WO2010021237A1 - 排ガス処理装置及び排ガス処理システム - Google Patents
排ガス処理装置及び排ガス処理システム Download PDFInfo
- Publication number
- WO2010021237A1 WO2010021237A1 PCT/JP2009/063819 JP2009063819W WO2010021237A1 WO 2010021237 A1 WO2010021237 A1 WO 2010021237A1 JP 2009063819 W JP2009063819 W JP 2009063819W WO 2010021237 A1 WO2010021237 A1 WO 2010021237A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- exhaust gas
- mercury
- denitration catalyst
- gas treatment
- hydrogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8631—Processes characterised by a specific device
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J15/00—Arrangements of devices for treating smoke or fumes
- F23J15/02—Arrangements of devices for treating smoke or fumes of purifiers, e.g. for removing noxious material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/50—Inorganic acids
- B01D2251/502—Hydrochloric acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1026—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1028—Iridium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20753—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20769—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/30—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9025—Three layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
- B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2215/00—Preventing emissions
- F23J2215/10—Nitrogen; Compounds thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2215/00—Preventing emissions
- F23J2215/20—Sulfur; Compounds thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2215/00—Preventing emissions
- F23J2215/60—Heavy metals; Compounds thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2219/00—Treatment devices
- F23J2219/10—Catalytic reduction devices
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES
- F23J2219/00—Treatment devices
- F23J2219/40—Sorption with wet devices, e.g. scrubbers
Definitions
- the present invention relates to an exhaust gas treatment device and an exhaust gas treatment system for oxidizing mercury in exhaust gas discharged from a combustion device.
- coal fired boilers are provided with a wet desulfurization device for removing sulfur content in the exhaust gas.
- a desulfurization device for removing sulfur content in the exhaust gas.
- chlorine (Cl) content in the exhaust gas increases, the proportion of divalent metal mercury (Hg) soluble in water It is widely known that mercury tends to be collected by the desulfurization apparatus.
- a removal method using an adsorbent such as activated carbon or a selenium filter is known.
- an adsorbent such as activated carbon or a selenium filter
- a special adsorption removal means is required, and a large-capacity exhaust gas such as power plant exhaust gas is treated. Not suitable for.
- a chlorinating agent is gas-sprayed in the upstream process of the high-temperature denitration catalyst layer in the flue, and mercury is oxidized (chlorinated) on the denitration catalyst to produce water.
- a method is proposed in which the product is converted to a characteristic mercury chloride and then absorbed by a downstream wet desulfurization apparatus (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
- an apparatus and a technique for spraying a gas to a flue are put into practical use by NH 3 spraying of a denitration catalyst layer and gas spraying of a chlorinating agent.
- Fig. 5 shows a schematic diagram of an exhaust gas treatment system for a coal fired boiler.
- the conventional exhaust gas treatment system 100 removes nitrogen oxide (NOx) in the exhaust gas 12 from the coal-fired boiler 11 that supplies coal as the fuel F, and chlorinates in the exhaust gas 12.
- NOx nitrogen oxide
- Denitration catalyst layer 13 that oxidizes mercury (Hg) by spraying hydrogen chloride (HCl) as an agent, air preheater 14 that recovers heat in exhaust gas 12 after nitrogen oxide (NOx) removal, and heat recovery
- An electric precipitator 15 that removes soot and dust in the exhaust gas 12 after
- a desulfurization device 16 that removes sulfur oxide (SOx) and mercury (Hg) in the exhaust gas 12 after dust removal, and purification of the exhaust gas 12 after desulfurization
- a chimney 18 that is discharged to the outside as the gas 17 is provided.
- the flue 19 on the upstream side of the denitration catalyst layer 13 is provided with an injection site of hydrochloric acid (HCl), and the hydrochloric acid (liquid) stored in the hydrochloric acid (liquid HCl) supply unit 20 is sprayed with hydrogen chloride. Vaporized in the section 21 and sprayed as hydrogen chloride on the exhaust gas 12 through a hydrogen chloride (HCl) spray nozzle.
- HCl hydrogen chloride
- an ammonia (NH 3 ) injection point is provided in the upstream flue 19 of the denitration catalyst layer 13, and ammonia supplied from the NH 3 supply unit 29 is sprayed on the exhaust gas 12 by an ammonia spray nozzle. Nitrogen oxide (NOx) is reduced.
- reference numeral 25 denotes an oxidation-reduction potential measurement control device (ORP controller), and 26 denotes air.
- the exhaust gas 12 from the coal-fired boiler 11 is supplied to the denitration catalyst layer 13 and then heated to the air preheater 14 by heat exchange, and then supplied to the electrostatic precipitator 15 and further desulfurized. After being supplied to the device 16, it is discharged to the atmosphere as purified gas 17.
- the mercury concentration of exhaust gas after wet desulfurization is measured with a mercury monitor, and based on the mercury concentration after desulfurization, the chlorinating agent The supply amount is adjusted (for example, see Patent Document 2).
- NH 3 is used for the reduction denitration of NOx
- NH 3 ammonia (NH 3) supplied from the NH 3 supply unit 29 via the spray nozzle is sprayed into the flue gas 12, in the denitration catalyst layer 13, the following formula As described above, NOx is replaced by nitrogen (N 2 ) by a reduction reaction, and denitration is performed.
- NOx is replaced by nitrogen (N 2 ) by a reduction reaction, and denitration is performed.
- hydrogen chloride is used for mercury oxidation, and hydrogen chloride used as a chlorinating agent is supplied from an HCl supply unit 20 to a hydrogen chloride (HCl) spray unit 21 where hydrochloric acid is vaporized and hydrogen chloride (HCl) is supplied.
- HCl hydrogen chloride
- the denitration catalyst layer 13 oxidizes (chlorinates) low-solubility Hg on the denitration catalyst as shown in the following formula, and has high water-soluble mercury chloride. It is converted to (HgCl 2 ), and Hg contained in the exhaust gas 12 is removed by the desulfurization device 16 provided on the downstream side.
- the fuel when coal or heavy oil is used as the fuel, the fuel contains Cl because the fuel contains Cl, but the Cl content is different depending on the type of fuel, and the Cl concentration in the exhaust gas is different. Since it is difficult to control the amount of HCl, it is preferable that Hg is reliably removed by adding more than a necessary amount of HCl or the like to the upstream of the exhaust gas treatment apparatus 10.
- the denitration catalyst layer 13 uses, for example, a honeycomb shape having a rectangular passage 28 arranged in a lattice and carrying a denitration catalyst, and the cross-sectional shape of the passage is, for example, a triangular shape or a square shape.
- the passage is made up of polygonal shapes.
- an object of the present invention is to provide an exhaust gas treatment apparatus and an exhaust gas treatment system that can always stably perform oxidation performance of mercury in exhaust gas.
- the first invention of the present invention for solving the above-described problem has a denitration catalyst unit that removes nitrogen oxides in exhaust gas from a boiler and oxidizes mercury by spraying a chlorinating agent into the exhaust gas.
- the supply position for supplying the chlorinating agent is in the exhaust gas treatment apparatus characterized in that the cross-sectional shape of the upstream-side flue of the denitration catalyst part is a uniform part in the axial direction. .
- the exhaust gas processing apparatus according to the first aspect, wherein the portion having a uniform cross-sectional shape is a vertical portion of a front-side flue of the denitration catalyst portion.
- the boiler a chlorinating agent supply unit for injecting a chlorinating agent into the exhaust gas discharged to the flue downstream of the boiler, the first or second exhaust gas treatment device,
- An exhaust gas treatment system having a desulfurization device for removing sulfur oxides in exhaust gas and a chimney for discharging the desulfurized gas to the outside.
- an exhaust gas treatment system according to the third aspect of the present invention, further comprising an ammonia supply unit for introducing ammonia to the exhaust gas discharged to the flue downstream of the boiler.
- the chlorinating agent can be supplied regardless of the exhaust gas flow conditions, and the required mercury oxidation performance can be ensured.
- FIG. 1 is a schematic view showing an exhaust gas treatment apparatus according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a perspective view showing a part of the configuration of the denitration catalyst layer.
- FIG. 3 is a relationship diagram between the hydrogen chloride concentration and the mercury oxidation rate depending on the hydrogen chloride charging position according to the test example of the present invention.
- FIG. 4 is a graph showing the relationship between the hydrogen chloride concentration and the mercury oxidation rate depending on the hydrogen chloride charging position according to the comparative example of the present invention.
- FIG. 5 is a schematic diagram of an exhaust gas treatment system for a coal fired boiler.
- FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an exhaust gas treatment apparatus according to an embodiment
- FIG. 2 is a perspective view illustrating a part of the configuration of the exhaust gas treatment apparatus according to the embodiment.
- description will be made by taking hydrogen chloride as an example of the chlorinating agent. 1 is a part of the exhaust gas treatment system shown in FIG.
- the exhaust gas treatment apparatus 10 removes nitrogen oxides (NOx) in the exhaust gas 12 from the boiler 11, and the chlorinating agent in the exhaust gas 12
- the supply position for supplying the chlorinating agent is an exhaust gas flue (hereinafter referred to as “smoke” on the upstream side of the denitration catalyst part. (Referred to as hydrogen chloride supply region 41 in FIG. 1).
- the denitration catalyst layer 13 is formed of three catalyst layers 13-1 to 13-3, but the present invention is not limited to this.
- a rectifying plate 30 for rectifying the exhaust gas 12 after hydrogen chloride is supplied is disposed on the upstream side of the denitration catalyst layer 13 so that the exhaust gas 12 supplied to the catalyst is rectified.
- the distance 42 from the ammonia (NH 3 ) charging position to the ammonia side of the hydrogen chloride supply region 41 is at least 3 m or more. This is to prevent mixing of hydrogen chloride and ammonia.
- FIG. 2 is a perspective view of FIG. 1, but the rectifying plate 30 disposed on the upstream side of the denitration catalyst layer 13 is omitted.
- a first monitoring unit 31 (31a to 31d) that measures at least one of exhaust gas temperature, exhaust gas flow velocity distribution, and hydrogen chloride concentration distribution
- a second monitoring unit 32 (32a, 32b) that measures the amount of mercury in the exhaust gas is disposed on the outlet side of the denitration catalyst layer 13, and the first monitoring unit 31 and the second monitoring unit 32 According to the result, the spray amount of hydrogen chloride is adjusted.
- the flue 19 has a rectangular cross section, for example, 3 m ⁇ 12 m.
- hydrogen chloride is supplied from countless (500 or more) nozzles provided in a hydrogen chloride supply pipe extending in the longitudinal direction of the cross section of the flue 19. I try to spray.
- the operating conditions of the exhaust gas treatment device 10 exhaust gas temperature, exhaust gas flow velocity distribution, hydrogen chloride concentration distribution in the exhaust gas
- the degree of variation thereof are monitored by the first monitoring unit 31, and those values are monitored by the central processing unit ( CPU), and the required mercury oxidation performance may be ensured by adjusting the amount of hydrogen chloride and the exhaust gas temperature accordingly.
- FIG. 3 is a graph showing the relationship between the hydrogen chloride concentration and the mercury oxidation rate at the hydrogen chloride charging position (any one of the hydrogen chloride supply regions 41) according to the test example of the present invention. Was not seen.
- FIG. 4 as shown in the hydrogen chloride charging position according to the comparative example (the flue bend 43 on the upstream side of the hydrogen chloride supply region 41 shown in FIG. 1), the mercury in the exhaust gas. There was variation in the oxidation rate.
- the mercury oxidation rate 400 sensors were provided as the first monitoring unit 31 on the inlet side of the denitration catalyst layer 13, and the variation of the mercury oxidation rate in the cross section was measured.
- the predetermined concentration (X) may be 200 to 500 ppm, but the present invention is not limited to this.
- the supply position for supplying the chlorinating agent is the region 41 where the cross-sectional shape of the upstream-side flue 19 of the denitration catalyst layer is uniform over the axial direction.
- metal oxides such as V, W, Mo, Ni, Co, Fe, Cr, Mn, and Cu are used as the denitration catalyst used in the denitration catalyst layer 13 for reducing denitration.
- a sulfate, or a noble metal such as Pt, Ru, Rh, Pd, Ir, or a mixture thereof supported on titania, silica, zirconia and a composite oxide thereof, or zeolite can be used. .
- the concentration of HCl to be used is not particularly limited.
- dilute hydrochloric acid of about 5% from concentrated hydrochloric acid can be used.
- hydrogen chloride (HCl) was used as the chlorinating agent to be used.
- Hg in the exhaust gas is a denitration catalyst.
- HgCl and / or HgCl 2 mercury chloride As long as it produces HgCl and / or HgCl 2 mercury chloride.
- both HCl and NH 3 are added to the exhaust gas 12 discharged from the boiler 11, but NH 3 may not be added to the exhaust gas 12 in the flue 19.
- the denitration catalyst layer 13 of the exhaust gas treatment device 10 removes NOx (nitrogen oxides) in the exhaust gas 12 and oxidizes Hg in the exhaust gas 12, and Hg is removed by a desulfurization device (not shown) provided on the downstream side. Since it is to be removed, even if NH 3 is not added to the exhaust gas 12 in the flue 19, Hg is converted to chloride with HCl in the presence of the denitration catalyst in the denitration catalyst layer 13, and a desulfurization apparatus (not shown) This is because the effect of removing Hg does not change.
- the exhaust gas discharged from the boiler of the thermal power plant that burns fossil fuel containing sulfur, mercury, etc. such as coal and heavy oil is described, but the present invention is not limited to this. NOx concentration is low, boiler exhaust gas emitted from a factory that burns fuel containing carbon dioxide, oxygen, SOx, dust, or moisture, fuel containing sulfur, mercury, etc., metal factory, oil refinery factory, petrochemical It can also be applied to furnace exhaust gas discharged from factories and the like.
- the operating conditions of the actual machine and the degree of variation thereof are monitored, and the spray amount of hydrogen chloride is adjusted accordingly, The required mercury performance can be ensured.
- the supply position for supplying the chlorinating agent is a section where the cross-sectional shape of the upstream-side flue of the denitration catalyst part is uniform over the axial direction. Since the required mercury performance can be ensured, it is suitable for use in the treatment of exhaust gas discharged from an apparatus that burns fossil fuels such as coal and heavy oil containing mercury such as thermal power plants.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
ボイラ11からの排ガス12中の窒素酸化物(NOx)を除去すると共に、排ガス12中に塩素化剤である塩化水素を噴霧して水銀(Hg)を酸化する脱硝触媒層13を有する排ガス処理装置において、前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒部の前流側の排ガス煙道19の断面形状が軸方向に亙って均一な部分(塩化水素供給領域41のいずれか)としており、所要の水銀性能を確保することができ、火力発電所等の水銀を含有する石炭や重油などの化石燃料を燃焼する装置から排出される排ガスの処理に用いることができる。
Description
本発明は、燃焼装置から排出される排ガスの水銀の酸化処理を行う排ガス処理装置及び排ガス処理システムに関する。
例えば火力発電所等の燃焼装置である石炭焚ボイラから排出される排ガスには毒性の高い水銀が含まれるため、従来から排ガス中の水銀を除去するためのシステムが種々検討されてきた。
通常、石炭焚ボイラには排ガス中の硫黄分を除去するための湿式の脱硫装置が設けられている。このようなボイラに排ガス処理装置として脱硫装置が付設されてなる排煙処理設備においては、排ガス中の塩素(Cl)分が多くなると、水に可溶な2価の金属水銀(Hg)の割合が多くなり、前記脱硫装置で水銀が捕集しやすくなることが、広く知られている。
そのため、近年、NOxを還元する脱硝触媒層、および、アルカリ吸収液を硫黄酸化物(SOx)吸収剤とする湿式脱硫装置と組み合わせて、この金属水銀を処理する方法や装置について様々な考案がなされてきた。
排ガス中の金属水銀を処理する方法としては、活性炭やセレンフィルター等の吸着剤による除去方法が知られているが、特殊な吸着除去手段が必要であり、発電所排ガス等の大容量排ガスの処理には適していない。
そこで、大容量排ガス中の金属水銀を処理する方法として、煙道中、高温の脱硝触媒層の前流工程で塩素化剤をガス噴霧し、脱硝触媒上で水銀を酸化(塩素化)させ、水溶性の塩化水銀にした後、後流の湿式脱硫装置で吸収させる方法が提案されている(例えば、特許文献1及び特許文献2、参照)。また、煙道にガス噴霧する装置および技術は脱硝触媒層のNH3噴霧、塩素化剤のガス噴霧で実用化されている。
石炭焚きボイラの排ガス処理システムの概略図を図5に示す。図5に示すように、従来の排ガス処理システム100は、燃料Fとして石炭を供給する石炭焚きのボイラ11からの排ガス12中の窒素酸化物(NOx)を除去すると共に、排ガス12中に塩素化剤である塩化水素(HCl)を噴霧して水銀(Hg)を酸化する脱硝触媒層13と、窒素酸化物(NOx)除去後の排ガス12中の熱を回収する空気予熱器14と、熱回収後の排ガス12中の煤塵を除去する電気集塵器15と、除塵後の排ガス12中の硫黄酸化物(SOx)、水銀(Hg)を除去する脱硫装置16と、脱硫後の排ガス12を浄化ガス17として外部に排出する煙突18とを具備するものである。
また、脱硝触媒層13の前流の煙道19には、塩酸(HCl)の注入箇所が設けられており、塩酸(液体HCl)供給部20に貯蔵された塩酸(液体)は、塩化水素噴霧部21で気化して塩化水素(HCl)噴霧ノズルを介して塩化水素として排ガス12に噴霧されている。
また、脱硝触媒層13の前流の煙道19には、アンモニア(NH3)の注入箇所が設けられており、NH3供給部29から供給されるアンモニアはアンモニア噴霧ノズルにより排ガス12に噴霧し、窒素酸化物(NOx)の還元を行うようにしている。
なお、図5中、符号25は酸化還元電位測定制御装置(ORPコントローラ)、26は空気を各々図示する。
なお、図5中、符号25は酸化還元電位測定制御装置(ORPコントローラ)、26は空気を各々図示する。
ここで、石炭焚きのボイラ11からの排ガス12は、脱硝触媒層13に供給され、その後空気予熱器14で熱交換により空気27を加熱した後、電気集塵器15に供給され、更に、脱硫装置16に供給された後、浄化ガス17として大気に排出される。
また、塩素化剤による装置への腐食破損等の影響を抑え信頼性を向上させるため、湿式脱硫後の排ガスについて水銀濃度を水銀モニターで測定し、脱硫後の水銀濃度に基づいて塩素化剤の供給量を調整するようにしている(例えば、特許文献2、参照)。
このように、従来においては、排ガス12中に塩化水素とアンモニアとを供給することで、排ガス12中のNOx(窒素酸化物)を除去すると共に、排ガス12中の水銀(Hg)を酸化するようにしている。
即ち、NH3はNOxの還元脱硝用に用い、NH3供給部29から供給されるNH3をアンモニア(NH3)噴霧ノズルを介して排ガス12中に噴霧し、脱硝触媒層13で、下記式のように還元反応によりNOxを窒素(N2)に置換し、脱硝するようにしている。
4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O・・・(1)
NO + NO2 + 2NH3 → 2N2 + 3H2O・・・(2)
4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O・・・(1)
NO + NO2 + 2NH3 → 2N2 + 3H2O・・・(2)
また、塩化水素は水銀酸化用に用いており、塩素化剤として用いられる塩化水素はHCl供給部20から塩化水素(HCl)噴霧部21に供給され、ここで塩酸は気化され、塩化水素(HCl)として塩化水素噴霧ノズル21aにより排ガス12中に噴霧することで、脱硝触媒層13において、下記式のように脱硝触媒上で溶解度の低いHgを酸化(塩素化)し、水溶性の高い塩化水銀(HgCl2)に変換させ、後流側に設けられる脱硫装置16で排ガス12中に含有するHgを除去するようにしている。
Hg + 2HCl + 1/2O2 → HgCl2 + H2O・・・(3)
Hg + 2HCl + 1/2O2 → HgCl2 + H2O・・・(3)
また、燃料として石炭又は重油を使用した場合、燃料中にはClが含まれるため燃焼ガス12にはCl分が含まれるが、燃料の種類によりCl分の含有量は異なり、排ガス中のCl濃度を制御するのは困難であるため、排ガス処理装置10の前流に必要量以上のHCl等を添加し、確実にHgを除去するようにするのが好ましい。
また、脱硝触媒層13は、例えば格子状に配列して四角形状の通路28を有するハニカム形状のものに脱硝触媒を担持したものを用いており、その通路の断面形状は例えば三角形状や四角形状など多角形状からなる通路としている。
ところで、従来のボイラ11からの排ガス12の気流は、偏流となっており、塩化水素を供給する位置により、脱硝触媒部に均一な塩化水素の供給ができなくなり、水銀酸化性能にバラツキが生じる場合がある。
この結果、排ガス中の水銀の酸化性能が低下するという問題がある。
よって、排ガスの気流の条件によらず、所要の水銀酸化性能を達成できることが切望されている。
この結果、排ガス中の水銀の酸化性能が低下するという問題がある。
よって、排ガスの気流の条件によらず、所要の水銀酸化性能を達成できることが切望されている。
本発明は、前記問題に鑑み、排ガス中の水銀の酸化性能を常に安定して行うことができる排ガス処理装置及び排ガス処理システムを提供することを課題とする。
上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、ボイラからの排ガス中の窒素酸化物を除去すると共に、排ガス中に塩素化剤を噴霧して水銀を酸化する脱硝触媒部を有する排ガス処理装置において、前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒部の前流側煙道の断面形状が軸方向に亙って均一な部分とすることを特徴とする排ガス処理装置にある。
第2の発明は、第1の発明において、前記断面形状が均一な部分は、脱硝触媒部の前流側煙道の鉛直部であることを特徴とする排ガス処理装置にある。
第3の発明は、前記ボイラと、前記ボイラの下流側の煙道に排出された排ガスに塩素化剤を注入する塩素化剤供給部と、第1又は2の排ガス処理装置と、脱硝後の排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、脱硫後のガスを外部に排出する煙突とを有することを特徴とする排ガス処理システムにある。
第4の発明は、第3の発明において、前記ボイラの下流側の煙道に排出された排ガスにアンモニアを投入するアンモニア供給部が設けられてなることを特徴とする排ガス処理システムにある。
本発明によれば、排ガスの気流条件によらず、塩素化剤を供給することができ、所要の水銀酸化性能を確保することができる。
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
本発明による実施例に係る排ガス処理装置を適用した排ガス処理システムについて、図面を参照して説明する。
なお、本実施例に係る排ガス処理装置を適用した排ガス処理システムの構成は、図5に示す排ガス処理システムの構成と同様であるため、本実施例においては、排ガス処理装置の構成のみについて説明する。
図1は、実施例に係る排ガス処理装置を示す概略図であり、図2は、実施例に係る排ガス処理装置の構成の一部を示す斜視図である。ここで、本実施例では塩素化剤として塩化水素を例にして説明する。なお、図1の構成は、図5に示す排ガス処理システムの一部であるので、従来の構成と同一部材には同一符号を付して重複した説明は省略する。
図1及び図2に示すように、本実施例に係る排ガス処理装置10は、ボイラ11からの排ガス12中の窒素酸化物(NOx)を除去すると共に、排ガス12中に塩素化剤である塩化水素を噴霧して水銀(Hg)を酸化する脱硝触媒層13を有する排ガス処理装置において、前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒部の前流側の排ガス煙道(以下、「煙道」という)19の断面形状が軸方向に亙って均一な部分(図1中、塩化水素供給領域41のいずれか)としている。
なお、本実施例に係る排ガス処理装置を適用した排ガス処理システムの構成は、図5に示す排ガス処理システムの構成と同様であるため、本実施例においては、排ガス処理装置の構成のみについて説明する。
図1は、実施例に係る排ガス処理装置を示す概略図であり、図2は、実施例に係る排ガス処理装置の構成の一部を示す斜視図である。ここで、本実施例では塩素化剤として塩化水素を例にして説明する。なお、図1の構成は、図5に示す排ガス処理システムの一部であるので、従来の構成と同一部材には同一符号を付して重複した説明は省略する。
図1及び図2に示すように、本実施例に係る排ガス処理装置10は、ボイラ11からの排ガス12中の窒素酸化物(NOx)を除去すると共に、排ガス12中に塩素化剤である塩化水素を噴霧して水銀(Hg)を酸化する脱硝触媒層13を有する排ガス処理装置において、前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒部の前流側の排ガス煙道(以下、「煙道」という)19の断面形状が軸方向に亙って均一な部分(図1中、塩化水素供給領域41のいずれか)としている。
この結果、排ガス12の気流条件によらず、塩素化剤である塩化水素を供給することができ、脱硝触媒層13において、所要の水銀酸化性能を確保することができる。
なお、本実施例においては、脱硝触媒層13は3層の触媒層13-1~13-3から形成されているが、本発明はこれに限定されるものではない。本実施例では、脱硝触媒層13の前流側に塩化水素が供給された後の排ガス12を整流する整流板30を配置して、触媒に供給する排ガス12を整流化するようにしている。
なお、本実施例においては、脱硝触媒層13は3層の触媒層13-1~13-3から形成されているが、本発明はこれに限定されるものではない。本実施例では、脱硝触媒層13の前流側に塩化水素が供給された後の排ガス12を整流する整流板30を配置して、触媒に供給する排ガス12を整流化するようにしている。
また、図1に示すように、アンモニア(NH3)投入位置から、塩化水素供給領域41のアンモニア側との距離42は、少なくとも3m以上離すようにすることが好ましい。
これは、塩化水素とアンモニアとの混合を防止するためである。
これは、塩化水素とアンモニアとの混合を防止するためである。
ここで、図2においては、図1の斜視図であるが、脱硝触媒層13の前流側に配置した整流板30は省略している。ここで、図2において、前記脱硝触媒層13の入口側において、排ガスの温度、排ガスの流速分布、塩化水素濃度分布の少なくとも一以上を計測する第1のモニタリング部31(31a~31d)と、前記脱硝触媒層13の出口側において、排ガス中の水銀量を計測する第2のモニタリング部32(32a、32b)を配設しており、第1のモニタリング部31と第2のモニタリング部32との結果により、塩化水素の噴霧量を調整するようにしている。
なお、煙道19は断面が矩形状としており、例えば3m×12mとしている。
このような矩形状の煙道19に塩化水素を供給するノズル供給部としては、煙道19の断面長手方向に延びる塩化水素供給管に設けた無数(500個以上)のノズルから、塩化水素を噴霧するようにしている。
なお、煙道19は断面が矩形状としており、例えば3m×12mとしている。
このような矩形状の煙道19に塩化水素を供給するノズル供給部としては、煙道19の断面長手方向に延びる塩化水素供給管に設けた無数(500個以上)のノズルから、塩化水素を噴霧するようにしている。
さらに、排ガス処理装置10の運転条件(排ガス温度、排ガスの流速分布、排ガス中の塩化水素濃度分布)や、そのバラツキ度合いを第1のモニタリング部31でモニタリングし、それらの値を中央演算装置(CPU)で演算し、それらに応じて塩化水素量や排ガス温度を調整することにより、所要の水銀酸化性能を確保するようにしてもよい。
図3は、本発明の試験例にかかる塩化水素の投入位置(塩化水素供給領域41のいずれか)による塩化水素濃度と水銀酸化率との関係図であり、排ガス中の水銀酸化率におおきなバラツキはみられなかった。
これに対し、図4に示すように、比較例にかかる塩化水素の投入位置(図1に示す塩化水素供給領域41の前流側で煙道屈曲部43)に示すように、排ガス中の水銀酸化率にバラツキはみられた。
これに対し、図4に示すように、比較例にかかる塩化水素の投入位置(図1に示す塩化水素供給領域41の前流側で煙道屈曲部43)に示すように、排ガス中の水銀酸化率にバラツキはみられた。
ここで、水銀酸化率は脱硝触媒層13の入口側において、第1のモニタリング部31として、400個のセンサを設けて、断面における水銀酸化率のバラツキを計測した。
ここで、運転条件により、所定濃度(X)としては、200~500ppmとすればよいが、本発明はこれに限定されるものではない。
このように、本発明によれば、前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒層の前流側煙道19の断面形状が軸方向に亙って均一な部分の領域41とすることで、ボイラからの排ガスの気流条件が変動しても常に安定して高い水銀酸化性能(例えば95%以上)を確保することができるものとなる。
ここで、本実施例に係る排ガス処理装置10においては、還元脱硝用に脱硝触媒層13で用いる脱硝触媒として、V、W、Mo、Ni、Co、Fe、Cr、Mn、Cu等の金属酸化物又は硫酸塩あるいは、Pt、Ru、Rh、Pd、Irなどの貴金属、又はこれらの混合物を担体であるチタニア、シリカ、ジルコニア及びこれらの複合酸化物、又はゼオライトに担持したものを用いることができる。
また、本実施例において、用いるHClについて、特に濃度の制限はないが、例えば濃塩酸から5%程度の希塩酸を用いることができる。また、本実施例において、使用する塩素化剤として塩化水素(HCl)を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、塩素化剤としては、排ガス中のHgが脱硝触媒の存在下で反応してHgCl及び/又はHgCl2の塩化水銀を生成するものであればよい。例えば塩化アンモニウム、塩素、次亜塩素酸、次亜塩素酸アンモニウム、亜塩素酸、亜塩素酸アンモニウム、塩素酸、塩素酸アンモニウム、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、その他上記酸のアミン塩類、その他の塩類等が例示される。
また、本実施例において、ボイラ11から排出される排ガス12にHClとNH3の両方を添加しているが、煙道19内における排ガス12にNH3を添加しなくてもよい。排ガス処理装置10の脱硝触媒層13では、排ガス12中のNOx(窒素酸化物)を除去すると共に、排ガス12中のHgを酸化し、後流側に設けられる脱硫装置(図示しない)でHgを除去するものであるため、煙道19内で排ガス12にNH3を添加しなくても、脱硝触媒層13の脱硝触媒の存在下でHClによりHgを塩化物に転換し、脱硫装置(図示しない)でHgを除去できる効果には変わりないからである。
また、アンモニアを添加する際、該アンモニアの添加量を低減することで水銀の酸化効率が向上するので、アンモニアを添加する場合においても最低量のアンモニアとすることが望ましい。
また、本実施例では、石炭や重油などの硫黄、水銀等を含む化石燃料を燃焼する火力発電所のボイラから排出される排ガスを用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、NOx濃度が低く、二酸化炭素、酸素、SOx、煤塵、あるいは水分を含む排ガス、硫黄、水銀等を含む燃料を燃焼する工場などから排出されるボイラ排ガス、金属工場、石油精製工場、石油化学工場等から排出される加熱炉排ガス等にも適用できる。
このように、本実施例に係る排ガス処理装置を適用した排ガス処理システムによれば、実機の運転条件やそのバラツキ度合いをモニタリングして、それらに応じて、塩化水素の噴霧量を調整するので、所要の水銀性能を確保することができる。
以上のように、本発明に係る排ガス処理装置は、前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒部の前流側煙道の断面形状が軸方向に亙って均一な部分とするので、所要の水銀性能を確保することができるので、火力発電所等の水銀を含有する石炭や重油などの化石燃料を燃焼する装置から排出される排ガスの処理に用いるのに適している。
10 排ガス処理装置
13 脱硝触媒層
31 第1のモニタリング部
32 第2のモニタリング部
41 塩化水素供給領域
13 脱硝触媒層
31 第1のモニタリング部
32 第2のモニタリング部
41 塩化水素供給領域
Claims (4)
- ボイラからの排ガス中の窒素酸化物を除去すると共に、排ガス中に塩素化剤を噴霧して水銀を酸化する脱硝触媒部を有する排ガス処理装置において、
前記塩素化剤を供給する供給位置は、脱硝触媒部の前流側煙道の断面形状が軸方向に亙って均一な部分とすることを特徴とする排ガス処理装置。 - 請求項1において、
前記断面形状が均一な部分は、脱硝触媒部の前流側煙道の鉛直部であることを特徴とする排ガス処理装置。 - 前記ボイラと、
前記ボイラの下流側の煙道に排出された排ガスに塩素化剤を注入する塩素化剤供給部と、
請求項1又は2の排ガス処理装置と、
脱硝後の排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、
脱硫後のガスを外部に排出する煙突とを有することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項3において、
前記ボイラの下流側の煙道に排出された排ガスにアンモニアを投入するアンモニア供給部が設けられてなることを特徴とする排ガス処理システム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008-212225 | 2008-08-20 | ||
| JP2008212225A JP5419400B2 (ja) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2010021237A1 true WO2010021237A1 (ja) | 2010-02-25 |
Family
ID=41707115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2009/063819 Ceased WO2010021237A1 (ja) | 2008-08-20 | 2009-08-04 | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5419400B2 (ja) |
| WO (1) | WO2010021237A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108837694A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-11-20 | 宁夏大学 | 一种从烟气中去除零价汞并固定离子汞的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001198434A (ja) * | 2000-01-18 | 2001-07-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス中の水銀処理方法および排ガスの処理システム |
| JP2009154067A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置及び方法 |
-
2008
- 2008-08-20 JP JP2008212225A patent/JP5419400B2/ja active Active
-
2009
- 2009-08-04 WO PCT/JP2009/063819 patent/WO2010021237A1/ja not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001198434A (ja) * | 2000-01-18 | 2001-07-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス中の水銀処理方法および排ガスの処理システム |
| JP2009154067A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置及び方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108837694A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-11-20 | 宁夏大学 | 一种从烟气中去除零价汞并固定离子汞的方法 |
| CN108837694B (zh) * | 2018-07-02 | 2021-04-02 | 宁夏大学 | 一种从烟气中去除零价汞并固定离子汞的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5419400B2 (ja) | 2014-02-19 |
| JP2010046596A (ja) | 2010-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101932376B (zh) | 废气的处理方法和装置 | |
| JP5489432B2 (ja) | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム | |
| JP4388542B2 (ja) | 水銀除去方法及び水銀除去システム | |
| JP4898751B2 (ja) | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム | |
| JP4959650B2 (ja) | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム | |
| JP5398193B2 (ja) | 排ガス処理装置、排ガス処理システム及び排ガス中の水銀酸化性能管理システム | |
| JP5716186B2 (ja) | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム | |
| JP5419400B2 (ja) | 排ガス処理装置及び排ガス処理システム | |
| KR100406510B1 (ko) | 산화촉매를 이용한 질소산화물 제거장치 및 그 제거방법 | |
| KR200234632Y1 (ko) | 산화촉매를 이용한 질소산화물 제거장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 09808173 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 09808173 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |