WO2010105873A2 - Lilial-substitut - Google Patents

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WO2010105873A2
WO2010105873A2 PCT/EP2010/051335 EP2010051335W WO2010105873A2 WO 2010105873 A2 WO2010105873 A2 WO 2010105873A2 EP 2010051335 W EP2010051335 W EP 2010051335W WO 2010105873 A2 WO2010105873 A2 WO 2010105873A2
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PCT/EP2010/051335
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Ursula Huchel
Ralf Bunn
Manuela Materne
Werner Faber
Hubert Smyrek
Theo Ten Pierik
Frank Rittler
Andreas Bauer
Dagmar Preis-Amberger
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a fragrance composition with which one can replace the toxicologically controversial Lilial equivalent. It also relates to their use for producing a lily of the valley fragrance. Furthermore, it relates to various agents, such as detergents and cleaners, which comprise such a fragrance composition.
  • Fragrances are added to many technical products and household products to mask their unpleasant odor and / or to olfactorize these products or objects treated with them.
  • detergents and cleaners in addition to the self-scenting of the product, the covering of troublesome secondary odors from the wash liquors is very desirable, but in particular the scenting of the substrates to be treated is of great importance.
  • the choice of the fragrance and its composition depends mainly on what association should be created in the application. Thus, for example, in all means that have to do with washing or cleaning, be advantageous to include floral notes in the composition, as they convey a variety of consumers particularly positive feelings of spring freshness and care. Floral notes (flower notes) or scents (flower scents) are widely used in nature. Known examples are e.g.
  • a very popular floral fragrance is that of the lily of the valley.
  • a lily-of-the-valley fragrance with high consumer acceptance and good stability in many products is the Lilial (CAS 80-54-6; 3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropanal).
  • Lilial is used as a fragrance in technical products such as laundry detergents and produces a very desirable and pleasant lily-of-the-valley fragrance.
  • Lilial also lends itself well to engineering products such as detergents and cleaners and is stable in these over a wide pH range.
  • the perfume composition may consist entirely of one or more of components (a) to (h). It is preferred that the fragrance composition according to the invention contains at least 2, preferably at least 3, advantageously at least 4, more preferably at least 5, even more advantageously at least 6 components from group (a) to (h), in particular all components (a) to (h ) contains.
  • said perfume composition can produce a particularly substantive and long-lasting lily-of-the-valley fragrance, especially when using citrusal, silvila, boron alone, mugetanol, cyclamen aldehyde and / or mayol, especially in the context of textile washing applications and care as well as in the cosmetic field, but also in the so-called air-care sector.
  • the said perfume composition can be stably mixed in the various compositions of textile laundry and care as well as the cosmetic sector and the air-care sector.
  • the said perfume composition is less toxicologically problematic than the Lilial to be replaced.
  • the fragrance composition according to the invention alone and also in admixture with other fragrances, causes a fragrance-enhancing effect, ie the overall fragrance impression on scented object is intense and it lasts longer.
  • Components from group (i) to (w) contain:
  • amyl salicylate preferably in amounts of 0.01-20% by weight, especially 1-10% by weight
  • dipropylene glycol preferably in amounts of 1-90% by weight, in particular of 5-80% by weight
  • the perfume composition according to the invention contains cyclamenaldehyde, silvial and / or mugetanol and at least 4 further components from the group (i) to (w), preferably cyclamenaldehyde and silvial or else cyclamenaldehyde and mugetanol or else silvial and mugetanol or but especially Cyclamenaldehyd, Silvial and Mugetanol is included.
  • a fragrance composition allows particularly good results in terms of the desired replacement of LiNaI, especially in the field of detergents or cleaners, especially with a view to a pronounced substantivity of the desired fragrance impression in or as a result of textile washing.
  • fragrance composition according to the invention contains citrusal, bourgeonal and / or mayol, then there is a further preferred embodiment of the invention. Even such a fragrance composition allows particularly good results in terms of the intended replacement of Lilial, especially with a view to a pronounced substantivity of the desired fragrance impression in or as a result of textile washing.
  • the perfume composition according to the invention contains florol and / or dimethylphenylethylcarbinol.
  • the perfume composition according to the invention comprises an oxazolidine according to formula (I),
  • radicals R, R 1 , R 2 independently of one another, are a hydrogen atom or an organic radical, in particular a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl or alkylene group of C 1 to C 2 o, where it is preferred in that the radicals R 1 and R 2 correspond.
  • R H or CH 3 .
  • both radicals R 1 and R 2 are each an isobutyl radical [ie for (CH 2 ) 2 -CH-CH 2 -], corresponding to an oxazolidine according to formula (II)
  • silvialoxazolidine preferably in amounts of 0.1-90 wt .-%, in particular 1-40 wt .-%, wt .-% based on the total amount of the perfume composition, so is a further preferred embodiment of the invention.
  • R H or CH 3 .
  • Perfume compositions according to the invention which contain silvialoxazolidine enable particularly good results with regard to the intended replacement of Lilial. Furthermore, they allow particularly long-lasting fragrance experiences, especially in the textile laundry.
  • cyclamoxazolidine preferably in amounts of 0.1-90 wt .-%, in particular from 1 to 40% by weight, this is another preferred embodiment of the invention.
  • R H or CH 3 .
  • Fragrance compositions according to the invention which contain cyclamoxazolidine allow particularly good results with regard to the intended replacement of Lilial, in particular in the field of use of detergents or cleaners, especially with a view to a pronounced substantivity of the desired fragrance impression in or as a result of textile washing.
  • a perfume composition of the invention may, but need not be, limited to the aforementioned ingredients.
  • the fragrance composition may also contain other conventional ingredients, such as essential oils, flower oils, extracts of plant and animal drugs, absolues, resinoids and isolated from natural products, chemically modified (semisynthetic) and purely synthetically derived fragrances, etc.
  • the perfume composition can advantageously with solvents also be diluted as desired and stabilized with emulsifier (s), if this is desirable or necessary.
  • a fragrance-containing agent in particular washing or cleaning agent or cosmetic agent which comprises a fragrance composition according to the invention.
  • an agent according to the invention it is, unless otherwise stated, an agent comprising such a fragrance which comprises a fragrance composition according to the invention, but in particular a corresponding detergent or cosmetic agent.
  • a fragrance is any fragrance, including aromas and essences, in particular those fragrances which trigger a substantially positive sensation of smell in humans.
  • the fragrance-containing agent is a textile treatment agent, an ironing aid, a cleaning cloth, a detergent, a cleaning agent, especially for hard and / or soft surfaces, a household cleaner, a care agent, a laundry care product, a room fragrancing agent Air freshener, a conditioner, a colorant, a fabric conditioner, a conditioning substrate, a pharmaceutical, a pesticide, a cleaning agent, a food, a cosmetic, a fertilizer, a building material, an adhesive, a bleach, a descaling agent, a car care product, floor care products, Stove care products, leather care products, furniture care products, a scouring agent, a disinfectant, a fragrancing agent, a mold remover and / or a precursor of the aforementioned agents.
  • washing and cleaning agents in particular laundry detergents or textile care agents, such as fabric softeners, but also cleaning agents for hard surfaces, for Example, a tile, a bath or sanitary cleaner
  • any care products are particularly preferred, as are the air fresheners and room fragrancing.
  • Preferred cosmetic agents are preferably intended for skin and / or hair care. Examples include hair shampoo, cleansing lotion, shower gel or bar soap.
  • any textile treatment agents such as detergents or fabric softeners, in liquid as well as solid form.
  • the fragrance-containing agent has a weight fraction of the fragrance composition according to the invention of> 10 ⁇ 6 wt .-% and ⁇ 50 wt .-%, preferably> 10 ⁇ 5 wt .-% and ⁇ 40 wt .-%, preferably> 10 ⁇ 4 wt .-% and ⁇ 30 wt .-%, more preferably> 10 ⁇ 3 wt .-% and ⁇ 20 wt .-%, even more preferably> 10 ⁇ 2 wt .-% and ⁇ 10 wt. % and most preferably> 0.03% by weight and ⁇ 5% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the perfume-containing agent is at least partially in solid form, in gel form, in foamy form and / or in liquid form. If it is in solid form, it is preferably in the form of granules, powders, moldings having at least one phase and / or molded articles.
  • the fragrance composition is very stable. Also in the various matrices and agents such as detergents or detergents, the fragrance composition is stable and the scent of the scented agent is stable even on storage. A particular advantage ofWstoffkompositionen is their pronounced substantivity, which allows a particularly long-lasting odor effect. It is an advantage of the invention that the fragrance composition according to the invention, alone and also in admixture with other fragrances, causes a fragrance-enhancing effect, i. the entire scent impression on the scented object becomes more intense and it lasts longer.
  • the perfume-containing agent beyond theWstoffkomposition addition at least one further perfume, advantageously several other perfumes, preferably with a total weight content of these other perfumes of> 0 wt .-% and ⁇ 50 wt .-%, preferably> 10 ⁇ 6 wt .-% and ⁇ 40 wt .-%, preferably> 10 '5 wt .-% and ⁇ 30 wt .-%, more preferably> 10 ' 4 wt .-% and ⁇ 20 wt .-%, even more preferably> 10 3 % by weight and ⁇ 15% by weight, still more preferably> 10 -2 % by weight and ⁇ 10% by weight and most preferably> 10 -1 % by weight and ⁇ 5 wt .-%, based on the total weight of the composition.
  • the additional perfume (s) are in the perfume comprising agent selected from the group comprising fragrances with green note notes, citrus notes, lavender notes, floral notes, aldehyde notes, chypre notes, fougere notes, spice notes, oriental notes, wood notes, Tobacco notes and / or leather notes.
  • the additional fragrance (s) in the fragrance-containing agent selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adherent fragrances.
  • the fragrance composition according to the invention causes a fragrance-enhancing effect, i. the scent impression on the scented object becomes more intense and it lasts longer, especially when used in conjunction with textile washing or care.
  • Adhesive-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil , Gurjunbalsam oil, Helichrysum oil, Ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemon grass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol , Bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, Eugenof, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol,
  • the more volatile fragrances include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oil), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the agent according to the invention comprises supported and / or encapsulated fragrance, it being preferred that the perfume composition according to the invention is supported and / or encapsulated.
  • the perfume-containing agent in particular washing, care or cleaning agent, at least one, preferably more active components, in particular washing, care, cleaning active and / or cosmetic components, advantageously selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, acidifiers, alkalizing agents, anti-wrinkle compounds, antibacterial agents, antioxidants, anti redeposition agents, antistatic agents, builders, bleaches, bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, ironing aids, cobuilders, fragrances, anti-shrinkage agents, electrolytes , Enzymes, colorants, colorants, dyes, color transfer inhibitors, fluorescers, fungicides, germicides, odor-complexing agents, adjuvants, hydrotropes, rinse aids, chelating agents, preservatives, corrosion inhibitors n, optical brighteners, perfumes, perfume carriers, pearlescers, pH adjusters, repellents and imp
  • data for the agent according to the invention in% by weight relate to the total weight of the composition according to the invention.
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of, for example, detergents is between 10 and 50% by weight, preferably between 12.5 and 30% by weight and in particular between 15 and 25% by weight, while automatic dishwashing detergents usually between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants.
  • Detergents or cleaning agents according to the invention may in particular be builders, surface-active surfactants, enzymes, bleaches, preferably organic and / or inorganic peroxygen compounds, peroxygen activators, water-miscible organic solvents, sequestering agents, electrolytes, pH regulators, thickeners and other auxiliaries, such as soil release agents. Active ingredients, optical brighteners, grayness inhibitors, color transfer inhibitors, foam regulators and dyes.
  • compositions of the invention may contain surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, as well as cationic surfactants in question.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides and / or linear or branched alcohols having in each case 12 to 18 C atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10, alkyl ether groups.
  • ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides which correspond to said long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety and of alkylphenols having 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical are useful.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Usable soaps are preferably the alkali salts of the saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be used in incompletely neutralized form.
  • the useful surfactants of the sulfate type include the salts of sulfuric acid half esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and the sulfation of said nonionic surfactants with low degree of ethoxylation.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type include linear alkylbenzenesulfonates having 9 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety, alkanesulfonates having 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, which are formed in the reaction of corresponding monoolefins with sulfur trioxide, and alpha-sulfofatty acid esters resulting from the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters.
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R ') (R ") (R"') (R IV ) N + X - , in which R 1 to R iv for the same or different C
  • QAV quaternary ammonium compounds
  • QACs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quaternization of tertiary
  • Suitable QACs are benzalkonium chloride (N alkyl-N, N dimethyl-benzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride ), Cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide), benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N [2- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] -ethoxy] ethylbenzylammonium chloride), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioct
  • Esterquats are here preferably compounds of the general formula IV,
  • R 5 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 6 and R 7 are independently H, OH or O (CO) R 5 , s, t and u each independently is 1, 2 or 3 and X ⁇ is an anion, especially halide, methosulfate, methophosphate or phosphate and mixtures thereof, is.
  • R 7 is also OH.
  • Examples of compounds of the formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methylammonium methosulfate or methyl -N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and / or which have a cis / trans Isomer ratio (in mol%) of greater than 30: 70, preferably greater than 50: 50 and in particular greater than 70: 30 have.
  • alkylammoniummethosulfate marketed by Stepan under the trade name Stepantex® ® methyl hydroxyalkyl or known under the trade name Dehyquart® ® products from Cognis Germany GmbH or the known under the name Rewoquat ® products by manufacturer Goldschmidt-Witco.
  • Surfactants are present in the detergents according to the invention in proportions of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight. Particularly in laundering agents, preferably up to 30% by weight, in particular from 5% by weight to 15% by weight, of surfactants, among these preferably at least partially cationic surfactants, are used.
  • An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycine diacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • the molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on the free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, though Less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 - C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) -acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred.
  • the third monomeric unit is formed in this case of vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol.
  • vinyl alcohol derivatives are preferred which represent an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C 1 -C 4 -carboxylic acids, with vinyl alcohol.
  • Preferred polymers contain from 60% by weight to 95% by weight, in particular from 70% by weight to 90% by weight, of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or Maleinate and 5 wt .-% to 40% by weight, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
  • the second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl radical, preferably by a C 1 -C 4 -alkyl radical, or by an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives
  • Preferred terpolymers contain from 40% by weight to 60% by weight, in particular from 45 to 55% by weight, of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, from 10% by weight to 30% by weight.
  • % preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% methallylsulfonic acid or Methallylsulfonat and as the third monomer 15 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 40 wt .-% of a carbohydrate.
  • This carbohydrate may be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred. Particularly preferred is sucrose.
  • the use of the third monomer presumably incorporates predetermined breaking points into the polymer which are responsible for the good biodegradability of the polymer.
  • terpolymers generally have a molecular weight between 1,000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3,000 and 10,000.
  • Further preferred copolymers are those which have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate.
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions become. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • organic builder substances may be present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention. Aftertreatment agents according to the invention, such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials are in particular crystalline or amorphous Alkalialunnosilikate, in amounts of up to 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid agents, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%. %, used.
  • preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Quantities near the upper limit mentioned are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 of less than 0.95, in particular of 1: 1, 1 to 1: 12, and may be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8.
  • the crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula Na 2 Si x O y are used 2x + 1 H 2 O, in which x, known as the modulus, an integer of 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 y H 2 O) are preferred.
  • amorphous alkali silicates practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1, 9 to 2.1, can be used in inventive compositions.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of the invention means.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.
  • Builder substances are preferably present in the detergents according to the invention in amounts of up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight.
  • Aftertreatment agents according to the invention such as e.g. Softener, are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable peroxygen compounds are, in particular, organic peracids or pers acid salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and inorganic salts which release hydrogen peroxide under the conditions of use, such as perborate, percarbonate and / or persilicate.
  • organic peracids or pers acid salts of organic acids such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and inorganic salts which release hydrogen peroxide under the conditions of use, such as perborate, percarbonate and / or persilicate.
  • solid peroxygen compounds can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle.
  • alkali percarbonate alkali perborate monohydrate or, in particular, in liquid media
  • hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions containing from 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide.
  • a detergent according to the invention contains bleaches, such as preferably peroxygen compounds, they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy- 2,5-dihydrofuran and Enol esters and
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators may be present in the customary amount range, preferably in amounts of from 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, based on the total agent.
  • sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes can also be present as so-called bleach catalysts.
  • Suitable transition metal compounds include, in particular, manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum-salene complexes and their N-analogues, manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum carbonyl complexes, manganese, iron, , Cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium, and copper complexes with nitrogen-containing tripod ligands, cobalt, iron, copper, and ruthenium-ammine complexes.
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular having the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, can be used in customary amounts, preferably in an amount of up to 1% by weight, in particular 0.0025% by weight. % to 0.25 wt .-% and particularly preferably from 0.01 wt .-% to 0.1 wt .-%, each based on the total agent used.
  • Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents.
  • the optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are preferably not more than 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight, in the detergents according to the invention.
  • the agents may contain, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners.
  • salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which are used instead of the morpholino Group is a diethanolamino group, a Methylamino group, an anilino group or a 2-Methoxyethylamino distr carry.
  • brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example the alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned brightener can be used.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally signed silica and also Pa raffinwachse and mixtures thereof with silanated silica or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • mixtures of paraffin waxes and bistearylethylenediamides are preferred.
  • compositions may also contain components which positively influence the oil and Fettauswaschles from textiles, so-called soil release agents. This effect is particularly evident when a textile is dirty, which has been previously washed several times with a detergent according to the invention, which contains this oil and fat dissolving component.
  • nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ethers, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, especially polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified Derivatives of these.
  • compositions may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of from 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-%, containing in a preferred embodiment of the invention polymers Vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or copolymers of these are.
  • polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10 000 to 60 000, in particular in the range from 25 000 to 50 000, for use in compositions according to the invention.
  • those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 having an average molecular weight in the range of 5,000 to 50,000, especially 10,000 to 20,000 are preferred.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions ,
  • organic solvents which can be used in the compositions according to the invention, especially if they are in liquid or pasty form, are alcohols having 1 to 4 C atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 C atoms , in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and the derivable from said classes of compound ethers.
  • Such water-miscible solvents are preferably present in the detergents according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • the compositions according to the invention may contain system and environmentally acceptable acids, in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • Such pH regulators are preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1, 2 wt .-% to 17 wt .-%, contained in the inventive compositions.
  • the preparation of solid compositions according to the invention presents no difficulties and can in principle be carried out in a manner known per se, for example by spray drying or granulation, with peroxygen compound and bleach catalyst optionally being added later.
  • the fragrance composition according to the invention and optionally further fragrances are preferably applied to the composition at the end of the preparation.
  • a process comprising an extrusion step is preferred.
  • the preparation of liquid inventive compositions also presents no difficulties and can also be done in a known manner, wherein the fragrance composition according to the invention and optionally other fragrances are preferably introduced into the agent at the end of the preparation.
  • the teaching according to the invention can be used to significantly reduce the perfume fraction in washing, cleaning and personal care products. This makes it possible to offer perfumed products even for those particularly sensitive consumers who can not use normally perfumed products due to specific intolerances and irritations, or only to a limited extent. In this context, especially skin care products and deodorants, but also detergents, such. To call hand detergent.
  • a preferred solid, in particular powdered, detergent according to the invention may contain, in addition to the perfume composition according to the invention, preferably components which are e.g. are selected from the following:
  • Anionic surfactants preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of preferably 5-30% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, fatty acid glucamide, e.g. in amounts of preferably 0.5-15% by weight
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, in amounts of e.g. 0-70% by weight, advantageously 5-60% by weight, preferably 10-55% by weight, in particular 15-40% by weight,
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • amounts of e.g. 0-35 wt .-% advantageously 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
  • Bleaching agents e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate, in amounts of e.g. 0-30% by weight, advantageously 5-25% by weight, preferably 10-20% by weight,
  • - corrosion inhibitors e.g. Sodium silicate
  • amounts of e.g. 0-10% by weight advantageously 1-6% by weight, preferably 2-5% by weight, in particular 3-4% by weight,
  • Stabilizers e.g. Phosphonates, advantageously 0-1% by weight
  • Foam inhibitor for example soap, silicone oils, paraffins, advantageously 0-4% by weight, preferably 0.1-3% by weight, in particular 0.2-1% by weight, Enzymes, eg proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously 0-2% by weight, preferably 0.2-1% by weight, in particular 0.3-0.8% by weight,
  • - grayness inhibitor e.g. Carboxymethylcellulose, advantageously 0-1% by weight
  • Discoloration inhibitor e.g. Polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously 0-2% by weight,
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously 0-0.4% by weight, in particular 0.1-0.3% by weight,
  • the washing or cleaning agent is in liquid form, preferably in gel form.
  • Preferred liquid detergents or cleaners have water contents of e.g. 10-95 wt .-%, preferably 20-80 wt .-% and in particular 30-70 wt .-%, based on the total agent.
  • the water content may also be particularly low, e.g. ⁇ 30% by weight, preferably ⁇ 20% by weight, in particular ⁇ 15% by weight,% by weight, based in each case on the total agent.
  • the liquid agents may also contain non-aqueous solvents.
  • a preferred liquid, in particular gel detergent according to the invention, in addition to the fragrance composition according to the invention preferably contain components which are e.g. are selected from the following:
  • Anionic surfactants preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of preferably 5-40% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, fatty acid glucamide, e.g. in amounts of preferably 0.5-25% by weight
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, advantageously 0-15% by weight, preferably 0.01-10% by weight, in particular 0.1-5% by weight,
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins, in amounts of e.g. 0-10 wt .-%, advantageously 0.1-4 wt .-%, preferably 0.2-2 wt .-%, in particular 1-3 wt .-%,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, in amounts of e.g. 0-3 wt .-%, advantageously 0.1-2 wt .-%, preferably 0.2-1 wt .-%, in particular 0.3-0.8 wt .-%,
  • Optical brightener eg stilbene derivative, biphenyl derivative, in amounts of eg 0-1% by weight, advantageously 0.1-0.3% by weight, in particular 0.1-0.4% by weight . - If necessary, other fragrances
  • optionally soap in quantities of e.g. 0-25% by weight, advantageously 1-20% by weight, preferably 2-15% by weight, in particular 5-10% by weight,
  • solvents preferably alcohols
  • solvents advantageously 0-25 wt .-%, preferably 1-20 wt .-%, in particular 2-15 wt .-%, wt .-% in each case based on the total agent.
  • a preferred liquid fabric softener according to the invention may contain, in addition to the perfume composition according to the invention, preferably components which are selected from the following:
  • Cationic surfactants such as in particular esterquats, e.g. in amounts of 5-30% by weight,
  • Cosurfactants e.g. Glycerol monostearate, stearic acid, fatty alcohols,
  • Fatty alcohol ethoxylates e.g. in amounts of 0-5% by weight, preferably 0.1-4% by weight,
  • Emulsifiers e.g. Fatty amine ethoxylates, e.g. in amounts of 0-4 wt .-%, preferably
  • Stabilizers preferably in the ppm range
  • Solvents in particular water, in amounts of preferably 60-90% by weight,
  • Another object of the present invention is the use of a fragrance composition according to the invention for producing a lily of the valley fragrance, especially in washing, cleaning or personal care applications.
  • Another object of the present invention is the use of a fragrance composition according to the invention for the substitution of Lilial, especially in detergents or cleaners and in cosmetic products.
  • Another object of the invention is the use of a fragrance composition according to the invention for the substitution of lilial fragrance compositions or perfumed agents, especially in fragrance-containing detergents or cleaners and fragrance-containing cosmetic products, preferably for producing a more substantive Lilial lily of the valley fragrance, especially in laundry, Cleaning or personal care applications.

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Abstract

Lilial weist nach neueren Erkenntnissen womöglich ein mutagenes Potential auf, wonach eine Einstufung gemäß den EU-Einstufungskriterien als mutagen Kategorie 3 (M:3) empfohlen werden könnte. Aufgrund der toxikologischen Bedenken ist es ein Anliegen im Sinne eines vorbeugenden Verbraucherschutzes, diesen Stoff (Lilial) durch andere, unproblematischere Riech- bzw. Duftstoffe auszutauschen ohne an parfümistischer Gestaltungskraft und Qualität zu verlieren. Dies gelang durch den Einsatz bestimmter Duftstoffkompositionen.

Description

Lilial-Substitut
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Duftstoffkomposition, mit welcher man das toxikologisch umstrittene Lilial gleichwertig ersetzen kann. Sie betrifft außerdem deren Verwendung zur Erzeugung eines Maiglöckchenduftes. Ferner betrifft sie verschiedene Mittel, wie beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel, welche eine solche Duftstoffkomposition umfassen.
Vielen technischen Produkten und Haushaltsprodukten werden Duftstoffe zugesetzt, um deren unangenehmen Eigengeruch zu maskieren und/oder um diese Produkte oder mit diesen behandelte Objekte olfaktorisch zu veredeln. Bei Wasch- und Reinigungsmitteln ist neben der Eigenbeduftung des Produktes auch die Überdeckung störender Nebengerüche aus den Waschlaugen sehr gewünscht, insbesondere ist aber die Beduftung der zu behandelnden Substrate von großer Bedeutung. Die Auswahl der Duftstoffe und ihre Komposition hängt vor allem davon ab, welche Assoziation bei der Anwendung hervorgerufen werden soll. So kann es beispielsweise bei allen Mitteln, welche mit Waschen oder Reinigen zu tun haben, vorteilhaft sein, blumige Noten mit in die Komposition einzubeziehen, da diese einer Vielzahl von Verbrauchern besonders positive Gefühle frühlingshafter Frische sowie Pflege vermitteln. Blumige Noten (Blütennoten) bzw. Düfte (Blütendüfte) sind in der Natur weit verbreitet. Bekannte Beispiele sind z.B. Jasmin, Flieder, Rose, Iris oder Veilchen. Das Gemisch verschiedener Blütennoten wird in der Parfümerie Bouquet genannt. Mit einem Bouquet aus Blütennoten können insbesondere auch die Pflegeeigenschaften eines zu beduftenden Mittels betont werden. Ein sehr beliebter Blütenduft ist derjenige der Maiglöckchen. Ein Maiglöckchenduft mit hoher Akzeptanz beim Verbraucher und guter Stabilität in vielen Produkten ist das Lilial (CAS 80-54-6; 3-(4-tert-Butylphenyl)-2- methylpropanal). Lilial wird in technischen Produkten wie beispielsweise Textilwaschmitteln als Duftstoff eingesetzt, und erzeugt eine sehr gewünschte und angenehme Maiglöckchenduftnote. Lilial läßt sich auch gut in technische Produkte, wie beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittel einarbeiten und ist in diesen über einen weiten pH-Bereich stabil. Außerdem verfügt es über eine gute Substantivität, ermöglicht also eine langanhaltende Duftwirkung. Lilial weist aber nach neuen Erkenntnissen womöglich ein mutagenes Potential auf, wonach es gemäß den EU- Einstufungskriterien als mutagen Kategorie 3 (M:3) eingestuft werden könnte. Für CMR-Stoffe (CMR= Carcinogen, Mutagen, Reproduktionstoxisch) der Kategorie 3 muss nachgewiesen werden, dass die verwendeten Mengen für den Konsumenten unbedenklich sind. Aufgrund der toxikologischen Bedenken ist es ein Anliegen im Sinne eines vorbeugenden Verbraucherschutzes, diesen Stoff (Lilial) durch andere, unproblematischere Riech- bzw. Duftstoffe auszutauschen.
Deshalb war es die an diese Erfindung gestellte Aufgabe, ein Lilial-Surrogat bereitzustellen, so dass in typischen Produktanwendungen, wie beispielsweise bei Wasch- und Reinigungsmitteln, auf den Einsatz von Lilial zumindest teilweise, am besten völlig verzichtet werden kann, ohne an parfümistischer Gestaltungskraft und Qualität zu verlieren.
Gelöst wurde diese Aufgabe durch eine Duftstoffkomposition, welche zumindest 1 Komponente enthält, ausgewählt aus
(a) 3-(4-tert-Butylphenyl)propionaldehyd (Bourgeonal) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.- %, vorteilhafterweise 0,01-40 Gew.-%, insbesondere von 0,1-20 Gew.-%),
(b) 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol (Dimethylphenylethylcarbinol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01- 99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,01-15 Gew.-
%),
(c) cis-4-(lsopropyl)cyclohexanemethanol (Mayol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,5-15 Gew.-%),
(d) 1-(1-hydroxyethyl)-4-(1-methylethyl)cyclohexan (Mischung der Diastereoisomeren) (Mugetanol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-90 Gew.-%, insbesondere von 0,5-40 Gew.-%),
(e) (4-Methyl-3-pentenyl)cyclohexenecarbaldehyd (Citrusal) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-40 Gew.-%, insbesondere von 0,1-20 Gew.-%),
(f) 3-(p-(2-Methylpropyl)phenyl)-2-methylpropionaldehyd (Silvial) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-
%),
(g) 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd (Cyclamenaldehyd) (vorzugsweise in Mengen von 0,01- 99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%), (h) mixture of: cis-tetrahydro-2-isobutyl-4-methylpyran-4-ol; trans-tetrahydro-2-isobutyl-4- methylpyran-4-ol; (Florol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-40 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%),
Die Duftstoffkomposition kann vollständig aus einem oder mehreren der Komponenten (a) bis (h) bestehen. Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition zumindest 2, vorzugsweise zumindest 3, vorteilhafterweise zumindest 4, weiter vorteilhaft zumindest 5, noch vorteilhafter zumindest 6 Komponenten aus der Gruppe (a) bis (h) enthält, insbesondere alle Komponenten (a) bis (h) enthält.
Es ist ein besonderer Vorteil dieser Erfindung, dass die genannte Duftstoffkomposition einen besonders Substantiven und langanhaltenden Maiglöckchenduft erzeugen kann, insbesondere bei Einsatz von Citrusal, Silvila, Borgeonal, Mugetanol, Cyclamenaldehyd und/oder Mayol, vor allem im Zusammenhang mit der Anwendung im Bereich der Textilwäsche und -pflege sowie im kosmetischen Bereich, aber auch im sogenannten Air-Care-Bereich. Die genannte Duftstoffkomposition kann stabil in die diversen Zusammensetzungen der Textilwäsche und - pflege sowie des kosmetischen Bereiches und des Air-Care-Bereiches eingearbeitet werden. Die genannte Duftstoffkomposition ist toxikologisch unproblematischer als das zu ersetzende Lilial. Es ist ein Vorteil der Erfindung, dass die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition, alleine und auch in Abmischung mit weiteren Duftstoffen, einen duftverstärkenden Effekt hervorruft, d.h. der gesamte Dufteindruck am bedufteten Objekt wird intensiver und er hält länger an.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich eine bevorzugte
Duftstoffkomposition dadurch aus, dass sie zumindest 2, vorzugsweise zumindest 4, vorteilhafterweise zumindest 6, weiter vorteilhaft zumindest 8, noch vorteilhafter zumindest 10
Komponenten aus der Gruppe (i) bis (w) enthält:
(i) 6-Methoxy-2,6-dimethylheptan-1-al (Methoxymelonal) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-10
Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(j) 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal (Geraldehyde) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(k) beta.-methyl-3-(1-methylethyl)benzenepropanal (Florhydral) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(I) Octahydro-8,8-dimethylnaphthalene-2-carbaldehyd (Cyclomyral) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(m) alpha. -Methyl-1 ,3-benzodioxole-5-propionaldehyd (Helional) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(n) 5-Methyl-2-(1-methylbutyl)-5-propyl-1 ,3-dioxan (Troenan) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-
10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(o) 3-(o-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropionaldehyd (Floralozone) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(p) Farnesol (vorzugsweise in Mengen von 0,01-30 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(q) 3,7,11-Trimethyldodeca-1 ,6,10-trien-3-ol, (gemischte Isomere) (Nerolidol) (vorzugsweise in
Mengen von 0,01-50 Gew.-%, insbesondere von 0,01-40 Gew.-%),
(r) Cyclohexylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,1-10
Gew.-%),
(s) Hexylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,1-10 Gew.-
%),
(t) Benzylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,1-10 Gew.-
%),
(u) Amylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 1-10 Gew.-%),
(v) Triethylcitrat (vorzugsweise in Mengen von 1-90 Gew.-%, insbesondere von 5-80 Gew.-%) und/oder
(w) Dipropylenglycol (vorzugsweise in Mengen von 1-90 Gew.-%, insbesondere von 5-80 Gew.-%),
Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Duftstoffkomposition. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition Cyclamenaldehyd, Silvial und/oder Mugetanol sowie wenigstens 4 weitere Komponenten aus der Gruppe (i) bis (w), wobei vorzugsweise Cyclamenaldehyd und Silvial oder aber Cyclamenaldehyd und Mugetanol oder aber Silvial und Mugetanol oder aber insbesondere Cyclamenaldehyd, Silvial und Mugetanol enthalten ist. Eine solche Duftstoffkomposition ermöglicht besonders gute Ergebnisse hinsichtlich des angestrebten Ersatzes von LiNaI, insbesondere im Anwendungsbereich der Wasch- oder Reinigungsmittel, vor allem mit Blick auf eine ausgeprägte Substantivität des angestrebten Dufteindruckes bei bzw. in Folge der Textilwäsche.
Wenn die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition Citrusal, Bourgeonal und/oder Mayol enthält, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Auch eine solche Duftstoffkomposition ermöglicht besonders gute Ergebnisse hinsichtlich des angestrebten Ersatzes von Lilial, insbesondere mit Blick auf eine ausgeprägte Substantivität des angestrebten Dufteindruckes bei bzw. in Folge der Textilwäsche.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition Florol und/oder Dimethylphenylethylcarbinol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition ein Oxazolidin gemäß Formel (I),
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wobei die Reste R, R1, R2, unabhängig voneinander, für ein Wasserstoffatom oder für einen organischen Rest, insbesondere für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von C1 bis C2o stehen, wobei es bevorzugt ist, dass sich die Reste R1 und R2 entsprechen. Bevorzugt ist R = H oder CH3. Wenn dabei ein Oxazolidin gemäß Formel (I) enthalten ist, wobei in dieser Formel beide Reste R1 und R2 jeweils für einen Isobutyl-Rest [ also für (CHs)2-CH-CH2- ] stehen, entsprechend einem Oxazolidin gemäß Formel (II)
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genannt Silvialoxazolidin, vorzugsweise enthalten in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Duftstoffkomposition, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Vorzugsweise ist auch in der Formel (II) R = H oder CH3. Erfindungsgemäße Duftstoffkompositionen, welche Silvialoxazolidin enthalten, ermöglichen besonders gute Ergebnisse hinsichtlich des angestrebten Ersatzes von Lilial. Ferner ermöglichen sie besonders lang anhaltende Dufterlebnisse, insbesondere bei der Textilwäsche.
Ist ein Oxazolidin gemäß Formel (I) enthalten, wobei in dieser Formel beide Reste R1 und R2 jeweils für einen Isopropyl-Rest [ also für (CH3)2-CH- ] stehen, entsprechend einem Oxazolidin gemäß Formel (IM)
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genannt Cyclamoxazolidin, enthalten vorzugsweise in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%, so handelt es sich um eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung. Vorzugsweise ist auch in der Formel (IM) R = H oder CH3. Erfindungsgemäße Duftstoffkompositionen, welche Cyclamoxazolidin enthalten, ermöglichen ganz besonders gute Ergebnisse hinsichtlich des angestrebten Ersatzes von Lilial, insbesondere im Anwendungsbereich der Wasch- oder Reinigungsmittel, vor allem mit Blick auf eine ausgeprägte Substantivität des angestrebten Dufteindruckes bei bzw. in Folge der Textilwäsche.
Eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition kann, muß aber nicht auf die zuvor genannten Inhaltsstoffe beschränkt sein. Vorteilhafterweise kann die Duftstoffkomposition auch noch weitere übliche Bestandteile enthalten, beispielsweise etherischen Öle, Blütenöle, Extrakte aus pflanzlichen und animalischen Drogen, Absolues, Resinoide und aus Naturprodukten isolierte, chemisch veränderte (halbsynthetisch) sowie rein synthetisch gewonnene Riechstoffe usw. Die Duftstoffkomposition kann vorteilhafterweise mit Lösemitteln auch noch beliebig verdünnt werden sowie mit Emulgator(en) stabilisert werden, sofern das erwünscht oder notwendig ist.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Duftstoff aufweisendes Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel oder kosmetisches Mittel, welches eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition umfasst. Wenn im folgenden von einem erfindungsgemäßen Mittel die Rede ist, so handelt es sich, wenn nichts anderes erläutert wird, um ein solches Duftstoff aufweisendes Mittel, welches eine erfindungsgemäße Duftstoffkomposition umfasst, insbesondere aber um ein entsprechendes Wasch- oder Reinigungsmittel oder kosmetisches Mittel. Ein Duftstoff ist im Sinne dieser Erfindung jeglicher Riechstoff, also auch Aromen und Essenzen, insbesondere solche Riechstoffe, die beim Menschen ein im wesentlichen positives Geruchsempfinden auslösen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Duftstoff aufweisenden Mittel um ein Textilbehandlungsmittel, ein Bügelhilfsmittel, ein Reinigungstuch, ein Waschmittel, ein Reinigungsmittel, insbesondere für harte und/oder weiche Oberflächen, ein Haushaltsreiniger, ein Pflegemittel, ein Waschpflegemittel, ein Raumbeduftungsmittel, ein Luftverbesserer, ein Konditioniermittel, ein Färbemittel, ein Weichspüler, ein Konditioniersubstrat, ein Arzneimittel, ein Pflanzenschutzmittel, ein Putzmittel, ein Lebensmittel, ein kosmetisches Mittel, ein Düngemittel, einen Baustoff, einen Klebstoff, ein Bleichmittel, ein Entkalkungsmittel, ein Autopflegemittel, Fußbodenpflegemittel, Herdpflegemittel, Lederpflegemittel, Möbelpflegemittel, ein Scheuermittel, ein Desinfektionsmittel, ein Beduftungsmittel, ein Schimmelentfernungsmittel und/oder ein Vorprodukt der vorgenannten Mittel.
Insbesondere Wasch- und Reinigungsmittel (insbesondere Textilwaschmittel oder Textilpflegemittel, wie z.B. Weichspüler, aber auch Reinigungsmittel für harte Oberflächen, zum Beispiel einen Fliesen-, einen Bad- oder Sanitärreiniger) sowie jegliche Pflegemittel sind besonders bevorzugt, ebenso die Luftverbesserer und Raumbeduftungsmittel. Bevorzugte kosmetische Mittel sind vorzugsweise zur Haut- und/oder Haarpflege bestimmt. Als Beispiele sind Haarshampoo, Reinigungslotion, Duschgel oder eine Stückseife zu nennen. Am meisten bevorzugt sind jedoch jegliche Textilbehandlungsmittel, wie beispielsweise Waschmittel oder Weichspüler, in flüssiger wie in fester Form.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist das Duftstoff aufweisende Mittel einen Gewichtsanteil der erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition von > 10~6 Gew.-% und < 50 Gew.-%, vorzugsweise > 10~5 Gew.-% und < 40 Gew.-%, bevorzugt > 10~4 Gew.-% und < 30 Gew.-%, weiter bevorzugt > 10~3 Gew.-% und < 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt > 10~2 Gew.-% und < 10 Gew.- % und am meisten bevorzugt > 0,03 Gew.-% und < 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, auf.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt das Duftstoff aufweisende Mittel zumindest teilweise in fester Form, in gelförmiger Form, in schaumförmiger Form und/oder in flüssiger Form vor. Liegt es in fester Form vor, dann bevorzugt in Form von Granulaten, Pulvern, Formkörpern mit mindestens einer Phase und/oder Pressformkörpern.
Es ist ein Vorteil der Erfindung, dass die Duftstoffkomposition sehr stabil ist. Auch in den verschiedenen Matrices und Mitteln, wie beispielsweise Reinigungsmittel oder Waschmittel, ist die Duftstoffkomposition stabil und der Duft des bedufteten Mittels ist auch bei Lagerung stabil. Ein besonderer Vorteil der Duftstoffkompositionen besteht in ihrer ausgeprägten Substantivität, welche eine besonders langanhaltende Duftwirkung ermöglicht. Es ist ein Vorteil der Erfindung, dass die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition, alleine und auch in Abmischung mit weiteren Duftstoffen, einen duftverstärkenden Effekt hervorruft, d.h. der gesamte Dufteindruck am bedufteten Objekt wird intensiver und er hält länger an.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das Duftstoff aufweisende Mittel über die Duftstoffkomposition hinaus zusätzlich wenigstens einen weiteren Duftstoff, vorteilhafterweise mehrere weitere Duftstoffe aufweisen, vorzugsweise mit einem Gesamtgewichtsgehalt dieser weiteren Duftstoffe von > 0 Gew.-% und < 50 Gew.-%, vorzugsweise > 10~6 Gew.-% und < 40 Gew.-%, bevorzugt > 10'5 Gew.-% und < 30 Gew.-%, weiter bevorzugt > 10'4 Gew.-% und < 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt > 103 Gew.-% und ≤ 15 Gew.-%, noch weiter bevorzugt > 10~2 Gew.-% und < 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt > 10~1 Gew.-% und < 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die zusätzliche(n) Duftstoff(e) im Duftstoff aufweisenden Mittels ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe mit Duftnoten der Grün- Noten, Zitrus-Noten, Lavendel-Noten, Blumige-Noten, Aldehyd-Noten, Chypre-Noten, Fougere- Noten, Gewürz-Noten, Orientalische Noten, Holz-Noten, Tabak-Noten und/oder Leder-Noten.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die zusätzliche(n) Duftstoff(e) im Duftstoff aufweisenden Mittels ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe.
Es ist ein besonderer Vorteil der Erfindung, dass die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition, alleine und auch in Abmischung mit weiteren Duftstoffen, einen duftverstärkenden Effekt hervorruft, d.h. der Dufteindruck am bedufteten Objekt wird intensiver und er hält länger an, insbesondere bei Anwendung im Zusammenhang mit der Textilwäsche oder- Pflege.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemon-grasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n- Dodecylalde-hyd, Eugenof, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hy- drochinon- Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranil-säure-methylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicyl- säurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -Propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Zur beschleunigten oder verzögerten Freisetzung von Duftstoffen, insbesondere der erfindungsgemäßen Duftstoffkompositionen, können alle im Stand der Technik bekannten Verfahren angewendet werden, soweit sie dem Fachmann als geeignet erscheinen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das erfindungsgemäße Mittel geträgerten und/oder verkapselten Duftstoff, wobei es bevorzugt ist, dass die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition geträgert und/oder verkapselt ist.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das Duftstoff aufweisende Mittel, wie insbesondere Wasch, Pflege- oder Reinigungsmittel, wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten, insbesondere wasch-, pflege-, reinigungsaktive und/oder kosmetische Komponenten auf, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Cobuilder, Duftstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe, Farbübertragungsinhibitoren, Fluoreszensmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Parfüme, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe, Silberschutzmittel, Silikonöle, UV-Schutz-Substanzen, Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Weichspüler.
Im Sinne dieser Erfindung beziehen sich Angaben für das erfindungsgemäße Mittel in Gew.-%, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise liegt z. B. der Tensidgehalt beispielsweise von Waschmitteln zwischen 10 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-%, während Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen üblicherweise zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten.
Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, Enzyme, Bleichmittel, wie vorzugsweise organische und/oder anorganische Persauerstoffverbindungen, Persauerstoff-Aktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren, Verdicker und weitere Hilfsstoffe, wie soil release-Wirkstoffe, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Farbstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungs- produkte von Alkylglykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten lang- kettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkyl- rest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R"')(RIV)N+ X~ ausgewählt, in der R1 bis Rιv für gleiche oder verschiedene C-|.22-Alkylreste, C7.28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X~ für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden beispielsweise mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid), Benzetoniumchlorid (N, N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 ,1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzylammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C22-Al ky I resten, insbesondere Ci2-C-ι4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Unter Esterquats sollen hier vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel IV,
RS(CO)- C— (CH2)s X" (|γ)
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verstanden werden, in der R5 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, R6 und R7 unabhängig voneinander für H, OH oder 0(CO)R5, s, t und u jeweils unabhängig voneinander für den Wert 1 , 2 oder 3 und X~ für ein Anion, insbesondere Halogenid, Methosulfat, Methophosphat oder Phosphat sowie Mischungen aus diesen, steht. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R6 die Gruppe 0(CO)R5 und für R5 einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R7 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N- di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium- methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Gruppen aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierende Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und/oder die ein cis/trans-lsomerenverhältnis (in Mol-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxy- alkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart® bekannten Produkte der Firma Cognis Deutschland GmbH beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat® bekannten Produkte des Herstellers Goldschmidt-Witco.
Tenside sind in den erfindungsgemäßen Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäschenachbehandlungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Tenside, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise Kationtenside, eingesetzt.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycin- diessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra- kis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxy- verbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacryl- säuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure- Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacryl- säure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/ oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3- C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von d-C4-Carbonsäu- ren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Polymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.- %, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Polymere, in denen das Gewichtsverhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleinat zwischen 1 :1 und 4:1 , vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem d-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3 000 und 10 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und PoIy- phosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergier- bare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialunnosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teil- chenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1 :2 bis 1 :2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1 y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5 y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 :10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2:1 und insbesondere 1 :1 bis 2:1.
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten. Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoe- säure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat- Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Waschmittel Bleichmittel, wie vorzugsweise Persauerstoffverbindungen, enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Penta- acetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N- alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein.
Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren N-Analogverbindungen, Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonylkomplexe, Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, Cobalt- , Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Amminkomplexe. Kombinationen aus Bleichaktivatoren und Übergangsmetall-Bleichkatalysatoren können ebenfalls eingesetzt werden. Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, können in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt werden.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die Mittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'- Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls oder 4-(4- Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls signierter Kieselsäure sowie Pa-raffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäure-alkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schaum-inhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylentere- phthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Mittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind. Brauchbar sind sowohl Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Polyvinyloxazolidone, Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide, gepfropfte Polyamidoamine und Polyethylenimine, Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, Polyamin-N-Oxid-Polymere, Polyvinylalkohole und Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Substanz. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1 :1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- hydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten. Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel bereitet keine Schwierigkeiten und kann im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Per- sauerstoffverbindung und Bleichkatalysator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition sowie ggf. weitere Riechstoffe werden vorzugsweise zum Ende der Herstellung auf das Mittel aufgebracht. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel bereitet ebenfalls keine Schwierigkeiten und kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen, wobei die erfindungsgemäße Duftstoffkomposition sowie ggf. weitere Riechstoffe vorzugsweise zum Ende der Herstellung in das Mittel eingebracht werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln signifikant herabzusetzen. Dadurch ist es möglich, parfümierte Produkte auch für solche besonders empfindlichen Konsumenten anzubieten, die normal parfümierte Produkte aufgrund spezieller Unverträglichkeiten und Irritationen nur eingeschränkt oder überhaupt nicht verwenden können. In diesem Zusammenhang sind vor allem Hautpflegeprodukte und Deodorantien, aber auch Waschmittel, wie z.B. Handwaschmittel zu nennen.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition vorzugsweise Komponenten enthalten, die z.B. ausgewählt sind aus den folgenden:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5-30 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5-15 Gew.-%
- Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von z.B. 0-70 Gew.-% , vorteilhafterweise 5-60 Gew.-%, vorzugsweise 10-55 Gew.-%, insbesondere 15-40 Gew.-%,
- Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, in Mengen von z.B. 0-35 Gew.-% vorteilhafterweise 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2-25 Gew.-%, insbesondere 5-20 Gew.-%,
- Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat, in Mengen von z.B. 0-30 Gew.-% vorteilhafterweise 5-25 Gew.-%, vorzugsweise 10-20 Gew.-%,
- Korrosionsinhibitoren, z.B. Natriumsilicat, in Mengen von z.B. 0-10 Gew.-%, vorteilhafterweise 1-6 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, insbesondere 3-4 Gew.-%,
- Stabilisatoren, z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise 0-1 Gew.-%,
- Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise 0-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-3 Gew.-%, insbesondere 0,2-1 Gew.-%, - Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise 0-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%,
- Vergrauungsinhibitor, z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise 0-1 Gew.-%,
- Verfärbungsinhibitor, z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise 0-2 Gew.-%,
- Stellmittel, z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise 0-20 Gew.-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise 0-0,4 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,3 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Wasser
- ggf. Seife
- ggf. Bleichaktivatoren
- ggf.Cellulosderivate
- ggf.Schmutzabweiser,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Wasch- oder Reinigungsmittel in flüssiger Form vor, vorzugsweise in Gelform. Bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel haben Wassergehalte von z.B. 10-95 Gew.-%, vorzugsweise 20-80 Gew.-% und insbesondere 30-70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Im Falle von flüssigen Konzentraten kann der Wassergehalt auch besonders gering sein, z.B. < 30 Gew.-%, vorzugsweise < 20 Gew.- %, insbesondere < 15 Gew.-% betragen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die flüssigen Mittel können auch nichtwässrige Lösungsmittel enthalten.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes flüssiges, insbesondere gelförmiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition vorzugsweise Komponenten enthalten, die z.B. ausgewählt sind aus den folgenden:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5-40 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5-25 Gew.-%
- Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, vorteilhafterweise 0-15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01-10 Gew.-%, insbesondere 0,1-5 Gew.-%,
- Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine, in Mengen von z.B. 0-10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-2 Gew.-%, insbesondere 1-3 Gew.-%,
- Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, in Mengen von z.B. 0-3 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von z.B. 0-1 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1-0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,4 Gew.-%, - ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Stabilisatoren,
- Wasser
- ggf. Seife, in Mengen von z.B. 0-25 Gew.-%, vorteilhafterweise 1-20 Gew.-%, vorzugsweise 2- 15 Gew.-%, insbesondere 5-10 Gew.-%,
- ggf. Lösungsmittel (vorzugsweise Alkohole), vorteilhafterweise 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 1-20 Gew.-%, insbesondere 2-15 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer flüssiger Weichspüler kann neben der erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition vorzugsweise Komponenten enthalten, die ausgewählt sind aus den folgenden:
Kationische Tenside, wie insbesondere Esterquats, z.B. in Mengen von 5-30 Gew.-%,
Cotenside, wie z.B. Glycerolmonostearat, Stearinsäure, Fettalkohole,
Fettalkoholethoxylate, z.B. in Mengen von 0-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-4 Gew.-%,
Emulgatoren, wie z.B. Fettaminethoxylate, z.B. in Mengen von 0-4 Gew.-%, vorzugsweise
0,1-3 Gew.-%, ggf. weitere Duftstoffe
Farbstoffe, vorzugsweise im ppm-Bereich
Stabilisatoren, vorzugsweise im ppm-Bereich
Lösemittel, wie insbesondere Wasser, in Mengen von vorzugsweise 60-90 Gew.-%,
- Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition zur Erzeugung eines Maiglöckchenduftes, insbesondere bei Wasch-, Reinigungs- oder Körperpflege-Anwendungen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition zur Substitution von Lilial, insbesondere in Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie in kosmetischen Mitteln.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Duftstoffkomposition zur Substitution von Lilial in Duftstoffkompositionen oder parfümierten Mitteln, insbesondere in duftstoffhaltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie in duftstoffhaltigen kosmetischen Mitteln, vorzugsweise zur Erzeugung eines im Vergleich zu Lilial substantiveren Maiglöckchenduftes, insbesondere bei Wasch-, Reinigungs- oder Körperpflege-Anwendungen.

Claims

Patentansprüche
1. Duftstoffkomposition, dadurch gekennzeichnet, dass sie zumindest 1 Komponente enthält, ausgewählt aus
(a) 3-(4-tert-Butylphenyl)propionaldehyd (Bourgeonal) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.- %, vorteilhafterweise 0,01-40 Gew.-%, insbesondere von 0,1-20 Gew.-%),
(b) 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol (Dimethylphenylethylcarbinol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01- 99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,01-15 Gew.-
%),
(c) cis-4-(lsopropyl)cyclohexanemethanol (Mayol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,5-15 Gew.-%),
(d) 1-(1-Hydroxyethyl)-4-(1-methylethyl)cyclohexan (Mischung der Diastereoisomeren) (Mugetanol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-90 Gew.-%, insbesondere von 0,5-40 Gew.-%),
(e) (4-Methyl-3-pentenyl)cyclohexenecarbaldehyd (Citrusal) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01-40 Gew.-%, insbesondere von 0,1-20 Gew.-%),
(f) 3-(p-(2-Methylpropyl)phenyl)-2-methylpropionaldehyd (Silvial) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-
%),
(g) 3-p-Cumenyl-2-methylpropionaldehyd (Cyclamenaldehyd) (vorzugsweise in Mengen von 0,01- 99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%), (h) Mischung von: cis-tetrahydro-2-isobutyl-4-methylpyran-4-ol; trans-tetrahydro-2-isobutyl-4- methylpyran-4-ol; (Florol) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-99 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-40 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%),
2. Duftstoffkomposition, dadurch gekennzeichnet, dass sie zumindest 2, vorzugsweise zumindest
3. vorteilhafterweise zumindest 4, weiter vorteilhaft zumindest 5, noch vorteilhafter zumindest 6 Komponenten aus der Gruppe (a) bis (h) enthält, insbesondere alle Komponenten (a) bis (h) enthält.
3. Duftstoffkomposition gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie zumindest 2, vorzugsweise zumindest 4, vorteilhafterweise zumindest 6, weiter vorteilhaft zumindest 8, noch vorteilhafter zumindest 10 Komponenten aus der Gruppe (i) bis (w) enthält:
(i) 6-Methoxy-2,6-dimethylheptan-1-al (Methoxymelonal) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-10
Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(j) 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal (Geraldehyde) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(k) beta-methyl-3-(1-methylethyl)benzenepropanal (Florhydral) (vorzugsweise in Mengen von 0,01- 10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(I) Octahydro-8,8-dimethylnaphthalene-2-carbaldehyd (Cyclomyral) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(m) alpha. -Methyl-1 ,3-benzodioxole-5-propionaldehyd (Helional) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(n) 5-Methyl-2-(1-methylbutyl)-5-propyl-1 ,3-dioxan (Troenan) (vorzugsweise in Mengen von 0,01-
10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(o) 3-(o-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropionaldehyd (Floralozone) (vorzugsweise in Mengen von
0,01-10 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(p) Farnesol (vorzugsweise in Mengen von 0,01-30 Gew.-%, insbesondere von 0,01-5 Gew.-%),
(q) 3,7,11-Trimethyldodeca-1 ,6,10-trien-3-ol, (Isomerengemisch) (Nerolidol) (vorzugsweise in
Mengen von 0,01-50 Gew.-%, insbesondere von 0,01-40 Gew.-%),
(r) Cyclohexylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,1-10
Gew.-%),
(s) Hexylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,1-10 Gew.-
%),
(t) Benzylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 0,1-10 Gew.-
%),
(u) Amylsalicylat (vorzugsweise in Mengen von 0,01-20 Gew.-%, insbesondere von 1-10 Gew.-%),
(v) Triethylcitrat (vorzugsweise in Mengen von 1-90 Gew.-%, insbesondere von 5-80 Gew.-%) und/oder
(w) Dipropylenglycol (vorzugsweise in Mengen von 1-90 Gew.-%, insbesondere von 5-80 Gew.-%),
Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Duftstoffkomposition.
4. Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Cyclamenaldehyd, Silvial und/oder Mugetanol enthält, sowie wenigstens 4 weitere Komponenten aus der Gruppe (i) bis (w), wobei vorzugsweise Cyclamenaldehyd und Silvial oder aber Cyclamenaldehyd und Mugetanol oder aber Silvial und Mugetanol oder aber insbesondere Cyclamenaldehyd, Silvial und Mugetanol enthalten ist.
5. Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Citrusal, Bourgeonal und/oder Mayol enthält.
6. Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Florol und/oder Dimethylphenylethylcarbinol enthält.
7. Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass sie zumindest ein Oxazolidin gemäß Formel (I) umfasst,
Figure imgf000025_0001
wobei die Reste R, R1, R2, unabhängig voneinander, für ein Wasserstoffatom oder für einen organischen Rest, insbesondere für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von C1 bis C2o stehen, wobei es bevorzugt ist, dass sich die Reste R1 und R2 entsprechen.
8. Duftstoffkomposition gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Oxazolidin gemäß Formel (I) enthalten ist, wobei in dieser Formel beide Reste R1 und R2 jeweils für einen Isobutyl- Rest [ also für (CHs)2-CH-CH2- ] stehen, entsprechend einem Oxazolidin gemäß Formel (II)
Figure imgf000025_0002
genannt Silvialoxazolidin, vorzugsweise enthalten in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Duftstoffkomposition.
9. Duftstoffkomposition gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Oxazolidin gemäß Formel (I) enthalten ist, wobei in dieser Formel beide Reste R1 und R2 jeweils für einen Isopropyl-Rest [ also für (CH3)2-CH- ] stehen, entsprechend einem Oxazolidin gemäß Formel (IM)
Figure imgf000026_0001
genannt Cyclamoxazolidin, vorzugsweise enthalten in Mengen von 0,1-90 Gew.-%, insbesondere von 1-40 Gew.-%
10. Duftstoff aufweisendes Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel oder kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Duftstoffkomposition nach einem der Ansprüche 1 bis 9 umfasst.
11. Duftstoff aufweisendes Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil der Duftstoffkomposition > 10~6 Gew.-% und < 50 Gew.-%, vorzugsweise > 10~5 Gew.-% und < 40 Gew.-%, bevorzugt > 10'4 Gew.-% und < 30 Gew.-%, weiter bevorzugt > 10'3 Gew.-% und < 20 Gew.-%, noch weiter bevorzugt > 10~2 Gew.-% und < 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt > 0,03 Gew.-% und < 5 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
12. Duftstoff aufweisendes Mittel nach einem der Ansprüche 10-11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel geträgerten und/oder verkapselten Duftstoff umfasst, wobei es bevorzugt ist, dass die Duftstoffkomposition nach einem der Ansprüche 1 bis 9 geträgert und/oder verkapselt ist.
13. Duftstoff aufweisendes Mittel nach einem der Ansprüche 10-12, dadurch gekennzeichnet, dass das Duftstoff aufweisende Mittel wenigstens eine wasch-, pflege-, reinigungsaktive und/oder kosmetische Komponente aufweist.
14. Verwendung einer Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Erzeugung eines Maiglöckchenduftes, insbesondere bei Wasch-, Reinigungs- oder Körperpflege- Anwendungen.
15. Verwendung einer Duftstoffkomposition gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Substitution von Lilial, insbesondere in Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie in kosmetischen Mitteln.
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