WO2010062212A1 - Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности - Google Patents

Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности Download PDF

Info

Publication number
WO2010062212A1
WO2010062212A1 PCT/RU2009/000493 RU2009000493W WO2010062212A1 WO 2010062212 A1 WO2010062212 A1 WO 2010062212A1 RU 2009000493 W RU2009000493 W RU 2009000493W WO 2010062212 A1 WO2010062212 A1 WO 2010062212A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
luminescence
stokes
compound
authenticity
valuable document
Prior art date
Application number
PCT/RU2009/000493
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Аркадий Владимирович ТРАЧУКб
Андрей Валерьевич ЧЕГЛАКОВ
Андрей Борисович КУРЯТНИКОВ
Александр Георгиевич ПИСАРЕВ
Алексей Витальевич САЛУНИН
Олег Александрович ЛОГИНОВ
Галина Сергеевна БАРАНОВА
Ошир Яизгилович МАНАШИРОВ
Original Assignee
Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") filed Critical Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак")
Priority to CN2009801469625A priority Critical patent/CN102224016A/zh
Publication of WO2010062212A1 publication Critical patent/WO2010062212A1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7729—Chalcogenides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7737—Phosphates
    • G—PHYSICS
    • G07—CHECKING-DEVICES
    • G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
    • G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
    • G07D7/06—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
    • G07D7/12—Visible light, infrared or ultraviolet radiation
    • G07D7/1205—Testing spectral properties

Definitions

  • the invention relates to the field of protection of valuable documents from counterfeiting and is intended for instrumental determination of the authenticity of protected printing products, such as banknotes and letterhead paper, excise and postage stamps and other similar documents.
  • the most effective and technically feasible solution for verifying the authenticity of banknotes with hidden security features is to evaluate the re-emission properties of the luminescent compounds that are part of the security marking or the basis of banknotes and valuable documents.
  • the advantages of this approach are high performance, a high level of security for due to the possibility of creating hidden protective elements, the possibility of a non-contact control method.
  • Inorganic luminescent compounds with activators based on rare earth elements are known from the prior art, for example: a luminescent compound based on titanium activated lanthanum oxysulfide (US 3948798 Al 5 1976).
  • the luminescent substances described in this technical solution are morally and technically outdated, are well-known and accessible, and, as a result, their use does not solve the problem of protecting valuable documents from forgery.
  • the disadvantage of this solution is the lack of resistance to imitators, since only the emission spectrum of a luminescent substance based on rare-earth elements is not its unique characteristic, these luminescence spectra are well studied and are determined by the nature of the arrangement of energy levels in the atoms of rare-earth metal activators. Therefore, a simulator with a similar activator, even having differences in chemical composition, can have a similar or completely similar luminescence spectrum in a given spectral band.
  • a security paper is known (WO 81/03508 Al, 1981) with luminescent authenticity features, where the luminescent substances consist of a phosphor and one or more absorbent substances, and their absorption spectrum changes the excitation and luminescence spectra of the phosphor in the visible and IR spectral ranges.
  • the authenticity criterion is not the luminescence spectrum, but the induced change in the luminescence and excitation spectrum. It also describes a method for controlling the authenticity of a security in which the luminescence or excitation spectrum is measured by dividing into several spectral channels.
  • This invention has disadvantages similar to the previous technical solution.
  • luminescence is excited in a narrow wavelength region, and luminescence occurs in the same region. It describes a method for establishing the authenticity of securities by photoexcitation by radiation and monitoring the characteristics of excitation or luminescence, characterized in that the excitation is carried out spectrally near the luminescence radiation, and also a method characterized in that in the spectral region close to the excitation region, luminescence emission attenuation is observed. .
  • This technical solution involves controlling the nature of the decay of luminescence, which is a significant difference from the other solutions under consideration.
  • the task of increasing the security of a valuable document in this case is not It is solved due to the lack of control of the complex of luminescence properties, including other parameters characterizing luminescence, which are the excitation spectrum, luminescence spectrum, the ratio of the intensity of the spectral bands and other parameters.
  • the specified technical solution uses luminescent substances known from the prior art, which simplifies the search and selection of simulators.
  • WO 81/03510 Al, 1981 describes a security paper with authenticity signs in the form of luminescent substances, wherein they exhibit a luminescence spectrum only in invisible spectral regions, the excitation being also produced by invisible light, as well as a method for invisibly checking the authenticity of a security, characterized in that the security is subjected to excitation by a light source in the invisible region of the spectrum and that the emitted luminescent light in the invisible region of the spectrum is analyzed by a detection device by wavelength or time and relaxation.
  • the closest analogue of the proposed technical solution, the prototype, is a valuable document described in WO 2007/003531 Al 3 11.01.2007 a phosphor-based security feature for use in counterfeit-protected documents, including a crystal lattice of the main substance — rare earth oxysulfide doped with at least two types of ions.
  • the phosphor has anti-Stokes luminescence and luminescence according to the Stokes law.
  • This phosphor contains two components, which are indicated yttrium oxysulfide activated by ytterbium, holmium and yttrium oxysulfide activated by ytterbium, erbium in different ratios.
  • the luminescence spectra of the protective feature described in the prototype are canonical and depend only on the nature of the dopant (rare earth ion, REE), the spectral analysis of the luminescence or absorption of substances containing these elements is uninformative and after the initial determination of the type used in the protective marking REEs for potential counterfeiting it becomes quite easy to select simulators, and, as mentioned above, simulators can differ significantly I am from an authentic substance in chemical composition.
  • the objective and technical result of the proposed group of inventions is to increase the level of security of a valuable document from falsification due to the use of a luminescent substance, unknown from the prior art and having a complex of visual and machine-readable properties, providing an unambiguous identification of a valuable document.
  • a single-layer or multi-layer valuable document such as a banknote, excise stamp, postage stamp, passport, travel document, driver’s license, identification card, security paper, plastic card or similar document, protected from falsification, containing on its surface and / or in its composition is a hidden protective marking containing at least one inorganic luminescent compound with a crystalline structure doped with rare-earth ions elements, which has anti-Stokes luminescence and luminescence according to the Stokes law, is characterized in that to obtain a given spectral sensitivity of the luminescent compound marking in the region of 0.6 - 2.5 ⁇ m, a given ratio of the intensity of the emission bands of Stokes and anti-Stokes luminescence, of a given degree of dependence of the intensity of the luminescence bands on the power density of the exciting radiation, as well as the specified nature of the flare-up and decay of the luminescence bands after application and removal of the exciting radiation, a compound of the following composition is
  • Me 1 is an element of group I of the Periodic system (Li or Na),
  • FIXED SHEET (RULE 91 ISA / RU) OD ⁇ y ⁇ 0.4 0.0001 ⁇ z ⁇ 0.005; or a compound of the composition: Ln 2-x- ⁇ -z Er ⁇ Cez Og S where:
  • a valuable document may be characterized in that the security marking is made by the printing method, for example: offset printing method.
  • the task and technical result are also achieved using a unique method for determining the authenticity of a valuable document with all the above inherent e.my features.
  • the method includes the detection of hidden protective markings on a valuable document by measuring and then analyzing the degree of dependence of the intensity of the Stokes and anti-Stokes bands luminescence from the power density of the exciting radiation.
  • the present invention in contrast to known technical solutions, is based on the use of luminescent substances not previously known from the prior art, therefore, the set of luminescence parameters characterizing this type of luminescent substances is not found in known technical solutions and cannot be imitated by solutions known from the prior art neither individually nor in any combination thereof.
  • the characteristics of the marking luminescent compound were determined, which are the basis of the method for determining the authenticity of a valuable document, according to which the detection hidden protective marking on a valuable document is assumed by measuring and subsequent analysis of a given spectral sensitivity of the luminescent compound of the marking in the region of 0.6 - 2.5 ⁇ m, a given ratio of the intensity of the emission bands of Stokes and anti-Stokes luminescence, a given degree of dependence on the power density of the exciting radiation, and the specified nature of the acceleration and attenuation of the luminescence bands after the application and removal of exciting radiation.
  • the presented luminescent compound has the following set of parameters: the shape of the spectral curve of the luminescence radiation of the Stokes and anti-Stokes regions corresponds to the luminescence spectrum of erbium ions. - the dependence of the ratio of the intensities of the spectral bands of luminescence on the spectral composition of the exciting radiation is presented in table 1. - The kinetics of attenuation of Stokes luminescence in the band of 1.5 - 1.6 ⁇ m is determined by a time constant of 2.0 ms.
  • the presented compound has the following set of parameters: the shape of the spectral curve of luminescence radiation in the Stokes and anti-Stokes regions corresponds to the luminescence spectrum of erbium ions.
  • the intensity of anti-Stokes luminescence in the visible range of the spectrum is not more than 15% of the intensity of anti-Stokes luminescence of a known compound
  • the characteristics of the marking luminescent compound were determined, which are the basis of the method for determining the authenticity of a valuable document, according to which the detection of a hidden protective marking on a valuable document is assumed by measuring and then analyzing a given spectral sensitivity of the luminescent compound of the marking in the region of 0.6 - 2.5 ⁇ m, a given intensity ratio emission bands of Stokes and anti-Stokes luminescence, a given degree of dependence on the excitation power density radiation, as well as the specified nature of the acceleration and decay of the luminescence bands after the application and removal of exciting radiation.
  • the presented luminescent compound has the following set of parameters: - the shape of the spectral curve of luminescence radiation in the Stokes and anti-Stokes regions corresponds to the luminescence spectrum of erbium and ytterbium ions. the dependence of the ratio of the intensities of the spectral bands of luminescence on the spectral composition of the exciting radiation is presented in table 3.
  • the anti-Stokes luminescence intensity in the visible spectrum is no more than 25% of the anti-Stokes luminescence intensity of the known compound Yi > 7 Er o, s O 2 S.
  • the technical result is achieved by introducing into the protective marking of a valuable document an inorganic luminescent compound with a crystalline structure doped with rare-earth ions and possessing a unique combination of visual and machine-readable properties of a given spectral sensitivity in the region of 0.6 - 2.5 ⁇ m, an adjustable ratio of intensities of anti-Stokes and Stokes bands of luminescence radiation, a given pattern of acceleration and decay of the luminescence bands after application and removal of exciting radiation, a given degree of dependence of the intensity of the luminescence bands on the power density of the exciting radiation, using as a luminescent compound any of the three proposed compositional options.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Inspection Of Paper Currency And Valuable Securities (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области защиты ценных документов от подделки и предназначено для приборного определения подлинности защищаемых полиграфических изделий, таких как все виды ценных документов. Технический результат - повышение уровня защищенности ценного документа. Ценный документ имеет маркировку, содержащую люминесцентное соединение, обладающее люминесценцией как антистоксовой, так и по закону Стокса, состава Ln1-x-γ.z Yb x Er γ Ce z Me I C MeIII D P 1-D О 4+D/2-C где: MeI - Li или Na, MeIII- W или Mo, Ln - Y, La, Gd, 0,1 ≤ х ≤ 0,9; 0,005 ≤ y ≤ 0,2; 0,0001 ≤ z ≤ 0,01; 0,001 ≤ с ≤ 0,1; 0,001 ≤ d ≤ 0,1; либо соединение состава: Ln 2-х- γ-z Ybx Erγ Cez O2 S, где Ln - Y, La, Gd, 0 <x ≤ 0,2; 0,1 ≤ у ≤ 0,4; 0,0001 ≤ z ≤ 0,005; либо соединение состава: Ln 2-x-γ-z Erγ CeZ O2 S; где Ln - Y, La, Gd, 0 < х ≤0,2; 0,1 ≤ у ≤ 0,4; 0,0001 ≤ z ≤ 0,005. Маркировка может быть выполнена полиграфическим способом, например офсетным способом печати. Способ определения подлинности ценного документа со всеми вышеуказанными присущими ему признаками включает обнаружение скрытой защитной маркировки на ценном документе путем измерения и последующего анализа степени зависимости интенсивности стоксовых и антистоксовых полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения.

Description

Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности
Область техники
Изобретение относится к области защиты ценных документов от подделки и предназначено для приборного определения подлинности защищаемых полиграфических изделий, таких как банкноты и бланки ценных бумаг, акцизные и почтовые марки и другие подобные документы.
Предшествующий уровень техники
Наиболее эффективным и технически целесообразным решением для контроля подлинности банкнот со скрытыми защитными признаками является оценка свойств переизлучения люминесцентных соединений, входящих в состав защитной маркировки или основу банкнот и ценных документов. Преимуществами данного подхода являются высокая производительность, высокий уровень защищенности за счет возможности создания скрытых защитных элементов, возможность бесконтактного способа контроля.
В силу указанных преимуществ, скрытые защитные признаки на основе использования различных неорганических люминесцентных соединений нашли широкое применения при высокоскоростной сортировке банкнот, совмещенной с контролем их подлинности.
Из уровня техники известны неорганические люминесцентные соединения с активаторами на основе редкоземельных элементов, например: люминесцентное соединение на основе оксисульфида лантана, активированного титаном (US 3948798 Al5 1976). Описываемые в данном техническом решении люминесцентные вещества морально и технически устарели, являются общеизвестными и доступными, и, как следствие, их использование не решает задачу защиты ценных документов от подделки.
Известна ценная бумага (WO 81/03507 Al, 1981) с маркировкой - признаком подлинности на основе кристаллической структуры с ионами редкоземельных металлов. Поглощение излучения и фотовозбуждение происходит в видимой и ближней ИК области и имеется прозрачная область в ближней ИК области, где люминесцентное соединение только излучает. В этом же источнике информации описан способ контроля подлинности ценной бумаги, отличающийся тем, что возбуждающее и люминесцентное излучения делятся на несколько каналов с определенной шириной полос, излучение люминесценции измеряется и полученная матрица измеренных значений используется в качестве критерия подлинности. При анализе подлинности предлагается из всей совокупности параметров люминесценции рассматривать только интенсивность спектральных полос люминесценции.
Недостатком этого решения является недостаточная стойкость к имитаторам, поскольку только спектр излучения люминесцентного вещества на основе редкоземельных элементов не является его однозначной характеристикой, данные спектры люминесценции хорошо изучены и определяются характером расположения энергетических уровней в атомах редкоземельных металлов-активаторов. Следовательно, имитатор с аналогичным активатором, даже имея отличия по химическому составу, может иметь сходный или полностью аналогичный спектр люминесценции в заданной спектральной полосе.
Известна ценная бумага (WO 81/03508 Al, 1981) с люминесцентными признаками подлинности, где люминесцентные вещества состоят из люминофора и одного или нескольких абсорбирующих веществ, причем их спектр поглощения изменяет спектр возбуждения и люминесценции люминофора в видимой и ИК области спектра. Критерием подлинности является не спектр люминесценции, а вызванное изменение спектра люминесценции и возбуждения. Там же описывается способ контроля подлинности ценной бумаги, в котором спектр люминесценции или возбуждения измеряют с делением на несколько спектральных каналов.
Данное изобретение имеет недостатки, сходные с предыдущим техническим решением. К тому же, поскольку не имеется сведений о допустимой количественной неоднородности соотношений люминесцентного и абсорбирующего вещества, примененных в рассматриваемом решении, имеются предпосылки возможности имитации заявленного технического решения путем механического смешения известных и доступных соединений люминесцентного и абсорбирующего вещества, имеющих сходные спектры люминесценции и поглощения соответственно, то есть выполнения успешной имитации данного технического решения.
В ценной бумаге с люминесцентными признаками подлинности (WO 81/03509 Al, 1981) возбуждение люминесценции происходит в узкой области длин волн, и в этой же области происходит люминесценция. Там описывается способ установления подлинности ценных бумаг путем фотовозбуждения излучением и наблюдением за характеристиками возбуждения или люминесценции, отличающийся тем, что возбуждение производится спектрально вблизи излучения люминесценции, а также способ, отличающийся тем, что в спектральной области, близкой к области возбуждения, наблюдается затухание излучения люминесценции.
Данное техническое решение подразумевает контроль характера затухания люминесценции, что является существенным отличием от других рассматриваемых решений. Однако задача повышения защищенности ценного документа в данном случае не решается по причине отсутствия контроля комплекса свойств люминесценции, включающего и другие параметры, характеризующие люминесценцию, в качестве которых выступают спектр возбуждения, спектр люминесценции, соотношение интенсивности спектральных полос и другие параметры. Кроме того, в указанном техническом решении применены люминесцентные вещества, известные из уровня техники, что упрощает поиск и подбор имитаторов. В источнике WO 81/03510 Al, 1981 описана ценная бумага с признаками подлинности в виде люминесцентных веществ, при этом они проявляют спектр люминесценции только в невидимых областях спектра, причем возбуждение производится также невидимым светом, а также способ незаметного контроля подлинности ценной бумаги, отличающийся тем, что ценная бумага подвергается возбуждению источником света в невидимой области спектра и что испускаемый люминесцентный свет в невидимой области спектра анализируется детекторным устройством по длине волны или времени релаксации.
Данное техническое решение основано на использовании люминесцентных соединений, известных из других областей техники, поэтому не решает задачи повышения уровня защищенности ценного документа от подделки.
Наиболее близким аналогом предлагаемого технического решения - прототипом является описанный в WO 2007/003531 Al3 11.01.2007 ценный документ с защитным признаком на основе люминофора для использования в защищенных от подделки документах, включающий кристаллическую решетку основного вещества - оксисульфида редкоземельного элемента, легированного по крайней мере двумя типами ионов. Люминофор обладает антистоксовой люминесценцией и люминесценцией по закону Стокса. Данный люминофор содержит два компонента, в качестве которых указаны оксисульфид иттрия активированный иттербием, гольмием и оксисульфид иттрия активированный иттербием, эрбием в разных соотношениях.
К недостаткам данного решения следует отнести использование в качестве защитного признака известных люминесцентных веществ. Как уже говорилось выше, известные из уровня техники люминесцентные вещества являются потенциально доступными для подделыцика, и, кроме этого, комбинация их свойств известна и хорошо изучена, что способствует облегчению поиска и подбора имитаторов.
Поскольку спектры люминесценции защитного признака, описанного в прототипе, являются каноническими и зависят только от природы легирующего вещества (иона редкоземельного элемента, РЗЭ), то спектральный анализ собственно люминесценции или поглощения веществ, содержащих данные элементы, является малоинформативным и после первичного определения типа используемого в защитной маркировке РЗЭ потенциальному подделыцику становится достаточно легко подобрать имитаторы, причем, как уже говорилось выше, имитаторы могут существенно отличаться от аутентичного вещества по химическому составу.
Раскрытие изобретения
Задачей и техническим результатом предложенной группы изобретений является повышение уровня защищенности ценного документа от подделки за счет применения люминесцентного вещества, неизвестного из уровня техники и обладающего комплексом визуальных и машиночитаемых свойств, обеспечивающим однозначную идентификацию ценного документа.
Поставленная задача и технический результат достигаются тем, что однослойный или многослойный ценный документ, такой как банкнота, акцизная марка, почтовая марка, паспорт, проездной документ, водительские права, удостоверение личности, ценная бумага, пластиковая карта или подобный документ, защищенный от подделки, содержащий на своей поверхности и/или в своем составе скрытую защитную маркировку, содержащую, по меньшей мере, одно неорганическое люминесцентное соединение с кристаллической структурой легированное ионами редкоземельных элементов, которое обладает антистоксовой люминесценцией и люминесценцией по закону Стокса, характеризуется тем, что для получения заданной спектральной чувствительности люминесцентного соединения маркировки в области 0,6 - 2,5 мкм, заданного соотношения интенсивности полос излучения стоксовой и антистоксовой люминесценции, заданной степени зависимости интенсивности полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения, а также заданного характера разгорания и затухания полос люминесценции после приложения и снятия возбуждающего излучения, в качестве люминесцентного соединения используют соединение следующего состава:
Ln ьх.γ-z Yb х Er γ Ce z Me 1C MeVI D P 1-D О 4+D/2-C где: Me1 - элемент I группы Периодической системы (Li или Na),
Me VI - элемент VI группы Периодической системы (W или Mo),
Ln - Y, La, Gd, 0,l<x<0,9 0,005 <y< 0,2
0,0001 ≤z≤O.01 0,001 <c<0,l 0,001 <d<0,l; либо соединение состава: Ln 2-x-γ-z Ybx Erγ Ce2 O2 S где:
Ln - Y, La, Gd, 0 <x < 0,2
ИСПРАВЛЕННЫЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 91 ISА/RU) ОД <y < 0,4 0,0001 < z < 0,005; либо соединение состава: Ln 2-х- γ-z Erγ Сеz Ог S где:
Ln - Y, La, Gd5 0 <x < 0,2 0,l ≤ y < 0,4 0,0001 <z < 0,005
Кроме того, ценный документ может характеризоваться тем, что защитная маркировка выполнена полиграфическим способом, например: офсетным способом печати. Поставленная задача и технический результат достигаются также с помощью уникального способа определения подлинности ценного документа со всеми вышеуказанными присущими e.мy признаками. При этом способ включает обнаружение скрытой защитной маркировки на ценном документе путем измерения и последующего анализа степени зависимости интенсивности стоксовых и антистоксовых полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения.
Следует подчеркнуть, что такие измерения и их анализ впервые проводятся для достижения указанного технического результата в отношении маркировки с помощью нового, неизвестного из уровня техники соединения.
Поскольку предлагаемое изобретение в отличие от известных технических решений основано на использовании люминесцентных веществ, не известных ранее из уровня техники, следовательно, совокупность параметров люминесценции, характеризующая данный вид люминесцирующих веществ, не встречается в известных технических решениях и не может быть имитирована известными из уровня техники решениями ни по отдельности, ни в каком-либо их сочетании.
Использование при идентификации защитной маркировки анализа совокупности характеризующих параметров, таких, как спектр возбуждения, соотношение спектральных полос люминесценции, зависимость интенсивностей полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения, характер разгорания и затухания люминесценции, позволяет существенно затруднить потенциальному подделыцику подбор имитатора, поскольку в данном случае потребуется искать исключительно близкое по химическим свойствам люминесцентное вещество, имеющее не только аналогичные полосы люминесценции или аналогичные полосы возбуждения, но всю совокупность характеризующих люминесценцию параметров.
Лучший пример осуществления изобретения
Пример 1.
Ценный документ, содержащий скрытую защитную маркировку, выполненную бесцветной краской офсетным способом печати и включающую 10% люминесцентного соединения Yi ,69 Ce o,oi Er o,з O2 S, представляющего собой частицы размером от 3 до 5 мкм.
Затем определялись характеристики маркировочного люминесцентного соединения, являющиеся основой способа определения подлинности ценного документа, согласно которому обнаружение скрытой защитной маркировки на ценном документе предполагается путем измерения и последующего анализа заданной спектральной чувствительности люминесцентного соединения маркировки в области 0,6 - 2,5 мкм, заданного соотношения интенсивности полос излучения стоксовой и антистоксовой люминесценции, заданной степени зависимости от плотности мощности возбуждающего излучения, а также заданного характера разгорания и затухания полос люминесценции после приложения и снятия возбуждающего излучения.
Следует отметить, что и иные характеристики (параметры) этого нового вещества, измеренные и проанализированные, также могут служить задаче определения подлинности ценного документа. Представленное люминесцентное соединение обладает следующей совокупностью параметров: форма спектральной кривой излучения люминесценции стоксовой и антистоксовой областях соответствует спектру люминесценции ионов эрбия. - зависимость соотношения интенсивностей спектральных полос люминесценции от спектрального состава возбуждающего излучения представлена в таблице 1. - кинетика затухания стоксовой люминесценции в полосе 1,5 - 1,6 мкм определяется постоянной времени 2,0 мс.
- при возбуждении лазером с длиной волны 1549 нм и мощностью не менее 20 мВт визуально наблюдается антистоксовая люминесценция зеленого цвета.
Таблица 1.
Figure imgf000017_0001
Примечание: В таблице за 100% принимаются интенсивности спектральных полос стандартного люминесцентного соединения Yi>7 Er o,з O2 S.
Пример 2.
Ценный документ, содержащий скрытую защитную метку, выполненную бесцветной краской офсетным способом печати и включающую 20% люминесцентного соединения Y 0,5575 Yb 0,4 Er 0,01 Ce 0,0075 Li 0,025 Mo 0,05 P o,95 O4, представляющего собой частицы размером от 5 до 10 мкм.
Представленное соединение обладает следующей совокупностью параметров: форма спектральной кривой излучения люминесценции в стоксовой и антистоксовой областях соответствует спектру люминесценции ионов эрбия.
- зависимость соотношения спектральных полос люминесценции от спектрального состава возбуждающего излучения представлена в таблице 2.
- при возбуждении лазером с длиной волны 965 нм и мощностью 20 мВт интенсивность антистоксовой люминесценции в видимом диапазоне спектра составляет не более 15% от интенсивности антистоксовой люминесценции известного соединения
Figure imgf000019_0001
Таблица 2
Figure imgf000019_0002
Примечание: В таблице за 100% принимаются интенсивности спектральных полос стандартного люминесцентного соединения Y0^Yb 0,4 Er o,oi PO4.
Пример 3.
Ценный документ, содержащий скрытую защитную маркировку, выполненную бесцветной краской офсетным способом печати и включающую 15% люминесцентного соединения - Yo,9 Yb o,9Ce o,oi Er 0,2 Ог S, представляющего собой частицы размером от 1 до 3 мкм. Затем определялись характеристики маркировочного люминесцентного соединения, являющиеся основой способа определения подлинности ценного документа, согласно которому обнаружение скрытой защитной маркировки на ценном документе предполагается путем измерения и последующего анализа заданной спектральной чувствительности люминесцентного соединения маркировки в области 0,6 - 2,5 мкм, заданного соотношения интенсивности полос излучения стоксовой и антистоксовой люминесценции, заданной степени зависимости от плотности мощности возбуждающего излучения, а также заданного характера разгорания и затухания полос люминесценции после приложения и снятия возбуждающего излучения.
Следует отметить, что и иные характеристики (параметры) этого нового вещества, измеренные и проанализированные, также могут служить задаче определения подлинности ценного документа. Промышленная применимость
Представленное люминесцентное соединение обладает следующей совокупностью параметров: - форма спектральной кривой излучения люминесценции в стоксовой и антистоксовой областях соответствует спектру люминесценции ионов эрбия и иттербия. зависимость соотношения интенсивностей спектральных полос люминесценции от спектрального состава возбуждающего излучения представлена в таблице 3.
- кинетика затухания стоксовой люминесценции в полосе 0,98 - 1,04 мкм и в полосе 1,5 - 1,6 мкм определяется постоянной времени 2,0 мс.
- при возбуждении лазером с длиной волны 965 нм и мощностью до 20 мВт интенсивность антистоксовой люминесценции в видимом диапазоне спектра составляет не более 25% от интенсивности антистоксовой люминесценции известного соединения Yi>7 Er o,з O2 S. Таблица 3
Figure imgf000022_0001
Примечание: В таблице за 100% принимаются интенсивности спектральных полос стандартного люминесцентного соединения Yi >7 Er 0,з O2 S.
Таким образом, очевидно, что технический результат достигается путем введения в защитную маркировку ценного документа неорганического люминесцентного соединения с кристаллической структурой, легированной ионами редкоземельных элементов, и обладающего уникальной совокупностью визуальных и машиночитаемых свойств заданной спектральной чувствительности в области 0,6 - 2,5 мкм, регулируемого соотношения интенсивностей антистоксовых и стоксовых полос излучения люминесценции, заданного характера разгорания и затухания полос люминесценции после приложения и снятия возбуждающего излучения, заданной степени зависимости интенсивности полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения, при использовании в качестве люминесцентного соединения любого из трех предложенных вариантов состава.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Защищенный от подделки ценный документ такой, как банкнота, акцизная марка, почтовая марка, паспорт, проездной документ, водительские права, удостоверение личности, ценная бумага, пластиковая карта или подобный документ, выполненный, по меньшей мере, однослойным, содержащий на своей поверхности и/или в своем составе скрытую защитную маркировку, содержащую, по меньшей мере, одно неорганическое люминесцентное соединение с кристаллической структурой легированное ионами редкоземельных элементов, которое обладает антистоксовой люминесценцией и люминесценцией по закону Стокса, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что для получения заданной спектральной чувствительности люминесцентного соединения маркировки в области 0,6 - 2,5 мкм, заданного соотношения интенсивности полос излучения стоксовой и антистоксовой люминесценции, заданной степени зависимости интенсивности полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения, а также заданного характера разгорания и затухания полос люминесценции после приложения и снятия возбуждающего излучения, в качестве люминесцентного соединения используют соединение следующего состава: Ln j.χ.γ.2 Yb х Er γ Ce z Me 1C Me VI D P 1-D О 4+D/2-c где: Me1 - элемент I группы Периодической системы (Li или Na),
Me VI - элемент VI группы Периодической системы (W или Mo), Ln-Y, La, Gd,
0,1 <x<0,9 0,005 <y< 0,2 0,0001 <z< 0,01 0,001 <c< 0,1 0,001 <d<0,l; либо соединение состава: Ln2-X-Y-Z Ybx Erγ Ce2 O2 S где:
Ln - Y, La, Gd, 0 <x < 0,2
0,l≤y<0,4 0,0001 <z< 0,005; либо соединение состава:
ИСПРАВЛЕННЫЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 91 ISА/RU) Ln 2-x-γ-z Erγ Ce2 O2 S где:
Ln - Y5 La, Gd5 0<x<0,2 0,l<y<0,4
0,0001 <z< 0,005
2. Ценный документ по п. I5 отличающийся тем, что неорганическое люминесцентное соединение представляет из себя частицы размером в пределах от 0,01 мкм до 100 мкм, предпочтительно в пределах от 1 мкм до 10 мкм.
3. Ценный документ по любому из п.п.1-2, отличающийся тем, что защитная маркировка выполнена полиграфическим способом, предпочтительно способом офсетной печати.
4. Ценный документ по любому из п.п.1-2, отличающийся тем, что защитная маркировка выполнена в виде геометрических фигур, гильоширных элементов, графических и цифро-буквенных символов, образует кодировку или представляет любую совокупность всего перечисленного.
5. Способ определения подлинности ценного документа по любому из п.п.1-5, в к л ю ч а ю щ и й обнаружение скрытой защитной маркировки на ценном документе путем измерения и последующего анализа степени зависимости интенсивности стоксовых и антистоксовых полос люминесценции от плотности мощности возбуждающего излучения.
6. Способ определения подлинности ценного документа по п.5, отличающийся тем, что при анализе подлинности ценного документа проводится измерение и последующий анализ дополнительных характеристик люминесцентного соединения — спектральной чувствительности в области 0,6 - 2,5 мкм, соотношения интенсивностей антистоксовых и стоксовых полос излучения люминесценции, характера разгорания и затухания полос люминесценции после приложения и снятия возбуждающего излучения.
PCT/RU2009/000493 2008-11-25 2009-09-24 Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности WO2010062212A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009801469625A CN102224016A (zh) 2008-11-25 2009-09-24 防伪有价凭证和验证其真实性的方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008146243 2008-11-25
RU2008146243/12A RU2379195C1 (ru) 2008-11-25 2008-11-25 Ценный документ, защищенный от подделки, способ определения его подлинности

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010062212A1 true WO2010062212A1 (ru) 2010-06-03

Family

ID=42120673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2009/000493 WO2010062212A1 (ru) 2008-11-25 2009-09-24 Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности

Country Status (4)

Country Link
CN (1) CN102224016A (ru)
MY (1) MY156968A (ru)
RU (1) RU2379195C1 (ru)
WO (1) WO2010062212A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103849388A (zh) * 2014-02-17 2014-06-11 王恩燕 一种高效镱掺杂的钼/钨酸盐光转换材料及其制备方法和用途
RU216603U1 (ru) * 2021-08-06 2023-02-14 Дмитрий Александрович Зуев Защитная маркировка

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2526211C2 (ru) * 2012-10-03 2014-08-20 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности
RU2567068C1 (ru) * 2014-04-23 2015-10-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") Способ определения подлинности многослойного изделия
RU2614690C2 (ru) * 2015-05-18 2017-03-28 Общество с ограниченной ответственностью научно-производственная фирма "ЛЮМ" ИНФРАКРАСНЫЙ ЛЮМИНОФОР КОМПЛЕКСНОГО ПРИНЦИПА ДЕЙСТВИЯ НА ОСНОВЕ ОКСИСУЛЬФИДОВ ИТТРИЯ, ЛАНТАНА, ГАДОЛИНИЯ, АКТИВИРОВАННЫЙ ИОНАМИ Er3+
RU2614693C2 (ru) * 2015-05-18 2017-03-28 Общество с ограниченной ответственностью научно-производственная фирма "ЛЮМ" ИНФРАКРАСНЫЙ ЛЮМИНОФОР НА ОСНОВЕ ОКСИСУЛЬФИДОВ ИТТРИЯ, ЛАНТАНА, ГАДОЛИНИЯ, АКТИВИРОВАННЫЙ ИОНАМИ Yb3+
RU2614980C1 (ru) * 2015-12-21 2017-03-31 Акционерное общество "Гознак" (АО "Гознак") Защитная маркировка и изделие, содержащее данную маркировку
RU2732884C1 (ru) * 2020-01-14 2020-09-24 Акционерное общество Научно-производственное предприятие "Интеграл" Неорганическое люминесцентное соединение, способ его получения и носитель, его содержащий

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3948798A (en) * 1974-12-23 1976-04-06 Gte Sylvania Incorporated Titanium-activated lanthanum oxysulfide phosphor and method of preparing same
WO1981003510A1 (fr) * 1980-05-30 1981-12-10 Gao Ges Automation Org Papier-valeur avec marque d'authenticite en matiere luminescente uniquement dans une region invisible du spectre optique et procede pour sa verification
RU2137612C1 (ru) * 1998-09-18 1999-09-20 Петрик Виктор Иванович Способ идентификации и защиты акцизных марок, банкнот, ценных бумаг, документов и изделий и носитель скрытого изображения в качестве идентификационной и защитной метки
WO2007003531A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Bundesdruckerei Gmbh Holmiumdotierte anti-stokes-leuchtstoffe und sicherheitsmerkmale mit diesen leuchtstoffen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3948798A (en) * 1974-12-23 1976-04-06 Gte Sylvania Incorporated Titanium-activated lanthanum oxysulfide phosphor and method of preparing same
WO1981003510A1 (fr) * 1980-05-30 1981-12-10 Gao Ges Automation Org Papier-valeur avec marque d'authenticite en matiere luminescente uniquement dans une region invisible du spectre optique et procede pour sa verification
RU2137612C1 (ru) * 1998-09-18 1999-09-20 Петрик Виктор Иванович Способ идентификации и защиты акцизных марок, банкнот, ценных бумаг, документов и изделий и носитель скрытого изображения в качестве идентификационной и защитной метки
WO2007003531A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Bundesdruckerei Gmbh Holmiumdotierte anti-stokes-leuchtstoffe und sicherheitsmerkmale mit diesen leuchtstoffen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103849388A (zh) * 2014-02-17 2014-06-11 王恩燕 一种高效镱掺杂的钼/钨酸盐光转换材料及其制备方法和用途
RU216603U1 (ru) * 2021-08-06 2023-02-14 Дмитрий Александрович Зуев Защитная маркировка

Also Published As

Publication number Publication date
CN102224016A (zh) 2011-10-19
MY156968A (en) 2016-04-15
RU2379195C1 (ru) 2010-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8759794B2 (en) Articles, methods of validating the same, and validation systems employing decay constant modulation
RU2379195C1 (ru) Ценный документ, защищенный от подделки, способ определения его подлинности
AU2005279291B2 (en) Value document with luminescent properties
EP2805288B1 (en) Multi wavelength excitation/emission authentication and detection scheme
RU2570670C2 (ru) Защитный признак
EP2513248B1 (en) Controlling the detectability of an article and method for authenticating the article
RU2723061C1 (ru) Ценный документ с защитной маркировкой с варьирующимся временем затухания и способ идентификации защитной маркировки
BRPI0920678B1 (pt) Marca de segurança à base de materiais emissores de luminescência, documento de valor ou de segurança e processo para verificação de uma marca de segurança
US7845570B2 (en) Value document
RU2526211C2 (ru) Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности
WO2010064956A1 (ru) Ценный документ, способ и устройство для проверки его подлинности
CN112689857B (zh) 有价文件系统
RU2365511C2 (ru) Ценный документ
RU2368013C2 (ru) Ценный документ
WO2015163788A1 (ru) Многослойное изделие, содержащее носитель с защитной маркировкой, и способ определения подлинности изделия
RU2361744C2 (ru) Ценный документ
RU2793581C2 (ru) Система ценных документов
EP1647946A1 (en) Value document system
RU2628378C1 (ru) Ценный документ, защищённый от подделки, и способ определения его подлинности
KR20010088902A (ko) 총천연색형광감지 기계채문·은화·감응장치부호자기·열감응성 형광·변색 은행권
KR20010071089A (ko) 총천연색 은화 ·감응장치부호 자기 ·열감응성 형광 변색 총천연색 은행권

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980146962.5

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09829386

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1028/MUMNP/2011

Country of ref document: IN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 09829386

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1