WO2013082685A1 - Material orgânico magnético - Google Patents

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WO2013082685A1
WO2013082685A1 PCT/BR2012/000496 BR2012000496W WO2013082685A1 WO 2013082685 A1 WO2013082685 A1 WO 2013082685A1 BR 2012000496 W BR2012000496 W BR 2012000496W WO 2013082685 A1 WO2013082685 A1 WO 2013082685A1
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graphite
magnetic organic
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PCT/BR2012/000496
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Gerson Silva Paiva
Nelson César CHAVES PINTO FURTADO
Carlton Anthony Taft
Antonio Carlos PAVÃO
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Universidade Federal De Pernambuco
Centro Brasileiro De Pesquisas Físicas - Cbpf
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/14Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F10/00Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure
    • H01F10/005Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure organic or organo-metallic films, e.g. monomolecular films obtained by Langmuir-Blodgett technique, graphene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2223/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as reinforcement
    • B29K2223/04Polymers of ethylene
    • B29K2223/06PE, i.e. polyethylene
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    • B29K2995/0003Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B29K2995/0008Magnetic or paramagnetic

Definitions

  • the present invention is applied to various areas of engineering, particularly where high impact strength, lightness and ease of handling of materials replacing ferromagnetic ceramics are required.
  • the present invention relates to a FERROMAGNETIC GRAPHITE or more precisely to a graphite capable of attracting or being attracted to magnets due to their acquired ferromagnetism.
  • a graphite high density polyethylene (HDPE-C) polymer composite has been synthesized which has a strong attraction between this material and a liquid nitrogen (LN2) magnet. This attraction supports the high presence of ferromagnetic phase in HDPE-C thin film.
  • US 2010/0003530 discloses the obtaining of composites formed by the interaction of graphite nanoplates and metal nanoparticles.
  • the latter provide the magnetic properties of graphite nanoplates, such as attraction (in the case of ferromagnetic metal nanoparticles, such as iron) or repulsion thereof (in the case of diamagnetic metal nanoparticles, such as copper and bismuth).
  • attraction in the case of ferromagnetic metal nanoparticles, such as iron
  • repulsion thereof in the case of diamagnetic metal nanoparticles, such as copper and bismuth.
  • graphite nanolamine nanocomposites with the polypropylene polymer chains synthesized between graphite nanolamines by in situ polymerization process. In both composites they were created from nanostructured reagents such as graphite and metal nanoparticles or in situ polymerization.
  • the object of the present invention is to present a ferromagnetic material formed of polymer (whether pi-conjugated or not) and carbon (graphite), and should solve some overweight problems and production costs presented in the state of the art giving a better result in value for money.
  • the inventive act related to the present invention is the presence of ferromagnetism at the temperature of liquid nitrogen and the ease of obtaining the same material. This makes the cost benefit better for the present material which gives an advantage in comparison to the current state of the art. This effect is unprecedented, as intrinsic ferromagnetism is observed at the polymer-carbon junction (graphite), and the inventive act requested here.
  • the novelty of the present invention is to present a hybrid composite material of polymer and carbon with ferromagnetic property that is totally unprecedented.
  • Figure 1 represents a possible structure of the magnetic hybrid material before and after the adsorption of graphite powder by high density polyethylene with:
  • Figure 2 represents the interaction of atoms that make up the present material at the molecular structure level, as follows:
  • Figure 3 represents the ruptures in the pi bonds (weak and susceptible to breakages) between graphite carbon atoms and High density polyethylene carbon causes unpaired (or free) electrons to emerge to result in “bonding defects” and, consequently, magnetism due to the spin of "pi” electrons.
  • Such "pi” bonds during the heating process 80 Degrees Celsius
  • the invention relates to ferromagnetic property polymer-carbon hybrid material.
  • a general way of doing the experiment is by using graphite powder (350 to 450 mesh) uniformly placed on the high density polyethylene on a Pyrex (high temperature resistant glass) glass plate and inducing a reaction at a room temperature of 20 to 35 degrees Celsius by placing it 55 to 65 minutes later in a desiccator containing a nitrogen or argon atmosphere at a pressure of 0.005 to 0.015 atm, then placing the resulting product in a greenhouse at room temperature. 75 to 85 degrees Celsius after 55 to 65 minutes and finish by removing the product from the desiccator, obtaining the magnetic organic material with excess graphite being removed by a 1500 to 2500 Watt vacuum cleaner. 5 to 15 minutes.
  • the ambient temperature is 27 degrees Celsius
  • the desiccator duration is 60 minutes
  • the oven temperature is 80 degrees Celsius and the temperature is removed.
  • After 60 minutes use a 10-minute 2000-watt vacuum cleaner.
  • Table 1 shows that the above results can be quantified.
  • the invention adds ferromagnetism to a sample of a mixture of conjugated polymer (or not) and carbon (graphite).

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Abstract

Filme Fino Ferromagnético. Patente de Invenção para um ferromagneto que consta de um filme fino de carbono contendo algumas camadas de carbono (1) quimicamente ligado ao polietileno de alta densidade (2), sendo que este último é responsável pela formação de cargas elétricas desemparelhadas responsáveis pelo surgimento do ferromagnetismo do novo material. Na presente disposição, a síntese do material é feita em uma etapa de apenas uma hora, através de uma reação de adição do grafite em pó (fonte de carbono) (1) sobre um pedaço de polietileno de alta densidade (2) a uma temperatura de 60 graus Celsius, numa atmosfera de nitrogénio ou argônio.

Description

MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO
Campo da Invenção A presente invenção é aplicada a diversas áreas da engenharia, particularmente onde se exige alta resistência ao impacto, leveza e facilidade de manipulação de materiais que substituam as cerâmicas ferromagnéticas.
Sumário
A invenção apresentada é refere-se a um GRAFITE FERROMAGNÉTICO ou mais precisamente a um grafite capaz de atrair ou ser atraído por ímãs devido ao seu ferromagnetismo adquirido. Foi sintetizado um composto de polímeros de polietileno de alta densidade e grafite (PEAD-C) que apresenta uma forte atração entre este material e um ímã em nitrogénio líquido (LN2). Esta atração oferece suporte a grande presença de fase ferromagnética em filme fino de PEAD-C.
Anterioridades: Estado da Técnica A busca por ferromagnetos orgânicos tornou-se um desafio que tem atraído considerável atenção. Nos últimos anos, com a descoberta de condutores e supercondutores orgânicos e inorgânicos, há grande interesse nas propriedades dos ferromagnetos orgânicos, em que não há íons do tipo que geralmente são magnéticos, como os de ferro e de cobalto. Vários são os materiais orgânicos ditos ferromagnéticos (Patente no US 4335094; Patente no US 4795698) baseiam-se em sólidos cristalinos de pequenas moléculas de radicais, por exemplo N- [(diclorofenil)tio]-2,4,6-triarilfenilaminil, que tem uma transição ferromagnética em 28 Kelvin (Y. Miura, A. Tanaka, K. Hirotsu, J. Org. Chem. 56, 6638 (1991)), sólidos moleculares iónicos, também conhecidos como sais ou complexos de transferência de carga, por exemplo de ferroceno e tetracianoetileno que é ferromagnético em 4,8 Kelvin [J. Miller et al., J.A.CS 109, 3850 (1987); Patente no US 5272238], ou polímeros pi-conjugados (N. ataga, Theor. Chim. Acta 10, 372 (1968)).
A Patente US 2010/0003530 relata a obtenção de compósitos formados pela interação de nanoplacas de grafite e nanoparticulas de metais. Estas últimas é que fornecem a propriedades magnéticas às nanoplacas de grafite, como atração (no caso de nanoparticulas de metais ferromagnéticos, como o ferro) ou repulsão do mesmo (no caso de nanoparticulas de metais diamagnéticos, como o cobre e o bismuto). Por outro lado, obteve-se {IV Mostra de Pesquisa da Pós-Graduação - PUCRS, 2009) nanocompositos de nanolaminas de grafite com as cadeias poliméricas de polipropileno sintetizadas entre as nanolâminas de grafite por processo de polimerização in situ. Em ambos os compósitos foram criados a partir de reagentes nano-estruturados como nanoparticulas de grafite e de metais ou polimerização in situ.
Problemas e Limitações do Estado da Técnica
Os principais problemas apresentados são o alto custo de produção e a necessidade de aparelhos especiais e difíceis de usar para sintetizá-los. Obietivos da Invenção
O objetivo da presente invenção é apresentar um material ferromagnético formado de polímero (seja ele pi-conjugado ou não) e carbono (grafite), devendo resolver alguns problemas de peso excessivo e custos de produção apresentados no estado da técnica atual dando um melhor resultado em relação ao custo-benefício.
Solução O ato inventivo relacionado a presente invenção é a presença de ferromagnetismo na temperatura do nitrogénio líquido e a fácil obtenção do mesmo material. Isso faz com que o custo-benefício seja melhor para o presente material que dá uma vantagem em comparação ao estado da técnica atual. Este efeito é inédito, pois se observa ferromagnetismo intrínseco na junção polímero-carbono (grafite), sendo o ato inventivo pedido aqui.
Vantagens
Existem algumas vantagens em se usar a invenção apresentada são elas grande leveza e flexibilidade, baixos custos, além de outros benefícios, grande facilidades de obtenção e outras vantagens em relação aos pesados matérias ferromagnéticos atualmente existentes.
A novidade e o efeito técnico alcançado
Resumindo a novidade da presente invenção é apresentar um material híbrido composto de polímero e carbono com propriedade ferromagnética que totalmente inédita.
Descrição das Figuras
Figura 1 representa uma possível estrutura do material híbrido magnético, antes e após a adsorção do grafite em pó pelo polietileno de alta densidade, com:
• 1 - Afundamento (adsorção) de partículas de grafite;
• 2 - Polietileno aquecido;
• 3 - Grafite em pó;
• 4 - Polietileno;
• 5 - Polietileno resfriado.
Figura 2 representa a interação dos átomos que compõe o presente material no nível de estrutura molecular, sendo:
• 1 - Camadas de Carbono;
• 2 - Polietileno de Alta Densidade.
Figura 3 representa as rupturas nas ligações "pi" (ligações fracas e suscetíveis a quebras) entre átomos de carbono do grafite e de carbono do polietileno de alta densidade fazem com que surjam elétrons desemparelhados (ou livres) para resultar em "defeitos de ligações" e, consequentemente, em magnetismo devido ao Spin dos elétrons "pi". Os tais ligações "pi" durante o processo de aquecimento (80 Graus Celsius), onde:
• 1 - Átomo livre do polietileno;
• 2 - Átomo livre do grafite. Descrição Detalhada
A invenção refere-se a material híbrido composto de polímero e carbono com propriedade ferromagnética. Uma maneira geral de fazer o experimento é utilizando grafite em pó (350 a 450 Mesh) posto de maneira uniforme sobre o polietileno de alta densidade que se encontra sobre uma placa de vidro Pyrex (vidro com alta resistência a variação de temperatura) e induzindo uma reação a uma temperatura ambiente de 20 a 35 graus Celsius colocando-o 55 a 65 minutos depois em um dessecador contendo uma atmosfera de nitrogénio ou argônio a uma pressão de 0,005 a 0,015 atm, depois põe-se o produto resultante em uma estufa a temperatura de 75 a 85 graus Celsius retirando-o após 55 a 65 minutos e finaliza-se retirando o produto do dessecador obtendo-se o material orgânico magnético com o excesso do grafite sendo retirado por um aspirador de pó de 1500 a 2500 Watts, com duração de 5 a 15 minutos.
Sendo uma forma particular usar grafite em pó com 400 mesh, a temperatura ambiente ser 27 graus Celsius, a duração do dessecador ser de 60 minutos, a uma pressão de 0,01 atm, a temperatura da estufa ser de 80 graus Celsius, sendo retirado após 60 minutos, utilizar um aspirador de pó de 2000 Watts, com duração de 10 minutos.
Pode-se também implementar com diferentes tipos de polímeros dotados de ligações "Pi-conjugadas" misturados a partículas de carbono (grafite). Foram feitas as seguintes experiências com os seguintes resultados: O polímero-carbono foi atraído pelo ímã de neodímio à temperatura do nitrogénio líquido, com atração considerável em relação ao magnetismo do ímã.
A tabela 1 mostra que os resultados acima podem ser quantificados.
Figure imgf000007_0001
Os resultados são a presença de ferromagnetismo em baixas temperaturas (do nitrogénio líquido). Como proposta tem-se ferromagnetismo a partir de material sem propriedades ferromagnéticas, como o polímero e o grafite.
Assim, a invenção acrescenta ferromagnetismo em uma amostra de uma mistura de polímero conjugado (ou não) e carbono (grafite).
Avaliando-se o mercado mundial para a invenção, verifica-se que a mesma terá inúmeras aplicações, por exemplo, em materiais de uso aeroespacial por serem leves em relação aos outros matérias ferrosos já existentes (que são ferromagnéticos, mas apresentam elevada massa) e de serem flexíveis e moldáveis por terem polímero em sua composição. Isso facilita o seu transporte em naves de missões espaciais.

Claims

REIVINDICAÇÃO
1. MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO, composto por um filme fino com propriedades magnéticas, caracterizado por ser um filme proveniente da adição de carbono em um polietileno de alta densidade.
2. MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO, conforme reivindicação 1, caracterizado pelo filme conter camadas de carbono quimicamente ligado a um polietileno de alta densidade.
3. MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO, conforme reivindicação 1 e 2, caracterizado pelas camadas de carbono serem provenientes de grafite em pó.
4. MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO, conforme reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pela adição do grafite sobre o polietileno de alta densidade ocorrer em atmosfera de argônio ou nitrogénio.
5. MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO, conforme reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pela amostra de polietileno de alta densidade com camadas de carbono passar por uma estufa e um dessecador.
6. PROCESSO PARA OBTENÇÃO DO MATERIAL ORGÂNICO MAGNÉTICO, conforme reivindicação 1, caracterizado pelo grafite em pó (350 a 450 Mesh) ser posto de maneira uniforme sobre o polietileno de alta densidade que se encontra sobre uma placa de vidro Pyrex e induzindo uma reação a uma temperatura ambiente de 20 a 35 graus Celsius colocando-o 55 a 65 minutos depois em um dessecador contendo uma atmosfera de nitrogénio ou argônio a uma pressão de 0,005 a 0,015 atm, depois põe-se o produto resultante em uma estufa a temperatura de 75 a 85 graus Celsius retirando-o após 55 a 65 minutos e finaliza-se retirando o produto do dessecador obtendo-se o material orgânico magnético com o excesso do grafite sendo retirado por um aspirador de pó de 1500 a 2500 Watts, com duração de 5 a 15 minutos.
7. PROCESSO PARA OBTENÇÃO DO MATE RI AÇ ORGÂNICO MAGNÉTICO, conforme reivindicações 1 e 6, caracterizado pelo grafite em pó ter 400 mesh, a temperatura ambiente ser 27 graus Celsius, a duração do dessecador ser de 60 minutos, a uma pressão de 0,01 atm, a temperatura da estufa ser de 80 graus Celsius, sendo retirado após 60 minutos, utilizar um aspirador de pó de 2000 Watts, com duração de 10 minutos.
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