WO2013127772A1 - Molded parts having hydrophilic surfaces - Google Patents

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WO2013127772A1
WO2013127772A1 PCT/EP2013/053787 EP2013053787W WO2013127772A1 WO 2013127772 A1 WO2013127772 A1 WO 2013127772A1 EP 2013053787 W EP2013053787 W EP 2013053787W WO 2013127772 A1 WO2013127772 A1 WO 2013127772A1
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nhch
meo
radical
och
radicals
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PCT/EP2013/053787
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Inventor
Marko Prasse
Michael A. Brook
Uwe Scheim
Yang Chen
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Wacker Chemie Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen

Definitions

  • the invention relates to moldings with hydrophilic surfaces, such as everyday objects and articles, processes for their preparation and their use.
  • Hydrophilic surfaces are desired in many areas.
  • Optical parts, glasses and windows can be protected from fogging by hydrophilic surfaces.
  • hydrophilic surfaces may retard the adhesion of microorganisms, salt deposits, and organic contaminants.
  • EP 1481035 Bl describes surfaces with hydrophilic properties, a process for producing such surfaces and their use.
  • the surface is equipped with hydrophilic silica particles.
  • the invention relates to moldings with hydrophilic surfaces, characterized in that they are units of the formula
  • R may be the same or different and represents a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • R 1 may be the same or different and represents a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • A denotes a bivalent hydrocarbon radical which is bonded in each case via carbon to Si or Z and 0 and optionally substituted, optionally hydroxyl, ester
  • R 2 represents a monovalent, linear or branched hydrocarbon radical bonded via carbon to 0 and having from 8 to 22 carbon atoms, it being possible for a carbon atom to be replaced by a silicon atom,
  • Z is a bivalent radical -CH 2 CHR 4 - where R 4 is hydrogen or methyl
  • a is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, in particular 0, b, b is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, in particular 3, with the proviso that a + b is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, in particular 3, is
  • x is an integer from 1 to 20, preferably an integer from 2 to 15, more preferably an integer from 2 to 10, and
  • y is 0 or 1.
  • Another object of the invention is a method for modifying surfaces of moldings in which the compound of formula
  • the moldings used according to the invention may be inorganic, organic or organosilicon materials of any shape having differently shaped surfaces, with the proviso that the surface of the molding is at least 1 cm 2 .
  • inorganic shaped bodies are metals, such as steel and aluminum, glass, minerals, structures of glass and carbon fibers and silicate building materials, such as concrete, stoneware, porcelain and gypsum.
  • organic moldings are wood, paper, plastics, such as polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene difluoride, polyamide, polyacrylonitrile, polyethylene, polypropylene and polyurethane, as molded parts, films or fiber materials, natural fiber materials, such as wool, cotton, silk , Flax and fibers of regenerated cellulose, as well as textile fabrics of artificial and / or natural fiber materials, such as Fabrics, knits, knitted fabrics, scrims, braids, stitchbonded fabrics and nonwovens.
  • organosilicon molded articles are silicone rubbers.
  • radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert.
  • Radicals R are preferably hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms, more preferably iMethyl, ethyl, vinyl and phenyl radicals, in particular the methyl radical.
  • Examples of optionally substituted hydrocarbon radicals R 1 are the examples given for radical R.
  • the radicals R 1 are preferably hydrogen atom and hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, more preferably hydrogen and hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, in particular hydrogen, methyl and ethyl.
  • radicals R 2 are the examples given for radical R having 8 to 22 carbon atoms and also alkyl radicals such as the lauryl, iso-tridecyl, palmitoyl and stearyl radicals; Cycloalkyl radicals, such as the cyclohexylbutyl radical; Alkenyl radicals such as the undecenyl, hexadecenyl and oleyl radicals; as well as residues a carbon atom is replaced by a silicon atom, such as the 3- (triethylsilyl) propyl or the 3 ⁇ (tri-n-hexylsilyl) propyl.
  • alkyl radicals such as the lauryl, iso-tridecyl, palmitoyl and stearyl radicals
  • Cycloalkyl radicals such as the cyclohexylbutyl radical
  • Alkenyl radicals such as the undecenyl, hexadecenyl and
  • the radicals R 2 are preferably octyl radicals, such as the n-octyl radical, iso-octyl radicals and the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical tridecyl residues, such as the isotridecyl radical, hexadecyl radicals, such as the n-hexadecyl radical; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as the 4-cyclohexyl-butyl radical and alkenyl radicals, such as the undecenyl, hexadecenyl and oleyl radical, and also the 3- (triethylsilylpropyl or
  • radical A is um
  • y is equal to 1.
  • the compounds of the formula (I) used according to the invention are identical to the compounds of the formula (I) used according to the invention.
  • the reactive groups which are present on the surfaces of the moldings used according to the invention are preferably hydroxyl, carboxyl, carbonyl, amino, amide, chloride and epoxide groups and also double bonds and radicals, more preferably Hydroxyl groups or to double bonds and radicals.
  • the compounds of the formula (I) used according to the invention are preferably water-clear to slightly turbid, colorless to yellowish liquids at room temperature and 1013 hPa.
  • the compounds of the formula (I) used according to the invention are commercially available products or can be prepared by methods customary in chemistry.
  • the siloxy-substituted polyether can be prepared by adding epoxy-functional silanes to commercially available dehydrated alkyl (polyethylene glycol) ether carboxylates catalyzed by tertiary amines such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane.
  • a further process for preparing compounds of the formula (I) consists in the addition of commercially dehydrated alkyl polyether glycols onto isocyanato-functional silanes, for example 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane or (isocyanatoethyl) methyldiethoxysilane, catalysed with bismuth octanoate or dioctyltin dilaurate.
  • an amine-substituted polyether is first prepared by addition of propenimine to commercially available one-sidedly alkyl-terminated polyethylene glycols.
  • the polyethylene glycol which has been prepared on one side by 2-aminopropyl ether groups is subsequently treated with isocyanato, glycidoxy or ethacrylono-functional silanes, such as 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyldiethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, ⁇ 3 ⁇ Glycidoxypropyl) riethoxysilane, ⁇ 3-methacryloxypropyl ⁇ trimethoxysilane or (ethacryloxyethyl) triethoxysilane.
  • the silyl-substituted polyether is first prepared by addition of trialkylsilanes to commercially available polyallylene-terminated polyethylene glycols catalyzed by tris (triphenylphosphine) rhodium (1) chloride in the presence of an HCl acceptor in a solvent such as, for example, triethylamine in diethyl ether, the polyethylene glycol prepared in this way is terminated on one side with 3-trialkylsilylpropyl groups and on the other side with an acrylate or methacryloyl group.
  • tris triphenylphosphine
  • rylate group and can now be attached to a silane having a primary amino group, such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trietho- oxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) methyldimethoxysilane.
  • a silane having a primary amino group such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trietho- oxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trimethoxy
  • the polyethylene glycol thus prepared is terminated on one side with alkyl groups and terminated on the other side with an acrylate or methacrylate group and can now be attached to a silane having a primary amino group, such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) methyldimethoxysilane.
  • a silane having a primary amino group such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) triethoxysilane
  • the corresponding alcoholates are first prepared from commercially available one-sidedly alkyl-terminated polyethylene glycols, e.g. by reaction with butyllithium or sodium.
  • the alkyl polyethylene glycol prepared in this way is then reacted with chloroalkylsilanes, such as (3-chloropropyl) trimethoxysilane, (3-chloropropyl) triethoxysilane, (chloromethyl) methyldimethoxysilane or (chloromethyl) triethoxysilane), and the resulting chloride is purified.
  • chloroalkylsilanes such as (3-chloropropyl) trimethoxysilane, (3-chloropropyl) triethoxysilane, (chloromethyl) methyldimethoxysilane or (chloromethyl) triethoxysilane
  • trialkoxysilanes catalysed with tris (triphenylphosphine) rhodium (I) chloride, are added to commercially customary alkylterminated polyethyleneglycol allyl ethers or vinyl ethers.
  • polyethylene glycol allyl ethers or vinyl ethers are epoxidized, for example with peracetic acid.
  • the poly- Ethylene glycol is terminated on one side with alkyl groups and on the other hand carries epoxy group and can now be attached to a silane having a primary or secondary amino group, such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2 Aminoethyl) (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- ⁇ 2-aminoethyl) (3-aminopropyl ⁇ trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-naphthyl) methyldimethoxysilane or (N - ⁇ n-butyl) 3-aminopropyl) trimethoxysilane.
  • a silane having a primary or secondary amino group such as (3-amin
  • compound of the formula (I) is applied to reactive surfaces and allowed to react by suitable methods, such as dipping, brushing, rolling, brushing, wiping, application with a roller or spraying. This forms units of the formula (II).
  • compound (I) can be used in a wide range of amounts, which depends in particular on the chemistry of the molding and its surface conditions, such as roughness and porosity.
  • compound (I) is preferably used in amounts such that the contact angle of
  • compound (I) is used in amounts of preferably 0.01 to 50 g, more preferably 0.1 to 10 g, in each case per square meter of surface area of the molding.
  • an organic solvent for example mixtures of aliphatic hydrocarbons, for example obtainable under the trade name "Shellsol D60", or ethers, for example tetrahydrofuran, or
  • a further preferred variant is the use of compounds of the formula (I) in aqueous solution or as an emulsion
  • the content of compounds of the formula (I) in the abovementioned solutions or emulsions is preferably from 0.01 to 5% by weight. ⁇ %, more preferably 0.1 to 2% by weight.
  • the inventive method is preferably at temperatures between 0 and 50 ° C, more preferably 10 to 30 ° C, and at Pressure of the surrounding atmosphere, ie between 900 and 1100 hPa performed.
  • moldings are used sets whose surfaces are preferably dry and clean and free of loose surfaces, dust, dirt, rust, oil and similar impurities.
  • the surfaces can be dried, cleaned and / or modified before the treatment according to the invention by any desired methods known per se, for example by cleaning with organic solvents, alkaline or acidic solutions, treatment with hot gases, flames, plasma, corona, laser beams , Ultrasound, ceramic abrasives or C0 2 snow chains, or by machining or non-cutting processes, such as grinding, lapping, polishing or brushing.
  • the surfaces After the surfaces have been treated, they can be removed from the optionally used solvents in a manner known per se, such as by so-called natural drying, i. Evaporation at room temperature and pressure of the surrounding atmosphere, to be freed.
  • natural drying i. Evaporation at room temperature and pressure of the surrounding atmosphere
  • the method according to the invention can be used everywhere where surfaces are to be hydrophilized, in particular for surfaces which, untreated, have a contact angle of
  • the modified moldings according to the invention may be glass, windows, facades, roof tiles, shower cubicles, tiles, mirrors, silicone moldings, bricks such as bricks, concrete blocks or sand-lime bricks, wooden parts such as fences, huts, roof structures or beams, containers, metal parts, lacquered Surfaces, plastic parts, concrete structures such as foundations, bridges, false ceilings, reinforced concrete beams or tunnels, textiles made of natural fibers or synthetic fibers, in particular glass, windows, facades, roof tiles, shower cubicles, tiles, mirrors, silicone moldings, metal parts, painted surfaces, plastic parts and Textiles made of natural fiber or synthetic fibers.
  • the modification of the shaped bodies according to the invention is preferably not visible to the naked eye.
  • the surfaces modified according to the invention have the advantage that they are permanently hydrophilic, pollute less quickly and are easier to clean.
  • the inventive method has the advantage that it is easy to carry out, is applicable for large areas and is suitable for different materials.
  • all viscosity data refer to a temperature of 25 ° C. Unless stated otherwise, the examples below are at a pressure of the surrounding atmosphere, ie at about 1000 hPa, and at room temperature, ie at about 23 ° C, or at a temperature, the temperature at mixing the reactants at room temperature without additional heating or cooling, and carried out at a relative humidity of about 50%. Furthermore, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
  • Test 1 To assess the contact angle of surfaces (Test 1), the surfaces of various materials are coated and dried for 1 hour, at 25 ° C and 50% relative Humidity. Then the left and right contact angles of water droplets of approx. 13 ⁇ volume after 5 min are determined at three measuring points. The average contact angle from all three measurements is given in degrees, rounded to the nearest whole number.
  • the surfaces of various materials are rendered hydrophobic, then samples are exposed to 49 shower cycles, the samples are placed in a shower tester at a 30 degree angle to the horizontal and showered 7 times a day for 5 minutes each. wherein the water has a temperature of 10 to 15 ° C and a hardness of 11 ° dH and a flow rate of 3 1 / min was set to an area of 320 cm 2.
  • the lime residues on the samples are visually evaluated in daylight: while one is 1 for no visible limescale, one for visible limescale on less than 25% of the sample surfaces, 3 for visible limescale on 25% to 50% of the sample surface, 4 for visible limescale on 50% to 75% of the sample surface and one 5 for visible limescale to over 75% of the sample surface.
  • test 3 For visual assessment of the treated surfaces (test 3), the surfaces of various materials are hydrophobized. Subsequently, samples are viewed in daylight and the visibility of the modification is visually assessed: where 1 indicates no visible modification compared to the untreated surface, 2 indicates little visible change in the surface compared to the untreated surface, and 3 indicates visible change Surface, even without comparison to the untreated surface.
  • 150 g of product are obtained, which is essentially made up of iso- -NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (OMe) 3 .
  • Test 1 and Test 2 were carried out with the test specimens thus obtained. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that 0.5 g of product 2 is used instead of product 1.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that 0.5 g of product 3 instead of product 1 are used.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that 0.5 g of product 4 are used instead of product 1.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that the untreated test specimens are used.
  • Example 1 The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that a dispersion of 0.1 g of fumed silica having a BET surface area of 200 m 2 / g (commercially available under the name HDK ® N20 from Wacker Chemie AG, D Kunststoff) in 9.9 g hexane isomeric mixture (commercially available from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufmün) instead of the mixture used in Example 1 is used.
  • the dispersion had to be shaken before use, the treated surfaces are covered with a visible white layer.
  • Test 1 Test 1 Test 1 Test 2 Test 2 Test 2 Test 3 play EdelPVC glass of high grade PVC glass

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Abstract

The invention relates to molded parts having hydrophilic surfaces, such as objects and articles of everyday use, characterized by containing moieties of the formula [(-0-)b(R1O)aR3-a-bSi-]y[-Z-]1-yA-O-(CH2CH2-O)x-R2 (II), wherein the groups and indices are defined as in claim 1, with the proviso that a+b equal 1, 2 or 3, x is an integer of 1 to 20 and y is 0 or 1, to a method for the production thereof and the use thereof.

Description

Formkörper mit hydrophilen Oberflächen Shaped body with hydrophilic surfaces
Die Erfindung betrifft Formkörper mit hydrophilen Oberflächen, wie Gegenstände und Artikel des Alltags, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung. The invention relates to moldings with hydrophilic surfaces, such as everyday objects and articles, processes for their preparation and their use.
Hydrophile Oberflächen sind in vielen Bereichen erwünscht. Hydrophilic surfaces are desired in many areas.
Oberflächen von Gegenständen und Artikeln des Alltags mit hydrophilen Oberflächen bilden weniger Tropfen, lassen die Wasser- tropfen eher ablaufen, die Oberflächen trocknen schneller ab und Kalkablagerungen und Ablagerungen von Rückständen aus dem Wasser werden vermieden. Surfaces of everyday objects and articles with hydrophilic surfaces form fewer drops, make the water drops run off more easily, the surfaces dry faster and limescale and deposits of residues from the water are avoided.
Optische Teile, Gläser und Fenster können durch hydrophile Oberflächen vor dem Beschlagen geschützt werden. Optical parts, glasses and windows can be protected from fogging by hydrophilic surfaces.
Bei Siliconen können hydrophile Oberflächen die Anhaftung von Mikroorganismen, Salzablagerungen und Verschmutzungen mit organischen Stoffen verzögern. For silicones, hydrophilic surfaces may retard the adhesion of microorganisms, salt deposits, and organic contaminants.
In EP 1481035 Bl werden Oberflächen mit hydrophilen Eigenschaften, ein Verfahren zur Herstellung solcher Oberflächen sowie deren Verwendung beschrieben. Dazu wird die Oberfläche mit hydrophilen Kieselsäurepartikeln ausgestattet. EP 1481035 Bl describes surfaces with hydrophilic properties, a process for producing such surfaces and their use. For this purpose, the surface is equipped with hydrophilic silica particles.
Gegenstand der Erfindung sind Formkörper mit hydrophilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass sie Einheiten der Formel The invention relates to moldings with hydrophilic surfaces, characterized in that they are units of the formula
[ (-0-}b{R10}aR3.a-bSi-]y[-Z-] i-yA-0- {CH2CH2-0)x-R2 (II) enthalten, wobei [(-O-) b {R 1 O} a R 3. A - b Si-] y [-Z-] i-yA-O- {CH 2 CH 2 -O) x -R 2 (II) , in which
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, R1 gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, R may be the same or different and represents a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, R 1 may be the same or different and represents a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,
A einen zweiwertigen jeweils über Kohlenstoff an Si bzw. Z und 0 gebundenen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff- rest bedeutet, der gegebenenfalls Hydroxyl-, Ester- {-0~  A denotes a bivalent hydrocarbon radical which is bonded in each case via carbon to Si or Z and 0 and optionally substituted, optionally hydroxyl, ester
C(=0)-), ürethan- (-0-C (=0) -NH- ) , Imin- (-NH-) und/oder Car- bonylgruppen (~C(=0)-) enthält, C (= O) -), urethane (-O-C (= O) -NH-), imino (-NH-) and / or carbonyl groups (~C (= 0) -),
R2 einen einwertigen, über Kohlenstoff an 0 gebundenen, linea- ren oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest darstellt mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei ein Kohlenstoffatom durch ein Sili- ciumatom ersetzt sein kann, R 2 represents a monovalent, linear or branched hydrocarbon radical bonded via carbon to 0 and having from 8 to 22 carbon atoms, it being possible for a carbon atom to be replaced by a silicon atom,
Z ein zweiwertiger Rest -CH2CHR4- mit R4 gleich Wasserstoffatom oder Methylgruppe bedeutet, Z is a bivalent radical -CH 2 CHR 4 - where R 4 is hydrogen or methyl,
a 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1, insbesondere 0, ist, b 1, 2 oder 3, bevorzugt 2 oder 3, insbesondere 3, ist, mit der Maßgabe, dass a+b gleich 1, 2 oder 3, bevorzugt 2 oder 3, insbesondere 3, ist, a is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, in particular 0, b, b is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, in particular 3, with the proviso that a + b is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, in particular 3, is
x eine ganze Zahl von 1 bis 20, bevorzugt eine ganze Zahl von 2 bis 15, besonders bevorzugt eine ganze Zahl von 2 bis 10, ist und x is an integer from 1 to 20, preferably an integer from 2 to 15, more preferably an integer from 2 to 10, and
y gleich 0 oder 1 ist. y is 0 or 1.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Mo- difizierung von Oberflächen von Formkörpern, in dem die Verbindung der Formel Another object of the invention is a method for modifying surfaces of moldings in which the compound of formula
[{R10)cR3-cSi~]y[Z'-]1-yA-O-(CH2CH2-0)x-R2 (I) , wobei R, R1, R2, A, x und y eine der oben genannten Bedeutungen haben, [{R 1 O) c R 3 -c Si ~] y [Z'-] 1-y AO- (CH 2 CH 2 -O) x -R 2 (I) where R, R 1 , R 2 , A, x and y have one of the meanings mentioned above,
Zl einen einwertigen Rest CH2=CR4- mit R4 gleich Wasserstoffatom oder Methylrest bedeutet und c 1, 2 oder 3, bevorzugt 2 oder 3, insbesondere 3, ist, Z l is a monovalent radical CH 2 = CR 4 - where R 4 is hydrogen or methyl and c is 1, 2 or 3, preferably 2 or 3, in particular 3,
auf die Oberfläche des Fortnkörpers aufgetragen wird, die gegenüber ^si-OR1 oder gegenüber 2' reaktive Gruppen aufweist. Beispiele für reaktive Gruppen, welche sich auf den Oberflächen der erfindungsgemäß eingesetzten Formkörper befinden, sind Hyd- roxyl-, Carboxyl-, Carbonyl-, Amino-, Amid- , Epoxid- und Alko- xygruppen sowie Doppelbindungen, Radikale, pfropfungsfähige C- C-Bindungen oder Oxide. is applied to the surface of the Fortnkörpers having opposite ^ si OR 1 or opposite 2 'reactive groups. Examples of reactive groups which are present on the surfaces of the moldings used according to the invention are hydroxyl, carboxyl, carbonyl, amino, amide, epoxide and alkoxy groups as well as double bonds, radicals, graftable C 2 -C 4 -cyclohexyl groups. Bonds or oxides.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Formkörpern kann es sich um anorganische, organische oder siliciumorganische Materialien beliebiger Form handeln mit unterschiedlich gestalteten Oberflächen, mit der Maßgabe, dass die Oberfläche des Formkörpers mindestens 1 cm2 beträgt. The moldings used according to the invention may be inorganic, organic or organosilicon materials of any shape having differently shaped surfaces, with the proviso that the surface of the molding is at least 1 cm 2 .
Beispiele für anorganische Formkörper sind Metalle, wie Stahl und Aluminium, Glas, Mineralien, Gebilde aus Glas- und Kohlefasern sowie silicatische Baustoffe, wie Beton, Steinzeug, Por- zellan und Gips. Examples of inorganic shaped bodies are metals, such as steel and aluminum, glass, minerals, structures of glass and carbon fibers and silicate building materials, such as concrete, stoneware, porcelain and gypsum.
Beispiele für organische Formkörper sind Holz, Papier, Kunststoffe, wie Polyester, Polycarbonat , Polyvinylchlorid, Polyvi- nylidendifluorid, Polyamid, Polyacrylnitril, Polyethylen, Po- lypropylen und Polyurethan, als Formteile, Folien oder Fasermaterialien, natürliche Fasermaterialien, wie Wolle, Baumwolle, Seide, Flachs und Fasern aus regenerierter Zellulose, sowie textile Flächengebilde aus künstlichen und/oder natürlichen Fasermaterialien, wie z.B. Gewebe, Gestricke, Gewirke, Gelege, Geflechte, Nähwirkwaren und Vliesstoffe. Examples of organic moldings are wood, paper, plastics, such as polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene difluoride, polyamide, polyacrylonitrile, polyethylene, polypropylene and polyurethane, as molded parts, films or fiber materials, natural fiber materials, such as wool, cotton, silk , Flax and fibers of regenerated cellulose, as well as textile fabrics of artificial and / or natural fiber materials, such as Fabrics, knits, knitted fabrics, scrims, braids, stitchbonded fabrics and nonwovens.
Beispiele für siliciumorganische Formkörper sind Siliconkautschuke . Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert . -Butyl- , n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pen- tylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest ; Octylreste, wie der n-Octylrest, iso-Octylreste und der 2 , 2 , 4 -Trimethylpentylrest ; Nonylreste, wie der n-Nonyl- rest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n- Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest ; Cycloal- kylreste, wie der Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste ; Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Pro- penyl- und der 2-Propenylrest ; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest ; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste und Aralkyl- reste, wie der Benzylrest, der - und der ß-Phenylethylrest . Examples of organosilicon molded articles are silicone rubbers. Examples of radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-penyl radical; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical, iso-octyl radicals and the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals such as the cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; Alkenyl radicals, such as the vinyl, 1-propenyl and the 2-propenyl radical; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl radicals and ethylphenyl radicals and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the - and the .beta.-phenylethyl radical.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um iMethyl-, Ethyl-, Vinyl- und Phenylreste, insbesondere um den Methylrest. Beispiele für gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- reste R1 sind die für Rest R angegebenen Beispiele. Radicals R are preferably hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms, more preferably iMethyl, ethyl, vinyl and phenyl radicals, in particular the methyl radical. Examples of optionally substituted hydrocarbon radicals R 1 are the examples given for radical R.
Bei den Resten R1 handelt es sich vorzugsweise um Wasserstoff - atom und Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Wasserstoffatom und Kohlenwasserstoff- reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere um Wasserstoffatom, Methyl- und Ethylrest. The radicals R 1 are preferably hydrogen atom and hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, more preferably hydrogen and hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, in particular hydrogen, methyl and ethyl.
Beispiele für Reste R2 sind die für Rest R angegebenen Beispie- le mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Alkylreste, wie der Lauryl-, iso-Tridecyl- , Palmitoyl- und Stearylrest ; Cycloal- kylreste, wie der Cyclohexylbutylrest ; Alkenylreste, wie der Undecenyl-, Hexadecenyl- und Oleylrest; sowie um Reste, bei de- nen ein Kohlenstoffatom durch ein Siliciumatom ersetzt ist, wie der 3- (Triethylsilyl) propyl- oder der 3 ~ (Tri-n-hexylsilyl) pro- pylrest . Examples of radicals R 2 are the examples given for radical R having 8 to 22 carbon atoms and also alkyl radicals such as the lauryl, iso-tridecyl, palmitoyl and stearyl radicals; Cycloalkyl radicals, such as the cyclohexylbutyl radical; Alkenyl radicals such as the undecenyl, hexadecenyl and oleyl radicals; as well as residues a carbon atom is replaced by a silicon atom, such as the 3- (triethylsilyl) propyl or the 3 ~ (tri-n-hexylsilyl) propyl.
Bei den Resten R2 handelt es sich vorzugsweise um Octylreste, wie der n-Octylrest, iso-Octylreste und der 2 , 2 , 4 -Trimethylpen- tylrest; Nonylreste, wie der n~Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest Tridecylres- te, wie der iso-Tridecylrest Hexadecylreste, wie der n-Hexade- cylrest; Octadecylreste , wie der n-Octadecylrest ; Cycloalkyl- reste, wie der 4-Cyclohexyl-butylrest und Alkenylreste, wie der Undecenyl-, Hexadecenyl- und Oleylrest sowie der 3- (Triethylsi- lyDpropyl- oder der 3 - (Tri-n-hexylsilyl) propylrest . The radicals R 2 are preferably octyl radicals, such as the n-octyl radical, iso-octyl radicals and the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical tridecyl residues, such as the isotridecyl radical, hexadecyl radicals, such as the n-hexadecyl radical; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as the 4-cyclohexyl-butyl radical and alkenyl radicals, such as the undecenyl, hexadecenyl and oleyl radical, and also the 3- (triethylsilylpropyl or the 3 - (tri-n-hexylsilyl) propyl radical.
Bevorzugte Reste für A sind Preferred radicals for A are
~CH2CH2CH20CH2CH {OH) CH20C (=0) CH2- , ~CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH {OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -,
-CH2CH2CH20CH2CH(CH2 (OH) )0C{=0) CH2-, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 (OH)) 0 C {= O) CH 2 -,
-GH2CH2CH2CH2CH (OH) CH20C (=0) CH2- , -GH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -,
-CH2CH2CH2CH2CH(CH20H) 0C(=0) CH2~ , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH (CH 2 O) 0C (= O) CH 2 ~,
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0001
-C(=0) -NH-CH2-CH2-CH2- , -C(=0) -NH-CH2-, -C (= O) -NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -C (= O) -NH-CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHC (=0) CH2- , -CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= O) CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHC(=0) CH2-, -CH2CH2CH2S-C ( =0) CH2- , -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHC (= O) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 SC (= O) CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHC (-0) NH-CH (CH3) CH2- , -C (=0) CH (CH3) CH2NHCH2CH2CH2- , -C (=0) CH2CH2-NHCH2CH2CH2- , -C (=0) C (CH3) 2NHCH2CH2CH2- , -CH 2 CH 2 CH 2 NHC (-O) NH-CH (CH 3 ) CH 2 -, -C (= O) CH (CH 3 ) CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -C (= 0) CH 2 CH 2 -NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -C (= O) C (CH 3 ) 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C (=0) CH (CH3) -NHCH2CH2CH2- , -C (=0) CH (CH3 ) CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -C (=0) C (CH3) 2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -CH2CH2CH2-, -CH2-, -C(=0) CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2-, -C (= O) CH (CH 3 ) -NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -C (= O) CH (CH 3 ) CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -C (= 0 ) C (CH 3 ) 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 -, -C (= O) CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C (=0) CH (CH3) NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -C (= O) CH (CH 3 ) NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-CH2CH2CH2MHCH2CH (OH} CH2- , -CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH (OH) CH2- , -CH 2 CH 2 CH 2 MHCH 2 CH (OH) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -,
~CH2CH2CH2SCH2CH (OH) CH2-, -CH2CH2CH2NHCH (CH2OH) CH2- , ~CH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (OH) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH(CH2OH) CH2- und -CH2CH2CH2SCH (CH2OH) CH2- , wenn y-1 ist, und -C(=0)-, wenn y=0 ist. -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 - and -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 SCH (CH 2 OH) CH 2 - when y is -1, and -C (= 0 ) - when y = 0.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei Rest A um Most preferably, radical A is um
~CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC (-0) CH2- , ~CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (-O) CH 2 -,
-CH2CH2CH2OCH2CH{CH2 (OH) )0C(=0) CH2- , -C (=0) -NH-CH2-CH2-CH2- , -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH {CH 2 (OH)) 0 C (= O) CH 2 -, -C (= O) -NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -,
-C{=0) ~NH-CH2- , -CH2CH2CH2NHC(=0)CH2-, -C {= O) ~ NH-CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= O) CH 2 -,
~CH2CH2CH2NHCH2CH2NHC(=0) CH2-, -CH2CH2CH2NHC (=0) NH-CH (CH3) CH2-, -C (=0} CH (CH3) CH2NHCH2CH2CH2- , -C { =0) CH2CH2-NHCH2CH2CH2- , ~CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHC (= O) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= O) NH-CH (CH 3 ) CH 2 -, -C (= O} CH (CH 3 ) CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -C {= O) CH 2 CH 2 -NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C (=0) C (CH3) 2NHCH2CH2CH2- , -C (=0) CH (CH3) ~HHCH2CH2CH2- , -C (= O) C (CH 3 ) 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -C (= O) CH (CH 3 ) - HHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C (=0) CH (CH3) CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -C (= O) CH (CH 3 ) CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C(=0)C(CH3)2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2-i -CH2CH2CH2-, -CH2-, -C (= O) C (CH 3 ) 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 - i -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 -,
-C (=0) CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -C (= O) CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C (=0) CH (CH3) NHCH2CH2NHCH2CH2CH2~ , -C (= O) CH (CH 3 ) NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 ~,
-CH2CH2CH2MHCH2CH (OH) CH2- , -CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH (OH) CH2- , -CH 2 CH 2 CH 2 MHCH 2 CH (OH) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHCH (CH2OH) CH2- und -CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH (CH2OH) CH2~ , wenn y=l ist, und -C(=0}-, wenn y=0 ist. -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 - and -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 ~ when y = 1, and -C (= 0 } - if y = 0.
Bevorzugt ist y gleich 1. Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind (MeO)3Si- CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC (=0) CH3~0 (CH2CH20) 2-e-C8H17, Preferably, y is equal to 1. Examples of compounds of formula (I) are (MeO) 3 Si- CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 3 ~ 0 (CH 2 CH 2 0 2 - e -C 8 H 17 ,
(EtO) 2MeSi-CH2CH2CH20CH2CH(0H) CH20C (-0) CH2-0 (CH2CH20) 2-6-C8H17, (MeO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (OH) CH20C (=0) CH2-0 (CH2CH20) 5-8- {CH2) 11-13CH3 , (EtO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH(0H) CH2OC (=0) CH2~0 (CH2CH20) 2.6- (CH2) _13CH3 , (MeO)2MeSi-CH2CH2CH2OCH2CH(OH) CH20C (=0) CH2-0 (CH2CH20) 8-i2-iso-C13H27, (EtO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH{0H) CH20C (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-6~ iso~C13H27 , (MeO) 2H0Si"CH2CH2CH20CH2CH (OH) CH2OC (=0) CH2»0 (CH2CH20) 2-6- (CH2)8CH=CH(CH2)s^CH3, (HO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (OH) CH2OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-6- (CH2)8CH=CH(CH2)5-7CH3, (EtO) 2 MeSi-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (0H) CH 2 0C (-0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-6 -C 8 H 17, (MeO) 3 Si -CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (OH) CH 2 0C (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 5-8 - {CH 2) 11-13CH3, (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (0H) CH 2 OC (= 0) CH 2 ~ 0 (CH 2 CH 2 0) 2. 6 - (CH 2) _ 13 CH 3, (MeO) 2 MeSi-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 0C (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 8- i 2 iso-C 13 H 27, (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH {0H) CH 2 0C (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-6 ~ iso ~ C 13 H 27, (MeO) 2 H0Si "CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2» 0 (CH 2 CH 2 0) 2-6 - (CH 2) 8 CH = CH (CH 2 ) s ^ CH 3 , (HO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-6 - (CH 2) 8 CH = CH (CH 2) 5- 7CH 3,
(MeO) 2MeSi~CH2CH2CH2OCH2CH(CH2OH)OC(=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-e-C8H17, (EtO) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC (=0) CH2-0 {CH2CH20) 2.6-C8H17 , (MeO) 2 MeSi.CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2-e -C 8 H 17 , (EtO) 3 Si -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= O) CH 2 -O {CH 2 CH 2 O) 2 . 6 -C 8 H 17 ,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2OH)OC(=0) CH2-0 (CH2CH20) 5.8- (CH2) n-i3CH3, (EtO) 2H0Si~CH2CH2CH20CH2CH (CH2OH) OC (-0) CH2-0 (CH2CH20) 2_s- (CHa) n- i3CH3 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 5 . 8 - (CH 2) ni 3 CH 3, (EtO) 2 H0Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (CH 2 OH) OC (-0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 _ s - (CH a ) n- i 3 CH 3 ,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 8-12- iso-C13H27 , (EtO) 3Si~CH2CH2CH20CH2CH(CH2 (OH) ) 0C{=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-6--iso-C13H27, (MeO) (HO) 2Si-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2OH) 0C(=0) CH2-0(CH2CH20) 2-s- (CH2) 8CH=CH (CH2) 5-7CH3 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 8-12 - iso-C 13 H 27 , (EtO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 (OH)) 0 C {= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2-6 --iso-C 13 H 27 , (MeO) (HO) 2 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) 0C (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-S- (CH 2) 8 CH = CH (CH 2 ) 5 -7 CH 3 ,
(EtO) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-s- (CH2)8CH=CH(CH2) 5-7CH3/ (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-s - (CH 2) 8 CH = CH (CH 2 ) 5 - 7 CH 3 /
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2CH2CH(0H) CH2OC(-0) CH2-0 (CH2CH20) 2-6-C8H17, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OC (-O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2-6 -C 8 H 17 ,
(EtO) 2MeSi-CH2CH2CH2CH2CH (OH) CH2OC ( =0) CH2-O (CH2CH20) 2- e-C8H17 , (MeO) 2MeSi-CH2CH2CH2CH2CH(CH2OH) 0C(=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-6-C8H17/ (Et0) 3Si-CH2CH2CH2CH2CH (CH2OH} OC { =0) CH2-O (CH2CH20) 2.6-C8H17 , (EtO) 2 MeSi-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 - eC 8 H 17 , (MeO) 2 MeSi-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH (CH 2 OH) O C (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2-6 -C 8 H 17 / (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH (CH 2 OH) OC {= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . 6 -C 8 H 17 ,
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(MeO) 3Sx-CH2CH2CH2HC(=0) -0(CH2CH20) 2-6-C8Hi7, (EtO) 3SiCH2NC(=0) - (CH2CH20}2_6-C8Hi7, (EtO)2MeSiCH2NC(=0} -0(CH2CH20) 2~6-C8H17, (MeO) 3 Sx-CH 2 CH 2 CH 2 HC (= O) -O (CH 2 CH 2 O) 2-6 -C 8 Hi 7 , (EtO) 3 SiCH 2 NC (= O) - (CH 2 CH 2 O} 2 _ 6 -C 8 Hi 7, (EtO) 2 MeSiCH 2 NC (= O} -O (CH 2 CH 2 O) 2 ~ 6 -C 8 H 17 ,
(MeO) 2MeSi~CH2CH2CH2NHC (=0) CH2~0 (CH2CH20) 2-s-C8H17, (MeO) MeSi 2 ~ CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= 0) CH 2 ~ 0 (CH 2 CH 2 0) 2-s -C 8 H 17,
(MeO)3Si-CH2CH2CH2HHCH2CH2NHC{=0)CH2-0(CH2CH20} 5-8"{CH2) 11_13CH3 i (MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHC(=0)NHCH(CH3) CH2-0(CH2CH20) 2-6- (CH2) 11-13CH3, (EtO) 2MeSi-CH2HHC (=0) NHCH ( CH3 ) CH2 - 0 (CH2CH20) 2-6- (CH2) 11-13CH3 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NHC 2 HHCH {= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0} 5-8 "{CH 2) 11 _ 1 i 3CH 3 (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= 0) NHCH (CH 3) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-6 - (CH 2) 11-1 3 CH 3, (EtO) 2 MESI CH 2 HHC (= O) NHCH (CH 3 ) CH 2 - 0 (CH 2 CH 2 O) 2-6 - (CH 2 ) 11-1 3 CH 3 ,
(MeO) 2Me i - CH2CH2CH2HHCH2CH2C ( =0} - 0 ( CH2CH20 ) β _ 12 - iso - C13H27 , (MeO) 2 Me i - CH 2 CH 2 CH 2 HHCH 2 CH 2 C (= 0} - 0 (CH 2 CH 2 0) β _ 12 - iso - C 13 H 27,
(MeO)2MeSi-CH2CH2CH2NHCH(CH3}C(=0) -0 (CH2CH20) 8-12-iso-C13H27, (MeO) 2MeSi-CH2CH2CH2NHCH2CH(CH3) C(=0) -0(CH2CH20) 8.12- iso-C13H27 , (MeO)2MeSi~CH2CH2CH2NHC(CH3}2C{=0) -0 (CH2CH20) 8_12-iso-C13H27,(MeO) MeSi 2-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 3} C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 8-12 iso-C 13 H 27, (MeO) 2 MeSi-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (CH 3) C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 8 12 -. iso-C 13 H 27, (MeO) 2 MeSi ~ CH 2 CH 2 CH 2 NHC ( CH 3 } 2 C {= O) -O (CH 2 CH 2 O) 8 _ 12 -iso-C 13 H 27 ,
(MeO) 3 S x - CH2CH2GH2HHCH2CH2NHCH2CH2C ( = 0) - O { CH2CH2O ) a -12 - x so— C 3H271 (MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH(CH3) C(=0) -0(CH2CH20) 8-12- iso- Ci3H27 , (MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH (CH3) C (-0) -O (CH2CH20) 5-7~C8H17, (MeO) 3S i - CH2CH2CH2MHCH2CH2NHC ( CH3 ) 2C ( =0) -0 { CH2CH20 ) s .7 - C8H17 , (MeO) 3Si-CH2CH2CH2~0 (CH2CH20) 5-7-C8H17, (MeO) 3 S x - CH 2 CH 2 GH 2 HHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= O) - O {CH 2 CH 2 O) a -12 - xso- C 3 H 2 71 (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH (m ) CH 3) C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 8-12 - iso- C 3 H2 7, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH2CH2NHCH 2 CH (CH 3) C (- 0) -O (CH 2 CH 2 O) 5-7 ~ C 8 H 17 , (MeO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 MHCH 2 CH 2 NHC (CH 3 ) 2 C (= O ) -O {CH 2 CH 2 0) s . 7 -C 8 H 17 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 5-7 -C 8 H 17 ,
(MeO)3Si-CH2-0(CH2CH20) S-7-C8H17/ (MeO) 3 Si-CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) S -7-C 8 H 17 /
(EtO) 3Si-CH2CH2CH2-0 (CH2CH20) 4-6-C8H17/ (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 4-6 -C 8 H 17 /
(EtO)3Si-CH2-0(CH2CH20)3_s-C12H25i (EtO) 3 Si-CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 3 _ s -C 12 H2 5i
(HO) 3Si-CH2CH2CH2-0 (CH2CH20) 5-7~C8H17, (HO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 5-7 ~ C 8 H 17 ,
(HO) 3SX-CH2-O (CH2CH20) 5-7-C8H17/ (EtO) 3Si - CH2CH2CH2NHCH2CH (OH) CH2-0 (CH2CH20) 2-6"iso-Ci3H27, (EtO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH{CH2OH) CH2-0 ( CH2CH20) 2-e~ iso- C13H27 , (HO) 3 SX-CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 5-7 -C 8 H 17 / (EtO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 - 6 "iso-C 3 H 27, (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH {CH 2 OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-e ~ iso-C 13 H 27,
(MeO) 2HOSi-CH2CH2CH2NHCH2CH2HHCH2CH (OH) CH2 -0 { CH2CH20) 2.6- (CH2) 8CH=CH(CH2) S-7CH3 und (MeO) 2 HOSi-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 HHCH 2 CH (OH) CH 2 -O {CH 2 CH 2 O) 2 . 6 - (CH 2 ) 8 CH = CH (CH 2 ) S-7 CH 3 and
( HO } 3 S i - CH2 CH2 CH2NHCH2 CH2NHCH (CH20H) CH2-0 (CH2CH20) 2-g- (CH2) 8CH=CH(CH2) 5.7CH3, (HO 3 S} i - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH (CH 2 0H) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-g- (CH 2) 8 CH = CH (CH 2) 5, 7 CH 3 ,
wobei Me für Methylrest und Et für Ethylrest steht. where Me is methyl and Et is ethyl.
Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Formel (I) um Preferably, the compounds of the formula (I) used according to the invention are
(MeO) 3Si- -CH2CH2CH2OCH2CH(OH) CH2OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -15 ~ OgHi7 , (MeO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . -15 ~ OgHi 7 ,
(EtO) 3Si- -CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC ( =0)CH2 -0{CH2CH20)2. -15" CsH17 , (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O {CH 2 CH 2 O) 2 . -15 "CsH 17 ,
(MeO) 3S ■ -CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC { =0) CH2 -0 (CH2CH20) 2. -15" (CH ) i1-13CH3 (MeO) 3S ■ -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC {= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . -15 "(CH) i 1-13 CH 3
(EtO) 3Si' -CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC ( =0)CH2 -0(CH2CH20)2. -15" ( CH2 } 11-13CH3(EtO) 3 Si '- CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . -15 "(CH 2 ) 11-13 CH 3
(MeO) 3Si- -CH2CH2CH20CH2CH (OH) CH2OC ( =0)CH2 -0(CH2CH20)2. -15™ iso-Cx3H27 ,(MeO) 3 Si -CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2. -15 ™ iso-Cx 3 H 27 ,
(EtO) 3Si -CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -15 " iso-C13H27r (EtO) 3 Si -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . -15 "iso-C 13 H 27r
(MeO) 3Si' -CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -15" (MeO) 3 Si '- CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . -15 "
CCHa). 8CH- = CH{CH2}S-7CH3, CCH a ). 8 CH- = CH {CH 2 } S -7CH 3 ,
(EtO) 3Si ~CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -IS" (EtO) 3 Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2. -IS "
(CH2)8CH=CH(CH2)5-7CH3, (CH 2 ) 8 CH = CH (CH 2 ) 5-7 CH 3 ,
(MeO) 3Si- - CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -15 ~ C3H17 , (MeO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2. -15 ~ C 3 H 17 ,
(EtO) 33ί· -CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -IS" CeHi7 , (EtO) 3 3ί · -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . -IS " CeHi 7 ,
(MeO) 3S x■ -CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC { =0) CH2 ~0(CH2CH20)2. -15" ( CH2 ) ix-13CH: (MeO) 3S x ■ -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC {= 0) CH 2 ~ 0 (CH 2 CH 2 O) 2 . -15 "(CH 2 ) ix -13 CH :
(EtO) 3Si- -CH2CH2CH2OCH2CH (CH20H) OC ( =0) CH2 -0(CH2CH20)2. -15" ( CH2 } n-i CH;(EtO) 3 Si- -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 0H) OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2. -15 "(CH 2 ) ni CH;
(MeO) 3Si -CH2CH2CH20CH2CH (CH20H) OC ( -0) CH2 -0(CH2CH20) 2- -15™ iso-Ci3H27 ,(MeO) 3 Si -CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (CH 2 0H) OC (-0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 - -15 ™ iso-C 3 H 27,
(EtO) 3Si~CH2CH2CH2OCH2CH (CH2 (OH) ) OC (=0) CH2 -O ( CH2CH20) 2.15- iso~C13H27 , (MeO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (CH2OH) OC (=0) CH2 -O { CH2CH20) 2-i5~ (EtO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 (OH)) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . 15 - iso ~ C 13 H 27, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (CH 2 OH) OC (= 0) {CH 2 -O CH 2 CH 2 0) 2 ~ i5
(CH2)3CH=:CH(CH2)5-7CH3 f (CH 2 ) 3 CH =: CH (CH 2 ) 5 - 7 CH 3 f
(EtO) 3Si ~CH2CH2CH2OCH2CH (CH2OH) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-15- (CH2) 8CH=CH (CH2) 5-7CH3, (EtO) 3 Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-15 - (CH 2) 8 CH = CH (CH 2 ) 5-7 CH 3 ,
(MeO) 3SiCH2CH2CH2NC(=0) ~0 (CH2CH20) 2.i5-C8H17, (MeO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NC (= 0) ~ 0 (CH 2 CH 2 0) 2 .i 5 -C 8 H 17,
(EtO) 2MeSi CH2NC ( =0 ) - O ( CH2CH20) 2 -15 - C8H17 , (EtO) 2 MeSi CH 2 NC (= O) - O (CH 2 CH 2 O) 2 -15 - C 8 H 17 ,
(Me0)3SiCH2CH2CH2NC(=0) -O (CH2CH20) 2-15-C12H25, ( EtO) 2MeSiCH2NC { =0) -O ( CH2CH20) 2_1S- C12H25 , (MeO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NC (= O) -O (CH 2 CH 2 O) 2-15 -C 12 H 25 , (EtO) 2 MeSiCH 2 NC {= 0) -O (CH 2 CH 2 O) 2 _ 1S - C 12 H 25 ,
(MeO) 3SiCH2CH2CH2NC(=0) -0(CH2CH20) 2-i5-iso-C13H27 (MeO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NC (= O) -O (CH 2 CH 2 O) 2 -i 5 -iso-C 13 H 27
(EtO) 2MeSiCH2NC(=0) -0(CH2CH20) 2.1S- iso-C13H27 , (EtO) 2 MeSiCH 2 NC (= 0) -0 (CH 2 CH 2 O) 2 . 1S - isoC 13 H 2 7,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHC (-0) NHCH (CH3) CH2-0 (CH2CH20) a.15- (CH2) 7CH3 ( EtO) 2MeSi ~CH2NHC { =0) NHCH ( CH3 ) CH2-0 (CH2CH20) 2- is- ( CH2) 7CH3 , ( eO) 3Si - CH2CH2CH2NHC ( =0) NHCH ( CH3 ) CH2 -O { CH2CHaO) 2-is - ( CH2 ) n-13(MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHC (-0) NHCH (CH 3) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) a. 15 - (CH 2 ) 7 CH 3 (EtO) 2 MeSi - CH 2 NHC {= O) NHCH (CH 3 ) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 - is- (CH 2 ) 7 CH 3 , (eO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= O) NHCH (CH 3 ) CH 2 -O {CH 2 CH a O) 2 -is - (CH 2 ) n-13
-CH2NHC ( =0) NHCH ( CH3 ) CH2 -0 (CH2CH20) 2- xs- ( CH2 ) n_i3CH3 , -CH 2 NHC (= O) NHCH (CH 3 ) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 - xs- (CH 2 ) n_i 3 CH 3 ,
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0001
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2C (=0} -0 (CH2CH20) 2-is-C3H17, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= 0} -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -is-C 3 H 17,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2HHCH2CH2C (=0) -0 (CH2CH20) 2-15-C12H25i (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 HHCH 2 CH 2 C (= O ) -O (CH 2 CH 2 O ) 2 - 15 -C 12 H 25i
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2C (=0} -0 (CH2CH20) 2„i5- iso- Ci3H27 , (MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH(CH3) C (=0) -0 (CH2CH20) 2-i5-C8HX7, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= 0} -0 (CH 2 CH 2 0) 2 "i 5 - iso- Ci 3 H 27, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (CH 3) C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 - i5 -C 8 H X7,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH (CH3) C (=0) -O (CH2CH20) 2-i5-C12H25, (MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH (CH3) C (=0) -0 (CH2CH20) 2.15-iso-C13H27i (MeO) 3Si - CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2C ( -0) -0 ( CH2CH20) 2.15 - C3H17 , (MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2C{=0) -0(CH2CH20) 2-is-Ci2H25, (MeO)3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2C(=0) -0 (CH2CH20) 2-ls-iso-C13H: (MeO) 3Si-CH2CH2CH2-0 (CH2CH20) 2-i5-C8H17, (MeO)3Si~CH2CH2CH2-0(CH2CH20)2-15-C12H25, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (CH 3 ) C (= O) -O (CH 2 CH 2 O) 2 -i 5 -C 12 H 25 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 3) C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2. 15 iso-C 13 H 27i (MeO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (-0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2. 15 - C 3 H 17 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C {= O ) -O (CH 2 CH 2 O) 2 -is-Ci 2 H 25 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 - ls iso-C 13 H: (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 i5-C 8 H 17, (MeO) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 - 15 -C 12 H 25 ,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2~0(CH2CH20) 2_15-iso-Ci3H27, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 _ 15 -iso-Ci 3 H 27 ,
(EtO) 2MeSi-CH2-0(CH2CH20) 2-i5-C8H17, (EtO) 2 MeSi-CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 i 5 -C 8 H 17,
(EtO) 2MeSi-CH2-0(CH2CH20) 2-15-C12H25, (EtO) 2 MeSi-CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-15 -C 12 H 25,
(EtO) 2MeSi-CH2~0 (CH2CH20) 2.15- iso-C13H27 , (EtO) 2 MeSi-CH 2 ~ 0 (CH 2 CH 2 O) 2 . 15 - iso-C 13 H 27 ,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH (OH) CH2-0 (CH2CH20) 2_15~C8H17, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 _ 15 ~ C 8 H 17,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH (CH2OH) CH2-0 {CH2CH20) 2_15-C8H17 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 -0 {CH 2 CH 2 0) 2 _ 15 -C 8 H 17,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH (OH) CH2-0 (CH2CH20) 2-i5-Ci2H2S, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2-i 5 -Ci 2 H 2S ,
(MeO) 3Si~CH2CH2CH2NHCH (CH2OH) CH2-0 (CH2CH20) 2~iS~C12H25 , (MeO) 3 Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 ~ i ~ S C 12 H 25,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2M-.CH2CH (OH) CH2-0 (CH2CH20) 2-15-iso-C13H27 und (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 M- CH 2 CH (OH) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2-15 -iso-C 13 H 27 and
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH(CH2OH) CH2-0 (CH2CH20) 2_15~iso~Ci3H27, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 _ 15 ~ iso ~ Ci 3 H 27,
besonders bevorzugt um especially preferred
(MeO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (OH) CH2OC (=0) CH2~0 (CH2CH20) 2~i0-C8H17, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2 ~ 0 (CH 2 CH 2 0) 2 ~ i 0 -C 8 H 17,
(EtO) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(OH) CH2OC(=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-io-C8H17, (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -io-C 8 H 17,
(MeO) 3Si~CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC (-0) CH2-0 (CH2CH20) 2-io~ (CH2) 11-13CH3 , (Et0)3Si-CH2CH2CH20CH2CH(0H) CH2OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-10~ (CH2) n-i3CH3, (MeO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (CH20H) OC (-0) CH2-0 (CH2CH20) 2-i0-C8H17f (MeO) 3 Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (-0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 ~ -io (CH 2) 11-13CH3, (Et0 ) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (0H) CH 2 OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) ~ 2-10 (CH 2) ni 3 CH 3, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (CH 2 0H) OC (-0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -i 0 -C 8 H 17f
(EtO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (CH2OH) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-io-C8H17, (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 0CH 2 CH (CH 2 OH) OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -io-C 8 H 17,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2OH) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-i0- (CH2) n~i3CB3 , (EtO)3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2OH)OC(-0) CH2-0 (CH2CH20) 2.10- (CH2) n-i3CH3, (MeO) 3SiCH2CH2CH2NC(=0) -0(CH2CH20) 2-io-C8H17, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -i 0 - (CH 2 ) n-i 3 CB 3 , (EtO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 OH) OC (-O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . 10 - (CH 2) ni 3 CH 3, (MeO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NC (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2-io-C 8 H 17,
(EtO) 2MeSiCH2NC (=0) -0 (CH2CH20) 2-i0-C8H17 , (EtO) 2 MeSiCH 2 NC (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -i 0 -C 8 H 17,
(MeO) 3SiCH2CH2CH2NC (-0) -0 (CH2CH20) 2-io~C12H25 , (MeO) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NC (-0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 ~ -io C 12 H 25,
(EtO) 2MeSiCH2NC (=0) -O (CH2CH20) 2-i0-C12H25 , (EtO) 2 MeSiCH 2 NC (= 0) -O (CH 2 CH 2 0) 2 i 0 -C 12 H 25,
( eO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2C ( =0) -0 {CH2CH20) 2-10-C8H17 , (EO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= 0) -0 {CH 2 CH 2 0) 2-10 -C 8 H 17,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2C (=0) -0 (CH2CH20) 2-io-C12H25, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -io-C 12 H 25,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH (CH3) C (=0) -O (CH2CH20) 2-i0-C8H17 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (CH 3 ) C (= O) -O (CH 2 CH 2 O) 2 -i 0 -C 8 H 17 ,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH (CH3 ) C ( =0) -O (CH2CHaO) 2-10-C12H2S , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (CH 3 ) C (= O) -O (CH 2 CH a O) 2 - 10 -C 12 H 2S ,
(MeO) 3Si~CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2C(-0) -0(CH2CH20) 2-i0-C8H17, (MeO) 3 Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (-0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -i 0 -C 8 H 17,
(MeO)3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2C (=0) -0(CH2CH20) 2-io~C12H2S, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 C (= 0) -0 (CH 2 CH 2 0) 2 ~ -io C 12 H 2S,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2-0 (CH2CH20) 2~10-C8H17 , (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 -10 -C 8 H 17 ,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2-0 (CH2CH20) 2-io-C12H25, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 -io-C 12 H 25,
(EtO) 2MeSi~CH2-0(CH2CH20) 2-10~C8H17, {EtO) 2MeSi~CH2~0 (CH2CH20) 2-i0-C12H25 , (EtO) 2 MeSi ~ CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-10 ~ C 8 H 17, {EtO) 2 MeSi ~ CH ~ 2 0 (CH 2 CH 2 0) 2 -i 0 -C 12 H 25,
Figure imgf000013_0001
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(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH2CH (OH) CH2-0 (CH2CH20) 2-i0-C8H17, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 i 0 -C 8 H 17,
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH {CH2OH} CH2-0 (CH2CH20) 2„i0-C3H17/ (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH {CH2 OH} CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 "0 i -C 3 H 17 /
(MeO) 3Si~CH2CH2CH2NHCH2CH (OH) CH2-0 (CH2CH20) 2-10-C12H25 und (MeO) 3 Si ~ CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-10 -C 12 H 25 and
(MeO) 3Si-CH2CH2CH2NHCH (CH2OH) CH2-0 (CH2CH20) 2-i0-C12H25, (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2 i 0 -C 12 H 25,
wobei Me für Methylrest und Et für Ethylrest steht. Bevorzugt handelt es sich bei den reaktiven Gruppen, welche sich auf den Oberflächen der er indungsgemäß eingesetzten Formkörper befinden, um Hydroxyl-, Carboxyl-, Carbonyl-, Amino-, Amid-, Chlorid- und Epoxidgruppen sowie um Doppelbindungen und Radikale, besonders bevorzugt um Hydroxylgruppen oder um Dop- pelbindungen und Radikale. where Me is methyl and Et is ethyl. The reactive groups which are present on the surfaces of the moldings used according to the invention are preferably hydroxyl, carboxyl, carbonyl, amino, amide, chloride and epoxide groups and also double bonds and radicals, more preferably Hydroxyl groups or to double bonds and radicals.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Formel (I) sind bei Raumtemperatur und 1013 hPa bevorzugt wasserklare bis leicht trübe, farblose bis gelbliche Flüssigkeiten. The compounds of the formula (I) used according to the invention are preferably water-clear to slightly turbid, colorless to yellowish liquids at room temperature and 1013 hPa.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Formel (I) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Chemie üblichen Methoden hergestellt werden. The compounds of the formula (I) used according to the invention are commercially available products or can be prepared by methods customary in chemistry.
Beispielsweise kann der siloxysubstituierte Polyether durch Addition von epoxyfunktioneilen Silanen an handelsübliche entwässerte Alkyl (polyethylenglykol) ethercarboxylate, katalysiert mit tertiäten Aminen, wie dem 1 , 4-Diazabicyclo [2.2.2] octan, hergestellt werden. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) besteht in der Addition von handelsüblichen entwässerten Alkyl-polyetherglykolen an isocyanatofunktionelle Sila- ne, wie z.B. 3 -Isocyanatopropyl-trimethoxysilan oder (Isocyana- tomethyl) methyldiethoxysilan, katalysiert mit Wismutoctanoat oder Dioctylzinndilaurat . For example, the siloxy-substituted polyether can be prepared by adding epoxy-functional silanes to commercially available dehydrated alkyl (polyethylene glycol) ether carboxylates catalyzed by tertiary amines such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane. A further process for preparing compounds of the formula (I) consists in the addition of commercially dehydrated alkyl polyether glycols onto isocyanato-functional silanes, for example 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane or (isocyanatoethyl) methyldiethoxysilane, catalysed with bismuth octanoate or dioctyltin dilaurate.
In einem weiteren Verfahren wird zunächst ein aminsubstituier- ter Polyether durch Addition von Propenimin an handelsübliche einseitig alkylterminierte Polyethylenglycole hergestellt. Das so hergestellte einseitig durch 2-Aminopropylethergruppen terminierte Polyethylenglycol wird anschließend mit Isocyanato-, Glycidoxy-- oder ethacrylato- funktionellen Silanen, wie 3-Iso- cyanatopropyl-trimethoxysilan, (Isocyanatomethyl) methyldieth- oxysilan, (3 -Glycidoxypropyl) trimethoxysilan, {3~Glycidoxypro- pyl) riethoxysilan, {3-Methacryloxypropyl} trimethoxysilan oder ( ethacryloxy ethyl) triethoxysilan, umgesetzt. In a further process, an amine-substituted polyether is first prepared by addition of propenimine to commercially available one-sidedly alkyl-terminated polyethylene glycols. The polyethylene glycol which has been prepared on one side by 2-aminopropyl ether groups is subsequently treated with isocyanato, glycidoxy or ethacrylono-functional silanes, such as 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, (isocyanatomethyl) methyldiethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, {3 ~ Glycidoxypropyl) riethoxysilane, {3-methacryloxypropyl} trimethoxysilane or (ethacryloxyethyl) triethoxysilane.
In einem weiteren Verfahren wird zunächst der silylsubstituier- te Polyether durch Addition von Trialkylsilanen an handelsübliche einseitig allylterminierte Polyethylenglycole, katalysiert mit Tris (triphenylphosphin) rhodium (1} chlorid, hergestellt. Das so hergestellte einseitig durch 3 --Trialkylsilylpropylgruppen terminierte Polyethylenglycol wird anschließend mit Acrylsäu- rechlorid oder Methacrylsäurechlorid in Anwesenheit eines HCl- Acceptors in einem Lösungsmittel, wie z.B. Triethylamin in Di- ethylether, umgesetzt. Das so hergestellte Polyethylenglykol ist auf der einen Seite mit 3 -Trialkylsilylpropylgruppen terminiert und auf der anderen Seite mit einer Acrylat- oder Methac- rylatgruppe terminiert und kann nun an ein Silan mit einer primären Aminogruppe, wie (3 -Aminopropyl} trimethoxysilan, (3-Ami- nopropyl) triethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) (3 -aminopropyl) trieth- oxysilan, N- (2-Aminoethyl) (3 -aminopropyl) trimethoxysilan, N-(2- Aminoethyl) ( 3 -aminopropyl) methyldimethoxysilan, addiert werden. In a further process, the silyl-substituted polyether is first prepared by addition of trialkylsilanes to commercially available polyallylene-terminated polyethylene glycols catalyzed by tris (triphenylphosphine) rhodium (1) chloride in the presence of an HCl acceptor in a solvent such as, for example, triethylamine in diethyl ether, the polyethylene glycol prepared in this way is terminated on one side with 3-trialkylsilylpropyl groups and on the other side with an acrylate or methacryloyl group. rylate group and can now be attached to a silane having a primary amino group, such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trietho- oxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) methyldimethoxysilane.
In einem weiteren Verfahren werden handelsübliche einseitig al- kylterminierte Polyethylenglycole mit Acrylsäurechlorid oder Methacrylsäurechlorid in Anwesenheit eines HCl-Acceptors in einem Lösungsmittel, wie z.B. Triethylamin in Diethylether, umgesetzt. Das so hergestellte Polyethylenglykol ist auf der einen Seite mit Alkylgruppen terminiert und auf der anderen Seite mit einer Acrylat- oder Methacrylatgruppe terminiert und kann nun an ein Silan mit einer primären Aminogruppe, wie ( 3 -Aminopropyl) trimethoxysilan, (3 -Aminopropyl) triethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) (3 -aminopropyl) triethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) (3-amino- propyl) trimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) (3 -aminopropyl) methyl- dimethoxysilan, addiert werden. In another process, commercially available one-sidedly alkyl-terminated polyethylene glycols are reacted with acryloyl chloride or methacrylic acid chloride in the presence of an HCl acceptor in a solvent such as methylene chloride. Triethylamine in diethyl ether, implemented. The polyethylene glycol thus prepared is terminated on one side with alkyl groups and terminated on the other side with an acrylate or methacrylate group and can now be attached to a silane having a primary amino group, such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-aminopropyl) methyldimethoxysilane.
In einem weiteren Verfahren werden zunächst aus handelsüblichen einseitig alkylterminierten Polyethylenglycolen die entsprechenden Alkoholate hergestellt, z.B. durch Umsetzung mit Butyl- lithium oder Natrium. Das so hergestellte Alkyl-polyethylengly- kolat wird anschließend mit Chloralkylsilanen, wie (3~Chlorpro- pyl) trimethoxysilan, ( 3 -Chlorpropyl) triethoxysilan, (Chlormethyl) methyldimethoxysilan oder (Chlormethyl} triethoxysilan) , umgesetzt und vom entstandenen Chlorid gereinigt. In a further process, the corresponding alcoholates are first prepared from commercially available one-sidedly alkyl-terminated polyethylene glycols, e.g. by reaction with butyllithium or sodium. The alkyl polyethylene glycol prepared in this way is then reacted with chloroalkylsilanes, such as (3-chloropropyl) trimethoxysilane, (3-chloropropyl) triethoxysilane, (chloromethyl) methyldimethoxysilane or (chloromethyl) triethoxysilane), and the resulting chloride is purified.
In einem weiteren Verfahren werden an handelsüblichen einseitig alkylterminierten Polyethylenglycol-allylether oder -vinylether Trialkoxysilane, katalysiert mit Tris (triphenylphosphin) rho- dium(I) chlorid, addiert. In a further process, trialkoxysilanes, catalysed with tris (triphenylphosphine) rhodium (I) chloride, are added to commercially customary alkylterminated polyethyleneglycol allyl ethers or vinyl ethers.
In einem weiteren Verfahren werden handelsübliche einseitig al- kylterminierte Polyethylenglycole-allylether oder -vinylether epoxidiert, z.B. mit Peressigsäure. Das so hergestellte Poly- ethylenglykol ist auf der einen Seite mit Alkylgruppen terminiert und trägt auf der anderen Seite Epoxygruppe und kann nun an ein Silan mit einer primären oder sekundären Aminogruppe, wie (3 -Aminopropyl) trimethoxysilan, (3 -Aminopropyl) triethoxy- silan, N- ( 2-Aminoethyl) (3 -aminopropyl } triethoxysilan, N- {2-Ami- noethyl) (3 -aminopropyl} trimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl) (3-atni- nopropyl) methyldimethoxysilan oder (N~ {n-Butyl) -3 -aminopropyl) - trimethoxysilan, addiert werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird Verbindung der Formel (I) durch geeignete Methoden, wie Tauchen, Streichen, Walzen, Pinseln, Wischen, Auftrag mit einer Rolle oder Besprühen, auf die reaktive Gruppen aufweisende Oberflächen aufgetragen und reagieren gelassen. Dabei bilden sich Einheiten der Formel (II) . In a further process, commercial one-sidedly alkyl-terminated polyethylene glycol allyl ethers or vinyl ethers are epoxidized, for example with peracetic acid. The poly- Ethylene glycol is terminated on one side with alkyl groups and on the other hand carries epoxy group and can now be attached to a silane having a primary or secondary amino group, such as (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- (2 Aminoethyl) (3-aminopropyl) triethoxysilane, N- {2-aminoethyl) (3-aminopropyl} trimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (3-naphthyl) methyldimethoxysilane or (N - {n-butyl) 3-aminopropyl) trimethoxysilane. In the process according to the invention for producing the shaped bodies according to the invention, compound of the formula (I) is applied to reactive surfaces and allowed to react by suitable methods, such as dipping, brushing, rolling, brushing, wiping, application with a roller or spraying. This forms units of the formula (II).
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann Verbindung (I) in einem weiten Mengenbereich eingesetzt werden, der insbesondere abhängt von der Chemie des Formkörpers und deren Oberflächenbe- schaffenhei , wie Rauigkeit und Porosität. In the process according to the invention, compound (I) can be used in a wide range of amounts, which depends in particular on the chemistry of the molding and its surface conditions, such as roughness and porosity.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Verbindung (I) bevorzugt in Mengen eingesetzt, so dass der Kontaktwinkel von In the process according to the invention, compound (I) is preferably used in amounts such that the contact angle of
Wassertropfen von ca. 13 μΐ Volumen, nach 5 min bestimmt, be- vorzugt um mindestens 20°, besonders bevorzugt um mindestens 30°, verringert wird. Water droplets of about 13 μΐ volume determined after 5 min, preferably by at least 20 °, more preferably by at least 30 °, is reduced.
Vorteilhafterweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Verbindung (I) in Mengen von bevorzugt 0,01 bis 50 g, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 g, jeweils pro Quadratmeter Oberfläche des Formkörpers, eingesetzt. Bei der erfindungsgemäßen Auftragung der Verbindungen der Formel (I) auf die Oberfläche kann die Verwendung eines organischen Lösungsmittels, wie z.B. Mischungen von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise erhältlich unter der Han™ delsbezeichnung „Shellsol D60", oder Ethern, wie z.B. Tetrahyd- rofuran, oder Ethanol vorteilhaft sein. Eine weitere bevorzugte Variante ist die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) in wässriger Lösung oder als Emulsion. Der Gehalt von Verbindungen der Formel (I) in den vorgenannten Lösungen bzw. Emulsionen ist bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.~%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew. -% . Advantageously, in the process according to the invention, compound (I) is used in amounts of preferably 0.01 to 50 g, more preferably 0.1 to 10 g, in each case per square meter of surface area of the molding. In applying the compounds of the formula (I) according to the invention to the surface, it is possible to use an organic solvent, for example mixtures of aliphatic hydrocarbons, for example obtainable under the trade name "Shellsol D60", or ethers, for example tetrahydrofuran, or A further preferred variant is the use of compounds of the formula (I) in aqueous solution or as an emulsion The content of compounds of the formula (I) in the abovementioned solutions or emulsions is preferably from 0.01 to 5% by weight. ~%, more preferably 0.1 to 2% by weight.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Lösungen oder erfindungsgemäßen Emulsionen der Verbindungen der Formel {I) mit y=l Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titanverbindungen oder Diorganozinnverbindungen. Falls die erfindungsgemäßen Lösungen oder erfindungsgemäßen Emulsionen der Verbindungen der Formel {I) mit y=l Kondensationskatalysatoren enthalten, handelt es sich insbesondere um Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-%, be- zogen auf Verbindungen der Formel (I) . The novel solutions or inventive emulsions of the compounds of the formula {I) with y = 1 preferably contain condensation catalysts, for example titanium compounds or diorganotin compounds. If the solutions or emulsions according to the invention of the compounds of the formula (I) with y = 1 comprise condensation catalysts, these are, in particular, amounts of from 0.1 to 50% by weight, based on compounds of the formula (I).
Die erfindungsgemäßen Lösungen oder erfindungsgemäßen Emulsionen der Verbindungen der Formel (I) mit y=0 können Katalysatoren oder Radikalstarter, wie Peroxide oder Azoverbindungen, enthalten, was jedoch nicht bevorzugt ist. Falls die erfindungsgemäßen Lösungen oder erfindungsgemäßen Emulsionen der Verbindungen der Formel {I) mit y=0 Katalysatoren enthalten, dann insbesondere in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Verbindungen der Formel (1} . The solutions or novel emulsions of the compounds of the formula (I) with y = 0 can contain catalysts or free-radical initiators, such as peroxides or azo compounds, but this is not preferred. If the solutions according to the invention or inventive emulsions of the compounds of formula {I) with y = 0 contain catalysts, then in particular in amounts of 0.01 to 5 wt .-%, based on compounds of formula (1}.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt bei Temperaturen zwischen 0 und 50°C, besonders bevorzugt 10 bis 30°C, und beim Druck der umgebenden Atmosphäre, d.h. zwischen 900 und 1100 hPa , durchgeführt . The inventive method is preferably at temperatures between 0 and 50 ° C, more preferably 10 to 30 ° C, and at Pressure of the surrounding atmosphere, ie between 900 and 1100 hPa performed.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Formkörper einge- setzt, deren Oberflächen bevorzugt trocken und sauber sind sowie frei von losen Untergründen, Staub, Schmutz, Rost, Öl und ähnlichen Verunreinigungen. Die Oberflächen können vor der erfindungsgemäßen Behandlung nach beliebigen und an sich bekannten Verfahren getrocknet, gereinigt und/oder modifiziert wer- den, wie etwa durch Reinigung mit organischen Lösungsmitteln, alkalischen oder sauren Lösungen, Behandlung mit heißen Gasen, Flammen, Plasma, Corona, Laserstrahlen, Ultraschall, keramischen Strahlmitteln oder C02-Schneestranlen, oder durch spanabhebende oder nicht spanabhebende Verfahren, wie Schleifen, Läp- pen, Polieren oder Bürsten. In the method according to the invention moldings are used sets whose surfaces are preferably dry and clean and free of loose surfaces, dust, dirt, rust, oil and similar impurities. The surfaces can be dried, cleaned and / or modified before the treatment according to the invention by any desired methods known per se, for example by cleaning with organic solvents, alkaline or acidic solutions, treatment with hot gases, flames, plasma, corona, laser beams , Ultrasound, ceramic abrasives or C0 2 snow chains, or by machining or non-cutting processes, such as grinding, lapping, polishing or brushing.
Nach erfolgter Behandlung der Oberflächen können diese von den gegebenenfalls eingesetzten Lösungsmitteln auf an sich bekannte Art und Weise, wie etwa durch sog. natürliche Trocknung, d.h. Verdampfen bei Raumtemperatur und Druck der umgebenden Atmosphäre, befreit werden. After the surfaces have been treated, they can be removed from the optionally used solvents in a manner known per se, such as by so-called natural drying, i. Evaporation at room temperature and pressure of the surrounding atmosphere, to be freed.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann überall da angewendet werden, wo Oberflächen hydrophilisiert werden sollen, insbesondere bei Oberflächen, die unbehandelt einen Kontaktwinkel von The method according to the invention can be used everywhere where surfaces are to be hydrophilized, in particular for surfaces which, untreated, have a contact angle of
Wassertropfen von ca. 13 μΐ Volumen, nach 5 min bestimmt, von größer 90° haben.  Water drops of about 13 μΐ volume, determined after 5 min, have greater than 90 °.
Bei den erfindungsgemäß modifizierten Formkörpern kann es sich um Glas, Fenster, Fassaden, Dachziegel, Duschkabinen, Fliesen, Spiegel, Siliconformkörper, Steine, wie Ziegelsteine, Betonsteine oder Kalksandsteine, Holzteile, wie Zäune, Hütten, Dachkonstruktionen oder Träger, Container, Metallteile, lackierte Oberflächen, Kunststoffteile, Betonbauten, wie Fundamente, Brücken, Zwischendecken, Stahlbetonträger oder Tunnel, Textilien aus Naturfaser oder Kunstfasern, handeln, insbesondere um Glas, Fenster, Fassaden, Dachziegel, Duschkabinen, Fliesen, Spiegel, Siliconformkörper, Metallteile, lackierte Oberflächen, Kunststoffteile und Textilien aus Naturfaser oder Kunstfasern. The modified moldings according to the invention may be glass, windows, facades, roof tiles, shower cubicles, tiles, mirrors, silicone moldings, bricks such as bricks, concrete blocks or sand-lime bricks, wooden parts such as fences, huts, roof structures or beams, containers, metal parts, lacquered Surfaces, plastic parts, concrete structures such as foundations, bridges, false ceilings, reinforced concrete beams or tunnels, textiles made of natural fibers or synthetic fibers, in particular glass, windows, facades, roof tiles, shower cubicles, tiles, mirrors, silicone moldings, metal parts, painted surfaces, plastic parts and Textiles made of natural fiber or synthetic fibers.
Die erfindungsgemäße Modifizierung der Formkörper ist bevorzugt mit dem bloßen Auge nicht sichtbar. The modification of the shaped bodies according to the invention is preferably not visible to the naked eye.
Die erfindungsgemäß modifizierten Oberflächen haben den Vorteil, dass sie dauerhaft hydrophil sind, weniger schnell verschmutzen und leichter zu reinigen sind. Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass es einfach in der Durchführung ist, für große Flächen anwendbar ist und für unterschiedliche Materialien geeignet ist. The surfaces modified according to the invention have the advantage that they are permanently hydrophilic, pollute less quickly and are easier to clean. The inventive method has the advantage that it is easy to carry out, is applicable for large areas and is suitable for different materials.
In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 25°C. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 23°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtem- peratur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, sowie bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 50 % durchgeführt. Des Weiteren beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht . In the examples described below, all viscosity data refer to a temperature of 25 ° C. Unless stated otherwise, the examples below are at a pressure of the surrounding atmosphere, ie at about 1000 hPa, and at room temperature, ie at about 23 ° C, or at a temperature, the temperature at mixing the reactants at room temperature without additional heating or cooling, and carried out at a relative humidity of about 50%. Furthermore, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
Zur Beurteilung des Kontaktwinkels von Oberflächen (Test 1) werden die Oberflächen verschiedener Materialien beschichtet und 1 Stunde getrocknet, bei 25 °C und 50 % relative Luftfeuchtigkeit. Anschließend wird an drei Messpunkten der linke und rechte Kontaktwinkel von Wassertropfen von ca. 13 μΐ Volumen nach 5 min bestimmt. Der gemittelte Kontaktwinkel aus allen drei Messungen wird in Grad, auf die nächste ganze Zahl gerundet , angegeben . To assess the contact angle of surfaces (Test 1), the surfaces of various materials are coated and dried for 1 hour, at 25 ° C and 50% relative Humidity. Then the left and right contact angles of water droplets of approx. 13 μΐ volume after 5 min are determined at three measuring points. The average contact angle from all three measurements is given in degrees, rounded to the nearest whole number.
Zur Beurteilung der Kalkbildung (Test 2} werden die Oberflächen von verschiedenen Materialien hydrophobiert . Anschließend werden Proben 49 Duschcyclen ausgesetzt, dazu werden die Proben in einem Winkel von 30 Grad zur Horizontalen in einen Duschtester gelegt und 7 mal am Tag für je 5 Minuten beduscht, wobei das Wasser eine Temperatur von 10 bis 15 °C und eine Härte von 11 °dH hat und eine Durchflußmenge von 3 1/min auf eine Fläche von 320 cm2 eingestellt wurde. Nun werden die Kalkrückstände auf den Proben bei Tageslicht visuell beurteilt: dabei steht eine 1 für keine sichtbaren Kalkrückstände, eine 2 für sichtbare Kalkrückstände auf weniger als 25 % der Probenoberflächen, eine 3 für sichtbare Kalkrückstände auf 25 % bis 50 % der Probenoberfläche, eine 4 für sichtbare Kalkrückstände auf 50 % bis 75 % der Probenoberfläche und eine 5 für sichtbare Kalkrückstände auf über 75 % der Probenoberfläche. To evaluate calcification (Test 2), the surfaces of various materials are rendered hydrophobic, then samples are exposed to 49 shower cycles, the samples are placed in a shower tester at a 30 degree angle to the horizontal and showered 7 times a day for 5 minutes each. wherein the water has a temperature of 10 to 15 ° C and a hardness of 11 ° dH and a flow rate of 3 1 / min was set to an area of 320 cm 2. Now, the lime residues on the samples are visually evaluated in daylight: while one is 1 for no visible limescale, one for visible limescale on less than 25% of the sample surfaces, 3 for visible limescale on 25% to 50% of the sample surface, 4 for visible limescale on 50% to 75% of the sample surface and one 5 for visible limescale to over 75% of the sample surface.
Zur visuellen Beurteilung der behandelten Oberflächen (Test 3) werden die Oberflächen von verschiedenen Materialien hydropho- biert. Anschließend werden Proben bei Tageslicht betrachtet und die Sichtbarkeit der Modifizierung visuell beurteilt: dabei steht eine 1 für keine sichtbaren Modifizierung im Vergleich zur unbehandelten Oberfläche, eine 2 für geringe sichtbare Veränderung der Oberfläche im Vergleich zur unbehandelten Ober- fläche und eine 3 für sichtbare Veränderung der Oberfläche, auch ohne Vergleich zur unbehandelten Oberfläche. For visual assessment of the treated surfaces (test 3), the surfaces of various materials are hydrophobized. Subsequently, samples are viewed in daylight and the visibility of the modification is visually assessed: where 1 indicates no visible modification compared to the untreated surface, 2 indicates little visible change in the surface compared to the untreated surface, and 3 indicates visible change Surface, even without comparison to the untreated surface.
Herstellung von Produkt 1 In einem Glaskolben mit Liebigkühler und Vorlage wurden 100 g Glykolsäure-ethoxylat-laurylether (Mn=46Q g/mol) (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung AKYPO RLM 45 CA bei KAO Chemicals GmbH, D-Emmerich) bei 100°C und 20 mbar gerührt bis sich kein Wasser mehr abscheidet. Nach dem Belüften mit Stickstoff, wurden 47 g (3-Glycidoxypropyl) trimethoxysilan (käuflich erhältlich unter der Marke GENIOSIL® GF 80 bei der Wacker Chemie AG, D- ünchen) und 0,5 g DABCO® (käuflich erhältlich als 1,4- Diazabicyclo [2.2.2] octan bei Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-Tauf- kirchen) zugegeben und 2 Stunden bei 100°C gerührt. Nach dem Abkühlen und Filtrieren erhält man eine gelbliche Flüssigkeit. Mittels 13C-NMR und Titration konnte ein Additionsgrad von über 80 % festgestellt werden. Production of product 1 In a glass flask with Liebig condenser and template 100 g of glycol ethoxylate lauryl ether (Mn = 46Q g / mol) (commercially available under the name AKYPO RLM 45 CA at KAO Chemicals GmbH, D-Emmerich) at 100 ° C and 20 mbar stirred until no more water separates. After purging with nitrogen, 47 g (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane (commercially available under the trade name GENIOSIL ® GF 80 unich from Wacker Chemie AG, D-) commercially available and 0.5 g DABCO ® (as 1,4- Diazabicyclo [2.2.2] octane from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-Taufkirchen) was added and stirred at 100 ° C for 2 hours. After cooling and filtration, a yellowish liquid is obtained. By means of 13C-NMR and titration a degree of addition of over 80% could be determined.
Es werden 135 g Produkt erhalten, das hauptsächlich aus folgen- den Stoffen besteht:  135 g of product are obtained, which mainly consists of the following substances:
(MeO) 3Si-CH2CH2CH20CH2CH (OH) CH2OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2-ä- (CH2) 11-13CH3 und (MeO)3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2(OH) ) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 2.6-(MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH20CH 2 CH (OH) CH 2 OC (= 0) CH 2 -0 (CH 2 CH 2 0) 2-a - (CH 2) 11-13CH3 and (MeO) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 (OH)) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 2 . 6 -
(CH2) 11-13CH3. Herstellung von Produkt 2 (CH 2 ) 11-13CH 3 . Production of product 2
In einem Glaskolben mit Liebigkühler und Vorlage wurden 103 g Isotridecanol , ethoxyliert (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Marlipal O 13/60 bei Sasol Germany GmbH, D-Hamburg) bei 80°C und 6 mbar gerührt bis sich kein Wasser mehr abschei- det. Nach dem Belüften mit Stickstoff, wurden 47,1 g (3-Isocya- natopropyl) trimethoxysilan {käuflich erhältlich unter der Marke GENIOSIL® GF 40 bei der Wacker Chemie AG, D-München) zugegeben und 30 Minuten gerührt. Anschließend wurde 0,015 g Bismut 2- ethylhexanoat (käuflich erhältlich bei Gelest Inc., D-Frankfurt am Main) zugegeben und 2 Stunden bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wurde 0,76 g Methanol zugegeben und 30 Minuten gerührt und das Produkt unter Argon feuchtigkeitsdicht abgefüllt . Vor der Methanolzugäbe betrug der NCO-Gehalt 0,005%, ermittelt mit IR. In a glass flask with Liebig condenser and template, 103 g of isotridecanol, ethoxylated (commercially available under the name Marlipal O 13/60 from Sasol Germany GmbH, D-Hamburg) at 80 ° C and 6 mbar stirred until no more water separates. After purging with nitrogen, 47.1 g (3-isocyanate natopropyl) trimethoxysilane commercially available {40 added from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) and stirred for 30 minutes under the trade name GENIOSIL ® GF. Subsequently, 0.015 g of bismuth 2-ethylhexanoate (commercially available from Gelest Inc., D-Frankfurt am Main) was added and stirred at 80 ° C for 2 hours. After cooling to 60 ° C., 0.76 g of methanol were added and the mixture was stirred for 30 minutes and the product was filled under moisture-tight conditions under argon. Before the addition of methanol, the NCO content was 0.005%, determined by IR.
Es werden 150 g Produkt erhalten, das im Wesentliehen aus iso-
Figure imgf000022_0001
-NH-CH2-CH2-CH2-Si (OMe) 3 besteht. 150 g of product are obtained, which is essentially made up of iso-
Figure imgf000022_0001
-NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si (OMe) 3 .
Herstellung von Produkt 3 Production of product 3
Durch eine Mischung aus 9,38 g (24 mmol) a-Allyl-co-hydroxypo- ly (ethylenglycol) mit einem Molekulargewicht von ca. 390 g/mol, 2,98 g (25 mmol) Triethylsilan und 0,0448 g Wilkinson-Katalysa- tor (Tris (triphenylphosphin) rhodium (I) chlorid) wurden bei Raumtemperatur 1 Stunde lang trockene Luft geleitet. Anschließend wurde die Mischung bei Raumtemperatur für eine Dauer von 16 Stunden weiter gerührt. Danach wurde eine Lösung bestehend aus 1,0 g Essigsäure, 1 ml dest . Wasser und 50 ml THF zugegeben und weitere 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Schließlich wurden 5 g MgO zugegeben, anschließend der Feststoff abfiltriert und das THF unter vermindertem Druck abgezogen. Der Rückstand wurde in Acetonitril gelöst. Diese Lösung wurde mit Hexan extrahiert (3 mal 10 ml) und anschließend das Acetonitril unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde weiter gereinigt, indem er durch eine kurze, mit Silicagel gefüllte Säule, gegeben wurde, wobei eine Mischung aus Methylenchlorid/Hexan (1:1) als Eluent verwendet wurde. Nach Abdampfen der Lösungsmittel wurden 9,1 g (74 } reines a-Hydroxy-ω-triethyl- silylpropylpolyethylenglycol erhalten.  By a mixture of 9.38 g (24 mmol) of a-allyl-co-hydroxypoly (ethylene glycol) having a molecular weight of about 390 g / mol, 2.98 g (25 mmol) of triethylsilane and 0.0448 g Wilkinson -Catalyst (tris (triphenylphosphine) rhodium (I) chloride) were conducted at room temperature for 1 hour, dry air. Subsequently, the mixture was further stirred at room temperature for a period of 16 hours. Thereafter, a solution consisting of 1.0 g of acetic acid, 1 ml of dist. Water and 50 ml of THF was added and stirred for a further 5 hours at room temperature. Finally, 5 g of MgO were added, then the solid was filtered off and the THF was removed under reduced pressure. The residue was dissolved in acetonitrile. This solution was extracted with hexane (3 times 10 ml) and then the acetonitrile was distilled off under reduced pressure. The residue was further purified by passing through a short column filled with silica gel, using a mixture of methylene chloride / hexane (1: 1) as the eluent. After evaporation of the solvents, 9.1 g of (74) pure α-hydroxy-ω-triethylsilylpropylpolyethyleneglycol were obtained.
8,0 g (15,9 mmol) des so erhaltenen -Hydroxy-ω- triethylsilyl- propylpolyethylenglycols und 16,2 g (159 mmol) Triethylamin wurden in 200 ml Diethylether gelöst. Zu dieser Lösung wurden innerhalb 30 min 1,6 ml (17,5 mmol) Acrylsäurechlorid bei 0°C unter Rühren zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde die Kühlung entfernt und die Mischung weiter für eine Dauer von 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde vom aus- gefallenen Feststoff abgetrennt und die etherische Lösung unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde wiederum über eine Silxcagel -Säule unter Verwendung von Methylenchlorid/Hexan als Eluent gereinigt. Es wurden so 7,63 g (81%) des gewünschten Zielproduktes a-Acryloyl-a-triethylsilyl- propylpoly (ethylenglycol) {APC2 } erhalten. Die Gesamtausbeute beider Schritte betrug 60%. 8.0 g (15.9 mmol) of the thus obtained hydroxy-ω-triethylsilylpropylpolyethyleneglycol and 16.2 g (159 mmol) of triethylamine were dissolved in 200 ml of diethyl ether. 1.6 ml (17.5 mmol) of acryloyl chloride were added dropwise to this solution at 0 ° C. over a period of 30 minutes with stirring. Upon completion of the addition, the cooling was removed and the mixture was further stirred for 16 hours at room temperature. Subsequently, the separated fallen solid and the ethereal solution freed of the solvent under reduced pressure. The residue was again purified on a Silcagel column using methylene chloride / hexane as eluent. There were thus obtained 7.63 g (81%) of the desired target product a-acryloyl-a-triethylsilylpropylpoly (ethylene glycol) {APC2}. The total yield of both steps was 60%.
Herstellung von Produkt 4 Production of product 4
In einem Glaskolben mit Liebigkühler und Vorlage wurden 105 g Glykolsäure-ethoxylat-caprylether (Mn=547 g/mol) (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung AKYPO LF 2 bei KAO Chemicals GmbH, D-Emmerich) bei 100°C und 20 mbar gerührt bis sich kein Wasser mehr abscheidet. Nach dem Belüften mit Stickstoff, ur- den 45 g (3-Glycidoxypropyl) trimethoxysilan (käuflich erhältlich unter der Marke GENIOSIL® GF 80 bei der Wacker Chemie AG, D-München) und 0,5 g DABCO (käuflich erhältlich als 1,4- Diazabicyclo [2.2.2 ] octan bei Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D- Taufkirchen} zugegeben und 2 Stunden bei 100 °C gerührt. Nach dem Abkühlen und Filtrieren erhält man eine hellgelbe Flüssigkeit. Mittels 13C-NMR und Titration konnte ein Additionsgrad von ca. 85 % festgestellt werden. In a glass flask with Liebig condenser and template 105 g of glycol ethoxylate capryl ether (Mn = 547 g / mol) (commercially available under the name AKYPO LF 2 at KAO Chemicals GmbH, D-Emmerich) at 100 ° C and 20 mbar stirred until no more water separates. After purging with nitrogen, originally the 45 g (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane (commercially available under the trade name GENIOSIL ® GF 80 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany) (0.5 g DABCO and commercially available as 1,4 - diazabicyclo [2.2.2] octane from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, D-Taufkirchen} was added and stirred for 2 hours at 100 ° C. After cooling and filtration, a pale yellow liquid was obtained about 85% are detected.
Es werden 140 g Produkt erhalten, das hauptsächlich aus folgen- den Stoffen besteht: 140 g of product are obtained, which mainly consists of the following substances:
(CH30) 3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(OH) CH2OC(=0) CH2-0 ( CH2CH20) e_10 - (CH2) 7CH3 und (CH30)3Si-CH2CH2CH2OCH2CH(CH2 (OH) ) OC (=0) CH2-0 (CH2CH20) 6_10- (CH2)7CH3. Beispiel 1 (CH 3 O) 3 Si-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) e _ 10 - (CH 2 ) 7 CH 3 and (CH 3 O) 3 Si - CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 (OH)) OC (= O) CH 2 -O (CH 2 CH 2 O) 6 - 10 - (CH 2 ) 7 CH 3 . example 1
0,5 g Produkt 1 und 0,2 g Tita (IV) -isopropoxid (käuflich erhältlich bei Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen) wurden in 99,3 g absolutem Ethanol (käuflich erhältlich bei Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen) gelöst. Anschließend wurde die Mischung auf Prüfkörpern mit den Abmaßen 2,5 cm mal 10 cm aus Edelstahl, Hart-PVC und aus Floatglas {Luftseite) mit einem Pinsel in einer ca. 0,1 mm dicken Schicht aufgetragen und 1 Stunde bei Raumtemperatur trocknen gelassen. 0.5 g of product 1 and 0.2 g of titanium (IV) isopropoxide (commercially available from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen) were dissolved in 99.3 g of absolute ethanol (commercially available from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen). The mixture was then applied to test specimens measuring 2.5 cm by 10 cm made of stainless steel, hard PVC and float glass {air side) with a brush in an approximately 0.1 mm thick layer and allowed to dry at room temperature for 1 hour.
Die behandelten Oberflächen waren nach etwa 10 min trocken und visuell nicht von einer unbehandelten Oberfläche zu unterscheiden . Mit den so erhaltenen Prüfkörpern wurde Test 1 und Test 2 durchgeführt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.  The treated surfaces were dry after about 10 minutes and visually indistinguishable from an untreated surface. Test 1 and Test 2 were carried out with the test specimens thus obtained. The results are shown in Table 1.
Beispiel 2 Example 2
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, dass 0,5 g Produkt 2 anstelle von Produkt 1 eingesetzt wird.  The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that 0.5 g of product 2 is used instead of product 1.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1. Beispiel 3  The results are shown in Table 1. Example 3
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrenswei e wird wiederholt mit der Abänderung, dass 0,5 g Produkt 3 anstelle von Produkt 1 eingesetzt werden. The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that 0.5 g of product 3 instead of product 1 are used.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1. Beispiel 4  The results are shown in Table 1. Example 4
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, dass 0,5 g Produkt 4 anstelle von Produkt 1 eingesetzt werden.  The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that 0.5 g of product 4 are used instead of product 1.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.  The results are shown in Table 1.
Vergleichsbeispiel 1 (Vi) Comparative Example 1 (Vi)
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, dass kein Produkt 1 eingesetzt wird. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1. Vergleichsbeispiel 2 (V2) The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that no product 1 is used. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2 (V2)
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, dass die unbehandelten Prüfkörper eingesetzt werden.  The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that the untreated test specimens are used.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.  The results are shown in Table 1.
Vergleichsbeispiel 3 (V3) Comparative Example 3 (V3)
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, dass eine Dispersion aus 0,1 g pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberflache von 200 m2/g (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung HDK® N20 bei der Wacker Chemie AG, D-München) in 9,9 g Hexan Isomerengemisch (käuflich erhält- lieh bei Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen) anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Mischung eingesetzt wird. Die Dispersion musste vor dem Gebrauch aufgeschüttelt werden, die behandelten Oberflächen sind mit einer sichtbaren weißen Schicht belegt . The procedure described in Example 1 is repeated with the modification that a dispersion of 0.1 g of fumed silica having a BET surface area of 200 m 2 / g (commercially available under the name HDK ® N20 from Wacker Chemie AG, D Munich) in 9.9 g hexane isomeric mixture (commercially available from Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen) instead of the mixture used in Example 1 is used. The dispersion had to be shaken before use, the treated surfaces are covered with a visible white layer.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1. The results are shown in Table 1.
Tabelle 1 Table 1
BeiTest 1 Test 1 Test 1 Test 2 Test 2 Test 2 Test 3 spiel EdelPVC Glas Edel- PVC Glas  At Test 1 Test 1 Test 1 Test 2 Test 2 Test 2 Test 3 play EdelPVC glass of high grade PVC glass
stahl in in  steel in in
in Grad Grad Grad  in degrees degrees degrees
1 13 12 9 1 2 2 1  1 13 12 9 1 2 2 1
2 11 12 8 1 1 2 1  2 11 12 8 1 1 2 1
3 <5 <5 <5 1 1 1 1  3 <5 <5 <5 1 1 1 1
4 19 20 13 1 2 1 1  4 19 20 13 1 2 1 1
VI 102 100 64 4 4 3 2  VI 102 100 64 4 4 3 2
V2 64 83 31 4 3 4 1  V2 64 83 31 4 3 4 1
V3 76 86 69 1 2 2 3  V3 76 86 69 1 2 2 3

Claims

Patentansprüche claims
1. Formkörper mit hydrophilen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass sie Einheiten der Formel 1. molded body having hydrophilic surfaces, characterized in that they are units of the formula
[ (-0-}b{ 10}aR3-a-bSi-]y[-Z-]1„yA-0- (CH2CH2-0}x-R2 (II) enthalten, wobei Contain y [-Z-] 1 'y A-0- (CH 2 CH 2 -0} x -R 2 (II) [b Si- (-0-} b {1} a R 0 - 3 - a] , in which
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, ge- gebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, R1 gleich oder verschieden sein kann und ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, R may be identical or different and represents a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, R 1 may be identical or different and represents a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,
A einen zweiwertigen jeweils über Kohlenstoff an Si bzw. Z und O gebundenen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstof£- rest bedeutet, der gegebenenfalls Hydroxyl-, Ester- (-0- C(=0)-), Urethan- (-0-C(=0) -NH-) , Imin- (-NH-) und/oder Car- bonylgruppen {-C(=0}-} enthält,  A denotes a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical which is bonded in each case via carbon to Si or Z and O and which optionally contains hydroxyl, ester (-O-C (= O) -), urethane (-O-C ( = 0) -NH-), imine (-NH-) and / or carbonyl groups {-C (= 0} -},
R2 einen einwertigen, über Kohlenstoff an O gebundenen, linea- ren oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest darstellt mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei ein Kohlenstoffatom durch ein Sili- ciumatom ersetzt sein kann, R 2 is a monovalent hydrocarbon radical bonded via carbon to O and having 8 to 22 carbon atoms, where a carbon atom may be replaced by a silicon atom,
Z ein zweiwertiger Rest -CH2CHR4-, mit R4 gleich Wassersto fatom oder Methylgruppe, bedeutet, Z is a bivalent radical -CH 2 CHR 4 -, where R 4 is hydrogen or methyl,
a 0, 1 oder 2 ist, a is 0, 1 or 2,
b 1, 2 oder 3 ist, b is 1, 2 or 3,
mit der Maßgabe, dass a+b gleich 1, 2 oder 3 ist, with the proviso that a + b is 1, 2 or 3,
x eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist und x is an integer from 1 to 20 and
y gleich 0 oder 1 ist. y is 0 or 1.
2. Verfahren zur Modifi ierung von Oberflächen von Formkörpern, in dem die Verbindung der Formel [ ( T^O J cRs -cS i - l y [Ζ ' - ] LyA-O- (CH2CH2-0)x-R2 { I ) , wobei R, R1, R2, A, x und y eine der oben genannten Bedeutungen haben, 2. A method for Modifi tion of surfaces of moldings, in which the compound of formula [(T ^ OJ cRs -cSi-ly [Ζ '-] L yA-O- (CH 2 CH 2 -O) x -R 2 {I), where R, R 1 , R 2 , A, x and y have one of the meanings given above,
Z einen einwertigen Rest CH=CR4- mit R4 gleich Wasserstoff tom oder Methylrest bedeutet und Z is a monovalent radical CH = CR 4 - where R 4 is hydrogen or methyl and
c 1, 2 oder 3 ist, c is 1, 2 or 3,
auf die Oberfläche des Formkörpers aufgetragen wird, die gegenüber sS i - OR1 oder gegenüber Z' reaktive Gruppen aufweist. is applied to the surface of the molding having sS i - OR 1 or Z 'reactive groups.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den eingesetzten Formkörpern um anorganische, organische oder siliciumorganische Materialien beliebiger Form mit unterschiedlich gestalteten Oberflächen handelt, mit der Maßga- be, dass die Oberfläche des Formkörpers mindestens 1 cm2 beträgt . 3. The method according to claim 2, characterized in that it is in the moldings used inorganic, organic or organosilicon materials of any shape with differently shaped surfaces, with the Maßga- be that the surface of the molding is at least 1 cm 2 .
4. Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindung (I) in Mengen von 0,01 bis 50 g pro Quadratme- ter Oberfläche des Formkörpers eingesetzt wird. 4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that compound (I) is used in amounts of 0.01 to 50 g per square meter surface of the shaped body.
5. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4 , dadurch gekennzeichnet, dass y gleich 0 ist. 5. The method according to one or more of claims 2 to 4, characterized in that y is equal to 0.
6. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass y gleich 1 ist. 6. The method according to one or more of claims 2 to 4, characterized in that y is equal to 1.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Rest A um -C(=0)- handelt. 7. The method according to claim 5, characterized in that it is radical -C-C (= 0) - is.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Rest A um 8. The method according to claim 6, characterized in that it is at residue A to
-CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH2OC (=0) CH2- , ~CH2CH2CH2OCH2CH(CH2 (OH) )OC(=0)CH2-, -C(=0) -NH-CH2-CH2-CH2- , -C(=0) -NH-CH2-, -CH2CH2CH2NHC(=0) CH2-, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 OC (= O) CH 2 -, ~ CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (CH 2 (OH)) OC (= O) CH 2 -, -C (= O) -NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -C (= 0 ) -NH-CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= O) CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHCH2CH2NHC (=0) CH2- , -CH2CH2CH2NHC ( =0) NH-CH (CH3 ) CH2- , -C (=0) CH (CH3) CH2NHCH2CH2CH2 - , - C ( =0 ) CH2CH2 -NHCH2CH2 CH2 - , -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHC (= O) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 NHC (= O) NH-CH (CH 3 ) CH 2 -, -C (= O) CH (CH 3 ) CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, - C (= O) CH 2 CH 2 -NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C(=0)C(CH3)2NHCH2CH2CH2~, - C ( =0) CH ( CH3 ) -NHCH2CH2CH2 - , -C (= O) C (CH 3 ) 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, - C (= O) CH (CH 3 ) -NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C (=0) CH (CH3) CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -C (= O) CH (CH 3 ) CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-C(-0)C(CH3)2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2-, -C (-0) C (CH 3) 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 -,
-C (=0) CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2- , -C (= O) CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
- C ( =0 ) CH ( CH3 ) NHCH2 CH2NHCH2 CH2 CH2 - , C (= O) CH (CH 3 ) NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -,
-CH2CH2CH2NHCH2CH (OH) CH2- , ~CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH (OH) CH2~ ,-CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH (OH) CH 2 -, CH 2 CH 2 ~ CH2NHCH 2 CH2NHCH2CH (OH) CH2 ~,
- CH2CH2CH2NHCH ( CH2OH ) CH2 - und - CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH ( CH2OH ) CH2 - handelt . - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 - and - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH (CH 2 OH) CH 2 -.
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