WO2012174578A1 - High-strength cellulosic filament, use thereof and method for production thereof - Google Patents

High-strength cellulosic filament, use thereof and method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
WO2012174578A1
WO2012174578A1 PCT/AT2012/000170 AT2012000170W WO2012174578A1 WO 2012174578 A1 WO2012174578 A1 WO 2012174578A1 AT 2012000170 W AT2012000170 W AT 2012000170W WO 2012174578 A1 WO2012174578 A1 WO 2012174578A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
filaments
flame
pigment
viscose
cellulose
Prior art date
Application number
PCT/AT2012/000170
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Robert Malinowsky
Martin Neunteufel
Franz Gugerell
Original Assignee
Lenzing Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lenzing Ag filed Critical Lenzing Ag
Priority to CN201280030577.6A priority Critical patent/CN103703176B/en
Priority to EP12747962.4A priority patent/EP3014002B1/en
Priority to US14/128,242 priority patent/US20140205830A1/en
Publication of WO2012174578A1 publication Critical patent/WO2012174578A1/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04—Pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
    • D01F2/12—Addition of delustering agents to the spinning solution
    • D01F2/14—Addition of pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

The invention relates to high-strength, inter alia pigment-containing, for example flame-retardant, regenerated cellulosic filaments having improved textile properties, in particular in respect of strength and uniformity. The invention also relates to the use of said filaments for producing sheet material and to a method for producing said filaments.

Description

Hochfestes cellulosisches Filament, dessen Verwendung sowie High strength cellulosic filament, its use as well
Verfahren zu seiner Herstellung Process for its preparation
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind hochfeste cellulosische The present invention relates to high-strength cellulosic
Regeneratfilamente mit verbesserten textilen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich Festigkeit und Gleichmäßigkeit, deren Verwendung zur Regeneratfilamente with improved textile properties, in particular with regard to strength and uniformity, their use for
Herstellung von Flächengebilden sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Filamente. Diese hochfesten Filamente können auch Pigmente, Production of fabrics and a process for producing these filaments. These high-strength filaments can also be pigments,
beispielsweise flammhemmende Pigmente, enthalten. For example, flame retardant pigments.
Stand der Technik: State of the art:
Cellulosische Regeneratfilamente sind seit langem bekannt. Sie werden insbesondere für Textilien, aber - in einer hochfesten Form - auch für technische Anwendungen, z. B. als Reifencord, eingesetzt. Unter Cellulosic regenerated filaments have long been known. They are especially for textiles, but - in a high-strength form - for technical applications, such. B. used as a tire cord. Under
„cellulosische Regeneratfasern" sollen für die Zwecke dieser Erfindung solche Fasern verstanden werden, die aus einer celiulosehaltigen Spinnlösung durch Einspinnen in ein Spinnbad (oft auch Fällbad genannt) hergestellt werden, wobei die Cellulose in der Spinnlösung als Cellulosederivat, insbesondere als Cellulosexanthogenat, vorliegt und im Fällbad eine Regeneration zurück zu reiner Cellulose stattfindet. Die über das Xanthogenat hergestellten  "Cellulosic regenerate fibers" should be understood for the purposes of this invention, those fibers which are prepared from a celiulose-containing spinning solution by spinning in a spinning bath (often called precipitation bath), wherein the cellulose is present in the spinning solution as a cellulose derivative, in particular as cellulose xanthate, and in Fällbad a regeneration back to pure cellulose takes place.The produced via the xanthate
Regeneratfasern und -filamente werden üblicherweise als„Viskose" (engl. „Viscose" oder auch„Rayon") bezeichnet. Auch die cellulosehaltige Regenerate fibers and filaments are commonly referred to as "viscose" (also known as "viscose" or "rayon")
Spinnlösung wird als„Viskose" oder auch„Viskosespinnlösung" bezeichnet. Das Herstellverfahren selbst wird daher als Viskoseverfahren bezeichnet. Dipping solution is referred to as "viscose" or "viscose spinning solution". The manufacturing process itself is therefore referred to as Viskoseverfahren.
Viskoseprozesse für Stapelfasern und Endlosfilamente sind prinzipiell seit vielen Jahren bekannt und beispielsweise ausführlich bei K. Götze, Viscose processes for staple fibers and continuous filaments have been known in principle for many years and, for example, in detail by K. Götze,
Chemiefasern nach dem Viskoseverfahren, 1967, beschrieben. Die textilen Eigenschaften der daraus erhaltenen Fasern und Filamente werden jedoch von vielen Parametern erheblich beeinflusst. Zudem werden für viele Chemical fibers by the viscose process, 1967, described. However, the textile properties of the resulting fibers and filaments are significantly affected by many parameters. In addition, for many
Einflussgrößen durch die Auslegung der bestehenden Produktionsanlagen Grenzen vorgegeben, die aus technischen oder wirtschaftlichen Gründen nicht überschritten werden können, so dass beliebige Variationen der Parameter oft gar nicht möglich sind und daher der Fachmann hierzu gar nicht veranlasst wäre. Factors dictated by the design of existing production facilities limits that can not be exceeded for technical or economic reasons, so that any variations of the Parameters are often not possible and therefore would not cause the expert to do so.
Im Laufe der Zeit wurden verschiedene Varianten des Viskoseverfahrens entwickelt und teilweise auch bis heute industriell eingesetzt. Die einzelnen Varianten unterscheiden sich vor allem in der Zusammensetzung der In the course of time, different variants of the viscose process were developed and partly used industrially to this day. The individual variants differ mainly in the composition of
Spinnlösung und des Fällbades, wodurch die mechanischen Eigenschaften der Produkte stark beeinflusst werden können. Beispiele hierfür sind die Modal- und die Polynosic-Fasern, die im kommerziellen Maßstab jedoch nur in Form von Stapelfasern hergestellt werden. Die Grundlagen des Dipping solution and the precipitation bath, whereby the mechanical properties of the products can be greatly influenced. Examples of these are the modal and polynosic fibers, which are produced on a commercial scale only in the form of staple fibers. The basics of
Modalverfahrens zur Herstellung von Stapelfasern sind in AT 287905 beschrieben. Im Bereich der Filamente ist es durch maschinentechnische Verbesserungen inzwischen auch möglich, anstelle der früheren, Modal process for the production of staple fibers are described in AT 287905. In the field of filaments it is now also possible, through mechanical engineering improvements, to replace the earlier,
diskontinuierlichen Zentrifugenverfahren nun kontinuierlich, mittels sog. discontinuous centrifuge process now continuously, by means of so-called.
„Continue"-Verfahren zu spinnen. "Continue" process to spin.
Standardviskosefilamente werden heute in großem Ausmaß in der Textil- und Bekleidungsindustrie, vor allem im Bereich von Futterstoffen eingesetzt. Die geringe Festigkeit, vor allem im nassen Zustand, die hohe Dehnung und die hohe Flächenschrumpfung setzen dem Einsatz von Viskosefilamenten im Textilbereich jedoch Grenzen. Insbesondere leichte, d. h. dünne, aber trotzdem feste Textilien, die sich zudem problemlos waschen lassen, sind damit nicht möglich. Auch für stärker beanspruchte Textilien, z. B. Standard viscose filaments are now widely used in the textile and clothing industry, especially in the field of linings. The low strength, especially when wet, the high elongation and the high surface shrinkage put the use of viscose filaments in the textile sector but limits. In particular, light, d. H. thin, but nevertheless solid textiles, which are also easy to wash, are therefore not possible. Also for more heavily used textiles, eg. B.
Arbeitskleidung und Uniformen eignen sie sich nicht. Zwar gibt es hier Work clothes and uniforms are not suitable. Although there is here
Möglichkeiten durch synthetische Filamente, beispielsweise aus Polyester oder Polyamid, aber diese sind insbesondere im Tragekomfort, wesentlich schlechter als die cellulosischen Materialen. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an hochfesten, cellulosischen Filamenten für textile Anwendungen, die mit den bekannten Verfahren nicht wirtschaftlich hergestellt werden können. Possibilities by synthetic filaments, for example of polyester or polyamide, but these are in particular in comfort, much worse than the cellulosic materials. There is therefore still a need for high strength cellulosic filaments for textile applications which can not be economically produced by the known processes.
Ein bekanntes, kommerzielles, hochfestes Regeneratfilament ist A well-known, commercial, high-strength regenerated filament is
beispielsweise CORDENKA®, das nach einem modifizierten Viskoseprozess hergestellt wird. Es wird mit Einzelfasertitern von ca. 1 ,8 dtex und Festigkeiten (konditioniert) von ca. 45 bis ca. 52 cN/tex hergestellt. Es wird im technischen Bereich, für die Verstärkung von Gummiartikeln, insbesondere hochwertigen Fahrzeugreifen, eingesetzt. Für textile Anwendungen ist ein solches Filament zu grob und auch zu teuer in der Herstellung. Hier wurden gegenüber Standardviskose insbesondere die Zusammensetzung von Spinnlösung und Fällbad geändert. For example, CORDENKA®, which is produced by a modified viscose process. It is manufactured with single fiber titers of approx. 1.8 dtex and strengths (conditioned) of approx. 45 to approx. 52 cN / tex. It is in the technical Range, for the reinforcement of rubber articles, in particular high-quality vehicle tires used. For textile applications, such a filament is too coarse and too expensive to manufacture. Here, the composition of spinning solution and precipitation bath were changed in comparison to standard viscose in particular.
Ebenfalls seit langem ist grundsätzlich bekannt, verschiedenste Pigmente in cellulosische Regeneratfasern, vor allem in Fasern nach dem It has also been known for a long time that a wide variety of pigments are regenerated in cellulosic regenerated fibers, especially in fibers after
Viskoseverfahren einzuspinnen. Die Pigmente können dabei Einzuspinnen viscose. The pigments can do this
flammhemmende Pigmente, insbesondere solche auf Phosphorbasis, oder auch Färb- bzw. Mattierungsmittel sein. Solche pigmenthaltigen Flame retardant pigments, especially those based on phosphorus, or dyeing or matting agents. Such pigmented
Viskosefasern werden weltweit für Standardanwendungen im Textil- und Nonwovens-Bereich mit einem Einzelfasertiter zwischen 0,8 und 16 dtex hergestellt. Die Pigmente werden dabei der cellulosehaltigen Spinnlösung mittels geeigneter Dosiervorrichtungen zugegeben. Diese pigmenthaltige Spinnlösung wird dann durch Spinndüsen extrudiert und nach den bekannten Verfahren ausgefällt und weiterbehandelt. Die auf diese Weise in die Fasern eingebrachten Pigmente sind sehr fest eingelagert und können beispielsweise durch übliche Waschverfahren nicht herausgewaschen werden. Viscose fibers are manufactured worldwide for standard applications in the textile and nonwovens sector with a single fiber titer between 0.8 and 16 dtex. The pigments are added to the cellulose-containing spinning solution by means of suitable metering devices. This pigment-containing spinning solution is then extruded through spinnerets and precipitated according to the known methods and further treated. The pigments introduced into the fibers in this way are stored very firmly and can not be washed out, for example, by conventional washing processes.
Zur flammhemmenden Ausrüstung von Viskosefasern werden in der Literatur verschiedenste Chemikalien beschrieben. Dabei kommen vor allem For the flame-retardant finish of viscose fibers various chemicals are described in the literature. This is especially important
Flammschutzmittel auf Basis von Halogenen, Silizium und Phosphor zum Einsatz. Flame retardants based on halogens, silicon and phosphorus are used.
Die Patente DE4128638A1 oder DE102004059221 A1 beschreiben Patents DE4128638A1 or DE102004059221 A1 describe
Flammschutzmitteldispersionen auf Basis eines 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl- 1 ,3,2-dioxaphosphorinan]2,2'disulfids unter Verwendung verschiedener Dispergiermittelsysteme und erwähnen auch die Verwendung dieser Flame retardant dispersions based on a 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1, 3,2-dioxaphosphorinan] 2,2'disulfide using various dispersant systems and also mention the use of these
Dispersionen zur flammhemmenden Ausrüstung von Viskosefasern. Dispersions for the flame-retardant finish of viscose fibers.
Auch die EP1882760 beschreibt die Herstellung flammgehemmter EP1882760 also describes the preparation of flame-retardant
Viskosefasern unter Verwendung von Flammschutzdispersionen auf Basis eines 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2-dioxaphosphorinan]2,2,disulfids. Dort wird als wichtiges Merkmal der Erfindung beschrieben, dass die Partikelgröße maximal 10 pm betragen darf und dass die Spinnmasse daher vor dem Verspinnen durch Filter mit einer maximalen Maschenweite von 10 pm gereinigt werden muss. Es hat sich jedoch gezeigt, dass dieses Kriterium nicht ausreicht, um Fasern herzustellen, die den hier beschriebenen Viscose fibers using flame retardant dispersions based on a 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1, 3,2-dioxaphosphorinan] 2,2 , disulfide. There will described as an important feature of the invention that the particle size may be a maximum of 10 pm and that the spinning mass must therefore be cleaned before spinning through filters with a maximum mesh size of 10 pm. However, it has been found that this criterion is not sufficient to produce fibers that describe the one described here
Anforderungen genügen. Die in EP1882760 beschriebene maximale Requirements met. The maximum described in EP1882760
Partikelgröße von 10 pm ist vielleicht für Viskoseendlosfilamente oder. Particle size of 10 pm may be for viscose filaments or.
Monofilamente mit großem Titer ausreichend, entspricht aber bei weitem nicht mehr den Anforderungen einer modernen Stapelfaserproduktion mit Monofilaments with a high titer are sufficient, but by no means meet the requirements of modern staple fiber production
Faserfeinheiten von ca. 1 bis 4 dtex; eine 1 ,3 dtex Faser hat einen Fiber finenesses of about 1 to 4 dtex; a 1, 3 dtex fiber has one
Durchmesser von ca. 10 pm. Diameter of about 10 pm.
Die im Stand der Technik beschriebenen oder kommerziell erhältlichen Fasern werden sämtlich durch Standardviskoseverfahren hergestellt. Sie zeigen zwar für flammgehemmte Viskosefasern vergleichsweise gute mechanische Faserdaten, da die Phosphorgehalte sehr niedrig sind. The fibers described in the prior art or commercially available are all prepared by standard viscose methods. Although they show comparatively good mechanical fiber data for flame-retardant viscose fibers, since the phosphorus contents are very low.
Untersuchungen mit verschiedensten Flammschutzmittel auf der Basis von Phosphor haben jedoch gezeigt, dass erst ab einem Phosphorgehalt von über 2,8% eine ausreichende flammhemmende Wirkung erreicht wird. Die Investigations with various flame retardants on the basis of phosphorus have shown, however, that only from a phosphorus content of about 2.8%, a sufficient flame retardant effect is achieved. The
Flammhemmungsfähigkeit korreliert dabei sehr gut mit dem auf reinen Flammhemmungsfähigkeit correlates very well with that on pure
Phosphor umgerechneten Gehalt an Flammschutzmittel. Phosphorus converted content of flame retardants.
Allerdings konnte festgestellt werden, dass beispielsweise die Inkorporation von großen Mengen (15-25%) eines flammhemmenden Pigments zu einer weiteren Verschlechterung der textilen Parameter der Viskosefaser führt. Daher gelten die bereits für die Standardviskosefasern erwähnten However, it has been found that, for example, the incorporation of large amounts (15-25%) of a flame-retardant pigment leads to a further deterioration of the textile parameters of the viscose fiber. Therefore, those already mentioned for the standard viscose fibers apply
Einschränkungen der Anwendungsbereiche erst recht für flammgehemmte Viskosefasern. Dies ist umso bedauerlicher, da flammgehemmte Fasern besonders vorteilhaft in Produkten eingesetzt werden könnten, die auch starken mechanischen Belastungen ausgesetzt sind, beispielsweise in Limitations of the application areas especially for flame-retardant viscose fibers. This is all the more regrettable because flame-retardant fibers could be used particularly advantageously in products that are also exposed to strong mechanical stresses, for example in
Arbeitskleidung für besonders gefährliche Tätigkeiten wie bei Feuerwehren, Gießereien, Militär, Erdöl- und Chemieindustrie. Für solche Produkte werden üblicherweise bereits synthetische Hochleistungsfasern wie (aromatische) Polyamide, Aramide, Polyimide und ähnliches eingesetzt. Diese Fasern weisen jedoch einen geringen Tragekomfort auf, da sie nicht in der Lage sind, in ausreichendem Maße Feuchtigkeit aufzunehmen. Eine Mischung dieser Fasern mit cellulosischen Fasern, die das Eigenschaftsspektrum um einen erhöhten Tragekomfort ergänzen, ohne die sonstigen Eigenschaften zu sehr zu verschlechtern, wäre also wünschenswert. Workwear for particularly dangerous activities such as fire departments, foundries, military, petroleum and chemical industries. For such products will be Usually already used synthetic high performance fibers such as (aromatic) polyamides, aramids, polyimides and the like. However, these fibers have a low wearing comfort, since they are not able to absorb moisture sufficiently. A mixture of these fibers with cellulosic fibers, which complement the range of properties by an increased wearing comfort, without the other properties to deteriorate too much, would be desirable.
Ebenso ist es bekannt, Farbpigmente oder Mattierungsmittel, vor allem It is also known to color pigments or matting agents, especially
Titandioxid, in cellulosische Regeneratfasern einzuspinnen. Dabei treten grundsätzlich die gleichen Probleme aufgrund des Feststoffgehaltes auf. Die hier beschriebenen Probleme durch Einspinnen größerer Mengen an Titanium Dioxide, to einzuspinnen in cellulosic Regeneratfasern. Basically, the same problems occur due to the solids content. The problems described here by spinning larger amounts of
Feststoffen gelten für Viskose-Stapelfasern, erst recht jedoch für Viskose- Filamente. Solids apply to viscose staple fibers, but more so to viscose filaments.
In der WO 201 1/026159 A1 wird ein Verfahren zur Herstellung WO 201 1/026159 A1 describes a process for the production
flammgehemmter cellulosischer Stapelfasern offenbart, das diese Probleme lösen soll. Die dort beschriebene Faser enthält als flammhemmende flame-retarded cellulosic staple fibers disclosed to solve these problems. The fiber described there contains as flame-retardant
Substanz eine eingesponnene, partikelförmige Phosphorverbindung, bevorzugt eine Organophosphorverbindung und weist einen sogenannten Gebrauchswert zwischen 6 und 35, bevorzugt zwischen 8 und 35 und besonders bevorzugt zwischen 10 und 35 auf. Eine solche Faser konnte durch einen abgewandelten Viskoseprozess erstmals hergestellt werden. Es hat sich gezeigt, dass zur Herstellung der in der WO 201 1/026159 A1 beschriebenen Fasern eine Cellulosekonzentration von 4-7% bei Verwendung eines Zellstoffs mit einem R-18 Gehalt von 93-98% und ein Alkaliverhältnis (= Cellulosekonzentration/ Natriumhydroxidkonzentration, jeweils in g/l) von 0,7 bis 1 ,5 die idealen Bedingungen darstellen. Jedoch müssen die Substance a spun, particulate phosphorus compound, preferably an organophosphorus compound and has a so-called use value between 6 and 35, preferably between 8 and 35 and particularly preferably between 10 and 35. Such a fiber could be produced for the first time by a modified viscose process. It has been found that for the production of the fibers described in WO 201 1/026159 A1 a cellulose concentration of 4-7% when using a pulp having an R-18 content of 93-98% and an alkali ratio (= cellulose concentration / sodium hydroxide concentration, each in g / l) from 0.7 to 1.5 represent the ideal conditions. However, the
Spinnparameter aufgrund der Zudosierung des flammhemmenden FR- Pigments entsprechend angepasst werden. Spinning parameters due to the addition of the flame retardant FR pigment are adjusted accordingly.
Die WO 201 1/026159 A1 beschreibt daher auch ein Verfahren zur Herstellung einer flammgehemmten regenerierten Cellulosefaser für textile Anwendungen durch Spinnen einer Viskose mit einem Gehalt von 4 bis 7 % Cellulose, 5 bis 10% NaOH, 36 bis 42% (bezogen auf Cellulose) Schwefelkohlenstoff sowie 1 bis 5% (bezogen auf Cellulose) eines Modifizierungsmittels in ein Fällbad, Abziehen der koagulierten Fäden, wobei eine Viskose verwendet wird, deren Spinngammawert 50 bis 68, vorzugsweise 55 bis 58, und deren WO 201 1/026159 A1 therefore also describes a process for producing a flame-retarded regenerated cellulose fiber for textile applications by spinning a viscose containing 4 to 7% cellulose, 5 to 10% NaOH, 36 to 42% (based on cellulose) carbon disulfide and 1 to 5% (based on cellulose) of a modifier in a coagulating bath, stripping off the coagulated filaments , wherein a viscose is used whose Spinngamma value 50 to 68, preferably 55 to 58, and whose
Spinnviskosität 50 bis 120 Kugelfallsekunden beträgt; und dass die  Spinning viscosity is 50 to 120 falling seconds; and that the
Temperatur des Fällbades 34 bis 48°C beträgt, wobei Temperature of the precipitation bath is 34 to 48 ° C, wherein
a. das Alkaliverhältnis (= Cellulosekonzentration/Alkaligehalt) der spinnfertigen Viskose 0,7 bis 1 ,5 beträgt,  a. the alkali ratio (= cellulose concentration / alkali content) of ready-to-use viscose is 0.7 to 1.5
b. folgende Fällbadkonzentrationen eingesetzt werden:  b. following precipitation bath concentrations are used:
• H2SO4 68 - 90 g/l • H 2 SO 4 68 - 90 g / l
• Na2SO4 90 - 160 g/l• Na 2 SO 4 90 - 160 g / l
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0001
c. der Endabzug aus dem Fällbad mit einer Geschwindigkeit  c. the final deduction from the precipitation bath at a speed
zwischen 15 und 60 m/min erfolgt und  between 15 and 60 m / min and
d. als flammhemmende Substanz eine pigmentförmige  d. as a flame-retardant substance a pigment-like substance
Organophosphorverbindung in Form einer Pigmentdispersion eingesponnen wird. Zweckmäßig wird eine Viskose verwendet, der das Modifizierungsmittel erst kurz vor dem Verspinnen der Viskose zugegeben wird.  Organophosphorus compound is spun in the form of a pigment dispersion. Suitably, a viscose is used, to which the modifier is added only shortly before the spinning of the viscose.
Die in der WO 2011/026159 A1 vorgeschlagenen Maßnahmen der Einhaltung einer bestimmten Spinnreife, für die der Spinngammawert charakteristisch ist, der Einhaltung einer bestimmten Viskosität, für die die Kugelfallwerte charakteristisch sind, und der Einhaltung bestimmter Bedingungen im Fällbad, bewirken zusammen die angestrebten Fasereigenschaften. Unter dem The proposed in WO 2011/026159 A1 measures adherence to a certain spinning maturity for which the Spinngammawert is characteristic, the maintenance of a certain viscosity, for which the falling ball values are characteristic, and the observance of certain conditions in the precipitation bath together cause the desired fiber properties. Under the
Spinngammawert versteht man den Anteil der an 100 Cellulosemolekülen gebundenen Schwefelkohlenstoffmoleküle. Der Spinngammawert wird bestimmt nach Zellcheming-Merkblattentwurf von R. Stahn [1958] bzw. Spinning gamma is the proportion of carbon disulfide molecules bound to 100 cellulose molecules. The spider gamma value is determined according to Zellcheming leaflet draft by R. Stahn [1958] and
Merkblatt lll/F 2. Unter Kugelfall versteht man die nach der Kugelfall-Methode bestimmte Viskosität; sie wird in Kugelfallsekunden ausgedrückt. Die  Leaflet III / F 2. The term "falling ball" means the viscosity determined by the falling ball method; it is expressed in terms of bullet seconds. The
Bestimmung ist in K. Götze, Chemiefasern [1951], S. 175 angegeben. Die flammhemmende Phosphorverbindung, die als Pigment hergestellt wird, wird gemäß der WO 2011/026159 A1 der Viskosespinnlösung in Form einer Pigmentdispersion zugegeben. Dabei wird soviel von der flammhemmenden Substanz eingesponnen, dass die fertige Faser mindestens 2,6%, bevorzugt zwischen 3,2% und 6,0 %, besonders bevorzugt zwischen 3,5% und 6,0 % Phosphor, bezogen auf Cellulose enthält. Determination is given in K. Götze, Chemiefasern [1951], p. 175. The flame-retardant phosphorus compound which is prepared as a pigment is added according to WO 2011/026159 A1 to the viscose spinning solution in the form of a pigment dispersion. In this case, so much of the flame-retardant substance is spun in that the finished fiber contains at least 2.6%, preferably between 3.2% and 6.0%, particularly preferably between 3.5% and 6.0% phosphorus, based on cellulose.
Wie bereits weiter oben ausgeführt, ist eine besonders gut für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete flammhemmende As stated above, a flame retardant which is particularly suitable for the purposes of the present invention is
Organophosphorverbindung das 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphospho nan]2,2'disulfid.  Organophosphorus compound 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphonol] 2,2'disulfide.
Einen wesentlichen Einfluss auf die Fasereigenschaften hat insbesondere auch die Güte der Pigmentdispersion. Diese wird bestimmt durch die mittlere und maximale Teilchengröße der Pigmente, die Konzentration der Dispersion beim Einsatz, d. h. bei der Zugabe zur Viskosespinnlösung, sowie Art und Menge der Dispergierhilfsmittel. Entgegen der in Patent EP1882760 beschriebenen möglichen oberen In particular, the quality of the pigment dispersion has a significant influence on the fiber properties. This is determined by the average and maximum particle size of the pigments, the concentration of the dispersion in use, d. H. during the addition to the viscose spinning solution, as well as the type and amount of the dispersing aids. Contrary to the possible upper described in patent EP1882760
Partikelgröße von 10 pm wurde gefunden, dass eine mittlere Partikelgröße (x5o) kleiner 1 pm und eine maximale Partikelgröße (xgg) kleiner 5 pm, bevorzugt kleiner 3 pm notwendig sind. Fig. 3 zeigt eine Größenverteilung einer noch geeigneten Pigmentdispersion. Particle size of 10 microns has been found that an average particle size (x 5 o) less than 1 pm and a maximum particle size (xgg) less than 5 pm, preferably less than 3 pm are necessary. Fig. 3 shows a size distribution of a still suitable pigment dispersion.
Vorzugsweise sollte gemäß der WO 2011/026159 A1 die Pigmentdispersion zwischen 10 und 50 % der flammhemmenden Substanz enthalten. Preferably, according to WO 2011/026159 A1, the pigment dispersion should contain between 10 and 50% of the flame-retardant substance.
In den meisten Dokumenten zum Stand der Technik wird der Einfluss des Dispergiermittels nicht so ausführlich beschrieben, wie es angemessen wäre. Viele Chemikalien, die eine hervorragend stabilisierte In most prior art documents, the influence of the dispersant is not described as fully as it would be appropriate. Many chemicals that have a superbly stabilized
Flammschutzmitteldispersion liefern, haben jedoch negative Auswirkungen auf den Spinnprozess, da sie zwar ebenfalls eine modifizierende Wirkung im Viskosefaden bewirken, aber die Faserfestigkeit im Gegensatz zu den verwendeten Modifikatoren nicht positiv beeinflussen. Als ideale Dispergiermittel für die Flammschutzmitteldispersion zur Herstellung der erfindungsgemäßen Fasern, die die Faserfestigkeit nicht negativ beeinflussen, haben sich insbesondere solche herausgestellt, die aus der Gruppe, enthaltend modifizierte Polycarboxylate, wasserlösliche Polyester, Flame retardant provide, but have a negative impact on the spinning process, as they also cause a modifying effect in the viscose, but the fiber strength in contrast to the used modifiers do not affect positively. As ideal dispersants for the flame retardant dispersion for the preparation of the fibers according to the invention, which do not adversely affect the fiber strength, in particular those have been found which are selected from the group comprising modified polycarboxylates, water-soluble polyesters,
Alkyletherphosphate, endgruppenverschlossene Nonylphenolethoxylate, Rizinusölalkoxylester und carboxymethylierte Alkoholpoiyglycolether ausgewählt wurden. Vorzugsweise sollte die Pigmentdispersion zwischen 1 ,5 und 13 % des Dispergierhilfsmittels enthalten.  Alkyl ether phosphates, end-capped nonylphenol ethoxylates, castor oil alkoxyl esters, and carboxymethylated alcohol polyglycol ethers. Preferably, the pigment dispersion should contain between 1, 5 and 13% of the dispersing aid.
Die WO 2011/026159 A1 bezieht sich ausdrücklich auf die Herstellung von Stapelfasern. Da diese üblicherweise eine Schnittlänge zwischen ca. 25 und 90 mm aufweisen und vor ihrer endgültigen Verwendung in Textilien mehrfach intensiv gemischt werden, spielen in deren Herstellung geringe Unterschiede in der Gleichmäßigkeit der Einzelfasern sowie kleine Spinnfehler keine große Rolle. Ganz anders liegen die Verhältnisse jedoch bei der Herstellung von (Endlos-)Filamenten für textile oder technische Anwendungen. Diese werden üblicherweise in dünnen Filamentbündeln mit ca. 10 bis 2000 WO 2011/026159 A1 expressly relates to the production of staple fibers. Since these usually have a cutting length between about 25 and 90 mm and are mixed intensively several times before their final use in textiles, small differences in the uniformity of the individual fibers as well as small spinning defects do not play a major role in their production. However, the conditions are quite different in the production of (continuous) filaments for textile or technical applications. These are usually in thin filament bundles with about 10 to 2000
Einzelfilamenten ausgesponnen und direkt aufgespult. Es dauert ca. 48 Stunden, bis eine Spule voll ist. Wenn aufgrund eines Spinnfehlers auch nur ein Einzelfilament innerhalb dieser 48 Stunden abreißt, hat dies erhebliche Auswirkungen auf die Produktqualität und damit den erzielbaren Preis. Zudem werden die Filamente bei ihrer Verwendung naturgemäß nicht mehr gemischt, so dass Ungleichmäßigkeiten der Filamente beispielsweise in Textilien deutlich sichtbar werden. Auch dies beeinträchtigt die Produktqualität und damit den erzielbaren Preis. Single filaments spun out and wound up directly. It takes about 48 hours to fill a bobbin. If, due to a spider error, even a single filament breaks off within 48 hours, this has a significant impact on the product quality and therefore the achievable price. In addition, the filaments are naturally no longer mixed in their use, so that unevenness of the filaments, for example, in textiles are clearly visible. This also affects the product quality and thus the achievable price.
Zusammenfassend sind im Stand der Technik zwar Regeneratcellulose- Filamente bekannt, die eine hohe Festigkeit, aber zu grobe Titer aufweisen, zum andern textile Filamente, die zwar so fein sind, dass sie einen textilen Tragekomfort bieten, aber gleichzeitig nur eine geringe Festigkeit aufweisen. Insbesondere sind keine textilen Regeneratcellulose-Filamente bekannt, die bei hoher Festigkeit einen so hohen Gehalt an Pigment, beispielsweise flammhemmendem Pigment, haben, dass sie tatsächlich gute flammhemmende Eigenschaften zeigen. In summary, regenerated cellulose filaments are known in the state of the art, which have high strength but too coarse titres, and, on the other hand, textile filaments which are so fine that they offer textile comfort but at the same time have only low strength. In particular, there are no textile regenerated cellulose filaments known which, with high strength, have such a high content of pigment, for example Flame retardant pigment, have that they actually show good flame retardant properties.
Beschreibung der Erfindung Description of the invention
Überraschenderweise konnte dieses Problem gelöst werden durch Surprisingly, this problem could be solved by
Regeneratcellulosefilamente, die sowohl einen Pigmentgehalt von mehr als 20 Gew.-% als auch eine Festigkeit konditioniert von mehr als 22 cN/tex aufweisen.  Regenerated cellulose filaments which have both a pigment content of more than 20% by weight and a strength of more than 22 cN / tex.
Über diese Pigmente werden gewünschte zusätzliche Funktionalitäten in die Filamente eingebracht. Dies kann z. B. eine Flammhemmung, eine dauerhafte Färbung oder eine Mattierung sein. Aber für Spezialprodukte sind auch andere Zusätze möglich, die beispielsweise für eine besonders gute These pigments introduce desired additional functionalities into the filaments. This can be z. As a flame retardant, a permanent color or a matting. But for special products, other additives are possible, for example, for a particularly good
Sichtbarkeit bzw. Warnwirkung, elektrische Leitfähigkeit, Absorption von Schadstoffen oder röntgenographische Sichtbarkeit (z. B. für chirurgische Nähgarne) sorgen. Als Pigmente sind grundsätzlich alle Feststoffe geeignet, die sich unter den Bedingungen in der Viskosespinnlösung, d. h. stark alkalisch und CS2-haltig, und dem stark sauren Fällbad nicht unerwünscht verändern vor allem teilweise oder ganz in Lösung gehen. Eine denkbare Ausnahme stellen Substanzen dar, die in stark alkalischer Umgebung in gelöster Form vorliegen und erst im sauren Fällbad in eine feste Aggregatform übergehen. Insbesondere wird das Pigment dabei ausgewählt aus der Gruppe enthaltend flammhemmende, farbige, fluoreszierende (,,high-vis"-Farbstoffe) und röntgenographisch detektierbare Pigmente. Auch Mischungen dieser Pigmente für eine Kombination mehrerer Eigenschaften im gleichen Filament sollen dabei ausdrücklich von der vorliegenden Erfindung umfasst sein, beispielsweise die Kombination von Farbpigmenten, High-Vis-Farbpigmenten und flammhemmenden Pigmenten für die Anwendung in lichtechter, warnfarbener, flammhemmender Bekleidung für Feuerwehren und Visibility or warning effect, electrical conductivity, absorption of pollutants or X-ray visibility (eg for surgical sewing threads). In principle, all solids are suitable as pigments, which do not change undesirably under the conditions in the viscose spinning solution, ie, strongly alkaline and CS 2 -containing, and the strongly acidic precipitating bath, in particular partially or completely dissolved. A conceivable exception are substances which are present in a strongly alkaline environment in dissolved form and only pass into an acidic precipitation bath in a solid aggregate form. In particular, the pigment is selected from the group comprising flame-retardant, colored, fluorescent ("high-vis" dyes) and X-ray-detectable pigments and mixtures of these pigments for a combination of several properties in the same filament are expressly included in the present invention For example, the combination of color pigments, high-vis color pigments and flame retardant pigments for use in lightfast, warning-colored, flame-retardant clothing for fire departments and
Rettungsdienste. Emergency services.
Die beschriebenen vorteilhaften mechanischen Eigenschaften der The described advantageous mechanical properties of
erfindungsgemäßen pigmenthaltigen Regeneratcellulosefilamente werden besonders zuverlässig erreicht, wenn das Pigment eine Pigmented Regeneratcellulosefilamente invention are achieved particularly reliably when the pigment is a
Partikelgrößenverteilung mit X50 kleiner 1 ,0 pm und X99 kleiner 5,0 pm, bevorzugt kleiner 3,0 pm aufweist. Die sich aus dem Stand der Technik ergebene Aufgabe kann besonders gut und auf überraschende Weise gelöst werden, wenn die erfindungsgemäßen Regeneratcellulosefilamente einen feinen Einzelfasertiter von zwischen 0,4 und 4 dtex, bevorzugt von zwischen 0,8 und 3,0 dtex aufweisen . Derart feine Regeneratcellulosefilamente, insbesondere wenn sie ausreichende Mengen an Pigment enthalten, waren bisher mit den oben beschriebenen Festigkeiten noch nicht herstellbar. Particle size distribution with X50 less than 1, 0 pm and X99 less than 5.0 pm, preferably less than 3.0 pm. The object of the prior art can be achieved particularly well and in a surprising manner if the regenerated cellulose filaments according to the invention have a fine single fiber titer of between 0.4 and 4 dtex, preferably between 0.8 and 3.0 dtex. Such fine regenerated cellulose filaments, especially if they contain sufficient amounts of pigment, have not yet been produced with the strengths described above.
Die eingesponnenen Pigmente haben vorzugsweise eine The spun pigments preferably have one
Partikelgrößenverteilung mit X50 kleiner 1 ,0 pm und X99 kleiner 5,0 pm, bevorzugt kleiner 3,0 pm. Particle size distribution with X50 less than 1, 0 pm and X99 less than 5.0 pm, preferably less than 3.0 pm.
Als Organophosphorverbindung wird bevorzugt 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphosphorinan]2,2'disulfids (Formel I) eingesetzt. Diese Substanz ist unter anderem unter den Handelsnamen Exolit und Sandoflam in As the organophosphorus compound, 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan] 2,2'-disulfide (Formula I) is preferably used. This substance is among others under the trade names Exolit and Sandoflam in
ausreichenden Mengen erhältlich und wird während des Sufficient quantities available and will be available during the
Herstellungsverfahrens und auch in der späteren Anwendung nicht aus den Fasern ausgewaschen:  Production process and also in the subsequent application not washed out of the fibers:
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0001
Das erfindungsgemäße Filament enthält in einer bevorzugten The filament according to the invention contains in a preferred
Ausführungsform mindestens 2,8%, bevorzugt zwischen 3,2% und 6,0 %, besonders bevorzugt zwischen 3,5% und 6,0 % Phosphor, jeweils bezogen auf Cellulose. Geringere Phosphorgehalte als 2,8 % ergeben keine Embodiment at least 2.8%, preferably between 3.2% and 6.0%, particularly preferably between 3.5% and 6.0% phosphorus, in each case based on cellulose. Lower phosphorus contents than 2.8% do not result
ausreichende flammhemmende Wirkung. Höhere Phosphorgehalte als 6 % verschlechtern die mechanischen Eigenschaften der Filamente und sind darüber hinaus nicht mehr wirtschaftlich. sufficient flame retardant effect. Higher phosphorus contents than 6% deteriorate the mechanical properties of the filaments and are also no longer economical.
In den meisten Dokumenten zum Stand der Technik wird der Einfluss des Dispergiermittels nicht so ausführlich beschrieben, wie es angemessen wäre. Viele Chemikalien, die eine hervorragend stabilisierte In most prior art documents, the influence of the dispersant is not described as fully as it would be appropriate. Many chemicals that have a superbly stabilized
Flammschutzmitteldispersion liefern, haben jedoch negative Auswirkungen auf den Spinnprozess, da sie zwar ebenfalls eine modifizierende Wirkung im Viskosefaden bewirken, aber die Faserfestigkeit im Gegensatz zu den verwendeten Modifikatoren nicht positiv beeinflussen. Als ideale  Flame retardant provide, but have a negative impact on the spinning process, as they also have a modifying effect in the viscose, but not positively affect the fiber strength, in contrast to the modifiers used. As ideal
Dispergiermittel für die Flammschutzmitteldispersion zur Herstellung der erfindungsgemäßen Regeneratcellulosefilamente, die die Faserfestigkeit nicht negativ beeinflussen, haben sich insbesondere solche herausgestellt, die aus der Gruppe, enthaltend modifizierte Polycarboxylate, wasserlösliche  Dispersants for the flame retardant dispersion for the preparation of regenerated cellulose filaments according to the invention, which do not adversely affect the fiber strength, have been found in particular those selected from the group consisting of modified polycarboxylates, water-soluble
Polyester, Alkyletherphosphate, endgruppenverschlossene Polyester, Alkyletherphosphate, endgruppenverschlossene
Nonylphenolethoxylate, Rizinusölalkoxylester und carboxymethylierte  Nonylphenol ethoxylates, castor oil alkoxyl esters and carboxymethylated
Alkoholpolyglycolether ausgewählt wurden. Vorzugsweise sollte die Alcohol polyglycol ethers were selected. Preferably, the should
Pigmentdispersion zwischen 1 ,5 und 13 % des Dispergierhilfsmittels enthalten. Pigment dispersion between 1, 5 and 13% of the dispersing aid.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein pigmentfreies Regeneratcellulosefilament, das eine Festigkeit im konditionierten Zustand von mehr als 36 cN/tex aufweist. Bevorzugt weisen auch die Likewise provided by the present invention is a pigment-free regenerated cellulose filament having a strength in the conditioned state of more than 36 cN / tex. Preferably also have the
erfindungsgemäßen Regeneratcellulosefilamente einen feinen Einzelfasertiter von zwischen 0,4 und 4 dtex, besonders bevorzugt von zwischen 0,8 und 3,0 dtex auf. regenerated cellulosic filaments according to the invention have a fine single fiber titer of between 0.4 and 4 dtex, more preferably between 0.8 and 3.0 dtex.
Ein Regeneratcellulosefilament mit einer solch hohen Festigkeit und Feinheit lässt sich sehr gut zu Geweben und sonstigen textilen Flächengebilden verarbeiten, die - verglichen mit Standardviskosefilament, das eine Festigkeit von ca. 20 cN/tex besitzt - eine außergewöhnlich hohe Scheuerfestigkeit aufweisen. Damit ist sie für den Einsatz im Sportbereich, beispielsweise für Motorrad, Kartbekleidung und Sportbekleidung besonders gut geeignet. Mit Scheuerfestigkeit ist an dieser Stelle insbesondere die durch den Martindale- Scheuertest gemessene Eigenschaft gemeint. Durch die höhere Temperaturbeständigkeit im Vergleich zu synthetischen Filamenten wie Polyester und Nylon findet das hochfeste Filament auch Einsatz in vielen technischen Anwendungen, z. B. für Turboladerschläuche in PKW und LKW. A regenerated cellulose filament having such a high strength and fineness can be processed very well into woven fabrics and other textile fabrics, which have an exceptionally high abrasion resistance compared to standard viscose filaments, which has a strength of about 20 cN / tex. Thus, it is particularly well suited for use in sports, for example for motorcycle, Kartbekleidung and sportswear. With abrasion resistance, the Martindale Scouring test measured property meant. Due to the higher temperature resistance compared to synthetic filaments such as polyester and nylon, the high-strength filament is also used in many technical applications, eg. B. for turbocharger hoses in cars and trucks.
Sowohl (pigmentfreie) Filamente mit einer Festigkeit im konditionierten Both (pigment-free) filaments with a strength in the conditioned
Zustand von mehr als 36 cN/tex als auch pigmenthaltige Filamente mit einem Pigmentgehalt von mehr als 20 Gew.-% und einer Festigkeit konditioniert von mehr als 22 cN/tex sollen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung auch als „hochfest" bezeichnet werden. Condition greater than 36 cN / tex as well as pigmented filaments having a pigment content greater than 20% by weight and a strength conditioned greater than 22 cN / tex shall also be referred to as "high strength" for purposes of the present invention.
Bei ihrer Anwendung werden die erfindungsgemäßen Filamente nicht einzeln, sondern in Form der im Spinnprozess aus jeweils einer einzelnen Spinndüse erhaltenen Filamentbündel - auch als Filamentgarn bezeichnet - verwendet. Im Textilbereich enthält ein Filamentgarn üblicherweise etwa 30 - 200 When used, the filaments according to the invention are not used individually but in the form of the filament bundles obtained in the spinning process from in each case a single spinneret, also referred to as filament yarns. In the textile sector, a filament yarn usually contains about 30-200
Einzelfilamente. In technischen Anwendungen, beispielsweise zur Individual filaments. In technical applications, for example for
Verstärkung von Autoreifen, Förderbändern oder anderen Gummiartikeln sind ca. 700 bis 2000 Einzelfilamente im Garn üblich. Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Filamente zur Herstellung eines textilen Flächengebildes. Neben den erfindungsgemäßen Fasern kann dieses Flächengebilde auch weitere Fasergarne oder Filamentgame enthalten, beispielsweise und insbesondere Wolle, flammgehemmte Wolle, para-Aramide (Kevlar®, Reinforcement of car tires, conveyor belts or other rubber articles are about 700 to 2000 individual filaments in yarn usual. Likewise provided by the present invention is the use of the filaments according to the invention for producing a textile fabric. In addition to the fibers according to the invention, this fabric may also contain other fiber yarns or filament yarns, for example and in particular wool, flame-retardant wool, para-aramides (Kevlar®,
Twaron®) und meta-Aramide (Nomex®), Polybenzimidazol (PBI), p-Phenyl- 2,6-Bezobisoxazol (PBO), Polyimid (P84®), Polyamidimid (Kermel®), Twaron®) and meta-aramids (Nomex®), polybenzimidazole (PBI), p-phenyl-2,6-benzobisoxazole (PBO), polyimide (P84®), polyamide-imide (Kermel®),
Modacryl, Polyamide, flammgehemmte Polyamide, flammgehemmte Modacryl, polyamides, flame retarded polyamides, flame retardant
Acrylfasern, Melaminfasern, Polyester, flammgehemmte Polyester, Acrylic fibers, melamine fibers, polyester, flame-retardant polyester,
Polyphenylensulfid (PPS), Polytetrafluorethylen (PTFE), Glasfasern, Polyphenylene sulfide (PPS), polytetrafluoroethylene (PTFE), glass fibers,
Baumwolle, Seide, Carbonfasern, oxidierte thermisch stabilisierte Cotton, silk, carbon fibers, oxidized thermally stabilized
Polyacrylnitrilfasern (PANOX®), Elastane und elektrisch leitfähige Fasern, sowie Mischungen dieser Fasern Das Flächengebilde ist bevorzugt ein Gewebe, Gewirke, Gestrick oder Häkelware. Im Falle eines Gewebes oder Gestrickes ist die Mischung der erfindungsgemäßen Filamente mit den weiteren Faser- bzw. Filamentgarnen entweder durch das Mischen vor der Garnherstellung, die sogenannte Polyacrylonitrile (PANOX®), elastane and electrically conductive fibers, and mixtures of these fibers The fabric is preferably a woven, knitted, knitted or crocheted goods. In the case of a woven or knitted fabric, the mixture of filaments according to the invention with the other fiber or filament yarns either by mixing before yarn production, the so-called
Intimmischung, oder durch gemeinsame Verwendung jeweils reiner Garne der verschiedenen Filament- und Faserarten beim Weben, Wirken, Stricken, bzw. Häkeln möglich. Intimate mixing, or by sharing each pure yarns of various filament and fiber types during weaving, knitting, knitting, or crocheting possible.
Die erfindungsgemäßen cellulosische Regeneratfilamente können durch einen erfindungsgemäß abgewandelten Viskoseprozess hergestellt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines hochfesten Regeneratcellulosefilaments durch Spinnen einer Viskose mit einem Gehalt von 4 bis 8 % Cellulose, 5 bis 10% NaOH, 36 bis 42% (bezogen auf Cellulose) Schwefelkohlenstoff sowie 1 bis 5% (bezogen auf Cellulose) eines Modifizierungsmittels in ein Fällbad, Abziehen der koagulierten Filamente, wobei eine Viskose verwendet wird, deren Spinngammawert 50 bis 68, und deren Spinnviskosität 50 bis 150 Kugelfallsekunden beträgt; und dass die Temperatur des Fällbades 34 bis 65°C beträgt, The cellulosic regenerated filaments according to the invention can be produced by a modified viscose process according to the invention. The present invention therefore also relates to a continuous process for producing a high-strength regenerated cellulose filament by spinning a viscose with a content of 4 to 8% cellulose, 5 to 10% NaOH, 36 to 42% (based on cellulose) carbon disulfide and 1 to 5% (based on cellulose) a modifier in a coagulation bath, stripping off the coagulated filaments, using a viscose whose spin gamma value is 50 to 68, and whose spin viscosity is 50 to 150 fall times; and that the temperature of the precipitation bath is 34 to 65 ° C,
a. das Alkaliverhältnis (= Cellulosekonzentration/Alkaligehalt) der spinnfertigen Viskose 0,7 bis 1 ,5 beträgt,  a. the alkali ratio (= cellulose concentration / alkali content) of ready-to-use viscose is 0.7 to 1.5
b. folgende Fällbadkonzentrationen eingesetzt werden:  b. following precipitation bath concentrations are used:
• H2S04 68 - 95 g/l • H 2 S0 4 68 - 95 g / l
• Na2S04 90 - 160 g/l • Na 2 S0 4 90 - 160 g / l
• ZnS04 30 - 65 g/l • ZnS0 4 30 - 65 g / l
c. der Endabzug aus dem Fällbad und das Aufspulen mit Geschwindigkeit zwischen 15 und 180 m/min erfolgt, wobei  c. the final deduction from the precipitation bath and the winding at speed between 15 and 180 m / min takes place, wherein
d. die im Fällbad koagulierten Filamente anschließend durch ein zweites Bad geführt werden, wobei das zweite Bad wässrige, 3 - 7 Gew.-%ige Schwefelsäure bei einer Temperatur von 80 - 98 d. the filaments coagulated in the precipitation bath are then passed through a second bath, the second bath being aqueous, 3-7% by weight sulfuric acid at a temperature of 80-98
°C enthält. Durch Verspinnen einer solchen Spinnlösung mit anschließender Verstreckung und Fixierung im zweiten Bad erhält man hochfeste ° C contains. By spinning such a spinning solution with subsequent stretching and fixation in the second bath to obtain high strength
cellulosische Regeneratfilamente, die auch nach Inkorporierung cellulosic Regeneratfilamente, which also after incorporation
flammhemmender oder farbgebender Pigmente Filament- bzw. flame retardant or coloring pigments filament or
Gamfestigkeiten aufweist, die deutlich über vergleichbaren cellulosischen Regeneratfilamenten liegen, die aus Textilviskose-Spinnlösung gemäß dem Stand der Technik gesponnen wurden. Has Gamfestigkeiten that are well above comparable cellulosic Regeneratfilamenten that were spun from textile viscose spinning solution according to the prior art.
Zweckmäßig wird eine Viskose verwendet, der das Modifizierungsmittel erst kurz vor dem Verspinnen der Viskose zugegeben wird. Suitably, a viscose is used, to which the modifier is added only shortly before the spinning of the viscose.
„Kontinuierlich" soll im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen "Continuous" should in connection with the invention
Verfahren bedeuten, dass das Ausspinnen der Viskose in das Fällbad, Verstrecken, Waschen, Trocknen und Aufspulen kontinuierlich im gleichen Arbeitsgang erfolgen. Im Gegensatz dazu stehen die weit verbreiteten Processes mean that the spinning out of the viscose into the precipitation bath, drawing, washing, drying and winding take place continuously in the same operation. In contrast, the widespread ones stand
Zentrifugenspinnverfahren, in denen die feuchten Filamente in Zentrifugen aufgewickelt werden und diese sogenannten Spinnkuchen dann Centrifuge spinning process, in which the wet filaments are wound up in centrifuges and these so-called spin cakes then
diskontinuierlich gewaschen und getrocknet werden. Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Maßnahmen der Einhaltung einer bestimmten Spinnreife, für die der Spinngammawert charakteristisch ist, der Einhaltung einer bestimmten Viskosität, für die die Kugelfallwerte be washed intermittently and dried. The inventively proposed measures of compliance with a certain spinning maturity, for which the Spinngammawert is characteristic of compliance with a certain viscosity, for which the falling ball values
charakteristisch sind, und der Einhaltung bestimmter Bedingungen im Fällbad, bewirken zusammen die angestrebten Fasereigenschaften. Unter dem characteristic, and the observance of certain conditions in the precipitation bath, together effect the desired fiber properties. Under the
Spinngammawert versteht man den Anteil der an 100 Cellulosemolekülen gebundenen Schwefelkohlenstoffmoleküle. Der Spinngammawert wird bestimmt nach Zellcheming-Merkblattentwurf von R. Stahn [1958] bzw. Spinning gamma is the proportion of carbon disulfide molecules bound to 100 cellulose molecules. The spider gamma value is determined according to Zellcheming leaflet draft by R. Stahn [1958] and
Merkblatt lll/F 2. Unter Kugelfall versteht man die nach der Kugelfall-Methode bestimmte Viskosität; sie wird in Kugelfallsekunden ausgedrückt. Die Leaflet III / F 2. The term "falling ball" means the viscosity determined by the falling ball method; it is expressed in terms of bullet seconds. The
Bestimmung ist in K. Götze, Chemiefasern [1951], S. 175 angegeben. Determination is given in K. Götze, Chemiefasern [1951], p. 175.
Um die hohe Festigkeit der Filamente zuverlässig zu erreichen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, als cellulosischen Rohstoff einen Zellstoff mit einem a- Gehalt von 93 - 99 % einzusetzen. Ein solcher Zellstoff hat nur geringe Anteile an niedermolekularen Nebenbestandteilen, die zum einen die Festigkeit im fertigen Filament herabsetzen und zum anderen in die Fällbadkreisläufe gelangen können, wo sie als Verschmutzung auf vielfache Weise störend sein können. In order to reliably achieve the high strength of the filaments, it has proved to be advantageous to use a pulp with an a content of 93-99% as cellulosic raw material. Such a pulp has only small proportions Low-molecular secondary constituents which, on the one hand, reduce the strength in the finished filament and, on the other hand, can enter into the precipitation bath cycles, where they can be troublesome in many ways as soiling.
Ein wichtiges Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Filamente im zweiten Bad um 70% bis 105 % verstreckt werden. Im Stand der Technik wird zum Einen kein zweites Bad eingesetzt, das nur wässrige Schwefelsäure enthält und eine Temperatur von 80 - 98°C aufweist, und zum Anderen nach dem Verlassen des Fällbades beim Continue-Spinnverfahren nur um ca. 5 %, bei diskontinuierlichen Verfahren für Textil-Filament um ca. 10-20% verstreckt.. An important feature of the method according to the invention is that the filaments in the second bath are stretched by 70% to 105%. In the prior art, on the one hand no second bath is used, which contains only aqueous sulfuric acid and has a temperature of 80-98 ° C, and on the other hand after leaving the precipitation bath in the continue-spinning process only about 5%, in batch processes stretched by about 10-20% for textile filament ..
Dieses Verfahren ermöglicht es, sowohl pigmentfreie hochfeste This process makes it possible to use both pigment-free high-strength
Regeneratcellulosefilamente herzustellen als auch solche Regeneratcellulosefilamente produce as well as such
Regeneratcellulosefilamente, die einen Pigmentgehalt von mehr als 20 Gew.- % sowie eine Festigkeit konditioniert von mehr als 22 cN/tex aufweisen.  Regenerated cellulose filaments having a pigment content of more than 20% by weight and a strength of more than 22 cN / tex.
Dabei wurde ein überraschender Zusammenhang zwischen der Festigkeit eines pigmentfreien Regeneratcellulosefilamentes und eines pigmenthaltigen Regeneratcellulosefilamentes gefunden, wenn nur der Pigmentgehalt im Filament geändert und die sonstigen Verfahrensparameter konstant gehalten werden: FFKp = FFKR x Cceii2 A surprising correlation was found between the strength of a pigment-free regenerated cellulose filament and a pigment-containing regenerated cellulose filament, if only the pigment content in the filament is changed and the other process parameters are kept constant: FFKp = FFKR x Cceii 2
Darin sind FFKP die feinheitsbezogene Festigkeit des pigmenthaltigen In this FFK P are the fineness-related strength of the pigment-containing
Regeneratcellulosefilamentes, FFKR die feinheitsbezogene Festigkeit des pigmentfreien Regeneratcellulosefilamentes und cceii der Celluloseanteil des pigmenthaltigen Regeneratcellulosefilamentes, bezogen auf den Regeneratcellulosefilamentes, FFKR the fineness-related strength of the pigment-free regenerated cellulose filament and cceii the cellulose content of the pigment-containing Regeneratzellulosefilamentes, based on the
Trockengehalt des Filamentes und ausgedrückt als Bruchteil. Dry content of the filament and expressed as a fraction.
Beispielsweise erhält man unter erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen, unter denen sich pigmentfreie Regeneratcellulosefilamente mit einer Festigkeit von 35 cN/tex herstellen lassen, auch pigmenthaltige Regeneratcellulosefilamente mit einer Festigkeit von 22 cN/tex und einem Pigmentanteil von 0,21 (d. h. einem Celluloseanteil von 0,79). Die Pigmente werden bevorzugt in Form einer Pigmentdispersion For example, under process conditions according to the invention, under which pigment-free regenerated cellulose filaments are obtained with a Strength of 35 cN / tex, also pigment-containing regenerated cellulose filaments having a strength of 22 cN / tex and a pigment content of 0.21 (ie a cellulose content of 0.79). The pigments are preferably in the form of a pigment dispersion
eingesponnen. Besonders vorteilhaft ist es, wenn das Pigmentdosierverhältnis basierend auf dem Spinnlösungsdurchfluß automatisch gesteuert bzw. cocooned. It is particularly advantageous if the pigment metering ratio is controlled automatically based on the spinning solution flow or
angepaßt und mittels einer geregelten Dosierpumpe eingestellt wird. Eine exakte Dosierung ist extrem wichtig unter anderem für eine gleichbleibende Filamentqualität. Jede Abweichung von der Gleichmäßigkeit wird in der Endanwendung im textilen Bereich im Flächengebilde deutlich sichtbar. Im technischen Anwendungsbereich können Ungleichmäßigkeiten zum Versagen des Endproduktes führen. Daher ist die Auswahl einer geeigneten geregelten Dosierpumpe für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens von Bedeutung. Als besonders geeignet haben sich beispielsweise Exzenterschneckenpumpen erwiesen. Kolbenpumpen dagegen sind zwar bei großen Flüssigkeitsströmen üblich, aber bei den hier vorliegenden, geringen Flüssigkeitsströmen zu ungenau, da sie nicht kontinuierlich, sondern impulsartig arbeiten und damit eine stets wechselnde Pigmentkonzentration bewirken. Die im Synthesefaserbereich verbreiteten Zahnradpumpen sind im vorliegenden Verfahren auch nicht anwendbar, weil zum einen die eingesetzten Pigmente, insbesondere Ti02, zu einem sehr hohen Abrieb an den Zahnradpumpen führen würden. Zum anderen besteht die Gefahr, dass sich das Pigment zwischen den Zähnen der Pumpenzahnräder absetzt und diese verschließt; so dass die Förderleistung geringer wird und die Dispersion mit geringerem Pigmentgehalt in die adapted and adjusted by means of a regulated metering pump. An exact dosage is extremely important, among other things, for a consistent filament quality. Any deviation from the uniformity is clearly visible in the end use in the textile area in the fabric. In the technical field of application, unevenness can lead to failure of the end product. Therefore, the selection of a suitable controlled metering pump for the success of the method according to the invention is important. For example, eccentric screw pumps have proved to be particularly suitable. Piston pumps, however, are common in large liquid flows, but too imprecise in the present here, low liquid flows because they do not work continuously but impulsively and thus cause a constantly changing pigment concentration. The common in the synthetic fiber range gear pumps are not applicable in the present process, because on the one hand, the pigments used, in particular Ti0 2 , would lead to a very high abrasion of the gear pumps. On the other hand, there is a risk that the pigment settles between the teeth of the pump gears and closes them; so that the flow rate is lower and the dispersion with a lower pigment content in the
Viskosespinnlösung eintritt. Als Pigmente sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Feststoffe geeignet, die sich unter den Bedingungen in der Viskosespinnlösung, d. h. stark alkalisch und CS2-haltig, nicht unerwünscht verändern. Insbesondere wird das Pigment dabei ausgewählt aus der Gruppe enthaltend flammhemmende, farbige, fluoreszierende (,,High-vis"-Farbstoffe) und röntgenographisch detektierbare Pigmente. Auch Mischungen dieser Pigmente für eine Viscose spinning solution occurs. As pigments, according to the invention, in principle all solids are suitable which do not change undesirably under the conditions in the viscose spinning solution, ie strongly alkaline and CS 2 -containing. In particular, the pigment is selected from the group consisting of flame-retardant, colored, fluorescent ("high-vis" dyes) and X-ray detectable pigments. Also, mixtures of these pigments for a
Kombination mehrerer Eigenschaften im gleichen Filament sollen dabei ausdrücklich von der vorliegenden Erfindung umfasst sein. In einer  Combination of several properties in the same filament should be expressly included in the present invention. In a
bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die pigmentförmige Substanz daher zumindest teilweise eine flammhemmende Substanz ist preferred embodiment of the invention, the pigmented substance is therefore at least partially a flame retardant substance
Um eine wirksame flammhemmende Wirkung zu erreichen, wird im In order to achieve an effective flame retardant effect, in
erfindungsgemäßen Verfahren soviel von der flammhemmenden Substanz eingesponnen, dass die fertige Faser mindestens 2,8%, bevorzugt zwischen 3,2% und 6,0 %, besonders bevorzugt zwischen 3,5% und 6,0 % Phosphor, bezogen auf Cellulose enthält. Bevorzugt liegt der Phosphor in Form der Organophosphorverbindung 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphosphorinan]2,2'disulfid (I) vor. Die beschriebenen vorteilhaften mechanischen Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Regeneratcellulosefilamente werden besonders zuverlässig erreicht, wenn die Pigmentdispersion zwischen 10 und 50% der flammhemmenden Substanz mit einer mittleren according to the invention spun so much of the flame retardant substance that the finished fiber contains at least 2.8%, preferably between 3.2% and 6.0%, more preferably between 3.5% and 6.0% phosphorus, based on cellulose. The phosphorus is preferably in the form of the organophosphorus compound 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] 2,2'-disulphide (I). The described advantageous mechanical properties of the regenerated cellulose filaments obtained by the process according to the invention are achieved particularly reliably when the pigment dispersion contains between 10 and 50% of the flame-retardant substance with a medium
Teilchengröße (xgo) kleiner 1 ,0 pm und einer maximalen Teilchengröße (X99) kleiner 5,0 m, bevorzugt kleiner 3,0 μητι sowie zwischen 5 und 20 % eines Dispergierhilfsmittels enthält. Particle size (xgo) less than 1, 0 pm and a maximum particle size (X99) less than 5.0 m, preferably less than 3.0 μητι and contains between 5 and 20% of a dispersing aid.
Dieses Dispergiermittel für die Flammschutzmitteldispersion wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe enthaltend modifizierte Polycarboxylate, wasserlösliche Polyester, Alkyletherphosphate, endgruppenverschlossene Nonylphenolethoxylate, Rizinusölalkoxylester und carboxymethylierte This dispersant for flame retardant dispersion is preferably selected from the group consisting of modified polycarboxylates, water-soluble polyesters, alkyl ether phosphates, end-capped nonylphenol ethoxylates, castor oil alkoxyl esters and carboxymethylated
Alkoholpolyglycolether. Alcohol polyglycol.
Die flammhemmende Phosphorverbindung, die als Pigment hergestellt wird, wird erfindungsgemäß der Viskosespinnlösung in Form einer The flame retardant phosphorus compound, which is prepared as a pigment, according to the invention, the viscose spinning solution in the form of a
Pigmentdispersion zugegeben. Dabei wird soviel von der flammhemmenden Substanz eingesponnen, dass die fertige Faser mindestens 2,6%, bevorzugt zwischen 3,2% und 6,0 %, besonders bevorzugt zwischen 3,5% und 6,0 % Phosphor, bezogen auf Cellulose enthält. Wie bereits weiter oben ausgeführt, ist eine besonders gut für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete flammhemmende Pigment dispersion added. In this case, so much of the flame-retardant substance is spun in that the finished fiber contains at least 2.6%, preferably between 3.2% and 6.0%, particularly preferably between 3.5% and 6.0% phosphorus, based on cellulose. As stated above, a flame retardant which is particularly suitable for the purposes of the present invention is
Organophosphorverbindung das 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphosphorinan]2,2'disulfid.  Organophosphorus compound 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] 2,2'-disulphide.
Einen wesentlichen Einfluss auf die Fasereigenschaften hat insbesondere auch die Güte der Pigmentdispersion. Diese wird bestimmt durch die mittlere und maximale Teilchengröße der Pigmente, die Konzentration der Dispersion beim Einsatz, d. h. bei der Zugabe zur Viskosespinnlösung, sowie Art und Menge der Dispergierhilfsmittel. In particular, the quality of the pigment dispersion has a significant influence on the fiber properties. This is determined by the average and maximum particle size of the pigments, the concentration of the dispersion in use, d. H. during the addition to the viscose spinning solution, as well as the type and amount of the dispersing aids.
Entgegen der in Patent EP1882760 beschriebenen möglichen oberen Contrary to the possible upper described in patent EP1882760
Partikelgröße von 10 pm wurde gefunden, dass eine mittlere Partikelgröße (X50) kleiner 1 pm und eine maximale Partikelgröße (X99) kleiner 5,0 pm, bevorzugt kleiner 3 pm notwendig sind. Fig. 3 zeigt eine Größenverteilung einer noch geeigneten Pigmentdispersion. Particle size of 10 microns was found that an average particle size (X50) less than 1 pm and a maximum particle size (X99) less than 5.0 pm, preferably less than 3 pm are necessary. Fig. 3 shows a size distribution of a still suitable pigment dispersion.
Vorzugsweise sollte die Pigmentdispersion zwischen 10 und 50 % der flammhemmenden Substanz enthalten. Preferably, the pigment dispersion should contain between 10 and 50% of the flame retardant.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll nun anhand einer möglichen und gut geeigneten Ausführungsform beschrieben werden, ohne daß damit die The inventive method will now be described with reference to a possible and well suited embodiment, without that the
Erfindung auf diese Ausführungsform beschränkt sein soll. Funktional gleichwertige Lösungen sind ausdrücklich von der Erfindung ebenfalls umfaßt. Invention should be limited to this embodiment. Functionally equivalent solutions are expressly included in the invention.
Die Spinnmaschine, mit der das Verfahren durchgeführt wird, ist dabei prinzipiell in Fig. 1 dargestellt: Die Zuführung der Viskose bzw. des Viskose- Dispersionsgemisches erfolgt über das Rohleitungssystem (1). Die Dosierung der titerabhängigen Viskosemenge erfolgt mittels Präzisionszahnradpumpen (2). In den Filtern (3) findet die Filtrierung der dosierten Viskose statt. In der hier beschriebenen Variante sind übliche Spinndüsen (4) an sogenannten Spinnpfeifen zur Herstellung des benötigten Filaments im Fällbad (5) abgetaucht eingebaut. Bevorzugt werden in einem Fällbad nebeneinander zwei Filamentgarne aus getrennten Spinndüsen (4) gesponnen und anschließend parallel zueinander über die gesamte Spinnmaschine geführt. Diese Spinndüsen (4) enthalten die Anzahl von Löchern, die der gewünschten Anzahl an Einzelfilamenten in einem Filamentgarn entspricht. Das Fällbad (5) wird über einen niveaugeregelten Zulauf mit Fällbadflüssigkeit versorgt, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufweist. Über eine Rohrstrecke gelangen die koagulierten Filamente mit der Fällbadflüssigkeit zunächst zu einem Trog (7), der als Ablauf für das Fällbad dient. Ein solches Verfahren wird üblicherweise auch als Rohrspinnverfahren bezeichnet. Die Filamente werden oberhalb des Troges (7) auf die erste Galette (8) der The spinning machine with which the method is carried out is shown in principle in FIG. 1: The supply of the viscose or the viscose dispersion mixture takes place via the pipe system (1). The metering of the titer-dependent amount of viscose is carried out by means of precision gear pumps (2). In the filters (3), the filtration of the metered viscose takes place. In the variant described here, customary spinnerets (4) are installed submerged on so-called spinning pipes for producing the required filament in the precipitation bath (5). Preference is given in a precipitation bath next to each other spun two filament yarns from separate spinnerets (4) and then guided parallel to each other over the entire spinning machine. These spinnerets (4) contain the number of holes corresponding to the desired number of individual filaments in a filament yarn. The precipitation bath (5) is supplied via a level-regulated feed with precipitation bath liquid which has the composition according to the invention. Via a pipe section, the coagulated filaments with the Fällbadflüssigkeit first to a trough (7), which serves as a drain for the precipitation bath. Such a process is commonly referred to as a tube spinning process. The filaments are above the trough (7) on the first godet (8) of
Verstreckungseinheit geführt, wobei überschüssiges Fällbad vom Trog (7) aufgefangen wird. Von der Galette (8) laufen die Filamente in das zweite Bad (9), wo sie gleichzeitig verstreckt und fixiert werden. Dieses zweite Bad verfügt über einen Zulauf (10) und einen Ablauf (11 ) für die oben  Drawing unit out, with excess Fällbad from the trough (7) is collected. From the galette (8), the filaments run into the second bath (9), where they are simultaneously stretched and fixed. This second bath has an inlet (10) and a drain (11) for the top
beschriebene Badflüssigkeit. Aus der im zweiten Bad angeordneten described bath liquid. From the second bathroom arranged
Umlenkvorrichtung, die ein bewegliches (nicht angetriebenes) Rollenpaar oder auch ein starrer Glasstab oder Ähnliches sein kann, werden die  Deflection device, which may be a movable (non-driven) pair of rollers or a rigid glass rod or the like, are the
Filamente auf ein verschränktes, mit einem Waschwasserauftrag (12) und einem Waschwasserablauf ( 3) ausgestattetes Walzenpaar geführt, wo sie zuerst gewaschen und danach in einer Trockenzone (14) getrocknet werden. Anschließend werden sie in einer Finishing-Einheit (15) aviviert und zum Schluß auf einer Doppelspuleinheit (16) aufgespult. Das Walzenpaar kann zusätzlich mit einer Absaugung (17) für den entstehenden Wasserdampf und sonstige gasförmige Nebenprodukte ausgestattet sein. Filaments on an entangled, with a wash water application (12) and a wash water drain (3) equipped pair of rollers where they are washed first and then dried in a drying zone (14). Subsequently, they are scanned in a finishing unit (15) and finally wound on a Doppelspuleinheit (16). The pair of rollers may additionally be equipped with an exhaust (17) for the resulting water vapor and other gaseous by-products.
Das hier beschriebene Rohrspinnverfahren ermöglicht eine um ca. 10 % höhere Festigkeit sowie ein schnelleres bis ca. dreifach schnelleres Spinnen als das herkömmliche Tauchspinnverfahren. Ohne Zusatz einer The tube spinning process described here allows about 10% higher strength and faster to about three times faster spinning than the conventional dipping spinning process. Without addition of one
Pigmentdispersion sind bis zu 80 m/min Spinngeschwindigkeit möglich, bei Zusatz einer Pigmentdispersion immer noch bis zu 85 m/min. Pigment dispersion are up to 80 m / min spinning speed possible, with the addition of a pigment dispersion still up to 85 m / min.
Eine besonders gleichmäßige Zugabe der Pigmente ist beispielsweise durch eine Dosiereinrichtung gemäß Fig. 2 möglich: Diese enthält einen A particularly uniform addition of the pigments is possible for example by a metering device according to FIG. 2: this contains a
Rührwerksbehälter (18) zur Herstellung der Pigmentdispersion, eine Dispersionsdosierpumpe (19) zum Austragen der Dispersion, eine Agitator container (18) for the preparation of the pigment dispersion, a Dispersion metering pump (19) for discharging the dispersion, a
entsprechende Durchflussmessung (20), sowie zwei statische Mischer (21 , 22) zur Vermischung der Dispersion mit dem Hauptstrom der  corresponding flow measurement (20), as well as two static mixers (21, 22) for mixing the dispersion with the main flow of
Viskosespinnlösung, die über eine Leitung (23), eine Druckerhöhungspumpe (24) und eine Durchflussmessung (25) zu den statischen Mischern (21 , 22) gelangt. Nach einer weiteren Durchflussmessung (27) wird die Viskose- Pigment-Dispersion über eine weitere Rohrleitung (28) zur Spinnmaschine geführt. Zusätzlich kann ein Temperierkreislauf (27) zur Temperierung des Viskose-Hauptstroms vorgesehen sein.  Viscosity spinning solution, which passes via a line (23), a booster pump (24) and a flow measurement (25) to the static mixers (21, 22). After a further flow measurement (27), the viscose pigment dispersion is fed via a further pipeline (28) to the spinning machine. In addition, a temperature control circuit (27) may be provided for controlling the temperature of the main viscous stream.
Die Erfindung soll nun anhand von Beispielen erläutert werden. Diese sind als mögliche Ausführungsformen der Erfindung zu verstehen. Keineswegs ist die Erfindung auf den Umfang dieser Beispiele eingeschränkt. Beispiel 1 : The invention will now be explained by way of examples. These are to be understood as possible embodiments of the invention. By no means is the invention limited to the scope of these examples. Example 1 :
6 Gewichts-Teile 2,2*-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphosphorinan^'disulfid, 6 Gewichts-Teile Wasser und 0,55 Gewichts- Teile Alkylpolyglykoletherphosphorsäureester werden mittels einem Dissolver homogenisiert und in einer Rührwerkskugelmühle (Drais, Typ Perl Mill PML- V/H) mit Zirkonoxidmahlkörpern bei einer Temperatur von 40-55 °C  6 parts by weight of 2,2 * -oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] disulfide, 6 parts by weight of water and 0.55 parts by weight of alkylpolyglycol ether phosphoric acid ester are homogenized by means of a dissolver and stirred in a stirred ball mill (Drais, type Perl Mill PML-V / H) with Zirkonoxidmahlkörpern at a temperature of 40-55 ° C.
vermählen, bis die fertige Dispersion ein X99 < 1 ,50 pm aufweist. until the final dispersion has an X99 <1.50 pm.
Buchenzellstoff (R18 = 97,5%) wurde mit Maischlauge, welche 240 g/l NaOH enthielt, bei 35°C unter Umrühren alkalisieii und zu einem Alkalicellulosevlies abgepresst. Das Alkalicellulosevlies wurde zerfasert, abgereift und sulfidiert. Das Xanthogenat wurde mit einer verdünnten Natronlauge zu einer Viskose mit 5,6% Cellulose, 6,8% NaOH und 39% CS2, bezogen auf Cellulose, gelöst. Die Viskose wurde 4mal filtriert und entlüftet. Der Viskose wurden 1 h vor dem Verspinnen 3%, bezogen auf Cellulose, ethoxyliertes Amin, eines eine Beech pulp (R18 = 97.5%) was pressed with mash liquor containing 240 g / l NaOH at 35 ° C with stirring alkalisieii and an alkali cellulose nonwoven. The alkali cellulose nonwoven was fiberized, aged and sulfided. The xanthate was dissolved with a dilute sodium hydroxide solution to a viscose with 5.6% cellulose, 6.8% NaOH and 39% CS 2 , based on cellulose. The viscose was filtered 4 times and vented. The viscose was 1 h before spinning 3%, based on cellulose, ethoxylated amine, a
Mantelstruktur bewirkenden Modifizierungsmittels zudosiert. Die Viskose wurde auf einen Spinngammawert von 57 nachgereift. Die Viskosität betrug während des Verspinnens 80 Kugelfallsekunden. Die fertige Mantle structure causing modifier added. The viscose was ripened to a spinning gamma value of 57. The viscosity during spinning was 80 falling seconds. The finished one
Flammschutzmitteldispersion wird dieser spinnfertigen Viskose zugesetzt. Die verwendeten Düsen weisen einen Düsenlochdurchmesser von 60 μιτι auf. Das Fällbad enthält 75 g/l Schwefelsäure, 1 13 g/l Natriumsulfat und 53 g/l Zinksulfat. Die Fällbadtemperatur betrug 39°C. Flame retardant dispersion is added to this viscose ready to spin. The nozzles used have a nozzle hole diameter of 60 μιτι. The precipitation bath contains 75 g / l of sulfuric acid, 13 g / l of sodium sulfate and 53 g / l of zinc sulfate. The precipitation bath temperature was 39 ° C.
Der koagulierte und teilweise regenerierte plastische Fadenstrang von blaßgelber Farbe wurde über eine Galette (G 1) in ein zweites Bad, dessen Temperatur 95 °C war und enthält 4,8 Gew.-% Schwefelsäure, geführt und dort zwischen G 1 und einer zweiten Galette (G 2) um 100% verstreckt. Der Endabzug betrug 30 m/min. Das Filament wurde hierauf mit Heißwasser säurefrei gewaschen, getrocknet und anschliessend aufgespult. The coagulated and partially regenerated plastic yarn strand of pale yellow color was passed over a galette (G 1) into a second bath whose temperature was 95 ° C. and contains 4.8% by weight sulfuric acid, and there between G 1 and a second godet (G 2) stretched by 100%. The final discharge was 30 m / min. The filament was then washed free of acid with hot water, dried and then wound up.
Tabelle 1 : Faserdaten: Table 1: Fiber data:
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0001

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Hochfestes pigmenthaltiges Regeneratcellulosefilament, dadurch 1. High strength pigmented regenerated cellulose filament, characterized
gekennzeichnet, dass es einen Pigmentgehalt von mehr als 20 Gew.-% sowie eine Festigkeit im konditionierten Zustand von mehr als 22cN/tex aufweist,  characterized in that it has a pigment content of more than 20% by weight and a strength in the conditioned state of more than 22cN / tex,
2. Pigmenthaltiges Regeneratcellulosefilament gemäß Anspruch 2, wobei das Pigment ausgewählt ist aus der Gruppe enthaltend flammhemmende, farbige, fluoreszierende und röntgenographisch detektierbare Pigmente. 2. Pigment-containing regenerated cellulose filament according to claim 2, wherein the pigment is selected from the group comprising flame-retardant, colored, fluorescent and X-ray detectable pigments.
3. Regeneratcellulosefilament gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment eine Partikelgrößenverteilung mit x50 kleiner 1 ,0 pm und x99 kleiner 5,0 pm aufweist. 3. Regeneratcellulosefilament according to claim 2, characterized in that the pigment has a particle size distribution with x 50 smaller 1, 0 pm and x 99 smaller 5.0 pm.
4. Regeneratcellulosefilament gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Einzelfasertiter von zwischen 0,4 und 4,0 dtex aufweist. 4. Regeneratcellulosefilament according to claim 2, characterized in that it has a Einzelfasertiter of between 0.4 and 4.0 dtex.
5. Flammgehemmtes Regeneratcellulosefilament gemäß Anspruch 2, das mindestens 2,8%, bevorzugt zwischen 3,2% und 6,0 %, besonders bevorzugt zwischen 3,5% und 6,0 % Phosphor, bezogen auf Cellulose enthält. 5. A flame retarded regenerated cellulose filament according to claim 2, which contains at least 2.8%, preferably between 3.2% and 6.0%, particularly preferably between 3.5% and 6.0% phosphorus, based on cellulose.
6. Flammgehemmtes Regeneratcellulosefilament gemäß Anspruch 2, wobei die Phosphorverbindung 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphosphorinan]2,2'disulfid (I) ist. A flame-retarded regenerated cellulose filament according to claim 2, wherein the phosphorus compound is 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] 2,2'-disulfide (I).
7. Flammgehemmtes Regeneratcellulosefilament gemäß den Ansprüchen 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es neben dem Flammschutzmittel ein Dispergiermittel, ausgewählt aus der Gruppe enthaltend modifizierte Polycarboxylate, wasserlösliche Polyester, Alkyletherphosphate, endgruppenverschlossene Nonylphenolethoxylate, Rizinusölalkoxylester und carboxymethylierte Alkoholpolyglycolether enthält. 7. A flame-retardant regenerated cellulose filament according to claims 3 to 8, characterized in that it contains, in addition to the flame retardant, a dispersant selected from the group consisting of modified polycarboxylates, water-soluble polyesters, alkyl ether phosphates, end-capped nonylphenol ethoxylates, castor oil alkoxylates and carboxymethylated alcohol polyglycol ethers.
8. Regeneratcellulosefilament, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Regeneratcellulosefilament, characterized in that it has a
Festigkeit im konditionierten Zustand von mehr als 36 cN/tex aufweist.  Has a strength in the conditioned state of more than 36 cN / tex.
9. Verwendung des Regeneratcellulosefilaments gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 zur Herstellung eines textilen Flächengebildes. 9. Use of the regenerated cellulose filament according to claims 1 to 8 for the production of a textile fabric.
10. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines hochfesten 10. Continuous process for producing a high strength
Regeneratcellulosefilaments durch Spinnen einer Viskose mit einem Gehalt von 4 bis 8 % Cellulose, 5 bis 10% NaOH, 36 bis 42% (bezogen auf Cellulose) Schwefelkohlenstoff sowie 1 bis 5% (bezogen auf Cellulose) eines Modifizierungsmittels in ein Fällbad, Abziehen der koagulierten Filamente, wobei eine Viskose verwendet wird, deren Spinngammawert 50 bis 68, und deren Spinnviskosität 50 bis 150 Kugelfallsekunden beträgt; und dass die Temperatur des Fällbades 34 bis 65°C beträgt,  Regenerated cellulose filaments by spinning a viscose containing 4 to 8% cellulose, 5 to 10% NaOH, 36 to 42% (by weight of cellulose) carbon disulfide and 1 to 5% (by weight of cellulose) of a modifier in a coagulation bath, stripping the coagulated ones Filaments using a viscose whose spin gamma is 50 to 68, and whose spin viscosity is 50 to 150 fall times; and that the temperature of the precipitation bath is 34 to 65 ° C,
a. das Alkaliverhältnis (= Cellulosekonzentration/Alkaligehalt) der spinnfertigen Viskose 0,7 bis 1 ,5 beträgt,  a. the alkali ratio (= cellulose concentration / alkali content) of ready-to-use viscose is 0.7 to 1.5
b. folgende Fällbadkonzentrationen eingesetzt werden:  b. following precipitation bath concentrations are used:
• H2S04 68 - 95 g/l • H 2 S0 4 68 - 95 g / l
• Na2S04 90 - 160 g/l • Na 2 S0 4 90 - 160 g / l
• ZnS04 30 - 65 g/l • ZnS0 4 30 - 65 g / l
c. der Endabzug aus dem Fällbad und das Aufspulen mit einer Geschwindigkeit zwischen 15 und 180 m/min erfolgt, dadurch gekennzeichnet, dass  c. the final discharge from the precipitation bath and the winding takes place at a speed between 15 and 180 m / min, characterized in that
d. die im Fällbad koagulierten Filamente anschließend durch ein zweites Bad geführt werden, wobei das zweite Bad wässrige, 3 - 7 Gew.-%ige Schwefelsäure bei einer Temperatur von 80 - 98 °C enthält.  d. the filaments coagulated in the precipitation bath are subsequently passed through a second bath, the second bath containing aqueous, 3-7% by weight sulfuric acid at a temperature of 80-98 ° C.
11.Verfahren gemäß Anspruch 11 , wobei als cellulosischer Rohstoff ein 11.A method according to claim 11, wherein as a cellulosic raw material
Zellstoff mit einem α-Gehalt von 93 - 99 % eingesetzt wird.  Pulp with an α content of 93 - 99% is used.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11 , wobei die Filamente im zweiten Bad um 70% bis 105 % verstreckt werden. The method of claim 11, wherein the filaments in the second bath are stretched by 70% to 105%.
13. Verfahren gemäß Anspruch 11 , wobei in die Filamente eine pigmentförmige Substanz in Form einer Pigmentdisperston eingesponnen wird. 13. The method according to claim 11, wherein in the filaments a pigmented substance is spun in the form of a Pigmentdisperston.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, wobei das Pigmentdosierverhältnis 14. The method according to claim 13, wherein the pigment dosage ratio
basierend auf dem Spinnlösungsdurchfluß automatisch gesteuert bzw. angepaßt und mittels einer geregelten Dosierpumpe eingestellt wird.  is automatically controlled or adjusted based on the Spinnlösungsdurchfluß and adjusted by means of a regulated metering pump.
15. Verfahren gemäß Anspruch 14, wobei die geregelte Dosierpumpe eine Exzenterschneckenpumpe ist. 15. The method of claim 14, wherein the controlled metering pump is an eccentric screw pump.
16. Verfahren gemäß Anspruch 15, wobei die pigmentförmige Substanz 16. The method according to claim 15, wherein the pigmented substance
ausgewählt ist aus der Gruppe enthaltend flammhemmende, farbige, fluoreszierende und röntgenographisch detektierbare Pigmente.  is selected from the group containing flame-retardant, colored, fluorescent and X-ray detectable pigments.
17. Verfahren gemäß Anspruch 16, wobei die pigmentförmige Substanz 17. The method according to claim 16, wherein the pigment-like substance
zumindest teilweise eine flammhemmende Substanz ist.  at least partially a flame retardant substance.
18. Verfahren gemäß Anspruch 17, wobei soviel von der flammhemmenden Substanz eingesponnen wird, dass die fertige Faser mindestens 2,8%, bevorzugt zwischen 3,2% und 6,0 %, besonders bevorzugt zwischen 3,5% und 6,0 % Phosphor, bezogen auf Cellulose enthält. 18. The method according to claim 17, wherein so much of the flame-retardant substance is spun-in that the finished fiber is at least 2.8%, preferably between 3.2% and 6.0%, particularly preferably between 3.5% and 6.0%. Phosphorus, based on cellulose.
19. Verfahren gemäß Anspruch 18, wobei der Phosphor in Form der 19. The method according to claim 18, wherein the phosphorus in the form of
Organophosphorverbindung 2,2'-oxybis[5,5-dimethyl-1 ,3,2- dioxaphosphorinan]2,2'disulfid (I) ist.  Organophosphorus compound is 2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] 2,2'-disulfide (I).
20. Verfahren gemäß Anspruch 17, wobei die Pigmentdispersion zwischen 10 und 50% der flammhemmenden Substanz mit einer mittleren 20. The method according to claim 17, wherein the pigment dispersion between 10 and 50% of the flame retardant substance with a middle
Teilchengröße (xgo) kleiner 1 ,0 pm und einer maximalen Teilchengröße (x99) kleiner 5,0 pm und zwischen 1 ,5 und 20 % eines Particle size (xgo) less than 1, 0 pm and a maximum particle size (x 99 ) less than 5.0 pm and between 1, 5 and 20% of a
Dispergierhilfsmittels enthält. Dispersing aid contains.
21. Verfahren gemäß Anspruch 17, wobei zusätzlich ein Dispergiermittel für die Flammschutzmitteldispersion eingesetzt wird, das ausgewählt ist aus der Gruppe enthaltend modifizierte Polycarboxylate, wasserlösliche Polyester, Alkyletherphosphate, endgruppenverschlossene 21. The method according to claim 17, wherein additionally a dispersant for the flame retardant dispersion is used, which is selected from the group consisting of modified polycarboxylates, water-soluble polyesters, alkyl ether phosphates, endgruppenverschlossene
Nonylphenolethoxylate, Rizinusölalkoxylester und carboxymethylierte Alkoholpolyglycolether.  Nonylphenol ethoxylates, castor oil alkoxyl esters and carboxymethylated alcohol polyglycol ethers.
22. Verfahren gemäß Anspruch 10, wobei das Spinnen der Viskose in das Fällbad in Form eines Rohrspinnverfahrens erfolgt. 22. The method according to claim 10, wherein the spinning of the viscose into the precipitation bath takes place in the form of a tube spinning process.
PCT/AT2012/000170 2011-06-21 2012-06-18 High-strength cellulosic filament, use thereof and method for production thereof WO2012174578A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201280030577.6A CN103703176B (en) 2011-06-21 2012-06-18 High strength fibre element long filament, its purposes and its manufacture method
EP12747962.4A EP3014002B1 (en) 2011-06-21 2012-06-18 Method for production of cellulosic filaments
US14/128,242 US20140205830A1 (en) 2011-06-21 2012-06-18 High strength cellulosic filament its use, and method for the production thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ATA905/2011 2011-06-21
ATA905/2011A AT511638B1 (en) 2011-06-21 2011-06-21 HIGHLY CELLULOSIC FILAMENT, ITS USE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012174578A1 true WO2012174578A1 (en) 2012-12-27

Family

ID=46682598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/AT2012/000170 WO2012174578A1 (en) 2011-06-21 2012-06-18 High-strength cellulosic filament, use thereof and method for production thereof

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140205830A1 (en)
EP (1) EP3014002B1 (en)
CN (1) CN103703176B (en)
AT (1) AT511638B1 (en)
TW (1) TWI599686B (en)
WO (1) WO2012174578A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017140428A1 (en) * 2016-02-18 2017-08-24 Glanzstoff Industries Gmbh Method for providing an amount of pigment

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11034817B2 (en) 2013-04-17 2021-06-15 Evrnu, Spc Methods and systems for processing mixed textile feedstock, isolating constituent molecules, and regenerating cellulosic and polyester fibers
JP6399998B2 (en) * 2015-12-28 2018-10-03 ユニ・チャーム株式会社 Water-decomposable nonwoven fabric and method for producing the same
EP3260595B1 (en) 2016-06-20 2018-05-09 Viscose Faser GmbH Method for obtaining highly fire-retarding synthetic fibres from textile scraps
CN106319729A (en) * 2016-08-20 2017-01-11 杭州华盛实业有限公司 Jacquard fabric for bags and manufacturing method of jacquard fabric
CN106400235B (en) * 2016-12-07 2019-03-01 北京赛欧兰阻燃纤维有限公司 Organic silazane system fire resistance fibre is blended with organic phosphorus fire resistance fibre
CN107964693A (en) * 2017-10-30 2018-04-27 宜宾丝丽雅股份有限公司 A kind of production technology of high-strength anti-flaming viscose rayon
CN107974722A (en) * 2017-10-30 2018-05-01 宜宾丝丽雅股份有限公司 A kind of production technology of high-intensity fine denier flame retardant viscose fiber
CN107938010A (en) * 2017-10-30 2018-04-20 宜宾丝丽雅股份有限公司 A kind of high-intensity fine denier flame retardant viscose fiber and its production technology
CN110172740B (en) * 2019-02-26 2020-12-22 东华大学 Preparation method of flame-retardant cellulose fiber
CN111058185B (en) * 2019-12-05 2021-02-09 湖北拓盈新材料有限公司 High-strength viscose non-woven fabric and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT287905B (en) 1968-09-20 1971-02-10 Chemiefaser Lenzing Ag Process for the production of thread from regenerated cellulose
DE4128638A1 (en) 1990-09-04 1992-03-05 Sandoz Ag Aq. dispersions of fire retardants for e.g. regenerated cellulose - contain specified cyclic pyro(thio)phosphate ester(s), with long-chain polyoxyalkylene cpds. as dispersants
DE102004059221A1 (en) 2004-12-09 2006-06-14 Clariant Gmbh Acrylic-based, water-based flame retardant dispersion
EP1882760A2 (en) 2006-07-28 2008-01-30 Bio-Tex S.r.l. Process for the production of flame-retardant viscose fibres
WO2011026159A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Lenzing Ag Fire-retardant cellulose fiber, use thereof, and method for the production thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL107330C (en) * 1951-07-31
GB815509A (en) * 1956-07-25 1959-06-24 Courtaulds Ltd Improvements relating to the production of regenerated cellulose filaments
NL211768A (en) * 1956-10-25
US3249450A (en) * 1962-09-21 1966-05-03 Interchem Corp Coloring of regenerated cellulose
US3434913A (en) * 1964-12-28 1969-03-25 Fmc Corp Viscose rayon fiber and method of making same
US3720743A (en) * 1970-10-20 1973-03-13 Itt Process for producing high performance crimped rayon staple fiber
AT401656B (en) * 1994-11-07 1996-11-25 Chemiefaser Lenzing Ag FLAME RESISTANT NON-WOVEN TEXTILE FABRIC
CA2205459C (en) * 1994-12-12 2006-02-07 Akzo Nobel N.V. Solvent-spun cellulosic filaments
PT836634E (en) * 1995-07-05 2003-02-28 Chemiefaser Lenzing Ag REGENERATING CELLULOSE WITH FOSPHORATED COMPOUNDS IN THE FORM OF COMBUSTION RETARDERS
DE10335863A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-03 Clariant Gmbh Continuous process for the preparation of a pigment masterbatch
CN1590605A (en) * 2004-02-12 2005-03-09 湖北金环股份有限公司 High strength viscose long filament spinning technology and equipment
US7651590B2 (en) * 2006-03-03 2010-01-26 Birla Research Institute For Applied Sciences Flame retardant and glow resistant zinc free cellulose product
US20080001325A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Mengkui Luo Method for Processing High Hemicellulose Pulp in Viscose Manufacture
AT508721B1 (en) * 2009-09-03 2014-07-15 Chemiefaser Lenzing Ag CELLULOSE FIBERS WITH IMPROVED DOSAGE ABILITY, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND THEIR USE FOR THE REINFORCEMENT OF COMPOSITE MATERIALS
AT508846B1 (en) * 2009-09-17 2012-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag FLUORESCENT FIBERS, THEIR USE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT287905B (en) 1968-09-20 1971-02-10 Chemiefaser Lenzing Ag Process for the production of thread from regenerated cellulose
DE4128638A1 (en) 1990-09-04 1992-03-05 Sandoz Ag Aq. dispersions of fire retardants for e.g. regenerated cellulose - contain specified cyclic pyro(thio)phosphate ester(s), with long-chain polyoxyalkylene cpds. as dispersants
DE102004059221A1 (en) 2004-12-09 2006-06-14 Clariant Gmbh Acrylic-based, water-based flame retardant dispersion
EP1882760A2 (en) 2006-07-28 2008-01-30 Bio-Tex S.r.l. Process for the production of flame-retardant viscose fibres
WO2011026159A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Lenzing Ag Fire-retardant cellulose fiber, use thereof, and method for the production thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K. GÖTZE, CHEMIEFASERN, 1951, pages 175
R. STAHN, ZELLCHEMING-MERKBLATTENTWURF, 1958

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017140428A1 (en) * 2016-02-18 2017-08-24 Glanzstoff Industries Gmbh Method for providing an amount of pigment

Also Published As

Publication number Publication date
EP3014002A1 (en) 2016-05-04
TWI599686B (en) 2017-09-21
EP3014002B1 (en) 2017-08-09
TW201319340A (en) 2013-05-16
AT511638A1 (en) 2013-01-15
CN103703176B (en) 2017-07-11
US20140205830A1 (en) 2014-07-24
AT511638B1 (en) 2016-06-15
CN103703176A (en) 2014-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3014002B1 (en) Method for production of cellulosic filaments
EP2473657B1 (en) Fire-retardant cellulose fiber, use thereof, and method for the production thereof
DE69723582T2 (en) REGENERATED CELLULOSE FIBERS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION
AT508846B1 (en) FLUORESCENT FIBERS, THEIR USE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
AT507758A1 (en) YARN AND THREADS FROM BLENDS OF FIBERS AND ARTICLES THEREFROM
WO2019138092A1 (en) Recycling of insoluble particles from a cellulose-containing starting material
DE60208081T3 (en) METHOD FOR PRODUCING POLYAMIDE MIXED YARN
US20230080038A1 (en) Flame retardant lyocell filament
EP0530652A2 (en) Device for the high-speed spinning of multifilament yarns and its use
WO2014128128A1 (en) Regenerated cellulose fibres, production and use thereof
AT405531B (en) METHOD FOR PRODUCING CELLULOSIC FIBERS
EP3494249A1 (en) Reinforcing material for rubber assemblies, in particular in the form of a tire cord construction and method for the production thereof
EP2707526B1 (en) Process for the production of regenerated cellulose fibers
RU2789193C2 (en) Fire resistant lyocellic fiber
EP2664697B2 (en) Flame retardant cellulose regenerated fibers and process for their preparation
AT367805B (en) METHOD FOR PRODUCING FIBERS FROM REGENERATED CELLULOSE
AT206570B (en) Process for the production of artificial threads and staple fibers from viscose
AT261104B (en) Process for the production of regenerated cellulose fibers
DE1494742A1 (en) Wet spinning process for the production of threads from aliphatic polyamides

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12747962

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2012747962

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14128242

Country of ref document: US