins äur eanhydrid, Phthals äur eanhydrid, Tetrahyd- rophthalsäureanhydrid, Glutars äur eanhydrid, Hexahydrophthals äur eanhydrid und Tetrach- lorphthalsäureanhydrid. Als gegebenenfalls in kleinen Mengen mitzuverwendende Polycarbonsäure sei hier Trimel- litsäure genannt.
Als mehrwertige Alkohole kommen vorzugsweise Diole zur Anwendung. Beispiele solcher Diole sind z. 6. Ethylenglykol, Propylenglykol- 1 ,2, Propylenglykol- 1 ,3, Butandiol- 1.4. Bu- tandiol-2,3, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Hexandiol-1,6, Octandiol-1 ,8, Neopen- tylglykol, 2-Methyl- 1 ,3-propandiol oder Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester. Auch Polyesterdiole aus Lactonen, z. B. ε-Caprolacton, sind einsetzbar. Als gegebenenfalls mit einzusetzende Polyole sind hier beispielsweise Trimeth y lolpr op an, Glycerin, Erythrit, Pen- taerythrit, Trimethylolbenzol oder Trishydroxyethylisocyanurat zu nennen.
Die in Frage kommenden, Hydroxylgruppen aufweisenden Polyether sind solche, die durch Polymerisation von cyclischen Ethern wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetra- hydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF -, oder basischen Katalysatoren, oder durch Anlagerung dieser Ringverbindungen, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkoholen und Aminen oder Aminoalkoholen, z. B. Wasser, Ethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Ethylendiamin, Propylenglykol-1,2 oder Propy- lenglykol-1,3, hergestellt werden.
Bevorzug! e hydroxylgruppenhaltige Polyether sind solche auf Basis von Ethylenoxid, Pro- pylenoxid oder Tetrahydrofuran oder Mischungen dieser cyclischen Ether.
Ein Vorteil der Polyether- bzw. Polyester- und/oder Polycarbonat-Einheiten im Polymerrückgrat besteht darin, dass damit die I lydrophilie des erhaltenen Schaums bedarfsgerecht eingestellt werden kann, so dass dieser beispielsweise ein besseres Aufnahmevermögen ge- genüber wässrigen Flüssigkeiten, wie Blut oder Wundsekreten, entfaltet. Die I lydrophilie kann beispielsweise über den Anteil an Ethylenoxidgruppen in den Polyetherpolyolen eingestellt werden. Dabei ist es jedoch zweckmäßig, den Anteil an Ethylenoxideinheiten im Polyether nicht zu hoch einzustellen, da dies ansonsten zu einem starken Aufquellen der Wundauflage führen würde. Insofern ist eine bevorzugte Aus führungs form der erfmdungs- gemäßen Zusammensetzung dadurch definiert, dass der Anteil an Ethylenoxid-B austeinen im Polyetherpolyol < 50 Gew.-% beträgt, vorzugsweise < 30 Gew.-%, weiter bevorzugt < 20 Gew.-%. Die Untergrenze an Ethylenoxid-Gruppen kann beispielsweise bei > 5 Gew.-% liegen. Ungeachtet dessen können auch Polyetherpolyole ohne Ethylenoxideinheiten verwendet werden. Er fmdungs gemäß einsetzbare Polycarbonatpolyole sind insbesondere die an sich bekannten Ums etzungsprodukte zwei- oder mehrwertiger Alkohole, mit Diarylcarbonaten, wie z. B. Diphenylcarbonat, Dimethylcarbonat oder Phosgen. Geeignete Polycarbonatpolyole sind auch solche, die neben Carbonatstrukturen zusätzlich Estergruppen enthalten. Hierbei handelt es sich insbesondere um die an sich bekannten Polyestercarbonatdiole, wie sie beispielsweise gemäß der Lehre der DE -AS 1 770 245 durch Umsetzung zwei- oder mehrwertiger Alkohole mit Lactonen, wie insbesondere ε-Caprolacton, und anschließende Reaktion der dabei entstehenden Polyesterdiole mit Diphenyl- oder Dimethylcarbonat erhalten werden können. Ebenfalls geeignete sind Polyethercarbonatpolyole, die neben Carbonatstrukturen zusätzlich Ethergruppen enthalten. Hierbei handelt es sich insbesondere um die an sich bekannten Po- lyethercarbonatpolyole, wie sie beispielsweise nach dem Verfahren der EP-A 2046861 durch katalytische Umsetzung von Alkylenoxiden (Epoxiden) und Kohlendioxid in Anwesenheit von H-funktionellen Startersubstanzen erhältlich sind. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Polyetherpolyole bzw. Pol y esterund/oder Polycarbonatpolyole können aus aliphatischen Einheiten aufgebaut sein oder aber auch aromatische Gruppen besitzen.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen alkoxysilanterminierten Präpolymers sind grund- sätzlich die dem Fachmann an sich bekannten aromatischen, araliphatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Polyisocyanate einer NCO-Funktionalität von > 2 geeignet. Beispiele derartiger Polyisocyanate sind 1 ,4-Butylendiisocyanat, 1 ,6-Hexamethylendiisocyanat (HDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, die isomeren Bis(4,4'-isocyanatocyclohexyl)methane oder deren Mischungen beliebigen Isome- rengehalts, 1 ,4-Cyclohexylendiisocyanat, 1 ,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und/oder 2, 6-T oluylendiis ocyanat, 1 ,5-Naphthylendiisocyanat, 2,2 '-und/oder 2,4'- und/oder 4,4'-Di- phenylmethandiisocyanat, 1 ,3- und/oder l ,4-Bis-(2-isocyanato-prop-2-yl)-benzol (TMXDI), 1 , 3 -B is (is o cyanat omethy l)b enz ol ( XDI ). Alkyl-2,6-diisocyanatohexanoat (Lysindiisocyana- te) mit C 1 -C8-Alkylgruppen, sowie 4-Isocyanatomethyl- 1 ,8-octandiisocyanat (Nonantriiso- cyanat) und Triphenylmethan-4,4',4' '-triisocyanat.
Neben den vorstehend genannten Polyisocyanaten können anteilig auch modifizierte Diiso- cyanate oder Triisocyanate mit Uretdion-, Isocyanurat-, Urethan-, Allophanat-, Biuret-, Imi- nooxadiazindion- und/ oder Oxadiazintrionstruktur mit eingesetzt werden.
Bevorzugt handelt es sich um Polyisocyanate oder Polyisocyanatgemische der vorstehend genannten Art mit ausschließlich aliphatisch und/oder cycloaliphatisch gebundenen Iso- cyanatgruppen. Besonders bevorzugt weisen diese eine mittlere NCO-Funktionalität von 2 bis
4, bevorzugt 2 bis 2,6 und besonders bevorzugt von 2 auf.
Dies ist von Vorteil, da von aromatischen Isocyanaten ein höheres gesundheitliches Gefährdungspotential ausgeht. Speziell bei medizinischen Anwendungen der vorgenannten Art sollte daher auf solche Verbindungen verzichtet werden.
Zur Terminierung der oben genannten Isocyanat- oder OH-funktioneilen Präpolymeren sind Alkoxysilane geeignet, die mindestens eine Isocyanatgruppe und/oder isocyanatreaktive Gruppe aufweist. Unter isocyanatreaktiven Gruppen werden funktionelle Gruppen verstanden, die unter Wasserstoffabsp altung mit Isocyanatgruppen reagieren können. Bevorzugt handelt es sich bei den isocyanatreaktiven Gruppen um OH-, SH- und / oder Aminogruppen. Die Isocyanat-funktionellen Präpolymere werden vorzugsweise mit einer derartigen Menge an isocyanatreaktiven Gruppen aufweisenden Alkoxysilanen terminiert, dass durch Titration oder IR spektroskopisch, gemäß den im Methodenteil genannten Bestimmungsmethoden, keine freien Isocyanatgruppen mehr nachgewiesen werden können. Das alkoxysilantermi- nierte Präpolymer kann damit als isocyanatfrei bezeichnet werden.
Geeignete isocyanatreaktive Gruppen aufweisende Alkoxysilane sind dem Fachmann hinlänglich bekannt, beispielhaft genannt seien Aminopropyltrimethoxysilan, Mercaptopropy- ltrimethoxysilan, Aminopropylmethyldimethoxysilan, Mercaptopropylmethyldimethoxy- silan, Aminopropyltriethoxysilan, Mercaptopropyltriethoxysilan, Aminopropylmethyldiet- hoxysilan, Mercaptopropylmethyldiethoxysilan, Aminomethyltrimethoxysilan, Amino- methyltriethoxysilan, (Aminomethyl)methyldimethoxysilan, (Aminome- thyl)methyl-diethoxysilan, V-Butyl-aminopropyltrimethoxysilan, N-Ethyl-aminopropyltrimethoxysilan, N-Phenyl-aminopropyltrimethoxysilan, N-(3-Triethoxysilylpropyl)asparaginsäurediethylester,
N-(3-Trimethoxysilylpropyl)asparaginsäurediethylester, N-(3-Dimethoxymethylsilylpropyl)- aspara-ginsäurediethylester, (N-Cyclohexylaminomethyl)methyldiethoxysilan, (N-Cyclohexylaminomethyl)triethoxysilan, (N-Phenylaminomethyl)methyldimethoxysilan und/oder (N-Phenylaminomethyl)trimethoxysilan, besonders gut geeignet sind (N-Cyclohexylaminomethyl)methyldiethoxysilan,
(N-Cyclohexylaminomethyl)triethoxysilan, (N-Phenylaminomethyl)methyldimethoxysilan und / oder (N-Phenylaminomethyl)trimethoxysilan und ganz besonders gut geeignet ist (N-C yclohexylaminomethyl)methyldiethoxysilan und/oder (N-Cyclohexylaminomethyl)triethoxysilan.
Geeignete Isocyanatgruppen aufweisende Alkoxysilane sind ebenfalls grundsätzlich bekannt. Als Beispiele genannt seien Isocyanatomethyltrimethoxysilan, Isocyanatomethyltriethoxysilan, (Isocyanatomethyl)methyldimethoxysilan, (Isocyanatomethyl)methyldiethoxysilan, 3-Isocyanatopro-pyltrimethoxysilan, 3-Isocyanatopropylmethyldimethoxysilan, 3-Isocyanatopropyltriethoxysilan und 3-Isocyanatopropylmethyldiethoxysilan. Bevorzugt ist die Verwendung von 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan und 3-Isocyanatpropyltriethoxysilan.
Bevorzugt ist die Verwendung von Di- oder Trialkoxysilanen, besonders bevorzugt von Tri- alkoxysilanen, ganz besonders bevorzugt von Triethoxy- und7 oder Trimethoxysilanen. Nach einer bevorzugten Aus führungs form des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems weist das alkoxysilanterminierte Präpolymer α-Silangruppen auf. Hierbei ist ebenso vorgesehen, dass das enthaltene alkoxysilanterminierte Präpolymer ausschließlich ot-Silangruppen aufweist. Unter einer α-Siiangmppe versteht man, dass zwischen dem Siliciumatom und dem Polymer-Backbone beziehungsweise dessen ersten elektronenschiebendem Atom (wie einem N- oder einem O-Atom) ein Methylen-Spacer vorhanden ist. Solche Silane zeichnen sich durch eine besondere Reaktionsfreudigkeit in Bezug auf die Kondens ati onsr eakti on aus. Aufgrund dessen ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, vollständig auf den Einsatz Schwermetall-basierter Vernetzungskatalysatoren wie organische Titanate oder or- ganische Zinn(IV) Verbindungen zu verzichten. Dies ist insbesondere bei medizinischen Anwendungsfeldern für die erfindungsgemäße Zusammensetzung von Vorteil.
Bevorzugt ist ebenfalls, wenn es sich bei den α-Silangruppen des eingesetzten alkoxysilan- t ermini erten Präpolymers um Dialkoxy- oder Trialkoxy-a-Silangruppen, besonders bevorzugt Diethoxy-, Di nie! hoxy-. Triethoxy- oder Trimethoxy-a-Silangruppen handelt. In weiter bevorzugter Weise beträgt das zahlenmittlere Molekulargewicht M„ des alkoxy- silanterminierten Präpolymers 500 bis 20000 g/Mol, vorzugsweise 500 bis 6000 g/Mol, insbesondere 2000 bis 5000 g/Mol. Die vorgenannten Molekulargewichte sind insbesondere in Bezug auf Polyether- und Polyesterpolyole von Vorteil, die hieraus herstellbaren ausgehärteten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wahlweise von sehr weich bis sehr fest ein- gestellt werden können.
Das zahlenmittlere Molekulargewicht M„ aller Polyole und Präpolymere wird wie im Methodenteil beschrieben bestimmt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Komponente A weitere alkoxysilanterminierte Präpolymere und/oder alkoxysilanterminierte Polyisocyanate. Für die weiteren alkoxysilanterminierten Präpolymere gelten ebenfalls die diesbezüglich oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen. Die alkoxysilanterminierten Polyisocyanate können durch Umsetzung von Diisocyanaten, modifizierten Diisocyanate oder Triisocyanate mit Uretdion-, Isocyanurat-, Urethan-, Allophanat-, Biuret-, Iminooxadiazindion- und/oder Oxadiazintrionstruktur oder Gemischen der vorgenannten Verbindungen mit Alkoxysilanen, die mindestens eine is ocyanatreaktive Gruppe aufweisen, erhalten werden. Bevorzugt werden Polyisocyanate mit Isocyanurat- (beispielsweise Desmodur N 3300 von Bayer Material Science AG), Iminooxadiazindion- (beispielsweise Desmodur N 3900 von Bayer Material Science AG) und/ oder mit Allophanatstrukturen (beispielsweise Desmodur XP 2580 von Bayer Material Science AG) eingesetzt. Als Alkoxysilane, die mindestens eine isocyanatreaktive Gruppe aufweisen, sind ebenfalls die schon zuvor genannten Verbindungen geeignet. Der Anteil der weitere alkoxysilanterminierte Präpolymere und/oder alkoxysilanterminierte Polyisocyanate an der Komponente A beträgt bevorzugt > 0 und < 60 Gew.-%, besonders bevorzugt > 1 und < 30 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt > 5 und < 15 Gew.-%.
Die Komponente A des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems und damit auch das gesamte erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem ist vorzugsweise frei von monomeren Isocyanatverbindungen, wobei darunter vorliegend ein System verstanden wird, das weniger als 0,5 Gew.-% monomere Isocyanatverbindungen enthält. Dies kann durch verschiedene, dem Fachmann an sich bekannte Möglichkeiten erreicht werden. Erfindungsgemäß besonders geeignet ist eine destillative Aufreinigung der Präpol mere, insbesondere über eine Dünn- s chichtdestillati on. Diese Reinigungsprozedur ist besonders vorteilhaft, weil sich herausgestellt hat, dass sich Zusammensetzungen, deren Präpolymere über eine Dünns chichtdestilla- tion von Polyisocyanaten befrei! wurden, besser ausschäumen lassen, da sich die Viskositäten der Zusammensetzungen einfacher einstellen lassen und insgesamt weniger viskose Präpolymere erhalten werden. Die Dünnschichtdestillation kann beispielsweise nach der Herstel- lung der Isocyanat-terminierten Präpolymere erfolgen, also vor der Terminierung dieses Zwischenprodukts mit Alkoxysilanen.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems enthält die Komponente A und/ oder 6 einen medizinischen und ' oder kosmetischen Wirkstoff. In diesem Mehrkomponentensystem ist es ebenfalls denkbar, den oder die Wirkstoffe in Form einer weiteren, d.h. dritten oder vierten Komponente vorzusehen und erst unmittelbar vor der Applikation des Mehrkomponentensystems mit Komponenten A und B zu vermischen. Aufgrund der Erhöhung der Komplexität des Mehrkomponentensystems mit zunehmender Zahl an separaten Komponenten ist dieser Weg jedoch in der Regel nur dann sinnvoll, wenn die eingesetzten Wirkstoffe sowohl mit der Komponente A, als auch mit der Komponente B unverträglich sind. Die Wirkstoffe können als reiner Wirkstoff oder aber in verkapselter Form vorliegen, um beispielsweise eine zeitlich verzögerte Abgabe zu erzielen.
Als kosmetische Wirkstoffe kommen insbesondere solche Wirkstoffe in Betracht, welche hautpflegende Eigenschaften besitzen, beispielsweise feuchtigkeitsspendende oder hautberu- higende Wirkstoffe.
Als medizinische Wirkstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Vielzahl von Wirkstofftypen und -klassen eingesetzt werden.
Ein solcher medizinischer Wirkstoff kann beispielsweise eine unter in vivo-Bedingungen Stickstoffmonoxid- freisetzende Komponente, bevorzugt L-Ar g i n i n d e r e i n e L-Ar ginin-haltige oder eine L-Arginin freisetzende Komponente, besonders bevorzugt L-Ar ginin Hydrochlorid umfassen. Auch Prolin, Ornithin und/oder andere biogene Zwischenstufen wie beispielsweise biogene Polyamine (Spermin, Spermitin, Putrescin oder bioaktive künstliche Polyamine) können verwendet werden. Derartige Komponenten unterstützen bekanntermaßen die Wundheilung, wobei deren kontinuierliche mengenmäßig nahezu gleichmäßige Abgabe der Wundheilung besonders zuträglich ist.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare Wirkstoffe umfassen mindestens eine Substanz ausgewählt aus der Gruppe der Vitamine oder Provitamine, Carotinoide, Analgetika, Antiseptika, Hämostyptika, Antihistaminika, antimikrobiellen Metalle oder deren Salze, pflanzlichen wundheilungsfördernden Substanzen oder Substanzgemische, Pflanzenextrakte, Enzyme, Wachstumsfaktoren, Enzyminhibitoren sowie Kombinationen hiervon.
Als Analgetika sind insbesondere nicht-steroidale Analgetika insbesondere Salicylsäure,
Acetylsalicylsäure und deren Derivate z.B. Aspirin®, Anilin und dessen Derivate, Acetami- nophen z.B. Paracetamol®, Antranilsäure und deren Derivate z.B. Mefenaminsäure, Pyrazol oder dessen Derivate z.B. Methamizol, Novalgin®, Phenazon, Antipyrin®, Isopropylphena- zon und ganz besonders bevorzugt Arylessigsäuren sowie deren Derivate, Heteroarylessig- säuren sowie deren Derivate, Arylpropionsäuren sowie deren Derivate und Herteroaryl- propionsäuren sowie deren Derivate z.B. Indometacin®, Diclophenac®, Ibuprofen®, Naxo- prophen®, Indomethacin®, Ketoprofen®, Piroxicam® geeignet.
Als Wachstumsfaktoren sind insbesondere zu nennen: aFGF (Acidic Fibroplast Growth Fac- tor), EGF (Epidermal) Growth Factor), PDGF (Platelet Derived Growth Factor), rhPDGF-BB (Becaplermin), PDECGF (Platelet Derived Endothelial Cell Growth Factor), bFGF (Basic Fibroplast Growth Factor), TGF a; (Transforming Growth Factor alpha), TGF ß (Trans - forming Growth Factor beta), KGF (Keratinocyte Growth Factor), IGF1/IGF2 (Insulin-Like Growth Factor) und TNF (Tumor Necrosis Factor). Als Vitamine oder Provitamine sind insbesondere die fettlöslichen oder wasserlöslichen Vitamine Vitamin A, Gruppe der Retinoide, Provitamin A, Gruppe der Carotenoide, insbesondere ß-Carotin, Vitamin E, Gruppe der Tocopherole, insbesondere a-Tocopherol, ß-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und a-Tocotrienol, ß-Tocotrienol, γ-Tocotrienol und δ-Tocotrienol, Vitamin K, Phyllochinon insbesondere Phytomenadion oder pflanzliches Vitamin K, Vitamin C, L-Ascorbinsäure, Vitamin B 1 , Thiamin, Vitamin B2, Riboflavin, Vitamin G, Vitamin B3, Niacin, Nikotinsäure und Nikotinsäureamid, Vitamin 65, Panto- thensäure, Provitamin B5, Panthenol oder Dexpanthenol, Vitamin B6, Vitamin B7, Vitamin 1 1, Biotin, Vitamin B9, Folsäure sowie Kombinationen hiervon geeignet.
Als Antiseptikum ist ein solches Mittel zu verwenden, das gemizid, bakterizid, bakteriosta- tisch, fungizid, viruzid, virustatisch und/ oder allgemein mikrobiozid wirkt. insbesondere sind solche Stoffe geeignet, die ausgewählt werden aus der Gruppe Resorcinol, Iod, lod-Povidon, Chlorhexidin, B enzalkoniumch lorid, Benzoesäure, Benzoylperoxid oder Cethylpyridiniumchlorid. Darüber hinaus sind als Antiseptika insbesondere auch antimikrobielle Metalle zu verwenden. Als antimikrobielle Metalle können insbesondere Silber, Kupfer oder Zink sowie deren Salze, Oxide oder Komplexe in Kombination oder alleine verwendet werden.
Als pflanzliche, wundheilungsfördernde Wirkstoffe sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung insbesondere Extrakte der Kamille, Hamamelis-Extrakte z.B. Hamamelis virgina, Calendula-Extrakt, Aloe- Extrakt z.B. Aloe vera, Aloe barbadensis, Aloe ferox oder oder Aloe vulgaris, Grüntee- Extrakte, Meeresalgen-Extrakt z.B. Rotalgen- oder Grünalgen-Extrakt, Avocado-Extrakt, Myrre-Extrakt z.B. Commophora molmol, Bambus-Extrakte sowie Kombinationen hiervon zu nennen.
Der Gehalt der Wirkstoffe richtet sich dabei in erster Linie an der medizinisch erforderlichen Dosis aus sowie auch an der Verträglichkeit mit den übrigen Bestandteilen der erfindungs- gemäßen Zusammensetzung. Ferner können dem erfindungsgemäßen M ehrkomponeni ensyst em auch weitere Hilfsstoffe zugesetzt werden. Hierfür kommen beispielsweise Schaumstabilisatoren, Thixotropiermittel, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Emulgatoren, Weichmacher, Pigmente, Füllstoffe, Additive zur Gebindestabilisierung, Biozide, Colösemittel, und/oder Verlaufshilfsmittel in Frage. Als Schaumstabilisatoren eignen sich beispielsweise Alkylpolyglycoside. Diese sind nach dem Fachmann an sich bekannten Methoden durch Umsetzung von längerkettigen Monoal- koholen mit Mono-, Di- oder Polysacchariden erhältlich (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Vol. 24, S. 29). Die längerkettigen Monoalkohole, die gegebenenfalls auch verzweigt sein können, weisen bevorzugt 4 bis 22 C -Atome, bevor- zugt 8 bis 18 C -Atome und besonders bevorzugt 10 bis 12 C -Atome in einem Alkylrest auf. Im Einzelnen genannt seien als längerkettige Monoalkohole 1 -Butanol, 1 -Propanol, 1 -Hexanol, 1-Oktanol, 2-Ethylhexanol, 1 -Decanol, 1 -Undecanol, 1 -Dodecanol (Laurylalkohol), 1-Tetradecanol (Myristylalkohol) und 1 -Octadecanol (Stearylalkohol). Selbstverständlich können auch Gemische der genannten längerkettigen Monoalkohole eingesetzt werden. Bevorzugt weisen diese Alkylpolyglycoside von der Glucose abgeleitete Strukturen auf. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglycoside der Formel (I) eingesetzt.
Figure imgf000020_0001
m = 4 bis 20
n = 1 oder 2
Formel (I)
Bevorzugt ist m eine Zahl von 6 bis 20, besonders bevorzugt 10 bis 16. Die Alkylpolyglycoside weisen bevorzugt einen HLB-Wert von weniger als 20, besonders bevorzugt von weniger als 16 und ganz besonders bevorzugt von weniger als 14 auf, wobei sich der 1 II B nach der Formel HLB = 20 · Mlv M errechnet, wobei Mh die Molmasse des hydrophilen Anteils eines Moleküls und M die Molmasse des gesamten Moleküls ist (Griffin, W.C.: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 , 1949).
Weitere Schaumstabilisatoren umfassen an sich bekannte anionische, kationische, amphotere und nichtionische Tenside sowie Mischungen hieraus. Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside, EO/PO-Blockcopolymere, Alkyl- oder Arylalkoxylate, Siloxanalkoxylate, Ester der Sul- fobernsteinsäure und/oder Alkali- oder Erdalkalimetallalkanoate eingesetzt. Besonders be- vorzugt werden EO/PO-Blockcopolymere eingesetzt.
Diese Schaumstabilisatoren können der Komponente A und/ oder vorzugsweise der Komponente B zugegeben werden, sofern keine chemische Reaktion mit den jeweiligen Komponenten auftritt. Dabei beträgt der Gesamtgehalt an diesen Verbindungen bezogen auf das erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.
Zudem können zur Verbesserung der Schaumeigenschaften des resultierenden Schaums I bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% einwertige Alkohole sowie Mischungen hieraus verwendet werden. Dies sind einwertige Alkohole, wie Ethanol, Propanol, Butanol, Decanol, Tridecanol, Hexadecanol und monofunktionelle Polyetheralkohole und Polyesteralkohole. Die Mengenverhältnisse der Komponenten A und B des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems werden vorteilhafterweise so zueinander eingestellt, dass eine vollständige Polymerisation erfolgt und dabei die Komponente A möglichst quantitativ umgesetzt wird.
Beispielsweise liegen deshalb die Komponenten A und B des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems in einem Volumenverhältnis von 1 : 10 bis 10: 1 zueinander vor, vor- zugsweise in einem Volumenverhältnis von 1 : 1 bis 5: 1 zueinander, insbesondere 2: 1 bis 3 : 1, besonders bevorzugt bei etwa 2,5: 1.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Formkörper, erhältlich durch Polymerisation eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems.
Dieser Formkörper ist durch Vermischen Komponenten A und B eines erfindungsgemäßen Mehrkomp onentensystems und vollständiger Polymerisation der hierbei entstehenden Mi- schlingen erhältlich. Der erfindungsgemäße Formkörper kann geschäumt oder ungeschäumt sein. Bevorzugt handelt es sich jedoch um einen geschäumten Formkörper.
Die Mischung polymerisiert bevorzugt bei Raumtemperatur in einem Zeitraum von maximal zehn Minuten vollständig, besonders bevorzugt innerhalb von vier Minuten und ganz beson- ders bevorzugt innerhalb von maximal zwei Minuten.
Unter vollständiger Polymerisation wird im Sinne der vorliegenden Erfindung verstanden, dass nicht nur eine äußerliche Hautbildung erfolgt, mit anderen Worten, dass die Außenhülle des Formkörpers nicht mehr klebrig ist, sondern dass die Präpolymere weitestgehend vollständig abreagiert sind. Dies wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der Weise überprüft, dass der hergestellte Formkörper mit einem Finger für einige Sekunden vollständig eingedrückt wird und anschließend bei Wegnahme des Fingerdrucks von selbst in die Ausgangslage zurückkehrt.
Eine schnelle Aushärtung ist insbesondere bei medizinischen Anwendungen von Vorteil, speziell bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems als sprüh- bare aufschäumende Wundauflage. Denn erst durch die äußerst schnelle Härtung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann die Wundauflage zeitnah einbandagiert werden und vom Patienten mechanisch belastet werden. Dadurch können lange Wartezeiten vermieden werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein erfindungsgemäßer Formkörper, der durch Polymerisation und Aufschäumen eines er findungs gemäß en Mehrkomponentensystems erhältlich ist, und dadurch gekennzeichnet ist, dass der Formkörper eine Wundauflage ist.
Da/u kann das erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem nach dem Vermischen der beiden Komponenten A und B auf Hautverletzungen oder Verletzungen anderer Art aufgesprüht oder anderweitig aufgetragen werden. Dabei haftet das ausgeschäumte Mehrkomponentensystem nicht merklich auf organischem Gewebe wie beispielsweise Wundgewebe und sind zudem aufgrund ihrer Porenstruktur in der Lage, Wundsekrete oder Blut aufzusaugen. Dies ist wohl darin begründet, dass das erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem beim Aussprühen unter den vorgenannten Bedingungen wenigstens teilweise eine offene Porenstruktur ausbilden und damit saugfähig sind. Eine solche erfindungsgemäße Wundauflage hat zudem den Vorteil, dass durch die Schaumstruktur nicht nur Wundsekrete aufgenommen werden können, sondern hierdurch gleichzeitig ein mechanischer Schutz der Wunde vor Stößen und dergleichen erzielt wird. Auch der Druck von Kleidungsstücken auf der Wunde wird durch die Schaumstruktur teilweise aufgenommen. Des Weiteren passt sich die gesprühte Wundauflage ideal den zumeist unregelmäßigen Konturen einer Wunde an, gewährleistet somit eine Wundabdeckung weitestgehend frei von Druckschmerzen, welche durch unpassende Wundauflage verursacht werden. Zusätzlich verkürzt die erfindungsgemäß hergestellte Wundauflage den für die Wundvers orgung benötigten Zeitaufwand im Vergleich zu einer Versorgung mit einer traditionellen Wundauflage, da keine Anpassung mittels zeitaufwendigen Zuschnitts erforderlich ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin eine Mehrkammerdruckdose mit einem Auslassventil und einer Mischdüse, enthaltend ein erfindungsgemäßes Mehrkomponentensystem, wobei die Komponenten A und B des Mehrkomponentensystems getrennt in einer ersten und einer zweiten Kammer der Mehrkammerdruckdose eingefüllt und die erste und / oder die zweite Kammer jeweils mit einem Treibgas unter Überdruck beaufschlagt sind, wobei das Treibgas der ersten und der zweiten Kammer gleich oder unterschiedlich sein kann.
Besonders bevorzugt ist, wenn die erste und /' oder die zweite Kammer mit einem Druck von wenigstens 1 ,5 bar beaufschlagt sind.
Nach einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mehrkammerdruckdose sind die Treibgase sowohl in der Komponente A als auch in der Komponente B löslich, wobei die Löslichkeit bei einem Fülldruck von mindestens 1 ,5 bar und bei einer Temperatur von 20°C wenigstens 3 Gew.-% beträgt und wobei insbesondere höchstens so viel Treibgas eingefüllt ist, wie der Löslichkeit entspricht. Auf diese Weise wird dafür gesorgt, dass der ausgesprühte Schaum eine gleichbleibende Qualität besitzt, weil nicht aus einer der Kammern zu Beginn des Sprühvorgangs nur Treibgas entweicht und damit das Mischungsverhältnis zwischen Komponente A und B nicht optimal ist. Hierfür kommen vor allem Mehrkomponentensysteme in Betracht, die in der Komponente B einen der vorgenannten Verdicker und/ oder eine Polyurethandispersion aufweisen.
Ein weiterer Vorteil ist darin begründet, dass aufgrund der Löslichkeit des Treibgases in den Kammern der Druckdose keine Phasens eparation zwischen Komponente A bzw. B und dem Treibgas entsteht. Das Treibgas entweicht deshalb erst beim Auslösen der Druckdose und Vermischen der Komponenten A und B und schäumt diese Mischung dabei auf. Die sehr schnelle Aushärtungszeit des erfindungsgemäßen Mehrkomponentensystems führt dazu, dass die durch das Treibgas aufgeschäumte Schaumstruktur„eingefroren" wird und nicht in sich zusammenfällt.
Der vorgenannte Effekt wird durch den Einsatz eines Verdickers der vorgenannten Art und/ oder einer Polyurethandispersion in der Komponente B verstärkt, da sowohl der Verdicker als auch die Dispersion in gewissem Maße stabilisierende Eigenschaften auf den Schaum hat. Eine Treibgaslöslichkeit von wenigstens 3 Gew.-% ist von Vorteil, um ein ausreichendes Aufschäumen der ausgebrachten Mischung sicherzustellen. Vorzugsweise enthält die Komponente A einen Gehalt von 10 bis 40 Gew.-% Treibgas, besonders bevorzugt 15 bis 30 Gew.-% und die Komponente B einen Gehalt von 3 bis 20 Gew.-% Treibgas, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew. -% jeweils bezogen auf das resultierende Gesamtgewicht der jeweiligen Mischung. Hierbei kann durch die Menge an eingefüllter bzw. in den einzelnen Komponenten gelöster Treibgasmenge auch die Schaumstruktur beeinflusst werden. So führt bei einer Zusammensetzung eine höhere Treibgasmenge in der Regel zu einem Schaum geringerer Dichte.
In besonders bevorzugter Weise ist das Treibgas ausgewählt aus Dimethylether, Alkanen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, sowie Mischungen von diesen. Diese Treibgase sind besonders vorteilhaft, weil sich herausgestellt hat, dass diese gut in der Komponente A, die das silan- terminierte Präpolymer enthält, löslich sind. Was die Löslichkeit in der Komponente B betrifft, so sind die vorgenannten Treibgase insbesondere unter Verwendung der vorgenannten Verdicker und/' oder der Polyur ethandisp ersion in der wässrigen Komponente in ausreichendem Maße löslich. Von den vorgenannten Treibgasen sind die Alkane ganz besonderes bevorzugt. Auch wenn die Bereitstellung des er findungs gemäß en Mehrkomp onentensystems in Druckdosen eine komfortable Möglichkeit darstellt, ist die Erfindung jedoch nicht hierauf beschränkt. So lässt sich das erfindungsgemäße Mehrkomponentensystem nach dem Vennischen der beiden Komponenten auch ohne weiteres als Gießmasse verwenden. Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert:
Allgemeines: Alle folgenden Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzungen bezogen.
Sofern nicht abweichend vermerkt, beziehen sich alle analytischen Messungen auf Messungen bei Temperaturen von 23°C. Methoden^
Der Anteil an eingebautem CO2 in den Polyethercarbonatpolyolen wurden mittels !H-NMR (Firma Bruker, DPX 400, 400 MHz; Pulsprogramm zg30, Wartezeit d l : 5s, 100 Scans) bestimmt. Die Probe wurde jeweils in deuteriertem Chloroform gelöst. Als interner Standard wurde dem deuterierten Lösungsmittel Dimethyltherephthalat (2 mg auf 2 g CDCI3) zugege- ben. Die relevanten Resonanzen im Ί Ι-NMR (bezogen auf CHCI3 = 7,24 ppm ) sind wie folgt: Carbonat, resultierend aus im Polyethercarbonatpolyol eingebautem Kohlendioxid (Resonanzen bei 5,2 bis 4,8 ppm). nicht abreagiertes PO mit Resonanz bei 2,4 ppm. Polyetherpolyol (d.h. ohne eingebautem Kohlendioxid) mit Resonanzen bei 1 ,2 bis 1 ,0 ppm.
Der Molanteil des im Polymer eingebauten Carbonates, der Polyetherpolyolanteile sowie des nicht abreagierten PO werden durch Integration der entsprechenden Signale ermittelt.
Das zahlenmittlere Molekulargewicht M„ wird wie folgt bestimmt: Zunächst wird das Polyol mit Essigsäureanhydrid und Pyridin versetzt. Nach erfolgter Reaktion wird die OH-Zahl gemäß DIN 53240-1 durch anschließende Rücktitration der entstehenden Essigsäure mit alkoholischer Kaliumhydroxidmaßlösung experimentell ermittelt. Die OH-Zahl wird in mg KOI I pro Gramm Polyol angegeben. Aus der Ol I-Zahl wird über die Formel zahlenmittleres Molekulargewicht M„ = 56 x 1000 x OH-Funktionalität / OH-Zahl das zahlenmittlere Molekulargewicht M0 errechnet. NCO-Gehalte wurden, wenn nicht ausdrücklich anders erwähnt, volumetrisch gemäß DIN-EN ISO 11909 bestimmt.
Die Kontrolle auf freie NCO-Gruppen wurde mittels IR-Spektroskopie (Bande bei 2260 cm"1) durchgeführt.
Die angegebenen Viskositäten wurden mittels Rotations viskosimetrie nach DIN 53019 bei 23°C mit einem Rotations viskosimeter bei einer Rotationsfrequenz von 18 s~' der Firma Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE bestimmt.
Die maximal lösliche Treibgasmenge wurde bei 20°C in Schaugläsern zur optischen Prüfung von Aerosolen" der Firma Pamasol Willi Mäder AG, (Ί 1 ermittelt. Die maximal lösliche Treibgasmenge bezieht sich auf das Gewichtsverhältnis von Treibgas zur zu untersuchenden Sub stanz/Mis chung und war erreicht, sobald das Treib gas gerade noch dauerhaft (> lh) keine zweite Phase ausbildete.
Zum Ausschäumen der Mischungen wurde eine 2K-Sprühapparatur verwendet und in der Weise befüllt, wie in den PCT Anmeldungen WO 2012/022686 und WO 2012/022685 beschrieben ist.
Verwendete SubManzen und Abkürzungen:
I IDI: Hexamethylen-1 ,6-diisocyanat
Desmodur® N 3300: HDI-Trimerisat, NCO-Gehalt 21,8 ± 0,3 Gew.% (Bayer
MaterialScience AG, Leverkusen, DE)
Geniosil® XL 926: [(Cyclohexylamino)methyl]triethoxysilan (Wacker Chemie
AG. München, DE)
P/B 2,7: Mischung aus Propan und iso-Butan, so dass bei 20°C ein
Gasdruck von 2,7 bar resultiert
Walocel CRT 30G: Carboxymethylcellulose, Natriumsalz (Dow Deutschland
Anlagengesellschaft mbH, Schwalbach, DE) Tegostab B 8408: nicbt-hydrolysierbares Polyethe olydimethylsiloxancopo- lymer (Evonik Industries AG, Essen, DE )
Polyethercarbonatpolyol 1 : Polyethercarbonatdiol auf Basis von Propylenoxid und CO2 mit einer OH-Zahl von 58,2 mg KOI I g (M„ = 1924 g/mol) und einem eingebauten C02-Gehalt von 15, 1 Gew.-% und einer OH-Funktionalität von 2.
Beispiel 1 : Herstellung des Präpolvmers PI :
Zu einem Gemisch aus 1032 g eines Polyalkylenoxids mit einer Molmasse von 4000 g/mol gestartet auf 1 ,2-Propylenglykol, einem Ethylenoxidgewichtsanteil von 13 % und Propylen- oxidgewichtsanteil von 86 %, das zuvor bei 80°C während lh bei einem Druck von 0,1 mbar getrocknet wurde, und 1,8 g Benzoylchlorid wurde bei 80°C innerhalb von 30 Minuten 650 g 1 1 1 zugetropft und für 4h nachgerührt. Das überschüssige HDI wurde durch Dünnschichtdestillation bei 130°C und 0,03 mbar entfernt. Man erhielt ein Präpolymer mit einem NCO-Gehalt von 1,82 %.
Beispiel 2: Herstellung des Präpolvmers P2:
Zu einer Mischung aus 800 g Polyethercarbonatpolyol 1 und 1 ,89 g Dibutylph osphat wurden bei 60-65 °C innerhalb von 15 min 1044,56 g Hexamethylendiisocyanat (HDI) zugetropft. Danach wurde die Mischung 1 ,5 Stunden bei 80 °C gerührt. Der NCO-Gehalt dieser Mischung betrug 25,9 %.
Das überschüssige HDI wurde durch Dünnschichtdestillation bei 140 °C und 0,15 mbar entfernt. Man erhielt ein Präpolymer mit einem NCO-Gehalt von 3,74 %. Beispiel 3; Herstellung des
207,5 des Präpolymers P I wurden bei 30-40°C innerhalb von 15 Minuten mit 24,8 g Geniosil XL 926 versetzt. Nach weiteren 30 min Rühren bei 30 - 40 °C konnte die vollständige Umsetzung des NGO Präpolymers zum STP IR-spektroskopisch nachgewiesen werden. Beispiel 4: Herstellung des alkoxysilanterminierten Präpolymers STP2:
292,7 g des Präpolymers P I und 32,5 g Desmodur N 3300 wurden bei 30-40°C innerhalb von 15 Minuten mit 84,3 g Geniosil XL 926 versetzt. Nach weiteren 30 min Rühren bei 30 - 40 °C konnte die vollständige Umsetzung des NCO Präpolymers zum STP IR-spektroskopisch nachgewiesen werden.
Beispiel 5: Herstellung des alkoxysilanterminierten Präpolymers STP3:
170,0 g des Präpolymers P 1 und 18,9 g Desmodur N 3900 wurden bei 30-40°C innerhalb von 15 Minuten mit 51,2 g Geniosil XL 926 versetzt. Die Reaktionstemperatur stieg auf maximal 45 °C. Danach wurde 1 h bei 40-45 °C nachgerührt. Da im I R noch eine kleine Bande freien NCO nachgewiesen werden konnte, wurden noch 0,5 g Geniosil XL 926 nachgesetzt. Nach einer weiteren Stunde Rühren bei 35 - 40 °C konnte die vollständige Umsetzung des NCO Präpolymers zum STP IR-spektroskopisch nachgewiesen werden.
Beispiel 6: Herstellung des alkoxysilanterminierten Präpolymers STP4:
1 50 g des Präpolymers P2 wurden bei 30 °C innerhalb von 1 5 min mit 36,41 g Geniosil XL
926 versetzt. Die Reaktion war leicht exotherm, die Temperatur stieg bis maximal 47 °C. Nach weiteren 2 Stunden Rühren bei 30-40 °C konnte die vollständige Umsetzung zum silanter- minierten Präpolymer (STP) IR-spektroskopisch nachgewiesen werden.
Beispiel 7: Verwendung STP4:
12,1 g STP4 wurden in 3,2 g P/B 2,7 gelöst. Als zweite Komponente wurde eine Mischung aus einem Bernsteinsäurepuffer und Glycerin hergestellt. I Ii er/u wurden 23,62 g Bemsteinsäure mit Wasser auf 1000 ml. aufgefüllt. 25 ml dieser Lösung werden mit 25 ml 0,1 M Natron- lauge vermischt und mit Wasser auf 100 ml. aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der pH-Wert dieser Pufferlösung beträgt 4,0, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,05 Mol 1. 60 ml. dieser Pufferlösung werden mit 40 ml, Glycerin vermischt. Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2 K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparalur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 40 Sekunden einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 8: Verwendung STP2:
11 ,8 g STP2 werden in 3,2 g P/B 2,7 gelöst. Als zweite Komponente wurde eine Mischung aus einem Zitronensäurepuffer und Glycerin verwendet, welche folgendermaßen hergestellt wurde. 4,202 g Zitronensäuremonohydrat wurden in 40 ml 1 M NaOH gelöst und dann mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt. 44 ml einer 0,1 M Salzsäure werden mit der oben hergestellten Zitronensäurelösung auf 100 ml aufgefüllt. Der pl I der Lösung beträgt 4,5 und wurde mit 1 N Salzsäure auf pH 4,0 eingestellt, dann mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt, die Puff erkonz entr ation dieser Lösung beträgt 0,1 1 Mol/1. 35 g dieser Pufferlösung wurden mit 65 g Glycerin vermischt und als Reagenz verwendet.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Aus- bringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 2,5 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 9: V ermndun» STPI : 12,1 g STP1 werden in 3,4 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Zitronensäurepuffer und Glycerin verwendet, welche folgendermaßen hergestellt wurde. 21,008 g Zitronensäuremonohydrat werden in 200 ml 1 M NaOH gelöst und dann mit Wasser auf 1000 ml. aufgefüllt. 23,1 ml. einer 0,1 M Salzsäure werden mit der oben hergestellten Zitronensäurelösung auf 100 ml aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Vis- kosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der pl I dieser Pufferlösung beträgt 4,6, die Pufferkon- zentration dieser Lösung beträgt 0,077 Mol/1. 60 g dieser Pufferlösung wurden mit 40 g
Glycerin vermischt und als Reagenz verwendet.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volu- menverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 2 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum. Beispiel 10: Verwendung STP2:
1 1 ,9 g STP2 wurden in 3,3 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Bernsteinsäurepuffer und Glycerin hergestellt. Hierzu wurden 23,62 g Bernsteinsäure mit Wasser auf 1000 ml. aufgefüllt. 25 ml dieser Lösung werden mit 20 ml . 0,1 M Natronlauge vermischt und mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der pl I dieser Pufferlösung beträgt 4,0 , die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,05 Mol/1. 60 g dieser Pufferlösung werden mit 40 g Glycerin vermischt.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2 K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volu- menverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 1 Minute einen vollständig ausgehärteten Schaum. Beispiel 1 1 : Verwendung STP3:
12,2 g des ST wurden in 3,3 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Bernsteinsäurepuffer und Glycerin hergestellt. I Ii er/u wurden 23,62 g Bernsteinsäure mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt. 25 ml. dieser Lösung werden mit 20 m 1 0, 1 M Natronlauge vermischt und mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der pl dieser Pufferlösung beträgt 4,0, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,05 Mol/1. 60 g dieser Pufferlösung wurden mit 40 g Glycerin vermischt. Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 30 Sekunden einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 12: Verwendung STP3:
12,2 g STP3 wurden in 3,3 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Bernsteinsäurepuffer und Glycerin hergestellt. Hierzu wurden 23,62 g Bernsteinsäure mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt. 25 mL dieser Lösung werden mit 50,4 ml 0, 1 M Natronlauge vermischt und mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der pH dieser Pufferlösung beträgt 4,9, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,05 Mol/1. 60 g dieser Pufferlösung wurden mit 40 g Glycerin vermischt.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 2,5 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 13: Verwendung STP2: 12,4 g des ST 2 wurden in 3,1 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Bemsteinsäurepuffer und Glycerin hergesteilt. Hierzu wurden 23,62 g Bernsteinsäure mit Wasser auf 1000 mL aufgefüllt. 50 mL dieser Lösung werden mit 40 mL 0,1 M Natronlauge vermischt und mit Wasser auf 100 mL aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der pH dieser Pufferlösung beträgt 4,0, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,10 Mol/1. 35 g dieser Pufferlösung wurden mit 65 g Glycerin vermischt. Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 30 Sekunden einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 14: Verwendung STP2:
1 1 ,6 g STP2 wurden in 3,3 g P/B 2,7 gelöst. Ais zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Acetatpuffer und Glycerin hergestellt. I Ii er/u werden 41 ml. 0, 1 M Essigsäure mit 9 ml einer 0,2 M Natriumacetatlösung vermischt und mit Wasser auf ein Volumen von 100 mL aufgefüllt. Der pl I-Wert der Pufferlösung beträgt 4,0, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,059 Mol/1. Dieser Puffer wurde mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. 60 g dieser Pufferlösung wurden mit 40 g Glycerin vermischt. Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die K mmern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 2 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 15: Verwendung ST PI :
12,3 g STP1 wurden in 3, 1 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Bernsteinsäurepuffer und Sorbitol hergestellt. Hierzu wurden 23,62 g Bemsteinsäure mit Wasser auf 1000 mL aufgefüllt. 50 mL dieser Lösung werden mit 40 mL 0,1 M Natronlauge vermischt und mit Wasser auf 100 ml. aufgefüllt und mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. Der p! I dieser Pufferlösung beträgt 4,0, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,1 Mol/1. Zu 40 g dieser wässrigen Pufferlösung wurden 60 g Sorbitol zugegeben.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volu- menver ltnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 20 Sekunden einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 16: Verwendung STP2:
1 2. 1 g STP2 wurden in 3,4 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Phosphatpuffer und Glycerin verwendet. Hierzu wurden 9,078 g KH2PO4 in 1 L Wasser gelöst, als zweite Lösung wurden 1 1 ,876 g Na MPOi in 1 L Wasser gelöst. 0,6 m l der Na2HP04-Lösung wurden mit der Kl l.;P().i-Lösung auf 100 m 1 aufgefüllt. Der pH dieses Phosphatpuffers betrug 4,9, die Pufferkonz entr ation dieser Lösung beträgt 0,066 Mol/1. Diese Pufferlösung wurde mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. 60 g dieser Lösung wurden mit 40 g Glycerin vermischt.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betrie- benen 2 K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 9.5 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 17: Verwendung STP1 :
12,4 g STP1 wurden in 3,1 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde eine Mischung aus einem Phosphatpuffer und Sorbitol verwendet. I Ii er/u wurden 9,078 g KH2PO4 in 1 L Wasser gelöst, als zweite Lösung wurden 1 1,876 g Na I Oa in 1 L Wasser gelöst. 1 5 in I. der Na2HP04-Lösung wurden mit der KH2P04-Lösung auf 100 m l. aufgefüllt. Der pH dieses Phosphatpuffers betrug 6,1 , diePufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,07 Mol/l.Diese Pufferlösung wurde mit Walocel CRT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. 50 g dieser Lösung wurden mit 50 g Sorbitol vermischt.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betrie- benen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 5 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Beispiel 18: Verwendung von STP1 a) Erfindungsgemäße Verwendung mit Glycerin
12,1 g des STP1 wurden in 3,4 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde ein Phosphatpuffer verwendet. Hierzu wurden 1 ,816 g Kl l;P().i in 100 ml Wasser gelöst, als zweite Lösung wurden 2,375 g a IPCXi in 100 ml . Wasser gelöst. 0,6 ml. der Na2HP04-Lösung wurden mit der Kl LPOs-Lösung auf 100 ml. aufgefüllt. Der pH dieses Phosphatpuffers betrug 4,9, die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,13 Mol/1 100g dieser Pufferlösung wurde mit 6,6 g Walocel C RT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 m Pas eingestellt. 60 g dieser Lösung wurden mit 40 g Glycerin vermischt.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betrie- benen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 8,5 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Der ausgehärtete Schaum war nach Trocknen bei RT über Nacht hydrophil. Ein Tropfen Wasser wurde innerhalb von 60 Sekunden vollständig vom Schaum aufgenommen. Danach wurde dieser Schaum 5 Minuten mit fließendem warmen Wasser (ca. 40 °C) und 10 Minuten mit fließendem kalten Wasser (ca. 15 min) gewaschen. Nach Trocknen ergab die Tropfenprobe mit Wasser, dass der Schaum wiederum etwa 60 Sekunden benötigte, um das Wasser komplett aufzusaugen. Der mit dem erfindungsgemäßen Puffer hergestellte Schaum war ohne weitere Zusätze eines Schaumadditivs hydrophil und behielt seine Hydrophilie auch nach intensivem Waschen mit Wasser. b) Verwendung ohne Glycerin ( ergleich)
12,1 g des STP1 wurden in 3,4 g P/B 2,7 gelöst. Als zweites Reagenz wurde ein Phosphatpuffer verwendet. Hierzu wurden 9,078 g Kl LPOt in 1000 ml. Wasser gelöst, als zweite Lösung wurden 1 1,876 g Na2HP04 in 1000 mL Wasser gelöst. 150 ml, der Na2HP04-Lösung wurden mit der K I I:P( ).i-Lösung auf 1000 mL aufgefüllt. Der pH dieses Phosphatpuffers betrug 6,1 , die Pufferkonzentration dieser Lösung beträgt 0,069 Mol/1. Die erhaltene Pufferlösung wurde mit 66 g Walocel ("RT 30G auf eine Viskosität von ca. 500 mPas eingestellt. In diese Pufferlösung wurde noch 19 g Tegostab B 8408 als Schaumhilfsmittel hinzugegeben. Der Puffer wurde ohne weitere Verdünnung mit Glycerin als wässrige Komponente für die Herstellung eines Schaums verwendet.
Die beiden Komponenten wurden einzeln in jeweils eine Kammer einer mit Pressluft betriebenen 2K-Sprühapparatur gefüllt, wobei die Kammern der Sprühapparatur in einem Volumenverhältnis von 2,5 (STP) zu 1 (Pufferlösung) zueinander stehen. Ein synchrones Ausbringen beider Komponenten in diesem Volumenverhältnis ist konstruktiv sichergestellt und erfolgte über einen Statikmischer, in dem die Durchmischung erfolgte. Man erhielt nach 0,5 Minuten einen vollständig ausgehärteten Schaum.
Der ausgehärtete Schaum war nach Trocknen bei RT über Nacht hydrophil. Ein Tropfen Wasser wurde innerhalb von 1 Sekunden vollständig vom Schaum aufgenommen. Danach wurde dieser Schaum 5 Minuten mit fließendem warmen Wasser (ca. 40 °C) und 10 Minuten mit fließendem kalten Wasser (ca. 1 5 min) gewaschen. Nach Trocknen ergab die Tropfenprobe mit Wasser, dass der Schaum 2 Minuten benötigte, um das Wasser komplett aufzusaugen. Die sehr hohe Hydrophilie des Schaums ging teilweise verloren, dadurch dass das Schaumhilfsmittel teilweise ausgewaschen wurde.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Mehrkomponentensystem, umfassend wenigstens zwei getrennte Komponenten A und B, wobei die Komponente A ein alkoxysilanterminiertes Präpolymer enthält und die Komponente B ein Gemisch enthält, umfassend eine Komponente B l , die Wasser enthält und eine Komponente B2, die ein Polyol mit wenigstens zwei Ol I-Gruppen und einer Molmasse > 62 und < 500 g/mol enthält, wobei der Anteil der Komponente B2 in der Komponente B > 20 Gew.-% und < 80 Gew.-% beträgt.
2. Mehrkomp onentensystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das s die Komponente B I einen pH-Wert > 3,0 und < 9,0 bei 20 °C aufweist.
3. Mehrkomp onentensystem nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B 1 wenigstens ein Puffersystem enthält.
4. Mehrkomp onentensystem nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Puffersystem auf organischen Carbonsäuren und ihren konjugierten Basen basiert.
5. Mehrkomp onentensystem nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Pu fersystem auf Essigsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure oder Zitronensäure und der jeweiligen konjugierten Base basiert.
6. Mehrkomp onentensystem nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des Puffersystems in der Komponente B l 0,001 bis 2,0 Mol/1 beträgt, insbesondere 0,01 bis 1,0 Mol/1.
7. Mehrkomp onentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyol der Komponente B2 mindestens drei Ol I-Gruppen aufweist.
8. Mehrkomp onentensystem nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyol der Komponente B2 Glycerin ist. Mehrkomponcnl ensysi cm nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der der Komponente B2 in der Komponente B > 35 Gew.-% und < 75 Gew.-%, bevozugt > 40 Gew.-% und < 70 Gew.-% beträgt.
Mehrkomp onentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A ein alkoxysilanterminiertes Polyurethanpräpolymer umfasst.
Mehrkomponentensystem nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das al- koxysilanterminierte Präpolymer durch Umsetzung eines Alkoxysilans, welches mindestens eine Isocyanat-reaktive Gruppe aufweist, mit einem Isocya- nat-terminierten Präpolymer erhältlich ist.
Mehrkomp onentensystem nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das alkoxysilanterminierte Polyurethanpräpolymer auf einem Polyester- und/ oder Polyetherpolyol basiert, wobei der Anteil an Ethylenoxid-Bausteinen im Polyether- polyol < 50 Gew. -% beträgt, vorzugsweise < 30 Gew.-%, weiter bevorzugt < 20 Gew.-%.
Mehrkomp onentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das alkoxysilanterminierte Präpolymer α-Silangruppen aufweist.
Formkörper, erhältlich durch Polymerisation eines Mehrkomponentensystems nach einem der Ansprüche 1 bis 13.
Mehrkammerdruckdose mit einem Auslassventil und einer Mischdüse, enthaltend ein Mehrkomp onentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Komponenten A und 6 des Mehrkomponentensystems getrennt in einer ersten und einer zweiten Kammer der Mehrkammerdruckdose eingefüllt und die erste und /' oder die zweite Kammer jeweils mit einem Treibgas unter Überdruck beaufschlagt sind, wobei das Treibgas der ersten und der zweiten Kammer gleich oder unterschiedlich sein kann.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3067375T3 (pl) * 2015-03-11 2018-01-31 Henkel Ag & Co Kgaa Sililowane poliuretany, ich wytwarzanie i zastosowanie
CA3080131C (en) * 2017-11-07 2021-10-26 Henkel IP & Holding GmbH Silane modified polymers and use of the same in adhesive compositions

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1770245A1 (de) 1968-04-23 1971-10-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen
EP0946629A1 (de) 1996-12-20 1999-10-06 Henkel Teroson GmbH Druckelastisch, schäumbarer dichtstoff auf basis silanmodifizierter polymerer
WO2000004069A1 (de) 1998-07-13 2000-01-27 Rathor Ag Prepolymerabmischung mit silan-terminierten prepolymeren
US6020389A (en) 1995-10-11 2000-02-01 Heidelberger Bauchemie Gmbh Process for the foaming of acyloxysilane-containing silicone masses
WO2002066532A1 (de) 2001-02-20 2002-08-29 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfrie schäumbare mischungen mit hoher härtungsgeschwindigkeit
EP1829908A1 (de) * 2006-03-03 2007-09-05 fischerwerke Artur Fischer GmbH &amp; Co. KG Schaumstoffsysteme, Kits und deren Verwendung
WO2009007018A1 (de) 2007-07-10 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-schäumen für die wundbehandlung
WO2009007038A1 (de) 2007-07-11 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-schäumen auf basis von speziellen alkoxysilanfunktionellen polymeren
EP2046861A1 (de) 2006-07-24 2009-04-15 Bayer MaterialScience LLC Mittels doppelmetallcyanid (dmc)-katalyse hergestellte polyether-carbonat-polyole
WO2012022686A1 (de) 2010-08-16 2012-02-23 Bayer Materialscience Ag Abgabemodul
WO2012022685A1 (de) 2010-08-16 2012-02-23 Bayer Materialscience Ag Abgabemodul und verfahren zum befüllen eines abgabemoduls

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10150737A1 (de) * 2001-10-15 2003-04-30 Hilti Ag Mehrkomponenten-Ortschaumsystem und dessen Verwendung
DE10323206A1 (de) * 2003-05-22 2004-12-09 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Schäumbare Mischungen
DE10330288A1 (de) * 2003-07-04 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE102005023050A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-16 Henkel Kgaa Wässrige, lagerstabile Emulsion α-silyl terminierter Polymere, deren Herstellung und Verwendung
US7365145B2 (en) * 2005-09-14 2008-04-29 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer containing free polyols for coating, adhesive and sealant application
US20110126982A1 (en) * 2009-12-02 2011-06-02 Robert Brian Lawrence Moisture Curable Adhesives
EP2844714B1 (de) * 2012-05-03 2021-06-23 Henkel AG & Co. KGaA Zwei-komponenten schmelzklebstoff

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1770245A1 (de) 1968-04-23 1971-10-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen
US6020389A (en) 1995-10-11 2000-02-01 Heidelberger Bauchemie Gmbh Process for the foaming of acyloxysilane-containing silicone masses
EP0946629A1 (de) 1996-12-20 1999-10-06 Henkel Teroson GmbH Druckelastisch, schäumbarer dichtstoff auf basis silanmodifizierter polymerer
WO2000004069A1 (de) 1998-07-13 2000-01-27 Rathor Ag Prepolymerabmischung mit silan-terminierten prepolymeren
EP1098920A1 (de) 1998-07-13 2001-05-16 Rathor Ag Prepolymerabmischung mit silan-terminierten prepolymeren
WO2002066532A1 (de) 2001-02-20 2002-08-29 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfrie schäumbare mischungen mit hoher härtungsgeschwindigkeit
EP1829908A1 (de) * 2006-03-03 2007-09-05 fischerwerke Artur Fischer GmbH &amp; Co. KG Schaumstoffsysteme, Kits und deren Verwendung
EP2046861A1 (de) 2006-07-24 2009-04-15 Bayer MaterialScience LLC Mittels doppelmetallcyanid (dmc)-katalyse hergestellte polyether-carbonat-polyole
WO2009007018A1 (de) 2007-07-10 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-schäumen für die wundbehandlung
WO2009007038A1 (de) 2007-07-11 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-schäumen auf basis von speziellen alkoxysilanfunktionellen polymeren
WO2012022686A1 (de) 2010-08-16 2012-02-23 Bayer Materialscience Ag Abgabemodul
WO2012022685A1 (de) 2010-08-16 2012-02-23 Bayer Materialscience Ag Abgabemodul und verfahren zum befüllen eines abgabemoduls

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GRIFFIN, W.C.: "Classification ofsurface active agents by HLB", J. SOC. COSMET. CHEM., vol. 1, pages 1949
KIRK-OTHMER: "Encyclopedia of Chemical Technology", vol. 24, JOHN WILEY & SONS, pages: 29
See also references of EP2912116A1

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3095809A1 (de) 2015-05-21 2016-11-23 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung und deren verwendung
WO2016185007A1 (de) 2015-05-21 2016-11-24 Hilti Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung und deren verwendung
EP3327069A1 (de) 2016-11-29 2018-05-30 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität und deren verwendung
WO2018099721A1 (de) 2016-11-29 2018-06-07 Hilti Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität und deren verwendung
US11319423B2 (en) 2016-11-29 2022-05-03 Hilti Aktiengesellschaft Foamable, insulating-layer-forming multi-component composition having improved storage stability and use of the same

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