WO2010020503A2 - Mittel für keratinhaltige fasern, enthaltend mindestens ein spezielles amphiphiles kationisches polymer und mindestens ein spezielles amphiphiles, anionisches polymer - Google Patents

Mittel für keratinhaltige fasern, enthaltend mindestens ein spezielles amphiphiles kationisches polymer und mindestens ein spezielles amphiphiles, anionisches polymer Download PDF

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Thorsten Knappe
Marcus Noll
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • Agent for keratin-containing fibers containing at least one particular amphiphilic cationic polymer and at least one specific amphiphilic anionic polymer containing at least one particular amphiphilic cationic polymer and at least one specific amphiphilic anionic polymer
  • the present invention relates to hair treatment compositions containing a combination of at least one specific amphiphilic cationic polymer with at least one particular amphiphilic anionic polymer, the use of these agents for the temporary shaping and / or care of keratin-containing fibers and hair gels based on these agents.
  • all animal hair e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, feathers and products or textiles made from them.
  • the keratinic fibers are human hairs.
  • Corresponding temporary shaping agents usually contain synthetic polymers as the shaping component.
  • Preparations containing a dissolved or dispersed polymer can be applied to the hair by means of propellant gases or by a pumping mechanism.
  • hair gels and hair waxes are generally not applied directly to the hair, but distributed by means of a comb or hands in the hair.
  • the most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold. If the keratin fibers are human hair, it is also referred to as a strong hairstyle or the high degree of retention of the styling agent.
  • the hairstyle hold is essentially determined by the type and amount of the synthetic polymer used, but also an influence of the other constituents of the styling agent may be given.
  • styling agents In addition to a high degree of hold, styling agents must meet a whole range of other requirements. These can roughly in properties at the hair, properties of the respective formulation, eg properties of foam, gel or sprayed aerosol, and Properties that relate to the handling of the styling agent, are subdivided, with the properties on the hair is of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect. Furthermore, a styling agent should be universally applicable as possible for all hair types.
  • the polymers can be subdivided into cationic, anionic, nonionic and amphoteric film-forming and / or setting polymers.
  • the polymers when applied to hair, the polymers give a polymer film which, on the one hand, gives the hairstyle strong hold but, on the other hand, is sufficiently flexible not to break under stress. If the polymer film is too brittle, it results in the formation of so-called Filmpiaken, that is residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would dandruff.
  • the object of the present invention was therefore to provide a means for the temporary deformation of keratinic fibers, which is characterized by a high degree of hold and does not form film patches. Furthermore, the agent should be in the form of a clear, transparent gel, into which gas bubbles can be incorporated in a storage-stable manner.
  • a first subject of the present invention are therefore agents for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 and X 2 independently of one another represent an oxygen atom or a group NH
  • a 1 and A 2 independently of one another represent a group of ethane-1,2-diyl, Propane-1, 3-diyl or butane-1, 4-diyl,
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, R 7 represents a (C 8 to C 30 ) -alkyl group and
  • R 8 and R 9 are each, independently of one another, a hydrogen atom or a methyl group
  • R 10 is a (C 8 to C 30 ) -alkyl group
  • M + is a physiologically compatible cation
  • a 3 is a group * - (CH 2 CH 2 O) x - * wherein x is an integer from 5 to 35, a group * - (CH 2 CHMeO) y - * where y is an integer of 5 to 35 or a group * - (CH 2 CH 2 ⁇ ) x - (CH 2 CHMeO) y - * wherein the sum x + y is an integer from 5 to 35 and x and y are greater than zero.
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -alkyl groups according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl.
  • Examples of (C 8 to C 30 ) -alkyl groups according to the invention are octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl), docosyl ( behenyl).
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically compatible cations for compensating the negative charge of the amphiphilic, anionic polymer (b) are metal cations of the physiologically acceptable metals from groups Ia, Ib, IIa, IIb, IIIb, VIa or VIII of the Periodic Table of the Elements, ammonium ions, and cationic organic compounds Compounds with quaternized nitrogen suitable.
  • the latter are formed, for example, by protonation of primary, secondary or tertiary organic amines with an acid, or by permanent quaternization of said organic amines.
  • these cationic organic ammonium compounds are 2-ammonioethanol and 2-trimethylammonioethanol.
  • the properties of the agent according to the invention prove particularly advantageous when it is creamy, preferably gelatinous, in particular in the form of a clear, transparent gel. This preferred form of packaging will be described later in detail.
  • amphiphilic cationic polymers are preferably used in the agents according to the invention if the amphiphilic cationic polymers fulfill one or more of the following characteristics:
  • R 1 and R 4 each represent a methyl group
  • X 1 stands for a group NH
  • X 2 stands for a group NH
  • a 1 and A 2 are each independently ethane-1, 2-diyl or propane-1, 3-diyl,
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent methyl or ethyl, (particularly preferably methyl),
  • R 7 is a (Ci 0 to C 24 ) alkyl group, in particular decyl (caprinyl), undecyl,
  • Dodecyl (lauryl), tridecyl, tetradecyl (myristyl), pentadecyl, hexadecyl (cetyl),
  • the structural unit of the formula (IV) is selected, to consist of at least one structural unit of the formulas (IV-1) to (IV-8)
  • particularly preferred structural unit of the formula (IV) are the structural units of the formula (IV-7) and / or the formula (IV-8), wherein in each case R 7 is octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl ), Tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl) or docosyl (behenyl).
  • the structural unit of the formula (IV-8) represents according to the invention a very particularly preferred structural unit of the formula (IV).
  • a very particularly preferred amphiphilic, cationic polymer comprises at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula (III-8) and at least one structural unit of the formula (IV-8),
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl ( Arachyl) or docosyl (behenyl)).
  • amphiphilic, cationic polymers according to the invention preferably have a molecular weight of from 10,000 g / mol to 50,000,000 g / mol, in particular from 50,000 g / mol to 5,000,000 g / mol, more preferably from 75,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.
  • a very particularly preferred amphiphilic, cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name:
  • Polyquaternium-69 containing 300 (for example, under the trade name Aqua Style ® marketed 28-32 wt .-% of active substance in ethanol-water mixture) by the company ISP.
  • Preferred agents according to the invention comprise the amphiphilic cationic polymers described above in an amount of 0.05% by weight to 15.0% by weight, particularly preferably of 0.05% by weight to 10.0% by weight. %, very particularly preferably from 0.1 to 5.0% by weight, in each case based on the weight of the composition.
  • the agent according to the invention contains, in addition to the previously defined amphiphilic, cationic polymers, at least one previously defined amphiphilic, anionic polymer.
  • amphiphilic anionic polymers can be crosslinked or uncrosslinked.
  • crosslinked or “crosslinking” is the linking of polymer chains to one another by covalent chemical bonding to form a network. This covalent linkage of the polymer chains may be effected by means of direct covalent bonding or mediated by a molecular fragment bridging the polymer chains. The molecule fragment binds to the polymer chains bridged by the molecule fragment in each case by means of covalent chemical bonding.
  • uncrosslinked is to be understood as meaning that there is no previously defined "crosslinking”.
  • Crosslinking of the crosslinked embodiment of the amphiphilic anionic polymers (b) may be accomplished preferably by use of at least one crosslinking monomer.
  • the crosslinking monomers from at least one compound of the group formed from polyunsaturated aromatic monomers (such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, trivinylbenzene), polyunsaturated alicyclic monomers (such as 1,2,4-trivinylcyclohexane), di functional esters of phthalic acid (such as diallyl phthalate), polyunsaturated aliphatic monomers (such as dienes, trienes, tetraenes such as isoprene, 1,3-butadiene, 1,5-hexadiene, 1, 5,9-decatriene, 1, 9-decadiene , 1, 5-heptadiene), polyalkenyl ethers (such as triallylpentaerythritol, diallylpentaeryth
  • amphiphilic, anionic polymers (b) have a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 200 to 300 kDa and in particular from 225 to 275 kDa.
  • Preferred agents according to the invention comprise the amphiphilic, anionic polymers (b) in an amount of from 0.05% by weight to 10.0% by weight, particularly preferably from 0.05% by weight to 5.0% by weight .-%, most preferably from 0.1 to 2.0 wt.%, in each case based on the weight of the composition.
  • the polymers (a) and the polymers (b) are very particularly preferred according to the invention in a weight ratio [polymer (a) to polymer (b)] of from 1: 10 to 10: 1, in particular from 1: 5 to 5: 1 from 1 to 3.5 to 3.5 to 1.
  • amphiphilic, anionic polymers (b) are selected from the group of copolymers b1, the at least one structural unit of the formula (V-1), at least one structural unit of the formula (V-2) and at least one structural unit of Formula (VI)
  • M + is independently a physiologically acceptable cation
  • R 9 is a hydrogen atom or a methyl group (preferably a methyl group)
  • R 10 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl ( Myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl) or docosyl (behenyl)),
  • a 3 is a group * - (CH 2 CH 2 O) x - * wherein x is an integer from 5 to 35, a group * - (CH 2 CHMeO) y - * where y is an integer of 5 to 35 or a group * - (CH 2 CH 2 ⁇ ) x - (CH 2 CHMeO) y - * wherein the sum x + y is an integer from 5 to 35 and x and y are greater than zero (preferred for a group * - (CH 2 CH 2 O) x - * where x is an integer from 5 to 30).
  • Copolymers b1 preferably usable according to the invention comprise at least one structural unit of the formula (V-1), at least one structural unit of the formula (V-2) and at least one structural unit of the formula (VI-1)
  • R 10 represents a (C 8 to C 30 ) -alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl ( Cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl) or docosyl (behenyl)) and
  • a 3 is a group * - (CH 2 CH 2 O) x - * wherein x is an integer from 5 to 35, in particular from 15 to 30 (15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 , 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30).
  • amphiphilic, anionic polymers (b) which are selected from copolymers b1 of acrylic acid with methacrylic acid, at least one (C 1 to C 4 ) -alkyl acrylate and at least one ethoxylated methacrylic acid ester and / or ethoxylated acrylic acid ester.
  • copolymers b1 can be represented by the formula (b1-1) ), wherein the indices m, n, o and p vary depending on the molar mass of the polymer, R 9 is a hydrogen atom or a methyl group,
  • R 10 is a hydrocarbon radical having from 8 to 30, in particular from 10 to 24, carbon atoms,
  • R 11 is a (Ci-C 4) alkyl group (preferably -CH 3, -CH 2 CH 3, -CHMe 2, -CH 2 CH 2 CH 3, - CH 2 CHMeCH 3 or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , very particularly preferably -CH 3 and / or -CH 2 CH 3 ), x is 5 to 35 (in particular 15 to 30).
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer b1, copolymers of (C 1 to C 4 ) -alkyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid and ethoxylated (meth) acrylic esters having a molecular weight of from 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 200 to 300 kDa and especially from 225 to 275 kDa.
  • the indices m, n, o and p according to embodiment of the formula (b1-1) are corresponding.
  • a most preferred amphiphilic anionic polymer (b) has 25 EO units, is esterified with behenyl alcohol, and is referred to the INCI nomenclature as Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer.
  • Such a polymer is, for example, under the trade name Aculyn ® 28 (Rohm & Haas).
  • a very particularly preferred polymer (a) is a crosslinked, amphiphilic, anionic polymer which falls under the INCI name Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer.
  • a particularly preferred agent especially in the form of a gel, is contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl ( Arachyl) or docosyl (behenyl)), and (b) at least one amphiphilic, anionic polymer comprising at least one structural unit of the formula (V-1), at least one structural unit of the formula (V-2) and at least one structural unit of the formula (VI -1 )
  • M + independently represents a physiologically compatible cation
  • R is a (C 8 to C 30 ) -alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl) or docosyl (behenyl)) and A is a group * - (CH 2 CH 2 O) x - * where x is an integer from 5 to 35, in particular from 15 to 30 (15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30) stands.
  • a most preferred agent, especially in the form of a gel, is contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl ( Arachyl) or docosyl (behenyl)), and
  • R 9 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 10 is a hydrocarbon radical having one to 24 C atoms
  • R 11 is a (C 1 to C 4 ) alkyl group (preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CHMe 2 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CHMeCH 3 or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , very particularly preferably -CH 3 and / or -CH 2 CH 3 ), x is 5 to 35 (in particular 15 to 30).
  • the arrangement of the structural units in the above formula (b> 1-1) does not mean that the copolymers b1 are necessarily block copolymers. Rather, the structural units in the molecule can be present statistically distributed.
  • amphiphilic, anionic polymers (b) or (b1-1) are crosslinked.
  • the agent according to the invention additionally contains at least one film-forming and / or setting polymer (c). The latter is different from the polymers (a) and (b).
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particular preference is given to polymers which have a sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures in order to be present in completely completely dissolved form in the agent according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are at the same time also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays.
  • the film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
  • composition according to the invention preferably comprises at least one film-forming and / or setting polymer which is selected from at least one polymer of the group which is formed from nonionic polymers, cationic polymers, amphoteric polymers, zwitterionic polymers and anionic polymers.
  • the additional film-forming and / or setting polymers are in the agent according to the invention preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 15 wt .-%, very particularly preferably from 2.0 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • These quantities also apply to all subsequent preferred types of film-forming and / or setting polymers which can be used in the compositions according to the invention. If differing preferred amounts have been specified below, the latter are considered to be more preferred amounts.
  • agents which, in addition to the previously defined amphiphilic cationic polymers, additionally comprise at least one film-forming and / or setting polymer which is selected from at least one polymer of the group formed from nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers, in particular
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) -acyl group
  • R " 1 and R 'independently represent a (Ci to C 7 ) -alkyl group or
  • R '" represents a linear or branched (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -
  • Preferred nonionic film-forming and / or nonionic hair-fixing polymers are homopolymers or copolymers composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide , Alkyl acrylate, alkyl methacrylate, wherein in each case the alkyl groups of these monomers are selected from (C 1 to C 3 ) alkyl groups.
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are particularly suitable for the compositions according to the invention comprise at least one of the following structural units
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 30 ) acyl group, in particular a hydrogen atom or an acetyl group.
  • nonionic cellulose derivatives are also suitable for use as film-forming and / or setting polymers which are preferably selected from methylcellulose and in particular from cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose with a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg), hydroxyethyl cellulose, such as (e.g., under the trademark Culminal® ® and Benecel ® AQUALON) and Natrosol ® - Types (Hercules) are distributed.
  • cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose with a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg), hydroxyethyl cellulose, such as (e.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • Copolymers of quaternized derivatives of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate and / or copolymers of quaternized derivatives of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide are particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers.
  • Copolymers contain monomer units according to formula (M 1) as the non-ionic monomer, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid and methacrylic acid alkyl esters CI_ 4-C- ⁇ - 4 -alkyl. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers.
  • a copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
  • a further cationic film-forming and / or cationic setting polymer which is preferably suitable according to the invention is at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer which contains at least one structural element of the formula (M9) and additionally at least one structural element of the formula (M10)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ', R "and R" independently of one another are a (C 1 to C 30 ) -alkyl group
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group, n is 1 or 3.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • the cationic film-forming and / or cationic fixing polymers are particularly preferably selected from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • Suitable cationic and / or setting polymers are preferably cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • Such cationic, quaternized celluloses prove to be particularly advantageous for the purposes of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • Cationic polymers which are particularly preferably used in the context of the invention furthermore include those cationic film-forming and / or cationic consolidating copolymers which contain at least one structural element of the formula (M11)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group, and additionally has at least one further cationic and / or nonionic structural element.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • At least one copolymer (d) is present, which in addition to at least one structural element of the formula (M11) additionally comprises a structural element of the formula (M6)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group.
  • the copolymers (c1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers as copolymers (c1) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M1 1) and 70 to 90 Mol .-%, preferably 75 to 85 mol .-% and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (M6).
  • copolymers (d) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M11) and (M6) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, Contain polymer units, which are due to the incorporation of other monomers.
  • Polyquaternium-16 N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers
  • BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat.RTM ® FC 370, Luviquat.RTM ® FC 550, FC 905 and Luviquat.RTM ® Luviquat.RTM ® HM 552
  • agents according to the invention contain a copolymer (d), in particular of the formula (poly), which has molar masses within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (d) has a molecular weight of 50 to 400 kDa, preferably from 100 to 300 kDa, more preferably from 150 to 250 kDa and in particular from 190 to 210 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c2) which, starting from the copolymer (d), have structural units of the formula (M7) as additional structural units
  • agents according to the invention are thus characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic setting polymer at least one copolymer (c2), the at least one structural unit of formula (M11-a) and at least one structural unit of formula (M6) and contains at least one structural unit according to formula (M7)
  • the copolymers (c2) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M11-a), (M6) and (M7) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1% by weight of polymer units due to incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c2) are composed exclusively of structural units of the formulas (M11-a), (M6) and (M7) and can be represented by the general formula (Poly 2)
  • indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of said formulas can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, Methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-46 and are for example available under the trade names Luviquat ® Hold by BASF ,
  • Very particularly preferred copolymers (c2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M11-a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol .-% and in particular 40 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 40 to 60 mol .-%, preferably 45 to 55 mol .-% and in particular 60 mol .-% of structural units of the formula (M7).
  • agents according to the invention contain a copolymer (c2) which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (c2) has a molecular weight of 100 to 1000 kDa, preferably from 250 to 900 kDa, more preferably from 500 to 850 kDa and in particular from 650 to 710 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c3) as structural units forming cationic and / or setting cationic polymers which contain structural units as structural units of the formulas (M11-a) and (M6), as well as further structural units from the group of the vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as additional cationic film-forming and / or cationic setting polymer at least one copolymer (c3), the at least one structural unit of formula (M11-a) and at least one structural unit of formula (M6) and contains at least one structural unit of formula (M10) and at least one structural unit of formula (M12)
  • the copolymers (c3) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M11-a), (M6), (M8) and (M12) in the copolymer, a maximum of 5 wt. -%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c3) are composed exclusively of structural units of the formula (M11-a), (M6), (M8) and (M 12) and can be represented by the general formula (Poly 3)
  • component (c3) To compensate for the positive polymer charge of component (c3) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-Methylvinylimidazol ⁇ / inylpyrrolidon ⁇ / inylimidazol / methacrylamide copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Supreme available.
  • Very particularly preferred copolymers (c3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M11-a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol .-% and in particular 55 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 1 to 20 mol .-%, preferably 5 to 15 mol .-% and in particular 10 mol .-% of structural units of the formula (M8) and 20 to 40 mol .-%, preferably 25 to 35 mol .-% and in particular 29 mol .-% of structural units of the formula (M 12).
  • agents according to the invention contain a copolymer (c3) which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (c3) has a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 250 to 350 kDa and in particular from 290 to 310 kDa.
  • Vinylpyrrolidone / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium chloride copolymers (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-16 under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)), Vinylpyrrolidone / i-vinyl-3-methyl-I H-innidazoliunnnnethylsulfat-Copolynnere (such as that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium terpolymer (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-46 under the trade names Luviquat ® Care or Luviquat Hold ® (BASF SE)),
  • Vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- copolymer (such as (with the INCI name Polyquaternium-68 under the trade name Luviquat ® Supreme BASF SE)), as well as mixtures of these polymers.
  • cationic polymers which can preferably be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • Chitosans include, for example, chitosans.
  • Chitosan and / or chitosan derivatives are very particularly preferably suitable film-forming and / or setting polymers in the context of the present invention.
  • Chitosans are biopolymers and are counted among the group of hydrocolloids. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight.
  • chitosans For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as cheap raw materials in large quantities.
  • the chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
  • bases Preferably used are those having an average molecular weight of 800,000 to 1,200,000 daltons, a Brookfield viscosity (1% by weight in glycolic acid) below 5000 mPas, a degree of deacetylation in the range of 80 to 88%, and a Have ash content of less than 0.3 wt .-%.
  • chitosans as typical cationic biopolymers
  • cationically derivatized chitosans such as, for example, quaternization products
  • alkoxylated chitosans are also suitable for the purposes of the invention.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they comprise as chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • Suitable chitosan are, for example, under the trade names Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% glycolic acid, molecular weight 500000 to 5000000 g / mol Cognis), Hydagen ® HCMF (chitosan (80%) deacetylated), molecular weight 50,000 to 1,000,000 g / mol, Cognis), Kytamer ® PC (80 wt .-% of active substance of chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI name: chitosan PCA), Amerchol) and Chitolam ® NB / commercially 101 freely available.
  • Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% glycolic acid, molecular weight 500000 to 5000000 g / mol Cognis)
  • the chitosan or its derivatives are preferred in the inventive compositions in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, particularly preferably from 0.01 wt .-% to 10.0 wt .-%, completely particularly preferably from 0.1% by weight to 1% by weight, based in each case on the weight of the composition according to the invention.
  • suitable temporary cationic polymers are also those which have at least one structural unit of the formulas (M 1-1) to (M 1-8)
  • n 1 or 3.
  • N-vinylpyrrolidone / N-vinylcaprolactam / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymer for example, INCI name: VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer under the trade name Aquaflex ® SF-40 (ISP)
  • ISP Aquaflex ® SF-40
  • N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer for example as a .35-39% solids in ethanol in the form of the commercial product Advantage LC E with the INCI name: vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, alcohol, lauryl pyrrolidone ( ISP)
  • N-vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer for example INCI name: VP / DMAPA Acrylates Copolymer under the trade name Styleze CC-10 (ISP)
  • ISP Styleze CC-10
  • compositions of the invention may also contain at least one amphoteric polymer as a film-forming and / or setting polymer.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO ' or -SO 3 ' groups, and those polymers comprising -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • an inventively amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • Amphomer ® is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • the latter have in addition to the cationogenic group or positively charged group at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers.
  • amphoteric polymers are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01% by weight to 20% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.1 to 5 wt .-% are very particularly preferred.
  • At least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer can be used as the film-forming and / or setting polymers.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate 80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proven to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid such as, for example, as a commercial product Aristoflex ® A 60 with the INCI name VA / Crotonates Copolymer by CIBA in a 60 wt .-% - marketed dispersion in isopropanol-water
  • copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid as sold for example under the trade name Luviflex ® soft having an acid number from 84 to 105 under the INCI name of Acrylates copolymer in an about 20 to 30 wt .-% dispersion in water by BASF SE
  • Luviflex ® soft having an acid number from 84 to 105 under the INCI name of Acrylates copolymer in an about 20 to 30 wt .-% dispersion in water by BASF SE
  • Polyurethanes having at least one carboxyl group such as a copolymer of isophthalic acid, adipic acid, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol and isophorone diisocyanate as sold under the trade name Luviset PUR with the INCI name Polyurethane-1 from BASF SE). If, in particular, strongly thickening anionic polymers are used, care should again be taken in a preferred embodiment to ensure that the aforementioned preferred viscosity criterion of the agents according to the invention is adhered to.
  • carboxyl group such as a copolymer of isophthalic acid, adipic acid, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol and isophorone diisocyanate as sold under the trade name Luviset PUR with the INCI name Polyurethane-1 from BASF SE.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle.
  • the group of ampholytic or amphoteric surfactants includes zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, one
  • Such compounds are, for example
  • alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those available under the trade names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT types (Cognis), C 2 -C 3 o-fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 up to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 100 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have proven to be very particularly preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 12 -C 30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil ,
  • the agents according to the invention as surfactant very particularly preferably contain at least one addition product of from 15 to 100 mol of ethylene oxide, in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide, to a linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • ethylene oxide in particular from 15 to 50 mol of ethylene oxide
  • linear or branched (in particular linear) fatty alcohol having from 8 to 22 carbon atoms.
  • ceteareth-15, ceteareth-25 or ceteareth-50 which are marketed as Eumulgin ® CS 15 (Cognis), Cremophor A25 (BASF SE) or Eumulgin ® CS 50 (Cognis).
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyl trimethyl ammonium chloride stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 ' " ' group in the molecule
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N , N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines having A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name cocamidopropyl betaine.
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • compositions according to the invention contain the ingredients or active substances in a cosmetically acceptable carrier.
  • Preferred cosmetically acceptable carriers are aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic media with preferably at least 10% by weight of water, based on the total agent.
  • alcohols it is possible in particular to include the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms usually used for cosmetic purposes, such as, for example, ethanol and isopropanol.
  • at least one (C 1 to C 4 ) monoalkyl alcohol in the agents according to the invention in particular in an amount of from 1 to 50% by weight, in particular from 5 to 30% by weight. This is in turn preferred in particular for the packaging as pump foam or aerosol foam.
  • Particularly suitable as additional co-solvents are unbranched or branched hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane and cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane.
  • particularly preferred water-soluble solvents are glycerol, ethylene glycol and propylene glycol in an amount of up to 30% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention preferably contain from 0.01 to 30% by weight of glycerol and / or propylene glycol and / or polyethylene glycol and / or polypropylene glycol, based on the total agent.
  • the agents preferably have a pH of 2 to 11.
  • the pH range between 2 and 8 is particularly preferred.
  • the pH value in the context of this document refers to the pH at 25 ° C., unless stated otherwise.
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling.
  • auxiliaries and additives in particular additional care substances are mentioned.
  • a silicone oil and / or a silicone gum can be used as a care material.
  • Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art as meaning several structures of silicon-organic compounds. Initially, this is understood to mean the dimethiconols.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all
  • Dimethicones form the second group of silicones which may be present according to the invention. These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Dimethicone copolyols form another group of silicones that are suitable.
  • Corresponding dimethicone copolyols are commercially available and are sold, for example, by Dow Corning under the name Dow Corning® 5330 Fluid.
  • the teaching according to the invention also encompasses the fact that the dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolymers can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols from these and the conventional methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention 0.01 to 10000 microns, preferably 0.01 to 100 .mu.m, more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0 , 01 to 10 ⁇ m.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching which caused by contamination of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of the unbranched monomers to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • Particularly suitable silicones are amino-functional silicones, in particular the silicones, which are summarized under the INCI name Amodimethicone. It is therefore preferred according to the invention if the agents according to the invention additionally contain at least one amino-functional silicone. These are silicones which have at least one, optionally substituted, amino group. These silicones are referred to as amodimethicone according to the INCI nomenclature and are available for example in the form of an emulsion as a commercial product Dow Corning ® 939 or as a commercial product Dow Corning ® 949 in a mixture with a cationic and a nonionic surfactant.
  • those amino-functional silicones are used which have an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and especially preferably above 0.4 meq / g.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the agents contain the silicones preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • the agent may contain, for example, at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20,000 daltons.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex), sericin ( Pentapharm) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • the protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0 , 05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents contain the vitamin A component preferably in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total application preparation.
  • Vitamin B 1 thiamin
  • vitamin B 2 riboflavin
  • vitamin B 3 nicotinic acid and / or nicotinamide (niacinamide)
  • vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and Pantolactone
  • vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal
  • vitamin C ascorbic acid
  • vitamin E tocopherols, in particular ⁇ -tocopherol
  • vitamin F lactinoleic acid and / or linolenic acid
  • vitamin H vitamin H.
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, C, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinamide and biotin are particularly preferred.
  • the addition of panthenol increases the flexibility of the polymer film formed using the composition of the present invention.
  • the compositions according to the invention may contain panthenol instead of or in addition to glycerol and / or propylene glycol.
  • the agents according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • the compositions according to the invention may further contain at least one plant extract.
  • these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, it may also be preferred in individual cases, the extracts exclusively from flowers and / or
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • Mono- or oligosaccharides can also be used as a care substance in the compositions according to the invention.
  • Both monosaccharides and oligosaccharides, such as cane sugar, can be used.
  • Lactose and raffinose The use of monosaccharides is preferred according to the invention. Among the monosaccharides, in turn, those compounds which contain 5 or 6 carbon atoms are preferred.
  • Suitable pentoses and hexoses are, for example, ribose, arabinose, xylose, lyxose,
  • Arabinose, glucose, galactose and fructose are preferably used carbohydrates; Very particular preference is given to using glucose which is suitable both in the D - (+) or L - (-) configuration or as a racemate.
  • Uronic acids sucgar acids
  • sugar alcohols sugar alcohols
  • glycosides are used according to the invention.
  • Preferred sugars are gluconic acid, glucuronic acid, sugar acid, mannose acid and mucic acid.
  • Preferred sugar alcohols are sorbitol, mannitol and dulcitol.
  • Preferred glycosides are the methylglucosides.
  • the monosaccharides or oligosaccharides used are usually made from natural raw materials such as
  • Configurations e.g., D-glucose, D-fructose and D-galactose.
  • the mono- or oligosaccharides are preferred in the agents according to the invention in one
  • the agent may further contain at least one lipid as a care substance.
  • Lipids suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and also the substances known under the INCI names linoleic amidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are sold, for example, by the company Mona under the trade names Phospholipid EFA® , Phospholipid PTC® and Phospholipid SV® .
  • the agents according to the invention preferably contain the lipids in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • oil bodies are suitable as a care substance.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC)
  • n-butyl stearate oleyl erucate
  • isopropyl palmitate IPP Rilanit ®
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetiol ® B
  • myrist IPM Rilanit ®
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonat, butanediol di-isostearate, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylylcarbonate (Cetiol ® CC), Trifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty
  • Fatty acid partial glycerides which are understood to mean monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
  • R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 is independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, Carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually from 0.1 to 30% by weight, based on the total application preparation, preferably from 0.1 to 20% by weight, and in particular from 0.1 to 15% by weight. %.
  • UV filters are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters preferred according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, SS ⁇ -trinnethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2-hydroxybenzoyl 4-methoxy-benzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-) [2.2.1] hept-1-yl-methanesulphonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1, 3-dione, ⁇ - (2 -Oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts
  • the UV filters are usually contained in amounts of 0.01-5 wt .-%, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-2.5 wt .-% are preferred.
  • the composition according to the invention also contains one or more substantive dyes. This allows the treated keratin fiber not only to be temporarily patterned when the agent is applied, but also dyed at the same time. This may be particularly desirable if only a temporary dyeing is desired, for example, with eye-catching fashion colors, which can be removed again by simple washing from the keratinic fiber.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 1, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds, and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis- (ß-hydroxyethyl ) - amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2'-hydroxy
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • the dyes which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total agent.
  • the agents according to the invention are free of oxidation dye precursors.
  • Oxidation dye precursors are classified into so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components.
  • compositions according to the invention can be carried out in all forms customary for styling agents, for example in the form of solutions which can be applied to the hair as hair lotions or pump or aerosol spray, in the form of creams, emulsions, waxes, gels or surfactant-containing foaming solutions or other preparations suitable for use on the hair.
  • the agents according to the invention are preferably in the form of a cream or a gel, in particular as a gel. It is again preferred if gas bubbles are incorporated in the cream or gel of the invention. These gas bubbles are visible to the human eye. Suitable gases are, for example, air, nitrogen, oxygen, carbon dioxide, nitrous oxide, argon.
  • the cream or gel compositions of the invention preferably have a viscosity of 10,000 to 500,000 mPas, more preferably from 30,000 to 300,000 mPas, (each measured with Brookfield RVDV II + with Heilpath, spindle TE, 5 rpm, 2O 0 C).
  • agent according to the invention is in the form of a gel, it is particularly preferably a transparent gel.
  • a second object of the invention is the use of the compositions according to the invention for the temporary deformation of hair and / or hair care.
  • compositions of the invention and products containing these agents are characterized in particular by the fact that they give the treated hair a very strong, lasting hairstyle hold and the hair remains flexible. If the product is formulated as a hair gel, the result is a gel with a doughy consistency, which nevertheless can be distributed evenly and without dripping on the hair.
  • agent of the first subject of the invention as a leave-on hair treatment agent.
  • a third aspect of the invention is a method for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein the agent according to the invention of the first subject of the invention is applied to the keratin-containing fibers.
  • the keratin-containing fibers are brought into shape before, during or after the application of the agent according to the invention.
  • Styling gels A to E were prepared according to the following table.
  • Formulations C, D and E according to the invention were in the form of clear, transparent gels. Air bubbles could be incorporated storage stable. When used on human hair, excellent shape stabilization was achieved.

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Abstract

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend jeweils mindestens eine Struktureinheit der Formeln (I) bis (IV), worin R1 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X1 und X2 unabhängig voneinander stehen für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A1 und A2 unabhängig voneinander stehen für eine Gruppe Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl oder Butan-1,4-diyl, R2, R3, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C4) Alkylgruppe, R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe und (b) mindestens ein amphiphiles, anionisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI), worin R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R10 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe, M+ steht für ein physiologisch verträgliches Kation und A3 steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-(CH2CHMeO)x-* worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind, die Verwendung der Mittel zur temporären Verformung von Haaren und zur Haarpflege, insbesondere in Form einer Haarcreme oder eines Haargels.

Description

„Mittel für keratinhaltige Fasern, enthaltend mindestens ein spezielles amphiphiles, kationisches Polymer und mindestens ein spezielles amphiphiles, anionisches Polymer"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Haarbehandlung, enthaltend eine Kombination mindestens eines speziellen amphiphilen, kationischen Polymers mit mindestens einem speziellen amphiphilen, anionischen Polymer, die Verwendung dieser Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratinhaltiger Fasern und Haargele auf Basis dieser Mittel.
Unter keratinhaltigen Fasern werden prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Daher spielen Haarbehandlungsmittel, die einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, eine wichtige Rolle. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden.
Entsprechende Mittel zur temporären Formgebung enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Insbesondere Haargele und Haarwachse werden allerdings in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge des eingesetzten synthetischen Polymers bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Stylingmittels gegeben sein kann.
Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein.
Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere filmbildende und/oder festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Polymere bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen.
Wenn ein Stylingmittel als Gel zur Anwendung kommt, hat es sich als Vorteilhaft erwiesen, diese als klare, transparente Gele bereitzustellen. Diese klaren Gele empfindet der Verbraucher als ästhetisch ansprechend, insbesondere dann, wenn zusätzlich Gasblasen eingearbeitet sind. Leider lassen sich in herkömmliche Gelformulierungen oft Gasblasen schwer einarbeiten. Gelang es, Gasblasen in die herkömmlichen Rezepturen einzuarbeiten, waren die Gasblasen nicht lagerstabil eingearbeitet und entwichen aus dem Gel.
Stylingmittel zu entwickeln, die alle gewünschten Eigenschaften in Kombination aufweisen, bereitet nach wie vor Schwierigkeiten. Insbesondere gilt dies für die Kombination von ästhetischen Gesichtpunkten einerseits und starkem und flexiblem Halt andererseits. Um einen starken Halt zu vermitteln muss das fixierend wirkende Polymer gut auf der keratinhaltigen Faser haften und einen hinreichend harten Film bilden. Dennoch der resultierende Polymerfilm dem Faserkollektiv keine Taktilität eines Bretts verleihen, sondern den Fasern einen Grad an Flexibilität ermöglichen, ohne dass die aufgeprägte Formgebung des Faserkollektivs, d.h. z.B. eine Frisur, verloren geht.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen hohen Haltegrad auszeichnet und keine Filmpiaken bildet. Ferner soll das Mittel in Form eines klaren, transparenten Gels vorliegen, in das sich Gasblasen lagerstabil einarbeiten lassen.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass dies durch die erfindungsgemäße Polymerkombination (vide infra) erreicht werden kann. Mit der erfindungsgemäßen Polymerkombination können transparente Gele hergestellt werden, in die sich Gasblasen dauerhaft einarbeiten lassen, wobei die resultierenden Gele eine hervorragende Frisurfestigung bewirken. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000005_0001
worin
R1 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X1 und X2 unabhängig voneinander stehen für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A1 und A2 unabhängig voneinander stehen für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe und
(b) mindestens ein amphiphiles, anionisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI),
Figure imgf000005_0002
worin
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R10 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe, M+ steht für ein physiologisch verträgliches Kation und
A3 steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe *-(CH2CH2θ)x-(CH2CHMeO)y-* worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind. Beispiele für erfindungsgemäße (Ci bis C4)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.
Beispiele für erfindungsgemäße (C8 bis C30)-Alkylgruppen sind Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl), Docosyl (Behenyl).
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Insbesondere sind als physiologisch verträgliche Kationen zur Kompensation der negativen Ladung des amphiphilen, anionischen Polymers (b) Metallkationen der physiologisch verträglichen Metalle aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, IIb, MIb, VIa oder VIII des Periodensystems der Elemente, Ammoniumionen, sowie kationische organische Verbindungen mit quaterniertem Stickstoffatom geeignet. Letztere werden beispielsweise durch Protonierung primärer, sekundärer oder tertiärer organischer Amine mit einer Säure, oder durch permanente Quaternisierung besagter organischer Amine gebildet. Beispiele dieser kationischen organischen Ammoniumverbindungen sind 2-Ammonioethanol und 2-Trimethylammonioethanol.
Besonders vorteilhaft erweisen sich die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels, wenn es cremeförmig, bevorzugt gelförmig vorliegt, insbesondere in Form eines klaren, transparenten Gels. Diese bevorzugte Form der Konfektionierung wird später im Detail beschrieben.
Nachfolgende amphiphile, kationische Polymere finden erfindungsgemäß bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln Einsatz, wenn die amphiphilen, kationischen Polymere eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllen:
R1 und R4 bedeuten jeweils eine Methylgruppe,
X1 steht für eine Gruppe NH,
X2 steht für eine Gruppe NH,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt für Methyl),
R7 steht für eine (Ci0 bis C24)-Alkylgruppe, insbesondere für Decyl (Caprinyl), Undecyl,
Dodecyl (Lauryl), Tridecyl, Tetradecyl (Myristyl), Pentadecyl, Hexadecyl (Cetyl),
Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl). Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, die Struktureinheit der Formel (IM) aus aus mindestens einer Struktureinheit der Formel (111-1 ) bis (111— S) auszuwählen
(lM-4)
Figure imgf000007_0001
(lM-8).
Außerdem erwies es sich als besonders bevorzugt, als Struktureinheit der Formel (IM) die Struktureinheit gemäß Formel (III-7) und/oder der Formel (IM-8) zu wählen. Die Struktureinheit der Formel (IM-8) ist erfindungsgemäß eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit.
Ferner stellte es sich mit Blick auf die Lösung der Aufgabe als bevorzugt heraus, wenn die Struktureinheit der Formel (IV) ausgewählt wird, aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (IV-1 ) bis (IV-8)
Figure imgf000007_0002
(VI-4)
Figure imgf000008_0001
worin R7 jeweils für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe steht.
Als wiederum besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (IV) gelten die Struktureinheiten der Formel (IV-7) und/oder der Formel (IV-8), worin jeweils R7 steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl). Die Struktureinheit der Formel (IV-8) stellt erfindungsgemäß eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (IV) dar.
Ein ganz besonders bevorzugtes amphiphiles, kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (111-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-8),
Figure imgf000008_0002
worin R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)).
Die erfindungsgemäßen amphiphilen, kationischen Polymere weisen bevorzugt ein Molekulargewicht von 10000 g/mol bis 50000000 g/mol, insbesondere von 50000 g/mol bis 5000000 g/mol, besonders bevorzugt von 75000 g/mol bis 1000000 g/mol.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes amphiphiles, kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch) von der Firma ISP vertrieben wird. Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die oben beschriebenen amphiphilen, kationischen Polymere in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Weiterhin enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich zu den zuvor definierten amphiphilen, kationischen Polymeren mindestens ein zuvor definiertes amphiphiles, anionisches Polymer auf.
Diese amphiphilen, anionischen Polymere können vernetzt oder unvernetzt sein. Unter „vernetzt" bzw. „Vernetzung" ist im Sinne der Erfindung die Verknüpfung von Polymerketten miteinander durch kovalente chemische Bindung unter Bildung eines Netzwerkes zu verstehen. Diese kovalente Verknüpfung der Polymerketten darf mittels direkter kovalenter Bindung erfolgen oder durch ein die Polymerketten verbrückendes Molekülfragment vermittelt werden. Das Molekülfragment bindet an die durch das Molekülfragment verbrückten Polymerketten jeweils mittels kovalenter chemischer Bindung. Unter „unvernetzt" ist im Sinne der Erfindung zu verstehen, dass keine zuvor definierte „Vernetzung" vorliegt. Die Vernetzung der vernetzen Ausführungsform der amphiphilen, anionischen Polymere (b) kann bevorzugt durch Verwendung mindestens eines vernetzenden Monomers bewerkstelligt werden. Dabei ist es wiederum bevorzugt die vernetzenden Monomere aus mindestens einer Verbindung der Gruppe zu wählen, die gebildet wird aus polyungesättigten aromatischen Monomeren (wie beispielsweise Divinylbenzol, Divinylnaphthalin, Trivinylbenzol), polyungesättigten alicyclischen Monomeren (wie beispielsweise 1 ,2,4-Trivinylcyclohexan), di-funktionellen Estern der Phthalsäure (wie beispielsweise Diallylphthalat), polyungesättigte aliphatische Monomere (wie beispielsweise Diene, Triene,Tetraene wie Isopren, 1 ,3-Butadien, 1 ,5-Hexadien, 1 ,5,9-Decatrien, 1 ,9-Decadien, 1 ,5-Heptadien), Polyalkenylether (wie beispielsweise Triallylpentaerythritol, Diallylpentaerythritol, Diallylsucrose, Octaallylsucrose, Trimethylolpropandiallylether), polyungesättigte Ester von Polyalkoholen oder Polysäuren (wie beispielsweise 1 ,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Tetramethylentri(meth)acrylat, Allylacrylat, Diallylitaconat, Diallylfumarat, Diallylmaleat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Trimethylolpropandi(meth)acrylat, Polyethyleneglycoldi(meth)acrylat), Alkylenebisacrylamide (wie beispielsweise Methylenbisacrylamid, Propylenbisacrylamid) Hydroxy- und Carboxyderivate des Methylenbisacrylamids (wie beispielsweise N,N'-Bismethylolmethylenbisacrylamid), Polyethyleneglycoldi(meth)acrylate (wie beispielsweise Ethyleneglycoldi(meth)acrylat, Diethyleneglycoldi(meth)acrylat, Triethyleneglycoldi(meth)acrylat), polyungesättigte Silane (wie beispielsweise Dimethyldivinylsilan, Methyltrivinylsilan, Allyldimethylvinylsilan, Diallyldimethylsilan, Tetravinylsilan), N-Methylolacrylamid; N-alkoxy(meth)acrylamid, wobei die Alkoxygruppe eine (C1 bis C18)-Alkoxygruppe ist, ungesättigte hydrolysierbare Silane (wie beispielsweise Triethoxyvinylsilan, Trisisopropoxyvinylsilan, 3-Triethoxysilylpropylmethacrylat), hydrolyierbare Silane (wie beispielsweise Ethyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan), Epoxy-substituierte hydrolysierbare Silane (wie beispielsweise 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilan, 3- Glycidoxypropyltrimethyoxysilan) Polyisocyanate (wie beispielsweise 1 ,4-Diisocyanatobutan, 1 ,6- Diisocyanatohexan, 1 ,4-Phenylenediisocyanat, 4,4'-Oxybis(phenylisocyanat), ungesättigte Epoxide (wie beispielsweise Glycidylmethacrylate, Allylglycidylether), Polyepoxide (wie beispielsweise Diglycidylether, 1 ,2,5,6-Diepoxyhexan, Ethylenglycoldiglycidylether), ethoxylierte Polyole (wie beispielsweise Diole, Triole und Diphenole, jeweils ethoxyliert mit 2 bis 100 mol Ethyleneoxid pro Mol Hydroxylgruppen und terminiert mit einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe, wie beispielsweise Vinylether, Allylether, Acrylateester, Methacrylateester; Beispiele umfassen Bisphenol A ethoxyliertes di(meth)acrylat, Bisphenol F ethoxyliertes Di(meth)acrylat, ethoxyliertes Trimethylolpropantri(meth)acrylate, Acrylat- und Methacrylatester von Polyolen mit mindestens zwei Acrylatester- oder Methacrylatester-Funktionalitäten (wie beispielsweise Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA), Trimethylolpropanethoxylated (15) triacrylat (TMPEO15TA), Trimethylolpropandimethacrylat, Triethyleneglycoldimethacrylat (TEGDMA), mit 30 Mol Ethylenoxid ethoxylliertes Bisphenol A-dimethacrylat (EOBDMA)).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die amphiphilen, anionischen Polymere (b) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 200 bis 300 kDa und insbesondere von 225 bis 275 kDa, aufweisen.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die amphiphilen, anionischen Polymere (b) in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Die Polymere (a) und die Polymere (b) werden erfindungsgemäß bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis [Polymer (a) zu Polymer (b)] von 1 zu 10 bis 10 zu 1 , insbesondere von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 3.5 bis 3.5 zu 1 , eingesetzt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die amphiphilen, anionischen Polymere (b) aus der Gruppe der Copolymere b1 ausgewählt werden, die mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-2) sowie mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) umfassen
Figure imgf000010_0001
worin M+ unabhängig voneinander für ein physiologisch verträgliches Kation steht, R9 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe (bevorzugt für eine Methylgruppe), R10 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)),
A3 steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe *-(CH2CH2θ)x-(CH2CHMeO)y-* worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind (bevorzugt für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 30 steht).
Erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare Copolymere b1 umfassen mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-2) sowie mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI-1 )
Figure imgf000011_0002
M++ ((VV--22))
Figure imgf000011_0001
(VM ) worin
M+ unabhängig voneinander für ein physiologisch verträgliches Kation steht, R10 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)) und
A3 steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35, insbesondere von 15 bis 30 (15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30), steht.
Zur Klarheit sei für einen Nichtfachmann erwähnt, dass gemäß Formel (VI) bzw. (VM ) der Rest R10 stets an das Sauerstoffatom der Gruppe A3 bindet.
Wiederum bevorzugt sind solche amphiphilen, anionischen Polymere (b) einsetzbar, die aus Copolymeren b1 von Acrylsäure mit Methacrylsäure, mindestens einem (C1 bis C4)-Alkylacrylat und mindestens einem ethoxylierten Methacrylsäureester und/oder ethoxylierten Acrylsäureester ausgewählt werden.
Diese Copolymere b1 lassen sich durch die Formel (b1-1 )
Figure imgf000012_0001
) beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren, R9 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R10 steht für einen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30, insbesondere mit 10 bis 24, Kohlenstoffatomen,
R11 steht für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (bevorzugt für -CH3, -CH2CH3, -CHMe2, -CH2CH2CH3, - CH2CHMeCH3 oder -CH2CH2CH2CH3, ganz besonders bevorzugt für -CH3 und/oder -CH2CH3), x steht für 5 bis 35 (insbesondere für 15 bis 30).
Die Anordnung der Struktureinheiten in obiger Formel (b1-1 ) bedeutet nicht, daß es sich bei den Copolymeren b1 zwingend um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können die Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer b1 Copolymere von (C1 bis C4)-Alkylacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure und ethoxylierten (Meth)acrylsäureestern mit einer Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 200 bis 300 kDa und insbesondere von 225 bis 275 kDa, enthalten. Die Indizes m, n, o und p gemäß Ausführungsform der Formel (b1-1 ) sind entsprechend.
Die bevorzugten Mengenbereiche, in denen das bevorzugte Copolymer b1 in dem erfindungsgemäße Mittel bevorzugt eingesetzt wird, sowie die Mengen des amphiphilen, kationischen Polymers (a) und die Mengenverhältnisse zu dem amphiphilen, kationischen Polymer (a) entsprechen dem zuvor Gesagten (vide supra).
Besonders bevorzugte Copolymere b1 weisen 20 bis 30 EO-Einheiten auf (x = 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30) und besitzen als Rest R einen Stearylrest oder Behenylrest.
Ein ganz besonders bevorzugtes amphiphiles, anionisches Polymer (b) besitzt 25 EO-Einheiten, ist mit Behenylalkohol verestert und wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 28 (Rohm & Haas) erhältlich. Ein ganz besonders bevorzugtes Polymer (a) ist ein vernetztes, amphiphiles, anionisches Polymer, das unter die INCI-Bezeichnung Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer fällt. Es besitzt 20 Einheiten Ethylenoxid (x gemäß Formel (ll-a) = 20) und ist mit Stearylalkohol verethert (R3 gemäß Formel (ll-a) = Stearyl) Solche Polymere werden beispielsweise mit dem Handelsnamen Aculyn® 88 von der Firma Rohm & Haas in Form einer 28 bis 30 Gew.-%-igen Dispersion in Wasser vertrieben.
Ein besonders bevorzugtes Mittel, insbesondere in Form eines Gels, enthält in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-
8),
Figure imgf000013_0001
worin R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)), und (b) mindestens einem amphiphilen, anionischen Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-2) sowie mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI-1 )
Figure imgf000013_0002
(VM ) worin
M+ unabhängig voneinander für ein physiologisch verträgliches Kation steht,
R steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)) und A steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35, insbesondere von 15 bis 30 (15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30), steht.
Ein ganz besonders bevorzugtes Mittel, insbesondere in Form eines Gels, enthält in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-
8),
Figure imgf000014_0001
worin R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)), und
(b) mindestens einem amphiphilen, anionischen Polymer der Formel (b1-1 )
Figure imgf000014_0002
) wobei die Indices m, n, o und p jeweils eine ganze Zahl größer Null bedeuten, R9 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R10 steht für ein Kohlenwasserstoffrest mit einem bis 24 C-Atomen,
R11 steht für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe (bevorzugt für -CH3, -CH2CH3, -CHMe2, -CH2CH2CH3, -CH2CHMeCH3 oder -CH2CH2CH2CH3, ganz besonders bevorzugt für -CH3 und/oder -CH2CH3), x steht für 5 bis 35 (insbesondere für 15 bis 30). Die Anordnung der Struktureinheiten in obiger Formel (b>1-1 ) bedeutet nicht, daß es sich bei den Copolymeren b1 zwingend um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können die Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Im Rahmen der vorgenannten besonders, bzw. ganz besonders bevorzugten Mittel ist es wiederum bevorzugt, wenn die amphiphilen, anionischen Polymere (b) bzw. (b1-1 ) vernetzt sind.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich zum amphiphilen, kationischen Polymer (a) und dem amphiphilen, anionischen Polymer (b) weiterhin zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer (c). Letzteres ist von den Polymeren (a) und (b) verschieden.
Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden.
Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention - Test angewendet.
Da Polymere häufig multifunktional sind, das heißt mehrere anwendungstechnisch erwünschte Wirkungen zeigen, finden sich zahlreiche Polymere in mehreren auf die Wirkungsweise eingeteilten Gruppen, so auch im CTFA Handbuch.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, das aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren, zwitterionischen Polymeren und anionischen Polymeren.
Die zusätzlichen filmbildenden und/oder festigenden Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Diese Mengenangaben gelten auch für alle in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren nachfolgenden bevorzugten Typen der filmbildenden und/oder festigenden Polymere. Falls nachfolgend abweichende bevorzugte Mengen spezifiziert wurden, gelten letztere als wiederum noch bevorzugter Mengen.
Besonders bevorzugt eignen sich erfindungsgemäß solche Mittel, die neben den zuvor definierten amphiphilen, kationischen Polymeren zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigende Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus
Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons, nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams,
Copolymeren des (Meth)acrylamids, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Chitosan und Derivaten des Chitosans, kationischen Cellulosederivaten, kationischen Copolymeren des 3-(Ci bis C6)-Alkyl-1-vinyl-imidazoliniums, Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 ) )
Figure imgf000016_0001
in der R2= -H oder -CH3 ist, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (Ci bis C4)-Alkyl-, (Ci bis C4)-Alkenyl- oder (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen, anionischen Polyurethanen. Bevorzugt als zusätzliches filmbildendes und/oder festigendes Polymer geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, sind solche nichtionischen Polymere, welche mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten enthalten
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (Ci bis C4)-Acylgruppe,
R" 1 und R' stehen unabhängig voneinander für eine (Ci bis C7)-Alkylgruppe oder ein
Wasserstoffatom
R'" steht für eine lineare oder verzweigte (Ci bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-
Hydroxyalkylgruppe.
Bevorzugte, nichtionische filmbildende und/oder nichtionische haarfestigende Polymere sind Homo-oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, wobei jeweils die Alkylgruppen dieser Monomere aus (C1 bis C3)-Alkylgruppen ausgewählt werden.
Für die erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten
Figure imgf000017_0003
(M7)
Figure imgf000018_0001
worin
R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C1- bis C30)-Acylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Acetylgruppe.
Geeignet sind insbesondere Homopolymere des Vinylcaprolactams oder des Vinylpyrrolidons (wie beispielsweise Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE), Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide (wie beispielsweise Akypomine® P 191 von der Firma CHEM-Y), Polyvinylalkohole (die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol (wie beispielsweise Luviset® Clear der Firma BASF SE).
Neben den auf ethylenisch ungesättigten Monomeren basierenden nichtionischen Polymeren eignen sich weiterhin zur bevorzugten Ausführung der technischen Lehre nichtionische CeIIu losederivate als filmbildende und/oder festigende Polymere, die bevorzugt ausgewählt werden aus Methylcellulose und insbesondere aus Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose (z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50.000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird), Hydroxyethylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Copolymere von quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkyl(meth)acrylats und/oder Copolymere von quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamids gelten als besonders bevorzugt geeignete kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere. Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (M 1 ) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci_4-alkylester und Methacrylsäure-C-ι-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Ein weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt geeignetes kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M9) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M10) enthält
Figure imgf000019_0001
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C30)-Alkylgruppe,
X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, n 1 oder 3 bedeutet.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Solche Verbindungen sind beispielsweise als
Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-11 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE). Weiterhin werden die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere erfindungsgemäß besonders bevorzugt aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt.
Ferner eignen sich als filmbildendes und/oder festigendes Polymere bevorzugt kationische, quaternisierte Cellulosederivate.
Es erweisen sich solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare kationische Polymere dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel (M11 )
Figure imgf000020_0001
) worin
R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, mindestens ein Copolymer (d ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M11 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M6) umfasst
Figure imgf000020_0002
(MQ) worin
R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (c1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (c1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 ) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (d ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M11 ) und (M6) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (d ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M11 ) mit R" = Methyl und (M6) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (PoIyI )
Figure imgf000021_0001
(PoIyI ) beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M 11 ) und der Formel (M6) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (d ), insbesondere der Formel (PoIyI ), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (d ) eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (d ) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (c2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (d ) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M7) aufweisen
Figure imgf000022_0001
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c2) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M11-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M7) enthält
Figure imgf000022_0002
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a), (M6) und (M7) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M11-a), (M6) und (M7) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2)
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beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a) und 30 bis 50 MoI.- %, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M7).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c2), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c2) eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (d ) und/oder (c2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer auch Copolymere (c3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M11-a) und (M6) aufweisen, sowie weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c3) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M11-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M10) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M12) enthält
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(M12).
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a), (M6), (M8) und (M12) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M11-a), (M6), (M8) und (M 12) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3)
Figure imgf000024_0001
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M 11-a), (M6), (M8) und (M 12) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c3) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-MethylvinylimidazolΛ/inylpyrrolidonΛ/inylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 Mol.-% und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a) und 45 bis 65 MoI.- %, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M8) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M 12).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c3), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c3) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.
Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren mit mindesten einem Strukturelement der obigen Formel (M11-a), gelten als bevorzugt:
Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-3-methyl-I H-innidazoliunnnnethylsulfat-Copolynnere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)),
Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)), sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
Zu diesen Polymeren gehören beispielsweise Chitosane. Chitosan und/oder Chitosanderivate gelten als ganz besonders bevorzugt geeignete filmbildende und/oder festigende Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet, handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes.
Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineral-säuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800.000 bis 1.200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brook-field (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen.
Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch kationisch derivatisierte Chitosane (wie z. B. Quaternierungsprodukte) oder alkoxylierte Chitosane in Frage.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chitosanderivat(e) Neutralisationsprodukte von Chitosan mit mindestens einer Säure, ausgewählt aus Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure enthaltend oder Gemische dieser Neutralisationsprodukte umfassen. Geeignete Chitosan(derivate) sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF (1 Gew.-% Aktivsubstanz in wässriger Lösung mit 0.4 Gew.-% Glykolsäure, Molekulargewicht 500000 bis 5000000 g/mol Cognis), Hydagen® HCMF (Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis), Kytamer® PC (80 Gew.-% Aktivsubstanz an Chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI-Bezeichnung: Chitosan PCA), Amerchol) und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Das Chitosan bzw. dessen Derivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 10,0 Gew.- %, ganz besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M 1-1 ) bis (M 1-8) aufweisen
(M 1-4)
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(M 1-8).
Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1-1 ) bis (M1-8) und zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (M10) enthalten,
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worin n 1 oder 3 bedeutet. Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere
- N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 (ISP)),
- N-Vinylcaprolactam/N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)),
- N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)), als bevorzugte Liste zur Auswahl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als filmbildendes und/oder festigendes Polymer auch mindestens ein amphoteres Polymer enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO'- oder -SO3 '-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Alkylestern darstellt.
Letztere weisen zusätzlich zu der kationogenen Gruppe bzw. positiv geladenen Gruppe mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet.
Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin können als filmbildende und/oder festigende Polymere mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer eingesetzt werden.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen- bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C-i4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat- 80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Weitere bevorzugt einsetzbare anionische Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus
Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure (wie sie beispielsweise als Handelsprodukt Aristoflex® A 60 mit der INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer von der Firma CIBA in einer 60 Gew.-%-igen Dispersion in Isopropanol-Wasser vermarktet werden), Copolymeren aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviflex® Soft mit einer Säurezahl von 84 bis 105 unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer in einer ca. 20 bis 30 Gew.-%igen Dispersion in Wasser von der Firma BASF SE vertrieben werden),
Polyurethanen mit mindestens einer Carboxylgruppe (wie beispielsweise ein Copolymer aus Isophthalsäure, Adipinsäure, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol und Isophorondiisocyanat wie es unter dem Handelsnamen Luviset PUR mit der INCI-Bezeichung Polyurethane-1 von der Firma BASF SE vertrieben wird). Falls insbesondere stark verdickend wirkende anionische Polymere zum Einsatz kommen, sollte wiederum im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform darauf geachtet werden, dass das zuvor genannte bevorzugte Viskositätskriterium der erfindungsgemäßen Mittel eingehalten wird.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Malein- säure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Zur Intensivierung des erfindungsgemäßen Effektes enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine
Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe.
Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C-i2-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I) R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
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in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen
Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside C12-C30- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Tensid mindestens ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 100 mol Ethylenoxid, insbesondere von 15 bis 50 mol Ethylenoxid an einen linearen oder verzweigten (insbesondere linearen) Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich dabei ganz besonders bevorzugt um Ceteareth-15, Ceteareth-25 oder Ceteareth-50, welche als Eumulgin® CS 15 (COGNIS), Cremophor A25 (BASF SE) bzw. Eumulgin® CS 50 (COGNIS) vermarktet werden.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) R7CO(AIkO)nSO3M (E1-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906 beschrieben sind, Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate. Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -SO3'"' -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokos- acylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobutter- säuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N- Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger.
Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige, alkoholische oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt mindestens einen (C1 bis C4)-Monoalkylalkohol in den erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% insbesondere von 5 bis 30 Gew.-% einzusetzen. Dies ist wiederum insbesondere für die Konfektionierung als Pumpschaum oder Aerosolschaum bevorzugt. Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 4000C in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Insbesondere der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol erhöht die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein flexibler Halt gewünscht, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 11 auf. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 2 und 8. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 250C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Styling mittein zugesetzt werden.
Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen.
Als Pflegestoff kann beispielsweise ein Silikonöl und/oder ein Silikongum eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Nasskämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Silicium-organischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole verstanden. Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2- 9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker- Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).
Dimethicone bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß enthalten sein können. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein.
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe von Silikonen, die geeignet sind. Entsprechende Dimethiconcopolyole sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise von der Firma Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning ® 5330 Fluid vertrieben.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt.
Wenn die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Werden verzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen, Dimethiconen und/oder Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.
Besonders geeignete Silikone sind aminofunktionelle Silikone, insbesondere die Silikone, die unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone zusammengefasst sind. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäß Mittel zusätzlich mindestens ein aminofunktionelles Silikon enthalten. Darunter sind Silikone zu verstehen, welche mindestens eine, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppe aufweisen. Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet und sind beispielsweise in Form einer Emulsion als Handelsprodukt Dow Corning® 939 oder als Handelsprodukt Dow Corning® 949 im Gemisch mit einem kationischen und eine nichtionischen Tensid erhältlich.
Vorzugsweise werden solche aminofunktionellen Silikone eingesetzt, die eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere bevorzugt oberhalb von 0,4 meq/g aufweisen. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silikons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Die Mittel enthalten die Silikone bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milch- eiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.- %, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. Vitamin B1 (Thiamin), Vitamin B2 (Riboflavin), Vitamin B3 (Nicotinsäure und/oder Nicotinsäureamid (Niacinamid)), Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton), Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal), Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α- Tocopherol), Vitamin F (Linolsäure und/oder Linolensäure), Vitamin H.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugt wird als Pflegestoff D-Panthenol, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem der oben genannten Silikonderivate eingesetzt.
Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder
Blättern der Pflanze herzustellen.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel,
Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten,
Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango,
Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve,
Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch,
Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Auch Mono- bzw. Oligosaccharide können als Pflegestoff in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden.
Es können sowohl Monosaccharide als auch Oligosaccharide, wie beispielsweise Rohrzucker,
Milchzucker und Raffinose, eingesetzt werden. Die Verwendung von Monosacchariden ist erfindungsgemäß bevorzugt. Unter den Monosacchariden sind wiederum solche Verbindungen bevorzugt, die 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthalten.
Geeignete Pentosen und Hexosen sind beispielsweise Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose,
Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose, Talose, Fucose und Fructose.
Arabinose, Glucose, Galactose und Fructose sind bevorzugt eingesetzte Kohlenhydrate; Ganz besonders bevorzugt eingesetzt wird Glucose, die sowohl in der D-(+)- oder L-(-)- Konfiguration oder als Racemat geeignet ist.
Weiterhin können auch Derivate dieser Pentosen und Hexosen, wie die entsprechenden On- und
Uronsäuren (Zuckersäuren), Zuckeralkohole und Glykoside, erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Bevorzugte Zuckersäuren sind die Gluconsäure, die Glucuronsäure, die Zuckersäure, die Manno- zuckersäure und die Schleimsäure. Bevorzugte Zuckeralkohole sind Sorbit, Mannit und Dulcit.
Bevorzugte Glykoside sind die Methylglucoside.
Da die eingesetzten Mono- bzw. Oligosaccharide üblicherweise aus natürlichen Rohstoffen wie
Stärke gewonnen werden, weisen sie in der Regel die diesen Rohstoffen entsprechenden
Konfigurationen auf (z.B. D-Glucose, D-Fructose und D-Galactose).
Die Mono- bzw. Oligosaccharide sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer
Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte
Anwendungszubereitung, enthalten.
Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten. Erfindungsgemäß geeignete Lipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Lipide bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl- n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol®OE) können bevorzugt sein. Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC), Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, worunter Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische zu verstehen sind. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), CH2O(CH2CH2O)mR1
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)
CH2O(CH2CH2O)qR3 in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
Obwohl jeder der genannten Pflegestoffe für sich alleine bereits ein zufrieden stellendes Resultat ergibt, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch alle Ausführungsformen umfasst, in denen das Mittel mehrere Pflegestoffe auch aus verschiedenen Gruppen enthält.
Durch Zugabe eines UV-Filters können sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N, N, N- Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, S.S.δ-Trinnethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7- dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), A- Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, A- Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxy- benzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), A- Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4- yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}- acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 1 ,1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester, o- Aminobenzoesäure-menthylester, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'- dimethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2- Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy- benzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz und/oder ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure- ethylester.
Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinische Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird. Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird, die sich durch einfaches Waschen wieder aus der keratinischen Faser entfernen lässt.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azo- farbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6- dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-nnethyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, A- Amino-2-nitrodiphenylannin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol. Bevorzugt werden kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Die Farbstoffe, die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Haarwasser oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, in Form von Cremes, Emulsionen, Wachsen, Gelen oder auch tensidhaltigen schäumenden Lösungen oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Vorzugsweise liegen im Rahmen einer weiteren Ausführungsform die erfindungsgemäßen Mittel in Form einer Creme oder eines Gels, insbesondere als Gel, vor. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn in die erfindungsgemäße Creme bzw. das erfindungsgemäße Gel Gasblasen eingearbeitet sind. Diese Gasblasen sind für das menschliche Auge sichtbar. Als Gase eignen sich beispielsweise Luft, Stickstoff, Sauerstoff, Kohlendioxyd, Distickstoffmonoxyd, Argon.
Die creme- bzw. gelförmigen erfindungsgemäßen Mittel weisen bevorzugt eine Viskosität von 10000 bis 500000 mPas, besonders bevorzugt von 30000 bis 300000 mPas, (jeweils gemessen mit Brookfield RVDV II+ mit Heilpath, Spindel T-E, 5 rpm, 2O0C) auf.
Liegt das erfindungsgemäße Mittel in Form eines Gels vor, so handelt es sich besonders bevorzugt um ein transparentes Gel.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Haargele oder Haarcremes, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie dem behandelten Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen und das Haar flexibel bleibt. Wird das Mittel als Haargel konfektioniert, resultiert ein Gel mit einer teigigen Konsistenz, das sich dennoch gleichmäßig und ohne zu tropfen auf dem Haar verteilen lässt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes als leave-on Haarbehandlungsmittel zu verwenden.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin das erfindungsgemäße Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die keratinhaltigen Fasern vor, während oder nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels in Form gebracht werden.
Ferner gilt es erfindungsgemäß als bevorzugt, im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens das erfindungsgemäße Mittel nicht aus den keratinhaltigen Fasern auszuspülen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken. B e i s p i e l e
Die folgenden Mengenangaben verstehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - in Gewichtsprozent.
1.0 Rezepturen
Es wurden die Stylinggele A bis E gemäß folgender Tabelle hergestellt.
Figure imgf000043_0001
Polyacrylsäure (ca. 89% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Carbomer) (3V Sigma)
Lösung von ca. 2 Gew.-% 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on in ca. 83.5 Gew.-% Phenoxyethanol, 12.5 Gew.-% Propan-1 ,2-diol und ca. 2 Gew.-% Wasser (INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylisothiazolinone) (Rohm & Haas),
N,N,N',N',-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin (INCI-Bezeichnung:
Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine) (BASF)
Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylcaprolactam/N-(3-
Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (Aktivsubstanz 30 Gew.-% in Wasser/Ethanol, INCI- Bezeichnung: Polyquaternium-69) (ISP),
Copolymer aus (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäureester und Beheneth-25- Methacrylsäureester (19-21 Gew.-% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer) (Rohm und Haas), 6 vernetztes, amphiphiles, anionisches Polymer (28 bis 30 Gew.-%-ige Dispersion in Wasser, INCI-Bezeichnung Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer) (Rohm & Haas)
7 Copolymer aus Vinylacetat und N-Vinylpyrrolidon im Verhältnis 40 zu 60 (50 % Aktivsubstanz in Wasser, INCI-Bezeichnung: VP/VA Copolymer) (BASF)
8 1 ,4-Ethoxylated (25 EO) aminobenzoesäureethylester (INCI-Bezeichnung: PEG25 PABA) (BASF)
9 vernetztes Acrylsäurecopolymer, weißes Pulver (INCI-Bezeichnung: Acrylates / C10-30 Alkylacrylate Crosspolymer) (Noveon),
Die Vergleichsrezepturen A und B waren eingetrübt.
Die erfindungsgemäßen Rezepturen C, D und E lagen als klare, transparente Gele vor. Luftblasen konnten lagerstabil eingearbeitet werden. Bei Anwendung auf menschlichem Haar ließ sich hervorragende Formstabilisierung erzielen.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (IM) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000045_0001
worin
R1 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X1 und X2 unabhängig voneinander stehen für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A1 und A2 unabhängig voneinander stehen für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3- diyl oder Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe und
(b) mindestens ein vernetztes amphiphiles, anionisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI),
Figure imgf000045_0002
worin
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R10 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe,
M+ steht für ein äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations und A3 steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe *— (CH2CH2O)x- (CH2CHMe0)y— * worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, insbesondere für Methyl.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R7 steht für Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das amphiphile, kationische Polymer ausgewählt wird, aus mindestens einem Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-8),
Figure imgf000046_0001
worin R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es die amphiphilen, kationischen Polymere (a) in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es die amphiphilen, anionischen Polymere (b) in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.- % jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die amphiphilen, kationischen Polymere (a) und die amphiphilen, anionischen Polymere (b) in einem Gewichtsverhältnis von 1 zu 10 bis 10 zu 1 , insbesondere von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 3.5 bis 3.5 zu 1 , eingesetzt werden.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die amphiphilen, anionischen Polymere (b) aus der Gruppe der Copolymere b1 ausgewählt werden, die mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (V-2) sowie mindestens eine Struktureinheit der Formel (VI) umfassen
Figure imgf000047_0001
(VI) worin
M+ unabhängig voneinander für ein physiologisch verträgliches Kation steht, R9 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R ,10 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe, A3 steht für eine Gruppe *-(CH2CH2O)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe ^(CH2CH2O)x-(CH2CHMeO)x-* worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die amphiphilen, anionischen Polymere (b) aus Formel (b1-1 ) ausgewählt werden,
Figure imgf000047_0002
) wobei die Indices m, n, o und p jeweils eine ganze Zahl größer Null bedeuten,
R9 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R10 steht für einen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen,
R11 steht für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, x steht für 5 bis 35.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer enthalten ist.
12. Mittel nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die filmbildenden und/oder festigenden Polymere in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten sind.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Tensid, insbesondere mindestens ein nichtionisches Tensid, enthalten ist.
14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass Tenside in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten sind.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Silikonöl und/oder mindestens ein Silikongum enthält.
16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Alkanolamin enthält.
17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer Creme oder eines Gels, insbesondere als Gel, vorliegt.
18. Verwendung eines Mittels gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 17 zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
19. Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin ein Mittel gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 17 auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
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