WO2012152388A1 - Sanitary product in piece form - Google Patents

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WO2012152388A1
WO2012152388A1 PCT/EP2012/001818 EP2012001818W WO2012152388A1 WO 2012152388 A1 WO2012152388 A1 WO 2012152388A1 EP 2012001818 W EP2012001818 W EP 2012001818W WO 2012152388 A1 WO2012152388 A1 WO 2012152388A1
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WO
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water
gelling agent
agent
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gelling
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PCT/EP2012/001818
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German (de)
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WO2012152388A9 (en
Inventor
Joachim Leipold
Matthias Fritz
Edgar Jaeschke
Original Assignee
Buck-Chemie Gmbh
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Publication date
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Priority to US14/115,892 priority patent/US9187720B2/en
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Publication of WO2012152388A9 publication Critical patent/WO2012152388A9/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01Deodorant compositions
    • A61L9/012Deodorant compositions characterised by being in a special form, e.g. gels, emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/048Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating air treating gels
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    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/05Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating specially adapted to be released by contact with a liquid, e.g. for toilets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056Lavatory cleansing blocks

Definitions

  • the present invention relates to a piece-shaped means for the scenting of toilets, which is intended for use in a water tank.
  • Toilet cleaners that also serve as air freshener by scenting the toilet area are known in the art. These are usually attached to a holder or in a basket or cage-like container in the toilet bowl at a point which is flowed through in each flushing of incoming rinse water, whereby the agent gradually consumed.
  • CONFIRMATION COPY is oriented by a family of 3 to 4, so that sufficient room fragrancing can no longer take place if the household or the place in whose area the toilet containing the detergent is located is used by fewer persons and / or not permanently becomes.
  • Abspregregulative contained in such detergents in the form of z. As nonionic surfactants that the fragrances are more or less retained and can not evaporate into the environment of the toilet area.
  • the agent comprises fragrances and is present as lyogel, ie as a liquid-rich disperse system comprising at least two components, namely a solid, colloidally divided gelling agent and a liquid as dispersant. These agents dissolve when rinsed with water in a basket generally after 100 to 250 rinses and correspond due to their transparency and the consumer desires.
  • U.S. Patent 4,666,671 discloses toilet toilet room freshening blocks containing gelling agents, perfumes and solvents. With these space-freshening blocks in gel form, it is indeed possible to achieve a constant room fragrance even in the case of toilets that are not used very often or not permanently. However, these blocks serve only the room freshening of the toilet area and do not dissolve.
  • EP 1 553 162 Bl discloses agents with a solid phase and a transparent gel phase based on polyamide resin with fragrances for perfuming, which serve for use in a toilet bowl.
  • a disadvantage of these agents is that the gel phase does not dissolve in Toilet ⁇ tenkörbchen when rinsing with water but must be disposed of as a residue.
  • a fragrancing product for the sanitary sector is known, which consists of two separate solid carriers. One of the carriers is transparent and the agents are preferably two-colored in order to obtain an attractive product.
  • cleaning and / or scenting agents are known which comprise and are extruded from surfactants, fragrances, in some cases also dyes, bleaching agents, etc. These agents are for storage in cold water, generally dissolve completely only after 400 or more rinses, and are not transparent.
  • two-phase means for the water tank are known, for example, the "Blink Blaufuger” from Budich International, Hiddenhausen, which includes a cleansing Blaufuger second phase as a lime core or the “Bloo Power Core” Jeyes, in addition to a blue-rinse detergent molded article phase as second phase comprises a fast-dissolving part with further active phases with fragrance and foam.
  • the object of the present invention is to provide a sanitary agent for the water box of toilets, which scents the toilet area for a long period of time, which gradually dissolves and is transparent.
  • This object is achieved by an agent comprising fragrances and at least two gelling agents, wherein a first gelling agent (gelling agent 1) forms heavy or insoluble gels with hydrophobic liquids in water and the second gelling agent (gelling agent 2) is water-soluble or water-dispersible and gelling agent 1 and 2 in one phase.
  • a combination of at least two gelling agents (gelling agent 1 and gelling agent 2) is used in the composition.
  • gelling agent 1 serves to gel with the hydrophobic perfumes and is selected from the group of polyamide resins or olefin homopolymers and copolymers of two or more olefins.
  • Gel formers from the group of polyamide resins are preferably an ester-terminated polyamide (ETPA), an ester-terminated dimer acid-based polyamide resin (ETDABP), an amide-terminated polyamide (ATPA) or a polyalkyleneoxy-polyamide (PAOPA).
  • ETPA ester-terminated polyamide
  • ETDABP ester-terminated dimer acid-based polyamide resin
  • AZA amide-terminated polyamide
  • PAOPA polyalkyleneoxy-polyamide
  • water-insoluble or insoluble gelling agent 1 from the class of ester-terminated polyamides (ETPA), a composition of the formula
  • n denotes a number of repeating units such that ester groups constitute from 10% to 50% of the total number of ester and amide groups
  • R 1 at each occurrence is independently selected from an alkyl or alkenyl group containing at least 4 carbon atoms
  • R 2 independently at each occurrence is selected from a C 4-4 2 hydrocarbon group with the proviso that at least 50% of the R 2 groups have 30-42 carbon atoms
  • R 3 at each occurrence is independently selected from an organic group containing at least two carbon atoms in addition to hydrogen atoms and optionally containing one or more oxygen and nitrogen atoms
  • R 3a is independently selected at each occurrence from hydrogen, Ci-i 0 alkyl and a direct bond to R 3 or another R 3a such that the N atom to which R 3 and R 3a are both bonded is part of a heterocyclic structure defined in part by R 3a -NR 3 such that at least 50% of the R 3a groups are hydrogen.
  • n denotes a number of repeating units, so that ester groups from 10% to 50% of the total of the ester and
  • R 1 at each occurrence is independently selected from hydrocarbon groups;
  • R 2 at each occurrence is independently selected from a C 2-4 hydrocarbon group with the proviso that at least 10% of the R 2 group has 30-42 carbon atoms;
  • R 3 at each occurrence is independently selected from an organic group containing at least two carbon atoms in addition to hydrogen atoms, and optionally containing one or more oxygen and nitrogen atoms; and
  • R 3 at each occurrence is independently selected from hydrogen, C-i 0 alkyl and a direct ⁇ th bond to R 3 or another R 3a such that the N atom to which R 3 and R 3a are both attached, is part of a heterocyclic structure partially defined by R 3a -NR 3 .
  • Copolymers of two or more olefins can be used. These compounds include e.g. the polybutadiene rubbers, the styrene-butadiene block u. copolymers and the polyisopropenes. Also useful are "random (block) polymers" prepared by the 1,3-addition of butadiene or isoprene to styrene or alpha-methyl styrene, the homopolymers or copolymers of ethylene and propylene, such as the ethylene-propylene diene terpolymer, of natural rubber and norbornene polymers such as polydicyclopentadiene. The compounds from the group of olefin homopolymers and copolymers may also be partially hydrogenated.
  • the gel formers 1 from the group of polystyrene derivatives are preferably mineral oil-soluble, cross-linked
  • Polystyrene derivatives in particular to Alkylenstyrol copolymers, such as the hydrogenated butylene / ethylene / styrene copolymers and the hydrogenated ethylene / propylene / styrene copolymers, which are available, for example in dissolved form from Penreco under the trade name Versagel M750 or Versagel M1600. These polymers themselves are available from Shell as Kraton grades.
  • the gel gelled with the gelling agent 1 and the fragrances are then difficultly or insoluble or not completely dispersible with water, when about 0.5 grams of the composition with the addition of about 30ml of tap water at room temperature for at least 24 hours after which, after shaking the vessel, the supernatant liquid is removed by decantation, this procedure being repeated at least 5 times within 8 days without complete dissolution / completion. dige dispersion of the agent is observed. If the agent is also dissolved at least 10% after 43 days, it can be used as an agent for the purposes of the invention. In other words, such systems are unsuitable, which are completely solved after only a few shaking tests and suitable are those means that gradually go into solution after a longer shaking cycle. In the embodiment V3 in Table 1 described below, this is the case for the cistern of a real toilet after about 450 flushes at a starting weight of 13, 4 gr.
  • the second gelling agent (gelling agent 2) is water-soluble or
  • the second gelling agent is selected from the class of surfactants, water-soluble or water-dispersible polyamide resins or gel-forming natural or synthetic polymers.
  • the surfactants used are preferably gel-forming anionic or nonionic surfactants, wherein agents with surfactants as gel formers 2 are distinguished by an additional cleaning action.
  • the anionic surfactants require at least one water-solubilizing anionic group such as. B. a carboxylate, phosphate,
  • further groups such as glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups, hydroxyl groups, in each case in the form of the sodium, potassium, calcium, magnesium, zinc and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts having from 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group in the molecule.
  • the following compounds can be used as gel-forming anionic surfactants:
  • Acyl isethionates having 8 to 30 carbon atoms in the acyl group acylsarcosides having 8 to 30 carbon atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 30 carbon atoms in the acyl group, alkanesulfonates (linear) having 8 to 30 carbon atoms, alkyl , Aryl and / or alkenyl ether phosphates having an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms,
  • Ethercarboxylic acids having a linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms, fatty acid alkylene glycol esters, hydroxysulfonates, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 30 carbon atoms, monoglyceride (ether) sulfates, sulfated hydroxyalkyl / aryl polyethylene and / or hydroxyalkylene arylenepropylene glycol ethers, sulfosuccinic monoalkyl /
  • arylpolyoxyethyl esters having 8 to 30 carbon atoms in the alkyl / aryl group and 1 to 6 oxyethyl (propyl) groups, sulfosuccinic mono- and dialky / aryl esters having 8 to 30 carbon atoms in the alkyl / aryl group and sulfonates of unsaturated fatty acids with 8 up to 30 carbon atoms and 1 to 6 double bonds.
  • lauryl ether sulfates fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfate,
  • Laurylbenzenesulfonates Alkylpolyglykoletherphosphate can be used.
  • the use of the acidic alkylpolyglycol ether phosphates makes it possible to adjust the pH of the composition so that an acidic agent is also obtainable and the agent can thus also be used as descaling agent.
  • acidic anionic surfactants are less susceptible to hardness factors of water such as calcium or magnesium ions as phosphoric acid esters, have a good lime soap dispersibility, are very resistant to alkalis and with anionic, amphoteric and nonionic surfactants compatible. Furthermore, they are corrosion-resistant, completely biodegradable and correspond to the
  • the acidic alkylpolyglycol ether phosphates are available, for example, under the trade names Phosfetal from Zschimmer & Schwarz, Lahnstein, Germany, Crafol from Cognis or Naxonac from Nease Performance Chemicals.
  • alkylbenzenesulfonates as the second gelling agent, an additional cleaning action and, in addition, foam development can likewise be achieved.
  • both alkylbenzenesulfonate and fatty alcohol-polyethylene glycol ether sulfate are used in the composition as second or further gel formers.
  • gelling agents are natural or synthetic polymers, such as celluloses, in particular sodium carboxymethylcelluloses,
  • Hydroxyethylcellulosen hydroxypropylcellulose or polysaccharides such as agar-agar, gum arabic, locust bean gum or starch, polyacrylates, polysaccharides, polyvinyl alcohols or polyvinylpyrrolidone, alginates, diurethanes, gelatin or pectins.
  • polysaccharides such as agar-agar, gum arabic, locust bean gum or starch
  • polyacrylates polysaccharides, polyvinyl alcohols or polyvinylpyrrolidone, alginates, diurethanes, gelatin or pectins.
  • water-soluble or water-dispersing polyamide resins for example, block copolymers of the formula hydrocarbon-polyether-polyamide-polyether-hydrocarbon may be used to ⁇ , wherein copolymers in which the polyamide block of the formula oo
  • R 3 is a hydrocarbon and R 4 is selected from hydrocarbons ⁇ and polyethers, are preferred.
  • Such connections fertilize are described in EP 1 358 248 Bl of Arizona Chemical Co.
  • water-soluble polyamide resins for example polyamide-6 or polyamide-4, which are gelled with medium- or high-polarity liquids and can be obtained from Arizona Chemical under the name Silvaclear PE400V or Silvaclear WF1500V, can be used.
  • the water-soluble polyamide resin available from Arizona Chemical under product number X54-188-152 is also usable.
  • the invention provides for the combination of the two gelling agents together with perfume.
  • the fragrances used are preferably mixtures of generally hydrophobic perfume oils.
  • the perfume fraction can be up to 70% by weight in agents containing polyamide resins, so that long-lasting scenting of the toilet is achieved via the agent in the cistern in water.
  • the concentration of gelling agent (1) should be between 5 and 80% by weight, preferably between 8 and 60% by weight and more preferably between 15 and 50% by weight, that of gelling agent (2) should be between 5 and 80% by weight. , preferably between 8 and 60% by weight and more preferably between 15 and 50% by weight, and the concentration of the perfume should in particular be between 1 and 40% by weight, preferably between 3 and 30% by weight and more preferably between 4 and 15 % By weight.
  • the concentration ratio between gelling agent 1: gelling agent 2 should be between 95 and 5, preferably between 90 and 10 and more preferably between 80 and 20.
  • the two gelling agents 1 and 2 should be present in the agent in one phase.
  • the agent according to the invention on the one hand has flushing numbers of at least 150 with steric hindrance such as at least partial covering with a different mass of more than 200 in permanent storage in cold water, on the other hand, it dissolves gradually, so that in the water tank no unwanted residues remain.
  • the agent should have dissolved with a mass of 50 g, preferably up to 500 and a maximum of 800 rinses.
  • a means is transparent in the sense of the present invention, if it is transparent at the time of first use. Whether the agent in use in the water tank gradually loses its transparency is irrelevant, since at that time the means for the consumer is no longer visible.
  • the transparency of the agent is determined by whether fonts of decreasing size are readable by different layer thicknesses of the agent. To determine the transparency of the agent, the batches were poured into aluminum molds (internal dimension: 5 cm or 2.5 cm, thickness x 2 cm, width x approx. 8 cm height), cooled overnight and pressed out of shape the next day. The readability of a font of 3, 5 or 7 pixels height, which was created on an HP Laserjet 2100, was assessed
  • Transparent according to the invention if at least one 7-pixel layer is readable by a 25 mm layer thickness, particularly good
  • Transparency occurs when the readability of a 5 or 3 pixel layer is still legible through a 49 mm thick block.
  • compositions of the invention are also characterized by a sufficient hardness at room temperature.
  • the agents are cut-resistant at room temperature and dimensionally stable.
  • the invention also relates to a method for scenting toilets.
  • the scenting takes place in that the sanitary agent described above is placed in the water box of a toilet.
  • the agent gradually dissolves in cold water and settles continuously
  • the alkyl polyglycol ether phosphate used was Phosfetal 205, available from Zschimmer & Schwarz.
  • the pH of a 1% solution is 2.
  • the alkyl group is a C14-C18 group, the "polyglycol ether” group has between 1 and 3 glycol units.
  • Marlinat 242 / 90T consists of C12-C14-alcohol-polyethylene glycol and propylene ether (2 EO) sulfate, glycol triisopropanolammonium salt (from Sasol)
  • the flushing rates were determined so that the agent was thrown into the cistern or hung in the basket, the level was about 8 liters of water at a temperature of 16 ° C.
  • Table 3 shows various mixtures of gelling agents 1 and 2 with perfume additive; the release behavior is shown in Tables 4 and 5.
  • Imbentin AG Imbentin AG / 168/110 Co. Kolb Chemie
  • the table shows the status of the shaking experiments after 8 days and after 43 days; after 43 days was quantitatively evaluated; , the supernatant Lö ⁇ solutions were distributed and then the residue first dried for 24 h at 40 ° C and then allowed to stand for about 50 h at room temperature. Weighed in at approx. 0.5 gr (+/- 5% weighing error)
  • a 200 Sylvaclear A 200
  • X-54 Sylvaclear X-54-188-152
  • PA Sylvaclear PA 1200
  • PE Sylvaclear PE 400V
  • Imbentin Imbentin AG / 168S / 110
  • Tego Tego Carbomer 134 polyacrylate

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Abstract

The invention relates to the use of a sanitary product in piece form for use in the cistern of a toilet, which product comprises at least two different gel formers (1, 2) and fragrances, wherein one gel former (gel former 1) forms gels with hydrophobic liquids, which gels are insoluble or scarcely soluble in water, and the other gel former (gel former 2) is water-soluble or water-dispersible and wherein the product is transparent, gradually flushes away and releases fragrances, and gel formers 1 and 2 are in one phase.

Description

Stückförmiges Sanitärmittel  Piece-shaped sanitary agent
Die vorliegende Erfindung betrifft ein stückförmiges Mittel zur Beduftung von Toiletten, das für die Anwendung in einem Wasserkasten vorgesehen ist. The present invention relates to a piece-shaped means for the scenting of toilets, which is intended for use in a water tank.
Toilettenreinigungsmittel, die gleichzeitig als Raumlufterfrischungsmittel durch Beduftung des Toilettenbereiches dienen, sind im Stand der Technik bekannt. Diese werden in der Regel an einem Halter oder in einem Korb oder käfigartigen Behälter im Toilettenbecken an einer Stelle angebracht, die bei jedem Spülvorgang von zulaufendem Spülwasser durchströmt wird, wodurch sich das Mittel nach und nach verbraucht. Toilet cleaners that also serve as air freshener by scenting the toilet area are known in the art. These are usually attached to a holder or in a basket or cage-like container in the toilet bowl at a point which is flowed through in each flushing of incoming rinse water, whereby the agent gradually consumed.
Die Lebensdauer dieser Toilettenreinigungsmittel wird daher durch die Anzahl der Spülungen in den Toiletten, in deren Toilettenbecken sie angebracht sind, bestimmt. Diese erzielte Lebensdauer und der Gehalt an Duftstoffen für die Raumbeduftung sind dabei regelmäßig an dem Ge- The life of these toilet cleaners is therefore determined by the number of flushes in the toilets, in the toilet bowl they are attached. This achieved lifetime and the content of fragrances for the room scenting are regularly at the Ge
BESTÄTIGUNGSKOPIE brauch durch eine 3-bis 4-köpfige Familie orientiert, so dass eine ausreichende Raumbeduftung dann nicht mehr stattfinden kann, wenn der Haushalt oder der Ort, in deren Bereich die das Reinigungsmittel enthaltende Toilette sich befindet, von weniger Personen und/oder nicht dauerhaft benutzt wird. Gleichzeitig sorgen die in solchen Reinigungsmitteln enthaltenen Abspülregulative in Form z. B. nichtionischer Tenside dafür, dass die Duftstoffe mehr oder weniger zurückgehalten werden und nicht in die Umgebung des Toilettenbereiches verdampfen können. CONFIRMATION COPY is oriented by a family of 3 to 4, so that sufficient room fragrancing can no longer take place if the household or the place in whose area the toilet containing the detergent is located is used by fewer persons and / or not permanently becomes. At the same time, the Abspregregulative contained in such detergents in the form of z. As nonionic surfactants that the fragrances are more or less retained and can not evaporate into the environment of the toilet area.
Die DE 197 10 635 AI lehrt ein Mittel, das zur Befestigung am Toilettenrand dient und das eine ausreichende und permanente Raumbeduftung auch bei einer geringen Anzahl von Spülzyklen erreicht. Das Mittel um- fasst Duftstoffe und liegt als Lyogel, also als ein an Flüssigkeit reiches disperses System aus mindestens zwei Komponenten, nämlich einem festen, kolloid zerteilten Gelbildner und einer Flüssigkeit als Dispersionsmittel, vor. Diese Mittel lösen sich beim Überspülen mit Wasser in einem Körbchen im Allgemeinen nach 100 bis 250 Spülungen auf und entsprechen infolge ihrer Transparenz auch den Verbraucherwünschen. DE 197 10 635 A1 teaches an agent that serves for attachment to the toilet rim and that achieves sufficient and permanent room scenting even with a small number of rinsing cycles. The agent comprises fragrances and is present as lyogel, ie as a liquid-rich disperse system comprising at least two components, namely a solid, colloidally divided gelling agent and a liquid as dispersant. These agents dissolve when rinsed with water in a basket generally after 100 to 250 rinses and correspond due to their transparency and the consumer desires.
Aus dem US-Patent 4,666,671 sind Raumerfrischungsblocks für den Toilettenbereich bekannt, die Gelbildner, Duftstoffe sowie Lösungsmittel enthalten. Mit diesen in Gelform vorliegenden Raumerfrischungsblocks kann zwar auch bei wenig oder nicht dauerhaft benutzten Toiletten eine konstante Raumbeduftung erreicht werden. Diese Blocks dienen jedoch ausschließlich der Raumerfrischung des Toilettenbereichs und lösen sich nicht auf. U.S. Patent 4,666,671 discloses toilet toilet room freshening blocks containing gelling agents, perfumes and solvents. With these space-freshening blocks in gel form, it is indeed possible to achieve a constant room fragrance even in the case of toilets that are not used very often or not permanently. However, these blocks serve only the room freshening of the toilet area and do not dissolve.
Aus der EP 1 553 162 Bl sind Mittel mit einer festen Phase und einer transparenten Gelphase auf Polyamidharzbasis mit Duftstoffen zur Be- duftung bekannt, die zur Anwendung in einem WC-Körbchen dienen. Nachteilig ist an diesen Mitteln jedoch, dass sich die Gelphase im Toilet¬ tenkörbchen beim Überspülen mit Wasser nicht auflöst sondern als Rückstand entsorgt werden muss. Aus der EP 1 632 251 AI ist ein Beduftungsprodukt für den Sanitärbereich bekannt, das aus zwei getrennten festen Trägern besteht. Einer der Träger ist transparent, die Mittel sind - um ein ansprechendes Produkt zu erhalten - vorzugsweise zweifarbig. EP 1 553 162 Bl discloses agents with a solid phase and a transparent gel phase based on polyamide resin with fragrances for perfuming, which serve for use in a toilet bowl. A disadvantage of these agents, however, is that the gel phase does not dissolve in Toilet ¬ tenkörbchen when rinsing with water but must be disposed of as a residue. From EP 1 632 251 AI a fragrancing product for the sanitary sector is known, which consists of two separate solid carriers. One of the carriers is transparent and the agents are preferably two-colored in order to obtain an attractive product.
Für die Anwendung im Wasserkasten sind Reinigungs- und/oder Beduf- tungsmittel bekannt, die Tenside, Duftstoffe, teilweise auch Farbstoffe, Bleichmittel etc. umfassen und extrudiert werden. Diese Mittel dienen zur Lagerung in kaltem Wasser, lösen sich im Allgemeinen erst nach 400 oder mehr Spülungen vollständig auf und sind nicht transparent. For use in the water tank, cleaning and / or scenting agents are known which comprise and are extruded from surfactants, fragrances, in some cases also dyes, bleaching agents, etc. These agents are for storage in cold water, generally dissolve completely only after 400 or more rinses, and are not transparent.
Weiterhin sind zweiphasige Mittel für den Wasserkasten bekannt, beispielsweise der„Blink Blauspüler" der Firma Budich International, Hiddenhausen, der neben einem reinigenden Blauspüler als zweite Phase einen Kalklösekern umfasst oder der„Bloo Power Core" der Firma Jeyes, der neben einer blauspülenden Reinigungsmittelformkörperphase als zweite Phase einen sich schnell lösenden Teil mit weiteren aktiven Phasen mit Duft und Schaum umfasst. Furthermore, two-phase means for the water tank are known, for example, the "Blink Blauspüler" from Budich International, Hiddenhausen, which includes a cleansing Blauspüler second phase as a lime core or the "Bloo Power Core" Jeyes, in addition to a blue-rinse detergent molded article phase as second phase comprises a fast-dissolving part with further active phases with fragrance and foam.
Die Beduftung der Toilette mit den bekannten Wasserkastenprodukten ist jedoch gering, da die bekannten Mittel im Allgemeinen extrudierte Reinigungsmittelformkörper sind, die nur geringe Duftmittelmengen aufnehmen können, da sie ansonsten klebrig und nicht extrudierbar würden. Zudem erfüllen die bislang bekannten In-Tank-Produkte nicht die Verbraucherwünsche in Bezug auf die Transparenz. The fragrance of the toilet with the known water box products, however, is low, since the known means are generally extruded detergent tablets, which can absorb only small amounts of fragrance, otherwise they would be sticky and not extrudable. In addition, the previously known in-tank products do not meet the consumer's wishes in terms of transparency.
Zur Anwendung im Wasserkasten ist bislang kein Mittel bekannt, das hohe Parfumkonzentrationen aufnehmen kann, hohe Standzeiten im Wasser des Wasserkastens erreicht, sich dennoch auflöst und transparent ist. For application in the water tank so far no means is known that can absorb high perfume concentrations, long service life in the water of the water box achieved, yet dissolves and is transparent.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Sanitärmittel für den Wasserkasten von Toiletten anzugeben, das den Toilettenbereich über eine längere Zeitdauer beduftet, das sich nach und nach auflöst und transparent ist. Diese Aufgabe wird durch ein Mittel gelöst, das Duftstoffe und wenigstens zwei Gelbildner umfasst, wobei ein erster Gelbildner (Gelbildner 1) mit hydrophoben Flüssigkeiten in Wasser schwer- oder unlösliche Gele bildet und der zweite Gelbildner (Gelbildner 2) wasserlöslich oder wasserdispergierbar ist und Gelbildner 1 und 2 in einer Phase vorliegen. The object of the present invention is to provide a sanitary agent for the water box of toilets, which scents the toilet area for a long period of time, which gradually dissolves and is transparent. This object is achieved by an agent comprising fragrances and at least two gelling agents, wherein a first gelling agent (gelling agent 1) forms heavy or insoluble gels with hydrophobic liquids in water and the second gelling agent (gelling agent 2) is water-soluble or water-dispersible and gelling agent 1 and 2 in one phase.
Erfindungsgemäß wird eine Kombination von wenigstens zwei Gelbildnern (Gelbildner 1 und Gelbildner 2) in dem Mittel eingesetzt. According to the invention, a combination of at least two gelling agents (gelling agent 1 and gelling agent 2) is used in the composition.
Der eine Gelbildner (Gelbildner 1) dient zur Gelbildung mit den hydrophoben Duftstoffen und ist aus der Gruppe der Polyamidharze oder der Olefinhomopolymere und Copolymere von zwei und mehr Olefinen ausgewählt. One gelling agent (gelling agent 1) serves to gel with the hydrophobic perfumes and is selected from the group of polyamide resins or olefin homopolymers and copolymers of two or more olefins.
Als Gelbildner aus der Gruppe der Polyamidharze wird vorzugsweise ein Ester-terminiertes Polyamide (ETPA), ein Ester-terminiertes, auf dimerer Säure basierendes Polyamidharz (ETDABP), ein Amid-terminiertes Polyamide (ATPA) oder ein Polyalkylenoxy-Polyamide (PAOPA) eingesetzt. Diese Polyamidharze können mit hydrophoben Flüssigkeiten wie Parfümölen und Duftstoffen transparente klare Gele, die in Wasser schwer- oder unlöslich sind, bilden. Gel formers from the group of polyamide resins are preferably an ester-terminated polyamide (ETPA), an ester-terminated dimer acid-based polyamide resin (ETDABP), an amide-terminated polyamide (ATPA) or a polyalkyleneoxy-polyamide (PAOPA). These polyamide resins can form transparent clear gels which are difficult or insoluble in water with hydrophobic liquids such as perfume oils and fragrances.
Als in Wasser schwer- bzw. unlöslicher Gelbildner 1 aus der Klasse der Ester-terminierten Polyamide (ETPA) kann eine Zusammensetzung der Formel
Figure imgf000005_0001
As water-insoluble or insoluble gelling agent 1 from the class of ester-terminated polyamides (ETPA), a composition of the formula
Figure imgf000005_0001
(1) eingesetzt werden, wobei n eine Zahl an Wiederholungseinheiten bezeichnet, so dass Estergruppen von 10 % bis 50 % der Gesamtzahl der Ester- und Amidgruppen ausmachen; R1 bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus einer Alkyl- oder Alkenylgruppe, welche wenigstens 4 Kohlenstoffatome enthalten; R2 bei jedem Auftreten unabhängig ausge- wählt ist aus einer C4-42-Kohlenwasserstoffgruppe mit der Vorgabe, dass wenigstens 50 % der R2-Gruppen 30 - 42 Kohlenstoffatome aufweisen; R3 bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus einer organischen Gruppe, die wenigstens zwei Kohlenstoffatome zusätzlich zu Wasserstoffatomen enthält und optional ein oder mehrere Sauerstoff- und Stickstoffatome enthält; und R3a bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus Wasserstoff, Ci-i0-Alkyl und einer direkten Bindung an R3 oder einen weiteren R3a, so dass das N-Atom, an welches R3 und R3a beide angebunden sind, Teil einer heterocyclischen Struktur ist, die zum Teil durch R3a-N-R3 definiert ist, so dass wenigstens 50 % der R3a- Gruppen Wasserstoff sind. (1) where n denotes a number of repeating units such that ester groups constitute from 10% to 50% of the total number of ester and amide groups; R 1 at each occurrence is independently selected from an alkyl or alkenyl group containing at least 4 carbon atoms; R 2 independently at each occurrence is selected from a C 4-4 2 hydrocarbon group with the proviso that at least 50% of the R 2 groups have 30-42 carbon atoms; R 3 at each occurrence is independently selected from an organic group containing at least two carbon atoms in addition to hydrogen atoms and optionally containing one or more oxygen and nitrogen atoms; and R 3a is independently selected at each occurrence from hydrogen, Ci-i 0 alkyl and a direct bond to R 3 or another R 3a such that the N atom to which R 3 and R 3a are both bonded is part of a heterocyclic structure defined in part by R 3a -NR 3 such that at least 50% of the R 3a groups are hydrogen.
Solche Verbindungenn sind in der EP 0 939782 Bl der Firma Arizona Chemical Co. beschrieben. Such compounds are described in EP 0 939 782 Bl of Arizona Chemical Co.
Als Ester-terminiertes, auf dimerer Säure basiertes Polyamidharz As an ester-terminated dimer acid-based polyamide resin
(ETDABP) kann eine Verbindung der folgenden Formel (2) ausgewählt werden :
Figure imgf000006_0001
(ETDABP), a compound of the following formula (2) can be selected:
Figure imgf000006_0001
(2) wobei n eine Anzahl von Wiederholungseinheiten bezeichnet, so dass Estergruppen von 10 % bis 50 % der Gesamtheit der Ester- und  (2) wherein n denotes a number of repeating units, so that ester groups from 10% to 50% of the total of the ester and
Amidgruppen ausmachen; R1 bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus Kohlenwasserstoffgruppen; R2 bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus einer C2-42-Kohlenwasserstoffgruppe mit der Maßgabe, dass wenigstens 10 % der R2-Gruppe 30 - 42 Kohlenstoffato¬ me aufweisen; R3 bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus einer organischen Gruppe, die wenigstens zwei Kohlenstoffatome zusätzlich zu Wasserstoffatomen enthält, und optional enthaltend ein oder mehrere Sauerstoff- und Stickstoffatome; und R3 bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus Wasserstoff, Ci-i0-Alkyl und einer direk¬ ten Bindung an R3 oder ein weiteres R3a, so dass das N-Atom, an das R3 und R3a beide angebunden sind, Teil einer heterocyclischen Struktur ist, die teilweise durch R3a-N-R3 definiert ist. Make amide groups; R 1 at each occurrence is independently selected from hydrocarbon groups; R 2 at each occurrence is independently selected from a C 2-4 hydrocarbon group with the proviso that at least 10% of the R 2 group has 30-42 carbon atoms; R 3 at each occurrence is independently selected from an organic group containing at least two carbon atoms in addition to hydrogen atoms, and optionally containing one or more oxygen and nitrogen atoms; and R 3 at each occurrence is independently selected from hydrogen, C-i 0 alkyl and a direct ¬ th bond to R 3 or another R 3a such that the N atom to which R 3 and R 3a are both attached, is part of a heterocyclic structure partially defined by R 3a -NR 3 .
Solche Verbindungen sind in der EP 1 027 032 Bl der Firma Arizona Chemical Co. beschrieben. Such compounds are described in EP 1 027 032 Bl of Arizona Chemical Co.
Weiterhin können als Gelbildner 1 auch Olefinhomopolymere und Furthermore, as gelling agent 1 and olefin homopolymers and
Copolymere von zwei und mehr Olefinen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen z.B. die Polybutadienkautschuke, die Styrol- Butadien-Block- u. -copolymere sowie die Polyisopropene. Auch einsetzbar sind "random (block) polymers", die hergestellt werden durch 1,3- Addition von Butadien oder Isopren an Styrol oder alpha-Methyl Styrol, die Homopolymere oder Copolymere des Ethylens und Propylens, wie der Ethylen-Propylendien-Terpolymere, der natürliche Kautschuk und Norbornen-Polymere wie Polydicyclopentadien. Die Verbindungen aus der Gruppe der Olefinhomopolymere und Copolymere können auch teilhydriert sein. Copolymers of two or more olefins can be used. These compounds include e.g. the polybutadiene rubbers, the styrene-butadiene block u. copolymers and the polyisopropenes. Also useful are "random (block) polymers" prepared by the 1,3-addition of butadiene or isoprene to styrene or alpha-methyl styrene, the homopolymers or copolymers of ethylene and propylene, such as the ethylene-propylene diene terpolymer, of natural rubber and norbornene polymers such as polydicyclopentadiene. The compounds from the group of olefin homopolymers and copolymers may also be partially hydrogenated.
Bei den Gelbildnern 1 aus der Gruppe der Polystyrolderivate handelt es sich vorzugsweise um in Mineralöl lösbare, quervernetzte The gel formers 1 from the group of polystyrene derivatives are preferably mineral oil-soluble, cross-linked
Polystyrolderivate, insbesondere um Alkylenstyrol-Copolymere, wie beispielsweise den hydrierten Butylen/Ethylen/Styrol-Copolymeren und den hydrierten Ethylen/Propylen/Styrol-Copolymeren, die beispielsweise in gelöster Form von der Firma Penreco unter dem Handelsnamen Versagel M750 oder Versagel M1600 erhältlich sind. Diese Polymere selbst sind bei der Firma Shell als Kraton-Typen erhältlich. Polystyrene derivatives, in particular to Alkylenstyrol copolymers, such as the hydrogenated butylene / ethylene / styrene copolymers and the hydrogenated ethylene / propylene / styrene copolymers, which are available, for example in dissolved form from Penreco under the trade name Versagel M750 or Versagel M1600. These polymers themselves are available from Shell as Kraton grades.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die mit dem Gelbildner 1 und den Duftstoffen gelierten Gele dann mit Wasser schwer- oder unlöslich oder nicht vollständig dispergierbar, wenn ca. 0,5 Gramm des Mittels unter Zugabe von ca. 30ml Leitungswasser bei Raumtemperatur wenigstens 24 Stunden stehen gelassen wird und anschließend danach nach Schütteln des Gefäßes die überstehende Flüssigkeit durch Abdekantieren entfernt wird, wobei dieses Prozedere wenigstens 5 mal innerhalb von 8 Tagen wiederholt wird ohne dass eine vollständige Auflösung/vollstän- dige Dispergierung des Mittels zu beobachten ist. Ist das Mittel nach 43 Tagen zudem wenigstens zu 10% gelöst, kann es im Sinne der Erfindung als Mittel eingesetzt werden. Mit anderen Worten sind solche Systeme ungeeignet, die schon nach wenigen Schütteltests vollständig gelöst sind und geeignet sind solche Mittel, die nach einem längeren Schüttelzyklus nach und nach in Lösung gehen. Im nachfolgend beschriebenen Ausführungsbeispiel V3 in Tabelle 1 ist das für den Spülkasten einer realen Toilette nach ca. 450 Spülungen bei einem Start-Gewicht von 13, 4 gr. der Fall. For the purposes of the present invention, the gel gelled with the gelling agent 1 and the fragrances are then difficultly or insoluble or not completely dispersible with water, when about 0.5 grams of the composition with the addition of about 30ml of tap water at room temperature for at least 24 hours after which, after shaking the vessel, the supernatant liquid is removed by decantation, this procedure being repeated at least 5 times within 8 days without complete dissolution / completion. dige dispersion of the agent is observed. If the agent is also dissolved at least 10% after 43 days, it can be used as an agent for the purposes of the invention. In other words, such systems are unsuitable, which are completely solved after only a few shaking tests and suitable are those means that gradually go into solution after a longer shaking cycle. In the embodiment V3 in Table 1 described below, this is the case for the cistern of a real toilet after about 450 flushes at a starting weight of 13, 4 gr.
Der zweite Gelbildner (Gelbildner 2) ist wasserlöslich oder The second gelling agent (gelling agent 2) is water-soluble or
wasserdispergierbar. Durch ihn kann nun die gewünschte Wasserlöslichkeit des Mittels und die gewünschten Spülzahlen eingestellt werden. water-dispersible. Through him now the desired water solubility of the agent and the desired flushing numbers can be adjusted.
Der zweite Gelbildner wird aus der Klasse der Tenside, der wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polyamidharze oder der gelbildenden natürlichen oder synthetischen Polymere ausgewählt. The second gelling agent is selected from the class of surfactants, water-soluble or water-dispersible polyamide resins or gel-forming natural or synthetic polymers.
Als Tenside werden vorzugsweise gelbildende anionische oder nichtionische Tenside eingesetzt, wobei sich Mittel mit Tensiden als Gelbildner 2 durch eine zusätzliche Reinigungswirkung auszeichnen. The surfactants used are preferably gel-forming anionic or nonionic surfactants, wherein agents with surfactants as gel formers 2 are distinguished by an additional cleaning action.
Wesentlich ist, dass diese Tenside ebenfalls Gelbildner sind, da die Mittel ansonsten eintrüben und die gewünschte Transparenz verlieren würden. It is essential that these surfactants are also gelling agents, since otherwise the agents would cloud and lose the desired transparency.
Die anionischen Tenside erfordern wenigstens eine wasserlöslich machende anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Phosphat-, The anionic surfactants require at least one water-solubilizing anionic group such as. B. a carboxylate, phosphate,
Sulfat-, Phosphonat-, Sulfonatgruppe und wenigstens eine lipophile Al- kyl- und/oder Arylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können weitere Gruppen wie beispielsweise Glykol-oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether-und Amidgruppen, Hydroxylgruppen, jeweils in Form der Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Zink-und Ammonium sowie der Mono-, Di-und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe im Molekül vorhanden sein. Insbesondere können als gelbildende anionische Tenside die folgenden Verbindungen eingesetzt werden : Sulfate, phosphonate, sulfonate and at least one lipophilic alkyl and / or aryl group having 8 to 30 carbon atoms. In addition, further groups such as glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups, hydroxyl groups, in each case in the form of the sodium, potassium, calcium, magnesium, zinc and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts having from 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group in the molecule. In particular, the following compounds can be used as gel-forming anionic surfactants:
Acylisethionate mit 8 bis 30 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylsarcoside mit 8 bis 30 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 30 C- Atomen in der Acylgruppe, Alkansulfonate (lineare) mit 8 bis 30 C- Atomen, Alkyl-, Aryl- und/oder Alkenyletherphosphate mit einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Acyl isethionates having 8 to 30 carbon atoms in the acyl group, acylsarcosides having 8 to 30 carbon atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 30 carbon atoms in the acyl group, alkanesulfonates (linear) having 8 to 30 carbon atoms, alkyl , Aryl and / or alkenyl ether phosphates having an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms,
Alkylpolyglykolethersulfate mit bevorzugt lineare Alkylgruppen, mit 8 bis 30 C-Atomen, Alkylsulfate, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, Amid(o)ethercarbonsäuren, Eiweissfettsäu- rekondensate (Lamepon® -Typen, Amisoft® -Typen), Alkylpolyglykolethersulfate with preferably linear alkyl groups, having 8 to 30 carbon atoms, alkyl sulfates, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, amide (o) ethercarbonsäuren, protein fatty acid condensates (Lamepon® types, Amisoft® types),
Ethercarbonsäuren mit einer lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, Fettsäurealkylenglykolester, Hydroxysulfonate, lineare Alpha- Olefinsulfonate mit 8 bis 30 C-Atomen, Monoglycerid(ether)sulfate, sulfatierte Hydroxyalkyl-/arylpolyethylen-und/oder Hydroxyalkylen- arylenpropylenglykolether, Sulfobernsteinsäuremonoalkyl-/ Ethercarboxylic acids having a linear alkyl group with 8 to 30 carbon atoms, fatty acid alkylene glycol esters, hydroxysulfonates, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 30 carbon atoms, monoglyceride (ether) sulfates, sulfated hydroxyalkyl / aryl polyethylene and / or hydroxyalkylene arylenepropylene glycol ethers, sulfosuccinic monoalkyl /
arylpolyoxyethylester mit 8 bis 30 C-Atomen in der Alkyl-/Arylgruppe und 1 bis 6 Oxyethyl(propyl)gruppen, Sulfobernsteinsäuremono- und - dialky-/arylester mit 8 bis 30 C-Atomen in derAlkyl-/Arylgruppe und Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen. arylpolyoxyethyl esters having 8 to 30 carbon atoms in the alkyl / aryl group and 1 to 6 oxyethyl (propyl) groups, sulfosuccinic mono- and dialky / aryl esters having 8 to 30 carbon atoms in the alkyl / aryl group and sulfonates of unsaturated fatty acids with 8 up to 30 carbon atoms and 1 to 6 double bonds.
Auch Laurylethersulfate, Fettalkoholpolyethylenglykolethersulfat, Also lauryl ether sulfates, fatty alcohol polyethylene glycol ether sulfate,
Laurylbenzolsulfonate, Alkylpolyglykoletherphosphate sind einsetzbar. Laurylbenzenesulfonates, Alkylpolyglykoletherphosphate can be used.
Durch den Einsatz der sauren Alkylpolyglykoletherphosphate lässt sich der pH-Wert des Mittels einstellen, so dass auch ein saures Mittel erhältlich ist und das Mittel somit auch als Entkalkungsmittel eingesetzt werden kann. The use of the acidic alkylpolyglycol ether phosphates makes it possible to adjust the pH of the composition so that an acidic agent is also obtainable and the agent can thus also be used as descaling agent.
Diese sauren anionischen Tenside sind als Phosphorsäureester weniger empfindlich gegenüber Härtebildnern des Wassers wie Calcium- oder Magnesiumionen, besitzen ein gutes Kalkseifendispergiervermögen, sind sehr beständig gegenüber Alkalien und mit anionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden verträglich. Weiterhin sind sie korrosionsschüt- zend, vollständig biologisch abbaubar und entsprechen der These acidic anionic surfactants are less susceptible to hardness factors of water such as calcium or magnesium ions as phosphoric acid esters, have a good lime soap dispersibility, are very resistant to alkalis and with anionic, amphoteric and nonionic surfactants compatible. Furthermore, they are corrosion-resistant, completely biodegradable and correspond to the
Detergenzienverordnung der EG Nr. 648/2004. Detergents Regulation of EC No. 648/2004.
Die sauren Alkylpolyglykoletherphosphate sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Phosfetal von Zschimmer & Schwarz, Lahnstein, Deutschland, Crafol von der Firma Cognis oder Naxonac von der Firma Nease Performance Chemicals erhältlich. The acidic alkylpolyglycol ether phosphates are available, for example, under the trade names Phosfetal from Zschimmer & Schwarz, Lahnstein, Germany, Crafol from Cognis or Naxonac from Nease Performance Chemicals.
Durch die Verwendung von Alkylbenzolsulfonaten als zweitem Gelbildner kann ebenfalls eine zusätzliche Reinigungswirkung und zudem auch eine Schaumentwicklung erzielt werden. By using alkylbenzenesulfonates as the second gelling agent, an additional cleaning action and, in addition, foam development can likewise be achieved.
In einer besonders bevorzugten Variante werden sowohl Alkylbenzolsul- fonat als auch Fettalkohol-Polyethylenglycolethersulfat in dem Mittel als zweiter bzw. weiterer Gelbildner eingesetzt. In a particularly preferred variant, both alkylbenzenesulfonate and fatty alcohol-polyethylene glycol ether sulfate are used in the composition as second or further gel formers.
Auch können als Gelbildner natürliche oder synthetische Polymere wie Cellulosen, insbesondere Natrium-Carboxymethylcellulosen, Also suitable as gelling agents are natural or synthetic polymers, such as celluloses, in particular sodium carboxymethylcelluloses,
Hydroxyethylcellulosen, Hydroxypropylcellulose oder auch Polysaccharide wie Agar-Agar, Gummi Arabicum, Johannisbrotkernmehl oder Stärke, Polyacrylate, Polysaccharide, Polyvinylalkohole oder Polyvinylpyrrolidon, Alginate, Diurethane, Gelatine oder Pectine. Hydroxyethylcellulosen, hydroxypropylcellulose or polysaccharides such as agar-agar, gum arabic, locust bean gum or starch, polyacrylates, polysaccharides, polyvinyl alcohols or polyvinylpyrrolidone, alginates, diurethanes, gelatin or pectins.
Als wasserlösliche oder wasserdispergierende Polyamidharze (Gelbildner 2) können beispielsweise Blockcopolymere der Formel Kohlenwasser- stoff-Polyether-Polyamid-Polyether-Kohlenwasserstoff verwendet wer¬ den, wobei Copolymere, bei denen der Polyamidblock die Formel o o As the water-soluble or water-dispersing polyamide resins (2 gelling agent), for example, block copolymers of the formula hydrocarbon-polyether-polyamide-polyether-hydrocarbon may be used to ¬, wherein copolymers in which the polyamide block of the formula oo
-f-R— CNH-R4— HNC-†- umfasst, worin R3 ein Kohlenwasserstoff ist und R4 aus Kohlenwasser¬ stoffen und Polyethern ausgewählt ist, bevorzugt sind. Solche Verbin- düngen sind in der EP 1 358 248 Bl der Firma Arizona Chemical Co. beschrieben. -fR-CNH-R 4 - HNC- † - comprises, wherein R 3 is a hydrocarbon and R 4 is selected from hydrocarbons ¬ and polyethers, are preferred. Such connections fertilize are described in EP 1 358 248 Bl of Arizona Chemical Co.
Weiterhin können als wasserlösliche Polyamidharze, beispielsweise Poly- amid-6 oder Polyamid-4, die mit mittel- oder starkpolaren Flüssigkeiten vergelen und bei der Firma Arizona Chemical unter der Bezeichnung Silvaclear PE400V oder Silvaclear WF1500V erhältlich sind, eingesetzt werden. Das wasserlösliche Polyamidharz, das bei der Firma Arizona Chemical unter der Produktnummer X54-188-152 erhältlich ist, ist ebenfalls einsetzbar. Furthermore, water-soluble polyamide resins, for example polyamide-6 or polyamide-4, which are gelled with medium- or high-polarity liquids and can be obtained from Arizona Chemical under the name Silvaclear PE400V or Silvaclear WF1500V, can be used. The water-soluble polyamide resin available from Arizona Chemical under product number X54-188-152 is also usable.
Der alleinige Einsatz des zweiten Gelbildners (ohne ersten Gelbildner) würde bei Lagerung des Mittels in Wasser dazu führen, dass sich das Mittel sofort oder nach wenigen Spülungen auflöst. The sole use of the second gelling agent (without the first gelling agent) would result in storage of the agent in water that the agent dissolves immediately or after a few rinses.
Insofern sieht die Erfindung die Kombination der beiden Gelbildner zusammen mit Parfüm vor. In this respect, the invention provides for the combination of the two gelling agents together with perfume.
Als Duftstoffe werden vorzugsweise Gemische von im Allgemeinen hydrophoben Parfümölen eingesetzt. The fragrances used are preferably mixtures of generally hydrophobic perfume oils.
Der Duftstoffanteil kann in Mitteln mit Polyamidharzen bis zu 70 Gew.% betragen, so dass eine langanhaltende Beduftung der Toilette über das in dem Spülkasten in Wasser befindliche Mittel erreicht wird. The perfume fraction can be up to 70% by weight in agents containing polyamide resins, so that long-lasting scenting of the toilet is achieved via the agent in the cistern in water.
Die Konzentration des Gelbildners (1) sollte zwischen 5 und 80 Gew.%, vorzugsweise zwischen 8 und 60 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 15 und 50 Gew.% betragen, die des Gelbildners (2) sollte zwischen 5 und 80 Gew.%, vorzugsweise zwischen 8 und 60 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 15 und 50 Gew.%, und die Konzentration des Parfüms sollte insbesondere zwischen 1 und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 3 und 30 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 4 und 15 Gew.%, betragen. Das Konzentrationsverhältnis zwischen Gelbildner 1 : Gelbildner 2 sollte zwischen 95 und 5, vorzugsweise zwischen 90 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 80 und 20 liegen. The concentration of gelling agent (1) should be between 5 and 80% by weight, preferably between 8 and 60% by weight and more preferably between 15 and 50% by weight, that of gelling agent (2) should be between 5 and 80% by weight. , preferably between 8 and 60% by weight and more preferably between 15 and 50% by weight, and the concentration of the perfume should in particular be between 1 and 40% by weight, preferably between 3 and 30% by weight and more preferably between 4 and 15 % By weight. The concentration ratio between gelling agent 1: gelling agent 2 should be between 95 and 5, preferably between 90 and 10 and more preferably between 80 and 20.
Um die gewünschte Beduftung und das gewünschte Auflöseverhalten zu erreichen, sollen die beiden Gelbildner 1 und 2 in dem Mittel in einer Phase vorliegen. In order to achieve the desired scenting and the desired dissolution behavior, the two gelling agents 1 and 2 should be present in the agent in one phase.
Das erfindungsgemäße Mittel weist einerseits Spülzahlen von wenigstens 150 bei sterischer Hinderung wie beispielsweise wenigstens teilweiser Umhüllung mit einer anderen Masse von mehr als 200 bei permanenter Lagerung in kaltem Wasser auf, andererseits löst es sich jedoch nach und nach auf, so dass im Wasserkasten keine unerwünschten Rückstände verbleiben. Auf jeden Fall sollte sich das Mittel mit einer Masse von 50 g nach vorzugsweise bis zu 500 und maximal 800 Spülungen aufgelöst haben. The agent according to the invention on the one hand has flushing numbers of at least 150 with steric hindrance such as at least partial covering with a different mass of more than 200 in permanent storage in cold water, on the other hand, it dissolves gradually, so that in the water tank no unwanted residues remain. In any case, the agent should have dissolved with a mass of 50 g, preferably up to 500 and a maximum of 800 rinses.
Zudem ist es gelungen, ein solches Mittel mit hohen Spülzahlen für den Wasserkasten auch als Mittel, das die Toilette über eine lange Zeitdauer beduften kann, bereitzustellen und gleichzeitig die gewünschte Transparenz des Mittels zu erhalten. In addition, it has been possible to provide such a means with high flush numbers for the water tank as well as a means that can scent the toilet over a long period of time, while maintaining the desired transparency of the agent.
Ein Mittel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung dann transparent, wenn es zum Zeitpunkt der ersten Ingebrauchnahme transparent ist. Ob das Mittel im Gebrauch im Wasserkasten nach und nach an Transparenz verliert ist unerheblich, da zu diesem Zeitpunkt das Mittel für den Verbraucher nicht mehr sichtbar ist. A means is transparent in the sense of the present invention, if it is transparent at the time of first use. Whether the agent in use in the water tank gradually loses its transparency is irrelevant, since at that time the means for the consumer is no longer visible.
Die Transparenz des Mittels wird dadurch bestimmt, ob noch Schriften mit abnehmender Größe durch verschiedene Schichtdicken des Mittels lesbar sind. Zur Feststellung der Transparenz des Mittels wurden die Ansätze in Aluminiumformen (Innenmaß : 5 cm oder 2,5 cm, Dicke x 2 cm, Breite x ca. 8 cm Höhe) gegossen, über Nacht abgekühlt und am nächsten Tag aus der Form gepresst. Beurteilt wurde die Lesbarkeit einer Schrift von 3, 5 bzw. 7 Pixeln Höhe, die auf einem HP Laserjet 2100 erstellt wurde, wobei ein Mittel dann im The transparency of the agent is determined by whether fonts of decreasing size are readable by different layer thicknesses of the agent. To determine the transparency of the agent, the batches were poured into aluminum molds (internal dimension: 5 cm or 2.5 cm, thickness x 2 cm, width x approx. 8 cm height), cooled overnight and pressed out of shape the next day. The readability of a font of 3, 5 or 7 pixels height, which was created on an HP Laserjet 2100, was assessed
Sinne der Erfindung transparent ist, wenn wenigstens eine 7 Pixel- Schicht durch eine 25 mm Schichtdicke lesbar ist, besonders gute Transparent according to the invention, if at least one 7-pixel layer is readable by a 25 mm layer thickness, particularly good
Transparenz liegt vor, wenn die Lesbarkeit einer 5 bzw. 3 Pixelschicht durch einen 49 mm dicken Block noch lesbar ist. Transparency occurs when the readability of a 5 or 3 pixel layer is still legible through a 49 mm thick block.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich weiterhin auch durch eine genügende Härte bei Raumtemperatur aus. Die Mittel sind bei Raumtemperatur schnittfest und formstabil. The compositions of the invention are also characterized by a sufficient hardness at room temperature. The agents are cut-resistant at room temperature and dimensionally stable.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Beduftung von Toiletten. The invention also relates to a method for scenting toilets.
Die Beduftung erfolgt dadurch, dass das zuvor beschriebene Sanitärmittel in den Wasserkasten einer Toilette hineingegeben wird. Das Mittel löst sich in kaltem Wasser nach und nach auf und setzt kontinuierlich The scenting takes place in that the sanitary agent described above is placed in the water box of a toilet. The agent gradually dissolves in cold water and settles continuously
Duftstoffe frei, die die Toilette beduften. Fragrances free, which scented the toilet.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben. The invention will be described in more detail below with reference to exemplary embodiments.
1. Erfindungsgemäße Ausführungsbeispiele: 1. Embodiments of the invention
Die nachfolgende Tabelle enthält die verschiedenen erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiele. I V2 V3 Hersteller The following table contains the various embodiments according to the invention. I V2 V3 manufacturer
[%] [%] [%] [%] [%] [%]
Material Einwaage Einwaage Einwaage  Material Weighing Weighing Weighing
Arizona Arizona
PE 400 V 60 58 Chemical Gelbildner 1  PE 400 V 60 58 Chemical gelling agent 1
Arizona Arizona
AF 1900 2 7 Chemical Gelbildner 1 Arizona AF 1900 2 7 Chemical gelling agent 1 Arizona
PA 1200 66 Chemical Gelbildner 1  PA 1200 66 Chemical Gel former 1
Phosfetal Zschimmer Phosfetal Zschimmer
201 23 &Schwarz Gelbildner 2  201 23 & Schwarz Gelbildner 2
Marlinat Marlinat
242/90T 20 30 Sasol Gelbildner 2  242 / 90T 20 30 Sasol gel former 2
Orange orange
Fun 15 15 4 Givaudan Parfüm  Fun 15 15 4 Givaudan perfume
Einwaage Stein 31 gr 30,6 gr 13,4 gr Weighing stone 31 gr 30.6 gr 13.4 gr
Transparenz transparency
durch eine 25 through a 25th
mm dicke Block; mm thick block;
Schriftgröße font size
7 Pixel lesbar lesbar n.b. 7 pixels readable n.b.
Transparenz transparency
durch 49 mm by 49 mm
breiten Block; nicht mehr wide block; no more
3pt Schriftgröße lesbar lesbar n.b. 3pt font size readable n.b.
Transparenz in bleibt Transparency in remains
Spülkasten nach transpa12 h wird weiß wird weiß rent Cistern after transpa12 h will white will rent white
Oberflächen54,4; 56,7;50, 1; Oberflächen54,4; 56,7; 50, 1;
spannung 48,2; 45,9 47,6 n.b. voltage 48.2; 45.9 47.6 n.b.
Schaum 80;75;50 90;80;75 n.b. pH-Wert; Foam 80; 75; 50 90; 80; 75 n.b. PH value;
20,6°C 3,78 4,79 n.b. 20.6 ° C 3.78 4.79 n.b.
Spülzahl ca 30 ca 30 > 450 Flushing ca 30 ca 30> 450
Tabelle 1 Als Alkylpolyglykoletherphosphat wurde Phosfetal 205, erhältlich bei Zschimmer & Schwarz, eingesetzt. Der pH-Wert einer 1% Lösung beträgt 2. Die Alkylgruppe ist eine C14- C18-Gruppe, die„Polyglykolether"- Gruppe weist zwischen 1 und 3 Glykoleinheiten auf. Table 1 The alkyl polyglycol ether phosphate used was Phosfetal 205, available from Zschimmer & Schwarz. The pH of a 1% solution is 2. The alkyl group is a C14-C18 group, the "polyglycol ether" group has between 1 and 3 glycol units.
Marlinat 242/90T besteht aus C12-C14-Alkohol-Polyethylenglykol und Propylenether-(2 EO)-Sulfat, Glykoltriisopropanolammoniumsalz (Fa. Sasol) Marlinat 242 / 90T consists of C12-C14-alcohol-polyethylene glycol and propylene ether (2 EO) sulfate, glycol triisopropanolammonium salt (from Sasol)
Bestimmung der Spülzahlen : Determination of flush numbers:
Die Spülzahlen wurden derart bestimmt, dass das Mittel in den Spülkasten eingeworfen oder in den Korb eingehängt wurde, wobei der Füllstand ca. 8 Liter Wasser bei einer Temperatur von 16 °C betrug. The flushing rates were determined so that the agent was thrown into the cistern or hung in the basket, the level was about 8 liters of water at a temperature of 16 ° C.
Pro Spülung wurde vollständig entleert und dann wieder auf 8 Liter aufgefüllt. Each rinse was completely emptied and then refilled to 8 liters.
Anschließend wurde die Anzahl der Spülungen ermittelt, die bis zur vollständigen Auflösung des Mittels erforderlich waren. Subsequently, the number of rinses required until complete dissolution of the agent was determined.
Versuchsauswertunq : Experimental evaluation:
1) Es entstehen transparente, z. T. hochtransparente Massen. 1) There are transparent, z. T. highly transparent masses.
2) Die Massen sind alle tensid- und parfümhaltig. 2) The masses are all surfactant- and perfume-containing.
3) Es können sauer eingestellte Systeme hergestellt werden. 3) Poorly adjusted systems can be produced.
4) Es gibt Systeme (z. B. V3), die hohe Spülzahlen, ähnlich wie extru- dierte Steine aufweisen und transparent bleiben! 2. Vergleichsversuche aus dem Stand der Technik 4) There are systems (eg V3) that have high flushing rates, similar to extruded stones and remain transparent! 2. Comparison experiments from the prior art
DE 197 10 635 WO 99 / 66017 DE 197 10 635 WO 99/66017
Gelbildner 31,6 % Polyoxyethylen 10 13 % Alkylpolyglykolether 35 Gelling agent 31.6% polyoxyethylene 10 13% alkyl polyglycol ether 35
EO  EO
Gelbildner 19,2 % Polyoxyethylen 11 13 % Alkylpolyglykolehter 30 Gel former 19.2% polyoxyethylene 11 13% alkyl polyglycol ether 30
EO  EO
Gelbildner 5,3 % Na-Stearat Gel former 5.3% Na stearate
Duftstoff 32,60% 6,50 % sonstiges 4,7 % Wasser 6 % arlinat 242/90T Perfume 32.60% 6.50% Other 4.7% Water 6% arylate 242 / 90T
4,7 % Propylenglycol 0,003 % Farbstoff 4.7% propylene glycol 0.003% dye
0,09 % Farbstoff 48 % Wasser 0.09% dye 48% water
1,8 % DBS, Na-Salz 1,3 % Polyethylenglykol 6000 1.8% DBS, Na salt 1.3% polyethylene glycol 6000
12 % Glycerin (86,5-prozentig) 12% glycerol (86.5 percent)
Transparenz nicht lesbar durch 5er Schrift Sehr gut, bleibend Transparency unreadable due to typeface font Very good, lasting
bei 49 mm Schichtdicke  at 49 mm layer thickness
(wird mit der Zeit trüb)  (becomes dim over time)
Wasserlöslichkeit innervollständig vollständig Water solubility completely complete
halb von weniger als 15 half of less than 15
Spülzyklen im Wasserkasten Rinsing cycles in the water tank
Duftstoffaufnahme bis zu 35% ~ 6,5 % Fragrance up to 35% ~ 6.5%
Aggregatzustand fest, nicht formstabil hochviskos pH-Wert (1% Wasser ca. 7 ca. 7 Physical state solid, not dimensionally stable high viscosity pH value (1% water approx. 7 approx. 7
dest.) Schaumzahl 1% Lösung + 60 mL + 80 mL dist.) Foam number 1% solution + 60 mL + 80 mL
Oberflächen-spannung 47 mN/m 66 mN/m Surface tension 47 mN / m 66 mN / m
100 ms (1% Lösung)  100 ms (1% solution)
Gelbildner Stearat/Nichtionische Tensi- Nichtionische Tenside de Gelling agent stearate / nonionic surfactant nonionic surfactants de
Tabelle 2 Table 2
Auswertung: Evaluation:
Die bisherigen Systeme sind zwar mit hohen Duftstoffkonzentrationen belastbar und auch transparent, aber weder fest genug, noch ausreichend spülfest, um als Mittel im Spülkasten eingesetzt zu werden. Zudem können sie nicht sauer eingestellt werden. Although the previous systems can handle high concentrations of fragrance and are also transparent, they are neither strong enough nor sufficiently rinsable to be used as an agent in the cistern. In addition, they can not be acidified.
3. Tabelle verschiedener erfindungsgemäßer Rezepturen 3. Table of various formulations according to the invention
Die Tabelle 3 zeigt verschiedene Mischungen der Gelbildner 1 und 2 mit Parfümzusatz; das Löseverhalten zeigen die Tabellen 4 und 5. Table 3 shows various mixtures of gelling agents 1 and 2 with perfume additive; the release behavior is shown in Tables 4 and 5.
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0001
Tabelle 3  Table 3
Imbentin AG : Imbentin AG/168/110 Fa. Kolb Chemie Imbentin AG: Imbentin AG / 168/110 Co. Kolb Chemie
Gelatine: Fa. Merck  Gelatine: Fa. Merck
Tego Carbomer: Fa. Goldschmidt AG  Tego Carbomer: Goldschmidt AG
G2, Gl : Gelbildner 2 und Gelbildner 1 4. Löslichkeitsverhalten des erfindungsgemäßen Versuchs aus Tabelle 3 G2, Gl: gelling agent 2 and gelling agent 1 4. Solubility behavior of the test according to the invention from Table 3
Die halbquantitativen Schüttel- und Löseversuche mit verschiedenen Gelbild¬ ner 1/Gelbildner 2-Kombinationen sind in der nachfolgenden Tabelle 4 dargestellt. The semiquantitative shaking and dissolution experiments with different gel image ¬ ner 1 / gelling agent 2 combinations are shown in Table 4 below.
Figure imgf000019_0001
19
Figure imgf000019_0001
19
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Tabelle 4  Table 4
Die Tabelle zeigt den Stand der Schüttelversuche nach 8 Tagen und nach 43 Tagen; nach 43 Tagen wurde quantitativ ausgewertet; dazu wurden die überstehenden Lö¬ sungen ausgeschüttet und anschließend der Rückstand erst 24 h bei 40°C getrocknet und danach für ca. 50 h bei Raumtemperatur stehen gelassen. Die Einwaagen lagen bei ca. 0,5 gr (+/- 5 % Wägefehler) The table shows the status of the shaking experiments after 8 days and after 43 days; after 43 days was quantitatively evaluated; , the supernatant Lö ¬ solutions were distributed and then the residue first dried for 24 h at 40 ° C and then allowed to stand for about 50 h at room temperature. Weighed in at approx. 0.5 gr (+/- 5% weighing error)
Die Löslichkeitstests wurden in 30 g Leitungswasser mit 0,5 g Masse in verschließba¬ ren Gefäßen bei Zimmertemperatur (stehen lassen) durchgeführt. The solubility tests were (let stand) in 30 g of tap water containing 0.5 g in mass verschließba ¬ ren vessels at room temperature.
Die Versuche simulieren eine Lagerung und Spülung im WC, wobei allerdings nur maximal einmal am Tag gespült wird. Spülen bedeutet, dass die überstehende Flüs¬ sigkeit zuerst geschüttelt wird (simuliert die Verwirbelung im Wasserkasten) und an¬ schließend abdekantiert. Danach wird wieder mit frischem Leitungswasser aufge¬ nommen. AF = Sylvaclear AF 1900The experiments simulate a storage and flushing in the toilet, although only a maximum of once a day is rinsed. Flushing means that the supernatant is shaken flues ¬ sigkeit first (simulates the turbulence in the plenum chamber) and decanted to ¬ closing. Then wound ¬ taken is again with fresh tap water. AF = Sylvaclear AF 1900
A 200 = Sylvaclear A 200 A 200 = Sylvaclear A 200
X-54 = Sylvaclear X-54- 188-152  X-54 = Sylvaclear X-54-188-152
WF = Sylvaclear WF 1500  WF = Sylvaclear WF 1500
PA = Sylvaclear PA 1200  PA = Sylvaclear PA 1200
PE = Sylvaclear PE 400 V  PE = Sylvaclear PE 400V
Orange Fun = Parfüm  Orange Fun = perfume
Marlinat = Marlinat 242/90T  Marlinat = Marlinat 242 / 90T
Imbentin = Imbentin AG/168S/110 Imbentin = Imbentin AG / 168S / 110
Tego = Tego Carbomer 134 PolyacrylatTego = Tego Carbomer 134 polyacrylate
OF = Oberfläche OF = surface

Claims

Ansprüche claims
1. Verwendung eines stückförmigen Sanitärmittels zur Anwendung im Wasserkasten einer Toilette, welches Mittel wenigstens zwei verschiedene Gelbildner (1, 2) und Duftstoffe umfasst, 1. Use of a piece-shaped sanitary agent for use in the water box of a toilet, which means comprises at least two different gelling agents (1, 2) and fragrances,
wobei der eine Gelbildner (Gelbildner 1) mit hydrophoben Flüssigkeiten Gele bildet, die Gele in Wasser unlöslich oder schwer löslich sind, und der andere Gelbildner (Gelbildner 2) wasserlöslich oder wasserdispergierbar ist und wobei das Mittel transparent ist, sich nach und nach abspült und Duftstoffe freisetzt und Gelbildner 1 und 2 in einer Phase vorliegen.  wherein one gelling agent (gelling agent 1) forms gels with hydrophobic liquids, the gels are insoluble or sparingly soluble in water, and the other gelling agent (gelling agent 2) is water-soluble or water-dispersible, and wherein the agent is transparent, gradually rinses off and perfumes releases and gel formers 1 and 2 are present in one phase.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das der Gelbildner 1 aus der Gruppe der Polyamidharze oder der 2. Use according to claim 1, characterized in that the gelling agent 1 from the group of polyamide resins or
Olefinhomopolymere und Copolymere von zwei und mehr Olefinen ausgewählt wird.  Olefin homopolymers and copolymers of two and more olefins is selected.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamidharz aus der Gruppe der Ester-terminierten Polyamide (ETPA), der Ester-terminierten, auf dimerer Säure basierendes Polyamidharz (ETDABP), der Amid-terminierten Polyamide (ATPA) und der Polyalkylenoxy-Polyamide (PAOPA) ausgewählt wird und das Olefinhomopolymer oder Copolymer von zwei oder mehr Olefinen aus der Gruppe der Polybutadienkautschuke, der Styrol-Butadien-Block- u. -copolymere sowie der Polyisopropene ausgewählt wird. 3. Use according to claim 2, characterized in that the polyamide resin from the group of the ester-terminated polyamides (ETPA), the ester-terminated dimer acid-based polyamide resin (ETDABP), the amide-terminated polyamides (ATPA) and the polyalkyleneoxy Polyamide (PAOPA) is selected and the olefin homopolymer or copolymer of two or more olefins selected from the group of polybutadiene rubbers, the styrene-butadiene block u. Copolymers and the polyisopropene is selected.
4. Verwendung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der andere Gelbildner (Gelbildner 2) ein Tensid, ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Polyamidharz oder ein natürliches oder synthetisches gelbildendes Polymer ist. 4. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the other gelling agent (gelling agent 2) is a surfactant, a water-soluble or water-dispersible polyamide resin or a natural or synthetic gel-forming polymer.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid ein anionisches, nichtionisches oder amphoteres Tensid ist, wobei das anionische Tensid vorzugsweise aus der Gruppe der Ethersulfate, der Sulfonate, Phosphat ausgewählt wird und insbesondere ein Alkylbenzolsulfonat, ein Fettalkoholpolyethylenglyolehtersulfat, ein Alkylethersulfat oder ein Alkylpolyglykoletherphosphat ist. 5. Use according to claim 4, characterized in that the surfactant is an anionic, nonionic or amphoteric surfactant, wherein the anionic surfactant is preferably selected from the group of ether sulfates, the sulfonates, phosphate and in particular an alkylbenzenesulfonate, a Fatty alcohol polyethylene glycol ester sulfate, an alkyl ether sulfate or an alkyl polyglycol ether phosphate.
6. Verwendung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Duftstoffanteil weniger als 70 % und zwischen 1 und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 3 und 30 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 4 und 15 Gew.% beträgt. 6. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the perfume fraction is less than 70% and between 1 and 40 wt.%, Preferably between 3 and 30 wt.% And particularly preferably between 4 and 15 wt.% Is.
7. Verwendung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Gelbildner 1 in dem Mittel wenigstens 30 Gew.%, vorzugsweise wenigstens 40 Gew.% und besonders bevorzugt wenigstens 50 Gew.%, beträgt. 7. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of gelling agent 1 in the agent at least 30 wt.%, Preferably at least 40 wt.% And particularly preferably at least 50 wt.% Is.
8. Verwendung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Gelbildners 2 in dem Mittel zwischen 5 und 80 Gew.%, vorzugsweise zwischen 8 und 60 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 15 und 50 Gew.% beträgt. 8. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of the gelling agent 2 in the means between 5 and 80 wt.%, Preferably between 8 and 60 wt.% And particularly preferably between 15 and 50 wt.% Is.
9. Verwendung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Spülzahlen des in einem Wasserkasten befindlichen Mittels bei 16 °C wenigstens 150, vorzugsweise wenigstens 200, betragen. 9. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the flushing numbers of the agent present in a water box at 16 ° C at least 150, preferably at least 200, amount.
10. Verfahren zur Beduftung von Toiletten, dadurch gekennzeichnet, dass ein stückförmiges transparentes Sanitärmittel, das wenigstens zwei verschiedene Gelbildner (1, 2) und Duftstoffe umfasst, wobei der eine Gelbildner (Gelbildner 1) mit hydrophoben Flüssigkeiten Gele bildet, die Gele in Wasser unlöslich oder schwer löslich sind, und der andere Gelbildner (Gelbildner 2) wasserlöslich oder 10. A method for scenting toilets, characterized in that a piece-shaped transparent sanitary agent comprising at least two different gelling agent (1, 2) and fragrances, wherein one gelling agent (gelling agent 1) with gels hydrophobic forms gels, the gels insoluble in water or sparingly soluble, and the other gelling agent (gelling agent 2) is water soluble or
wasserdispergierbar ist und Gelbildner 1 und 2 in einer Phase vorliegen, in den Wasserkasten einer Toilette hineingegeben wird, wodurch es sich nach und nach abspült und Duftstoffe freisetzt.  is water-dispersible and gelling agents 1 and 2 are present in one phase, is placed in the water box of a toilet, whereby it gradually rinses off and releases fragrances.
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