WO2009124671A1 - Konditionsmittel für das ätzen von schmelzläsionen - Google Patents

Konditionsmittel für das ätzen von schmelzläsionen Download PDF

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WO2009124671A1
WO2009124671A1 PCT/EP2009/002310 EP2009002310W WO2009124671A1 WO 2009124671 A1 WO2009124671 A1 WO 2009124671A1 EP 2009002310 W EP2009002310 W EP 2009002310W WO 2009124671 A1 WO2009124671 A1 WO 2009124671A1
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WO
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acrylate
methacrylate
dimethacrylate
acid
diacrylate
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PCT/EP2009/002310
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Inventor
Stephan Neffgen
Swen Neander
Dierk LÜBBERS
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Charite Universitaetsmedizin Berlin
Ernst Muehlbauer GmbH and Co KG
Original Assignee
Charite Universitaetsmedizin Berlin
Ernst Muehlbauer GmbH and Co KG
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the invention relates to a composition for use as a conditioning agent for the etching of melted ions and a kit for the infiltration of enamel lesions.
  • Caries is a widespread lifestyle disease. Any cavitation-related caries disease begins with demineralization of the enamel and is called initial enamel caries at this stage. At this stage, the caries is initially not or only visible as a so-called white tooth enamel lesion, but leads to a porous area of the tooth below the surface.
  • Such a enamel lesion can in principle be re-mineralized or infiltrated with a synthetic resin (WO
  • the invention has for its object to provide an effective and well storable and applicable conditioning agent for the etching of enamel lesions.
  • the invention thus relates to a composition containing:
  • the acid has a saturation vapor pressure of 120 mbar or less at 20 ° C for use as a conditioner for the etching of enamel lesions.
  • the acid having a pKa of 2 or less may be an inorganic or organic acid, mixtures of several acids are also possible.
  • the first stage of dissociation from the acidic state of the composition must have a pKa of 2 or less.
  • Preferred upper limits for the pKs value are 1.5 and 1.
  • the protic solvent may in particular be alcohols or water or mixtures thereof. According to the invention it is provided that the acid and / or the complete composition at 20 0 C have a saturation vapor pressure of 120 mbar or less.
  • the saturation vapor pressure is the pressure of the gaseous phase of a substance when the liquid and gas phases are in equilibrium.
  • hydrochloric acid used as a conditioning agent has a number of disadvantages. To be sufficiently effective as a conditioning agent, about 15% hydrochloric acid must be used. HCl has a considerable vapor pressure in highly concentrated aqueous solutions, so that it escapes in gaseous form from the aqueous hydrochloric acid solution. Corresponding hydrochloric acid solutions are therefore less storage-stable; Moreover, because of the high degree of aggressiveness of the HCl which escapes in gaseous form, high demands are placed on the durability of the packaging of the conditioning agent. Furthermore, escaping gaseous HCl in use can damage biological tissues such as the gums.
  • Acid starch can effectively erode the remineralized surface layers of natural enamel lesions and thus prepare for penetrating an infiltrate.
  • Such pseudointact surface layers of a natural enamel lesion are typically 10 to 40 .mu.m thick and are nevertheless largely completely penetrated and removed by a composition according to the invention in manageable application times (for example about 90 to 120 s).
  • the low saturation vapor pressure provided according to the invention ensures that, unlike the use of hydrochloric acid, there is no escape of aggressive acid constituents during storage or use of the composition according to the invention.
  • Suitable acids are, for example, fluorosulfonic acid, organic sulfonic acids such as, for example, trifluoromethanesulfonic acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, amidosulfonic acid,
  • Benzenesulfonic acid perchloric acid, sulfuric acid, nitric acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, picric acid or semiquaveracic acid.
  • Preferred acids are methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.
  • Preferred lower limits for the acidity in the conditioner are 7% by weight, 10% by weight, 11% by weight, 15% by weight, 20% by weight, 25% by weight, 30% by weight. %, 40% by weight and 50% by weight.
  • Preferred upper limits are 70 and 60 wt .-%. The mentioned upper and lower limits can be combined as desired to areas according to the invention. Further preferred areas according to the invention are specified in subclaim 2.
  • the composition according to the invention has a negative pH, preferred are pH values ⁇ -0, l, ⁇ -0.5 and ⁇ -l.
  • the selection of sufficiently low volatile acids is carried out according to the invention, based on the vapor pressure of the pure acid in a composition according to the invention as a criterion, preferably at 20 0 C 80 mbar, 50 mbar, 20 mbar, 10 mbar or even 5 mbar.
  • the vapor pressure of a concentrated acid or a saturated (preferably aqueous) solution of the corresponding acid can be considered, which preferably does not exceed said limits.
  • composition of the invention may additionally contain thickening agents such as particulate fillers or higher viscous substances.
  • thickeners are, for example, silicic acids, polyethers or polyols and also polyacrylic acids and their copolymers.
  • Other additives such as dyes or surfactants (surfactants) may also be included.
  • the invention furthermore relates to a kit for carrying out an infiltration of tooth enamel, which has as constituents a conditioner composition according to the invention and an infiltrant.
  • the infiltrant is preferably a thermosetting (eg photohardenable) resin which, after preparation of the lesion by the conditioner, can penetrate and seal into this lesion.
  • the infiltrant used has a penetration coefficient of more than 50 cm / s.
  • the penetration coefficient is calculated according to the following equation, which can be derived from the so-called Washburn equation:
  • PC Penetration coefficient ⁇ : surface tension of the infiltrant at the interface to the air ⁇ : contact angle of the infiltrant at the interface to the melt ⁇ : dynamic viscosity of the infiltrant
  • the infiltrant contains at least one resin selected from the group consisting of MMA, methyl methacrylate; EMA, ethyl methacrylate; n-BMA, n-butyl methacrylate; IBMA, isobutyl methacrylate, t-BMA, tert-butyl methacrylate; EHMA, 2-ethylhexyl methacrylate; LMA, lauryl methacrylate; TDMA, tridecylmethacrylate; SMA, stearyl methacrylate; CHMA, cyclohexyl methacrylate; BZMA, benzyl methacrylate; IBXMA, isobornyl methacrylates; MAA, methacrylic acid; HEMA, 2-hydroxyethyl methacrylate; HPMA, 2-hydroxypropyl methacrylate; DMMA, dimethylaminoethyl methacrylate; DEMA, diethylaminoethy
  • ethylhexyl acrylate 3EGMA, triethylene glycol monomethacrylate; DEGDMA, diethylene glycol dimethacrylate; PDDMA, 1,5-pentanediol dimethacrylate; BDDMA, 1,4-butanediol dimethacrylate; PRDMA, 1,3-propanediol dimethacrylate (all the above resins have a viscosity ⁇ 30 mPas) or from the group consisting of DDDMA, 1, 10-decanediol dimethacrylate; PEG400DA, polyethylene glycol 400 diacrylate, TMPTMA, trimethylolpropane trimethacrylate, TMPTA, trimethylolpropane triacrylate; DTMPTA; Di-trimethylolpropane; DiPENTA, di-pentaerythritol pentaacrylate; PEG400DMA, polyethylene glycol 400 dimethacrylate, PEG300DA, polyethylene
  • Further preferred subgroups for the selection of the infiltrant are triethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate.
  • the kit according to the invention may contain application strips, cleaning strips and / or separating devices.
  • the separating device is an instrument with which approximal surfaces of two adjacent teeth can be slightly spaced (for example, approximately 300 ⁇ m).
  • Cleaning strips can be provided with a suitable cleaning solution for preparatory cleaning of dental surfaces to be treated.
  • Application strips may be impregnated with the conditioning agent or the infiltrant and thus enable a simple and precise application of these components of the kit to hard-to-reach approximal surfaces of teeth.
  • hydroxyapatite [Ca 5 (PO 4 ) 3 OH] x2 (hydroxyapatite platelets) was investigated as a model system for enamel, which consists to about 95% of hydroxyapatite.
  • Different conditioning or conditioning solutions can be used under reproducible conditions. their etching effects are assessed and classified be graced. The method is described in the publication by A. Klocke et al., Dental Materials 19 (2003), 773.
  • the hydroxyapatite disks were produced by hydraulic pressing (initial weight: 300mg; pressure: 5000 bar; time: 35 minutes) of dried (2 h, 60 0 C) hydroxyapatite (Riedel de Haen), with the IR press (LOT GmbH) was prepared. Subsequently, the compacts were so in a plastic (Paladur ®, Heraeus Kulzer GmbH) embedded such that only one surface was uncovered. This surface was treated with sanding paper (grain size: 500 and 1200) in order to obtain as reproducible surfaces as possible and to remove the grinding dust with compressed air. The diameter of the hydroxylapatite surface was 13 mm.
  • the hydroxyapatite disks were immersed in 4 ml of conditioning solution in a sealed sample vessel for 2 min on a rotary shaker (GFL; 100 min "x) shaken Subsequently, the hydroxylapatite platelets were carefully removed with forceps from the solution and with water. The contents of the sample vessel were then transferred to a 100 ml volumetric flask, while the sample vessel was rinsed twice with water and the wash water was also collected in the volumetric flask. The volumetric flask was always filled with water up to the 100 ml calibration mark and the Ca concentration of this solution was determined by means of atomic absorption spectroscopy (Perkin Elmer).
  • Table 1 below lists compositions according to the invention as conditioning agents prepared by diluting commercially available acids in distilled water by means of a magnetic stirrer.
  • the acids 1 to 4 are comparative examples, the acids 5 to 9 examples according to the invention.
  • the last column of Table 1 indicates the calcium concentration obtained for each acid after the experiment described above.
  • etching gels were prepared from compositions 1, 5 and 8.
  • the solutions were thickened by the addition of 5 wt .-% of fumed silica (Aerosil® 200, Degussa) and 0.5 wt .-% sorbitol-based polyether polyol having a hydroxyl number of 500.
  • the mixing takes place in a Speedmixer (DAC 150 FV , Hauschild).
  • DAC 150 FV , Hauschild
  • the acids used in the embodiments do not form insoluble calcium under the conditions of use. ciumsalze. This is generally a preferred feature of the invention.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung die enthält: a) 4 bis 80 Gew.-% wenigstens einer Säure, die einen pKs-Wert von 2 oder weniger aufweist; b) ein protisches Lösungsmittel; wobei die Säure bei 20°C einen Sättigungsdampfdruck: von 120 mbar oder weniger aufweist, zur Verwendung als Konditioni ermittel für das Ätzen von Schmelzläsionen.

Description

Konditioniermittel für das Ätzen von Schmelzläsionen
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Verwendung als Konditioniermittel für das Ätzen von Schmelzlasionen sowie ein Kit zur Infiltration von Schmelzläsionen.
Karies ist eine weitverbreitete Zivilisationskrankheit. Jede letztendlich zu einer Kavitation führende Karieserkrankung beginnt mit einer Demineralisierung des Zahnschmelzes und wird in diesem Stadium initiale Zahnschmelzkaries genannt. In diesem Stadium ist die Karies zunächst nicht oder lediglich als sogenannte weiße Zahnschmelzläsion sichtbar, führt aber zu einem porösen Bereich des Zahns unterhalb dessen Oberfläche.
Eine solche Schmelzläsion kann grundsätzlich reminerali- siert oder mit einem Kunstharz infiltriert werden (WO
2007/131725 Al) . Problematisch bei der Infiltration mit Kunstharz ist allerdings, dass typischerweise eine in den Zahnschmelz hineinreichende Läsion an der Zahnoberfläche eine sogenannte pseudointakte Oberflächenschicht aufweist, die einen höheren Mineralgehalt im Vergleich zu der tiefergehenden Schmelzläsion aufweist und die Penetrierung der Schmelzläsion mit dem zur Infiltration verwendeten Kunstharz, dem sogenannten Infiltranten, erschwert oder verhindert. Es ist daher bereits vorgeschlagen worden, diese pseudointakten Oberflächenschichten durch ein Ätzmittel vorzubehandeln, so dass nach diesem Konditionieren der In- filtränt besser in die Läsion einpenetrieren kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wirksames und gut lagerfähiges und anwendbares Konditioniermittel für das Ätzen von Schmelzläsionen zu schaffen.
Die Erfindung betrifft somit eine Zusammensetzung, die enthält:
4 bis 80 Gew.-% wenigstens einer Säure, die einen pKs-Wert von 2 oder weniger aufweist;
ein protisches Lösungsmittel;
wobei die Säure bei 200C einen Sättigungsdampfdruck von 120 mbar oder weniger aufweist, zur Verwendung als Konditioniermittel für das Ätzen von Schmelzläsionen.
Die Säure mit einem pKs-Wert von 2 oder weniger kann eine anorganische oder organische Säure sein, Mischungen mehrerer Säuren sind ebenfalls möglich. Soweit es sich um eine mehrbasige Säure handelt, muss die erste Dissoziationsstufe aus dem in der Zusammensetzung vorliegenden Zustand der Säure einen pKs-Wert von 2 oder weniger aufweisen. Bevorzugte Obergrenzen für den pKs-Wert sind 1,5 und 1.
Bei dem protischen Lösungsmittel kann es sich insbesondere um Alkohole oder Wasser bzw. Mischungen daraus handeln. Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass die Säure und/oder die komplette Zusammensetzung bei 200C einen Sättigungsdampfdruck von 120 mbar oder weniger aufweisen. Der Sättigungs- dampfdruck ist der Druck der gasförmigen Phase eines Stoffes, wenn Flüssig- und Gasphase sich im Gleichgewicht befinden.
Im Rahmen der Erfindung wird bevorzugt der Partialdampf- druck lediglich der Säure in der Zusammensetzung betrachtet, es kann dann der Dampfdruck des Lösungsmittels außer Acht gelassen werden.
Die Erfindung hat erkannt, dass im Stand der Technik (WO
2007/131725 Al) als Konditioniermittel verwendete Salzsäure eine Reihe von Nachteilen aufweist. Um als Konditioniermit- tel hinreichend wirksam zu sein, muss eine etwa 15%ige Salzsäure verwendet werden. HCl besitzt in höher konzent- rierten wässrigen Lösungen einen erheblichen Dampfdruck, so dass es gasförmig aus der wässrigen Salzsäurelösung entweicht. Entsprechende Salzsäurelösungen sind also wenig lagerstabil; zudem bestehen wegen der hohen Aggressivität des gasförmig entweichenden HCl hohe Anforderungen an die Be- ständigkeit der Verpackung des Konditioniermittels . Ferner kann bei der Anwendung entweichendes gasförmiges HCl biologische Gewebe wie beispielsweise das Zahnfleisch schädigen.
Die Erfindung hat erkannt, dass die im Patentanspruch näher definierten Säuren mit einem bestimmten Mindestwert der
Säurestärke die remineralisierten Oberflächenschichten natürlicher Schmelzläsionen wirksam erodieren und damit für das Einpenetrieren eines Infiltränten vorbereiten können. Solche pseudointakten Oberflächenschichten einer natürli- chen Schmelzläsion sind typischerweise 10 bis 40 μm dick und werden durch eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dennoch in handhabbaren Applikationszeiten (beispielsweise etwa 90 bis 120 s) weitgehend vollständig durchdrungen und entfernt. Der erfindungsgemäß vorgesehene niedrige Sättigungsdampfdruck stellt sicher, dass es -anders als bei der Verwendung von Salzsäure- nicht zum Entweichen aggressiver Säurebe- standteile bei Lagerung oder Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kommt.
Geeignete Säuren sind beispielsweise Fluorsulfonsäure, organische Sulfonsäuren wie bspw. Trifluormethansulfonsäure, Methansulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Amidosulfonsäure,
Benzolsulfonsäure, Perchlorsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Trichloressigsäure, Trifluoressigsäure, Pikrinsäure oder Semiquadratsäure . Bevorzugte Säuren sind Methansulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.
Bevorzugte Untergrenzen für den Säuregehalt im Konditio- niermittel sind 7 Gew.-%, 10 Gew.-%, 11 Gew.-%, 15 Gew.-%, 20 Gew.-%, 25 Gew.-%, 30 Gew.-%, 40 Gew.-% und 50 Gew.-%. Bevorzugte Obergrenzen sind 70 und 60 Gew.-%. Die genannten Ober- und Untergrenzen können beliebig zu erfindungsgemäßen Bereichen kombiniert werden. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Bereiche sind in Unteranspruch 2 angegeben.
Bevorzugte Bereiche für den pKs-Wert der verwendeten Säuren sind -6 bis 1, 1,5 oder 2, -5 bis 1, 1,5 oder 2 und -4 bis 1, 1,5 oder 2. Bevorzugt weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen negativen pH-Wert auf, bevorzugt sind pH- Werte <-0,l, <-0,5 und <-l.
Die Auswahl hinreichend wenig flüchtiger Säuren erfolgt erfindungsgemäß anhand des Dampfdrucks der reinen Säure in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Kriterium gewählt werden, der bevorzugt bei 200C 80 mbar, 50 mbar, 20 mbar, 10 mbar oder auch 5 mbar nicht übersteigt. Alternativ kann der Dampfdruck einer konzentrierten Säure bzw. einer gesättigten (bevorzugt wässrigen) Lösung der entsprechenden Säure betrachtet werden, der die genannten Grenzen bevor- zugt nicht übersteigt. Bevorzugt werden erfindungsgemäß keine Halogenwasserstoffsäuren eingesetzt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann zusätzlich Verdickungsmittel wie beispielsweise partikuläre Füllstoffe oder höher viskose Stoffe enthalten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Kieselsäuren, Polyether oder Polyole sowie Polyacrylsäuren und deren Copolymere. Weitere Zusatzstoffe wie beispielsweise Farbstoffe oder grenzflächenaktive Stoffe (Tenside) können ebenfalls enthalten sein.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Kit zur Durchführung einer Infiltration von Zahnschmelz, der als Bestandteile eine erfindungsgemäße Konditioniererzusammensetzung sowie einen Infiltranten aufweist. Bei dem Infiltranten handelt es sich bevorzugt um ein härtbares (beispielsweise lichthärtbares) Kunstharz, das nach der Vorbereitung der Läsion durch den Konditionierer in diese Läsion einpenet- rieren und diese versiegeln kann.
Bevorzugt weist in diesem Kit der verwendete Infiltrant einen Penetrationskoeffizienten von mehr als 50 cm/s auf. Der Penetrationskoeffizient errechnet sich nach der nachfolgend aufgeführten, aus der sogenannten Washburn-Gleichung ableitbaren Gleichung:
PCJrcosθ] PC: Penetrationskoeffizient γ: Oberflächenspannung des Infiltranten an der Grenzfläche zur Luft θ: Kontaktwinkel des Infiltranten an der Grenzfläche zur Schmelz η: dynamische Viskosität des Infiltranten
Weitere Angaben zur Bestimmung des Penetrationskoeffizienten einschließlich Literaturhinweisen finden sich in der bereits genannten WO 2007/131725 Al, die durch Bezugnahme auch zum Gegenstand der vorliegenden Offenbarung gemacht wird.
Bevorzugt enthält der Infiltrant wenigstens ein Harz ausge- wählt aus der Gruppe bestehend aus MMA, Methylmethacrylat; EMA, Ethylmethacrylat; n-BMA, n-Butylmethacrylat; IBMA, I- sobutylmethacrylat, t-BMA, tert-Butylmethacrylat ; EHMA, 2- Ethylhexylmethacrylat; LMA, Laurylmethacrylat; TDMA, Tride- cylmethacrylat; SMA, Stearylmethacrylat; CHMA, Cyclohexyl- methacrylat; BZMA, Benzylmethacrylat; IBXMA, Isobornyl- methacrylate; MAA, Methacrylsäure; HEMA, 2- Hydroxyethylmethacrylat; HPMA, 2-Hydroxypropylmethacrylat; DMMA, Dimethylaminoethylmethacrylat; DEMA, Diethylami- noethylmethacrylat; GMA, Glycidylmethacrylat; THFMA, Tetra- hydrofurfurylmethacrylat; AMA, Allylmethacrylat; EGDMA, E- thylenglycoldimethacrylat; 3EGDMA, Triethylenglycoldi- methacrylat; 4EGDMA, Tetraethylenglycoldimethacrylat; BDMA, 1, 3-Butylenglycoldimethacrylat; HDDMA, 1,6- Hexandioldimethacrylat; ETMA, Ethoxyethylmethacrylat; 3FM, Trifluorethylmethacrylat; 8FM, Octafluorpentylmethacrylat; AIB, Isobutylacrylat; TBA, tert-Butylacrylat; LA, Laurylac- rylat; CEA, Cetylacrylat; STA, Stearylacrylat; CHA, Cyclo- hexylacrylat; BZA, Benzylacrylat; IBXA, Isobornylacrylat; 2-MTA, 2-Methoxyethylacrylat; ETA, 2-Ethoxyethylacrylat; ■ EETA, Ethoxyethoxyethylacrylat; PEA, 2-Phenoxyethylacrylat; THFA, Tetrahydrofurfurylacrylat; HEA, 2-Hydroxy- ethylacrylat; HPA, 2-Hydroxypropylacrylat; 4HBA, 4- Hydroxybutylacrylat; DMA, Dimethylaminoethylacrylat; 1,4- Butylendioldiacrylat; 4EDA, Tetraethylenglycoldiacrylat; NDDA, 1,9- Nonandioldiacrylat; 3F, Trifluorethylacrylat; 17F, Heptadecafluorodecylacrylat; 2-PEA, 2- Phenoxyethylacrylat; TBCH, 4-tert-butylcyclohexylacrylat; DCPA, Dihydrodicyclopentadienylacrylat; EHA, 2-
Ethylhexylacrylat; 3EGMA, Triethylenglycolmonomethacrylat; DEGDMA, Diethylenglycoldimethacrylat; PDDMA, 1,5- P.entandioldimethacrylat; BDDMA, 1, 4-Butandioldimethacrylat; PRDMA, 1,3-Propandioldimethacrylat (alle vorstehenden Harze besitzen eine Viskosität < 30 mPas) oder aus der Gruppe bestehend aus DDDMA, 1, 10-Decandioldimethacrylat; PEG400DA, Polyethylenglycol 400 Diacrylat, TMPTMA, Trimethylolpro- pantrimethacrylat, TMPTA, Trimethylolpropantriacrylat; DTMPTA; Di-Trimethylolpropantetraacrylat; DiPENTA, Di- Pentaerythritolpentaacrylat; PEG400DMA, Polyethylenglycol 400 Dimethacrylat, PEG300DA, Polyethylenglycol 300 Diacrylat, PEG300DMA, Polyethylenglycol 300 Dimethacrylat, BPA(EO)IODMA, Ethoxyliertes (10) Bisphenol-A-Dimethacrylat; BPA(EO) 30DMA, Ethoxyliertes (30) Bisphenol-A-Dimethacrylat; PEG200DA, Polyethylenglycol 200 Diacrylat, PEG600DA, Polyethylenglycol 600 Diacrylat; NPG(PO) 2DA Propoxyliertes (2) Neopentylglycol Diacrylat; BPA(EO) 2DA, Ethoxyliertes (4) Bisphenol-A-Diacrylat; GPTA; propoxyliertes Glyceryltriac- rylat; DMTCDDA, Dimethylol tricyclo [5.2.1.02'6] decandimeth- acrylat; BPA(PO) 2DMA, Propoxyliertes (2) Bisphenol-A- Dimethacrylat; DPEHA, Dipentaerythritolhexaacrylat; Bis- GMA, 2,2-bis[4-(2-Hydroxy-3- Methacryloxypropoxy)phenyl]propan; und UDMA, 1,6- bis (Methacrγloxγ-2-Ethoxycarbonγlamino) -2,4,4- trimethylhexan; (alle vorstehenden Harze besitzen eine Viskosität > 30 mPas) .
Weitere bevorzugte Untergruppen für die Auswahl des In- filtranten sind Triethylenglycoldimethacrylat und Trimethy- lolpropantrimethacrylat .
Der erfindungsgemäße Kit kann Applikationsstreifen, Reini- gungsstreifen und/oder Trenneinrichtungen enthalten. Bei der Trenneinrichtung handelt es sich um ein Instrument, mit dem sich Approximalflächen zweier benachbarter Zähne geringfügig (beispielsweise ca. 300 μm) beabstanden lassen. Reinigungsstreifen können mit einer entsprechenden Reini- gungslösung zur vorbereitenden Reinigung zu behandelnder Dentalflächen versehen sein. Applikationsstreifen können mit dem Konditioniermittel bzw. dem Infiltranten getränkt sein und so ein einfaches und präzises Applizieren dieser Bestandteile des Kits auch auf schwer zugängliche Approxi- malflächen von Zähnen ermöglichen.
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen und Vergleichsbeispielen wird die Eignung verschiedener Konditioniermittel zum Erodieren bzw. Demineralisieren von remineralisier- ten Oberflächenschichten natürlicher Schmelzläsionen an einem Modellsystem geprüft.
Dabei wurde die Ätzwirkung auf Hydroxylapatit [Ca5(PO4)3OH]x2 (Hydroxylapatit-Plättchen) als Modellsystem für Schmelz, der zu etwa 95 % aus Hydroxylapatit besteht, untersucht. Unterschiedliche Konditioniermittel- oder Kon- ditionierlösungen können hiermit unter reproduzierbaren Bedingungen bzgl . ihrer Ätzwirkung eingeschätzt und klassifi- ziert werden. Das Verfahren wird in der Publikation von A. Klocke et al., Dental Materials 19 (2003), 773 beschrieben.
Die Hydroxylapatit-Plättchen wurden durch hydraulisches Pressen (Einwaage: 300mg; Druck: 5000 bar; Zeit: 35min) von getrocknetem (2h, 600C) Hydroxylapatit (Riedel de Haen) mit dem IR-Presswerkzeug (Firma LOT GmbH) hergestellt. Anschließend wurden die Presslinge so in einen Kunststoff (Paladur®, Heraeus Kulzer GmbH) eingebettet, dass nur eine Fläche unbedeckt blieb. Diese Fläche wurde mit Schleifpa- pier (Körnung: 500 und 1200) bearbeitet, um möglichst reproduzierbare Oberflächen zu erhalten und mit Pressluft vom Schleifstaub befreit. Der Durchmesser der Hydroxylapa- titfläche betrug 13 mm.
Für die Ätzversuche wurden die Hydroxylapatit-Plättchen in 4 ml Konditionierlösung getaucht und im verschlossenen Probegefäß für 2 min auf einem Schüttelapparat (GFL; 100 min" x) gerüttelt. Anschließend wurden die Hydroxylapatit- Plättchen vorsichtig mit einer Pinzette aus der Lösung genommen und mit Wasser (Qualität: Hyperpur) gründlich abge- spült. Das Spülwasser wurde zurück in das Probegefäß gegeben. Der Inhalt des Probengefäßes wurde anschließend in einen 100 ml Meßkolben überführt, wobei das Probegefäß noch 2 mal mit Wasser ausgespült und das Waschwasser ebenfalls im Meßkolben aufgefangen wurde. Der Meßkolben wurde stets bis zur 100 ml-Eichmarke mit Wasser aufgefüllt. Mittels Atomabsorptionsspektroskopie (Perkin Eimer) wurde die Ca- Konzentration dieser Lösung bestimmt.
In der nachfolgenden Tabelle 1 sind erfindungsgemäße Zusam- mensetzungen als Konditioniermittel aufgeführt, die durch Verdünnen kommerziell erhältlicher Säuren in destilliertem Wasser mittels Magnetrührer hergestellt wurden. Die Säuren 1 bis 4 sind Vergleichsbeispiele, die Säuren 5 bis 9 erfindungsgemäße Beispiele. Die letzte Spalte der Tabelle 1 gibt die nach dem oben beschriebenen Versuch erhaltene Calciumkonzentration für die jeweilige Säure an.
Tabelle 1 :
Figure imgf000011_0001
*1-Hydroxyethan-1, 1-diphosphonsäure
Die Tabelle zeigt, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen selbst gegenüber 15%iger Salzsäure eine deutlich verbesserte Ätzwirkung aufweisen, ohne die beschriebenen Nachteile der Salzsäure aufzuweisen. Zur Überprüfung der Lagerstabilität wurden aus den Zusammensetzungen 1, 5 und 8 Ätzgele hergestellt. Zu diesem Zweck wurden die Lösungen angedickt durch Zusatz von 5 Gew.-% pyrogener Kieselsäure (Aerosil® 200, Degussa) und 0,5 Gew.-% sorbitolbasiertes Polyetherpolyol mit einer Hydroxylzahl von 500. Die Vermischung erfolgt in einem Speedmixer (DAC 150 FV, Fa. Hauschild) . Diese gelartigen Konditioniermittel wurden in übliche dentale Applikationsspritzen für Gele (Etching Gel, DMG) eingeführt und sieben Tage bei 600C gelagert.
Zur Bestimmung der Lagerstabilität wurde die Säurekonzentration vor und nach der Lagerung gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt.
Figure imgf000012_0001
Man erkennt, dass die Säurekonzentration des Salzsäuregels durch Entweichen des HCl-Gases abgenommen hat, während die Konzentration der übrigen, kaum flüchtigen Säuren durch Verflüchtigung eines geringen Teils des als Lösungsmittel verwendeten Wasser geringfügig zugenommen hat.
Die bei den Ausführungsbeispielen verwendeten Säuren bilden unter den Bedingungen der Anwendung keine unlöslichen CaI- ciumsalze. Dies ist generell ein bevorzugtes Merkmal der Erfindung.

Claims

Pat ent anspräche
1. Zusammensetzung, die enthält:
a) 4 bis 80 Gew.-% wenigstens einer Säure, die einen pKs-Wert von 2 oder weniger aufweist;
b) ein protisches Lösungsmittel;
wobei die Säure bei 200C einen Sättigungsdampfdruck von 120 mbar oder weniger aufweist, zur Verwendung als Konditioniermittel für das Ätzen von Schmelzläsionen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Säuregehalt 11 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-%, weiter vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-%, weiter vorzugsweise 25 bis 60 Gew.-% beträgt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der pKs-Wert der Säure -6 bis 1, vorzugsweise -5 bis 1, weiter vorzugsweise -4 bis 1 beträgt.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das protische Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasser und Alkoholen.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da- durch gekennzeichnet, dass der Partialdampfdruck der
Säure in der Zusammensetzung bei 200C 80 mbar oder weniger, vorzugsweise 50 mbar oder weniger, weiter vorzugsweise 20 mbar oder weniger, weiter vorzugsweise 10 mbar oder weniger beträgt.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Verdickungsmittel enthält
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verdickungsmittel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus partikulären Füllstoffen und PoIy- ethern .
8. Kit zur Durchführung einer Infiltration von Zahnschmelz, mit den Bestandteilen:
a) einem Konditionierer, der eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 aufweist;
b) einem Infiltranten.
9. Kit nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Infiltrant einen Penetrationskoeffizienten PK > 50 cm/s aufweist.
10. Kit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Infiltrant wenigstens ein Harz enthält ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus MMA, Methylmethacrylat; EMA, Ethylmethacrylat; n-BMA, n-Butylmethacrylat ; IBMA, Iso- butylmethacrylat, t-BMA, tert-Butylmethacrylat; EHMA, 2-Ethylhexylmethacrylat; LMA, Laurylmethacrylat ; TDMA, Tridecylmethacrylat; SMA, Stearylmethacrylat; CHMA, Cyclohexylmethacrylat; BZMA, Benzylmethacrylat ; IBXMA, Isobornylmethacrylate; MAA, Methacrylsäure; HEMA, 2-Hydroxyethylmethacrylat; HPMA, 2- Hydroxypropylmethacrylat ; DMMA, Dimethylaminoethyl- methacrylat ; DEMA, Diethylaminoethylmethacrylat; GMA,
Glycidylmethacrylat; THFMA, Tetrahydrofurfurylmethacry- lat; AMA, Allylmethacrylat; EGDMA, Ethylenglycoldi- methacrylat; 3EGDMA, Triethylenglycoldimethacrylat ; 4EGDMA, Tetraethylenglycoldimethacrylat; BDMA, 1,3- Butylenglycoldimethacrylat; HDDMA, 1,6-
Hexandioldimethacrylat; ETMA, Ethoxyethylmethacrylat; 3FM, Trifluorethylmethacrylat; 8FM, Octafluorpentyl- methacrylat; AIB, Isobutylacrylat ; TBA, tert- Butylacrylat; LA, Laurylacrylat; CEA, Cetylacrylat; STA, Stearylacrylat; CHA, Cyclohexylacrylat; BZA, Ben- zylacrylat; IBXA, Isobornylacrylat ; 2 -MTA, 2- Methoxyethylacrylat; ETA, 2-Ethoxyethylacrylat; EETA, Ethoxyethoxyethylacrylat; PEA, 2-Phenoxyethylacrylat; THFA, Tetrahydrofurfurylacrylat; HEA, 2- Hydroxyethylacrylat ; HPA, 2-Hydroxypropylacrylat; 4HBA, 4-Hydroxybutylacrylat; DMA, Dimethylaminoethylacrylat; 1, 4-Butylendioldiacrylat; 4EDA, Tetraethylenglycoldiac- rylat; NDDA, 1,9- Nonandioldiacrylat ; 3F, Trifluo- rethylacrylat; 17F, Heptadecafluorodecylacrylat; 2- PEA, 2-Phenoxyethylacrylat; TBCH, 4-tert- butylcyclohexylacrylat; DCPA, Dihydrodicyclopentadieny- lacrylat; EHA, 2-Ethylhexylacrylat ; 3EGMA, Triethy- lenglycolmonomethacrylat; DEGDMA, Diethylenglycoldi- methacrylat; PDDMA, 1, 5-Pentandioldimethacrylat; BDDMA, 1,4-Butandioldimethacrylat; PRDMA, 1,3- Propandioldimethacrylat; DDDMA, 1, 10-Decandioldimeth- acrylat; PEG400DA, Polyethylenglycol 400 Diacrylat, TMPTMA, Trimethylolpropantrimethacrylat, TMPTA, Tri- methylolpropantriacrylat; DTMPTA; Di-Trimethylolpropan- tetraacrylat ; DiPENTA, Di-Pentaerythritolpentaacrylat ; PEG400DMA, Polyethylenglycol 400 Dimethacrylat, PEG300DA, Polyethylenglycol 300 Diacrylat, PEG300DMA, Polyethylenglycol 300 Dimethacrylat, BPA(EO)IODMA, E- thoxyliertes (10) Bisphenol-A-Dimethacrylat; BPA(EO) 30DMA, Ethoxyliertes (30) Bisphenol-A- Dimethacrylat; PEG200DA, Polyethylenglycol 200 Diacrylat, PEG600DA, Polyethylenglycol 600 Diacrylat; NPG(PO) 2DA Propoxyliertes (2) Neopentylglycol Diacrylat; BPA(EO) 2DA, Ethoxyliertes (4) Bisphenol-A- Diacrylat; GPTA; propoxyliertes Glyceryltriacrylat; DMTCDDA, Dimethylol tricyclo [5.2.1.0] decandi- methacrylat; BPA(PO)2DMA, Propoxyliertes (2); Bisphe- nol-A-Dimethacrylat; DPEHA, Dipentaerythritolhexaacry- lat; Bis-GMA, 2 , 2-bis [4- (2-Hydroxy-3- Methacryloxypropoxy)phenyl]propan; und UDMA, 1,6- bis (Methacryloxy-2-Ethoxycarbonylamino) -2,4,4- trimethylhexan .
11. Kit nach einem der Ansprüche 9 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Infiltränt wenigstens ein Harz enthält ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus TEGDMA, Triethylenglycoldimethacrylat; und TMPTMA, Trimethy- lolpropantrimethacrylat .
12. Kit nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass er wenigstens einen Applikationsstreifen und/oder Reinigungsstreifen und/oder eine Trenneinrichtung enthält.
13. Kit nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass er einen mit einem Konditionierer versehenen Applikationsstreifen enthält.
14. Kit nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass er einen mit einem Infiltränten versehenen Appli- kationsstreifen enthält.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202009016522U1 (de) 2009-11-24 2010-03-04 Ernst Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Infiltrant zur Behandlung einer Zahnschmelzläsion
DE202012002072U1 (de) 2012-03-01 2013-06-03 Ernst Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Applikator für Okklusalflächen

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2145613A1 (de) * 2008-07-02 2010-01-20 Ernst Mühlbauer GmbH & Co.KG Infiltrant für die Dentalapplikation
DE202010003032U1 (de) * 2010-02-17 2011-08-12 Ernst Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Infiltrationslösung zur Behandlung einer Zahnschmelzläsion
US9682018B2 (en) * 2014-03-13 2017-06-20 Steven Sadowsky Denture tooth and material
DE102021128685A1 (de) 2021-11-04 2023-05-04 Voco Gmbh Hochwirksames, kieselsäurefreies, lagerstabiles dentales Ätzgel

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348381A (en) * 1981-05-06 1982-09-07 Colgate-Palmolive Company Dental remineralization composition
WO2000009030A1 (en) * 1998-08-10 2000-02-24 Michail Lytinas Dental treatment methods
US6036944A (en) * 1995-08-08 2000-03-14 Enamelon, Inc. Processes for the remineralization and mineralization of teeth
WO2007131725A1 (en) * 2006-05-11 2007-11-22 Charite-Universitätsmedizin Berlin Method and means for infiltrating enamel lesions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6312667B1 (en) * 1998-11-12 2001-11-06 3M Innovative Properties Company Methods of etching hard tissue in the oral environment
WO2003051316A1 (en) * 2001-12-18 2003-06-26 John Kanca, Iii Device for dental applications

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348381A (en) * 1981-05-06 1982-09-07 Colgate-Palmolive Company Dental remineralization composition
US6036944A (en) * 1995-08-08 2000-03-14 Enamelon, Inc. Processes for the remineralization and mineralization of teeth
WO2000009030A1 (en) * 1998-08-10 2000-02-24 Michail Lytinas Dental treatment methods
WO2007131725A1 (en) * 2006-05-11 2007-11-22 Charite-Universitätsmedizin Berlin Method and means for infiltrating enamel lesions

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MEYER-LUECKEL ET AL: "Influence of the application time on the penetration of different dental adhesives and a fissure sealant into artificial subsurface lesions in bovine enamel", DENTAL MATERIALS, ELSEVIER, vol. 22, no. 1, 1 January 2006 (2006-01-01), pages 22 - 28, XP005214018, ISSN: 0109-5641 *
MEYER-LUECKEL H ET AL: "SURFACE LAYER EROSION OF NATURAL CARIES LESIONS WITH PHOSPHORIC AND HYDROCHLORIC ACID GELS IN PREPARATION FOR RESIN INFILTRATION", CARIES RESEARCH, S. KARGER AG, BASEL, CH, vol. 41, no. 3, 1 April 2007 (2007-04-01), pages 223 - 230, XP008078691, ISSN: 0008-6568 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202009016522U1 (de) 2009-11-24 2010-03-04 Ernst Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Infiltrant zur Behandlung einer Zahnschmelzläsion
DE202012002072U1 (de) 2012-03-01 2013-06-03 Ernst Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Applikator für Okklusalflächen
WO2013127661A1 (de) 2012-03-01 2013-09-06 Ernst Mühlbauer Gmbh & Co. Kg Applikator für okklusalflächen

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