WO2014011074A1 - Electrochemical processing method - Google Patents

Electrochemical processing method Download PDF

Info

Publication number
WO2014011074A1
WO2014011074A1 PCT/RU2012/000566 RU2012000566W WO2014011074A1 WO 2014011074 A1 WO2014011074 A1 WO 2014011074A1 RU 2012000566 W RU2012000566 W RU 2012000566W WO 2014011074 A1 WO2014011074 A1 WO 2014011074A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pulses
current
polarity
chromium
value
Prior art date
Application number
PCT/RU2012/000566
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Вячеслав Александрович ЗАЙЦЕВ
Насих Зиятдинович ГИМАЕВ
Тимур Рашитович ИДРИСОВ
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Есм"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Есм" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Есм"
Priority to PCT/RU2012/000566 priority Critical patent/WO2014011074A1/en
Publication of WO2014011074A1 publication Critical patent/WO2014011074A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/60Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
    • C25D5/605Surface topography of the layers, e.g. rough, dendritic or nodular layers
    • C25D5/611Smooth layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/04Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/18Electroplating using modulated, pulsed or reversing current
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/627Electroplating characterised by the visual appearance of the layers, e.g. colour, brightness or mat appearance

Definitions

  • the present invention relates to the field of metalworking, in particular, to electrochemical dimensional processing and can be used in the manufacture of complex shaped surfaces of machine parts and forming tools from chromium-containing steels and alloys operating in an aggressive environment and high friction.
  • it is aimed at creating a protective chrome layer on a machined surface of a part during one technological operation, which has a low roughness - a mirror gloss, and provides high corrosion resistance and a low friction coefficient, as well as a decrease in the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution .
  • the disadvantage of this method is that the application to the interelectrode gap (MEP) of a constant voltage below the decomposition potential of the electrolyte, firstly, does not improve accuracy, since the localization of the process decreases due to the constant charge of the double electric layer at the metal-electrolyte interface anodic dissolution and, secondly, does not provide an increase in surface quality (decrease in roughness and increase corrosion resistance), due to the fact that the conditions for creating the surface of the part of a high-quality lame layer. Disadvantage is also the lack of information about when and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
  • a disadvantage of the known method is that the conditions for creating a chrome layer having a mirror shine and a decrease in the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution in the treatment of chromium-containing steels and alloys are not defined. In addition, the constant alternation of the forward and backward half-waves will lead to the anode
  • the direct half-wave will simply dissolve the layer of chromium even if it arises there with the reverse previous half-wave. There is also no information about at what point and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
  • Patent Number 4,213,834, B23H3 / 02; B23NZ / 00 / Jul. 22, 1980] in which a signal characterizing the distortion of the shape of the voltage pulse (when using a current source) is used to conduct the process at small interelectrode gaps.
  • a signal characterizing the distortion of the shape of the voltage pulse when using a current source
  • 25 is proportional to the maximum value of the second derivative of the voltage in the pulse.
  • This method allows processing at the minimum possible interelectrode gaps, providing high copy accuracy when performing copy-and-flash operations using a hard electrode - tool (EI).
  • EI hard electrode - tool
  • creating a chromium layer on the treated surface which ensures the creation of a specular gloss on the treated surface, as well as reducing the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution during the treatment of chromium-containing steels and alloys. It is also not determined at what point and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
  • Umin is the minimum voltage value.
  • This method allows processing at the minimum possible interelectrode gaps, providing high copy accuracy when performing copy-firmware operations using hard EI.
  • a known method is ECHO of an electrically conductive part in an electrolyte by applying bipolar pulses between the part and the electrically conductive electrode, in which one or more current pulses of direct polarity alternate with voltage pulses of reverse polarity [United States Patent, Patent Number 5,833,835, B23H3 / 02; B23H3 / 00; Nov. 10, 1998].
  • a reverse polarity pulse is supplied at relatively large interelectrode gaps, when the oscillating electrode is removed from the surface of the workpiece being processed over a large distance, and this reduces the efficiency of the pulses reverse polarity to obtain a shiny surface by precipitation of chromium from an electrolyte. So, at large gaps, the hydraulic resistance of the MEC decreases, the electrolyte speed increases and the flow is turbulized, which prevents relatively slow cathodic deposition processes. Changing the external pressure at the entrance to the MEP with a frequency of 10-100 Hz is technically difficult to implement.
  • the direct half-wave will simply dissolve the layer of chromium even if it occurs there in the previous previous half-wave.
  • each of the known ECHO methods separately when processing parts of chromium steels does not provide, within the framework of a single technological operation, the achievement of high copying accuracy, and the creation of a chromium layer having a specular gloss on the treated surface, as well as a decrease in the concentration of toxic hexavalent ions in the spent electrolyte solution chromium.
  • the objective of the present invention is to improve the quality of processing by creating on the treated surface a layer having a specular gloss, and reducing the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution by processing on. small interelectrode gaps with pulses of direct polarity at high current density, creating a polished surface and subsequent deposition of chromium pulses of reverse polarity on the treated surface to create a mirror shine.
  • the problem is solved by the fact that by the method of electrochemical treatment of chromium-containing steels and alloys in electrolytes based on aqueous solutions of alkali metal nitrates, including the processing of the part by current pulses supplied synchronously with the phase of maximum approximation of the oscillating electrode-tool and the part when adjusting the feed speed of the electrode-tool or the parts according to the invention first carry out electrochemical treatment with working pulses of current of direct polarity, forming in the electrolyte zone the layer adjacent to the surface of the part enriched with chromium ions, then, upon reaching the specified processing depth, shape and size of the part, the working pulses of the current of direct polarity and the electrode supply of the tool are turned off, a group of test high-frequency pulses of current of the direct polarity are turned on, and the value of the residual polarization is measured on the interelectrode gap, then reverse current pulses are turned on, supplied synchronously with the phase of maximum approximation of the oscil
  • the upper limit of the amplitude and duration of current pulses of reverse polarity is limited from the condition that there is no raster of the working surface of the electrode-tool, and the lower limit of the amplitude and duration of reverse current pulses polarity is limited due to the formation of a continuous chrome layer on the treated surface of the part.
  • the duration of the test high-frequency current pulses of direct polarity is set in the 5th range of 10-50 ⁇ s with a frequency of 5-10 kHz, and the voltage amplitude of 6 - 8 V.
  • the value of the increment of the residual polarization relative to its value after the working pulses of the current of direct polarity is established empirically on the first 2-3 parts from the batch.
  • the pressure of the electrolyte at the inlet of the interelectrode gap is reduced to 50-150 kPa and chromium is deposited.
  • the interelectrode gap when processing by working pulses of current of direct polarity, the interelectrode gap
  • the processing of working current pulses of direct polarity is carried out under the following conditions: voltage at the MEP 5-15V, the pressure of the electrolyte at the input of the MEP 50-500kPa, the concentration of the electrolyte 7-15% and the temperature of the electrolyte 18-40 ° C, providing current density 50-1000A / cm2.
  • the value of the residual polarization is measured at the end of the last test pulse at the starting point of the decay curve of the residual polarization, while the duration of the group of test high-frequency pulses of the current of direct polarity is selected from the condition that the residual polarization value reaches a steady state value.
  • figure 1 depicts a process diagram according to the invention
  • figure 2 depicts the waveform of the voltage and current in the MEP at the stage of forming pulses of direct polarity and at the finish stage when the deposition of chromium on the treated surface, according to the invention
  • S is the trajectory of the oscillating electrode - the tool, mm depending on the time t, sec
  • U is the voltage of the pulses of direct polarity
  • V is the voltage of the residual polarization after the test pulses after the shaping stage, V
  • j is the technological current density of pulses of direct polarity, A / cm 2 .
  • FIG. Za depicts the waveforms of the residual polarization voltage after the pulses of direct polarity determined by high-frequency pulses of direct polarity (curve 1), and the waveforms of the current of high-frequency pulses (curve 2) in the MEP at the stage of shaping by pulses of direct polarity,
  • FIG. 36 shows the waveforms of the residual polarization voltage after pulses of reverse polarity determined by high-frequency pulses of direct polarity (curve 1), and the waveforms of the current of high-frequency pulses (curve 2) in the MEP on the final stage when processing pulses of reverse polarity during the deposition of chromium on the treated surface,
  • figure 4. depicts the structure of a control system for a technological current generator and a reverse polarity current source of an electrochemical machine according to the invention; where: 3 -controlled source of technological current; 4 - controlled current source of reverse polarity; 5 - controlled source of test pulses of current of direct polarity; 6 - electronic key to turn on the technological current source; 7 - electronic key to turn on the current source of reverse polarity; 8 - electronic key to turn on the source of test pulses, 9 - automatic process control system, 10 - generator control unit.
  • Figure 5 depicts the appearance of the surfaces of the machined parts with their corresponding profilograms after ECHO using unipolar current pulses of direct polarity (A) and after reverse polarity pulses of ECHO (B) according to the proposed method;
  • the essence of the technological scheme of pulsed bipolar electrochemical processing (ECHO) by vibrating EI used on machines of the ET series is as follows ( Figure 1).
  • the electrode-tool 1 makes periodic oscillations S (t) relative to the workpiece surface of the electrode-workpiece (parts) 2, coaxial with the feed direction V, First, in the region of the phase of closest proximity of the electrodes, a working pulse or a group of current pulses of direct polarity, high density (in the range of 50 ...
  • test high-frequency pulses of direct polarity current are switched on again to determine the residual polarization voltage after reverse polarity pulses U E.
  • low-voltage pulses of reverse polarity current are turned on again, and cathodic deposition of chromium onto the treated surface from the electrolyte is repeated at small interelectrode gaps.
  • test high-frequency pulses of direct polarity current are switched on again to determine the total value of the residual polarization after the reverse polarization pulses UE, this is repeated until the necessary increment of the residual polarization value is obtained.
  • the measurement of the polarization values UA and U is determined after turning off the current, due to which the ohmic component is excluded from the measured voltage value and the reliability of measuring the difference between U A and U B , which is taken as an informative parameter about the enrichment of the treated surface with chromium, is increased (Fig. 3).
  • Test pulses provide a recharge of the capacitance of the double electric layer, establishing the polarization value, the components of which are the anodic and cathodic potentials.
  • the cathode potential is established faster than the anode one and its steady-state value at a fixed current density has a stable value, and the value of the anode potential depends on the properties of the treated surface and makes the main contribution to the increment of the residual polarization U A and U E.
  • the duration of the group of test high-frequency current pulses of direct polarity is selected from the condition that the residual polarization of the steady state is achieved.
  • test high-frequency pulses of current of direct polarity can provide more favorable conditions for the deposition of chromium on the treated surface, as it is considered (Povetkin V.V. Structure of electrolytic coatings / V.V. Povetkin, I. M. Kovensky. - M .: Metallurgy, 1989. - 136 s), that the best way to prepare the surface for metal deposition is electrolytic polishing, which provides a large number of nuclei and good adhesion to the substrate.
  • the invention is implemented as follows:
  • the proposed method for the electrochemical treatment of chromium-containing steels in electrolytes based on aqueous solutions of alkali metal nitrates is carried out in a flowing electrolyte with superposition of vibrations on one of the electrodes (Fig. 1).
  • a power source 3 of direct polarity a source with a steeply falling current-voltage characteristic (Fig. 4) is used, which is periodically connected to the MEP by an electronic switch to turn on the technological current source 6 in the region of the phase of closest proximity of the electrodes.
  • the closed-state time of the electronic switch on the technological current source 6 determines the duration of the current pulse of direct polarity.
  • the experiments were carried out in a 9.5% solution of sodium nitrate NaNO 3 at a current pulse density of ⁇ 100 A / cm and a pulse duration of 1.5 ms, current density and reverse polarity pulse duration of ⁇ 5 A / cm and 2 ms, respectively.
  • the moment of supply of working pulses and pulses of reverse polarity was synchronized with the phase of maximum approximation of the EI with the surface being treated.
  • the duration of the test pulses was 50 ⁇ s, the voltage amplitude was selected no more than 8 V.
  • the friction coefficient decreases and the fatigue strength, wear resistance and corrosion resistance increase.
  • the resistance of a tool steel punch for the manufacture of Togh recesses in steel screws increased by more than 2 times compared to a similar punch made by traditional technology (metalwork-mechanical method) and coated with titanium nitride. Similar results are expected when using punches in the manufacture of tablets (pharmaceutical industry).
  • chromium-containing steels are usually depleted in chromium. Due to the specifics of bipolar processing, according to the invention, they form chromium-containing layers on a wide range of chromium-containing steels and automatically control this process.
  • the proposed method of ECM by current pulses was implemented on an electrochemical copy-piercing machine model ET500 of the company ESM LLC, the material of the sample (part) and electrode-tool was 40X13 steel.
  • the treatment was carried out in a 9.5% aqueous solution of sodium nitrate to a depth of 5 mm with an area of 200 mm2.
  • Electrolyte temperature (° ⁇ ) - 20.
  • the electrolyte supply is direct through the central hole of the tool electrode.
  • the feed rate was 0.1 mm / min. Then, as the electrode-tool 1 further deepens into the workpiece 2, the electrolyte pressure is gradually increased to 350 kPa. In the process of processing by pulses of direct polarity, the feed rate was gradually increased until the first breakdown occurred, which corresponded to the feed rate of EI - 0.16 mm min, then the feed rate of EI was reduced by about 7% and the further processing was continued to a predetermined depth.
  • EI supply measured the value of the residual polarization by turning on the test high-frequency pulses of the current of direct polarity with a voltage amplitude of 8 V and a pulse duration of 50 ⁇ s.
  • low-voltage rectangular pulses of reverse polarity voltage were turned on, creating a current density of 5 A / cm and a duration of 2 ms, synchronizing the time of supply of reverse polarity current pulses with the phase of maximum electrode proximity and performing cathodic deposition of chromium onto the treated surface from the electrolyte at small interelectrode gaps periodically measuring the value of residual polarization with test high-frequency pulses of current of direct polarity.
  • reverse polarity current pulses alternated with test high-frequency pulses of direct polarity current, providing control of chromium deposition to the necessary increment of the residual polarization value relative to its value after direct polarity pulses, the value of which was previously determined on 2 ... 3 details this party.
  • the electrolyte pressure was reduced to 10 ° C, creating a laminar flow in the interelectrode gap, which provided good conditions for the deposition of chromium from the electrolyte composition onto the treated surface.
  • the amplitude and duration of the reverse polarity current pulses were limited from the condition that there is no raster of the working surface of the electrode-tool, but sufficient for the discharge of chromium ions on the treated surface of the part.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

The invention relates to electrochemical dimensional processing of parts consisting of chromium-containing steels and alloys. First, processing of a part is implemented by working current pulses of direct polarity, and then said current pulses and the power supply to a tool electrode are switched off, wherein a group of high-frequency test current pulses of direct polarity is switched on, and the value of the residual polarization in the interelectrode space is measured. Then, current pulses of reverse polarity are switched on and are fed synchronously with the phase of maximum convergence of the oscillating tool electrode and the part, and deposition of chromium onto the surface is performed, with alternation of the current pulses of reverse polarity with high-frequency test current pulses of direct polarity, wherein the deposition of chromium is controlled on the basis of the increase in the value of the residual polarization relative to the value thereof after processing with working current pulses of direct polarity. The invention makes it possible to increase the processing quality by means of providing a layer with a high lustre on a processed surface and to reduce the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the processed electrolyte solution.

Description

Способ электрохимической обработки  Electrochemical processing method
Описание изобретения Description of the invention
Настоящее изобретение относится к области металлообработки, в частности, к электрохимической размерной обработке и может быть использовано при изготовлении сложнофасонных поверхностей деталей машин и формообразующей оснастки из хромсодержащих сталей и сплавов, работающих в условиях агрессивной внешней среды и повышенного трения. В частности оно направлено на создание на обработанной поверхности детали в течение одной технологической операции электрохимической обработки защитного хромового слоя, имеющего малую шероховатость - зеркальный блеск, и обеспечивающего высокую коррозионную стойкость и низкий коэффициент трения, а также снижение в отработанном растворе электролита концентрации токсичных ионов шестивалентного хрома.  The present invention relates to the field of metalworking, in particular, to electrochemical dimensional processing and can be used in the manufacture of complex shaped surfaces of machine parts and forming tools from chromium-containing steels and alloys operating in an aggressive environment and high friction. In particular, it is aimed at creating a protective chrome layer on a machined surface of a part during one technological operation, which has a low roughness - a mirror gloss, and provides high corrosion resistance and a low friction coefficient, as well as a decrease in the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution .
Известен способ импульсной электрохимической обработки (ЭХО) с подачей на электроды постоянного напряжения в паузах между рабочими импульсами, при котором величину постоянного напряжения устанавливают ниже потенциала разложения электролита [А. С. СССР N° 506484, В 23 Н 3/00, Бюллетень изобретений, N10, 1976г.]  A known method of pulsed electrochemical processing (ECHO) with the supply of constant voltage to the electrodes in the pauses between the working pulses, in which the constant voltage is set below the decomposition potential of the electrolyte [A. C. USSR N ° 506484, B 23 H 3/00, Bulletin of inventions, N10, 1976]
Недостатком известного способа является то, что приложение к межэлектродному промежутку (МЭП) постоянного напряжения ниже потенциала разложения электролита, во-первых, не обеспечивает повышения точности, так как из-за постоянного заряда двойного электрического слоя на границе «металл-электролит» снижается локализация процесса анодного растворения и, во-вторых, не обеспечивает повышения качества поверхности (снижение шероховатости и повышения коррозионной стойкости), вследствие того, что не определены условия для создания на обрабатываемой поверхности детали качественного хромого слоя. Недостатком является также отсутствие информации о том, в какой момент и при каких условиях должен создаваться слой хрома и как контролировать его возникновение. The disadvantage of this method is that the application to the interelectrode gap (MEP) of a constant voltage below the decomposition potential of the electrolyte, firstly, does not improve accuracy, since the localization of the process decreases due to the constant charge of the double electric layer at the metal-electrolyte interface anodic dissolution and, secondly, does not provide an increase in surface quality (decrease in roughness and increase corrosion resistance), due to the fact that the conditions for creating the surface of the part of a high-quality lame layer. Disadvantage is also the lack of information about when and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
Известен способ электрохимической обработки хромосодержащих 5 сталей в электролитах на основе нитратов щелочных металлов, при котором амплитуда положительной полуволны тока (прямой полярности) больше отрицательной [Электрохимическая обработка металлов. Мороз И.И. и др, Москва: Машиностроение, 1969, с.64-65, 130]. A known method of electrochemical processing of chromium-containing 5 steels in electrolytes based on alkali metal nitrates, in which the amplitude of the positive half-wave current (direct polarity) is greater than negative [Electrochemical processing of metals. Moroz I.I. et al., Moscow: Mechanical Engineering, 1969, pp. 64-65, 130].
Недостатком известного способа является то, что не определены ю условия для создания на обработанной поверхности хромового слоя, имеющего зеркальный блеск, и снижение в отработанном растворе электролита концентрации токсичных ионов шестивалентного хрома при обработке хромсодержащих сталей и сплавов. Кроме того, постоянное чередование прямой и обратной полуволны будет приводить к анодному A disadvantage of the known method is that the conditions for creating a chrome layer having a mirror shine and a decrease in the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution in the treatment of chromium-containing steels and alloys are not defined. In addition, the constant alternation of the forward and backward half-waves will lead to the anode
15 растворению поверхности детали, следовательно, прямая полуволна просто растворит слой хрома даже если он там и возникнет при обратной предшествующей полуволне. Также отсутствует информация о том, в какой момент и при каких условиях должен создаваться слой хрома и как контролировать его возникновение. 15 dissolution of the surface of the part, therefore, the direct half-wave will simply dissolve the layer of chromium even if it arises there with the reverse previous half-wave. There is also no information about at what point and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
20 Известен способ электрохимической обработки [United States Patent, 20 Known electrochemical processing method [United States Patent,
Patent Number 4,213,834, B23H3/02; В23НЗ/00/ Jul. 22, 1980], при котором для ведения процесса на малых межэлектродных зазорах используют сигнал, характеризующий искажение формы импульса напряжения (при использовании источника тока). В частности, используют сигналPatent Number 4,213,834, B23H3 / 02; B23NZ / 00 / Jul. 22, 1980], in which a signal characterizing the distortion of the shape of the voltage pulse (when using a current source) is used to conduct the process at small interelectrode gaps. In particular, they use a signal
25 пропорциональный максимальному значению второй производной по напряжению в импульсе. 25 is proportional to the maximum value of the second derivative of the voltage in the pulse.
Данный способ позволяет вести обработку на минимально возможных межэлектродных зазорах, обеспечивая высокую точность копирования при выполнении копировально - прошивочных операций с использованием зо жесткого электрода - инструмента (ЭИ). Однако, в этом способе нет условий создания на обрабатываемой поверхности слоя хрома, обеспечивающего создание на обработанной поверхности зеркального блеска, а также снижения в отработанном растворе электролита концентрации токсичных ионов шестивалентного хрома при обработке хромсо держащих сталей и сплавов. Также не определено, в какой момент и при каких условиях должен создаваться слой хрома и как контролировать его возникновение. This method allows processing at the minimum possible interelectrode gaps, providing high copy accuracy when performing copy-and-flash operations using a hard electrode - tool (EI). However, there are no conditions in this method. creating a chromium layer on the treated surface, which ensures the creation of a specular gloss on the treated surface, as well as reducing the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution during the treatment of chromium-containing steels and alloys. It is also not determined at what point and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
Известен также способ электрохимической размерной обработки [Патент РФ N_>2038928, 10.10.1990г], в котором при использовании импульсного источника питания с крутопадающей вольтамперной характеристикой обработку выполняют при вибрации одного из электродов, при котором контролируют текущее значение импульсов напряжения, выделяя выбросы напряжения на участках сближения и разведения электродов и при этом увеличивают скорость подачи электрода-инструмента до образования третьего локального экстремума напряжения в середине импульса и поддерживают эту скорость при соблюдении соотношения  There is also known a method of electrochemical dimensional processing [RF Patent N_> 2038928, 10.10.1990], in which when using a switching power supply with a steeply dc current-voltage characteristic, the processing is performed by vibration of one of the electrodes, in which the current value of voltage pulses is controlled, highlighting voltage surges in sections rapprochement and dilution of the electrodes and at the same time increase the feed rate of the electrode-tool to the formation of a third local voltage extreme in the middle of the pulse and support t this speed subject to the ratio
, 0< ( .э - Umin)/Umin < 0,2, где ил.э>игшп -амплитуда напряжения третьего локального экстремума; , 0 <(.e - Umin) / Umin <0.2, where il.u> hshh is the voltage amplitude of the third local extremum;
Umin - минимальное значение напряжения.  Umin is the minimum voltage value.
Данный способ позволяет вести обработку на минимально возможных межэлектродных зазорах, обеспечивая высокую точность копирования при выполнении копировально - прошивочных операций с использованием жесткого ЭИ. Однако невозможно образовать локальный экстремум напряжения в середине импульса напряжения путем увеличения скорости подачи в условиях использования электродов-инструментов, изготовленных из пластины (фольги) толщиной 0,2 - 0,3мм. Это объясняется тем, что малая жесткость таких электродов не позволяет увеличить давление электролита в межэлектродном промежутке и получить сигнала для управления процессом обработки, вида третьего локального экстремума напряжения в середине импульса. В этом способе также нет условий создания на обрабатываемой поверхности слоя хрома, обеспечивающего получение на обработанной поверхности зеркального блеска, а также снижения в отработанном растворе электролита концентрации токсичных ионов шестивалентного хрома приThis method allows processing at the minimum possible interelectrode gaps, providing high copy accuracy when performing copy-firmware operations using hard EI. However, it is impossible to form a local voltage extreme in the middle of the voltage pulse by increasing the feed rate under the conditions of using electrode-tools made of a plate (foil) with a thickness of 0.2 - 0.3 mm. This is because the low stiffness of such electrodes does not allow to increase the electrolyte pressure in the interelectrode gap and to obtain a signal for controlling the processing process, the form of a third local voltage extreme in the middle momentum. In this method, there are also no conditions for creating a chromium layer on the treated surface, which provides a mirror gloss on the treated surface, as well as reducing the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution at
5 обработке хромсодержащих сталей и сплавов. Также отсутствует информация о том, в какой момент и при каких условиях должен создаваться слой хрома и как контролировать его возникновение. 5 processing chromium-containing steels and alloys. There is also no information about at what point and under what conditions a layer of chromium should be created and how to control its occurrence.
Известен способ ЭХО электропроводной детали в электролите путем подачи биполярных импульсов между деталью и электропроводным ю электродом, в котором один или более токовых импульсов прямой полярности чередуют с импульсами напряжения обратной полярности [United States Patent, Patent Number 5,833,835, B23H3/02; B23H3/00; Nov. 10, 1998].  A known method is ECHO of an electrically conductive part in an electrolyte by applying bipolar pulses between the part and the electrically conductive electrode, in which one or more current pulses of direct polarity alternate with voltage pulses of reverse polarity [United States Patent, Patent Number 5,833,835, B23H3 / 02; B23H3 / 00; Nov. 10, 1998].
Данный способ является наиболее близким к заявляемому способу и This method is the closest to the claimed method and
15 принят нами в качестве ближайшего аналога. 15 adopted by us as the closest analogue.
Недостатком данного способа является то, что хотя этот способ и позволяет вести обработку на минимально возможных межэлектродных зазорах, обеспечивая высокую точность копирования при выполнении копировально - прошивочных операций с использованием жесткого ЭИ, но The disadvantage of this method is that although this method allows processing at the minimum possible interelectrode gaps, providing high copy accuracy when performing copy-and-flash operations using hard EI, but
20 в случае использования электродов-инструментов, изготовленных из пластины (фольги) толщиной 0,2...0,3мм невозможно образовать локальный экстремум напряжения в середине импульса напряжения путем увеличения скорости подачи. Это объясняется тем, что малая жесткость таких электродов не позволяет увеличить давление электролита в межэлектродном20 in the case of using electrode-tools made of a plate (foil) with a thickness of 0.2 ... 0.3 mm, it is impossible to form a local voltage extreme in the middle of the voltage pulse by increasing the feed rate. This is because the low stiffness of such electrodes does not allow increasing the electrolyte pressure in the interelectrode
25 промежутке и получить сигнал для управления процессом обработки, вида третьего локального экстремума напряжения в середине импульса. 25 gap and get a signal to control the processing process, the form of a third local voltage extreme in the middle of the pulse.
Кроме того, при осуществлении этого способа, импульс обратной полярности подается на относительно больших межэлектродных зазорах, когда колеблющийся электрод отведен от поверхности обрабатываемой зо заготовки на большое расстояние, а это снижает эффективность импульсов обратной полярности для получения блестящей поверхности путем осаждения хрома из электролита. Так, на больших зазорах уменьшается гидравлическое сопротивление МЭП, скорость электролита возрастает и поток турбулизируется, что препятствует относительно медленным процессам катодного осаждения. Изменение же внешнего давления на входе в МЭП с частотой 10-100 Гц технически осуществить достаточно сложно. А подача импульсов обратной полярности сразу после окончания импульсов прямой полярности при разведении электродов приводит к тому, что в этот момент давление электролита в межэлектродном промежутке падает и начинается интенсивное газонаполнение межэлектродной среды за счет вскипания перегретого электролита и увеличения объема газовой фазы накопившейся в электролите в период положительной полуволны. Свойства такой парогазовой электролитной смеси становятся существенно неоднородными по обрабатываемой поверхности, что ухудшает условия равномерного осаждения хрома. Кроме того, постоянное чередование прямой и обратной полуволны будет приводить к анодному растворению поверхности детали, следовательно, прямая полуволна просто растворит слой хрома даже если он там и возникнет при обратной предшествующей полуволне. In addition, when implementing this method, a reverse polarity pulse is supplied at relatively large interelectrode gaps, when the oscillating electrode is removed from the surface of the workpiece being processed over a large distance, and this reduces the efficiency of the pulses reverse polarity to obtain a shiny surface by precipitation of chromium from an electrolyte. So, at large gaps, the hydraulic resistance of the MEC decreases, the electrolyte speed increases and the flow is turbulized, which prevents relatively slow cathodic deposition processes. Changing the external pressure at the entrance to the MEP with a frequency of 10-100 Hz is technically difficult to implement. And the supply of pulses of reverse polarity immediately after the end of the pulses of direct polarity during dilution of the electrodes leads to the fact that at this moment the pressure of the electrolyte in the interelectrode gap decreases and intensive gas filling of the interelectrode medium begins due to boiling of the overheated electrolyte and an increase in the volume of the gas phase accumulated in the electrolyte during the period of positive half waves. The properties of such a gas-vapor electrolyte mixture become substantially inhomogeneous over the treated surface, which worsens the conditions for the uniform deposition of chromium. In addition, the constant alternation of the forward and backward half-waves will lead to the anodic dissolution of the surface of the part, therefore, the direct half-wave will simply dissolve the layer of chromium even if it occurs there in the previous previous half-wave.
Таким образом, каждый из известных способов ЭХО в отдельности при обработке деталей хромистых сталей не обеспечивает в рамках одной технологической операции достижения высокой точности копирования, и создания на обработанной поверхности хромового слоя, имеющего зеркальный блеск, а также снижения в отработанном растворе электролита концентрации токсичных ионов шестивалентного хрома.  Thus, each of the known ECHO methods separately when processing parts of chromium steels does not provide, within the framework of a single technological operation, the achievement of high copying accuracy, and the creation of a chromium layer having a specular gloss on the treated surface, as well as a decrease in the concentration of toxic hexavalent ions in the spent electrolyte solution chromium.
Задачей настоящего изобретения является повышение качества обработки путем создания на обработанной поверхности слоя, имеющего зеркальный блеск, и снижение в отработанном растворе электролита концентрации токсичных ионов шестивалентного хрома, за счет обработки на . малых межэлектродных зазорах импульсами прямой полярности при высокой плотности тока, создавая полированную поверхность и последующим осаждением хрома импульсами обратной полярности на обработанную поверхность для создания зеркального блеска. The objective of the present invention is to improve the quality of processing by creating on the treated surface a layer having a specular gloss, and reducing the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution by processing on. small interelectrode gaps with pulses of direct polarity at high current density, creating a polished surface and subsequent deposition of chromium pulses of reverse polarity on the treated surface to create a mirror shine.
Поставленная задача решается тем, что по способу электрохимической обработки хромосодержащих сталей и сплавов в электролитах на основе водных растворов нитратов щелочных металлов, включающему обработку детали импульсами тока, подаваемыми синхронно с фазой максимального сближения колеблющегося электрода-инструмента и детали при регулировке скорости подачи электрода-инструмента или детали, согласно изобретению, сначала осуществляют электрохимическую обработку рабочими импульсами тока прямой полярности, образующую в зоне электролита, прилегающей к поверхности детали слой, обогащенный ионами хрома, затем, по достижению заданных глубины обработки, формы и размеров детали, выключают рабочие импульсы тока прямой полярности и подачу электрода - инструмента, включают группу тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности и измеряют значение остаточной поляризации на межэлектродном промежутке, затем включают импульсы тока обратной полярности, подаваемые синхронно с фазой максимального сближения колеблющегося электрода- инструмента и детали, и осуществляют катодное осаждение хрома на обработанную поверхность детали, чередуя импульсы тока обратной полярности с тестовыми высокочастотными импульсами тока прямой полярности, и контролируют осаждение хрома по приращению значения остаточной поляризации относительно его значения после обработки рабочими импульсами тока прямой полярности  The problem is solved by the fact that by the method of electrochemical treatment of chromium-containing steels and alloys in electrolytes based on aqueous solutions of alkali metal nitrates, including the processing of the part by current pulses supplied synchronously with the phase of maximum approximation of the oscillating electrode-tool and the part when adjusting the feed speed of the electrode-tool or the parts according to the invention first carry out electrochemical treatment with working pulses of current of direct polarity, forming in the electrolyte zone the layer adjacent to the surface of the part enriched with chromium ions, then, upon reaching the specified processing depth, shape and size of the part, the working pulses of the current of direct polarity and the electrode supply of the tool are turned off, a group of test high-frequency pulses of current of the direct polarity are turned on, and the value of the residual polarization is measured on the interelectrode gap, then reverse current pulses are turned on, supplied synchronously with the phase of maximum approximation of the oscillating electrode-tool and part, and cathodic deposition of chromium on the treated surface of the part, alternating pulses of current of reverse polarity with test high-frequency pulses of current of direct polarity, and control the deposition of chromium by incrementing the value of residual polarization relative to its value after processing by working pulses of current of direct polarity
Кроме того, согласно изобретению, верхний предел амплитуды и длительности импульсов тока обратной полярности ограничивают из условия отсутствия растрава рабочей поверхности электрода-инструмента, а нижний предел амплитуды и длительности импульсов тока обратной полярности ограничивают из условия формирования сплошного хромового слоя на обработанной поверхности детали. In addition, according to the invention, the upper limit of the amplitude and duration of current pulses of reverse polarity is limited from the condition that there is no raster of the working surface of the electrode-tool, and the lower limit of the amplitude and duration of reverse current pulses polarity is limited due to the formation of a continuous chrome layer on the treated surface of the part.
Кроме того, согласно изобретению, длительность тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности устанавливают в 5 диапазоне 10-50 мкс с частотой 5-10 кГц, а амплитуду напряжения 6 - 8 В.  In addition, according to the invention, the duration of the test high-frequency current pulses of direct polarity is set in the 5th range of 10-50 μs with a frequency of 5-10 kHz, and the voltage amplitude of 6 - 8 V.
Кроме того, согласно изобретению, значение приращения остаточной поляризации относительно его значения после рабочих импульсов тока прямой полярности, устанавливают эмпирически на первых 2-3 деталях из партии.  In addition, according to the invention, the value of the increment of the residual polarization relative to its value after the working pulses of the current of direct polarity is established empirically on the first 2-3 parts from the batch.
ю Кроме того, согласно изобретению, при подаче импульсов тока обратной полярности давление электролита на входе межэлектродного промежутка уменьшают до 50-150 кПа и осуществляют осаждение хрома. In addition, according to the invention, when applying current pulses of reverse polarity, the pressure of the electrolyte at the inlet of the interelectrode gap is reduced to 50-150 kPa and chromium is deposited.
Кроме того, согласно изобретению, при обработке рабочими импульсами тока прямой полярности величину межэлектродного зазора In addition, according to the invention, when processing by working pulses of current of direct polarity, the interelectrode gap
15 уменьшают путем плавного увеличения скорости подачи электрода - инструмента или детали до тех пор, пока не произойдет первый пробой межэлектродного промежутка, после этого уменьшают скорость подачи на 3- 10 % относительно той скорости, при которой произошел пробой и продолжают обработку, повторяя при необходимости это действие. 15 is reduced by gradually increasing the feed rate of the electrode - the tool or part until the first breakdown of the interelectrode gap occurs, then reduce the feed rate by 3-10% relative to the speed at which the breakdown occurred and continue processing, repeating if necessary act.
20 Кроме того, согласно изобретению, обработку рабочими импульсами тока прямой полярности осуществляют при следующих режимах: напряжение на МЭП 5-15В, давление электролита на входе МЭП 50-500кПа, концентрации электролита 7-15% и температуры электролита 18-40°С, обеспечивая плотность тока 50-1000А/см2.  20 In addition, according to the invention, the processing of working current pulses of direct polarity is carried out under the following conditions: voltage at the MEP 5-15V, the pressure of the electrolyte at the input of the MEP 50-500kPa, the concentration of the electrolyte 7-15% and the temperature of the electrolyte 18-40 ° C, providing current density 50-1000A / cm2.
25 Кроме того, согласно изобретению, значение остаточной поляризации измеряют в конце последнего тестового импульса в начальной точке кривой спада остаточной поляризации, при этом длительность группы тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности выбирают из условия достижения значения остаточной поляризации установившегося зо значения. Предлагаемый способ электрохимической обработки хромосодержащих сталей и сплавов позволяет повысить качество обработки и получить поверхность, имеющую зеркальный блеск, снизить в отработанном растворе электролита концентрацию токсичных ионов шестивалентного хрома. 25 In addition, according to the invention, the value of the residual polarization is measured at the end of the last test pulse at the starting point of the decay curve of the residual polarization, while the duration of the group of test high-frequency pulses of the current of direct polarity is selected from the condition that the residual polarization value reaches a steady state value. The proposed method for the electrochemical treatment of chromium-containing steels and alloys allows to improve the quality of processing and to obtain a surface having a specular gloss, to reduce the concentration of toxic hexavalent chromium ions in the spent electrolyte solution.
В дальнейшем предлагаемое изобретение поясняется конкретными примерами его выполнения и прилагаемыми рисунками, подтверждающими возможность его осуществления, на которых:  In the future, the invention is illustrated by specific examples of its implementation and the accompanying drawings, confirming the possibility of its implementation, in which:
фиг.1 изображает технологическую схему, согласно изобретению; фиг.2 изображает осциллограммы напряжения и тока в МЭП на этапе формообразования импульсами прямой полярности и на финишном этапе при осаждении хрома на обработанную поверхность, согласно изобретению; где: S - траектория движения колеблющегося электрода - инструмента, мм в зависимости от времени t, сек, U - напряжение импульсов прямой полярности, В, UA - напряжение остаточной поляризации после тестовых импульсов после этапа формообразования, В; 1/Б- напряжение остаточной поляризации, определенное тестовыми высокочастотными импульсами после финишного этапа осаждения хрома, В; j - плотность технологического тока импульсов прямой полярности, А/см2. figure 1 depicts a process diagram according to the invention; figure 2 depicts the waveform of the voltage and current in the MEP at the stage of forming pulses of direct polarity and at the finish stage when the deposition of chromium on the treated surface, according to the invention; where: S is the trajectory of the oscillating electrode - the tool, mm depending on the time t, sec, U is the voltage of the pulses of direct polarity, V, U A is the voltage of the residual polarization after the test pulses after the shaping stage, V; 1 / B - residual polarization voltage determined by test high-frequency pulses after the finishing stage of chromium deposition, V; j is the technological current density of pulses of direct polarity, A / cm 2 .
фиг. За изображает осциллограммы напряжения остаточной поляризации после импульсов прямой полярности, определенные высокочастотными импульсами прямой полярности (кривая 1), и осциллограммы тока высокочастотных импульсов (кривая 2) в МЭП на этапе формообразования импульсами прямой полярности,  FIG. Za depicts the waveforms of the residual polarization voltage after the pulses of direct polarity determined by high-frequency pulses of direct polarity (curve 1), and the waveforms of the current of high-frequency pulses (curve 2) in the MEP at the stage of shaping by pulses of direct polarity,
фиг. 36 изображает осциллограммы напряжения остаточной поляризации после импульсов обратной полярности, определенные высокочастотными импульсами прямой полярности (кривая 1), и осциллограммы тока высокочастотных импульсов (кривая 2) в МЭП на финишном этапе при обработке импульсами обратной полярности при осаждении хрома на обработанную поверхность, FIG. 36 shows the waveforms of the residual polarization voltage after pulses of reverse polarity determined by high-frequency pulses of direct polarity (curve 1), and the waveforms of the current of high-frequency pulses (curve 2) in the MEP on the final stage when processing pulses of reverse polarity during the deposition of chromium on the treated surface,
фиг.4. изображает структуру системы управления генератором технологического тока и источником тока обратной полярности электрохимического станка, согласно изобретению; где: 3 -управляемый источник технологического тока; 4 - управляемый источник тока обратной полярности; 5 - управляемый источник тестовых импульсов тока прямой полярности; 6 - электронный ключ включения источника технологического тока; 7 - электронный ключ включения источника тока обратной полярности; 8 - электронный ключ включения источника тестовых импульсов, 9 - автоматическая система управления технологическим процессом, 10 - блок управления генератора.  figure 4. depicts the structure of a control system for a technological current generator and a reverse polarity current source of an electrochemical machine according to the invention; where: 3 -controlled source of technological current; 4 - controlled current source of reverse polarity; 5 - controlled source of test pulses of current of direct polarity; 6 - electronic key to turn on the technological current source; 7 - electronic key to turn on the current source of reverse polarity; 8 - electronic key to turn on the source of test pulses, 9 - automatic process control system, 10 - generator control unit.
Фиг.5 изображает внешний вид поверхностей обработанных деталей с соответствующими им профилограммами после ЭХО с использованием униполярных импульсов тока прямой полярности (А) и после импульсов обратной полярности ЭХО (Б) по предложенному способу;  Figure 5 depicts the appearance of the surfaces of the machined parts with their corresponding profilograms after ECHO using unipolar current pulses of direct polarity (A) and after reverse polarity pulses of ECHO (B) according to the proposed method;
Фиг.6 изображает отношение концентрации хрома к концентрации железа в поверхностном слое после ЭХО униполярными импульсами прямой полярности (А) и при ЭХО с импульсами обратной полярности (Б) по предложенному способу, полученные методом вторично-ионной масс- спектроскопии.  6 depicts the ratio of the concentration of chromium to the concentration of iron in the surface layer after ECHO by unipolar pulses of direct polarity (A) and ECHO with pulses of reverse polarity (B) according to the proposed method, obtained by the method of secondary ion mass spectroscopy.
Сущность изобретения  SUMMARY OF THE INVENTION
Сущность технологической схемы импульсной биполярной электрохимической обработки (ЭХО) вибрирующим ЭИ, используемой на станках серии «ЕТ» состоит в следующем (Фиг.1). Электрод-инструмент 1 совершает периодические колебания S(t) относительно обрабатываемой поверхности электрода-заготовки (детали) 2, соосные с направлением подачи V , Сначала в области фазы наибольшего сближения электродов подают рабочий импульс или группу импульсов тока прямой полярности, большой плотности (в диапазоне 50...1000А/см ), затем, по достижению заданной глубины обработки на финишной стадии процесса, выключают рабочие импульсы тока прямой полярности и подачу ЭИ, определяют значение остаточной поляризации UA после подачи группы тестовых высокочастотных импульсов (Фиг.2), и включают низковольтные импульсы тока обратной полярности, причем синхронизируют момент подачи импульсов обратной полярности также с фазой максимального сближения электродов и осуществляют катодное осаждение хрома на обработанную поверхность из электролита на малых межэлектродных зазорах. После этого опять включают тестовые высокочастотные импульсы тока прямой полярности для определения значения напряжения остаточной поляризации после импульсов обратной полярности UE. Далее снова включают низковольтные импульсы тока обратной полярности, и повторно осуществляют катодное осаждение хрома на обработанную поверхность из электролита на малых межэлектродных зазорах. После этого опять включают тестовые высокочастотные импульсы тока прямой полярности для определения суммарного значения остаточной поляризации после импульсов обратной поляризации UE, так повторяют до получения необходимого приращения значения остаточной поляризации. The essence of the technological scheme of pulsed bipolar electrochemical processing (ECHO) by vibrating EI used on machines of the ET series is as follows (Figure 1). The electrode-tool 1 makes periodic oscillations S (t) relative to the workpiece surface of the electrode-workpiece (parts) 2, coaxial with the feed direction V, First, in the region of the phase of closest proximity of the electrodes, a working pulse or a group of current pulses of direct polarity, high density (in the range of 50 ... 1000 A / cm) is supplied, then, upon reaching the specified processing depth at the finishing stage of the process, the working pulses of the current of direct polarity are turned off and EI supply, determine the value of the residual polarization UA after applying a group of test high-frequency pulses (Figure 2), and include low-voltage current pulses of reverse polarity, and synchronize the time of supply of reverse polarity pulses and also with the phase of closest approach of the electrodes and perform the cathodic deposition of chromium on the treated surface of the electrolyte at small interelectrode gaps. After that, test high-frequency pulses of direct polarity current are switched on again to determine the residual polarization voltage after reverse polarity pulses U E. Then, low-voltage pulses of reverse polarity current are turned on again, and cathodic deposition of chromium onto the treated surface from the electrolyte is repeated at small interelectrode gaps. After that, test high-frequency pulses of direct polarity current are switched on again to determine the total value of the residual polarization after the reverse polarization pulses UE, this is repeated until the necessary increment of the residual polarization value is obtained.
Измерение величин поляризации UA И U определяют после отключения тока, за счет чего исключается омическая составляющая из измеряемой величины напряжения и повышается достоверность измерения разницы U А и U Б, которая принята в качестве информативного параметра о обогащении обработанной поверхности хромом (Фиг.З). The measurement of the polarization values UA and U is determined after turning off the current, due to which the ohmic component is excluded from the measured voltage value and the reliability of measuring the difference between U A and U B , which is taken as an informative parameter about the enrichment of the treated surface with chromium, is increased (Fig. 3).
Тестовые импульсы обеспечивают перезаряд емкости двойного электрического слоя, установление значения поляризации, составляющими которой являются анодный и катодный потенциалы. При этом катодный потенциал устанавливается быстрее анодного и его установившееся значение при фиксированной плотности тока имеет стабильное значение, а величина анодного потенциала зависит от свойств обрабатываемой поверхности и вносит основной вклад в приращение значения остаточной поляризации UA и UE. При этом длительность группы тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности выбирают из условия достижения остаточной поляризации установившегося значения. Test pulses provide a recharge of the capacitance of the double electric layer, establishing the polarization value, the components of which are the anodic and cathodic potentials. In this case, the cathode potential is established faster than the anode one and its steady-state value at a fixed current density has a stable value, and the value of the anode potential depends on the properties of the treated surface and makes the main contribution to the increment of the residual polarization U A and U E. In this case, the duration of the group of test high-frequency current pulses of direct polarity is selected from the condition that the residual polarization of the steady state is achieved.
Кроме этого, тестовые высокочастотные импульсы тока прямой полярности, чередуясь с импульсами тока обратной полярности, могут обеспечивать более благоприятные условия для осаждения хрома на обрабатываемую поверхность, так как считается (Поветкин В. В. Структура электролитических покрытий / В.В.Поветкин, И.М.Ковенский. - М.: Металлургия, 1989. - 136 с), что лучшим способом подготовки поверхности к осаждению металла является электролитическое полирование, при котором обеспечивается большое количество зародышей и хорошая адгезия с подложкой.  In addition, test high-frequency pulses of current of direct polarity, alternating with current pulses of reverse polarity, can provide more favorable conditions for the deposition of chromium on the treated surface, as it is considered (Povetkin V.V. Structure of electrolytic coatings / V.V. Povetkin, I. M. Kovensky. - M .: Metallurgy, 1989. - 136 s), that the best way to prepare the surface for metal deposition is electrolytic polishing, which provides a large number of nuclei and good adhesion to the substrate.
Изобретение реализуют следующим образом:  The invention is implemented as follows:
Предлагаемый способ электрохимической обработки хромосодержащих сталей в электролитах на основе водных растворов нитратов щелочных металлов осуществляют в проточном электролите с наложением колебаний на один из электродов (фиг.1). В качестве источника питания 3 прямой полярности используют источник с крутопадающей вольтамперной характеристикой (фиг.4), который периодически подключают к МЭП электронным ключом включения источника технологического тока 6 в области фазы наибольшего сближения электродов. Время замкнутого состояния электронного ключа включения источника технологического тока 6 определяет длительность импульса тока прямой полярности. ,  The proposed method for the electrochemical treatment of chromium-containing steels in electrolytes based on aqueous solutions of alkali metal nitrates is carried out in a flowing electrolyte with superposition of vibrations on one of the electrodes (Fig. 1). As a power source 3 of direct polarity, a source with a steeply falling current-voltage characteristic (Fig. 4) is used, which is periodically connected to the MEP by an electronic switch to turn on the technological current source 6 in the region of the phase of closest proximity of the electrodes. The closed-state time of the electronic switch on the technological current source 6 determines the duration of the current pulse of direct polarity. ,
Протекание через МЭП импульсов тока обратной полярности обеспечивается включением электронного ключа включения источника тока обратной полярности 7 (см. фиг.4). В качестве генератора тестовых импульсов 5 используют источник с крутопадающей вольтамперной характеристикой (фиг.4), который периодически подключают к МЭП электронным ключом включения источника тестовых импульсов 8. The flow of reverse current polarity pulses through the MEP is ensured by the inclusion of an electronic switch to turn on the reverse polarity current source 7 (see FIG. 4). As a generator of test pulses 5, a source with a steeply falling current-voltage characteristic (Fig. 4) is used, which is periodically connected to the MEP using an electronic switch to turn on the source of test pulses 8.
Увеличение количества хрома на обработанной поверхности после биполярной электрохимической обработки хромсодержащих сталей подтверждают результаты определения состава поверхностного слоя, проведенные с использованием различных методов.  An increase in the amount of chromium on the treated surface after bipolar electrochemical treatment of chromium-containing steels is confirmed by the results of determining the composition of the surface layer carried out using various methods.
Были проведены исследования поверхности электрода из стали 40X13 после униполярной ЭХО и биполярной ЭХО с подачей дополнительного импульса тока обратной полярности после рабочего импульса тока прямой полярности, когда происходят существенные изменения качества обработанной поверхности (фиг.5).  Investigations were made of the surface of an electrode made of 40X13 steel after a unipolar ECHO and a bipolar ECHO with the supply of an additional current pulse of reverse polarity after a working current pulse of direct polarity, when significant changes in the quality of the treated surface occur (Fig. 5).
Эксперименты проводились в 9,5 % растворе азотнокислого натрия NaNO3 при плотности тока рабочего импульса ~ 100 А/см и длительности импульса 1, 5 мс, плотности тока и длительности импульса обратной полярности соответственно ~5 А/см и 2 мс. Момент подачи рабочих импульсов и импульсов обратной полярности синхронизировался с фазой максимального сближения ЭИ с обрабатываемой поверхностью. Длительность тестовых импульсов составляла 50 мкс, амплитуда напряжения выбиралась не более 8 В. The experiments were carried out in a 9.5% solution of sodium nitrate NaNO 3 at a current pulse density of ~ 100 A / cm and a pulse duration of 1.5 ms, current density and reverse polarity pulse duration of ~ 5 A / cm and 2 ms, respectively. The moment of supply of working pulses and pulses of reverse polarity was synchronized with the phase of maximum approximation of the EI with the surface being treated. The duration of the test pulses was 50 μs, the voltage amplitude was selected no more than 8 V.
Результаты исследований поверхностного слоя методом вторично- ионной масс-спектроскопии показали увеличение концентрации хрома по отношению к концентрации железа после биполярной ЭХО по сравнению униполярной ЭХО.  The results of studies of the surface layer by the method of secondary ion mass spectroscopy showed an increase in the concentration of chromium in relation to the concentration of iron after a bipolar ECHO compared to a unipolar ECHO.
При использовании такого рода поверхностей в сопряженных парах трения, формообразующей оснастки (пуансоны, матрицы) и др. снижается коэффициент трения и повышается усталостная прочность, износостойкость и коррозионная стойкость. Например, стойкость пуансона из инструментальной стали для изготовления углублений типа «Тогх» в стальных винтах повысилась более чем в 2 раза по сравнению с аналогичным пуансоном, выполненным по традиционной технологии (слесарно- механическим способом) и покрытым нитридом титана. Аналогичные результаты ожидаются при использовании пуансонов при изготовлении таблеток (фармацевтическая промышленность). When using this kind of surfaces in conjugated pairs of friction, forming equipment (punches, dies), etc., the friction coefficient decreases and the fatigue strength, wear resistance and corrosion resistance increase. For example, the resistance of a tool steel punch for the manufacture of Togh recesses in steel screws increased by more than 2 times compared to a similar punch made by traditional technology (metalwork-mechanical method) and coated with titanium nitride. Similar results are expected when using punches in the manufacture of tablets (pharmaceutical industry).
Следует отметить, что при обычной униполярной обработке поверхностные слои хромосодержащих сталей, как правило, обеднены хромом. Именно благодаря специфике биполярной обработки, согласно изобретению, образуют хромсодержащие слои на широкой гамме хромсодержащих сталей и в автоматическом режиме управляют этим процессом.  It should be noted that during conventional unipolar processing, the surface layers of chromium-containing steels are usually depleted in chromium. Due to the specifics of bipolar processing, according to the invention, they form chromium-containing layers on a wide range of chromium-containing steels and automatically control this process.
Исследования изменения количества бихромат-ионов в электролите приобретают важную роль в связи с высокими требованиями по защите обслуживающего персонала и окружающей среды от вредных выбросов, образующихся при электрохимической обработке (ЭХО) хромосодержащих сталей и сплавов. Это приобретает еще большее значение из-за того, что необходимость сокращения потерь, с экономической точки зрения (переход на замкнутый цикл) приводит к резкому увеличению времени использования раствора электролита и, следовательно, к увеличению содержания бихромат- ионов в растворе, что потребует мероприятий по регенерации или замене раствора.  Studies of changes in the amount of dichromate ions in the electrolyte acquire an important role due to the high requirements for protecting service personnel and the environment from harmful emissions from the electrochemical treatment (ECHO) of chromium-containing steels and alloys. This becomes even more important because the need to reduce losses, from an economic point of view (switching to a closed cycle) leads to a sharp increase in the time of use of the electrolyte solution and, therefore, to an increase in the content of dichromate ions in the solution, which will require measures to regeneration or replacement of the solution.
Можно уменьшить содержание бихромат ионов в растворе, осаждая их на предварительно обработанную поверхность на высоких плотностях тока (например, более 100 А/см2), путем подачи импульсов обратной полярности по предлагаемому способу. Так как бихромат ионы Сг207 , у которых атомы металла имеют уже максимальное окислительное число, на положительно заряженном аноде окисляться не могут, поэтому они, обладая высоким стандартным потенциалом (р(Сг207 23+)= +1,33 В, восстанавливаются на катоде. Поэтому, чтобы разрядить ионы хрома на обработанной поверхности детали до металлического хрома, меняют полярность детали на отрицательную. Если создать соответствующие условия, например, малые межэлектродные зазоры 10...100мкм, и подать напряжение импульсов обратной полярности, не допускающее растрав рабочей поверхности электрода-инструмента, но достаточное для разряда ионов хрома на обработанной поверхности, будет происходить осаждение хрома по реакции: You can reduce the content of dichromate ions in solution by depositing them on a pre-treated surface at high current densities (for example, more than 100 A / cm 2 ) by applying pulses of reverse polarity according to the proposed method. Since the dichromat ions are Cr 2 0 7 , in which metal atoms already have a maximum oxidation number, they cannot be oxidized on a positively charged anode, therefore, having a high standard potential (p (Cr 2 0 7 2 7C 3+ ) = +1, 33 V, they are reduced at the cathode. Therefore, in order to discharge the chromium ions on the treated surface of the part to metallic chromium, they reverse the polarity of the part to negative. to create appropriate conditions, for example, small interelectrode gaps of 10 ... 100 μm, and apply a voltage of pulses of reverse polarity that does not allow the working surface of the electrode-tool to be torn, but sufficient to discharge chromium ions on the treated surface, chromium will be deposited by the reaction:
Сг2О7 2~ +14Н^ +12е -»2Сг +7Н20. Cr 2 O 7 2 ~ + 14H ^ + 12e -> 2Cr + 7H 2 0.
Пример реализации Implementation example
Конкретный пример реализации предлагаемого способа электрохимической обработки, согласно изобретению.  A specific example of the implementation of the proposed method of electrochemical processing, according to the invention.
Предлагаемый способ ЭХО импульсами тока реализовали на электрохимическом копировально-прошивочном станке модели ЕТ500 фирмы ООО "ЕСМ", материал образца (детали) и электрода-инструмента - сталь 40X13. Обработку производили в 9,5%-ном водном растворе азотнокислого натрия на глубину 5 мм с площадью 200 мм2.  The proposed method of ECM by current pulses was implemented on an electrochemical copy-piercing machine model ET500 of the company ESM LLC, the material of the sample (part) and electrode-tool was 40X13 steel. The treatment was carried out in a 9.5% aqueous solution of sodium nitrate to a depth of 5 mm with an area of 200 mm2.
Перед началом обработки колеблющийся электрод-инструмент 1 (фиг.1) и обрабатываемую заготовку (деталь) 2 сближали до взаимного касания при отсутствии на них технологического напряжения и отводили на заданную величину минимального межэлектродного зазора St = 20 мкм (фиг.1). Before starting the processing, the oscillating electrode-tool 1 (Fig. 1) and the workpiece (part) 2 were brought together until they touched in the absence of technological voltage and were taken to the predetermined minimum interelectrode gap S t = 20 μm (Fig. 1).
Затем установили следующий режим обработки импульсами прямой полярности на первой стадии обработки:  Then, the following processing regime was established with pulses of direct polarity at the first processing stage:
-частота прямоугольных импульсов тока и колебаний электрода- инструмента, (Гц) - 49;  -frequency of rectangular current pulses and oscillations of the tool electrode, (Hz) - 49;
-длительность импульса напряжения, (мс) - 1,5;  - voltage pulse duration, (ms) - 1.5;
-амплитуда колебания электрода-инструмента, (мм) -0, 15;  -the amplitude of the oscillation of the electrode-tool, (mm) -0, 15;
Амплитуда прямоугольного импульса напряжения в момент наименьшего расстояния между электродами, (В) -10,5;  The amplitude of the rectangular voltage pulse at the time of the smallest distance between the electrodes, (V) -10.5;
. Давление электролита на входе межэлектродного промежутка, (кПа)- . The electrolyte pressure at the inlet of the interelectrode gap, (kPa) -
100; Температура электролита, (°С) - 20. one hundred; Electrolyte temperature, (° С) - 20.
Подача электролита прямая через центральное отверстие электрода- инструмента.  The electrolyte supply is direct through the central hole of the tool electrode.
В процессе врезания электрода-инструмента 1 (фиг.1) в заготовку 2 до глубины 0, 1...0,3мм, скорость подачи равнялась 0,1 мм/мин. Затем, по мере дальнейшего углубления электрода-инструмента 1 в заготовку 2 давление электролита плавно увеличивали до 350 кПа. В процессе обработки импульсами прямой полярности скорость подачи плавно увеличивали до возникновения первого пробоя, который соответствовал скорости подачи ЭИ - 0,16 мм мин, затем уменьшали скорость подачи ЭИ примерно на 7 % и продолжали дальнейшую обработку до заданной глубины.  In the process of embedding the electrode-tool 1 (Fig. 1) into the workpiece 2 to a depth of 0, 1 ... 0.3 mm, the feed rate was 0.1 mm / min. Then, as the electrode-tool 1 further deepens into the workpiece 2, the electrolyte pressure is gradually increased to 350 kPa. In the process of processing by pulses of direct polarity, the feed rate was gradually increased until the first breakdown occurred, which corresponded to the feed rate of EI - 0.16 mm min, then the feed rate of EI was reduced by about 7% and the further processing was continued to a predetermined depth.
По достижению заданной глубины - 5 мм, выключали рабочие импульсы тока прямой полярности, . подачу ЭИ, производили измерение значения остаточной поляризации путем включения тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности с амплитудой напряжения 8В и длительностью импульсов 50 мкс. Затем включали низковольтные прямоугольные импульсы напряжения обратной полярности, создав плотность тока 5 А/см и длительностью 2 мс, причем синхронизировали момент подачи импульсов тока обратной полярности также с фазой максимального сближения электродов и осуществляли катодное осаждение хрома на обработанную поверхность из электролита на малых межэлектродных зазорах периодически замеряя значение остаточной поляризации тестовыми высокочастотными импульсами тока прямой полярности. При этом, на этапе осаждения хрома, импульсы тока обратной полярности чередовали с тестовыми высокочастотными импульсами тока прямой полярности, обеспечивая контроль осаждения хрома до необходимого приращения значения остаточной поляризации относительно его значения после импульсов прямой полярности, значение которого предварительно определяли на 2...3 деталях данной партии. , При подаче импульсов тока обратной полярности давление электролита уменьшали до ЮОкПа, создавая тем самим ламинарный поток в межэлектродном зазоре, обеспечивающий хорошие условия для осаждения хрома из состава электролита на обработанную поверхность. При этом амплитуду и длительность импульсов тока обратной полярности ограничивали из условия отсутствия растрава рабочей поверхности электрода-инструмента, но достаточной для разряда ионов хрома на обработанной поверхности детали. Upon reaching a predetermined depth of 5 mm, the working pulses of the current of direct polarity were turned off,. EI supply, measured the value of the residual polarization by turning on the test high-frequency pulses of the current of direct polarity with a voltage amplitude of 8 V and a pulse duration of 50 μs. Then, low-voltage rectangular pulses of reverse polarity voltage were turned on, creating a current density of 5 A / cm and a duration of 2 ms, synchronizing the time of supply of reverse polarity current pulses with the phase of maximum electrode proximity and performing cathodic deposition of chromium onto the treated surface from the electrolyte at small interelectrode gaps periodically measuring the value of residual polarization with test high-frequency pulses of current of direct polarity. At the same time, at the stage of chromium deposition, reverse polarity current pulses alternated with test high-frequency pulses of direct polarity current, providing control of chromium deposition to the necessary increment of the residual polarization value relative to its value after direct polarity pulses, the value of which was previously determined on 2 ... 3 details this party. , When current pulses of reverse polarity were applied, the electrolyte pressure was reduced to 10 ° C, creating a laminar flow in the interelectrode gap, which provided good conditions for the deposition of chromium from the electrolyte composition onto the treated surface. In this case, the amplitude and duration of the reverse polarity current pulses were limited from the condition that there is no raster of the working surface of the electrode-tool, but sufficient for the discharge of chromium ions on the treated surface of the part.
Анализ результатов обработки показал, что при использовании предлагаемого способа происходит существенное снижение концентрации шестивалентного хрома в отработанном электролите и получение устойчивого зеркального блеска обработанной поверхности (Ra < 0, 15 мкм), погрешность копирования ЭИ не превышала 0,01 мм, значение скорости подачи при обработке импульсами прямой полярности равнялось 0,15 мм/мин.  Analysis of the processing results showed that when using the proposed method there is a significant decrease in the concentration of hexavalent chromium in the spent electrolyte and obtaining a stable specular gloss of the treated surface (Ra <0, 15 μm), the error in copying EI did not exceed 0.01 mm, the feed rate during processing pulses of direct polarity was 0.15 mm / min.

Claims

Формула изобретения Claim
1. Способ электрохимической обработки хромосодержащих сталей и сплавов в электролитах на основе водных растворов нитратов щелочных металлов, включающий обработку детали импульсами тока, подаваемыми синхронно с фазой максимального сближения колеблющегося электрода- инструмента и детали при регулировке скорости подачи электрода- инструмента, отличающийся тем, что сначала осуществляют электрохимическую обработку рабочими импульсами тока прямой полярности, образующую в зоне электролита, прилегающей к поверхности детали слой, обогащенный ионами хрома, затем, по достижению заданных глубины обработки, формы и размеров детали, выключают рабочие импульсы тока прямой полярности и подачу электрода - инструмента, включают группу тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности и измеряют значение остаточной поляризации на межэлектродном промежутке, затем включают импульсы тока обратной полярности, подаваемые синхронно с фазой максимального сближения колеблющегося электрода-инструмента и детали, и осуществляют катодное осаждение хрома на обработанную поверхность детали, чередуя импульсы тока обратной полярности с тестовыми высокочастотными импульсами тока прямой полярности, и контролируют осаждение хрома по приращению значения остаточной поляризации относительно его значения после обработки рабочими импульсами тока прямой полярности. 1. The method of electrochemical treatment of chromium-containing steels and alloys in electrolytes based on aqueous solutions of alkali metal nitrates, comprising treating the part with current pulses supplied synchronously with the phase of maximum convergence of the oscillating tool electrode and the part when adjusting the feed speed of the tool electrode, characterized in that at first carry out electrochemical treatment with working pulses of current of direct polarity, forming a layer in the electrolyte zone adjacent to the surface of the part filled with chromium ions, then, upon reaching the specified processing depth, shape and size of the part, the working pulses of the current of direct polarity are turned off and the electrode supply of the tool is turned on, a group of test high-frequency pulses of current of the polarity are turned on and the value of the residual polarization at the interelectrode gap is measured, then the current pulses reverse polarity supplied synchronously with the phase of maximum approximation of the oscillating electrode-tool and the part, and carry out cathodic deposition of chromium on the treated surface parts, alternating current pulses of reverse polarity with test high-frequency pulses of current of direct polarity, and control the deposition of chromium by incrementing the value of residual polarization relative to its value after processing by working pulses of current of direct polarity.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что верхний предел амплитуды и длительности импульсов тока обратной полярности ограничивают из условия отсутствия растрава рабочей поверхности электрода-инструмента, а нижний предел амплитуды и длительности импульсов тока обратной полярности ограничивают из условия формирования сплошного хромового слоя на обработанной поверхности детали. 2. The method according to claim 1, characterized in that the upper limit of the amplitude and duration of the pulses of current of reverse polarity is limited from the condition that there is no raster of the working surface of the electrode-tool, and the lower limit of the amplitude and duration of pulses of current of the reverse polarity is limited from the condition of formation of a solid chrome layer on surface finish of the part.
3. Способ по п.1 , отличающийся тем, что длительность тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности устанавливают в диапазоне 10-50 мкс с частотой 5-10 кГц, а амплитуду напряжения 6 - 8 В. 3. The method according to claim 1, characterized in that the duration of the test high-frequency current pulses of direct polarity is set in the range of 10-50 μs with a frequency of 5-10 kHz, and the voltage amplitude of 6 - 8 V.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что значение приращения остаточной поляризации относительно его значения после рабочих импульсов тока прямой полярности, устанавливают эмпирически на первых 2-3 деталях из партии.  4. The method according to claim 1, characterized in that the value of the increment of the residual polarization relative to its value after the working pulses of the current of direct polarity is established empirically on the first 2-3 parts from the batch.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что при подаче импульсов тока обратной полярности давление электролита на входе межэлектродного промежутка уменьшают до 50-150 кПа и осуществляют осаждение хрома.  5. The method according to claim 1, characterized in that when applying current pulses of reverse polarity, the pressure of the electrolyte at the input of the interelectrode gap is reduced to 50-150 kPa and chromium is deposited.
6. Способ по п.1 , отличающийся тем, что при обработке рабочими импульсами тока прямой полярности величину межэлектродного зазора уменьшают путем плавного увеличения скорости подачи электрода- инструмента или детали до тех пор, пока не произойдет первый пробой межэлектродного промежутка, после этого уменьшают скорость подачи на 3- 10 % относительно той скорости, при которой произошел пробой и продолжают обработку, повторяя при необходимости это действие.  6. The method according to claim 1, characterized in that when the working pulses are processed with direct polarity current, the interelectrode gap is reduced by smoothly increasing the feed rate of the electrode tool or part until the first breakdown of the interelectrode gap occurs, then the feed rate is reduced by 3-10% relative to the speed at which the breakdown occurred and continue processing, repeating this action if necessary.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку рабочими импульсами тока прямой полярности осуществляют при следующих режимах: напряжение на межэлектродном промежутке 5-15В, давление электролита на входе межэлектродного промежутка 50-500кПа, концентрации электролита 7-15% и температуры электролита 18-40°С, обеспечивая плотность тока 50-1000 А/см2.  7. The method according to claim 1, characterized in that the processing of the working pulses of current of direct polarity is carried out under the following modes: voltage at the interelectrode gap of 5-15V, the pressure of the electrolyte at the inlet of the interelectrode gap of 50-500kPa, the electrolyte concentration of 7-15% and the temperature of the electrolyte 18-40 ° C, providing a current density of 50-1000 A / cm2.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что значение остаточной поляризации измеряют в конце последнего тестового импульса в начальной точке кривой спада остаточной поляризации, при этом длительность группы тестовых высокочастотных импульсов тока прямой полярности выбирают из условия достижения значения остаточной поляризации установившегося значения.  8. The method according to claim 1, characterized in that the residual polarization value is measured at the end of the last test pulse at the starting point of the decay curve of the residual polarization, while the duration of the group of test high-frequency current pulses of direct polarity is selected from the condition that the residual polarization value reaches a steady state.
PCT/RU2012/000566 2012-07-13 2012-07-13 Electrochemical processing method WO2014011074A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2012/000566 WO2014011074A1 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Electrochemical processing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2012/000566 WO2014011074A1 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Electrochemical processing method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014011074A1 true WO2014011074A1 (en) 2014-01-16

Family

ID=49916381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2012/000566 WO2014011074A1 (en) 2012-07-13 2012-07-13 Electrochemical processing method

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2014011074A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114888379A (en) * 2022-06-02 2022-08-12 江苏悦达起亚汽车有限公司 Method for machining nickel-based superalloy array micro-square hole through vibration feeding electrolysis

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU862493A1 (en) * 1980-03-14 1988-07-15 Экспериментальный научно-исследовательский институт металлорежущих станков Method of manufacturing mould-forming tool for electric discharge machining
RU2038928C1 (en) * 1990-10-10 1995-07-09 Гимаев Насих Зиятдинович Method of electrochemical dimensional machining
US5833835A (en) * 1995-07-18 1998-11-10 U.S. Philips Corporation Method and apparatus for electrochemical machining by bipolar current pulses
EP0998366A2 (en) * 1998-04-06 2000-05-10 Koninklijke Philips Electronics N.V. Method of and arrangement for electrochemical machining

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU862493A1 (en) * 1980-03-14 1988-07-15 Экспериментальный научно-исследовательский институт металлорежущих станков Method of manufacturing mould-forming tool for electric discharge machining
RU2038928C1 (en) * 1990-10-10 1995-07-09 Гимаев Насих Зиятдинович Method of electrochemical dimensional machining
US5833835A (en) * 1995-07-18 1998-11-10 U.S. Philips Corporation Method and apparatus for electrochemical machining by bipolar current pulses
UA29511C2 (en) * 1995-07-18 2000-11-15 Koninkl Philips Electronics Nv Method and device for electrochemical working by bipolar pulses and power source used in the method
EP0998366A2 (en) * 1998-04-06 2000-05-10 Koninklijke Philips Electronics N.V. Method of and arrangement for electrochemical machining

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114888379A (en) * 2022-06-02 2022-08-12 江苏悦达起亚汽车有限公司 Method for machining nickel-based superalloy array micro-square hole through vibration feeding electrolysis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2465991C2 (en) Method of pulsed electromachining
Marashi et al. State of the art in powder mixed dielectric for EDM applications
Choudhary et al. Current advanced research development of electric discharge machining (EDM): a review
Kumar et al. Surface modification by electrical discharge machining: A review
Murray et al. Repair of EDM induced surface cracks by pulsed electron beam irradiation
Lee et al. A study of the characteristics for electrochemical micromachining with ultrashort voltage pulses
Mishra et al. Experimental investigation into electrochemical milling of Ti6Al4V
Davydov et al. Electrochemical machining of titanium. Review
Choi et al. Analysis of the electrochemical behaviors of WC–Co alloy for micro ECM
JP2003531020A (en) How to control electrochemical processing
Mandal et al. State of art in wire electrical discharge machining process and performance
Jiang et al. Vibration-assisted wire electrochemical micromachining with a suspension of B 4 C particles in the electrolyte
Mithu et al. On how tool geometry, applied frequency and machining parameters influence electrochemical microdrilling
Han et al. Effects of polarization on machining accuracy in pulse electrochemical machining
Chen et al. Influence of pulse waveform on machining accuracy in electrochemical machining
Belozerov et al. Effect of electrolysis regimes on the structure and properties of coatings on aluminum alloys formed by anode-cathode micro arc oxidation
US20120141816A1 (en) Method for pulsed electrochemical machining
WO2014011074A1 (en) Electrochemical processing method
Kumar et al. Surface modification during electrical discharge machining process–a review
Zaytsev et al. Precise pulse electrochemical machining by bipolar current: Aspects of effective technological application
US10214832B2 (en) Apparatus for recovery of material generated during electrochemical material removal in acidic electrolytes
Kalra et al. Experimental study on developed electrochemical micro machining of hybrid MMC
Pa Electrode form design of large holes of die material in ultrasonic electrochemical finishing
US10357839B1 (en) Method for electrochemical machining using sympathetic waveform interactions
RU2428287C1 (en) Method of electric-contact erosion-chemical processing

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12880948

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12880948

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1